KR20220154370A - Agricultural film absorbing infrared ray with excellent anti-fogging and manufacturing method of the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an agricultural film comprising a conjugated polymer, a wetting agent, and a binder, and a manufacturing method thereof. The agricultural film according to the present invention can absorb the light in an infrared region to minimize a temperature difference between the inside and outside of the film, has excellent anti-drip properties, and exhibits relatively low transmittance and high light absorption in the near-infrared region to exhibit an excellent heat retention effect. In addition, an agricultural thermal barrier film according to the present invention is formed of a cured product of a solution containing the conjugated polymer such that the agricultural film can be manufactured through a simple wet coating process without specific equipment, such as sputtering, thereby simplifying the manufacturing method to reduce a process cost.

Description

무적성이 우수한 적외선 흡수형 농업용 필름 및 이의 제조방법{Agricultural film absorbing infrared ray with excellent anti-fogging and manufacturing method of the same}Agricultural film absorbing infrared ray with excellent anti-fogging and manufacturing method of the same}

본 발명은 공액계 고분자, 습윤제 및 바인더를 포함하는 농업용 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to an agricultural film comprising a conjugated polymer, a wetting agent and a binder, and a method for manufacturing the same.

태양광선은 크게 자외선, 가시광선 및 적외선으로 나누어지며, 적외선은 다시 근적외선 및 원적외선으로 구분된다. 이 중 자외선이 약 6%, 가시광선이 약 46%, 적외선이 약 48%로 구성되며, 자외선은 피부가 오랜 시간 노출될 경우 피부노화, 암 발생 등의 원인이 되고, 적외선은 실내 온도를 상승시켜 여름철 냉방 비용 증가의 원인이 된다.Solar rays are largely divided into ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays, and infrared rays are further divided into near-infrared rays and far-infrared rays. Of these, UV rays make up about 6%, visible rays about 46%, and infrared rays about 48%. UV rays cause skin aging and cancer when the skin is exposed for a long time, and infrared rays increase the indoor temperature. This causes an increase in cooling costs in the summer.

일반적으로 작물 재배에 사용되는 농업용 필름은 가시광선의 투과율은 우수하나, 적외선이나 자외선의 투과를 막기 어려워 열로 인한 작물 재배에 어려움이 있었다. 또한 적외선의 투과를 막기 위해 적외선을 단순히 차단하기만 한다면 필름의 외부 온도는 크게 상승하는 반면 내부 온도는 상대적으로 덜 상승하여 필름의 내외부 온도 차이로 인한 결로 현상이 나타날 수 있다. In general, agricultural films used for cultivating crops have excellent visible light transmittance, but have difficulties in cultivating crops due to heat because they are difficult to prevent transmission of infrared or ultraviolet rays. In addition, if infrared rays are simply blocked to prevent transmission of infrared rays, the external temperature of the film increases significantly, while the internal temperature rises relatively little, and condensation may occur due to the difference in temperature between the inside and outside of the film.

또한, 비닐하우스 등에 사용되는 농업용 필름은 필름 표면에 물방울이 맺혀 이로 인한 햇빛의 투과율을 저해하거나 작물위로 물방울이 떨어지는 문제가 생길 수 있다. 현재 이러한 문제를 해결하기 위해 필름에 계면활성제 타입의 유적제를 코팅하여 표면 장력을 낮춰 무적성을 나타내고 있으나, 바람직한 수준에 미치지 못하였다.In addition, agricultural films used in vinyl houses may cause water droplets to form on the surface of the film, thereby impairing the transmittance of sunlight or causing water droplets to fall on crops. Currently, in order to solve this problem, the film is coated with a surfactant type anti-drop agent to lower the surface tension to show invincibility, but it has not reached the desired level.

따라서, 필름의 내외부 온도 차이를 최소화할 수 있으면서, 친수성 표면으로 인해 무적성이 우수하여 농업용으로 사용가능한 필름이 요구되고 있다.Therefore, there is a need for a film that can minimize the temperature difference between the inside and outside of the film and has excellent anti-drip property due to a hydrophilic surface and can be used for agricultural purposes.

본 발명은 적외선의 열을 흡수하여 필름의 내부와 외부의 온도 차이를 최소화시켜 결로 현상을 방지할 수 있고, 물방울들이 표면에 맺히지 않고 잘 흘러내리게 하는 무적성이 우수한 필름을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a film having excellent anti-drip properties, which can prevent condensation by absorbing infrared heat to minimize the temperature difference between the inside and outside of the film, and allows water droplets to flow down without forming on the surface.

또한, 기존의 농업용 필름의 소재인 산화물이나 염료보다 저렴하여 낮은 비용으로 제조가 가능하고, 단순한 공정으로 제조 가능한 필름을 제공하고자 한다.In addition, it is intended to provide a film that can be manufactured at a low cost because it is cheaper than oxides or dyes, which are materials of existing agricultural films, and can be manufactured with a simple process.

본 발명은, 공액계 고분자; 플루오르계 습윤제; 폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 중 1종 이상의 바인더;를 포함하는 용액의 경화물로 형성되는 농업용 필름을 제공한다.The present invention, a conjugated polymer; fluorine-based wetting agents; It provides an agricultural film formed of a cured product of a solution containing; a polyurethane binder and at least one binder of a polyester binder.

또한, 본 발명은, 공액계 고분자; 플루오르계 습윤제; 및 폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 중 1종 이상의 바인더;를 포함하는 용액을 경화하는 단계를 포함하는 농업용 필름의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention, a conjugated polymer; fluorine-based wetting agents; And polyurethane binder and at least one binder of a polyester binder; provides a method for producing an agricultural film comprising the step of curing a solution containing.

본 발명에 따른 농업용 필름은, 적외선 영역의 광의 흡수율이 높아 필름의 내, 외부의 온도 차이를 최소화시킬 수 있고, 물방울들이 잘 흘러내리게 하는 우수한 무적성의 효과를 나타낼 수 있다. 또한, 상대적으로 근적외선 영역에 대해 낮은 투과도와 높은 흡광량을 나타내어 우수한 보온성 및 열차단 효과를 나타낼 수 있다.The agricultural film according to the present invention has a high absorption rate of light in the infrared region, can minimize the temperature difference between the inside and outside of the film, and can exhibit an excellent anti-drip effect that allows water droplets to flow down well. In addition, it exhibits relatively low transmittance and high light absorption in the near-infrared region, thereby exhibiting excellent heat retention and heat blocking effect.

나아가, 가시광선 영역에서는 광 투과도가 높으면서도 근적외선 영역에서는 광 투과도가 낮은 특성을 나타내어 기존의 가시광선 영역과 적외선 영역에서의 광학 특성을 조절하기 위한 추가적인 염료, 금속 산화물 및 세라믹을 소재 등을 요구하지 않고 비교적 저렴한 소재를 사용하고 있다.Furthermore, it exhibits high light transmittance in the visible ray region and low light transmittance in the near-infrared region, so that additional dyes, metal oxides, and ceramics are not required to adjust the optical properties in the existing visible and infrared regions. It uses relatively inexpensive materials.

더욱이, 본 발명에 따른 농업용 필름은, 공액계 고분자, 습윤제 및 바인더를 포함하는 용액의 경화물로 형성되기 때문에, 스퍼터링과 같은 특정 장비 없이도 단순한 습식 코팅 공정을 통해 제조할 수 있어, 제조방법이 간단하여 공정 단가를 낮출 수 있으며, 대면적 코팅 공정이 가능하다.Moreover, since the agricultural film according to the present invention is formed of a cured product of a solution containing a conjugated polymer, a wetting agent and a binder, it can be manufactured through a simple wet coating process without specific equipment such as sputtering, so the manufacturing method is simple Thus, the process cost can be lowered, and a large-area coating process is possible.

도 1은 <실험예 1>에서 실시예 1의 유무에 따른 필름의 상자 내부 온도와 필름 표면 온도의 시간별 온도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 2는 <실험예 1>에서 진행한 실험 방법 및 장치를 나타낸 도면이다.
도 3은 <실험예 3>에서 확인한 실시예 1의 유무에 따른 필름의 FT-IR 분광계를 이용하여 측정한 광투과도를 나타낸 그래프이다.
도 4는 <실험예 4>에서 실시예 1의 유무에 따른 필름 표면의 수접촉각을 나타낸 도면이다((a)는 상용 계면활성제 타입의 유적제를 (b) 는 실시예 1을 사용한 것이다).
도 5는 <실험예 5>에서 필름 표면의 수접촉각을 나타낸 도면이다.((a) 는 PO 필름에 상용 유적제를 코팅한 것, (b) 는 PO 필름에 P(EDOT/Ani):PSS 를 코팅한 것, (c)는 PO 필름에 비교예 2를 코팅한 것, (d) 는 PO 필름에 실시예 2를 코팅한 것, (e)는 PO 필름에 실시예 1을 코팅한 것이다.)
1 is a graph showing the temperature change over time of the film surface temperature and the temperature inside the box of the film according to the presence or absence of Example 1 in <Experimental Example 1>.
2 is a diagram showing an experimental method and apparatus performed in <Experimental Example 1>.
Figure 3 is a graph showing the light transmittance measured using an FT-IR spectrometer of the film according to the presence or absence of Example 1 confirmed in <Experimental Example 3>.
Figure 4 is a view showing the water contact angle of the film surface according to the presence or absence of Example 1 in <Experimental Example 4> ((a) is a commercial surfactant-type anti-oil agent and (b) is Example 1).
5 is a view showing the water contact angle of the film surface in <Experimental Example 5>. ((a) is a PO film coated with a commercial oil repellent, (b) is a PO film coated with P(EDOT/Ani):PSS (c) is a PO film coated with Comparative Example 2, (d) is a PO film coated with Example 2, and (e) is a PO film coated with Example 1. )

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 구체적으로 설명하고자 한다.Since the present invention can make various changes and have various embodiments, specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description.

그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.However, this is not intended to limit the present invention to specific embodiments, and should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 발명에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In the present invention, the term "comprises" or "has" is intended to designate that there is a feature, number, step, operation, component, part, or combination thereof described in the specification, but one or more other features It should be understood that the presence or addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof is not precluded.

이하, 본 발명에 대하여 구체적으로 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

적외선 영역의 열차단하기 위한 연구된 농업용 필름은, 가시광선 영역과 근적외선 영역에서의 광학 특성을 조절하기 위하여 염료, 금속 산화물 및 세라믹을 소재로 다층 구조의 형태로 제작되었다. 그러나, 염료를 사용할 경우, 필름의 내구성이 취약하고, 금속 산화물로 이루어진 필름은 주변 전자기파의 송수신을 방해하는 단점이 있었다. 또한 세라믹으로 구성된 필름은 공정이 복잡하고 단가가 비싼 단점이 있었다.The researched agricultural film for thermal blocking in the infrared region was fabricated in the form of a multilayer structure made of dyes, metal oxides, and ceramics to adjust optical properties in the visible and near infrared regions. However, when the dye is used, the durability of the film is weak, and the film made of metal oxide interferes with the transmission and reception of ambient electromagnetic waves. In addition, the film made of ceramic has disadvantages in that the process is complicated and the unit price is high.

또한, 무적성을 나타내기 위하여 연구된 농업용 필름은, 계면활성제 타입의 유적제를 코팅하고 있으나, 그 정도가 바람직한 수준에 미치지 못할 수 있으며, 광학 특성을 조절하지 못하였다.In addition, agricultural films studied to exhibit anti-drip property are coated with a surfactant-type oil repellent, but the degree may not reach a desirable level and the optical properties cannot be adjusted.

이에 본 발명에서는, 공액계 고분자, 습윤제 및 바인더를 포함함으로써, 적외선 영역의 광을 흡수할 수 있고, 무적성을 가질 수 있으며, 가시광선 영역의 광 투과도는 높게 유지하면서 근적외선 영역의 투과도가 낮아 우수한 보온성과 열차단 효과를 나타낼 수 있는 농업용 필름을 제공한다.Therefore, in the present invention, by including a conjugated polymer, a wetting agent and a binder, it can absorb light in the infrared region, have invincibility, and maintain high light transmittance in the visible ray region while maintaining a high transmittance in the near infrared region. Provided is an agricultural film capable of exhibiting thermal insulation and thermal insulation effects.

또한, 본 발명에 따른 농업용 필름은, 공액계 고분자를 포함하는 용액의 경화물로 형성되기 때문에, 스퍼터링과 같은 특정 장비 없이도 단순한 습식 코팅 공정을 통해 제조할 수 있어, 제조방법이 간단하여 공정 단가를 낮출 수 있다는 장점이 있다.In addition, since the agricultural film according to the present invention is formed of a cured product of a solution containing a conjugated polymer, it can be manufactured through a simple wet coating process without specific equipment such as sputtering, so the manufacturing method is simple and the process cost is reduced. It has the advantage of being lower.

예를 들어, 상기 본 발명은,For example, the present invention,

공액계 고분자; 습윤제 및 바인더를 포함하는 용액의 경화물로 형성되는 농업용 필름을 제공할 수 있다.conjugated polymers; It is possible to provide an agricultural film formed of a cured product of a solution containing a wetting agent and a binder.

예를 들어, 상기 공액계 고분자는 폴리티오펜, 폴리알칼티오펜, 폴리아닐린, 폴리플루오렌, 폴리파라페닐렌비닐렌, 폴리페닐렌, 폴리파라페닐렌, 폴리디알킬플루오렌, 폴리플루오렌벤조티아디아졸 및 이들의 유도체 중 1 종 이상을 포함할 수 있다.For example, the conjugated polymer is polythiophene, polyalkalthiophene, polyaniline, polyfluorene, polyparaphenylenevinylene, polyphenylene, polyparaphenylene, polydialkylfluorene, polyfluorenebenzo thiadiazole and one or more of their derivatives.

하나의 예로서, 본 발명에 따른 농업용 필름은 공액계 고분자로서 PEDOT:PSS(폴리(3,4-에틸렌다이옥시티오펜):폴리(스티렌설포네이트)) 및/또는 P(EDOT/Ani):PSS(폴리(3,4-에틸렌다이옥시티오펜/아닐린):폴리(스티렌설포네이트)) 를 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는 P(EDOT/Ani):PSS 을 포함할 수 있다. P(EDOT/Ani):PSS 는 PSS 용액에 EDOT 모노머를 첨가하여 첫번째 산화 중합반응을 시키고, 제조된 PEDOT:PSS 용액에 아닐린 모노머를 첨가하여 두번째 중합반응을 시켜 제조될 수 있다. As an example, the agricultural film according to the present invention is PEDOT:PSS (poly(3,4-ethylenedioxythiophene):poly(styrenesulfonate)) and/or P(EDOT/Ani):PSS as a conjugated polymer. (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene/aniline):poly(styrenesulfonate)). More preferably, P(EDOT/Ani):PSS may be included. P(EDOT/Ani):PSS may be prepared by adding an EDOT monomer to a PSS solution to perform a first oxidation polymerization reaction, and adding an aniline monomer to a prepared PEDOT:PSS solution to perform a second polymerization reaction.

본 발명의 일 실시 양태에서, 공액계 고분자는 전체 필름 용액(공액계 고분자; 플루오르계 습윤제; 및 폴리우레탄 바인더 및 아크릴 바인더 중 1종 이상;을 포함하는 용액) 중량 대비 65~75 중량%일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the conjugated polymer may be 65 to 75% by weight of the total film solution (a solution containing a conjugated polymer; a fluorine-based wetting agent; and at least one of a polyurethane binder and an acrylic binder) weight have.

본 발명의 농업용 필름에서, 습윤제는 플루오르계 습윤제이고, 플루오르기를 포함하는 물질이라면 제한없이 사용가능하다. In the agricultural film of the present invention, the wetting agent is a fluorine-based wetting agent, and any material containing a fluorine group may be used without limitation.

구체적으로는, 플루오르계 습윤제는 음이온성, 양이온성, 또는 비이온성 플루오르계 습윤제일 수 있으며, 퍼플루오로 알킬기, ω-히드로플루오로 알킬기 등을 가질 수 있다.Specifically, the fluorine-based wetting agent may be an anionic, cationic, or nonionic fluorine-based wetting agent, and may have a perfluoroalkyl group, a ω-hydrofluoroalkyl group, and the like.

보다 구체예로서, 플루오르계 습윤제는 CnF2n+1의 퍼플루오르화된 지방족기(여기서 n은 3 내지 20이다)를 포함할 수 있으며, 히드록실기를 추가적으로 포함할 수 있다.As a more specific example, the fluorine-based wetting agent may include a C n F 2n+1 perfluorinated aliphatic group (where n is 3 to 20) and may additionally include a hydroxyl group.

본 발명의 일 실시 양태에서, 플루오르계 습윤제는 비이온성이면서 pH가 6~9일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the fluorine-based wetting agent may be nonionic and have a pH of 6 to 9.

플루오르계 습윤제의 구체적 예에는 Chemours로부터 구입가능한 Capstone FS-31 (상품명) 및 SEIMI CHEMICAL CO. LTD. 사로부터 구입가능한 Sulflon KC-4O (상품명) 이 포함된다. 또한, 상기 플루오르계 습윤제는 불소 함유율이 2 ~ 40%일 수 있고, 바람직하게는 5 ~ 30%일 수 있다.Specific examples of fluorine-based wetting agents include Capstone FS-31 (trade name) available from Chemours and SEIMI CHEMICAL CO. LTD. Sulflon KC-4O (trade name) available from In addition, the fluorine-based wetting agent may have a fluorine content of 2 to 40%, preferably 5 to 30%.

본 발명에 있어서, 플루오르계 습윤제는 1종만 사용될 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있다.In the present invention, only one type of fluorine-based wetting agent may be used, or two or more types may be used in combination.

본 발명의 일 양태에서, 습윤제는 전체 필름 중량 대비 0.05 내지 1중량%, 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량%일 수 있다. 습윤제가 상기 중량범위로 포함될 경우, 필름 표면의 친수성을 높여 무적성을 향상시킬 수 있다. In one aspect of the present invention, the wetting agent may be 0.05 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the total weight of the film. When the humectant is included in the above weight range, the hydrophilicity of the surface of the film may be increased to improve anti-drip property.

플루오르계 습윤제는 코팅시 표면장력을 제어하여 프라이머 전처리가 되어 있지 않은 일반 소수성 표면을 갖는 PO 필름에서도 균일하게 코팅될 수 있으며, 코팅 후 우수한 친수성을 유지하여 무적성을 향상시킬 수 있다.The fluorine-based wetting agent controls the surface tension during coating so that it can be uniformly coated even on a PO film having a general hydrophobic surface that has not been pretreated with a primer, and can improve anti-drip property by maintaining excellent hydrophilicity after coating.

한편, 상기 바인더는 폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 중 1종 이상의 바인더일 수 있다.Meanwhile, the binder may be one or more of a polyurethane binder and a polyester binder.

폴리우레탄 바인더는 당해 기술 분야에 자명하게 공지된 이소시아네이트와 폴리올을 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄이라면 제한없이 사용가능하다. 이소시아네이트는 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소아네이트, 변성 이소시아네이트, 폴리머릭 이소시아네이트 중에 적어도 하나를 포함할 수 있다. 폴리올은 디올 또는 트리올의 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 중에 적어도 하나를 포함할 수 있다.As the polyurethane binder, any polyurethane obtained by reacting an isocyanate and a polyol well known in the art may be used without limitation. The isocyanate may include at least one of aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, modified isocyanate, and polymeric isocyanate. The polyol may include at least one of diol or triol polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, and polybutadiene polyol.

폴리에스테르 바인더는 당해 기술 분야에 자명하게 공지된 디카르복실산 화합물과 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 폴리에스테르라면 제한없이 사용가능하다. 상기 디카르복실산 화합물은 지방족 디카르복실산 화합물 및 방향족 디카르복실산 화합물을 포함할 수 있으며, 상기 폴리올 화합물 또한 지방족 폴리올 화합물 및 방향족 폴리올 화합물을 포함할 수 있다.As the polyester binder, any polyester obtained by reacting a dicarboxylic acid compound and a polyol compound known in the art may be used without limitation. The dicarboxylic acid compound may include an aliphatic dicarboxylic acid compound and an aromatic dicarboxylic acid compound, and the polyol compound may also include an aliphatic polyol compound and an aromatic polyol compound.

본 발명의 폴리에스테르 바인더는 수분산성 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리머 중에 친수성 관능기(예를 들어, 술폰산 금속염기, 카르복실기, 에테르기, 인산기 등의 친수성 관능기 등 중 1종 또는 2종 이상)을 도입한 폴리에스테르일 수 있다.The polyester binder of the present invention introduces a hydrophilic functional group (for example, one or two or more hydrophilic functional groups such as a sulfonic acid metal base, a carboxyl group, an ether group, and a phosphoric acid group) into a water-dispersible polyester, such as a polymer. It may be a polyester.

본 발명의 일 양태에서, 폴리우레탄 바인더는 비이온성이면서 pH 5 ~ 7 일 수 있다.본 발명의 일 양태에서, 폴리에스테르 바인더는 음이온성 폴리에스테르 아크릴레이트 바인더일 수 있다.In one aspect of the invention, the polyurethane binder may be nonionic and have a pH of 5 to 7. In one aspect of the invention, the polyester binder may be an anionic polyester acrylate binder.

상기 폴리우레탄 바인더의 구체적 예에는 한독산업에서 제조된 HU-YS 002 이 포함될 수 있고, 상기 폴리에스테르 바인더의 구체적 예에는 Takamatsu oil&fat사에서 제조된 pesresin A-645GH 가 포함될 수 있다.Specific examples of the polyurethane binder may include HU-YS 002 manufactured by Handok Industry, and specific examples of the polyester binder may include pesresin A-645GH manufactured by Takamatsu Oil & Fat.

본 발명의 일 양태에서, 상기 바인더는 폴리우레탄 바인더 또는 폴리에스테르 바인더 중 1종만 포함할 수 있고, 폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 모두를 포함할 수도 있다.In one aspect of the present invention, the binder may include only one of a polyurethane binder and a polyester binder, and may include both a polyurethane binder and a polyester binder.

본 발명의 일 양태에서, 바인더는 전체 필름 중량 대비 25~35 중량%일 수 있다. In one aspect of the present invention, the binder may be 25 to 35% by weight based on the total weight of the film.

폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 중 1종 이상의 바인더는 농업용 필름의 외부 환경에 대한 우수한 내구성을 확보할 수 있다.One or more of the polyurethane binder and the polyester binder may secure excellent durability to the external environment of the agricultural film.

본 발명에 따른 농업용 필름은, 공액계 고분자로 형성된 단층 구조만으로 우수한 적외선의 흡수, 가시광선의 투과, 무적성 및 보온성의 효과를 구현할 수 있으며, 기존에 농업용 필름에 사용된 추가적인 염료, 금속 산화물 및 세라믹을 소재 등을 이용한 다층 구조의 형성이 요구되지 않는다.The agricultural film according to the present invention can realize excellent infrared absorption, visible light transmission, invincibility, and heat retention effects only with a single-layer structure formed of a conjugated polymer, and additional dyes, metal oxides, and ceramics previously used in agricultural films. It is not required to form a multi-layered structure using a material or the like.

본 발명의 농업용 필름은 또한, 코팅된 필름의 두께에 따라 가시광선 영역의 투과도와 근적외선 영역의 차단율을 선택적으로 제어가 가능하다. 코팅된 필름의 두께는 1um 내지 5um 가 바람직하다.In the agricultural film of the present invention, transmittance in the visible ray region and blocking rate in the near-infrared ray region can be selectively controlled according to the thickness of the coated film. The thickness of the coated film is preferably 1um to 5um.

본 발명에 따른 필름은, 필름 자체가 적외선 영역, 특히, 근적외선 영역(780~2700nm)의 광을 흡수할 수 있다. 이에 따라, 작물에 피해를 입히는 근적외선 영역의 광을 차단시킬 뿐만 아니라, 흡수하여 코팅 필름의 내, 외부의 온도 차이를 최소화하여 결로 현상을 방지할 수 있다.In the film according to the present invention, the film itself can absorb light in the infrared region, in particular, in the near infrared region (780 to 2700 nm). Accordingly, it is possible to prevent dew condensation by minimizing the temperature difference between the inside and outside of the coating film by not only blocking light in the near-infrared region that damages crops, but also absorbing it.

본 발명의 일 구체 실시 양태에서, 본 발명에 따른 농업용 필름은, 하기 일반식 1을 만족할 수 있다.In one specific embodiment of the present invention, the agricultural film according to the present invention may satisfy the following general formula 1.

[일반식 1][Formula 1]

| T챔버 내부 온도 - T필름 표면 온도 | ≤ 15℃| T chamber internal temperature - T film surface temperature | ≤ 15℃

상기 일반식 1에서,In the above general formula 1,

T챔버 내부 온도 는 농업용 필름으로 코팅된 상자에 780~2700nm 파장 범위의 광을 30분 ~ 3시간동안 조사한 후의 챔버 내부 온도이고, T필름 표면 온도 는 농업용 필름으로 코팅된 챔버에 780~2700nm 파장 범위의 광을 30분 ~ 3시간동안 조사한 후의 필름 표면 온도이다.The T chamber internal temperature is the chamber internal temperature after irradiating the box coated with agricultural film with light in the 780-2700 nm wavelength range for 30 minutes to 3 hours, and the T film surface temperature is the 780-2700 nm wavelength range in the chamber coated with agricultural film This is the surface temperature of the film after being irradiated with light for 30 minutes to 3 hours.

상기 일반식 1은, 본 발명에 따른 농업용 필름에 대해서, 근적외선 영역의 광에 대한 일정 시간 이후의 필름 내, 외부 온도 차이를 나타낸 것이다. 예를 들어, 상기 농업용 필름으로 코팅된 챔버에 근적외선 영역의 광을 조사하였을 때, 필름 표면의 온도와 챔버 내부의 온도의 차이가 15℃ 이하, 바람직하게는 12℃ 이하, 더 바람직하게는 10℃ 이하, 가장 바람직하게는 8℃ 이하일 수 있다.Equation 1 shows the temperature difference between the inside and outside of the film after a certain period of time for light in the near-infrared region, for the agricultural film according to the present invention. For example, when the chamber coated with the agricultural film is irradiated with light in the near-infrared region, the difference between the temperature of the surface of the film and the temperature inside the chamber is 15 ° C. or less, preferably 12 ° C. or less, more preferably 10 ° C. or less, most preferably 8°C or less.

본 발명의 또 다른 구체 실시 양태에서, 본 발명에 따른 농업용 필름은, 400 내지 1400cm-1파수의 FT-IR 분석시, 흡광량이 43% 이상일 수 있다. 바람직하게는 흡광량은 43% 내지 90%, 43% 내지 80%, 45% 내지 75%, 50 내지 75%, 또는 55 내지 75%일 수 있다. 이는 본 발명에 따른 농업용 필름이 적외선 영역의 광을 많은 양으로 흡수할 수 있음을 나타낸다. In another specific embodiment of the present invention, the agricultural film according to the present invention, 400 to 1400 cm -1 upon FT-IR analysis of the wave number, The absorbance may be 43% or more. Preferably, the light absorption amount may be 43% to 90%, 43% to 80%, 45% to 75%, 50 to 75%, or 55 to 75%. This indicates that the agricultural film according to the present invention can absorb a large amount of light in the infrared region.

본 발명의 일 실시 양태에서, 본 발명에 따른 농업용 필름은, 가시광선 영역의 투과도는 80% 이상, 또는 85%이상이나, 적외선 영역(780~2700nm)의 차단율은 20% 내지 30%일 수 있다. In one embodiment of the present invention, the agricultural film according to the present invention has a transmittance of 80% or more, or 85% or more in the visible light region, but a blocking rate in the infrared region (780 to 2700 nm) may be 20% to 30% .

본 발명의 구체 실시 양태에서, 본 발명에 따른 농업용 필름은, 2300nm 내지 2500nm 파장 범위의 광에 대한 투과도가 55%이하일 수 있다. 바람직하게는, 2300nm 내지 2500nm 파장 범위의 광에 대한 투과도는, 1 내지 55% 이하, 10 내지 50% 이하, 15 내지 50% 이하일 수 있다. 본 발명의 또 다른 구체 실시 양태에서, 1000nm 내지 2000nm 파장 범위의 광에 대한 투과도가 80%이하일 수 있다. 또는 780nm 내지 1000nm 파장 범위의 광에 대한 투과도가 80% 이하, 75%이하, 또는 70%이하 일 수 있다. 이에 따라 근적외선 영역의 파장 범위의 광을 차단할 수 있을 뿐만 아니라, 필름 내부에 보온 효과도 나타낼 수 있다.In a specific embodiment of the present invention, the agricultural film according to the present invention may have a transmittance of 55% or less to light in a wavelength range of 2300 nm to 2500 nm. Preferably, transmittance for light in the wavelength range of 2300 nm to 2500 nm may be 1 to 55% or less, 10 to 50% or less, or 15 to 50% or less. In another specific embodiment of the present invention, transmittance for light in the wavelength range of 1000 nm to 2000 nm may be 80% or less. Alternatively, transmittance to light in a wavelength range of 780 nm to 1000 nm may be 80% or less, 75% or less, or 70% or less. Accordingly, not only can light in the wavelength range of the near-infrared region be blocked, but also a warming effect can be exhibited inside the film.

본 발명에 따른 필름은, 또한, 공액계 고분자에 추가로 습윤제 및 바인더를 포함함으로써, 우수한 무적성의 특성을 나타낼 수 있다.The film according to the present invention may also exhibit excellent anti-drip properties by including a wetting agent and a binder in addition to the conjugated polymer.

본 발명의 일 구체 실시 양태에서, 본 발명에 따른 농업용 필름은, 증류수에 대한 접촉각이 25˚이하일 수 있다. 바람직하게는 접촉각은 23˚, 20˚, 또는 18˚ 이하일 수 있고, 1˚, 3˚ 또는 5˚ 이상일 수 있다.In one specific embodiment of the present invention, the agricultural film according to the present invention may have a contact angle of 25 ° or less with respect to distilled water. Preferably, the contact angle may be 23˚, 20˚, or 18˚ or less, and may be 1˚, 3˚ or 5˚ or more.

본 발명의 일 또 다른 구체 실시 양태에서, 본 발명에 따른 농업용 필름은, 증류수를 적하하고 5 내지 20초 경과 후 접촉각이 18 ˚ 이하일 수 있다. 바람직하게는 상기 접촉각은 15˚, 12˚, 또는 11˚ 이하일 수 있고, 1˚, 3˚ 또는 5˚ 이상일 수 있다.In another specific embodiment of the present invention, the agricultural film according to the present invention may have a contact angle of 18 ° or less after 5 to 20 seconds after dropping the distilled water. Preferably, the contact angle may be 15˚, 12˚, or 11˚ or less, and may be 1˚, 3˚ or 5˚ or more.

이하, 본 발명에 따른 농업용 필름의 형성 가능한 형태에 대해 설명하기로 한다.Hereinafter, the formable form of the agricultural film according to the present invention will be described.

하나의 예로서, 본 발명에 따른 농업용 필름은 공액계 고분자, 습윤제 및 바인더만을 포함하는 용액의 경화물인 단층 구조로 형성될 수 있다. 이를 통해, 기존의 광학 특성을 조절하기 위한 추가적인 염료, 금속 산화물 및 세라믹을 소재 등을 이용한 다층 구조를 형성할 필요 없이, 공액계 고분자 만으로 형성된 단층 구조로 우수한 열차단 효과를 구현할 수 있다는 것을 알 수 있다.As an example, the agricultural film according to the present invention may be formed into a single-layer structure that is a cured product of a solution containing only a conjugated polymer, a wetting agent, and a binder. Through this, it can be seen that an excellent thermal barrier effect can be implemented with a single-layer structure formed only of conjugated polymers without the need to form a multi-layer structure using additional dyes, metal oxides, and ceramics for adjusting existing optical properties. have.

또 하나의 예로서, 본 발명에 따른 농업용 필름은 광투과성 기재를 포함할 수 있으며, 상기 기재와 합지된 구조일 수 있다. 예를 들어, 상기 광투과성 기재는 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 셀룰로오즈계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 페놀계 수지 및 우레탄계 수지 중 1 종 이상을 포함할 수 있다.As another example, the agricultural film according to the present invention may include a light-transmitting substrate and may have a laminated structure with the substrate. For example, the light-transmitting substrate includes at least one of a polyester-based resin, an acrylic-based resin, a cellulose-based resin, a polyolefin-based resin, a polyvinyl chloride-based resin, a polycarbonate-based resin, a phenol-based resin, and a urethane-based resin can do.

또 다른 하나의 예로서, 본 발명에 따른 농업용 필름은 공액계 고분자 및 합성 수지를 포함하며, 상기 공액계 고분자와 합성 수지는 1:5 내지 1:20의 중량비로 포함되는 용액의 경화물로 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 공액계 고분자와 합성 수지의 중량비는 1:8 내지 1:20, 1:10 내지 1:20, 1:12 내지 1:20, 1:12 내지 1:18 또는 1:15 내지 1:18 범위일 수 있다. 이 경우, 농업용 필름의 제조비용을 감소시킬 수 있다.As another example, the agricultural film according to the present invention includes a conjugated polymer and a synthetic resin, and the conjugated polymer and the synthetic resin are formed as a cured product of a solution included in a weight ratio of 1:5 to 1:20. It can be. For example, the weight ratio of the conjugated polymer to the synthetic resin is 1:8 to 1:20, 1:10 to 1:20, 1:12 to 1:20, 1:12 to 1:18, or 1:15 to 1:15. It may be in the 1:18 range. In this case, the manufacturing cost of the agricultural film can be reduced.

예를 들어, 상기 합성 수지는 에틸렌 초산비닐 공중합체, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 중 1 종 이상을 포함할 수 있다.For example, the synthetic resin is ethylene vinyl acetate copolymer, low density polyethylene, linear low density polyethylene, polyvinyl chloride, ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/methyl acrylate copolymer, ethylene/butyl acrylate copolymer, ethylene /hexene copolymer and ethylene/vinyl acetate copolymer.

상기 농업용 필름의 제조방법의 하나의 예로서,As one example of the manufacturing method of the agricultural film,

공액계 고분자, 플루오르계 습윤제 및 폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 중 1종 이상의 바인더를 포함하는 용액을 경화하는 단계를 포함하는 농업용 필름의 제조방법을 제공할 수 있다.It is possible to provide a method for producing an agricultural film comprising curing a solution containing a conjugated polymer, a fluorine-based wetting agent, and at least one binder selected from a polyurethane binder and a polyester binder.

본 발명의 일 실시 양태에서, 상기 경화하는 단계 전에 공액계 고분자를 포함하는 용액을 제조하는 단계; 및 공액계 고분자를 포함하는 용액의 고형분을 희석시킨 후 균질화하는 단계;를 추가로 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, preparing a solution containing a conjugated polymer prior to the curing step; and homogenizing after diluting the solid content of the solution containing the conjugated polymer.

본 발명의 일 구체 실시 양태에서, 상기 공액계 고분자를 포함하는 용액을 제조하는 단계에서, 상기 공액계 고분자는 P(EDOT/Ani):PSS일 수 있고, 폴리스티렌설폰산과 3,4-에틸렌다이옥시티오펜 모노머를 반응시킨 후에 아닐린 모노머를 반응시키는 2단계 반응으로 진행될 수 있다.In one specific embodiment of the present invention, in the step of preparing a solution containing the conjugated polymer, the conjugated polymer may be P(EDOT/Ani):PSS, and polystyrenesulfonic acid and 3,4-ethylenedioxyty It may proceed in a two-step reaction in which the aniline monomer is reacted after reacting the opene monomer.

본 발명의 일 구체 실시 양태에서, 상기 고형분을 희석시킨 후 균질화하는 단계는 공액계 고분자를 포함하는 용액의 고형분을 희석시켜 고형분의 농도를 낮춘 후, 균일한 사이즈의 입자를 얻기 위해 호모게나이저로 균질화하는 단계일 수 있다. 보다 구체적으로 고형분의 농도를 1.0 내지 1.6중량%로 희석시킬 수 있고, 500 내지 1500bar 에서 1 내지 4번 호모게나이저로 균질화할 수 있다.In one specific embodiment of the present invention, the step of homogenizing after diluting the solid content is to dilute the solid content of the solution containing the conjugated polymer to lower the concentration of the solid content, and then homogenizer to obtain particles of a uniform size It may be a homogenization step. More specifically, the concentration of the solid content may be diluted to 1.0 to 1.6% by weight, and homogenization may be performed with a homogenizer No. 1 to No. 4 at 500 to 1500 bar.

균질화된 용액에 플루오르계 습윤제와 폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 중 1종 이상의 바인더를 첨가하고, 이 용액을 코팅하고 건조하는 방법을 통해 경화하였다. A fluorine-based wetting agent and at least one binder selected from a polyurethane binder and a polyester binder were added to the homogenized solution, and the solution was coated and cured by drying.

이때, 코팅 방법은 상술한 바와 같이, 단순한 방법을 통해 수행이 가능하므로, 제조 공정이 간단하고, 공액계 고분자, 습윤제 및 바인더 이외의 근적외선을 흡수하기 위한 별도의 첨가제를 요구하지 않으므로, 경제성 측면에서 우수할 수 있다.At this time, since the coating method can be performed through a simple method as described above, the manufacturing process is simple and does not require a separate additive for absorbing near-infrared rays other than the conjugated polymer, the wetting agent and the binder, so in terms of economy can be excellent

여기서, 첨가되는 습윤제와 바인더에 대한 구체적인 내용은 상기 농업용 필름 부분에서 서술한 바와 같다.Here, the specific details of the wetting agent and the binder to be added are as described in the agricultural film section.

이하 본 발명에 따르는 실시예 등을 통해 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and the like according to the present invention, but the scope of the present invention is not limited by the examples presented below.

실시예Example

제조예 1: P(EDOT/Ani):PSS 의 제조Preparation Example 1: Preparation of P(EDOT/Ani):PSS

폴리스티렌설폰산(Polystyrene sulfonic acid, PSS) 85ml 을 증류수 1200ml 에 녹인 후 2시간동안 교반하였다. 여기에 불활성 질소 주입하여 60분동안 버블링하였으며, PSS 용액에 EDOT(3,4-ethylenedioxythiophene) 모노머를 첫번째 모노머로 5ml 적가시켰다. 10분동안 추가로 교반한 후, 산화제인 22g 의 과황산나트륨(sodium persulfate) 과 0.16g의 황산철(iron(III) sulfate) 을 상온에서 첨가하고 23시간동안 반응시켰다. 다양한 시간의 간격으로 5ml 의 아닐린을 두번째 모노머로 적가시켰으며, 양이온 교환수지와 음이온 교환수지가 2:1로 섞인 혼합이온교환수지를 1시간동안 상온에 넣어 불필요한 이온들을 제거하여 P(EDOT/Ani):PSS 용액을 제조하였다.After dissolving 85 ml of polystyrene sulfonic acid (PSS) in 1200 ml of distilled water, the mixture was stirred for 2 hours. Here, inert nitrogen was injected and bubbled for 60 minutes, and 5 ml of EDOT (3,4-ethylenedioxythiophene) monomer as the first monomer was added dropwise to the PSS solution. After further stirring for 10 minutes, 22 g of sodium persulfate and 0.16 g of iron(III) sulfate as an oxidizing agent were added at room temperature and reacted for 23 hours. At various time intervals, 5 ml of aniline was added dropwise as a second monomer, and a mixed ion exchange resin in which a cation exchange resin and an anion exchange resin were mixed in a ratio of 2:1 was placed at room temperature for 1 hour to remove unnecessary ions to obtain P (EDOT/Ani ):PSS solution was prepared.

제조예 2: 실시예 1의 필름 용액의 제조Preparation Example 2: Preparation of the film solution of Example 1

제조된 P(EDOT/Ani):PSS 용액의 고형분을 1.2% 농도에 맞추어 희석하였다. 제조된 1.2%농도의 P(EDOT/Ani):PSS 용액 100g 을 균질기를 이용하여 1000bar 2번 균질화 처리하고, 10분 방치하여 상기 공정에서 발생한 열을 식혀주었다. 균질 처리된 용액 100g에 폴리에스테르 바인더를 40g 첨가하고, 첨가된 후의 용액 기준 0.4중량%의 플루오르계 습윤제를 첨가하였다. 30분 교반 후, 10분 탈포 공정 처리하였다.The solid content of the prepared P(EDOT/Ani):PSS solution was diluted to a concentration of 1.2%. 100 g of the prepared 1.2% P(EDOT/Ani):PSS solution was homogenized twice at 1000 bar using a homogenizer, and left for 10 minutes to cool the heat generated in the process. 40 g of a polyester binder was added to 100 g of the homogenized solution, and 0.4% by weight of a fluorine-based wetting agent based on the added solution was added. After stirring for 30 minutes, a 10-minute defoaming process was performed.

여기서, 폴리에스테르 바인더는 Takamatsu oil&fat에서 제조된 pesresin A-645GH를 사용하였고, 플루오르계 습윤제는 Chemours 에서 제조된 Capstone FS-31을 사용하였다. Here, pesresin A-645GH manufactured by Takamatsu Oil & Fat was used as the polyester binder, and Capstone FS-31 manufactured by Chemours was used as the fluorine-based wetting agent.

제조예 3: 실시예 2의 필름 용액의 제조Preparation Example 3: Preparation of the film solution of Example 2

상기 제조예 2에서 습윤제의 중량 범위를 0.4중량%에서 0.1중량%로 변경하는 것 외에는 동일한 방법으로 실시예 2의 필름 용액을 제조하였다.The film solution of Example 2 was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the weight range of the wetting agent was changed from 0.4% by weight to 0.1% by weight.

제조예 4: 비교예 2의 필름 용액의 제조Preparation Example 4: Preparation of film solution of Comparative Example 2

상기 제조예 2에서 습윤제를 에톡실화 아세틸레닉 제미니 계면활성제(ethoxylated acetylenic gemini surfactant) 로 변경한 것 외에는 동일한 방법으로 비교예 2의 필름 용액을 제조하였다.A film solution of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the wetting agent was changed to ethoxylated acetylenic gemini surfactant.

실험예 1: 농업용 필름의 IR 열 흡수율 측정Experimental Example 1: Measurement of IR heat absorption of agricultural films

실시예 1을 바 코터를 이용하여 base PO 필름 위에 코팅하고(wet 도막두께 11.43um), 75℃ 에서 2분동안 건조시켜 필름을 제조하였다. 여기서, base PO 필름은 비교예 1로 하였다. 300mmⅩ210mmⅩ150mm 의 암흑 상자의 한쪽 면에 상기 제조된 실시예 1의 농업용 필름과 상용 PO 필름 샘플로 덮은 후, 온도계를 암흑 상자 내부 및 필름의 표면에 배치하였다. 본 실험에서 사용한 적외선 램프는 필립스사 제품(IR 250 RH IR2)을 사용하였고, 암흑상자와 적외선 램프의 거리는 대략 500mm 이었다. 실험 진행 사진을 도 2에 나타내었고, 그 결과는 도 1 에 나타내었다. Example 1 was coated on the base PO film using a bar coater (wet film thickness: 11.43um), and dried at 75° C. for 2 minutes to prepare a film. Here, the base PO film was Comparative Example 1. After covering one side of a 300 mm X 210 mm X 150 mm dark box with the prepared agricultural film of Example 1 and a commercial PO film sample, a thermometer was placed inside the dark box and on the surface of the film. The infrared lamp used in this experiment was a Philips product (IR 250 RH IR2), and the distance between the dark box and the infrared lamp was approximately 500 mm. A photograph of the experiment progress is shown in FIG. 2 , and the results are shown in FIG. 1 .

도 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1에 따른 필름을 씌운 상자의 내외부 온도 변화가 비교적 적을 뿐만 아니라, 상자 내부 및 필름 표면 온도 차이가 작아 결로 현상을 방지할 수 있다.As shown in Figure 1, not only the internal and external temperature change of the box covered with the film according to Example 1 is relatively small, but also the temperature difference between the inside of the box and the surface of the film is small, so that dew condensation can be prevented.

구체적으로, 비교예 1의 경우, 적외선 램프를 조사하고 1시간 후에 필름 표면 온도는 53℃였고, 상자 내부의 온도는 82℃로, 필름 내부와 표면의 온도 차이가 약 29℃였다. 실시예 1로 코팅된 필름의 경우, 적외선 램프를 조사하고 1시간 후에 필름 표면의 온도는 62℃였고, 상자 내부의 온도는 69℃로, 필름 내부와 표면의 온도 차이가 약 7℃였으므로, 상용 PO 필름보다 실시예 1이 필름 내외부 표면 온도 차이가 작고 상자 내부의 온도 변화도 작았다.Specifically, in the case of Comparative Example 1, the surface temperature of the film was 53 °C 1 hour after irradiation with the infrared lamp, the temperature inside the box was 82 °C, and the temperature difference between the inside and the surface of the film was about 29 °C. In the case of the film coated with Example 1, the temperature of the film surface was 62 ° C. 1 hour after irradiation with the infrared lamp, the temperature inside the box was 69 ° C., and the temperature difference between the inside and the surface of the film was about 7 ° C. Compared to the PO film, Example 1 had a smaller temperature difference between the inner and outer surfaces of the film and a smaller temperature change inside the box.

실험예 2: 농업용 필름의 FT-IR 측정Experimental Example 2: FT-IR measurement of agricultural film

실시예 1을 바 코터를 이용하여 base PO 필름 위에 코팅하고(wet 도막두께 11.43um), 75℃ 에서 2분동안 건조시켜 필름을 제조하였다. 여기서, base PO 필름은 비교예 1로 하였다. 여기에 FT-IR 스펙트럼을 통해 1400 내지 400 cm-1의 광에너지에 대한 비교예 1과 실시예 1의 필름의 투과량과 흡광량을 측정하였으며, 하기 표 1에 나타내었다.Example 1 was coated on the base PO film using a bar coater (wet film thickness: 11.43um), and dried at 75° C. for 2 minutes to prepare a film. Here, the base PO film was Comparative Example 1. Here, through the FT-IR spectrum, the transmittance and absorbance of the films of Comparative Example 1 and Example 1 for light energy of 1400 to 400 cm -1 were measured, and are shown in Table 1 below.

샘플Sample 보온영역 (1400~400 cm-1)Warming area (1400~400 cm -1 ) 투과량(%)Transmittance (%) 흡광량(%)Absorbance (%) 비교예 1Comparative Example 1 57.757.7 42.342.3 실시예 1Example 1 55.655.6 44.444.4

상기 표 1 에 나타난 바와 같이, 실시예 1로 코팅된 필름이 비교예 1에 비해 투과량이 낮고 흡광량이 높은 것을 확인할 수 있으므로, 실시예 1로 인해 근적외선의 흡수율을 높였음을 알 수 있다.As shown in Table 1, since it can be confirmed that the film coated with Example 1 has a lower transmittance and a higher absorbance than Comparative Example 1, it can be seen that Example 1 increases the near-infrared absorption rate.

실험예 3: 농업용 필름의 광투과도 측정Experimental Example 3: Measurement of light transmittance of agricultural film

실시예 1을 바 코터를 이용하여 base PO 필름 위에 코팅하고(wet 도막두께 11.43um), 75℃ 에서 2분동안 건조시켜 필름을 제조하였다. 여기서, base PO 필름은 비교예 1로 하였다. 그런 다음, 각각의 제조된 경화 도막을 가로 세로 70mm 의 크기로 샘플을 제작하였다. 이렇게 제조된 각각의 농업용 필름 샘플에 대하여 FT-IR 분광계를 이용하여 광학 특성을 측정하였다. 그 결과는 도 3에 나타내었다. Example 1 was coated on the base PO film using a bar coater (wet film thickness: 11.43um), and dried at 75° C. for 2 minutes to prepare a film. Here, the base PO film was Comparative Example 1. Then, each prepared cured coating film was prepared as a sample in a size of 70 mm in width and height. The optical properties of each of the agricultural film samples thus prepared were measured using an FT-IR spectrometer. The results are shown in Figure 3.

실시예 1 에 따른 농업용 필름은 가시광선 영역의 광에 대한 투과도가 높고 근적외선 영역의 광에 대한 투과도가 낮은 것을 확인할 수 있다.It can be seen that the agricultural film according to Example 1 has high transmittance to light in the visible ray region and low transmittance to light in the near-infrared region.

또한, 실시예 1의 필름이 base PO 필름에 비해 적외선 영역에 대한 광투과도가 전반적으로 낮으며, 앞선 실험예 1 및 2에서 살펴본 바와 같이 적외선 영역의 흡광량이 높아 보온성이 우수함을 확인할 수 있다.In addition, it can be seen that the film of Example 1 has generally lower light transmittance in the infrared region than the base PO film, and has excellent heat retention due to the high absorbance in the infrared region as seen in Experimental Examples 1 and 2 above.

실험예 4: 농업용 필름의 접촉각 측정Experimental Example 4: Measurement of contact angle of agricultural film

실시예 1을 바 코터를 이용하여 base PO 필름 위에 코팅하고(wet 도막두께 11.43um), 75℃ 에서 2분동안 건조시켜 필름을 제조하였다. 실시예 1의 무적성을 평가하기 위하여 base PO 필름 위에 상용 실리콘계열 계면활성제 타입의 유적제를 코팅한 필름과 상기 실시예 1의 필름 위에 증류수를 적가한 후, 접촉각 측정기를 사용하여 접촉각을 측정하였다.Example 1 was coated on the base PO film using a bar coater (wet film thickness: 11.43um), and dried at 75° C. for 2 minutes to prepare a film. In order to evaluate the anti-drip property of Example 1, distilled water was added dropwise onto the base PO film coated with a commercial silicone-based surfactant type oil repellent agent and the film of Example 1, and then the contact angle was measured using a contact angle meter. .

그 결과, 상용 실리콘계열 계면활성제 타입의 유적제의 경우, 접촉각이 28.82˚ 지만, 실시예 1의 필름의 경우, 접촉각이 15.79˚ 이므로, 실시예 1이 무적성이 우수한 것을 확인할 수 있다.As a result, in the case of a commercial silicone-based surfactant type anti-drop agent, the contact angle is 28.82 °, but in the case of the film of Example 1, the contact angle is 15.79 °, so it can be confirmed that Example 1 has excellent anti-drip property.

실험예 5: 습윤제 종류에 따른 농업용 필름의 접촉각 측정Experimental Example 5: Measurement of contact angle of agricultural film according to the type of wetting agent

실시예 1 및 2, 비교예 2와 제조예 1에 따른 용액을 바 코터를 이용하여 base PO 필름 위에 코팅하고(wet 도막두께 11.43um), 75℃ 에서 2분동안 건조시켜 필름을 제조하였다. 필름 표면에 증류수를 적가한 후, 접촉각 측정기를 사용하여 접촉각을 측정하였다. 구체적으로, 적가한 직후(DI-water Drop 직후)와 적가하고 10초 경과 후(Drop 10초 경과 후) 의 접촉각을 측정하였다.The solutions according to Examples 1 and 2, Comparative Example 2, and Preparation Example 1 were coated on the base PO film using a bar coater (wet film thickness: 11.43 um), and dried at 75° C. for 2 minutes to prepare a film. After adding distilled water dropwise to the film surface, the contact angle was measured using a contact angle meter. Specifically, the contact angle was measured immediately after the dropwise addition (immediately after the DI-water drop) and after 10 seconds of the dropwise addition (after the drop of 10 seconds).

도 5의 (a) 는 PO 필름에 상용 유적제를 코팅한 것이고, 도 5의 (b) 는 PO 필름에 제조예 1을 코팅한 것, 도 5의 (c)는 PO 필름에 비교예 2를 코팅한 것, 도 5의 (d) 는 PO 필름에 실시예 2를 코팅한 것, 도 5의 (e)는 PO 필름에 실시예 1을 코팅한 것이다.Figure 5 (a) is a PO film coated with a commercial oil repellent, Figure 5 (b) is a PO film coated with Preparation Example 1, Figure 5 (c) is a PO film coated with Comparative Example 2 Coated, FIG. 5 (d) is a PO film coated with Example 2, FIG. 5 (e) is a PO film coated with Example 1.

실시예 1은 증류수 적가 직후와 적가하고 10초 경과 후의 경우 각각 10.9˚ 및 9.5˚ 이고, 실시예 2는 각각 24.3˚ 및 9.8˚ 이였다.Example 1 was 10.9˚ and 9.5˚ immediately after the addition of distilled water and 10 seconds after the dropwise addition, respectively, and Example 2 was 24.3˚ and 9.8˚, respectively.

또한, 상용 계면활성제 타입의 유적제, 비교예 2 및 제조예 1에 따른 필름보다 실시예 1 및 2의 필름이 적가한 직후와 적가하고 10초 경과후 모두 낮은 접촉각을 가지는 바, 무적성이 우수한 것을 확인할 수 있다. In addition, the films of Examples 1 and 2 both have a lower contact angle immediately after and after 10 seconds of addition than the commercial surfactant-type oil repellent, Comparative Example 2, and Production Example 1, and have excellent anti-drip properties. can confirm that

Claims (11)

공액계 고분자; 플루오르계 습윤제; 및 폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 중 1종 이상의 바인더;를 포함하는 용액의 경화물로 형성되는 농업용 필름.conjugated polymers; fluorine-based wetting agents; And at least one binder of a polyurethane binder and a polyester binder; an agricultural film formed of a cured product of a solution containing a. 제 1 항에 있어서,
전체 필름 중량 대비 플루오르계 습윤제의 중량 범위가 0.05 내지 1.0중량%인 농업용 필름.
According to claim 1,
An agricultural film in which the weight range of the fluorine-based wetting agent relative to the total film weight is 0.05 to 1.0% by weight.
제 1 항에 있어서,
하기 일반식 1을 만족하는 농업용 필름:
[일반식 1]
| T챔버 내부 온도 - T필름 표면 온도 | ≤ 15℃
상기 일반식 1에서,
T챔버 내부 온도 는 농업용 필름으로 코팅된 챔버에 780~2700nm 파장 범위의 광을 30분 ~ 3시간동안 조사한 후의 챔버 내부 온도이고, T필름 표면 온도 는 농업용 필름으로 코팅된 챔버에 780~2700nm 파장 범위의 광을 30분 ~ 3시간동안 조사한 후의 필름 표면 온도이다.
According to claim 1,
An agricultural film that satisfies the following general formula 1:
[Formula 1]
| T chamber internal temperature - T film surface temperature | ≤ 15℃
In the above general formula 1,
The T chamber internal temperature is the internal temperature of the chamber after irradiating the chamber coated with agricultural film with light in the 780-2700 nm wavelength range for 30 minutes to 3 hours, and the T film surface temperature is the 780-2700 nm wavelength range in the chamber coated with agricultural film This is the surface temperature of the film after being irradiated with light for 30 minutes to 3 hours.
제 1 항에 있어서,
400 내지 1400cm-1파수의 FT-IR 분석시, 흡광량이 43% 이상인 농업용 필름.
According to claim 1,
400 to 1400 cm -1 wave number upon FT-IR analysis, an agricultural film having an absorbance of 43% or more.
제 1 항에 있어서,
증류수에 대한 접촉각이 25˚이하인 농업용 필름.
According to claim 1,
Agricultural film with a contact angle of less than 25˚ for distilled water.
제 1 항에 있어서,
증류수를 적하하고 5 내지 20초 경과 후 접촉각이 18˚ 이하인 농업용 필름.
According to claim 1,
An agricultural film having a contact angle of 18˚ or less after 5 to 20 seconds after dropping distilled water.
제 1 항에 있어서,
2300nm 내지 2500nm 파장 범위의 광에 대한 투과도가 55%이하인 농업용 필름.
According to claim 1,
An agricultural film having a transmittance of 55% or less to light in a wavelength range of 2300 nm to 2500 nm.
제 1 항에 있어서,
상기 공액계 고분자는 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리플루오렌, 폴리파라페닐렌비닐렌, 폴리페닐렌, 폴리파라페닐렌, 폴리디알킬플루오렌, 폴리플루오렌벤조티아디아졸, 및 이들의 유도체 중 1종 이상을 포함하는 농업용 필름.
According to claim 1,
Among the conjugated polymers are polythiophene, polyaniline, polyfluorene, polyparaphenylenevinylene, polyphenylene, polyparaphenylene, polydialkylfluorene, polyfluorenebenzothiadiazole, and derivatives thereof. An agricultural film containing at least one kind.
제 1 항에 있어서,
상기 플루오르계 습윤제는 비이온성이면서 pH가 6~9인 농업용 필름.
According to claim 1,
The fluorine-based wetting agent is a nonionic agricultural film having a pH of 6 to 9.
공액계 고분자; 플루오르계 습윤제; 및 폴리우레탄 바인더 및 폴리에스테르 바인더 중 1종 이상의 바인더;를 포함하는 용액을 경화하는 단계를 포함하는 농업용 필름의 제조방법.conjugated polymers; fluorine-based wetting agents; And A polyurethane binder and at least one binder of a polyester binder; A method for producing an agricultural film comprising the step of curing a solution containing a. 제10항에 있어서,
상기 경화하는 단계 전에 공액계 고분자를 포함하는 용액을 제조하는 단계; 및 공액계 고분자를 포함하는 용액의 고형분을 희석시킨 후 균질화하는 단계;를 추가로 포함하는 제조방법.
According to claim 10,
Preparing a solution containing a conjugated polymer before the curing step; and homogenizing after diluting the solid content of the solution containing the conjugated polymer.
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