JP6675825B2 - Colored adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、着色粘着シートに関するものである。 The present invention relates to a colored pressure-sensitive adhesive sheet.
近年、粘着シートに意匠性や機能性のための隠蔽性を付与すべく、特定の色の外観を有する着色粘着シートが求められる場合があり、特に、小型軽量化された製品への使用に適した、厚みの薄い着色粘着シートが求められている。 In recent years, colored adhesive sheets having a specific color appearance may be required in order to impart concealability for design and functionality to the adhesive sheet, and particularly suitable for use in small and lightweight products. Further, a colored adhesive sheet having a small thickness is required.
このような着色粘着シートとして、粘着シートの構成部分のうち粘着剤層に特定の色を付与したものが特許文献１および２に開示されている。
As such a colored pressure-sensitive adhesive sheet,
特許文献１は、粘着成分と、黒色顔料と、スチレン−マレイン酸樹脂とを含有する黒色箔状粘着剤から成る粘着剤層を備えた黒色粘着シートを開示している。この黒色粘着シートにおいて、スチレン−マレイン酸樹脂は、黒色顔料の分散性を高める役割を有し、分散樹脂として機能している（特許文献１の段落００４９）。特許文献１は、スチレン−マレイン酸樹脂の含有量を、黒色顔料１質量部に対して２．５〜１０質量部とすることを開示している（特許文献１の請求項３）。また、特許文献１は、実施例として、黒色顔料としてのカーボンブラックとスチレン−マレイン酸樹脂とを１４：４１の質量比で含む粘着シートを開示している（特許文献１の段落００８３）。 Patent Document 1 discloses a black pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer composed of a black foil-like pressure-sensitive adhesive containing an adhesive component, a black pigment, and a styrene-maleic acid resin. In this black pressure-sensitive adhesive sheet, the styrene-maleic acid resin has a role of enhancing the dispersibility of the black pigment and functions as a dispersion resin (paragraph 0049 of Patent Document 1). Patent Document 1 discloses that the content of a styrene-maleic acid resin is 2.5 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of a black pigment (Claim 3 of Patent Document 1). Further, Patent Document 1 discloses, as an example, an adhesive sheet containing carbon black as a black pigment and a styrene-maleic acid resin at a mass ratio of 14:41 (paragraph 0083 of Patent Document 1).
特許文献２は、染料で着色された粘着剤層を備える粘着シートを開示している（特許文献２の請求項１）。特許文献２は、染料の具体例として、モノアゾ系染料、ジスアゾ系染料、金属錯塩系染料、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料等を使用できることを開示している（特許文献２の段落００３９）。
しかしながら、上記の従来技術はそれぞれ次のような問題を有する。 However, each of the above prior arts has the following problems.
特許文献１に開示される粘着シートにおいて、粘着シートの厚みを薄くする場合、光の透過性を十分に低下させる高い隠蔽性と、十分な粘着力を確保することとの両立が困難になるという問題があった。 In the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 1, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is reduced, it is difficult to achieve both a high concealing property that sufficiently reduces light transmittance and a sufficient pressure-sensitive adhesive force. There was a problem.
特許文献２に開示される粘着シートは、粘着剤層が染料にて着色されている。この粘着シートでは、染料の量を調整することで、薄膜であっても十分に低い透過率を達成できる。しかしながら、低分子量成分である染料は粘着剤層における架橋反応を阻害し、結果として粘着剤層の保持力を低下させる。架橋剤の量を増やすことで保持力を維持または向上させることができるものの、この場合、粘着剤が硬くなって、粘着力が低下する。
In the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、顔料を使用し、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を達成することのできる着色粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a colored pressure-sensitive adhesive sheet capable of achieving excellent concealing properties and adhesive strength even when a pigment is used and a thin film is formed. The purpose is to:
上記目的を達成するために、第１に本発明は、粘着成分と、顔料および分散樹脂を含有する顔料分散体とを含む粘着剤組成物からなる粘着剤層を有し、前記顔料と前記分散樹脂との質量比が、６０：４０〜９９：１であることを特徴とする着色粘着シートを提供する（発明１）。なお、本明細書において、「シート」には「テープ」の概念が含まれるものとする。 In order to achieve the above object, first, the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive component and a pigment dispersion containing a pigment and a dispersing resin. A colored pressure-sensitive adhesive sheet having a mass ratio to a resin of 60:40 to 99: 1 is provided (Invention 1). In this specification, “sheet” includes the concept of “tape”.
上記発明（発明１）に係る着色粘着シートでは、顔料の含有量が分散樹脂と比較して多いため、粘着剤層において、顔料分散体の含有量が少なくても、優れた隠蔽性を得ることができる。また、顔料分散体の含有量を少なくすることで、粘着成分の含有量を相対的に多くすることができ、その結果、高い粘着力を達成することができる。結果として、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。 In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the above invention (Invention 1), since the content of the pigment is larger than that of the dispersing resin, even if the content of the pigment dispersion is small in the pressure-sensitive adhesive layer, excellent concealing properties can be obtained. Can be. In addition, by reducing the content of the pigment dispersion, the content of the adhesive component can be relatively increased, and as a result, a high adhesive strength can be achieved. As a result, even in the case of a thin film, excellent concealing properties and adhesive strength can be achieved at the same time.
上記発明（発明１）においては、さらに基材を有することが好ましい（発明２）。 In the above invention (Invention 1), it is preferable to further have a substrate (Invention 2).
上記発明（発明１，２）において、前記粘着剤層の厚みは１〜２５μｍであることが好ましい（発明３）。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), the pressure-sensitive adhesive layer preferably has a thickness of 1 to 25 μm (Invention 3).
上記発明（発明１〜３）において、前記着色粘着シートの厚みは１〜３０μｍであることが好ましい（発明４）。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), the colored pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a thickness of 1 to 30 μm (Invention 4).
上記発明（発明２）において、前記基材の厚みは１〜２５μｍであることが好ましい（発明５）。 In the above invention (Invention 2), the thickness of the substrate is preferably 1 to 25 μm (Invention 5).
上記発明（発明１〜５）において、前記顔料分散体中の顔料の粒度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いた分散度評価において２０μｍ以下であることが好ましい（発明６）。 In the above inventions (Inventions 1 to 5), the particle size of the pigment in the pigment dispersion is preferably 20 μm or less in a dispersion degree evaluation using a particle gauge according to JIS K5600-2-5: 1999 (Invention 6).
上記発明（発明１〜６）において、前記粘着剤層における前記顔料分散体の含有量は、前記粘着成分１００質量部に対して３〜１９質量部であることが好ましい（発明７）。 In the above inventions (Inventions 1 to 6), the content of the pigment dispersion in the adhesive layer is preferably 3 to 19 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component (Invention 7).
上記発明（発明１〜７）において、前記粘着剤層における前記顔料の含有量は、前記粘着成分１００質量部に対して１．８〜１５質量部であることが好ましい（発明８）。 In the above inventions (Inventions 1 to 7), the content of the pigment in the adhesive layer is preferably 1.8 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the adhesive component (Invention 8).
上記発明（発明１〜８）において、前記粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含むことが好ましい（発明９）。 In the above inventions (Inventions 1 to 8), the pressure-sensitive adhesive composition preferably further includes a crosslinking agent (Invention 9).
上記発明（発明１〜９）において、前記粘着剤層のゲル分率は、５％以上であることが好ましい（発明１０）。 In the above inventions (Inventions 1 to 9), the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5% or more (Invention 10).
上記発明（発明１〜１０）においては、全光線透過率が、４０％以下であることが好ましい（発明１１）。 In the above inventions (Inventions 1 to 10), the total light transmittance is preferably 40% or less (Invention 11).
上記発明（発明１〜１１）においては、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠した粘着力が、ステンレススチール板を用いた１８０°引き剥がし法により測定した場合に、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい（発明１２）。 In the above inventions (Inventions 1 to 11), the adhesive strength according to JIS Z0237: 2009 is preferably 1.0 N / 25 mm or more when measured by a 180 ° peeling method using a stainless steel plate. (Invention 12).
上記発明（発明１〜１２）においては、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠した保持力が、貼り付け面積を２５ｍｍ×２５ｍｍとし、試験時の温度を４０℃とし、放置時間を２４時間とし、１ｋｇの荷重をかけて測定したずれ量として、３ｍｍ以下であることが好ましい（発明１３）。 In the above inventions (Inventions 1 to 12), the holding force in accordance with JIS Z0237: 2009 is such that the application area is 25 mm × 25 mm, the temperature during the test is 40 ° C., the leaving time is 24 hours, and the 1 kg load is applied. Is preferably 3 mm or less (invention 13).
本発明によれば、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を達成することのできる着色粘着シートが得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it is a thin film, the colored adhesive sheet which can achieve excellent concealing property and adhesive strength is obtained.
以下、本発明の実施形態に係る着色粘着シートについて説明する。 Hereinafter, the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment of the present invention will be described.
１．粘着剤層の組成
本実施形態に係る着色粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着剤層は、粘着成分および顔料分散体を含む粘着剤組成物からなり、顔料分散体は、顔料および分散樹脂を含有する。顔料分散体における顔料と分散樹脂との質量比は、６０：４０〜９９：１である。
1. Composition of pressure-sensitive adhesive layer The colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive component and a pigment dispersion, and the pigment dispersion contains a pigment and a dispersion resin. The mass ratio between the pigment and the dispersion resin in the pigment dispersion is from 60:40 to 99: 1.
本実施形態に係る着色粘着シートでは、顔料と分散樹脂との質量比が６０：４０〜９９：１であり、顔料の含有量が分散樹脂と比較して多い。このため、粘着剤層において、顔料分散体の含有量が少なくても、優れた隠蔽性を得ることができる。また、顔料分散体の含有量を少なくすることで、粘着成分の含有量を相対的に多くすることができ、その結果、高い粘着力を達成することができる。すなわち、本実施形態に係る着色粘着シートは、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。 In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment, the mass ratio between the pigment and the dispersion resin is 60:40 to 99: 1, and the content of the pigment is larger than that of the dispersion resin. For this reason, in the pressure-sensitive adhesive layer, even when the content of the pigment dispersion is small, excellent hiding properties can be obtained. In addition, by reducing the content of the pigment dispersion, the content of the adhesive component can be relatively increased, and as a result, a high adhesive strength can be achieved. That is, the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment can achieve excellent concealing properties and adhesive strength at the same time, even when it is a thin film.
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤層は、粘着成分および顔料分散体を含む粘着剤組成物からなる。また、粘着剤組成物は、架橋剤といったその他の成分をさらに含んでもよい。以下に、粘着成分、顔料分散体およびその他の成分について説明する。 In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive component and a pigment dispersion. Further, the pressure-sensitive adhesive composition may further include other components such as a crosslinking agent. Hereinafter, the adhesive component, the pigment dispersion, and other components will be described.
（１）粘着成分
粘着成分は、粘着性を発揮する成分であり、１種の成分からなってもよいし、２種以上の成分を含有してもよい。粘着成分の種類は、特に限定されず、着色粘着シートの用途に合わせて適宜選択することができる。粘着成分は、例えば、アクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の粘着性ポリマーを含有することが好ましく、さらに粘着付与剤を含有することが好ましい。粘着性ポリマーとしては、特にアクリル系の粘着性ポリマーが好ましい。また、粘着性ポリマーは、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれであってもよいが、顔料の分散性の観点から、溶剤型のものが好ましい。さらに、粘着性ポリマーは、後述する架橋剤によって架橋されていてもよい。
(1) Adhesive component The adhesive component is a component that exhibits adhesiveness, and may be composed of one type of component or may contain two or more types of components. The type of the pressure-sensitive adhesive component is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the use of the colored pressure-sensitive adhesive sheet. The adhesive component preferably contains, for example, an acrylic, rubber, silicone, polyurethane, or polyester adhesive polymer, and further preferably contains a tackifier. As the adhesive polymer, an acrylic adhesive polymer is particularly preferred. The adhesive polymer may be any of an emulsion type, a solvent type and a non-solvent type, but is preferably a solvent type from the viewpoint of dispersibility of the pigment. Further, the adhesive polymer may be crosslinked by a crosslinking agent described below.
アクリル系の粘着性ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むものが挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、アルキルとは、アルキルとしての直鎖または分岐アルキルと、シクロアルキルとの両方を含めた概念を意味し、重合体は、共重合体も含めた概念を意味する。 Examples of the acrylic tacky polymer include those containing a (meth) acrylate polymer. In addition, in this specification, a (meth) acrylic ester means both an acrylic ester and a methacrylic ester. The same applies to other similar terms. The term “alkyl” refers to a concept including both a linear or branched alkyl as an alkyl and a cycloalkyl, and the term “polymer” refers to a concept including a copolymer.
上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、少なくともアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成モノマーとする重合体であることが好ましく、所望により、反応性官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）、反応触媒性官能基を有するモノマー（反応触媒性基含有モノマー）、ならびに反応性官能基および反応触媒性官能基を有しない他のモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体であってもよい。 The (meth) acrylic acid ester-based polymer is preferably a polymer comprising a (meth) acrylic acid alkyl ester having at least an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms as a constituent monomer, and if desired, a reactive functional group. (Monomer having a reactive functional group), a monomer having a reactive catalytic functional group (a monomer having a reactive catalytic group), and another monomer having no reactive functional group and no reactive catalytic group. It may be a copolymer with at least one selected monomer.
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and n- (meth) acrylate. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate Decyl, n-dodecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）などが挙げられる。本実施形態における粘着性ポリマーが架橋剤によって架橋されたものである場合、これら反応性官能基含有モノマーを用いることで、（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、架橋剤との反応性に優れたものとなる。 Examples of the reactive functional group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer) and a monomer having a carboxyl group in the molecule (carboxyl group-containing monomer). When the adhesive polymer in the present embodiment is cross-linked by a cross-linking agent, by using these reactive functional group-containing monomers, the (meth) acrylic ester polymer has excellent reactivity with the cross-linking agent. It will be.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate. ) Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
反応触媒性基含有モノマーとしては、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）、および分子内にアクリルアミド基を有するモノマー（アクリルアミド基含有モノマー）が挙げられる。反応触媒性官能基は、水酸基含有モノマーの水酸基と、水酸基と反応し得る架橋剤との反応の触媒として作用する。 Examples of the reaction catalytic group-containing monomer include a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer) and a monomer having an acrylamide group in the molecule (acrylamide group-containing monomer). The reaction catalytic functional group acts as a catalyst for the reaction between the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing monomer and a crosslinking agent capable of reacting with the hydroxyl group.
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル等の１級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等の２級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、１級アミノ基または２級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、活性水素基を有するので、それ自体で反応性官能基含有モノマーとしても作用する。 Examples of the amino group-containing monomer include a (meth) acrylate having a primary amino group such as aminoethyl (meth) acrylate and a secondary amino group such as n-butylaminoethyl (meth) acrylate ( (Meth) acrylates having a tertiary amino group such as (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. Since the (meth) acrylate having a primary amino group or a secondary amino group has an active hydrogen group, it itself acts as a monomer having a reactive functional group.
アクリルアミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the acrylamide group-containing monomer include acrylamide and methacrylamide.
反応性官能基および反応触媒性官能基を有しない他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニル等の芳香族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the other monomer having no reactive functional group or reaction catalytic functional group include (meth) acrylate having an aromatic ring such as phenyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の重合形態については特に制限はなく、単独重合体であってもよいし、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体のいずれであってもよい。 The polymerization form of the (meth) acrylate polymer is not particularly limited, and may be a homopolymer, a random, block, or graft copolymer.
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量で１万〜２５０万であることが好ましく、１０万〜１７０万であることが特に好ましく、３０万〜１３０万であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系重合体の重量平均分子量が上記範囲内にあることで、被着体との密着性や、接着耐久性が十分となるとともに、顔料の分散性も確保することができる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。 The molecular weight of the (meth) acrylate polymer is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 2.5 million in weight average molecular weight, particularly preferably 100,000 to 1.7 million, and 300,000 to 1.3 million. Is more preferable. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester-based polymer is within the above range, the adhesion to the adherend and the adhesion durability are sufficient, and the dispersibility of the pigment can be secured. . The weight average molecular weight in the present specification is a value in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The above (meth) acrylate polymers may be used alone or in combination of two or more.
粘着成分は、上記粘着性ポリマーに加えて、粘着付与剤を含有することも好ましい。粘着付与剤を含有することにより、薄膜の粘着剤層であっても所定の粘着力を得やすいからである。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂等の天然樹脂、Ｃ５系、Ｃ９系、ジシクロペンタジエン系等の石油樹脂、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂等の合成樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。 The adhesive component also preferably contains a tackifier in addition to the adhesive polymer. The reason for this is that by containing a tackifier, a predetermined adhesive strength can be easily obtained even with a thin pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the tackifier include natural resins such as rosin-based resins and polyterpene-based resins, petroleum resins such as C5-based, C9-based, and dicyclopentadiene-based resins, and synthetic resins such as coumarone-indene resin and xylene resin. . These may be used alone or in combination of two or more.
また、粘着付与剤の配合量は、粘着性ポリマー１００質量部に対して、１０〜１００質量部であることが好ましく、３０〜７０質量部であることが特に好ましい。上記範囲内であれば、粘着付与剤による粘着力の増進効果が得られやすく、また、粘着性ポリマーとの相溶性を悪化させる恐れが少ないためである。 Further, the compounding amount of the tackifier is preferably from 10 to 100 parts by mass, particularly preferably from 30 to 70 parts by mass, based on 100 parts by mass of the adhesive polymer. Within the above range, the effect of increasing the adhesive force by the tackifier can be easily obtained, and the possibility of deteriorating the compatibility with the adhesive polymer is small.
（２）顔料分散体
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は顔料分散体を含み、顔料分散体は、顔料および分散樹脂を含む。なお、粘着剤組成物は、実質的に染料を含まないことが好ましく、特に染料を全く含まないことが好ましい。本明細書において、実質的に染料を含まないとは、例えば、粘着剤組成物中における染料の含有量が２質量％以下、好ましくは１質量％以下であることをいう。染料を含まないことにより、当該染料によって粘着性ポリマーの架橋反応が阻害されることがなく、粘着剤層の保持力を高く維持することができる。また、染料には環境負荷物質（クロム、アゾ化合物等）が含まれていることが多く、製品によっては、かかる環境負荷物質を含む粘着シートを使用できない場合があるが、かかる問題を回避することができる。ただし、本発明に係る着色粘着シートは、染料を含むものを排除するものではない。
(2) Pigment dispersion In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition contains a pigment dispersion, and the pigment dispersion contains a pigment and a dispersion resin. The pressure-sensitive adhesive composition preferably does not substantially contain a dye, and particularly preferably does not contain any dye. In the present specification, substantially not containing a dye means, for example, that the content of the dye in the pressure-sensitive adhesive composition is 2% by mass or less, preferably 1% by mass or less. By not including a dye, the crosslinking reaction of the adhesive polymer is not hindered by the dye, and the holding power of the adhesive layer can be kept high. In addition, dyes often contain environmentally harmful substances (chromium, azo compounds, etc.), and depending on the product, it may not be possible to use an adhesive sheet containing such environmentally harmful substances. Can be. However, the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention does not exclude a sheet containing a dye.
顔料分散体における顔料と分散樹脂との質量比は、６０：４０〜９９：１である。顔料と分散樹脂との質量比は、求められる隠蔽性および粘着力に応じて適宜設定できるが、６５：３５〜９５：５であることが好ましく、特に７０：３０〜９０：１０であることが好ましい。 The mass ratio between the pigment and the dispersion resin in the pigment dispersion is from 60:40 to 99: 1. The mass ratio of the pigment and the dispersing resin can be appropriately set according to the required hiding power and adhesive strength, but is preferably from 65:35 to 95: 5, particularly preferably from 70:30 to 90:10. preferable.
顔料分散体において、顔料は分散樹脂により分散されている。すなわち、顔料の粒子の凝集が、分散樹脂によって低減または抑制されている。この結果、一次粒子および二次粒子を含む顔料の粒子の大きさは一定の大きさ以上とならないよう維持される。 In the pigment dispersion, the pigment is dispersed by the dispersion resin. That is, the aggregation of the pigment particles is reduced or suppressed by the dispersion resin. As a result, the size of the pigment particles including the primary particles and the secondary particles is maintained so as not to exceed a certain size.
粘着剤層における顔料分散体の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、好ましくは３〜１９質量部であり、特に好ましくは４〜１５質量部であり、さらに好ましくは７．５〜１０質量部である。顔料分散体の含有量が３質量部以上であることで、十分な量の顔料が供給され、より高い隠蔽性を達成することができる。また、顔料分散体の含有量が１９質量部以下であることで、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。 The content of the pigment dispersion in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 to 19 parts by weight, particularly preferably 4 to 15 parts by weight, and further preferably 7.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive component. Parts by weight. When the content of the pigment dispersion is 3 parts by mass or more, a sufficient amount of the pigment is supplied, and higher concealment properties can be achieved. Further, when the content of the pigment dispersion is 19 parts by mass or less, the content of the adhesive component is relatively increased, and higher adhesive strength can be achieved.
（２．１）顔料
顔料分散体に含まれる顔料の種類は、粘着剤層に特定の色の外観を付与できる限り特に限定されず、従来の着色粘着シートに使用される顔料を使用することができる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が用いられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、ハンザエロー、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が用いられる。橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫＭ等が用いられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が用いられる。紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が用いられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が用いられる。緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が用いられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が用いられる。体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が用いられる。
(2.1) Pigment The type of the pigment contained in the pigment dispersion is not particularly limited as long as the appearance of a specific color can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer, and a pigment used in a conventional colored pressure-sensitive adhesive sheet may be used. it can. As the black pigment, for example, carbon black, copper oxide, iron tetroxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like are used. As the yellow pigment, for example, graphite, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navels yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow, benzidine yellow G, benzidine yellow GR, quinoline yellow lake, Permanent yellow NCG, tartrazine lake and the like are used. As the orange pigment, for example, red lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, indaslen brilliant orange RK, benzidine orange G, indaslen brilliant orange GKM and the like are used. Red pigments include, for example, Bengala, Cadmium Red, Lead Tan, Mercury Sulfide, Cadmium, Permanent Red 4R, Risor Red, Pyrazolone Red, Watching Red, Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B and the like are used. As the purple pigment, for example, manganese purple, fast violet B, methyl violet lake and the like are used. As the blue pigment, for example, navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated product, Fast Sky Blue, Indaslen Blue BC and the like are used. As the green pigment, for example, chrome green, chromium oxide, pigment green B, malachite green lake, final yellow green G, and the like are used. As the white pigment, for example, zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide and the like are used. As the extender pigment, for example, barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white and the like are used.
顔料の色に特別な限定はなく、着色粘着シートの用途に応じて適宜設定することができるが、隠蔽性を考慮すると、黒色の顔料を使用することが好ましく、特に環境負荷の低さの観点からも、カーボンブラックを使用することが特に好ましい。カーボンブラックは、その表面に対して所定の処理（例えば親溶剤化処理）がされていてもよいし、されていなくてもよい。 There is no particular limitation on the color of the pigment, which can be appropriately set according to the use of the colored pressure-sensitive adhesive sheet.However, in view of the concealing property, it is preferable to use a black pigment, particularly from the viewpoint of low environmental load. For this reason, it is particularly preferable to use carbon black. The surface of the carbon black may or may not have been subjected to a predetermined treatment (for example, a treatment for imparting a solvent).
本明細書において、顔料の粒子の大きさを表す際に、「粒度」という指標を用いる場合がある。本明細書において粒度とは、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いて測定したときの測定値として表される。また、本明細書において粒度は「粒ゲージ粒度」と表現される場合もある。 In the present specification, an index called “particle size” may be used when expressing the size of pigment particles. In the present specification, the particle size is expressed as a measured value when measured using a grain gauge based on JIS K5600-2-5: 1999. Further, in this specification, the particle size may be expressed as “grain gauge particle size”.
ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９は粒子の分散度についての規格である。測定には粒ゲージおよびスクレーパーが使用される。粒ゲージは、連続的に浅くなる縦長の溝を有している。測定の際には、まず、溝の最も深い位置に測定試料を置き、その後、試料をスクレーパーで浅くなる方向に掻いていく。試料の粒子の大きさが溝の深さを超えて溝の中に収まらなくなると、スクレーパーで掻いてできる試料の跡の中に特定の模様が生じる。この模様が生じる位置を測定値として記録する。この測定値の単位は「μｍ」である。なお、この測定は、試料中にどの程度の大きさの凝集体が存在しているかを調べることができるが、粒子の下限値を測定するものではない。 JIS K5600-2-5: 1999 is a standard for the degree of dispersion of particles. A grain gauge and a scraper are used for the measurement. The grain gauge has vertically elongated grooves that become continuously shallow. At the time of measurement, first, a measurement sample is placed at the deepest position of the groove, and then the sample is scraped in a direction to become shallower with a scraper. When the size of the sample particles exceeds the depth of the groove and does not fit in the groove, a specific pattern is formed in the trace of the sample scraped by the scraper. The position where this pattern occurs is recorded as a measured value. The unit of this measured value is “μm”. In this measurement, it is possible to check the size of the aggregate in the sample, but it does not measure the lower limit of the particles.
顔料分散体における顔料の粒度は、求められる隠蔽性および粘着力に応じて適宜設定できるが、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いた分散度評価において、好ましくは２０μｍ以下であり、特に好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下である。 The particle size of the pigment in the pigment dispersion can be appropriately set according to the required hiding power and adhesive strength. In the evaluation of the degree of dispersion using a particle gauge according to JIS K5600-2-5: 1999, the particle size is preferably 20 μm or less. Yes, particularly preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less.
顔料の粒径は、適宜設定することができる。顔料の粒径は、例えば分散性の観点から設定することができる。例えばカーボンブラックは、粒径により有機溶剤中、および粘着剤中での分散性が異なる。粒径が小さい方が分散性は高くなるため、隠蔽性（黒色度）の改善には好ましい。しかし、一方でカーボンブラックの粒径が小さすぎると、粒子が凝集し、径の大きな凝集体を形成しやすくなる。このような凝集体が形成されると、カーボンブラックの分散性は著しく低下し、得られる粘着剤層の面状態が悪化することとなる。カーボンブラック以外の顔料についても、特に表面処理を施していない限り同様の傾向を示す場合が多い。 The particle size of the pigment can be appropriately set. The particle size of the pigment can be set, for example, from the viewpoint of dispersibility. For example, the dispersibility of carbon black in an organic solvent and in an adhesive differs depending on the particle size. Since the smaller the particle size, the higher the dispersibility, it is preferable to improve the hiding power (blackness). However, on the other hand, if the particle size of the carbon black is too small, the particles agglomerate, and it becomes easy to form an aggregate having a large diameter. When such aggregates are formed, the dispersibility of carbon black is significantly reduced, and the surface state of the obtained pressure-sensitive adhesive layer is deteriorated. Pigments other than carbon black often show the same tendency unless particularly subjected to surface treatment.
顔料の算術平均粒径としては、好ましくは０．０５〜２．０μｍであり、特に好ましくは０．１〜１．５μｍであり、さらに好ましくは０．１５〜０．８μｍである。算術平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定した値である。 The arithmetic average particle size of the pigment is preferably 0.05 to 2.0 μm, particularly preferably 0.1 to 1.5 μm, and further preferably 0.15 to 0.8 μm. The arithmetic average particle size is a value measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer.
粘着剤層における顔料の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、好ましくは１．８〜１５質量部であり、特に好ましくは３〜１４質量部であり、さらに好ましくは４．５〜９．５質量部である。顔料の含有量が１．８質量部以上であることで、より高い隠蔽性を達成することができる。また、顔料の含有量が２０質量部以下であることで、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。 The content of the pigment in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably from 1.8 to 15 parts by mass, particularly preferably from 3 to 14 parts by mass, and further preferably from 4.5 to 9 parts by mass, per 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component. 0.5 parts by mass. When the content of the pigment is 1.8 parts by mass or more, higher hiding properties can be achieved. Further, when the content of the pigment is 20 parts by mass or less, the content of the adhesive component is relatively increased, and higher adhesive strength can be achieved.
（２．２）分散樹脂
顔料分散体に含まれる分散樹脂としては、顔料を分散させることが可能な種々の樹脂を使用することができる。なお、分散樹脂とは、極性又は親媒性の異なる２種以上の機能性部分を有する両親媒性の樹脂をいう。例えば、分散樹脂として、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリエーテル樹脂等を使用することができ、中でも分散性能に優れたポリエステル樹脂を使用することが好ましい。
(2.2) Dispersion resin Various resins capable of dispersing the pigment can be used as the dispersion resin contained in the pigment dispersion. Note that the dispersion resin refers to an amphiphilic resin having two or more types of functional portions having different polarities or amphiphilicities. For example, a polyester resin, a urethane resin, an acrylic resin, a polyamide resin, a polyether resin, or the like can be used as the dispersing resin, and among them, it is preferable to use a polyester resin having excellent dispersing performance.
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンオキザラード、ポリメチレンアゼラート、ポリエチレンテレフタラート等が挙げられる。それらの中でも、特に芳香環、１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基等の官能基を有するものが好ましい。 Examples of the polyester resin include polyethylene oxalard, polymethylene azelate, polyethylene terephthalate, and the like. Among them, those having a functional group such as an aromatic ring, a primary to tertiary amino group, and a quaternary ammonium group are particularly preferred.
また、ポリエステル樹脂は、アクリル酸エステル系ポリマーを主鎖とし、側鎖として芳香族環を有するポリエステル樹脂であってよい。そのようなポリエステル樹脂の例は、芳香族ビニルモノマーをモノマー構成成分の１つとする重合体である。 Further, the polyester resin may be a polyester resin having an acrylate polymer as a main chain and having an aromatic ring as a side chain. An example of such a polyester resin is a polymer in which an aromatic vinyl monomer is one of the monomer components.
また、ポリエステル樹脂は、アクリル酸エステル系ポリマーを主鎖とし、側鎖として１〜３級アミノ基を有するポリエステル樹脂であってよい。そのようなポリエステル樹脂の例は、１〜３級アミノ基含有アクリル酸エステルモノマーをモノマー構成成分の１つとする重合体である。 In addition, the polyester resin may be a polyester resin having an acrylate-based polymer as a main chain and having primary to tertiary amino groups as side chains. An example of such a polyester resin is a polymer having a tertiary amino group-containing acrylate monomer as one of the monomer components.
また、ポリエステル樹脂は、アクリル酸エステル系ポリマーを主鎖とし、側鎖として４級アンモニウム基を有するポリエステル樹脂であってよい。そのようなポリエステル樹脂の例は、１〜３級アミノ基含有アクリル酸エステルモノマーをモノマー構成成分とする上記重合体のアミノ基を、４級化剤を使用して４級化したものである。 In addition, the polyester resin may be a polyester resin having an acrylate polymer as a main chain and having a quaternary ammonium group as a side chain. An example of such a polyester resin is obtained by quaternizing an amino group of the above polymer having a tertiary amino group-containing acrylate monomer as a monomer component using a quaternizing agent.
上記分散樹脂は、上記モノマーを所定の割合で混合して、或いは、重合の進行と共に逐次添加して従来公知の混合重合方法、例えば、溶液重合方法、懸濁重合方法、乳化重合方法等いずれの重合方法によって得てもよい。また、末端に水酸基を含有する重合体が要求される場合には、他のモノマーを先に重合させ、引き続き水酸基含有モノマーを重合中の重合溶液に滴下して重合を行ってもよい。また、必要に応じて重合調節剤、連鎖移動剤等の公知の添加剤を使用して、得られる重合体の分子量を適切に調整してもよい。この様にして得られる上記分散樹脂の重量平均分子量は特に限定されないが、顔料の分散性、着色剤としたときの粘度等を考慮すると、好ましくは約１，０００〜１００，０００であり、特に好ましくは３，０００〜５０，０００である。 The dispersion resin is prepared by mixing the above-mentioned monomers at a predetermined ratio, or adding the monomers successively with the progress of polymerization, by a conventionally known mixed polymerization method, for example, any one of a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method. It may be obtained by a polymerization method. When a polymer having a hydroxyl group at the terminal is required, another monomer may be polymerized first, and then the hydroxyl group-containing monomer may be dropped into the polymerization solution during the polymerization to carry out the polymerization. In addition, the molecular weight of the obtained polymer may be appropriately adjusted using known additives such as a polymerization regulator and a chain transfer agent as needed. The weight average molecular weight of the dispersion resin thus obtained is not particularly limited, but is preferably about 1,000 to 100,000 in consideration of the dispersibility of the pigment, the viscosity when used as a colorant, and the like. Preferably it is 3,000-50,000.
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物における分散樹脂の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜７．５質量部であり、特に好ましくは０．２〜４．５質量部であり、さらに好ましくは０．３〜１．５質量部である。分散樹脂の含有量が０．１質量部以上であることで、顔料を十分に分散させることができる。また、分散樹脂の含有量が７．５質量部以下であることで、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。 In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the content of the dispersion resin in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.1 to 7.5 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 7.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component. It is 2 to 4.5 parts by mass, more preferably 0.3 to 1.5 parts by mass. When the content of the dispersing resin is 0.1 parts by mass or more, the pigment can be sufficiently dispersed. Further, when the content of the dispersing resin is 7.5 parts by mass or less, the content of the adhesive component is relatively increased, and a higher adhesive strength can be achieved.
（３）架橋剤
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は架橋剤を含んでもよい。粘着剤組成物において、粘着性ポリマーが架橋剤によって架橋されたものである場合、得られる粘着剤の凝集力が向上し、もって着色粘着シートの保持力がより優れたものとなる。したがって、粘着性ポリマー、特にアクリル系の粘着性ポリマーは、架橋剤によって架橋されたものであることが好ましい。
(3) Crosslinking agent In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition may include a crosslinking agent. In the pressure-sensitive adhesive composition, when the pressure-sensitive adhesive polymer is cross-linked by a cross-linking agent, the cohesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive is improved, and thus the holding power of the colored pressure-sensitive adhesive sheet is more excellent. Therefore, it is preferable that the adhesive polymer, particularly the acrylic adhesive polymer, is crosslinked by a crosslinking agent.
架橋剤としては、粘着性ポリマーを架橋することができるものであれば特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。中でも多官能のイソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。エポキシ系架橋剤によれば、より高い粘着力が得られる。 The crosslinking agent is not particularly limited as long as it can crosslink the adhesive polymer, and examples thereof include an isocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, an aziridine-based crosslinking agent, and a metal chelate-based crosslinking agent. Among them, a polyfunctional isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent are preferred. According to the epoxy crosslinking agent, higher adhesive strength can be obtained.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。 The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. As the polyisocyanate compound, for example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. And their biuret forms, isocyanurate forms, and adducts which are reaction products with low-molecular-weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどが挙げられる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include 1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl Ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidylaniline, diglycidylamine and the like.
アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネートなどが挙げられる。 Examples of the aziridine-based crosslinking agent include diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropanetri-β-aziridinylpropionate, and tetramethylolmethanetri-β-aziridinyl. Propionate, toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tris-1- (2-methylaziridine) phosphine, Trimethylolpropane tri-β- (2-methylaziridine) propionate and the like.
金属キレート系架橋剤には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテートなどが挙げられる。 Examples of the metal chelate-based cross-linking agent include chelate compounds in which the metal atom is aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron, tin, etc., but an aluminum chelate compound is preferred from the viewpoint of performance. Examples of the aluminum chelate compound include diisopropoxy aluminum monooleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum bis oleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum monooleate monoethyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monolauryl acetoacetate, and diisopropoxy. Aluminum monostearyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monoisostearyl acetoacetate and the like can be mentioned.
以上の架橋剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その使用量は粘着成分１００質量部に対して、通常０．００１〜２０質量部、好ましくは、０．０１〜１０質量部、特に好ましくは０．５〜５質量部である。 One of the above crosslinking agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The amount used is usually from 0.001 to 20 parts by mass, preferably from 0.01 to 10 parts by mass, particularly preferably from 0.5 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the adhesive component.
（４）その他の成分
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は、粘着成分および顔料分散体に加えて、その他の成分を含有してもよい。そのような成分としては、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤が例示される。
(4) Other Components In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other components in addition to the pressure-sensitive adhesive component and the pigment dispersion. Examples of such a component include additives such as a softener, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
２．粘着剤層の製造方法
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤層の製造方法は特に限定されず、常法によって製造することができる。
2. Method for Producing Pressure-Sensitive Adhesive Layer In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the method for producing the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be produced by a conventional method.
製造方法の一例を挙げれば、まず、粘着成分（所望により粘着付与剤を含む）、顔料、分散樹脂、および必要に応じ配合される架橋剤等を混合して粘着剤組成物を調製し、さらに、所望により溶剤を混合して、粘着剤組成物の塗布液を調製する。なお、顔料と分散樹脂とは、顔料の分散性の観点から、あらかじめ混合しておくことが好ましい。また、顔料および分散樹脂の混合物と、粘着成分とを混合する際には、顔料および分散樹脂の混合物を溶剤で十分に希釈することが好ましい。例えば、顔料および分散樹脂の混合物の固形分が１０質量％以下となるまで希釈することが好ましい。 As an example of the production method, first, a pressure-sensitive adhesive composition is prepared by mixing a pressure-sensitive adhesive component (including a tackifier if desired), a pigment, a dispersing resin, and a crosslinking agent that is blended as necessary. A solvent is mixed as required to prepare a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition. The pigment and the dispersing resin are preferably mixed in advance from the viewpoint of the dispersibility of the pigment. Further, when mixing the mixture of the pigment and the dispersion resin with the adhesive component, it is preferable to sufficiently dilute the mixture of the pigment and the dispersion resin with a solvent. For example, it is preferable to dilute the mixture of the pigment and the dispersion resin until the solid content of the mixture becomes 10% by mass or less.
上記溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, and the like. Examples thereof include alcohols such as -methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve.
このようにして調製された粘着剤組成物の塗布液の濃度および粘度は、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。 The concentration and viscosity of the coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation.
上記のようにして調製した粘着剤組成物の塗布液を、基材や剥離シート等、所望の対象物に所望の厚みで塗布し、乾燥させることで、粘着剤層を得ることができる。上記塗布液を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、スプレーコート法等の従来公知の方法を利用することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be obtained by applying the coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition prepared as described above to a desired target object such as a base material or a release sheet at a desired thickness and drying. As a method of applying the coating solution, for example, a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, a spray coating method, or the like can be used. .
ここで、粘着性ポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステル系重合体を架橋する場合は、加熱処理を行うことが好ましい。加熱処理を行う場合、加熱温度は、６０〜１５０℃であることが好ましく、特に８０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、３０秒〜３分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。なお、この加熱処理は、粘着剤組成物の塗布液の溶剤を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。 Here, when the (meth) acrylate polymer as the adhesive polymer is crosslinked, it is preferable to perform a heat treatment. When performing a heat treatment, the heating temperature is preferably from 60 to 150 ° C, particularly preferably from 80 to 120 ° C. Further, the heating time is preferably from 30 seconds to 3 minutes, particularly preferably from 50 seconds to 2 minutes. In addition, this heat treatment can also serve as a drying treatment when the solvent of the coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition is volatilized.
このように製造された粘着剤層を含む着色粘着シートは、顔料と分散樹脂との質量比が６０：４０〜９９：１であり、顔料分散体中の顔料の含有量が相対的に多い。このため、粘着剤層において、顔料分散体の含有量が少なくても、優れた隠蔽性を得ることができる。また、顔料分散体の含有量を少なくすることで、粘着成分の含有量を相対的に多くすることができ、その結果、高い粘着力を達成することができる。すなわち、本実施形態に係る着色粘着シートは、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。 The colored pressure-sensitive adhesive sheet including the pressure-sensitive adhesive layer manufactured in this manner has a mass ratio of the pigment to the dispersion resin of 60:40 to 99: 1, and the pigment content in the pigment dispersion is relatively large. For this reason, in the pressure-sensitive adhesive layer, even when the content of the pigment dispersion is small, excellent hiding properties can be obtained. In addition, by reducing the content of the pigment dispersion, the content of the adhesive component can be relatively increased, and as a result, a high adhesive strength can be achieved. That is, the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment can achieve excellent concealing properties and adhesive strength at the same time, even when it is a thin film.
３．粘着剤層の物性
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤層のゲル分率は、粘着剤層を溶剤（例えば、酢酸エチル）に室温下（２３℃）、４８時間浸漬する前後の乾燥質量を測定し、浸漬後の質量を浸漬前の質量で割って１００倍した値として算出することができる。本実施形態に係る着色粘着シートのゲル分率は、５％以上であることが好ましく、特に１０％以上であることが好ましく、さらには１５％以上であることが好ましい。本実施形態に係る着色粘着シートでは、粘着剤層が染料を実質的にまたは全く含まないことで、粘着性ポリマーの架橋構造を良好に形成することができ、その結果、上記のように高いゲル分率を達成することができる。なお、ゲル分率の上限値は特に制限されないが、薄膜の粘着剤層でありながら所定の粘着力を発揮する観点から、６０％以下であることが好ましく、４０％以下であることが特に好ましい。
3. Physical Properties of Pressure-Sensitive Adhesive Layer In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is determined by drying before and after immersing the pressure-sensitive adhesive layer in a solvent (eg, ethyl acetate) at room temperature (23 ° C.) for 48 hours. It can be calculated as a value obtained by measuring the mass, dividing the mass after immersion by the mass before immersion, and multiplying by 100. The gel fraction of the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is preferably 5% or more, particularly preferably 10% or more, and further preferably 15% or more. In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, since the pressure-sensitive adhesive layer contains substantially or no dye, the crosslinked structure of the pressure-sensitive adhesive polymer can be favorably formed, and as a result, the high gel as described above is obtained. Fraction can be achieved. The upper limit of the gel fraction is not particularly limited, but is preferably 60% or less, particularly preferably 40% or less, from the viewpoint of exhibiting a predetermined adhesive force while being a thin pressure-sensitive adhesive layer. .
４．着色粘着シートの構成
本実施形態に係る着色粘着シートは、上述の粘着剤層を有する。着色粘着シートの厚みは、使用目的等に応じて適宜設定することができるが、例えば、１〜３０μｍであり、好ましくは２〜２０μｍであり、より好ましくは３〜１０μｍである。本実施形態に係る着色粘着シートでは、厚みがこのように薄い場合であっても、高い隠蔽性および粘着力を達成することができる。
4. Configuration of the colored pressure-sensitive adhesive sheet The colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the colored pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately set according to the purpose of use and the like, and is, for example, 1 to 30 μm, preferably 2 to 20 μm, and more preferably 3 to 10 μm. In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, high concealing properties and high adhesive strength can be achieved even when the thickness is such a small value.
本実施形態に係る着色粘着シートは、上述の粘着剤層以外に、基材などその他の部材を有していてもよい。例えば、本実施形態に係る着色粘着シートの例として、図１には、基材を有する着色粘着シートの断面図が示されており、図２には、粘着剤層単独からなる着色粘着シートの断面図が示されている。なお、図１および図２に示す剥離シートは、使用時まで粘着剤層の表面を保護する部材であって、着色粘着シートを構成するものではない。 The colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment may have other members such as a base material in addition to the above-described pressure-sensitive adhesive layer. For example, as an example of the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, FIG. 1 shows a cross-sectional view of a colored pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate, and FIG. A cross section is shown. The release sheet shown in FIGS. 1 and 2 is a member that protects the surface of the pressure-sensitive adhesive layer until use, and does not constitute a colored pressure-sensitive adhesive sheet.
図１に示すように、第１の実施形態に係る着色粘着シート１Ａは、基材１２と、基材１２の一方の面に積層された粘着剤層１１とから構成される。なお、粘着剤層１１の基材１２と接する側と反対側の面（接着面）には、当該接着面と剥離面とが接するように、剥離シート２が積層されている。
As shown in FIG. 1, the colored pressure-
また、図２に示すように、第２の実施形態に係る着色粘着シート１Ｂは、粘着剤層１１単独から構成されている。なお、粘着剤層１１は、２枚の剥離シート２ａおよび２ｂの剥離面と接するように、これら２枚の剥離シート２ａおよび２ｂに挟持されている。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
Further, as shown in FIG. 2, the colored pressure-
いずれの粘着シート１Ａおよび１Ｂにおいても、粘着剤層１１は、上述の粘着剤層からなる。
In each of the pressure-
粘着剤層１１の厚みは、使用目的等に応じて適宜設定することができるが、１〜２５μｍであることが好ましく、特に１．２〜８μｍであることが好ましく、さらには１．４〜４μｍであることが好ましい。粘着剤層の厚みがこのように薄い場合であっても、着色粘着シートとしての隠蔽性および粘着力を十分に達成できる。
The thickness of the pressure-
基材１３としては、特に制限はなく、通常の粘着シート用の基材として用いられるものは全て使用でき、透明、半透明および不透明のいずれであってもよく、色も限定されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリウレタンアクリレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム、液晶ポリマーフィルムなどのプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。また、これらのプラスチックフィルムは、フィルム単体である必要はなく、表面にコーティングされたものであってもよいし、粘着テープなどのフィルムの積層体であってもよい。 The substrate 13 is not particularly limited, and any substrate used as a normal substrate for a pressure-sensitive adhesive sheet can be used. The substrate 13 may be transparent, translucent or opaque, and the color is not limited. For example, polyethylene films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film, cellulose films such as triacetyl cellulose, polyurethane films, polyurethane acrylate films, polyvinyl chloride films, polyvinylidene chloride Plastic films such as films, polyvinyl alcohol films, ethylene-vinyl acetate copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, acrylic resin films, norbornene-based resin films, cycloolefin resin films, liquid crystal polymer films; and laminates of two or more of these And the like. The plastic film may be uniaxially stretched or biaxially stretched. Further, these plastic films need not be a single film, but may be those coated on the surface, or may be a laminate of films such as an adhesive tape.
基材１３として、さらに表面に凹凸を有する透明基材を用いることもできる。このような透明基材の裏面（凹凸が形成されていない面）側に、黒色顔料を含んだ粘着剤層１１を設けることにより、表面にマット調の黒色の印刷をしたのと同じようなテクスチャーの着色粘着シートが得られ、かつ印刷に拠るよりも低コストで生産することができる。
As the base material 13, a transparent base material having an uneven surface can be used. By providing the pressure-
基材１３の厚みは、着色粘着シートの用途に応じて適宜設定できるが、好ましくは１〜２５μｍであり、特に好ましくは１．４〜１２μｍであり、さらに好ましくは１．６〜６μｍである。また、基材１３と粘着剤層１１とを合わせた厚みは、着色粘着シートの用途に応じて適宜設定できるが、好ましくは１〜３０μｍであり、特に好ましくは２〜２０μｍであり、さらに好ましくは３〜１０μｍである。
The thickness of the substrate 13 can be appropriately set according to the use of the colored pressure-sensitive adhesive sheet, but is preferably 1 to 25 μm, particularly preferably 1.4 to 12 μm, and further preferably 1.6 to 6 μm. The total thickness of the base material 13 and the pressure-
剥離シート２、２ａおよび２ｂとしては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の樹脂をラミネートしたラミネート紙、またはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられ、これらの剥離面（粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の剥離剤が挙げられる。
Examples of the
上記剥離シート２ａおよび２ｂの一方（例えば剥離シート２ａ）は、軽剥離タイプの剥離シートであり、他方（例えば剥離シート２ｂ）は、重剥離タイプの剥離シートであることが好ましい。このように剥離シート２ａおよび２ｂに剥離力差を設けるには、剥離剤の種類を変えたり、一方を剥離処理し、他方を剥離処理しない等の方法によって達成することができる。
One of the
剥離シート２、２ａおよび２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常１０〜１５０μｍ程度である。
The thickness of the
上記着色粘着シート１Ａを製造するには、剥離シート２の剥離面に、前述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させて粘着剤層１１を形成した後、その粘着剤層１１に基材１２を積層する。
In order to manufacture the colored pressure-
また、上記粘着シート１Ｂを製造するには、一方の剥離シート２ａ（または２ｂ）の剥離面に、前述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させて粘着剤層１１を形成した後、その粘着剤層１１に他方の剥離シート２ｂ（または２ａ）の剥離面を重ね合わせる。
In order to manufacture the pressure-
５．着色粘着シートの物性
本実施形態に係る着色粘着シートの粘着剤層は、着色粘着シートを薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。このような着色粘着シートは、装飾シート、遮光シートなど多種多様な用途に好適に用いることができる。
5. Physical Properties of Colored Pressure-Sensitive Sheet The pressure-sensitive adhesive layer of the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment can simultaneously achieve excellent concealing properties and adhesive strength even when the colored pressure-sensitive adhesive sheet is a thin film. Such a colored pressure-sensitive adhesive sheet can be suitably used for various applications such as a decorative sheet and a light-shielding sheet.
本実施形態に係る着色粘着シートのステンレススチール板に対する粘着力は、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に１．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。なお、ここでいう粘着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて測定される剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの粘着力をいう。本実施形態に係る着色粘着シートによれば、上記のような高い粘着力を達成することができ、所望の被着体（ステンレススチールからなるものに限定されない）に、剥がれを生じることなく貼着することができる。 The adhesive strength of the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment to a stainless steel plate is preferably 1.0 N / 25 mm or more, particularly preferably 1.5 N / 25 mm or more, and more preferably 2.0 N / 25 mm or more. It is preferred that Here, the adhesive force means an adhesive force at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 300 mm / min measured according to JIS Z0237: 2009. According to the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the high pressure-sensitive adhesive strength as described above can be achieved, and the desired pressure-sensitive adhesive can be adhered to a desired adherend (not limited to stainless steel) without peeling. can do.
本実施形態に係る着色粘着シートの隠蔽性は、例えば、全光線透過率として表すことができ、特にＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠した全光線透過率として表される。本実施形態に係る着色粘着シートの全光線透過率は、４０％以下であることが好ましく、特に３８％以下であることが好ましく、さらには３５％以下であることが好ましい。本実施形態に係る着色粘着シートによれば、上記のように光の透過を十分に防ぎ、高い隠蔽性を達成することができ、所望の意匠性または機能性を得ることができる。なお、上記全光線透過率の下限値は、粘着力や保持力を満たす限り、特に制限されず、０％であってもよい。 The concealing property of the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment can be represented, for example, as a total light transmittance, and particularly as a total light transmittance according to JIS K7361-1: 1997. The total light transmittance of the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment is preferably 40% or less, particularly preferably 38% or less, and further preferably 35% or less. According to the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, light transmission can be sufficiently prevented as described above, high concealment can be achieved, and desired design or functionality can be obtained. The lower limit of the total light transmittance is not particularly limited as long as the adhesive strength and the holding power are satisfied, and may be 0%.
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着シートの保持力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠した保持力として表すことができる。本実施形態に係る着色粘着シートのずれ量は、３ｍｍ以下であることが好ましく、特に１ｍｍ以下であることが好ましく、さらには０ｍｍであることが好ましい。本実施形態に係る着色粘着シートでは、粘着剤層が染料を実質的にまたは全く含まないことで、粘着性ポリマーの架橋構造を良好に形成することができ、その結果、上記のように高い保持力を達成することができる。 In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the holding force of the pressure-sensitive adhesive sheet can be expressed as a holding force according to JIS Z0237: 2009. The amount of displacement of the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment is preferably 3 mm or less, particularly preferably 1 mm or less, and further preferably 0 mm. In the colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, since the pressure-sensitive adhesive layer contains substantially or no dye, the crosslinked structure of the pressure-sensitive adhesive polymer can be favorably formed, and as a result, the high retention as described above is achieved. Power can be achieved.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔実施例１〕
トルエン溶媒中、アクリル酸ブチル９５．５質量部と、酢酸ビニル３質量部と、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部と、アクリル酸０．５質量部とを共重合させることにより、重量平均分子量１００万のアクリル酸エステル共重合体を製造した。次いで、このアクリル酸エステル共重合体１００質量部（固形分換算；以下同じ）に対し、水添ロジンエステル（荒川化学工業社製，パインクリスタル ＫＥ−１００，軟化点：１００℃）２５質量部、重合ロジンエステル（荒川化学工業社製，ペンセル Ｄ−１３５，軟化点：１３５℃）４質量部および石油系樹脂（三井化学社製，ＦＴＲ６１００，軟化点：９５℃）２４質量部を添加して混合することで、粘着成分を得た。
[Example 1]
In a toluene solvent, 95.5 parts by mass of butyl acrylate, 3 parts by mass of vinyl acetate, 1 part by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, and 0.5 part by mass of acrylic acid are copolymerized to obtain a weight average molecular weight. One million acrylate copolymers were produced. Subsequently, 25 parts by mass of hydrogenated rosin ester (Pine Crystal KE-100, softening point: 100 ° C., manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added to 100 parts by mass of this acrylate ester copolymer (solid content conversion; the same applies hereinafter). 4 parts by mass of polymerized rosin ester (Arakawa Chemical Industries, Inc., Pencel D-135, softening point: 135 ° C.) and 24 parts by mass of petroleum resin (Mitsui Chemicals, FTR6100, softening point: 95 ° C.) are added and mixed. By doing, an adhesive component was obtained.
一方、顔料としてのカーボンブラック９０質量部および分散樹脂としてのポリエステル樹脂（楠本化成社製，ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ-７３０１）１０質量部を、酢酸エチルおよびメトキシプロピルアセテートから成る混合溶媒で希釈することにより、固形分濃度３０質量％の混合物を調製した。この混合物において、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠する方法にて測定した粒ゲージ粒度が５μｍ以下となるまで顔料を分散させることで、溶媒で希釈された顔料分散体を得た。また、上記顔料分散体について、ＨＯＲＩＢＡ製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ９２０を用いて測定したところ、顔料の算術平均粒径は０．４５μｍであった。 On the other hand, 90 parts by mass of carbon black as a pigment and 10 parts by mass of a polyester resin (DISPARLON DA-7301, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) are diluted with a mixed solvent consisting of ethyl acetate and methoxypropyl acetate to form a solid. A mixture having a concentration of 30% by mass was prepared. In this mixture, the pigment was dispersed until the particle diameter measured by a method according to JIS K5600-2-5: 1999 became 5 μm or less, to obtain a pigment dispersion diluted with a solvent. The arithmetic average particle diameter of the pigment dispersion was 0.45 μm when the pigment dispersion was measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer LA920 manufactured by HORIBA.
上記の通り調製した粘着成分１００質量部に対し、顔料分散体９．４質量部と、イソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造社製，ＢＨＳ８５１５）１質量部とを混合することにより粘着剤組成物を得た。粘着剤組成物は、固形分が１０質量％となるまで酢酸エチルで希釈し、ナイフコーターを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面がシリコーン樹脂により剥離処理された剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ１１３０，厚み２５μｍ）の剥離処理面に塗布し、塗膜を形成した。 The adhesive composition was prepared by mixing 9.4 parts by mass of the pigment dispersion and 1 part by mass of an isocyanate-based crosslinking agent (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., BHS8515) with respect to 100 parts by mass of the adhesive component prepared as described above. Obtained. The pressure-sensitive adhesive composition was diluted with ethyl acetate until the solid content became 10% by mass, and using a knife coater, a release sheet (manufactured by Lintec, SP) in which one surface of the polyethylene terephthalate film was subjected to release treatment with a silicone resin (PET1130, thickness 25 μm) to form a coating film.
次いで、この塗膜に対して、９０℃および１分間という加熱条件にて乾燥処理を施し、厚さ２μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の、剥離シートと接する面と反対の面に対して、基材として膜厚３．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製，ＰＥＴ３．５ ４Ａ−Ｆ５３）を貼合し、剥離シート上に、粘着剤層／基材から成る厚さ５．５μｍの着色粘着シートを得た。 Next, the coating film was subjected to a drying treatment under heating conditions of 90 ° C. and 1 minute to form an adhesive layer having a thickness of 2 μm. A 3.5 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film (PET 3.54A-F53, manufactured by Toray Industries, Inc.) is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the surface in contact with the release sheet. Then, a 5.5 μm-thick colored pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer and a base material was obtained on the release sheet.
〔実施例２〕
実施例１の製造方法において、顔料分散体のＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９による粒ゲージ粒度の数値を１５μｍに替えて、実施例２に係る着色粘着シートを製造した。また、顔料分散体について、ＨＯＲＩＢＡ製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ９２０を用いて測定したところ、顔料の算術平均粒径は１．５０μｍであった。
[Example 2]
A colored pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 2 was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the value of the particle diameter of the pigment dispersion according to JIS K5600-2-5: 1999 was changed to 15 μm. The arithmetic mean particle diameter of the pigment dispersion was 1.50 μm when measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer LA920 manufactured by HORIBA.
〔実施例３〕
実施例１の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる１質量部のイソシアネート系架橋剤を、０．０１質量部のエポキシ系架橋剤（綜研化学社製，Ｅ−ＡＸ）に替えて、実施例３に係る着色粘着シートを得た。
[Example 3]
In the production method of Example 1, 1 part by mass of the isocyanate-based crosslinking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition was replaced with 0.01 part by mass of an epoxy-based crosslinking agent (E-AX, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.). A colored pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 3 was obtained.
〔実施例４〕
実施例１の製造方法において、顔料分散体を、カーボンブラック９０質量部および分散樹脂としてのポリエステル樹脂（楠本化成社製，ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ−７３０１）１０質量部から、カーボンブラック８５質量部および上記ポリエステル樹脂１５質量部に替えて、さらに粘着成分１００質量部に対する顔料分散体の量を、９．４質量部から１１.３質量部に替えて、実施例４に係る着色粘着シートを得た。
[Example 4]
In the production method of Example 1, 90 parts by mass of carbon black and 85 parts by mass of carbon black and 10 parts by mass of a polyester resin (DISPARLON DA-7301 manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) as a dispersing resin were used. The colored pressure-sensitive adhesive sheet according to Example 4 was obtained by changing the amount of the pigment dispersion per 100 parts by mass of the adhesive component from 9.4 parts by mass to 11.3 parts by mass instead of 15 parts by mass.
〔比較例１〕
実施例１の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、９．４質量部の上記の物から、６１．８質量部のカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体（東洋インキ社製，マルチラックＡ−９０３ブラック）に替えて、比較例１に係る着色粘着シートを得た。なお、このカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体では、カーボンブラックとスチレン−マレイン酸樹脂との質量比は、ほぼ１４：４１となっている。
[Comparative Example 1]
In the production method of Example 1, the pigment dispersion contained in the pressure-sensitive adhesive composition was changed from 9.4 parts by mass of the above to 61.8 parts by mass of a carbon black styrene-maleic acid resin dispersion (Toyo Ink) (Trade name: Multirack A-903 Black, manufactured by Co., Ltd.) to obtain a colored pressure-sensitive adhesive sheet according to Comparative Example 1. In this styrene-maleic acid resin dispersion of carbon black, the mass ratio of carbon black to styrene-maleic acid resin is approximately 14:41.
〔比較例２〕
実施例１の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、９．４質量部の上記の物から、１２．４質量部のカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体（東洋インキ社製，マルチラックＡ−９０３ブラック）に替えて、比較例２に係る着色粘着シートを得た。
[Comparative Example 2]
In the production method of Example 1, the pigment dispersion contained in the pressure-sensitive adhesive composition was changed from 9.4 parts by mass of the above to a 12.4 parts by mass of carbon black styrene-maleic acid resin dispersion (Toyo Ink) (Trade name: Multirack A-903 Black, manufactured by the same company) to obtain a colored pressure-sensitive adhesive sheet according to Comparative Example 2.
〔比較例３〕
実施例１の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、９．４質量部の上記の物から、１５質量部の金属錯塩系染料（保土ヶ谷化学社製，スピロンブラックＭＨＳリキッド）に替えて、比較例３に係る着色粘着シートを得た。
[Comparative Example 3]
In the production method of Example 1, the pigment dispersion contained in the pressure-sensitive adhesive composition was converted from 9.4 parts by mass of the above-mentioned product to 15 parts by mass of a metal complex salt dye (Spiron Black MHS Liquid, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.). ) Was obtained to obtain a colored pressure-sensitive adhesive sheet according to Comparative Example 3.
〔比較例４〕
比較例３の製造方法において、粘着剤組成物中のイソシアネート系架橋剤の添加量を、１質量部から３質量部に替えて、比較例４に係る着色粘着シートを得た。
[Comparative Example 4]
A colored pressure-sensitive adhesive sheet according to Comparative Example 4 was obtained by changing the amount of the isocyanate-based crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition from 1 part by mass to 3 parts by mass in the production method of Comparative Example 3.
〔試験例１〕（粘着力の測定）
着色粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。実施例または比較例で得られた着色粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断し、剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、被着体としてのステンレススチール板（ＳＵＳ３０４♯３６０）に２ｋｇゴムローラーを用いて貼付し、同環境下に２４時間放置した。その後、万能型引張試験機（オリエンテック社製，テンシロンＵＴＭ−４−１００）を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで着色粘着シートを上記ステンレススチール板から剥離することにより、その粘着力を測定した。結果を表１に示す。
[Test Example 1] (Measurement of adhesive strength)
The adhesive strength of the colored adhesive sheet was measured according to JIS Z0237: 2009 except for the operation described below. The colored pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the example or the comparative example was cut into a width of 25 mm and a length of 250 mm, the release sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was adhered under an environment of 23 ° C. and 50% RH. Using a 2 kg rubber roller and allowed to stand for 24 hours in the same environment. Thereafter, the colored adhesive sheet was peeled off from the stainless steel plate at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min using a universal tensile tester (Tensilon UTM-4-100, manufactured by Orientec Co., Ltd.). The adhesion was measured. Table 1 shows the results.
〔試験例２〕（全光線透過率の測定）
実施例および比較例の着色粘着シートについて、貼付されている剥離シートを剥がし、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製，ＮＤＨ−５０００）を用いて、全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
[Test Example 2] (Measurement of total light transmittance)
For the colored pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples, the attached release sheet was peeled off, and in accordance with JIS K7361-1: 1997, an integrating sphere type light transmittance measuring device (NDH-5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) Was used to measure the total light transmittance. Table 1 shows the results.
〔試験例３〕（保持力の測定）
着色粘着シートの保持力は、以下に示す操作以外、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。実施例および比較例で得られた着色粘着シートを２５ｍｍ×１２５ｍｍのサイズに裁断し、剥離シートを剥がして、上記着色粘着シートの粘着剤層表面２５ｍｍ×２５ｍｍ分のみを、それ以外の表面部分がステンレススチール板に接しないように上記ステンレススチール板に貼付した（着色粘着シートの非貼付部分がステンレススチール板からはみ出すように貼付した）。その後、ステンレススチール板を地面に垂直に、かつ上記着色粘着シートがステンレススチール板にぶら下がるように配置して、４０℃で１５分間放置した。その後、１ｋｇの荷重をかけながら４０℃で２４時間放置し、２４時間放置する前後の着色粘着シートのずれ量を測定した。なお、ステンレススチール板への貼り付けができなかったものについては「貼付不可」とし、２４時間の放置の間に落下したものについては「落下」とした。結果を表１に示す。
[Test Example 3] (Measurement of holding force)
The holding power of the colored pressure-sensitive adhesive sheet was measured in accordance with JIS Z0237: 2009 except for the operation described below. The colored pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 25 mm × 125 mm, the release sheet was peeled off, and only the pressure-sensitive adhesive layer surface of the colored pressure-sensitive adhesive sheet was 25 mm × 25 mm, and other surface portions were It was affixed to the stainless steel plate so as not to touch the stainless steel plate (the non-adhered portion of the colored adhesive sheet was stuck so as to protrude from the stainless steel plate). Thereafter, the stainless steel plate was arranged perpendicular to the ground and the colored adhesive sheet was hung on the stainless steel plate, and left at 40 ° C. for 15 minutes. Thereafter, the sheet was allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours while applying a load of 1 kg, and the amount of displacement of the colored adhesive sheet before and after standing for 24 hours was measured. In addition, what was not able to stick on a stainless steel board was set as "not stickable", and what dropped during 24 hours was set as "fall". Table 1 shows the results.
〔試験例４〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例の着色粘着シートの製造において、基材としてのＰＥＴフィルムを貼合する替わりに、剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ１０３１Ｈ，厚さ３８μｍ）を、その剥離処理面側を粘着剤層と接触させることにより、両面を剥離シートで保護された、基材を有さない粘着剤層単独からなる着色粘着シートを得た。
[Test Example 4] (Measurement of gel fraction)
In the production of the colored pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples, instead of laminating a PET film as a substrate, a release sheet (manufactured by Lintec, SP-PET1031H, thickness 38 μm) was bonded to the release-treated surface side. By contacting with the agent layer, a colored pressure-sensitive adhesive sheet consisting of a pressure-sensitive adhesive layer alone having no base material, both surfaces of which were protected by release sheets, was obtained.
得られた着色粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断し、粘着剤層の両面を保護する剥離シートを剥がし、ポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに４８時間浸漬させた。その後粘着剤層を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)を、（Ｍ２／Ｍ１）×１００という計算式から算出した。結果を表１に示す。 The obtained colored pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a size of 80 mm x 80 mm, the release sheets protecting both sides of the pressure-sensitive adhesive layer were peeled off, wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed with a precision balance. The mass of the pressure-sensitive adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is defined as M1. Next, the adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 48 hours. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried for 12 hours in an oven at 80 ° C. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is defined as M2. The gel fraction (%) was calculated from a calculation formula of (M2 / M1) × 100. Table 1 shows the results.
表１に示される通り、実施例１〜４の着色粘着シートにおいては、粘着力および全光線透過率の両方について優れた結果が得られた。さらに、実施例１〜４の着色粘着シートにおいては、高いゲル分率とともに、高い保持力が得られた。 As shown in Table 1, in the colored pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 4, excellent results were obtained in both the pressure-sensitive adhesive strength and the total light transmittance. Further, in the colored pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 4, high holding power was obtained together with a high gel fraction.
一方、比較例の着色粘着シートでは、粘着力、全光線透過率および保持力の全てについて優れた結果が得られたものはなかった。 On the other hand, none of the colored pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples provided excellent results in all of the adhesive force, the total light transmittance, and the holding power.
比較例１および２の着色粘着シートは、顔料と分散樹脂との質量比がほぼ１４：４１の例であり、比較例２の着色粘着シートは比較例１の着色粘着シートよりも顔料分散体の量が少ない。比較例１の着色粘着シートでは、粘着力が非常に低くなり、保持力の試験においては、貼り付けること自体が不可能であった。また、比較例２の着色粘着シートでは、比較例１の着色粘着シートと比べて粘着力および保持力が改善したものの、全光線透過率が高くなり、十分な隠蔽性を有さなかった。 The colored pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 and 2 are examples in which the mass ratio of the pigment to the dispersing resin is approximately 14:41, and the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 is more pigment-dispersed than that of Comparative Example 1. The amount is small. In the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1, the pressure-sensitive adhesive strength was extremely low, and in the test of holding power, it was impossible to apply the pressure-sensitive adhesive sheet itself. Further, in the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2, although the adhesive strength and the holding power were improved as compared with the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1, the total light transmittance was high, and the color pressure-sensitive adhesive sheet did not have sufficient hiding power.
比較例３および４の着色粘着シートは、顔料分散体の代わりに染料を使用した例であり、比較例４の着色粘着シートは比較例３の着色粘着シートよりも使用した架橋剤が多い。比較例３の着色粘着シートでは、許容できる粘着力および全光線透過率が得られたものの、保持力の試験において落下し、十分な保持力は得られなかった。比較例４の着色粘着シートは、架橋剤の添加量を増やしたことにより、比較例３の着色粘着シートに比べてゲル分率が向上し、保持力が改善されたが、十分な粘着力が得られなかった。 The colored pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 3 and 4 are examples in which a dye was used instead of the pigment dispersion, and the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 4 used more crosslinking agents than the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3. In the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3, although an acceptable pressure-sensitive adhesive strength and total light transmittance were obtained, it fell in the test of holding power, and sufficient holding power was not obtained. In the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 4, the gel fraction was improved and the holding power was improved as compared with the colored pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3 by increasing the amount of the cross-linking agent added. Could not be obtained.
本実施形態に係る着色粘着シートは、装飾シート、遮光シート等に好適に用いることができる。 The colored pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment can be suitably used for a decorative sheet, a light shielding sheet, and the like.
１Ａ，１Ｂ…着色粘着シート
１１…粘着剤層
１２…基材
２，２ａ，２ｂ…剥離シート
1A, 1B: colored adhesive sheet 11: adhesive layer 12:
Claims (10)
顔料を分散樹脂によって分散してなる顔料分散体と
を混合してなる粘着剤組成物からなる粘着剤層を少なくとも備える着色粘着シートであって、
前記顔料と前記分散樹脂との質量比が、６０：４０〜９９：１であり、
前記粘着剤層における前記顔料の含有量は、前記粘着成分１００質量部に対して１．８〜１５質量部であり、
前記粘着剤層の厚みは１〜８μｍであり、
前記着色粘着シートの厚みは１〜３０μｍである
ことを特徴とする着色粘着シート。 An adhesive component,
A colored pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition obtained by mixing a pigment dispersion obtained by dispersing a pigment with a dispersion resin,
The mass ratio of the pigment and the dispersion resin is 60:40 to 99: 1,
The content of the pigment in the pressure-sensitive adhesive layer is 1.8 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive component,
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 to 8 μm,
The colored pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness of 1 to 30 μm.
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