KR20220088827A - 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 - Google Patents

황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 으로,
황칠추출물을 실리카 표면에 흡착시켜 황칠추출물의 열적 안정성은 높이고 다양한 극성의 물질들에 대한 분산성을 높인, 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 극성을 가지는 황칠추출물과 표면 극성을 가지는 실리카를 반응시켜 실리카 표면에 황칠추출물이 흡착되게 하여 황칠추출물의 열적안정성과 다양한 극성 용액에 대한 분산성을 높이게 되고 장기간 보관이 가능하게 된다.
또한 황칠-실리카 복합체를 UV레진에 분산한 후에 원하는 기질에 코팅, 경화시키게 되면 황칠추출물 고유의 자연스러운 황금색을 목표로 하는 기재에 구현이 가능하게 된다.

Description

황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 {Silica Particles containing HWANGCHIL extract, and manufacturing method thereof}
본 발명은 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 관한 것으로서, 보다 상세히는 일정한 크기의 이상의 표면적을 가지는 실리카 입자에 황칠나무에서 확보한 황칠추출물을 흡착시켜 내열성, 및 용액내 분산성이 향상된 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 관한 것이다.
실리카는 다양한 크기와 모양을 가지며 또한 화학처리를 통해서 다양한 표면극성을 실리카 표면의 극성의 조절이 가능함이 잘 알려져 있다.
나노미터 크기의 실리카 (이하, 나노실리카)는 넓은 표면적과 다양한 표면극성으로 화학, 물리, 생물, 엔지니어링 등 많은 분야에서 사용된다.
실리카와 외부 물질의 결합은 크게 두가지로 나눌수 있다. 하나는 흡착이요 또 다른 하나는 화학결합이다. 화학반응을 통한 화학결합은 대부분 반영구적인 결합이 만들어지고 그 결과 다양한 극한환경에서 사용이 가능하다.
흡착은 실리카 표면와 외부의 물질이 상호작용하는 결과물을 말하는 것으로, 화학적으로 결합이라고는 하지 않지만 이온성 상호작용, 극성 상호작용, 비극성 상호작용으로 인해서 화학결합과 같이 영구적인 결합이 만들어지는 것은 아니지만 특정한 조건 하에서는 안정적인 상태를 유지하게 된다.
자연적인 황금색을 내기 위해서 우리 조상들은 황칠나무에서 황칠추출액을 얻었고 이를 활용하여 황금색을 발하는 다양한 제품은 만들었다. 최근에는 이를 재현하기 위한 시도가 있었고 다양한 황칠도료를 만드는 방법이 특허로 등록되었다.
황칠추출액으로 막을 형성하는 경우 자연적인 황금색을 내는 것이 가능하여 고가 가구에 이를 활용하고자 하는 시도가 있다. 이를 위해서는 황칠추출물을 이용하여 코팅막을 만들어야 하는데, 지금까지 알려진 바로는 황칠추출물 만으로 막을 만들게 되면 막의 경도, 내열성, 내산성 등 코팅막이 가져야 하는 물성이 부족하다고 알져져 있다, 이러한 문제를 극복하고자 천연레진, 인공레진을 혼합하여 황칠추출물으로 형성한 막의 물성을 개선하고자 하는 노력이 있었다.
본 특허는 황칠나무에서 추출한 황칠추출물을 표면적이 큰 실리카를 이용하여 흡착시킨 후에 안정화시켜 분산성, 내열성, 내화학성이 필요한 영역에 사용하기 위함이다.
1001866820000, 1001996890000, 1003150960000, 1006140770000, 1008015830000, 1006574280000, 1010641090000, 1011703870000, 1012299990000, 1015494680000, 1018156620000, 1017783870000, 1017963700000, 1021740060000
"천연도료의 개발방향", 김현중 외, 공업화학전망, 2002, 5(5), 35-43. "Mesoporous Silica Nanoparticles: A Comprehensive Review on Synthesis and Recent Advances", R. Narayan, et al. Pharmaceutics. 2018, 10(3), 118.
황칠추출물은 기본적으로 극성용매를 사용하는 추출방식으로 인해서 극성을 가지게 된다. 비극성용매를 사용하면 추출효율에 변화가 생겨 극성용매 사용을 선호하게 된다.
이렇게 추출한 황칠추출물을 이용하여 코팅막을 만드는 경우, 막의 물성이 좋지 않아 이에 대한 개선을 위해서 천연레진 혹은 인공레진을 혼합한다. 하지만 이러한 과정을 거치면서 얻은 황칠-레진 혼합물은 서로 간의 혼합성 문제로 인해서 시간이 경과하면 황칠추출물이 뭉치면서 코팅막의 품질이 급격하게 떨어지는 문제가 있다. 광경화 혹은 촉매를 활용하게 되면 빠른 경화는 가능하지만 황칠-레진 혼합용액을 장기간 보관시 여전히 이러한 문제는 사라지지 않는다.
레진도 극성에서부터 비극성까지 다양하다. 이러한 이유로 인해서 황칠추출물을 다양한 레진에 대한 분산이 용이하지 않다.
이러한 문제들로 인해서 황칠추출물을 다양한 극성을 가지는 물질과 혼합이 가능하게 하는 방법론을 고민하게 되었다
황칠추출물이 가지는 극성에도 불구하고 이 물질을 다양한 용매,레진에 상분리없이 안정적으로 분산시키려면 일종의 캐리어가 필요하다고 생각하게 되었다. 적당한 극성을 가지는 캐리어이면 해당 황칠추출물과 상호작용을 할 것이고 이를 통해서 황칠추출물을 다양한 극성을 가지는 물질 안에 안정적으로 분산 가능할 것이라고 생각하게 되었다.
황칠추출물은 유기물이기에 열적으로 안정적이지 않다. 이를 생각해보면 캐리어는 무기물이면서 유기물을 열적으로 안정화시킬 수 있어야 한다.
넓은 표면적, 적당한 극성 표면을 생각해볼 때 가능한 후보군으로 Si-O-Si 결합을 가지는 실리카를 생각할 수 있다. 이 물질은 다양한 방식으로 제조가능하며, 다양한 표면극성을 가지며, 다양한 크기와 모양을 가질 수 있다는 것이다. 더 중요한 것은 이 물질이 매년 상업적으로 수천ton 씩 사용되고 있는, 그래서 시장에서 검증된 물질이라는 사실이다.
넓은 표먼적을 가지면서 극성을 가지게 되면 황칠추출물과 극성-극성 상호작용을 할 수 있고 그 결과 표면에 황칠추출물이 들러붙을 수 있을 것이라는 생각을 가지고 간이 테스트를 진행하여 백색의 실리카 표면에 황칠추출물이 붙을 수 있음을 확인하였다
본 발명에 따른 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 따르면, 표면적이 큰 실리카 입자와 황칠추출물을 혼합하게 되면 실리카 입자표면에 황칠추출물이 극성-극성 상호작용으로 흡착되어 황칠추출물이 열적으로 안정화되고 이 물질을 다양한 극성을 가지는 물질에 분산이 가능하게 된다.
이렇게 확보한 황칠추출물을 포함하는 실리카 입자를 사용하면 사용자가 원하는 다양한 극성을 가지는 물질 안에 황칠추출물을 안정적으로 분산이 가능하다.
도 1은 황칠추출액을 제조하는 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 2는 황칠-실리카 복합체를 제조하는 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 3은 황칠-실리카 복합체의 구조를 설명하기 위한 도면이다.
도 4는 황칠-실리카 복합체를 포함하는 UV레진을 제조하는 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 5는 황칠추출액 원액과 황칠-실리카를 UV레진에 혼합, UV경화한 후의 경화물에 대한 Thermogravimetric Analysis (TGA) 결과를 보여주는 도면이다.
도 6는 황칠추출액 원액과 황칠-실리카를 UV레진에 혼합한 후, UV-Vis 를 이용하여 장기 분산 안정성을 확인한 결과를 보여주는 도면이다.
도 7은 황칠-실리카 복합체에 대한 SEM 사진이다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고, 여러 가지 실시례를 가질 수 있는 바, 특정 실시례들을 도면에 예시하고, 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니고, 본 발명의 기술 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 식으로 이해되어야 하고, 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시례에 한정되는 것은 아니다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 실시례를 상세히 설명하며, 도면 부호에 관계없이 동일하거나 대응하는 구성요소에 대해서는 동일한 참조 번호를 부여하고, 이에 대해 중복되는 설명을 생략하기로 한다.
도 1은 황출추출액을 제조하는 방법을 보여주는 도면이다.
도 1에서 도시한 바와 같이, 황칠나무를 잘게 부순 후에 용매를 투입하여 황칠추출액을 얻고 filter 후에 황칠추출물을 얻게 된다. 이때 사용하는 용매로 나무에서 얻은 테레핀유를 사용할 수 있으며, 그 외 화학적으로 사용하는 EtOH, MEK, MIBK 와 같은 물질을 단독 혹은 혼합하여 황칠추출액 확보가 가능하다. 위에서 제시한 용매는 대표적인 예일 뿐이며 이 물질들에 국한되는 것은 아니다. 진공감압을 통해서 추출에서 사용한 용매를 모두 제거할 수도 있다. Filter 를 위해서는 filter paper 를 사용하거나 Celite filter 를 사용할 수 있으나 이 방식에 국한되지는 않는다.
도 2는 황칠-실리카 복합체를 제조하는 방법을 보여주는 도면이다.
도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 은
극성을 가지는 실리카 표면에 극성을 가지는 황칠추출물과 극성-극성 상호작용으로 인해서 실리카 표면에 황칠추출물이 흡착되게 하는 것이다. 용매를 제거한 후에 덩어리를 파쇄하게 되면 원하는 황칠추출물 포함 실리카 복합체 파우더를 얻게 된다. 파쇄하는 방식으로 바람직한 방식은 ball-mill 이기는 하지만 이 방법로에만 국한된 것은 아니다.
상기한 바와 같은 본 발명에 따른 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 의하면, 짧은 시간에 저가로, 그리고 간단한 방법으로 장시간 상분리없이 안정적이고 다양한 용액과 혼합이 가능한 황칠추출물 포함 실리카 복합체 제조가 가능하다.
다양한 극성을 가지는 실리카를 사용하여 보다 다양한 극성을 가지는 용매, 레진에 분산이 가능한 황칠-실리카 복합체 제조가 가능하다. 표면적이 다양한 실리카를 사용하여 동일 작업 조건에서 로딩양이 다른 황칠-실리카 복합체 제조가 가능하다.
표면적이 큰 실리카를 예를 들었지만 실리카가 아닌 TiO2, ZrO2, ZnO와 같은 금속산화물의 사용도 가능하고 예로 든 물질로만 국한된 것은 아니다.
본 특허의 제법으로 제조한 황칠-실리카 복합체 을 원하는 극성을 가지는 레진에 혼합하여 사용하게되면, 코팅 기재에 자연스러운 황금색을 부여할 수 있다.첨가제 추가로 인한 점도 증가, 도포의 횟수에 따라 두께 조절이 가능하고 그 결과 코팅막의 색의 진하기를 마음대로 조절할 수 있는 효과도 있다.
도 3는 황칠-실리카 복합체의 구조를 보여주는 도면이다. 실리카는 표면에 다양한 극성기를 가지게 되며 황칠추출액과 접촉하게 되면 극성 실리카 표면과 극성 황칠추출액이 서로 극성-극성 상호작용을 하게 되어 황칠추출액이 실리카 표면에 들어붙어 있는 모습을 보이게 된다 (흡착). 용매를 제거하게 되면 충분히 강한 힘으로 실리카-황칠이 상호작용하게 되어 떨어지지 않게 된다. 이러한 흡착과정은 영구적인 화학적결합이 아니고 물리적인 힘에 의해서 구조가 유지된다는 사실을 인식하여야 한다. 하지만 이러한 물리적인 흡착임에도 불구하고 유기물인 황칠추출물 단독으로 존재하는 경우보다 실리카와 물리적인 흡착을 이루는 것이 황칠추출액의 열적 안정성을 크게 높여준다. (도 5 참조)
도 4는 황칠-실리카 복합체를 UV레진에 혼합하여 사용하는 방법을 보여주는 도면이다. 도 3에서 확보한 황칠-실리카 복합체를 UV레진에 혼합한 후에 PET 필름과 같이 코팅이 가능한 기재에 원하는 두께로 코팅을 실시하고 UV조사를 통해서 완전한 코팅막으로 경화시키는 과정을 보여준다.
도 5은 황칠추출물 원액과 황칠-실리카 복합체를 UV레진에 혼합하고 UV 경화를 실시한 경화물에 대한 TGA 자료를 보여주는 도면이다. 도면상 황칠-실리카 복합체를 포함하는 UV경화물이 열적으로 안정함을 시각적으로 확인가능하다.
도 6은 용액 안에 황칠추출물 혹은 황칠-실리카 복합체를 혼합하고 시간에 따라 UV-Vis 를 550nm 에서 관찰한 그래프이다. 초기에는 변화가 미미하나 황칠추출액이 혼합되어 있는 용액의 탁도가 증가하여 UV 투과율이 급격하게 감소함을 확인이 가능하다. 이와는 대비적으로 황칠-실리카 복합체의 경우에는 1달 이상의 시간이 경과했음에도 안정적인 초기 분산성을 보임을 알 수 있다.
도 7은 황칠-실리카 복합체에 대한 SEM을 보여주는 도면이다. SEM 상 작은 실리카 입자들이 연결되어 있다. 입자 안에 황칠추출물이 존재하는 지는 이 사진을 통해서는 알 수 없지만 황칠-실리카의 색으로부터 황칠추출물 존재를 확인 가능하다.
본 발명에 따른 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 의하면 2mm x 2mm 이내의 크기로 파쇄한 황칠나무를 담은 용기에 용매를 투입하되, 상기 황칠나무 파쇄물: 용매가 0.1~50:50~99.9중량%가 되게 하여 투입한다. 이때 용매로는 EtOH 를 사용하였지만 이에 국한된 것은 아니며 다른 유기용매도 필요에 따라 단독 혹은 혼합 사용가능하다.
두 가지 물질을 혼합하고 온도를 0-80oC 로 올린 후에 10분 내지 24시간 동안 20-1500rpm 에서 교반을 진행한 후에 침전물의 색이 더 이상 빠지지 않음을 확인한 후에 용액을 상온으로 냉각하고 필터 포어의 크기가 50-500mesh 인 필터를 이용하여 침전물을 걸러낸다. 단독 혹은 원하는 다른 용액과 혼합하여 사용한다. 필요하면 진공감압으로 용매의 부피를 줄이거나 모두 제거가 가능하다.
다른 방식으로는 에탄올을 포함하는 5-50중량% 혼합용매 용액을 만들고, 이 용액을 파쇄한 황칠나무를 담은 용기에 투입하되, 상기 황칠나무 파쇄물: 식물오일 용액이 0.1~50:50~99.9중량%가 되게 하여 투입한다.
두 가지 물질을 혼합하고 온도를 0-80 oC 하로 올린 후에 20-1500rpm 에서 10분 내지 24시간 동안 교반을 진행한 후에 침전물의 색이 더 이상 빠지지 않음을 확인한 후에 용액을 상온으로 냉각하고 필터 포어의 크기가 50-500mesh 인 필터를 이용하여 침전물을 걸러낸다. 단독 혹은 원하는 다른 용액과 혼합하여 사용한다. 필요하면 진공감압으로 용매의 부피를 줄이거나 모두 제거가 가능하다.
상기 황칠나무 파쇄물 사용 질량은 식물오일의 5내지 30중량% 이내가 바람직하며, 50중량%가 넘으면 효과적으로 황칠추출물을 녹여내지 못하고, 1중량% 이하가 되면 묽은 황칠추출물 용액이 만들어지게 되어 다음 단계에서 용액을 장시간 농축하여야 하는 부작용이 발생하게 된다.
최종적으로 얻어진 황칠추출액 용액 안에 존재하는 고형분은 0.1내지 30중량%이 된다. 고형분의 농도를 올리기 위해서 용매 제거 진행시에 고형분의 농도가 50중량% 이상이 되면 침전이 발생하게 된다. 0.1중량% 이하의 농도라면 용매를 제거하여 농도를 올려야 하는 불편함이 있다.
본 발명을 통해서 얻은 황칠추출액은 추출시 사용한 용매로 인해서 밀도가 0.7내지 1.0g/cm3 이다.
이렇게 제조한 천연색소는 단독 용액 혹은 다른 코팅액과의 혼합용액형태로 사용이 가능하다. 용매를 완전하게 제거하게 고점도 황칠추출물을 얻을 수는 있지만 이러한 경우, 용매에 다시 분산이 곤란한 문제점이 확인되었다.
본 발명에 따른 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 의하면 1wt% 고형분을 가지는 황칠추출물과 비표면적 300m2/g 실리카를 질소 퍼징된 1-neck 둥근바닥플라스크에 투입하되, 상기 황칠추출물:실리카가 0.01~70:30~99.99중량%가 되게 하여 투입한다.
두 가지 물질을 혼합하고 온도를 0-80oC 로 올린 후에 10분 내지 24시간 동안 20-1500rpm 에서 교반을 진행한 후에 용액을 상온으로 냉각한다. 곧바로 상기 용액을 사용하거나 진공감압으로 용매의 부피를 줄이거나 모두 제거한 후에 사용이 가능하다.
본 발명에 사용한 실리카는 순수한 실리카일 필요는 없으며 Al-O 결합을 추가적으로 더 포함하는 입자일 수 있다.
본 발명에 사용한 황칠추출물은 204g/mol의 분자량을 가지는 화학식 C15H24 물질을 핵심으로 가지며, 많은 구조 이성질체를 가진다. 이 물질은 황칠추출물 중 10~90wt% 를 가진다. 또한 황칠추출물 중 10~90wt%는 UV경화로 radical polymerization이 가능한 C=C 이중결합을 가진다.
본 발명을 통해서 사용한 실리카의 밀도와 최종적으로 얻은 황칠-실리카 복합체는 밀도가 0.1내지 0.7g/cm3 이다. 실리카의 크기는 단축기준 3nm내지 3um 이다. 실리카의 형태는 구형, 선형, 판형 및 구멍뚫린형이 모두 가능하며 이들로 국한된 구조는 아니고 보다 다양한 구조를 가질 수도 있다.
표면에 존재하는 기능기로는 Si 와 Al 에 붙어있는 OH (hydroxyl group)가 10내지90% 존재한다.
이렇게 제조한 황칠-실리카 복합체는 단독 용액 혹은 다른 용액과의 혼합용액형태로 사용이 가능하다. 용매를 완전하게 제거하여 파우더 상태의 황칠-실리카 복합체를 얻을 수는 있지만 이러한 경우, 용매에 다시 분산이 곤란한 문제점이 확인되었다.
또한, 본 발명에 따른 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 의하면 상기 황칠-실리카 복합체:UV레진을 0.1~30:70-99.9중량%가 되게 50mL 바이알에 투입한다.10분이상 물리적으로 혼합한 후에 Meyer bar #7 을 이용하여 100um PET (urethane primer) 위에 30um 두께로 올리고 Hg lamp (100mJ/cm2) 로 2번 경화시킨다. UV레진의 경화성을 올리기 위해서 IRGACURE-184 와 같은 광개시제를 추가할 수 있지만, 광개시제는 이 물질에 국한되는 것은 아니고 다른 종류의 radical type 상업화 광개시제를 사용 가능하다.
황칠-실리카 복합체를 다양한 레진과 혼합하여 다양한 제형으로 성형 가능하고, 목재, 가구, 섬유, 금속, 플라스틱, 유리에 적용하여 황칠추출액이 가지는 자연스러운 황금색을 기재에 부여한다.
본 발명의 일 실시례에 따른 황칠추출액 포함 UV코팅 용액은 상기한 바와 같은 본 발명의 실시례들에 따른 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 의해 제조되는 황칠추출물와 실리카를 혼합한 UV코팅 용액로서, 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 대해서는 이미 상세히 설명하였으므로 그 설명을 생략하기로 하며, 이하에서 보다 구체적인 실시례들에 대해서 설명하기로 한다
[실시예 1~5] 황칠추출액 제조
100mL 2-neck 둥근바닥플라스크에 50mL EtOH를 투입하고 황칠나무 파쇄물을 10g 투입한다. 온도를 80oC 로 올린 후에 12시간 동안 500rpm 에서 교반을 진행한 후에 용액을 상온으로 냉각하고 필터 포어의 크기가 50-500mesh 인 필터를 이용하여 침전물을 걸러낸다. 진공감압으로 용매를 모두 제거하면 1.00g 의 황칠추출물을 얻는다.
Figure pat00001
[실시예 6~10] 황칠-실리카 복합체 제조
Figure pat00002
[실시예 11~13] UV레진 혼합, 경화 테스트
Figure pat00003
이와 같은 본 발명에 따른 황칠추출물 포함 실리카 입자 및 이의 제조 방법 에 따르면, 본 발명에 따라 제조한 황칠-실리카 복합체는 장기간 파우더 형태 혹은 용액분산 형태로 안정적 분산과 보관이 가능하다. 유기물로 이루어진 황칠추출액인 실리카에 흡착된 형태로 열적인 안정성이 황칠추출액 자체보다는 뛰어나다.
이와 같이 본 발명에 대해서 첨부된 도면을 이용하여 설명하였으나, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 이루어질 수 있음은 물론이다. 그러므로, 본 발명의 범위는 설명된 실시례에 한정되어서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이러한 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.
본 발명에 따른 황칠-실리카 복합체는 코팅용액과 혼합한 후에 원하는 기재에 코팅을 진행하게 되면, 황칠추출액이 가지는 자연스러운 황금색상을 코팅기재 위에서 구현이 가능하다.
또한, 본 발명에 따른 황칠-실리카 복합체는 황칠추출물을 표면적이 큰 실리카에 흡착시켜놓은 구조로 열적인 안정성이 뛰어나서 황칠추출액을 대신하여 더 유리하게 이용될 수 있다.
1은 넓은 표면적 무기입자 외부 표면에 흡착된 황칠추출물을 나타낸다.
2는 넓은 표면적 무기입자 내부 표면에 흡착된 황칠추출물을 나타낸다.
3은 황칠추출물이 흡착된 넓은 표면적의 무기입자를 나타낸다.

Claims (10)

  1. 색을 가지는 입자로서,
    유기무기복합체;
    상기 유기무기복합체 100 중량부에 대하여 Si-O 결합을 포함하는 무기입자 30내지 99.99중량부;
    상기 유기무기복합체 100중량부에 대하여 황칠추출물 0.01내지 70중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 무기입자는 Al-O결합을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 황칠추출물은 분자량 204인 C15H24의 화학식을 가지는 물질을 상기 황칠추출물 100중량부에 대하여 10wt% 내지 90wt% 포함하는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 황칠추출물은 radical polymerization 이 가능한 C=C double bond 를 가지는 물질을 상기 황칠추출물 100중량부에 대하여 10wt% 내지 90wt% 포함하는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 무기입자는 50내지 1000m2/g 표면적을 가지는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 무기입자는 0.1내지 0.7g/mL 밀도를 가지는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 무기입자는 단축 기준 3nm 내지 3um 크기를 가지는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 무기입자는 구형, 와이어형, 선형, 판형, 및 구멍뚫린형 중 선택된 1종 이상의 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 무기입자 표면에 노출되어있는 Si 및 Al 전체 개수 중 상기 무기입자 표면에 Si-OH 및 Al-OH 중 선택된 1종 이상의 hydroxyl group을 10% 내지 90% 포함하는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 무기입자 표면과 상기 황칠추출물 간에 극성-극성 상호작용, 비극성-비극성 상호작용, 및 루이스 산-염기 첨가반응 중 선택된 1종 이상의 상호작용을 포함하는 것을 특징으로 하는 황칠-무기입자.
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