KR20220103958A - reinforcing film - Google Patents
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Abstract
광학 부재나 전자 부재에 첩부하는 것이 가능한 보강용 필름으로서, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어질 때, 반사율의 변화가 억제되고, 검사성이 저하되지 않는 보강용 필름을 제공한다. 또한, 그러한 보강용 필름을 구비한 보강용 필름 구비 광학 부재 또는 보강용 필름 구비 전자 부재를 제공한다. 또한, 그러한 보강용 필름에 표면 보호 필름이 구비된 표면 보호 필름 구비 보강용 필름, 및 그러한 표면 보호 필름 구비 보강용 필름의 사용 방법을 제공한다. 본 발명의 실시 형태에 따른 보강용 필름은, 기재층 A1과 점착제층 A2를 포함하는 보강용 필름으로서, 해당 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후의 580nm에서의 광반사율 변화율이 2.0% 이하이다.Provided is a reinforcing film capable of being affixed to an optical member or an electronic member, wherein a change in reflectance is suppressed and inspection property is not lowered when an optical member or an electronic member is inspected over the reinforcing film. Moreover, the optical member with a reinforcing film provided with such a reinforcing film or an electronic member with a reinforcing film is provided. Also provided are a reinforcing film with a surface protection film in which the reinforcing film is provided with a surface protection film, and a method of using such a reinforcing film with a surface protection film. A reinforcing film according to an embodiment of the present invention is a reinforcing film comprising a base layer A1 and an adhesive layer A2, and the light at 580 nm after the reinforcing film is stored for one week in an environment of 60°C and 90% RH The reflectance change rate is 2.0% or less.
Description
본 발명은 보강용 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a reinforcing film.
유기 EL 패널, LCD 패널, 터치 패널 등으로 대표되는 광학 부재나 전자 부재 등에 강성이나 내충격성을 부여하기 위해, 광학 부재나 전자 부재 등의 노출면측에 미리 보강용 필름을 접합하여 보강해 두는 경우가 있다(특허문헌 1).In order to impart rigidity or impact resistance to optical members or electronic members represented by organic EL panels, LCD panels, touch panels, etc. There is (Patent Document 1).
또한, 가공, 조립, 검사, 수송 등 시의 표면의 흠집 발생 방지를 위해, 미리 보강용 필름의 노출면에 표면 보호 필름이 접착된 상태로 사용되는 경우가 있다. 이러한 표면 보호 필름은, 표면 보호의 필요가 없어진 시점에서, 보강용 필름으로부터 박리된다(특허문헌 2).In addition, in order to prevent the occurrence of scratches on the surface during processing, assembling, inspection, transportation, etc., there are cases in which the surface protection film is previously adhered to the exposed surface of the reinforcing film. Such a surface protection film peels from the film for reinforcement when the need for surface protection is no longer (patent document 2).
이러한 보강용 필름에 있어서는, 광학 부재나 전자 부재에 첩부되어, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어지는 경우가 있다.In such a film for reinforcement, it may affix on an optical member or an electronic member, and the test|inspection of an optical member and an electronic member may be made over the film for reinforcement.
그러나, 보강용 필름이 광학 부재나 전자 부재에 첩부되어 가혹한 환경에 장기 보관되는 경우, 보강용 필름의 반사율이 변화함으로써, 검사성이 저하되어 버리는 경우가 있다.However, when the reinforcing film is affixed to an optical member or an electronic member and stored for a long term in a harsh environment, the reflectance of the reinforcing film may change, and inspection property may fall.
이상과 같이, 광학 부재나 전자 부재에 첩부되어, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어지는 보강용 필름에 있어서는, 개량해야 할 점, 즉 광학 부재나 전자 부재에 첩부되어 가혹한 환경에 장기 보관되는 경우, 보강용 필름의 반사율의 변화가 억제되는 것이 중요하다.As mentioned above, in the reinforcing film which is affixed to an optical member or an electronic member, and is made to inspect an optical member or an electronic member over the reinforcing film, it is affixed to the point to be improved, ie, an optical member or an electronic member, and it is affixed to a harsh environment for a long period of time When stored, it is important that the change in reflectance of the reinforcing film is suppressed.
본 발명의 과제는, 광학 부재나 전자 부재에 첩부하는 것이 가능한 보강용 필름으로서, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어질 때, 반사율의 변화가 억제되고, 검사성이 저하되지 않는 보강용 필름을 제공하는 데 있다. 또한, 그러한 보강용 필름을 구비한 보강용 필름 구비 광학 부재 또는 보강용 필름 구비 전자 부재를 제공하는 데 있다. 또한, 그러한 보강용 필름에 표면 보호 필름이 구비된 표면 보호 필름 구비 보강용 필름을 제공하는 것, 및 그러한 표면 보호 필름 구비 보강용 필름의 사용 방법을 제공하는 데 있다.The subject of this invention is a reinforcement film which can be affixed to an optical member or an electronic member, When the test|inspection of an optical member or an electronic member is made over the reinforcing film, the change of reflectance is suppressed and the reinforcement which does not reduce testability. To provide a film for Moreover, it is providing the optical member with a reinforcing film or an electronic member with a reinforcing film provided with such a reinforcing film. Another object of the present invention is to provide a reinforcing film with a surface protection film in which the reinforcing film is provided with a surface protection film, and to provide a method of using such a reinforcing film with a surface protection film.
본 발명의 실시 형태에 따른 보강용 필름은,A reinforcing film according to an embodiment of the present invention,
기재층 A1과 점착제층 A2를 포함하는 보강용 필름으로서,As a reinforcing film comprising a base layer A1 and an adhesive layer A2,
해당 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후의 580nm에서의 광반사율 변화율이 2.0% 이하이다.The light reflectance change rate in 580 nm after storing this film for reinforcement in 60 degreeC and 90%RH environment for one week is 2.0 % or less.
일 실시 형태에 있어서는, 상기 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후의 헤이즈 변화율이 10.0% 이하이다.In one embodiment, the haze change rate after storing the said film for reinforcement in 60 degreeC and 90 %RH environment for 1 week is 10.0 % or less.
일 실시 형태에 있어서는, 상기 기재층 A1의 전광선 투과율이 90% 이상이다.In one Embodiment, the total light transmittance of the said base material layer A1 is 90 % or more.
일 실시 형태에 있어서는, 본 발명의 실시 형태에 따른 보강용 필름은, 상기 점착제층 A2를 PET 필름에 첩부하여 23℃에서 30분간 방치한 후의, 박리 각도 180도, 박리 속도 300mm/min에 있어서의 대(對)PET 필름 점착력이 0.30N/25mm 이상이다.In one embodiment, the reinforcing film according to the embodiment of the present invention affixes the pressure-sensitive adhesive layer A2 to the PET film and leaves it at 23° C. for 30 minutes, at a peeling angle of 180 degrees and a peeling rate of 300 mm/min. The adhesive strength of the PET film is 0.30 N/25 mm or more.
일 실시 형태에 있어서는, 본 발명의 실시 형태에 따른 보강용 필름은, 광학 부재 또는 전자 부재인 피착체에 첩부된다.In one embodiment, the film for reinforcement which concerns on embodiment of this invention is affixed on the to-be-adhered body which is an optical member or an electronic member.
본 발명의 실시 형태에 따른 보강용 필름 구비 광학 부재 또는 보강용 필름 구비 전자 부재는, 본 발명의 실시 형태에 따른 보강용 필름을 구비한다.The optical member with a film for reinforcement or the electronic member with a film for reinforcement which concerns on embodiment of this invention is equipped with the film for reinforcement which concerns on embodiment of this invention.
본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름 구비 보강용 필름은, 본 발명의 실시 형태에 따른 보강용 필름의 상기 기재층 A1측에 표면 보호 필름을 구비한다.The film for reinforcement with a surface protection film which concerns on embodiment of this invention is equipped with a surface protection film on the said base material layer A1 side of the film for reinforcement which concerns on embodiment of this invention.
일 실시 형태에 있어서는, 본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름 구비 보강용 필름은, 해당 표면 보호 필름 구비 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후에, 상기 표면 보호 필름을 박리한 후의, 상기 보강용 필름의 580nm에서의 광반사율 변화율이 5.0% 이하이다.In one embodiment, after the film for reinforcement with a surface protection film which concerns on embodiment of this invention stores this film for reinforcement with a surface protection film in 60 degreeC and 90%RH environment for one week, the said surface protection film The light reflectance change rate in 580 nm of the said reinforcement film after peeling is 5.0 % or less.
본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름의 사용 방법은, 본 발명의 실시 형태에 따른 표면 보호 필름 구비 보강용 필름이 구비하는 점착제층 A2를 노출시켜 해당 점착제층 A2를 피착체에 첩부하고, 이어서, 상기 표면 보호 필름을 박리한다.In the method of using the reinforcing film with a surface protection film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer A2 included in the reinforcing film with a surface protection film according to an embodiment of the present invention is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer A2 is adhered to the adherend, and then , Peel the surface protection film.
본 발명에 따르면, 광학 부재나 전자 부재에 첩부하는 것이 가능한 보강용 필름으로서, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어질 때, 반사율의 변화가 억제되고, 검사성이 저하되지 않는 보강용 필름을 제공할 수 있다. 또한, 그러한 보강용 필름을 구비한 보강용 필름 구비 광학 부재 또는 보강용 필름 구비 전자 부재를 제공할 수 있다. 또한, 그러한 보강용 필름에 표면 보호 필름이 구비된 표면 보호 필름 구비 보강용 필름을 제공하는 것, 및 그러한 표면 보호 필름 구비 보강용 필름의 사용 방법을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is a reinforcing film which can be affixed to an optical member or an electronic member, When the test|inspection of an optical member or an electronic member is made over the reinforcing film, the change of a reflectance is suppressed and the test property is for reinforcement which does not deteriorate. A film may be provided. Moreover, the optical member with a reinforcing film provided with such a reinforcing film or an electronic member with a reinforcing film can be provided. In addition, it is possible to provide a reinforcing film with a surface protection film in which the reinforcing film is provided with a surface protection film, and a method of using such a reinforcing film with a surface protection film.
도 1은 본 발명의 실시 형태에 있어서의 보강용 필름의 일 실시 형태의 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 실시 형태에 있어서의 보강용 필름의 다른 일 실시 형태의 개략 단면도이다.
도 3은 표면 보호 필름의 일 실시 형태의 개략 단면도이다.
도 4는 표면 보호 필름의 다른 일 실시 형태의 개략 단면도이다.
도 5는 본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름의 일 실시 형태의 개략 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a schematic sectional drawing of one Embodiment of the film for reinforcement in embodiment of this invention.
It is a schematic sectional drawing of another one Embodiment of the film for reinforcement in embodiment of this invention.
It is a schematic sectional drawing of one Embodiment of a surface protection film.
4 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of a surface protection film.
It is a schematic sectional drawing of one Embodiment of the film for reinforcement with a surface protection film of this invention.
본 명세서 중에서 「질량」이라는 표현이 있는 경우에는, 종래 일반적으로 무게의 단위로서 관용되고 있는 「중량」이라고 달리 읽어도 되고, 반대로, 본 명세서 중에서 「중량」이라는 표현이 있는 경우에는, 무게를 나타내는 SI계 단위로서 관용되고 있는 「질량」이라고 달리 읽어도 된다.In the present specification, when the expression "mass" is used, it may be read differently as "weight", which is conventionally generally used as a unit of weight. It may be read differently as "mass", which is commonly used as an SI-based unit.
본 명세서 중에서 「(메트)아크릴」이라는 표현이 있는 경우에는 「아크릴 및/또는 메타크릴」을 의미하고, 「(메트)아크릴레이트」라는 표현이 있는 경우에는 「아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트」를 의미하고, 「(메트)알릴」이라는 표현이 있는 경우에는 「알릴 및/또는 메탈릴」을 의미하고, 「(메트)아크롤레인」이라는 표현이 있는 경우에는 「아크롤레인 및/또는 메타크롤레인」을 의미한다.In this specification, when the expression "(meth)acryl" is used, it means "acryl and/or methacryl", and when the expression "(meth)acrylate" is used, "acrylate and/or methacrylate" In the case of the expression "(meth) allyl", it means "allyl and/or methallyl", and when the expression "(meth) acrolein" is present, "acrolein and/or methacrolein" it means.
≪1. 보강용 필름≫«1. Reinforcement film≫
본 발명의 보강용 필름은, 기재층 A1과 점착제층 A2를 포함한다. 본 발명의 보강용 필름은, 기재층 A1과 점착제층 A2를 갖고 있으면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 층을 가져도 된다.The film for reinforcement of this invention contains base material layer A1 and adhesive layer A2. As long as the film for reinforcement of this invention has base material layer A1 and adhesive layer A2, it may have arbitrary appropriate other layers in the range which does not impair the effect of this invention.
점착제층 A2의 표면에는, 보호를 위해, 후술하는 박리 시트가 마련되어 있어도 된다.The release sheet mentioned later may be provided on the surface of adhesive layer A2 for protection.
기재층 A1의 표면에는, 각종 기능을 부여하기 위해, 후술하는 기능층 A3이 마련되어 있어도 된다.In order to provide various functions on the surface of the base material layer A1, the functional layer A3 mentioned later may be provided.
보강용 필름의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 5㎛ 내지 800㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 650㎛이고, 더욱 바람직하게는 20㎛ 내지 550㎛이고, 특히 바람직하게는 25㎛ 내지 450㎛이다.As the thickness of the reinforcing film, any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. As such thickness, Preferably they are 5 micrometers - 800 micrometers, More preferably, they are 10 micrometers - 650 micrometers, More preferably, they are 20 micrometers - 550 micrometers, Especially preferably, they are 25 micrometers - 450 micrometers.
보강용 필름의 일 실시 형태는, 도 1에 도시하는 바와 같이, 기재층 A1(10)과 점착제층 A2(20)로 이루어진다.As shown in FIG. 1, one Embodiment of the film for reinforcement consists of base material layer A1(10) and adhesive layer A2(20).
본 발명의 보강용 필름은, 해당 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후의 580nm에서의 광반사율 변화율이 2.0% 이하이며, 바람직하게는 1.9% 이하이고, 보다 바람직하게는 1.8% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.7% 이하이고, 특히 바람직하게는 1.6% 이하이다. 상기 광반사율 변화율이 상기 범위 내에 있으면, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어질 때, 검사성이 저하되지 않는 보강용 필름을 제공할 수 있다.The reinforcing film of the present invention has a light reflectance change rate at 580 nm of 2.0% or less, preferably 1.9% or less, more preferably after the reinforcing film is stored for one week in an environment of 60°C and 90% RH. is 1.8% or less, more preferably 1.7% or less, and particularly preferably 1.6% or less. If the light reflectance change rate is within the above range, it is possible to provide a reinforcing film in which inspection properties do not deteriorate when an optical member or an electronic member is inspected over the reinforcing film.
본 발명의 보강용 필름은, 해당 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후의 헤이즈 변화율이, 바람직하게는 10.0% 이하이고, 보다 바람직하게는 7.0% 이하이고, 더욱 바람직하게는 6.0% 이하이고, 보다 더 바람직하게는 5.0% 이하이고, 특히 바람직하게는 4.0% 이하이고, 가장 바람직하게는 3.5% 이하이다. 상기 헤이즈 변화율이 상기 범위 내에 있으면, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어질 때, 검사성이 보다 저하되지 않는 보강용 필름을 제공할 수 있다.The reinforcing film of the present invention has a haze change rate of preferably 10.0% or less, more preferably 7.0% or less, and still more preferably after storing the reinforcing film for one week in an environment of 60°C and 90% RH. Preferably it is 6.0% or less, even more preferably it is 5.0% or less, Especially preferably, it is 4.0% or less, Most preferably, it is 3.5% or less. When the said haze change rate exists in the said range, when the test|inspection of an optical member or an electronic member is made over the reinforcement film, the reinforcing film in which testability does not fall more can be provided.
<1-1. 기재층 A1><1-1. Base layer A1>
기재층 A1로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 재료로 형성되는 기재를 채용할 수 있다. 이러한 재료로서는, 예를 들어 수지 시트, 부직포, 종이, 금속박, 직포, 고무 시트, 발포 시트, 이들의 적층체(특히, 수지 시트를 포함하는 적층체) 등을 들 수 있다.As base material layer A1, the base material formed from arbitrary suitable materials according to the objective can be employ|adopted in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of such a material include a resin sheet, a nonwoven fabric, paper, metal foil, a woven fabric, a rubber sheet, a foam sheet, and a laminate of these (especially a laminate including a resin sheet).
수지 시트를 구성하는 수지로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 폴리아미드(나일론), 전방향족 폴리아미드(아라미드), 폴리이미드(PI), 폴리염화비닐(PVC), 폴리아세트산비닐, 폴리페닐렌술파이드(PPS), 불소계 수지, 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 환상 올레핀계 폴리머 등을 들 수 있다.Examples of the resin constituting the resin sheet include acrylic resins such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene terephthalate (PBT), and polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbo Nate, triacetyl cellulose (TAC), polysulfone, polyarylate, polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polyamide (nylon), former Aromatic polyamide (aramid), polyimide (PI), polyvinyl chloride (PVC), polyvinyl acetate, polyphenylene sulfide (PPS), fluorine resin, polyether ether ketone (PEEK), cyclic olefin polymer, etc. are mentioned. can
부직포로서는, 마닐라마를 포함하는 부직포 등의 내열성을 갖는 천연 섬유에 의한 부직포; 폴리프로필렌 수지 부직포, 폴리에틸렌 수지 부직포, 에스테르계 수지 부직포 등의 합성 수지 부직포; 등을 들 수 있다.Examples of the nonwoven fabric include nonwoven fabrics made of natural fibers having heat resistance, such as nonwoven fabrics made of manila hemp; synthetic resin nonwoven fabrics, such as polypropylene resin nonwoven fabric, polyethylene resin nonwoven fabric, and ester resin nonwoven fabric; and the like.
기재층 A1은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.One layer may be sufficient as base material layer A1, and two or more layers may be sufficient as it.
기재층 A1의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 4㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 400㎛이고, 더욱 바람직하게는 15㎛ 내지 350㎛이고, 특히 바람직하게는 20㎛ 내지 300㎛이다.As thickness of base material layer A1, it is the range which does not impair the effect of this invention, and arbitrary appropriate thickness is employable according to the objective. As such thickness, Preferably they are 4 micrometers - 500 micrometers, More preferably, they are 10 micrometers - 400 micrometers, More preferably, they are 15 micrometers - 350 micrometers, Especially preferably, they are 20 micrometers - 300 micrometers.
기재층 A1의 전광선 투과율은, 바람직하게는 90% 이상이고, 보다 바람직하게는 91% 이상이고, 더욱 바람직하게는 92% 이상이고, 특히 바람직하게는 93% 이상이다. 기재층 A1의 전광선 투과율이 상기 범위 내에 있으면, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어질 때, 검사성이 보다 저하되지 않는 보강용 필름을 제공할 수 있다.The total light transmittance of base material layer A1 becomes like this. Preferably it is 90 % or more, More preferably, it is 91 % or more, More preferably, it is 92 % or more, Especially preferably, it is 93 % or more. When the total light transmittance of the base material layer A1 is within the above range, when the optical member or the electronic member is inspected over the reinforcement film, the reinforcing film in which the inspection property does not decrease more can be provided.
기재층 A1은, 대전 방지제를 포함하고 있어도 된다. 대전 방지제를 포함하는 기재층 A1로서는, 예를 들어 대전 방지제가 이겨서 속에 넣어진 수지 시트가 사용될 수 있다. 이러한 수지 시트는, 수지와 대전 방지제를 포함하는 기재층 A1 형성용 조성물로 형성될 수 있다.The base material layer A1 may contain the antistatic agent. As the base layer A1 containing the antistatic agent, for example, a resin sheet in which the antistatic agent has been beaten and put therein can be used. Such a resin sheet may be formed of a composition for forming the base layer A1 including a resin and an antistatic agent.
기재층 A1 그 자체가 대전 방지제로서 작용해도 된다. 예를 들어, 기재층 A1의 재료로서 금속박을 채용하는 경우에는, 기재층 A1 그 자체가 대전 방지제로서 작용할 수 있다.The base layer A1 itself may act as an antistatic agent. For example, when metal foil is employ|adopted as a material of base material layer A1, base material layer A1 itself can act as an antistatic agent.
기재층 A1은, 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 표면 처리로서는, 예를 들어 코로나 처리, 플라스마 처리, 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리, 하도제에 의한 코팅 처리 등을 들 수 있다.The base material layer A1 may be surface-treated. Examples of the surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high-pressure electric shock exposure, ionizing radiation treatment, and coating treatment with a primer.
유기 코팅 재료로서는, 예를 들어 플라스틱 하드 코트 재료 II(CMC 출판, (2004))에 기재되는 재료를 들 수 있다. 이러한 유기 코팅 재료로서는, 바람직하게는 우레탄계 폴리머를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 폴리아크릴우레탄, 폴리에스테르우레탄, 또는 이들의 전구체를 들 수 있다. 기재층 A1로의 도공ㆍ도포가 간편하고, 또한 공업적으로 다종의 것을 선택할 수 있고 저렴하게 입수할 수 있기 때문이다. 이러한 우레탄계 폴리머는, 예를 들어 이소시아나토 모노머와 알코올성 수산기 함유 모노머(예를 들어, 수산기 함유 아크릴 화합물 또는 수산기 함유 에스테르 화합물)의 반응 혼합물로 이루어지는 폴리머를 들 수 있다. 유기 코팅 재료는, 임의의 첨가제로서, 폴리아민 등의 쇄 연장제, 노화 방지제, 산화 안정제 등을 포함하고 있어도 된다.As an organic coating material, the material described in plastic hard-coat material II (CMC publication, (2004)) is mentioned, for example. As such an organic coating material, Preferably a urethane-type polymer is mentioned, More preferably, polyacrylic urethane, polyester urethane, or these precursors are mentioned. It is because the coating and application|coating to base material layer A1 are simple, and it is because it can select industrially many types of thing, and can obtain it cheaply. Examples of the urethane-based polymer include a polymer composed of a reaction mixture of an isocyanato monomer and an alcoholic hydroxyl group-containing monomer (for example, a hydroxyl group-containing acrylic compound or a hydroxyl group-containing ester compound). The organic coating material may contain a chain extender such as polyamine, an antioxidant, an oxidation stabilizer, and the like as optional additives.
기재층 A1에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 다른 첨가제가 포함되어 있어도 된다.The base material layer A1 may contain arbitrary appropriate other additives according to the objective in the range which does not impair the effect of this invention.
<1-2. 점착제층 A2><1-2. Adhesive layer A2>
점착제층 A2의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 1㎛ 내지 300㎛이고, 보다 바람직하게는 2㎛ 내지 250㎛이고, 더욱 바람직하게는 4㎛ 내지 200㎛이고, 특히 바람직하게는 5㎛ 내지 150㎛이다.As thickness of adhesive layer A2, it is the range which does not impair the effect of this invention, and arbitrary appropriate thickness is employable according to the objective. As such thickness, Preferably they are 1 micrometer - 300 micrometers, More preferably, they are 2 micrometers - 250 micrometers, More preferably, they are 4 micrometers - 200 micrometers, Especially preferably, they are 5 micrometers - 150 micrometers.
점착제층 A2는 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.One layer may be sufficient as adhesive layer A2, and two or more layers may be sufficient as it.
점착제층 A2는 도전 성분을 포함하고 있어도 된다. 도전 성분은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The adhesive layer A2 may contain the electrically-conductive component. The number of electrically-conductive components may be one, and 2 or more types may be sufficient as them.
점착제층 A2를 PET 필름에 첩부하여 23℃에서 30분간 방치한 후의, 박리 각도 180도, 박리 속도 300mm/min에 있어서의 대(對)PET 필름 점착력은, 바람직하게는 0.30N/25mm 이상이고, 보다 바람직하게는 1N/25mm 내지 40N/25mm이고, 더욱 바람직하게는 5N/25mm 내지 35N/25mm이고, 특히 바람직하게는 10N/25mm 내지 30N/25mm이다.After affixing the adhesive layer A2 to the PET film and leaving it to stand at 23 ° C. for 30 minutes, the peeling angle 180 degrees and the peeling rate 300 mm/min, the adhesive force of the PET film to the PET film is preferably 0.30 N/25 mm or more, More preferably, they are 1N/25mm - 40N/25mm, More preferably, they are 5N/25mm - 35N/25mm, Especially preferably, they are 10N/25mm - 30N/25mm.
점착제층 A2를 PET 필름에 첩부하여 60℃에서 60분간 방치한 후의, 박리 각도 180도, 박리 속도 300mm/min에 있어서의 대PET 필름 점착력은, 바람직하게는 10N/25mm 이상이고, 보다 바람직하게는 10N/25mm 내지 40N/25mm이고, 더욱 바람직하게는 15N/25mm 내지 35N/25mm이고, 특히 바람직하게는 20N/25mm 내지 30N/25mm이다.After affixing the adhesive layer A2 to the PET film and leaving it to stand at 60°C for 60 minutes, the adhesive strength of the PET film to the PET film at a peeling angle of 180 degrees and a peeling rate of 300 mm/min is preferably 10 N/25 mm or more, more preferably They are 10N/25mm - 40N/25mm, More preferably, they are 15N/25mm - 35N/25mm, Especially preferably, they are 20N/25mm - 30N/25mm.
점착제층 A2는, 점착제 조성물 a2로 형성된다. 점착제층 A2는, 점착제 조성물 a2를 층상으로 형성할 수 있는 방법이면, 임의의 적절한 방법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들어, 점착제층 A2는, 점착제 조성물 a2를 임의의 적절한 기재 상에 도포하여, 필요에 따라 가열 등이나 활성 에너지선(자외선 등) 조사나 건조 등을 행하고, 필요에 따라 경화시켜, 해당 기재 상에 있어서 점착제층을 형성하는 방법을 들 수 있다. 이러한 도포 방법으로서는, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 에어나이프 코터, 스프레이 코터, 콤마 코터, 다이렉트 코터, 롤 브러시 코터 등의 방법을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer A2 is formed from the pressure-sensitive adhesive composition a2. The pressure-sensitive adhesive layer A2 can be formed by any suitable method as long as it is a method capable of forming the pressure-sensitive adhesive composition a2 in a layered manner. For example, the adhesive layer A2 apply|coats the adhesive composition a2 on arbitrary suitable base materials, performs heating etc., active energy ray (ultraviolet rays, etc.) irradiation, drying etc. as needed, hardening as needed, the said base material The method of forming an adhesive layer in the phase is mentioned. As such a coating method, for example, a method such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, an air knife coater, a spray coater, a comma coater, a direct coater, and a roll brush coater is used. can be heard
점착제 조성물 a2는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 폴리머 성분을 포함한다.The pressure-sensitive adhesive composition a2 preferably contains a polymer component from the point where the effect of the present invention can be expressed more.
폴리머 성분으로서는, 바람직하게는 아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머에서 선택되는 적어도 1종이다. 이하, 아크릴계 폴리머를 대표예로서 설명한다.As a polymer component, Preferably it is at least 1 sort(s) chosen from an acrylic polymer, a urethane type polymer, and a silicone type polymer. Hereinafter, an acrylic polymer is demonstrated as a representative example.
아크릴계 폴리머는, 아크릴계 점착제의 분야에 있어서 소위 베이스 폴리머라고 칭해질 수 있는 것이다. 아크릴계 폴리머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.An acrylic polymer can be called a so-called base polymer in the field of an acrylic adhesive. The number of acrylic polymers may be one, and 2 or more types may be sufficient as them.
점착제 조성물 a2 중의 아크릴계 폴리머의 함유 비율은, 고형분 환산으로, 바람직하게는 60중량% 내지 99.999중량%이고, 보다 바람직하게는 65중량% 내지 99.99중량%이고, 더욱 바람직하게는 70중량% 내지 99.9중량%이고, 특히 바람직하게는 75중량% 내지 99.9중량%이고, 가장 바람직하게는 80중량% 내지 99.9중량%이다.The content rate of the acrylic polymer in adhesive composition a2 becomes like this in conversion of solid content, Preferably it is 60 weight% - 99.999 weight%, More preferably, it is 65 weight% - 99.99 weight%, More preferably, it is 70 weight% - 99.9 weight% %, particularly preferably 75% to 99.9% by weight, and most preferably 80% to 99.9% by weight.
아크릴계 폴리머로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 아크릴계 폴리머를 채용할 수 있다.As the acrylic polymer, any appropriate acrylic polymer can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired.
아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 30만 내지 250만이고, 보다 바람직하게는 35만 내지 200만이고, 더욱 바람직하게는 40만 내지 180만이고, 특히 바람직하게는 50만 내지 150만이다.The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 300,000 to 2.5 million, more preferably 350,000 to 2 million, still more preferably 400,000 to 180, from the point that the effect of the present invention can be expressed more. 10,000, and particularly preferably 500,000 to 1.5 million.
아크릴계 폴리머로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 (a 성분) 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르, (b 성분) OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 (메트)아크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 조성물 (A)로부터 중합에 의해 형성되는 아크릴계 폴리머이다.As an acrylic polymer, from the point which can express the effect of this invention more, Preferably (a component) C4-C12 (meth)acrylic acid alkylester of the alkyl group of the alkylester part, (b component) has an OH group It is an acrylic polymer formed by polymerization from the composition (A) containing at least 1 sort(s) selected from the group which consists of (meth)acrylic acid ester and (meth)acrylic acid.
(a 성분), (b 성분)은, 각각 독립적으로 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.(a component) and (b component) may each independently be 1 type, and 2 or more types may be sufficient as them.
알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르(a 성분)로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실이고, 보다 바람직하게는 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실이다.As the (meth)acrylic acid alkylester (component a) having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group of the alkyl ester moiety, for example, (meth)acrylate n-butyl, (meth)acrylate isobutyl, (meth)acrylic acid s-butyl, (meth) acrylate t-butyl, (meth) acrylate pentyl, (meth) acrylate hexyl, (meth) acrylate heptyl, (meth) acrylate octyl, (meth) acrylate 2-ethylhexyl, (meth) acrylate isooctyl, (meth) acrylate ) Nonyl acrylate, (meth) acrylate isononyl, (meth) acrylate decyl, (meth) acrylate isodecyl, (meth) acrylate undecyl, (meth) acrylate dodecyl, etc. are mentioned. Among these, from the point which can express the effect of this invention more, Preferably they are (meth)acrylic-acid n-butyl and (meth)acrylic-acid 2-ethylhexyl, More preferably, they are n-butyl acrylate and 2-ethyl acrylate. It is hexyl.
OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 (메트)아크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(b 성분)으로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산이고, 보다 바람직하게는 아크릴산히드록시에틸, 아크릴산이다.As at least one (component b) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester and (meth)acrylic acid having an OH group, for example, (meth)acrylic acid hydroxyethyl, (meth)acrylic acid hydroxypropyl, (meth) (meth)acrylic acid ester, (meth)acrylic acid, etc. which have OH groups, such as hydroxybutyl acrylate, are mentioned. Among these, since the effect of this invention can be expressed more, Preferably they are (meth)acrylic-acid hydroxyethyl and (meth)acrylic acid, More preferably, they are hydroxyethyl acrylate and acrylic acid.
조성물 (A)는, (a) 성분 및 (b) 성분 이외의 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 공중합성 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다. 이러한 공중합성 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필 등의, 알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1 내지 3인 (메트)아크릴산알킬에스테르; 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 이들의 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머) 등의 카르복실기 함유 모노머(단, (메트)아크릴산을 제외함); (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, 비닐피리딘, 비닐피리미딘, 비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 모노머; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머; 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류나 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐; 등을 들 수 있다.The composition (A) may contain copolymerizable monomers other than the component (a) and the component (b). The number of copolymerizable monomers may be one, and 2 or more types may be sufficient as them. As such a copolymerizable monomer, For example, C1-C3 (meth)acrylic-acid alkylester of the alkyl group of an alkylester part, such as (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and propyl (meth)acrylate; A carboxyl group-containing monomer (provided that (meth) excluding acrylic acid); (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N -amide group containing monomers, such as hydroxyethyl (meth)acrylamide; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; Epoxy group-containing monomers, such as (meth)acrylic-acid glycidyl and (meth)acrylic-acid methyl glycidyl; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperidone, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, Heterocyclic-containing vinyl-type monomers, such as vinyloxazole; Sulfonic acid group-containing monomers, such as sodium vinylsulfonate; phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; imide group-containing monomers such as cyclohexyl maleimide and isopropyl maleimide; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate; (meth)acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group such as cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid ester which has aromatic hydrocarbon groups, such as phenyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyl compounds such as styrene and vinyltoluene; olefins and dienes such as ethylene, butadiene, isoprene, and isobutylene; vinyl ethers such as vinyl alkyl ether; vinyl chloride; and the like.
공중합성 모노머로서는, 다관능성 모노머도 채용할 수 있다. 다관능성 모노머란, 1분자 중에 2 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머를 말한다. 에틸렌성 불포화기로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 에틸렌성 불포화기를 채용할 수 있다. 이러한 에틸렌성 불포화기로서는, 예를 들어 비닐기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 비닐에테르기(비닐옥시기), 알릴에테르기(알릴옥시기) 등의 라디칼 중합성 관능기를 들 수 있다. 다관능성 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 다관능성 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.As a copolymerizable monomer, a polyfunctional monomer can also be employ|adopted. A polyfunctional monomer means the monomer which has two or more ethylenically unsaturated groups in 1 molecule. As an ethylenically unsaturated group, any suitable ethylenically unsaturated group can be employ|adopted in the range which does not impair the effect of this invention. As such an ethylenically unsaturated group, radical polymerizable functional groups, such as a vinyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a vinyl ether group (vinyloxy group), and an allyl ether group (allyloxy group), are mentioned, for example. Examples of the polyfunctional monomer include hexanediol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, Tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, etc. are mentioned. The number of such polyfunctional monomers may be one, and 2 or more types may be sufficient as them.
공중합성 모노머로서는, (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르도 채용할 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산2-에톡시에틸, (메트)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산3-메톡시프로필, (메트)아크릴산3-에톡시프로필, (메트)아크릴산4-메톡시부틸, (메트)아크릴산4-에톡시부틸 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.As a copolymerizable monomer, (meth)acrylic-acid alkoxyalkyl ester is also employable. As the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester, for example, (meth)acrylic acid 2-methoxyethyl, (meth)acrylic acid 2-ethoxyethyl, (meth)acrylic acid methoxytriethylene glycol, (meth)acrylic acid 3-methoxy propyl, (meth)acrylic acid 3-ethoxypropyl, (meth)acrylic acid 4-methoxybutyl, (meth)acrylic acid 4-ethoxybutyl, etc. are mentioned. The number of (meth)acrylic-acid alkoxyalkyl ester may be one, and 2 or more types may be sufficient as it.
알킬에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 4 내지 12인 (메트)아크릴산알킬에스테르(a 성분)의 함유량은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량%)에 대하여, 바람직하게는 30중량% 이상이고, 보다 바람직하게는 35중량% 내지 99중량%이고, 더욱 바람직하게는 40중량% 내지 98중량%이고, 특히 바람직하게는 50중량% 내지 96중량%이다.The content of the (meth)acrylic acid alkyl ester (component a) having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group of the alkyl ester moiety is the total amount (100 weight) of the monomer components constituting the acrylic polymer from the viewpoint that the effect of the present invention can be expressed more. %), preferably 30 wt% or more, more preferably 35 wt% to 99 wt%, still more preferably 40 wt% to 98 wt%, particularly preferably 50 wt% to 96 wt% %to be.
OH기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 및 (메트)아크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(b 성분)의 함유량은, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량(100중량%)에 대하여, 바람직하게는 1중량% 이상이고, 보다 바람직하게는 1중량% 내지 30중량%이고, 더욱 바람직하게는 2중량% 내지 20중량%이고, 특히 바람직하게는 3중량% 내지 15중량%이다.The content of at least one (component b) selected from the group consisting of (meth)acrylic acid ester having an OH group and (meth)acrylic acid is a monomer component constituting the acrylic polymer from the viewpoint that the effect of the present invention can be more expressed. With respect to the whole amount (100 weight%), Preferably it is 1 weight% or more, More preferably, it is 1 weight% - 30 weight%, More preferably, it is 2 weight% - 20 weight%, Especially preferably, it is 3 weight%. % to 15% by weight.
조성물 (A)는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이러한 다른 성분으로서는, 예를 들어 중합 개시제, 연쇄 이동제, 용제 등을 들 수 있다. 이들 다른 성분의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다.The composition (A) may contain any appropriate other component in the range which does not impair the effect of this invention. As such other components, a polymerization initiator, a chain transfer agent, a solvent, etc. are mentioned, for example. Any suitable content can be employ|adopted for content of these other components in the range which does not impair the effect of this invention.
중합 개시제는, 중합 반응의 종류에 따라, 열중합 개시제나 광중합 개시제(광 개시제) 등을 채용할 수 있다. 중합 개시제는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.As a polymerization initiator, a thermal polymerization initiator, a photoinitiator (photoinitiator), etc. can be employ|adopted according to the kind of polymerization reaction. The number of polymerization initiators may be one, and 2 or more types may be sufficient as them.
열중합 개시제는, 바람직하게는 아크릴계 폴리머를 용액 중합에 의해 얻을 때 채용될 수 있다. 이러한 열중합 개시제로서는, 예를 들어 아조계 중합 개시제, 과산화물계 중합 개시제(예를 들어, 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등), 산화 환원계 중합 개시제 등을 들 수 있다. 이들 열중합 개시제 중에서도, 일본 특허 공개 제2002-69411호 공보에 개시된 아조계 개시제가 특히 바람직하다. 이러한 아조계 중합 개시제는, 중합 개시제의 분해물이 가열 발생 가스(아웃 가스)의 발생 원인이 되는 부분으로서 아크릴계 폴리머 중에 잔류하기 어려운 점에서 바람직하다. 아조계 중합 개시제로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(이하, AIBN이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(이하, AMBN이라고 칭하는 경우가 있음), 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산 등을 들 수 있다.The thermal polymerization initiator can be preferably employed when obtaining the acrylic polymer by solution polymerization. Examples of such thermal polymerization initiators include azo polymerization initiators, peroxide polymerization initiators (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), redox polymerization initiators, and the like. Among these thermal polymerization initiators, the azo-type initiator disclosed in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-69411 is especially preferable. Such an azo polymerization initiator is preferable because the decomposition product of the polymerization initiator does not easily remain in the acrylic polymer as a portion that causes generation of heat-generating gas (outgas). Examples of the azo polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter, may be referred to as AIBN), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter referred to as AMBN in some cases) ), 2,2'-azobis(2-methylpropionic acid)dimethyl, and 4,4'-azobis-4-cyanovalerianic acid.
광중합 개시제는, 바람직하게는 아크릴계 폴리머를 활성 에너지선 중합에 의해 얻을 때 채용될 수 있다. 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제, 광 활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제 등등을 들 수 있다.A photoinitiator is preferably employable when obtaining an acrylic polymer by active energy ray polymerization. Examples of the photopolymerization initiator include a benzoin ether-based photopolymerization initiator, an acetophenone-based photopolymerization initiator, an α-ketol-based photopolymerization initiator, an aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, a photoactive oxime-based photopolymerization initiator, a benzoin-based photopolymerization initiator, and a benzyl-based photopolymerization initiator. An initiator, a benzophenone type photoinitiator, a ketal type photoinitiator, a thioxanthone type photoinitiator, etc. are mentioned.
벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-(t-부틸)디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐 클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐 클로라이드 등을 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있다. 벤질계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있다. 벤조페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있다. 케탈계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 티오크산톤계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등을 들 수 있다.As a benzoin ether type photoinitiator, For example, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-di A phenylethan-1-one, anisolemethyl ether, etc. are mentioned. Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4 -(t-butyl)dichloroacetophenone etc. are mentioned. Examples of the α-ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one. have. As an aromatic sulfonyl chloride type|system|group photoinitiator, 2-naphthalenesulfonyl chloride etc. are mentioned, for example. Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime. As a benzoin type photoinitiator, benzoin etc. are mentioned, for example. As a benzyl type photoinitiator, benzyl etc. are mentioned, for example. Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, and α-hydroxycyclohexylphenylketone. As a ketal-type photoinitiator, benzyl dimethyl ketal etc. are mentioned, for example. As a thioxanthone type photoinitiator, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2, 4- dimethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2, 4- diiso is, for example. A propyl thioxanthone, dodecyl thioxanthone, etc. are mentioned.
점착제 조성물 a2는, 가교제를 포함하고 있어도 된다. 가교제를 사용함으로써, 아크릴계 점착제의 응집력을 향상시킬 수 있어, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있다. 가교제는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The adhesive composition a2 may contain the crosslinking agent. By using a crosslinking agent, the cohesive force of an acrylic adhesive can be improved and the effect of this invention can be expressed more. The number of crosslinking agents may be one, and 2 or more types may be sufficient as them.
가교제로서는, 다관능 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 과산화물계 가교제 외에, 요소계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 다관능 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(c 성분)이다.Examples of the crosslinking agent include polyfunctional isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, metal salt crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents. , an aziridine-based crosslinking agent, an amine-based crosslinking agent, and the like. Among these, it is at least 1 type (component c) preferably selected from the group which consists of a polyfunctional isocyanate type crosslinking agent and an epoxy type crosslinking agent from the point which can express the effect of this invention more.
다관능 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 1,2-에틸렌디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 들 수 있다. 다관능 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「코로네이트 L」), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물(닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤제, 상품명 「코로네이트 HL」), 상품명 「코로네이트 HX」(닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤), 트리메틸올프로판/크실릴렌디이소시아네이트 부가물(미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤제, 상품명 「타케네이트 110N」) 등의 시판품도 들 수 있다.Examples of the polyfunctional isocyanate-based crosslinking agent include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated xylene diisocyanate; and aromatic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate. As a polyfunctional isocyanate type crosslinking agent, for example, trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd. make, brand name "Coronate L"), trimethylolpropane/hexamethylene diisocyanate adduct (Nippon Polyester) Urethane Kogyo Co., Ltd. make, trade name "Coronate HL"), trade name "Coronate HX" (Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.), trimethylolpropane/xylylene diisocyanate adduct (Mitsui Chemical Co., Ltd. make, Commercial items, such as a brand name "Takenate 110N"), are also mentioned.
에폭시계 가교제(다관능 에폭시 화합물)로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 외에, 분자 내에 에폭시기를 2개 이상 갖는 에폭시계 수지 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제로서는, 상품명 「테트래드 C」(미쓰비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤제) 등의 시판품도 들 수 있다.As the epoxy crosslinking agent (polyfunctional epoxy compound), for example, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis(N,N-) Diglycidylaminomethyl)cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol di Glycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether Dil ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcindiglycyl In addition to cidyl ether and bisphenol-S-diglycidyl ether, an epoxy resin having two or more epoxy groups in the molecule may be mentioned. As an epoxy-type crosslinking agent, commercial items, such as a brand name "Tetrad C" (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), are also mentioned.
점착제 조성물 a2 중의 가교제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 함유량을 채용할 수 있다. 이러한 함유량으로서는, 예를 들어 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 아크릴계 폴리머의 고형분(100중량부)에 대하여, 바람직하게는 0.005중량부 내지 20중량부이고, 보다 바람직하게는 0.05중량부 내지 18중량부이고, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 내지 15중량부이고, 특히 바람직하게는 0.1중량부 내지 10중량부이다.Any suitable content can be employ|adopted for content of the crosslinking agent in adhesive composition a2 in the range which does not impair the effect of this invention. As such content, for example, from the point which can express the effect of this invention more, with respect to solid content (100 weight part) of an acrylic polymer, Preferably it is 0.005 weight part - 20 weight part, More preferably, it is 0.05 weight part. It is a part - 18 weight part, More preferably, it is 0.01 weight part - 15 weight part, Especially preferably, it is 0.1 weight part - 10 weight part.
점착제 조성물 a2는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 성분을 함유할 수 있다. 이러한 다른 성분으로서는, 예를 들어 아크릴계 폴리머 이외의 폴리머 성분, 가교 촉진제, 가교 촉매, 실란 커플링제, 점착 부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 등), 노화 방지제, 무기 충전제, 유기 충전제, 금속 분말, 착색제(안료나 염료 등), 박상물, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면 활성제, 대전 방지제, 도전제, 안정제, 표면 윤활제, 레벨링제, 부식 방지제, 내열안정제, 중합 금지제, 활제, 용제, 촉매 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition a2 may contain any appropriate other components within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of such other components include polymer components other than acrylic polymers, crosslinking accelerators, crosslinking catalysts, silane coupling agents, tackifying resins (rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenols, etc.), antioxidants, inorganic fillers, Organic fillers, metal powders, colorants (pigments, dyes, etc.), thin materials, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, plasticizers, softeners, surfactants, antistatic agents, conductive agents, stabilizers, surface lubricants, leveling agents, A corrosion inhibitor, a heat-resistant stabilizer, a polymerization inhibitor, a lubricant, a solvent, a catalyst, etc. are mentioned.
점착제 조성물 a2는, 3환 이상의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 주성분으로서 포함하는 모노머 조성물로부터 얻어지는 올리고머 (X)를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 이 경우, 올리고머 (X)를 얻기 위해 사용되는 모노머 조성물에 포함되는 전체 모노머 성분 100중량부에 대한, 3환 이상의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머의 함유 비율은, 바람직하게는 50중량부 이상이고, 보다 바람직하게는 60중량부 내지 99중량부이고, 더욱 바람직하게는 70중량부 내지 98중량부이고, 특히 바람직하게는 80중량부 내지 96중량부이다. 점착제 조성물 a2가, 3환 이상의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 주성분으로서 포함하는 모노머 조성물로부터 얻어지는 올리고머 (X)를 포함하지 않음으로써, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어질 때, 검사성이 보다 저하되지 않는 보강용 필름을 제공할 수 있다.It is preferable that the adhesive composition a2 does not contain the oligomer (X) obtained from the monomer composition which contains the acrylic monomer which has a cyclic structure of 3 or more rings as a main component. In this case, the content ratio of the acrylic monomer having a tricyclic or more cyclic structure to 100 parts by weight of the total monomer components contained in the monomer composition used to obtain the oligomer (X) is preferably 50 parts by weight or more, and more Preferably it is 60 weight part - 99 weight part, More preferably, it is 70 weight part - 98 weight part, Especially preferably, it is 80 weight part - 96 weight part. When the pressure-sensitive adhesive composition a2 does not contain an oligomer (X) obtained from a monomer composition comprising an acrylic monomer having a tricyclic or more cyclic structure as a main component, an optical member or an electronic member is inspected through the reinforcing film, inspection property It is possible to provide a reinforcing film that does not lower than this.
3환 이상의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐메타크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸메타크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸아크릴레이트, 트리시클로펜타닐메타크릴레이트, 트리시클로펜타닐아크릴레이트, 1-아다만틸메타크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸메타크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸메타크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the acrylic monomer having a cyclic structure of three or more rings include dicyclopentanyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, dicyclopentanyloxyethyl methacrylate, Dicyclopentanyloxyethyl acrylate, tricyclopentanyl methacrylate, tricyclopentanyl acrylate, 1-adamantyl methacrylate, 2-methyl-2-adamantyl methacrylate, 2-methyl-2-a Damantyl acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl methacrylate, 2-ethyl-2-adamantyl acrylate, etc. are mentioned.
3환 이상의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The number of acrylic monomers having a cyclic structure of three or more rings may be one or two or more.
올리고머 (X)를 얻기 위해 사용되는 모노머 조성물에는, 3환 이상의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머 이외에, 다른 모노머가 포함되어 있어도 된다. 이러한 다른 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The monomer composition used in order to obtain the oligomer (X) may contain other monomers other than the acryl-type monomer which has a cyclic structure of 3 or more rings. The number of such other monomers may be one, and 2 or more types may be sufficient as them.
다른 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실 등의 (메트)아크릴산알킬에스테르; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르계 모노머; (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 히드록실기 함유 모노머; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머; 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔 등의 올레핀계 모노머; 비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머; 등을 들 수 있다.Examples of the other monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, (meth) Acrylic acid s-butyl, (meth)acrylic acid t-butyl, (meth)acrylic acid pentyl, (meth)acrylic acid hexyl, (meth)acrylic acid heptyl, (meth)acrylate octyl, (meth)acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth)acrylic acid (meth)acrylic acid alkyl esters, such as isooctyl, (meth)acrylic-acid nonyl, (meth)acrylic-acid isononyl, (meth)acrylic-acid decyl, and (meth)acrylic-acid isodecyl; Epoxy group-containing acrylic monomers, such as (meth)acrylic-acid glycidyl and (meth)acrylic-acid methylglycidyl; vinyl ester-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; olefinic monomers such as ethylene, propylene, isoprene and butadiene; vinyl ether-based monomers such as vinyl ether; and the like.
다른 모노머로서는, 또한 헥산디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 디비닐벤젠, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트 등의 다관능 모노머도 들 수 있다.As other monomers, furthermore, hexanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaeryth Ritol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, epoxy acrylate Polyfunctional monomers, such as polyester acrylate, urethane acrylate, divinylbenzene, butyl di (meth) acrylate, and hexyl di (meth) acrylate, are also mentioned.
다른 모노머로서는, 또한 질소 원자 함유 모노머(예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산아미노알킬계 모노머; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환) 아미드계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머 등)도 들 수 있다.Examples of the other monomer include a nitrogen atom-containing monomer (for example, aminoalkyl (meth)acrylate such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate) (N-substituted) amide-based monomers such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, and N-hydroxy (meth)acrylamide; cyanoacrylate-based monomers such as ronitrile and methacrylonitrile; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate);
점착제 조성물 a2는, 올리고머 (X) 이외의 올리고머 (Y)를 포함하고 있어도 된다. 그러나, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 올리고머 (Y)의 함유량은 적은 쪽이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition a2 may contain an oligomer (Y) other than the oligomer (X). However, since the effect of this invention can be expressed more, the one with little content of an oligomer (Y) is preferable.
본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 점착제 조성물 a2 중의 올리고머 (Y)의 함유 비율은, 점착제 조성물 a2에 포함되는 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 50중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 40중량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 30중량부 이하이고, 특히 바람직하게는 25중량부 이하이다.From the point where the effect of this invention can be expressed more, the content rate of the oligomer (Y) in the pressure-sensitive adhesive composition a2 is preferably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition a2, more Preferably it is 40 weight part or less, More preferably, it is 30 weight part or less, Especially preferably, it is 25 weight part or less.
올리고머 (Y)는, 바람직하게는 2환 이하의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머를 주성분으로 하고, 또한 카르복실기 함유 모노머를 모노머 성분 전량 100중량부에 대하여 1중량부 내지 10중량부 포함하고 있는 모노머 조성물로부터 얻어지는 올리고머이다.The oligomer (Y) is preferably an acrylic monomer having a cyclic structure of two or less rings as a main component, and a carboxyl group-containing monomer from a monomer composition containing 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer component. oligomer obtained.
2환 이하의 환식 구조로서는, 방향족성 환, 비방향족성 환 중 어느 것이어도 되지만, 비방향족성 환이 바람직하다. 방향족성 환으로서는, 예를 들어 방향족 탄화수소환(예를 들어, 벤젠환이나, 나프탈렌 등에 있어서의 축합 탄소환 등)이나 각종 방향족성 복소환 등을 들 수 있다. 비방향족성 환으로서는, 비방향족성 지환식 환(시클로펜탄환, 시클로헥산환, 시클로헵탄환, 시클로옥탄환 등의 시클로알칸환; 시클로헥센환 등의 시클로알켄환 등), 비방향족성 가교환(예를 들어, 피난, 피넨, 보르난, 노르보르난, 노르보르넨 등에 있어서의 2환식 탄화수소환) 등을 들 수 있다.Although either an aromatic ring or a non-aromatic ring may be sufficient as a cyclic structure of two or less rings, a non-aromatic ring is preferable. As an aromatic ring, an aromatic hydrocarbon ring (For example, the condensed carbocyclic ring in a benzene ring, naphthalene, etc.), various aromatic heterocyclic rings, etc. are mentioned, for example. Examples of the non-aromatic ring include non-aromatic alicyclic rings (cycloalkane rings such as cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring and cyclooctane ring; cycloalkene ring such as cyclohexene ring), non-aromatic cross-linked ring (For example, bicyclic hydrocarbon ring in pinane, pinene, bornane, norbornane, norbornene, etc.) etc. are mentioned.
2환 이하의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산시클로헥실 등의 (메트)아크릴산시클로알킬에스테르, (메트)아크릴산페닐 등의 (메트)아크릴산아릴에스테르, (메트)아크릴산페녹시에틸 등의 (메트)아크릴산아릴옥시알킬에스테르, (메트)아크릴산벤질 등의 (메트)아크릴산아릴알킬에스테르, 스티렌이나 α-메틸스티렌 등의 스티렌계 모노머 등의 분자 내에 환상 구조를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체를 들 수 있다.As an acryl-type monomer which has a cyclic structure of two or less rings, For example, (meth)acrylic acid cycloalkyl ester, such as (meth)acrylic acid cyclohexyl, (meth)acrylic acid aryl ester, such as (meth)acrylic acid phenyl, (meth)acrylic acid phenoxy (meth)acrylic acid aryloxyalkyl esters such as cyethyl, (meth)acrylic acid arylalkyl esters such as benzyl (meth)acrylate, ethylenic unsaturated having a cyclic structure in the molecule, such as styrene-based monomers such as styrene and α-methylstyrene and monomers.
2환 이하의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머로서는, 바람직하게는 메타크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산이소보르닐 등의 비방향족성 환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있고, 투명성의 관점에서, 보다 바람직하게는 메타크릴산시클로헥실을 들 수 있다.Examples of the acrylic monomer having a cyclic structure of two or less rings preferably include (meth)acrylic acid esters having non-aromatic rings such as cyclohexyl methacrylate and isobornyl (meth)acrylate, from the viewpoint of transparency. , More preferably, methacrylic acid cyclohexyl is mentioned.
2환 이하의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.One type may be sufficient as the acrylic monomer which has a cyclic structure of two or less rings, and 2 or more types may be sufficient as it.
올리고머 (Y)를 얻기 위해 사용되는 모노머 조성물에 포함되는 전체 모노머 성분 100중량부에 대한, 2환 이하의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머의 함유 비율은, 바람직하게는 50중량부 내지 99중량부이고, 보다 바람직하게는 70중량부 내지 99중량부이고, 더욱 바람직하게는 80중량부 내지 98중량부이고, 특히 바람직하게는 90중량부 내지 97중량부이고, 가장 바람직하게는 92중량부 내지 96중량부이다.The content of the acrylic monomer having a bicyclic or less cyclic structure with respect to 100 parts by weight of the total monomer components contained in the monomer composition used to obtain the oligomer (Y) is preferably 50 parts by weight to 99 parts by weight, More preferably, it is 70 weight part - 99 weight part, More preferably, it is 80 weight part - 98 weight part, Especially preferably, it is 90 weight part - 97 weight part, Most preferably, it is 92 weight part - 96 weight part to be.
올리고머 (Y)는, 모노머 성분으로서 카르복실기 함유 모노머를 포함하고 있어도 된다. 이러한 카르복실기 함유 모노머로서는, 아크릴계 폴리머를 구성할 수 있는 카르복실기 함유 모노머와 마찬가지로, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 또한, 이들 카르복실기 함유 모노머의 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머)도 카르복실기 함유 모노머로서 들 수 있다.The oligomer (Y) may contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer component. As such a carboxyl group-containing monomer, (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, etc. are mentioned similarly to the carboxyl group containing monomer which can comprise an acrylic polymer, for example. Moreover, the acid anhydride (For example, acid anhydride group containing monomers, such as maleic anhydride and itaconic anhydride) of these carboxyl group containing monomers is also mentioned as a carboxyl group containing monomer.
올리고머 (Y)를 얻기 위해 사용되는 모노머 조성물에 포함되는 전체 모노머 성분 100중량부에 대한, 카르복실기 함유 모노머의 함유 비율은, 바람직하게는 1중량부 내지 10중량부이고, 보다 바람직하게는 2중량부 내지 9중량부이고, 더욱 바람직하게는 3중량부 내지 8중량부이고, 특히 바람직하게는 4중량부 내지 7중량부이다.The content ratio of the carboxyl group-containing monomer with respect to 100 parts by weight of all monomer components contained in the monomer composition used to obtain the oligomer (Y) is preferably 1 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 2 parts by weight to 9 parts by weight, more preferably 3 to 8 parts by weight, and particularly preferably 4 to 7 parts by weight.
올리고머 (Y)를 얻기 위해 사용되는 모노머 조성물에는, 2환 이하의 환식 구조를 갖는 아크릴계 모노머 이외에, 다른 모노머가 포함되어 있어도 된다. 이러한 다른 모노머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.The monomer composition used in order to obtain the oligomer (Y) may contain other monomers other than the acryl-type monomer which has a bicyclic or less cyclic structure. The number of such other monomers may be one, and 2 or more types may be sufficient as them.
다른 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실 등의 (메트)아크릴산알킬에스테르; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 모노머; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르계 모노머; (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 히드록실기 함유 모노머; (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머; 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔 등의 올레핀계 모노머; 비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머; 등을 들 수 있다.Examples of the other monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, (meth) Acrylic acid s-butyl, (meth)acrylic acid t-butyl, (meth)acrylic acid pentyl, (meth)acrylic acid hexyl, (meth)acrylic acid heptyl, (meth)acrylate octyl, (meth)acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth)acrylic acid (meth)acrylic acid alkyl esters, such as isooctyl, (meth)acrylic-acid nonyl, (meth)acrylic-acid isononyl, (meth)acrylic-acid decyl, and (meth)acrylic-acid isodecyl; Epoxy group-containing acrylic monomers, such as (meth)acrylic-acid glycidyl and (meth)acrylic-acid methylglycidyl; vinyl ester-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid alkoxyalkyl monomers such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; olefinic monomers such as ethylene, propylene, isoprene and butadiene; vinyl ether-based monomers such as vinyl ether; and the like.
다른 모노머로서는, 예를 들어 헥산디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 디비닐벤젠, 부틸디(메트)아크릴레이트, 헥실디(메트)아크릴레이트 등의 다관능 모노머도 들 수 있다.Examples of the other monomer include hexanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, Pentaerythritol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, epoxy Polyfunctional monomers, such as an acrylate, polyester acrylate, a urethane acrylate, divinylbenzene, a butyl di (meth) acrylate, and a hexyl di (meth) acrylate, are also mentioned.
다른 모노머로서는, 질소 원자 함유 모노머(예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산아미노알킬계 모노머; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환) 아미드계 모노머; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머 등)도 들 수 있다. 그러나, 이러한 질소 원자 함유 모노머는 가열 하에 있어서의 점착제 황변의 원인이 될 수 있기 때문에, 사용하지 않아도 되는 경우에는 사용하지 않는 것이 바람직하다.As another monomer, a nitrogen atom containing monomer (For example, (meth)acrylic acid aminoalkyl type, such as (meth)acrylic acid aminoethyl, (meth)acrylic acid N,N- dimethylaminoethyl, (meth)acrylic acid t-butylaminoethyl, etc.) Monomer: (N-substituted) amide-based monomers such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, and N-hydroxy (meth)acrylamide; cyanoacrylate-based monomers such as nitrile and methacrylonitrile; isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate); However, since such a nitrogen atom-containing monomer may cause yellowing of the adhesive under heating, it is preferable not to use it when it does not need to use it.
올리고머 (X)나 올리고머 (Y)는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 중합 방법에 의해 조제할 수 있다. 아크릴계 폴리머의 중합 방법으로서는, 예를 들어 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 자외선 조사에 의한 중합 방법 등을 들 수 있으며, 투명성, 내수성, 비용 등의 점에서, 용액 중합 방법이 바람직하다.The oligomer (X) and the oligomer (Y) can be prepared by any suitable polymerization method within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the polymerization method of the acrylic polymer include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method by ultraviolet irradiation. From the viewpoint of transparency, water resistance, cost, etc., the solution polymerization method is preferable .
중합 시에 사용될 수 있는 중합 개시제, 연쇄 이동제 등은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 것을 채용할 수 있다.As a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc. which can be used at the time of superposition|polymerization, any suitable thing can be employ|adopted in the range which does not impair the effect of this invention.
중합 개시제의 사용량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 양을 채용할 수 있다. 이러한 사용량으로서는, 예를 들어 모노머 성분 전량에 대하여 0.1중량% 내지 15중량%가 바람직하다.The amount of the polymerization initiator to be used can be any appropriate amount within a range that does not impair the effects of the present invention. As such a usage-amount, 0.1 weight% - 15 weight% are preferable with respect to the monomer component whole quantity, for example.
연쇄 이동제의 사용량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 양을 채용할 수 있다. 이러한 사용량으로서는, 예를 들어 모노머 성분 전량에 대하여 0.01중량% 내지 15중량%가 바람직하다.Any appropriate amount of the chain transfer agent to be used can be employed within a range that does not impair the effects of the present invention. As such a usage-amount, 0.01 weight% - 15 weight% are preferable with respect to the monomer component whole quantity, for example.
용액 중합 방법에 있어서는, 각종 일반적인 용제를 사용할 수 있다. 이러한 용제로서는, 예를 들어 아세트산에틸, 아세트산n-부틸 등의 에스테르류; 톨루엔, 벤젠 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소류; 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 지환식 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 등의 유기 용제를 들 수 있다. 용제는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.In the solution polymerization method, various common solvents can be used. As such a solvent, For example, Ester, such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Organic solvents, such as these are mentioned. One type may be sufficient as a solvent, and 2 or more types may be sufficient as it.
올리고머 (X), (Y)는, 중량 평균 분자량이 바람직하게는 3000 내지 6000이고, 보다 바람직하게는 3300 내지 5500이고, 더욱 바람직하게는 3500 내지 5000이다.The oligomers (X) and (Y) preferably have a weight average molecular weight of 3000 to 6000, more preferably 3300 to 5500, still more preferably 3500 to 5000.
올리고머 (X), (Y)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제나 연쇄 이동제의 종류나 그 사용량, 중합 시의 온도나 시간 외에, 모노머 농도, 모노머 적하 속도 등에 의해 컨트롤할 수 있다.The weight average molecular weight of the oligomers (X) and (Y) can be controlled by, for example, the type of polymerization initiator or chain transfer agent, the amount used, the temperature and time at the time of polymerization, the monomer concentration, the monomer dropping rate, and the like.
점착제 조성물 a2가 아크릴계 폴리머와 올리고머를 포함하고 있는 경우에 있어서, 아크릴계 폴리머와 올리고머의 비율로서는, 올리고머가, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 10중량부 내지 35중량부이고, 보다 바람직하게는 15중량부 내지 30중량부이다. 점착제 조성물 a2가 아크릴계 폴리머와 올리고머를 포함하고 있는 경우에 있어서, 아크릴계 폴리머와 올리고머의 비율이 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 효과를 보다 발현할 수 있다.When the pressure-sensitive adhesive composition a2 contains an acrylic polymer and an oligomer, the ratio of the acrylic polymer to the oligomer is preferably 10 to 35 parts by weight, and more preferably the oligomer is 10 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. is 15 parts by weight to 30 parts by weight. When the pressure-sensitive adhesive composition a2 contains the acrylic polymer and the oligomer, the effect of the present invention can be more expressed when the ratio of the acrylic polymer and the oligomer is within the above range.
점착제 조성물 a2에는, 필요에 따라 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광안정제, 노화 방지제, 점착 부여제, 가소제, 연화제, 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 계면 활성제, 대전 방지제 등의 공지된 첨가제가 포함되어 있어도 된다.The pressure-sensitive adhesive composition a2 contains, if necessary, known additives such as ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, antioxidants, tackifiers, plasticizers, softeners, fillers, colorants (pigments and dyes, etc.), surfactants, and antistatic agents. it may be
<1-3. 박리 시트><1-3. Release Sheet>
점착제층 A2의 표면에는, 보호를 위해 박리 시트가 마련되어 있어도 된다. 박리 시트는 1층이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.A peeling sheet may be provided on the surface of adhesive layer A2 for protection. One layer may be sufficient as a peeling sheet, and two or more layers may be sufficient as it.
박리 시트의 두께로서는, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 바람직하게는 5㎛ 내지 300㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 200㎛이고, 더욱 바람직하게는 10㎛ 내지 150㎛이고, 특히 바람직하게는 10㎛ 내지 130㎛이고, 가장 바람직하게는 20㎛ 내지 120㎛이다.The thickness of the release sheet is preferably 5 µm to 300 µm, more preferably 10 µm to 200 µm, still more preferably 10 µm to 150 µm, from the viewpoint of further expressing the effect of the present invention. , particularly preferably from 10 μm to 130 μm, and most preferably from 20 μm to 120 μm.
박리 시트는 수지 기재 필름을 포함한다.The release sheet includes a resin base film.
수지 기재 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르계 수지로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리메틸펜텐(PMP), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA) 등의 α-올레핀을 모노머 성분으로 하는 올레핀계 수지로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리염화비닐(PVC)로 구성되는 플라스틱 필름; 아세트산비닐계 수지로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리카르보네이트(PC)로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리페닐렌술피드(PPS)로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리아미드(나일론), 전방향족 폴리아미드(아라미드) 등의 아미드계 수지로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리이미드계 수지로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리에테르에테르케톤(PEEK)으로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등의 올레핀계 수지로 구성되는 플라스틱 필름; 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌-불화비닐리덴 공중합체 등의 불소계 수지 등으로 구성되는 플라스틱 필름; 등을 들 수 있다.As a resin base film, For example, the plastic film comprised from polyester-type resin, such as a polyethylene terephthalate (PET), a polyethylene naphthalate (PEN), and a polybutylene terephthalate (PBT); Plastics composed of olefinic resins containing α-olefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polymethylpentene (PMP), ethylene-propylene copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a monomer component film; a plastic film composed of polyvinyl chloride (PVC); a plastic film composed of a vinyl acetate-based resin; plastic film composed of polycarbonate (PC); a plastic film composed of polyphenylene sulfide (PPS); plastic films composed of amide-based resins such as polyamide (nylon) and wholly aromatic polyamide (aramid); a plastic film composed of a polyimide-based resin; plastic film composed of polyetheretherketone (PEEK); plastic films composed of olefin-based resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP); Fluorine resins such as polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chlorofluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer, etc. made up of plastic film; and the like.
수지 기재 필름은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다. 수지 기재 필름은 연신된 것이어도 된다.One layer may be sufficient as a resin base film, and two or more layers may be sufficient as it. The resin base film may be stretched.
수지 기재 필름은, 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 표면 처리로서는, 예를 들어 코로나 처리, 플라스마 처리, 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리, 하도제에 의한 코팅 처리 등을 들 수 있다.The resin base film may be surface-treated. Examples of the surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high-pressure electric shock exposure, ionizing radiation treatment, and coating treatment with a primer.
수지 기재 필름에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 첨가제가 포함되어 있어도 된다.The resin base film may contain arbitrary appropriate additives in the range which does not impair the effect of this invention.
박리 시트는, 점착제층 A2로부터의 박리성을 높이기 위해, 이형층을 가져도 된다. 박리 시트가 이형층을 갖는 경우, 이형층의 측이 점착제층 A2에 직접 적층되어 이루어진다.A release sheet may have a release layer in order to improve the peelability from adhesive layer A2. When the release sheet has a release layer, the side of the release layer is directly laminated on the pressure-sensitive adhesive layer A2.
이형층의 형성 재료는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 형성 재료를 채용할 수 있다. 이러한 형성 재료로서는, 예를 들어 실리콘계 이형제, 불소계 이형제, 장쇄 알킬계 이형제, 지방산 아미드계 이형제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 실리콘계 이형제가 바람직하다. 이형층은 도포층으로서 형성할 수 있다.As the material for forming the mold release layer, any appropriate material for forming the mold release layer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired. As such a forming material, a silicone type mold release agent, a fluorine type mold release agent, a long-chain alkyl type mold release agent, a fatty acid amide type mold release agent, etc. are mentioned, for example. Among these, a silicone type mold release agent is preferable. The release layer can be formed as an application layer.
이형층의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 10nm 내지 2000nm이고, 보다 바람직하게는 10nm 내지 1500nm이고, 더욱 바람직하게는 10nm 내지 1000nm이고, 특히 바람직하게는 10nm 내지 500nm이다.As the thickness of the mold release layer, any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. The thickness is preferably 10 nm to 2000 nm, more preferably 10 nm to 1500 nm, still more preferably 10 nm to 1000 nm, particularly preferably 10 nm to 500 nm.
이형층은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.The number of mold release layers may be one, and two or more layers may be sufficient as them.
실리콘계 이형층으로서는, 예를 들어 부가 반응형 실리콘 수지를 들 수 있다. 부가 반응형 실리콘 수지로서는, 구체적으로는 예를 들어 신에쯔 가가쿠 고교제의 KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-847T; 도시바 실리콘제의 TPR-6700, TPR-6710, TPR-6721; 도레이ㆍ다우ㆍ코닝제의 SD7220, SD7226; 등을 들 수 있다. 실리콘계 이형층의 도포량(건조 후)은, 바람직하게는 0.01g/㎡ 내지 2g/㎡이고, 보다 바람직하게는 0.01g/㎡ 내지 1g/㎡이고, 더욱 바람직하게는 0.01g/㎡ 내지 0.5g/㎡이다.As a silicone type mold release layer, an addition reaction type silicone resin is mentioned, for example. Specific examples of the addition reaction type silicone resin include KS-774, KS-775, KS-778, KS-779H, KS-847H, KS-847T manufactured by Shin-Etsu Chemical; TPR-6700, TPR-6710, TPR-6721 made by Toshiba Silicone; SD7220 and SD7226 manufactured by Toray Dow Corning; and the like. The application amount (after drying) of the silicone-based release layer is preferably 0.01 g/m 2 to 2 g/m 2, more preferably 0.01 g/m 2 to 1 g/m 2, further preferably 0.01 g/m 2 to 0.5 g/m 2 is m2.
이형층의 형성은, 예를 들어 상기 형성 재료를 임의의 적절한 층 상에, 리버스 그라비아 코트, 바 코트, 다이 코트 등, 종래 공지된 도포 방식에 의해 도포한 후에, 통상 120 내지 200℃ 정도에서 열처리를 실시함으로써 경화시킴으로써 행할 수 있다. 또한, 필요에 따라 열처리와 자외선 조사 등의 활성 에너지선 조사를 병용해도 된다.Formation of the release layer is, for example, after applying the forming material on any appropriate layer by a conventionally known application method such as reverse gravure coat, bar coat, die coat, etc., heat treatment at about 120 to 200°C usually It can be carried out by hardening by performing. Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed.
박리 시트는 대전 방지층을 가져도 된다.The release sheet may have an antistatic layer.
대전 방지층의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 1nm 내지 1000nm이고, 보다 바람직하게는 5nm 내지 900nm이고, 더욱 바람직하게는 7.5nm 내지 800nm이고, 특히 바람직하게는 10nm 내지 700nm이다.As the thickness of the antistatic layer, any appropriate thickness can be adopted within a range that does not impair the effects of the present invention. As such thickness, Preferably they are 1 nm - 1000 nm, More preferably, they are 5 nm - 900 nm, More preferably, they are 7.5 nm - 800 nm, Especially preferably, they are 10 nm - 700 nm.
대전 방지층은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.The number of antistatic layers may be one, and two or more layers may be sufficient as them.
대전 방지층으로서는, 대전 방지 효과를 발휘할 수 있는 층이면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 대전 방지층을 채용할 수 있다. 이러한 대전 방지층으로서는, 바람직하게는 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코팅액을 임의의 적절한 기재층 상에 코팅하여 형성되는 대전 방지층이다. 구체적으로는, 예를 들어 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코팅액을 수지 기재 필름 상에 코팅하여 형성되는 대전 방지층이다. 구체적인 코팅 방법으로서는, 롤 코트법, 바 코트법, 그라비아 코트법 등을 들 수 있다.As the antistatic layer, any suitable antistatic layer can be employed as long as it is a layer capable of exhibiting an antistatic effect, within a range that does not impair the effects of the present invention. As such an antistatic layer, Preferably, it is an antistatic layer formed by coating the electrically conductive coating liquid containing a conductive polymer on arbitrary suitable base material layers. Specifically, for example, it is an antistatic layer formed by coating a conductive coating liquid containing a conductive polymer on a resin base film. Specific examples of the coating method include a roll coating method, a bar coating method, and a gravure coating method.
도전성 폴리머로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 도전성 폴리머를 채용할 수 있다. 이러한 도전성 폴리머로서는, 예를 들어 π 공액계 도전성 폴리머에 다가 음이온이 도프된 도전성 폴리머 등을 들 수 있다. π 공액계 도전성 폴리머로서는, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리아세틸렌 등의 쇄상 도전성 폴리머를 들 수 있다. 다가 음이온으로서는, 폴리스티렌술폰산, 폴리이소프렌술폰산, 폴리비닐술폰산, 폴리알릴술폰산, 폴리아크릴산에틸술폰산, 폴리메타크릴카르복실산 등을 들 수 있다. 도전성 폴리머는 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.As a conductive polymer, any suitable conductive polymer can be employ|adopted in the range which does not impair the effect of this invention. As such a conductive polymer, the conductive polymer etc. by which the polyvalent anion was doped to (pi) conjugated type conductive polymer are mentioned, for example. Examples of the ?-conjugated conductive polymer include chain conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, polyaniline, and polyacetylene. Examples of the polyvalent anion include polystyrenesulfonic acid, polyisoprenesulfonic acid, polyvinylsulfonic acid, polyallylsulfonic acid, polyacrylic acid ethylsulfonic acid, and polymethacrylic carboxylic acid. The number of conductive polymers may be one, and 2 or more types may be sufficient as them.
<1-4. 기능층 A3><1-4. functional layer A3>
보강용 필름은, 기능층 A3과 기재층 A1과 점착제층 A2를 이 순으로 포함하고 있어도 된다. 즉, 보강용 필름의 다른 일 실시 형태는, 도 2에 도시하는 바와 같이, 기능층 A3(30)과 기재층 A1(10)과 점착제층 A2(20)로 이루어진다.The film for reinforcement may contain the functional layer A3, the base material layer A1, and the adhesive layer A2 in this order. That is, as shown in FIG. 2, another one Embodiment of the film for reinforcement consists of a functional layer A330, base material layer A1(10), and adhesive layer A2(20).
기능층 A3은, 임의로 구비되어 있어도 되는 층이며, 보강용 필름에 각종 기능을 부여할 수 있는 층이다.Functional layer A3 is a layer which may be provided arbitrarily, and is a layer which can provide various functions to the film for reinforcement.
기능층 A3의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 1nm 내지 1000nm이고, 보다 바람직하게는 2nm 내지 800nm이고, 더욱 바람직하게는 5nm 내지 400nm이고, 특히 바람직하게는 10nm 내지 200nm이다.As the thickness of the functional layer A3, any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. The thickness is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 2 nm to 800 nm, still more preferably 5 nm to 400 nm, and particularly preferably 10 nm to 200 nm.
기능층 A3은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.One layer may be sufficient as functional layer A3, and two or more layers may be sufficient as it.
기능층 A3으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 기능층을 채용할 수 있다. 이러한 기능층으로서는, 예를 들어 대전 방지층, 반사 방지층, 안티글레어층, 하드 코트층 등을 들 수 있으며, 본 발명의 효과를 보다 발현시킬 수 있는 점에서는, 반사 방지층이 선택될 수 있다.As functional layer A3, any suitable functional layer can be employ|adopted in the range which does not impair the effect of this invention. As such a functional layer, an antistatic layer, an antireflection layer, an antiglare layer, a hard coat layer, etc. are mentioned, for example, From the point which can express the effect of this invention more, an antireflection layer can be selected.
반사 방지층으로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 반사 방지층을 채용할 수 있다. 이러한 반사 방지층으로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2019-144577호 공보 등에 기재된 반사 방지층을 들 수 있다.As the antireflection layer, any appropriate antireflection layer can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. As such an antireflection layer, the antireflection layer of Unexamined-Japanese-Patent No. 2019-144577 etc. is mentioned, for example.
기능층 A3으로서는, 대전 방지 효과를 발현시키기 위해, 대전 방지층도 바람직하게 선택될 수 있다.As the functional layer A3, an antistatic layer may also be preferably selected in order to exhibit an antistatic effect.
기능층 A3으로서, 반사 방지층과 대전 방지층의 양쪽이 선택되는 경우에는, 반사 방지층의 기능을 보다 발현시킬 수 있는 점에서, 기재층 A1측에 대전 방지층을 배치하는 것이 바람직하다.When both an antireflection layer and an antistatic layer are selected as functional layer A3, it is preferable to arrange|position an antistatic layer on the base material layer A1 side from the point which can express the function of an antireflection layer more.
대전 방지층으로서는, 대전 방지 효과를 발휘할 수 있는 층이면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 대전 방지층을 채용할 수 있다. 이러한 대전 방지층으로서는, 바람직하게는 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코팅액을 임의의 적절한 기재층 상에 코팅하여 형성되는 대전 방지층이다. 구체적으로는, 예를 들어 도전성 폴리머를 포함하는 도전 코팅액을 기재층 A1 상에 코팅하여 형성되는 대전 방지층이다. 구체적인 코팅 방법으로서는, 롤 코트법, 바 코트법, 그라비아 코트법 등을 들 수 있다.As the antistatic layer, any suitable antistatic layer can be employed as long as it is a layer capable of exhibiting an antistatic effect, within a range that does not impair the effects of the present invention. As such an antistatic layer, Preferably, it is an antistatic layer formed by coating the electrically conductive coating liquid containing a conductive polymer on arbitrary suitable base material layers. Specifically, for example, it is an antistatic layer formed by coating a conductive coating liquid containing a conductive polymer on the base layer A1. Specific examples of the coating method include a roll coating method, a bar coating method, and a gravure coating method.
도전성 폴리머로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 도전성 폴리머를 채용할 수 있다. 이러한 도전성 폴리머로서는, 예를 들어 π 공액계 도전성 폴리머에 다가 음이온이 도프된 도전성 폴리머 등을 들 수 있다. π 공액계 도전성 폴리머로서는, 폴리티오펜, 폴리피롤, 폴리아닐린, 폴리아세틸렌 등의 쇄상 도전성 폴리머를 들 수 있다. 다가 음이온으로서는, 폴리스티렌술폰산, 폴리이소프렌술폰산, 폴리비닐술폰산, 폴리알릴술폰산, 폴리아크릴산에틸술폰산, 폴리메타크릴카르복실산 등을 들 수 있다.As a conductive polymer, any suitable conductive polymer can be employ|adopted in the range which does not impair the effect of this invention. As such a conductive polymer, the conductive polymer etc. by which the polyvalent anion was doped to (pi) conjugated type conductive polymer are mentioned, for example. Examples of the ?-conjugated conductive polymer include chain conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, polyaniline, and polyacetylene. Examples of the polyvalent anion include polystyrenesulfonic acid, polyisoprenesulfonic acid, polyvinylsulfonic acid, polyallylsulfonic acid, polyacrylic acid ethylsulfonic acid, and polymethacrylic carboxylic acid.
<1-5. 보강용 필름의 용도, 보강용 필름 구비 광학 부재, 보강용 필름 구비 전자 부재><1-5. Use of reinforcing film, optical member with reinforcing film, electronic member with reinforcing film>
본 발명의 보강용 필름은, 임의의 적절한 부재인 피착체에 첩부된다. 대표적으로는, 본 발명의 보강용 필름은, 광학 부재 또는 전자 부재인 피착체에 첩부된다. 이 경우, 본 발명의 보강용 필름의 점착제층 A2의 노출면측이, 광학 부재 또는 전자 부재인 피착체에 첩부된다. 이와 같이 하여, 본 발명의 보강용 필름 구비 광학 부재 또는 보강용 필름 구비 전자 부재가 얻어진다. 즉, 본 발명의 보강용 필름 구비 광학 부재 또는 보강용 필름 구비 전자 부재는, 본 발명의 보강용 필름을 구비한다.The film for reinforcement of this invention is affixed to the to-be-adhered body which is arbitrary appropriate members. Typically, the film for reinforcement of this invention is affixed to the to-be-adhered body which is an optical member or an electronic member. In this case, the exposed surface side of adhesive layer A2 of the film for reinforcement of this invention is affixed to the to-be-adhered body which is an optical member or an electronic member. In this way, the optical member with the film for reinforcement or the electronic member with the film for reinforcement of this invention is obtained. That is, the optical member with a film for reinforcement or the electronic member with a film for reinforcement of this invention is equipped with the film for reinforcement of this invention.
≪2. 표면 보호 필름≫≪2. Surface protection film≫
표면 보호 필름은, 보강용 필름의 기재층 A1측에 배치된다. 기재층 A1이 기능층 A3을 갖는 경우에는, 기능층 A3측에 표면 보호 필름이 배치된다.A surface protection film is arrange|positioned at the base material layer A1 side of the film for reinforcement. When base material layer A1 has functional layer A3, a surface protection film is arrange|positioned at the functional layer A3 side.
표면 보호 필름의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 4㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 400㎛이고, 더욱 바람직하게는 15㎛ 내지 350㎛이고, 특히 바람직하게는 20㎛ 내지 300㎛이다.As the thickness of the surface protection film, any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. As such thickness, Preferably they are 4 micrometers - 500 micrometers, More preferably, they are 10 micrometers - 400 micrometers, More preferably, they are 15 micrometers - 350 micrometers, Especially preferably, they are 20 micrometers - 300 micrometers.
표면 보호 필름은, 기재층 B1과 점착제층 B2를 포함한다. 표면 보호 필름은, 기재층 B1과 점착제층 B2를 갖고 있으면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 층을 가져도 된다.A surface protection film contains base material layer B1 and adhesive layer B2. As long as the surface protection film has the base material layer B1 and the adhesive layer B2, it may have arbitrary appropriate other layers in the range which does not impair the effect of this invention.
점착제층 B2의 표면에는, 보호를 위해, 박리 시트가 마련되어 있어도 된다.A release sheet may be provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer B2 for protection.
기재층 B1의 표면에는, 각종 기능을 부여하기 위해, 기능층 B3이 마련되어 있어도 된다.In order to provide various functions on the surface of the base material layer B1, the functional layer B3 may be provided.
표면 보호 필름의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 5㎛ 내지 500㎛이고, 보다 바람직하게는 10㎛ 내지 450㎛이고, 더욱 바람직하게는 15㎛ 내지 400㎛이고, 특히 바람직하게는 20㎛ 내지 300㎛이다.As the thickness of the surface protection film, any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. As such thickness, Preferably they are 5 micrometers - 500 micrometers, More preferably, they are 10 micrometers - 450 micrometers, More preferably, they are 15 micrometers - 400 micrometers, Especially preferably, they are 20 micrometers - 300 micrometers.
표면 보호 필름의 일 실시 형태는, 도 3에 도시하는 바와 같이, 기재층 B1(40)과 점착제층 B2(50)와 박리 시트(60)로 이루어진다.One embodiment of a surface protection film consists of base material layer B1 (40), adhesive layer B2 (50), and the release sheet|
표면 보호 필름의 일 실시 형태는, 도 4에 도시하는 바와 같이, 기능층 B3(70)과 기재층 B1(40)과 점착제층 B2(50)와 박리 시트(60)로 이루어진다.One embodiment of a surface protection film consists of functional layer B3 (70), base material layer B1 (40), adhesive layer B2 (50), and the release sheet|
<2-1. 기재층 B1><2-1. Base layer B1>
기재층 B1로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 재료로 형성되는 기재를 채용할 수 있다. 이러한 재료로서는, 예를 들어 <1-1. 기재층 A1>의 항목에서 예시한 것을 들 수 있다.As base material layer B1, the base material formed from arbitrary suitable materials according to the objective can be employ|adopted in the range which does not impair the effect of this invention. As such a material, for example, <1-1. What was illustrated in the item of base material layer A1> is mentioned.
기재층 B1은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.One layer may be sufficient as base material layer B1, and two or more layers may be sufficient as it.
기재층 B1의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 4㎛ 내지 350㎛이고, 보다 바람직하게는 8㎛ 내지 325㎛이고, 더욱 바람직하게는 12㎛ 내지 290㎛이고, 특히 바람직하게는 15㎛ 내지 205㎛이다.As thickness of base material layer B1, it is the range which does not impair the effect of this invention, and arbitrary appropriate thickness is employable according to the objective. As such a thickness, Preferably they are 4 micrometers - 350 micrometers, More preferably, they are 8 micrometers - 325 micrometers, More preferably, they are 12 micrometers - 290 micrometers, Especially preferably, they are 15 micrometers - 205 micrometers.
기재층 B1은, 대전 방지제를 포함하고 있어도 된다. 대전 방지제를 포함하는 기재층 B1로서는, 예를 들어 대전 방지제가 이겨서 속에 넣어진 수지 시트가 사용될 수 있다. 이러한 수지 시트는, 수지와 대전 방지제를 포함하는 기재층 B1 형성용 조성물로 형성될 수 있다.The base material layer B1 may contain the antistatic agent. As the base material layer B1 containing the antistatic agent, for example, a resin sheet in which the antistatic agent has been beaten and put therein can be used. Such a resin sheet may be formed of a composition for forming the base layer B1 including a resin and an antistatic agent.
기재층 B1 그 자체가 대전 방지제로서 작용해도 된다. 예를 들어, 기재층 B1의 재료로서 금속박을 채용하는 경우에는, 기재층 B1 그 자체가 대전 방지제로서 작용할 수 있다.The base layer B1 itself may act as an antistatic agent. For example, when metal foil is employ|adopted as a material of base material layer B1, base material layer B1 itself can act as an antistatic agent.
기재층 B1은, 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 표면 처리로서는, 예를 들어 코로나 처리, 플라스마 처리, 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리, 하도제에 의한 코팅 처리 등을 들 수 있다.The base material layer B1 may be surface-treated. Examples of the surface treatment include corona treatment, plasma treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high-pressure electric shock exposure, ionizing radiation treatment, and coating treatment with a primer.
유기 코팅 재료로서는, 예를 들어 <1-1. 기재층 A1>의 항목에서 예시한 것을 들 수 있다.As an organic coating material, <1-1. What was illustrated in the item of base material layer A1> is mentioned.
기재층 B1에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 다른 첨가제가 포함되어 있어도 된다.The base material layer B1 may contain arbitrary appropriate other additives according to the objective in the range which does not impair the effect of this invention.
<2-2. 점착제층 B2><2-2. Adhesive layer B2>
점착제층 B2의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 1㎛ 내지 150㎛이고, 보다 바람직하게는 2㎛ 내지 125㎛이고, 더욱 바람직하게는 3㎛ 내지 110㎛이고, 특히 바람직하게는 5㎛ 내지 95㎛이다.As thickness of adhesive layer B2, it is the range which does not impair the effect of this invention, and arbitrary appropriate thickness is employable according to the objective. As such thickness, Preferably they are 1 micrometer - 150 micrometers, More preferably, they are 2 micrometers - 125 micrometers, More preferably, they are 3 micrometers - 110 micrometers, Especially preferably, they are 5 micrometers - 95 micrometers.
점착제층 B2로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 점착제로 구성되는 점착제층을 채용할 수 있다. 이러한 점착제로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2019-127526호 공보에 기재된 점착제층을 구성하는 점착제를 들 수 있으며, 바람직하게는 해당 공보에 기재된 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.As adhesive layer B2, the adhesive layer comprised from arbitrary appropriate adhesives is employable in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of the pressure-sensitive adhesive include the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-127526, preferably selected from the group consisting of the acrylic pressure-sensitive adhesive, urethane pressure-sensitive adhesive, and silicone pressure-sensitive adhesive described in the publication. At least 1 type is mentioned.
<2-3. 박리 시트><2-3. Release Sheet>
점착제층 B2의 표면에는, 보호를 위해, 박리 시트가 마련되어 있어도 된다. 박리 시트는 1층이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.A release sheet may be provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer B2 for protection. One layer may be sufficient as a peeling sheet, and two or more layers may be sufficient as it.
표면 보호 필름이 가질 수 있는 박리 시트에 대해서는, <1-3. 박리 시트>의 항목에서의 설명을 원용할 수 있다.About the release sheet which a surface protection film may have, <1-3. The description in the item of release sheet> can be referred.
<2-4. 기능층 B3><2-4. functional layer B3>
표면 보호 필름은, 기능층 B3과 기재층 B1과 점착제층 B2를 이 순으로 포함하고 있어도 된다.The surface protection film may contain the functional layer B3, the base material layer B1, and the adhesive layer B2 in this order.
기능층 B3은 임의로 구비되어 있어도 되는 층이며, 보강용 필름에 각종 기능을 부여할 수 있는 층이다.Functional layer B3 is a layer which may be provided arbitrarily, and is a layer which can provide various functions to the film for reinforcement.
기능층 B3의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 1nm 내지 1000nm이고, 보다 바람직하게는 2nm 내지 800nm이고, 더욱 바람직하게는 5nm 내지 400nm이고, 특히 바람직하게는 10nm 내지 200nm이다.As the thickness of the functional layer B3, any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. The thickness is preferably 1 nm to 1000 nm, more preferably 2 nm to 800 nm, still more preferably 5 nm to 400 nm, and particularly preferably 10 nm to 200 nm.
기능층 B3은 1층만이어도 되고, 2층 이상이어도 된다.The number of functional layers B3 may be one, and two or more layers may be sufficient as them.
기능층 B3에 대해서는, <1-4. 기능층 A3>의 항목에서의 설명을 원용할 수 있다.For the functional layer B3, <1-4. The description in the item of functional layer A3> can be cited.
≪3. 표면 보호 필름 구비 보강용 필름≫≪3. Reinforcement film with surface protection film≫
본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름은, 본 발명의 보강용 필름의 기재층 A1측에 표면 보호 필름을 구비한다. 본 발명의 보강용 필름이 기재층 A1 상에 기능층 A3을 더 갖는 경우에는, 해당 기능층 A3의 표면에 표면 보호 필름이 구비된다.The film for reinforcement with a surface protection film of this invention is equipped with a surface protection film on the base material layer A1 side of the film for reinforcement of this invention. When the film for reinforcement of this invention further has functional layer A3 on base material layer A1, a surface protection film is equipped on the surface of this functional layer A3.
본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름은, 보강용 필름과 표면 보호 필름을 갖는다. 본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름은, 보강용 필름과 표면 보호 필름을 갖고 있으면, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 임의의 적절한 다른 층을 가져도 된다.The film for reinforcement with a surface protection film of this invention has a film for reinforcement and a surface protection film. As long as the film for reinforcement with a surface protection film of this invention has a film for reinforcement and a surface protection film, it may have any appropriate other layer within the range which does not impair the effect of this invention.
본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름에 있어서는, 보강용 필름이 기재층 A1과 점착제층 A2를 포함하고, 표면 보호 필름이 기재층 B1과 점착제층 B2를 포함한다.In the reinforcing film with a surface protection film of this invention, the reinforcing film contains the base material layer A1 and the adhesive layer A2, and the surface protection film contains the base material layer B1 and the adhesive layer B2.
본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름의 두께로서는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 목적에 따라 임의의 적절한 두께를 채용할 수 있다. 이러한 두께로서는, 바람직하게는 9㎛ 내지 1300㎛이고, 보다 바람직하게는 20㎛ 내지 1050㎛이고, 더욱 바람직하게는 35㎛ 내지 900㎛이고, 특히 바람직하게는 45㎛ 내지 750㎛이다.As the thickness of the reinforcing film with a surface protection film of the present invention, any appropriate thickness can be adopted according to the purpose within a range that does not impair the effects of the present invention. As such thickness, Preferably they are 9 micrometers - 1300 micrometers, More preferably, they are 20 micrometers - 1050 micrometers, More preferably, they are 35 micrometers - 900 micrometers, Especially preferably, they are 45 micrometers - 750 micrometers.
본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름은, 보강용 필름과 표면 보호 필름을, 기재층 A1(기재층 A1 상에 기능층 A3을 더 갖는 경우에는, 해당 기능층 A3)과 표면 보호 필름의 점착제층 B2(점착제층 B2 상에 박리 시트가 마련되어 있는 경우에는, 해당 박리 시트를 박리하여 노출시킨 점착제층 B2)가 직접 적층되어 이루어지도록 맞붙임으로써 얻을 수 있다.The reinforcing film provided with a surface protection film of the present invention comprises the reinforcing film and the surface protection film, the adhesive of the substrate layer A1 (when the functional layer A3 is further provided on the substrate layer A1, the functional layer A3) and the surface protection film It can be obtained by laminating|stacking so that layer B2 (When the peeling sheet is provided on the adhesive layer B2, the adhesive layer B2 which peeled and exposed this peeling sheet) may be laminated|stacked directly.
본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름의 일 실시 형태는, 도 5에 도시하는 바와 같이, 기재층 A1(10)과 점착제층 A2(20)로 이루어지는 보강용 필름과, 기재층 B1(40)과 점착제층 B2(50)로 이루어지는 표면 보호 필름이, 기재층 A1(10)과 점착제층 B2(50)가 직접 적층되어 이루어지도록 맞붙여진 형태이다.As shown in FIG. 5, one Embodiment of the film for reinforcement with a surface protection film of this invention is a reinforcement film which consists of a base material layer A1 (10) and adhesive layer A2 (20), and base material layer B1 (40) The surface protection film which consists of and adhesive layer B2(50) is a form in which the base material layer A1(10) and adhesive layer B2(50) were laminated|stacked so that it may be laminated|stacked directly.
본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름은, 해당 표면 보호 필름 구비 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후에, 표면 보호 필름을 박리한 후의, 보강용 필름의 580nm에서의 광반사율 변화율이, 바람직하게는 5.0% 이하이고, 보다 바람직하게는 4.8%이고, 더욱 바람직하게는 4.5%이고, 보다 더 바람직하게는 4.2%이고, 보다 더 바람직하게는 4.0%이고, 특히 바람직하게는 3.7%이고, 가장 바람직하게는 3.5%이다. 상기 광반사율 변화율이 상기 범위 내에 있으면, 보강용 필름 너머로 광학 부재나 전자 부재의 검사가 이루어질 때, 검사성이 저하되지 않는 보강용 필름을 제공할 수 있다.The reinforcing film with a surface protection film of this invention is 580 nm of the reinforcing film after peeling the surface protection film after storing the said reinforcing film with a surface protection film in the environment of 60 degreeC and 90%RH for one week. is preferably 5.0% or less, more preferably 4.8%, still more preferably 4.5%, still more preferably 4.2%, still more preferably 4.0%, particularly preferably 3.7%, most preferably 3.5%. If the light reflectance change rate is within the above range, it is possible to provide a reinforcing film in which inspection properties do not deteriorate when an optical member or an electronic member is inspected over the reinforcing film.
≪4. 보강용 필름의 사용 형태≫≪4. Usage form of reinforcement film≫
본 발명의 보강용 필름은, 대표적으로는 광학 부재 또는 전자 부재인 피착체에 첩부된다. 구체적으로는, 본 발명의 보강용 필름의 점착제층 A2의 노출면이, 광학 부재 또는 전자 부재인 피착체에 첩부된다. 점착제층 A2의 표면에 박리 시트가 마련되어 있는 경우에는, 해당 박리 시트를 박리하여 노출된 점착제층 A2가, 광학 부재 또는 전자 부재인 피착체에 첩부된다.The film for reinforcement of this invention is affixed to the to-be-adhered body which is an optical member or an electronic member typically. Specifically, the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer A2 of the reinforcing film of the present invention is affixed to the adherend which is an optical member or an electronic member. When the peeling sheet is provided in the surface of adhesive layer A2, adhesive layer A2 peeled and exposed this peeling sheet is affixed to the to-be-adhered body which is an optical member or an electronic member.
상기 광학 부재 또는 전자 부재인 피착체로서는, 예를 들어 LED, 마이크로 LED, 미니 LED, OLED를 들 수 있다. 이러한 피착체로서, 대표적으로는 OLED이다.As a to-be-adhered body which is the said optical member or an electronic member, LED, micro LED, mini LED, and OLED are mentioned, for example. As such an adherend, it is typically OLED.
본 발명의 보강용 필름이 발현하는 효과를 보다 활용시킬 수 있는 점에서, 상기 OLED는, 바람직하게는 폴더블 부재, 플렉시블 부재 및 롤러블 부재로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다.Since the effect expressed by the reinforcing film of the present invention can be further utilized, the OLED is preferably at least one selected from the group consisting of a foldable member, a flexible member, and a rollable member.
폴더블 부재는 가동 굴곡부를 갖는(접는 것이 가능한) 부재이고, 플렉시블 부재는 구부리는 것이 가능한 부재이고, 롤러블 부재는 둥글게 하는 것이 가능한 부재이다.The foldable member is a member having a movable bent portion (foldable), the flexible member is a member capable of being bent, and the rollable member is a member capable of being rounded.
≪5. 표면 보호 필름 구비 보강용 필름의 사용 방법≫≪5. How to use the reinforcing film with the surface protection film≫
본 발명의 표면 보호 필름 구비 적층 필름의 사용 방법은, 본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름이 구비하는 점착제층 A2를 노출시켜 해당 점착제층 A2를 피착체에 첩부하고, 이어서, 표면 보호 필름을 박리한다. 본 발명의 표면 보호 필름 구비 보강용 필름에 있어서, 점착제층 A2의 표면에 박리 시트가 마련되어 있는 경우에는, 우선, 박리 시트를 박리하여 점착제층 A2의 한쪽의 점착제층 표면을 노출시키고, 해당 점착제층 표면을 피착체에 첩부한다. 이어서, 표면 보호 필름을 박리한다.In the method of using the laminated film with a surface protection film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer A2 included in the reinforcing film with a surface protection film of the present invention is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer A2 is adhered to the adherend, and then the surface protection film is peel off In the reinforcing film with a surface protection film of the present invention, when a release sheet is provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer A2, first, the release sheet is peeled to expose the surface of one pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer A2, and the pressure-sensitive adhesive layer The surface is affixed to the adherend. Next, the surface protection film is peeled off.
이와 같이 하여, 보강용 필름이 피착체에 첩부된 부재가 얻어진다.In this way, the member to which the film for reinforcement was affixed to the to-be-adhered body is obtained.
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 등에 있어서의, 시험 및 평가 방법은 이하와 같다. 또한, 「부」라고 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량부」를 의미하고, 「%」로 기재되어 있는 경우에는, 특기 사항이 없는 한 「중량%」를 의미한다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited at all by these Examples. In addition, the test and evaluation method in an Example etc. are as follows. In addition, when described as "part", unless otherwise specified, "part by weight" is meant, and when described as "%", "% by weight" is meant unless otherwise specified.
<중량 평균 분자량의 측정><Measurement of Weight Average Molecular Weight>
중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래프(GPC)법에 의해 측정하였다. 구체적으로는, GPC 측정 장치로서, 상품명 「HLC-8120GPC」(도소 가부시키가이샤제)를 사용하여, 하기 조건에서 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산값에 의해 산출하였다.The weight average molecular weight was measured by the gel permeation chromatography (GPC) method. Specifically, as a GPC measuring apparatus, using a brand name "HLC-8120GPC" (manufactured by Tosoh Corporation), it measured on the following conditions, and computed with standard polystyrene conversion value.
(분자량 측정 조건)(Molecular weight measurement conditions)
ㆍ샘플 농도: 0.2중량%(테트라히드로푸란 용액)ㆍSample concentration: 0.2 wt% (tetrahydrofuran solution)
ㆍ샘플 주입량: 10μLㆍSample injection volume: 10μL
ㆍ칼럼: 상품명 「TSKguardcolumn SuperHZ-H(1개)+TSKgel SuperHZM-H(2개)」(도소 가부시키가이샤제)ㆍColumn: Product name “TSKguardcolumn SuperHZ-H (1EA) + TSKgel SuperHZM-H (2EA)” (manufactured by Tosoh Corporation)
ㆍ레퍼런스 칼럼: 상품명 「TSKgel SuperH-RC(1개)」(도소 가부시키가이샤제)ㆍReference column: trade name "TSKgel SuperH-RC (1 pc)" (manufactured by Tosoh Corporation)
ㆍ용리액: 테트라히드로푸란(THF)ㆍEluent: tetrahydrofuran (THF)
ㆍ유량: 0.6mL/minㆍFlow: 0.6mL/min
ㆍ검출기: 시차 굴절계(RI)ㆍDetector: Differential Refractometer (RI)
ㆍ칼럼 온도(측정 온도): 40℃ㆍColumn temperature (measured temperature): 40℃
<광반사율 변화율(표면 보호 필름 없음)><Light reflectance change rate (without surface protection film)>
실시예 또는 비교예에서 얻어진 보강용 필름으로부터 박리 시트를 박리하여, 보강용 필름의 점착제면을 두께 1mm의 흑색 아크릴판에 접합한 후, 580nm에 있어서의 기재측으로부터의 광반사율을 분광 광도계(히타치 세이사쿠쇼사제, 형식: U-4100)로 측정하여, 광반사율 R1(%)을 구하였다. 이어서, 실시예 또는 비교예에서 얻어진 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후, 23℃에서 30분 방치하여 실온으로 되돌리고, 박리 시트를 박리한 후, 남은 보강용 필름에 대하여 마찬가지로, 보강용 필름의 점착제면을 두께 1mm의 흑색 아크릴판에 접합한 후, 580nm에 있어서의 기재측으로부터의 광반사율을 측정하여, 광반사율 R2(%)를 구하였다. 얻어진 광반사율의 값을 사용하여, 광반사율의 변화율(광반사율 변화율) ΔR(%)=(R2-R1)/(R1)×100을 산출하였다. 또한, 상기 흑색 아크릴판은, 흑색의 수지판이면 측정값에는 영향이 없으므로, 다른 흑색의 수지판도 채용할 수 있다.After peeling the release sheet from the reinforcement film obtained in the Example or the comparative example and bonding the adhesive surface of the reinforcement film to a 1 mm-thick black acrylic plate, the light reflectance from the base material side in 580 nm was measured spectrophotometer (Hitachi It was measured by the Seisakusho Corporation make, model: U-4100), and light reflectance R1 (%) was calculated|required. Next, the reinforcing film obtained in Examples or Comparative Examples was stored for one week under an environment of 60° C. and 90% RH, left at 23° C. for 30 minutes, returned to room temperature, and the reinforcing film remaining after peeling the release sheet Similarly, after bonding the adhesive surface of the film for reinforcement to the black acrylic board of thickness 1mm, the light reflectance from the base material side in 580 nm was measured, and light reflectance R2 (%) was calculated|required. Using the obtained value of the light reflectance, the rate of change of the light reflectance (the rate of change of the light reflectance) ?R(%)=(R2-R1)/(R1)×100 was calculated. In addition, if the said black acrylic board is a black resin board, since there is no influence on a measured value, another black resin board is employable.
<광반사율 변화율(표면 보호 필름 있음)><Light reflectance change rate (with surface protection film)>
실시예 또는 비교예에서 얻어진 보강용 필름으로부터 박리 시트를 박리하여, 보강용 필름의 점착제면을 두께 1mm의 흑색 아크릴판에 접합한 후, 580nm에 있어서의 기재측으로부터의 광반사율을 분광 광도계(히타치 세이사쿠쇼사제, 형식: U-4100)로 측정하여, 광반사율 R1(%)을 구하였다. 이어서, 대응하는 실시예 또는 비교예에서 얻어진 보강용 필름과 표면 보호 필름의 적층체(표면 보호 필름 구비 보강용 필름)를 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후, 23℃에서 30분 방치하여 실온으로 되돌리고, 표면 보호 필름과 박리 시트를 박리한 후, 남은 보강용 필름에 대하여 마찬가지로, 보강용 필름의 점착제면을 두께 1mm의 흑색 아크릴판에 접합한 후, 580nm에 있어서의 기재측으로부터의 광반사율을 측정하여, 광반사율 R2(%)를 구하였다. 얻어진 광반사율의 값을 사용하여, 광반사율의 변화율(광반사율 변화율) ΔR(%)=(R2-R1)/(R1)×100을 산출하였다. 또한, 상기 흑색 아크릴판은, 흑색의 수지판이면 측정값에는 영향이 없으므로, 다른 흑색의 수지판도 채용할 수 있다.After peeling the release sheet from the reinforcement film obtained in the Example or the comparative example and bonding the adhesive surface of the reinforcement film to a 1 mm-thick black acrylic plate, the light reflectance from the base material side in 580 nm was measured spectrophotometer (Hitachi It was measured by the Seisakusho Corporation make, model: U-4100), and light reflectance R1 (%) was calculated|required. Next, the laminate of the reinforcing film and the surface protection film obtained in the corresponding Example or Comparative Example (reinforcing film with a surface protection film) was stored for one week under an environment of 60°C and 90% RH, and then stored at 23°C for 30°C. After leaving it to stand for a minute, returning to room temperature, peeling a surface protection film and a peeling sheet, the base material side in 580 nm after similarly bonding the adhesive surface of the reinforcement film to the black acrylic board of thickness 1mm with respect to the remaining reinforcing film. The light reflectance was measured, and the light reflectance R2 (%) was calculated|required. Using the obtained value of the light reflectance, the rate of change of the light reflectance (the rate of change of the light reflectance) ?R(%)=(R2-R1)/(R1)×100 was calculated. In addition, if the said black acrylic board is a black resin board, since there is no influence on a measured value, another black resin board is employable.
<헤이즈 변화율><Haze change rate>
실시예 또는 비교예에서 얻어진 보강용 필름으로부터 박리 시트를 박리하여, 헤이즈를 헤이즈미터(무라카미 시키사이사제, 형식: HM-150)로 측정하고, 헤이즈 H1(%)을 구하였다. 이어서, 실시예 또는 비교예에서 얻어진 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후, 23℃에서 30분 방치하여 실온으로 되돌리고, 박리 시트를 박리한 후, 남은 보강용 필름에 대하여 마찬가지로 헤이즈를 측정하고, 헤이즈 H2(%)를 구하였다. 얻어진 헤이즈의 값을 사용하여, 헤이즈 변화율 ΔH(%)=(H2-H1)/(H1)×100을 산출하였다.The release sheet was peeled off from the reinforcing film obtained in the Example or the comparative example, the haze was measured with the haze meter (made by Murakami Shikisai, model: HM-150), and the haze H1 (%) was calculated|required. Next, the reinforcing film obtained in Examples or Comparative Examples was stored for one week under an environment of 60° C. and 90% RH, left at 23° C. for 30 minutes, returned to room temperature, and the reinforcing film remaining after peeling the release sheet The haze was similarly measured and the haze H2 (%) was calculated|required about it. Using the obtained haze value, haze change rate ΔH (%) = (H2-H1)/(H1)×100 was calculated.
<전광선 투과율><Total light transmittance>
실시예 또는 비교예에서 사용하는 기재층의 580nm에 있어서의 투과율을 분광 광도계(히타치 세이사쿠쇼사제, 형식: U-4100)를 사용하여 측정하였다.The transmittance|permeability in 580 nm of the base material layer used by an Example or a comparative example was measured using the spectrophotometer (made by Hitachi Seisakusho, model: U-4100).
<대(對)PET 필름 점착력><Adhesive strength of PET film>
박리 시트를 박리한 보강용 필름(폭 25mm×길이 140mm)을, 유리에 배접을 한 PET 필름 「루미러 S10#25」(도레이 가부시키가이샤제)에 2kg 핸드 롤러 1왕복으로 접착하였다. 그 후, 23℃의 환경 온도 하에서 30분간 방치하였다.The reinforcing film (width 25 mm x length 140 mm) from which the release sheet was peeled was adhered to the PET film "Lumiror S10#25" (manufactured by Toray Industries, Ltd.) laminated to glass with a 2 kg hand roller in one reciprocation. Then, it was left to stand for 30 minutes under the environmental temperature of 23 degreeC.
상기와 같이 하여 얻어진 평가용 시료를 인장 시험기로 측정하였다. 인장 시험기로서는, 시마즈 세이사쿠쇼사제의 상품명 「오토그래프 AG-Xplus HS 6000mm/min 고속 모델(AG-50NX plus)」을 사용하였다. 인장 시험기에 평가용 시료를 세트한 후, 인장 시험을 개시하였다. 인장 시험의 조건은, 박리 각도: 180도, 박리 속도(인장 속도): 300mm/분으로 하였다. 상기 PET 필름으로부터 보강용 필름을 박리하였을 때의 하중을 측정하고, 그때의 평균 하중을 보강용 필름의 대PET 필름 점착력으로 하였다.The evaluation sample obtained as described above was measured with a tensile tester. As a tensile testing machine, the brand name "Autograph AG-Xplus HS 6000 mm/min high-speed model (AG-50NX plus)" manufactured by Shimadzu Corporation was used. After setting the sample for evaluation in the tensile tester, the tensile test was started. The conditions of the tensile test were: peeling angle: 180 degrees, peeling speed (tensile speed): 300 mm/min. The load at the time of peeling the reinforcing film from the said PET film was measured, and the average load at that time was made into the adhesive force of the PET film-to-PET film of the reinforcing film.
<대PET 필름 점착력(60℃×60분간 가열 후)><Adhesive strength of large PET film (after heating at 60°C for 60 minutes)>
박리 시트를 박리한 보강용 필름(폭 25mm×길이 140mm)을, 유리에 배접을 한 PET 필름 「루미러 S10#25」(도레이 가부시키가이샤제)에 2kg 핸드 롤러 1왕복으로 접착하였다. 그 후, 60℃의 환경 온도 하에서 60분간 방치하였다.The reinforcing film (width 25 mm x length 140 mm) from which the release sheet was peeled was adhered to the PET film "Lumiror S10#25" (manufactured by Toray Industries, Ltd.) laminated to glass with a 2 kg hand roller in one reciprocation. Then, it was left to stand for 60 minutes under the environmental temperature of 60 degreeC.
상기와 같이 하여 얻어진 평가용 시료를 인장 시험기로 측정하였다. 인장 시험기로서는, 시마즈 세이사쿠쇼사제의 상품명 「오토그래프 AG-Xplus HS 6000mm/min 고속 모델(AG-50NX plus)」을 사용하였다. 인장 시험기에 평가용 시료를 세트한 후, 인장 시험을 개시하였다. 인장 시험의 조건은, 박리 각도: 180도, 박리 속도(인장 속도): 300mm/분으로 하였다. 상기 PET 필름으로부터 보강용 필름을 박리하였을 때의 하중을 측정하고, 그때의 평균 하중을 보강용 필름의 대PET 필름 점착력으로 하였다.The evaluation sample obtained as described above was measured with a tensile tester. As a tensile testing machine, the brand name "Autograph AG-Xplus HS 6000 mm/min high-speed model (AG-50NX plus)" manufactured by Shimadzu Corporation was used. After setting the sample for evaluation in the tensile tester, the tensile test was started. The conditions of the tensile test were: peeling angle: 180 degrees, peeling speed (tensile speed): 300 mm/min. The load at the time of peeling the reinforcing film from the said PET film was measured, and the average load at that time was made into the adhesive force of the PET film-to-PET film of the reinforcing film.
[제조예 1]: (메트)아크릴계 중합체 (1)의 제조[Preparation Example 1]: Preparation of (meth)acrylic polymer (1)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(닛폰 쇼쿠바이사제): 65부, N-비닐피롤리돈(닛폰 쇼쿠바이사제): 15부, 히드록시에틸아크릴레이트(도아 고세이사제): 13부, 메틸메타크릴레이트(미쓰비시 가스 가가쿠사제): 7부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(와코 쥰야쿠 고교사제): 0.2부, 아세트산에틸: 156중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근으로 유지하여 10시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량 70만의 (메트)아크릴계 중합체 (1)의 용액(고형분 농도=40중량%)을 조제하였다.In a 4-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler, 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 65 parts, N-vinylpyrrolidone (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 15 parts, hydroxyethyl acrylate (manufactured by Toagosei Corporation): 13 parts, methyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Corporation): 7 parts, 2,2'-azobisisobutyronitrile (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a polymerization initiator Manufactured by Kogyo Co.): 0.2 parts, ethyl acetate: 156 parts by weight, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and polymerization reaction was performed for 10 hours while maintaining the liquid temperature in the flask at around 63° C., and a weight average molecular weight of 700,000 (meth ) A solution (solid content concentration = 40 wt%) of the acrylic polymer (1) was prepared.
[제조예 2]: (메트)아크릴계 중합체 (2)의 제조[Preparation Example 2]: Preparation of (meth)acrylic polymer (2)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트(닛폰 쇼쿠바이사제): 100부, 아크릴산(도아 고세이사제): 7.5부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(와코 쥰야쿠 고교사제): 0.2부, 아세트산에틸: 156중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근으로 유지하여 10시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량 70만의 (메트)아크릴계 중합체 (2)의 용액(고형분 농도=40중량%)을 조제하였다.In a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler, butyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 100 parts, acrylic acid (manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 7.5 parts, 2,2' as a polymerization initiator -Azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.2 parts, ethyl acetate: 156 parts by weight were added, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the liquid temperature in the flask was maintained at around 63 ° C. and polymerized for 10 hours. It reacted to prepare the solution (solid content concentration = 40 weight%) of the (meth)acrylic-type polymer (2) of 700,000 weight average molecular weights.
[제조예 3]: (메트)아크릴계 중합체 (3)의 제조[Preparation Example 3]: Preparation of (meth)acrylic polymer (3)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 2-에틸헥실아크릴레이트(닛폰 쇼쿠바이사제): 96부, 히드록시에틸아크릴레이트(도아 고세이사제): 4부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(와코 쥰야쿠 고교사제): 0.2부, 아세트산에틸: 156중량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근으로 유지하여 10시간 중합 반응을 행하여, 중량 평균 분자량 50만의 (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액(고형분 농도=40중량%)을 조제하였다.In a 4-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler, 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): 96 parts, hydroxyethyl acrylate (manufactured by Toagosei Corporation): 4 parts, As a polymerization initiator, 2,2'-azobisisobutyronitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.2 parts, ethyl acetate: 156 parts by weight were charged, nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the liquid temperature in the flask was set to 63°C. The polymerization reaction was performed for 10 hours by holding|maintaining in vicinity, and the solution (solid content concentration = 40 weight%) of the (meth)acrylic-type polymer (3) of 500,000 weight average molecular weights was prepared.
[제조예 4]: (메트)아크릴계 올리고머 (4)의 제조[Preparation Example 4]: Preparation of (meth)acrylic oligomer (4)
모노머 성분으로서 메타크릴산시클로헥실[호모폴리머(폴리메타크릴산시클로헥실)의 유리 전이 온도: 66℃]: 95중량부, 아크릴산: 5중량부, 연쇄 이동제로서 2-머캅토에탄올: 3중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴: 0.2중량부 및 중합 용매로서 톨루엔: 103.2중량부를 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서, 1시간 교반하였다. 이와 같이 하여, 중합계 내의 산소를 제거한 후, 70℃로 승온하여 3시간 반응시키고, 또한 75℃에서 2시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 4000의 (메트)아크릴계 올리고머 (4)의 용액(고형분 농도=50중량%)을 조제하였다.Cyclohexyl methacrylate [glass transition temperature of homopolymer (cyclohexyl polymethacrylate): 66° C.] as a monomer component: 95 parts by weight, acrylic acid: 5 parts by weight, 2-mercaptoethanol as a chain transfer agent: 3 parts by weight , 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator: 0.2 parts by weight and toluene as a polymerization solvent: 103.2 parts by weight were put into a separable flask, and stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. In this way, after oxygen in the polymerization system was removed, the temperature was raised to 70° C. and reacted for 3 hours, and then reacted at 75° C. for 2 hours, and a solution of (meth)acrylic oligomer (4) having a weight average molecular weight of 4000 (solid content concentration = 50% by weight) was prepared.
[제조예 5]: (메트)아크릴계 올리고머 (5)의 제조[Preparation Example 5]: Preparation of (meth)acrylic oligomer (5)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에, 톨루엔 100중량부, 디시클로펜타닐메타크릴레이트(DCPMA)(상품명: FA-513M, 히타치 가세이 고교사제): 60중량부, 메틸메타크릴레이트(MMA): 40중량부 및 연쇄 이동제로서 티오글리콜산메틸: 3.5중량부를 투입하였다. 그리고, 70℃에서 질소 분위기 하에서 1시간 교반한 후, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴: 0.2중량부를 투입하여 70℃에서 2시간 반응시키고, 계속해서 80℃에서 4시간 반응시킨 후에, 90℃에서 1시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 4000의 (메트)아크릴계 올리고머 (5)의 용액(고형분 농도=51중량%)을 조제하였다.100 parts by weight of toluene, dicyclofentanyl methacrylate (DCPMA) (trade name: FA-513M, manufactured by Hitachi Kasei Kogyo Co., Ltd.): 60 to a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas introduction tube, cooler, and dropping funnel Parts by weight, methyl methacrylate (MMA): 40 parts by weight and methyl thioglycolate as a chain transfer agent: 3.5 parts by weight were added. Then, after stirring for 1 hour at 70° C. under a nitrogen atmosphere, 0.2 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added and reacted at 70° C. for 2 hours, followed by reaction at 80° C. for 4 hours. After making it, it was made to react at 90 degreeC for 1 hour, and the solution (solid content concentration = 51 weight%) of the (meth)acrylic-type oligomer (5) of 4000 weight average molecular weight was prepared.
[제조예 6]: (메트)아크릴계 올리고머 (6)의 제조[Preparation Example 6]: Preparation of (meth)acrylic oligomer (6)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에, 톨루엔 100중량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 40중량부, 부틸메타크릴레이트(BMA) 20중량부, 2-에틸헥실메타크릴레이트(2-EHMA) 20중량부, 관능기 당량이 900g/mol인 폴리오르가노실록산 골격 함유 메타크릴레이트 모노머(상품명: X-22-174ASX, 신에쯔 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 17중량부, 관능기 당량이 4600g/mol인 폴리오르가노실록산 골격 함유 메타크릴레이트 모노머(상품명: X-22-174DX, 신에쯔 가가쿠 고교 가부시키가이샤제) 3중량부 및 연쇄 이동제로서 티오글리콜산메틸 0.51중량부를 투입하였다. 그리고, 70℃에서 질소 분위기 하에서 1시간 교반한 후, 열중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부를 투입하고, 70℃에서 2시간 반응시킨 후에, 열중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 투입하고, 계속해서 80℃에서 5시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 21300의 (메트)아크릴계 올리고머 (6)의 용액(고형분 농도=50중량%)을 조제하였다.To a four-neck flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a cooler, and a dropping funnel, 100 parts by weight of toluene, 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 20 parts by weight of butyl methacrylate (BMA), 2 -Ethylhexyl methacrylate (2-EHMA) 20 parts by weight, a methacrylate monomer containing a polyorganosiloxane skeleton having a functional group equivalent of 900 g/mol (trade name: X-22-174ASX, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) agent) 17 parts by weight, a polyorganosiloxane skeleton-containing methacrylate monomer having a functional group equivalent of 4600 g/mol (trade name: X-22-174DX, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts by weight and as a chain transfer agent 0.51 parts by weight of methyl thioglycolate was added. Then, after stirring at 70° C. under a nitrogen atmosphere for 1 hour, 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a thermal polymerization initiator was added, and after reacting at 70° C. for 2 hours, azobisisobutyronitrile 0.1 as a thermal polymerization initiator A weight part was thrown in, and it was made to react at 80 degreeC for 5 hours then, and the solution (solid content concentration = 50 weight%) of the (meth)acrylic-type oligomer (6) of 21300 weight average molecular weights was prepared.
[제조예 7]: (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)의 제조[Preparation Example 7]: Preparation of (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1)
제조예 1에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체 (1)의 용액에, (메트)아크릴계 중합체 (1)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서 코로네이트 HL(닛폰 폴리우레탄사제)을 고형분 환산으로 1.0중량부 첨가하여, 전체의 고형분이 25중량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 조제하였다.In the solution of the (meth)acrylic polymer (1) obtained in Production Example 1, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth)acrylic polymer (1), Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent in terms of solid content After adding 1.0 weight part, it diluted with ethyl acetate so that the total solid content might be 25 weight%, it stirred with a disper, and the (meth)acrylic-type adhesive composition (1) was prepared.
[제조예 8]: (메트)아크릴계 점착제 조성물 (2)의 제조[Preparation Example 8]: Preparation of (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2)
제조예 2에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체 (2)의 용액에, (메트)아크릴계 중합체 (2)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서 TETRAD-C(미쓰비시 가스 가가쿠사제)를 고형분 환산으로 0.075중량부, 제조예 4에서 얻어진 (메트)아크릴계 올리고머 (4)의 용액을 고형분 환산으로 20중량부 첨가하여, 용액 전체의 고형분이 25중량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (2)를 조제하였다.In the solution of the (meth)acrylic polymer (2) obtained in Production Example 2, TETRAD-C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) as a crosslinking agent was converted into solid content with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth)acrylic polymer (2). 0.075 parts by weight, 20 parts by weight of the solution of the (meth)acrylic oligomer (4) obtained in Production Example 4 in terms of solid content was added, diluted with ethyl acetate so that the total solid content of the solution was 25% by weight, and stirred with a disper Thus, a (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (2) was prepared.
[제조예 9]: (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)의 제조[Preparation Example 9]: Preparation of (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3)
제조예 3에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액에, (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서 코로네이트 HL(닛폰 폴리우레탄사제)을 고형분 환산으로 0.1중량부, 제조예 5에서 얻어진 (메트)아크릴계 올리고머 (5)의 용액을 고형분 환산으로 5중량부 첨가하여, 전체의 고형분이 25중량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 조제하였다.In the solution of the (meth)acrylic polymer (3) obtained in Production Example 3, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth)acrylic polymer (3), Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent in terms of solid content 0.1 parts by weight, 5 parts by weight of the solution of the (meth)acrylic oligomer (5) obtained in Production Example 5 in terms of solid content is added, diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 25% by weight, and stirred with a disper, A (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) was prepared.
[제조예 10]: (메트)아크릴계 점착제 조성물 (4)의 제조[Preparation Example 10]: Preparation of (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4)
제조예 3에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액에, (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서 코로네이트 HL(닛폰 폴리우레탄사제)을 고형분 환산으로 0.1중량부, 제조예 5에서 얻어진 (메트)아크릴계 올리고머 (5)의 용액을 고형분 환산으로 7.5중량부 첨가하여, 전체의 고형분이 25중량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (4)를 조제하였다.In the solution of the (meth)acrylic polymer (3) obtained in Production Example 3, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth)acrylic polymer (3), Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent in terms of solid content 0.1 parts by weight, 7.5 parts by weight of the solution of the (meth)acrylic oligomer (5) obtained in Production Example 5 in terms of solid content is added, diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 25% by weight, and stirred with a disper, A (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (4) was prepared.
[제조예 11]: (메트)아크릴계 점착제 조성물 (5)의 제조[Preparation Example 11]: Preparation of (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5)
제조예 3에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액에, (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서 코로네이트 HL(닛폰 폴리우레탄사제)을 고형분 환산으로 0.1중량부, 제조예 5에서 얻어진 (메트)아크릴계 올리고머 (5)의 용액을 고형분 환산으로 10중량부 첨가하여, 전체의 고형분이 25중량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (5)를 조제하였다.In the solution of the (meth)acrylic polymer (3) obtained in Production Example 3, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth)acrylic polymer (3), Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent in terms of solid content 0.1 parts by weight, 10 parts by weight of the solution of the (meth)acrylic oligomer (5) obtained in Production Example 5 in terms of solid content is added, diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 25% by weight, and stirred with a disper, A (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (5) was prepared.
[제조예 12]: (메트)아크릴계 점착제 조성물 (6)의 제조[Preparation Example 12]: Preparation of (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (6)
제조예 3에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액에, (메트)아크릴계 중합체 (3)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서 코로네이트 HL(닛폰 폴리우레탄사제)을 고형분 환산으로 4.0중량부 첨가하여, 전체의 고형분이 25중량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (6)을 조제하였다.In the solution of the (meth)acrylic polymer (3) obtained in Production Example 3, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth)acrylic polymer (3), Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent in terms of solid content After adding 4.0 weight part, it diluted with ethyl acetate so that the whole solid content might be 25 weight%, it stirred with a disper, and the (meth)acrylic-type adhesive composition (6) was prepared.
[제조예 13]: (메트)아크릴계 점착제 조성물 (7)의 제조[Preparation Example 13]: Preparation of (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7)
제조예 1에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체 (1)의 용액에, (메트)아크릴계 중합체 (1)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서 코로네이트 HL(닛폰 폴리우레탄사제)을 고형분 환산으로 1.0중량부, 제조예 6에서 얻어진 (메트)아크릴계 올리고머 (6)의 용액을 고형분 환산으로 2.0중량부 첨가하여, 전체의 고형분이 25중량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (7)을 조제하였다.In the solution of the (meth)acrylic polymer (1) obtained in Production Example 1, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth)acrylic polymer (1), Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent in terms of solid content 1.0 part by weight, 2.0 parts by weight of the solution of the (meth)acrylic oligomer (6) obtained in Production Example 6 was added in terms of solid content, diluted with ethyl acetate so that the total solid content was 25% by weight, and stirred with a disper, A (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) was prepared.
[제조예 14]: (메트)아크릴계 점착제 조성물 (8)의 제조[Preparation Example 14]: Preparation of (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8)
제조예 1에서 얻어진 (메트)아크릴계 중합체 (1)의 용액에, (메트)아크릴계 중합체 (1)의 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 가교제로서 코로네이트 HL(닛폰 폴리우레탄사제)을 고형분 환산으로 2.5중량부, 제조예 6에서 얻어진 (메트)아크릴계 올리고머 (6)의 용액을 고형분 환산으로 2.5중량부 첨가하여, 전체의 고형분이 25중량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하고, 디스퍼로 교반하여, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (8)을 조제하였다.In the solution of the (meth)acrylic polymer (1) obtained in Production Example 1, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the (meth)acrylic polymer (1), Coronate HL (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) as a crosslinking agent in terms of solid content 2.5 parts by weight, 2.5 parts by weight of the solution of the (meth)acrylic oligomer (6) obtained in Production Example 6 is added in terms of solid content, diluted with ethyl acetate so that the total solid content is 25% by weight, and stirred with a disper, A (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (8) was prepared.
[제조예 15]: 반사 방지층 형성용 도료 조성물의 제조[Preparation Example 15]: Preparation of a coating composition for forming an anti-reflection layer
200mL의 유리제 용기에, 에탄올: 60g, ZnO 미립자의 수분산 졸(평균 1차 입자경: 20nm, 평균 응집 입자경: 40nm, 고형분 환산 농도: 20중량%): 30g, 테트라에톡시실란(SiO2 고형분 농도: 29중량%): 10g을 넣고, 암모니아 수용액을 첨가하여 pH를 10으로 하고, 20℃에서 6시간 교반하여, 코어-셸 입자의 분산액(고형분 농도: 6중량%): 100g을 얻었다. 얻어진 코어-셸 입자의 분산액: 100g에, 강산성 양이온 교환 수지(총 교환 용량: 2.0meq/mL 이상)를 100g 첨가하고, 1시간 교반하여 pH가 4로 된 후, 여과에 의해 강산성 양이온 교환 수지를 제거하여, SiO2로 이루어지는 구상 중공 미립자의 분산액을 얻었다. 얻어진 분산액을 한외 여과에 의해 고형분 농도 20중량%까지 농축하였다. 구상 중공 미립자는 2차 응집되어 있었다. 구상 중공 미립자의 외각의 두께는 5nm이며, 평균 1차 입자경의 1/6이었다. 구상 중공 미립자의 평균 응집 입자경은 40nm, 애스펙트비는 1.0이었다.In a 200 mL glass container, ethanol: 60 g, aqueous dispersion sol of ZnO fine particles (average primary particle diameter: 20 nm, average aggregate particle diameter: 40 nm, solid content conversion concentration: 20 wt%): 30 g, tetraethoxysilane (SiO 2 solid content concentration) : 29% by weight): 10 g was added, an aqueous ammonia solution was added to adjust the pH to 10, and the mixture was stirred at 20° C. for 6 hours to obtain a dispersion of core-shell particles (solid content concentration: 6% by weight): 100 g. To 100 g of the obtained dispersion of core-shell particles, 100 g of a strongly acidic cation exchange resin (total exchange capacity: 2.0 meq/mL or more) was added, stirred for 1 hour to bring the pH to 4, and then filtered to obtain a strongly acidic cation exchange resin. It removed and obtained the dispersion liquid of the spherical hollow microparticles|fine - particles which consists of SiO2. The obtained dispersion liquid was concentrated to 20 weight% of solid content concentration by ultrafiltration. The spherical hollow fine particles were secondary agglomerated. The thickness of the outer shell of the spherical hollow fine particles was 5 nm, and was 1/6 of the average primary particle diameter. The average aggregated particle diameter of the spherical hollow microparticles|fine-particles was 40 nm, and the aspect-ratio was 1.0.
200mL의 유리제 용기에, 얻어진 구상 중공 미립자의 분산액(고형분 농도: 20중량%): 2g, 섬유상 중실 미립자의 분산액(닛산 가가쿠 고교사제, IPA-ST-UP, 평균 응집 입자경(평균 1차 입자경): 90nm, 애스펙트비: 7.0, 고형분 농도: 15중량%): 2g, 에탄올: 90g, 규산 올리고머 용액(고형분 농도: 5중량%): 6g을 넣고, 10분간 교반하여, 반사 방지층 형성용 도료 조성물을 얻었다.In a 200 mL glass container, the obtained dispersion of spherical hollow fine particles (solid content concentration: 20% by weight): 2 g, dispersion of fibrous solid fine particles (manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd., IPA-ST-UP, average aggregate particle diameter (average primary particle diameter)) : 90 nm, aspect ratio: 7.0, solid content concentration: 15 wt%): 2 g, ethanol: 90 g, silicic acid oligomer solution (solid content concentration: 5 wt%): 6 g, stirred for 10 minutes, to obtain a coating composition for forming an antireflection layer got it
[제조예 16]: 반사 방지층을 갖는 TAC 필름 기재 (A)의 제조[Production Example 16]: Preparation of TAC film base material (A) having antireflection layer
제조예 15에서 얻어진 반사 방지층 형성용 도료 조성물을 셀룰로오스트리아세테이트(이하, 「TAC」라고 칭하는 경우가 있음) 필름(TG60UL, 후지 필름사제)의 편면에 도포하고, 회전수 200rpm에서 60초간 스핀 코트하여 균일화한 후, 200℃에서 30분간 건조하여, 막 두께 100nm의 반사 방지층을 형성하였다. 이와 같이 하여, 반사 방지층을 갖는 셀룰로오스트리아세테이트 필름 기재를 얻었다.The coating composition for forming an antireflection layer obtained in Production Example 15 is applied to one side of a cellulose triacetate (hereinafter, sometimes referred to as "TAC") film (TG60UL, manufactured by Fujifilm), and spin-coated at a rotation speed of 200 rpm for 60 seconds. After homogenization, it dried at 200 degreeC for 30 minutes, and formed the antireflection layer with a film thickness of 100 nm. In this way, the cellulose triacetate film base material which has an antireflection layer was obtained.
[제조예 17]: 반사 방지층을 갖는 PET 필름 기재 (B)의 제조[Production Example 17]: Preparation of a PET film base material (B) having an antireflection layer
제조예 15에서 얻어진 반사 방지층 형성용 도료 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, 「PET」라고 칭하는 경우가 있음) 필름(루미러 U48, 도레이사제)의 편면에 도포하고, 회전수 200rpm에서 60초간 스핀 코트하여 균일화한 후, 200℃에서 30분간 건조하여, 막 두께 100nm의 반사 방지층을 형성하였다. 이와 같이 하여, 반사 방지층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 기재를 얻었다.The coating composition for forming an antireflection layer obtained in Production Example 15 was applied to one side of a polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as "PET") film (Lumiror U48, manufactured by Toray Corporation), and spin-coated at a rotation speed of 200 rpm for 60 seconds After homogenization, it was dried at 200°C for 30 minutes to form an antireflection layer having a film thickness of 100 nm. In this way, a polyethylene terephthalate film base material having an antireflection layer was obtained.
[제조예 18]: 표면 보호 필름 (C)의 제조[Production Example 18]: Preparation of surface protection film (C)
제조예 13에서 얻어진 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (7)을 폴리에스테르 수지로 이루어지는 기재(상품명: 「루미러 S10」, 두께 38㎛, 도레이사제)에 파운틴 롤로 건조 후의 두께가 21㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 30초의 조건에서 큐어하여 건조하였다. 이와 같이 하여, 기재 상에 점착제층을 제작하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 시트(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름 (C)를 얻었다. 얻어진 표면 보호 필름 (C)는, 상온에서 7일간 에이징을 행하였다.The (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (7) obtained in Preparation Example 13 was applied to a substrate made of a polyester resin (trade name: “Lumiror S10”, thickness 38 μm, manufactured by Toray Corporation) so that the thickness after drying with a fountain roll becomes 21 μm, and , and dried by curing under conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 30 seconds. In this way, the adhesive layer was produced on the base material. Next, the silicone-treated surface of a release sheet (trade name "MRF25", 25 µm thick, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) made of a polyester resin having a thickness of 25 µm on which one surface is silicone-treated is bonded to the surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer. Thus, a surface protection film (C) was obtained. The obtained surface protection film (C) aged at normal temperature for 7 days.
[실시예 1][Example 1]
(메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 시트(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조하였다. 이와 같이 하여, 실리콘 처리면에 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)로 형성된 점착제층을 마련하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 반사 방지층을 갖는 TAC 필름 기재 (A)의 반사 방지층이 마련되어 있지 않은 면을 접합하여, 보강용 필름 (1)을 얻었다. 얻어진 보강용 필름 (1)은, 상온에서 7일간 에이징을 행하였다. 결과를 표 1에 나타내었다.Silicone-treated surface of a release sheet (trade name "MRF25", 25 µm thick, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) made of a polyester resin having a thickness of 25 µm on which a (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) is silicone-treated on one side to a thickness of 25 µm after drying, and cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 3 minutes. In this way, the pressure-sensitive adhesive layer formed of the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (1) on the silicone-treated surface was provided. Next, the surface in which the antireflection layer of the TAC film base material (A) which has an antireflection layer is not provided with the surface of the obtained adhesive layer was bonded together, and the reinforcing film (1) was obtained. The obtained reinforcing film (1) was aged at room temperature for 7 days. The results are shown in Table 1.
[실시예 2][Example 2]
표 1에 나타내는 바와 같이, 기재를, 반사 방지층을 갖는 PET 필름 기재 (B)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (2)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the base material into the PET film base material (B) which has an antireflection layer, it carried out similarly to Example 1, and obtained the film (2) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 3][Example 3]
표 1에 나타내는 바와 같이, 기재를 TAC 필름(TG60UL, 후지 필름사제)으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (3)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the base material into the TAC film (TG60UL, the Fujifilm company make), it carried out similarly to Example 1, and obtained the film (3) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 4][Example 4]
표 1에 나타내는 바와 같이, 기재를 PET 필름(루미러 U48, 도레이사제)으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (4)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the base material into the PET film (Lumiror U48, Toray company make), it carried out similarly to Example 1, and obtained the film (4) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 5][Example 5]
표 1에 나타내는 바와 같이, 기재를 폴리이미드(이하, 「PI」라고 칭하는 경우가 있음) 필름(네오프림 S-100, 미쓰비시 가스 가가쿠사제)으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (5)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the substrate was changed to a polyimide (hereinafter, sometimes referred to as "PI") film (Neoprim S-100, manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals). A reinforcing film (5) was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 6][Example 6]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (2)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (6)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (2), it carried out similarly to Example 1, and obtained the film (6) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 7][Example 7]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (2)로 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (7)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (2), it carried out similarly to Example 2, and obtained the film (7) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 8][Example 8]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (2)로 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (8)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (2), it carried out similarly to Example 3, and obtained the film (8) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 9][Example 9]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (2)로 변경한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (9)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic-type adhesive composition (1) into the (meth)acrylic-type adhesive composition (2), it carried out similarly to Example 4, and obtained the film (9) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 10][Example 10]
실시예 1에서 얻어진 보강용 필름 (1)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (10)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (1) obtained in Example 1, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (10) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 11][Example 11]
실시예 2에서 얻어진 보강용 필름 (2)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (11)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (2) obtained in Example 2, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (11) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 12][Example 12]
실시예 3에서 얻어진 보강용 필름 (3)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (12)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (3) obtained in Example 3, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (12) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 13][Example 13]
실시예 4에서 얻어진 보강용 필름 (4)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (13)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (4) obtained in Example 4, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (13) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 14][Example 14]
실시예 5에서 얻어진 보강용 필름 (5)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (14)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (5) obtained in Example 5, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (14) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 15][Example 15]
실시예 6에서 얻어진 보강용 필름 (6)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (15)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (6) obtained in Example 6, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (15) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 16][Example 16]
실시예 7에서 얻어진 보강용 필름 (7)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (16)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (7) obtained in Example 7, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (16) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 17][Example 17]
실시예 8에서 얻어진 보강용 필름 (8)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (17)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (8) obtained in Example 8, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (17) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 18][Example 18]
실시예 9에서 얻어진 보강용 필름(9)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (18)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (9) obtained in Example 9, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (18) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 19][Example 19]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (7)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (19)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (7), it carried out similarly to Example 1, and obtained the film (19) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 20][Example 20]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (7)로 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (20)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (7), it carried out similarly to Example 2, and obtained the film (20) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 21][Example 21]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (7)로 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (21)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (7), it carried out similarly to Example 3, and obtained the film (21) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 22][Example 22]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (7)로 변경한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (22)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (7), it carried out similarly to Example 4, and obtained the film (22) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 23][Example 23]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (7)로 변경한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (23)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (7), it carried out similarly to Example 5, and obtained the film (23) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 24][Example 24]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (8)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (24)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (8), it carried out similarly to Example 1, and obtained the film (24) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 25][Example 25]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (8)로 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (25)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (8), it carried out similarly to Example 2, and obtained the film (25) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 26][Example 26]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (8)로 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (26)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic-type adhesive composition (1) into the (meth)acrylic-type adhesive composition (8), it carried out similarly to Example 3, and obtained the film (26) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 27][Example 27]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (8)로 변경한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (27)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (8), it carried out similarly to Example 4, and obtained the film (27) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 28][Example 28]
표 1에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (1)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (8)로 변경한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (28)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.As shown in Table 1, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (1) into the (meth)acrylic adhesive composition (8), it carried out similarly to Example 5, and obtained the film (28) for reinforcement. The results are shown in Table 1.
[실시예 29][Example 29]
실시예 19에서 얻어진 보강용 필름 (19)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (29)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (19) obtained in Example 19, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (29) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 30][Example 30]
실시예 20에서 얻어진 보강용 필름 (20)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (30)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (20) obtained in Example 20, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (30) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 31][Example 31]
실시예 21에서 얻어진 보강용 필름 (21)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (31)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (21) obtained in Example 21, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (31) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 32][Example 32]
실시예 22에서 얻어진 보강용 필름 (22)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (32)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (22) obtained in Example 22, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (32) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 33][Example 33]
실시예 23에서 얻어진 보강용 필름 (23)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (33)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (23) obtained in Example 23, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (33) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 34][Example 34]
실시예 24에서 얻어진 보강용 필름 (24)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (34)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (24) obtained in Example 24, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (34) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 35][Example 35]
실시예 25에서 얻어진 보강용 필름 (25)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (35)를 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (25) obtained in Example 25, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (35) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 36][Example 36]
실시예 26에서 얻어진 보강용 필름 (26)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (36)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (26) obtained in Example 26, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (36) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 37][Example 37]
실시예 27에서 얻어진 보강용 필름 (27)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (37)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (27) obtained in Example 27, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (37) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[실시예 38][Example 38]
실시예 28에서 얻어진 보강용 필름 (28)의 기재 상에, 제조예 18에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (38)을 얻었다. 결과를 표 1에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (28) obtained in Example 28, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 18 was bonded together, and the reinforcing film (38) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
(메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을, 한쪽 면에 실리콘 처리를 실시한 두께 25㎛의 폴리에스테르 수지로 이루어지는 박리 시트(상품명 「MRF25」, 두께 25㎛, 미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤제)의 실리콘 처리면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 건조 온도 130℃, 건조 시간 3분의 조건에서 큐어하여 건조하였다. 이와 같이 하여, 실리콘 처리면에 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)으로 형성된 점착제층을 마련하였다. 이어서, 얻어진 점착제층의 표면에, 반사 방지층을 갖는 TAC 필름 기재 (A)의 반사 방지층이 마련되어 있지 않은 면을 접합하여, 보강용 필름 (C1)을 얻었다. 얻어진 보강용 필름 (C1)은, 상온에서 7일간 에이징을 행하였다. 결과를 표 2에 나타내었다.A silicone-treated surface of a release sheet (trade name "MRF25", 25 µm thick, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) made of a polyester resin having a thickness of 25 µm on which the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) is silicone-treated on one surface. to a thickness of 25 µm after drying, and cured and dried under the conditions of a drying temperature of 130° C. and a drying time of 3 minutes. In this way, the pressure-sensitive adhesive layer formed of the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive composition (3) on the silicone-treated surface was provided. Next, the surface in which the antireflection layer of the TAC film base material (A) which has an antireflection layer is not provided with the surface of the obtained adhesive layer was bonded together, and the film for reinforcement (C1) was obtained. The obtained reinforcing film (C1) was aged at room temperature for 7 days. The results are shown in Table 2.
[비교예 2][Comparative Example 2]
표 2에 나타내는 바와 같이, 기재를, 반사 방지층을 갖는 PET 필름 기재 (B)로 변경한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C2)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the base material into the PET film base material (B) which has an antireflection layer, it carried out similarly to the comparative example 1, and obtained the film (C2) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 3][Comparative Example 3]
표 2에 나타내는 바와 같이, 기재를 TAC 필름(TG60UL, 후지 필름사제)으로 변경한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C3)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the base material into the TAC film (TG60UL, the Fujifilm company make), it carried out similarly to the comparative example 1, and obtained the film (C3) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 4][Comparative Example 4]
표 2에 나타내는 바와 같이, 기재를 PET 필름(루미러 U48, 도레이사제)으로 변경한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C4)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the base material into PET film (Lumiror U48, the Toray company make), it carried out similarly to the comparative example 1, and obtained the film (C4) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 5][Comparative Example 5]
표 2에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (4)로 변경한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C5)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (3) into the (meth)acrylic adhesive composition (4), it carried out similarly to the comparative example 1, and obtained the film (C5) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 6][Comparative Example 6]
표 2에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (4)로 변경한 것 이외에는, 비교예 2와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C6)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (3) into the (meth)acrylic adhesive composition (4), it carried out similarly to the comparative example 2, and obtained the film (C6) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 7][Comparative Example 7]
표 2에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (4)로 변경한 것 이외에는, 비교예 3과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C7)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the (meth)acrylic-type adhesive composition (3) into the (meth)acrylic-type adhesive composition (4), it carried out similarly to the comparative example 3, and obtained the film (C7) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 8][Comparative Example 8]
표 2에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (4)로 변경한 것 이외에는, 비교예 4와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C8)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (3) into the (meth)acrylic adhesive composition (4), it carried out similarly to the comparative example 4, and obtained the film (C8) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 9][Comparative Example 9]
표 2에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (5)로 변경한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C9)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (3) into the (meth)acrylic adhesive composition (5), it carried out similarly to the comparative example 1, and obtained the film (C9) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 10][Comparative Example 10]
표 2에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (5)로 변경한 것 이외에는, 비교예 2와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C10)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (3) into the (meth)acrylic adhesive composition (5), it carried out similarly to the comparative example 2, and obtained the film (C10) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 11][Comparative Example 11]
표 2에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (5)로 변경한 것 이외에는, 비교예 3과 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C11)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (3) into the (meth)acrylic adhesive composition (5), it carried out similarly to the comparative example 3, and obtained the film (C11) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 12][Comparative Example 12]
표 2에 나타내는 바와 같이, (메트)아크릴계 점착제 조성물 (3)을 (메트)아크릴계 점착제 조성물 (5)로 변경한 것 이외에는, 비교예 4와 마찬가지로 행하여, 보강용 필름 (C12)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.As shown in Table 2, except having changed the (meth)acrylic adhesive composition (3) into the (meth)acrylic adhesive composition (5), it carried out similarly to the comparative example 4, and obtained the film (C12) for reinforcement. The results are shown in Table 2.
[비교예 13][Comparative Example 13]
비교예 1에서 얻어진 보강용 필름 (C1)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C13)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C1) obtained in the comparative example 1, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C13) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 14][Comparative Example 14]
비교예 2에서 얻어진 보강용 필름 (C2)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C14)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C2) obtained in the comparative example 2, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C14) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 15][Comparative Example 15]
비교예 3에서 얻어진 보강용 필름 (C3)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C15)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C3) obtained in the comparative example 3, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C15) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 16][Comparative Example 16]
비교예 4에서 얻어진 보강용 필름 (C4)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C16)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C4) obtained in the comparative example 4, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C16) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 17][Comparative Example 17]
비교예 5에서 얻어진 보강용 필름 (C5)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C17)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C5) obtained in the comparative example 5, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C17) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 18][Comparative Example 18]
비교예 6에서 얻어진 보강용 필름 (C6)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C18)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C6) obtained in the comparative example 6, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C18) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 19][Comparative Example 19]
비교예 7에서 얻어진 보강용 필름 (C7)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C19)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C7) obtained in the comparative example 7, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C19) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 20][Comparative Example 20]
비교예 8에서 얻어진 보강용 필름 (C8)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C20)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C8) obtained in the comparative example 8, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C20) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 21][Comparative Example 21]
비교예 9에서 얻어진 보강용 필름 (C9)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C21)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C9) obtained in the comparative example 9, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C21) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 22][Comparative Example 22]
비교예 10에서 얻어진 보강용 필름 (C10)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C22)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C10) obtained in the comparative example 10, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C22) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 23][Comparative Example 23]
비교예 11에서 얻어진 보강용 필름 (C11)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C23)을 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C11) obtained in the comparative example 11, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C23) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
[비교예 24][Comparative Example 24]
비교예 12에서 얻어진 보강용 필름 (C12)의 기재 상에, 제조예 15에서 얻어진 표면 보호 필름 (C)를 접합하여, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름 (C24)를 얻었다. 결과를 표 2에 나타내었다.On the base material of the reinforcing film (C12) obtained in the comparative example 12, the surface protection film (C) obtained in manufacture example 15 was bonded together, and the reinforcing film (C24) with a surface protection film was obtained. The results are shown in Table 2.
<산업상 이용가능성><Industrial Applicability>
본 발명의 보강용 필름, 표면 보호 필름 구비 보강용 필름은, 대표적으로는 광학 부재나 전자 부재의 분야에서 이용 가능하다.The film for reinforcement of this invention and the film for reinforcement with a surface protection film can be used typically in the field|area of an optical member and an electronic member.
1000: 표면 보호 필름 구비 보강용 필름
100: 보강용 필름
200: 표면 보호 필름
10: 기재층 A1
20: 점착제층 A2
30: 기능층 A3
40: 기재층 B1
50: 점착제층 B2
60: 박리 시트
70: 기능층 B31000: reinforcing film with surface protection film
100: reinforcing film
200: surface protection film
10: base layer A1
20: adhesive layer A2
30: functional layer A3
40: base layer B1
50: adhesive layer B2
60: release sheet
70: functional layer B3
Claims (9)
해당 보강용 필름을 60℃, 90% RH의 환경 하에서 1주일 보관한 후의 580nm에서의 광반사율 변화율이 2.0% 이하인,
보강용 필름.As a reinforcing film comprising a base layer A1 and an adhesive layer A2,
The rate of change of light reflectance at 580 nm after storing the reinforcing film for one week in an environment of 60° C. and 90% RH is 2.0% or less,
reinforcing film.
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