KR20220117602A - 제초제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 유효성분으로 트리플루랄린과 림설푸론을 8:1 내지 1:1의 중량비로 포함하는 제초제 조성물에 관한 것으로, 나아가 본 발명은 제초제 조성물 및 농약상 허용가능한 담체 및 보조제를 포함하는 제초제에 관한 것이며, 나아가 본 발명은 복합 표면활성제를 이용하여 제조되는 제초성 현탁액에 관한 것이다. 본 발명의 제초제 조성물 또는 제초제는 옥수수밭의 잡초를 방제하는데 효과가 있는, 특히 돌피 또는 바랭이를 방제하기 위한 것이다. 단일 제제에 비해, 본 발명의 제초제 조성물은 120 이상의 시너지 효과가 있어서 우수한 시너지 효과를 가지며; 본 발명의 제초제 조성물 또는 제초성 현탁액은 옥수수밭에 사용하는데 적합하며, 돌피 또는 바랭이를 효과적으로 방제할 수 있으며, 또한 넓은 제초 스펙트럼, 고효율, 및 효과적인 비용 감소라는 장점을 가진다.

Description

제초제 조성물 {An herbicidal composition}

본 발명은 제초제 조성물, 특히 트리플루랄린(Trifluralin)과 림설푸론(Rimsulfuron)을 유효 성분으로 혼합한 제초제 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 농작물 잡초, 특히 화본과 잡초를 방제하는 제초제 조성물의 용도에 관한 것으로, 본 발명은 농약 조성물 분야에 속한다.

트리플루랄린은 주요 작용 모드로서 방추 형성을 억제하여 세포 분열, 뿌리 및 새싹 성장을 억제하는 제초제이다. 주로 잡초의 배아와 배축을 통해 흡수되며, 땅속에서 파낸 잡초와 근경에 의해 번식된 잡초에는 영향을 미치지 않는다. 식물, 잔디, 및 묘목장을 조경하고 바랭이(crabgrass), 갈퀴덩굴(goosegrass), 돌피(barnyardgrass), 천금(stephengrass), 쓰러시(thrush), 새포아풀(annual bluegrass), 매발톱꽃(columbine), 참새귀리(bromegrass), 경초(hard grass), 비름(amaranthus), 퀴노아(quinoa), 쇠비름(purslane), 벼룩나물(stellaria), 마디풀(polygonum) 및 일부 잎이 넓은 잡초와 같은, 화본과 잡초를 방제하는데 적합하다.

림설푸론은 넓은 제초 스펙트럼, 높은 활성, 강력한 혼화성, 및 옥수수 및 후속 작물에 대한 안전성이라는 장점을 가지고 있다. 현재, 림설푸론은 모든 옥수수밭의 제초제 중에서 안전성이 높은 제초제이다.

림설푸론은 널리 사용되는 제초제로서, 특히 옥수수밭에서 널리 사용된다. 그러나 사용 빈도와 용량이 증가함에 따라, 잡초, 특히 화본과 잡초의 저항성의 문제가 점점 생겨났다. 놀랍게도, 출원인은 트리플루랄린과 림설푸론이 서로 다른 작용 메커니즘을 가진 제초제에 속한다는 것을 알게 되었다. 이 둘을 특정 비율로 조합하여 사용하면, 우수한 시너지 효과를 얻을 수 있고, 제초(weeding) 스펙트럼을 확장하고, 비용을 줄일 수 있는데, 이는 농업 생산에서 적용되는 중요한 가치들이다. 지금까지는, 트리플루랄린과 림설푸론의 조합에 대한 기록이나 보고가 없었다.

본 발명의 목적은 제초 스펙트럼이 넓고 시너지 효과가 크며, 잡초 저항성 발생을 효과적으로 지연시킬 수 있고 작물에 안전한 제초제 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명은 하기의 기술적 해결 수단을 통해 상기 목적을 달성한다:

유효성분으로 트리플루랄린과 림설푸론을 8:1 내지 1:1의 중량비로 포함하는 제초제 조성물.

바람직하게, 상기 중량비는 5:1 내지 3:1이다.

더 바람직하게, 상기 중량비는 내지 4:1이다.

나아가, 본 발명은 또한 상기 제초제 조성물을 2-96 중량%로 포함하고, 나머지는 농약상 허용가능한 담체 및 보조제인 제초제를 제공한다.

바람직하게, 상기 제초제는 상기 제초제 조성물을 12-88 중량%로 포함한다.

더 바람직하게, 상기 제초제는 상기 제초제 조성물을 20-60 중량%로 포함한다.

또한, 본 발명의 제초제 조성물은, 퀸트리온 또는 테푸릴트리온에서 선택된 제3성분과 함께 삼원 제초제 조성물을 형성할 수 있으며, 각 성분의 중량비는 1-8:1:1, 더 바람직하게 4:1:1이다.

본 발명의 제초제 조성물은 유화성 농축물, 물 에멀션, 수성 현탁액, 수분산성 과립, 습윤성 분말, 분산성 오일 현탁액, 마이크로에멀션 등과 같은 다양한 제형으로 제형화될 수 있으며, 이 중에서, 수성 현탁액이 가장 바람직하다.

나아가, 본 발명은 하기의 제초성 수성 현탁액을 제공한다:

상기 제초제 조성물 및 첨가제를 포함하며, 각 성분의 양은 다음과 같이 중량 백분율로 계산되는 제초성 수성 현탁액:

제초제 조성물: 10-80%;

클로퀸토세트-멕실: 2-6%;

계면활성제: 3-6%;

에틸렌 글리콜: 5-7%;

카르복시메틸 셀룰로오스: 0.05-0.15%;

디메티콘: 0.1-0.3%;

나머지는 물이다.

계면활성제는 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 복합 계면활성제, 바람직하게는 소듐 리그노설포네이트와 알킬페놀 폴리옥시에틸렌 에테르 포스페이트의 복합 계면활성제이며, 중량비는 1-5:1, 바람직하게는 3:1이다.

바람직하게는 제초제 조성물의 양은 20-60 중량%이고, 보다 바람직하게는 제초제 조성물의 양은 40 중량%이다.

본 발명의 제초제 조성물은 완성된 제형의 형태 즉, 조성물 내의 다양한 물질이 혼합되어 있는 형태로 제공되거나, 단일 용량 제형으로 제공되어 배럴(탱크)에서 직접 혼합되어 사용될 수 있다. 본 발명의 농축물은 보통 물과 혼합하여 원하는 활성 물질 농도를 얻는다.

본 발명은 추가로 계면활성제를 선택하고, 선택된 복합 계면활성제는 기존의 계면활성제 및 단일 계면활성제보다 현탁율 및 장기저장 안정성이 더 우수하다.

또한, 본 발명은 옥수수밭에서 잡초를 방제하기 위한 제초제 조성물 또는 제초성 수성 현탁액의 용도를 제공한다.

바람직하게는 상기 잡초는 돌피 또는 바랭이이다.

달리 명시되지 않는 한, 본 명세서에서 “%”는 “중량 퍼센트”이다.

1. 트리플루랄린과 림설푸론으로 구성된 본 발명의 이원(binary) 제초제 조성물은 시너지 효과가 우수하다. 단일 용량에 비하여, 협동 독성 계수(co-toxicity coefficient)는 120을 초과한다.

2. 본 발명에 있어서, 이원 제초제 조성물을 기본으로 하여, 제3성분인 퀸트리온 또는 테푸릴트리온을 첨가할 수 있으며, 이러한 삼원 조성물 역시 시너지 효과가 우수하다.

3. 본 발명의 수성 현탁액 농축물의 안정성은 특정 복합 계면활성제를 선택함으로써 크게 향상된다.

4. 본 발명의 제초제 조성물 또는 제초성 수성 현탁액은 옥수수밭에 사용하기에 적합하며, 옥수수밭에서 돌피 또는 바랭이를 효과적으로 방제할 수 있으며, 넓은 제초 스펙트럼, 고효율, 및 효과적인 비용 절감이라는 장점도 있다.

본 발명의 목적, 기술적 해결 수단 및 이점을 보다 명확하게 하기 위하여, 다음의 특정 실시예가 설명에 이용되지만, 본 발명은 이러한 실시예에 제한되지 않는다. 다음은 본 발명을 설명하기 위한 이러한 도식의 좋은 실시예일 뿐이므로, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 이해될 수 없다. 본 발명의 사상 및 원리 내에서 이루어진 모든 변경, 동등 대체 또는 개선은 본 발명의 보호 범위에 포함되어야 한다.

I. 실내 활동 실시예

1. 실험 설계

1.1 테스트 처리

트리플루랄린 또는 림설푸론의 단일 투여 및 이들의 상이한 비율의 혼합 투여를 보여 준다. 각 제제는 동일한 비율을 2로 하여 5 가지 농도로 설정된다.

돌피에 대한 트리플루랄린 및 림설푸론의 협동 독성을 결정하는 테스트 설계

제제 명	유효량 (ga.i·hm2)
트리플루랄린	1	2	4	8	16
림설푸론	0.5	1	2	4	8
트리플루랄린: 림설푸론 8:1	0.55	1.1	2.2	4.4	8.8
트리플루랄린: 림설푸론 7:1	0.56	1.12	2.24	4.48	8.96
트리플루랄린: 림설푸론 6:1	0.57	1.14	2.28	4.56	9.12
트리플루랄린: 림설푸론 5:1	0.58	1.16	2.32	4.64	9.28
트리플루랄린: 림설푸론 4:1	0.6	1.2	2.4	4.8	9.6
트리플루랄린: 림설푸론 3:1	0.625	1.25	2.5	5	10
트리플루랄린: 림설푸론 2:1	0.67	1.34	2.68	5.36	10.72
트리플루랄린: 림설푸론 1:1	0.75	1.5	3	6	12
CK	0	0	0	0	0

1.2 플롯 배치

돌피 및 바랭이가 균일하게 성장하는 밭에서 실험하였으며, 단일 투여 또는 상이한 비율의 처리 각각을 하나의 플롯(plot)으로 간주하였고, 맑은 물을 블랭크 대조군(blank control)으로 설정하였다. 테스트 플롯에서 상이한 처리 투여를 무작위로 배치하고, 각 처리를 4회 반복하고, 각 플롯에 독립적으로 물을 주었다.

1.3 살포 방법

분무 방법을 이용하여 바랭이 3-잎 단계 및 돌피 2-잎 단계에서 단일 제제와 상이한 비율을 균일하게 살포하였다.

1.4 조사 방법

본 실험은 절대값 조사 방법(absolute value survey method)을 이용하여 수행하였다. 살포 15일 후, 모든 잡초를 각 처리 기저부 근처의 땅에서 잘라 내고 그들의 생 질량(fresh mass, g)을 재고, 다음 식에 따라 억제율을 계산하였다.

억제율 = (방제 지역의 잡초 생 질량 - 처리 지역의 잡초 생 질량) / 방제 지역의 잡초 생 질량 * 100 %

1.5 데이터 가공

이어서, 계산된 억제율을 확률값으로 변환하고, 약물 용량의 로그를 취하고, 확률값 (y)과 로그값 (x)을 사용하여 회귀 분석을 수행하여, 트리플루랄린, 림설푸론, 및 이의 8가지 혼합물 각각의 ED50 및 상관 계수를 구하였다. 아래 식을 이용하여 협동 독성 계수를 계산하였다.

독성 지수 = (표준 제제의 ED50 값 / 테스트 제제의 ED50 값) * 100

실제 독성 지수 = (표준 제제의 ED50 값 / 테스트 제제의 ED50 값) * 100

이론적 독성 지수 = A의 독성 지수 * 혼합 제제의 A의 함량 + B의 독성 지수 * 혼합 제제의 B의 함량

협동 독성 계수 = (실제 독성 지수 / 이론적 독성 지수) * 100

협동 독성 계수 ≥ 120은 시너지 효과를, 80 ≤ 협동 독성 계수 <120은 부가 효과를, 협동 독성 계수 <80은 길항 효과를 나타낸다.

2. 결과 및 분석

돌피와 바랭이에 대한 트리플루랄린과 림설푸론의 협동 독성 테스트 결과가 각각 표 2와 표 3에 보인다. 표 2와 표 3으로부터, 8가지 제형 (8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 4:1. 3:1, 2:1, 및 1:1)의 협동 독성 계수가 120보다 높으며, 이들 제형은 시너지 효과가 있음을 나타낸다는 것을 알 수 있다. 이 중, 비율이 5:1 또는 3:1일 때, 협동 독성 계수가 더 높고 시너지 효과가 더 분명하고, 비율이 4:1일 때, 협동 독성 계수가 가장 높고, 시너지 효과가 가장 분명하다.

돌피에 대한 트리플루랄린과 림설푸론의 협동 독성 테스트 결과

제제 명	회귀식	ED50 (ga.i/hm2) (95% 신뢰구간)	상관계수	협동 독성 계수
트리플루랄린	y=1.4370x+3.9084	5.7490 (3.0770-10.7415)	0.9987
림설푸론	y=1.5653x+5.1373	0.8172 (0.4675-1.4285)	0.9928
트리플루랄린: 림설푸론 8:1	y=1.7417x+4.2348	2.7811 (1.6618-6.0896)	0.9862	123.74
트리플루랄린: 림설푸론 7:1	y=1.7978x+4.2297	2.6916 (1.3453-5.3852)	0.9971	121.73
트리플루랄린: 림설푸론 6:1	y=1.7968x+4.2561	2.5564 (1.3308-4.9108)	0.9658	120.77
트리플루랄린: 림설푸론 5:1	y=2.2457x+4.8184	1.1583 (0.5743-2.3363)	0.9907	247.44
트리플루랄린: 림설푸론 4:1	y=1.9451x+5.0242	0.9472 (0.5325-1.6849)	0.9743	275.01
트리플루랄린: 림설푸론 3:1	y=2.2832x+4.8155	1.2018 (0.5463-2.6439)	0.9971	190.68
트리플루랄린: 림설푸론 2:1	y=1.6752x+4.6241	1.6169 (1.0120-4.4280)	0.9728	120.07
트리플루랄린: 림설푸론 1:1	y=1.8375x+4.9238	1.1683 (0.5050-3.8713)	0.9772	122.48

표 2로부터, 트리플루랄린:림설푸론의 중량비가 8:1 내지 1:1일 때, 돌피의 방제에서 협동 독성 계수가 모두 120 초과로, 시너지 효과가 있으며; 중량비가 5:1 내지 3:1일 때, 협동 독성 계수가 190 초과이며, 특히 중량비가 4:1일 때 협동 독성 계수가 275.01이며, 시너지 효과가 가장 좋다는 것을 알 수 있다.

바랭이에 대한 트리플루랄린과 림설푸론의 협동 독성 테스트 결과

제제 명	회귀식	ED50 (ga.i/hm2) (95% 신뢰구간)	상관계수	협동 독성 계수
트리플루랄린	y=2.0804x+3.6379	4.5661 (2.9320-7.1107)	0.9928
림설푸론	y=1.8303x+3.4737	6.8224 (4.0475-11.4997)	0.9872
트리플루랄린: 림설푸론 8:1	y=1.6539x+4.0572	3.7528 (1.8456-7.6304)	0.9986	126.31
트리플루랄린: 림설푸론 7:1	y=1.3776x+4.8238	3.3180 (1.7079-6.4459)	0.9941	143.55
트리플루랄린: 림설푸론 6:1	y=1.2803x+4.5003	2.4743 (1.2319-4.9698)	0.9658	193.75
트리플루랄린: 림설푸론 5:1	y=1.7911x+4.6639	1.5471 (0.8475-2.8241)	0.9981	312.44
트리플루랄린: 림설푸론 4:1	y=1.7843x+4.6714	1.4130 (0.6367-2.3109)	0.9923	346.14
트리플루랄린: 림설푸론 3:1	y=1.9416x+4.7033	1.5372 (0.7491-2.7575)	0.9947	323.83
트리플루랄린: 림설푸론 2:1	y=1.3926x+4.4171	2.6530 (1.2423-5.6654)	0.9935	193.43
트리플루랄린: 림설푸론 1:1	y=1.2510x+4.4977	2.5310 (1.4260-5.6205)	0.9955	164.65

표 3으로부터, 트리플루랄린:림설푸론의 중량비가 8:1 내지 1:1일 때, 바랭이의 방제 시의 협동 독성 계수가 모두 126 초과이며, 상승효과가 있으며; 중량비가 5:1 내지 3:1일 때, 협동 독성 계수가 312 초과로, 특히 중량비가 4:1일 때 협동 독성 계수가 346.14이며, 시너지 효과가 가장 좋다는 것을 알 수 있다.

테스트는, 트리플루랄린, 림설푸론, 및 제3성분 (퀸트리온 또는 테푸릴트리온)의 중량비가 1-8:1:1일 때, 두 종류 및 기타 단일 용량의 조합의 협동 독성 계수(즉, 트리플루랄린과 림설푸론이 조합되고, 다른 단일 투여는 퀸트리온 또는 테푸릴트리온이거나; 림설푸론과 퀴트리온 또는 테푸릴트리온이 조합되고, 다른 단일 제제는 트리플루랄린이거나; 트리플루랄린과 퀴트리온 또는 테푸릴트리온이 조합되고 다른 단일 제제는 림설푸론임) 모두 125.5 초과이며, 특히 이들 3종의 중량비가 4:1:1일 때, 협동 독성 계수가 165.2 초과로 시너지 효과가 탁월하다는 것을 확인하였다.

II. 제조예

제조예 1: 트리풀루랄린 및 림설푸론의 50% 수성 현탁액의 제조

40% 트리플루랄린, 10% 림설푸론, 4% 클로퀸토세트-멕실, 3% 소듐 리그노술포네이트, 1% 알킬페놀 폴리옥시에틸렌 에테르 포스페이트 (Hangzhou Tianzhu Additives Plant에서 구입), 5% 에틸렌글리콜, 0.12% 카르복시메틸 셀룰로오스, 0.2% 디메티콘, 및 탈이온수로 100%까지 하여 무게를 잰다. 식 비율에 따르면, 물을 배지로 사용하고, 고-전단 유화제에 원래의 약과 첨가제를 첨가하고, 30분 동안 절단한 다음, 샌드 밀로 샌딩하여 수성 현탁액을 얻었다.

비교예 1: 표면활성제가 4% 소듐 리그노설포네이트인 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하였다.

비교예 2: 표면활성제가 4% 알킬페놀 폴리옥시에틸렌 에테르 포스페이트인 것을 제외하고는 제조예 1과 동일하였다.

안정성 테스트

제조예 1 및 비교예 1과 2의 샘플의 저장 안정성을 테스트하기 위하여, 상기 수성 현탁액을 -20℃와 48℃에서 1개월 동안 보관하고, 침전 유무를 관찰하였다. 침전의 구분은 아래와 같다:

레벨 0 침전 없음

레벨 1 침전 소량

레벨 2 침전 중간

레벨 3 침전 다량

테스트 결과를 표 4에 나타내었다.

본 발명의 수성 현탁액의 저장 안정성

실시예	-10℃에서 1개월간 보관	50℃에서 1개월간 보관
제조예 1	0	1
비교예 1	3	3
비교예 2	2	3

표 4에서, 본 발명의 제조예 1은 비교예 1 및 2에 비해 저장 안정성이 현저히 개선되었음을 알 수 있다. 즉, 특정 비율의 복합 계면활성제를 사용하면 단일 계면활성제를 사용하는 것에 비해 더 나은 효과를 가진다.

트리플루랄린 및 림설푸론을 포함하는 본 발명의 제초제 조성물은 구체적인 실시예를 통해 설명되었다. 당업자는 본 발명의 내용으로부터 배울 수 있고, 대응하는 다른 목적을 달성하기 위해 원재료, 공정 조건, 및 기타 연결을 적절하게 변경할 수 있으며, 이러한 관련 변경은 본 발명의 내용에서 벗어나지 않는다. 모든 유사한 대체 및 변경은 당업자에게 자명하며 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 간주된다.

Claims (7)

1. 유효성분으로 트리플루랄린(Trifluralin)과 림설푸론(Rimsulfuron)을 8:1 내지 1:1의 중량비로 포함하는 제초제 조성물.
2. 제1항에 있어서, 상기 중량비는 5:1 내지 3:1인 제초제 조성물.
3. 제1항에 있어서, 상기 중량비는 4:1인 제초제 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 제초제 조성물을 2-96 중량%로 포함하고, 나머지는 농약상 허용가능한 담체 및 보조제인 제초제.
5. 제4항에 있어서, 상기 제초제는 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 제초제 조성물을 20-60 중량%로 포함하는 제초제.
6. 제1항에 있어서, 상기 제초제 조성물은, 퀸트리온 또는 테푸릴트리온에서 선택되는 제3성분과 함께 삼원(ternary) 제초제 조성물을 형성하고, 상기 트리풀루랄린, 림설푸론, 및 제3 성분의 중량비는 1-8:1:1 인 제초제 조성물.
7. 제6항에 있어서, 상기 트리풀루랄린, 림설푸론, 및 제3성분의 중량비는 4:1:1 인 제초제 조성물.