JP6670060B2 - Pressure-sensitive adhesive layer for optical member, optical member with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive layer for optical member, optical member with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device Download PDF

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Description

本発明は、光拡散機能を有する光学部材用粘着剤層、光学部材の少なくとも一方の面に、前記光学部材用粘着剤層を少なくとも1層有する粘着剤層付光学部材に関する。また、本発明は、前記粘着剤層付光学部材を含む画像表示装置に関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member having a light diffusion function, and an optical member with a pressure-sensitive adhesive layer having at least one pressure-sensitive adhesive layer for an optical member on at least one surface of the optical member. Further, the present invention relates to an image display device including the optical member with an adhesive layer.

近年、液晶表示装置等の画像表示装置においては、大型化や薄膜化が求められており、画像表示装置を構成する各光学部材においても同様の要求がされている。このように大型化、薄膜化された各光学部材を粘着剤により固定して積層する場合、光学部材に貼り合せ不良(しわやひずみ等)が発生しやすく、結果として、表示部の不具合が生じる場合があった。   2. Description of the Related Art In recent years, image display devices such as liquid crystal display devices have been required to be larger and thinner, and similar demands have been made for optical members constituting the image display devices. When each of the large and thin optical members is fixed by an adhesive and laminated, the bonding failure (wrinkles, distortions, etc.) to the optical members is likely to occur, and as a result, the display unit may be defective. There was a case.

また、前記画像表示装置のバックライトユニットには、一般的に、視認性を向上させるために拡散シートが含まれるが、当該拡散シートだけでは十分な視認性を確保できない場合があり、拡散シートと伴に光拡散機能を有する粘着剤層を用いる場合があった。   Further, the backlight unit of the image display device generally includes a diffusion sheet for improving visibility, but there are cases where sufficient visibility cannot be ensured with the diffusion sheet alone. In some cases, an adhesive layer having a light diffusion function was used.

このような光拡散粘着剤としては、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するベースポリマーを含む粘着剤と、該粘着剤よりも低い屈折率を有する光拡散性微粒子を含み、該(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー単位として芳香族環含有(メタ)アクリル系モノマーを含む光拡散粘着剤が開示されている(例えば、特許文献1参照)。   Examples of such a light diffusion pressure-sensitive adhesive include a pressure-sensitive adhesive containing a base polymer containing a (meth) acrylic polymer and light-diffusing fine particles having a lower refractive index than the pressure-sensitive adhesive. A light diffusion adhesive in which an acrylic polymer contains an aromatic ring-containing (meth) acrylic monomer as a monomer unit is disclosed (for example, see Patent Document 1).

特開2014−224964号公報JP 2014-224964 A

特許文献1の粘着剤層は光拡散機能を有するものの、大型化、薄膜化された各種光学部材を貼り合せる際には、しわやたるみが発生する場合があった。また、例えば、プリズムシートのように表面に段差(凹凸)がある光学部材を貼り合せる際には、段差吸収性が要求されるが、特許文献1の粘着剤層では、段差吸収性の点においても十分なものではなかった。   Although the pressure-sensitive adhesive layer of Patent Document 1 has a light diffusion function, wrinkles and sagging may occur when various types of optical members having a large size and a thin film are bonded to each other. Further, for example, when an optical member having a step (unevenness) on the surface such as a prism sheet is bonded, a step absorption property is required. However, the pressure-sensitive adhesive layer of Patent Document 1 has a problem in terms of the step absorption property. Was not enough.

そこで、本発明は、大型化、薄膜化された各種光学部材や段差を有する光学部材を貼り合せることができ、かつ、光拡散機能を有する光学部材用粘着剤層を提供することを目的とする。また、本発明は、光学部材の少なくとも一方の面に、前記光学部材用粘着剤層を少なくとも1層有する粘着剤層付光学部材、前記粘着剤層付光学部材を含む画像表示装置を提供することも目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member having a light diffusing function, which can be bonded to various optical members or optical members having steps, which have been made larger and thinner. . The present invention also provides an optical member with an adhesive layer having at least one adhesive layer for an optical member on at least one surface of the optical member, and an image display device including the optical member with an adhesive layer. Also aim.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記光学部材用粘着剤層を見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found the following pressure-sensitive adhesive layer for an optical member, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するベース粘着剤組成物及び光拡散性微粒子から形成され、厚みが5〜300μmである光拡散粘着剤層を少なくとも1層含み、
粘着剤層全体としての厚みが20μm以上であり、
ヘイズが10〜96%であることを特徴とする光学部材用粘着剤層に関する。
That is, the present invention includes at least one light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer formed from a base pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer and light-diffusing fine particles and having a thickness of 5 to 300 μm,
The thickness of the entire pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm or more,
The present invention relates to an optical member pressure-sensitive adhesive layer having a haze of 10 to 96%.

前記光拡散性微粒子が、シリコーン樹脂微粒子であることが好ましい。   The light diffusing fine particles are preferably silicone resin fine particles.

前記光拡散性微粒子の屈折率が、前記ベース粘着剤組成物の屈折率よりも低いことが好ましい。   It is preferable that the refractive index of the light diffusing fine particles is lower than the refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition.

前記光拡散性微粒子の体積平均粒子径が、1〜5μmであることが好ましい。   It is preferable that the light diffusing fine particles have a volume average particle diameter of 1 to 5 μm.

本発明の粘着剤層は、前記光拡散粘着剤層の少なくとも片面に、ヘイズが0.01〜5%の透明粘着剤層を貼り合せて形成することができ、前記光拡散粘着剤層の厚みが5〜30μmであり、ヘイズが0.01〜5%の透明粘着剤層の厚みが50〜300μmであることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be formed by laminating a transparent pressure-sensitive adhesive layer having a haze of 0.01 to 5% on at least one surface of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer. Is preferably 5 to 30 μm, and the thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer having a haze of 0.01 to 5% is preferably 50 to 300 μm.

前記光拡散粘着剤層における前記光拡散性微粒子の含有量が、3〜30重量%であることが好ましい。   It is preferable that the content of the light diffusing fine particles in the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is 3 to 30% by weight.

前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、アルキル(メタ)アクリレート及びカルボキシル基含有モノマーを含有することが好ましい。   It is preferable that the (meth) acryl-based polymer contains an alkyl (meth) acrylate and a carboxyl group-containing monomer as monomer components.

前記透明粘着剤層が、アルキル(メタ)アクリレート、水酸基含有モノマー及び窒素含有モノマーをモノマー成分として含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。   It is preferable that the transparent pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acryl-based polymer containing an alkyl (meth) acrylate, a hydroxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer as monomer components.

前記透明粘着剤層に含まれる(メタ)アクリル系ポリマーが、カルボキシル基含有モノマーをモノマー成分として含まないことが好ましい。   It is preferable that the (meth) acrylic polymer contained in the transparent pressure-sensitive adhesive layer does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer component.

また、本発明は、光学部材の少なくとも一方の面に、前記光学部材用粘着剤層を少なくとも1層有することを特徴とする粘着剤層付光学部材に関する。さらに、本発明は、前記粘着剤層付光学部材を含むことを特徴とする画像表示装置に関する。   The present invention also relates to an optical member with an adhesive layer, comprising at least one optical member adhesive layer on at least one surface of the optical member. Further, the present invention relates to an image display device including the optical member with an adhesive layer.

本発明の光学部材用粘着剤層は、特定の厚みの光拡散粘着剤層を有し、かつ、粘着剤全体として特定の厚みを有するものであるため、大型化、薄膜化された各種光学部材を、しわやたるみなく積層することができるものである。また、本発明の光学部材用粘着剤層は、特定の厚みを有するため、例えば、プリズムシートのように、その表面に段差を有する部材を貼り合せる場合にも、前記段差に追従して空隙なく貼り合わせを行うことができる。また、本発明の光学部材用粘着剤層は、特定のヘイズを有するため、光学部材用粘着剤層に要求される表示ムラや耐久性にも優れるものである。このような本発明の光学部材用粘着剤層を用いた粘着剤層付光学部材や、当該粘着剤層付光学部材を含む画像表示装は、高い信頼性を有するものである。   The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention has a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a specific thickness, and has a specific thickness as a whole pressure-sensitive adhesive. Can be laminated without wrinkles or sagging. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention has a specific thickness, for example, when bonding a member having a step on its surface, such as a prism sheet, following the step, there is no gap. Lamination can be performed. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention has a specific haze, it is excellent in display unevenness and durability required for the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member. The optical member with the pressure-sensitive adhesive layer using the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention and the image display device including the optical member with the pressure-sensitive adhesive layer have high reliability.

(a)〜(d)本発明の光学部材用粘着剤層の実施形態を模式的に示す断面図である。(A)-(d) It is sectional drawing which shows embodiment of the adhesive layer for optical members of this invention typically. 本発明の光学部材用粘着剤層の一使用形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one use form of the adhesive layer for optical members of this invention.

本発明の光学部材用粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するベース粘着剤組成物及び光拡散性微粒子から形成され、厚みが5〜300μmである光拡散粘着剤層を少なくとも1層含み、
粘着剤層全体としての厚みが20μm以上であり、ヘイズが10〜96%であることを特徴とする。
The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is formed from a base pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer and light diffusing fine particles, and has at least one light diffusing pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 to 300 μm. Including
The thickness of the entire pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm or more, and the haze is 10 to 96%.

本発明の光学部材用粘着剤層の構成は、特に限定されるものではなく、厚み5〜300μmの光拡散粘着剤層を少なくとも1層有し、粘着剤層全体としての厚みが20μm以上であればよいものである。具体的な構成については、特に限定されるものではないが、例えば、以下の構成を挙げることができる。   The configuration of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is not particularly limited, as long as the pressure-sensitive adhesive layer has at least one light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 to 300 μm and the total pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 20 μm or more. It is good. Although a specific configuration is not particularly limited, for example, the following configuration can be given.

前記光拡散粘着剤層の厚みが20μm未満である場合は、当該光拡散粘着剤層と伴に、光拡散粘着剤層以外の透明粘着剤層を貼り合せ、トータルの厚みが20μm以上となるようにして、本発明の光学部材用粘着剤層を形成することができる。その場合、光拡散粘着剤層又はそれ以外の透明粘着剤層は、それぞれ1層であっても2層以上であってもよく、例えば、図1(a)に示すように、光拡散粘着剤層2と透明粘着剤層3から光学部材用粘着剤層1を形成することができる。また、図1(b)に示すように、光拡散粘着剤層2の両面に透明粘着剤層3を形成することもできるし、図1(c)に示すように、光拡散粘着剤層2と透明粘着剤層3を交互に積層することもできる。また、前記光拡散粘着剤層の厚みが20μm以上である場合についても、図1(a)〜(c)と同様の形態とすることができるが、図1(d)に示すように、光拡散粘着剤層2の1層のみで本発明の光学部材用粘着剤層1とすることもできる。なお、図1(a)〜(d)においては、光学部材用粘着剤層1の両面にセパレーター4が貼り合わされている形態を図示している。   When the thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is less than 20 μm, a transparent pressure-sensitive adhesive layer other than the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is stuck together with the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer, so that the total thickness is 20 μm or more. Thus, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention can be formed. In this case, the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer or the other transparent pressure-sensitive adhesive layer may be one layer or two or more layers. For example, as shown in FIG. The optical member pressure-sensitive adhesive layer 1 can be formed from the layer 2 and the transparent pressure-sensitive adhesive layer 3. Further, as shown in FIG. 1B, a transparent pressure-sensitive adhesive layer 3 can be formed on both surfaces of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer 2, and as shown in FIG. And the transparent pressure-sensitive adhesive layer 3 can be alternately laminated. When the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm or more, the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer can have the same form as that shown in FIGS. 1A to 1C. However, as shown in FIG. The pressure-sensitive adhesive layer 1 for an optical member of the present invention can be formed of only one of the diffusion pressure-sensitive adhesive layers 2. 1 (a) to 1 (d) show a form in which separators 4 are bonded to both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer 1 for an optical member.

1.光学部材用粘着剤層
本発明の光学部材用粘着剤層は、粘着剤層全体としての厚みが20μm以上であり、30μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、100μm以上であることがさらに好ましく、100μmを超えることが特に好ましい。粘着剤層全体としての厚みが20μm以上であることで、被着体である光学部材が、プリズムシートのようにその表面に段差を有する部材であっても、前記段差に追従して空隙なく貼り合わせを行うことができるため好ましい。また、粘着剤層全体としての厚みの上限値については特に限定されないが、300μm以下程度であることが好ましく、200μm以下程度であることがより好ましい。
1. Optical member pressure-sensitive adhesive layer The optical member pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of 20 μm or more, preferably 30 μm or more, more preferably 50 μm or more, and more preferably 100 μm or more. More preferably, it is particularly preferably more than 100 μm. When the thickness of the entire pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm or more, even if the optical member to be adhered is a member having a step on its surface such as a prism sheet, it is adhered without a gap following the step. This is preferable because the matching can be performed. The upper limit of the thickness of the entire pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably about 300 μm or less, and more preferably about 200 μm or less.

(1)光拡散粘着剤層
本発明の光学部材用粘着剤層に含まれる光拡散粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマーを含有するベース粘着剤組成物及び光拡散性微粒子から形成され、厚みが5〜300μmである。
(1) Light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer The light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer contained in the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is formed from a base pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer and light-diffusing fine particles, The thickness is 5 to 300 μm.

(1−1)ベース粘着剤組成物
本発明で用いるベース粘着剤組成物は、ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマー(A)を含む。(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、モノマー単位として、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の主骨格を構成するアルキル(メタ)アクリレート(a1)を含む。なお、(メタ)アクリレートはアクリレート及び/又はメタクリレートをいう。
(1-1) Base pressure-sensitive adhesive composition The base pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention contains a (meth) acrylic polymer (A) as a base polymer. The (meth) acrylic polymer (A) contains, as a monomer unit, an alkyl (meth) acrylate (a1) constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer (A). Note that (meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate.

前記アルキル(メタ)アクリレート(a1)としては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1〜18のアルキル基を有するものを挙げることができる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。   Examples of the alkyl (meth) acrylate (a1) include those having a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. For example, examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, and decyl. Groups, isodecyl group, dodecyl group, isomiristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like. These can be used alone or in combination.

前記アルキル(メタ)アクリレート(a1)の配合割合は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全構成モノマー(100重量%)に対して、50重量%以上であることが好ましく、50〜100重量%であることがより好ましく、60〜100重量%であることがさらに好ましく、70〜90重量%であることが特に好ましい。   The mixing ratio of the alkyl (meth) acrylate (a1) is preferably 50% by weight or more based on all the constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) acrylic polymer (A). The content is more preferably 100% by weight, further preferably 60 to 100% by weight, and particularly preferably 70 to 90% by weight.

前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、接着性や耐熱性の改善を目的に、カルボキシル基含有モノマー(a2)、ヒドロキシル基含有モノマー(a3)、及び窒素含有モノマー(a4)からなる群から選択される1種以上のモノマーをモノマー成分として含むことが好ましい。   The (meth) acrylic polymer (A) is selected from the group consisting of a carboxyl group-containing monomer (a2), a hydroxyl group-containing monomer (a3), and a nitrogen-containing monomer (a4) for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance. Preferably, one or more selected monomers are included as monomer components.

カルボキシル基含有モノマー(a2)としては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられ、これらは単独で又は組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。   As the carboxyl group-containing monomer (a2), a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group can be used without particular limitation. . Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and the like. They can be used alone or in combination. These anhydrides can be used for itaconic acid and maleic acid. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable, and acrylic acid is particularly preferable.

前記カルボキシル基含有モノマー(a2)の配合割合は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全構成モノマー(100重量%)に対して、10重量%以下であることが好ましく、0.05〜10重量%であることがより好ましく、0.1〜10重量%であることがさらに好ましく、0.5〜5重量%が特に好ましい。   The compounding ratio of the carboxyl group-containing monomer (a2) is preferably 10% by weight or less based on all the constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) acrylic polymer (A), and is preferably 0.05% by weight or less. The content is more preferably from 10 to 10% by weight, further preferably from 0.1 to 10% by weight, and particularly preferably from 0.5 to 5% by weight.

ヒドロキシル基含有モノマー(a3)としては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン(メタ)アクリレートが挙げられる。その他、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中でも、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。   As the hydroxyl group-containing monomer (a3), those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group can be used without particular limitation. . Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth) acrylate; (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl ( And hydroxyalkylcycloalkane (meth) acrylates such as (meth) acrylate. Other examples include hydroxyethyl (meth) acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, and the like. These can be used alone or in combination. Among these, hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferred, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is more preferred.

前記ヒドロキシル基含有モノマー(a3)の配合割合は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全構成モノマー(100重量%)に対して、20重量%以下であることが好ましく、0.05〜20重量%であることがより好ましく、0.1〜15重量%であることがさらに好ましく、1〜15重量%が特に好ましい。   The mixing ratio of the hydroxyl group-containing monomer (a3) is preferably 20% by weight or less based on all the constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) acrylic polymer (A), and is 0.05% by weight or less. The content is more preferably from 20 to 20% by weight, further preferably from 0.1 to 15% by weight, and particularly preferably from 1 to 15% by weight.

窒素含有モノマー(a4)としては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ窒素原子を有する官能基を有するものを特に制限なく用いることができる。窒素含有モノマー(a4)としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン等の(メタ)アクリルアミド系モノマー;例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等の末端に1級、2級又は3級を有するアミノ基含有モノマー;例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;N−ビニルピロリドン、N−(1−メチルビニル)ピロリドン等のピロリドン系モノマー、その他、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−ビニルモルホリン等のビニル基含有複素環化合物;N−ビニルアセトアミド等のビニルカルボン酸アミド化合物;例えば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;例えば、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー;例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;その他、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有(メタ)アクリルアミド系モノマー、ダイアセトンアクリルアミド;等が挙げられる。これらの中でも、ビニル基含有複素環化合物が好ましく、N−ビニルピロリドンがより好ましい。   As the nitrogen-containing monomer (a4), those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a functional group having a nitrogen atom are used without particular limitation. be able to. Examples of the nitrogen-containing monomer (a4) include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and N-butyl (meth) (Meth) acrylamide-based monomers such as acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide and (meth) acryloylmorpholine; for example, aminoethyl (meth) acrylate, N (meth) acrylate, N-dimethylaminoethyl, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, etc., terminal, primary, secondary or tertiary amino group-containing monomers; for example, cyano group-containing monomers, such as acrylonitrile and methacrylonitrile; -Vinylpyrrolidone, N- (1-methyl Nyl) pyrrolidone-based monomers such as pyrrolidone, and others, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, Vinyl group-containing heterocyclic compounds such as N-vinyl morpholine; vinyl carboxylic acid amide compounds such as N-vinyl acetamide; for example, maleimides such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide Monomers; for example, N-methylitaconimide, N-ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, N-lauri Itaconic imide monomers such as itacimide; succinimide monomers such as N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide Monomers; and others, sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide-based monomers such as 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and (meth) acrylamidepropanesulfonic acid, and diacetone acrylamide. Among them, a vinyl group-containing heterocyclic compound is preferable, and N-vinylpyrrolidone is more preferable.

前記窒素含有モノマー(a4)の配合割合は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全構成モノマー(100重量%)に対して、20重量%以下であることが好ましく、0.05〜20重量%であることがより好ましく、0.1〜15重量%であることがさらに好ましく、1〜15重量%が特に好ましい。   The compounding ratio of the nitrogen-containing monomer (a4) is preferably 20% by weight or less based on all the constituent monomers (100% by weight) constituting the (meth) acryl-based polymer (A), and is 0.05 to less. The content is more preferably 20% by weight, further preferably 0.1 to 15% by weight, and particularly preferably 1 to 15% by weight.

前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)には、さらに、前記アルキル(メタ)アクリレート(a1)、カルボキシル基含有モノマー(a2)、ヒドロキシル基含有モノマー(a3)、窒素含有モノマー(a4)以外にも、接着性や耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。そのような共重合モノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸のカプロラクトン付加物;スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー等が挙げられる。   The (meth) acrylic polymer (A) further includes, in addition to the alkyl (meth) acrylate (a1), the carboxyl group-containing monomer (a2), the hydroxyl group-containing monomer (a3), and the nitrogen-containing monomer (a4). In order to improve adhesion and heat resistance, one or more copolymerizable monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group are introduced by copolymerization. be able to. Specific examples of such a copolymerized monomer include, for example, a caprolactone adduct of acrylic acid; a sulfonic acid group-containing compound such as styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, and (meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid. Monomer; a phosphoric acid group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate;

さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2−メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。   Further, as a modifying monomer, vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate; polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, ( Glycol-based acrylic ester monomers such as methoxyethylene glycol (meth) acrylate and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate And the like. Further, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.

さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4−ビニルブチルトリメトキシシラン、4−ビニルブチルトリエトキシシラン、8−ビニルオクチルトリメトキシシラン、8−ビニルオクチルトリエトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。   Further, as copolymerizable monomers other than those described above, silane-based monomers containing a silicon atom and the like can be mentioned. Examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane. , 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and the like.

また、前記の単官能性モノマーの他に、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを共重合モノマーとして使用することができる。ここで、本発明において、単官能性モノマーとは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を1つ有するモノマーのことを示し、多官能性モノマーとは、後述するように、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも2つ有するモノマーのことを示す。   Further, in addition to the monofunctional monomer, a polyfunctional monomer may be used as a copolymerizable monomer as needed in order to adjust the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive. Here, in the present invention, a monofunctional monomer refers to a monomer having one polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and a polyfunctional monomer. The term “monomer” means a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, as described later.

多官能性モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも2つ有するモノマーであり、例えば、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2−エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物;アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。多官能性モノマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   The polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group, and includes, for example, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (Poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2-ethylene Glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acryle Ester compounds of polyhydric alcohols such as (g) with (meth) acrylic acid; allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, butyl di (meth) acrylate, hexyl di (meth) A) acrylate and the like. The polyfunctional monomers can be used alone or in combination of two or more.

前記カルボキシル基含有モノマー(a2)、ヒドロキシル基含有モノマー(a3)、窒素含有モノマー(a4)以外の共重合モノマーの割合は、特に制限されないが、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全モノマー中、10重量%以下であることが好ましく、0.1〜10重量%がより好ましく、0.1〜5重量%がさらに好ましい。   The proportion of the copolymerizable monomer other than the carboxyl group-containing monomer (a2), the hydroxyl group-containing monomer (a3), and the nitrogen-containing monomer (a4) is not particularly limited, but may be any one constituting the (meth) acrylic polymer (A). In the monomer, the content is preferably 10% by weight or less, more preferably 0.1 to 10% by weight, and still more preferably 0.1 to 5% by weight.

(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、上記のモノマーを目的や所望の特性に応じて適切に組み合わせて重合することにより得られ得る。得られる(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、任意の適切な方法で合成することができ、例えば、大日本図書(株)発行 中前勝彦著「接着・粘着の化学と応用」を参考に合成できる。   The (meth) acrylic polymer (A) can be obtained by polymerizing the above monomers in an appropriate combination according to the purpose and desired properties. The obtained (meth) acrylic polymer (A) may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. The (meth) acrylic polymer (A) can be synthesized by any appropriate method. For example, the (meth) acrylic polymer (A) can be synthesized by referring to “Chemistry and Application of Adhesion and Adhesion” by Katsuhiko Nakamae published by Dainippon Tosho Co., Ltd. .

例えば、(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重合方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合が挙げられる。   For example, as the polymerization method of the (meth) acrylic polymer (A), any appropriate method can be adopted. Specific examples include solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations.

ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。   The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for the radical polymerization are not particularly limited, and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be controlled by the amount of the polymerization initiator and the amount of the chain transfer agent and the reaction conditions, and the amount is appropriately adjusted according to the type.

例えば、溶液重合等においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50〜70℃程度で、5〜30時間程度の反応条件で行われる。   For example, in solution polymerization or the like, for example, ethyl acetate, toluene, or the like is used as a polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a stream of an inert gas such as nitrogen, with a polymerization initiator added, and usually at about 50 to 70 ° C. for about 5 to 30 hours.

溶液重合等に用いられる、熱重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’−アゾビス−4−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(VA−057、和光純薬工業(株)製)等のアゾ系開始剤;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−n−オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the thermal polymerization initiator used for solution polymerization and the like include, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis (2 -Methylpropionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (5-methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutyl) Amidine), 2,2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (VA-057, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Azo initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec -Butyl peroxy dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy pivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1 , 3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di (t-hexyl) Peroxy) cyclohexane, t-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, etc. Compound initiator, a combination of persulfate and sodium hydrogen sulfite, a redox initiator in which a peroxide and a reducing agent such as a combination of peroxide and sodium ascorbate are combined, and the like. It is not limited.

前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全モノマー成分100重量部に対して、1重量部以下程度であることが好ましく、0.005〜1重量部程度であることがより好ましく、0.02〜0.5重量部程度であることがさらに好ましい。   The polymerization initiator may be used alone, or two or more kinds may be used as a mixture. However, based on 100 parts by weight of all monomer components constituting the (meth) acrylic polymer (A) , Preferably about 1 part by weight or less, more preferably about 0.005 to 1 part by weight, even more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight.

なお、重合開始剤として、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを用いて(メタ)アクリル系ポリマー(A)を製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.2重量部以下程度であることが好ましく、0.06〜0.2重量部程度とするのがより好ましい。   In addition, in order to produce a (meth) acrylic polymer (A) using, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, the amount of the polymerization initiator used is determined by the total amount of the monomer components. The amount is preferably about 0.2 parts by weight or less, more preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight, per 100 parts by weight.

連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸2−エチルヘキシル、2,3−ジメルカプト−1−プロパノール等が挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量100重量部に対して、0.1重量部程度以下である。   Examples of the chain transfer agent include lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2,3-dimercapto-1-propanol, and the like. The chain transfer agent may be used alone or as a mixture of two or more kinds, but the total content is 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the monomer components. Less than or equal.

また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系乳化剤等が挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく2種以上を併用してもよい。   Examples of the emulsifier used for emulsion polymerization include, for example, anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate; Nonionic emulsifiers such as ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer are exemplified. These emulsifiers may be used alone or in combination of two or more.

さらに、プロペニル基、アリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された反応性乳化剤を用いることができる。具体的には、例えば、アクアロンHS−10、HS−20、KH−10、BC−05、BC−10、BC−20(以上、いずれも第一工業製薬(株)製)、アデカリアソープSE10N(ADEKA社製)等がある。   Further, a reactive emulsifier into which a radical polymerizable functional group such as a propenyl group or an allyl ether group has been introduced can be used. Specifically, for example, Aqualon HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20 (all of which are manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Adecaria Soap SE10N (Made by ADEKA).

乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、5重量部以下であることが好ましく、0.3〜5重量部であることがより好ましく、重合安定性や機械的安定性の観点から、0.5〜1重量部であることがさらに好ましい。   The amount of the emulsifier to be used is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer components, and the polymerization stability and mechanical stability. From the viewpoint, it is more preferably 0.5 to 1 part by weight.

また、(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、放射線重合により製造する場合には、前記モノマー成分を、電子線、UV等の放射線を照射することにより重合して製造することができる。前記放射線重合を電子線で行う場合には、前記モノマー成分には光重合開始剤を含有させることは特に必要ではないが、前記放射線重合をUV重合で行う場合には、特に、重合時間を短くすることができる利点等から、モノマー成分に光重合開始剤を含有させることができる。光重合開始剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   When the (meth) acrylic polymer (A) is produced by radiation polymerization, it can be produced by polymerizing the monomer component by irradiating radiation such as an electron beam or UV. When the radiation polymerization is performed by an electron beam, it is not particularly necessary to include a photopolymerization initiator in the monomer component.However, when the radiation polymerization is performed by UV polymerization, particularly, the polymerization time is shortened. Because of the advantages that can be achieved, a photopolymerization initiator can be contained in the monomer component. One photopolymerization initiator can be used alone, or two or more photopolymerization initiators can be used in combination.

光重合開始剤としては、特に制限されないが、光重合を開始するものであれば特に制限されず、通常用いられる光重合開始剤を用いることができる。例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。   The photopolymerization initiator is not particularly limited, but is not particularly limited as long as it initiates photopolymerization, and a commonly used photopolymerization initiator can be used. For example, benzoin ether-based photopolymerization initiator, acetophenone-based photopolymerization initiator, α-ketol-based photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator, photoactive oxime-based photopolymerization initiator, benzoin-based photopolymerization initiator Agents, benzyl-based photopolymerization initiator, benzophenone-based photopolymerization initiator, ketal-based photopolymerization initiator, thioxanthone-based photopolymerization initiator, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator and the like can be used.

具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(商品名:イルガキュア651、BASF社製)、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184、BASF社製)、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名:イルガキュア2959、BASF社製)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(商品名:ダロキュア1173、BASF社製)、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシム等が挙げられる。   Specifically, examples of the benzoin ether-based photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane- 1-one (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF); anisole methyl ether; Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF), 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 1- [4- ( 2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name: Irgacure 2959, manufactured by BASF), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane- 1-one (trade name: Darocure 1173, manufactured by BASF), methoxyacetophenone, and the like. Examples of the α-ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) -phenyl] -2-hydroxy-2-methylpropane-1-. ON and the like. Examples of the aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime and the like.

また、ベンゾイン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。   The benzoin-based photopolymerization initiator includes, for example, benzoin and the like. Benzyl photopolymerization initiators include, for example, benzyl and the like. The benzophenone-based photopolymerization initiator includes, for example, benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, α-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and the like. The ketal-based photopolymerization initiator includes, for example, benzyldimethyl ketal. Examples of the thioxanthone-based photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, dodecylthioxanthone and the like are included.

アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、例えば、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)(2,4,4−トリメチルペンチル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−(1−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−t−ブチルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)オクチルホスフィンオキシド、ビス(2−メトキシベンゾイル)(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2−メトキシベンゾイル)(1−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジエトキシベンゾイル)(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジエトキシベンゾイル)(1−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジブトキシベンゾイル)(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)(2−メチルプロパン−1−イル)ホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)(2,4−ジペントキシフェニル)ホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)ベンジルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2−フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)ベンジルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2−フェニルエチルホスフィンオキシド、2,6−ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、2,6−ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,5−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−4−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,5−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,3,5,6−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,4−ジ−n−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)イソブチルホスフィンオキシド、2,6−ジメチトキシベンゾイル−2,4,6−トリメチルベンゾイル−n−ブチルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−2,4−ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、1,10−ビス[ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド]デカン、トリ(2−メチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、等が挙げられる。   Examples of the acylphosphine-based photopolymerization initiator include bis (2,6-dimethoxybenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) (2,4,4-trimethylpentyl) phosphine oxide, bis ( 2,6-dimethoxybenzoyl) -n-butylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-(2-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-(1- Methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -t-butylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) cyclohexylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) octylphosphine Oxides, bis (2-meth Xybenzoyl) (2-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2-methoxybenzoyl) (1-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-diethoxybenzoyl) (2-methyl Propane-1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-diethoxybenzoyl) (1-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-dibutoxybenzoyl) (2-methylpropane-1- Yl) phosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) (2-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) (2,4-dipentoxyphenyl) phosphine oxide , Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) benzylphosphine oxide, bis ( , 6-Dimethoxybenzoyl) -2-phenylpropylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2-phenylethylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) benzylphosphine oxide, bis (2,6- Dimethoxybenzoyl) -2-phenylpropylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2-phenylethylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoylbenzylbutylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoylbenzyloctylphosphine oxide, Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,5-diisopropylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2-methylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -4-methylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,5-diethylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,3,5,6-tetramethylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4-di-n-butoxyphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine Oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) isobutylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyl-2,4 6-trimethylbenzoyl-n-butylphosphineoxy , Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4-dibutoxyphenylphosphine oxide, 1,10-bis [bis (2,4, 6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide] decane, tri (2-methylbenzoyl) phosphine oxide, and the like.

光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成する全モノマー100重量部に対して0.01〜5重量部が好ましく、0.05〜3重量部がより好ましく、0.05〜1.5重量部がさらに好ましく、0.1〜1重量部が特に好ましい。光重合開始剤の使用量が上記範囲内であれば重合反応を十分に進行させることができる。なお、光重合性開始剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   The amount of the photopolymerization initiator is not particularly limited, but is preferably, for example, 0.01 to 5 parts by weight, and more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer (A). To 3 parts by weight, more preferably 0.05 to 1.5 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 1 part by weight. When the amount of the photopolymerization initiator is within the above range, the polymerization reaction can be sufficiently advanced. In addition, a photopolymerization initiator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

本発明で用いる(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、40万〜250万であることが好ましく、60万〜220万であることがより好ましい。重量平均分子量が40万より大きくすることで、粘着剤層の耐久性を満足させたり、粘着剤層の凝集力が小さくなって糊残りが生じるのを抑えることができる。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミネーション・クロマトグラフィー(GPC)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。なお、放射線重合で得られた(メタ)アクリル系ポリマーについては、分子量測定は困難である。   The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (A) used in the present invention is preferably 400,000 to 2.5 million, and more preferably 600,000 to 2.2 million. By setting the weight average molecular weight to be larger than 400,000, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be satisfied, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced to prevent adhesive residue. The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of polystyrene. In addition, it is difficult to measure the molecular weight of the (meth) acrylic polymer obtained by radiation polymerization.

本発明で用いるベース粘着剤組成物は、架橋剤を含有してもよい。架橋剤としては、例えば、有機系架橋剤、多官能性金属キレートが挙げられる。有機系架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属としては、例えば、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Tiが挙げられる。有機化合物としては、例えば、アルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物が挙げられる。共有結合又は配位結合する有機化合物中の原子としては、例えば酸素原子が挙げられる。これらの中でも、架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤が好ましい。   The base pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention may contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include an organic crosslinking agent and a polyfunctional metal chelate. Examples of the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent. Multifunctional metal chelates are those in which a polyvalent metal is covalently or coordinated with an organic compound. Examples of the polyvalent metal include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, and Ti. No. Examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound. As an atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated, for example, an oxygen atom can be mentioned. Among these, an isocyanate-based crosslinking agent is preferable as the crosslinking agent.

イソシアネート系架橋剤は、代表的には、2個以上のイソシアネート基を1分子中に有する化合物をいう。例えば、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパン等と付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらにはポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等が挙げられる。特に好ましくは、ポリイソシアネート化合物であり、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種又はそれに由来するポリイソシアネート化合物である。ここで、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートからなる群より選択される1種又はそれに由来するポリイソシアネート化合物には、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリオール変性水添キシリレンジイソシアネート、トリマー型水添キシリレンジイソシアネート、及びポリオール変性イソホロンジイソシアネート等が含まれる。   The isocyanate-based cross-linking agent typically refers to a compound having two or more isocyanate groups in one molecule. For example, tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isocyanate monomers such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and isocyanate compounds obtained by adding these isocyanate monomers to trimethylolpropane and the like. Examples include isocyanurates, buret type compounds, and urethane prepolymer-type isocyanates obtained by an addition reaction with polyether polyol, polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, and the like. Particularly preferred is a polyisocyanate compound, and one or a polyisocyanate compound selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Here, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and a polyisocyanate compound derived from one or more selected from the group consisting of isophorone diisocyanate include hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and polyol-modified Hexamethylene diisocyanate, polyol-modified hydrogenated xylylene diisocyanate, trimer-type hydrogenated xylylene diisocyanate, polyol-modified isophorone diisocyanate, and the like are included.

エポキシ系架橋剤は、代表的には、2個以上のエポキシ基(グリシジル基)を1分子中に有する化合物をいう。エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、スピログリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアミノメチルシクロへキサン、テトラグリシジルキシレンジアミン、ポリグリシジルメタキシレンジアミン等が挙げられる。   The epoxy-based crosslinking agent typically refers to a compound having two or more epoxy groups (glycidyl groups) in one molecule. Examples of the epoxy crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ester, spiro glycol diglycidyl ether, diglycidylaminomethylcyclohexane, tetraglycidyl xylene diamine, and polyglycidyl metaxylene. Diamines and the like can be mentioned.

過酸化物としては、加熱又は光照射によりラジカル活性種を発生してベースポリマーの架橋を進行させ得る任意の適切な化合物を採用することができる。作業性及び安定性を考慮すると、1分間半減期温度が80℃〜160℃である過酸化物が好ましく、90℃〜140℃である過酸化物がより好ましい。過酸化物の具体例としては、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:90.6℃)、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.4℃)、t−ブチルパーオキシネオデカノエート(1分間半減期温度:103.5℃)、t−ヘキシルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:109.1℃)、t−ブチルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジ−n−オクタノイルパーオキシド(1分間半減期温度:117.4℃)、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(1分間半減期温度:124.3℃)、ジ(4−メチルベンゾイル)パーオキシド(1分間半減期温度:128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)、t−ブチルパーオキシイソブチレート(1分間半減期温度:136.1℃)、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(1分間半減期温度:149.2℃)等が挙げられる。なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。したがって、過酸化物の1分間半減期温度とは、過酸化物の残存量が1分間で半分になる温度をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日本油脂(株)の「有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)」等に記載されている。   As the peroxide, any appropriate compound that can generate a radical active species by heating or light irradiation to promote crosslinking of the base polymer can be used. In consideration of workability and stability, a peroxide having a one-minute half-life temperature of 80C to 160C is preferable, and a peroxide having a half-life of 90C to 140C is more preferable. Specific examples of the peroxide include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.) and di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life Temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxy neodecanoate (1 minute half-life temperature: 103.5 ° C.) ), T-hexylperoxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C.), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide (1 minute half-life) Temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethyl Xanoate (1 minute half-life temperature: 124.3 ° C), di (4-methylbenzoyl) peroxide (1 minute half-life temperature: 128.2 ° C), dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C) ), T-butylperoxyisobutyrate (1 minute half-life: 136.1 ° C.), 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane (1 minute half-life: 149.2 ° C.) and the like. No. The half-life of the peroxide is an index indicating the decomposition rate of the peroxide, and refers to the time until the remaining amount of the peroxide becomes half. Therefore, the 1-minute half-life temperature of the peroxide refers to a temperature at which the residual amount of the peroxide is reduced to half in 1 minute. The decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in a manufacturer's catalog and the like. Edition (May 2003) "and the like.

架橋剤の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01〜20重量部が好ましく、0.03〜10重量部がより好ましい。架橋剤の使用量が0.01重量部未満では、粘着剤の凝集力が不足する傾向があり、加熱時に発泡が生じる場合がある。架橋剤の使用量が20重量部を超えると、耐湿性が十分ではなく、剥がれ等が生じやすく場合がある。   The amount of the crosslinking agent to be used is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.03 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). If the amount of the crosslinking agent used is less than 0.01 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive tends to be insufficient, and foaming may occur during heating. If the amount of the cross-linking agent exceeds 20 parts by weight, the moisture resistance may not be sufficient, and peeling may easily occur.

前記ベース粘着剤組成物は、任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、カップリング剤が挙げられる。添加剤の種類、添加量及び組み合わせ等は、目的に応じて適切に設定され得る。   The base pressure-sensitive adhesive composition may include any appropriate additive. Examples of the additive include an antistatic agent, an antioxidant, and a coupling agent. The type, amount and combination of the additives can be appropriately set according to the purpose.

本発明で用いる光拡散粘着剤層中におけるベース粘着剤組成物の含有量は、50〜99.7重量%であることが好ましく、52〜97重量%がより好ましく、70〜97重量%であることがさらに好ましい。   The content of the base pressure-sensitive adhesive composition in the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is preferably 50 to 99.7% by weight, more preferably 52 to 97% by weight, and 70 to 97% by weight. Is more preferable.

前記ベース粘着剤組成物の屈折率は、1.47以上であることが好ましく、1.47〜1.60であることがより好ましく、1.47〜1.55であることがさらに好ましい。ベース粘着剤組成物の屈折率が前記範囲であれば、後述する光拡散性微粒子との屈折率差を所望の範囲とすることができる。その結果、硬化後に所望のヘイズ値を有する光拡散粘着剤層を得ることができるため好ましい。   The refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.47 or more, more preferably from 1.47 to 1.60, and even more preferably from 1.47 to 1.55. When the refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition is in the above range, the difference in refractive index from the light diffusing fine particles described below can be set in a desired range. As a result, a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer having a desired haze value after curing can be obtained, which is preferable.

(1−2)光拡散性微粒子
前記光拡散粘着剤層は、前記ベース粘着剤組成物から形成される粘着剤層中に光拡散性微粒子が分散しているものである。前記光拡散性微粒子としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なものを用いることができる。具体例としては、無機微粒子、高分子微粒子等が挙げられるが、これらの中でも、高分子微粒子が好ましい。
(1-2) Light-Diffusing Fine Particles The light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer has light-diffusing fine particles dispersed in a pressure-sensitive adhesive layer formed from the base pressure-sensitive adhesive composition. As the light diffusing fine particles, any appropriate particles can be used as long as the effects of the present invention can be obtained. Specific examples include inorganic fine particles and polymer fine particles. Among these, polymer fine particles are preferable.

前記高分子微粒子の材質としては、例えば、シリコーン樹脂、メタアクリル系樹脂(例えば、ポリメタクリル酸メチル)、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、前記ベース粘着剤組成物に対する優れた分散性及び前記ベース粘着剤組成物との適切な屈折率差を有するので、拡散性能に優れた光拡散粘着剤層が得られ得る。これらの中でも、シリコーン樹脂、ポリメタクリル酸メチルが特に好ましい。   Examples of the material of the polymer fine particles include a silicone resin, a methacrylic resin (for example, polymethyl methacrylate), a polystyrene resin, a polyurethane resin, and a melamine resin. Since these resins have excellent dispersibility in the base pressure-sensitive adhesive composition and an appropriate difference in refractive index from the base pressure-sensitive adhesive composition, a light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer having excellent diffusion performance can be obtained. Among these, silicone resins and polymethyl methacrylate are particularly preferred.

光拡散性微粒子の形状は、例えば、真球状、扁平状、不定形状であり得る。光拡散性微粒子は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The shape of the light diffusing fine particles can be, for example, a true sphere, a flat shape, or an irregular shape. The light diffusing fine particles may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いる光拡散性微粒子の屈折率は、前記ベース粘着剤組成物の屈折率よりも低いことが好ましい。光拡散性微粒子の屈折率は、1.30〜1.70であることが好ましく、1.40〜1.65であることがより好ましい。光拡散性微粒子の屈折率が前記範囲であれば、ベース粘着剤組成物との屈折率差を所望の範囲とすることができ、その結果、硬化後に所望のヘイズ値を有する光拡散粘着剤層を得ることができるため好ましい。   The refractive index of the light diffusing fine particles used in the present invention is preferably lower than the refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition. The refractive index of the light diffusing fine particles is preferably from 1.30 to 1.70, more preferably from 1.40 to 1.65. If the refractive index of the light diffusing fine particles is in the above range, the difference in refractive index from the base pressure-sensitive adhesive composition can be in a desired range, and as a result, the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer having a desired haze value after curing. Is preferred because

光拡散性微粒子とベース粘着剤組成物との屈折率差の絶対値は、0を超えて0.2以下であることが好ましく、0を超えて0.15以下であることがより好ましく、0.01〜0.13であることがさらに好ましい。   The absolute value of the refractive index difference between the light diffusing fine particles and the base pressure-sensitive adhesive composition is preferably more than 0 and 0.2 or less, more preferably more than 0 and 0.15 or less. More preferably, it is 0.01 to 0.13.

光拡散性微粒子の体積平均粒子径は、1〜5μm程度であることが好ましく、2〜5μm程度であることがより好ましく、2〜4μm程度であることがさらに好ましい。光拡散性微粒子の体積平均粒子径が前記範囲内であれば、前記ベース粘着剤組成物と組み合わせることにより、所望のヘイズ値を有する光拡散粘着剤層を得ることができるため好ましい。なお、体積平均粒子径は、例えば、超遠心式自動粒度分布測定装置を用いて測定することができる。   The volume average particle diameter of the light diffusing fine particles is preferably about 1 to 5 μm, more preferably about 2 to 5 μm, and further preferably about 2 to 4 μm. When the volume average particle diameter of the light diffusing fine particles is within the above range, a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer having a desired haze value can be obtained by combining with the base pressure-sensitive adhesive composition. The volume average particle diameter can be measured using, for example, an ultracentrifugal automatic particle size distribution analyzer.

光拡散粘着剤層における光拡散性微粒子の含有量は、特に限定されるものではないが、0.3〜50重量%であることが好ましく、3〜48重量%であることがより好ましく、3〜30重量%であることがさらに好ましい。光拡散性微粒子の配合量を前記範囲にすることにより、優れた光拡散性能を有する光拡散粘着剤層を得ることができる。   The content of the light diffusing fine particles in the light diffusing pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 50% by weight, more preferably 3 to 48% by weight, and more preferably 3 to 48% by weight. It is more preferable that the content be 30 to 30% by weight. By setting the amount of the light diffusing fine particles in the above range, a light diffusing pressure-sensitive adhesive layer having excellent light diffusing performance can be obtained.

(1−3)光拡散粘着剤層の形成方法
前記光拡散粘着剤層は、例えば、前記ベース粘着剤組成物中に光拡散性微粒子を分散させた光拡散粘着剤組成物を支持体に塗布し、溶剤等を乾燥除去することにより形成することができる。光拡散粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に一種以上の溶剤を加えてもよい。また、前記ベース粘着剤組成物が活性エネルギー線硬化型である場合、前記ベース粘着剤組成物の一部を重合したプレポリマーを作製し、当該プレポリマーに光拡散性微粒子を分散させた光拡散粘着剤組成物を支持体に塗布し、当該塗布層に紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより光拡散粘着剤層を形成することができる。また、後述する偏光フィルム等の光学部材上に、前記光拡散粘着剤組成物を直接塗布して光拡散粘着剤層を形成することもできる。
(1-3) Method of forming light diffusion pressure-sensitive adhesive layer The light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is formed, for example, by applying a light diffusion pressure-sensitive adhesive composition in which light-diffusing fine particles are dispersed in the base pressure-sensitive adhesive composition to a support. Then, it can be formed by drying and removing a solvent and the like. In applying the light diffusion pressure-sensitive adhesive composition, one or more solvents may be appropriately added. Further, when the base pressure-sensitive adhesive composition is an active energy ray-curable type, a light-diffusing method in which a prepolymer obtained by polymerizing a part of the base pressure-sensitive adhesive composition and light-diffusing fine particles are dispersed in the prepolymer is prepared. The light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a support and irradiating the coating layer with active energy rays such as ultraviolet rays. Further, the light diffusion pressure-sensitive adhesive composition can be directly applied to an optical member such as a polarizing film described later to form a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.

前記光拡散粘着剤層の厚みは、5〜300μmであり、5〜250μmであることが好ましく、50〜250μmであることがより好ましく、100〜200μmであることがさらに好ましく、100μmを超え200μm以下であることがさらに好ましい。光拡散粘着剤層の厚みが前記範囲であることで、貼り合せする材料の微小な凹凸、又は光学機能を付与するための凹凸部に追従して貼り合せすることができるため好ましい。また、光拡散粘着剤層に透明粘着剤層を貼り合せる場合には、前記光拡散粘着剤層の厚みは、5〜100μm程度であることが光拡散粘着剤の物性の影響が周辺部材への貼り合せ効果に影響しない点から好ましく、5〜30μm程度であることがより好ましい。また、光拡散粘着剤層が2層以上からなる場合は、全ての光拡散粘着剤層の厚みの合計値が前記範囲内であればよい。   The thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 300 μm, preferably 5 to 250 μm, more preferably 50 to 250 μm, even more preferably 100 to 200 μm, and more than 100 μm and 200 μm or less. Is more preferable. When the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer can be adhered by following fine irregularities of a material to be adhered or irregularities for imparting an optical function. In the case where the transparent pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer, the thickness of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 5 to 100 μm because the physical properties of the light-diffusing pressure-sensitive adhesive affect peripheral members. It is preferable because it does not affect the bonding effect, and more preferably about 5 to 30 μm. Further, when the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is composed of two or more layers, the total thickness of all the light diffusion pressure-sensitive adhesive layers may be within the above range.

光拡散粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。   Various methods are used for applying the light diffusion pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, by roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. A method such as an extrusion coating method may be used.

前記加熱乾燥温度は、30℃〜200℃程度が好ましく、40℃〜180℃がより好ましく、80℃〜160℃がさらに好ましい。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、5秒〜20分程度が好ましく、30秒〜10分がより好ましく、1分〜8分がさらに好ましい。   The heating and drying temperature is preferably about 30C to 200C, more preferably 40C to 180C, and still more preferably 80C to 160C. By setting the heating temperature within the above range, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent pressure-sensitive adhesive properties can be obtained. As the drying time, an appropriate time can be appropriately used. The drying time is preferably about 5 seconds to 20 minutes, more preferably 30 seconds to 10 minutes, and still more preferably 1 minute to 8 minutes.

前記ベース粘着剤組成物が、活性エネルギー線硬化型粘着剤の場合には、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより光拡散粘着剤層を形成することができる。紫外線照射には、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルライトランプ等を用いることができる。   When the base pressure-sensitive adhesive composition is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer can be formed by irradiating an active energy ray such as ultraviolet light. For UV irradiation, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a chemical light lamp, or the like can be used.

前記支持体としては、例えば、剥離処理したシートを用いることができる。剥離処理したシートとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。   As the support, for example, a sheet subjected to a release treatment can be used. As the sheet subjected to the release treatment, a silicone release liner is preferably used.

剥離処理したシート上に粘着剤層を形成した粘着シートは、前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート(セパレーター)で粘着剤層を保護してもよい。実用に際しては、前記剥離処理したシートは剥離される。   When the pressure-sensitive adhesive layer is formed on the release-treated sheet, if the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release-treated sheet (separator) until practical use. . In practical use, the sheet subjected to the release treatment is released.

セパレーターの構成材料としては、例えば、プラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。   As a constituent material of the separator, for example, a plastic film, paper, cloth, a porous material such as a nonwoven fabric, a net, a foamed sheet, a metal foil, and a suitable thin leaf such as a laminate of these can be mentioned. A plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness.

前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。   As the plastic film, for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene film -Vinyl acetate copolymer films and the like.

前記セパレーターの厚みは、通常5〜200μm、好ましくは5〜100μm程度である。前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレーターの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。   The thickness of the separator is usually 5 to 200 μm, preferably about 5 to 100 μm. The separator may be, if necessary, a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, a release and antifouling treatment with silica powder or the like, a coating type, a kneading type, a vapor deposition type. And the like. In particular, by appropriately performing a release treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the separator, the releasability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.

形成された光拡散粘着剤層のヘイズ値は、10〜99%であることが好ましく、10〜96%であることがより好ましく、20〜96%であることがさらに好ましく、40〜80%であることが特に好ましい。ヘイズ値を前記範囲にすることで、所望の拡散性能が得られ、モアレ及びギラツキの発生を良好に抑制することができるため好ましい。光拡散粘着剤の光拡散性能は、マトリクス(粘着剤)の構成材料、ならびに、光拡散性微粒子の構成材料、体積平均粒子径及び配合量等を調整することにより制御することができる。   The haze value of the formed light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is preferably from 10 to 99%, more preferably from 10 to 96%, further preferably from 20 to 96%, and more preferably from 40 to 80%. It is particularly preferred that there is. By setting the haze value within the above range, desired diffusion performance can be obtained, and the occurrence of moiré and glare can be favorably suppressed, which is preferable. The light diffusion performance of the light diffusion pressure-sensitive adhesive can be controlled by adjusting the constituent material of the matrix (pressure-sensitive adhesive), the constituent material of the light-diffusing fine particles, the volume average particle diameter, the compounding amount, and the like.

前記光拡散粘着剤層の全光線透過率は、75%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。   The total light transmittance of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 85% or more.

(2)透明粘着剤層
本発明の光学部材用粘着剤層は、前述の通り、前記光拡散粘着剤層以外の透明粘着剤層を含むことができる。
(2) Transparent pressure-sensitive adhesive layer As described above, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention can include a transparent pressure-sensitive adhesive layer other than the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.

前記透明粘着剤層としては、特に限定されるものではなく、ベースポリマー及び架橋剤を含む粘着剤組成物から形成されるものを挙げることができる。当該粘着剤組成物は、アクリル系、合成ゴム系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤等とすることができるが、透明性、耐熱性等の観点から、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。   The transparent pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include those formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer and a crosslinking agent. The pressure-sensitive adhesive composition may be a pressure-sensitive adhesive such as an acrylic, a synthetic rubber, a rubber, or a silicone. However, from the viewpoints of transparency, heat resistance, and the like, a (meth) acryl-based polymer is used as a base polymer. Is preferred.

(メタ)アクリル系ポリマーに含まれるモノマー成分としては、前記ベース粘着剤組成物で挙げたものを好適に用いることができるが、アルキル(メタ)アクリレート(a1)、ヒドロキシル基含有モノマー(a3)、及び窒素含有モノマー(a4)をモノマー成分として含む(メタ)アクリル系ポリマーが好ましい。また、前記(メタ)アクリル系ポリマーに含まれるモノマー成分は、カルボキシル基含有モノマーを含まないことが好ましい。各モノマーの配合割合、透明粘着剤層の形成方法は、光拡散粘着剤層の場合と同様の方法を挙げることができる。   As the monomer component contained in the (meth) acryl-based polymer, those listed in the base pressure-sensitive adhesive composition can be suitably used, and an alkyl (meth) acrylate (a1), a hydroxyl group-containing monomer (a3), And a (meth) acrylic polymer containing a nitrogen-containing monomer (a4) as a monomer component. The monomer component contained in the (meth) acrylic polymer preferably does not contain a carboxyl group-containing monomer. The mixing ratio of each monomer and the method for forming the transparent pressure-sensitive adhesive layer may be the same as those for the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.

前記透明粘着剤層のヘイズは特に限定されるものではないが、0.01〜5%であることが好ましく、0.05〜5%であることがより好ましく、0.1〜3%であることがさらに好ましい。透明粘着剤層のヘイズが前記範囲にあることで、ヘイズ等の光学設計が容易になるため好ましい。   The haze of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5%, more preferably 0.05 to 5%, and 0.1 to 3%. Is more preferable. When the haze of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is in the above range, optical design such as haze becomes easy, which is preferable.

また、前記透明粘着剤層の厚みは、特に限定されるものではなく、前記光拡散粘着剤層と貼り合せて粘着剤層を形成した際に、トータルの厚みが20μm以上となればよく、特に限定されないが、20〜300μmであることが好ましく、50〜300μmであることがより好ましい。透明粘着剤層の厚みが前記範囲にあることで、貼り合せする材料の微小な凹凸、又は光学機能を付与するための凹凸部に追従して貼り合せすることができるため好ましい。   Further, the thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and when the pressure-sensitive adhesive layer is formed by laminating with the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer, the total thickness may be 20 μm or more, particularly Although not limited, it is preferably 20 to 300 μm, and more preferably 50 to 300 μm. It is preferable that the thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer be in the above range, since the transparent adhesive layer can be adhered following minute irregularities of a material to be laminated or irregularities for imparting an optical function.

(3)光学部材用粘着剤層
本発明の光学部材用粘着剤層は、前述の通り、光拡散粘着剤層1層のみから形成されていてもよく、少なくとも1層の光拡散粘着剤層と少なくとも1層の透明粘着剤層とから形成されていてもよい。
(3) Pressure-Sensitive Adhesive Layer for Optical Member The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention may be formed from only one light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer, as described above, and may include at least one light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer. It may be formed from at least one transparent pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の光学部材用粘着剤層は、光学部材への適用が好適であり、光学部材としては、後述する通りである。光学部材の中でも、輝度向上フィルムと偏光フィルムに好ましく用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is preferably applied to an optical member, and the optical member is as described later. Among optical members, it can be preferably used for a brightness enhancement film and a polarizing film.

本発明の光学部材用粘着剤層全体としてのヘイズ値は、10〜96%であり、20〜96%であることが好ましく、30〜96%であることがより好ましい。ヘイズ値が10%未満であると、バックライト及びプリズムシートからの光に偏りがある状態に、その光の偏りを解消しきれないため表示ムラが発生してしまう。また、粘着剤層のヘイズ値が96%を超える場合、粘着剤層に粒子を多量に添加する必要があり、その場合、粘着剤層の応力緩和性および接着性が低下し、耐久性が劣る。   The haze value of the entire pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention is from 10 to 96%, preferably from 20 to 96%, and more preferably from 30 to 96%. If the haze value is less than 10%, display unevenness occurs because the light from the backlight and the prism sheet has a bias, and the bias of the light cannot be completely eliminated. When the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 96%, it is necessary to add a large amount of particles to the pressure-sensitive adhesive layer. In this case, the stress relaxation property and adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer are reduced, and the durability is poor. .

2.粘着剤層付光学部材
本発明の粘着剤層付光学部材は、光学部材の少なくとも一方の面に、前記光学部材用粘着剤層を少なくとも1層有することを特徴とする。
2. Optical Member with Adhesive Layer The optical member with an adhesive layer of the present invention is characterized in that at least one surface of the optical member has at least one adhesive layer for the optical member.

光学部材としては、各種の画像表示装置等の製造に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されないが、例えば、偏光フィルム、位相差板、輝度向上フィルム、又は防眩シート等を挙げることができる。なお、光学部材は、偏光フィルムと位相差板を積層したものや位相差板の積層体、偏光フィルムと輝度向上フィルム又は防眩シートの積層体等、光学素材を2層以上種層したものであってもよい。これらの中でも輝度向上フィルムと偏光フィルムが好ましい。   As the optical member, those used in the production of various image display devices and the like are used, and the type thereof is not particularly limited. Examples thereof include a polarizing film, a retardation plate, a brightness enhancement film, and an antiglare sheet. Can be. Incidentally, the optical member is a laminate of a polarizing film and a retardation plate or a laminate of a retardation plate, a laminate of a polarizing film and a brightness enhancement film or a laminate of an anti-glare sheet, and two or more optical material seed layers. There may be. Among these, a brightness enhancement film and a polarizing film are preferable.

前記偏光フィルムとしては、偏光子の片面、又は、両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。   As the polarizing film, those having a transparent protective film on one side or both sides of a polarizer are generally used.

偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚みは特に制限されないが、一般的に5〜80μm程度である。   The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include, for example, a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, a hydrophilic polymer film such as an ethylene-vinyl acetate copolymer-based partially saponified film, and dichroic properties of iodine and a dichroic dye. Examples thereof include a uniaxially stretched film obtained by adsorbing a substance, and a polyene-based oriented film such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching the dye can be produced by, for example, dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine, and stretching the film to 3 to 7 times its original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed with water before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, dirt on the surface of the polyvinyl alcohol-based film and an anti-blocking agent can be washed, and by swelling the polyvinyl alcohol-based film, the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing can be obtained. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. Stretching can be performed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

また、本発明においては、厚みが10μm以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは1〜7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光板としての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。   In the present invention, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can also be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer is preferable in that it has little thickness unevenness, is excellent in visibility, is small in dimensional change, has excellent durability, and can be made thinner as a polarizing plate.

薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51−069644号公報や特開2000−338329号公報や、国際公開第2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、又は特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。   Representative examples of the thin polarizer include Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 51-069694 and 2000-338329, International Patent Publication No. 2010/100917, the specification of PCT / JP2010 / 001460, and Japanese Patent Application Publication No. Examples include thin polarizing films described in Japanese Patent Application No. 2010-269002 and Japanese Patent Application No. 2010-263692. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, also referred to as a PVA-based resin) layer and a stretching resin substrate in a laminated state, and a step of dyeing. According to this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without any trouble such as breakage due to stretching because it is supported by the stretching resin base material.

前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第2010/100917号パンフレット、PCT/JP2010/001460の明細書、又は特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願2010−269002号明細書や特願2010−263692号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。   WO 2010/100917 brochure of the thin polarizing film, which can be stretched at a high magnification to improve the polarization performance among manufacturing methods including a stretching step in a state of a laminate and a dyeing step. , PCT / JP2010 / 001460, or those obtained by a production method including a step of stretching in a boric acid aqueous solution as described in Japanese Patent Application No. 2010-269002 or Japanese Patent Application No. 2010-263692. Preferred are those obtained by a production method including a step of auxiliary stretching in air before stretching in a boric acid aqueous solution described in Japanese Patent Application No. 2010-269002 or Japanese Patent Application No. 2010-263892.

前記偏光子の片面、又は、両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は、前記ポリマーのブレンド物等も前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。   As a material for forming the transparent protective film provided on one side or both sides of the polarizer, a material having excellent transparency, mechanical strength, heat stability, moisture blocking property, isotropy and the like is preferable. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, and styrene such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin). Polymers, polycarbonate polymers and the like. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefin having a cyclo- or norbornene structure, polyolefin-based polymers such as ethylene-propylene copolymer, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide-based polymers, and sulfone-based polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or Blends of the above-mentioned polymers and the like are also mentioned as examples of the polymer forming the transparent protective film. The transparent protective film can also be formed as a cured layer of a thermosetting resin or an ultraviolet curable resin such as an acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone resin.

保護フィルムの厚みは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より1〜500μm程度である。   Although the thickness of the protective film can be determined as appropriate, it is generally about 1 to 500 μm from the viewpoint of workability such as strength and handleability, and thinness.

前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。   Usually, the polarizer and the protective film are in close contact with each other via an aqueous adhesive or the like. Examples of the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester. In addition to the above, examples of the adhesive between the polarizer and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive, an electron beam curable adhesive, and the like. The adhesive for an electron beam-curable polarizing film exhibits suitable adhesiveness to the above various transparent protective films. The adhesive used in the present invention can contain a metal compound filler.

前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。   The surface of the transparent protective film on which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, an antireflection treatment, a treatment for preventing sticking, and a treatment for diffusion or antiglare.

本発明の粘着剤層付光学部材の具体的な使用形態の一例を図2で示す。本発明の光学部材用粘着剤層1を有する偏光フィルム10(粘着剤層付光学部材)は、粘着剤層面を、プリズムシート20の段差面に貼り合せて用いることができる。本発明の粘着剤層付光学部材は、本発明の光学部材用粘着剤層を有するため、前記段差に追従して空隙なく貼り合わせを行うことができる。図2においては、偏光フィルム10は、偏光子11の両面に保護フィルム12を有するものを使用しているが、偏光子11の片面に保護フィルム12を有する片面保護偏光フィルムであってもよい。また、プリズムシート20は、代表的には、基板22とプリズム部21とを有する。   FIG. 2 shows an example of a specific usage pattern of the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention. The polarizing film 10 having the pressure-sensitive adhesive layer 1 for an optical member of the present invention (optical member with a pressure-sensitive adhesive layer) can be used by bonding the pressure-sensitive adhesive layer surface to the step surface of the prism sheet 20. Since the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention, it can be bonded without gaps following the step. In FIG. 2, the polarizing film 10 has a protective film 12 on both surfaces of the polarizer 11, but may be a single-sided protective polarizing film having the protective film 12 on one surface of the polarizer 11. The prism sheet 20 typically has a substrate 22 and a prism portion 21.

本発明の光学部材用粘着剤層1は光拡散機能を備えるため、通常、画像表示装置のバックライト側に設けられる拡散シートの代わりに用いることができる。   Since the pressure-sensitive adhesive layer 1 for an optical member of the present invention has a light diffusing function, it can be used instead of a diffusion sheet that is usually provided on the backlight side of an image display device.

3.画像表示装置
本発明の画像表示装置は、前記粘着剤層付光学部材を含むことを特徴とする。本発明の画像表示装置は、本発明の粘着剤層付光学部材を含むものであればよく、その他の構成については、従来の画像表示装置と同様のものを挙げることができる。
3. Image Display Device An image display device according to the present invention includes the optical member with an adhesive layer. The image display device of the present invention only needs to include the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, and other configurations may be the same as those of the conventional image display device.

本発明の画像表示装置は、前記粘着剤層付光学部材を含むため、高い信頼性を有するものである。また、本発明の光学部材用粘着剤層は光拡散機能を備えるため、前記粘着剤層付光学部材をバックライト側に設けられる拡散シートの代わりに用いることができ、画像表示装置を薄膜化することができる。   The image display device of the present invention has high reliability because it includes the optical member with an adhesive layer. Further, since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical member of the present invention has a light diffusion function, the optical member with a pressure-sensitive adhesive layer can be used in place of a diffusion sheet provided on the backlight side, and the image display device is reduced in thickness. be able to.

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって
限定されるものではない。なお、各例中の部及び%はいずれも重量基準である。実施例
等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, all parts and% in each example are based on weight. Evaluation items in Examples and the like were measured as follows.

製造例1(光拡散粘着剤組成物(A−1)の製造)
温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、モノマー成分として、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)70部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)15部及び2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)15部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、BASF社製)0.1部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
Production Example 1 (Production of light diffusion pressure-sensitive adhesive composition (A-1))
In a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, 70 parts of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 15 parts of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), After mixing 15 parts of hydroxyethyl acrylate (HEA) and 0.1 part of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF), the viscosity (measurement conditions: BH viscometer No. rotor, 10 rpm, measurement temperature 30) C) was about 20 Pa · s to obtain a prepolymer composition in which a part of the monomer components was polymerized.

次に、得られたプレポリマー組成物100部に対して、イソシアネート架橋剤(商品名:コロネートL、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートのアダクト体、日本ポリウレタン工業(株)製)0.2部を混合して、ベース粘着剤組成物(A−1)を得た。得られたベース粘着剤組成物(A−1)の屈折率は1.475であった。   Next, 0.2 part of an isocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate L, adduct of tolylene diisocyanate of trimethylolpropane, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to 100 parts of the obtained prepolymer composition. By mixing, a base pressure-sensitive adhesive composition (A-1) was obtained. The refractive index of the obtained base pressure-sensitive adhesive composition (A-1) was 1.475.

得られたベース粘着剤組成物(A−1)100部に対して、光拡散性微粒子として、シリコーン樹脂微粒子(商品名:トスパール145、体積平均粒子径:4μm、屈折率:1.43、シリコーン樹脂系微粒子、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)を14部添加し、光拡散粘着剤組成物(A−1)を得た。   Based on 100 parts of the obtained base pressure-sensitive adhesive composition (A-1), silicone resin fine particles (trade name: Tospearl 145, volume average particle diameter: 4 μm, refractive index: 1.43, silicone) 14 parts of resin-based fine particles (manufactured by Momentive Performance Materials) were added to obtain a light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-1).

製造例2〜5(光拡散粘着剤組成物(A−2)〜(A−5)の製造)
製造例1において、表1に示すように、光拡散性微粒子の添加量を変更した以外は、製造例1と同様にして、光拡散粘着剤組成物(A−2)〜(A−5)を製造した。
Production Examples 2 to 5 (Production of light diffusion pressure-sensitive adhesive compositions (A-2) to (A-5))
Light-diffusing pressure-sensitive adhesive compositions (A-2) to (A-5) in Production Example 1 in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of light-diffusing fine particles was changed as shown in Table 1. Was manufactured.

製造例6(光拡散粘着剤組成物(A−6)の製造)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート100部、アクリル酸5部、ヒドロキシエチルアクリレート1部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み(モノマーの濃度50%)、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行い、重量平均分子量(Mw)180万のアクリル系ポリマー(A−6)の溶液を調製した。
Production Example 6 (Production of light diffusion pressure-sensitive adhesive composition (A-6))
100 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 1 part of hydroxyethyl acrylate, and 2,2′-azobisisopropane as a polymerization initiator were placed in a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. 0.1 parts of butyronitrile were charged together with 100 parts of ethyl acetate (monomer concentration: 50%), nitrogen gas was introduced while gently stirring to replace the nitrogen, and the liquid temperature in the flask was maintained at about 55 ° C. A polymerization reaction was carried out for 8 hours to prepare a solution of an acrylic polymer (A-6) having a weight average molecular weight (Mw) of 1.8 million.

上記で得られたアクリル系ポリマー(A−6)溶液の固形分100部に対して、イソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物、日本ポリウレタン工業(株)製)0.66部、ベンゾイルパーオキサイド(ナイパーBMT、日本油脂(株)製)0.3部、シランカップリング剤(商品名:KBM403、信越化学工業(株)製)0.2部を添加し、ベース粘着剤組成物(A−6)を得た。   An isocyanate-based crosslinking agent (trade name: Coronate L, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct, Nippon Polyurethane Industry) based on 100 parts of the solid content of the acrylic polymer (A-6) solution obtained above. 0.66 parts, benzoyl peroxide (Niper BMT, manufactured by NOF Corporation) 0.3 parts, silane coupling agent (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.2 Was added to obtain a base pressure-sensitive adhesive composition (A-6).

得られたベース粘着剤組成物(A−6)の固形分100部に対して、光拡散性微粒子として、シリコーン樹脂微粒子(商品名:トスパール145、体積平均粒子径:4μm、屈折率:1.43、シリコーン樹脂系微粒子、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)26部を配合して、光拡散粘着剤組成物(A−6)を調製した。   Silicone resin fine particles (trade name: Tospearl 145, volume average particle diameter: 4 μm, refractive index: 1.90 parts) as light diffusing fine particles with respect to 100 parts of solid content of the obtained base pressure-sensitive adhesive composition (A-6). 43, silicone resin-based fine particles, manufactured by Momentive Performance Materials Co., Ltd.) (26 parts) to prepare a light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-6).

製造例7(光拡散粘着剤組成物(A−7)の製造)
製造例6において、表1に示すように、光拡散性微粒子の添加量を変更した以外は、製造例6と同様にして、光拡散粘着剤組成物(A−7)を製造した。
Production Example 7 (Production of light diffusion pressure-sensitive adhesive composition (A-7))
In Production Example 6, as shown in Table 1, a light diffusion pressure-sensitive adhesive composition (A-7) was produced in the same manner as in Production Example 6, except that the addition amount of the light diffusing fine particles was changed.

製造例8〜12(光拡散粘着剤組成物(A−8)〜(A−12)の製造)
製造例1において、表1に示すように、光拡散性微粒子の添加量を変更した以外は、製造例1と同様にして、光拡散粘着剤組成物(A−8)〜(A−12)を製造した。
Production Examples 8 to 12 (Production of light diffusion pressure-sensitive adhesive compositions (A-8) to (A-12))
Light-diffusing pressure-sensitive adhesive compositions (A-8) to (A-12) in Production Example 1 in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of the light-diffusing fine particles was changed as shown in Table 1. Was manufactured.

Figure 0006670060
Figure 0006670060

実施例1(光拡散粘着剤層の製造)
製造例1で得られた光拡散粘着剤組成物(A−1)を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)の剥離処理面に、得られる光拡散粘着剤層の厚みが23μmになるように塗布して、塗布層を形成した。次いで、形成された塗布層の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRE、三菱樹脂(株)製)を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、光拡散粘着剤組成物の塗布層を酸素から遮断した。このようにして得られた塗布層を有するシートにケミカルライトランプ((株)東芝製)を用いて、照度100mW/cm(約350nmに最大感度をもつトプコンUVR−T1で測定)の紫外線を30秒間照射して、塗布層を硬化させて光拡散粘着剤層を形成し、粘着シートを作製した。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離ライナーとして機能する。
Example 1 (production of light diffusion pressure-sensitive adhesive layer)
Release treatment of a 38 μm-thick polyester film (trade name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) obtained by peeling one side of the light diffusion pressure-sensitive adhesive composition (A-1) obtained in Production Example 1 with silicone. The surface was coated so that the thickness of the obtained light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was 23 μm to form a coating layer. Next, a 38 μm-thick polyester film (trade name: Diafoil MRE, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.), one surface of which was peeled off with silicone, was coated on the surface of the formed coating layer. And coated. Thereby, the coating layer of the light diffusion pressure-sensitive adhesive composition was shielded from oxygen. Ultraviolet light of 100 mW / cm 2 (measured by Topcon UVR-T1 having a maximum sensitivity at about 350 nm) using a chemical light lamp (manufactured by Toshiba Corporation) on the sheet having the coating layer thus obtained. Irradiation was performed for 30 seconds to cure the coating layer to form a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer, thereby producing a pressure-sensitive adhesive sheet. The polyester film coated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer functions as a release liner.

実施例2〜12、比較例1〜3、6、7
用いる光拡散粘着剤組成物、乾燥後の厚みを表2に記載に変更した以外は、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Examples 2 to 12, Comparative Examples 1 to 3, 6, 7
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition to be used and the thickness after drying were changed as shown in Table 2.

実施例13
(第1層、第3層(透明粘着剤層)の製造)
製造例8で得られた光拡散粘着剤組成物(A−8)を用い、得られる粘着剤層の厚みが50μmになるようにした以外は実施例1と同様にして、透明粘着剤層用の粘着シートを作製した。同じものを2枚作製した。
Example 13
(Manufacture of 1st layer, 3rd layer (transparent adhesive layer))
For the transparent pressure-sensitive adhesive layer, in the same manner as in Example 1 except that the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition (A-8) obtained in Production Example 8 was used and the thickness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer was 50 μm. Was prepared. Two identical products were produced.

(第2層(光拡散粘着剤層)の製造)
製造例7で得られた光拡散粘着剤組成物(A−7)を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)の剥離処理面に、得られる光拡散粘着剤層の厚みが23μmになるように塗布して、塗布層を形成し、155℃で1分間乾燥を行い、光拡散粘着剤層を形成した。
(Production of the second layer (light diffusion adhesive layer))
Release treatment of a 38 μm-thick polyester film (trade name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) obtained by peeling one side of the light diffusion pressure-sensitive adhesive composition (A-7) obtained in Production Example 7 with silicone. The surface was coated so that the thickness of the obtained light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was 23 μm to form a coating layer, and dried at 155 ° C. for 1 minute to form a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer.

上記で得られた透明粘着剤層用の粘着シートの一方の剥離シートを剥離し、上記で得られた光拡散粘着剤層の両面に、透明粘着剤層を貼り合せ、光学部材用粘着剤層を形成した。   One of the release sheets of the pressure-sensitive adhesive layer for the transparent pressure-sensitive adhesive layer obtained above is peeled off, and a transparent pressure-sensitive adhesive layer is attached to both sides of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer obtained above, and a pressure-sensitive adhesive layer for an optical member. Was formed.

実施例14
用いる光拡散粘着剤組成物、乾燥後の厚みを表2に記載に変更した以外は、実施例13と同様にして粘着シートを作製した。
Example 14
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 13, except that the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition to be used and the thickness after drying were changed as shown in Table 2.

実施例15
(第2層(光拡散粘着剤層)の製造)
製造例10で得られた光拡散粘着剤組成物(A−10)を、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)の剥離処理面に、得られる光拡散粘着剤層の厚みが23μmになるように塗布して、塗布層を形成した。次いで、形成された塗布層の表面に、片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRE、三菱樹脂(株)製)を、当該フィルムの剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。これにより、光拡散粘着剤組成物の塗布層を酸素から遮断した。このようにして得られた塗布層を有するシートにケミカルライトランプ((株)東芝製)を用いて、照度100mW/cm(約350nmに最大感度をもつトプコンUVR−T1で測定)の紫外線を30秒間照射して、塗布層を硬化させて光拡散粘着剤層を形成し、粘着シートを作製した。粘着剤層の両面に被覆されたポリエステルフィルムは、剥離ライナーとして機能する。
Example 15
(Production of the second layer (light diffusion adhesive layer))
Peeling treatment of a 38 μm-thick polyester film (trade name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) obtained by peeling one side of the light diffusion pressure-sensitive adhesive composition (A-10) obtained in Production Example 10 with silicone. The surface was coated so that the thickness of the obtained light diffusion pressure-sensitive adhesive layer was 23 μm to form a coating layer. Next, a 38 μm-thick polyester film (trade name: Diafoil MRE, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.), one surface of which was peeled off with silicone, was coated on the surface of the formed coating layer. And coated. Thereby, the coating layer of the light diffusion pressure-sensitive adhesive composition was shielded from oxygen. Ultraviolet light of 100 mW / cm 2 (measured by Topcon UVR-T1 having a maximum sensitivity at about 350 nm) using a chemical light lamp (manufactured by Toshiba Corporation) on the sheet having the coating layer thus obtained. Irradiation was performed for 30 seconds to cure the coating layer to form a light diffusion pressure-sensitive adhesive layer, thereby producing a pressure-sensitive adhesive sheet. The polyester film coated on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer functions as a release liner.

実施例13において、第2層(光拡散粘着剤層)として、前記粘着剤層を用いる以外は実施例13と同様にして粘着シートを作製した。   A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 13, except that the pressure-sensitive adhesive layer was used as the second layer (light diffusion pressure-sensitive adhesive layer).

実施例16、17、比較例4、5
用いる光拡散粘着剤組成物、厚みを表2に記載に変更した以外は、実施例15と同様にして粘着シートを作製した。
Examples 16 and 17, Comparative Examples 4 and 5
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 15, except that the light-diffusing pressure-sensitive adhesive composition used and the thickness were changed as shown in Table 2.

実施例及び比較例で得られた粘着剤層について、以下の評価を行った。評価結果は、表2に示す。   The pressure-sensitive adhesive layers obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 2.

<ベース粘着剤組成物の屈折率>
アッベ屈折率計(商品名:DR−M2、(株)アタゴ製)により測定した。
<Refractive index of base pressure-sensitive adhesive composition>
It was measured by Abbe refractometer (trade name: DR-M2, manufactured by Atago Co., Ltd.).

<ヘイズ値>
実施例及び比較例で用いた各光拡散粘着剤層、透明粘着剤層のヘイズ値、実施例及び比較例で得られた粘着剤層のトータルヘイズ値について、JIS 7136で定める方法により、ヘイズメーター(消費名:HN−150、(株)村上色彩科学研究所製)を用いて測定した。
<Haze value>
The haze value of each light diffusion pressure-sensitive adhesive layer used in Examples and Comparative Examples, the haze value of the transparent pressure-sensitive adhesive layer, and the total haze value of the pressure-sensitive adhesive layers obtained in Examples and Comparative Examples were determined by a haze meter according to the method specified in JIS 7136. (Consumption name: HN-150, manufactured by Murakami Color Science Laboratory Co., Ltd.).

<貼り合わせ>
偏光フィルム(商品名:CVT、日東電工(株)製)上に輝度向上フィルム(商品名:DBEF−Q、スリーエム製)が貼り合せられている偏光フィルムを準備した。実施例及び比較例で得られた粘着シートの一方の剥離フィルムを剥離し、当該偏光フィルムの輝度向上フィルム側に貼り合せた。さらに、粘着シートの他方の剥離フィルムを剥離し、50μm又は5μmの凹凸があるプリズムシートに対しハンドローラーにて貼り合せ、50℃、5atmで15分間のオートクレーブ処理を行った。貼り合せた後の状態を目視で確認し、以下の評価基準で評価した。
◎:50μmの凹凸があるプリズムシートを用いた場合であっても、200μm以上の気泡が発生することなく貼り合せることができた。
○:50μmの凹凸があるプリズムシートを用いた場合、200μm以上の気泡が発生する場合があるが、5μmの凹凸があるプリズムシートを用いた場合には、200μm以上の気泡が発生することなく、貼り合せることができた。
×:5μmの凹凸があるプリズムシートを用いた場合であっても、200μm以上の気泡を発生させることなく貼り合せることはできなかった。
<Lamination>
A polarizing film was prepared, in which a brightness enhancement film (trade name: DBEF-Q, manufactured by 3M) was bonded onto a polarizing film (trade name: CVT, manufactured by Nitto Denko Corporation). One of the release films of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off and bonded to the brightness enhancement film side of the polarizing film. Further, the other release film of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, bonded to a prism sheet having irregularities of 50 μm or 5 μm with a hand roller, and subjected to an autoclave treatment at 50 ° C. and 5 atm for 15 minutes. The state after bonding was visually checked and evaluated according to the following evaluation criteria.
:: Even when a prism sheet having irregularities of 50 μm was used, bonding was possible without generating bubbles of 200 μm or more.
:: When a prism sheet having 50 μm irregularities is used, bubbles of 200 μm or more may be generated. However, when a prism sheet having 5 μm irregularities is used, bubbles of 200 μm or more are not generated. I was able to stick them together.
×: Even when a prism sheet having irregularities of 5 μm was used, bonding was not possible without generating bubbles of 200 μm or more.

<表示ムラ>
実施例及び比較例で得られた粘着シートに、前記偏光フィルムを貼り合わせたものを、縦400mm×横250mmのサイズに切り出してサンプルとした。このサンプルを厚さ0.07mmの無アルカリガラス板にラミネーターにて貼り合せ、反対面に透明粘着剤層付偏光板をクロスニコルになるように貼り合せた後、50℃、5atmで15分間のオートクレーブ処理を行い、評価サンプルを作製した。その後、1万カンデラのバックライト上に置き、光漏れを目視により観察し、下記の基準でコーナームラを評価した。
◎:ムラがなく、実用上問題ない
○:ムラが発生して表示領域にわずかに表れているが、実用上問題ない。
×:ムラが発生して表示領域に顕著に表れており、実用上問題がある。
<Display unevenness>
The adhesive sheet obtained in each of the examples and the comparative examples, on which the polarizing film was bonded, was cut into a size of 400 mm long × 250 mm wide to obtain a sample. This sample was bonded to a non-alkali glass plate having a thickness of 0.07 mm with a laminator, and a polarizing plate with a transparent pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the opposite surface so as to be in a crossed Nicol state. An autoclave treatment was performed to prepare an evaluation sample. Then, it was placed on a 10,000 candela backlight, light leakage was visually observed, and corner unevenness was evaluated based on the following criteria.
◎: No unevenness, no problem in practical use. :: Non-uniformity occurred and slightly appeared in the display area, but no practical problem.
C: Unevenness is noticeable in the display area due to occurrence of a problem, and there is a problem in practical use.

<耐久性>
ガラス/偏光フィルム(商品名:CVT、日東電工(株)製)/輝度向上フィルム(商品名:DBEF−Q、スリーエム製)/実施例及び比較例で得られた粘着剤層/プリズムシートを貼り合せた状態で、80℃、60℃/90%R.H.の環境下に240時間投入後の状態を目視で観察した。以下の評価基準により評価した。
〇:100μmを超える発泡、剥がれの発生なし。
×:100μmを超える発泡、剥がれの発生あり。
<Durability>
Glass / Polarizing film (trade name: CVT, manufactured by Nitto Denko Corporation) / Brightness improving film (trade name: DBEF-Q, manufactured by 3M) / Adhesive layer / prism sheet obtained in Examples and Comparative Examples 80 ° C, 60 ° C / 90% R. H. The condition after 240 hours in the environment of the above was visually observed. Evaluation was made according to the following evaluation criteria.
〇: No foaming exceeding 100 μm and no peeling occurred.
×: Foaming exceeding 100 μm, peeling occurred.

<加工性>
セパレータ付の実施例および比較例で得られた粘着剤層を、10cm×20cmのサイズの打ち抜き刃で打ち抜いた。打ち抜きの際の状態を目視で確認し、以下の評価基準で評価した。
○:問題なく打ち抜くことができた。
×:刃にサンプルが付着し、打ち抜くことができなかった。
<Workability>
The pressure-sensitive adhesive layers obtained in Examples and Comparative Examples with a separator were punched out with a punching blade having a size of 10 cm × 20 cm. The state at the time of punching was visually checked and evaluated according to the following evaluation criteria.
:: Punching could be performed without any problem.
X: The sample adhered to the blade and could not be punched.

Figure 0006670060
Figure 0006670060

1 光学部材用粘着剤層
2 光拡散粘着剤層
3 透明粘着剤層
4 セパレーター
10 偏光フィルム
11 偏光子
12 保護フィルム
20 プリズムシート
21 プリズム部
22 基板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Adhesive layer for optical members 2 Light-diffusion adhesive layer 3 Transparent adhesive layer 4 Separator 10 Polarizing film 11 Polarizer 12 Protective film 20 Prism sheet 21 Prism part 22 Substrate

Claims (10)

(メタ)アクリル系ポリマーを含有するベース粘着剤組成物及び光拡散性微粒子から形成され、厚みが5〜300μmである光拡散粘着剤層を少なくとも1層含む光学部材用粘着剤層であって
前記光拡散粘着剤層の少なくとも片面に、ヘイズが0.01〜5%の透明粘着剤層を有し、
前記光拡散粘着剤層の厚みが5〜30μmであり、
前記透明粘着剤層の厚みが50〜300μmであり、
粘着剤層全体としての厚みが20μm以上であり、
ヘイズが10〜96%であることを特徴とする光学部材用粘着剤層。
(Meth) formed from a base adhesive composition and the light diffusing fine particles containing an acrylic polymer, a light diffusing adhesive layer has a thickness of 5~300μm and at least So含no optical member for the pressure-sensitive adhesive layer ,
At least one surface of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer has a transparent pressure-sensitive adhesive layer having a haze of 0.01 to 5%,
The thickness of the light diffusion pressure-sensitive adhesive layer is 5 to 30 μm,
The thickness of the transparent pressure-sensitive adhesive layer is 50 to 300 μm,
The thickness of the entire pressure-sensitive adhesive layer is 20 μm or more,
An adhesive layer for an optical member, wherein the haze is 10 to 96%.
前記光拡散性微粒子が、シリコーン樹脂微粒子であることを特徴とする請求項1に記載の光学部材用粘着剤層。   The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the light diffusing fine particles are silicone resin fine particles. 前記光拡散性微粒子の屈折率が、前記ベース粘着剤組成物の屈折率よりも低いことを特徴とする請求項1又は2に記載の光学部材用粘着剤層。   The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member according to claim 1, wherein a refractive index of the light diffusing fine particles is lower than a refractive index of the base pressure-sensitive adhesive composition. 前記光拡散性微粒子の体積平均粒子径が、1〜5μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層。   The pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the light-diffusing fine particles have a volume average particle diameter of 1 to 5 µm. 前記光拡散粘着剤層における前記光拡散性微粒子の含有量が、3〜30重量%であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member according to any one of claims 1 to 4 , wherein the content of the light-diffusing fine particles in the light-diffusing pressure-sensitive adhesive layer is 3 to 30% by weight. 前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー成分として、アルキル(メタ)アクリレート及びカルボキシル基含有モノマーを含有することを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer for an optical member according to any one of claims 1 to 5 , wherein the (meth) acrylic polymer contains an alkyl (meth) acrylate and a carboxyl group-containing monomer as monomer components. 前記透明粘着剤層が、アルキル(メタ)アクリレート、水酸基含有モノマー及び窒素含有モノマーをモノマー成分として含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することを特徴とする請求項のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層。 The transparent adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer containing an alkyl (meth) acrylate, a hydroxyl-containing monomer and a nitrogen-containing monomer as a monomer component, according to any one of claims 1 to 6 , wherein Adhesive layer for optical members. 前記透明粘着剤層に含まれる(メタ)アクリル系ポリマーが、カルボキシル基含有モノマーをモノマー成分として含まないことを特徴とする請求項に記載の光学部材用粘着剤層。 The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 7 , wherein the (meth) acrylic polymer contained in the transparent pressure-sensitive adhesive layer does not contain a carboxyl group-containing monomer as a monomer component. 光学部材の少なくとも一方の面に、請求項1〜のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層を少なくとも1層有することを特徴とする粘着剤層付光学部材。 An optical member with an adhesive layer, comprising at least one optical member adhesive layer according to any one of claims 1 to 8 on at least one surface of the optical member. 請求項に記載の粘着剤層付光学部材を含むことを特徴とする画像表示装置。 An image display device comprising the optical member with an adhesive layer according to claim 9 .
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