KR20220053132A - 열가소성 난연 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

열가소성 난연 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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배선형
배재연
양희승
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Abstract

본 발명은 스티렌계 수지 100 중량부; 폴리프로필렌 옥사이드 단위를 포함하고, 상기 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 수평균 분자량이 1500 g/mol 이상인 폴리알킬렌계 블록 공중합체 3 내지 12 중량부; 및 동점도(25℃)가 700,000 cSt 이상인 실록산계 중합체 2 내지 7 중량부를 포함하고, 상기 스티렌계 수지는 평균 입경이 3㎛ 이상인 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 포함하여 이루어지는 그라프트 공중합체; 및 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 포함하여 이루어지는 열가소성 공중합체로 구성되고, 상기 그라프트 공중합체의 사용량이 중량 기준으로 상기 열가소성 공중합체의 사용량보다 작거나 같은 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공한다.

Description

열가소성 난연 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 {THERMOPLASTIC FRAME RETARDANT RESIN COMPOSITION, AND MOLDING PRODUCT PRODUCED THEREFROM}
본 발명은 열가소성 난연 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 종래 할로겐계 난연제를 포함하는 스티렌계 수지의 기계적 물성이 유지되면서 내화학성과 광택성은 개선된 열가소성 난연 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
스티렌계 수지는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, 이하 'ABS'라 함) 수지로 대표되는 비닐시안 화합물-공액디엔 고무-방향족 비닐화합물 그라프트 공중합체(이하, 'ABS계 수지'라 함), 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(Acrylate-Styrene-Acrylonitrile, 이하 'ASA'라 함) 수지로 대표되는 아크릴레이트 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체(이하,'ASA계 수지'라 함), 스티렌-아크릴로니트릴(Styrene-Acrylonitrile, 이하 'SAN'이라 함) 수지로 대표되는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(이하,'SAN계 수지'라 함) 등을 총칭한다.
상기 ABS계 수지는 우수한 기계적 물성과 가공성을 바탕으로 전기전자 제품, 차량용 부품 및 사무자동화 기기에 널리 적용되고 있다.
상기 ASA계 수지는 내후성, 내노화성, 내화학성, 강성, 내충격성 및 가공성을 두루 갖추고 있으며, 용도가 다양하여 전기/전자제품, 자동차, 잡화 및 건자재 분야에 광범위하게 사용된다.
상기 SAN계 수지는 전술한 ABS계 수지 또는 ASA계 수지에 대한 매트릭스 영역을 제공할 수 있다.
이렇듯 스티렌계 수지로서 다양한 조합이 제공될 수 있으며, 해당 조합에 따라 각기 상이한 물성을 제공할 수 있다.
그러나 스티렌계 수지 자체에 난연성, 광택성, 내화학성을 가지고 있지 않으므로 수지에 난연성을 부여하기 위하여 난연제와 난연보조제를 사용하여 난연성을 부여하며, 광택 첨가제를 사용하여 광택성을 부여하고, 내화학 개선용 첨가제를 사용하여 내화학성을 부여하게 된다.
하지만, 난연제와 난연보조제를 첨가할 경우 기계적 물성이 현저하게 저하될 수 있고, 내화학 개선용 첨가제와 광택 첨가제는 어느 하나의 물성이 개선되면 나머지 물성이 저하되는 트레이드 오프(trade-off) 관계를 보인다.
또한, 할로겐계 난연제를 포함하는 스티렌계 수지는 아세트산에 대한 내성이 불량하여 크랙이 발생할 수 있다.
따라서, 이러한 문제를 해결하고 제조된 성형품의 생산성을 향상시키도록, 고 난연성, 광택성 및 아세트산에 대한 내화학성이 동시에 발현되어 개선된 제품 신뢰성과 외관 품질이 제공되는 열가소성 난연 수지 조성물이 요구된다.
한국 등록 특허 제1770454호
본 발명의 목적은 고 난연성, 광택성 및 내화학성이 동시에 발현되어 제품화 과정에서 신뢰성과 외관 품질이 제공되는 열가소성 난연 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
스티렌계 수지 100 중량부;
폴리프로필렌 옥사이드 단위를 포함하고, 상기 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 수평균 분자량이 1500 g/mol 이상인 폴리알킬렌계 블록 공중합체 3 내지 12 중량부; 및
동점도(25℃)가 700,000 cSt 이상인 실록산계 중합체 2 내지 7 중량부를 포함하고,
상기 스티렌계 수지는 평균 입경이 3㎛ 이상인 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 포함하여 이루어지는 그라프트 공중합체; 및 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 포함하여 이루어지는 열가소성 공중합체로 구성되고,
상기 그라프트 공중합체의 사용량이 중량 기준으로 상기 열가소성 공중합체의 사용량보다 작거나 같은 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물을 제공한다.
상기 그라프트 공중합체는 상기 스티렌계 수지의 총 중량에 대하여 20 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 상기 열가소성 공중합체는 상기 스티렌계 수지의 총 중량에 대하여 30 내지 80 중량%로 포함될 수 있다.
상기 그라프트 공중합체는 이의 총 중량에 대하여, 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%; 방향족 비닐계 단량체 20 내지 40 중량%; 및 비닐시안계 단량체 10 내지 20 중량%로 포함하여 이루어지는 것일 수 있다.
상기 열가소성 공중합체는 이의 총 중량에 대하여, 방향족 비닐계 단량체 55 내지 85 중량%; 및 비닐시안계 단량체 15 내지 45 중량%로 포함하여 이루어지는 것일 수 있다.
상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 EN 14370(23℃)에 의거한 표면장력이 100 g/l 이하인 것일 수 있다.
상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 상기 폴리프로필렌 옥사이드 단위(PPO)와 폴리에틸렌 옥사이드 단위(PEO)를 10:90 내지 50:50(PPO:PEO)의 중량비로 포함하는 것일 수 있다.
상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 수평균 분자량이 4,000 내지 15,000 g/mol인 것일 수 있다.
상기 실록산계 중합체는 선형 오르가노폴리실록산을 포함하는 실리콘 검(gum)일 수 있다.
상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 상기 그라프트 공중합체의 함량을 a라 하고, 상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체의 함량을 b라 하고, 상기 실록산계 중합체의 함량을 c라 하고, 상기 열가소성 난연 수지 조성물로부터 60°광택도를 d라 하면 a/b*(c+d)가 310 이상 (여기서 a는 20 내지 50, b는 3 내지 12, c는 2 내지 7, d는 90 내지 120이다)인 것일 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 할로겐계 난연제를 15 내지 30 중량부로 포함하는 것일 수 있다.
상기 열가소성 난연 수지 조성물은, 삼산화안티몬, 폴리실록산계 화합물, 흑운모, 백운모, 산화철, 산화텅스텐 및 탄산칼슘 중에서 선택된 1종 이상인 난연 보조제를 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 5 중량부로 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 열가소성 난연 수지 조성물은 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리아마이드 및 폴리에스터로부터 선택된 1종 이상인 적하방지제를 더 포함하는 것일 수 있다.
상기 열가소성 난연 수지 조성물을 사출하여 수득된 165 mm×196 mm×3 mm 사이즈의 시편을 1.1%의 응력을 가지는 곡률 지그에 고정하고 99% 농도의 아세트산 1cc를 도포한 후 상기 시편 표면에 크랙이 발생되는 시간으로 측정되는 내화학성이 90 초 이상인 것일 수 있다.
또한, 본 발명은 전술한 열가소성 난연 수지 조성물로 성형된 성형품을 제공한다.
상기 성형품은 비데용품 또는 산업용 배터리 외장재 재료일 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 난연 수지 조성물로부터 제조된 성형품은 고 난연성, 광택성 및 아세트산에 대한 내화학성이 동시에 발현되어 제품화 과정에서 신뢰성과 외관 품질을 개선할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 상기 열가소성 난연 수지 조성물 및 성형품은 이를 필요로 하는 다양한 산업 분야에 널리 적용될 수 있다.
이하 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 발명을 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 점을 감안하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다.
본 발명에서 아크릴계 중합체의 평균 입경은 동적 광산란(dynamic light scattering) 법을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 Nicomp 380 장비(제품명, 제조사 PSS)를 이용하여 측정할 수 있다.
본 명세서에서 평균 입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산술 평균입경, 즉 산란강도(Intensity Distribution) 평균입경을 의미할 수 있다.
본 발명에서 중량평균 분자량과 수평균 분자량은 각각 용출액으로 THF(테트라하이드로푸란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
본 발명에서 할로겐은 일례로 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 및 요오드(I) 중 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 염소 및 브롬 중 1종 이상이며, 보다 바람직하게는 브롬일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 난연 수지 조성물은 그라프트 공중합체 및 열가소성 공중합체를 포함하는 스티렌계 수지; 할로겐계 난연제; 폴리프로필렌 옥사이드 단위를 포함하고, 상기 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 분자량이 1500 g/mol 이상인 폴리알킬렌계 블록 공중합체; 및 동점도(25℃)가 700,000 cSt 이상인 실록산계 중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명자들의 연구에 따르면, 상기 스티렌계 수지를 구성하는 그라프트 공중합체 및 열가소성 공중합체가 적정 중량비를 가지는 동시에, 상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체로서 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 수평균 분자량이 1500 g/mol 이상인 블록 공중합체와, 특정 동점도를 가지는 실록산계 중합체를 적정 중량비로 포함하는 경우, 열가소성 난연 수지 조성물에 포함된 난연제와 난연보조제에 의해 발현되는 난연성 및 기계적 강성을 저하시키지 않으면서 광택도와 아세트산에 대한 내화학성간 트레이드 오프(trade-off) 문제를 해소하게 되므로 성형품의 신뢰성을 제공하는 동시에 외관 품질까지 개선할 수 있다는 것을 확인하였다.
이하에서 열가소성 난연 수지 조성물을 구성하는 각 구성성분을 보다 구체적으로 설명한다.
스티렌계 수지
본 발명에 따른 스티렌계 수지는, 그라프트 공중합체와 열가소성 공중합체를 포함한다.
1) 그라프트 공중합체
본 발명의 일 실시예에 따른 그라프트 공중합체는 0.3㎛ 이상인 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 포함하여 이루어진다.
상기 그라프트 공중합체는 열가소성 난연 수지 조성물에 우수한 가공성, 신율, 표면 품질, 내후성을 부여할 수 있다.
상기 그라프트 공중합체는 일례로 평균 입경 0.3㎛ 이상의 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 이루어지고, 이 범위 내에서 가공성, 신율, 표면 품질, 내후성 등이 우수한 효과가 있다.
바람직한 예로, 상기 그라프트 공중합체는 평균 입경 0.3㎛ 이상의 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 내후성, 유동성, 인장강도 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 어떤 화합물을 포함하여 이루어진 중합체란 그 화합물을 포함하여 중합된 중합체를 의미하는 것으로, 중합된 중합체 내 단위체가 그 화합물로부터 유래한다.
상기 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 내화학성, 내후성, 유동성, 인장강도 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의한 경우 특별히 제한되지 않는다.
참고로, 유화 중합으로 아크릴레이트 고무를 제조하면, 상술한 평균입경을 갖는 아크릴레이트 고무를 용이하게 제조할 수 있고, 이러한 아크릴레이트 고무 존재 하에, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 유화 중합하여 그라프트 공중합체를 제조하면, 가공성 및 투명성이 보다 개선된 그라프트 공중합체를 제조할 수 있다.
상기 그라프트 공중합체는 본 발명의 정의에 따르는 한, 시판되는 물질을 이용할 수 있다.
또한, 상기 그라프트 공중합체의 그라프트율은 일례로 40 내지 70%일 수 있다.
상기 그라프트율은 그라프트 공중합체 일정 함량을 용매에 투입하고 진동기를 이용하여 용해시키고, 원심분리기로 원심 분리하고, 건조하여 불용분을 수득한 후 하기 식을 이용하여 산출할 수 있다.
상세하게는 그라프트 공중합체 일정량을 아세톤에 투입하고 진동기(상품명: SI-600R, 제조사: Lab.companion)로 24시간 동안 진동시켜 유리된 그라프트 공중합체를 용해시키고, 원심분리기로 14,000 rpm으로 1시간 동안 원심분리하고, 진공 건조기(상품명: DRV320DB, 제조사: ADVANTEC)로 140℃, 2시간 동안 건조시켜 불용분을 수득한 후 하기 식 1을 이용하여 산출할 수 있다.
[식 1]
Figure pat00001
Y: 불용분 중량
X: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체의 중량
R: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체 내 아크릴레이트 고무의 분율
본 기재에서 아크릴레이트 고무를 제공하기 위해 사용되는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 일례로 알킬기의 탄소수가 2 내지 8개인 알킬 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 4 내지 8 개인 알킬 아크릴레이트이며, 더욱 바람직하게는 부틸 아크릴레이트 또는 에틸헥실 아크릴레이트일 수 있다.
본 기재에서 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-tert-부틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌이다.
본 기재에서 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타니트롤로니트릴, 에틸아크릴로니트릴 및 이소프로필아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.
상기 그라프트 공중합체의 아크릴레이트 고무는 일례로 평균 입경이 0.3 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 0.3 내지 0.5 ㎛, 더욱 바람직하게 0.3 내지 0.4 ㎛인데, 이 범위 내에서 최종 제조되는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내후성, 착색성, 충격강도, 내화학성 및 표면 광택 특성을 부여할 수 있다.
상기 그라프트 중합체는 상기 스티렌계 수지의 총 중량에 대하여 일례로 20 내지 50 중량%, 바람직하게는 30 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 강성, 기계적 특성, 가공성이 보다 개선될 수 있다.
2) 열가소성 공중합체
열가소성 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 포함하여 이루어진다.
상기 열가소성 공중합체는 열가소성 난연 수지 조성물의 물성 균형, 즉 기계적 특성, 가공성 및 내열성의 균형을 조절하는 매트릭스 수지 역할을 수행하기 위하여 포함될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 비닐시안계 단량체의 종류는 상기 그라프트 공중합체에 대한 설명에 기재한 바와 같다.
상기 방향족 비닐계 단량체는 상기 열가소성 공중합체의 총 중량에 대하여 일례로 55 내지 85 중량%, 바람직하게는 60 내지 80 중량%로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 스티렌계 수지의 강성, 기계적 특성, 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 비닐시안계 단량체는 상기 열가소성 공중합체의 총 중량에 대하여 일례로 15 내지 45 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 스티렌계 수지의 강성, 기계적 특성, 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 열가소성 공중합체는 상기 스티렌계 수지의 총 중량에 대하여 50 내지 80 중량%, 바람직하게는 50 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 50 내지 70 중량%로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 물성 균형을 보다 용이하게 조절할 수 있다.
상기 열가소성 공중합체는 중량평균분자량이 일례로 50,000 내지 200,000 g/mol, 바람직하게는 60,000 내지 180,000 g/mol, 보다 바람직하게는 70,000 내지 150,000 g/mol일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 스티렌계 수지의 물성 균형, 즉 기계적 특성, 가공성의 균형을 보다 용이하게 조절할 수 있다.
상기 열가소성 공중합체는, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 괴상 중합, 유화 중합 및 현탁 중합 중에서 선택된 1 이상의 방법으로 중합하여 제조할 수 있고, 이중 괴상 중합으로 제조하는 것이 바람직하다.
괴상 중합의 경우, 유화제 또는 현탁제 등의 첨가제가 투입되지 않으므로, 공중합체 내 불순물의 양이 최소화된 고순도의 공중합체를 제조할 수 있다. 이에 사출 성형품을 제조하는 열가소성 난연 수지 조성물에는 괴상 중합으로 제조된 공중합체가 포함되는 것이 유리할 수 있다.
상기 열가소성 공중합체는 본 발명의 정의에 따르는 한, 시판되는 물질을 이용할 수 있다.
상기 열가소성 공중합체는 스티렌계 수지의 총 중량에 대하여, 일례로 60 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 내지 80 중량%일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 스티렌계 수지의 물성 균형, 즉 기계적 특성, 가공성의 균형을 보다 용이하게 조절할 수 있다.
폴리알킬렌계 블록 공중합체
본 발명에 따른 열가소성 난연 수지 조성물에 사용되는 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 수평균 분자량이 큰 종류를 사용함으로써 전술한 난연제와 난연 보조제를 포함함으로써 발현되는 고 난연성을 저하시키지 않으면서 아세트산에 대한 내화학성을 극대화할 수 있다.
상기 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 수평균 분자량은 일례로 1500 g/mol 이상, 바람직하게는 1500 내지 2000 g/mol일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면 내충격성, 가공성, 난연성과 아세트산에 대한 내화학성간 물성 균형을 제공할 수 있다.
본 기재에서 블록의 수평균 분자량은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용하는 측정방법에 의하여 측정될 수 있는 것으로, 일례로 용출액으로 THF(테트라하이드로푸란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 일례로 상술한 폴리프로필렌 옥사이드 단위와 폴리프로필렌 옥사이드 단위를 제외한 폴리알킬렌 옥사이드 단위를 포함할 수 있다.
상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 바람직하게는 상술한 폴리프로필렌 옥사이드 단위(이하 'PPO'라 함)와 폴리에틸렌 옥사이드 단위(이하 'PEO'라 함)를 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 상기 폴리프로필렌 옥사이드 단위와 상기 폴리에틸렌 옥사이드 단위를 일례로 10:90 내지 50:50(PPO:PEO), 바람직하게는 20:80 내지 50:50의 중량비 (PPO:PEO)로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면 기계적 강성이 우수한 효과를 제공한다.
본 기재에서 공중합체 내 포함된 단위 사이의 중량비는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용하는 측정방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 수평균 분자량이 일례로 4,000 내지 15,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 12,000 g/mol, 보다 바람직하게는 6,0-00 내지 10,000 g/mol인 블록 공중합체일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 내충격성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 EN 14370(23℃)에 의거한 표면장력이 일례로 100 g/l 이하, 바람직하게는 1 내지 90 g/l, 보다 바람직하게는 10 내지 80 g/l, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 g/l일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면 내충격성, 내화학성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 일례로 3 내지 12 중량부, 바람직하게는 5 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족할 경우, 다른 물성의 저하 없이 난연 수지 조성물에 우수한 내충격 및 아세트산에 대한 내화학성 및 유동성을 부여할 수 있다.
본 발명은, 상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체를 포함함으로써, 사용된 스티렌계 수지 고유의 기계적 강성을 유지하면서도 고도의 난연성을 발휘하는 동시에 아세트산에 대한 내화학성이 뛰어나 개선된 제품신뢰성과 외관 품질을 갖는 성형품을 보다 효율적으로 제공할 수 있다.
실리콘계 중합체
본 발명에 따른 열가소성 난연 수지 조성물에 사용되는 실리콘계 중합체는 25℃에서 측정한 동점도가 큰 종류를 사용함으로써 전술한 난연제와 난연 보조제를 포함함으로써 발현되는 고 난연성을 저하시키지 않으면서 광택성을 극대화하고 아세트산에 대한 내화학성과의 균형을 유지할 수 있다.
상기 동점도는 일례로 700,000 cSt 이상, 바람직하게는 900,000 cSt 이상,보다 바람직하게는 1,000,000 cSt 이상, 구체적인 예로 10,000,000 cSt 이하, 보다 구체적인 예로 5,000,000 cSt 이하인 것일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면 내충격성, 광택성, 난연성과 아세트산에 대한 내화학성간 물성 균형을 제공할 수 있다.
상기 실록산계 중합체는 선형 오르가노폴리실록산을 포함하는 중합체일 수 있고, 바람직하게는 선형 오르가노폴리실록산을 포함하는 실리콘 검(gum)일 수 있다.
상기 실록산계 중합체는 중량평균 분자량이 일례로 4,000 내지 1,000,000 g/mol, 바람직하게는 200,000 내지 800,000 g/mol, 보다 바람직하게는 450,000 내지 700,000 g/mol인 중합체일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 내충격성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 실록산계 중합체를 포함함으로써 스티렌계 수지 고유의 기계적 강성을 유지하면서도 고도의 난연성을 발휘하고, 광택도가 뛰어나고 아세트산에 대한 내화학성의 물성 균형을 제공하여 개선된 제품 신뢰성과 외관 품질을 갖는 성형품을 보다 효율적으로 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 상기 그라프트 공중합체의 함량을 a라 하고, 상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체의 함량을 b라 하고, 상기 실록산계 중합체의 함량을 c라 하고, 상기 열가소성 난연 수지 조성물로부터 60°광택도를 d라 하면 a/b*(c+d)가 일례로 310 이상, 바람직하게는 315 내지 630을 만족할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 고난연성과 광택성 및 아세트산에 대한 내화학성이 동시에 발현되어 제품화 과정에서 신뢰성과 외관 품질 개선 효과를 제공할 수 있다.
여기서 a는 일례로 20 내지 50, 바람직하게는 30 내지 50일 수 있다.
또한, b는 일례로 50 내지 80, 바람직하게는 50 내지 70일 수 있다.
또한, c는 일례로 2 내지 7, 바람직하게는 3 내지 5일 수 있다.
또한, d는 일례로 90 내지 120, 바람직하게는 95 내지 105일 수 있다.
할로겐계 난연제
본 발명에 따른 할로겐계 난연제는 비할로겐계 난연제 대비 열안정성이 우수한 장점이 있다.
상기 할로겐계 난연제는 일례로 테트라브로모 비스페놀 A, 데카브로모 디페닐옥사이드, 데카브로모 디페닐옥사이드, 데카브로미네이티드 디페닐에탄, 1,2-비스(2,4,6-트리브로모페닐)에탄, 옥타브로모-1,3,3-트리메틸-1-페닐인단, 테트라브로모 비스페놀A-비스(2,3-디브로모프로필 에테르) 및 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 중에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진일 수 있다.
상기 할로겐계 난연제는 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 일례로 15 내지 30 중량부, 바람직하게는 20 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족할 경우, 다른 물성의 저하 없이 난연 수지 조성물에 우수한 난연성 및 유동성을 부여할 수 있다.
난연 보조제
본 발명에 따른 열가소성 난연 수지 조성물은 난연 보조제를 포함한다.
본 발명에서 사용되는 난연 보조제로는 삼산화안티몬, 폴리실록산계 화합물, 흑운모, 백운모, 산화 철, 산화 텅스텐 및 탄산칼슘 중에서 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 난연 보조제는 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대해 일례로 1 내지 5 중량부, 바람직하게는 3 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 다른 물성의 저하 없이 난연 수지 조성물에 우수한 난연성을 부여할 수 있다.
열가소성 난연 수지 조성물
상기 열가소성 난연 수지 조성물은 외관 물성 등에 영향을 주지 않는 범위 내에서 적하방지제, 활제, 광안정제, 대전방지제, 이형제, 충격보강제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 일례로 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여, 일례로 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 본 기재의 열가소성 난연 수지 조성물 고유의 기저 물성을 저하시키지 않으면서 첨가제의 기능을 구현하는 효과가 있다.
상기 적하방지제는 일례로 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리아마이드, 폴리에스터 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 활제는 일례로 에틸렌 비스 스테라마이드, 산화폴리에틸렌 왁스 및 마그네슘스테아레이트, 칼슘스테라마이드, 스테아릭에시드 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 광안정제는 일례로 할스계 광안정제, 벤조페논계 광안정제, 벤조트리아졸계 광안정제 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 대전방지제는 일례로 음이온계 계면활성제, 비이이온계 계면활성제 등을 1종 이상 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
상기 이형제는 일례로 글리세린 모노스테아레이트, 글리세린 트리스테아레이트, 폴리에틸렌 테트라스테아레이트 등으로부터 선택할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
이하에서는 본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법에 관하여 설명하기로 한다. 본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법을 설명함에 있어서 상술한 열가소성 난연 수지 조성물의 내용을 모두 포함한다.
본 기재의 열가소성 난연 수지 조성물의 제조방법은 일례로, 스티렌계 수지; 폴리알킬렌계 블록 공중합체; 실록산계 중합체; 및 할로겐계 난연제를 이축압출기에 투입하여 용융혼련 및 압출하는 단계를 포함한다.
상기 용융혼련 단계는 일례로 상술한 기타 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 용융혼련 및 압출하는 단계는 일례로 일축 압출기, 이축 압출기 및 벤버리 믹서로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용하여 수행될 수 있고, 바람직하게 이축 압출기이며, 이를 사용하여 조성물을 균일하게 혼합한 뒤 압출하여 일례로 펠렛 형태의 열가소성 난연 수지 조성물을 수득할 수 있으며, 이 경우 기계적 물성 저하, 열적 특성 저하, 도금 밀착력과 외관 품질이 우수한 효과가 있다.
상기 압출 혼련기를 사용하여 펠렛을 제조하는 단계는 일례로 230 내지 300
Figure pat00002
, 150 내지 250 rpm 하에서, 바람직하게는 250 내지 270
Figure pat00003
, 170 내지 230 rpm 하에서 실시하는 것일 수 있고, 이때 온도는 실린더에 설정된 온도를 의미한다.
상기 압출 혼련기는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 압출 혼련기인 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 2축 압출 혼련기일 수 있다.
나아가, 본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물을 포함하는 성형품 및 그 제조방법에 관하여 설명하기로 한다. 본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물을 포함하는 성형품을 설명함에 있어서 상술한 열가소성 난연 수지 조성물의 내용을 모두 포함한다.
성형품
본 기재의 성형품은 일례로, 본 기재의 열가소성 난연 수지 조성물로 성형된 것일 수 있다.
상기 성형품의 제조방법은 일례로, 전술한 열가소성 난연 수지 조성물을 사출하여 성형품을 얻는 단계를 포함할 수 있다.
상기 열가소성 난연 수지 조성물은 일례로 압출 펠렛일 수 있고, 이 경우 재현성, 공정 안정성, 가공성 등이 우수한 효과가 있다.
본 기재의 성형품은 기계적 강성을 유지하면서 광택도 및 아세트산에 대한 내화학성을 극대화하고 개선된 외관 품질을 제공하는 효과가 있다.
본 기재의 성형품은 ASTM D256에 의거한 충격강도(1/8인치 시편)가 일례로 10kg.cm/cm 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도, 광택도 및 내화학성간 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
본 기재의 성형품은 ASTM D2457에 의거하여 측정한 광택도(60°)가 일례로 90 내지 120일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
본 기재의 성형품은 ASTM E638-03에 의거하여 사출시편을 굴곡을 가진 지그에 거치한 후 중앙부에 99% 순도(중량% 기준)의 아세트산을 떨어뜨리고 크랙이 발생한 시간을 측정한 내화학성 테스트 결과, 일례로 99초 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 가공성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 성형품의 용도는 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게 비데 및 산업용 배터리 외장재의 부품일 수 있고, 이 경우 해당 분야의 까다로운 제품신뢰성을 크게 만족시키는 이점이 있다.
본 기재의 열가소성 난연 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 8에 사용된 재료는 다음과 같다.
(A) 그라프트 공중합체
(A-1) 평균 입경 380nm인 ASA계 수지 (아크릴레이트 고무 50중량%, 스티렌 37중량%, 아크릴로니트릴 13중량%)
(A-2) 평균 입경이 110nm인 ASA계 수지 (아크릴레이트 고무 50중량%, 스티렌 37중량%, 아크릴로니트릴 13중량%)
(A-3) 평균 입경이 320nm인 ABS계 수지 (공액디엔계 고무 50중량%, 스티렌 37중량%, 아크릴로니트릴 13중량%)
(B) 열가소성 공중합체 (스티렌 75 중량%, 아크릴로니트릴 25중량%)
(C) 폴리알킬렌계 블록 공중합체
(C-1) 폴리에틸렌 옥사이드 단위와 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 50:50의 중량비(PEO:PPO)이고, 폴리프로필렌 옥사이드 블록의 수평균 분자량이 1750 g/mol이고 EN 14370(23℃)로 측정한 표면장력이 51 g/l인 블록 공중합체
(C-2) 폴리에틸렌 옥사이드 단위와 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 30:80의 중량비(PEO:PPO)이고, 폴리프로필렌 옥사이드 블록의 수평균 분자량이 100 g/mol이고 EN 14370(23℃)로 측정한 표면장력이 42 g/l인 블록 공중합체
(D) 실록산 공중합체
(D-1) 실리콘 검 (25℃에서 측정한 동점도 1,000,000 cSt)
(D-2) 실리콘 검 (25℃에서 측정한 동점도 400,000 cSt)
(D-3) 실리콘 검 (25℃에서 측정한 동점도 200,000 cSt)
(E) 할로겐계 난연제: 트리스트리브로모 시아누레이트
(F) 난연 보조제: 삼산화안티몬
(G) 활제 : 에틸렌비스스테아르아미드
(H) 기타 안정제: Irganox 1076 (Ciba Irganox)
(I) 적하 방지제: 폴리테트라플루오로에틸렌
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 8
각각 하기 표 2 및 표 3에 기재된 성분 및 함량을 이축 압출기에서 280 ℃ 하에 혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하였다.
제조된 펠렛으로 성형온도 220 ℃에서 사출하여 물성 측정용 시편을 제작하였다. 사출을 통해 40 mm X 80mm X 3mm 규격의 사각 시편을 제조하고, 이를 이용하여 충격강도, 난연, 아세트산에 대한 내화학성 및 광택 등을 측정하였다.
시험예
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 8에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2 내지 표 3에 함께 나타내었다.
* 난연도: UL94 측정법(1.5mm vertical)에 의거하여 두께 1/12인치 시편에 대해 하기와 같이 난연성을 평가하였다.
먼저, 20mm 높이의 불꽃을 10초간 시편에 접염 후, 시편의 연소시간(t1)을 측정하고, 연소 양상을 기록하였다. 이어서, 1차 접염 후 연소가 종료되면, 다시 10초간 접염 후 시편의 연소 시간(t2) 및 불똥이 맺힌 시간(glowing time, t3)을 측정하고, 연소 양상을 기록하였다.
동일 규격의 시편을 사용하여 5회 수행한 뒤, 하기의 표 1의 기준을 모두 만족하는지에 따라 난연성 등급을 평가하였다.
구분 V-0 V-1 V-2
개별 연소 시간(개별시편의 t1 또는 t2) 10초 이하 30초 이하 30초 이하
5개 시편의 총 연소시간(5개 시편의 t1 및 t2의 총합) 50초 이하 250초 이하 250초 이하
2차 접염 후의 연소 및 불똥이 맺힌 시간 (개별시편의 t2 및 t3의 합) 30초 이하 60초 이하 60초 이하
불꽃을 내는 입자를 떨어뜨리는지 여부 없음 없음 있음
* 충격강도(Notched Izod Impact Strength, kgf·cm/cm): 1/8 인치의 시편을 이용하여 표준측정 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 광택도: 제조된 시편을 광택도 측정기기 VG7000(NIPPON DENSHOKU사)를 이용하여 표준측정 ASTM D2457에 의거하여 입사각 60°에서 측정하였다.
* 아세트산에 대한 내화학성: ASTM D638-03에 의거하여 상기 실시예 및 비교예의 열가소성 난연 수지 조성물을 사출 성형하여 수득된 165 mm×196 mm×3 mm 사이즈의 시편을 1.1%의 응력을 가지는 곡률 지그에 고정하고 99% 농도의 아세트산 1cc를 도포한 후 상기 시편 표면에 크랙이 발생되는 시간(초)을 측정하였다.
* a/b*(c+d)의 계산값: 하기 표 2 및 3에 나타낸 그라프트 공중합체(A-1)의 함량을 a, 폴리알킬렌계 블록 공중합체의 함량을 b, 실록산계 중합체의 함량을 c, 측정된 광택도를 d라 하여 상기 식에 대입하여 계산하였다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3
A-1(함량a) 30 30 30
A-2(함량a) - - -
A-3(함량a) - - -
B 70 70 70
C-1(함량b) 10 5 5
C-2(함량b) - - -
D-1(함량c) 5 5 3
D-2(함량c) - - -
D-3(함량c) - - -
E 25 25 25
F 4 4 4
G 1 1 1
H 1 1 1
I 1 1 1
충격강도 15 13 11
광택도(측정값d) 100 100 101
a/b*(c+d) 계산값 315 630 624
내화학성 145 128 99
난연성 V-0 V-0 V-0
구분 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6 비교예7 비교예8
A-1(함량a) - 30 30 30 30 - 30 3
A-2(함량a) 30 - - - - -- - -
A-3(함량a) -- - - - - 30 - -
B 70 70 70 70 70 70 70 70
C-1(함량b) 10 - 10 10 10 10 10 15
C-2(함량b) - 10 - - - - - -
D-1(함량c) 5 5 5 2 5
D-2(함량c) 5
D-3(함량c) 5
E 25 25 25 25 25 25 25 25
F 4 4 4 4 4 4 4 4
G 1 1 1 1 1 1 1 1
H 1 1 1 1 1 1 1 1
I 1 1 1 1 1 1 1 1
충격강도 6 9 8 8 6 14 9 16
광택도(측정값d) 102 100 100 99 101 100 100 87
a/b*(c+d) 계산값 - - 300 297 303 - 306 184
내화학성 11 14 16 14 9 27 44 151
난연성 V-0 V-0 V-1 V-2 V-2 V-0 V-0 V-0
(상기 표 2, 3에서 A-1, A-2, A-3, B의 함량은 스티렌 수지 총 100 중량%를 기준으로 한 중량%이며, C-1, C-2, D-1, D-2, D-3, E, F, G, H, I의 함량은 스티렌계 수지 총 100 중량부 기준으로 한 중량부이다.)
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3의 경우, 스티렌계 수지, 폴리알킬렌계 공중합체, 실록산계 중합체, 할로겐계 난연제를 적절한 조성으로 포함하여, 아세트산에 대한 개선된 내화학성을 제공하면서 난연성과 기계적 강도를 제공하였고 외관품질을 나타내는 광택도 또한 비교예에 비해 현저하게 개선된 것을 확인할 수 있었다.
이러한 결과로부터 본 발명의 열가소성 난연 수지 조성물을 이용하면, 종래 할로겐계 난연제를 포함하는 스티렌계 수지에서 아세트산에 대한 불량한 내화학성을 개선하는 동시에 내화학성과 트레이드 오프 관계를 보이는 광택도간 물성 균형을 제공하고 우수한 외관품질을 제공할 수 있다는 것을 알 수 있다.
한편, 스티렌계 수지, 폴리알킬렌계 공중합체, 실록산계 중합체, 할로겐계 난연제를 적절한 조성으로 포함하지 않는 비교예 1 내지 8은 상기 표 3에서 보듯이, 아세트산에 대한 내화학성이 전반적으로 불량한 것을 확인하였을 뿐 아니라 기계적 강도가 악화되었고, 외관 품질 또는 난연성이 악화된 경우도 확인할 수 있었다.
구체적으로, 소구경 그라프트 공중합체를 포함하는 비교예 1의 경우, 아세트산에 대한 내화학성과 충격강도가 불량한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 수평균 분자량이 충분하지 않는 블록을 갖는 폴리알킬렌계 공중합체를 포함하는 비교예 2의 경우, 충격강도, 내화학성이 각각 악화된 것을 확인할 수 있었다.
이때, 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 수평균 분자량이 충분한 폴리알킬렌계 공중합체를 사용하더라도 과량을 사용하는 경우, 비교예 8에서 보듯이 충격강도와 내화학성은 현저하게 개선되었으나, 광택도가 현저하게 불량한 것으로 확인되었다.
또한, 동점도가 충분하지 않는 실록산계 중합체를 포함하는 비교예 3의 경우, 충격강도와 내화학성이 악화되었고 난연성 또한 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
이때, 비교예 3에서 사용한 실록산계 중합체보다 동점도가 더욱 낮은 실록산계 중합체를 포함하는 비교예 4에 따르면, 난연성이 악화되고 내화학성, 광택도가 더욱 불량한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 실록산계 중합체를 미포함하는 비교예 5의 경우, 아세트산에 대한 내화학성, 충격강도 및 난연성이 각각 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.
이때, 적절한 동점도를 갖는 실록산계 중합체를 사용하더라도 소량 사용하는 경우에는, 비교예 7에서 보듯이 충격강도, 아세트산에 대한 내화학성이 각각 저하된 것으로 확인되었다.
또한, 아크릴레이트 고무 대신 부타디엔 고무를 포함하는 그라프트 공중합체를 포함하는 비교예 6의 경우, 아세트산에 대한 내화학성이 개선되지 않은 것으로 확인되었다.
결론적으로, 스티렌계 수지와 폴리알킬렌계 공중합체 및 실록산계 중합체를 배합하되, 각각의 조성을 특정하여 사용함으로써 스티렌계 수지 고유의 기계적 강성을 유지하면서도 투입된 난연제와 난연보조제에 의해 발현되는 난연성을 획기적으로 개선하며, 광택도와 아세트산에 대한 내화학성의 물성 균형을 제공하여 개선된 제품신뢰성과 외관 품질을 갖는 성형품을 제공할 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims (15)

  1. 스티렌계 수지 100 중량부;
    폴리프로필렌 옥사이드 단위를 포함하고, 상기 폴리프로필렌 옥사이드 단위가 제공하는 블록의 수평균 분자량이 1500 g/mol 이상인 폴리알킬렌계 블록 공중합체 3 내지 12 중량부;
    동점도(25℃)가 700,000 cSt 이상인 실록산계 중합체 2 내지 7 중량부를 포함하고,
    상기 스티렌계 수지는 평균 입경이 3㎛ 이상인 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 포함하여 이루어지는 그라프트 공중합체; 및 방향족 비닐계 단량체 및 비닐시안계 단량체를 포함하여 이루어지는 열가소성 공중합체로 구성되고,
    상기 그라프트 공중합체의 사용량이 중량 기준으로 상기 열가소성 공중합체의 사용량보다 작거나 같은 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 그라프트 공중합체는 상기 스티렌계 수지의 총 중량에 대하여 20 내지 50 중량%로 포함되고, 상기 열가소성 공중합체는 상기 스티렌계 수지의 총 중량에 대하여 30 내지 80 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 그라프트 공중합체는 이의 총 중량에 대하여,
    아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%;
    방향족 비닐계 단량체 20 내지 40 중량%; 및
    비닐시안계 단량체 10 내지 20 중량%로 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 공중합체는 이의 총 중량에 대하여,
    방향족 비닐계 단량체 55 내지 85 중량%; 및
    비닐시안계 단량체 15 내지 45 중량%로 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 EN 14370(23℃)에 의거한 표면장력이 100 g/l 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 상기 폴리프로필렌 옥사이드 단위와 폴리에틸렌 옥사이드 단위를 10:90 내지 50:50(PPO:PEO)의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체는 수평균 분자량이 4,000 내지 15,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 실록산계 중합체는 선형 오르가노폴리실록산을 포함하는 실리콘 검인 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 상기 그라프트 공중합체의 함량을 a라 하고, 상기 폴리알킬렌계 블록 공중합체의 함량을 b라 하고, 상기 실록산계 중합체의 함량을 c라 하고, 상기 열가소성 난연 수지 조성물로부터 60°광택도를 d라 하면 a/b*(c+d)가 310 이상 (여기서 a는 20 내지 50의 정수, b는 3 내지 12의 정수, c는 2 내지 7의 정수, d는 90 내지 120의 정수이다)인 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 할로겐계 난연제를 15 내지 30 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 난연 수지 조성물은, 삼산화안티몬, 폴리실록산계 화합물, 흑운모, 백운모, 산화철, 산화텅스텐 및 탄산칼슘 중에서 선택된 1종 이상인 난연 보조제를 상기 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 5 중량부로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 난연 수지 조성물은 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리아마이드 및 폴리에테르 중에서 선택된 1종 이상의 적하방지제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 난연 수지 조성물을 사출하여 수득된 165 mm × 196 mm ×3 mm 사이즈의 시편을 1.1%의 응력을 가지는 곡률 지그에 고정하고 99% 농도의 아세트산 1cc를 도포한 후 상기 시편 표면에 크랙이 발생되는 시간으로 측정되는 내화학성이 90 초 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 난연 수지 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 열가소성 난연 수지 조성물로 성형된 성형품.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 성형품은 비데용품 또는 산업용 배터리 외장재 재료인 것을 특징으로 하는 성형품.
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