KR20220111286A - 다공성 중합체 분말, 이의 조성물, 이의 용도 및 이를 포함하는 조성물 - Google Patents

다공성 중합체 분말, 이의 조성물, 이의 용도 및 이를 포함하는 조성물 Download PDF

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아린 쿠뺑
필리쁘 아지
알렉상드르 베르모겐
엘리자베스 베이
장-끌로드 생-마르땡
뱅시안 샤르뚜아
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아르끄마 프랑스
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Abstract

본 발명은 다공성 중합체 분말 형태의 중합체 조성물, 이의 조성물 및 이의 용도에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 다단 공정에 의해 제조된 중합체 입자 형태의 중합체를 포함하는 다공성 중합체 분말에 관한 것이다.
본 발명은 또한 다공성 중합체 분말 및 이를 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

다공성 중합체 분말, 이의 조성물, 이의 용도 및 이를 포함하는 조성물
본 발명은 다공성 중합체 분말 형태의 중합체 조성물, 이의 조성물 및 이의 용도에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 다단 공정에 의해 제조된 중합체 입자 형태의 중합체를 포함하는 다공성 중합체 분말에 관한 것이다.
본 발명은 또한 다공성 중합체 분말 및 이를 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다.
중합체는 또한 중합체 조성물에서 첨가제로서 널리 사용된다. 이러한 중합체 첨가제는 일반적으로 과립으로서 또는 분말로서, 고체 중합체, 또는 용융된 중합체 또는 액체 수지 또는 액체 조성물에 첨가된다.
중합체 첨가제의 한 부류는 가공 보조제이고, 다른 부류는 중합체 충격 개질제이다.
보통 코어-쉘 입자 형태의 중합체성 충격 개질제는 고무형 중합체를 포함하는 적어도 하나의 단을 갖는, 다단 공정에 의해 제조된다. 그 후 이들 입자는 중합체 또는 중합체 조성물에 그것의 내충격성을 증가시키기 위하여 통합된다.
중합체 첨가제의 종류의 또다른 부류는 예를 들어 중합체 매트릭스의 광 산란 또는 확산을 위한 또는 중합체 표면의 표면 거칠기 또는 광택을 갖기 위한 중합체 입자이다.
보통 산란 중합체 입자는 입자 형태를 보존하기 위해, 어느 정도 가교된 중합체로 제조된다.
열경화성 중합체는 가교된 삼차원 구조로 이루어진다. 가교는 소위 예비중합체 내부에서 반응성 기를 경화시킴으로써 수득된다. 경화는 예를 들어, 영구적으로 재료를 가교시키고 굳히기 위해 중합체 사슬 또는 예비중합체를 가열함으로써 수득될 수 있다.
열가소성 중합체는 선형 또는 분지형 중합체로 이루어지고, 이것은 통상 가교되지 않는다.
그러나, 이들 종류의 코어-쉘 입자 또는 산란 입자는 모든 종류의 수지 또는 중합체 또는 중합체에 대한 전구체, 특히 예를 들어 액체 에폭시 수지 또는 액체 단량체 또는 다른 액체 중합체성 전구체에서 분산시키기 용이하지 않거나 또는 빠르게 분산되지 않는다.
최종 중합체 조성물에서 충격 성능 또는 산란 성능을 만족시키기 위해서는 양호한 균질하고 빠른 분산이 필요하다.
본 발명의 목적은, 특히 예를 들어 열경화성 중합체 또는 열가소성 중합체 각각에 대한 전구체로서 액체 수지에, 예를 들어 에폭시 수지에 또는 (메트)아크릴 단량체에 빠르고 쉽게 분산가능한 중합체 분말 형태의 중합체 조성물을 제안하기 위한 것이다.
본 발명의 부가적인 목적은, 특히 액체 수지에, 예를 들어 에폭시 수지 또는 (메트)아크릴 단량체에 쉽게 분산가능한 건조 중합체 분말 형태의 중합체 조성물을 제안하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 중합체 조성물에 분산된 액체 반응성 에폭시 수지 또는 (메트)아크릴 단량체로서 열경화성 중합체 또는 열가소성 중합체용 전구체를 포함하는 액체 조성물을 제조하기 위한 중합체 분말 형태의 중합체 조성물의 용도이다.
또 다른 목적은 액체 조성물에 중합체 분말을 분산시키는 시간을 감소시키는 것이다.
또한 부가적인 목적은, 특히 예를 들어 열경화성 중합체 또는 열가소성 중합체 각각에 대한 전구체로서 액체 수지에, 예를 들어 에폭시 수지 또는 (메트)아크릴 단량체에 빠르고 쉽게 분산가능한 중합체 분말 형태의 충격 개질제를 제안하는 것이다.
선행기술
문헌 US2004/0147668 에는 아크릴 중합체 분말, 아크릴 졸 및 성형물이 개시되어 있다. 아크릴 중합체 분말은 5 ㎛ 내지 10 ㎛ 의 평균 크기 및 1 ㎛ 이상의 기공 직경을 갖는 보이드 상의 보이드 부피를 갖고, 9 ml/g 이하이다.
문헌 EP2196479 에는 비닐리덴 플루오라이드 중합체 분말 및 이의 용도가 개시되어 있다. 중합체 분말을 초임계 현탁 중합에 의해 제조하며, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 0.03 ㎛ 내지 1.0 ㎛ 의 기공 직경을 갖는 기공의 부피는 전체 기공 부피의 70 vol% 내지 93 vol% 이다.
문헌 WO2017/121749 에는 다단 중합체를 포함하는 액체 조성물이 개시되어 있다. 특히, 단량체, (메트)아크릴 중합체 및 다단 중합체를 포함하는 액체 조성물이 개시된다.
선행 기술 문헌들 중 어느 것도 수은 침입에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 로 표현되는 다공도를 갖는 분말 형태의 중합체 조성물을 개시하고 있지 않다.
놀랍게도, 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물은, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 분말의 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 경우, 다른 중합체, 액체 수지 및/또는 단량체에 쉽고 빠르게 분산될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
놀랍게도, 또한 중합체 입자를 포함하는 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물은, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 분말의 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 경우, 다른 중합체 및 액체 수지에 쉽고 빠르게 분산될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
놀랍게도, 부가적으로 중합체 입자를 포함하는 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물은, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 분말의 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 경우, 만족스러운 내충격성을 제공하기 위해 다른 중합체 및 액체 수지에 쉽고 빠르게 균질하게 분산될 수 있는 것으로 밝혀졌다.
놀랍게도, 또한,
a) 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물을 제공하는 단계,
b) 중합체 조성물을 액체 조성물 LC1 과 접촉시키는 단계
를 포함하는 액체 중합체 조성물 LPC1 의 제조 방법으로서,
중합체 조성물 POW1 이 액체 조성물 LC1 에 균질하게 그리고 빠르게 분산되는 액체 중합체 조성물을 산출한다는 것을 발견하였다.
놀랍게도, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 의 형태의 중합체 조성물이 액체 중합체 조성물을 제조하는데 사용될 수 있다는 것이 또한 밝혀졌다.
놀랍게도, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 의 형태의 중합체 조성물은 액체 중합체 조성물을 수득하기 위해 다공성 중합체 분말 POW1 의 분산 시간을 감소시키는데 사용될 수 있다는 것이 또한 밝혀졌다.
놀랍게도,
a) 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물을 제공하는 단계,
b) 중합체 조성물을 액체 조성물 LC1 과 접촉시키는 단계
를 포함하는 액체 조성물에서 중합체 조성물의 분산 시간을 감소시키는 방법이, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 더 낮은 중합체 분말 형태의 중합체 조성물을 사용하는 동일한 방법보다 더 빠르다는 것이 추가로 발견되었다.
제 1 양상에 따르면, 본 발명은 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물에 관한 것이다.
제 2 양상에 따르면, 본 발명은
a) 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물을 제공하는 단계,
b) 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 상기 중합체 조성물을 액체 조성물 LC1 과 접촉시키는 단계
를 포함하는, 액체 중합체 조성물 LCP1 의 제조 방법에 관한 것이다.
제 3 양상에서, 본 발명은 액체 조성물 LC1 에서 상기 중합체 분말 POW1 의 분산 시간을 감소시키기 위해, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물의 용도에 관한 것이다.
제 4 양상에서, 본 발명은 중합체 조성물의 분산 시간을 감소시키는 방법에 관한 것으로, 중합체 조성물은 중합체 조성물 중의 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 중합체 분말 POW1 의 형태인 것을 특징으로 한다.
사용되는 바와 같은 용어 "중합체 분말" 은 중합체 또는 중합체들을 포함하는 1차 중합체 입자의 응집에 의해 수득되는 적어도 1 ㎛ 범위의 분말 낱알을 포함하는 분말 형태의 중합체를 나타내고, 상기 1차 중합체 입자는 나노미터 범위이다.
사용되는 바와 같은 용어 "1차 입자" 는 나노미터 범위의 입자를 포함하는 구형 중합체를 나타낸다. 바람직하게는 1차 입자는 50 nm 내지 1000 nm 의 중량 평균 입자 크기를 갖는다.
사용되는 바와 같은 용어 "입자 크기" 는 입자의 부피 평균 직경을 나타낸다.
사용되는 바와 같은 용어 "열가소성 중합체" 는, 가열 시 액체로 변하거나, 또는 보다 액체형 또는 덜 점성이 되며, 열 및 압력의 적용 시 새로운 형상을 취할 수 있는 중합체를 나타낸다.
사용되는 바와 같은 용어 "열경화성 중합체" 는 경화에 의해 불용융성, 불용해성 중합체 네트워크로 비가역적으로 변화하는 연질, 고형 또는 점성 상태의 예비중합체를 나타낸다.
사용되는 바와 같은 용어 "중합체 복합재" 는 적어도 하나의 타입의 상 도메인이 연속 상이고 적어도 하나의 성분이 중합체인 다수의 상이한 상 도메인을 포함하는 다성분 재료를 나타낸다.
사용되는 바와 같은 용어 "공중합체" 는 중합체가 적어도 2 개의 상이한 단량체로 이루어지는 것을 나타낸다.
사용되는 바와 같은 "다단 중합체" (multistage polymer) 는 다단 중합 방법에 의해 순차적인 방식으로 형성된 중합체를 나타낸다. 제 1 중합체가 제1 단 중합체이고 제 2 중합체가 제 2 단 중합체인, 즉 제 2 중합체가 제 1 유화 중합체의 존재 하에서 유화 중합에 의해 형성되고, 조성이 상이한 적어도 2 개의 단을 가진, 다단 유화 중합 공정이 바람직하다.
사용되는 바와 같은 용어 "(메트)아크릴" 은 모든 종류의 아크릴 및 메타크릴 단량체를 나타낸다.
사용되는 바와 같은 용어 "(메트)아크릴 중합체" 는 (메트)아크릴 중합체가 (메트)아크릴 중합체의 50 중량% 이상을 구성하는 (메트)아크릴 단량체를 포함하는 중합체를 본질적으로 포함하는 것을 나타낸다.
사용되는 바와 같은 용어 "건식" 은 잔류하는 물의 비율이 1 wt% 미만이라는 것을 나타낸다.
본 발명에서 x 에서 y 까지의 범위를 말함으로써, 적어도 x 및 y 까지에 동등한, 상기 범위의 상한 및 하한이 포함되는 것을 의미한다.
본 발명에서 x 내지 y 의 범위를 말함으로써, x 초과 및 y 미만에 동등한, 상기 범위의 상한 및 하한이 배제되는 것을 의미한다.
사용된 "총 침입 부피" (total intruded volume) 라는 용어는 ISO 15901-1:2016 에 따라 액체 수은이 침입한 총 부피를 나타낸다. 이 부피는 누적(cummulate)되고 분석 결과는 가해진 압력 또는 기공 직경의 함수로서 ml/g (cm3/g) 단위로 누적된 침입 부피를 나타낸다. 총 침입 부피는, 가장 작은 기공에도 해당하는, 최대 인가 압력에서 침입한 부피이다.
사용된 "증분 침입"(incremental intrusion)이라는 용어는 두 개의 특정 압력 또는 두 개의 기공 크기 사이에서 ml/g 단위로 침입한 부피를 나타낸다. 이 증분 침입은 vol% 단위로 총 침입 부피에 대해 상대적으로 표현될 수도 있다.
액체 수지에 용이하게 분산된다는 것은 균질한 분산액이 얻어진다는 것을 의미한다. 중합체 조성물의 분포는 초기 균질화 후에 분리가 발생하는 경우 균질하지 않다.
액체 수지에 빠르게 분산된다는 것은, 최소의 요구되는 다공성을 갖지 않는 중합체 조성물에 비해 훨씬 빠르게 균질한 분산이 얻어진다는 것을 의미한다
본 발명에 따른 중합체 조성물은 더 큰 중합체 입자: 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피 또는 총 누적 침입이 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태이다. 중합체 분말 POW1 입자는 응집된 1차 중합체 입자 PAR1 을 포함한다.
본 발명의 중합체 분말 POW1 과 관련하여, 이는 부피 중간 입자 크기 D50 이 1 ㎛ 내지 700 ㎛ 이다. 바람직하게 중합체 분말의 부피 중간 입자 크기는 10 ㎛ 내지 600 ㎛, 더욱 바람직하게 15 ㎛ 내지 550 ㎛, 및 유리하게 20 ㎛ 내지 500 ㎛ 이다.
부피에 있어서 입자 크기 분포의 D10 은 적어도 7 ㎛, 바람직하게는 10 ㎛, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 이다.
부피에서의 입자 크기 분포의 D90 은 최대 1000 ㎛ 바람직하게는 950 ㎛, 더욱 바람직하게는 최대 900 ㎛ 그리고 더욱 바람직하게는 최대 800 ㎛ 이다.
중합체 분말 POW1 의 다공도는 상기 중합체 분말 POW1 의 질량 (g) 당 수은의 총 침입 부피 또는 총 누적 침입 (누적 침입 부피) (밀리리터 (ml) 단위) 로 표현된다. 이것은 표준 ISO 15901-1: "수은 다공성 및 기체 흡착에 의한 고체 재료의 기공 크기 분포 및 다공성 평가 - 파트 1: 수은 다공성" 에 따라 측정된다. 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 적어도 1.2 ml/g, 바람직하게는 1.25 ml/g, 더욱 바람직하게는 1.3 ml/g, 더욱 더 바람직하게는 1.35 ml/g 의 총 침입 부피 또는 총 누적 침입을 갖는다. 총 누적 침입은 기공 크기 직경이 0.005 ㎛ 가 될때까지 고려된다. 바람직하게는 총 침입 부피 또는 총 누적 침입은 100 ㎛ 내지 0.005 ㎛ 의 기공 크기 직경 또는 0.01 MPa 내지 400 MPa 의 압력을 고려한다.
본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 총 침입 부피 또는 총 누적 침입이 최대 10 ml/g 이다. 바람직하게는 총 침입 부피는 최대 8 ml/g, 더 바람직하게는 최대 7 ml/g, 더 더욱 바람직하게는 최대 6 ml/g, 유리하게는 최대 5 ml/g 및 가장 유리하게는 최대 4 ml/g 이다.
본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 의 총 침입 부피 또는 총 누적 침입에 대한 이전 2 개의 단락에 주어진 각각의 상한 및 하한은 하나의 상한 및 하나의 하한의 임의의 조합으로 조합될 수 있다
바람직하게는, 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 1.2 ml/g 내지 10 ml/g, 더욱 바람직하게는 1.25 ml/g 내지 8 ml/g, 더욱 더 바람직하게는 1.3 ml/g 내지 7 ml/g, 유리하게는 1.35 ml/g 내지 6 ml/g, 더욱 유리하게는 1.35 ml/g 내지 5 ml/g, 가장 유리하게는 1.35 ml/g 내지 4 ml/g 의 총 침입 부피 또는 총 누적 침입을 갖는다.
증분 침입 (증분 침입 부피) 은 2 개의 특정 기공 직경 사이의 부피이다. 증분 침입은 또한 ml/g 단위의 절대값으로서 또는 총 침입 부피 또는 총 누적 침입의 상대 백분율로서 표시될 수 있다 (이는 100 ㎛ 내지 0.005 ㎛ 의 기공 크기 직경을 고려함).
바람직하게는 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 적어도 0.9 ml/g, 더욱 바람직하게는 적어도 1 ml/g 의 10 ㎛ 초과 (10 ㎛ 보다 큰) 의 기공 크기에 대한 누적 침입을 갖는다.
바람직하게는 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 최대 85%, 더욱 바람직하게는 최대 82% 및 더 더욱 바람직하게는 최대 80% 의 10 ㎛ 초과 (10 ㎛ 보다 큰) 의 기공 크기에 대한 상대 증분 침입을 갖는다.
바람직하게는 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 적어도 0.1 ml/g, 더욱 바람직하게는 적어도 0.12 ml/g, 더 더욱 바람직하게는 적어도 0.15 ml/g 의, 기공 크기 10 ㎛ 내지 1 ㎛ 의 증분 침입을 갖는다.
바람직하게는 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 적어도 5%, 더욱 바람직하게는 적어도 8%, 더 더욱 바람직하게는 적어도 10% 의, 기공 크기 10 ㎛ 내지 1 ㎛ 의 상대 증분 침입을 갖는다.
바람직하게는 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 적어도 0.15 ml/g, 더욱 바람직하게는 적어도 0.2 ml/g, 더 더욱 바람직하게는 적어도 0.25 ml/g 의, 기공 크기 10 ㎛ 내지 0.1 ㎛ 의 증분 침입을 갖는다.
바람직하게는 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 적어도 10%, 더욱 바람직하게는 적어도 15%, 더 더욱 바람직하게는 적어도 20% 의, 기공 크기 10 ㎛ 내지 0.1 ㎛ 의 상대 증분 침입을 갖는다.
바람직하게는 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 적어도 0.05 ml/g, 더욱 바람직하게는 적어도 0.06 ml/g, 더 더욱 바람직하게는 적어도 0.07 ml/g 의, 기공 크기 1 ㎛ 내지 0.1 ㎛ 의 증분 침입을 갖는다.
바람직하게는 본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 은 적어도 5%, 더욱 바람직하게는 적어도 7.5%, 더 더욱 바람직하게는 적어도 10% 의, 기공 크기 1 ㎛ 내지 0.1 ㎛ 의 상대 증분 침입을 갖는다.
중합체 분말 POW1 의 겉보기 벌크 밀도는 0.60 g/cm3 미만이다. 바람직하게는, 겉보기 벌크 밀도는 0.45 g/cm3 미만, 더욱 바람직하게는 0.43 g/cm3 미만, 더 더욱 바람직하게는 0.41 g/cm3 미만이다.
중합체 분말 POW1 의 겉보기 벌크 밀도는 0.1 g/cm3 초과이다. 바람직하게는, 겉보기 벌크 밀도는 0.11 g/cm3 초과, 더욱 바람직하게는 0.12 g/cm3 초과, 더 더욱 바람직하게는 0.13 g/cm3 초과이다.
중합체 분말 POW1 의 겉보기 벌크 밀도는 0.1 g/cm3 내지 0.60 g/cm3 이다. 바람직하게는 중합체 분말 POW1 의 겉보기 벌크 밀도는 0.12 g/cm3 내지 0.45 g/cm3 이다.
본 발명의 중합체 분말 POW1 은 중합체 입자 PAR1 을 포함한다. 중합체 입자 PAR1 은 중합체 분말 조성물 POW1 의 적어도 50 wt% 를 구성한다. 더욱 바람직하게는 중합체 입자 PAR1 은 중합체 분말 조성물 POW1 의 적어도 60 wt%, 더욱 더 바람직하게는 적어도 70 wt% 를 구성한다.
제 1 의 바람직한 구현예에서, 본 발명의 중합체 분말 POW1 은 중합체 입자 PAR1 로만 이루어진다.
또다른 바람직한 구현예에서, 본 발명의 중합체 분말 POW1 은 적어도 80 wt% 의 중합체 입자 PAR1 를 포함한다.
중합체 입자 PAR1 은 1 가지 종류의 입자 또는 상이한 종류의 입자 PAR1a 및 PAR1b 의 혼합물일 수 있다. 상이한 입자 PAR1a 및 PAR1b 사이의 차이는 입자 크기, 중합체 조성물 또는 입자의 형태 또는 이들 3 가지 특성의 임의의 조합일 수 있다.
1차 입자로도 불리는 본 발명에 따른 중합체 입자 PAR1 에 있어서, 이는 15 nm 내지 900 nm 의 중량 평균 입자 크기 (직경) 를 갖는다. 바람직하게는, 중합체 입자의 중량 평균 입자 크기는 40 nm 내지 800 nm, 더욱 바람직하게는 75 nm 내지 700 nm, 유리하게는 30 nm 내지 500 nm 이다. 1차 중합체 입자는 응집되어 본 발명의 중합체 분말 POW1 을 제공할 수 있다.
입자 크기의 분포는 15 nm 내지 900 nm 의 중량 평균 입자 크기 (직경) 만큼 단분산 또는 다분산일 수 있다.
제 1 의 바람직한 구현예에서, 중합체 분말 POW1 은 중합체 입자 PAR1 로서 다단 중합체 MSP1 을 포함한다. 다단 중합체 MSP1 은 유리하게는 코어-쉘 입자, 중합체 입자 PAR1 의 형태이다.
제 2 의 바람직한 구현예에서, 중합체 분말 POW1 은 중합체 P1 을 포함한다. 중합체 P1 은 중합체 입자 PAR1 을 형성한다.
제 3 의 바람직한 구현예에서, 중합체 분말 POW1 은 다단 중합체 MSP1 및 (메트)아크릴 중합체 MP1 을 포함한다. 일 구현예에서, 다단 중합체는 코어-쉘 입자의 형태이고, (메트)아크릴 중합체 MP1 은 또한 중합체 입자; 상이한 중합체 조성 및 형태를 갖는 상이한 입자 PAR1a 및 PAR1b 의 혼합물의 형태이다. 또다른 구현예에서, (메트)아크릴 중합체 MP1 은 다단 중합체의 일부이고, 2 개는 중합체 입자 PAR1 에 함께 있다.
본 발명의 다공성 중합체 분말 POW1 의 모든 상이한 특징들의 각각의 바람직한 구현예가 조합될 수 있다.
제 3 의 바람직한 구현예 중합체 분말 POW1 의 (메트)아크릴 중합체 MP1 와 관련하여, 이것은 10,000 g/mol 내지 500,000 g/mol 의 질량 평균 분자량 Mw 를 갖는다.
(메트)아크릴 중합체 MP1 은, 질량 평균 분자량 Mw 이 10,000 g/mol 초과, 바람직하게는 10,500 g/mol 초과, 더욱 바람직하게는 11,000 g/mol 초과, 더욱 더 바람직하게는 12,000 g/mol 초과, 유리하게는 13,000 g/mol 초과, 더욱 유리하게는 14,000 g/mol 초과 그리고 훨씬 더 유리하게는 15,000 g/mol 초과이다.
(메트)아크릴 중합체 MP1 은, 질량 평균 분자량 Mw 이 500,000 g/mol 미만, 바람직하게는 450,000 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 400,000 g/mol 미만, 더욱 더 바람직하게는 400,000 g/mol 미만, 유리하게는 350,000 g/mol 미만, 더욱 유리하게는 300,000 g/mol 미만이고 훨씬 더 유리하게는 250,000 g/mol 미만이고 가장 유리하게는 200,000 g/mol 미만이다.
바람직하게는, (메트)아크릴 중합체 MP1 의 질량 평균 분자량 Mw 는 10,500 g/mol 내지 450,000 g/mol, 더욱 바람직하게 11,000 g/mol 내지 400,000 g/mol, 그리고 더욱 더 바람직하게는 12,000 g/mol 내지 350,000 g/mol, 유리하게는 13,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 더욱 유리하게는 14,000 g/mol 내지 250,000 g/mol, 가장 유리하게는 15,000 g/mol 내지 200,000 g/mol 이다.
제 1 의 유리한 구현에에서, (메트)아크릴 중합체 MP1 의 질량 평균 분자량 Mw 는 10,500 g/mol 내지 200,000 g/mol, 더욱 바람직하게 11,000 g/mol 내지 190,000 g/mol, 그리고 더욱 더 바람직하게는 12,000 g/mol 내지 180,000 g/mol, 유리하게는 13,000 g/mol 내지 150,000 g/mol, 더욱 유리하게는 14,000 g/mol 내지 135,000 g/mol, 가장 유리하게는 15,000 g/mol 내지 120,000 g/mol 이다.
제 2 의 유리한 구현에에서, (메트)아크릴 중합체 MP1 의 질량 평균 분자량 Mw 는 15,000g/mol 내지 450,000 g/mol, 더욱 바람직하게 16,000 g/mol 내지 400,000 g/mol, 그리고 더욱 더 바람직하게는 17,000 g/mol 내지 350,000 g/mol, 유리하게는 18,000 g/mol 내지 300,000 g/mol, 더욱 유리하게는 19,000 g/mol 내지 250,000 g/mol, 가장 유리하게는 20,000 g/mol 내지 200,000 g/mol 이다.
바람직하게는 (메트)아크릴 중합체 MP1 은 (메트)아크릴 단량체를 포함하는 공중합체이다. 더욱 더 바람직하게는 (메트)아크릴 중합체 MP1 은 C1 내지 C12 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 적어도 70 wt% 단량체를 포함한다. 유리하게는 (메트)아크릴 중합체 MP1 은 적어도 80 wt% 의, 단량체 C1 내지 C4 알킬 메타크릴레이트 및/또는 C1 내지 C8 알킬 아크릴레이트 단량체를 포함한다.
바람직하게는, (메트)아크릴 중합체 MP1 의 유리 전이 온도 Tg 는 30℃ 내지 150℃ 이다. (메트)아크릴 중합체 MP1 의 유리 전이 온도는 더욱 바람직하게는 40℃ 내지 150℃, 유리하게는 45℃ 내지 150℃, 더욱 유리하게는 50℃ 내지 150℃ 이다.
다단 중합체 (MSP1) 는 10℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 중합체 (A1) 을 포함하는 적어도 하나의 단 (SA1), 60℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 중합체 (A2) 을 포함하는 적어도 하나의 단 (SA2) 를 포함하는 다단 구조를 갖는다.
바람직하게는, 단 (SA1) 는 적어도 2 개의 단 중 첫번째 단이고 중합체 (A2) 을 포함하는 단 (SA2) 는 중합체 (A1) 또는 또다른 중간 층을 포함하는 단 (SA1) 상에 그래프팅된다.
추가의 변형에서, 단 (SA1) 전에 또다른 단이 또한 존재할 수 있어, 단 (SA1) 는 또한 일종의 쉘, 예를 들어 시드 상에 있을 것이다.
제 1 구현예에서 10℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 중합체 (A1) 은 적어도 50 wt% 의 알킬 아크릴레이트로부터 유래하는 중합체 단위를 포함하고 단 (SA1) 는 다층 구조를 갖는 다단 중합체 (MSP1) 또는 중합체 입자의 가장 내부 층이다. 다른 말로는, 중합체 (A1) 를 포함하는 단 (SA1) 는 다단 중합체 (MP1) 또는 중합체 입자의 코어이다.
제 1 바람직한 구현예의 중합체 (A1) 에 관해, 이는 적어도 50 wt% 의 아크릴 단량체로부터 유래하는 중합체 단위를 포함하는 (메트) 아크릴 중합체이다. 중합체 (A1) 의 바람직하게는 60 wt%, 그리고 더 바람직하게는 70 wt% 가 아크릴 단량체이다.
중합체 (A1) 에서의 아크릴 단량체 단위는 C1 내지 C18 알킬 아크릴레이트 또는 이의 혼합물로부터 선택된 단량체를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 중합체 (A1) 내의 아크릴 단량체 단위는 C2 내지 C12 알킬 아크릴 단량체의 단량체 또는 이의 혼합물을 포함하고, 더 더욱 바람직하게는 중합체 (A1) 내의 아크릴 단량체 단위는 C2 내지 C8 알킬 아크릴 단량체의 단량체 또는 이의 혼합물을 포함한다.
중합체 (A1) 가 10℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 한, 중합체 (A1) 은 아크릴 단량체와 공중합 가능한 공단량체 또는 공단량체들을 포함할 수 있다.
중합체 (A1) 중의 공단량체 또는 공단량체들은 바람직하게는 (메트)아크릴 단량체 및/또는 비닐 단량체로부터 선택된다.
가장 바람직하게는 중합체 (A1) 의 아크릴 또는 메타크릴 공단량체는 중합체 (A1) 가 10℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 한, 메틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
특정 구현예에서 중합체 (A1) 는 부틸 아크릴레이트의 단독중합체이다.
더욱 바람직하게는 적어도 70 wt% 의 C2 내지 C8 알킬 아크릴레이트로부터 유래하는 중합체 단위를 포함하는 중합체 (A1) 의 유리 전이 온도 Tg 는, -100℃ 내지 10℃, 더 더욱 바람직하게는 -80℃ 내지 0℃, 유리하게는 -80℃ 내지 -20℃, 그리고 더 유리하게는 -70℃ 내지 -20℃ 이다.
제 2 바람직한 구현예에서 10℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 중합체 (A1) 은 적어도 50 wt% 의 이소프렌 또는 부타디엔으로부터 유래하는 중합체 단위를 포함하고, 단 (A) 는 다층 구조를 갖는 중합체 입자의 가장 내부 층이다. 다른 말로는, 중합체 (A1) 를 포함하는 단 (SA1) 는 중합체 입자의 코어이다.
예를 들어, 제 2 구현예의 코어의 중합체 (A1) 로서, 이소프렌 단독중합체 또는 부타디엔 단독중합체, 이소프렌-부타디엔 공중합체, 이소프렌과 최대 98 wt% 의 비닐 단량체의 공중합체 및 부타디엔과 최대 98 wt% 의 비닐 단량체의 공중합체가 언급될 수 있다. 비닐 단량체는 스티렌, 알킬스티렌, 아크릴로니트릴, 알킬 (메타)아크릴레이트, 또는 부타디엔 또는 이소프렌일 수 있다. 바람직한 구현예에서 코어는 부타디엔 단독중합체이다.
더욱 바람직하게는 적어도 50 wt% 의 이소프렌 또는 부타디엔으로부터 유래하는 중합체 단위를 포함하는 중합체 (A1) 의 유리 전이 온도 Tg 는, -100℃ 내지 10℃, 더 더욱 바람직하게는 -90℃ 내지 0℃, 유리하게는 -85℃ 내지 0℃, 그리고 가장 유리하게는 -800℃ 내지 -20℃ 이다.
제 3 바람직한 구현예에서 중합체 (A1) 은 실리콘 고무계 중합체이다. 실리콘 고무는 예를 들어 폴리디메틸 실록산이다. 더욱 바람직하게는 제 2 구현예의 중합체 (A1) 의 유리 전이 온도 Tg 는 -150℃ 내지 0℃, 더 더욱 바람직하게는 -145℃ 내지 -5℃, 유리하게는 -140℃ 내지 -15℃, 더욱 유리하게는 -135℃ 내지 -25℃ 이다.
중합체 (A2) 와 관련하여, 이중 결합이 있는 단량체 및/또는 비닐 단량체를 포함하는 공중합체 및 단독중합체가 언급될 수 있다. 바람직하게는 중합체 (A2) 는 (메트) 아크릴 중합체이다.
바람직하게는 중합체 (A2) 는 C1 내지 C12 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 적어도 70 wt% 단량체를 포함한다. 더 더욱 바람직하게는 중합체 (A2) 는 적어도 80 wt% 의, 단량체 C1 내지 C4 알킬 메타크릴레이트 및/또는 C1 내지 C8 알킬 아크릴레이트 단량체를 포함한다.
가장 바람직하게는, 중합체 (A2) 가 적어도 60℃ 의 유리 전이 온도를 가지는 한, 중합체 (A2) 의 아크릴 또는 메타크릴 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
유리하게는 중합체 (A2) 는, 메틸 메타크릴레이트로부터 유래하는 단량체 단위를 적어도 70 wt% 포함한다.
바람직하게는, 중합체 (A2) 의 유리 전이 온도 Tg 는 60℃ 내지 150℃ 이다. 중합체 (A2) 의 유리 전이 온도는 더욱 바람직하게는 80℃ 내지 150℃, 유리하게는 90℃ 내지 150℃, 더욱 유리하게는 100℃ 내지 150℃ 이다.
바람직하게는 다단 중합체 (MP1) 의 중합체 (A2) 는 이전의 단에서 만들어진 중합체 (A1) 상에 그래프팅된다.
특정 구현예에서, 중합체 (A2) 는 가교된다.
하나의 구현예에서 중합체 (A2) 는 작용성 공단량체를 포함한다. 작용성 공중합체는 아크릴산 또는 메타크릴산, 이러한 산으로부터 유도된 아미드, 예컨대 예를 들어 디메틸아크릴아미드, 2-메톡시-에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 선택적으로 4차화된 2-아미노에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메트) 아크릴레이트, 수용성 비닐 단량체 예컨대 N-비닐 피롤리돈 또는 이의 혼합물로부터 선택된다. 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜 (메트) 아크릴레이트의 폴리에틸렌 글리콜 기는 400 g/mol 내지 10,000 g/mol 범위의 분자량을 갖는다.
본 발명의 제 2 양상에 따른 방법에서 본 발명에 따른 다공성 중합체 분말 POW1 과 접촉하는 액체 조성물 LC1 에 관하여, 이는 열경화성 중합체 또는 열가소성 중합체의 단량체용 전구체이거나 이를 포함한다.
액체 조성물 LC1 의 점도는 25℃ 의 온도에서 0.5 mPas 내지 1000 Pa*s 이다. 점도는 동적 점도이다.
본 발명의 제 2 양상에 따른 방법에서 제조된, 액체 중합체 조성물 LCP1 의 점도는 25℃ 의 온도에서 10mPas 내지 100,000Pa*s 이다. 점도는 동적 점도이다.
예를 들어 액체 조성물 LC1 은 비닐 에스테르, 불포화 폴리에스테르 또는 에폭시 수지를 제조하기 위한 조성물로부터 선택될 수 있거나; 또는 예를 들어 스티렌성 단량체 또는 (메트)아크릴 단량체, 또는 이들의 혼합물, 또는 상기 단량체를 포함하는 액체 조성물일 수 있다.
바람직하게는, 다공성 중합체 분말 POW1 은 액체 중합체 조성물 LCP1 의 0.5 내지 50 wt% 를 나타낸다.
분산 시간을 감소시키는 방법은 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 의 형태로 중합체 조성물을 제공하는 단계를 적어도 포함한다.
방법은 또한 열경화성 중합체 또는 열가소성 중합체의 단량체용 전구체를 제공하는 단계를 임의로 포함한다. 바람직하게는, 전구체는 액체이다. 더욱 바람직하게는, 전구체는 25℃ 의 온도에서 0.5mPas 내지 1000Pa*s 의 점도를 갖는다. 점도는 동적 점도이다.
분산 시간을 감소시키는 방법은 또한 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물 및 상기 전구체를 접촉시키는 단계를 임의로 포함한다. 바람직하게는, 0.5 중량부 내지 100 중량부의 다공성 중합체 분말 POW1 은 상기 전구체 100 중량부에 대해 접촉된다.
본 발명은 또한, 충격 개질된 중합체 조성물을 수득하기 위한, 본 발명에 따른 중합체 분말 형태의 중합체 조성물의, 중합체에서의 충격 보강제로서의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는 중합체는 열경화성 중합체 또는 그의 전구체 또는 열가소성 중합체 또는 그의 전구체이다.
[평가 방법]
유리 전이 온도
중합체의 유리 전이 (Tg) 는 열적 기계적 분석을 실현할 수 있는 장비로 측정된다. Rheometrics Company 에서 제안된 RDAII "RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER" 를 사용하였다. 열 기계 분석은 적용된 온도, 압박 또는 변형의 함수로서 샘플의 점-탄성 변화를 정확하게 측정한다. 장비는 통제된 온도 변화 프로그램 동안, 고정된 압박을 유지하면서, 샘플 변형을 연속적으로 기록한다.
결과는 온도, 탄성 모듈러스 (G'), 손실 모듈러스 및 tan 델타의 함수로, 드로잉 (drawing) 에 의해 얻어진다. Tg 는 파생된 tan 델타가 0 과 동일한 경우, tan 델타 곡선에서 판독되는 최고 온도 값이다.
분자량
중합체의 질량 평균 분자량 (Mw) 은 크기 배제 크로마토그래피 (SEC) 로 측정된다. 폴리스티렌 표준이 교정에 사용된다. 중합체는 1 g/L 의 농도로 THF 에 용해된다. 크로마토그래피 컬럼은 개질 실리카를 사용한다. 흐름은 1 ml/분이며 굴절률 검출기가 사용된다.
입자 크기 분석
다단 중합 후 1차 입자의 입자 크기를 동적 산란이 있는 Zetasizer 로 측정한다. 그 결과, 중량 평균 입자 크기 (직경) 가 취해진다.
회수 후 중합체 분말의 입자 크기는 레이저 회절이 있는 MALVERN 으로부터의 Malvern Mastersizer 3000 으로 측정된다.
중량 평균 분말 입자 크기, 입자 크기 분포 및 미립자의 비의 추정을 위해, 0,5-880 ㎛ 범위를 측정하는, 300 mm 렌즈가 장착된 Malvern Mastersizer 3000 장치가 사용된다.
다공도
다공도는 다공성 구조 내로의 수은의 누적 침입으로서 측정된다. "수은 다공성 및 기체 흡착에 의한 고체 재료의 기공 크기 분포 및 다공성 평가 - 파트 1: 수은 다공성" 로 불리는 표준 ISO 15901-1:2016 이 사용된다. 장비로서, Micromeritics® 사의 AutoPoreTM IV model 9500 이 사용된다. 그 결과, 공극 크기 직경의 함수로서의 누적 침입이 도 1 에 도시된 바와 같이 얻어진다.
분산 시험, 각 분말의 샘플을 액체 조성물에 분산시킨다. 분산 시험 결과는 ++ 및 - 기호로 제시된다. 이는 분말이 액체 조성물에 얼마나 빠르고 쉽게 분산되는지를 의미한다. - 기호는 불량한 분산을 의미하고, 분말은 분산 시험 후에 부유, 침하 또는 다른 상 분리로 여전히 분리될 수 있다. + 또는 ++ 기호는 양호한 순간 분산 또는 매우 양호한 순간 분산을 의미한다. 본 예에서는, 액체 조성물로서 단량체 메틸 메타크릴레이트 (MMA) 가 사용된다. 25℃ 에서 99 g 의 MMA 를 함유하는 유리 수용체에 1 g 의 각각의 분말을 첨가한다. 분말이 분산되거나 분산되지 않은 경우 교반 없이 60s 후에 혼합물이 관찰된다.
겉보기 밀도
표준 ISO 60:1977 이 사용된다. 샘플을 지정된 깔때기를 통해 100 입방 센티미터 용량의 측정 실린더 내로 붓고, 직선자로 광잉물을 제거하고, 내용물의 질량을 칭량에 의해 결정된다.
점도
점도는 유량계 또는 점도계를 사용하여 쉽게 측정될 수 있다. 동적 점도는 25℃ 에서 측정된다. 액체가 전단 시닝 (shear thinning) 이 없음을 의미하는 뉴튼형 거동 (Newtonian behaviour) 을 갖는 경우, 동적 점도는 유량계에서의 전단 또는 점도계에서의 이동 속도와 무관하다. 액체 조성물이 전단 시닝을 의미하는 비-뉴튼형 거동을 갖는 경우, 동적 점도는 25℃ 에서 1 s-1 의 전단 속도에서 측정된다.
[실시예]
하기 중합체 분말을 시험하였다:
비교예 1: 부타디엔 코어 및 (메타)아크릴 쉘을 갖는 코어/쉘 중합체로 만들어진 분말을 사용한다. 이 제품의 총 침입 부피는 0.945 ml/g 이며, 도 1 에서 다이아몬드 (채운 기호) 로 도시된다. 도 1 에서, ml/g 단위의 수은 침입은 ㎛ 단위의 기공 크기 직경의 함수로서 도시된다. 침입 부피는 누적되고, 총 침입 부피는 가장 작은 기공 직경에서의 부피이다.
비교예 2: MBS 코어-쉘 분말을 사용한다. 이 제품의 총 침입 부피는 1.07 ml/g 이며, 도 1 에서 원 (채운 기호) 으로 도시된다.
비교예 3: Rφhm and Haas Company 사의 EXL2691A 으로 불리는 분말을 사용한다. 이 제품의 총 침입 부피는 1.16 ml/g 이며, 도 1 에서 다이아몬드 (빈 기호) 로 도시된다.
실시예 1: 이 제품의 총 침입 부피는 1.46 ml/g 이며, 도 1 에서 사각형 (빈 기호) 으로 도시된다.
실시예 2: MBS 코어-쉘 분말의 총 침입 부피는 1.53 ml/g 이며, 도 1 에서 삼각형 (빈 기호) 으로 도시된다.
실시예 3: MBS 코어-쉘 분말의 총 침입 부피는 1.51 ml/g 이며, 도 1 에서 삼각형 (채운 기호) 으로 도시된다.
실시예 4: MBS 코어-쉘 분말의 총 침입 부피는 2.02 ml/g 이며, 도 1 에서 사각형 (채운 기호) 으로 도시된다.
실시예 5: MBS 코어-쉘 분말의 총 침입 부피는 2.47 ml/g 이며, 도 1 에서 원 (빈 기호) 으로 도시된다.
표 1 - 각각의 분말 특성 - 입자 크기 및 입자 크기 분포
Figure pct00001
도 1 은 각 샘플에 대한 기공 크기 직경의 함수로서 누적 침입을 도시한다. ml/g 단위의 수은의 누적 침입은 100 ㎛ 내지 0.003 ㎛ 의 기공 크기 직경에 대해 주어진다. 각각의 샘플의 총 침입 부피, 벌크 밀도 및 분산 시험에 대한 결과를 표 2 에 나타내었다.
도 1 의 날짜는 기공 직경의 특정 증분으로 더 자세히 설명된다. 이 날짜는 표 3 과 표 4 에 제시된다.
표 2 - 수은 다공도 및 분산 시험의 결과
Figure pct00002
표 3 - 수은 다공도의 결과
Figure pct00003
표 4 - 수은 다공도의 결과
Figure pct00004
표 3 및 표 4 는, 적어도 1.2 ml/g 의 총 침입 부피에 추가로, 적어도 0.9 ml/g 의 10 ㎛ 초과의 기공 부피, 적어도 0.15 ml/g 의 10 ㎛-1 ㎛ 의 기공 부피, 적어도 0.2 ml/g 의 10 ㎛-0.1 ㎛ 의 기공 부피 및 적어도 0.05 ml/g 의 1 ㎛-0.01 ㎛ 의 기공 부피에 대한 증분 침입을 갖는 것이 또한 중요하다는 것을 나타낸다.
본 발명에 따른 분말 조성물 실시예는 표 2 의 마지막 열에 나타낸 바와 같이, 비교 분말 실시예보다 단량체 MAM 에 훨씬 더 빠르게 분산된다.

Claims (27)

  1. 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.35 ml/g 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 최대 10 ml/g 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 총 침입 부피가 1.2 ml/g 내지 10 ml/g, 보다 바람직하게는 1.25 ml/g 내지 8 ml/g, 보다 더 바람직하게는 1.3 ml/g 내지 7 ml/g, 유리하게는 1.35 ml/g 내지 6 ml/g, 보다 유리하게는 1.35 ml/g 내지 5 ml/g, 가장 유리하게는 1.35 ml/g 내지 4 ml/g 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 10 ㎛ 초과의 기공 크기에 대한 상대적 증분 침입이 최대 85% 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 기공 크기 10 ㎛ 내지 1 ㎛ 의 증분 침입이 적어도 0.1 ml/g, 더욱 바람직하게는 적어도 0.12 ml/g, 더 더욱 바람직하게는 적어도 0.15 ml/g 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 기공 크기 10 ㎛ 내지 0.1 ㎛ 의 증분 침입이 적어도 0.15 ml/g, 더욱 바람직하게는 적어도 0.2 ml/g, 더 더욱 바람직하게는 적어도 0.25 ml/g 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 기공 크기 10 ㎛ 내지 1 ㎛ 의 상대적 증분 침입이 적어도 5%, 더욱 바람직하게는 적어도 8%, 더 더욱 바람직하게는 적어도 10% 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 중합체 분말 POW1 이 1 ㎛ 내지 700 ㎛ 의 부피 중간 입자 크기 D50 을 갖는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 분말 POW1 의 겉보기 벌크 밀도가 0.1 g/cm3 내지 0.60 g/cm3 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 본 발명의 중합체 분말 POW1 이 중합체 분말 조성물 POW1 의 적어도 50 wt% 를 구성하는 중합체 입자 PAR1 을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 중합체 입자 PAR1 이 15 nm 내지 900 nm 의 중량 평균 입자 크기 (직경) 를 갖는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  13. 제 11 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 입자 PAR1 이 코어-쉘 입자 형태의 다단 중합체 MSP1 인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  14. 제 11 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 분말 POW1 이 코어-쉘 입자 형태의 다단 중합체 MSP1 및 중합체 입자 형태의 (메트)아크릴 중합체 MP1 을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  15. 제 11 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 분말 POW1 이 중합체 P1 을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  16. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 다단 중합체 MSP1 이 10℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 중합체 (A1) 을 포함하는 적어도 하나의 단 (SA1), 60℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 중합체 (A2) 을 포함하는 적어도 하나의 단 (SA2) 를 포함하는 다단 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 분말 POW1 이 다단 중합체 MSP1 및 (메트)아크릴 중합체 MP1 을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물.
  18. a) 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물을 제공하는 단계,
    b) 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 상기 중합체 조성물을 액체 조성물 LC1 과 접촉시키는 단계
    를 포함하는, 액체 중합체 조성물 LCP1 의 제조 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 액체 조성물 LC1 의 점도가 25℃ 의 온도에서 0.5 mPas 내지 1000 Pa*s 인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  20. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 액체 조성물 LC1 이 비닐 에스테르, 불포화 폴리에스테르 또는 에폭시 수지를 제조하기 위한 조성물로부터 선택될 수 있거나; 또는 예를 들어 스티렌성 단량체 또는 (메트)아크릴 단량체, 또는 이들의 혼합물, 또는 상기 단량체를 포함하는 액체 조성물일 수 있는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  21. 제 18 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 다공성 중합체 분말 POW1 이 액체 중합체 조성물 LCP1 의 0.5 내지 50 wt% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  22. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물 또는 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득된 조성물의 충격 개질제 또는 충격 개질된 조성물로서의 용도.
  23. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 수은 다공도 측정법에 의해 측정되는 총 침입 부피가 적어도 1.2 ml/g 인 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물을 제공함에 의한 액체에서의 중합체 분말의 분산 시간 감소 방법.
  24. 제 23 항에 있어서,
    - 열경화성 중합체 또는 열가소성 중합체의 단량체용 전구체를 제공하는 단계,
    - 다공성 중합체 분말 POW1 형태의 중합체 조성물 및 상기 전구체를 접촉시키는 단계
    를 포함하는 분산 시간 감소 방법.
  25. 제 24 항에 있어서, 전구체가 액체인, 바람직하게는 액체 조성물 LC1 의 점도가 25℃ 의 온도에서 0.5 mPas 내지 1000 Pa*s 인 것을 특징으로 하는 분산 시간 감소 방법.
  26. 제 24 항에 있어서, 0.5 중량부 내지 100 중량부의 다공성 중합체 분말 POW1 이 상기 전구체 100 중량부에 대해 접촉하는 것을 특징으로 하는 분산 시간 감소 방법.
  27. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물의 감소된 분산 시간 조성물로서의 용도.
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