KR20220156525A - 난연제조성물, 난연성 합성 수지 조성물 및 성형체 - Google Patents

난연제조성물, 난연성 합성 수지 조성물 및 성형체 Download PDF

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Abstract

난연성 및 성형 수축률의 종횡 밸런스가 우수한 난연성 합성 수지 조성물을 얻을 수 있는 난연제조성물, 이것을 사용한 난연성 합성 수지 조성물, 및 그 성형체를 제공한다.
하기 (A) 성분 100질량부에 대하여, 하기 (B) 성분을 0.005∼5 질량부로 함유하는 난연제조성물이다.
(A) 성분: 인산염계 난연제.
(B) 성분: 하기 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물의 1종 이상.
Figure pct00015

식 중, R1∼R4는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, R5는 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알칸디일기, M1은 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 아연, 알루미늄 및 수소 원자 중 어느 하나를 나타내고, M1이 알칼리 금속 또는 수소 원자인 경우, n은 1이고 m은 0이며, M1이 알칼리토류 금속 또는 아연인 경우, n은 2이고 m은 0이며, M1이 알루미늄인 경우, n은 1, 2 또는 3이고 m은 3-n으로 표시되는 정수이다.

Description

난연제조성물, 난연성 합성 수지 조성물 및 성형체
본 발명은, 우수한 난연성을 가지고, 또한, 성형 시의 수축 밸런스가 우수한 난연성 합성 수지 조성물(이하, 단지 「수지 조성물」로도 칭함)을 얻을 수 있는 난연제조성물, 이것을 사용한 난연성 합성 수지 조성물, 및 그 성형체에 관한 것이다.
합성 수지는, 성형가공성, 내열성 및 역학적특성 등이 우수하며 또한, 저비중이며 경중량의 이점이 있기 때문에, 종래부터 건재(建材)나 자동차부품, 포장용자재, 농업용자재, 가전제품의 하우징재, 장난감 등에 널리 사용되어 왔다.
그러나, 대부분의 합성 수지는 가연성 물질이며, 용도에 따라서는 난연화가 불가결했다. 특히, 폴리올레핀 수지를 비롯한 높은 가연성을 가지는 합성 수지가, 폭 넓은 분야에서 많이 사용되고 있으므로, 이들 수지에 난연성을 부여하기 위하여, 난연제의 배합이 필요불가결이 되고 있다.
합성 수지용의 난연제로서는, 다양한 종류가 알려져 있지만, 특히, 폴리인산이나 피로인산과 질소 함유 화합물의 염을 주성분으로 하는 인튜메슨트계 난연제는, 연소 시에 표면팽창층(Intumescent)을 형성하고, 분해생성물의 확산이나 전열을 억제함으로써 합성 수지를 난연화하는 우수한 난연제로서 알려져 있다. 그러한 난연제는, 예를 들면, 특허문헌 1에 기재되어 있다.
또한, 이 인튜메슨트계 난연제의, 분체(粉體) 특성이나 가공성, 수지에 배합 한 경우의 수지물성을 개량하기 위하여, 고급지방족 카르복시산 에스테르 등의 첨가, 및 실리콘 오일이나 실란커플링제의 첨가 등이 제안되어 오고 있다(특허문헌 2∼4).
미국특허공개 2003/0088000호 공보 미국특허공개 2005/0256234호 공보 미국특허공개 2007/0176154호 공보 일본공개특허 제2008-208269호 공보
합성 수지의 사출 성형 가공에서는, 금형의 내부에 충전된 용융 수지가, 냉각되어서 고화(固化)할 때, 체적이 수축한다. 이 성형 수축 현상을 이용하여, 금형의 캐비티의 치수를, 수축하는 분만큼 한결 크게 제작해 둠으로써, 목적대로의 치수의 성형품을 얻는 것이 일반적으로 행해진다.
그러나, 상기한 난연제를 합성 수지에 배합하여 사출 성형을 행하면, MD 방향(금형 내의 수지의 유동 방향)의 성형 수축률이 TD 방향(MD 방향에 직교하는 방향)의 성형 수축률과 비교하여 커지는 문제가 있었다. 이 때문에, 상기 난연제를 함유하는 성형체는, 상기 난연제를 함유하지 않은 성형체와 비교하여, 성형 수축률의 종횡의 밸런스가 변화되고, 당초 금형에서 설계한 대로의 형상의 성형체를 얻는 것이 곤란했다.
이에, 상기한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은, 난연성 및 성형 수축률의 종횡 밸런스가 우수한 난연성 합성 수지 조성물을 얻을 수 있는 난연제조성물, 이것을 사용한 난연성 합성 수지 조성물, 및 그 성형체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의(銳意) 검토한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 난연제조성물은, 하기 (A) 성분 100질량부에 대하여, 하기 (B) 성분을 0.005∼5 질량부로 함유하는 것을 특징으로 한다.
(A) 성분: 인산염계 난연제.
(B) 성분: 하기 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물의 1종 이상.
Figure pct00001
상기 일반식(1) 중, R1, R2, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, R5는, 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알칸디일기를 나타내고, M1은, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 아연, 알루미늄 및 수소 원자 중 어느 하나를 나타내고, M1이 알칼리 금속 또는 수소 원자인 경우, n은 1 또한 m은 0이며, M1이 알칼리토류 금속 또는 아연인 경우, n은 2 또한 m은 0이며, M1이 알루미늄인 경우, n은 1, 2 또는 3이며, 또한, m은 3-n으로 표시되는 정수이다.
본 발명의 난연제조성물에 있어서는, 상기 (A) 성분이, 하기 (A-1) 성분, (A-2) 성분 및 (A-3) 성분 중 적어도 어느 하나를 함유하는 것이 바람직하다.
(A-1) 성분: 오르토인산 멜라민, 피로인산 멜라민 및 폴리인산 멜라민으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 멜라민 염.
(A-2) 성분: 오르토인산 피페라진, 피로인산 피페라진 및 폴리인산 피페라진으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 피페라진 염.
(A-3) 성분: 오르토인산 암모늄, 피로인산 암모늄 및 폴리인산 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 암모늄 염.
또한, 본 발명의 난연제조성물은, (C) 성분으로서, 충전제, 지방산금속염 및 하이드로탈사이트류로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 지방산금속염이, 하기 일반식(2)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물인 것이, 보다 바람직하다.
Figure pct00002
상기 일반식(2) 중, R4는, 직쇄 또는 분지를 가지는 탄소 원자수 8∼30의 지방족유기산으로부터 도입되는 기를 나타내고, M2는, 금속원자 또는 Al(OH)3-p를 나타내고, p는 1∼3의 정수를 나타낸다.
또한, 본 발명의 난연제조성물은, (E) 성분으로서, 실리콘 오일, 에폭시계 커플링제 및 윤활제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여 0.01∼5 질량부로 더 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 난연성 합성 수지 조성물은, 합성 수지와, 상기 난연제조성물을 함유하는 난연성 합성 수지 조성물로서,
하기 식(i) 및 식(ii)으로 표시되는 관계를 만족하는 것을 특징으로 한다.
(i) 0.935≤ΔTD/ΔTDB≤1.065
(ii)0.860≤(ΔTD/ΔMD)/(ΔTDB/ΔMDB)≤1.140
상기 식 중, ΔMD는, 상기 난연성 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의, 사출 성형 시의 금형 캐비티 내에서의 수지의 유동 방향인 MD 방향에서의 수축률이며, ΔTD는, 상기 난연성 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의, 상기 MD 방향에 직교하는 방향인 TD 방향에서의 수축률이며, ΔMDB는, 상기 난연성 합성 수지 조성물로부터 상기 난연제조성물을 제거한 조성으로 이루어지는 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의 상기 MD 방향에서의 수축률이며, ΔTDB는, 상기 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의 상기 TD 방향에서의 수축률이다.
본 발명의 성형체는, 상기 난연성 합성 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의하면, 난연성 및 성형 시의 수축 밸런스가 우수한 난연성 합성 수지 조성물을 얻을 수 있는 난연제조성물, 이것을 사용한 난연성 합성 수지 조성물, 및 그 성형체를 제공할 수 있다.
본 발명은, 난연제조성물, 난연성 합성 수지 조성물 및 성형체에 관한 것이다. 이하, 본 발명을, 그 바람직한 실시형태에 기초하여 설명한다.
<난연제조성물>
본 발명의 난연제조성물은, (A) 성분으로서의 인산염계 난연제와, (B) 성분으로서의 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물의 1종 이상을 필수 성분으로 한다.
((A) 성분)
본 발명의 난연제조성물에서 (A) 성분으로서 사용되는 인산염계 난연제는, 인산류를 포함하는 것이다.
상기 인산염계 난연제에 사용되는 인산류에는, 특별히 한정되지 않지만, 오르토인산, 피로인산, 폴리인산 등의 각종 인산류를 예로 들 수 있다. 본 발명에 있어서, 폴리인산이란 소위 축합 인산으로 불리우는 것이며, 쇄상(鎖狀) 폴리인산, 환상(環狀) 폴리메타인산을 예로 들 수 있다. 폴리인산의 축합도는 3 이상이다.
상기 인산염계 난연제로서는, 예를 들면, 상기 각종 인산류와 주기율표 제1 족∼제14족의 금속, 암모니아, 지방족 아민 및 방향족 아민 중에서 선택되는 적어도 1종의 금속 또는 화합물과의 염으로 이루어지는 인산염을 들 수 있다.
상기 주기율표 제1 족∼제14족의 금속으로서는, 리튬, 나트륨, 칼슘, 바륨, 철(II), 철(III), 알루미늄, 아연 등을 예로 들 수 있다.
또한, 상기 지방족 아민으로서는, 메틸아민, 에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 에틸렌디아민, 피페라진 등을 예로 들 수 있다.
또한, 상기 방향족 아민으로서는, 피리딘, 피라진, 피리다진, 피리미딘, 트리아진, 멜라민, 멜람, 멜렘 등을 예로 들 수 있다.
그리고, 상기한 인산염계 난연제에는, 실란커플링제 처리나, 멜라민 수지로 피복하는 등의 공지의 내수성 향상 처리를 가해도 되고, 멜라민, 멜라민시아누레이트, 펜타에리트리톨 등의 공지의 발포 조제(助劑)를 가해도 된다.
상기 인산염계 난연제의 구체예로서는, 예를 들면, 오르토인산염, 피로인산염, 폴리인산염 등이 있다.
상기 오르토인산염으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 인산 암모늄, 인산2수소암모늄, 인산수소2암모늄 등의 암모늄 염, 인산일나트륨, 인산2나트륨, 인산3나트륨, 아인산일나트륨, 아인산2나트륨, 차아인산 나트륨 등의 나트륨염, 인산일칼륨, 인산2칼륨, 인산3칼륨, 아인산일칼륨, 아인산2칼륨, 차아인산 칼륨 등의 칼륨염, 인산일리튬, 인산2리튬, 인산3리튬, 아인산일리튬, 아인산2리튬, 차아인산 리튬 등의 리튬염, 인산2수소 바륨, 인산수소 바륨, 인산3바륨, 차아인산 바륨 등의 바륨염, 인산일수소 마그네슘, 인산수소 마그네슘, 인산3마그네슘, 차아인산 마그네슘 등의 마그네슘염, 인산2수소 칼슘, 인산수소 칼슘, 인산3칼슘, 차아인산 칼슘 등의 칼슘염, 인산 아연, 아인산 아연, 차아인산 아연 등의 아연염, 인산 피페라진, 인산 멜라민 등의 아민염 등이 있다.
또한, 상기 피로인산염으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 피로인산 암모늄, 피로인산 피페라진, 피로인산 멜라민, 피로인산 알루미늄 등이 있다.
또한, 상기 폴리인산염으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리인산 암모늄, 폴리인산 피페라진, 폴리인산 멜라민, 폴리인산 알루미늄 등이 있다.
상기 인산염계 난연제는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
또한, (A) 성분의 인산염계 난연제는, 난연성 및 내열성의 점에서, 하기 (A-1) 성분, (A-2) 성분 및 (A-3) 성분 중 적어도 어느 하나를 함유하는 것이 바람직하다.
(A-1) 성분: 오르토인산 멜라민, 피로인산 멜라민 및 폴리인산 멜라민으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 멜라민 염.
(A-2) 성분: 오르토인산 피페라진, 피로인산 피페라진 및 폴리인산 피페라진으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 피페라진 염.
(A-3) 성분: 오르토인산 암모늄, 피로인산 암모늄 및 폴리인산 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 암모늄 염.
본 발명에 따른 (A) 성분 중, (A-1) 성분으로서 사용되는 멜라민 염은, 오르토인산 멜라민, 피로인산 멜라민 및 폴리인산 멜라민으로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 이들은 단독으로 사용되어도 되고 혼합물로 사용되어도 된다. 이들 중에서도, 난연성, 취급성 및 저장안정성의 점에서, 피로인산 멜라민 또는 폴리인산 멜라민이 바람직하고, 특히, 피로인산 멜라민이 바람직하다. 이들을 혼합물로 사용하는 경우에는, 피로인산 멜라민의 함유 비율이 높을수록 바람직하다.
이들 인산류와 멜라민의 염은, 각각 대응하는 인산류 또는 인산류의 염과 멜라민을 반응시킴으로써 얻을 수도 있지만, 본 발명에 따른 (A-1) 성분으로서 사용되는 멜라민 염은, 오르토인산 멜라민을 가열축합시켜서 얻어진 피로인산 멜라민 또는 폴리인산 멜라민이 바람직하고, 특히, 피로인산 멜라민이 바람직하다.
본 발명에 따른 (A) 성분 중, (A-2) 성분으로서 사용되는 피페라진 염은, 오르토인산 피페라진, 피로인산 피페라진 및 폴리인산 피페라진으로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 이들은 단독으로 사용되어도 되고 혼합물로 사용되어도 된다. 이들 중에서도, 난연성, 취급성 및 저장안정성의 점에서, 피로인산 피페라진이 바람직하고, 혼합물로 사용하는 경우에는, 피로인산 피페라진의 함유 비율이 높을수록 바람직하다.
이들 인산류와 피페라진의 염은, 각각 대응하는 인산류 또는 인산류의 염과 피페라진을 반응시킴으로써 얻을 수 있지만, 본 발명에 따른 (A-2) 성분으로서 사용되는 피페라진 염은, 2인산 피페라진을 가열축합시켜서 얻어진 피로인산 피페라진 또는 폴리인산 피페라진이 바람직하고, 특히, 피로인산 피페라진이 바람직하다.
본 발명에 따른 (A) 성분중, (A-3) 성분으로서 사용되는 암모늄 염은, 오르토인산 암모늄, 피로인산 암모늄 및 폴리인산 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 이들은 단독으로 사용되어도 되고 혼합물로 사용되어도 된다.
또한, 상기 암모늄 염 단체(單體)는 가수분해를 받기 쉽기 때문에, 상기 암모늄 염을 열경화성 수지로 피복 혹은 마이크로캡슐화한 것이나, 멜라민 모노머나 다른 질소 함유 유기 화합물 등으로 상기 암모늄 염 입자를 피복한 것도 바람직하게 사용할 수 있는 것 외에, 계면활성제나, 실란커플링제, 실리콘 오일 등의 실리콘 화합물로 처리를 행한 것, 상기 암모늄 염을 제조하는 과정에서 멜라민 등을 첨가하여 난용화한 것 등도 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 (A) 성분은, 난연성의 점에서, (A-1) 성분 및 (A-2) 성분을 함유하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 (A) 성분 중에 (A-1) 성분 및 (A-2) 성분을 함유하는 경우의 (A-1) 성분과 (A-2) 성분의 함유 비율은, 난연성의 점에서, (A-1) 성분과 (A-2) 성분과의 질량비로 20:80∼50:50인 것이 바람직하고, 30:70∼45:55인 것이 보다 바람직하다.
((B) 성분)
본 발명의 난연제조성물에서의 (B) 성분은, 하기 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물이다.
Figure pct00003
상기 일반식(1) 중, R1, R2, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, R5는, 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알칸디일기를 나타내고, M1은, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 아연, 알루미늄 및 수소 원자 중 어느 하나를 나타내고, M1이 알칼리 금속 또는 수소 원자인 경우, n은 1 또한 m은 0이며, M1이 알칼리토류 금속 또는 아연인 경우, n은 2 또한 m은 0이며, M1이 알루미늄인 경우, n은 1, 2 또는 3이며, 또한, m은 3-n으로 표시되는 정수이다.
상기 일반식(1) 중, R1, R2, R3 및 R4로 표시되는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 2-에틸헥실기, tert-옥틸기 등을 예로 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과의 관점에서, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기가 바람직하고, 특히, tert-부틸기가 바람직하다.
상기 일반식(1) 중, R5로 표시되는 탄소 원자수 1∼4의 알칸디일기로서는, 예를 들면, 메탄디일기, 에탄-1,1-디일기, 프로판-1,1-디일기, 프로판-2,2-디일기, 부탄-1,1-디일기, 부탄-2,2-디일기 등을 예로 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과의 관점에서, 메탄디일기 또는 에탄-1,1-디일기가 바람직하다.
상기 일반식(1) 중, M1은 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 아연, 알루미늄 및 수소 원자 중 어느 하나를 나타내고, 알칼리 금속으로서는, 나트륨, 칼륨, 리튬을 예로 들 수 있고, 알칼리토류 금속으로서는, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨 등을 예로 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과의 관점에서, 나트륨, 리튬, 마그네슘, 칼슘 또는 알루미늄이 바람직하고, 특히, 나트륨, 리튬 또는 알루미늄이 바람직하다.
본 발명에 따른 (B) 성분은, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 (B) 성분에 있어서, 상기 일반식(1) 중의 M1이 알칼리 금속인 경우의 구체예로서는, 하기 화합물 No. 1∼No. 8을 들 수 있다. 다만, 본 발명에 따른 (B) 성분은, 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00004
또한, 상기 일반식(1) 중의 M1이 알칼리토류 금속인 경우의 구체예로서는, 하기 화합물 No. 9∼No. 12를 들 수 있다. 다만, 본 발명에 따른 (B) 성분은, 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00005
또한, 상기 일반식(1) 중의 M1이 알루미늄인 경우의 구체예로서는, 하기 화합물 No. 13∼No. 17을 들 수 있다. 다만, 본 발명에 따른 (B) 성분은, 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00006
또한, 상기 일반식(1) 중의 M1이 수소 원자인 경우의 구체예로서는, 하기 화합물 No. 18∼No. 20을 들 수 있다. 다만, 본 발명의 (B) 성분은, 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00007
본 발명에 따른 (B) 성분은, 수지 조성물의 사출 성형 시에 있어서의 수지의 유동 방향(MD 방향)과 유동 방향에 직교하는 방향(TD 방향)의 성형 수축률의 종횡 밸런스의 비를 1에 가깝게 하여, 성형체의 휨이나 변형을 억제하는 효과를 가진다.
본 발명의 난연제조성물에서의 (B) 성분의 함유량은, 난연성 및 성형 시의 수축 밸런스의 관점에서, (A) 성분 100질량부에 대하여, 0.005∼5 질량부인 것이 바람직하고, 0.01∼3 질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.05∼1질량부인 것이 더욱 바람직하다.
((C) 성분)
본 발명의 난연제조성물은, 본 발명의 효과를 더욱 향상시키는 관점에서, (C) 성분으로서, 충전제, 지방산금속염 및 하이드로탈사이트류로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유하는 것이 바람직하다.
상기 충전제로서는, 예를 들면, 탈크, 마이카, 탄산 칼슘, 산화칼슘, 수산화 칼슘, 탄산 마그네슘, 수산화 마그네슘, 산화 마그네슘, 황산 마그네슘, 수산화 알루미늄, 황산 바륨, 유리 분말, 유리섬유, 클레이, 돌로마이트, 실리카, 알루미나, 티탄산 칼륨 위스커, 규회석, 섬유상 마그네슘옥시설페이트 및 하이드로탈사이트 등이 있고, 입자 직경, 섬유상에 있어서는 섬유 직경이나 섬유 길이 및 아스펙트비를, 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해서 사용해도 된다. 또한, 충전제는, 필요에 따라 표면 처리한 것을 사용할 수 있다.
충전제를 배합하는 경우의 배합량은, 합성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 1∼80 질량부, 보다 바람직하게는 3∼50 질량부, 더욱 바람직하게는 5∼40 질량부가 되도록 조정할 수 있다.
상기 지방산금속염으로서는, 하기 일반식(2)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물을 예로 들 수 있다.
Figure pct00008
상기 일반식(2) 중, R4는, 직쇄 또는 분지를 가지는 탄소 원자수 8∼30의 지방족유기산으로부터 도입되는 기를 나타내고, M2는, 금속원자 또는 Al(OH)3-p를 나타내고, p는 1∼3의 정수를 나타낸다.
상기 일반식(2) 중, R4로 표시되는 탄소 원자수 8∼30의 지방족유기산으로부터 도입되는 기로서는, 탄소 원자수 7∼29의 알킬기, 알케닐기, 2개 이상의 불포화결합이 도입된 알킬기 등의 탄화 수소기를 예로 들 수 있다. 이들은, 하이드록실 기로 치환되어 있어도 되고, 직쇄라도 되고, 분지를 가지고 있어도 된다.
상기 지방산금속염으로서는, 구체적으로는, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 펠라르곤산, 카프르산, 운데실산, 라우르산, 트리데실산, 미리스트산, 펜타데실산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데실산, 아라키드산, 헤이코실산, 베헨산, 트리코실산, 리그노세린산, 세로틴산, 몬탄산, 멜리스산, 12-하이드록시스테아르산 등의 포화 지방산의 금속염, 4-데센산, 4-도데센산, 팔미톨레산, α-리놀렌산, 리놀레산, γ-리놀렌산, 스테아리돈산, 페트로셀린산, 올레산, 엘라이드산, 박센산, 에이코사펜타엔산, 도코사펜타엔산, 도코사헥사엔산 등의 직쇄불포화지방산의 금속염, 트리메스산 등의 방향족지방산의 금속염을 예로 들 수 있다. 본 발명의 난연제조성물에 있어서는, 상기 지방산금속염으로서, R4로 표시되는 탄화 수소기가 탄소 원자수 9∼21인 것이 바람직하고, 특히, 라우르산, 미리스트산, 스테아르산, 팔미트산, 12-하이드록시스테아르산 등의 포화 지방산의 금속염인 것이, 본 발명의 조성물의 효과가 현저하게 되므로 바람직하다.
상기 일반식(2) 중, M2로 표시되는 금속 원자로서는, 알칼리 금속 원자, 알칼리토류 금속 원자, 천이(遷移) 금속 원자, 비금속 원자를 예로 들 수 있다. 본 발명의 조성물에 있어서는, 나트륨, 리튬, 칼륨 등의 알칼리 금속 원자가, 본 발명의 효과가 현저하게 되므로, 바람직하다.
지방산금속염을 배합하는 경우의 배합량으로서는, 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.0005∼5 질량부, 특히, 0.001∼3 질량부가 되도록 조정하는 것이 바람직하다.
상기 하이드로탈사이트류로서는, 천연물이나 합성물로서 알려진 마그네슘, 알루미늄, 수산기, 탄산기 및 임의의 결정물로 이루어지는 복합 염화합물이며, 마그네슘 또는 알루미늄의 일부를 알칼리 금속이나 아연 등의 다른 금속으로 치환한 것이나, 수산기, 탄산기를 다른 음이온 기로 치환한 것을 예로 들 수 있다. 상기 하이드로탈사이트류로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 하기 일반식(3)으로 표시되는 구조를 가지는 하이드로탈사이트의 금속을 알칼리 금속으로 치환한 것이 있다. 또한, Al-Li계의 하이드로탈사이트류로서는, 하기 일반식(4)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물도 사용할 수 있다.
Figure pct00009
상기 일반식(3) 중, x1 및 x2는, 각각 하기 식,
0≤x2/x1<10, 2≤x1+x2≤20
으로 표시되는 조건을 만족시키는 수를 나타내고, q는 0 또는 양수를 나타낸다.
Figure pct00010
상기 일반식(4) 중, Ar-는, r가의 음이온을 나타내고, q는 0 또는 양수를 나타낸다.
또한, 이들 하이드로탈사이트류에서의 탄산 음이온은, 일부를 다른 음이온으로 치환한 것이라도 된다.
상기 하이드로탈사이트류는, 결정물을 탈수한 것이라도 되고, 스테아르산 등의 고급지방산, 올레산 알칼리 금속염 등의 고급지방산 금속염, 도데실벤젠술폰산 알칼리 금속염 등의 유기 술폰산 금속염, 고급지방산 아미드, 고급지방산 에스테르 또는 왁스 등으로 피복된 것이라도 된다.
상기 하이드로탈사이트류는, 천연물이라도 되고, 또한, 합성품이라도 된다. 하이드로탈사이트류의 합성 방법으로서는, 일본특공소 46-2280호 공보, 일본특공소 50-30039호 공보, 일본특공소 51-29129호 공보, 일본특공평 3-36839호 공보, 일본공개특허 소61-174270호 공보, 일본공개특허 평5-179052호 공보 등에 기재되어 있는 공지의 방법을 예로 들 수 있다. 또한, 하이드로탈사이트류는, 그 결정 구조나 결정 입자 등에 제한되지 않고 사용할 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
하이드로탈사이트류를 배합하는 경우의 배합량은, 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.001∼5 질량부, 특히, 0.01∼3 질량부가 되도록 조정하는 것이 바람직하다.
((D) 성분)
본 발명의 난연제조성물에는, (D) 성분으로서, 산화 아연을 더 함유시키는 것이 바람직하다.
상기 산화 아연은, 난연 조제로서 기능한다. 산화 아연은 표면 처리되어 있는 경우가 있다. 산화 아연으로서는, 시판품을 사용할 수 있고, 예를 들면, 산화 아연 1종(미쓰이금속광업(三井金屬鑛業)(주) 제조), 부분피막형 산화 아연(미쓰이금속광업(주) 제조), 나노파인50(평균 입경(粒徑) 0.02㎛의 초미립자 산화 아연: 사카이화학공업(堺化學工業)(주) 제조), 나노파인K(평균 입경 0.02㎛의 규산 아연 피막한 초미립자 산화 아연: 사카이화학공업(주) 제조) 등이 있다.
본 발명의 난연제조성물에 있어서, 상기 (D) 성분인 산화 아연의 함유량은, 난연성의 점에서, (A) 성분 100질량부에 대하여, 0.01∼30 질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼10 질량부이며, 더욱 바람직하게는 1∼5 질량부이다. 산화 아연의 함유량을 0.01질량부 이상으로 설정함으로써 난연성이 보다 양호하게 된다. 한편, 산화 아연의 함유량을 30질량부 이하로 설정함으로써, 가공성에 악영향을 끼치기 어렵다.
((E) 성분)
본 발명의 난연제조성물에는, (E) 성분으로서, 실리콘 오일, 에폭시계 커플링제 및 윤활제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 난연제조성물에 상기 (E) 성분을 함유시킴으로써, 난연제분말이 응집하는 것을 억제하고, 저장안정성의 향상이나, 합성 수지로의 분산성 향상, 난연성의 향상을 기대할 수 있다.
상기 실리콘 오일의 예로서는, 폴리실록산의 측쇄 및 말단이 모두 메틸기인 디메틸실리콘 오일, 폴리실록산의 측쇄 및 말단이 메틸기이며, 그 측쇄의 일부가 페닐기인 메틸페닐실리콘 오일, 폴리실록산의 측쇄 및 말단이 메틸기이며, 그 측쇄의 일부가 수소인 메틸하이드로젠실리콘 오일 등이나, 이들의 코폴리머를 들 수 있고, 또한 이 측쇄 및/또는 말단의 일부에 유기기를 도입한, 아민 변성, 에폭시 변성, 지환식 에폭시 변성, 카르복실 변성, 카르비놀 변성, 머캅토 변성, 폴리에테르 변성, 장쇄(長鎖) 알킬 변성, 플루오로 알킬 변성, 고급지방산 에스테르 변성, 고급지방산 아미드 변성, 실라놀 변성, 디올 변성, 페놀 변성 및/또는 아랄킬 변성시킨 변성 실리콘 오일을 사용할 수 있다.
상기 실리콘 오일의 구체예를 들면, 디메틸실리콘 오일로서, KF-96(신에쓰화학(주) 제조), KF-965(신에쓰화학(주) 제조), KF-968(신에쓰화학(주) 제조) 등이 있고, 메틸하이드로젠실리콘 오일로서, KF-99(신에쓰화학(주) 제조), KF-9901(신에쓰화학(주)), HMS-151(Gelest사 제조), HMS-071(Gelest사 제조), HMS-301(Gelest사 제조), DMS-H21(Gelest사 제조) 등이 있고, 메틸페닐실리콘 오일의 예로서는, KF-50(신에쓰화학(주) 제조), KF-53(신에쓰화학(주) 제조), KF-54(신에쓰화학(주) 제조), KF-56(신에쓰화학(주) 제조) 등이 있고, 에폭시 변성품으로서는, 예를 들면, X-22-343(신에쓰화학(주) 제조), X-22-2000(신에쓰화학(주) 제조), KF-101(신에쓰화학(주) 제조), KF-102(신에쓰화학(주) 제조), KF-1001(신에쓰화학(주) 제조), 카르복실 변성품으로서는, 예를 들면, X-22-3701E(신에쓰화학(주) 제조), 카르비놀 변성품으로서는, 예를 들면, X-22-4039(신에쓰화학(주) 제조), X-22-4015(신에쓰화학(주) 제조), 아민 변성품으로서는, 예를 들면, KF-393(신에쓰화학(주) 제조) 등이 있다.
본 발명의 난연제조성물에 있어서는, 실리콘 오일 중에서도, 난연제분말이 응집하는 것을 방지하고, 저장안정성이나 합성 수지로의 분산성을 향상시킬 수 있는 점에서, 메틸하이드로젠실리콘 오일이 바람직하다.
상기 에폭시계 커플링제는, 난연제분말의 응집을 억제하고, 저장 안정성을 향상시키고, 내수성 및 내열성을 부여하는 기능을 가진다. 에폭시계 커플링제로서는, 예를 들면, 일반식 A-(CH2)k-Si(OR)3로 표시되는 화합물로서, 에폭시기를 가지는 화합물이 있다. 여기서, 상기 식 중, A는 에폭시기이며, k는 1∼3의 정수를 나타내고, R은 메틸기 또는 에틸기를 나타낸다. 여기서 일컫는 에폭시기로서는, 글리시독시기나 3,4-에폭시시클로헥실기를 예로 들 수 있다.
상기 에폭시계 커플링제의 구체예로서는, 예를 들면, 에폭시기를 가지는 실란커플링제로서, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 글리시독시옥틸트리메톡시실란 등이 있다.
상기 윤활제로서는, 유동 파라핀, 천연 파라핀, 마이크로 왁스, 합성 파라핀, 저분자량 폴리에틸렌, 폴리에틸렌 왁스 등의 순탄화 수소계 윤활제; 할로겐화 탄화 수소계 윤활제; 고급지방산, 옥시 지방산 등의 지방산계 윤활제; 지방산 아미드, 비스 지방산 아미드 등의 지방산 아미드계 윤활제; 지방산의 저급알코올 에스테르, 글리세리드 등의 지방산의 다가 알코올에스테르, 지방산의 폴리글리콜에스테르, 지방산의 지방 알코올 에스테르(에스테르 왁스) 등의 에스테르계 윤활제; 금속비누, 지방 알코올, 다가 알코올, 폴리글리콜, 폴리글리세롤, 지방산과 다가 알코올의 부분 에스테르, 지방산과 폴리글리콜, 폴리글리세롤의 부분 에스테르계의 윤활제나, 실리콘 오일, 광유 등을 예로 들 수 있다. 윤활제는1종을 단독으로 사용할 수 있고, 2종 이상을 병용해서 사용할 수 있다.
본 발명의 난연제조성물에 상기 (E) 성분을 함유시키는 경우, (E) 성분을 함유하는 효과를 효과적으로 발휘시키는 관점에서, 본 발명의 난연제조성물 중의 (E) 성분의 함유량은, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여, 0.01∼5 질량부가 바람직하고, 0.01∼3 질량부가 보다 바람직하다.
특히, 본 발명의 난연제조성물에 실리콘 오일을 함유시키는 경우의 실리콘 오일의 함유량은, 실리콘 오일을 함유하는 것에 의한 상기한 효과를 향상시키는 점에서, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여, 0.01∼3 질량부가 바람직하고, 0.1∼1 질량부가 보다 바람직하다.
특히, 본 발명의 난연제조성물에 에폭시계 커플링제를 함유시키는 경우의 에폭시계 커플링제의 함유량은, 에폭시계 커플링제를 함유하는 것에 의한 상기한 효과를 향상시키는 점에서, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01∼3 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.1∼1 질량부이다.
특히, 본 발명의 난연제조성물에 윤활제를 함유시키는 경우의 윤활제의 함유량은, 윤활제를 함유하는 것에 의한 상기한 효과를 향상시키는 점에서, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01∼3 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.1∼0.5 질량부이다.
또한, 본 발명의 난연제조성물에는, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 범위에서, 임의로 공지의 수지첨가제를 함유시켜도 된다. 이와 같은 수지첨가제로서는, 예를 들면, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 티오에테르계 산화방지제, 그 외의 산화방지제, 힌더드아민계 광안정제, 자외선 흡수제, 가소제, 결정핵제, 본 발명에 따른 (A) 성분 이외의 난연제, 난연 조제, 드립방지제, 아크릴계 가공 조제, 대전방지제, 안료, 염료로부터 선택되는 1종 이상이 사용된다. 이들 수지첨가제는, 본 발명의 난연제조성물에 사전에 배합해도 되고, 후술하는 난연성 합성 수지 조성물의 조제 시에 배합해도 된다.
상기 페놀계 산화방지제로서는, 예를 들면, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 트리데실·3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질티오아세테이트, 티오디에틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸, 2-옥틸티오-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페녹시)-s-트리아진, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 에틸렌비스[3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부틸레이트], 4,4'-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로파노일옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[β-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트] 등이 있다. 이들 페놀계 산화방지제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 페놀계 산화방지제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.01∼1 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.03∼0.8 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 인계 산화방지제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스파이트, 디이소옥틸포스파이트, 헵타키스(디프로필렌글리콜)트리포스파이트, 트리이소데실포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디이소옥틸페닐포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리이소옥틸포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 디페닐포스파이트, 트리스(디프로필렌글리콜)포스파이트, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트, 디올레일하이드로겐포스파이트, 트리라우릴트리티오포스파이트, 비스(트리데실)포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 디페닐데실포스파이트, 디노닐페닐비스(노닐페닐)포스파이트, 폴리(디프로필렌글리콜)페닐포스파이트, 테트라페닐디프로필렌글리콜디포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸-5-메틸페닐)포스파이트, 트리스[2-tert-부틸-4-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트, 트리데실포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디데실모노페닐포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트와 칼슘스테아레이트염의 혼합물, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라페닐테트라키스(트리데실)펜타에리트리톨테트라포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 테트라키스(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라키스(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사키스(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-5-tert-부틸페닐)부탄트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, (1-메틸-1-프로페닐-3-일리덴)트리스(1,1-디메틸에틸)-5-메틸-4,1-페닐렌)헥사키스(트리데실)포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥타데실포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페닐)플루오로포스파이트, 4,4'-부틸리덴덴 비스(2-tert-부틸-5-메틸페닐)테트라트리데실비스포스파이트, 트리스(2-[(2,4,8,10-테트라키스-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 3,9-비스(4-노닐페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스페스스피로[5,5]운데칸, 2,4,6-트리-tert-부틸페닐-2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴다페놀C10알코올포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴디페놀C12-15알코올 포스파이트 등이 있다. 이들 인계 산화방지제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 인계 산화방지제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.01∼1 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.03∼0.8 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 티오에테르계 산화방지제로서는, 예를 들면, 테트라키스[메틸렌-3-(라우릴티오)프로피오네이트]메탄, 비스(메틸-4-[3-n-알킬(C12/C14)티오프로피오닐옥시]5-tert-부틸페닐)설파이드, 비스(트리데실)-3,3'-티오디프로피오네이트, 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 라우릴/스테아릴티오디프로피오네이트, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-p-크레졸), 디스테아릴-디설파이드가 있다. 이들 티오에테르계 산화방지제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 티오에테르계 산화방지제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.001∼10 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.005∼5 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 힌더드아민계 광안정제로서는, 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)·비스(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산 디에틸 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합合물, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8-12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-옥틸옥시-4-피페리딜)데칸디오에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-1-운데실옥시피페리딘-4-일)카보네이트, 지바·스페셜티·케미컬사에서 제조한 TINUVIN NOR 371 등이 있다. 이들 힌더드 아민계 광안정제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
이들 힌더드아민계 광안정제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.001∼10 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.005∼1 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-디하이드록시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시 벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-벤조트리아졸릴페놀), 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-카르복시페닐)벤조트리아졸의 폴리에틸렌글리콜에스테르, 2-[2-하이드록시-3-(2-아크릴로일옥시에틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-옥틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-아밀-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(2-메타크릴로일옥시메틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로필)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]벤조트리아졸 등의 2-(2-하이드록시페닐)벤조 트리아졸류; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥틸(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 도데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 테트라데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 헥사데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 옥타데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 베헤닐(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류; 각종 금속염, 또는 금속 킬레이트, 특히 니켈, 크롬의 염, 또는 킬레이트류 등을 예로 들 수 있다. 이들 자외선 흡수제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 자외선 흡수제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.001∼10 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.005∼1 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 가소제로서는, 예를 들면, 디부틸프탈레이트, 부틸벤질프탈레이트, 부틸헥실프탈레이트, 디헵틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 비스(2-에틸헥실)프탈레이트, 디이소옥틸프탈레이트, 디이소노닐프탈레이트, 디이소데실프탈레이트, 디라우릴프탈레이트, 디시클로헥실프탈레이트, 디옥틸테레프탈레이트, 비스(2-에틸헥실)테레프탈레이트 등의 프탈산계 가소제; 디옥틸아디페이트, 비스(2-에틸헥실)아디페이트, 디이소노닐아디페이트, 디이소데실아디페이트, 비스(부틸글리콜)아디페이트 등의 아디프산계 가소제; 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리크실레닐포스페이트, 트리스(이소프로필페닐)포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리옥틸포스페이트, 트리스(부톡시에틸)포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트 등의 포스페이트계 가소제; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올과, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 신남산 등의 2염기산을 사용하고, 필요에 따라 1가의 알코올, 모노 카르복시산(아세트산, 라우르산, 방향족산 등) 등을 스토퍼로서 사용한 폴리에스테르계 가소제; 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유, 에폭시화 동유, 에폭시화 어유, 에폭시화 우지유, 에폭시화 피마자유, 에폭시화 홍화유, 에폭시화 스테아르산 메틸, 에폭시화 스테아르산 부틸, 에폭시화 스테아르산(2-에틸헥실), 에폭시화 스테아르산 스테아릴에스테르, 에폭시화 폴리부타디엔, 트리스(에폭시프로필)이소시아누레이트, 에폭시화 톨유지방산 에스테르, 에폭시화 아마인유지방산 에스테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 비닐시클로헥센디에폭사이드, 디시클로헥센디에폭사이드, 3,4-에폭시시클로헥실메틸, 에폭시시클로헥산카르복실레이트 등의 에폭시계 가소제, 그 외, 테트라하이드로프탈산계 가소제, 아젤라산계 가소제, 비스(2-에틸헥실)세바케이트, 디부틸세바케이트 등의 세바스산계 가소제, 스테아르산계 가소제, 시트르산계 가소제, 트리멜리트산계 가소제, 피로멜리트산계 가소제, 비페닐렌폴리카르복시산계 가소제, 트리메틸올프로판트리벤조에이트, 디에틸렌글리콜디벤조에이트, 디프로필렌글리콜디벤조에이트, (2-에틸헥실)벤조에이트, 이소데실벤조에이트 등의 방향족산 에스테르계 가소제 등이 있다. 바람직하게는, 폴리에스테르계 가소제, 프탈산계 가소제, 트리멜리트산계 가소제, 아디프산계 가소제, 세바스산계 가소제, 에폭시계 가소제를 예로 들 수 있다. 이들 가소제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 가소제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 1∼90 질량부가 되는 양이 바람직하고, 10∼80 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 결정핵제로서는, 예를 들면, 벤조산 나트륨, 4-tert-부틸벤조산 알루미늄염, 아디프산 나트륨, 2나트륨비시클로[2.2.1]헵탄-2,3-디카르복실레이트 등의 카르복시산 금속염, 나트륨비스(4-tert-부틸페닐)포스페이트 등의 인산 에스테르 금속염, 디벤질리덴소르비톨, 비스(메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(p-에틸벤질리덴)소르비톨, 비스(디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,2,3-트리데옥시-4,6:5,7-O-비스(4-프로필벤질리덴)노니톨 등의 다가 알코올 유도체, N,N',N"-트리스[2-메틸시클로헥실]-1,2,3-프로판트리카르복사미드(RIKACLEAR PC1), N,N',N"-트리시클로헥실-1,3,5-벤젠트리카르복사미드, N,N'-디시클로헥실-나프탈렌디카르복사미드, 1,3,5-트리스(디메틸이소프로포일아미노)벤젠 등의 아미드 화합물 등이 있다. 이들 결정핵제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 결정핵제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.001∼10 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.01∼5 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 본 발명에 따른 (A) 성분 이외의 난연제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리크실레닐포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 크레실-2,6-디크실레닐포스페이트, 레조르시놀비스(디페닐포스페이트), (1-메틸에틸리덴)-4,1-페닐렌테트라페닐디포스페이트, 1,3-페닐렌테트라키스 (2,6-디메틸페닐)포스페이트, 가부시키가이샤 ADEKA에서 제조한 상품명 「아데카스타브 FP-500」, 「아데카스타브 FP-600」, 「아데카스타브 FP-800」, 「아데카스타브 FP-900L」 등의 방향족 인산 에스테르, 페닐포스폰산 디비닐, 페닐포스폰산 디알릴, 페닐포스폰산(1-부테닐) 등의 포스폰산 에스테르, 디페닐포스핀산 페닐, 디페닐포스핀산 메틸, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥시드 유도체 등의 포스핀산 에스테르, 비스(2-알릴페녹시)포스파젠, 디크레실포스파젠 등의 포스파젠 화합물, 적인 등의 인계 난연제, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄 등의 금속 수산화물, 브롬화 비스페놀 A형 에폭시 수지, 브롬화 페놀노볼락형 에폭시 수지, 헥사브로모벤젠, 펜타브로모톨루엔, 에틸렌비스(펜타브로모페닐), 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드, 1,2-디브로모-4-(1,2-디브로모에틸)시클로헥산, 테트라브로모시클로옥탄, 헥사브로모시클로도데칸, 비스(트리브로모페녹시)에탄, 브롬화 폴리페닐렌에테르, 브롬화 폴리스티렌 및 2,4,6-트리스(트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진, 트리브로모페닐말레이미드, 트리브로모페닐아크릴레이트, 트리브로모페닐메타크릴레이트, 테트라브로모비스페놀 A형 디메타크릴레이트, 펜타브로모벤질아크릴레이트, 브롬화 스티렌 등의 브롬계 난연제 등이 있다. 이들 난연제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 이들 본 발명에 따른 (A) 성분 이외의 난연제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 1∼90 질량부가 되는 양이 바람직하고, 3∼80 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 난연조제로서는, 무기계의 난연조제로서, 예를 들면, 산화티탄, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 하이드로탈사이트, 탈크, 몬모릴로나이트 등의 무기 화합물, 및 그 표면처리품을 예로 들 수 있고, 예를 들면, TIPAQUE R-680(산화티탄: 이시하라산업(石原産業)(주) 제조), 교와마그 150(산화마그네슘: 교와화학공업(協和化學工業)(주) 제조), DHT-4A(하이드로탈사이트: 교와화학공업(주) 제조), 알카마이저 4(아연 변성 하이드로탈사이트: 교와화학공업(주) 제조) 등의 무기계의 난연조제가 있다. 유기계의 난연조제로서, 예를 들면, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 폴리펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 1,3,5-트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트(THEIC), 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 만니톨, 말티톨, 락티톨, 소르비톨, 에리트리톨, 크실리톨, 크실로오스, 수크로오스(슈크로오스), 트레할로오스, 이노시톨, 플룩토오스, 말토오스, 락토오스 등의 다가 알코올 화합물이 있다. 이들 다가 알코올 화합물 중, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 폴리펜타에리트리톨 등의, 펜타에리트리톨, 펜타에리트리톨의 축합물의 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 디펜타에리트리톨, 펜타에리트리톨의 축합물이 특히 바람직하고, 디펜타에리트리톨이 가장 바람직하다. 또한, THEIC 및 소르비톨도 바람직하게 사용할 수 있다. 이들 난연조제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 난연조제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.01∼20 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.1∼10 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 드립방지제로서는, 불소계 드립방지제나 실리콘 고무류, 층형(層形) 규산염 등을 예로 들 수 있다. 불소계 드립방지제로서는, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리불화 비닐리덴, 폴리헥사플루오로프로필렌 등의 불소계 수지나 퍼플루오로메탄술폰산 나트륨염, 퍼플루오로-n-부탄술폰산 칼륨염, 퍼플루오로-tert-부탄술폰산 칼륨염, 퍼플루오로옥탄술폰산 나트륨염, 퍼플루오로-2-에틸헥산술폰산 칼슘염 등의 퍼플루오로알칸술폰산 알칼리 금속염 화합물 또는 퍼플루오로알칸술폰산 알칼리토류 금속염 등을 예로 들 수 있다. 또한, 층형 규산염으로서는, 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트, 바이델라이ㅌ,, 스티븐사이트, 논트로나이트 등의 스멕타이트계 점토광물, 버미큘라이트, 할로이사이트, 팽윤성(澎潤性) 마이카, 탈크 등을 예로 들 수 있고, 그 층 사이에, 유기 양이온, 제4급 암모늄 양이온, 포스포늄 양이온이 인터칼레이트되어 있는 것이라도 된다. 이들 드립방지제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다. 드립방지제 중에서도, 드립방지성의 점에서, 특히 불소계 드립방지제가 바람직하고, 폴리테트라플루오로에틸렌이 가장 바람직하다.
본 발명의 난연제조성물에서의 드립방지제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명에 따른 (A) 성분 100질량부에 대하여, 0.005∼5 질량부가 되는 양이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01∼5 질량부, 더욱 바람직하게는 0.05∼3 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1∼1 질량부이다. 0.005질량부 이상으로 함으로써, 드립방지 효과를 충분히 얻을 수 있고, 5질량부 이하로 함으로써, 수지의 특성을 저하시키지 않는다.
상기 아크릴계 가공조제로서는, (메타)아크릴산 에스테르의 1종을 중합 또는 2종 이상을 공중합시킨 것을 사용할 수 있다. 중합 또는 공중합하는 (메타)아크릴산 에스테르의 예로서는, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-프로필메타크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, tert-부틸메타크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 도데실메타크릴레이트, 트리데실메타크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 상기 이외에도, (메타)아크릴산, 하이드록시기를 함유한 (메타)아크릴산 에스테르도 예로 들 수 있다.
본 발명의 난연제조성물에서의 아크릴계 가공조제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.01∼10 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.03∼1 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 대전방지제로서는, 예를 들면, 지방산제4급 암모늄 이온염, 폴리아민 4급염 등의 양이온계 대전방지제; 고급알코올 인산 에스테르염, 고급알코올 EO 부가물, 폴리에틸렌글리콜지방산 에스테르, 음이온형의 알킬술폰산염, 고급알코올 황산 에스테르염, 고급알코올에틸렌옥시드 부가물 황산 에스테르염, 고급알코올 에틸렌옥시드 부가물 인산 에스테르염 등의 음이온계 대전방지제; 다가 알코올 지방산 에스테르, 폴리글리콜인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 등의 비이온계 대전방지제; 알킬디메틸아미노아세트산 베타인 등의 양성(兩性)형 알킬 베타인, 이미다졸린형 양성 활성제 등의 양성 대전방지제가 있다. 이들 대전방지제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 대전방지제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.01∼20 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.03∼10 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
상기 안료로서는, 시판하고 있는 안료를 사용할 수도 있고, 예를 들면, 피그먼트 레드 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 254; 피그먼트 오렌지 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180, 185; 피그먼트 그린7, 10, 36; 피그먼트 블루 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 22, 24, 56, 60, 61, 62, 64; 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 50 등이 있다. 이들 안료는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 안료의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.001∼5질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.003∼3질량부가 되는 양이 더욱 바람직하다.
상기 염료로서는, 예를 들면, 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 트리아릴메탄 염료, 크산텐 염료, 알리자린 염료, 아크리딘 염료, 스틸벤 염료, 티아졸 염료, 나프톨 염료, 퀴놀린 염료, 니트로 염료, 인다민 염료, 옥사진 염료, 프탈로시아닌 염료, 시아닌 염료 등이 있다. 이들 염료는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
본 발명의 난연제조성물에서의 염료의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 할 수 있지만, 본 발명의 난연제조성물을 함유하는 수지 조성물에 포함되는 합성 수지 100질량부에 대하여, 0.001∼5 질량부가 되는 양이 바람직하고, 0.003∼3 질량부가 되는 양이 보다 바람직하다.
그 외, 본 발명의 난연제조성물에는, 필요에 따라, 통상, 합성 수지에 사용되는 첨가제, 예를 들면, 가교제, 김서림방지제, 플레이트아웃 방지제, 표면처리제, 형광제, 항곰팡이제, 살균제, 발포제, 금속불활성제, 이형제, 아크릴계 가공조제 이외의 가공조제 등을, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 범위에서, 배합할 수 있다. 이들 성분은, 본 발명의 난연제조성물에 사전에 배합해도 되고, 후술하는 난연성 합성 수지 조성물의 조제 시에 배합해도 된다.
본 발명의 난연제조성물을 얻기 위해서는, (A) 성분 및 (B) 성분과, 필요에 따라 다른 임의 성분을 혼합하면 되고, 혼합에는 각종 혼합기를 사용할 수 있다. 혼합 시에는, 가열해도 된다. 사용할 수 있는 혼합기의 예를 들면, 텀블러 믹서, 헨켈 믹서, 리본 블렌더, V형 혼합기, W형 혼합기, 슈퍼 믹서, 나우타 믹서 등이 있다.
본 발명의 난연제조성물은, 합성 수지, 특히 바람직하게는, 열가소성 수지에 배합하여, 난연성 합성 수지 조성물로서 사용할 수 있다.
<난연성 합성 수지 조성물>
본 발명의 난연성 합성 수지 조성물은, 합성 수지 중 적어도 1종 이상과, 본 발명의 난연제조성물 중 적어도 1종 이상을 함유한다.
상기 합성 수지의 구체예로서는, 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄 저밀도 폴리에틸렌, 가교 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌, 폴리부텐-1, 폴리-3-메틸펜텐, 폴리-4-메틸펜텐 등의 α-올레핀 중합체 또는 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지 및 이들의 공중합체; 폴리염화 비닐, 폴리염화 비닐리덴, 염소화 폴리에틸렌, 염소화 폴리프로필렌, 폴리불화 비닐리덴, 염화 고무, 염화 비닐-아세트산 비닐 공중합체, 염화 비닐-에틸렌 공중합체, 염화 비닐-염화 비닐리덴 공중합체, 염화 비닐-염화 비닐리덴-아세트산 비닐 3원공중합체, 염화 비닐-아크릴산 에스테르 공중합체, 염화 비닐-말레산 에스테르 공중합체, 염화 비닐-시클로헥실말레이미드 공중합체 등의 할로겐 함유 수지; 석유수지, 쿠마론 수지, 폴리스티렌, 폴리아세트산 비닐, 아크릴 수지, 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌과 다른 단량체(예를 들면, 무수 말레산, 페닐말레이미드, 메타크릴산 메틸, 부타디엔, 아크릴로니트릴 등)와의 공중합체(예를 들면, AS 수지, ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체) 수지, ACS 수지, SBS 수지, MBS 수지, 내열 ABS 수지 등); 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트 등의 폴리알킬렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등의 폴리알킬렌나프탈레이트 등의 방향족 폴리에스테르 및 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트 등의 직쇄 폴리에스테르; 폴리하이드록시부틸레이트, 폴리카프로락톤, 폴리부틸렌석시네이트, 폴리에틸렌석시네이트, 폴리락트산, 폴리말산, 폴리글리콜산, 폴리디옥산, 폴리(2-옥세타논) 등의 분해성 지방족 폴리에스테르; 폴리페닐렌옥사이드, 폴리카프롤락탐 및 폴리헥사메틸렌아디파미드 등의 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리카보네이트/ABS 수지, 분지 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리페닐렌설파이드, 폴리우레탄, 섬유소계 수지, 폴리이미드 수지, 폴리설폰, 폴리페닐렌에테르, 폴리에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤, 액정 폴리머 등의 합성 수지 및 이들의 블렌드물을 들 수 있다. 또한, 합성 수지는, 이소프렌 고무, 부타디엔 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합 고무, 불소 고무, 실리콘 고무, 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머, 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 폴리에스테르계 열가소성 엘라스토머, 니트릴계 열가소성 엘라스토머, 나일론계 열가소성 엘라스토머, 염화 비닐계 열가소성 엘라스토머, 폴리아미드계 열가소성 엘라스토머, 폴리우레탄계 열가소성 엘라스토머 등의 엘라스토머라도 된다. 본 발명에 있어서, 이들 합성 수지는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 맞춰서 사용해도 된다. 또한, 합성 수지는 알로이화되어 있어도 된다.
이들 합성 수지는, 분자량, 중합도, 밀도, 연화점, 용매로의 불용분의 비율, 입체규칙성의 정도, 촉매 잔사의 유무, 원료가 되는 모노머의 종류나 배합 비율, 중합 촉매의 종류(예를 들면, 지글러 촉매, 메탈로센 촉매 등) 등에 관계 없이 사용할 수 있다. 이들 합성 수지 중에서도, 우수한 난연성을 부여할 수 있는 점에서, 폴리올레핀계 수지, 폴리스티렌계 수지 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 이들과 열가소성 엘라스토머를 병용하는 경우도 바람직하다.
또한, 상기 합성 수지에는, 본 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 범위에서, 임의로 공지의 수지첨가제를 함유시켜도 된다. 이와 같은 수지첨가제로서는, 예를 들면, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 티오에테르계 산화방지제, 그 외의 산화방지제, 힌더드아민계 광안정제, 자외선 흡수제, 가소제, 결정핵제, 본 발명에 따른 (A) 성분 이외의 난연제, 난연조제, 드립방지제, 아크릴계 가공 조제, 대전방지제, 안료 및 염료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용되고, 그 구체예로서는, 전술한 난연제조성물에 함유할 수 있는 수지첨가제와 같은 것을 들 수 있다. 이들 수지첨가제는, 합성 수지에 사전에 배합되어 있어도 되고, 난연성 합성 수지 조성물의 조제 시에 배합해도 된다.
또한, 열가소성수지로서 폴리올레핀계 수지를 사용하는 경우에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 따라, 폴리올레핀계 수지 중의 잔사촉매를 중화하기 위하여, 공지의 중화제를 더욱 첨가하는 것이 바람직하다. 중화제로서는, 예를 들면, 칼슘스테아레이트, 스테아르산 리튬, 스테아르산 나트륨 등의 지방산금속염, 에틸렌비스(스테아르산 아미드), 에틸렌비스(12-하이드록시 스테아르산 아미드), 스테아르산 아미드 등의 지방산 아미드 화합물, 및 하이드로탈사이트 등의 무기 화합물이 있고, 이들 중화제는 혼합하여 사용해도 된다. 이들 중화제의 사용량은, 합성 수지에 배합했을 때, 난연성 합성 수지 조성물 중, 0.001∼3 질량%인 것이 바람직하고, 0.01∼1 질량%인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 난연성 합성 수지 조성물 중의 난연제조성물의 함유량은, 합성 수지 100질량부에 대하여, 바람직하게는 10∼400 질량부, 보다 바람직하게는 10∼300 질량부, 더욱 바람직하게는 10∼150 질량부, 특히 바람직하게는 20∼120 질량부가 되는 양이다. 합성 수지 100질량부에 대한 난연제조성물의 함유량을, 10질량부 이상으로 함으로써, 충분한 난연성을 발휘시킬 수 있고, 400질량부 이하로 함으로써, 수지 본래의 물성을 손상시키지 않는다.
본 발명의 난연제조성물의 합성 수지로의 배합 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 구체적인 배합 방법으로서는, 통상의 블렌더, 믹서 등으로 혼합하는 방법, 압출기 등으로 용융 혼련하는 방법, 용매와 함께 혼합하여 용액 캐스팅하는 방법 등을 예로 들 수 있다.
또한, 본 발명의 난연성 합성 수지 조성물은, 하기 식(i) 및 식(ii)으로 표시되는 관계를 만족한다.
(i) 0.935≤ΔTD/ΔTDB≤1.065
(ii) 0.860≤(ΔTD/ΔMD)/(ΔTDB/ΔMDB)≤1.140
상기 식 중, ΔMD는, 난연성 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의, MD 방향에서의 수축률(%)이며, ΔTD는, 난연성 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의, TD 방향에서의 수축률(%)이다. 여기서, MD 방향이란, 사출 성형 시의 금형 캐비티 내에서의 수지의 유동 방향이며, TD 방향이란, MD 방향에 직교하는 방향이다. 또한, ΔMDB는, 베이스 수지를 사출 성형하여 이루어지는 성형체의 MD 방향에서의 수축률이며, ΔTDB는, 베이스 수지를 사출 성형하여 이루어지는 성형체의 TD 방향에서의 수축률이며, 베이스 수지란, 상기 난연성 합성 수지 조성물로부터 상기 난연제조성물을 제외한 조성으로 이루어지는 합성 수지 조성물을 의미한다.
또한, 수축률 ΔMD 및 ΔTD는 각각 , 하기 식에 의해 표시된다.
ΔMD(%)=[(MD0-MD1)/MD0]×100
ΔTD(%)=[(TD0-TD1)/TD0]×100
상기 식중, MD0는, 사출 성형에 사용하는 금형 캐비티의 MD 방향의 치수이며, TD0는, 사출 성형에 사용하는 금형 캐비티의 TD 방향의 치수이며, MD1은, 상기 금형을 사용해서 사출 성형된 성형체의 MD 방향의 치수이며, TD1은, 상기 금형을 사용해서 사출 성형된 성형체의 TD 방향의 치수이다.
상기 식(ii) 중, ΔTD/ΔMD는, 난연성 합성 수지 조성물의 성형 수축률의 종횡에서의 밸런스를 나타내고, ΔTDB/ΔMDB는, 베이스 수지의 성형 수축률의 종횡에서의 밸런스를 나타낸다. 상기 식(ii)을 만족시키는 것은, 난연성 합성 수지 조성물의 ΔTD/ΔMD가 ΔTDB/ΔMDB에 가까운 것을 의미하고 있고, 이들 비가 1에 가까울수록, 난연성 합성 수지 조성물과 베이스 수지의 성형 수축률에서의 종횡의 밸런스가 가까우며, 금형 설계 시에 의도한 대로의 종횡비의 성형체를 얻기 용이한 것을 나타낸다.
또한, 상기 식(i)을 만족시키는 것은, 난연성 합성 수지 조성물의 ΔTD가 ΔTDB에 가까운 것을 의미하고 있고, 이들 비가 1에 가까울수록, 난연성 합성 수지 조성물과 베이스 수지의 성형 수축률이 비슷하며, 금형 설계 시에 의도한 대로의 치수의 성형체를 얻기 용이한 것을 나타낸다.
즉, 상기 식(i), 식(ii)을 동시에 만족시키는 것은, 베이스 수지를 성형하기 위해 설계한 금형을 사용하여, 본 발명의 난연성 합성 수지 조성물을 성형한 경우에도, 베이스 수지로 이루어지는 성형체의 형상에 가까운 성형체가 얻어지는 것을 의미한다.
본 발명의 효과를 양호하게 얻는 관점에서, 상기 식(i) 중의 ΔTD/ΔTDB의 하한값은, 0.935로 하는 것이 필요하며, 0.940이 바람직하고, 0.945가 보다 바람직하다. 또한, 상기 식(i) 중의 ΔTD/ΔTDB의 상한값은, 1.065로 하는 것이 필요하며, 1.060이 바람직하고, 1.055가 보다 바람직하다.
본 발명의 효과를 양호하게 얻는 관점에서, 상기 식(ii) 중의 (ΔTD/ΔMD)/(ΔTDB/ΔMDB)의 하한값은, 0.860으로 하는 것이 필요하며, 0.865가 바람직하고, 0.870이 보다 바람직하다. 또한, 상기 식(ii) 중의 (ΔTD/ΔMD)/(ΔTDB/ΔMDB)의 상한값은, 1.140으로 하는 것이 필요하며, 1.135가 바람직하고, 1.130이 보다 바람직하다.
성형체 및 금형 캐비티의 치수는, 노기스, 자, 디지털측장기, 화상측정기 등의 측정기기를 사용하여 측정할 수 있다. 성형체 및 금형 캐비티의 치수는, 상온(20∼25 ℃)에서 측정하는 것이 바람직하다.
난연성 합성 수지 조성물의 사출 성형에 사용하는 금형 캐비티의 형상은 특별히 한정되지 않고, 사각형상이나 원형상, 타원형상, 다각형상, 기둥형, 뿔형, 이형상(異形狀) 등을 예로 들 수 있지만, MD 방향 및 TD 방향의 측장을 정확하게 행하는 관점에서, 대칭형상인 것이 바람직하다.
본 발명의 난연성 합성 수지 조성물로 이루어지는 성형체의 성형 수축률 및 그 종횡의 밸런스는, 베이스 수지로 이루어지는 성형체의 성형 수축률 및 그 종횡의 밸런스에 가까우므로, 베이스 수지를 성형하기 위해 설계한 금형을 사용하여 본 발명의 난연성 합성 수지 조성물을 성형한 경우에도, 베이스 수지로 이루어지는 성형체의 형상에 가까운 성형체를 얻을 수 있다.
<성형체>
본 발명의 성형체는, 본 발명의 난연성 합성 수지 조성물, 바람직하게는 열가소성 수지를 사용한 난연성 합성 수지 조성물을 성형하는 것에 의해 얻어진다. 그 성형 방법 및 성형 조건에 대해서는 특별히 제한은 없고, 공지의 성형 방법 및 성형 조건을 사용할 수 있다. 구체적인 성형 방법으로서는, 압출 가공이나 캘린더 가공, 사출 성형, 롤, 진공 성형, 압공 성형, 압축 성형, 블로우 성형, 회전 성형 등을 예로 들 수 있고, 본 발명의 효과의 관점에서, 사출 성형에 의해 성형하는 것이 바람직하다. 본 발명의 성형체의 형상으로서는, 수지판이나 시트, 필름, 보틀, 섬유, 이형품(異形品) 등의 다양한 형상을 예로 들 수 있다.
본 발명의 난연성 합성 수지 조성물 및 그 성형체는, 전기·전자·통신, 농림수산, 광업, 건설, 식품, 섬유, 의류, 의료, 석탄, 석유, 고무, 피혁, 자동차, 정밀기기, 목재, 건재, 토목, 가구, 인쇄, 악기 등의 폭 넓은 산업분야에 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 프린터, PC, 워드프로세서, 키보드, PDA(소형 정보 단말기기), 전화기, 복사기, 팩시밀리, ECR(전자식 금전등록기), 전자계산기, 전자수첩, 카드, 홀더, 문구 등의 사무, OA 기기, 세탁기, 냉장고, 청소기, 전자렌지, 조명기구, 게임기, 아이론, 고타쯔 등의 가전기기, TV, VTR, 비디오카메라, 라디오 카세트, 테이프레코더, 미니디스크(mini disc), CD 플레이어, 스피커, 액정 디스플레이 등의 AV 기기, 커넥터, 릴레이, 콘덴서, 스위치, 프린트기판, 코일 보빈, 반도체 봉지(封止) 재료, LED 봉지 재료, 전선, 케이블, 트랜스포머, 편향 요크, 분전반, 시계 등의 전기·전자 부품 및 통신기기, OA 기기 등의 하우징(프레임, 케이스, 커버, 외장(外裝))이나 부품, 자동차 내외장재의 용도로 사용된다.
또한, 본 발명의 난연성 합성 수지 조성물 및 그 성형체는, 좌석(충전물, 겉감 등), 벨트, 천장덮개, 컴버터블탑, 암레스트, 도어트림, 리어패키지트레이, 카펫, 매트, 선바이저, 휠커버, 매트리스커버, 에어백, 절연재, 스트랩, 스트랩 벨트, 전선피복재, 전기절연재, 도료, 코팅재, 도배재, 바닥재, 코너벽, 카펫, 벽지, 벽장재, 외장재, 내장재, 루프재, 데크재, 벽재, 기둥재, 발판, 담의 재료, 골조 및 조셩(繰形), 창문 및 도어 형재, 목판, 벽판자, 테라스, 발코니, 방음판, 단열판, 창재 등의, 자동차, 하이브리드카, 전기자동차, 차량, 선박, 항공기, 건물, 주택 및 건축용 재료나, 토목재료, 의류, 커튼, 시트, 합판, 합성 섬유판, 융단, 현관 매트, 시트, 양동이, 호스, 용기, 안경, 가방, 케이스, 고글, 스키, 라켓, 텐트, 악기 등의 생활용품, 스포츠용품 등의 각종 용도에 사용된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 나타낸다. 다만, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 전혀 제한되지 않는다. 그리고, 이하의 실시예에 있어서, 특별히 기재된 없는 한, 성분의 배합량은 질량부 기준이다.
[실시예 1∼8 및 비교예 1∼7]
이하의 방법으로, 본 발명의 난연제조성물을 포함하는 수지 조성물(실시예 1∼8) 및 비교용의 수지 조성물(비교예 1∼7)을 제조했다.
<임팩트 코폴리머 수지 조성물 펠릿의 제작>
수지 조성물 전체의 합계량이 100질량부가 되도록 조정된 양의 임팩트 코폴리머 폴리프로필렌 수지(프라임 폴리프로필렌 J-754HP, 프라임 폴리머사 제조, 멜트플로우레이트 14g/10분)에 대하여, 페놀계 산화방지제(테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄, 가부시키가이샤 ADEKA에서 제조한 상품명 「아데카스타브AO-60」) 0.1질량부, 인계 산화방지제(트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 가부시키가이샤 ADEKA에서 제조한 상품명 「아데카스타브2112」) 0.1질량부, 중화제(칼슘스테아레이트) 0.1질량부, 및 하기 표 중에 기재된 배합량으로 각 화합물을 첨가·혼합하여, 2축압출기(장치: 가부시키가이샤니혼세코죠(日本製鋼所) 제조, TEX25αIII, 압출 온도: 220℃, 스크루 회전속도: 150rpm)로 용융 혼련하여, 펠릿을 제작했다. 얻어진 펠릿은, 60℃로 8시간 건조시킨 후, 이하에 기재한 시험 방법을 따라, 난연성 및 수축 등방성을 평가했다. 이들 결과에 대하여, 하기 표 중에 각각 나타낸다.
<난연성 UL-94V 시험>
상기한 수순으로 얻어진 펠릿을 사용하여, 사출성형기(EC60NII-1.5A; 도시바기계(東芝機械)가부시키가이샤 제조)에 의해, 수지 온도 220℃, 금형 온도 50℃의 조건에서 사출 성형하고, 길이 127mm, 폭 12.7mm, 두께 1.6mm의 시험편을 제작했다. 이 시험편을 수직으로 고정하고, 하단에 버너의 불을 10초간 접염(接炎)시킨 후에 불꽃을 제거하고, 시험편에 착화된 불이 사라지는 시간을 측정했다. 다음으로, 불이 사라지는 동시에 2회째의 접염을 10초간 행하고, 1회째와 동일하게 하여 착화된 불이 사라지는 시간을 측정했다. 또한, 낙하하는 불씨에 의해 시험편 아래의 면(綿)이 착화하는지의 여부에 대해서도 동시에 평가했다.
1회째의 접염 후 및 2회째의 접염 후의 연소 시간, 면착화의 유무 등으로부터, UL-94V 규격에 따라서 연소 랭크를 매겼다. 연소 랭크는 V-0가 최고이며, V-1, V-2이 되는 것에 따라서 난연성은 저하한다. V-0∼V-2의 랭크 중 어디에도 해당하지 않는 것은 NR(No Rating)으로 판정한다.
<성형 시의 수축 밸런스의 평가>
상기한 수순으로 얻어진 펠릿을 사용하여, 사출성형기(EC60NII-1.5A; 도시바기계가부시키가이샤 제조)에 의해, 이하의 조건에서 사출 성형하여, 시험편을 제작했다.
수지 온도: 220℃.
금형 온도: 50℃.
사출 시간: 15초.
냉각 시간: 25초.
충전 속도: 25mm/s.
유지압: 20MPa.
시험편은, 23℃, 습도 50%의 항온기에 48시간 정치(靜置)한 후, MD 방향 및 TD 방향의 치수를 각각 3군데씩 측장하고, 그 평균값을, 시험편의 MD 방향의 치수(MD1) 및 TD 방향의 치수(TD1)로 했다. 측장에는, 미쓰도요사에서 제조한 화상측정기 「Quick Vision ELF」를 사용했다.
성형에 사용한 금형 캐비티는 사각형이며, MD 방향의 치수(MD0)는 60.02mm, TD 방향의 치수(TD0)는 60.03mm, 두께는 2.0mm였다. 금형 캐비티의 MD 방향 및 TD 방향의 측장에는, 노기스를 사용했다.
하기 식에 따라, 시험편의 수축률 ΔMD 및 ΔTD를 구했다.
ΔMD(%)=[(MD0-MD1)/MD0]×100
ΔTD(%)=[(TD0-TD1)/TD0]×100
또한, 본 발명의 난연제조성물을 함유하지 않은 베이스 수지(비교예 1)의 수축률 ΔMD 및 ΔTD를, 각각 ΔMDB와 ΔTDB로 했다. 비교예 1의 평가 결과로부터, ΔMDB=1.72, ΔTDB=1.78이었다.
얻어진 ΔTD를, 본 발명의 난연제조성물을 함유하지 않은 베이스 수지(비교예 1)에서의 측정값 ΔTDB를 1로 하여 규격화했다. 이 규격화한 수치는, ΔTD/ΔTDB로 표시된다.
또한, 얻어진 ΔMD 및 ΔTD를, 하기 식에 대입하여 수축 등방성을 산출했다.
수축 등방성=ΔTD/ΔMD
얻어진 수축 등방성의 수치 ΔTD/ΔMD를, 본 발명의 난연제조성물을 함유하지 않은 베이스 수지(비교예 1)의 수축 등방성의 수치 ΔTDB/ΔMDB를 1로 하여 규격화했다. 이 규격화한 수치는, (ΔTD/ΔMD)/(ΔTDB/ΔMDB)로 표시된다.
[표 1]
Figure pct00011
[표 2]
Figure pct00012
상기 표 중에 나타낸 바와 같이, 실시예 1∼8의 조성에서는, (B) 성분을 함유하지 않은 조성(비교예 2∼4)과 비교하여 난연성의 평가 랭크를 유지하면서, 수축률 ΔTD의 베이스 수지와의 비(ΔTD/ΔTDB), 및 ΔTD/ΔMD의 베이스 수지와의 비(ΔTD/ΔMD)/(ΔTDB/ΔMDB)로서 1에 가까운 값이 얻어지고 있고, 사출 성형 시의 성형 수축률의 종횡 밸런스가 양호했다.
또한, (A) 성분을 함유하지 않은 조성(비교예 1, 5∼7)에서는, 난연성 시험의 평가 랭크가 NR 판정이며, 실시예의 각 조성과 비교하여 난연성이 손상되는 결과가 되었다.
이상으로부터, 본 발명의 난연제조성물에 의하면, 우수한 난연성을 합성 수지에 부여할 수 있고, 또한, 이것을 사용한 난연성 수지 조성물을 사용한 성형체는, 베이스 수지로 이루어지는 성형체와 비교했을 때의 성형 수축률의 종횡 밸런스 이 양호하므로, 본 발명의 난연제조성물이, 수지용의 난연제로서 바람직하게 사용할 수 있는 것이 확인되었다.

Claims (7)

  1. 하기 (A) 성분 100질량부에 대하여, 하기 (B) 성분을 0.005∼5 질량부로 함유하는 난연제조성물:
    (A) 성분: 인산염계 난연제
    (B) 성분: 하기 일반식(1)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물 중 1종 이상.
    Figure pct00013

    상기 일반식(1) 중, R1, R2, R3 및 R4는, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타내고, R5는, 직접 결합 또는 탄소 원자수 1∼4의 알칸디일기를 나타내고, M1은, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 아연, 알루미늄 및 수소 원자 중 어느 하나를 나타내며, M1이 알칼리 금속 또는 수소 원자인 경우, n은 1 또한 m은 0이며, M1이 알칼리토류 금속 또는 아연인 경우, n은 2 또한 m은 0이며, M1이 알루미늄인 경우, n은 1, 2 또는 3이며, 또한, m은 3-n으로 표시되는 정수임.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (A) 성분이, 하기 (A-1) 성분, (A-2) 성분 및 (A-3) 성분 중 적어도 어느 하나를 함유하는, 난연제조성물:
    (A-1) 성분: 오르토인산 멜라민, 피로인산 멜라민 및 폴리인산 멜라민으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 멜라민 염
    (A-2) 성분: 오르토인산 피페라진, 피로인산 피페라진 및 폴리인산 피페라진으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 피페라진 염
    (A-3) 성분: 오르토인산 암모늄, 피로인산 암모늄 및 폴리인산 암모늄으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 암모늄 염.
  3. 제1항에 있어서,
    (C) 성분으로서, 충전제, 지방산금속염 및 하이드로탈사이트류로부터 선택되는 적어도 1종을 더 함유하는 난연제조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 지방산금속염이, 하기 일반식(2)으로 표시되는 구조를 가지는 화합물인, 난연제조성물:
    Figure pct00014

    상기 일반식(2) 중, R4는, 직쇄 또는 분지를 가지는 탄소 원자수 8∼30의 지방족유기산으로부터 도입되는 기를 나타내고, M2는, 금속원자 또는 Al(OH)3-p를 나타내며, p는 1∼3의 정수를 나타냄.
  5. 제1항에 있어서,
    (E) 성분으로서, 실리콘 오일, 에폭시계 커플링제 및 윤활제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을, 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여 0.01∼5 질량부로 더 함유하는, 난연제조성물.
  6. 합성 수지와, 제1항에 기재된 난연제조성물을 함유하는 난연성 합성 수지 조성물로서,
    하기 식(i) 및 식(ii)으로 표시되는 관계를 만족하는, 난연성 합성 수지 조성물:
    (i) 0.935≤ΔTD/ΔTDB≤1.065
    (ii) 0.860≤(ΔTD/ΔMD)/(ΔTDB/ΔMDB)≤1.140
    상기 식 중, ΔMD는, 상기 난연성 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의, 사출 성형 시의 금형 캐비티 내에서의 수지의 유동 방향인 MD 방향에서의 수축률이며, ΔTD는, 상기 난연성 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의, 상기 MD 방향에 직교하는 방향인 TD 방향에서의 수축률이며, ΔMDB는, 상기 난연성 합성 수지 조성물로부터 상기 난연제조성물을 제거한 조성으로 이루어지는 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의 상기 MD 방향에서의 수축률이며, ΔTDB는, 상기 합성 수지 조성물을 사출 성형하여 이루어지는 성형체의 상기 TD 방향에서의 수축률임.
  7. 제6항에 기재된 난연성 합성 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 성형체.
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