KR20220045681A - 작물보호제용 신규 화합물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I로 표현되는 화합물 및 이를 포함하는 해충 방제 조성물을 제공한다:
[화학식 I]

Description

작물보호제용 신규 화합물 {Novel Compound for Crop Protection}

본 발명은 작물보호제용 신규 화합물에 관한 것이다.

일부 곤충은 동·식물에 기생하면서 생존하고, 이러한 곤충 중 특히 농작물에 피해를 입히는 곤충이 소위 식물 해충으로 지칭되고 있다. 식물 해충은 농작물의 뿌리, 줄기 또는 잎사귀 등에서 영양분을 갈취하거나 농작물 자체를 갉아먹으면서 농작물 재배에 큰 피해를 입히고 있다.

한편, 다양한 종류의 방제제가 해충의 제거에 이용되고 있다. 그럼에도 불구하고 해충에서 방제제에 대한 내성이 발현됨에 따라, 다양한 해충을 효과적으로 박멸하기가 어려운 실정이다. 이에 더욱 고독성이고 고농도의 방제제를 이용하는 것이 고려되고 있지만, 이는 토양의 심각한 오염을 유발할 수 있을 뿐만 아니라, 농작물에 잔류하는 방제제로 인하여 그 작물을 먹는 인간 또는 동물에 이차적인 피해를 줄 수 있다.

따라서, 상대적으로 저농도에서 해충에 대해 우수한 방제효과를 가지면서도 인간과 가축에 보다 안전할 수 있는 신규한 물질이 필요한 실정이다.

본 발명은 살충활성을 갖는 신규한 화합물 및 이를 포함하는 방제 조성물을 제공하는데 목적이 있다.

본 발명에 따른 화합물은 해충, 예를 들어 진딧물에 대해, 상대적으로 저농도 하에서도 우수한 사충률을 나타낼 수 있다.

하나의 실시양태에서, 본 발명은 하기 화학식 I로 표현되는 화합물을 제공한다:

[화학식 I]

상기 식에서,

R¹은 수소; 또는 치환 또는 비치환의 C_1-4알킬 기이고,

고리 A는, N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 고리구성 원자로서 2개 이상 포함하는 5원 헤테로사이클 기이고,

n2는 0 내지 2의 정수이고,

n2가 1 이상일 때 R²는 하기 치환기 그룹으로부터 선택되되 n2가 2일 때 서로 동일하거나 상이하고,

상기 치환기 그룹 I는, 치환 또는 비치환의 C_1-10알킬 기, C_1-10할로알킬 기, 치환 또는 비치환의 C_1-10알콕시 기, 치환 또는 비치환의 C_1-10알킬티오 기, 치환 또는 비치환의 C_3-10사이클로알킬 기, 치환 또는 비치환의 C_6-30아릴 기, 치환 또는 비치환의 3 내지 8원 헤테로사이클 기, 할로겐 기, 치환 또는 비치환의 아미노 기 및 치환 또는 비치환의 이민 기로 구성된다.

하나의 실시양태에서, 본 발명은 상기 화합물의 허용가능한 염, 그의 거울상 이성질체, 그의 부분입체 이성질체, 그의 용매화물, 그의 기하 이성질체 또는 그의 호변 이성질체를 제공한다.

하나의 실시양태에서, 본 발명은 그의 허용가능한 염, 그의 거울상 이성질체, 그의 부분입체 이성질체, 그의 용매화물, 그의 기하 이성질체 및 그의 호변 이성질체 중 적어도 하나를 유효 물질로서 포함하는 방제 조성물을 제공한다.

이러한 방제 조성물은 상기 유효 물질을 0.01 내지 1,000 ppm으로 포함할 수 있고, 상세하게는 0.01 내지 500 ppm 더욱 상세하게는 0.1 내지 200 ppm 특히 상세하게는 0.5 내지 100 ppm 포함할 수 있다. 상기 방제조성물은 상기와 같은 정도의 상대적으로 저농도에서도, 해충, 상세하게는 반시목(노린재목) 해충, 더욱 상세하게는 진딧물과의 해충에 대한 사충률(mortality)이 30% 이상, 상세하게는 50% 이상, 더욱 상세하게는 70% 이상, 특히 상세하게는 99% 이상이다.

본 발명에 따른 화합물은 해충, 예를 들어, 진딧물과의 해충에 대해 효과적인 사멸 작용이 가능하다.

상기 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 방제 조성물은 상대적으로 저농도 하에서도 우수한 사충률을 발현한다.

이하에서는 본 발명의 실시양태와 그에 대한 구체적인 실시예를 통해, 본 발명의 의도, 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이하의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위해 예시로 제시된 것으로, 이것에 한하여 발명의 권리범위가 정해지거나 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 따른 "화합물" 및 "방제 조성물"의 순서로 발명의 실시양태를 보다 상세하게 설명한다.

이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.

따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 가장 바람직한 하나의 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 존재할 수 있음을 이해하여야 한다.

본 명세서에서, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.

본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 따라서, 예를 들어 화합물 A를 포함하는 조성물은 A 외에 다른 화합물을 포함할 수 있다. 그러나, 용어 "포함"은 또한, 이의 특정한 실시양태로서, 보다 제한적인 의미의 "~로 본질적/필수적으로 이루어진" 및 "~로 이루어진"을 역시 포괄하여, 예를 들어, "화합물 A를 포함하는 조성물"은 또한, 화합물 A로(본질적/필수적으로) 이루어질 수 있다.

이와 연계하여, 본 명세서에서, "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.

본 명세서에서, 부분입체 이성질체는 2 개 이상의 키랄 중심을 갖고 분자가 서로 거울상이 아닌 입체 이성질체를 지칭한다. 부분입체 이성질체는 상이한 물리적 특성, 예를 들어 융점, 비점, 스펙트럼 특성 및 반응성을 갖는다. 부분입체 이성질체의 혼합물은 전기영동 및 크로마토그래피와 같은 고분리능 분석 절차 하에서 분리할 수 있다.

본 명세서에서, 거울상 이성질체는 서로 중첩가능하지 않은 거울상인 화합물의 2 개의 입체 이성질체를 지칭한다.

본 명세서에서, 기하 이성질체는 이중결합을 중심으로 같은 종류의 원자나 원자단이 같은 쪽에 있는 시스(cis) 형, 이중 결합을 중심으로 같은 종류의 원자나 원자단이 반대쪽에 있는 트랜스(trans) 형을 지칭하거나, CIP 우선순위에 따른 E형 또는 Z형을 의미한다.

본 명세서에서, 호변 이성질체 또는 호변 이성질체 형태는 낮은 에너지 장벽을 통해 호환가능한 상이한 에너지의 구조 이성질체를 지칭한다. 예를 들어, 양성자 호변 이성질체(또한, 양성자성 호변 이성질체로서 공지됨)는 양성자의 이동을 통한 상호 전환, 예를 들어 케토-엔올 및 이민-엔아민 이성질화를 포함한다. 원자가 호변 이성질체는 일부 결합 전자의 재이동에 의한 상호 전환을 포함한다.

본 명세서에서, 용매화물은 하나 이상의 용매 분자와 본 발명의 화합물의 응집체 또는 복합체를 지칭한다. 용매화물을 형성하는 용매의 예는, 비제한적으로 물, 이소프로판올, 에탄올, 메탄올, 디메틸설폭사이드, 에틸 아세테이트, 아세트산 및 에탄올아민을 포함한다. 수화물은 용매 분자가 물인 복합체를 지칭한다.

본 명세서에서 용어 "허용가능한 염"은 산 또는 염기로 제조된 활성 화합물의 염을 의미하며, 이는 본 명세서에 기재된 화합물을 기반으로 하는 특정 치환기에 좌우된다. 본 발명에 따른 화합물이 상대적으로 산성인 작용기를 함유하는 경우, 중성 상태의 이러한 화합물과 충분한 양의 목적하는 염기를 무용매 또는 적합한 비활성 용매에서 접촉시켜 염기 부가염을 수득할 수 있다.

허용가능한 염은, 예를 들어 알칼리 금속 염 예를 들어 소듐 또는 칼륨 염; 알카리 토금속 염 예를 들어 칼슘 또는 마그네슘 염; 암모늄 염; 지방족 아미 염 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 디사이클로헥실아민, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 또는 프로카인 염; 아르알킬 아민 염 예를 들어 N,N-디벤질에틸렌디아민 염; 헤테로사이클릭 아로마딕 아민 염 예를 들어 피리딘 염, 피콜리노(picolino) 염, 퀴놀린(quinoline) 염 또는 이소퀴놀린 염; 사원 암모늄 염 예를 들어 테트라메틸암모늄 염, 테트라에틸암모늄 염, 벤질트리메틸암모늄 염, 벤질트리에틸암모늄 염, 벤질트리부틸암모늄 염, 메틸트리옥틸암모늄 염 또는 테트라부틸암모늄 염; 및 염기성 아미노 산 염 예를 들어 아르기닌 염 또는 리신 염을 포함한다. 산 염은 예를 들어 무기 산 염 예를 들어 하이드로클로라이드, 설페이트 염, 니트레이트 염, 포스페이트 염, 카르보네이트 염, 수소카르보네이트 또는 페르클로레이트; 유기 산 염 예를 들어 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 말레이트, 푸마레이트, 타르타르산 염, 말레이트, 푸마레이트, 시트레이트 염, 아스코르베이트, 포름산; 설포네이트 예를 들어 메탄설포네이트, 이소티오네이트, 벤젠설포네이트 또는 p-톨루엔설포네이트; 및 산성 아미노 산 염 예를 들어 아스파르테이트 또는 글루타메이트. 본 발명의 화합물의 용매화물은 알콜레이트 및 하이드레이트를 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 양, 농도, 또는 다른 값 또는 파라미터가 범위, 바람직한 범위 또는 바람직한 상한 값 및 바람직한 하한 값의 열거로서 주어지는 경우, 범위가 별도로 개시되는지에 상관없이 임의의 한 쌍의 임의의 위쪽 범위 한계치 또는 바람직한 값 및 임의의 아래쪽 범위 한계치 또는 바람직한 값으로 형성될 수 있는 모든 범위를 구체적으로 개시하는 것으로 이해되어야 한다. 수치 값의 범위가 본 명세서에서, 언급될 경우, 달리 기술되지 않는다면, 예를 들어, 초과, 미만 등의 한정 용어가 없다면, 그 범위는 그 종점값 및 그 범위 내의 모든 정수와 분수를 포함하는 것으로 의도된다. 본 발명의 범주는 범위를 정의할 때 언급되는 특정 값으로 한정되지 않는 것으로 의도된다.

본 명세서에서 용어 "해충"은 넓게는 인간에게 직접적으로 또는 간접적으로 해로운 무척추동물을 의미하고, 좁게는 동물 및 식물 중 적어도 하나에게 직접적인 피해를 주는 무척추동물을 의미하고, 보다 구체적으로는 식물에게 직접적인 피해를 주는 무척추동물을 의미한다.

본 발명에서 의도되는 해충의 예로는, 비제한적으로, 인시목(나비목) 해충, 반시목(노린재목) 해충, 초시목(갑충목) 해충, 쌍시목(파리목) 해충, 막시목(벌목) 해충, 직시목(메뚜기목) 해충, 총채벌레목 해충, 진드기목 해충, 바퀴벌레목 해충, 토마토 나방(Tuta absoluta) 및 선충류 등을 들 수 있다.

부언하면, 본 발명에 따른 화합물은 특히 반시목(노린재목) 해충 및/또는 선충류에 대해 살충활성이 유효할 수 있고, 이중에서도 반시목 진딧물과에 속하는 해충에게 특히 강력한 살충활성을 발현할 수 있다.

반시목(노린재목) 해충의 예로는, 비제한적으로, 풀색노린재(Nezara antennata), 홍색얼룩장님노린재(Stenotus rubrovittatus), 홍줄노린재(Graphosoma rubrolineatum), 빨간촉각장님노린재(Trigonotylus coelestialium) 등, 붉은잡초노린재(Aeschynteles maculatus), 날개홍선장님노린재(Creontiades pallidifer), 붉은별노린재(Dysdercus cingulatus), 온실갈색깍지벌레(Chrysomphalus ficus), 아오니디엘라 아우란티(Aonidiella aurantii), 유지(油脂)매미(Graptopsaltria nigrofuscata), 블리쑤스류코프테루스(Blissusleucopterus), 이세리아깍지벌레(Icerya purchasi), 가로줄노린재(Piezodorus hybneri), 벼노린재(Lagynotomus elongatus), 타이아 수브루파(Thaia subrufa), 먹노린재(Scotinophara lurida), 찔레수염진딧물(Sitobion ibarae), 이와사키노린재(Stariodes iwasakii), 유리깍지벌레(Aspidiotus destructor), 타일오릴리구스(Taylorilygus pallidulus), 매화혹진디(Myzusmumecola), 벗나무깍지벌레(Pseudaulacaspis prunicola), 완두수염진딧물(Acyrthosiphon pisum), 자귀나무허리노린재(Anacanthocoris striicornis), 에크토메토프테루스 미칸툴루스(Ectometopterus micantulus), 큰가시점둥글노린재(Eysarcoris lewisi), 몰리프테릭스 풀기노사(Molipteryx fulginosa), 말매미충(Cicadella viridis), 로팔로소품 루피아브도미날리스(Rhopalosophum rufiabdominalis), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 온실가루이(Trialeurodes vaporariorum), 떡갈애매미충(Aguriahana quercus), 장님노린재류(Lygus spp.), 유체라피스 푼크티페니스(Euceraphis punctipennis), 안다스피스깍지벌레(Andaspis kashicola), 어리목련깍지벌레(Coccus pseudomagnoliarum), 반날개노린재(Cavelerius saccharivorus), 쑥부쟁이방패벌레(Galeatus spinifrons), 국화꼬마수염진딧물(Macrosiphoniella sanborni), 귤노랑깍지벌레(Aonidiella citrina), 썩등나무노린재(Halyomorpha mista), 후박나무방패벌(Stephanitis fasciicarina), 트리오자 캄포라에(Trioza camphorae), 호리허리노린재(Leptocorisa chinensis), 트리오자 퀘르치콜라(Trioza quercicola), 호도방패벌레(Uhlerites latius), 에리트로뉴라 코메스(Erythroneura comes), 파로미우스 엑시구스(Paromius exiguus), 두플라스피디오투스 클라위제르(Duplaspidiotus claviger), 네포테틱스 니그로피크투스(Nephotettix nigropictus), 검정뛰어장님노린재(Halticiellus insularis), 페르킨시엘라 삭카리치다(Perkinsiella saccharicida), 싸일리아 말리보렐라(Psylla malivorella), 아노모뮤라 모리(Anomomeura mori), 슈도콕쿠스 롱기스피니스(Pseudococcus longispinis), 뽕나무깍지벌레(Pseudaulacaspis pentagona), 풀비나이아 쿠와콜라(Pulvinaria kuwacola), 초록장님노린재(Apolygus lucorum), 미디표주박긴노린재(Togo hemipterus), 탱자소리진딧물(Toxoptera aurantii), 삭카리콕쿠스 삭카리(Saccharicoccus sacchari), 제오이카 루치푸가(Geoica lucifuga), 누마타 뮈리(Numata muiri), 샌호제깍지벌레(Comstockaspis perniciosa), 우나스피스 치트리(Unaspis citri), 싸리수염진딧물(Aulacorthum solani), 배둥글노린재(Eysarcoris ventralis), 베미시아 아르젠티폴리이(Bemisia argentifolii), 치카델라 스페크트라(Cicadella spectra), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 투명잡초노린재(Liorhyssus hyalinus), 칼로피아 니그리도르살리스(Calophya nigridorsalis), 흰등멸구(Sogatella furcifera), 긴꼬리볼록진딧물(Megoura crassicauda), 양배추가루진딧물(Brevicoryne brassicae), 콩진딧물(Aphis glycines), 레프토코리사 오라토리우스(Leptocorisa oratorius), 두점끝동매미충(Nephotettix virescens), 우로유콘 포르모사눔(Uroeucon formosanum), 담배장님노린재(Cyrtopeltis tennuis), 담배가루이(Bemisia tabaci), 복숭아공깍지벌레(Lecanium persicae), 차나무점깍지벌레(Parlatoria theae), 검은조개깍지벌레(Pseudaonidia paeoniae), 오누키애매미충(Empoasca onukii), 갈색날개노린재(Plautia stali), 디사피스 툴리파에(Dysaphis tulipae), 감자수염진딧물(Macrosiphum euphorbiae), 진달래방패벌레(Stephanitis pyrioides), 뿔밀깍지벌레(Ceroplastes ceriferus), 동백점깍지벌레(Parlatoria camelliae), 아폴리구스 스피놀라이(Apolygus spinolai), 끝동매미충(Nephotettix cincticeps), 기름빛풀색노린재(Glaucias 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푼크타타(Clovia punctata), 오동나무애매미충류(Empoasca sp.), 무화과깍지벌레(Coccus hesperidum), 짧은알락긴노린재(Pachybrachius luridus), 온실가루깍지벌레(Planococcus kraunhiae), 스테노투스 비노타투스(Stenotus binotatus), 아르보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 두점멸구꼬마매미충(Macrosteles fascifrons), 알락수염노린재(Dolycoris baccarum), 설상무늬장님노린재(Adelphocoris triannulatus), 포도뿌리혹벌레(Viteus vitifolii), 꽈리허리노린재(Acanthocoris sordidus), 레프토코리사 아쿠타(Leptocorisa acuta), 울도반날개긴노린재(Macropes obnubilus), 시골가시허리노린재(Cletus punctiger), 톱다리개미허리노린재(Riptortus clavatus), 파라트리오자 콕케렐리(Paratrioza cockerelli), 거품벌레(Aphrophora costalis), 리구스 디스폰시(Lygus disponsi), 얼룩장님노린재(Lygus saundersi), 소나무가루깍지벌레(Crisicoccus pini), 가문비애매미충(Empoasca abietis), 버들가루깍지벌레(Crisicoccus matsumotoi), 아카시아진딧물(Aphis craccivora), 마가코프타 푼크타티시눔(Megacopta punctatissimum), 점박이둥글노린재(Eysarcoris guttiger), 레피도사페스 벡키이(Lepidosaphes beckii), 귤나무이(Diaphorina citri), 귤소리진딧물(Toxoptera citricidus), 귤가루깍지벌레(Planococcus citri), 귤가루이(Dialeurodes citri), 귤가시가루이(Aleurocanthus spiniferus), 귤애가루깍지벌레(Pseudococcus citriculus), 지지넬라 치트리(Zyginella citri), 풀비나리아 치트리콜라(Pulvinaria citricola), 콕쿠스 디스크레판스(Coccus discrepans), 조개깍지벌레(Pseudaonidia duplex), 모자주홍하늘소(Pulvinaria aurantii), 말채나무공깍지벌레(Lecanium corni), 남쪽풀색노린재(Nezara viridula), 스테노데마 칼카라툼(Stenodema calcaratum), 기장테두리진딧물(Rhopalosiphum padi), 시토비온 아케비아에(Sitobion akebiae), 보리두갈래진딧물(Schizaphis graminum), 보리매미충(Sorhoanus tritici), 자두둥글밑진딧물(Brachycaudus helichrysi), 홍보라노린재(Carpocoris purpureipennis), 복숭아혹진딧물(Myzus persicae), 복숭아가루진딧물(Hyalopterus pruni), 아피스 파리노세 야나지콜라(Aphis farinose yanagicola), 포풀라방패벌레(Metasalis populi), 화살깍지벌레(Unaspis yanonensis), 메소호모토마 캄포라에(Mesohomotoma camphorae), 조팝나무진딧물(Aphis spiraecola), 사과진딧물(Aphis pomi), 사과굴깍지벌레(Lepidosaphes ulmi), 사과나무이(Psylla mali), 사과먹장님노린재(Heterocordylus flavipes), 사과혹진딧물(Myzus malisuctus), 아피도누귀스 말리(Aphidonuguis mali), 오리엔투스 이시다이(Orientus ishidai), 오바투스 말리콜렌스(Ovatus malicolens), 사과면충(Eriosoma lanigerum), 루비깍지벌레(Ceroplastes rubens), 및 목화진딧물(Aphis gossypii) 등을 들 수 있다.

선충류는, 형태, 가해 양상 및 기주에 따라 뿌리혹선충(Meloidogyne spp.), 시스트선충(Globodera spp.), 씨알선충(Anguina spp.), 줄기구근선충(Ditylenchus spp.), 줄기선충(Ditylenchusspp.), 뿌리썩이선충(Pratylenchus spp.), 잎선충(Aphelenchoides spp.), 감귤선충(Rotylenchulus spp.) 등으로 분류될 수 있으며, 선충의 예로는 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도기네 인코그니타 아크리타(Meloidogyne incognita acrita), 멜로이도기네자바니카(Meloidogyne javanica), 멜로이도기네 키쿠옌시스(Meloidogyne kikuyensis), 멜로이도기네 나시(Meloidogyne naasi), 멜로이도기네 파라나엔시스(Meloidogyne paranaensis), 멜로이도기네 타메시(Meloidogyne thamesi)멜로이도기네 아크로네아(Meloidogyne acronea), 멜로이도기네 아프리카나(Meloidogyne africana),멜로이도기네 아레나리아(Meloidogyne arenaria), 멜로이도기네 아레나리아 타메시(Meloidogyne arenariathamesi), 멜로이도기네 아르티엘라(Meloidogyne artiella), 멜로이도기네 키투디(Meloidogyne chitwoodi), 멜로이도기네 코페이콜라(Meloidogyne coffeicola), 멜로이도기네 에티오피카(Meloidogyne ethiopica), 멜로이도기네 엑시구아(Meloidogyne exigua), 멜로이도기네 그라미니콜라(Meloidogyne graminicola), 멜로이도기네 그라미니스(Meloidogyne graminis) 및 멜로이도기네 하플라(Meloidogyne hapla)를 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 용어 "해충 방제"는 해충에 속하는 곤충을 사멸시키거나, 해충이 발생, 성장 및 번식하는 것을 방지 또는 방해하는 것을 의미한다.

본 명세서에서, 용어 "살충활성"은 방제의 대상이 되는 곤충의 신경계를 마비시키거나, 곤충의 표피 생성을 억제하거나, 곤충의 호흡을 억제하는 작용을 포함하여, 대상 곤충을 방제하는데 도움이 되는 성질 또는 능력을 의미한다.

본 명세서에서, 용어 "치환"은 화합물 또는 상기 치환기 그룹에 열거된 각각의 치환기에 결합된 수소 원자가 임의의 치환기로 대체되어 결합된 것을 의미할 수 있다. 이때, 치환되는 위치는 화합물 또는 상기 치환기 그룹에 열거된 각각의 치환기에 결합된 수소 원자가 존재하는 위치 즉, 수소 원자가 치환기로 치환 가능한 위치라면 한정되는 것은 아니다. 만약 둘 이상 치환된다면, 둘 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 반대로 "비치환"은 탄소 원자에 결합된 어떠한 수소 원자도 임의의 치환기로 대체되지 않은 것을 의미할 수 있다.

상기 "치환"에 적용 가능한 임의의 치환기는 본 명세서에 기재된 바와 같은 치환기 그룹에 열거된 치환기들에서 적절하게 선택될 수 있지만, 치환에 가능한 치환기의 범주가 이러한 치환기 그룹으로 한정되는 것은 아니다.

만약, 본 명세서에 기재된 화학식에서 치환기를 별도로 기재 또는 언급하지 않은 경우에는 수소가 결합되어 있는 것으로 간주될 수 있고, 경우에 따라서는 헤테로사이클을 이루는 고리 구성원소에 따라 치환기가 부재할 수도 있다.

본 명세서에서, 기재된 바와 같은 용어 "기"는 앞에 오는 치환기, 예를 들어 알킬과 조합되어 "알킬 기"라는 용어를 이루고, 알킬이 화합물 또는 치환기의 임의의 위치에 결합될 수 있는 것이거나, 또는 결합된 것임을 의미한다.

본 명세서에서, 할로겐은 Cl, F, Br 및 I를 포함할 수 있다.

본 명세서에서, 알킬은 그 자체로, 또는 또 다른 치환기의 일부로서, 달리 언급하지 않는 한, 나타낸 탄소 원자의 수(즉, C_1-10은 1 내지 10 개의 탄소를 의미한다)를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 1 가의 탄화수소를 의미한다.

알킬의 예로는, 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이는 비제한적인 예시이고, 이들로 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 알케닐은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 알케닐은 예를 들어, 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐 또는 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐, 1-헵테닐, 2-헵테닐, 3-헵테닐, 1-옥테닐, 2-옥테닐, 3-옥테닐, 4-옥테닐, 1-노네닐, 2-노네닐, 3-노네닐, 4-노네닐, 1-데세닐, 2-데세닐, 3-데세닐, 4-데세닐 및 5-데세닐 등이 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 알키닐은 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 예를 들어, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐 및 2,5-헥사디이닐 등이 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 할로알킬은 "할로겐화 알킬" 및 "할로겐으로 치환된 알킬"과 동의어로서, 알킬 중의 임의의 수소 원자가 임의의 할로겐, 예를 들어 Cl, F, Br 및 I에서 선택되는 할로겐 원자로 치환된 알킬을 의미할 수 있다. 예를 들어, -CF₃, -CH₂Cl, -CH₂CF₃, -C(Cl₂)CF₃ 등이 할로알킬 기이지만, 이들로 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 알콕시는 알킬기에 산소가 결합된 치환기를 지칭하고, 이는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 예로는 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 또는 그의 모노할로겐화된 및 폴리할로겐화된 변이체 등이 있지만, 이들로 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 아미노는 1 가의 일차 아민, 1 가의 이차 아민, 1 가의 삼차 아민을 포괄하는 의미로 의도된다. 즉 아미노 기는 질소 원자에 수소 원자가 두 개 결합된 1가 기 및 적어도 하나의 수소 원자가 다른 치환기로 치환된 1가 기 모두를 지칭한다. 상기에서, 질소 원자에 수소 원자가 두 개 결합된 기의 경우는 비치환된 아미노 기일 수 있고, 적어도 하나의 수소 원자가 다른 치환기로 치환된 경우는 치환된 아미노 기일 수 있다. 한편, 다이알킬아미노 기에 대하여, 알킬 부분은 동일하거나 상이할 수 있다.

본 명세서에서, "카르보사이클" 및 "카르보사이클릭"은 고리 구성원자가 탄소로 이루어진 고리를 의미한다. 카르보사이클은 지방족 또는 방향족일 수 있고, 포화 또는 불포화일 수 있으며, 단일고리 또는 다중고리일 수 있다. 다중고리는 융합된, 다리결합된(bridged), 또는 스피로 폴리사이클릭 고리일 수 있다. 모노사이클릭 카르보사이클은 3 내지 17개의 탄소 원자, 상세하게는 3 내지 14개의 탄소 원자 보다 상세하게는 3 내지 10개의 탄소 원자, 특히 상세하게는 3 내지 7개의 탄소 원자를 가질 수 있다.

본 명세서에서, 사이클로알킬은 고리를 구성하는 탄소원자 중 임의의 위치에서 수소 원자 하나가 빠진 1 가의 지방족 카르보사이클을 의미한다. 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실렌 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이들로 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 아릴은 다중 불포화된, 전형적으로 방향족 탄화수소 고리를 포함하는 고리를 지칭하고, 이때, 아릴은 단일고리 또는 다중고리일 수 있다. 다중고리의 경우, 방향족 탄화수소 고리만 융합된 형태 및 방향족 탄화수소와 함께 지방족 탄화수소 고리가 융합된 형태를 포함한다. 이러한 아릴의 예로는 단일고리 아릴로서, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등이 있고, 다중고리 아릴로서, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 벤조피레닐기 등이 있다.

본 명세서에서, 헤테로사이클은 탄소 원자와 함께 탄소가 아닌 원자, 즉, O, N, P 및 S로부터 선택된 1 내지 5 개의 헤테로 원자를 고리구성원자로 포함하는 고리를 의미한다. 이때 헤테로사이클은, 방향족, 지방족, 단일고리 또는 다중고리일 수 있고 비제한적인 예로서 티오페닐기, 퓨라닐기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 비피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 피리도 피리미딜기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기 등이 있지만, 이들로 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 헤테로 아릴은 방향족 헤테로사이클을 의미하는 것으로 단일고리 또는 다중고리일 수 있다. 다중고리는 복수의 방향족 고리가 융합된 형태뿐만 아니라, 방향족 고리와 지방족 고리가 융합된 형태를 포함한다. 헤테로 아릴의 예로는, 피리디닐기, 피롤릴기, 퓨라닐기, 티오페닐기, 아크리딜기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 페노티아지닐기, 디벤조퓨라닐기 및 플로오레닐기 등이 있으나, 이들로 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

본 명세서에서, 옥시는 "-OR^oxy"로 표시될 수 있는 치환기로서, 이때 R^oxy는, 비제한적으로, 각각 치환 또는 비치환의, C_1-10알킬, C_2-10알케닐, C_3-10카르보사이클, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다.

본 명세서에서, 카르보닐은 "-C(=O)R^car"로 표시될 수 있는 치환기로서, 이때 R^car는, 비제한적으로, 각각 치환 또는 비치환의, C_1-10알킬, C_2-10알케닐, 치환 또는 비치환의 C_3-10카르보사이클 기, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다.

본 명세서에서, 티오는 "-SR^thio"로 표시될 수 있는 치환기로서, 이때 R^thio는, 비제한적으로, 각각 치환 또는 비치환의, C_1-10알킬, C_2-10알케닐, C_3-10카르보사이클, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다.

본 명세서에서, 이민 또는 이미노는 1 가의 일차 케티민(-C(=NH)R^i-1), 이차케티민(-C(N=R^i-2)R^i-1), 일차 알디민(-C(=NH)H), 이차 알디민(-C(=NR^i-1)H)을 포괄하는 의미로 의도된다. 이때, R^i-1 및 R^i-2는, 비제한적으로, 각각 독립적으로, C_1-10알킬, C_2-10알케닐, C_3-10카르보사이클, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각은 치환 또는 비치환일 수 있으며, 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다.

본 명세서에서, 설포닐은 "-S(=O)₂R^s1"로 표시될 수 있는 치환기로서, 이때 R^s1은, 비제한적으로, 각각 치환 또는 비치환의, C_1-10알킬, C_2-10알케닐, C_3-10카르보사이클, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다.

본 명세서에서, 티오아마이드는 "-C(=S)NR^ta ₂", "-C(=S)NHR^ta" 및 "-C(=S)NH₂"로 표시될 수 있는 치환기로서, R^ta는 서로 독립적이며, 비제한적으로, 각각 치환 또는 비치환의, C_1-10알킬, C_2-10알케닐, C_3-10카르보사이클, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다.

본 명세서에서, 설피닐은 "-S(=O)R^s2"로 표시될 수 있는 치환기로서, 이때 R^s2는, 비제한적으로, 각각 치환 또는 비치환의, C_1-10알킬, C_2-10알케닐, C_3-10카르보사이클, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다. 설피닐은 또한 "티오카르보닐"과 상호 교환적으로 사용될 수 있으며, 더 좁은 의미에서 R^s2가 알킬일 때는 알킬티오카르보닐로 지칭될 수도 있다.

본 명세서에서, 인산은 "-OP(=O)(OH)₂" 또는 "-OP(=O)(OH)(OR^P)"로 표시될 수 있는 치환기로서, 이때, R^P는, 비제한적으로, 각각 치환 또는 비치환의, C_1-10알킬, C_2-10알케닐, C_3-10카르보사이클, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다.

본 명세서에서, 에스테르는 "-OC(=O)R^ester"로 표시될 수 있는 치환기로서, 이때 R^ester은 비제한적으로 치환 또는 비치환의, C_1-10알킬, C_3-10카르보사이클, C_3-10사이클로알킬, C_6-30아릴, 3 내지 30원 헤테로사이클, C_1-10할로알킬일 수 있고, 이들 각각의 정의는 앞서 설명한 바와 같다.

화합물

하나의 구체적인 예에서, 본 발명에 따른 화합물은 하기 화학식 I로 표현되는 화합물일 수 있다:

[화학식 I]

상기 식에서,

R¹은 수소; 또는 치환 또는 비치환의 C_1-4알킬 기이고,

고리 A는, N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 고리구성 원자로서 2개 이상 포함하는 5원 헤테로사이클 기이고,

n2는 0 내지 2의 정수이고,

n2가 1 이상일 때 R²는 하기 치환기 그룹으로부터 선택되되 n2가 2일 때 서로 동일하거나 상이하고,

상기 치환기 그룹 I는, 치환 또는 비치환의 C_1-10알킬 기, C_1-10할로알킬 기, 치환 또는 비치환의 C_1-10알콕시 기, 치환 또는 비치환의 C_1-10알킬티오 기, 치환 또는 비치환의 C_3-10사이클로알킬 기, 치환 또는 비치환의 C_6-30아릴 기, 치환 또는 비치환의 3 내지 8원 헤테로사이클 기, 할로겐 기, 치환 또는 비치환의 아미노 기 및 치환 또는 비치환의 이민 기로 구성된다.

하나의 구체적인 예에서, 상기 고리 A는 헤테로 원자가 2개일 때 헤테로 원자가 서로 상이한 5원 헤테로사이클 기일 수 있다.

하나의 구체적인 예에서, 상기 고리 A는 하기 헤테로사이클 기로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다:

상기 헤테로사이클 기에서, n2 및 R²는 각각 화학식 I에서 정의된 바와 같다.

하나의 구체적인 예에서, 상기 화학식 I에서 R²는 하기 치환기 그룹 I의 하위 그룹인 하기 치환기 그룹 I-1로부터 선택될 수 있다.

상기 치환기 그룹 I-1은 할로겐 기, 치환 또는 비치환의 C_1-4알킬 기, C_1-4할로알킬 기, 치환 또는 비치환의 C_1-6알콕시 기, 치환 또는 비치환의 C_6-12아릴 기, 치환 또는 비치환의 C_1-4알킬티오 기, N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 고리구성 원자로서 하나 이상 포함하는 치환 또는 비치환의 3 내지 6원 헤테로사이클 기 및 치환 또는 비치환의 아미노 기로 구성된다.

하나의 구체적인 예에서, 상기 치환기 그룹 I및 I-1에서 치환은 하기 치환기 그룹 II로부터 선택되는 치환기로 치환되는 것일 수 있다.

상기 치환기 그룹 II는 C_1-4알킬카르보닐 기; C_1-6알콕시카르보닐 기; C_3-10사이클로알킬 기; 3 내지 8원 헤테로사이클 기; 및 수산 기, 아미노 기 또는 3 내지 6원 헤테로사이클 기로 치환된 C_1-10알킬 기로 구성된다.

하나의 구체적인 예에서, R¹은 수소 또는 에틸 기일 수 있다.

하나의 구체적인 예에서, 화학식 I의 화합물이 화학식 I-1 내지 화학식 I-6으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표현되는 것일 수 있다:

상기 화학식 I-1 내지 화학식 I-6에서, R² 및 n2는 화학식 I에서 정의된 바와 같다.

하나의 구체적인 예에서, 화학식 I의 화합물이 하기 화학식 그룹으로부터 선택되는 어느 하나로 표현되는 것일 수 있다:

방제 조성물

본 발명에 따른 방제 조성물은, 본 발명에 따른 화합물, 그의 허용가능한 염, 그의 거울상 이성질체, 그의 부분입체 이성질체, 그의 용매화물, 그의 기하 이성질체 및 그의 호변 이성질체 중 적어도 하나를 유효 물질로서 포함할 수 있다.

본 발명의 방제 조성물은 수전 작물, 밭작물, 과수, 야채, 그 외의 작물 및 화분 등에 피해를 주는 해충에 대하여 현저한 방제 효과를 가지는 바, 해충의 발생이 예측되는 시기에 맞추어, 해충의 발생 전 또는 발생이 확인된 시점에서 육묘 시설, 수전, 밭, 과수, 야채, 그 외의 작물, 화분 등의 종자, 수전수, 경엽 또는 토양 등의 재배 담체 등에 그것을 처리하여 방제 효과를 기대할 수 있다.

본 발명의 방제 조성물을 사용할 수 있는 유용 식물은 특별히 한정되지는 않지만, 예로서, 곡류(예를 들면, 벼, 보리, 밀, 호밀, 귀리, 옥수수 등), 콩류(대두, 팥, 누에콩, 완두콩, 신겐콩, 낙화생 등), 과수ㅇ과실류(사과, 감귤류, 배, 포도, 복숭아, 매실, 앵두, 호두, 밤, 아몬드, 바나나 등), 잎ㅇ야채류(양배추, 토마토, 시금치, 브로콜리, 양상추, 양파, 파(산파, 쪽파), 피망, 가지, 고추, 딸기, 후추, 오크라(okra), 부추 등), 근채류(당근, 감자, 고구마, 토란, 무우, 순무, 연근, 우엉, 마늘, 염교 등), 가공용 작물(면, 마, 비트, 홉, 사탕수수, 사탕무, 올리브, 고무, 커피, 담배, 차 등), 외류(호박, 오이, 수박, 참외, 멜론 등), 목초류(새발풀, 수수, 티머시, 클로버, 알팔파 등), 잔디류(고려 잔디, 벤트그래스 등), 향료 등 감상용 작물(라벤더, 로즈메리, 타임, 파슬리, 후추나무, 생강 등), 화분류(국화, 장미, 카네이션, 난, 튤립, 백합 등), 정원수(은행나무, 벚나무류, 식나무 등), 임목(분비나무류, 가문비나무류, 소나무류, 화백나무, 삼목, 노송나무, 유칼리 등) 등의 식물을 들 수 있다.

상기 "식물"에는, 이속사플루톨 등의 HPPD 저해제, 이마제타필, 티펜술프론메틸 등의 ALS 저해제, 글리포세이트 등의 EPSP 합성 효소 저해제, 글루포시네이트 등의 글루타민 합성 효소 저해제, 세톡시딤 등의 아세틸 CoA 카르복시라아제 저해제, 브로목시닐, 디캄바, 2,4-D 등의 제초제에 대한 내성을 고전적인 육종법, 혹은 유전자 재조합 기술에 의해 내성이 부여된 식물도 포함된다.

본 발명의 방제 조성물은 각종 해충을 방제하기 위하여 그대로, 또는 물 등으로 적절하게 희석하고, 혹은 현탁시킨 형태으로 해충 혹은 선충 방제에 유효한 양을 상기 해충 및 선충의 발생이 예측되는 식물에 사용하면 되며, 예를 들면, 과수, 곡류, 야채 등에 있어서 발생하는 해충 및 선충에 대해서는 경엽부에 살포하는 것 외에, 종자의 약제로의 침지, 종자 분의, 카루파 처리 등의 종자 처리, 토양 전층 혼화, 작조 시용, 바닥토 혼화, 셀 모종 처리, 식혈 처리, 주원 처리, 톱드레싱, 육묘상자 처리, 수면 시용 등, 토양 등에 처리하여 뿌리로부터 흡수시켜 사용할 수도 있다. 부가하여, 양액(수경) 재배에서의 양액에 대한 시용, 훈연 혹은 나무 줄기 주입 등에 의한 사용도 가능하다.

본 발명의 방제 조성물은 제제 상의 통상적인 방법에 따라 사용하기 편리한 형상으로 제제하여 사용할 수 있다. 즉, 본 발명에 따른 화합물, 그의 허용가능한 염, 그의 거울상 이성질체, 그의 부분입체 이성질체, 그의 용매화물, 그의 기하 이성질체 및 그의 호변 이성질체 중 적어도 하나를 적절한 불활성 담체에, 또는 필요에 따라 보조제와 함께 적절한 비율로 배합하여 용해, 분리, 현탁, 혼합, 함침, 흡착 또는 부착시켜 적절한 제형, 예를 들면, 현탁제, 유제, 액제, 수화제, 과립 수화제, 입제, 분제, 정제, 팩제 등으로 제제하여 사용할 수 있다. 본 발명의 방제 조성물을 이용한 방제는 예를 들어 붓기, 분무, 연무(atomizing), 산포 또는 뿌리기(broadcasting) 등의 방법으로 이루어질 수 있다.

본 발명의 방제 조성물은, 유효 물질로서의 본 발명에 따른 화합물, 그의 허용가능한 염, 그의 거울상 이성질체, 그의 부분입체 이성질체, 그의 용매화물, 그의 기하 이성질체 또는 그의 호변 이성질체 이외에도, 필요에 따라 제제 또는 동물기생 생물 방제제에 통상 사용되는 첨가 성분을 함유할 수 있다. 이 첨가 성분으로서는, 고체 담체, 액체 담체 등의 담체, 계면활성제, 안료분산제, 습윤제, 결합제, 점착 부여제, 증점제, 착색제, 광전제, 전착제, 동결방지제, 고결방지제, 붕괴제, 분해방지제 등을 예로 들 수 있다. 그 외에 필요에 따라, 방부제, 식물편 등을 첨가 성분에 사용될 수 있다. 이들 첨가 성분은 단독으로 사용해도 되고, 또한, 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있다.

고체 담체로서는, 예를 들면, 석영, 클레이, 카올리나이트, 피로필라이트, 견운모, 탈크, 벤토나이트, 산성 백토, 아타풀자이트, 제올라이트, 규조토 등의 천연 광물류, 탄산칼슘, 황산 암모늄, 황산 나트륨, 염화칼륨 등의 무기염류, 합성 규산, 합성 규산염, 전분, 셀룰로오스, 식물 분말(예를 들면, 톱밥, 야자 껍질, 옥수수 속, 담배 줄기 등) 등의 유기 고체 담체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리 염화 비닐리덴 등의 플라스틱 담체, 요소, 무기 중공체, 플라스틱 중공체, 퓸드 실리카(fumed silica, 화이트 카본) 등이 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 또한, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

액체 담체로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등의 1가 알코올류나, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올류와 같은 알코올류, 프로필렌글리콜에테르 등의 다가 알코올 화합물류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 사이클로헥산온 등의 케톤류, 에틸에테르, 디옥산, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필에테르, 테트라하이드로퓨란 등의 에테르류, 노말 파라핀, 나프텐, 이소파라핀, 케로신, 광유 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 솔벤트 나프타, 알킬나프탈렌 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 아세트산 에틸, 디이소프로필프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 아디프산 디메틸 등의 에스테르류, γ-부티로락톤 등의 락톤류, 디메틸포름아마이드, 디에틸포름아마이드, 디메틸아세트아마이드, N-알킬피롤리디논 등의 아마이드류, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 디메틸술폭시드 등의 유황 화합물류, 대두유, 유채유, 면실유, 피마자유 등의 식물성 기름, 물 등이 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 또한, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

분산제나 습윤제로서 사용하는 계면활성제로서는, 예를 들면, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 수지산에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌디알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 폴리스티렌폴리옥시에틸렌 블록 폴리머, 알킬폴리옥시에틸렌폴리프로필렌 블록 코폴리머 에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아마이드, 폴리옥시에틸렌 지방산 비스페닐에테르, 폴리알킬렌벤질페닐에테르, 폴리옥시알킬렌스티릴페닐에테르, 아세틸렌디올, 폴리옥시알킬렌 부가 아세틸렌디올, 폴리옥시에틸렌에테르형 실리콘, 에스테르형 실리콘, 불소계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 비이온성 계면활성제, 알킬 황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 황산염, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 황산염, 알킬벤젠술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 리그닌술폰산염, 알킬술포숙신산염, 나프탈렌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 염, 알킬나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물의 염, 지방산염, 폴리카르본산염, 폴리아크릴산염, N-메틸-지방산 사르코시네이트, 수지산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 인산염 등의 음이온성 계면활성제, 라우릴아민 염산염, 스테아릴아민 염산염, 올레일아민 염산염, 스테아릴아민 아세트산염, 스테아릴아미노프로필아민아세트산염, 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 알킬디메틸벤잘코늄 클로라이드 등의 알킬아민 염 등의 양이온 계면활성제, 아미노산형 또는 베타인형 등의 양성 계면활성제 등이 있다. 이들 계면활성제는 단독으로 사용할 수도 있고,, 또한, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.

결합제나 점착 부여제로서는, 예를 들면, 카복시메틸셀룰로오스나 그의 염, 덱스트린, 수용성 전분, 잔탄검, 구아검, 수크로오스, 폴리비닐피롤리돈, 아라비아검, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트, 폴리아크릴산 나트륨, 평균 분자량 6000∼20000의 폴리에틸렌글리콜, 평균 분자량 10만∼500만의 폴리에틸렌옥사이드, 인지질(예를 들면 세파린, 레시틴 등), 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 가공 전분, 폴리아미노카르본산 킬레이트 화합물, 가교 폴리비닐피롤리돈, 말레산과 스티렌류의 공중합체,(메타)아크릴산계 공중합체, 다가 알코올로 이루어지는 폴리머와 디카르본산 무수물의 하프 에스테르, 폴리스티렌술폰산의 수용성 염, 파라핀, 테르펜, 폴리아마이드 수지, 폴리아크릴산염, 폴리옥시에틸렌, 왁스, 폴리비닐알킬에테르, 알킬페놀 포르말린 축합물, 합성 수지 에멀젼 등이 있다.

증점제로서는, 예를 들면, 잔탄검, 구아검, 디우탄검(diutan gum), 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐 폴리머, 아크릴계 폴리머, 전분 화합물, 다당류와 같은 수용성 고분자, 고순도 벤토나이트, 퓸드 실리카(화이트 카본)와 같은 무기 미분(微粉) 등이 있다.

착색제로서는, 예를 들면, 산화철, 산화 티탄, 프러시안 블루와 같은 무기 안료, 알리자린 염료, 아조 염료, 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료 등이 있다.

동결 방지제로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올류 등이 있다.

고결 방지나 붕해 촉진을 위한 보조제로서는, 예를 들면, 전분, 알긴산, 만노스, 갈락토오스 등의 다당류, 폴리비닐피롤리돈, 퓸드 실리카(fumed silica, 화이트 카본), 에스테르검, 석유 수지, 트리폴리 인산 나트륨, 헥사메타 인산 나트륨, 스테아르산 금속염, 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 메타크릴산 에스테르의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아미노카르본산 킬레이트 화합물, 술폰화 스티렌ㅇ이소부틸렌ㅇ무수 말레산 공중합체, 전분ㅇ폴리아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 등이 있다.

분해 방지제로서는, 예를 들면, 제올라이트, 생석회, 산화 마그네슘과 같은 건조제, 페놀 화합물, 아민 화합물, 유황 화합물, 인산 화합물 등의 산화 방지제, 살리실산 화합물, 벤조페논 화합물 등의 자외선 흡수제 등이 있다.

방부제로서는, 예를 들면, 소르빈산 칼륨, 1,2-벤조티아졸린-3-온 등이 있다.

또한 필요에 따라 기능성 전착제, 피페로닐부톡시드 등의 대사 분해 저해제 등의 활성 증강제, 프로필렌글리콜 등의 동결 건조제, BHT 등의 산화 방지제, 자외선 흡수제 등의 그 외의 보조제도 사용할 수 있다.

유효 물질 화합물의 배합 비율은 필요에 따라 가감할 수 있고, 본 발명의 방제 조성물 100중량부 중, 10^-6∼90 중량부의 범위에서 적절하게 선택하여 사용하면 되고, 예를 들면, 분제, 입제, 유제 또는 수화제로 하는 경우에는 0.01∼50 중량부(방제 조성물 전체의 중량에 대하여 0.01∼50 중량%)로 사용할 수 있다.

본 발명의 방제 조성물의 사용량은 다양한 인자, 예를 들면 목적, 대상 해충, 작물의 생육 상황, 해충의 발생 경향, 날씨, 환경 조건, 제형, 시용 방법, 시용 장소, 시용 시기 등에 따라 변동하지만, 유효 물질 화합물로서 10아르당 0.00001g∼10kg, 바람직하게는 0.0001g∼1kg의 범위에서 목적에 따라 적절하게 선택하면 된다.

본 발명의 방제 조성물은, 방제 대상 병해충, 방제 적기의 확대를 위해, 혹은 약량의 저감을 도모할 목적으로 다른 방제 조성물, 살진드기제, 살선충제, 살균제, 생물 농약 등과 혼합하여 사용하는 것도 가능하며, 또한, 사용 상황에 따라 제초제, 식물 성장 조절제, 비료 등과 혼합하여 사용하는 것도 가능하다.

본 발명의 방제 조성물과 조합될 수 있는 또 다른 방제 조성물, 살진드기제, 살선충제는, 예를 들어, 하기의 물질일 수 있다:

3,5-자일릴 메틸카바메이트(xylyl 메틸carbamate: XMC), 바실러스 튜링겐시스 아이자와이(Bacillus thuringiensis aizawai), 바실러스 튜링겐시스 이슬라엘렌시스(Bacillus thuringiensis israelensis), 바실러스 튜링겐시스 재포넨시스(Bacillus thuringiensis japonensis), 바실러스 튜링겐시스 크루스타키(Bacillus thuringiensis kurstaki), 바실러스 튜렝겐시스 테네브리오니스(Bacillus thuringiensis tenebrionis, Bacillus thuringiensis)가 생성하는 결정 단백질 독소, BPMC, Bt톡신계 살충성 화합물, CPCBS(chlorfenson), DCIP(dichlorodiisopropyl ether), D-D(1,3-Dichloropropene), DDT, NAC, O-4-디메틸설파모일페닐 O,O-디에틸 포스포로티오에이트(diethyl phosphorothioate: DSP), O-에틸 O-4-니트로페닐 페닐포스포노티오에이트(phenylphosphonothioate: EPN), 트리프로필이소시아누레이트(tripropylisocyanurate: TPIC), 아크리나트린(acrinathrin), 아자디라크틴(azadirachtin), 아진포스ㅇ메틸(azinphos-메틸), 아세퀴노실(acequinocyl), 아세타미프리드(acetamiprid), 아세토프롤(acetoprole), 아세페이트(acephate), 아바멕틴(abamectin), 아버멕틴(avermectin-B), 아미도플루멧(amidoflumet), 아미트라즈(amitraz), 알라니카브(alanycarb), 알디카브(aldicarb), 알독시카브(aldoxycarb), 알드린(aldrin), 알파엔도설판(alpha-endosulfan), 알파사이퍼메트린(alpha-cypermethrin), 알벤다졸(albendazole), 알레트린(allethrin), 이사조포스(isazofos), 이사미도포스(isamidofos), 이소아미도포스(isoamidofos), 이속사티온(isoxathion), 이소펜포스(isofenphos), 이소프로카브(isoprocarb: MIPC), 이버멕틴(ivermectin), 이미시아포스(imicyafos), 이미다클로프리드(imidac1oprid), 이미프로트린(imiprothrin), 인독사카브(indoxacarb), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에티오펜카브(ethiofencarb), 에티온(ethion), 에티프롤(ethiprole), 에톡사졸(et옥사졸), 에토펜프록스(ethofenprox), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 에마멕틴(emamectin), 에마멕틴벤조에이트(emamectin-benzoate), 엔도설판(endosulfan), 엔펜트린(empenthrin), 옥사밀(oxamyl), 옥시디메톤ㅇ메틸(oxydemeton-메틸), 옥시데프로포스(oxydeprofos: ESP), 옥시벤다졸(oxibendazole), 옥스펜다졸(oxfendazole), 올레산 칼륨(Potassium oleate), 올레산 나트륨(sodium oleate), 카두사포스(cadusafos), 카르탑(cartap), 카르바릴(carbary1), 카르보설판(carbosulfan), 카르보퓨란(carbofuran), 감마 사이할로트린(gamma-cyhalothrin), 크실릴카브(xylylcarb), 퀴날포스(quinalphos), 키노프렌(kinoprene), 치노메티오네이트(chinomethionat), 클로에토카브(cloethocarb), 클로티아니딘(clothianidin), 클로펜테진(clofentezine), 크로마페노지드(chromafenozide), 클로르안트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르디메폼(chlordimeform), 클로르데인(chlordane), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-메틸), 클로르페나피르(chlorphenapyr), 클로르펜손(chlorfenson), 클로르펜빈포스(ch1orfenvinphos), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 클로로벤질레이트(chlorobenzilate), 클로로벤조에이트(chlorobenzoate), 켈센(디코폴: dicofol), 살리티온(salithion), 시아노포스(cyanophos: CYAP), 디아펜티우론(diafenthiuron), 디아미다포스(diamidafos), 시안트라닐리프롤(cyantraniliprole), 시타-사이퍼메트린(theta-cypermethrin), 디에노클로르(dienochlor), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 디옥사벤조포스(dioxabenzofos), 디오페놀란(diofenolan), 시그마-사이퍼메트린(sigma-cypermethrin), 디클로펜티온(dichlofenthion: ECP), 사이클로프로트린(cycloprothrin), 디클로르보스(dichlorvos: DDVP), 디술포톤(disulfoton), 디노테퓨란(dinotefuran), 사이할로트린(cyhalothrin), 시페노트린(cyphenothrin), 사이플루트린(cyfluthrin), 디플루벤주론(diflubenzuron), 사이플루메토펜(cyflumetofen), 디플로비다진(diflovidazin), 사이헥사틴(cyhexatin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 디메틸빈포스(di메틸vinphos), 디메토에이트(dimethoate), 디메플루트린(dimefluthrin), 실라플루오펜(silafluofen), 시로마진(cyromazine), 스피네토람(spinetoram), 스피노사드(spinosad), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로테트라맷(spirotetramat), 스피로메시펜(spiromesifen), 설플루라미드(sulfluramid), 설프로포스(sulprofos), 설폭사플로르(sulfoxaflor), 제타-사이퍼메트린(zeta-cypermethrin), 디아지논(diazinon), 타우플루발리네이트(tau-fluvalinate), 다조멧(dazomet), 티아클로프리도(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티오디카브(thiodicarb), 티오시클람(thiocyclam), 티오설탑(thiosultap), 티오설탑나트륨(thiosultap-sodium), 티오나진(thionazin), 티오메톤(thiometon), 디트(deet), 딜드린(dieldrin), 테트라클로르빈포스(tetrach1orvinphos), 테트라디폰(tetradifon), 테트라메틸플루트린(tetra메틸fluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 테부피림포스(tebupirimfos), 테부페노지드(tebufenozide), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테플루트린(tefluthrin), 테플루벤주론(teflubenzuron), 데메톤-Ｓ-메틸(demeton-S-메틸), 테메포스(temephos), 델타메트린(deltamethrin), 터부포스(terbufos), 트랄로피릴(tralopyril), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 트리아자메이트(triazamate), 트리아주론(triazuron), 트리클라미드(trichlamide), 트리클로르폰(trichlorphon: DEP), 트리플루무론(triflumuron), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 날레드(naled: BRP), 니티아진(nithiazine), 니텐피람(nitenpyram), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 하이드로프렌(hydroprene), 바닐리프롤(vaniliprole), 바미도티온(vamidothion), 파라티온(parathion), 파라티온-메틸(parathion-메틸), 할펜프록스(halfenprox), 할로페노지드(halofenozide), 비스트리플루론(bistrifluron), 비설탑(bisultap), 하이드라메틸논(hydra메틸non), 하이드록시프로필 전분(hydroxy propyl starch), 비나파크릴(binapacryl), 비페나제이트(bifenazate), 비펜트린(bifenthrin), 피메트로진(pymetrozine), 피라클로르포스(pyraclorfos), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리다펜티온(pyridafenthion), 피리다벤(pyridaben), 피리달릴(pyridalyl), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), 피리프롤(pyriprole), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 피리미카브(pirimicarb), 피리미디펜(pyrimidifen), 피리미포스메틸(pirimiphos-methy1), 피레트린(pyrethrins), 피v프로닐(fiproni1), 페나자퀸(fenazaquin), 페나미포스(fenamiphos), 페니소브로모레이트(브로모propylate), 페니트로티온(fenitrothion: MEP), 페녹시카브(fenoxycarb), 페노티오카브(fenothiocarb), 페노트린(phenothrin), 페노부카브(fenobucarb), 펜설포티온(fensulfothion), 펜티온(fenthion: MPP), 펜토에이트(phenthoate: PAP), 펜발레레이트(fenvalerate), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜벤다졸(fenbendazole), 포스티아제이트(fosthiazate), 포르메타네이트(formetanate), 부타티오포스(butathiofos) , 부프로페진(buprofezin), 퓨라티오카브(furathiocarb), 플랄레트린(prallethrin), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루아지남(fluazinam), 플루아주론(fluazuron), 플루엔설폰(fluensulfone), 플루시클록스론(flucycloxuron), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루발리네이트(fluvalinate), 플루피라조포스(flupyrazofos), 플루페네림(flufenerim), 플루페녹스론(flufenoxuron), 플루펜진(flufenzine), 플루페노프록스(flufenoprox), 플루프록시펜(fluproxyfen), 플루브로시트리네이트(flubrocythrinate), 플루벤디아마이드(flubendiamide), 플루메트린(flumethrin), 플루림펜(flurimfen), 프로티오포스(prothiofos), 프로트리펜부트(protrifenbute), 플로니카미드(flonicamid), 프로파포스(propaphos), 프로파자이트(propargite: BPPS), 프로페노포스(profenofos), 프로플루트린(profluthrin), 프로폭수르(propoxur: PHC), 브로모프로필레이트(브로모propylate), 베타-사이플루트린(beta-cyfluthrin), 헥사플루무론(hexaflumuron), 헥시치티족스(hexythiazox), 헵테노포스(heptenophos), 퍼메트린(permethrin), 벤클로티아즈(benclothiaz), 벤디오카브(bendiocarb), 벤설탑(bensu1tap), 벤즈옥시메이트(benzoximate), 벤퓨라카브(benfuracarb), 폭심(phoxim), 포살론(phosalone), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스티에탄(fosthietan), 포스파미돈(phosphamidon), 포스포카브(phosphocarb), 포스멧(phosmet: PMP), 폴리낙틴 복합체(polynactins), 포르메타네이트(formetanate), 포르모티온(formothion), 포레이트(phorate), 머신유(machine oil), 말라티온(malathion), 밀베마이신(milbemycin), 밀베마이신 A(milbemycin-A), 밀베멕틴(milbemectin), 메카밤(mecarbam), 메설펜포스(mesulfenfos), 메토밀(methomyl), 메트알데히드(metaldehyde), 메타플루미존(metaflumizone), 메타미도포스(methamidophos), 메탐ㅇ암모늄(metam-mmonium), 메탐ㅇ나트륨(metam-sodium), 메티오카브(methiocarb), 메티다티온(methidathion: DMTP), 메틸이소티오시아네이트(메틸isothiocyanate), 메틸네오데칸아마이드(메틸neodecanamide), 메틸파라티온(메틸parathion), 메톡사디아존(metoxadiazone), 메톡시클로르(methoxychlor), 메톡시페노지드(methoxyfenozide), 메토플루트린(metofluthrin), 메토프렌(methoprene), 메톨카브(metolcarb), 메퍼플루트린(meperfluthrin), 메빈포스(mevinphos), 모노크로토포스(monocrotophos), 모노설탑(monosultap), 람다-사이할로트린(lambda-cyhalothrin), 리아노딘(ryanodine), 루페누론(lufenuron), 레스메트린(resmethrin), 레피멕틴(lepimectin), 로테논(rotenone), 염화 레바미졸(levamisol hydro클로라이드), 산화 펜부타주석(fenbutatin oxide), 타르타르산 모란텔(morantel tartarate), 브롬화 메틸(메틸 bromide), 수산화 트리사이클로헥실주석(cyhexatin), 식회질소(calcium cyanamide), 석회유황합제(calcium polysulfide), 유황(sulfur), 및 유황 니코틴(nicotine-sulfate).

본 발명의 방제 조성물과 조합될 수 있는 살균제는 예를 들어, 하기의 물질일 수 있다:

아우레오풍긴(aureofungin), 아자코나졸(azaconazole), 아지티람(azithiram), 아시페탁스(acypetacs), 아시벤졸라(acibenzolar), 아시벤졸라-S-메틸(acibenzolar-S-메틸), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아닐라진(anilazine), 아미설브롬(amisulbrom), 암프로필포스(ampropylfos), 아메톡트라딘(ametoctradin), 알릴알코올(allyl alcohol), 알디모프(aldimorph), 아모밤(amobam), 이소티아닐(isotianil), 이소발레디온(isovaledione), 이소피라잠(isopyrazam), 이소프로티올란(isoprothiolane), 입코나졸(ipconazole), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카브(iprovalicarb), 이프로벤포스(iprobenfos), 이마잘릴(imazalil), 이미녹타딘(iminoctadine), 이미녹타딘 알베실산염(iminoctadine-albesilate), 이미녹타딘 아세트산염(iminoctadine-triacetate), 이미벤코나졸(imibenconazole), 우니코나졸(uniconazole), 우니코나졸-P(uniconazole-P), 에클로메졸(echlomezole), 에디펜포스(edifenphos), 에타코나졸(etaconazole), 에타복삼(ethaboxam), 에티리몰(ethirimol), 에템(etem), 에톡시킨(ethoxyquin), 에트리디아졸(etridiazole), 에너지 파업 로브 인(enestroburin), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 옥사딕실(oxadixyl), 옥시카르복신(oxycarboxin), 옥시퀴놀린 동(copper-8-quinolinolate), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline), 옥신 동(copper-oxinate), 옥스포코나졸(oxpoconazole), 옥스포코나졸 푸마르산염(oxpoconazole-fumarate), 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합제(calcium polysulfide), 탄산 수소칼륨(potassium hydrogen carbonate), 탄산 수소 나트륨(sodium hydrogen carbonate), 무기 유황(sulfur), 무수 황산동(copper sulfate anhydride), 디메틸디티오카르밤산 니켈(nickel di메틸dithiocarbamate), 8-하이드록시퀴놀린동(oxine copper)과 같은 동계 화합물, 황산 아연(zinc sulfate), 황산동 5수염(copper sulfate pentahydrate).

본 발명의 방제 조성물과 조합될 수 있는 제초제는 예를 들어, 하기의 물질일 수 있다:

1-나프틸아세트아마이드, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA티오에틸, MCPB, 이옥시닐(ioxynil), 아클로니펜(aclonifen), 아자페니딘(azafenidin), 아시플루오르펜(acifluorfen), 아지프로트린(aziprotryne), 아짐술퍼론(azimsulfuron), 아슐람(asulam), 아세토클로르(acetochlor), 아트라진(atrazine), 아트라톤(atraton), 아니수론(anisuron), 아닐로포스(anilofos), 아비글리신(aviglycine), 아브시스산(abscisic acid), 아미카르바존(amicarbazone), 아미도술퍼론(amidosulfuron), 아미트롤(amitrole), 아미노사이클로피라클로르(aminocyclopyrachlor), 아미노피랄리드(aminopyralid), 아미부진(amibuzin), 아미프로포스메틸(amiprophos-메틸), 아메트리디온(ametridione), 아메트린(ametryn), 알라클로르(alachlor), 알리토클로르(allidochlor), 알록시딤(alloxydim), 알로락(alorac), 이소우론(isouron), 이소카르바미드(isocarbamid), 이속사클로르톨(isoxachlortole), 이속사피리폽(isoxapyrifop), 이속사플루톨(isoxaflutole), 이속사벤(isoxaben), 이소실(isocil), 이소노루론(isonoruron), 이소프로투론(isoproturon), 이소프로팔린(isopropalin), 이소폴리나트(isopolinate), 이소메티오진(isomethiozin), 이나벤피드(inabenfide), 이파진(ipazine), 이프펜카르바존(ipfencarbazone), 이프리미담(iprymidam), 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부테나클로르(butenachlor), 부톡시딤(butroxydim), 부트랄린(butralin), 플라자술퍼론(flazasulfuron), 플람프롭(flamprop), 퓨릴옥시펜(furyloxyfen), 프리나클로르(prynachlor), 프리미술퍼론메틸(primisulfuron-메틸), 플루아지폽(fluazifop), 플루아지폽-P(fluazifop-P), 플루아지폽부틸(fluazifop-butyl), 플루아졸레이트(fluazolate), 플루록시피르(fluroxypyr), 플루오티우론(fluothiuron), 플루오메투론(fluometuron), 플루오로글리코 펜(fluoroglycofen), 플루로클로리돈(flurochloridone), 플로오로디펜(fluorodifen), 플루오로니트로펜(fluoronitrofen), 플로오로미딘(fluoromidine), 플루카르바존(flucarbazone), 플루카르바존나트륨(flucarbazone-sodium), 플루클로랄린(fluchloralin), 플루세토술퍼론(flucetosulfuron), 플루티아세트(fluthiacet), 플루티아세트메틸(fluthiacet-메틸), 플루피르술퍼론(flupyrsulfuron), 플루페나세트(flufenacet), 플루페니칸(flufenican), 플루펜피르(flufenpyr), 플루프로파실(flupropacil), 플루프로파나트(flupropanate), 플루폭삼(flupoxam), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락(flumiclorac), 플루미클로락펜틸(flumiclorac-pentyl), 플루미프로핀(flumipropyn), 플루메진(flumezin), 플루오메투론(fluometuron), 플루메트술람(flumetsulam), 플루리돈(fluridone), 플루르타몬(flurtamone), 플루록시피르(fluroxypyr), 프레틸라클로르(pretilachlor), 프록산(proxan), 프로글리나진(proglinazine), 프로시아진(procyazine), 프로디아민(prodiamine), 프로술팔린(prosulfalin), 프로술퍼론(prosulfuron), 프로술포카브(prosulfocarb), 프로파퀴자폽(propaquizafop), 프로파클로르(propachlor), 프로파진(propazine), 프로파닐(propanil), 프로피자미드(propyzamide), 프로피소클로르(propisochlor), 프로하이드로쟈스몬(prohydrojasmon), 프로피리술퍼론(propyrisulfuron), 프로팜(propham), 프로플루아졸(profluazol), 프로플루랄린(profluralin), 프로헥사디온칼슘(prohexadione-calcium), 프로폭시카르바존(propoxycarbazone), 프로폭시카르바존나트륨(propoxycarbazone-sodium), 프로폭시딤(profoxydim), 브로마실(bromacil), 브롬피라존(brompyrazon), 프로메트린(prometryn), 프로메톤(prometon), 브로목시닐(브로모xynil), 브로모페녹심(브로모fenoxim), 브로모부티드(브로모butide), 브로모보닐(브로모bonil), 플로라술람(florasulam), 헥사클로로아세톤(hexachloroacetone), 헥사지논(hexazinone), 페톡사미드(pethoxamid), 베나졸린(benazolin), 페녹스술람(penoxsulam), 페불레이트(pebulate), 베플루부타미드(beflubutamid), 베놀레이트(vernolate), 퍼플루이돈(perfluidone), 벤카르바존(bencarbazone), 벤자독스(benzadox), 벤지프람(benzipram), 벤질아미노퓨린(benzylaminopurine), 벤즈티아주론(benzthiazuron), 벤즈펜디존(benzfendizone), 벤술리드(bensulide), 벤술퍼론메틸(bensulfuron-메틸), 벤조일프롭(benzoylprop), 벤조비시클론(benzobicyclon), 벤조페납(benzofenap), 벤조플루오르(benzofluor), 벤타존(bentazone), 펜타노클로르(pentanochlor), 벤티오카브(benthiocarb), 펜디메탈린(pendimethalin), 펜톡사존(pentoxazone), 벤플루랄린(benfluralin), 벤퓨레세이트(benfuresate), 포사민(fosamine), 포메사펜(fomesafen), 포람술퍼론(foramsulfuron), 포클로르페뉴론(forchlorfenuron), 말레산 하이드라지드(maleic hydrazide), 메코프롭(mecoprop), 메코프롭-P(mecoprop-P), 메디노터브(medinoterb), 메소술퍼론(mesosulfuron), 메소술퍼론메틸(mesosulfuron-메틸), 메소트리온(mesotrione), 메소프라진(mesoprazine), 메토프로트린(methoprotryne), 메타자클로르(metazachlor), 메타졸(methazole), 메타조술퍼론(metazosulfuron), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 메타미트론(metamitron), 메타미폽(metamifop), 메탐(metam), 메탈프로팔린(methalpropalin), 메티우론(methiuron), 메티오졸린(methiozolin), 메티오벤카브(methiobencarb), 메틸다임론(메틸dymron), 메톡수론(metoxuron), 메토술람(metosulam), 메트술퍼론(metsulfuron), 메트술퍼론메틸(metsulfuron-메틸), 메트플루라존(metflurazon), 메토브로무론(metobromuron), 메토벤주주(metobenzuron), 메토메톤(methometon), 메톨라클로르(metolachlor), 메트리부진(metribuzin), 메피콰트클로라이드(mepiquat-클로라이드), 메페나세트(mefenacet), 메플루이디드(mefluidide), 모날리드(monalide), 모니소우론(monisouron), 모누론(monuron), 모노클로로아세트산(monochloro아세트 산), 모놀리누론(monolinuron), 몰리네이트(molinate), 모르팜콰트(morfamquat), 요오드술퍼론(iodosulfuron), 요오드술퍼론메틸나트륨(iodosulfuron-메틸-sodium), 요오드보닐(iodobonil), 요오드메탄(iodomethane), 락토펜(lactofen), 리누론(linuron), 림술퍼론(rimsulfuron), 레나실(lenacil), 로데타닐(rhodethanil), 과산화 칼슘(calcium peroxide), 브롬화메틸(메틸 bromide).

본 발명의 방제 조성물과 조합될 수 있는 생물 농약은 예를 들어, 하기의 물질일 수 있다:

핵다각체 바이러스(Nuclear polyhedrosis virus, NPV), 과립병 바이러스(Granulosis virus, GV), 세포질다각체 병 바이러스(Cytoplasmic polyhedrosis virus, CPV), 곤충 폭스바이러스(Entomopoxi virus, EPV)등의 바이러스 제제, 모나크로스포리윰ㅇ피마토파검(Monacrosporium phymatophagum), 스타이너네마ㅇ카포캅사에(Steinernema carpocapsae), 스타이너네마ㅇ쿠시다이(Steinernema kushidai), 파스트리아ㅇ페네트란스(Pasteuria penetrans) 등의 살충 또는 살선충제로서 이용되는 미생물 농약, 트리코데르마ㅇ리그노럼(Trichoderma lignorum), 아그로박테리움ㅇ라디오박터(Agrobacterium radiobactor), 비병원성 에르비니아ㅇ카로토보라(Erwinia carotovora), 바실러스ㅇ서브틸리스(Bacillus subtilis) 등의 살균제로서 사용되는 미생물 농약, 잔토모나스ㅇ캄페스트리스(Xanthomonas campestris) 등의 제초제로서 이용되는 생물 농약 등과 혼합하여 사용함으로써, 동일한 효과를 기대할 수 있다.또한, 생물 농약으로서, 예를 들면, 온실가루이좀벌(Encarsia formosa), 콜레마니진디벌(Aphidius colemani), 진디혹파리(Aphidoletes aphidimyza), 굴파리좀벌(Diglyphus isaea), 잎굴파리고치벌(Dacnusa sibirica), 신이리응애(Phytoseiulus persimilis), 오이리응애(Amblyseius cucumeris), 애꽃노린재(Orius sauteri) 등의 천적 생물, 브베리아ㅇ브롱니아티(Beauveria brongniartii) 등의 미생물 농약,(Z)-10-테트라데세닐=아세타토,(E,Z)-4,10-테트라데카디니엘=아세테이트,(Z)-8-도데세닐=아세타토,(Z)-11-테트라데세닐=아세타토,(Z)-13-이코센-10-온, 14-메틸-1-옥타데센 등의 페로몬제와 병용하는 것도 가능하다.

한편, 이하에서는 상술한 바와 같은 본 발명의 개시내용과 본 발명에서 의도된 작용과 효과를 구체적으로 설명하기 위하여, 실시예를 들어 본 발명을 상세하게 설명한다. 다만, 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 이 실시예만으로 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 실시예는 본 발명을 대표하여 당업자에게 더 구체적으로 설명하기 위해 제공되는 것임을 강조한다.

<실시예 1>

화학식 I-1-1의 화합물 합성

단계 1: 밀봉 튜브에 3-브로모피리딘(10.0 g, 63.29 mmol), 에틸아민(66.0-72.0% H₂O 용액, 27 mL, 316.5 mmol), 구리 분말(201 mg, 3.165 mmol)을 차례로 가한 후 100℃에서 3일간 교반 하였다. 반응 완결 후 실온으로 냉각하고 EtOAc(50 mL x 5)로 추출하였다. 합친 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축하여 중간 화합물(5.13 g, 66%, 노란색 액체)을 수득하였다.

단계 2: 빙욕 냉각 하에서 5-메틸-1,2,4-옥사디아졸-3-카르복실산(100 mg, 0.7807 mmol)을 아세토니트릴(2 mL)에 용해 시킨 후 옥살릴 클로라이드(0.08 mL, 0.9368 mmol)를 적가한 후, N,N-디메틸포름아마이드(0.006 mL, 0.0781 mmol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 5시간 교반 하였다. 반응 완결 후 반응 혼합물을 감압농축 시키고, 잔류물을 DCM(2 mL)에 분산시킨 후, 빙욕 냉각 하에서 단계 1에서 수득한 중간 화합물(95 mg, 0.7807 mmol) 및 DCM(1 mL)을 포함하는 용액을 10분간 적가하고, N,N-디이소프로필에틸아민(0.54 mL, 3.123 mmol)을 5분간 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 16시간 교반 하였다. 반응 완결 후 H₂O(5 mL)을 가하여 반응을 종결하였다. 혼합물을 DCM(5 mL)으로 추출하였다. 합친 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-1-1의 화합물(13 mg, 7%, 갈색 액체)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.56-8.52(m, 1H), 8.38(s, 1H), 7.55(d, 1H), 7.35-7.31(m, 1H), 3.96(q, 2H), 2.47(s, 3H), 1.23(t, 3H)

<실시예 2>

화학식 I-2-1의 화합물 합성

빙욕 냉각 하에서 옥사졸-4-카르복실산(1.00 g, 8.844 mmol)을 DCM(15 mL)에 용해 시킨 후 옥살릴 클로라이드(1.12 mL, 13.27 mmol)를 10분간 적가한 후, N,N-디메틸포름아미드(0.03 mL, 0.4422 mmol)을 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 2시간 교반 하였다. 반응 완결 후 반응 혼합물을 감압농축 시켰다. 잔류물을 DCM(15 mL)에 분산시킨 후, 빙욕 냉각 하에서, 실시예 1의 단계 1에서 수득한 중간 화합물(900 mg, 7.370 mmol) 및 DCM(10 mL)을 포함하는 용액을 10분간 적가하고, N,N-디이소프로필에틸아민(4.62 mL, 26.53 mmol)을 10분간 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 16시간 교반 하였다. 반응 완결 후 H₂O(20 mL)을 가하여 반응을 종결하였다. 혼합물을 DCM(20 mL x 4)으로 추출하였다. 합친 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-2-1의 화합물(1.44 g, 90%, 노란색 액체)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.57-8.56(m, 1H), 8.40(s, 1H), 7.76(br s, 1H), 7.59-7.55(m, 2H), 7.37-7.34(m, 1H), 4.00(br s, 2H), 1.23(t, 3H)

<실시예 3>

화학식 I-2-2의 화합물 합성

빙욕 냉각 하에서 2-브로모옥사졸-4-카르복실산(300 mg, 1.563 mmol)을 DCM(15 mL)에 용해 시킨 후 옥살릴 클로라이드(1.12 mL, 13.27 mmol)를 10분간 적가한 후, N,N-디메틸포름아미드(0.03 mL, 0.4422 mmol)을 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 2시간 교반 하였다. 반응 완결 후 반응 혼합물을 감압농축 시켰다. 잔류물을 DCM(15 mL)에 분산시킨 후, 빙욕 냉각 하에서, 실시예 1의 단계 1에서 수득한 중간 화합물(158 mg, 1.297 mmol) 및 DCM(10 mL)을 포함하는 용액을 10분간 적가하고, N,N-디이소프로필에틸아민(4.62 mL, 26.53 mmol)을 10분간 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 16시간 교반 하였다. 반응 완결 후 H₂O(20 mL)을 가하여 반응을 종결하였다. 혼합물을 DCM(20 mL x4)으로 추출하였다. 합친 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-2-2의 화합물(285 mg, 74%, 갈색 액체)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.60(s, 1H), 8.41(s, 1H), 7.61(br s, 1H), 7.55(d, 1H), 7.38-7.37(m, 1H), 3.94(br s, 2H), 1.22(t, 3H)

<실시예 4>

화학식 I-2-3의 화합물 합성

실시예 2에서 수득한 화합물(60 mg, 0.2762 mmol), 브로모벤젠(29 uL, 0.2762 mmol), 세슘 카보네이트(180 mg, 0.5524 mmol), Pd(II)OAc₂(3 mg, 0.014 mmol), P(o-톨릴)₃(42 mg, 0.1381 mmol)을 혼합한 후 질소분위기 하에서 DMF(1 mL)를 투입하고 110℃에서 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 EtOAc(5 mL)로 묽힌 뒤 유기층을 염수(10 mL x 3)으로 세척하고, 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-2-3의 화합물(34 mg, 42%, 노란색 검)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.59(d, 1H), 8.51(s, 1H), 7.75(br s, 2H), 7.58(d, 1H), 7.38-7.37(m, 5H), 4.00(br s, 2H), 1.27(t, 3H)

<실시예 5>

화학식 I-2-4의 화합물 합성

실시예 2에서 수득한 화합물(50 mg, 0.2302 mmol), 3-브로모피리딘(24 uL, 0.2532 mmol), 세슘 카보네이트(150 mg, 0.4604 mmol), Pd(II)OAc₂(3 mg, 0.0115 mmol), P(o-톨릴)3(35 mg, 0.1151 mmol)을 혼합한 후 질소분위기 하에서 DMF(1 mL)를 투입하고 110℃에서 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 EtOAc(5 mL)로 묽힌 뒤 유기층을 염수(10 mL x 3)으로 세척하고, 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-2-4의 화합물(5.1 mg, 8%, 흰색 고체)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.95(br s, 1H), 8.64(d, 1H), 8.60(d, 1H), 8.48(s, 1H), 8.00(br s, 1H), 7.83(br s, 1H), 7.60(d, 1H), 7.40-7.38(m, 1H), 7.34-7.31(m, 1H), 4.00-3.99(m, 2H), 1.27(t, 3H)

<실시예 6>

화학식 I-2-5의 화합물 합성

실시예 3에서 수득한 화합물(30 mg, 0.1013 mmol)를 에탄올(1.0 mL)에 녹인 후 모르폴린(22 uL, 0.2533 mmol)을 가하고 환류하에 16시간 교반하였다. 감압농축 후 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-2-4의 화합물(28.7 mg, 93%, 주황색 액체)를 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.54-8.53(m, 1H), 8.44(d, 1H), 7.53(d, 1H), 7.34-7.32(m, 1H), 7.06(br s, 1H), 3.92(q, 2H), 3.65(s, 4H), 3.26(s, 4H), 1.21(t, 3H)

<실시예 7>

화학식 I-2-6의 화합물 합성

실시예 3에서 수득한 화합물(30 mg, 0.1013 mmol)를 에탄올(0.5 mL)에 녹인 후 피페리딘(25 uL, 0.2533 mmol)을 가하고 환류하에 16시간 교반하였다. 감압농축 후 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-2-6의 화합물(31 mg, 99%, 노란색 고체)를 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.52-8.51(m, 1H), 8.42(d, 1H), 7.52(d, 1H), 7.32-7.30(m, 1H), 6.99(br s, 1H), 3.91(q, 2H), 3.23-3.21(m, 4H), 1.52-1.48(m, 6H), 1.19(t, 3H)

<실시예 8>

화학식 I-2-7의 화합물 합성

실시예 3에서 수득한 화합물(30 mg, 0.1013 mmol)를 에탄올(0.5 mL)에 녹인 후 피롤리딘 (21 uL, 0.2533 mmol)을 가하고 환류하에 16시간 교반하였다. 감압농축 후 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-2-7의 화합물(28.7 mg, 93%, 주황색 액체)를 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.53-8.52(m, 1H), 8.43(d, 1H), 7.55(d, 1H), 7.33-7.32(m, 1H), 6.92(br s, 1H), 3.93(q, 2H), 3.29(s, 4H), 1.88(s, 4H), 1.69(s, 2H), 1.20(t, 3H)

<실시예 9>

화학식 I-2-8의 화합물 합성

실시예 3에서 수득한 화합물(30 mg, 1013 mmol)를 에탄올(0.5 mL)에 녹인 후 1-(피페라진-1-일)에탄-1-온(21 uL, 0.2533 mmol)을 가하고 환류하에 16시간 교반하였다. 감압농축 후 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-2-8의 화합물(29 mg, 99%, 아이보리색 고체)를 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.53(d, 1H), 8.41(s, 1H), 7.52(d, 1H), 7.34-7.32(m, 1H), 7.05(br s, 1H), 3.89(q, 2H), 3.57(br s, 2H), 3.42(br s, 2H), 3.29(br s, 2H), 3.24(br s, 2H), 2.08(s, 3H), 1.19(t, 3H)

<실시예 10>

화학식 I-3-1의 화합물 합성

빙욕 냉각 하에서 옥사졸-5-카르복실산(1.00 g, 8.844 mmol)을 DCM(15 mL)에 용해 시킨 후 옥살릴 클로라이드(1.12 mL, 13.27 mmol)를 10분 동안 적가한 후, N,N-디메틸포름아마이드(68 uL, 0.8844 mmol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 5시간 교반 하였다. 반응 완결 후 반응 혼합물을 감압농축 시키고, 잔류물을 DCM(7.5 mL)에 분산시킨 후, 빙욕 냉각 하에서 실시예 1의 단계 1에서 수득한 중간 화합물(897 mg, 7.341 mmol) 및 DCM(7.5 mL)을 포함하는 용액을 10분간 적가하고, N,N-디이소프로필에틸아민(4.62 mL, 26.53 mmol)을 10분간 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 16시간 교반 하였다. 반응 완결 후 H₂O(20 mL)을 가하여 반응을 종결하였다. 혼합물을 DCM(10 mL x 4)으로 추출하였다. 합친 유기층을 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-3-1의 화합물(1.61 g, 99%, 노란색 검)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.68(d, 2H), 8.50(s, 1H), 7.73(s, 1H), 7.57-7.56(m, 1H), 7.43-7.42(m, 1H), 6.55(br s, 1H), 3.93(q, 2H), 1.24(t, 3H)

<실시예 11>

화학식 I-3-2의 화합물 합성

실시예 10에서 수득한 화합물(50 mg, 0.2302 mmol), 브로모벤젠(27 uL, 0.2532 mmol), 세슘 카보네이트(150 mg, 0.4604 mmol), Pd(II)OAc₂(3 mg, 0.0115 mmol), P(o-톨릴)₃(35 mg, 0.1151 mmol)을 혼합한 후 질소분위기 하에서 DMF(1 mL)를 투입하고 110℃에서 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 EtOAc(5 mL)로 묽힌 뒤 유기층을 염수(10 mL x 3)으로 세척하고, 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-3-2의 화합물(4.8 mg, 7 %, 흰색 고체)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.70(d, 1H), 8.60(d, 1H), 7.69(d, 1H), 7.60(d, 1H), 7.44(t, 1H), 7.38(t, 1H), 7.02(br s, 1H), 3.96(q, 2H), 1.27(t, 3H)

<실시예 12>

화학식 I-3-3의 화합물 합성

실시예 10에서 수득한 화합물(50 mg, 0.2302 mmol), 3-브로모피리딘(24 uL, 0.2532 mmol), 세슘 카보네이트(150 mg, 0.4604 mmol), Pd(II)OAc₂(3 mg, 0.0115 mmol), P(o-톨릴)₃(35 mg, 0.1151 mmol)을 혼합한 후 질소분위기 하에서 DMF(1 mL)를 투입하고 110℃에서 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 EtOAc(5 mL)로 묽힌 뒤 유기층을 염수(10 mL x 3)으로 세척하고, 무수 MgSO₄로 건조시키고, 여과하고, 농축 후 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-3-3의 화합물(57.2 mg, 84 %, 아이보리색 고체)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.68(s, 1H), 8.72(d, 1H), 8.67(d, 1H), 8.57(s, 1H), 8.00(d, 1H), 7.63(d, 1H), 7.48-7.46(m, 1H), 7.35-7.33(m, 1H), 7.03(s, 1H), 3.96(q, 2H), 1.27(t, 3H)

<실시예 13>

화학식 I-4-1의 화합물 합성

단계 1: 2-메틸-4-(트리플로로메틸)티아졸-5-카복실산(100 mg, 0.474mmol)을 DCM(1 mL)에 녹인 후 옥살릴 클로라이드(0.062 uL, 0.710 mmol)를 적가했다. DMF를 촉매량 투입하고 실온에서 1시간 교반했다. 반응이 완결된 후 감압농축했다.

단계 2: DCM(1 mL)을 투입한 후 빙욕 냉각하에 트리에틸아민(0.264 mL, 1.896 mmol)와 N-에틸피리딘-3-아민(61 mg, 0.497mmol)을 투입한 후 단계 1에서 수득한 물질과 DCM(1 mL)의 혼합액을 적가하였다. 실온으로 승온시킨후 16시간 교반하였다. 반응이 완결 후 혼합물을 감압농축하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-1의 화합물(127 mg, 85 %)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.50(d, 1H), 8.40(q, 1H), 7.47(m, 1H), 7.28(m, 1H), 4.12(bs, 2H), 2.58(s, 3H), 1.26(t, 3H)

<실시예 14>

화학식 I-4-2의 화합물 합성

빙욕 냉각 하에서 2-브로모티아졸-5-카르복실산(1.00 g, 4.808 mmol)을 아세토니트릴(15 mL)에 용해 시킨 후 옥살릴 클로라이드(0.454 mL, 5.288 mmol)를 10분 동안 적가한 후, N,N-디메틸포름아마이드(37 uL, 0.4808 mmol)를 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 5시간 교반 하였다. 반응 완결 후 반응 혼합물을 감압농축 시키고, 잔류물을 DCM(10 mL)에 분산시킨 후, 빙욕 냉각 하에서 실시예 1의 단계 1에서 수득한 중간 화합물(587 mg, 4.808 mmol) 및 DCM(10 mL)을 포함하는 용액을 10분간 적가하고, N,N-디이소프로필에틸아민(5 mL, 28.85 mmol)을 10분간 적가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온하고, 실온에서 16시간 교반 하였다. 반응 완결 후 혼합물을 감압 농축 하고, 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-2의 화합물(377 mg, 25%)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.74(t, 1H), 8.54(s, 1H), 7.61(m, 1H), 7.47(m, 1H), 7.24(s, 1H), 3.93(q, 2H), 1.25(t, 3H)

<실시예 15>

화학식 I-4-3의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 모르폴린(0.07 ml, 0.80 mmol)을 혼합하고, 100℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결후 실온으로 냉각하고 반응액에 물과 DCM을 투입한 후 층분리 했다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축하였다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-3의 화합물(41.5mg, 83%)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.64(d, 1H), 8.52(s, 1H), 7.59(m, 1H), 7.40(m, 1H), 6.63(s, 1H), 3.88(q, 2H), 3.73(t, 4H), 3.40(t, 4H), 1.21(t, 3H)

<실시예 16>

화학식 I-4-4의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 4-아미노모르폴린(31 ul, 0.320 mmol)을 톨루엔(0.5 mL)에 분산시키고 100℃에서 3시간 교반하였다. 반응 완결후 실온으로 냉각하고 반응액에 물과 DCM을 투입한 후 층분리 했다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축하였다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-4의 화합물(7 mg, 13 %)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.66(d, 1H), 8.55(s, 1H), 7.61(d, 1H), 7.42(m, 1H), 6.66(s, 1H), 3.90(q, 2H), 3.76(t, 4H), 3.42(t, 4H), 1.61(bs, 1H), 1.23(t, 3H)

<실시예 17>

화학식 I-4-5의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 피페리딘 (80 ul, 0.80 mmol)을 혼합하고, 80℃에서 1시간 교반하였다. 반응 완결후 실온으로 냉각하고 반응액에 물과 DCM을 투입한 후 층분리 했다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축하였다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-5의 화합물(41 mg, 81 %)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.62(q, 1H), 8.52(s, 1H), 7.59(m, 1H), 7.38(m, 1H), 6.61(s, 1H), 3.87(q, 2H), 3.39(t, 4H), 1.61(m, 6H), 1.21(t, 3H)

<실시예 18>

화학식 I-4-6의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 1-(피페라진-1-일)에탄-1-온(51 mg, 0.40 mmol)을 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 90℃에서 1시간 교반하였다. 반응 완결후 실온으로 냉각하고 반응액에 물과 DCM을 투입한 후 층분리 했다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축하였다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-6의 화합물(36 mg, 63 %)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.66(m, 1H), 8.52(s, 1H), 7.58(m, 1H), 7.40(m, 1H), 6.62(s, 1H), 3.87(q, 2H), 3.69(t, 2H), 3.52(t, 2H), 3.49(t, 2H), 3.38(t, 2H), 2.11(s, 3H), 1.21(t, 3H)

<실시예 19>

화학식 I-4-7의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 1-(tert-부톡시카르보닐)피페라진(75 mg, 0.40 mmol)을 DMF(1 mL)에 분산시킨 후, 80℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결후 실온으로 냉각하고 반응액에 물과 DCM을 투입한 후 층분리 했다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축하였다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-7의 화합물(54 mg, 80 %)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.62(m, 1H), 8.49(s, 1H), 7.57(m, 1H), 7.38(m, 1H), 6.61(s, 1H), 3.85(q, 2H), 3.45(t, 4H), 3.37(t, 4H), 1.44(s, 9H), 1.18(t, 3H)

<실시예 20>

화학식 I-4-8의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 1-시클로헥실피페라진(67 mg, 0.40 mmol)을 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 90℃에서 1시간 교반하였다. 반응 완결후 실온으로 냉각하고 반응액에 물과 DCM을 투입한 후 층분리 했다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축하였다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-8의 화합물(47 mg, 73 %)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.66(m, 1H), 8.54(s, 1H), 7.59(m, 1H), 7.42(m, 1H), 6.63(s, 1H), 3.88(q, 2H), 3.43(t, 4H), 2.62(t, 4H), 2.30(m, 1H), 1.82~1.62(m, 8H), 1.22(t, 3H), 1.05(m, 2H)

<실시예 21>

화학식 I-4-9의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 피롤리딘(67 mg, 0.40 mmol)을 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 90℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결후 실온으로 냉각하고 반응액에 물과 DCM을 투입한 후 층분리 했다. 유기층을 MgSO₄로 건조하고 농축하였다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-9의 화합물(48 mg, 99%)을 수득하였다.

DMSO-d6 (δ) 8.62(q, 1H), 8.51(s, 1H), 7.85(m, 1H), 7.54(m, 1H), 6.49(s, 1H), 3.78(q, 2H), 3.26(t, 4H), 1.92(m, 4H), 1.07(t, 3H)

<실시예 22>

화학식 I-4-10의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 N,N-디메틸 에틸렌디아미드(44 uL, 0.40 mmol)를 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 80℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결 후 실온으로 냉각하고 감압농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-10의 화합물(40 mg, 78%)을 수득하였다.

DMSO-d6 (δ) 8.62(q, 1H), 8.50(s, 1H), 8.01(s, 1H), 7.84(m, 1H), 7.54(m, 1H), 6.56(s, 1H), 3.75(q, 2H), 3.24(t, 2H), 2.40(t, 2H), 2.17(s, 6H), 1.01(t, 3H)

<실시예 23>

화학식 I-4-11의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 4-(2-아미노에틸)모르폴린(53 uL, 0.40 mmol)을 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 80℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결 후 실온으로 냉각하고 감압농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-11의 화합물(58 mg, 99%)을 수득하였다.

DMSO-d6 (δ) 8.62(d, 1H), 8.51(s, 1H), 7.99(s, 1H), 7.83(d, 1H), 7.54(t, 1H), 6.57(s, 1H), 3.75(q, 2H), 3.53(s, 4H), 3.23(t, 2H), 2.38(t, 2H), 2.33(t, 2H), 1.06(t, 3H)

<실시예 24>

화학식 I-4-12의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 4-(1-피롤리디닐)피페리딘(62 mg, 0.40 mmol)을 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 80℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결 후 실온으로 냉각하고 감압농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-12의 화합물(51 mg, 82%)을 수득하였다.

DMSO-d6 (δ) 8.66(q, 1H), 8.52(a, 1H), 7.85(q, 1H), 7.55(m, 1H), 6.47(s, 1H), 3.77(q, 2H), 3.68(m, 2H), 3.01(m, 2H), 2.51(m, 5H), 1.88(m, 2H), 1.69(m, 4H), 1.41(m, 2H), 1.08(t, 3H)

<실시예 25>

화학식 I-4-13의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 1-(2-히드록시에틸)피페라진(49 uL, 0.40 mmol)을 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 80℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결 후 실온으로 냉각하고 감압농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-13의 화합물(58 mg, 99%)을 수득하였다.

DMSO-d6 (δ) 8.64(q, 1H), 8.53(s, 1H), 7.86(m, 1H), 7.54(m, 1H), 6.46(s, 1H), 3.78(q, 2H), 3.50(m, 4H), 3.01(m, 2H), 2.58(m, 2H), 2.45(m, 4H), 2.39(m, 2H), 1.08(t, 3H)

<실시예 26>

화학식 I-4-14의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 에탄올아민(24 uL, 0.40 mmol)을 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 80℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결 후 실온으로 냉각하고 감압농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-14의 화합물(43 mg, 93%)을 수득하였다.

DMSO-d6 (δ) 8.62(q, 1H), 8.50(s, 1H), 8.07(s, 1H), 7.82(m, 1H), 7.53(m, 1H), 6.54(s, 1H), 4.70(s, 1H), 3.75(q, 2H), 3.44(m, 2H), 3.19(m, 2H), 1.06(t, 3H)

<실시예 27>

화학식 I-4-15의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)과 4-티오포르폴린(41 mg, 0.40 mmol)을 EtOH(1 mL)에 분산시킨 후, 80℃에서 16시간 교반하였다. 반응 완결 후 실온으로 냉각하고 감압농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-15의 화합물(10 mg, 19%)을 수득하였다.

DMSO-d6 (δ) 8.63(d, 1H), 8.53(s, 1H), 7.85(d, 1H), 7.54(t, 1H), 6.41(s, 1H), 3.77(q, 2H), 3.67(s, 4H), 2.61(s, 4H), 1.08(t, 3H)

<실시예 28>

화학식 I-4-16의 화합물 합성

밀봉 튜브에 실시예 14에서 수득한 화합물(50 mg, 0.160 mmol)을 H₂O(1ml), THF(1ml)에 녹인 후, 소듐 티오메톡사이드(28 mg, 0.40 mmol)를 투입하고 실온에서 16시간 교반하였다. 반응 완결후 반응액에 물과 EtOAc를 투입한 후 층분리 했다. 유기층을 포화 NaCl 수용액으로 세척하고, MgSO₄로 건조한 후 농축하였다. 농축물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-4-16의 화합물(5 mg, 11 %)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.67(d, 1H), 8.52(s, 1H), 7.58(d, 1H), 7.42(t, 1H), 7.20(s, 1H), 3.90(q, 2H), 2.60(s, 3H), 1.23(t, 3H)

<실시예 29>

화학식 I-5-1의 화합물 합성

단계 1: 티오펜-2-카복살데하이드(4.17 mL, 44.58 mmol)를 EtOH(50 mL)에 녹인 후 빙욕 냉각 하에 NH₂OHㅇHCl (4.65 g, 66.88 mmol)과 피리딘(5.39 mL, 66.88 mmol)을 첨가하고 실온에서 2시간 교반하였다. 감압농축 후 H₂O를 가하고 빙욕 하에서 교반하고, 생성된 고체를 여과하여 중간 화합물(5.35 g, 94%, 연갈색 고체)을 수득하였다.

단계 2: 단계 1에서 수득한 화합물(450 mg, 3.539 mmol)을 H₂O(5 mL)에 분산시킨 후 에틸 프로피올레이트(0.8 mL, 7.706 mmol), KCl(263 mg, 3.539 mmol), 옥손(1.44 g, 4.685 mmol)을 차례로 투입하였다. 반응 혼합물을 상온에서 16시간 교반한 뒤, H₂O와 EtOAc를 가하여 수차례 추출하고 합친 유기층을 무수 MgSO₄로 건조 및 여과 후 농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 중간 화합물(75 mg, 9%, 흰색 고체)을 수득하였다.

단계 3: 단계 2에서 수득한 화합물(75 mg, 0.3359 mmol)을 THF/MeOH/H₂O (3.0 mL, 3:1:1)에 녹인 후 LiOHㅇH₂O (17 mg, 0.4031 mmol)투입하고 실온에서 4시간 교반하였다. 반응혼합물을 감압농축한 후 H₂O를 투입하고, EtOAc로 세척하였다. 수층을 1 N HCl 수용액을 이용하여 pH 3으로 맞추고 EtOAc로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조하고 여과 후 농축하여 중간 화합물(56 mg, 85%, 흰색 고체)을 수득하였다.

단계 4: 단계 3에서 수득한 화합물(28 mg, 0.1434 mmol)을 DMF (0.3 mL)에 녹인 후, HATU(65 mg, 0.1721 mmol)를 투입 후 상온에서 5시간 교반하였다. 여기에 실시예 1의 단계 1에서 수득한 화합물(18 mg, 0.1506 mmol)을 가한 뒤 실온에서 16시간 교반하고 H₂O를 가하여 반응을 종결하였다. 수차례 EtOAc로 추출하고, 모아진 유기층을 무수 MgSO₄로 건조 및 여과 후 농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-5-1의 화합물(4 mg, 9%, 흰색 고체)을 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.64(d, 1H), 8.48(s, 1H), 7.59(d, 1H), 7.43-7.35(m, 3H), 7.09(t, 1H), 6.76(br s, 1H), 3.96(q, 2H), 1.27(t, 3H)

<실시예 30>

화학식 I-5-2의 화합물 합성

단계 1: 퓨란-2-카바알데하이드(4.31 mL, 52.04 mmol)를 EtOH(90 mL)에 녹인 후 빙욕 냉각 하에 NH₂OHㅇHCl (5.42 g, 78.06 mmol)과 피리딘(6.29 mL, 78.06 mmol)을 첨가하고 실온에서 2시간 교반하였다. 감압농축 후 H₂O를 가하고 빙욕 하에서 교반하고, 생성된 고체를 여과하여 중간 화합물(2.15 g, 37%, 연갈색 고체)을 수득하였다.

단계 2: 단계 1에서 수득한 화합물(510 mg, 4.591 mmol)을 ACN/H₂O (20 mL, 20:1)에 녹인 후, tert-부틸 아크릴레이트(879 uL, 6.000 mmol), NaCl(188 mg, 3.217 mmol), 옥손(3.11 g, 10.12 mmol), NaHCO₃(1.55 g, 18.414 mmol)을 차례로 투입하였다. 실온에서 3시간 교반한 뒤, H₂O와 EtOAc를 가하여 수차례 추출하고 합친 유기층을 무수 MgSO₄로 건조 및 여과 후 농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 중간 화합물(533 mg, 49%, 노란색 액체)을 수득하였다.

단계 3: 단계 2에서 수득한 화합물(80 mg, 0.3372 mmol)을 DCM(1 mL)에 녹인 후, TFA(0.2 mL, 2.617 mmol)를 천천히 투입하고 실온에서 4시간 교반하였다. 반응혼합물을 감압농축하여 중간 화합물(63 mg, 99%, 연갈색 고체)을 수득하였다.

단계 4: 단계 3에서 수득한 화합물(30 mg, 0.1656 mmol)에 SOCl₂(0.3 mL)를 투입하고 환류하에 2시간 교반하였다. 반응혼합물을 감압농축한 뒤, DCM(0.5 mL)를 투입하고, 실시예 1의 단계 1에서 수득한 화합물(20 mg, 0.1656 mmol), DIPEA(87 uL, 0.4968 mmol)을 차례로 첨가하였다. 실온에서 16시간 교반한 뒤 감압농축하고, 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-5-2의 화합물(9 mg, 19%, 연노란색 고체)를 수득하였다.

CDCl₃ (δ) 8.66(d, 1H), 8.59(s, 1H), 7.73(d, 1H), 7.50(s, 1H), 7.44(dd, 1H), 6.73(d, 1H), 6.47(br s, 1H), 4.86(dd, 1H), 3.99-3.86(m, 2H), 3.77-3.68(m, 1H), 3.23(dd, 1H), 1.26(t, 3H)

<실시예 31>

화학식 I-6-1의 화합물 합성

단계 1: 티오펜-2-카복살데하이드(4.17 mL, 44.58 mmol)를 EtOH(50 mL)에 녹인 후 빙욕 냉각 하에 NH₂OHㅇHCl(4.65 g, 66.88 mmol)과 피리딘(5.39 mL, 66.88 mmol)을 첨가하고 실온에서 2시간 교반하였다. 감압농축 후 H₂O를 가하고 빙욕 하에서 교반하고, 생성된 고체를 여과하여 중간 화합물(5.35 g, 94%, 연갈색 고체)을 수득하였다.

단계 2: 단계 1에서 수득한 화합물(450 mg, 3.539 mmol)을 H₂O (5 mL)에 녹인 후, 에틸 프로피올레이트(0.8 mL, 7.706 mmol), KCl(263 mg, 3.539 mmol), 옥손(1.44 g, 4.685 mmol)을 차례로 투입하였다. 실온에서 16시간 교반한 뒤, H₂O와 EtOAc를 가하여 수차례 추출하고 합친 유기층을 무수 MgSO₄로 건조 및 여과 후 농축하였다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 중간 화합물(75 mg, 9%, 흰색 액체)을 수득하였다.

단계 3: 단계 2에서 수득한 화합물(75 mg, 0.3359 mmol)을 THF/MeOH/H2O(3.0 mL, 3:1:1)에 녹인 후, LiOH HCl(17 mL, 0.4031 mmol)투입하고 실온에서 4시간 교반하였다. 반응혼합물을 감압농축하고, 1N HCl을 투입하여 pH3으로 맞춘 뒤, EtOAc로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO₄로 건조 및 여과 후 농축하여 중간 화합물(56 mg, 85%, 흰색 고체)을 수득하였다.

단계 4: 단계 3에서 수득한 화합물(45 mg, 0.1434 mmol)을 DMF(1 mL)에 녹인 후, HATU(105 mg, 0.2767 mmol)을 투입하고 실온에서 1시간 교반한 뒤 피리딘-3-아민(22 mg, 0.2305 mmol)을 투입하고 실온에서 16시간 교반하였다. 혼합물을 감압농축하고, 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 I-6-1의 화합물(10 mg, 15%, 연갈색 고체)를 수득하였다.

DMSO-d6 (δ) 11.08(s, 1H), 8.95(s, 1H), 8.38(d, 1H), 8.19(d, 1H), 7.86(d, 1H), 7.82(br s, 2H), 7.44(dd, 1H), 7.27(t, 1H)

<실험예 1>

복숭아혹 진딧물에 대한 살충활성 테스트

직경 8cm, 높이 8cm의 플라스틱 포트에 고추를 심고 복숭아혹 진딧물을 번식시켜, 각각의 포트의 복숭아혹 진딧물 개수를 조사했다. 실시예에서 제조된 화합물 중 일부를 선택하고, 화합물을 아세톤에 분산시켜 약 25 ppm의 농도로 약액 희석하여 약액을 제조하였다.

상기 약액을 포트에 심어진 고추의 경엽에 핸드 스프레이로 살포하고 풍건 후, 포트를 온실에 보관하였다.

약제 살포 후 5일째에 각각의 고추에 기생하고 있는 복숭아혹 진딧물의 개수를 조사하고, 하기 식으로부터 사충률을 산출하였고, 화합물 별 등급을 조사하였다.

- 사충율={(최초 복숭아혹 진딧물의 개수-화합물 약액 접종 후 복숭아혹 진딧물 개수)/최초 복숭아혹 진딧물 개수}*100

- A등급: 사충율 90% 이상~100%

- B등급: 사충율 80% 이상~90% 미만

- C등급: 사충율 80% 미만

조사 결과, 화학식 I-4-9 및 I-4-15의 화합물이 A등급에 속했다. 이러한 결과로부터, 본 발명은 극히 낮은 농도에서도 해충을 효과적으로 사멸시킬 수 있는 신규한 화합물을 제공하는 것을 알 수 있다.

이러한 결과로부터 당업자는 본 발명에 따른 화합물이 종래에서 인식된 문제 해소에 기여할 수 있고, 나아가 본 발명이 상대적으로 저농도 하에서도 효과적인 살충활성을 발현할 수 있는 화합물을 제공함을 이해할 것이다.

한편, 효과를 확인한 화합물 중 상기 열거된 화합물 이외에 대부분의 화합물이 B등급 이하에 속하였지만, 이는 상기 실험에서 농도가 극히 낮은 점에 따른 것으로 이해되어야 하고, 당업자는 본 발명에 따른 화합물의 사용 농도를 더 높게 조절하여 소망하는 살충활성을 유도할 수 있음을 이해할 것이다.

앞선 실험 결과들을 종합하면 본 발명이 상대적으로 저농도 하에서도 효과적인 살충활성을 발현할 수 있는 화합물을 제공함을 명확하게 보여준다.

Claims (10)

1. 하기 화학식 I로 표현되는 화합물:
   [화학식 I]
   

   

   
   상기 식에서,
   R¹은 수소; 또는 치환 또는 비치환의 C_1-4알킬 기이고,
   고리 A는, N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 고리구성 원자로서 2개 이상 포함하는 5원 헤테로사이클 기이고,
   n2는 0 내지 2의 정수이고,
   n2가 1 이상일 때 R²는 하기 치환기 그룹 I로부터 선택되되 n2가 2일 때 서로 동일하거나 상이하고,
   상기 치환기 그룹 I는, 치환 또는 비치환의 C_1-10알킬 기, C_1-10할로알킬 기, 치환 또는 비치환의 C_1-10알콕시 기, 치환 또는 비치환의 C_1-10알킬티오 기, 치환 또는 비치환의 C_3-10사이클로알킬 기, 치환 또는 비치환의 C_6-30아릴 기, 치환 또는 비치환의 3 내지 8원 헤테로사이클 기, 할로겐 기, 치환 또는 비치환의 아미노 기 및 치환 또는 비치환의 이민 기로 구성된다.
2. 제1항에 있어서, 상기 고리 A는 하기 헤테로사이클 기로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 화합물:
   

   

   
   상기 헤테로사이클 기에서, n2 및 R²는 각각 제1항에 정의된 바와 같다.
3. 제1항에 있어서, 상기 화학식 I에서 R²는 하기 치환기 그룹 I의 하위 그룹인 하기 치환기 그룹 I-1로부터 선택되는 화합물:
   상기 치환기 그룹 I-1은 할로겐 기, 치환 또는 비치환의 C_1-4알킬 기, C_1-4할로알킬 기, 치환 또는 비치환의 C_1-6알콕시 기, 치환 또는 비치환의 C_6-12아릴 기, 치환 또는 비치환의 C_1-4알킬티오 기, N, O 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 헤테로 원자를 고리구성 원자로서 하나 이상 포함하는 치환 또는 비치환의 3 내지 6원 헤테로사이클 기 및 치환 또는 비치환의 아미노 기로 구성된다.
4. 제1항에 있어서, 상기 치환기 그룹 I에서 치환은 하기 치환기 그룹 II로부터 선택되는 치환기로 치환되는 것인 화합물:
   상기 치환기 그룹 II는 C_1-4알킬카르보닐 기; C_1-6알콕시카르보닐 기; C_3-10사이클로알킬 기; 3 내지 8원 헤테로사이클 기; 및 수산 기, 아미노 기 또는 3 내지 6원 헤테로사이클 기로 치환된 C_1-10알킬 기로 구성된다.
5. 제1항에 있어서, R¹은 수소 또는 에틸 기인 화합물.
6. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물이 화학식 I-1 내지 화학식 I-6으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표현되는 것인 화합물:
   

   

   
   상기 화학식 I-1 내지 화학식 I-6에서, R² 및 n2는 제1항에 정의된 바와 같다.
7. 제1항에 있어서, 화학식 I의 화합물이 하기 화학식 그룹으로부터 선택되는 어느 하나로 표현되는 것인 화합물:
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   

   
   

   
8. 제1항에 따른 화합물, 그의 허용가능한 염, 그의 거울상 이성질체, 그의 부분입체 이성질체, 그의 기하 이성질체, 그의 용매화물 및 그의 호변 이성질체 중 적어도 하나를 유효 물질로서 포함하는 방제 조성물.
9. 제8항에 있어서,
   진딧물과의 해충에 대한 사충률(mortality)이 30% 이상인 방제 조성물.
10. 제8항에 있어서,
    상기 유효 물질을 0.01 ppm 내지 1,000 ppm의 농도로 포함하는 방제 조성물.