KR20220117216A - Resin composition and resin sheet - Google Patents

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KR20220117216A
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야스노리 가라사와
야스타카 와타나베
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린텍 가부시키가이샤
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Abstract

(A) 열경화성 성분과, (B) 실란 커플링제를 함유하는 수지 조성물로서, 상기 (A) 열경화성 성분이, (A1) 말레이미드 수지를 함유하고, 상기 (B) 실란 커플링제가, 하기 일반식 (B1) 로 나타내는 화합물인, 수지 조성물.
(R21O)a(R22)3-aSi-L21-NH-L22-NH-R23··· (B1)
(상기 일반식 (B1) 에 있어서, R21 은, 알킬기이며, R22 및 R23 은, 각각 독립적으로, 1 가의 유기기이며, L21 및 L22 는, 각각 독립적으로, 2 가의 유기기이며, a 는, 1, 2 또는 3 이다.)
A resin composition containing (A) a thermosetting component and (B) a silane coupling agent, wherein the (A) thermosetting component contains (A1) maleimide resin, and the (B) silane coupling agent has the following general formula The resin composition which is a compound represented by (B1).
(R 21 O) a (R 22 ) 3-a Si-L 21 -NH-L 22 -NH-R 23 ... (B1)
(In the general formula (B1), R 21 is an alkyl group, R 22 and R 23 are each independently a monovalent organic group, and L 21 and L 22 are each independently a divalent organic group, , a is 1, 2 or 3.)

Description

수지 조성물 및 수지 시트Resin composition and resin sheet

본 발명은, 수지 조성물 및 수지 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition and a resin sheet.

파워 반도체 소자 등의 봉지재로는, 높은 내열성을 갖는 수지 조성물이 사용된다.As a sealing material, such as a power semiconductor element, the resin composition which has high heat resistance is used.

예를 들어, 특허문헌 1 에는, 말레이미드 화합물과, 알릴기 및 에폭시기의 적어도 어느 것을 갖는 화합물과, 아민 화합물과, 아세토페논 유도체 및 테트라페닐에탄 유도체 중의 적어도 1 종을 포함하는 라디칼 발생제를 함유하는 수지 조성물이 개시되어 있다.For example, Patent Document 1 contains a maleimide compound, a compound having at least any of an allyl group and an epoxy group, an amine compound, and a radical generator containing at least one of an acetophenone derivative and a tetraphenylethane derivative. A resin composition is disclosed.

일본 공개특허공보 2015-147849호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2015-147849

그러나, 특허문헌 1 에 기재된 수지 조성물에서는, 특히 열경화 온도가 낮은 경우 등에 있어서, 열경화 후의 박리 강도가 낮아진다는 문제가 있었다.However, in the resin composition of patent document 1, especially when thermosetting temperature is low, there existed a problem that the peeling strength after thermosetting became low.

본 발명은, 내열성이 우수하고, 또한, 열경화 후의 박리 강도를 향상시킬 수 있는 수지 조성물 및 수지 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of this invention is to provide the resin composition and resin sheet which are excellent in heat resistance and can improve the peeling strength after thermosetting.

본 발명의 일 양태에 관련된 수지 조성물은, (A) 열경화성 성분과, (B) 실란 커플링제를 함유하는 수지 조성물로서, 상기 (A) 열경화성 성분이, (A1) 말레이미드 수지를 함유하고, 상기 (B) 실란 커플링제가, 하기 일반식 (B1) 로 나타내는 화합물인 것을 특징으로 한다.A resin composition according to an aspect of the present invention is a resin composition containing (A) a thermosetting component and (B) a silane coupling agent, wherein the (A) thermosetting component contains (A1) maleimide resin, (B) The silane coupling agent is a compound represented by the following general formula (B1), It is characterized by the above-mentioned.

(R21O)a(R22)3-aSi-L21-NH-L22-NH-R23··· (B1)(R 21 O) a (R 22 ) 3-a Si-L 21 -NH-L 22 -NH-R 23 ... (B1)

(상기 일반식 (B1) 에 있어서, R21 은, 알킬기이며, R22 및 R23 은, 각각 독립적으로, 1 가의 유기기이며, L21 및 L22 는, 각각 독립적으로, 2 가의 유기기이며, a 는, 1, 2 또는 3 이다.)(In the general formula (B1), R 21 is an alkyl group, R 22 and R 23 are each independently a monovalent organic group, and L 21 and L 22 are each independently a divalent organic group, , a is 1, 2 or 3.)

본 발명의 일 양태에 관련된 수지 조성물에 있어서, 상기 (B) 실란 커플링제의 함유량이, 상기 수지 조성물의 고형분의 전체량 기준으로, 0.01 질량% 이상 5 질량% 이하인 것이 바람직하다.The resin composition which concerns on one aspect of this invention WHEREIN: It is preferable that content of the said (B) silane coupling agent is 0.01 mass % or more and 5 mass % or less on the basis of the total amount of solid content of the said resin composition.

본 발명의 일 양태에 관련된 수지 조성물에 있어서, 추가로 (E) 밀착성 부여제를 함유하고, 상기 (E) 밀착성 부여제가, 트리아진 골격을 갖는 화합물인 것이 바람직하다.In the resin composition according to one aspect of the present invention, it is preferable that the (E) adhesion-imparting agent is further contained, and the (E) adhesion-imparting agent is a compound having a triazine skeleton.

본 발명의 일 양태에 관련된 수지 시트는, 상기 본 발명의 일 양태에 관련된 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.A resin sheet according to an aspect of the present invention is formed from the resin composition according to an aspect of the present invention.

본 발명의 일 양태에 관련된 수지 시트에 있어서, 상기 수지 시트를 동박과 접착하고, 온도 180 ℃ 에서 2 시간의 조건으로 경화시켰을 경우, 경화 후의 박리 강도가, 2.0 N/10 ㎜ 이상인 것이 바람직하다.In the resin sheet according to one aspect of the present invention, when the resin sheet is adhered to the copper foil and cured under the conditions of 2 hours at a temperature of 180° C., it is preferable that the peel strength after curing is 2.0 N/10 mm or more.

본 발명의 일 양태에 관련된 수지 시트에 있어서, 상기 수지 시트를 동박과 접착하고, 온도 180 ℃ 에서 2 시간의 조건으로 경화시켰을 경우, 경화 후의 박리 강도가, 6.0 N/10 ㎜ 이상인 것이 바람직하다.In the resin sheet according to one aspect of the present invention, when the resin sheet is adhered to a copper foil and cured at a temperature of 180° C. for 2 hours, the peel strength after curing is preferably 6.0 N/10 mm or more.

본 발명의 일 양태에 관련된 수지 시트에 있어서, 파워 반도체 소자를 봉지하는 것, 혹은, 상기 파워 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용되는 것이 바람직하다.In the resin sheet which concerns on one aspect of this invention, it is preferable to be used for sealing a power semiconductor element, or interposing between the said power semiconductor element and another electronic component.

본 발명의 일 양태에 관련된 수지 시트에 있어서, 탄화규소 및 질화갈륨의 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자를 봉지하는 것, 혹은, 상기 탄화규소 및 질화갈륨의 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용되는 것이 바람직하다.In the resin sheet according to an aspect of the present invention, a semiconductor element using any one or more of silicon carbide and gallium nitride is sealed, or a semiconductor element using any one or more of silicon carbide and gallium nitride is different from the semiconductor element It is preferable to be used for interposing between electronic components.

본 발명의 일 양태에 의하면, 내열성이 우수하고, 또한, 열경화 후의 박리 강도를 향상시킬 수 있는 수지 조성물 및 수지 시트를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to one aspect|mode of this invention, it is excellent in heat resistance, and can provide the resin composition and resin sheet which can improve the peeling strength after thermosetting.

도 1 은, 일 실시형태에 관련된 적층체의 단면 개략도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic of the laminated body which concerns on one Embodiment.

[수지 조성물][resin composition]

먼저, 본 실시형태에 관련된 수지 조성물에 대해 설명한다.First, the resin composition which concerns on this embodiment is demonstrated.

본 실시형태에 관련된 수지 조성물은, (A) 열경화성 성분과, (B) 실란 커플링제를 함유한다. 본 실시형태에 관련된 (A) 열경화성 성분은, (A1) 말레이미드 수지를 함유한다.The resin composition which concerns on this embodiment contains (A) a thermosetting component and (B) a silane coupling agent. (A) The thermosetting component which concerns on this embodiment contains (A1) maleimide resin.

((A) 열경화성 성분)((A) thermosetting component)

(A) 열경화성 성분 (이하, 단순히「(A) 성분」이라고 칭하는 경우가 있다) 은, 가열을 받으면 삼차원 망상화하여, 피착체를 강고하게 접착하는 성질을 갖는다. 본 실시형태에 있어서의 (A) 열경화성 성분은, 전술한 바와 같이, (A1) 말레이미드 수지 (이하, 단순히「(A1) 성분」이라고 칭하는 경우가 있다) 를 함유한다.(A) The thermosetting component (hereinafter, simply referred to as "component (A)" may be referred to as "component (A)") has a property of forming a three-dimensional network when heated, thereby strongly adhering an adherend. As mentioned above, (A) thermosetting component in this embodiment contains (A1) maleimide resin (Hereinafter, it may simply call "(A1) component").

(A1) 말레이미드 수지(A1) maleimide resin

본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지는, 1 분자 중에 2 개 이상의 말레이미드기를 포함하는 말레이미드 수지이면, 특별히 한정되지 않는다.(A1) Maleimide resin in this embodiment will not be specifically limited if it is maleimide resin containing 2 or more maleimide groups in 1 molecule.

본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지는, 내열성의 관점에서, 예를 들어, 벤젠 고리를 포함하는 것이 바람직하고, 벤젠 고리에 말레이미드기가 연결된 구조를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 또, 말레이미드 화합물은, 벤젠 고리에 말레이미드기가 연결된 구조체를 2 개 이상 구비하고 있는 것이 바람직하다.(A1) Maleimide resin in this embodiment, from a heat resistant viewpoint, it is preferable that a benzene ring is included, for example, It is more preferable that the structure in which the maleimide group was connected to the benzene ring is included. Moreover, it is preferable that the maleimide compound is equipped with two or more structures in which the maleimide group was connected to the benzene ring.

본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지는, 1 분자 중에 2 개 이상의 말레이미드기 및 1 개 이상의 비페닐 골격을 포함하는 말레이미드 수지 (이하, 단순히「비페닐말레이미드 수지」라고 칭하는 경우가 있다) 인 것이 바람직하다.The maleimide resin (A1) in the present embodiment is a maleimide resin containing two or more maleimide groups and one or more biphenyl skeletons in one molecule (hereinafter simply referred to as “biphenylmaleimide resin”) There is) preferably.

본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지는, 내열성 및 접착성의 관점에서, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 것이 바람직하다.It is preferable that (A1) maleimide resin in this embodiment is represented by the following general formula (1) from a heat resistant and adhesive viewpoint.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

상기 일반식 (1) 에 있어서, k 는, 1 이상의 정수이며, k 의 평균치는, 1 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 1 이상 5 이하인 것이 보다 바람직하고, 1 이상 3 이하인 것이 더욱 바람직하다. m1 및 m2 는, 각각 독립적으로, 1 이상 6 이하의 정수이며, 1 이상 3 이하의 정수인 것이 바람직하고, 1 인 것이 보다 바람직하다. n1 및 n2 는, 각각 독립적으로, 0 이상 4 이하의 정수이며, 0 이상 2 이하의 정수인 것이 바람직하고, 0 인 것이 보다 바람직하다. R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 6 의 알킬기이며, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기인 것이 바람직하고, 메틸기인 것이 보다 바람직하다. 복수의 R1 은, 서로 동일하거나 또는 상이하다. 복수의 R2 는, 서로 동일하거나 또는 상이하다.In the general formula (1), k is an integer of 1 or more, and the average value of k is preferably 1 or more and 10 or less, more preferably 1 or more and 5 or less, and still more preferably 1 or more and 3 or less. m1 and m2 are each independently an integer of 1 or more and 6 or less, It is preferable that it is an integer of 1 or more and 3 or less, It is more preferable that it is 1. n1 and n2 are each independently an integer of 0 or more and 4 or less, It is preferable that it is an integer of 0 or more and 2 or less, It is more preferable that it is 0. R< 1 > and R< 2 > are each independently a C1-C6 alkyl group, It is preferable that it is a C1-C3 alkyl group, and it is more preferable that it is a methyl group. A plurality of R 1 is the same as or different from each other. A plurality of R 2 is the same as or different from each other.

본 실시형태에 있어서의 상기 일반식 (1) 로 나타내는 말레이미드 수지로는, 구체적으로는, 예를 들어, 하기 일반식 (2) 또는 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 화합물을 들 수 있다.Specific examples of the maleimide resin represented by the general formula (1) in the present embodiment include compounds represented by the following general formula (2) or the following general formula (3).

[화학식 2][Formula 2]

Figure pct00002
Figure pct00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure pct00003
Figure pct00003

상기 일반식 (2) 및 (3) 에 있어서, k 는, 상기 일반식 (1) 의 k 와 동일하다. 상기 일반식 (2) 에 있어서, n1, n2, R1 및 R2 는, 상기 일반식 (1) 의 n1, n2, R1 및 R2 와 동일하다.In the general formulas (2) and (3), k is the same as k in the general formula (1). In the general formula (2), n1, n2, R 1 and R 2 are the same as n1, n2, R 1 and R 2 in the general formula (1).

상기 일반식 (3) 으로 나타내는 말레이미드 수지의 제품으로는, 닛폰 화약 사 제조의「MIR-3000-70MT」등을 들 수 있다.As a product of the maleimide resin represented by the said General formula (3), "MIR-3000-70MT" by Nippon Kayaku Co., Ltd. etc. is mentioned.

또, 본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지는, 1 분자 중에 2 개 이상의 말레이미드기 및 2 개 이상의 페닐렌기를 포함하는 말레이미드 수지인 것도 바람직하다. 용제에 대한 용해성을 높이고, 시트 형성성을 향상시키는 관점에서, 페닐렌기 상에 치환기를 갖는 것이 바람직하다. 치환기로는, 예를 들어, 메틸기, 및 에틸기 등의 알킬기, 및 알킬렌기 등을 들 수 있다.Moreover, it is also preferable that (A1) maleimide resin in this embodiment is maleimide resin containing 2 or more maleimide groups and 2 or more phenylene groups in 1 molecule. It is preferable to have a substituent on a phenylene group from a viewpoint of improving the solubility with respect to a solvent and improving sheet|seat formation property. Examples of the substituent include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, and an alkylene group.

또, 본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지는, 시트 형성성의 관점에서, 말레이미드기와 페닐렌기의 사이에 에테르 결합을 갖는 말레이미드 수지가 바람직하다.Moreover, as for (A1) maleimide resin in this embodiment, the maleimide resin which has an ether bond between a maleimide group and a phenylene group is preferable from a viewpoint of sheet|seat formation property.

상기 1 분자 중에 2 개 이상의 말레이미드기 및 2 개 이상의 페닐렌기를 포함하는 말레이미드 수지는, 예를 들어, 하기 일반식 (4) 로 나타낸다.The maleimide resin containing 2 or more maleimide groups and 2 or more phenylene groups in said 1 molecule is represented by following General formula (4), for example.

[화학식 4][Formula 4]

Figure pct00004
Figure pct00004

상기 일반식 (4) 에 있어서, R3 에서 R6 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이며, L1 은, 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬렌기이며, L2 및 L3 은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 이상 2 이하의 알킬렌기 또는 탄소수 6 이상 10 이하의 아릴렌기이며, p 및 q 는, 각각 독립적으로 0 또는 1 이다. 단, L1, L2 및 L3 에서의 탄소수의 합계는, 3 이하이다.In the above general formula (4), R 3 to R 6 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, L 1 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, L 2 and L 3 is each independently an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms or an arylene group having 6 to 10 carbon atoms, and p and q are each independently 0 or 1. However, the total number of carbon atoms in L 1 , L 2 , and L 3 is 3 or less.

본 실시형태에 있어서의 상기 일반식 (4) 로 나타내는 말레이미드 수지는, 구체적으로는, 예를 들어, 하기 일반식 (5) 또는 하기 일반식 (6) 으로 나타낸다.The maleimide resin represented by the said general formula (4) in this embodiment is specifically, represented by the following general formula (5) or the following general formula (6), for example.

[화학식 5][Formula 5]

Figure pct00005
Figure pct00005

[화학식 6][Formula 6]

Figure pct00006
Figure pct00006

상기 일반식 (5) 및 (6) 에 있어서, L1 은, 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬렌기이다.In the general formulas (5) and (6), L 1 is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms.

상기 일반식 (5) 에 있어서, R3 에서 R6 은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기이다.In the said General formula (5), R< 3 > to R< 6 > is each independently a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group.

또, 본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지는, 유연성 및 내열성의 관점에서, 1 분자 중에 2 개 이상의 말레이미드기를 갖고, 적어도 1 쌍의 2 개의 말레이미드기를 연결하는 결합기가, 주사슬에 4 개 이상의 메틸렌기를 갖는 말레이미드 수지인 것이 바람직하다.Moreover, from a viewpoint of flexibility and heat resistance, (A1) maleimide resin in this embodiment has two or more maleimide groups in 1 molecule, The bonding group which connects at least one pair of two maleimide groups is a main chain It is preferable that it is a maleimide resin which has 4 or more methylene groups.

여기서, 2 개의 말레이미드기를 연결하는 결합기는, 유연성의 관점에서, 주사슬에 6 개 이상의 메틸렌기를 갖는 것이 바람직하고, 주사슬에 8 개 이상의 메틸렌기를 갖는 것이 보다 바람직하고, 주사슬에 10 이상의 메틸렌기를 갖는 것이 특히 바람직하다. 또, 이들 메틸렌기는, 연결되어, 탄소수 4 이상의 알킬렌기로 되어 있는 것이 보다 바람직하다. 이 알킬렌기에 있어서, 적어도 1 개의 -CH2- 는, -CH2-O- 또는 -O-CH2- 로 치환되어 있어도 된다.Here, the bonding group connecting the two maleimide groups preferably has 6 or more methylene groups in the main chain from the viewpoint of flexibility, more preferably 8 or more methylene groups in the main chain, and 10 or more methylene groups in the main chain It is particularly preferred to have a group. Moreover, it is more preferable that these methylene groups are connected and become a C4 or more alkylene group. In this alkylene group, at least one -CH 2 - may be substituted with -CH 2 -O- or -O-CH 2 -.

또, 2 개의 말레이미드기를 연결하는 결합기는, 유연성의 관점에서, 1 개 이상의 측사슬을 갖는 것이 바람직하다. 이 측사슬로는, 알킬기 및 알콕시기 등을 들 수 있다. 또한 2 개 이상의 측사슬이 있는 경우에는, 측사슬끼리가 결합하여, 지환 구조를 형성하고 있어도 된다.Moreover, it is preferable that the bonding group which connects two maleimide groups has a 1 or more side chain from a softness|flexibility viewpoint. As this side chain, an alkyl group, an alkoxy group, etc. are mentioned. Moreover, when there are two or more side chains, side chains may couple|bond together and may form alicyclic structure.

또, 이와 같은 (A1) 말레이미드 수지는, 온도 25 ℃ 에 있어서 액상의 말레이미드 수지인 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that such (A1) maleimide resin is liquid maleimide resin in the temperature of 25 degreeC.

이와 같은 (A1) 말레이미드 수지는, 유연성 및 내열성의 관점에서, 하기 일반식 (7) 로 나타내는 것이 바람직하다.It is preferable that such (A1) maleimide resin is represented by the following general formula (7) from a viewpoint of a softness|flexibility and heat resistance.

[화학식 7][Formula 7]

Figure pct00007
Figure pct00007

상기 일반식 (7) 에 있어서, n 은, 0 이상의 정수이며, 1 이상 10 이하의 정수인 것이 바람직하고, 1 이상 5 이하의 정수인 것이 보다 바람직하다. 또, n 의 평균치는, 0.5 이상 5 이하인 것이 바람직하고, 1 이상 2 이하인 것이 보다 바람직하다.In the said General formula (7), n is an integer of 0 or more, It is preferable that it is an integer of 1 or more and 10 or less, It is more preferable that it is an integer of 1 or more and 5 or less. Moreover, it is preferable that they are 0.5 or more and 5 or less, and, as for the average value of n, it is more preferable that they are 1 or more and 2 or less.

L4 및 L5 는, 각각 독립적으로, 탄소수 4 이상의 치환 혹은 무치환의 알킬렌기이며, 이 알킬렌기에 있어서, 적어도 1 개의 -CH2- 는, -CH2-O- 또는 -O-CH2- 로 치환되어 있어도 된다. 이 알킬렌기의 탄소수는, 유연성의 관점에서, 6 이상인 것이 바람직하고, 8 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 이상 30 이하인 것이 특히 바람직하다. 또, 알킬렌기의 수소가 치환되어 있는 경우, 치환기는, 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬기, 또는 탄소수 1 이상 10 이하의 알콕시기이다. 또한, 이들 치환기끼리는, 결합하여, 지환 구조를 형성하고 있어도 된다.L 4 and L 5 are each independently a substituted or unsubstituted alkylene group having 4 or more carbon atoms, in this alkylene group, at least one -CH 2 - is -CH 2 -O- or -O-CH 2 - may be substituted with From a viewpoint of a softness|flexibility, it is preferable that carbon number of this alkylene group is 6 or more, It is more preferable that it is 8 or more, It is especially preferable that it is 10 or more and 30 or less. Moreover, when hydrogen of the alkylene group is substituted, a substituent is a C1-C10 alkyl group, or a C1-C10 alkoxy group. Moreover, these substituents may couple|bond and may form the alicyclic structure.

X 는, 각각 독립적으로, 탄소수 4 이상의 치환 혹은 무치환의 알킬렌기 (적어도 1 개의 -CH2- 가 -CH2-O- 또는 -O-CH2- 로 치환되어 있는 것을 포함한다.) 를 가지지 않는 기이며, 또한, 프탈이미드기를 갖는 2 가의 기인 것이 바람직하다. 또한, 프탈이미드기에는, 프탈이미드로부터 유도되는 기도 포함된다. X 로서 구체적으로는, 예를 들어, 하기 구조식 (7-1) 또는 하기 일반식 (7-2) 로 나타내는 기를 들 수 있다.X each independently has a substituted or unsubstituted alkylene group having 4 or more carbon atoms (including those in which at least one -CH 2 - is substituted with -CH 2 -O- or -O-CH 2 -) It is preferably a divalent group having a phthalimide group. In addition, the group derived from a phthalimide is also included in a phthalimide group. Specific examples of X include groups represented by the following structural formula (7-1) or the following general formula (7-2).

[화학식 8][Formula 8]

Figure pct00008
Figure pct00008

상기 일반식 (7-2) 에 있어서, Y1 및 Y2 는, 각각 독립적으로, 수소, 메틸기 또는 에틸기이며, 메틸기인 것이 바람직하다.In the said General formula (7-2), Y< 1 > and Y< 2 > are each independently hydrogen, a methyl group, or an ethyl group, and it is preferable that it is a methyl group.

본 실시형태에 있어서의 상기 일반식 (7) 로 나타내는 말레이미드 수지로는, 구체적으로는, 예를 들어, 하기 일반식 (7-1-1) 또는 하기 일반식 (7-2-1) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.Specific examples of the maleimide resin represented by the general formula (7) in the present embodiment include the following general formula (7-1-1) or the following general formula (7-2-1) The compound shown is mentioned.

[화학식 9][Formula 9]

Figure pct00009
Figure pct00009

상기 일반식 (7-1-1) 및 (7-2-1) 에 있어서, n 은, 1 이상 5 이하의 정수이다. 또, n 의 평균치는, 1 이상 2 이하이다.In the above general formulas (7-1-1) and (7-2-1), n is an integer of 1 or more and 5 or less. Moreover, the average value of n is 1 or more and 2 or less.

상기 일반식 (7-1-1) 로 나타내는 말레이미드 수지의 제품으로는, Designer Molecules Inc. 사 제조의「BMI-1500」, 및 신에츠 화학공업사 제조의「SLK1500」등을 들 수 있다.As a product of the maleimide resin represented by the said general formula (7-1-1), Designer Molecules Inc.. "BMI-1500" by the company, "SLK1500" by the Shin-Etsu Chemical Industry, etc. are mentioned.

상기 일반식 (7-2-1) 로 나타내는 말레이미드 수지의 제품으로는, Designer Molecules Inc. 사 제조의「BMI-1700」등을 들 수 있다.As a product of the maleimide resin represented by the said general formula (7-2-1), Designer Molecules Inc.. "BMI-1700" manufactured by the company, etc. are mentioned.

본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지로는, 구체적으로는, 예를 들어, 시트 형성성과 함께 내열성이 높은 경화물을 얻는 관점에서, 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 말레이미드 수지, 비스(3-에틸-5-메틸-4-말레이미드페닐)메탄, N,N'-1,3-페닐렌디말레이미드, 4-메틸-1,3-페닐렌비스말레이미드, 폴리페닐메탄말레이미드, 또는 2,2-비스[4-(4-말레이미드페녹시)페닐]프로판이 바람직하고, 시트 형성성의 관점에서는, 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 말레이미드 수지, 또는 비스(3-에틸-5-메틸-4-말레이미드페닐)메탄이 보다 바람직하고, 본 실시형태에 관련된 수지 시트의 경화 전의 고온에 있어서의 복소 점도를 낮게 하는 관점에서는, 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 말레이미드 수지가 더욱 바람직하다.As maleimide resin (A1) in this embodiment, specifically, for example, the maleimide resin and bis represented by the said General formula (3) from a viewpoint of obtaining a hardened|cured material with high heat resistance with sheet formability. (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidephenyl)methane, N,N'-1,3-phenylenedimalimide, 4-methyl-1,3-phenylenebismaleimide, polyphenylmethanemaleimide , or 2,2-bis[4-(4-maleimidephenoxy)phenyl]propane is preferable, and from the viewpoint of sheet formability, the maleimide resin represented by the general formula (3), or bis(3-ethyl- 5-methyl-4-maleimidephenyl)methane is more preferable, and from a viewpoint of making low the complex viscosity in high temperature before hardening of the resin sheet which concerns on this embodiment, the maleimide resin represented by the said General formula (3) more preferably.

또, 본 실시형태에 있어서의 (A1) 말레이미드 수지로는, 구체적으로는, 예를 들어, 유연성 및 내열성의 관점에서, 상기 일반식 (7) 로 나타내는 말레이미드 수지가 더욱 바람직하다. 또한, 이들 말레이미드 수지는, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그리고, 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 말레이미드 수지와, 상기 일반식 (7) 로 나타내는 말레이미드 수지를 병용해도 된다.Moreover, as (A1) maleimide resin in this embodiment, the maleimide resin specifically, represented by the said General formula (7) from a viewpoint of a softness|flexibility and heat resistance, for example is still more preferable. In addition, these maleimide resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. And you may use together the maleimide resin represented by the said General formula (3), and the maleimide resin represented by the said General formula (7).

본 실시형태에 있어서, (A) 성분중의 (A1) 성분의 함유량은, (A) 성분의 고형분의 전체량 기준 (즉, 용매를 제외한 (A) 성분의 불휘발분의 양을 100 질량% 로 했을 때) 으로, 60 질량% 이상인 것이 바람직하고, 65 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 70 질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. (A) 성분중의 (A1) 성분의 함유량이 이와 같은 범위에 있음으로써, 본 실시형태에 관련된 수지 조성물의 경화 후의 내열성을 향상시킬 수 있다.In the present embodiment, the content of the component (A1) in the component (A) is based on the total amount of the solid content of the component (A) (that is, the amount of the non-volatile component of the component (A) excluding the solvent is 100% by mass. ), it is preferably 60 mass % or more, more preferably 65 mass % or more, and particularly preferably 70 mass % or more. When content of (A1) component in (A) component exists in such a range, the heat resistance after hardening of the resin composition which concerns on this embodiment can be improved.

(A2) 알릴 수지(A2) allyl resin

본 실시형태에 있어서의 수지 조성물이 함유하는 (A) 열경화성 성분은, 추가로 (A2) 알릴 수지를 함유하는 것이 바람직하다. (A2) 알릴 수지 (이하, 단순히「(A2) 성분」이라고 칭하는 경우가 있다) 는, 상온에서 액체인 것이 바람직하다. (A) 열경화성 성분이 알릴 수지를 포함함으로써, 본 실시형태에 관련된 수지 시트의 반응 온도를 저하시키면서, 수지 시트의 경화 후의 박리 강도를 향상시키는 것이 보다 용이해진다.It is preferable that (A) thermosetting component which the resin composition in this embodiment contains contains (A2) allyl resin further. (A2) The allyl resin (hereinafter, simply referred to as "component (A2)" in some cases) is preferably liquid at room temperature. (A) When a thermosetting component contains allyl resin, it becomes easier to improve the peeling strength after hardening of a resin sheet, reducing the reaction temperature of the resin sheet which concerns on this embodiment.

본 실시형태에 있어서, (A1) 성분인 말레이미드 수지의 (A2) 알릴 수지에 대한 질량비 (A1/A2) 가, 1.5 이상인 것이 바람직하고, 3 이상인 것이 보다 바람직하다.In this embodiment, it is preferable that mass ratio (A1/A2) with respect to (A2) allyl resin of maleimide resin which is (A1) component is 1.5 or more, and it is more preferable that it is 3 or more.

질량비 (A1/A2) 가 상기 범위이면, 수지 시트의 경화물의 250 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률 E' 가 상승하는 경향이 있다.When mass ratio (A1/A2) is the said range, there exists a tendency for storage elastic modulus E' in 250 degreeC of the hardened|cured material of a resin sheet to rise.

또, 질량비 (A1/A2) 가 상기 범위이면, 수지 시트의 내열성을 향상시킬 수 있다.Moreover, the heat resistance of a resin sheet can be improved as mass ratio (A1/A2) is the said range.

또, 질량비 (A1/A2) 가 상기 범위이면, 수지 시트의 복소 점도 η 를 적절히 조정하고, 피착체에 대한 적용시의 수지 시트의 유동성을 확보하면서, 수지 시트의 경화 후의 내열성의 가일층의 향상이 실현된다. 또한, 질량비 (A1/A2) 가 상기 범위이면, 수지 시트로부터의 알릴 수지의 블리드 아웃도 억제된다. 또한, 질량비 (A1/A2) 의 상한치는, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 질량비 (A1/A2) 가, 50 이하이면 되고, 10 이하인 것이 바람직하다.Further, when the mass ratio (A1/A2) is within the above range, the complex viscosity η of the resin sheet is appropriately adjusted, and the fluidity of the resin sheet upon application to the adherend is ensured, and the heat resistance after curing of the resin sheet is further improved. come true Moreover, bleed-out of allyl resin from a resin sheet as mass ratio (A1/A2) is the said range is also suppressed. In addition, the upper limit in particular of mass ratio (A1/A2) is not restrict|limited. For example, mass ratio (A1/A2) should just be 50 or less, and it is preferable that it is 10 or less.

본 실시형태에 있어서의 (A2) 알릴 수지는, 알릴기를 갖는 수지이면, 특별히 한정되지 않는다. 본 실시형태에 있어서의 (A2) 알릴 수지는, 예를 들어, 1 분자 중에 2 개 이상의 알릴기를 포함하는 알릴 수지인 것이 바람직하다.(A2) Allyl resin in this embodiment will not be specifically limited if it is resin which has an allyl group. It is preferable that (A2) allyl resin in this embodiment is an allyl resin which contains 2 or more allyl groups in 1 molecule, for example.

본 실시형태에 있어서의 알릴 수지는, 하기 일반식 (8), 하기 일반식 (9) 또는 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 것이 보다 바람직하다.It is more preferable that the allyl resin in this embodiment is represented by the following general formula (8), the following general formula (9), or the following general formula (10).

[화학식 10][Formula 10]

Figure pct00010
Figure pct00010

[화학식 11][Formula 11]

Figure pct00011
Figure pct00011

[화학식 12][Formula 12]

Figure pct00012
Figure pct00012

상기 일반식 (8) 에 있어서, R7 및 R8 은, 각각 독립적으로, 알킬기이며, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 4 의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 메틸기 및 에틸기로 이루어지는 군에서 선택되는 알킬기인 것이 더욱 바람직하다.In the formula (8), R 7 and R 8 are each independently an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group and an ethyl group It is more preferable that it is an alkyl group selected from the group which consists of

상기 일반식 (9) 에 있어서, n3 은, 1 이상 4 이하이며, 1 이상 3 이하인 것이 바람직하고, 1 이상 2 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 일반식 (9) 로 나타내는 알릴 수지 중에 있어서, n3 이 1 인 성분의 비율이, 90 mol% 이상인 것이 바람직하다.In the general formula (9), n3 is 1 or more and 4 or less, preferably 1 or more and 3 or less, and more preferably 1 or more and 2 or less. Moreover, in the allyl resin represented by the said General formula (9), it is preferable that the ratio of the component whose n3 is 1 is 90 mol% or more.

본 실시형태에 있어서의 (A2) 알릴 수지로는, 구체적으로는, 예를 들어, 디알릴비스페놀 A (2,2-비스(3-알릴-4-하이드록시페닐)프로판), 상기 일반식 (9) 로 나타내는 알릴페놀 수지, 및 상기 일반식 (10) 으로 나타내는 알릴페놀 수지 등을 들 수 있다. 이들 알릴 수지는, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the (A2) allyl resin in the present embodiment include, for example, diallylbisphenol A (2,2-bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)propane), the general formula ( The allylphenol resin represented by 9) and the allylphenol resin represented by the said General formula (10), etc. are mentioned. These allyl resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

(A3) 경화 촉매(A3) curing catalyst

본 실시형태에 관련된 수지 시트에서는, 수지 조성물이, 열경화성 수지를 포함하는 경우, 경화 촉매를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 이로써, 열경화성 수지의 경화 반응을 효과적으로 진행시키는 것이 가능해져, 수지 시트를 양호하게 경화하는 것이 가능해진다. 경화 촉매의 예로는, 이미다졸계 경화 촉매, 아민계 경화 촉매, 및 인계 경화 촉매 등을 들 수 있다.In the resin sheet which concerns on this embodiment, when a resin composition contains a thermosetting resin, it is preferable to contain a curing catalyst further. Thereby, it becomes possible to advance the hardening reaction of a thermosetting resin effectively, and it becomes possible to harden|cure a resin sheet favorably. Examples of the curing catalyst include an imidazole curing catalyst, an amine curing catalyst, and a phosphorus curing catalyst.

이미다졸계 경화 촉매의 구체예로는, 2-메틸이미다졸, 2-운데실이미다졸, 2-헵타데실이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸-5-하이드록시메틸이미다졸, 및 2-페닐-4,5-디(하이드록시메틸)이미다졸 등을 들 수 있고, 반응성의 관점에서, 2-에틸-4-메틸이미다졸을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 후술하는 (E) 밀착성 부여제로서, 트리아진 골격을 갖는 이미다졸 화합물을 사용한 경우, 경화 촉매로도 작용한다.Specific examples of the imidazole-based curing catalyst include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, and 1-benzyl-2. -Methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1-cyanoethyl- 2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole , 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4,5-di(hydroxymethyl)imidazole, etc. are mentioned, From a reactive viewpoint, 2-ethyl- Preference is given to using 4-methylimidazole. Moreover, when the imidazole compound which has a triazine skeleton is used as (E) adhesion-imparting agent mentioned later, it also acts also as a curing catalyst.

아민계 경화 촉매의 구체예로는, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]운데센-7 (DBU), 트리에틸렌디아민, 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민 등의 제 3 급 아민 화합물을 들 수 있다.Specific examples of the amine-based curing catalyst include tertiary amine compounds such as 1,8-diazabicyclo[5,4,0]undecene-7 (DBU), triethylenediamine, benzyldimethylamine, and triethanolamine. can be heard

또, 인계 경화 촉매의 구체예로는, 트리페닐포스핀, 트리부틸포스핀, 트리(p-메틸페닐)포스핀, 트리(노닐페닐)포스핀 등을 들 수 있다.Moreover, a triphenylphosphine, a tributylphosphine, a tri(p-methylphenyl) phosphine, a tri(nonylphenyl) phosphine etc. are mentioned as a specific example of a phosphorus type curing catalyst.

본 실시형태의 (A) 열경화성 성분은, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한에 있어서, (A1) 성분 이외의 열경화성 수지, (A2) 성분 이외의 경화 수지, 및 (A3) 성분 이외의 경화 촉매를 함유하고 있어도 된다.(A) thermosetting component of this embodiment, unless the objective of this invention is impaired, thermosetting resin other than (A1) component, cured resin other than (A2) component, and curing catalyst other than (A3) component may contain.

(A1) 성분 이외의 열경화성 수지로는, 고내열성을 갖는 열경화성 수지이면 되고, 예를 들어, 에폭시 수지, 벤조옥사진 수지, 시아네이트 수지, 및 멜라민 수지 등을 들 수 있다. 이들 열경화성 수지는, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 단, 고내열성의 관점에서, (A) 열경화성 성분은, 에폭시 수지를 실질적으로 포함하지 않는 것이 바람직하다. (A1) As a thermosetting resin other than a component, what is necessary is just a thermosetting resin which has high heat resistance, For example, an epoxy resin, a benzoxazine resin, cyanate resin, a melamine resin, etc. are mentioned. These thermosetting resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. However, from a viewpoint of high heat resistance, it is preferable that (A) thermosetting component does not contain an epoxy resin substantially.

(A2) 성분 이외의 경화 수지로는, 예를 들어, 페놀 수지, 및 (A2) 성분 이외의 C=C 이중 결합을 갖는 수지 등의 수지류, 그리고 산 무수물, 및 포름알데히드를 포함하는 수지 등을 들 수 있다. 이들 경화 수지는, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Examples of the cured resin other than the component (A2) include resins such as phenol resins and resins having a C=C double bond other than component (A2), and resins containing acid anhydride and formaldehyde. can be heard These cured resins can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

(A3) 성분 이외의 경화 촉매로는, 예를 들어, 트리아졸계 화합물, 티아졸계 화합물 등을 들 수 있다. 이들 경화 촉매는, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.(A3) As a curing catalyst other than a component, a triazole type compound, a thiazole type compound, etc. are mentioned, for example. These curing catalysts can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

(A1) 성분 이외의 열경화성 수지, (A2) 성분 이외의 경화 수지, 및 (A3) 성분 이외의 경화 촉매를 사용하는 경우, 이들의 함유량은, (A) 성분의 고형분의 전체량 기준 (즉, 용매를 제외한 (A) 성분의 불휘발분의 양을 100 질량% 로 했을 때) 으로, 10 질량% 이하인 것이 바람직하고, 5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다.When using a thermosetting resin other than component (A1), a cured resin other than component (A2), and a curing catalyst other than component (A3), their content is based on the total amount of solid content of component (A) (that is, When the quantity of the nonvolatile matter of (A) component except a solvent is 100 mass %), it is preferable that it is 10 mass % or less, and it is more preferable that it is 5 mass % or less.

본 실시형태에 있어서, 수지 조성물 중의 (A) 열경화성 성분의 함유량은, 수지 조성물의 고형분의 전체량 기준 (즉, 용매를 제외한 수지 조성물의 불휘발분의 전체량을 100 질량% 로 했을 때) 으로, 2 질량% 이상 75 질량% 이하인 것이 바람직하고, 5 질량% 이상 60 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 특히 바람직하다. (A) 열경화성 성분의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 수지 시트의 핸들링성, 시트 형상 유지성, 및 수지 조성물의 내열성이 향상된다.In the present embodiment, the content of the thermosetting component (A) in the resin composition is based on the total amount of the solid content of the resin composition (that is, when the total amount of the nonvolatile matter of the resin composition excluding the solvent is 100% by mass), It is preferable that they are 2 mass % or more and 75 mass % or less, It is more preferable that they are 5 mass % or more and 60 mass % or less, It is especially preferable that they are 10 mass % or more and 40 mass % or less. (A) When content of a thermosetting component exists in the said range, the handling property of a resin sheet, sheet|seat shape retentivity, and the heat resistance of a resin composition improve.

((B) 실란 커플링제)((B) Silane coupling agent)

(B) 실란 커플링제 (이하, 단순히「(B) 성분」이라고 칭하는 경우가 있다) 는, 하기 일반식 (B1) 로 나타내는 화합물이다. 이 (B) 성분에 의해, 수지 조성물의 경화 후의 박리 강도를 향상시킬 수 있다. 이 (B) 성분에서는, 하기 일반식 (B1) 에 있어서의 -NH-L22-NH-R23 의 부분과, 금속 표면의 금속 이온, 또는 금속 표면과 결합한 유기 관능기 등이, 비결합성의 상호 작용을 함으로써, 금속 표면과의 접착성이 향상되는 것으로 추찰된다. 또, 이 (B) 성분은, 통상적인 실란 커플링제와 같이, 반응성의 관능기 (비닐기, 에폭시기, 메르캅토기 및 이소시아네이트기) 를 가지지 않기 때문에, 수지 조성물에 대해, 타성분과의 반응에 의한 악영향을 미치지 않는다고 추찰된다.(B) A silane coupling agent (Hereinafter, it may simply call "(B) component") is a compound represented by the following general formula (B1). With this component (B), the peeling strength after hardening of a resin composition can be improved. In this component (B), a portion of -NH-L 22 -NH-R 23 in the following general formula (B1) and a metal ion on the metal surface, or an organic functional group bonded to the metal surface, etc. are non-bonding mutual By acting, it is presumed that the adhesion with the metal surface is improved. Moreover, since this component (B) does not have a reactive functional group (vinyl group, an epoxy group, a mercapto group, and an isocyanate group) like a normal silane coupling agent, with respect to the resin composition, the adverse effect by reaction with other components It is presumed that it does not affect

(R21O)a(R22)3-aSi-L21-NH-L22-NH-R23··· (B1)(R 21 O) a (R 22 ) 3-a Si-L 21 -NH-L 22 -NH-R 23 ... (B1)

상기 일반식 (B1) 에 있어서, R21 은, 알킬기이며, 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.In the formula (B1), R 21 is an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.

R22 및 R23 은, 각각 독립적으로, 1 가의 유기기이다. 또, R22 는, 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 메틸기인 것이 더욱 바람직하다. 또, R23 은, 알킬기, 아릴기, 또는 피리딜기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 이상 8 이하의 알킬기, 페닐기, 또는 피리딜기인 것이 보다 바람직하다.R 22 and R 23 are each independently a monovalent organic group. Moreover, it is preferable that R<22> is a C1-C6 alkyl group, It is more preferable that it is a C1-C3 alkyl group, It is more preferable that it is a methyl group. Moreover, it is preferable that it is an alkyl group, an aryl group, or a pyridyl group, and, as for R23 , it is more preferable that it is a C1-C8 alkyl group, a phenyl group, or a pyridyl group.

L21 및 L22 는, 각각 독립적으로, 2 가의 유기기이다. 또, L21 은, 알킬렌기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 이상 6 이하의 알킬렌기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기인 것이 더욱 바람직하다. 또, L22 는, 산소 또는 황을 포함하는 2 가의 유기기인 것이 바람직하고, -CbH2b-C(=O)-CbH2b- 또는 -CbH2b-C(=S)-CbH2b- 인 것이 보다 바람직하고, -C(=O)- 또는 -C(=S)- 인 것이 더욱 바람직하다. 여기서, b 는, 0, 1, 2 또는 3 이다.L 21 and L 22 are each independently a divalent organic group. Moreover, it is preferable that it is an alkylene group, It is more preferable that it is a C1-C6 alkylene group, It is more preferable that it is a C2-C4 alkylene group. In addition, L 22 is preferably a divalent organic group containing oxygen or sulfur, -C b H 2b -C(=O)-C b H 2b - or -C b H 2b -C(=S)- C b H 2b - is more preferable, and -C(=O)- or -C(=S)- is still more preferable. Here, b is 0, 1, 2 or 3.

a 는, 1, 2 또는 3 이며, 2 또는 3 인 것이 바람직하고, 3 인 것이 보다 바람직하다.a is 1, 2 or 3, it is preferable that it is 2 or 3, It is more preferable that it is 3.

본 실시형태에 있어서의 상기 일반식 (B1) 로 나타내는 화합물로는, 구체적으로는, 예를 들어, 하기 구조식 (B1-1) 또는 하기 구조식 (B1-2) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.Specific examples of the compound represented by the general formula (B1) in the present embodiment include compounds represented by the following structural formula (B1-1) or the following structural formula (B1-2).

[화학식 13][Formula 13]

Figure pct00013
Figure pct00013

본 실시형태에 있어서, 수지 조성물 중의 (B) 실란 커플링제의 함유량은, 수지 조성물의 고형분의 전체량 기준 (즉, 용매를 제외한 수지 조성물의 불휘발분의 전체량을 100 질량% 로 했을 때) 으로, 0.01 질량% 이상 5 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.05 질량% 이상 3 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.1 질량% 이상 2 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.2 질량% 이상 1 질량% 이하인 것이 특히 바람직하다. 수지 조성물 중의 (B) 실란 커플링제의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 수지 조성물의 경화 후의 박리 강도를 더욱 향상시킬 수 있다.In the present embodiment, the content of the (B) silane coupling agent in the resin composition is based on the total amount of the solid content of the resin composition (that is, when the total amount of the nonvolatile matter of the resin composition excluding the solvent is 100 mass%). , 0.01 mass% or more and 5 mass% or less, more preferably 0.05 mass% or more and 3 mass% or less, still more preferably 0.1 mass% or more and 2 mass% or less, and particularly preferably 0.2 mass% or more and 1 mass% or less do. By making content of the (B) silane coupling agent in a resin composition into the said range, the peeling strength after hardening of a resin composition can further be improved.

((C) 바인더 성분)((C) binder component)

본 실시형태에 있어서, 수지 조성물은, (A) 성분 및 (B) 성분 외에, (C) 바인더 성분 (이하, 단순히「(C) 성분」이라고 칭하는 경우가 있다) 을 포함하는 것이 바람직하다. 본 실시형태의 수지 조성물이, 추가로 (C) 바인더 성분을 포함함으로써, 조막성을 부여하여, 수지 조성물을 시트상으로 성형하기 쉽게 할 수 있다.In this embodiment, it is preferable that the resin composition contains (C) binder component (Hereinafter, it may simply call "(C)component") other than (A) component and (B) component. When the resin composition of this embodiment contains the (C) binder component further, film-forming property can be provided and it can make it easy to shape|mold a resin composition into a sheet form.

본 실시형태의 (C) 바인더 성분은, (A) 성분 이외의 수지 성분이며, (A) 성분 또는 그 밖의 성분을 접합하는 기능을 갖는다. (C) 바인더 성분은, 열가소성 수지인 것이 바람직하다. (C) 성분은, (A) 성분 또는 그 밖의 성분을 접합하는 기능을 가지고 있으면, 관능기를 가지고 있어도 된다. 이와 같이 (C) 바인더 성분이 관능기를 갖는 경우, (C) 바인더 성분이 열에 의해 수지 시트의 경화에 관여할 수 있다고 해도, 본 발명에 있어서는, (C) 바인더 성분은 (A) 열경화성 성분과는 구별된다.(C) The binder component of this embodiment is a resin component other than (A) component, and has the function of bonding together (A) component or another component. (C) It is preferable that a binder component is a thermoplastic resin. (C) A component may have a functional group, as long as it has a function which joins (A) component or another component. As described above, when (C) the binder component has a functional group, even if the (C) binder component can participate in curing the resin sheet by heat, in the present invention, (C) the binder component is different from the (A) thermosetting component. distinguished

(C) 바인더 성분은, 지방족 화합물인지, 방향족 화합물인지에 상관없이 널리 선정할 수 있다. (C) 바인더 성분은, 예를 들어, 페녹시 수지, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지, 및 폴리아미드이미드 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 수지인 것이 바람직하고, 내열성의 관점에서 페녹시 수지 및 폴리아미드이미드 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 수지인 것이 보다 바람직하다. 또한, 폴리에스테르 수지는, 전방향족 폴리에스테르 수지인 것이 바람직하다. 또, 폴리아미드이미드 수지로는, 수지 시트의 유연성을 향상시키는 관점에서, 고무 변성의 폴리아미드이미드 수지가 바람직하다. (C) 바인더 성분은, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.(C) The binder component can be widely selected regardless of whether it is an aliphatic compound or an aromatic compound. (C) The binder component is, for example, preferably at least any resin selected from the group consisting of phenoxy resins, acrylic resins, methacryl resins, polyester resins, urethane resins, and polyamideimide resins, and has heat resistance. It is more preferable that it is at least any resin selected from the group which consists of a phenoxy resin and polyamideimide resin from a viewpoint. Moreover, it is preferable that polyester resin is a wholly aromatic polyester resin. Moreover, as a polyamide-imide resin, a rubber-modified polyamide-imide resin is preferable from a viewpoint of improving the softness|flexibility of a resin sheet. (C) A binder component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

페녹시 수지로는, 비스페놀 A 골격 (이하, 비스페놀 A 를「BisA」라고 칭하는 경우가 있다), 비스페놀 F 골격 (이하, 비스페놀 F 를「BisF」라고 칭하는 경우가 있다), 비페닐 골격, 및 나프탈렌 골격으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 골격을 갖는 페녹시 수지인 것이 바람직하고, 비스페놀 A 골격 및 비스페놀 F 골격을 갖는 페녹시 수지인 것이 보다 바람직하다.As a phenoxy resin, a bisphenol A skeleton (Hereinafter, bisphenol A may be called "BisA"), a bisphenol F skeleton (Hereinafter, bisphenol F may be called "BisF"), a biphenyl skeleton, and naphthalene. It is preferable that it is a phenoxy resin which has 1 or more types of frame|skeleton chosen from the group which consists of a frame|skeleton, It is more preferable that it is a phenoxy resin which has a bisphenol A frame|skeleton and a bisphenol F frame|skeleton.

(C) 바인더 성분의 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 수지 시트의 복소 점도를 원하는 범위로 조정하기 쉽게 한다는 관점에서, 1 만 이상 100 만 이하인 것이 바람직하고, 3 만 이상 80 만 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 만 이상 10 만 이하인 것이 더욱 바람직하다. 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피 (Gel Permeation Chromatography ; GPC) 법에 의해 측정되는 표준 폴리스티렌 환산치이다. (C) The weight average molecular weight (Mw) of the binder component is preferably 10,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 30,000 or more and 800,000 or less, from the viewpoint of making it easy to adjust the complex viscosity of the resin sheet to a desired range. , more preferably 50,000 or more and 100,000 or less. The weight average molecular weight in this specification is a standard polystyrene conversion value measured by the Gel Permeation Chromatography (GPC) method.

본 실시형태에 있어서, 수지 조성물 중의 (C) 바인더 성분의 함유량은, 수지 조성물의 고형분의 전체량 기준 (즉, 용매를 제외한 수지 조성물의 불휘발분의 전체량을 100 질량% 로 했을 때) 으로, 1.5 질량% 이상 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 2 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 2 질량% 이상 15 질량% 이하인 것이 특히 바람직하다. 수지 조성물 중의 (C) 바인더 성분의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 경화 전의 수지 시트의 복소 점도를 원하는 범위로 조정하기 쉬워져, 수지 시트의 핸들링성, 및 시트 형성성이 향상된다.In the present embodiment, the content of the binder component (C) in the resin composition is based on the total amount of the solid content of the resin composition (that is, when the total amount of the nonvolatile matter of the resin composition excluding the solvent is 100% by mass), It is preferable that they are 1.5 mass % or more and 50 mass % or less, It is more preferable that they are 2 mass % or more and 30 mass % or less, It is especially preferable that they are 2 mass % or more and 15 mass % or less. By making content of the (C) binder component in a resin composition into the said range, it becomes easy to adjust the complex viscosity of the resin sheet before hardening to a desired range, and the handling property of a resin sheet and sheet formability improve.

((D) 무기 필러)((D) inorganic filler)

본 실시형태에 있어서, 수지 조성물은, (A) 성분 ∼ (C) 성분 외에, (D) 무기 필러 (이하, 단순히「(D) 성분」이라고 칭하는 경우가 있다) 를 포함하는 것이 바람직하다. 이 (D) 성분에 의해, 수지 조성물의 열적 특성 및 기계적 특성의 적어도 일방을 향상시킬 수 있다.In this embodiment, it is preferable that the resin composition contains (D) inorganic filler (Hereinafter, it may simply call "(D)component") other than (A) component - (C)component. With this (D)component, at least one of the thermal characteristic and mechanical characteristic of a resin composition can be improved.

(D) 무기 필러로는, 실리카 필러, 알루미나 필러, 및 질화붕소 필러 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 실리카 필러가 바람직하다.(D) As an inorganic filler, a silica filler, an alumina filler, a boron nitride filler, etc. are mentioned. Among these, a silica filler is preferable.

실리카 필러로는, 예를 들어, 용융 실리카, 및 구상 실리카 등을 들 수 있다.As a silica filler, a fused silica, a spherical silica, etc. are mentioned, for example.

(D) 무기 필러는, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또, (D) 무기 필러는, 표면 처리되어 있어도 된다.(D) An inorganic filler can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. Moreover, (D) The inorganic filler may be surface-treated.

(D) 무기 필러의 평균 입경은, 특별히 제한되지 않는다. (D) 무기 필러의 평균 입경은, 일반적인 입도 분포계로부터 구한 값으로 0.1 ㎚ 이상 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 10 ㎚ 이상 10 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 본 명세서에 있어서의, (D) 무기 필러의 평균 입경은, 입도 분포 측정 장치 (닛키소사 제조, 제품명「나노 트랙 Wave-UT151」) 를 사용하여, 동적 광산란법에 의해 측정한 값으로 한다.(D) The average particle diameter of an inorganic filler is not restrict|limited in particular. (D) It is preferable that they are 0.1 nm or more and 100 micrometers or less, and, as for the average particle diameter of an inorganic filler, it is more preferable that they are 10 nm or more and 10 micrometers or less by the value calculated|required from a general particle size distribution system. In the present specification, the average particle diameter of the (D) inorganic filler is a value measured by a dynamic light scattering method using a particle size distribution analyzer (manufactured by Nikkiso Corporation, product name “Nanotrac Wave-UT151”).

수지 조성물 중의 (D) 무기 필러의 함유량은, 수지 조성물의 고형분의 전체량 기준 (즉, 용매를 제외한 수지 조성물의 불휘발분의 전체량을 100 질량% 로 했을 때) 으로, 10 질량% 이상 90 질량% 이하인 것이 바람직하고, 20 질량% 이상 85 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 40 질량% 이상 80 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60 질량% 이상 80 질량% 이하인 것이 특히 바람직하다. 수지 조성물 중의 (D) 무기 필러의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 수지 조성물의 선팽창 계수를 낮게 할 수 있고, 예를 들어, 탄화규소 등의 피봉지물과 수지 조성물 또는 수지 시트와의 선팽창 계수의 차를 작게 할 수 있다.Content of the (D) inorganic filler in the resin composition is 10 mass % or more and 90 mass % based on the total amount of solid content of the resin composition (that is, when the total amount of the non-volatile matter of the resin composition excluding the solvent is 100 mass %). % or less, more preferably 20 mass% or more and 85 mass% or less, still more preferably 40 mass% or more and 80 mass% or less, and particularly preferably 60 mass% or more and 80 mass% or less. By making the content of the inorganic filler (D) in the resin composition within the above range, the coefficient of linear expansion of the resin composition can be made low, for example, the difference in the coefficient of linear expansion between the sealed object such as silicon carbide and the resin composition or the resin sheet. can be made small

((E) 밀착성 부여제)((E) Adhesive imparting agent)

본 실시형태에 있어서, 수지 조성물은, (A) 성분 ∼ (D) 성분 외에, 추가로 (E) 밀착성 부여제를 포함하는 것이 바람직하다.In this embodiment, it is preferable that the resin composition contains (E) adhesiveness imparting agent further in addition to (A) component - (D) component.

밀착성 부여제로는, 트리아진 골격을 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 트리아진 골격을 갖는 화합물로는, 트리아진 골격을 갖는 이미다졸 화합물인 것이 바람직하다.As an adhesive imparting agent, the compound etc. which have a triazine skeleton are mentioned. As a compound which has a triazine skeleton, it is preferable that it is an imidazole compound which has a triazine skeleton.

트리아진 골격을 갖는 이미다졸 화합물로는, 예를 들어, 하기 일반식 (11) 로 나타내는 화합물을 들 수 있다.As an imidazole compound which has a triazine skeleton, the compound represented by the following general formula (11) is mentioned, for example.

[화학식 14][Formula 14]

Figure pct00014
Figure pct00014

상기 일반식 (11) 에 있어서, R11 및 R12 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 하이드록시메틸기, 또는 페닐기이며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자, 또는 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. R13 은, 수소 원자, 탄소수 1 이상 20 이하의 알킬기, 페닐기, 또는 알릴기이며, 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. L6 은, 탄소수 1 이상 5 이하의 알킬렌기이며, 탄소수 2 이상 4 이하의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 에틸렌기인 것이 보다 바람직하다.In the general formula (11), R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a hydroxymethyl group, or a phenyl group, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. It is preferable that it is a hydrogen atom, or it is more preferable that it is a C1-C3 alkyl group. R 13 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a phenyl group, or an allyl group, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. L< 6 > is a C1-C5 alkylene group, It is preferable that it is a C2-C4 alkylene group, and it is more preferable that it is an ethylene group.

본 실시형태에 있어서의 트리아진 골격을 갖는 이미다졸 화합물로는, 구체적으로는, 2,4-디아미노-6-[2-(2-메틸-1-이미다졸릴)에틸]-1,3,5-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2-(2-에틸-4-메틸-1-이미다졸릴)에틸]-1,3,5-트리아진, 및 2,4-디아미노-6-[2-(2-운데실-1-이미다졸릴)에틸]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. 이들 화합물 중에서도, 수지 조성물 및 수지 시트의 박리 강도 및 반응 온도의 관점에서, 2,4-디아미노-6-[2-(2-메틸-1-이미다졸릴)에틸]-1,3,5-트리아진, 또는 2,4-디아미노-6-[2-(2-에틸-4-메틸-1-이미다졸릴)에틸]-1,3,5-트리아진이 바람직하다.Specifically, as an imidazole compound having a triazine skeleton in the present embodiment, 2,4-diamino-6-[2-(2-methyl-1-imidazolyl)ethyl]-1,3 ,5-triazine, 2,4-diamino-6-[2-(2-ethyl-4-methyl-1-imidazolyl)ethyl]-1,3,5-triazine, and 2,4- and diamino-6-[2-(2-undecyl-1-imidazolyl)ethyl]-1,3,5-triazine. Among these compounds, 2,4-diamino-6-[2-(2-methyl-1-imidazolyl)ethyl]-1,3,5 from the viewpoint of the peel strength and reaction temperature of the resin composition and the resin sheet. -triazine, or 2,4-diamino-6-[2-(2-ethyl-4-methyl-1-imidazolyl)ethyl]-1,3,5-triazine is preferred.

본 실시형태에 있어서, 수지 조성물 중의 (E) 밀착성 부여제의 함유량은, 수지 조성물의 고형분의 전체량 기준 (즉, 용매를 제외한 수지 조성물의 불휘발분의 전체량을 100 질량% 로 했을 때) 으로, 0.01 질량% 이상 5 질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.03 질량% 이상 3 질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 밀착성 부여제의 함유량이 상기 범위 내이면, 수지 조성물의 경화 후의 박리 강도를 더욱 향상시킬 수 있다.In the present embodiment, the content of the (E) adhesion-imparting agent in the resin composition is based on the total amount of the solid content of the resin composition (that is, when the total amount of the nonvolatile matter in the resin composition excluding the solvent is 100% by mass). , It is preferable that they are 0.01 mass % or more and 5 mass % or less, and it is more preferable that they are 0.03 mass % or more and 3 mass % or less. The peeling strength after hardening of a resin composition can be improved further as content of an adhesive agent is in the said range.

본 실시형태에 관련된 수지 조성물의 일례로는, (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분만을 함유하는 수지 조성물, (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분 및 (D) 성분만을 함유하는 수지 조성물, 그리고, (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, (D) 성분 및 (E) 성분만을 함유하는 수지 조성물 등을 들 수 있다.As an example of the resin composition which concerns on this embodiment, the resin composition containing only (A) component, (B) component, and (C) component, (A) component, (B) component, (C) component, and (D) A resin composition containing only a component, and a resin composition containing only the component (A), component (B), component (C), component (D), and component (E) are mentioned.

또, 본 실시형태에 관련된 수지 조성물의 다른 일례로는, 하기와 같이, (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, (D) 성분 및 (E) 성분, 그리고, (A) 성분 ∼ (E) 성분 이외의 성분을 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다.Moreover, as another example of the resin composition which concerns on this embodiment, as follows, (A) component, (B) component, (C) component, (D) component and (E) component, and (A) component - (E) The resin composition containing components other than a component is mentioned.

(그 밖의 성분)(Other ingredients)

본 실시형태에 있어서, 수지 조성물은, 추가로 그 밖의 성분을 포함하고 있어도 된다. 그 밖의 성분으로는, 예를 들어, 가교제, 안료, 염료, 소포제, 레벨링제, 자외선 흡수제, 발포제, 산화 방지제, 난연제, 이온 트랩제, 및 이온 포착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 성분을 들 수 있다.In this embodiment, the resin composition may contain the other component further. Other components include, for example, at least any component selected from the group consisting of a crosslinking agent, a pigment, a dye, an antifoaming agent, a leveling agent, an ultraviolet absorber, a foaming agent, an antioxidant, a flame retardant, an ion trapping agent, and an ion trapping agent. have.

예를 들어, 수지 조성물은, 수지 시트의 경화 전의 초기 접착성, 및 응집성을 조절하기 위해서, 추가로 가교제를 포함하고 있어도 된다.For example, the resin composition may further contain the crosslinking agent in order to adjust the initial stage adhesiveness before hardening of a resin sheet, and cohesiveness.

가교제로는, 예를 들어, 유기 다가 이소시아네이트 화합물, 및 아미노 수지 등을 들 수 있다. 가교제는, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.As a crosslinking agent, an organic polyhydric isocyanate compound, an amino resin, etc. are mentioned, for example. A crosslinking agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

유기 다가 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 방향족 다가 이소시아네이트 화합물, 지방족 다가 이소시아네이트 화합물, 지환족 다가 이소시아네이트 화합물, 및 이들 다가 이소시아네이트 화합물의 삼량체, 그리고 이들 다가 이소시아네이트 화합물과 폴리올 화합물을 반응시켜 얻어지는 말단 이소시아네이트 우레탄 프레폴리머 등을 들 수 있다.Examples of the organic polyvalent isocyanate compound include an aromatic polyvalent isocyanate compound, an aliphatic polyvalent isocyanate compound, an alicyclic polyvalent isocyanate compound, and a trimer of these polyvalent isocyanate compounds, and a terminal isocyanate obtained by reacting these polyvalent isocyanate compounds with a polyol compound. A urethane prepolymer etc. are mentioned.

유기 다가 이소시아네이트 화합물의 더욱 구체적인 예로는, 예를 들어, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 1,3-자일릴렌디이소시아네이트, 1,4-자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트, 3-메틸디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-2,4'-디이소시아네이트, 및 리신이소시아네이트 등을 들 수 있다. 유기 다가 이소시아네이트 화합물은, 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.More specific examples of the organic polyvalent isocyanate compound include, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenyl Methane-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-2,4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4' -diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'- diisocyanate, lysine isocyanate, etc. are mentioned. An organic polyhydric isocyanate compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

아미노 수지로는, 우레아 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 및, 그들의 공축합 수지 등을 사용할 수 있다.As an amino resin, a urea resin, a melamine resin, a guanamine resin, those co-condensation resin, etc. can be used.

상기와 같은 가교제는, 전술한 (C) 바인더 성분 100 질량부에 대해 통상 0.01 질량부 이상 12 질량부 이하, 바람직하게는 0.1 질량부 이상 10 질량부 이하의 비율로 배합된다.The crosslinking agent as described above is usually blended in an amount of 0.01 parts by mass or more and 12 parts by mass or less, preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder component (C).

본 실시형태에 있어서, 수지 시트가 도공에 의해 형성되는 경우에는, 수지 조성물은 용매를 포함하는 것이 바람직하다. 용매로는, 톨루엔, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤 등의 일반적인 용매 외, 시클로헥사논 (비점 : 155.6 ℃), 디메틸포름아미드 (비점 : 153 ℃), 디메틸술폭시드 (비점 : 189.0 ℃), 에틸렌글리콜의 에테르류 (셀로솔브) (비점 : 120 ∼ 310 ℃ 정도), 오르토-자일렌 (비점 : 144.4 ℃) 등의 고비점 용매 등을 들 수 있다.In this embodiment, when a resin sheet is formed by coating, it is preferable that a resin composition contains a solvent. As the solvent, in addition to general solvents such as toluene, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone, cyclohexanone (boiling point: 155.6°C), dimethylformamide (boiling point: 153°C), dimethyl sulfoxide (boiling point: 189.0°C), ethylene glycol and high boiling point solvents such as ethers (cellosolve) (boiling point: about 120 to 310°C) and ortho-xylene (boiling point: 144.4°C).

[수지 시트][Resin Sheet]

본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 전술한 본 실시형태에 관련된 수지 조성물로부터 형성된다. 본 실시형태에 관련된 수지 시트에 있어서는, 내열성을 유지하면서, 유연성을 더욱 향상시킬 수 있다.The resin sheet which concerns on this embodiment is formed from the resin composition which concerns on this embodiment mentioned above. In the resin sheet which concerns on this embodiment, flexibility can further be improved, maintaining heat resistance.

수지 시트는, 반도체 소자의 봉지, 또는 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용되는 경우의, 첩부하는 피착체의 요철에 대한 추종성 등의 관점에서, 본 실시형태에 관련된 수지 조성물만으로 이루어지는 것이 바람직하다. 즉, 수지 시트는, 예를 들어 프리프레그와 같이, 수지 조성물과 섬유 시트를 조합한 것 등과 같은 복합 재료가 아닌 것이 바람직하다.The resin sheet consists only of the resin composition according to the present embodiment from the viewpoint of conformability to unevenness of an adherend to be affixed when used for sealing a semiconductor element or sandwiching a semiconductor element and another electronic component. it is preferable That is, it is preferable that the resin sheet is not a composite material such as a combination of a resin composition and a fiber sheet, such as a prepreg.

본 실시형태에 관련된 수지 시트의 열경화 후의 박리 강도는, 2.0 N/10 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 3.0 N/10 ㎜ 이상 50 N/10 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 4.0 N/10 ㎜ 이상 50 N/10 ㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 6.0 N/10 ㎜ 이상 40 N/10 ㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다.It is preferable that the peeling strength after thermosetting of the resin sheet which concerns on this embodiment is 2.0 N/10 mm or more, It is more preferable that they are 3.0 N/10 mm or more and 50 N/10 mm or less, 4.0 N/10 mm or more and 50 N It is more preferable that they are /10 mm or less, and it is especially preferable that they are 6.0 N/10 mm or more and 40 N/10 mm or less.

본 실시형태에 관련된 수지 시트의 열경화 후의 박리 강도가 2.0 N/10 ㎜ 이상이면, 수지 시트를 봉지재로서 사용한 경우에, 피착체에 대해, 높은 접착성을 유지하는 것이 가능하다.When the resin sheet according to the present embodiment has a peel strength after thermosetting of 2.0 N/10 mm or more, when a resin sheet is used as a sealing material, it is possible to maintain high adhesiveness to an adherend.

본 실시형태에 관련된 수지 시트의 열경화 후의 박리 강도는, 예를 들어, 수지 조성물에 사용하는 성분을 선택하고, 바람직하게는, 알릴 수지 및 밀착성 부여제에서 선택되는 적어도 1 종을 수지 조성물에 배합하고, 그 종류 및 배합량을 조정함으로써, 상기 범위로 조정할 수 있다.The peel strength after thermosetting of the resin sheet according to the present embodiment, for example, selects a component to be used in the resin composition, and preferably blends at least one selected from allyl resin and adhesion imparting agent to the resin composition And it can adjust to the said range by adjusting the kind and compounding quantity.

또한, 본 실시형태에 관련된 수지 시트의 열경화 후의 박리 강도는, 후술하는 측정 방법을 사용하여, 열경화 후의 수지 시트와 피착체의 사이에서, 박리 각도 90 도의 박리 시험을 실시함으로써 구하였다. 구체적으로는, 이하와 같이, 시험편을 제작하고, 박리 시험을 실시하였다.In addition, the peeling strength after thermosetting of the resin sheet which concerns on this embodiment was calculated|required by performing the peeling test of 90 degrees peeling angle between the to-be-adhered resin sheet after thermosetting using the measuring method mentioned later. Specifically, the test piece was produced as follows and the peeling test was implemented.

(i) 시험편의 제작 방법 (i) Method of manufacturing the test piece

·피착체 : 동박 (크기 50 ㎜ × 10 ㎜, 두께 150 ㎛, JIS H 3100 사양)·Adhesive body: copper foil (size 50 mm × 10 mm, thickness 150 μm, JIS H 3100 specification)

·라미네이트 장치 : 닛코·머티리얼즈사 제조「V-130」・Lamination device: “V-130” manufactured by Nikko Materials Co., Ltd.

·압착 조건 : 라미네이트 온도 130 ℃, 도달 압력 200 Pa, 시간 40 초간Compression conditions: Lamination temperature 130 ° C, reach pressure 200 Pa, time 40 seconds

·수지 시트의 열경화 조건 : 열경화 온도 180 ℃, 열경화시간 2 시간·Thermal curing conditions of the resin sheet: thermosetting temperature 180 ℃, thermosetting time 2 hours

(ii) 박리 시험의 방법(ii) Method of peel test

·사용 장치 : 인장 시험기 (주식회사 시마즈 제작소 제조「오토 그래프 AG-100NXplus」)・Used device: Tensile tester (“Autograph AG-100NXplus” manufactured by Shimadzu Corporation)

·박리 방법 : 피착체로부터, 경화 후의 수지 시트를 박리· Peeling method: peeling the cured resin sheet from the adherend

·박리 속도 : 50 ㎜/분·Peeling speed: 50 mm/min

·박리 각도 : 90 도·Peel angle: 90 degrees

·측정 환경 : 23 ℃ 50 % 상대습도 환경하·Measurement environment: 23 ℃ 50% relative humidity environment

본 실시형태에 관련된 수지 시트에 있어서, 수지 조성물이 시트화되어 있음으로써,In the resin sheet according to the present embodiment, when the resin composition is formed into a sheet,

피착체에 대한 적용이 간편해져, 특히 피착체가 대면적인 경우의 첩부가 간편해진다.Application to an adherend becomes simple, especially when an adherend has a large area, and sticking becomes simple.

수지 조성물이 시트상이면, 봉지 공정 후의 형상에 대해 적합한 형상으로 미리 형성되어 있으므로, 적용하는 것만으로, 어느 정도의 균일성을 유지한 봉지재로서 공급할 수 있다. 또, 수지 조성물이 시트상이면, 유동성이 없기 때문에, 취급성이 우수하다.Since the resin composition is previously formed in a shape suitable for the shape after a sealing process as it is a sheet form, it can supply as a sealing material which maintained uniformity to a certain extent just by application. Moreover, since there is no fluidity|liquidity as a resin composition is a sheet form, it is excellent in handleability.

본 실시형태에 관련된 수지 시트의 열경화 후의 250 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률 E' 는, 수지 시트의 경화물의 내열성을 향상시키는 관점에서, 150 ㎫ 이상인 것이 바람직하고, 300 ㎫ 이상인 것이 보다 바람직하고, 500 ㎫ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 수지 시트의 열경화 후의 250 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률 E' 는, 수지 시트를 200 ℃, 4 시간의 조건하에서 경화시킨 시험편에 대해 측정한 값이다.From the viewpoint of improving the heat resistance of the cured product of the resin sheet, the storage elastic modulus E' at 250°C after thermosetting of the resin sheet according to the present embodiment is preferably 150 MPa or more, more preferably 300 MPa or more, and 500 It is more preferable that it is MPa or more. Storage elastic modulus E' at 250 degreeC after thermosetting of a resin sheet is the value measured about the test piece which hardened the resin sheet on 200 degreeC and conditions of 4 hours.

수지 조성물을 시트화하는 방법은, 종래 공지된 시트화하는 방법을 채용할 수 있고, 특별히 한정되지 않는다. 용매를 함유하는 수지 조성물의 도포에 의해 수지 조성물로부터 수지 시트를 형성하는 경우에는, 도포 후의 건조 공정에 있어서 용매를 완전하게 휘발시켜도 되고, 일부의 용매를 수지 시트 중에 잔류시켜도 된다. 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 띠상의 시트여도 되고, 롤상으로 감긴 상태로 제공되어도 된다. 롤상으로 감긴 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 롤로부터 풀어내서 원하는 사이즈로 절단하거나 하여 사용할 수 있다.The method of forming a resin composition into a sheet can employ|adopt a conventionally well-known method of forming into a sheet, and is not specifically limited. When forming a resin sheet from a resin composition by application|coating of the resin composition containing a solvent, in the drying process after application|coating, you may volatilize a solvent completely, and you may make some solvent remain in a resin sheet. The resin sheet according to the present embodiment may be a band-like sheet or may be provided in a state wound in roll shape. The resin sheet which concerns on this embodiment wound up in roll shape can be used, unwinding from a roll and cutting|disconnecting to a desired size.

본 실시형태에 관련된 수지 시트의 두께는, 예를 들어, 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 당해 두께는, 500 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 400 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 나아가서는 300 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that it is 10 micrometers or more, for example, and, as for the thickness of the resin sheet which concerns on this embodiment, it is more preferable that it is 20 micrometers or more. Moreover, it is preferable that the said thickness is 500 micrometers or less, It is more preferable that it is 400 micrometers or less, Furthermore, it is preferable that it is 300 micrometers or less.

본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 반도체 소자에 사용되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 반도체 소자를 봉지하는 것에 사용되는 것이 바람직하다. 또, 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용되는 것이 바람직하다.It is preferable that the resin sheet which concerns on this embodiment is used for a semiconductor element. Specifically, it is preferable that the resin sheet which concerns on this embodiment is used for sealing a semiconductor element. Moreover, it is preferable that the resin sheet which concerns on this embodiment is used for interposing between a semiconductor element and another electronic component.

반도체 소자는, 파워 반도체 소자인 것이 바람직하다.The semiconductor element is preferably a power semiconductor element.

본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 내열성이 우수하기 때문에, 200 ℃ 이상의 고온 동작이 상정되는 파워 반도체 소자를 봉지하는 것, 또는 파워 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용할 수 있다.Since the resin sheet according to the present embodiment has excellent heat resistance, it can be used to encapsulate a power semiconductor element that is expected to operate at a high temperature of 200°C or higher, or to sandwich a power semiconductor element and other electronic components.

또, 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 복수의 반도체 소자에 일괄하여 적용되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 수지 조성물이 시트상이면, 복수의 간극이 형성된 프레임의 간극마다 반도체 소자가 배치된 구조체에 대해, 수지 시트를 적용하고, 프레임과 반도체 소자를 일괄하여 봉지하는, 이른바 패널 레벨 패키지에 사용할 수 있다.Moreover, it is preferable that the resin sheet which concerns on this embodiment is collectively applied to a some semiconductor element. For example, if the resin composition is in the form of a sheet, a resin sheet is applied to a structure in which a semiconductor element is arranged for each gap of a frame in which a plurality of gaps are formed, and the frame and the semiconductor element are collectively encapsulated. can

또, 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 탄화규소 및 질화갈륨의 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자를 봉지하는 것에 사용되는 것이 바람직하다. 또는, 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 탄화규소 및 질화갈륨의 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용되는 것이 바람직하다. 다른 전자 부품으로는, 예를 들어, 프린트 배선 기판, 및 리드 프레임 등을 들 수 있다.Moreover, it is preferable that the resin sheet which concerns on this embodiment is used for sealing the semiconductor element using any 1 or more types of silicon carbide and gallium nitride. Or it is preferable that the resin sheet which concerns on this embodiment is used for interposing between the semiconductor element using any 1 or more types of silicon carbide and gallium nitride, and another electronic component. As another electronic component, a printed wiring board, a lead frame, etc. are mentioned, for example.

실리콘 반도체 소자의 동작 온도의 상한은 175 ℃ 정도이기 때문에, 파워 반도체 소자에는 고온 동작이 가능한 탄화규소 및 질화갈륨 중 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자를 사용하는 것이 바람직하다.Since the upper limit of the operating temperature of the silicon semiconductor device is about 175°C, it is preferable to use a semiconductor device using at least one of silicon carbide and gallium nitride capable of high-temperature operation for the power semiconductor device.

본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 내열성이 우수하기 때문에, 200 ℃ 이상의 고온 동작이 상정되는 탄화규소 및 질화갈륨 중 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자를 밀봉하는 것, 또는 탄화규소 및 질화갈륨 중 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용할 수 있다.Since the resin sheet according to the present embodiment is excellent in heat resistance, it encapsulates a semiconductor element using any one or more of silicon carbide and gallium nitride, which is assumed to be operated at a high temperature of 200°C or higher, or any of silicon carbide and gallium nitride. It can be used for interposing between the semiconductor element using 1 or more types, and another electronic component.

(열경화 조건)(thermal curing conditions)

본 실시형태에 관련된 수지 시트에 있어서의 열경화 조건에 있어서, 가열 온도는, 50 ℃ 이상 300 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 100 ℃ 이상 250 ℃ 이하인 것이 바람직하다.The thermosetting conditions in the resin sheet which concerns on this embodiment WHEREIN: It is preferable that heating temperature is 50 degreeC or more and 300 degrees C or less, and it is preferable that they are 100 degrees C or more and 250 degrees C or less.

본 실시형태에 관련된 수지 시트에 있어서의 열경화 조건에 있어서, 가열 시간은, 10 분 이상 10 시간 이하인 것이 바람직하고, 20 분 이상 7 시간 이하인 것이 보다 바람직하다.The thermosetting conditions in the resin sheet which concerns on this embodiment WHEREIN: It is preferable that they are 10 minutes or more and 10 hours or less, and, as for heating time, it is more preferable that they are 20 minutes or more and 7 hours or less.

수지 시트에 있어서의 열경화 조건이 상기 범위임으로써, 수지 시트의 열경화를 실현할 수 있다.When the thermosetting conditions in a resin sheet are the said range, thermosetting of a resin sheet is realizable.

[적층체][Laminate]

도 1 에는, 본 실시형태에 관련된 적층체 (1) 의 단면 개략도가 나타나 있다.1, the cross-sectional schematic of the laminated body 1 which concerns on this embodiment is shown.

본 실시형태에 관련된 적층체 (1) 는, 제 1 박리재 (2) 와, 제 2 박리재 (4) 와, 제 1 박리재 (2) 및 제 2 박리재 (4) 의 사이에 형성된 수지 시트 (3) 를 갖는다. 수지 시트 (3) 는, 본 실시형태에 관련된 수지 시트이다.The laminated body 1 which concerns on this embodiment is resin formed between the 1st release material 2, the 2nd release material 4, and the 1st release material 2, and the 2nd release material 4 It has a sheet (3). The resin sheet 3 is a resin sheet according to the present embodiment.

제 1 박리재 (2), 및 제 2 박리재 (4) 는, 박리성을 갖고, 제 1 박리재 (2) 의 수지 시트 (3) 에 대한 박리력과 제 2 박리재 (4) 의 수지 시트 (3) 에 대한 박리력에 차이가 있는 것이 바람직하다. 제 1 박리재 (2) 및 제 2 박리재 (4) 의 재질은 특별히 한정되지 않는다. 제 1 박리재 (2) 의 박리력 P1 에 대한 제 2 박리재 (4) 의 박리력 P2 의 비 (P2/P1) 는, 0.02 ≤ P2/P1 < 1 또는 1 < P2/P1 ≤ 50 인 것이 바람직하다.The 1st peeling material 2 and the 2nd peeling material 4 have peelability, The peeling force with respect to the resin sheet 3 of the 1st peeling material 2, and resin of the 2nd peeling material 4 It is preferable that there is a difference in the peeling force to the sheet 3 . The material of the 1st peeling material 2 and the 2nd peeling material 4 is not specifically limited. The ratio (P2/P1) of the peel force P2 of the second release material 4 to the peel force P1 of the first release material 2 is 0.02 ≤ P2/P1 < 1 or 1 < P2/P1 ≤ 50 desirable.

제 1 박리재 (2), 및 제 2 박리재 (4) 는, 예를 들어, 박리재 그 자체에 박리성이 있는 부재 외, 박리 처리가 실시된 부재, 또는 박리제층이 적층된 부재 등이어도 된다. 제 1 박리재 (2), 및 제 2 박리재 (4) 에 박리 처리가 실시되어 있지 않은 경우, 제 1 박리재 (2), 및 제 2 박리재 (4) 의 재질로는, 예를 들어, 올레핀계 수지, 불소 수지 등을 들 수 있다.The first release material 2 and the second release material 4 may be, for example, a member having peelability in the release material itself, a member subjected to a peeling treatment, or a member in which a release agent layer is laminated. do. When the peeling process is not given to the 1st peeling material 2 and the 2nd peeling material 4, As a material of the 1st peeling material 2 and the 2nd peeling material 4, for example, , an olefin resin, a fluororesin, etc. are mentioned.

제 1 박리재 (2), 및 제 2 박리재 (4) 는, 박리 기재와 박리 기재의 위에 형성된 박리제층을 구비하는 박리재로 할 수 있다. 박리 기재와 박리제층을 구비하는 박리재로 함으로써, 취급이 용이해진다. 또, 제 1 박리재 (2), 및 제 2 박리재 (4) 는, 박리 기재의 편면에만 박리제층을 구비하고 있어도 되고, 박리 기재의 양면에 박리제층을 구비하고 있어도 된다. 박리제의 형성은, 예를 들어, 박리제의 도포에 의해 실시할 수 있다.The 1st peeling material 2 and the 2nd peeling material 4 can be set as the peeling material provided with the peeling base material and the release agent layer formed on the peeling base material. Handling becomes easy by setting it as a peeling material provided with a peeling base material and a releasing agent layer. Moreover, the 1st peeling material 2 and the 2nd peeling material 4 may be equipped with the release agent layer only on the single side|surface of the peeling base material, and may be equipped with the release agent layer on both surfaces of the peeling base material. Formation of a release agent can be performed by application|coating of a release agent, for example.

박리 기재로는, 예를 들어, 종이 기재, 이 종이 기재에 폴리에틸렌 등의 열가소성 수지를 라미네이트한 라미네이트지, 및 플라스틱 필름 등을 들 수 있다. 종이 기재로는, 예를 들어, 글라신지, 코트지, 및 캐스트 코트지 등을 들 수 있다. 플라스틱 필름으로는, 예를 들어, 폴리에스테르 필름 (예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌나프탈레이트 등), 그리고 폴리올레핀 필름 (예를 들어, 폴리프로필렌, 및 폴리에틸렌 등) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에스테르 필름이 바람직하다.Examples of the release substrate include a paper substrate, a laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on the paper substrate, and a plastic film. Examples of the paper substrate include glassine paper, coated paper, and cast coated paper. As the plastic film, for example, polyester films (eg, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate), and polyolefin films (eg, polypropylene, polyethylene, etc.), etc. can be heard Among these, a polyester film is preferable.

박리제로는, 예를 들어, 실리콘 수지로 구성된 실리콘계 박리제 ; 폴리비닐 카르바메이트, 및 알킬우레아 유도체 등의 장사슬 알킬기를 함유하는 화합물로 구성된 장사슬 알킬기 함유 화합물계 박리제 ; 알키드 수지 (예를 들어, 불전화성 알키드 수지, 및 전화성 알키드 수지 등) 로 구성된 알키드 수지계 박리제 ; 올레핀 수지 (예를 들어, 폴리에틸렌 (예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 및 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 등), 아이소택틱 구조, 또는 신디오택틱 구조를 갖는 프로필렌 단독 중합체, 및 프로필렌-α-올레핀 공중합체 등의 결정성 폴리프로필렌 수지 등) 로 구성된 올레핀 수지계 박리제 ; 천연 고무, 및 합성 고무 (예를 들어, 부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 스티렌-부타디엔 고무, 메틸메타크릴레이트-부타디엔 고무, 및 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 등) 등의 고무로 구성된 고무계 박리제 ; 그리고 (메트)아크릴산에스테르계 공중합체 등의 아크릴 수지로 구성된 아크릴 수지계 박리제 등의 각종 박리제를 들 수 있고, 이들을 1 종 단독으로, 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 알키드 수지계 박리제가 바람직하다. 특히, 수지 시트 (3) 가 포함하는 수지 조성물의 (C) 바인더 성분으로서, 페녹시 수지 또는 폴리아미드이미드 수지를 사용한 경우에는, 일반적인 실리콘계 박리제를 채용하면, 박리재가 의도하지 않게 수지 시트 (3) 의 사용전에 박리되어 버릴 우려가 있기 때문에, 알키드 수지계 박리제를 사용하는 것이 바람직하다.As a releasing agent, For example, the silicone type releasing agent comprised from a silicone resin; a long-chain alkyl group-containing compound-based release agent composed of a compound containing a long-chain alkyl group such as polyvinyl carbamate and an alkylurea derivative; an alkyd resin-based release agent composed of an alkyd resin (eg, invertible alkyd resin, invertible alkyd resin, etc.); olefin resins (eg, polyethylene (eg, high-density polyethylene, low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene, etc.), propylene homopolymers having an isotactic structure, or a syndiotactic structure, and propylene-α-olefin olefin resin-based release agents composed of crystalline polypropylene resins such as copolymers; a rubber-based release agent composed of rubber such as natural rubber and synthetic rubber (eg, butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, methyl methacrylate-butadiene rubber, and acrylonitrile-butadiene rubber); And various release agents, such as an acrylic resin type release agent comprised from acrylic resins, such as a (meth)acrylic acid ester type copolymer, are mentioned, These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Among these, an alkyd resin type release agent is preferable. In particular, when a phenoxy resin or polyamideimide resin is used as the binder component (C) of the resin composition included in the resin sheet 3, if a general silicone-based release agent is employed, the release material is unintentionally formed in the resin sheet 3 Since there is a risk of peeling off before use, it is preferable to use an alkyd resin-based release agent.

제 1 박리재 (2), 및 제 2 박리재 (4) 의 두께는, 특별히 한정되지 않는다. 통상, 1 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하이며, 3 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.The thickness of the 1st peeling material 2 and the 2nd peeling material 4 is not specifically limited. Usually, they are 1 micrometer or more and 500 micrometers or less, and it is preferable that they are 3 micrometers or more and 100 micrometers or less.

박리제층의 두께는, 특별히 한정되지 않는다. 박리제를 포함하는 용액을 도포하여 박리제층을 형성하는 경우, 박리제층의 두께는, 0.01 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.03 ㎛ 이상 1 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다.The thickness of the release agent layer is not particularly limited. When apply|coating the solution containing a release agent and forming a release agent layer, it is preferable that they are 0.01 micrometer or more and 3 micrometers or less, and, as for the thickness of a release agent layer, it is more preferable that they are 0.03 micrometer or more and 1 micrometer or less.

적층체 (1) 의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 적층체 (1) 는, 다음과 같은 공정을 거쳐 제조된다. 먼저, 제 1 박리재 (2) 의 위에, 용매를 포함하는 수지 조성물을 도포하여 도막을 형성한다. 다음으로, 이 도막을 건조시켜, 수지 시트 (3) 를 형성한다. 다음으로, 수지 시트 (3) 와, 제 2 박리재 (4) 를 상온에서 첩합함으로써, 적층체 (1) 가 얻어진다. 또한, 이 경우, 제 1 박리재 (2) 와 제 2 박리재 (4) 의 박리재의 종류가 동일한 경우에는, 제 1 박리재 (2) 의 박리력 P1 에 대한 제 2 박리재 (4) 의 박리력 P2 의 비 (P2/P1) 는, P2/P1 < 1 이 될 가능성이 높고, 제 1 박리재 (2) 와 제 2 박리재 (4) 의 박리재가 이종의 것이어도, 수지 조성물을 도포하는 것이 제 1 박리재 (2) 임으로써, P2/P1 의 값이 작아지는 경향이 있다.The manufacturing method of the laminated body 1 is not specifically limited. For example, the laminate 1 is manufactured through the following process. First, on the 1st peeling material 2, the resin composition containing a solvent is apply|coated, and a coating film is formed. Next, this coating film is dried and the resin sheet 3 is formed. Next, the laminated body 1 is obtained by bonding the resin sheet 3 and the 2nd peeling material 4 together at normal temperature. In addition, in this case, when the kind of the peeling material of the 1st peeling material 2 and the 2nd peeling material 4 is the same, the 2nd peeling material 4 with respect to the peeling force P1 of the 1st peeling material 2 The ratio (P2/P1) of the peeling force P2 is highly likely to be P2/P1 < 1, and even if the release materials of the first release material 2 and the second release material 4 are of different types, the resin composition is applied When it is the 1st peeling material 2 to do, there exists a tendency for the value of P2/P1 to become small.

[실시형태의 효과][Effect of embodiment]

본 실시형태에 관련된 수지 조성물 및 수지 시트에 의하면, 내열성이 우수하고, 또한, 열경화 후의 박리 강도를 향상시킬 수 있는 수지 조성물 및 수지 시트 가 얻어진다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the resin composition and resin sheet which concern on this embodiment, it is excellent in heat resistance, and the resin composition and resin sheet which can improve the peeling strength after thermosetting are obtained.

상기 서술한 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 파워 반도체 소자에 바람직하게 사용할 수 있다. 바꾸어 말하면, 본 실시형태에 관련된 반도체 장치에 있어서, 반도체 소자는, 파워 반도체 소자인 것이 바람직하다. 파워 반도체 소자는, 200 ℃ 이상의 고온에서의 동작도 상정되고 있다. 그 때문에, 파워 반도체 소자를 갖는 반도체 장치에 사용하는 재료에는, 내열성이 요구된다. 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 내열성이 우수하기 때문에, 반도체 장치에 있어서 파워 반도체 소자를 덮는 것, 혹은, 파워 반도체 소자와 다른 부품의 사이에 개재시키는 것에 바람직하게 사용된다.As mentioned above, the resin sheet which concerns on this embodiment can be used suitably for a power semiconductor element. In other words, in the semiconductor device according to the present embodiment, the semiconductor element is preferably a power semiconductor element. It is also assumed that the power semiconductor element operates at a high temperature of 200°C or higher. Therefore, heat resistance is calculated|required of the material used for the semiconductor device which has a power semiconductor element. Since the resin sheet according to the present embodiment is excellent in heat resistance, it is preferably used for covering a power semiconductor element in a semiconductor device or for interposing between the power semiconductor element and other components.

상기 서술한 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 수지 시트는, 탄화규소 및 질화갈륨 중 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자에 바람직하게 사용할 수 있다. 바꾸어 말하면, 본 실시형태에 관련된 반도체 장치에 있어서, 반도체 소자는, 탄화규소 및 질화갈륨 중 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자인 것이 바람직하다. 탄화규소 및 질화갈륨 중 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자는, 실리콘 반도체 소자와는 상이한 특성을 갖기 때문에, 파워 반도체 소자, 기지국용 고출력 디바이스, 센서, 디텍터, 및 쇼트키 배리어 다이오드 등의 용도에 바람직하게 사용된다. 이들 용도에서는, 탄화규소 및 질화갈륨 중 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자의 내열성에도 주목하고 있고, 본 실시형태의 수지 시트는, 내열성이 우수하기 때문에, 탄화규소 및 질화갈륨 중 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자와 조합되어 바람직하게 사용된다.As above-mentioned, the resin sheet which concerns on this embodiment can be used suitably for the semiconductor element which used any 1 or more types of silicon carbide and gallium nitride. In other words, the semiconductor device according to the present embodiment WHEREIN: It is preferable that the semiconductor element is a semiconductor element using any 1 or more types of silicon carbide and gallium nitride. Since a semiconductor element using any one or more of silicon carbide and gallium nitride has different characteristics from a silicon semiconductor element, it is suitable for applications such as power semiconductor elements, high-output devices for base stations, sensors, detectors, and Schottky barrier diodes. is used sparingly In these uses, attention is also paid to the heat resistance of the semiconductor element using any one or more types of silicon carbide and gallium nitride, and since the resin sheet of this embodiment is excellent in heat resistance, any one or more types of silicon carbide and gallium nitride It is preferably used in combination with the used semiconductor element.

[실시형태의 변형][Modification of embodiment]

본 발명은, 상기 실시형태로 한정되지 않고, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위에서의 변형 또는 개량 등은, 본 발명에 포함된다.The present invention is not limited to the above embodiments, and modifications or improvements within the scope capable of achieving the object of the present invention are included in the present invention.

상기 실시형태에서는, 제 1 박리재와, 제 2 박리재와, 제 1 박리재 및 제 2 박리재의 사이에 형성된 수지 시트를 갖는 적층체에 대해 설명했지만, 그 외에도, 수지 시트의 일방의 면에만 박리재를 갖는 적층체여도 된다.Although the said embodiment demonstrated the laminated body which has a 1st release material, a 2nd release material, and the resin sheet formed between the 1st release material, and the 2nd release material, in addition, only one surface of the resin sheet The laminated body which has a peeling material may be sufficient.

또, 상기 반도체 장치의 실시형태에서는 반도체 봉지 용도에 대해 설명했지만, 본 발명의 수지 시트는, 그 외에도, 회로 기판용 절연 재료 (예를 들어, 경질 프린트 배선판 재료, 플렉시블 배선 기판용 재료, 및 빌드업 기판용 층간 절연 재료 등), 빌드업용 접착 필름, 그리고 접착제 등으로서 사용할 수 있다.Moreover, although the semiconductor encapsulation use was demonstrated in embodiment of the said semiconductor device, the resin sheet of this invention is other than that, insulation materials for circuit boards (for example, hard printed wiring board material, flexible wiring board material, and build) It can be used as an interlayer insulating material for up substrates, etc.), an adhesive film for build-up, and an adhesive agent, etc.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. The present invention is not limited at all to these Examples.

[수지 조성물의 조제][Preparation of resin composition]

표 1 및 표 2 에 나타내는 배합 비율 (질량% (고형분 환산의 비율)) 로 각 성분을 용매에 용해 또는 분산시킴으로써, 실시예 1 ∼ 5, 그리고 비교예 1 및 2 에 관련된 수지 조성물을 조제하였다.The resin compositions according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared by dissolving or dispersing each component in a solvent at a compounding ratio (% by mass (ratio in terms of solid content)) shown in Tables 1 and 2).

수지 조성물의 조제에 사용한 재료는 이하와 같다.The materials used for preparation of the resin composition are as follows.

(열경화성 성분)(thermosetting component)

·말레이미드 수지-1 : 비페닐기를 갖는 말레이미드 수지 (상기 일반식 (3) 으로 나타내는 말레이미드 수지, 닛폰 화약사 제조「MIR-3000-70MT」)-Maleimide resin-1: Maleimide resin having a biphenyl group (maleimide resin represented by the above general formula (3), "MIR-3000-70MT" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

·말레이미드 수지-2 : 장사슬 알킬형 말레이미드 수지 (상기 일반식 (7-2-1) 로 나타내는 말레이미드 수지, Designer Molecules Inc. 사 제조「BMI-1700」)Maleimide resin-2: Long-chain alkyl maleimide resin (maleimide resin represented by the above general formula (7-2-1), "BMI-1700" manufactured by Designer Molecules Inc.)

·말레이미드 수지-3 : 장사슬 알킬형 말레이미드 수지 (신에츠 화학공업사 제조「SLK1500」)·Maleimide resin-3: Long-chain alkyl maleimide resin (“SLK1500” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

·알릴 수지 : 디알릴비스페놀 A (다이와 화성공업사 제조「DABPA」)·Allyl resin: Diallylbisphenol A (DABPA, manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.)

·경화 촉매 (밀착성 부여제) : 2,4-디아미노-6-[2-(2-에틸-4-메틸-1-이미다졸릴)에틸]-1,3,5-트리아진 (시코쿠 화성공업사 제조「2E4MZ-A」)Curing catalyst (adhesive imparting agent): 2,4-diamino-6-[2-(2-ethyl-4-methyl-1-imidazolyl)ethyl]-1,3,5-triazine (Shikoku Chemical Co., Ltd.) Manufactured by industrial company 「2E4MZ-A」)

(실란 커플링제)(Silane coupling agent)

·실란 커플링제-1 : 상기 구조식 (B1-1) 로 나타내는 실란 커플링제 (신에츠 화학공업사 제조「X-12-989MS」)-Silane coupling agent-1: a silane coupling agent represented by the structural formula (B1-1) ("X-12-989MS" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

·실란 커플링제-2 : 상기 구조식 (B1-2) 로 나타내는 실란 커플링제 (신에츠 화학공업사 제조「X-12-1116」)-Silane coupling agent-2: a silane coupling agent represented by the structural formula (B1-2) ("X-12-1116" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

·실란 커플링제-3 : 3-글리시독시프로필트리에톡시실란·Silane coupling agent-3: 3-glycidoxypropyltriethoxysilane

(바인더 성분)(binder component)

·바인더 수지 : BisA 형 페녹시 수지 (미츠비시 케미컬사 제조「YX7200B35」)Binder resin: BisA type phenoxy resin (“YX7200B35” manufactured by Mitsubishi Chemical)

(무기 필러)(inorganic filler)

·실리카 필러 : 용융 실리카 (에폭시실란 수식, 평균 입경 0.5 ㎛, 최대 입경 2.0 ㎛)Silica filler: fused silica (epoxysilane formula, average particle size 0.5 μm, maximum particle size 2.0 μm)

<수지 조성물 및 수지 시트의 평가><Evaluation of a resin composition and a resin sheet>

[수지 시트를 포함하는 적층체의 제작][Production of laminated body including resin sheet]

제 1 박리재 (알키드 수지계 박리제로부터 형성되는 박리층을 형성한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 린텍 주식회사 제조, PET38AL-5, 두께 38 ㎛) 상에, 나이프 코터로 수지 바니시 (시클로헥사논 및 메틸에틸케톤의 혼합 용매에, 수지 조성물의 각 성분이 용해 또는 분산된 도포용 용액, 고형분 농도는 60 질량%.) 를 도포하고, 90 ℃ 에서 1 분간 건조시킨 후, 115 ℃ 에서 1 분간 건조시켰다. 건조 후의 수지 조성물의 두께는 25 ㎛ 였다. 건조로에서 꺼낸 직후에, 건조 후의 수지 조성물과, 제 2 박리재 (실리콘계 박리제로부터 형성되는 박리층을 형성한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 린텍 주식회사 제조, SP-PET382150, 두께 38 ㎛) 를 상온에서 첩합하고, 제 1 박리재, 수지 조성물로 이루어지는 수지 시트, 및 제 2 박리재가 이 순서로 적층된 적층체를 제작하였다.On the first release material (polyethylene terephthalate film having a release layer formed from an alkyd resin release agent, manufactured by Lintec Co., Ltd., PET38AL-5, thickness 38 µm), a resin varnish (cyclohexanone and methyl ethyl ketone) was applied with a knife coater. A coating solution in which each component of the resin composition was dissolved or dispersed, and a solid content concentration of 60 mass%.) was applied to the mixed solvent, dried at 90°C for 1 minute, and then dried at 115°C for 1 minute. The thickness of the resin composition after drying was 25 micrometers. Immediately after taking out from the drying furnace, the resin composition after drying and the second release material (polyethylene terephthalate film with a release layer formed from a silicone release agent, Lintech Co., Ltd. SP-PET382150, thickness 38 µm) are bonded at room temperature, The laminated body in which the 1st release material, the resin sheet which consists of a resin composition, and the 2nd release material were laminated|stacked in this order was produced.

[박리 강도의 측정][Measurement of Peel Strength]

6 인치 Si 웨이퍼를 미리 4 등분으로 컷한 웨이퍼편 (두께 800 ㎛) 에, 얻어진 적층체에 있어서의 수지 시트의 일방의 면을, 라미네이트 온도 130 ℃ 에서 감압 압착함으로써 첩합하고 (라미네이트 장치 : 닛코·머티리얼즈사 제조「V-130」 ; 조건 : 도달 압력 100 Pa, 시간 60 초간), 이어서, 수지 시트의 타방의 면에, 동박 (크기 50 ㎜ × 10 ㎜, 두께 350 ㎛, JIS H 3100 사양) 을, 상기와 동일한 조건으로 감압 압착함으로써 첩합하였다. 또한, 적층체에 있어서의 수지 시트의 제 2 박리재 및 제 1 박리재는, 각각 Si 웨이퍼 및 구리판에 첩부하기 전에 박리하였다. 그 후, 온도 180 ℃ 에서 2 시간의 열경화 조건으로 수지 조성물을 경화시켜, 시료로 하였다. 이 시료에 대해, 인장 시험기 (주식회사 시마즈 제작소 제조「오토 그래프 AG-IS」) 를 사용하여, 박리 속도 50 ㎜/분, 박리 각도 90 도의 조건으로 동박을 경화 후의 수지 시트로부터 박리하고, 동박과 경화 후의 수지 시트의 박리 강도 (단위 : N/10 ㎜) 를 측정하였다. 측정은, 23 ℃, 상대습도 50 % 의 환경하에서 실시하였다. 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 에 대해, 얻어진 결과를 표 1 에 나타낸다. 또, 실시예 4 및 5 그리고 비교예 2 에 대해, 얻어진 결과를 표 2 에 나타낸다.One side of the resin sheet in the obtained laminate is bonded to a wafer piece (thickness 800 µm) obtained by cutting a 6-inch Si wafer into quarters in advance by pressure-bonding at a lamination temperature of 130°C (lamination apparatus: Nikko Materials). "V-130" manufactured by Zhuzo Corporation; Condition: reached pressure 100 Pa, time 60 seconds), then, on the other side of the resin sheet, a copper foil (size 50 mm × 10 mm, thickness 350 µm, JIS H 3100 specification), It bonded together by pressure-pressing-bonding on the conditions similar to the above. In addition, the 2nd peeling material and 1st peeling material of the resin sheet in a laminated body peeled before sticking to a Si wafer and a copper plate, respectively. Then, the resin composition was hardened on the thermosetting conditions for 2 hours at the temperature of 180 degreeC, and it was set as the sample. With respect to this sample, using a tensile testing machine ("Autograph AG-IS" manufactured by Shimadzu Corporation), the copper foil was peeled from the cured resin sheet under the conditions of a peeling rate of 50 mm/min and a peeling angle of 90 degrees, and the copper foil was cured. The peeling strength (unit: N/10mm) of the subsequent resin sheet was measured. The measurement was performed in the environment of 23 degreeC and 50% of relative humidity. About Examples 1-3 and Comparative Example 1, the obtained result is shown in Table 1. Moreover, the result obtained about Examples 4 and 5 and the comparative example 2 is shown in Table 2.

[250 ℃ 에 있어서의 탄성률의 측정][Measurement of elastic modulus at 250°C]

얻어진 수지 조성물을 박리재 상에 도포하고, 90 ℃ 에서 1 분간, 110 ℃ 에서 1 분간 건조시켜, 두께 25 ㎛ 의 수지 시트를 제작하였다. 이 수지 시트를 8 장 적층하여 200 ㎛ 의 두께로 하고, 그 후, 박리재로부터 박리하여, 시료로 하였다. 시료를 온도 200 ℃ 에서 4 시간의 열경화 조건으로 경화시키고, 측정용 시료로 하였다. 이 측정용 시료에 대해, TA 인스트루먼트사 제조「DMAQ800」를 사용하여, 승온 속도 3 ℃/분, 온도 범위 0 ∼ 300 ℃, 주파수 11 Hz 의 조건으로, 250 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률 E' (단위 : ㎫) 를 측정하였다. 또한, 250 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 클수록, 내열성이 우수하다. 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 에 대해, 얻어진 결과를 표 1 에 나타낸다. 또, 실시예 4 및 5 그리고 비교예 2 에 대해, 얻어진 결과를 표 2 에 나타낸다.The obtained resin composition was apply|coated on the release material, it dried at 90 degreeC for 1 minute and 110 degreeC for 1 minute, and the 25-micrometer-thick resin sheet was produced. Eight of these resin sheets were laminated to have a thickness of 200 µm, and thereafter, the resin sheet was peeled off from the release material to obtain a sample. The sample was hardened by thermosetting conditions for 4 hours at the temperature of 200 degreeC, and it was set as the sample for a measurement. For this measurement sample, using "DMAQ800" manufactured by TA Instruments, the storage modulus E' (unit: : MPa) was measured. Moreover, it is excellent in heat resistance, so that the storage elastic modulus in 250 degreeC is large. About Examples 1-3 and Comparative Example 1, the obtained result is shown in Table 1. Moreover, the result obtained about Examples 4 and 5 and the comparative example 2 is shown in Table 2.

Figure pct00015
Figure pct00015

실시예 1 ∼ 3 에 관련된 수지 조성물은, 박리 강도, 및 250 ℃ 에 있어서의 탄성률의 모든 평가가 양호한 것을 알 수 있었다. 또, 비교예 1 은, 실시예 1 등과 일반식 (B1) 로 나타내는 화합물 이외의 실란 커플링제를 사용한 점에서 상이하지만, 실시예 1 등과 비교하여, 박리 강도의 결과가 열등한 것을 알 수 있었다. 따라서, 실시예 1 ∼ 3 에 관련된 수지 조성물은, 내열성이 우수하고, 또한, 열경화 후의 박리 강도를 향상시킬 수 있는 것이 확인되었다.It turned out that the resin composition which concerns on Examples 1-3 has favorable all evaluation of peeling strength and the elastic modulus in 250 degreeC. Moreover, although Comparative Example 1 differs from Example 1 etc. in the point which used silane coupling agents other than the compound represented by general formula (B1), compared with Example 1 etc., it turned out that the result of peeling strength is inferior. Therefore, it was confirmed that the resin composition which concerns on Examples 1-3 is excellent in heat resistance and can improve the peeling strength after thermosetting.

Figure pct00016
Figure pct00016

실시예 4 및 5 에 관련된 수지 조성물은, 박리 강도, 및 250 ℃ 에 있어서의 탄성률의 모든 평가가 양호한 것을 알 수 있었다. 또, 비교예 2 는, 실시예 4 등과 일반식 (B1) 로 나타내는 화합물 이외의 실란 커플링제를 사용한 점에서 상이하지만, 실시예 4 등과 비교하여, 박리 강도의 결과가 열등한 것을 알 수 있었다. 따라서, 실시예 4 및 5 에 관련된 수지 조성물은, 내열성이 우수하고, 또한, 열경화 후의 박리 강도를 향상시킬 수 있는 것이 확인되었다.It turned out that the resin composition which concerns on Examples 4 and 5 had favorable all evaluation of peeling strength and the elastic modulus in 250 degreeC. Moreover, although Comparative Example 2 differs in Example 4 etc. in the point using silane coupling agents other than the compound represented by general formula (B1), compared with Example 4 etc., it turned out that the result of peeling strength is inferior. Therefore, it was confirmed that the resin composition concerning Examples 4 and 5 was excellent in heat resistance and could improve the peeling strength after thermosetting.

1 : 적층체
2 : 제 1 박리재
3 : 수지 시트
4 : 제 2 박리재.
1: laminate
2: first release material
3: Resin sheet
4: 2nd peeling material.

Claims (8)

(A) 열경화성 성분과, (B) 실란 커플링제를 함유하는 수지 조성물로서,
상기 (A) 열경화성 성분이, (A1) 말레이미드 수지를 함유하고,
상기 (B) 실란 커플링제가, 하기 일반식 (B1) 로 나타내는 화합물인, 수지 조성물.
(R21O)a(R22)3-aSi-L21-NH-L22-NH-R23··· (B1)
(상기 일반식 (B1) 에 있어서, R21 은, 알킬기이며, R22 및 R23 은, 각각 독립적으로, 1 가의 유기기이며, L21 및 L22 는, 각각 독립적으로, 2 가의 유기기이며, a 는, 1, 2 또는 3 이다.)
A resin composition comprising (A) a thermosetting component and (B) a silane coupling agent,
Said (A) thermosetting component contains (A1) maleimide resin,
The resin composition in which the said (B) silane coupling agent is a compound represented by the following general formula (B1).
(R 21 O) a (R 22 ) 3-a Si-L 21 -NH-L 22 -NH-R 23 ... (B1)
(In the general formula (B1), R 21 is an alkyl group, R 22 and R 23 are each independently a monovalent organic group, and L 21 and L 22 are each independently a divalent organic group, , a is 1, 2 or 3.)
제 1 항에 있어서,
상기 (B) 실란 커플링제의 함유량이, 상기 수지 조성물의 고형분의 전체량 기준으로, 0.01 질량% 이상 5 질량% 이하인 수지 조성물.
The method of claim 1,
The resin composition in which content of the said (B) silane coupling agent is 0.01 mass % or more and 5 mass % or less on the basis of the whole amount of solid content of the said resin composition.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
추가로 (E) 밀착성 부여제를 함유하고,
상기 (E) 밀착성 부여제가, 트리아진 골격을 갖는 화합물인, 수지 조성물.
3. The method according to claim 1 or 2,
Further (E) containing an adhesive imparting agent,
The resin composition in which the said (E) adhesion-imparting agent is a compound which has a triazine skeleton.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물로부터 형성되는, 수지 시트.The resin sheet formed from the resin composition in any one of Claims 1-3. 제 4 항에 있어서,
상기 수지 시트를 동박과 접착하고, 온도 180 ℃ 에서 2 시간의 조건으로 경화시켰을 경우, 경화 후의 박리 강도가, 2.0 N/10 ㎜ 이상인, 수지 시트.
5. The method of claim 4,
The resin sheet whose peeling strength after hardening is 2.0 N/10 mm or more, when the said resin sheet is adhere|attached with copper foil and hardened|cured at the temperature of 180 degreeC under the conditions of 2 hours.
제 4 항에 있어서,
상기 수지 시트를 동박과 접착하고, 온도 180 ℃ 에서 2 시간의 조건으로 경화시켰을 경우, 경화 후의 박리 강도가, 6.0 N/10 ㎜ 이상인, 수지 시트.
5. The method of claim 4,
The resin sheet whose peeling strength after hardening is 6.0 N/10 mm or more when the said resin sheet is adhere|attached with copper foil and it hardened|cured at the temperature of 180 degreeC under the conditions of 2 hours.
제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
파워 반도체 소자를 봉지하는 것, 혹은, 상기 파워 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용되는, 수지 시트.
7. The method according to any one of claims 4 to 6,
A resin sheet used for sealing a power semiconductor element or sandwiching the power semiconductor element with another electronic component.
제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
탄화규소 및 질화갈륨의 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자를 봉지하는 것, 혹은, 상기 탄화규소 및 질화갈륨의 어느 1 종 이상을 사용한 반도체 소자와 다른 전자 부품의 사이에 개재시키는 것에 사용되는, 수지 시트
7. The method according to any one of claims 4 to 6,
Resin used for sealing a semiconductor element using any one or more types of silicon carbide and gallium nitride, or sandwiching a semiconductor element using any one or more types of the silicon carbide and gallium nitride and other electronic components Sheet
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015147849A (en) 2014-02-05 2015-08-20 住友ベークライト株式会社 Resin composition and semiconductor device

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3193095B2 (en) * 1992-02-24 2001-07-30 三菱レイヨン株式会社 Manufacturing method of composite material
JPH0693085A (en) * 1992-09-11 1994-04-05 Mitsui Toatsu Chem Inc Resin composition
JP2008095063A (en) * 2006-09-13 2008-04-24 Hitachi Chem Co Ltd Adhesive film for semiconductor, lead frame with adhesive film for semiconductor and, semiconductor device with adhesive film for semiconductor, and semiconductor device
TW201520695A (en) * 2013-09-25 2015-06-01 Fujifilm Corp Photo-sensitive resin composition, method for manufacturing cured film, cured film, liquid crystal display device and organic EL display device
JP6794626B2 (en) * 2015-12-14 2020-12-02 住友ベークライト株式会社 Encapsulating resin composition, semiconductor device and in-vehicle electronic control unit
JP6885068B2 (en) * 2017-01-16 2021-06-09 住友ベークライト株式会社 Encapsulating resin composition and semiconductor device
WO2018168715A1 (en) * 2017-03-13 2018-09-20 リンテック株式会社 Resin composition and resin sheet
JP2018154791A (en) * 2017-03-21 2018-10-04 住友ベークライト株式会社 Resin composition for sealing, semiconductor device, and on-vehicle electronic control unit

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015147849A (en) 2014-02-05 2015-08-20 住友ベークライト株式会社 Resin composition and semiconductor device

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