KR20220040109A - Method for Treating Wastes - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a waste treatment method in which a specific type of additive is mixed into waste, pulverized, dried, and pyrolyzed. The present invention can remove harmful halogen compounds with high efficiency by suppressing particle aggregation during a process.

Description

폐기물 처리 방법{Method for Treating Wastes}Method for Treating Wastes

본 발명은 유해 염소 화합물을 포함하는 폐기물을 효율적으로 처리하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for efficiently treating waste containing hazardous chlorine compounds.

염소(Chloride)는 농약, 살충제, 플라스틱(PVC, PVDC 또는 테플론 등), 난연제 등 다양한 제품 분야에서 사용되는 화학 물질이며, 산업 분야에서 이러한 제품들을 제조하기 위한 공정은 염소 화합물을 포함하는 폐기물의 배출을 반드시 수반한다. 다만, 배출되는 폐기물에 포함될 수 있는 염소 화합물은 인체에 유해성을 갖는 경우가 많고, 다이옥신과 같은 다환성 유기 염소 화합물은 특히 인체에 큰 유해성을 나타내는 것으로 알려져 있다. 따라서, 염소 화합물을 포함하는 제품을 제조하는 공정에서, 폐기물 내에 포함될 수 있는 염소 화합물을 적절히 처리하여 배출할 필요가 있으며, 관련된 방법에 대한 연구가 활발한 상황이다. Chloride is a chemical substance used in various product fields such as pesticides, pesticides, plastics (PVC, PVDC or Teflon, etc.) and flame retardants, and the process for manufacturing these products in the industrial field is a waste containing chlorine compounds. must be accompanied by However, chlorine compounds that may be included in the discharged wastes are often harmful to the human body, and polycyclic organochlorine compounds such as dioxins are known to be particularly harmful to the human body. Therefore, in the process of manufacturing a product containing chlorine compounds, it is necessary to properly process and discharge chlorine compounds that may be contained in waste, and research on related methods is active.

일반적으로 폐기물 처리 방법으로 알려진 방법으로는 소각, 매립, 플라즈마 처리, 고온 염기 반응, 아임계수 처리 등이 있다. 소각의 경우 유기 염소 화합물의 농도가 높은 폐기물을 유기 염소 화합물 농도가 낮은 다른 폐기물과 혼합하여, 소각 설비에 투입하고, 소각시킴으로써 폐기물 내 유기 염소 화합물을 처리한다. 소각 방법의 장점은 폐기물의 부피를 크게 낮출 수 있고, 사용된 에너지 일부를 회수할 수 있다는 점이나, 소각 단계에서 다이옥신과 같은 화합물들이 원활히 제거되지 못하거나 이후 재합성될 수 있고, 소각 설비의 크기에 한계가 있어 다량의 폐기물 처리가 어려우며, 특히 최근 대기 환경 보호에 대한 사회적 요구가 증가함에 따라 높아진 기준을 쉽게 충족하지 못한다는 문제점이 있다. 매립 역시 간단하다는 이유로 일반적으로 많이 사용되는 방법이나, 다이옥신과 같은 화합물들은 열화학적으로 안정적이기 때문에 매립되는 경우 분해되지 못하고, 지방 등에 잘 녹아 생물체 안에 축적되어 최종적으로는 인체로 유입될 수 있다는 문제점이 있다.In general, methods known as waste treatment methods include incineration, landfill, plasma treatment, high-temperature base reaction, subcritical water treatment, and the like. In the case of incineration, wastes with a high concentration of organic chlorine compounds are mixed with other wastes with a low concentration of organic chlorine compounds, put into an incineration facility, and the organic chlorine compounds in the waste are treated by incineration. The advantage of the incineration method is that the volume of waste can be greatly reduced and some of the energy used can be recovered, but in the incineration step, compounds such as dioxins cannot be removed smoothly or can be resynthesized afterwards, and the size of the incineration facility There is a problem in that it is difficult to deal with a large amount of waste because of the limitations in the process, and in particular, it cannot easily meet the increased standards due to the recent increase in social demand for environmental protection. Landfilling is also a commonly used method because it is simple, but compounds such as dioxins are thermochemically stable, so they cannot be decomposed when buried, and they dissolve well in fat, etc. there is.

나머지의 플라즈마 처리, 고온 염기 반응, 아임계수 처리 등 역시 고농도의 다이옥신을 처리할 수 없고, 설비 운용에 소모되는 비용이 높으며, 분해된 다이옥신이 재합성되는 문제점이 있다. 또한 다이옥신을 제거하는 방법으로 말단 공정에서 활성탄 흡착, 백필터, 스크러빙 등을 사용하는 방법 역시 있으나, 다이옥신이 화학적으로 분해되는 것이 아닌, 물리적으로 다이옥신을 제거하는 것이기 때문에 다이옥신의 총량에는 큰 변화가 없고, 제거의 효율 역시 낮다는 문제점이 있다.The remaining plasma treatment, high-temperature base reaction, subcritical water treatment, etc. also have problems in that high concentration of dioxin cannot be treated, the cost of equipment operation is high, and the decomposed dioxin is resynthesized. In addition, as a method of removing dioxin, there is also a method of using activated carbon adsorption, bag filter, scrubbing, etc. in the terminal process, but since dioxin is physically removed rather than chemically decomposed, there is no significant change in the total amount of dioxin. , there is a problem that the removal efficiency is also low.

따라서, 높은 효율로 유해 염소 화합물의 배출량을 저감할 수 있는 폐기물 처리 방법에 대한 연구가 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for research on a waste treatment method capable of reducing the emission of harmful chlorine compounds with high efficiency.

KR 10-2011-0129845 AKR 10-2011-0129845 A KR 10-2014-0039647 AKR 10-2014-0039647 A

본 발명은 상술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 높은 효율로 유해 염소 화합물의 배출량을 저감할 수 있는 폐기물 처리 방법을 제공하는 것이다.The present invention is to solve the problems of the prior art described above, and to provide a waste treatment method capable of reducing the emission of harmful chlorine compounds with high efficiency.

본 발명은 폐기물에 첨가제를 혼입하는 단계(S1), 폐기물을 분쇄 및 건조하는 단계(S2) 및 건조된 폐기물을 열분해하는 단계(S3)를 포함하며, 상기 첨가제는 i) 2족 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물, ii) 전이금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물, iii) 끓는점이 250℃ 이상인 유기 아민 및 iv) 끓는점이 250℃ 이상인 항산화 유기 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 폐기물 처리 방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of mixing an additive into the waste (S1), crushing and drying the waste (S2), and pyrolyzing the dried waste (S3), wherein the additive is i) an oxide of a Group 2 metal; Hydroxides and carbonates, ii) oxides, hydroxides and carbonates of transition metals, iii) organic amines with a boiling point of 250° C. or higher, and iv) antioxidant organic compounds with a boiling point of 250° C. or higher. Provide a waste treatment method do.

본 발명의 폐기물 처리 방법은 폐기물에 첨가제를 혼입함으로써 이후 분쇄 및 건조 단계에서 폐기물이 거대 입자화되는 것을 억제하여 이후 열분해 단계에서의 효율적인 열쳐리가 수행될 수 있도록 하며, 결과적으로는 전체적인 폐기물 처리 공정의 효율성을 개선할 수 있다.The waste treatment method of the present invention suppresses the waste from becoming large particles in the subsequent crushing and drying step by incorporating the additive into the waste, so that efficient heat treatment in the subsequent pyrolysis step can be performed, and as a result, the overall waste treatment process efficiency can be improved.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms or words used in the present specification and claims should not be construed as being limited to their ordinary or dictionary meanings, and the inventor may properly define the concept of the term in order to best describe his invention. Based on the principle that there is, it should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

폐기물 처리 방법Waste treatment methods

본 발명은 폐기물에 첨가제를 혼입하는 단계(S1), 폐기물을 분쇄 및 건조하는 단계(S2) 및 건조된 폐기물을 열분해하는 단계(S3)를 포함하며, 상기 첨가제는 i) 2족 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물, ii) 전이금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물, iii) 끓는점이 250℃ 이상인 유기 아민 및 iv) 끓는점이 250℃ 이상인 항산화 유기 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 폐기물 처리 방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of mixing an additive into the waste (S1), crushing and drying the waste (S2), and pyrolyzing the dried waste (S3), wherein the additive is i) an oxide of a Group 2 metal; Hydroxides and carbonates, ii) oxides, hydroxides and carbonates of transition metals, iii) organic amines with a boiling point of 250° C. or higher, and iv) antioxidant organic compounds with a boiling point of 250° C. or higher. Provide a waste treatment method do.

이하에서, 본 발명의 폐기물 처리 방법을 단계 별로 설명한다.Hereinafter, the waste treatment method of the present invention will be described step by step.

첨가제 혼입 단계(S1)Additive mixing step (S1)

본 발명의 폐기물 처리 방법은 폐기물을 분쇄 및 건조하기에 앞서, 폐기물에 첨가제를 혼입한다. 화학 공정에서는 배출되어야 할 유해 염소 화합물이 물 등에 직접 용해되거나 고체 상태에서 물과 혼합된 폐수 상태로 존재하기 때문에, 보다 효율적인 폐기물 처리를 위해 우선적으로 폐수로부터 물을 제거할 필요가 있다. 따라서, 폐수에 응집제를 투입하여 유해 염소 화합물을 응집시키고, 여액의 폐수는 별도 배출하는 것이 일반적이며, 본 발명에서 처리 대상이 되는 폐기물은 폐수에 응집제를 투입한 후, 여액의 폐수를 배출하여 잔존하는 폐기물로서, 응집제를 포함하는 것일 수 있다. The waste treatment method of the present invention incorporates an additive into the waste prior to crushing and drying the waste. In a chemical process, since hazardous chlorine compounds to be discharged are dissolved directly in water or the like or are present in a solid state in a wastewater mixed with water, it is necessary to first remove water from the wastewater for more efficient waste treatment. Therefore, it is common to coagulate harmful chlorine compounds by adding a coagulant to wastewater, and to separately discharge the wastewater of the filtrate. As a waste to be used, it may be one containing a coagulant.

본 발명의 처리 대상인 폐기물은 응집제를 포함할 수 있으며, 상기 응집제는 폴리알루미늄클로라이드, 염화철, 황화철, 염화알루미늄 및 고분자계 응집제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있다. 상기 고분자계 응집제는 폴리아크릴아미드계 고분자, 폴리(메트)아크릴로일옥시에틸 트리메틸 암모늄 클로라이드계 고분자, 폴리아크릴아미드 프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드계 고분자, 폴리디알릴디메틸암모늄 클로라이드계 고분자, 폴리아미딘 및 폴리(메트)아크릴로옥시에틸벤질 디메틸암모늄 클로라이드계 고분자로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상일 수 있다. 상기 나열한 응집제들은 폐수 처리 공정에서 일반적으로 사용되는 응집제들이며, 후술할 것과 같이 분쇄 단계에서 오히려 입자 간의 뭉침 현상을 야기하는 것일 수 있다.The waste to be treated according to the present invention may include a coagulant, and the coagulant may be at least one selected from the group consisting of polyaluminum chloride, iron chloride, iron sulfide, aluminum chloride, and a polymer-based coagulant. The polymer-based coagulant is a polyacrylamide-based polymer, poly(meth)acryloyloxyethyl trimethyl ammonium chloride-based polymer, polyacrylamide propyl trimethyl ammonium chloride-based polymer, polydiallyldimethylammonium chloride-based polymer, polyamidine and poly It may be at least one selected from the group consisting of (meth)acrylooxyethylbenzyl dimethylammonium chloride-based polymers. The coagulants listed above are coagulants commonly used in wastewater treatment processes, and as will be described later, they may rather cause agglomeration between particles in the pulverization step.

본 단계에서, 상기 폐기물은 함수율이 30 내지 70 중량%인 슬러지 형태일 수 있다. 앞서 설명한 바와 같이, 폐수로부터 폐기물이 얻어질 수 있으며, 응집제 투입 이후 여액을 분리하더라도 일부 수분은 폐기물 입자와 혼합된 상태로 잔존하며, 이에 따라 상기 폐기물은 고체 폐기물 입자와 물이 혼합된 슬러지 형태일 수 있고, 그 함수율은 통상적인 30 내지 70 중량%일 수 있다.In this step, the waste may be in the form of sludge having a moisture content of 30 to 70% by weight. As described above, waste can be obtained from wastewater, and even if the filtrate is separated after the coagulant is added, some moisture remains mixed with the waste particles, and accordingly, the waste is in the form of sludge in which solid waste particles and water are mixed. and the moisture content may be a typical 30 to 70% by weight.

본 단계에서, 상기 폐기물은 1 내지 10 중량%의 염소를 포함하는 것일 수 있으며, 구체적으로 상기 염소는 유무기 염소를 모두 포함하는 것일 수 있다. 본 발명에서 목적하는 것은 유해한 유기 염소 화합물을 포함하는 폐기물을 처리하는 것이며, 응집제 투입 및 여액 제거를 거친 폐기물은 상술한 범위의 염소 함량을 갖는 것이 통상적이다. 특히, 상기 염소는 폐기물 내 다염소화 바이페닐(polychlorinated biphenyl), 다염소화 디벤조-p-다이옥신(polychlorinated dibenzo-p-dioxin), 다염소화 디벤조퓨란(polychlorinated dibenzofuran), 클로로페놀(chlorophenol)와 같은 유기 화합물의 형태나 염화철, 폴리알루미늄클로라이드와 같은 무기 화합물의 형태로 존재하는 것일 수 있다. 이외에, 상기 폐기물은 유무기 탄소 함량이 5 내지 20 중량%, 유무기 산소 함량이 10 내지 55 중량%, 유무기 철 함량이 5 내지 15 중량%, 유무기 알루미늄 함량이 1 내지 5 중량%인 것일 수 있다.In this step, the waste may contain 1 to 10% by weight of chlorine, and specifically, the chlorine may include both organic and inorganic chlorine. An object of the present invention is to treat waste containing harmful organochlorine compounds, and it is common for wastes that have undergone coagulant input and filtrate removal to have a chlorine content in the above-mentioned range. In particular, the chlorine is polychlorinated biphenyl in waste, polychlorinated dibenzo-p-dioxin (polychlorinated dibenzo-p-dioxin), polychlorinated dibenzofuran (polychlorinated dibenzofuran), such as chlorophenol (chlorophenol) It may be present in the form of an organic compound or in the form of an inorganic compound such as iron chloride or polyaluminum chloride. In addition, the waste has an organic/inorganic carbon content of 5 to 20 wt%, an organic/inorganic oxygen content of 10 to 55 wt%, an organic/inorganic iron content of 5 to 15 wt%, and an organic/inorganic aluminum content of 1 to 5 wt% can

본 단계에서, 상술한 것과 같은 폐기물에 첨가제를 혼입한다. 폐기물에 응집제가 포함될 때, 이후의 분쇄 단계에서 오히려 응집제 성분 때문에 전단력에 의해 폐기물 입자가 더 크게 뭉쳐 분쇄가 어려운 현상이 발생할 수 있으며, 본 단계에서 혼입되는 첨가제는 이러한 문제점을 해결하기 위한 것이다. In this step, additives are incorporated into wastes such as those described above. When the waste contains a coagulant, in the subsequent pulverization step, rather than the coagulant component, the waste particles agglomerate larger due to shear force, which may cause a phenomenon that is difficult to pulverize, and the additive incorporated in this step is to solve this problem.

본 단계에서 혼입되는 첨가제의 양은 폐기물 질량을 기준으로 하여 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.1 내지 5%, 특히 바람직하게는 1 내지 5%일 수 있다. 첨가제의 양이 너무 적은 경우, 첨가제의 응집 저해 효과가 떨어지며, 첨가제의 양이 너무 많은 경우, 증가되는 첨가제의 양 대비 응집 저해 효과 개선이 미미하여 비경제적이다.The amount of additives incorporated in this step may be 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 5%, particularly preferably 1 to 5%, based on the mass of the waste. When the amount of the additive is too small, the aggregation inhibitory effect of the additive decreases, and when the amount of the additive is too large, the improvement in the aggregation inhibitory effect is insignificant compared to the increased amount of the additive, which is uneconomical.

본 단계에서 혼입되는 첨가제로는 i) 2족 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물, ii) 전이금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물, iii) 끓는점이 250℃ 이상인 유기 아민 및 iv) 끓는점이 250℃ 이상인 항산화 유기 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 사용할 수 있다. The additives incorporated in this step include i) oxides, hydroxides and carbonates of Group 2 metals, ii) oxides, hydroxides and carbonates of transition metals, iii) organic amines having a boiling point of 250°C or higher, and iv) a boiling point of 250°C or higher. One or more selected from the group consisting of antioxidant organic compounds may be used.

상기 i) 2족 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물은 Ca(OH)2, CaCO3, CaO, MgO, Mg(OH)2, MgCO3, BaO 및 Ba(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있으며, 상기 ii) 전이 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물은 Bi2O3, MnO2, La2O3, CuO 및 Cu(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것일 수 있다.The i) oxides, hydroxides and carbonates of the Group 2 metal are Ca(OH) 2 , CaCO 3 , CaO, MgO, Mg(OH) 2 , MgCO 3 , BaO and Ba(OH) 2 1 selected from the group consisting of It may include the above, and ii) the oxides, hydroxides and carbonates of the transition metal are Bi 2 O 3 , MnO 2 , La 2 O 3 , CuO and Cu(OH) 2 At least one selected from the group consisting of may include.

첨가제로 상술한 2족 금속 또는 전이 금속의 산화물, 수산화물 및/또는 탄산화물을 사용하는 경우, 폐기물에 혼입된 후 분쇄될 때 폐기물 내 수분과 첨가제가 일시적으로 결합하여 딱딱해지는 현상(하드닝)을 유도할 수 있고, 이는 폐기물 입자끼리 뭉치는 현상을 방지하여 분쇄가 조밀하고 고르게 수행될 수 있도록 한다. 나아가 폐기물 내 수분으로 인해 분쇄 과정 중 발생할 수 있는 분진 발생량을 억제할 수 있으며, 이후의 열분해 단계에서도 폐기물 내 잔존하는 첨가제가 열분해 과정에서 발생되는 부생 기체를 흡착할 수 있어, 분해되지 못한 유기 염소 화합물이 기화되기 전 방출되는 것을 억제할 수 있다. 또한, 부생 기체에 염산과 같은 할로겐화 수소가 포함되는 경우에는 강산인 할로겐화 수소와 직접 반응함으로써 할로겐화 금속을 형성하여 유해한 할로겐화 수소의 직접 방출을 지연시킬 수 있다.In the case of using the above-described oxides, hydroxides and/or carbonates of Group 2 metals or transition metals as additives, the phenomenon of hardening (hardening) by temporarily combining moisture with the additives in the waste when it is mixed with waste and then pulverized It can be induced, which prevents the aggregation of waste particles and enables the grinding to be performed densely and evenly. Furthermore, it is possible to suppress the amount of dust generated during the pulverization process due to moisture in the waste, and even in the subsequent pyrolysis step, the additives remaining in the waste can adsorb the by-product gas generated during the pyrolysis process, so organic chlorine compounds that are not decomposed It is possible to suppress the release before vaporization. In addition, when a hydrogen halide such as hydrochloric acid is included in the by-product gas, a metal halide may be formed by direct reaction with the strong acid hydrogen halide, thereby delaying the direct emission of harmful hydrogen halide.

한편, 첨가제로 1족 금속, 즉 알칼리 금속의 산화물, 수산화물 및/또는 탄산화물을 사용하는 것을 고려할 수 있으나, 알칼리 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물은 물에 대한 용해도가 상대적으로 높아 폐기물 내 수분에 직접 용해될 수 있고, 그 결과 폐기물의 온도 상승을 유발하여 본 발명에 적용되기에 적절하지 않다. 특히, 수산화나트륨이나 탄산나트륨 등은 이후의 분쇄 및 건조 설비를 부식시키거나 파울링시킬 수 있으며, 첨가제 화합물이 폐기물 내 염소와 직접 반응하여 염화나트륨 또는 염화칼륨 등을 형성할 경우, 녹는점/끓는점 이하의 온도에서도 설비 부식을 야기할 수 있다. 따라서, 1족 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물은 본 발명의 첨가제로 적절하지 않다.On the other hand, it may be considered to use Group 1 metals, that is, oxides, hydroxides and/or carbonates of alkali metals as additives, but oxides, hydroxides, and carbonates of alkali metals have relatively high solubility in water, so It can be directly dissolved, and as a result, the temperature of the waste is increased, which is not suitable for application in the present invention. In particular, sodium hydroxide or sodium carbonate may corrode or foul the subsequent grinding and drying equipment, and when the additive compound reacts directly with chlorine in the waste to form sodium chloride or potassium chloride, etc., the temperature below the melting point/boiling point It can also cause equipment corrosion. Therefore, oxides, hydroxides and carbonates of Group 1 metals are not suitable as additives of the present invention.

상기 iii) 끓는점이 250℃ 이상인 유기 아민은 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민, 폴리아닐린, 폴리메틸아닐린, 트리에탄올아민, 도파민, 트리에틸렌테트라민, 우레아 및 디메틸우레아로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있으며, 상기 iv) 끓는점이 250℃ 이상인 항산화 유기 화합물은 아스코르브산, 수크로스, 트레할로스, 폴리에틸렌글리콜, 글리세롤, 벤조산, 옥살산 및 시트르산으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.iii) the organic amine having a boiling point of 250° C. or higher may include at least one selected from the group consisting of polyethyleneimine, polyallylamine, polyaniline, polymethylaniline, triethanolamine, dopamine, triethylenetetramine, urea and dimethylurea. and iv) the antioxidant organic compound having a boiling point of 250° C. or higher may include at least one selected from the group consisting of ascorbic acid, sucrose, trehalose, polyethylene glycol, glycerol, benzoic acid, oxalic acid and citric acid.

끓는점이 250℃ 이상인 유기 아민이나 항산화 유기 화합물은 열분해 이전의 건조 단계에서는 제거되지 않고, 이후 열분해 과정이 수행되는 온도에서 분해되어 라디칼을 형성할 수 있으며, 형성된 라디칼은 폐기물 내 포함되는 유기 할로겐 화합물의 할로겐을 수소로 치환시켜 유해 할로겐 화합물을 분해시킬 수 있다. 특히, 유기 아민은 수소 라디칼을 쉽게 형성하여 유기 할로겐 화합물의 분해 촉진에 유리하며 항산화 유기 화합물은 상온에서 폐기물 내 수분과 수소 결합을 형성할 수 있다. 항산화 유기 화합물과 폐기물 내 수분 사이의 수소 결합은 폐기물의 온도 상승을 억제할 수 있으며, 앞서 설명한 2족 금속계 첨가제를 함께 사용할 때, 2족 금속계 첨가제가 수분과 접촉하더라도 온도가 상승되지 않도록 하여 공정 마진을 넓힐 수 있다. 한편 유기 아민과 항산화 유기 화합물의 끓는점이 250℃ 미만인 경우, 열분해가 시작되기 이전 시점에서 기화 및 분해되어 폐기물 내 유기 염소 화합물과 충분히 접촉할 수 없고, 이에 따라 그대로 부생 기체로 배출되거나, 이전의 건조 공정에서 수분과 함께 제거될 수 있다.Organic amines or antioxidant organic compounds with a boiling point of 250° C. or higher are not removed in the drying step prior to pyrolysis, but may be decomposed at the temperature at which the pyrolysis process is performed to form radicals. Halogen can be replaced with hydrogen to decompose harmful halogen compounds. In particular, organic amines easily form hydrogen radicals to promote decomposition of organic halogen compounds, and antioxidant organic compounds can form hydrogen bonds with moisture in waste at room temperature. Hydrogen bonding between the antioxidant organic compound and the moisture in the waste can suppress the temperature rise of the waste. can be expanded On the other hand, if the boiling point of the organic amine and the antioxidant organic compound is less than 250 ° C, it is vaporized and decomposed at the time before the pyrolysis starts, so that it cannot sufficiently contact the organochlorine compound in the waste. It can be removed along with moisture in the process.

앞서 설명한 i) 내지 iv)의 첨가제는 단독 또는 서로 혼합하여 사용될 수 있다. 또한 각 그룹 내에서의 첨가제를 혼합하여 사용할 수도 있으며, 서로 다른 그룹의 첨가제를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예컨대, 첨가제로 2족 금속계 첨가제와 항산화 유기 화합물을 혼합하여 사용할 경우, 앞서 설명한 바와 같이 공정 마진을 더 넓힐 수 있다는 점에서 이점이 있다.The additives of i) to iv) described above may be used alone or in combination with each other. In addition, additives in each group may be mixed and used, or additives of different groups may be mixed and used. For example, when a group 2 metal-based additive and an antioxidant organic compound are mixed and used as an additive, there is an advantage in that the process margin can be further expanded as described above.

분쇄 및 건조 단계(S2)Grinding and drying step (S2)

앞선 단계에서 첨가제가 혼입된 폐기물은 이후 분쇄 및 건조 단계를 거칠 수 있으며, 상기 단계를 거친 폐기물은 입자 형태일 수 있다. 본 단계에서 폐기물을 분쇄 및 건조하여 입자 형태로 제조하는 까닭은, 수분을 포함하는 폐기물, 예컨대 슬러지 형태의 폐기물을 그대로 열분해하게 되면 열분해 과정 중 폐기물 내 할로겐 화합물에 의하여 발생할 수 있는 할로겐화수소가 수분 존재 하에서 강산화되어 설비를 부식시키는 문제가 발생할 수 있기 때문이다. 예컨대, 폐기물 내 염소 화합물이 존재하는 경우, 열분해 과정 중 염화수소가 발생할 수 있는데, 이 과정 중 수분이 존재하게 되면 염화수소가 수분에 용해되어 강산인 염산을 형성하고, 형성된 염산은 열분해 등이 수행되는 설비와 직접 접촉하여 설비의 부식을 야기할 수 있다. The waste mixed with the additive in the previous step may be subjected to a subsequent grinding and drying step, and the waste that has passed through the above step may be in the form of particles. The reason that waste is pulverized and dried in this step to produce particles in the form of particles, when waste containing moisture, such as waste in the form of sludge, is pyrolyzed as it is, hydrogen halide that may be generated by halogen compounds in the waste during the pyrolysis process exists in moisture. This is because it can cause a problem of corrosion of equipment by being strongly oxidized under it. For example, if chlorine compounds are present in the waste, hydrogen chloride may be generated during the pyrolysis process. When moisture is present during this process, hydrogen chloride is dissolved in moisture to form hydrochloric acid, a strong acid, and the formed hydrochloric acid is pyrolyzed. It may cause corrosion of equipment by direct contact with it.

또한, 동일 질량을 기준으로 할 때 입자 형태의 폐기물은 슬러지 형태의 폐기물보다 더 넓은 표면적을 가질 수 밖에 없고, 이러한 넓은 표면적은 열전달이 원활하게끔 할 수 있는 요소가 되어 이후의 열분해 단계의 효율성을 더욱 높일 수 있다. In addition, on the basis of the same mass, the particle-type waste inevitably has a larger surface area than the sludge-type waste, and this large surface area becomes a factor for smooth heat transfer, further increasing the efficiency of the subsequent pyrolysis step. can be raised

상기 분쇄의 방법으로는 슬러지 형태의 물질을 분쇄하기 위해 사용될 수 있는 것으로 알려진 일반적인 방법을 사용할 수 있으며, 예컨대 일반적인 분쇄기를 사용하여 수행될 수 있다. As a method of the pulverization, a general method known that can be used to pulverize a material in the form of sludge may be used, and for example, it may be carried out using a general pulverizer.

본 단계에서 분쇄를 거쳐 입자 형태로 제조된 폐기물의 입경은 10mm 이하, 바람직하게는 1 내지 5mm, 특히 바람직하게는 1 내지 3mm일 수 있다. 폐기물의 입경이 이보다 크도록 분쇄 단계를 수행하게 되면, 이후 열분해 단계에서의 충분한 열전달이 이루어지지 않아 원활한 유해 화합물의 분해가 수행되지 않을 수 있으며, 폐기물의 입경이 너무 작은 경우에는 분쇄 비용이 증가하고, 무게 대비 보관 부피가 크며, 분진이 다량 발생할 수 있다.The particle diameter of the waste produced in the form of particles through pulverization in this step may be 10 mm or less, preferably 1 to 5 mm, particularly preferably 1 to 3 mm. If the pulverization step is performed so that the particle size of the waste is larger than this, sufficient heat transfer in the subsequent pyrolysis step may not be achieved, so that the decomposition of harmful compounds may not be performed smoothly. If the particle size of the waste is too small, the pulverization cost increases and , the storage volume is large compared to the weight, and a large amount of dust may be generated.

본 단계에서의 건조는 수분이 원활히 제거될 수 있는 60 내지 130℃에서 수행될 수 있다. 또한, 본 단계에서 건조를 거친 폐기물에서의 함수율은 0.01 내지 10 중량%일 수 있다. 함수율이 상술한 범위일 경우, 이후 설비 부식 등의 문제가 최소화될 수 있다.Drying in this step may be carried out at 60 to 130 ℃ moisture can be removed smoothly. In addition, the moisture content in the waste dried in this step may be 0.01 to 10% by weight. When the moisture content is within the above-mentioned range, problems such as equipment corrosion can be minimized.

열분해 단계(S3)Pyrolysis step (S3)

앞선 단계에서 분쇄 및 건조된 폐기물은 이후 열분해 단계를 거치며, 열분해 단계에서 폐기물 내 유해 화합물이 제거될 수 있다.The pulverized and dried waste in the previous step is then subjected to a pyrolysis step, and harmful compounds in the waste may be removed in the pyrolysis step.

본 단계에서의 열분해는 무산소 분위기 하에서 수행될 수 있다. 본 발명에서의 무산소 분위기란 분위기를 조성하는 기체 중 산소가 실질적으로 존재하지 않는 분위기를 의미하며, 구체적으로는 산소의 농도가 2% 이하, 바람직하게는 1% 이하인 분위기를 지칭하며, 산소가 전혀 존재하지 않는, 즉 산소 농도가 실질적으로 0%인 분위기를 포함한다. 본 단계 중 저온 열분해가 무산소 분위기 하에서 수행되는 이유는 저온 열분해 및 무산소 조건에서는 폐기물 내 유해 염소 화합물의 C-Cl 결합이 깨지는 탈염소 반응 또는 유해 염소 화합물의 자체적인 분해 반응이 원활하게 일어날 수 있는 반면, 산소가 2% 초과하여 존재하는 조건에서는 산소가 폐기물 내 유기물 및 유해 염소 화합물과 반응하여 또 다른 유해 염소 화합물을 형성하거나, 분해된 유해 염소 화합물이 재합성되는 문제점이 발생할 수 있기 때문이다. 상기 무산소 분위기는 구체적으로 질소 분위기, 불활성 분위기 또는 진공 분위기일 수 있다. 상기 불활성 분위기는 아르곤 분위기 또는 헬륨 분위기일 수 있다. 이 중 특히 무산소 분위기로 질소 분위기를 적용할 경우, 상대적으로 가격이 저렴한 질소를 이용할 수 있어 경제적이며, 분위기 조성이 용이하다는 이점이 있다. 한편, 상기 무산소 분위기가 산소 함량이 낮은 저산소 분위기인 경우, 이산화탄소를 캐리어 가스로 사용할 수 있다.The thermal decomposition in this step may be performed under an oxygen-free atmosphere. The oxygen-free atmosphere in the present invention means an atmosphere in which oxygen is not substantially present in the gas constituting the atmosphere, and specifically refers to an atmosphere in which the concentration of oxygen is 2% or less, preferably 1% or less, and oxygen is not present at all. It includes an atmosphere that is not present, ie, the oxygen concentration is substantially 0%. The reason that low-temperature pyrolysis is performed under an anoxic atmosphere during this step is that under low-temperature pyrolysis and anoxic conditions, a dechlorination reaction in which the C-Cl bond of harmful chlorine compounds in waste is broken or a self-decomposition reaction of harmful chlorine compounds can occur smoothly. , because oxygen reacts with organic matter and harmful chlorine compounds in the waste to form another harmful chlorine compound, or a problem in which decomposed harmful chlorine compounds are resynthesized under the conditions in which oxygen is present in excess of 2%. The oxygen-free atmosphere may specifically be a nitrogen atmosphere, an inert atmosphere, or a vacuum atmosphere. The inert atmosphere may be an argon atmosphere or a helium atmosphere. Among them, in particular, when a nitrogen atmosphere is applied as an oxygen-free atmosphere, nitrogen having a relatively low price can be used, which is economical and has the advantage of easy atmosphere composition. Meanwhile, when the oxygen-free atmosphere is a low-oxygen atmosphere having a low oxygen content, carbon dioxide may be used as a carrier gas.

본 단계에서의 열분해의 온도 조건은 250 내지 650℃일 수 있고, 바람직하게는 300 내지 400℃ 일 수 있다. 열분해의 온도가 상술한 범위보다 낮은 경우 충분한 유해 화합물 제거가 일어나지 않을 수 있고, 열분해의 온도가 상술한 범위보다 높은 경우에는 유해 염소 화합물의 제거 효율 향상은 거의 없는 반면, 에너지 사용량만 크게 증가하여 전체적인 공정의 경제성이 악화될 수 있다.The temperature conditions for thermal decomposition in this step may be 250 to 650 °C, preferably 300 to 400 °C. When the temperature of pyrolysis is lower than the above range, sufficient removal of harmful compounds may not occur, and when the temperature of pyrolysis is higher than the above range, there is little improvement in the removal efficiency of harmful chlorine compounds, while only energy consumption is greatly increased The economics of the process may deteriorate.

본 단계에서의 열분해 수행 시간은 0.5 내지 12시간일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 6시간일 수 있다. 열분해의 수행 시간이 너무 짧은 경우에는 유해 화합물의 충분한 열분해가 이루어질 수 없고, 열분해의 수행 시간이 너무 긴 경우에는 에너지 사용량이 증가하는 것 대비 유해 화합물의 제거율의 상승 효과가 미미하다.The pyrolysis time in this step may be 0.5 to 12 hours, preferably 2 to 6 hours. When the time for pyrolysis is too short, sufficient pyrolysis of harmful compounds cannot be achieved, and when the time for pyrolysis is too long, the synergistic effect of the removal rate of harmful compounds is insignificant compared to the increase in energy consumption.

부생 가스 처리 단계By-product gas treatment step

본 발명의 폐기물 처리 방법은 상기 열분해에서 발생하는 부생 가스를 소각하는 단계(S4)를 더 포함하거나, 상기 열분해에서 발생하는 부생 가스를 다시 S3 단계에서 건조된 폐기물과 함께 열분해하는 것일 수 있다.The waste treatment method of the present invention may further include the step (S4) of incinerating the by-product gas generated in the pyrolysis, or pyrolyzing the by-product gas generated in the pyrolysis again together with the waste dried in the step S3.

열분해 단계에서 발생하는 부생 가스에는 미처 분해되지 못한 유해 염소 화합물이 잔존할 수 있으며, 이러한 부생 가스를 추가 처리함으로써 공정으로부터 배출되는 유해 염소 화합물의 양을 더욱 저감할 수 있다.Harmful chlorine compounds that have not been decomposed may remain in the by-product gas generated in the pyrolysis step, and the amount of harmful chlorine compounds discharged from the process can be further reduced by further processing the by-product gas.

예컨대, 상기 부생 가스를 소각할 수 있다. 상기 소각은 산소 분위기하에서 수 행 될 수 있으며, 열분해가 수행된 온도보다 더 높은 온도에서 수행될 수 있다. 또한, 상기 부생 가스를 다시 건조된 폐기물이 열분해되는 열처리로 등으로 투입하여 추가 열분해시킬 수 있다.For example, the by-product gas may be incinerated. The incineration may be carried out in an oxygen atmosphere, and may be carried out at a temperature higher than the temperature at which pyrolysis was performed. In addition, the by-product gas may be further pyrolyzed by inputting the by-product gas into a heat treatment furnace in which the dried waste is pyrolyzed again.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예 및 실험예를 들어 더욱 상세하게 설명하나, 본 발명이 이들 실시예 및 실험예에 의해 제한되는 것은 아니다. 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예는 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.Hereinafter, examples and experimental examples will be described in more detail to describe the present invention in detail, but the present invention is not limited by these examples and experimental examples. Embodiments according to the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those of ordinary skill in the art.

실시예 1Example 1

에틸렌을 염소화하는 공정에서 발생된 폐수에 응집제로 폴리알루미늄클로라이드를 투입한 후, 여액을 제거하여 슬러지 형태의 폐기물 100 중량부를 얻었으며, 폐기물 내 염소 함량을 연소 IC로 측정하였다. 상기 폐기물에 수산화칼슘 5 중량부를 혼입한 후, 실온에서 분쇄기로 10초 분쇄 - 5초 휴지를 3회 반복하여 분쇄하였다. 분쇄 전후 폐기물의 온도가 유지됨을 확인한 후, 120℃에서 1일 건조하여 수분을 제거하였으며, 이후 300℃ 및 질소 분위기 하에서 1시간 동안 열분해하였고, 열분해 이후 폐기물에 잔존하는 염소 함량을 측정하였다. After adding polyaluminum chloride as a coagulant to wastewater generated in the process of chlorinating ethylene, the filtrate was removed to obtain 100 parts by weight of waste in the form of sludge, and the chlorine content in the waste was measured by combustion IC. After mixing 5 parts by weight of calcium hydroxide in the waste, pulverization for 10 seconds at room temperature with a grinder - 5 seconds pause was repeated 3 times to pulverize. After confirming that the temperature of the waste before and after pulverization was maintained, it was dried at 120° C. for one day to remove moisture, and then pyrolyzed at 300° C. and under a nitrogen atmosphere for 1 hour, and the chlorine content remaining in the waste after pyrolysis was measured.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 수산화칼슘 5 중량부 대신 옥살산 5 중량부를 투입하였다는 점을 제외하고는 동일하게 실시하여 처리 전 폐기물 내 염소 함량과 처리 후 폐기물 내 염소 함량을 확인하였다.In Example 1, the chlorine content in the waste before treatment and the chlorine content in the waste after treatment were checked in the same manner except that 5 parts by weight of oxalic acid was added instead of 5 parts by weight of calcium hydroxide.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 수산화칼슘 5 중량부 대신 수크로스 5 중량부를 투입하였다는 점을 제외하고는 동일하게 실시하여 처리 전 폐기물 내 염소 함량과 처리 후 폐기물 내 염소 함량을 확인하였다.In Example 1, except that 5 parts by weight of sucrose was added instead of 5 parts by weight of calcium hydroxide, the chlorine content in the waste before treatment and the chlorine content in the waste after treatment were checked in the same manner.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에서 수산화칼슘 5 중량부 대신 수산화나트륨 1 중량부를 투입하였다는 점을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 다만, 비교예 1의 경우, 분쇄 이후 폐기물의 온도가 10℃ 이상 증가하였으며, 설비 부식이 발생하여, 열분해를 온전히 수행하지 못하였다. 한편, 본 비교예 1에서 수산화나트륨의 사용량을 수산화칼슘 대비 적게 한 이유는, 수산화칼슘과 동일 중량부로 수산화나트륨을 사용할 경우, 극심한 설비 부식이 발생하여 설비 손상이 야기될 것으로 예상되었기 때문이다.In Example 1, the same procedure was performed except that 1 part by weight of sodium hydroxide was added instead of 5 parts by weight of calcium hydroxide. However, in the case of Comparative Example 1, the temperature of the waste increased by 10° C. or more after pulverization, and corrosion of the equipment occurred, so that the thermal decomposition could not be completely performed. On the other hand, the reason why the amount of sodium hydroxide used in Comparative Example 1 was lower than that of calcium hydroxide was because when sodium hydroxide was used in the same weight part as calcium hydroxide, severe equipment corrosion occurred and equipment damage was expected.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에서 수산화칼슘을 사용하지 않았다는 점을 제외하고는 동일하게 실시하였다. 비교예 2의 경우, 분쇄 단계가 진행될수록 폐기물 입자가 도로 약하게 응집되어 입경 10mm 이상의 거대 입자를 형성함을 확인하였다.Example 1 was carried out in the same manner except that calcium hydroxide was not used. In the case of Comparative Example 2, it was confirmed that as the pulverization step progressed, the waste particles were again weakly aggregated to form large particles with a particle diameter of 10 mm or more.

실험예 1. 실시예 및 비교예에서의 염소 제거율 확인Experimental Example 1. Confirmation of chlorine removal rate in Examples and Comparative Examples

상기 실시예 및 비교예에서 처리 전후의 폐기물의 염소 함량을 연소 IC로 확인하였으며, 하기 표 1로 정리하였다. In the Examples and Comparative Examples, the chlorine content of the waste before and after treatment was confirmed by combustion IC, and is summarized in Table 1 below.

처리 전 염소 함량(ppm)Chlorine content before treatment (ppm) 처리 후 염소 함량(ppm)Chlorine content after treatment (ppm) 염소 제거율(%)Chlorine removal rate (%) 실시예 1Example 1 2683726837 29642964 88.9688.96 실시예 2Example 2 2719527195 27782778 89.7889.78 실시예 3Example 3 2684926849 21252125 90.6790.67 비교예 1Comparative Example 1 2714627146 -- -- 비교예 2Comparative Example 2 2817828178 59725972 78.8178.81

구체적으로, 연소 이온 크로마토그래피(Ion Chromatography, IC) 전용 도가니에 10 내지 30mg의 시료를 무게를 측정하여 넣고, 초연제인 WO3 분말로 시료 전체를 덮은 뒤, 장비에 투입하여 Ar/O2 기체 분위기에서 100℃로 산화시켰다. 이 때 발생한 휘발성 산물을 과산화수소 기반의 수용성 흡수 용액에 포집한 후, 생성된 이온을 IC의 이온 교환 칼럼으로 분리한 후, IC 분석을 시행하였다.Specifically, 10 to 30 mg of a sample is weighed and placed in a crucible dedicated to combustion ion chromatography (Ion Chromatography, IC), the entire sample is covered with WO 3 powder, which is a superflammant, and then put into the equipment to produce an Ar/O 2 gas atmosphere. was oxidized at 100 °C. After collecting the volatile products generated at this time in an aqueous hydrogen peroxide-based absorption solution, the generated ions were separated by an IC ion exchange column, and then IC analysis was performed.

상기 결과로부터, 본 발명의 폐기물 처리 방법을 이용하여, 특정한 종류의 응집제를 폐기물에 첨가한 후 열분해하는 경우, 다른 첨가제를 혼입하거나 첨가제를 혼입하지 않은 경우 대비 염소 제거율이 우수함을 확인하였다. From the above results, it was confirmed that, using the waste treatment method of the present invention, when a specific type of coagulant is added to the waste and then pyrolyzed, the chlorine removal rate is excellent compared to the case where other additives or no additives are mixed.

특히 첨가제로 1족 금속의 수산화물을 이용한 비교예 1의 경우 첨가제 혼입 과정에서 열과 설비의 부식이 발생하여 폐기물 처리 자체가 용이하지 않았고, 첨가제를 사용하지 않은 비교예 2의 경우에는 염소 제거율이 충분하지 못한 반면, 본 발명의 실시예 1 내지 3에서는 88% 이상의 염소가 제거될 수 있음을 확인하였다.In particular, in the case of Comparative Example 1 using a hydroxide of a Group 1 metal as an additive, heat and equipment corrosion occurred during the mixing of the additive, so waste treatment itself was not easy, and in Comparative Example 2 where the additive was not used, the chlorine removal rate was not sufficient. On the other hand, it was confirmed that 88% or more of chlorine could be removed in Examples 1 to 3 of the present invention.

Claims (15)

폐기물에 첨가제를 혼입하는 단계(S1);
폐기물을 분쇄 및 건조하는 단계(S2); 및
건조된 폐기물을 열분해하는 단계(S3);를 포함하며,
상기 첨가제는 i) 2족 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물, ii) 전이금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물, iii) 끓는점이 250℃ 이상인 유기 아민 및 iv) 끓는점이 250℃ 이상인 항산화 유기 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상인 폐기물 처리 방법.
Incorporating an additive into the waste (S1);
pulverizing and drying the waste (S2); and
and thermally decomposing the dried waste (S3);
The additive consists of i) oxides, hydroxides and carbonates of Group 2 metals, ii) oxides, hydroxides and carbonates of transition metals, iii) organic amines having a boiling point of 250° C. or higher, and iv) an antioxidant organic compound having a boiling point of 250° C. or higher. One or more waste disposal methods selected from the group.
제1항에 있어서,
상기 폐기물은 함수율이 30 내지 70 중량%인 슬러지 형태인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
The waste is a waste treatment method in the form of sludge having a moisture content of 30 to 70% by weight.
제1항에 있어서,
상기 폐기물은 폴리알루미늄클로라이드, 염화철, 황화철 및 고분자계 응집제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 응집제를 포함하는 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
The waste treatment method comprising at least one coagulant selected from the group consisting of polyaluminum chloride, iron chloride, iron sulfide, and a polymer-based coagulant.
제1항에 있어서,
상기 첨가제는 폐기물 질량의 0.1 내지 10%로 첨가되는 것인 폐기물 처리 방법.
According to claim 1,
Wherein the additive is added at 0.1 to 10% of the mass of the waste.
제1항에 있어서,
상기 i) 2족 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물은 Ca(OH)2, CaCO3, MgO, Mg(OH)2, MgCO3, BaO 및 Ba(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
The i) oxides, hydroxides and carbonates of the Group 2 metal are Ca(OH) 2 , CaCO 3 , MgO, Mg(OH) 2 , MgCO 3 , BaO and Ba(OH) 2 At least one selected from the group consisting of A waste treatment method comprising:
제1항에 있어서,
상기 ii) 전이 금속의 산화물, 수산화물 및 탄산화물은 Bi2O3, MnO2, La2O3, CuO 및 Cu(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
The ii) oxides, hydroxides and carbonates of transition metals include at least one selected from the group consisting of Bi 2 O 3 , MnO 2 , La 2 O 3 , CuO and Cu(OH) 2 .
제1항에 있어서,
상기 iii) 끓는점이 250℃ 이상인 유기 아민은 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민, 폴리아닐린, 폴리메틸아닐린, 트리에탄올아민, 도파민, 트리에틸렌테트라민, 우레아 및 디메틸우레아로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
iii) the organic amine having a boiling point of 250° C. or higher includes at least one selected from the group consisting of polyethyleneimine, polyallylamine, polyaniline, polymethylaniline, triethanolamine, dopamine, triethylenetetramine, urea and dimethylurea Phosphorus waste treatment method.
제1항에 있어서,
상기 iv) 끓는점이 250℃ 이상인 항산화 유기 화합물은 아스코르브산, 수크로스, 트레할로스, 폴리에틸렌글리콜, 글리세롤, 벤조산, 옥살산 및 시트르산으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
Wherein iv) the antioxidant organic compound having a boiling point of 250° C. or higher includes at least one selected from the group consisting of ascorbic acid, sucrose, trehalose, polyethylene glycol, glycerol, benzoic acid, oxalic acid and citric acid.
제1항에 있어서,
상기 폐기물은 1 내지 10 중량%의 염소를 포함하는 것인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
The waste treatment method, wherein the waste comprises 1 to 10% by weight of chlorine.
제1항에 있어서,
상기 S2 단계에 분쇄된 폐기물의 입경은 10mm 이하인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
The particle size of the waste pulverized in step S2 is less than 10mm waste treatment method.
제1항에 있어서,
상기 열분해는 무산소 분위기에서 수행되는 것인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
The pyrolysis is a waste treatment method that is performed in an oxygen-free atmosphere.
제11항에 있어서,
상기 무산소 분위기는 산소 농도가 2% 이하인 것인 폐기물 처리 방법.
12. The method of claim 11,
The anaerobic atmosphere is a waste treatment method of which the oxygen concentration is 2% or less.
제1항에 있어서,
상기 열분해는 250 내지 650℃ 에서 수행되는 것인 폐기물 처리 방법.
According to claim 1,
The pyrolysis is a waste treatment method that is carried out at 250 to 650 ℃.
제1항에 있어서,
상기 열분해에서 발생하는 부생 가스를 소각하는 단계(S4);를 더 포함하는 것인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
Incinerating the by-product gas generated in the thermal decomposition (S4); Waste treatment method comprising a further.
제1항에 있어서,
상기 열분해에서 발생하는 부생 가스를 다시 S3 단계에서 건조된 폐기물과 함께 열분해하는 것인 폐기물 처리 방법.
The method of claim 1,
The waste treatment method of pyrolyzing the by-product gas generated in the pyrolysis with the waste dried in step S3 again.
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