KR20220020780A - Sheet for forming protective film and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 보호막 형성용 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 반도체 웨이퍼 등의 워크 또는 워크를 가공해서 얻어지는 반도체 칩 등의 가공물을 보호하기 위해서 바람직하게 사용되는 보호막 형성 필름을 구비하는 보호막 형성용 시트, 및 당해 보호막 형성용 시트의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a sheet for forming a protective film and a method for manufacturing the same. In particular, it relates to a sheet for forming a protective film provided with a film for forming a protective film that is preferably used for protecting a workpiece such as a semiconductor wafer or a workpiece such as a semiconductor chip obtained by processing the workpiece, and a method for manufacturing the sheet for forming a protective film.
최근, 플립 칩 본딩이라고 불리는 실장법에 의해 반도체 장치를 제조하는 것이 행해지고 있다. 이 실장법에서는, 범프 등의 볼록상 전극이 형성된 회로면을 갖는 반도체 칩을 실장할 때에, 반도체 칩의 회로면측을 칩 탑재부로 반전 (페이스 다운) 시켜 접합하고 있다. 따라서, 반도체 장치는, 회로가 형성되어 있지 않은 반도체 칩의 이면측이 노출되는 구조를 갖는다.In recent years, manufacturing a semiconductor device by the mounting method called flip-chip bonding is performed. In this mounting method, when a semiconductor chip having a circuit surface on which convex electrodes such as bumps or the like is formed is mounted, the circuit surface side of the semiconductor chip is inverted (face down) by the chip mounting portion and joined. Accordingly, the semiconductor device has a structure in which the back side of the semiconductor chip on which no circuit is formed is exposed.
이 때문에, 반도체 칩의 이면측에는, 반도체 칩을 반송 시 등의 충격으로부터 보호하기 위해서, 유기 재료로 이루어지는 경질의 보호막이 형성되는 경우가 많다. 이러한 보호막의 형성에는, 그 전구체인 미경화의 수지 필름 (이하 「보호막 형성 필름」) 이 사용되고 있다. 보호막 형성 필름은, 반도체 웨이퍼의 이면에 첩부되고, 웨이퍼와 함께 다이싱되어 칩화된다. 보호막 형성 필름을 경화함으로써, 이면에 보호막을 갖는 칩이 얻어진다.For this reason, in order to protect the semiconductor chip from an impact at the time of conveyance etc. on the back side of a semiconductor chip, the hard protective film which consists of an organic material is formed in many cases. For formation of such a protective film, the uncured resin film (henceforth "protective film formation film") which is the precursor is used. The protective film formation film is affixed on the back surface of a semiconductor wafer, and it is diced together with a wafer, and is formed into a chip. By hardening a protective film formation film, the chip|tip which has a protective film on the back surface is obtained.
보호막 형성 필름의 제품 형태로서, 도 1 에 도시한 바와 같이 제 1 박리 필름 (12) 상에 보호막 형성 필름 (11) 을 박리 가능하게 적층한 2 층 구조의 보호막 형성용 시트 (10), 또는 도 3 에 도시한 바와 같이 2 장의 박리 필름 (12, 13) 사이에 보호막 형성 필름 (11) 을 협지한 3 층 구조의 보호막 형성용 시트 (20) 가 알려져 있다. 또, 상기 보호막 형성용 시트는, 장척이고 롤 형상으로 권취되어 보관, 수송되고 있다. 이러한 보호막 형성용 시트는 보호막 형성 필름을 워크 (반도체 웨이퍼 등의 피착체의 총칭) 와 대략 동일 형상으로 미리 전단 가공하여 워크에 첩부되는 경우도 있다. 이러한 전단 가공된 보호막 형성용 시트는, 소정의 닫힌 형상으로 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 이 제 1 박리 필름 (12) 상에 적층 (도 2) 또는 2 장의 박리 필름 (12, 13) 사이에 협지되어 있다 (도 4).As a product form of a protective film forming film, a protective
전단 가공된 보호막 형성용 시트는, 전단 다이에 의해 보호막 형성 필름을 소정의 닫힌 형상으로 타발하여 제조되고, 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 의 주변의 불필요부 (17) 를 제거하여 사용된다. 보호막 형성 필름 (11) 과 제 1 박리 필름 (12) 으로 이루어지는 2 층 구조의 보호막 형성용 시트의 경우에는, 보호막 형성 필름 (11) 을 소정의 닫힌 형상으로 완전히 타발하고, 제 1 박리 필름 (12) 을 완전하게는 타발하지 않도록 절입 (14) 을 넣고, 소정의 닫힌 형상의 보호막 형성 필름 (16) 을 제 1 박리 필름 (12) 상에 잔류시켜 주변의 불필요부 (17) 를 제거한다. 보호막 형성 필름 (11) 이 2 장의 박리 필름 (12, 13) 사이에 협지된 3 층 구조의 보호막 형성용 시트인 경우에는, 보호막 형성 필름 (11) 과 일방의 제 2 박리 필름 (13) 을 소정의 닫힌 형상으로 완전히 타발하고, 타방의 제 1 박리 필름 (12) 을 완전하게는 타발하지 않도록 절입 (14) 을 넣고, 소정의 닫힌 형상의 보호막 형성 필름 (16) 을 제 1 박리 필름 (12) 상에 잔류시켜, 주변의 불필요부 (17) 와 제 2 박리 필름 (13) 을 제거한다.The shear-processed protective film-forming sheet is produced by punching a protective film-forming film into a predetermined closed shape with a shearing die, and is used by removing the
2 층 구조의 보호막 형성용 시트의 경우를 예로 들어, 더욱 상세하게 설명한다. 도 5 에 나타내는 바와 같이, 보호막 형성 필름 (11) 과 제 1 박리 필름 (12) 으로 이루어지는 보호막 형성용 시트 (10) 를, 보호막 형성 필름 (11) 을 소정의 닫힌 형상으로 완전히 타발하고, 제 1 박리 필름 (12) 을 완전하게는 타발하지 않도록 절입 (14) 을 넣어, 전단 가공된 보호막 형성용 시트가 된다. 이 공정은 「전단 가공 공정」이라고 불린다.The case of the sheet|seat for protective film formation of a two-layer structure is taken as an example, and it demonstrates further in detail. As shown in FIG. 5, the protective
이어서, 전단 가공된 보호막 형성용 시트를 워크에 대한 첩부에 사용하기 위해서는, 소정의 닫힌 형상으로 타발된 보호막 형성 필름 (16) 의 주변의 불필요부 (17) 를 제거한다 (도 6). 이 공정은 「스트리핑 공정」이라고 불린다. 이 결과, 워크에 대한 첩부에 사용 가능한, 제 1 박리 필름 (12) 상에 소정의 닫힌 형상으로 타발된 보호막 형성 필름 (16) 을 갖는 적층체가 얻어진다.Next, in order to use the shear-processed sheet for forming a protective film for affixing to the work,
3 층 구조의 보호막 형성용 시트의 경우에는, 전단 가공 공정에서는 보호막 형성 필름 (11) 상에 다른 박리 필름 (13) (제 2 박리 필름 (13)) 이 있고, 제 2 박리 필름 (13) 도 소정의 닫힌 형상으로 완전히 타발되는 것, 스트리핑 공정에서는 제 2 박리 필름 (13) 을 제거하는 것 외에는 2 층 구조의 보호막 형성용 시트의 경우와 동일하다.In the case of the sheet for forming a protective film having a three-layer structure, there is another release film 13 (the second release film 13) on the protective
보호막 형성용 시트로서는, 전단 가공 공정을 안정적으로 행할 수 있는 것 (작업 안정성) 이 요구된다. 특히 보호막 형성 필름을 전단 가공한 후에, 불필요부를 제거하는 스트리핑 공정의 작업 안정성이 요구된다. 보다 구체적으로는, 스트리핑 공정에 있어서, 잔류시켜야 할 보호막 형성 필름 (16) 이 불필요부 (17) 와 함께 제 1 박리 필름 (12) 으로부터 의도하지 않게 박리된다고 하는 문제 (이하 「스트리핑 불량」이라고도 함) 가 발생하지 않는 것이 요구된다.As a sheet|seat for protective film formation, what can perform a shearing process stably (work stability) is calculated|required. In particular, after shearing the protective film forming film, work stability of the stripping process for removing unnecessary parts is required. More specifically, in a stripping process, the problem that the protective
이러한 문제를 해결하기 위해서, 예를 들어 특허문헌 1 에는, 박리 필름과 보호막 형성 필름 사이의 박리력을 소정 범위로 제어하는 것이 제안되어 있다.In order to solve such a problem, controlling the peeling force between a peeling film and a protective film formation film to a predetermined range is proposed by patent document 1, for example.
스트리핑 불량이 발생하면, 제조 라인을 정지하고, 또한 불량품을 폐기할 필요가 있어, 제품의 수율이 저하되고, 비용이 증대된다. 그 때문에, 스트리핑 불량을 더욱 억제하는 것이 요구되고 있다.When a stripping defect arises, it is necessary to stop a manufacturing line, and also to discard a defective article, the yield of a product falls and cost increases. Therefore, further suppressing a stripping defect is calculated|required.
본 발명자들은, 스트리핑 불량의 원인에 대해서, 더욱 탐색을 계속한 바, 이하의 지견을 얻었다.The inventors of the present invention obtained the following knowledge when they further continued searching about the cause of a stripping defect.
전단 가공 공정 후, 스트리핑 공정에 이르기까지의 사이에, 보호막 형성용 시트의 텐션의 컨트롤 등을 목적으로 하여, 보호막 형성용 시트 (10) 는 가이드 롤러 등의 복수의 롤러를 통과한다. 이때, 도 7 에 도시한 바와 같이 절입 (14) 의 상부측 (전단 다이가 진입한 측의 면) 이 롤러 (19) 측이 되도록 보호막 형성용 시트 (10) 를 굴곡시키는 경우가 있다. 굴곡의 결과, 특히 시트 (10) 의 폭 방향에 거의 평행이 되는 절입 부분에 있어서, 절입 (14) 의 폭이 좁아지고, 동시에 보호막 형성 필름 (16) 이 눌려 약간 변형하는 것도 일부 작용하여, 인접한 보호막 형성 필름 (16) 과 불필요부 (17) 가 접촉하여, 부착되는 경우가 있다.The
롤러 (19) 를 통과한 후에, 대부분의 경우, 보호막 형성 필름 (16) 과 불필요부 (17) 의 부착부는 다시 분리되지만, 분리되지 않고 부착된 채로 되는 경우가 있다. 보호막 형성 필름 (16) 과 불필요부 (17) 가 부착된 상태에서 스트리핑을 행하면, 제 1 박리 필름 (12) 상에 잔류시켜야 할 보호막 형성 필름 (16) 이, 제거해야 할 불필요부 (17) 와 함께 제 1 박리 필름 (12) 으로부터 의도하지 않게 박리되어 버려, 스트리핑 불량이 된다.After passing through the
본 발명은, 이와 같은 실상을 감안하여 이루어지고, 발출 가공시의 절입의 폭이 비교적 좁은 경우에 있어서도, 스트리핑 불량을 충분히 억제할 수 있는 보호막 형성용 시트 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a sheet for forming a protective film, which can sufficiently suppress a stripping defect, and a method for manufacturing the same, even when the width of the cut at the time of extraction is relatively narrow. .
본 발명의 양태는, 이하와 같다.Aspects of the present invention are as follows.
(1) 보호막 형성 필름과,(1) a protective film forming film;
상기 보호막 형성 필름의 일방의 면에 형성된 제 1 박리 필름을 갖는 장척 시트로서,A long sheet having a first release film formed on one surface of the protective film forming film,
2 장의 보호막 형성 필름을 23 ℃ 에서 2 kgf 의 하중에 의해 첩부하고 나서 2 분 후의 부착력이 19 N/25 mm 이하인 보호막 형성용 시트.The sheet for forming a protective film having an adhesive force of 19 N/25 mm or less 2 minutes after affixing two protective film forming films at 23°C under a load of 2 kgf.
(2) 상기 제 1 박리 필름의 보호막 형성 필름에 접하는 면의 표면 탄성률이 17 MPa 이하인 (1) 에 기재된 보호막 형성용 시트.(2) The sheet for forming a protective film according to (1), wherein the surface elastic modulus of the surface of the first release film in contact with the protective film forming film is 17 MPa or less.
(3) 상기 보호막 형성용 시트를 평면에서 본 경우에, 보호막 형성용 시트의 일부가 소정의 닫힌 형상을 갖도록 상기 보호막 형성용 시트에 절입이 형성되어 있고,(3) when the sheet for forming a protective film is viewed in a plan view, a cutout is formed in the sheet for forming a protective film so that a part of the sheet for forming a protective film has a predetermined closed shape;
상기 보호막 형성용 시트의 두께 방향에 있어서, 상기 절입은 상기 보호막 형성 필름을 관통하여 상기 제 1 박리 필름의 일부에 도달하고 있는 (1) 또는 (2) 에 기재된 보호막 형성용 시트.The sheet for forming a protective film according to (1) or (2), wherein in the thickness direction of the sheet for forming a protective film, the cut penetrates the film for forming a protective film and reaches a part of the first release film.
(4) 상기 보호막 형성 필름과 상기 제 1 박리 필름의 계면에 있어서의 상기 절입의 폭이 8 μm 이상인 (3) 에 기재된 보호막 형성용 시트.(4) The sheet|seat for protective film formation as described in (3) whose width|variety of the said cut|disconnection in the interface of the said protective film formation film and the said 1st peeling film is 8 micrometers or more.
(5) 상기 (1) 또는 (2) 에 기재된 보호막 형성용 시트의 일부가 소정의 닫힌 형상을 갖도록 절입을 형성하는 공정을 갖고,(5) a step of forming cutouts so that a part of the sheet for forming a protective film according to (1) or (2) has a predetermined closed shape;
상기 보호막 형성용 시트의 두께 방향에 있어서, 상기 절입은 상기 보호막 형성 필름을 관통하고, 상기 제 1 박리 필름의 일부에 도달하고 있는 전단 가공된 보호막 형성용 시트의 제조 방법.In the thickness direction of the said protective film formation sheet, the said cut penetrates the said protective film formation film, and the manufacturing method of the shearing-processed sheet for protective film formation in which it has reached|attained a part of the said 1st peeling film.
(6) 상기 보호막 형성 필름과 상기 제 1 박리 필름의 계면에 있어서의 상기 절입의 폭이 8 μm 이상인 (5) 에 기재된 전단 가공된 보호막 형성용 시트의 제조 방법.(6) The method for producing a sheet for forming a protective film according to (5), wherein the width of the cut at the interface between the protective film forming film and the first release film is 8 µm or more.
본 발명에 의하면, 전단 가공시의 절입의 폭이 비교적 좁은 경우에 있어서도, 스트리핑 불량을 충분히 억제할 수 있는 보호막 형성용 시트 및 그 제조 방법이 제공된다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, also when the width|variety of the cut at the time of shearing is comparatively narrow, the sheet|seat for protective film formation which can fully suppress a stripping defect, and its manufacturing method are provided.
도 1 은 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트의 단면 모식도이다.
도 2 는 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트를 전단 가공한 후의 상태를 나타내는 단면 모식도이다.
도 3 은 다른 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트의 단면 모식도이다.
도 4 는 다른 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트를 전단 가공한 후의 상태를 나타내는 단면 모식도이다.
도 5 는 전단 가공 공정 후의 보호막 형성용 시트의 개략 사시도이다.
도 6 은, 스트리핑 공정을 나타내는 개략 사시도이다.
도 7 은, 전단 가공 공정 후의 보호막 형성용 시트가 롤러를 통과하고 있는 상태를 나타내는 단면도이다.
도 8 은 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성 필름을 보호막화하여 얻어지는 보호막을 갖는 칩의 일례의 단면 모식도이다.
도 9 는 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트를 웨이퍼에 첩부하는 공정을 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 10 은, 보호막 형성 웨이퍼를 개편화하는 공정을 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 11 은, 보호막이 형성된 칩을 기판 상에 배치하는 공정을 설명하기 위한 단면 모식도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram of the sheet|seat for protective film formation which concerns on embodiment.
It is a cross-sectional schematic diagram which shows the state after shearing the sheet|seat for protective film formation which concerns on embodiment.
It is a cross-sectional schematic diagram of the sheet|seat for protective film formation which concerns on another embodiment.
It is a cross-sectional schematic diagram which shows the state after shearing the sheet|seat for protective film formation which concerns on another embodiment.
It is a schematic perspective view of the sheet|seat for protective film formation after a shearing process.
6 : is a schematic perspective view which shows a stripping process.
7 : is sectional drawing which shows the state in which the sheet|seat for protective film formation after a shearing process is passing through the roller.
It is a cross-sectional schematic diagram of an example of the chip|tip which has a protective film obtained by making the protective film formation film which concerns on this embodiment into a protective film.
It is a cross-sectional schematic diagram for demonstrating the process of sticking the sheet|seat for protective film formation which concerns on this embodiment to a wafer.
10 is a schematic cross-sectional view for explaining a step of separating a protective film-formed wafer into pieces.
11 is a schematic cross-sectional view for explaining a step of arranging a chip with a protective film on a substrate.
먼저, 본 명세서에서 사용하는 주된 용어를 설명한다.First, the main terms used in this specification will be described.
워크는, 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성 필름이 첩부되어 가공되는 판상체이다. 워크로서는, 예를 들어 웨이퍼, 패널을 들 수 있다. 구체적으로는, 반도체 웨이퍼, 반도체 패널을 들 수 있다. 워크의 가공물로는, 예를 들어, 웨이퍼를 개편화하여 얻어지는 칩을 들 수 있다. 구체적으로는, 반도체 웨이퍼를 개편화하여 얻어지는 반도체 칩이 예시된다. 이 경우, 보호막은, 웨이퍼 및 칩의 이면측에 형성된다.A work is a plate-shaped object processed by affixing the protective film formation film which concerns on this embodiment. As a work, a wafer and a panel are mentioned, for example. Specifically, a semiconductor wafer and a semiconductor panel are mentioned. As a workpiece of a workpiece, a chip obtained by dividing a wafer into pieces is mentioned, for example. Specifically, a semiconductor chip obtained by separating a semiconductor wafer into pieces is exemplified. In this case, the protective film is formed on the back side of the wafer and the chip.
웨이퍼 등의 워크의 「표면」이란 회로 및 범프 등의 볼록상 전극 등이 형성된 면을 가리키고, 「이면」은 회로, 전극 (예를 들어 범프 등의 볼록상 전극) 등이 형성되어 있지 않은 면을 가리킨다.The "surface" of a workpiece such as a wafer refers to a surface on which circuits and convex electrodes such as bumps are formed, and "back surface" refers to a surface on which circuits and electrodes (eg, convex electrodes such as bumps) are not formed. points to
본 명세서에 있어서, 예를 들어 「(메트)아크릴레이트」란, 「아크릴레이트」및 「메타크릴레이트」의 쌍방을 나타내는 말로서 사용하고 있고, 다른 유사 용어에 대해서도 동일하다.In this specification, for example, "(meth)acrylate" is used as a word which shows both "acrylate" and "methacrylate", and it is the same about another similar term.
박리 필름이란, 보호막 형성 필름을 박리 가능하게 지지하는 필름이다. 필름이란, 두께를 한정하는 것은 아니고, 시트를 포함하는 개념으로 사용한다.A peeling film is a film which supports a protective film formation film so that peeling is possible. The film does not limit the thickness and is used as a concept including a sheet.
보호막 형성 필름용 조성물, 박리제층용 조성물에 관한 설명에 있어서의 질량비는, 유효 성분 (고형분) 에 기초하여, 특별한 설명이 없는 한, 용매는 산입하지 않는다.The mass ratio in description regarding the composition for protective film formation films and the composition for release agent layers is based on an active ingredient (solid content), and unless there is a special explanation, a solvent is not included.
이하, 본 발명을, 구체적인 실시 형태에 기초하여, 이하의 순서로 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, based on specific embodiment, this invention is demonstrated in detail in the following order.
(1. 보호막 형성 필름)(1. Protective film forming film)
본 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트 (10) 는, 도 1, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 보호막 형성 필름 (11) 과, 보호막 형성 필름 (11) 의 일방의 면에 형성된 제 1 박리 필름 (12) 을 갖는 장척 시트로서, 통상은 롤 형상으로 권취되어 있다.1 and 5, the sheet|
보호막 형성 필름 (11) 은, 워크에 첩부되고, 보호막화함으로써, 워크 또는 워크의 가공물을 보호하기 위한 보호막을 형성한다.The protective
「보호막화한다」란, 보호막 형성 필름 (11) 을, 워크 또는 워크의 가공물을 보호하기에 충분한 특성을 갖는 상태로 하는 것이다. 구체적으로는, 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성 필름이 경화성인 경우에는, 「보호막화한다」란, 미경화의 보호막 형성 필름을 경화물로 하는 것을 말한다. 바꾸어 말하면, 보호막화된 보호막 형성 필름은, 보호막 형성 필름의 경화물이며, 보호막 형성 필름과는 상이하다."To form a protective film" means to put the protective film-forming
경화성 보호막 형성 필름에 워크를 중첩한 후, 보호막 형성 필름을 경화시킴으로써, 보호막을 워크에 강고하게 접착할 수 있고, 내구성을 갖는 보호막을 형성할 수 있다.After laminating a work on the curable protective film forming film, by curing the protective film forming film, the protective film can be firmly adhered to the work and a durable protective film can be formed.
보호막 형성 필름 (11) 이 경화성 성분을 함유하지 않고 비경화의 상태로 사용되는 경우에는, 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성 필름이 워크에 첩부된 시점에서, 당해 보호막 형성 필름은 보호막화된다. 바꾸어 말하면, 보호막은, 보호막 형성 필름과 동일해도 된다.When the protective
높은 보호 성능이 요구되지 않는 경우에는, 보호막 형성 필름을 경화시킬 필요가 없으므로, 보호막 형성 필름은 비경화성이어도 된다.Since it is not necessary to harden the protective film forming film when high protective performance is not requested|required, the protective film forming film may be non-curable.
본 실시 형태에서는, 보호막 형성 필름은 경화성인 것이 바람직하다. 따라서, 보호막은 경화물인 것이 바람직하다. 경화물로서는, 예를 들어 열 경화물, 에너지선 경화물이 예시된다. 본 실시 형태에서는, 보호막은 열 경화물인 것이 보다 바람직하다.In this embodiment, it is preferable that the protective film formation film is curable. Therefore, it is preferable that a protective film is hardened|cured material. As a hardened|cured material, a thermosetting material and an energy-beam hardened|cured material are illustrated, for example. In this embodiment, it is more preferable that a protective film is a thermosetting material.
또한, 보호막 형성 필름은, 상온 (23 ℃) 에서 점착성을 갖거나, 가열에 의해 점착성을 발휘하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 보호막 형성 필름에 워크를 중첩시킬 때에 양자를 첩합할 수 있다. 따라서, 보호막 형성 필름을 경화시키기 전에 위치 결정을 확실하게 행할 수 있다.Moreover, it is preferable that a protective film formation film has adhesiveness at normal temperature (23 degreeC), or exhibits adhesiveness by heating. Thereby, when superimposing a workpiece|work on a protective film formation film, both can be bonded together. Therefore, before hardening a protective film formation film, positioning can be performed reliably.
보호막 형성 필름은 1 층 (단층) 으로 구성되어 있어도 되고, 2 층 이상의 복수층으로 구성되어 있어도 된다. 보호막 형성 필름이 복수층을 갖는 경우, 이들 복수층은, 서로 동일해도 되고 상이해도 되며, 이들 복수층을 구성하는 층의 조합은 특별히 제한되지 않는다.The protective film formation film may be comprised by one layer (single layer), and may be comprised by multiple layers of two or more layers. When a protective film formation film has multiple layers, these multiple layers may mutually be same or different, and the combination in particular of the layer which comprises these multiple layers is not restrict|limited.
본 실시 형태에서는, 보호막 형성 필름은 1 층 (단층) 인 것이 바람직하다. 보호막 형성 필름이 복수층으로 구성되면, 온도 변화가 발생하는 공정 (리플로우 처리 시나 장치의 사용 시) 에서, 층간의 열 신축성의 차이로부터 층간 박리가 발생할 리스크가 있지만, 1 층이면 그 리스크를 저감할 수 있다.In this embodiment, it is preferable that the protective film formation film is one layer (single layer). When the protective film forming film is composed of multiple layers, there is a risk that delamination may occur due to the difference in thermal elasticity between the layers in a process in which a temperature change occurs (during reflow processing or when using an apparatus), but if it is one layer, the risk is reduced can do.
보호막 형성 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 100 μm 이하인 것이 바람직하고, 70 μm 이하인 것이 보다 바람직하고, 45 μm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 30 μm 이하인 것이 특히 바람직하다. 보호막 형성 필름의 두께가 상기 범위에 있으면, 전단 가공 공정 후에 롤러를 통과할 때에, 전단 가공된 보호막 형성 필름과 불필요부가 접촉, 부착된 경우여도, 롤러를 통과 후에, 재차 분리하기 쉬워진다. 또한, 보호막 형성 필름의 두께는 5 μm 이상인 것이 바람직하고, 10 μm 이상인 것이 보다 바람직하고, 15 μm 이상인 것이 더욱 바람직하다. 보호막 형성 필름의 두께가 상기 범위에 있으면, 얻어지는 보호막의 보호 성능이 양호해진다.The thickness of the protective film forming film is not particularly limited, but is preferably 100 µm or less, more preferably 70 µm or less, still more preferably 45 µm or less, and particularly preferably 30 µm or less. When the thickness of the protective film forming film is within the above range, when passing through the roller after the shearing step, even when the sheared protective film forming film and the unnecessary portion come into contact with and adhered, it becomes easy to separate again after passing through the roller. Moreover, it is preferable that it is 5 micrometers or more, and, as for the thickness of a protective film formation film, it is more preferable that it is 10 micrometers or more, It is more preferable that it is 15 micrometers or more. When the thickness of a protective film formation film exists in the said range, the protective performance of the protective film obtained will become favorable.
또한, 보호막 형성 필름의 두께는, 보호막 형성 필름 전체의 두께를 의미한다. 예를 들어, 복수층으로 구성되는 보호막 형성 필름의 두께는, 보호막 형성 필름을 구성하는 모든 층의 합계의 두께를 의미한다.In addition, the thickness of a protective film formation film means the thickness of the whole protective film formation film. For example, the thickness of the protective film formation film comprised from multiple layers means the thickness of the sum total of all the layers which comprise a protective film formation film.
이하에서는, 워크의 가공물로서의 칩에 형성되는 보호막을 설명한다. 구체적으로는, 도 8 에 도시하는 보호막 형성 칩 (30) 을 사용하여, 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성 필름이 보호막화되어 형성되는 보호막을 설명한다.Hereinafter, the protective film formed on the chip as a workpiece of the workpiece will be described. The protective film formed by making the protective film formation film which concerns on this embodiment into a protective film specifically, using the protective
도 8 에 도시한 바와 같이, 보호막 형성 칩 (30) 은 칩 (31) 의 이면측 (도 8 에서는 상방측) 에 보호막 (32) 이 형성되고, 칩 (31) 의 표면측 (도 8 에서는 하방측) 에 볼록상 전극 (33) 이 형성되어 있다.As shown in FIG. 8 , as for the protective
칩 (31) 의 표면측에는 회로가 형성되어 있고, 볼록상 전극 (33) 은 회로와 전기적으로 접속하도록 형성되어 있다. 보호막 형성 칩 (30) 은 볼록상 전극 (33) 이 형성되어 있는 면이 칩 탑재용 기판과 대향하도록 배치된다. 그 후, 소정의 가열 처리 (리플로우 처리) 에 의해, 볼록상 전극 (33) 을 통하여, 당해 기판과 전기적 및 기계적으로 접합되어 실장된다. 볼록상 전극 (33) 으로서는 범프, 필러 전극 등이 예시된다.A circuit is formed on the surface side of the
(1.1 보호막 형성 필름끼리의 부착력) (1.1 Adhesion between protective film forming films)
본 실시 형태에서는, 보호막 형성용 시트를 구성하는 보호막 형성 필름끼리를 첩부했을 때의 부착력을 소정 범위로 제어함으로써, 스트리핑 불량을 억제한다. 구체적으로는, 2 장의 보호막 형성 필름을 23 ℃ 에서 2 kgf 의 하중에 의해 첩부하고 나서 2 분 후의 부착력이 19 N/25 mm 이하인 것을 특징으로 하고 있다. 그 부착력은 바람직하게는 15 N/25 mm 이하이고, 더욱 바람직하게는 11 N/25 mm 이하이다. 또한, 그 부착력이 지나치게 작으면, 워크의 유지 성능이 저하되는 경우가 있기 때문에, 부착력은 바람직하게는 0.1 N/25 mm 이상이고, 더욱 바람직하게는 1 N/25 mm 이상이고, 특히 바람직하게는 3 N/25 mm 이상이다. 또한, 부착력의 측정을, 보호막 형성 필름끼리를 첩부하고 나서 2 분 후로 한 이유는, 스트리핑 및 워크에 대한 첩부를 행하는 장치로, 보호막 형성용 시트가 롤러 (19) 를 통과하는 공정에 있어서, 절입 부분이 롤러 (19) 에 접하여 정지하고 있는 시간이 거의 2 분간이기 때문이다.In this embodiment, a stripping defect is suppressed by controlling the adhesive force when the protective film formation films which comprise the sheet|seat for protective film formation are affixed to a predetermined range. It is characterized by the adhesion force of 19 N/25 mm or less after 2 minutes after sticking two protective film formation films by the load of 2 kgf at 23 degreeC specifically,. The adhesive force is preferably 15 N/25 mm or less, and more preferably 11 N/25 mm or less. In addition, if the adhesive force is too small, the holding performance of the workpiece may be lowered. Therefore, the adhesive force is preferably 0.1 N/25 mm or more, more preferably 1 N/25 mm or more, and particularly preferably 3 N/25 mm or more. In addition, the reason that the measurement of adhesive force was set to 2 minutes after affixing protective film formation films is an apparatus which performs stripping and sticking to a workpiece|work, In the process in which the sheet|seat for protective film formation passes through the
상기와 같이 보호막 형성 필름끼리의 부착력을 소정 범위로 제어함으로써, 전단 가공 공정 후에 보호막 형성용 시트를 굴곡하여, 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 과 불필요부 (17) 가 부착되어도, 보호막 형성용 시트가 롤러를 통과 후에 보호막 형성 필름 (16) 과 불필요부 (17) 가 다시 분리되어, 스트리핑 불량이 저감된다.By controlling the adhesive force between the protective film forming films in a predetermined range as described above, the protective film forming sheet is bent after the shearing step, and even if the sheared protective
(1.2 보호막 형성 필름용 조성물)(1.2 Composition for protective film forming film)
보호막 형성 필름이 상기의 물성을 갖고 있으면, 보호막 형성 필름의 조성은 특별히 한정되지 않는다. 본 실시 형태에서는, 보호막 형성 필름을 구성하는 조성물 (보호막 형성 필름용 조성물) 은, 적어도, 중합체 성분 (A) 와 경화성 성분 (B) 와 충전재 (E) 를 함유하는 수지 조성물인 것이 바람직하다. 중합체 성분은, 중합성 화합물이 중합 반응하여 형성되었다고 간주할 수 있는 성분이다. 또한, 열 경화성 성분은 경화 (중합) 반응할 수 있는 성분이다. 또한, 본 발명에 있어서 중합 반응에는 중축합 반응도 포함된다.As long as the protective film forming film has the above physical properties, the composition of the protective film forming film is not particularly limited. In this embodiment, it is preferable that the composition (composition for protective film formation films) which comprises a protective film formation film is a resin composition containing a polymer component (A), a curable component (B), and a filler (E) at least. A polymer component is a component which can be considered to be formed by the polymerization reaction of a polymeric compound. Further, the thermosetting component is a component capable of curing (polymerization) reaction. Moreover, in this invention, a polycondensation reaction is also included in a polymerization reaction.
또한, 중합체 성분에 포함되는 성분은, 경화성 성분에도 해당하는 경우가 있다. 본 실시 형태에서는, 보호막 형성 필름용 조성물이, 이러한 중합체 성분 및 경화성 성분의 양방에 해당하는 성분을 함유하는 경우, 보호막 형성 필름용 조성물은, 중합체 성분 및 경화성 성분을 양방 모두 함유한다고 간주한다.In addition, the component contained in a polymer component may correspond also to a sclerosing|hardenable component. In this embodiment, when the composition for protective film formation films contains the component corresponding to both such a polymer component and a sclerosing|hardenable component, it is considered that the composition for protective film formation films contains both a polymer component and a sclerosing|hardenable component.
(1.2.1 중합체 성분)(1.2.1 Polymer Component)
중합체 성분 (A) 는, 보호막 형성 필름에, 필름 형성성 (조막성) 을 갖게 하면서, 적당한 택을 부여하여, 워크에 대한 보호막 형성 필름의 균일한 첩부를 확실하게 한다. 중합체 성분의 중량 평균 분자량은 통상은 5 만 ∼ 200 만, 바람직하게는 10 만 ∼ 150 만, 특히 바람직하게는 20 만 ∼ 100 만의 범위에 있다. 중량 평균 분자량이 지나치게 낮으면, 보호막 형성 필름끼리의 부착력이 증대되는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 지나치게 높으면 다른 성분과의 상용성이 나빠져, 결과적으로 균일한 필름 형성이 방해된다. 이러한 중합체 성분으로서는, 예를 들어 아크릴 수지, 우레탄 수지, 페녹시 수지, 실리콘 수지, 포화 폴리에스테르 수지 등이 사용되고, 특히 아크릴 수지가 바람직하게 사용된다.A polymer component (A) provides an appropriate tack|tack to a protective film formation film, giving film formation (film-forming property), and ensures uniform sticking of the protective film formation film with respect to a workpiece|work. The weight average molecular weight of a polymer component is 50,000-2 million normally, Preferably it is 100,000-1,500,000, Especially preferably, it exists in the range of 200,000-1 million. When the weight average molecular weight is too low, there exists a tendency for the adhesive force of protective film formation films to increase. On the other hand, when the weight average molecular weight is too high, compatibility with other components will worsen, and uniform film formation is hindered as a result. As such a polymer component, an acrylic resin, a urethane resin, a phenoxy resin, a silicone resin, saturated polyester resin etc. are used, for example, Especially an acrylic resin is used preferably.
또한, 본 명세서에 있어서, 「중량 평균 분자량」이란, 특별한 언급이 없는 한, 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산값이다. 이와 같은 방법에 의한 측정은, 예를 들어, 토소사 제조의 고속 GPC 장치 「HLC-8120GPC」에, 고속 칼럼 「TSK gurd column HXL-H」, 「TSK Gel GMHXL」, 「TSK Gel G2000 HXL」(이상, 모두 토소사 제조) 을 이 순서로 연결한 것을 사용하고, 칼럼 온도 : 40 ℃, 송액 속도 : 1.0 mL/분의 조건에서, 검출기를 시차 굴절률계로 하여 실시된다.In addition, in this specification, unless otherwise indicated, a "weight average molecular weight" is a polystyrene conversion value measured by the gel permeation chromatography (GPC) method. The measurement by such a method is, for example, high-speed column "TSK gurd column H XL -H", "TSK Gel GMH XL ", "TSK Gel G2000 H" in high-speed GPC apparatus "HLC-8120GPC" manufactured by Tosoh Corporation. XL " (above, both manufactured by Tosoh Corporation) is used in this order, and the detector is used as a differential refractometer under the conditions of a column temperature: 40°C and a liquid feed rate: 1.0 mL/min.
아크릴계 수지로는, 예를 들어, (메트)아크릴산에스테르 모노머와 (메트)아크릴산 유도체로부터 유도되는 구성 단위로 이루어지는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체를 들 수 있다. 여기서, (메트)아크릴산에스테르 모노머로는, 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 18 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있고, 구체적으로는 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산부틸 등이 사용된다. 또한, (메트)아크릴산 유도체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산하이드록시에틸 등을 들 수 있다.As acrylic resin, the (meth)acrylic acid ester copolymer which consists of structural units derived from a (meth)acrylic acid ester monomer and a (meth)acrylic acid derivative is mentioned, for example. Here, as a (meth)acrylic acid ester monomer, Preferably (meth)acrylic acid alkylester whose C1-C18 alkyl group is mentioned, Specifically, (meth)acrylate methyl, (meth)ethyl acrylate, (meth)acrylate ) propyl acrylate, (meth)butyl acrylate, etc. are used. Moreover, as a (meth)acrylic acid derivative, (meth)acrylic acid, (meth)acrylic-acid glycidyl, (meth)acrylic-acid hydroxyethyl, etc. are mentioned, for example.
본 실시 형태에서는, 메타크릴산글리시딜 등을 이용하여 아크릴 수지에 글리시딜기를 도입하는 것이 바람직하다. 글리시딜기를 도입한 아크릴 수지와, 후술하는 열 경화성 성분으로서의 에폭시 수지와의 상용성이 향상되고, 보호막 형성 필름의 경화 후의 유리 전이 온도 (Tg) 가 높아지고, 내열성이 향상된다. 또한, 본 실시 형태에서는, 워크에 대한 접착성이나 점착 물성을 컨트롤하기 위해서, 아크릴산하이드록시에틸 등을 사용하여 아크릴 수지에 수산기를 도입하는 것이 바람직하다.In this embodiment, it is preferable to introduce|transduce a glycidyl group into an acrylic resin using glycidyl methacrylate etc. The compatibility of the acrylic resin into which the glycidyl group was introduce|transduced and the epoxy resin as a thermosetting component mentioned later improves, the glass transition temperature (Tg) after hardening of a protective film formation film becomes high, and heat resistance improves. Moreover, in this embodiment, in order to control the adhesiveness with respect to a workpiece|work, and adhesive physical property, it is preferable to introduce|transduce a hydroxyl group into an acrylic resin using hydroxyethyl acrylate etc.
아크릴 수지의 유리 전이 온도는 바람직하게는 -70 ℃ ∼ 40 ℃, 더욱 바람직하게는 -35 ℃ ∼ 35 ℃, 보다 바람직하게는 -20 ℃ ∼ 30 ℃, 더욱 바람직하게는 -10 ℃ ∼ 25 ℃, 특히 바람직하게는 -5 ℃ ∼ 20 ℃ 이다. 아크릴 수지의 유리 전이 온도를 상기 범위로 함으로써, 보호막 형성 필름 및 보호막의 가열 시의 유동성이 억제되므로, 평활한 보호막이 얻어지기 쉽다. 유리 전이 온도가 지나치게 낮으면, 보호막 형성 필름끼리의 부착력이 증대되는 경향이 있다. 유리 전이 온도가 지나치게 높으면 다른 성분과의 상용성이 나빠지고, 결과적으로 균일한 필름 형성이 방해된다.The glass transition temperature of the acrylic resin is preferably -70°C to 40°C, more preferably -35°C to 35°C, more preferably -20°C to 30°C, still more preferably -10°C to 25°C, Especially preferably, it is -5 degreeC - 20 degreeC. Since the fluidity|liquidity at the time of heating of a protective film formation film and a protective film is suppressed by making the glass transition temperature of an acrylic resin into the said range, a smooth protective film is easy to be obtained. When a glass transition temperature is too low, there exists a tendency for the adhesive force of protective film formation films to increase. When the glass transition temperature is too high, compatibility with other components deteriorates, and as a result, uniform film formation is prevented.
아크릴 수지가 m 종 (m 은 2 이상의 정수이다) 의 구성 단위를 갖고 있는 경우, 당해 아크릴 수지의 유리 전이 온도는 이하와 같이 하여 산출할 수 있다. 즉, 아크릴 수지 중의 구성 단위를 유도하는 m 종의 모노머에 대하여, 각각 1 에서 m 까지의 어느 것의 중복되지 않는 번호를 순차 할당하고, 「모노머 m」이라고 명명한 경우, 아크릴 수지의 유리 전이 온도 (Tg) 는, 이하에 나타내는 Fox 의 식을 사용하여 산출할 수 있다.When an acrylic resin has the structural unit of m types (m is an integer of 2 or more), the glass transition temperature of the said acrylic resin is computable as follows. That is, when non-overlapping numbers from 1 to m are sequentially assigned to each of the m types of monomers that induce structural units in the acrylic resin, and named "monomer m", the glass transition temperature of the acrylic resin ( Tg) is computable using the formula of Fox shown below.
[수학식 1][Equation 1]
(식 중, Tg 는 아크릴 수지의 유리 전이 온도이고 ; m 은 2 이상의 정수이고 ; Tgk 는 모노머 m 의 호모폴리머의 유리 전이 온도이고 ; Wk 는 아크릴 수지에 있어서의 모노머 m 으로부터 유도된 구성 단위 m 의 질량 분율이고, 단, Wk 는 하기 식을 만족한다)(wherein Tg is the glass transition temperature of the acrylic resin; m is an integer of 2 or more; Tgk is the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer m; Wk is the structural unit m derived from the monomer m in the acrylic resin mass fraction, provided that Wk satisfies the following formula)
[수학식 2][Equation 2]
(식 중, m 및 Wk 는 상기와 동일하다.)(Wherein, m and Wk are the same as above.)
Tgk 로서는, 고분자 데이터·핸드북, 점착 핸드북 또는 Polymer Handbook 등에 기재되어 있는 값을 사용할 수 있다. 예를 들어, 메틸아크릴레이트의 호모폴리머의 Tgk 는 10 ℃, n-부틸아크릴레이트의 호모폴리머의 Tgk 는 -54 ℃, 메틸메타크릴레이트의 호모폴리머의 Tgk 는 105 ℃, 2-하이드록시에틸아크릴레이트의 호모폴리머의 Tgk 는 -15 ℃, 글리시딜메타크릴레이트의 호모폴리머의 Tgk 는 41 ℃, 2-에틸헥실아크릴레이트의 Tgk 는 -70 ℃ 이다.As Tgk, the value described in a polymer data handbook, an adhesive handbook, a Polymer Handbook, etc. can be used. For example, the Tgk of the homopolymer of methyl acrylate is 10 °C, the Tgk of the homopolymer of n-butyl acrylate is -54 °C, the Tgk of the homopolymer of methyl methacrylate is 105 °C, 2-hydroxyethylacryl The Tgk of the homopolymer of the rate is -15°C, the Tgk of the homopolymer of glycidyl methacrylate is 41°C, and the Tgk of 2-ethylhexyl acrylate is -70°C.
보호막 형성 필름용 조성물의 총 중량을 100 질량부로 했을 때의 중합체 성분의 함유량은, 바람직하게는 5 ∼ 80 질량부, 더욱 바람직하게는 8 ∼ 70 질량부, 보다 바람직하게는 10 ∼ 60 질량부, 더욱 바람직하게는 12 ∼ 55 질량부, 더욱더 바람직하게는 14 ∼ 50 질량부, 특히 바람직하게는 15 ∼ 45 질량부이다. 중합체 성분의 함유량이 상기 범위 내임으로써, 보호막 형성 필름끼리의 부착력을 증대하는 저분자량 성분의 양이 적정한 범위로 제한되므로, 보호막 형성 필름용 조성물의 재료 설계가 용이해진다.Content of the polymer component when the total weight of the composition for protective film formation films is 100 mass parts becomes like this. Preferably it is 5-80 mass parts, More preferably, it is 8-70 mass parts, More preferably, it is 10-60 mass parts, More preferably, it is 12-55 mass parts, More preferably, it is 14-50 mass parts, Especially preferably, it is 15-45 mass parts. When content of a polymer component is in the said range, since the quantity of the low molecular-weight component which increases the adhesive force of protective film formation films is restrict|limited to an appropriate range, the material design of the composition for protective film formation films becomes easy.
(1.2.2 열 경화성 성분)(1.2.2 thermosetting components)
경화성 성분 (B) 은 보호막 형성 필름을 경화시켜 경질의 보호막을 형성한다. 경화성 성분으로는 열 경화성 성분, 에너지선 경화성 성분, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 에너지선의 조사에 의해 경화시키는 경우, 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성 필름은, 후술하는 충전재 및 착색제 등을 함유하기 때문에 광선 투과율이 저하된다. 그 때문에, 예를 들어 보호막 형성 필름의 두께가 두꺼워진 경우, 에너지선 경화가 불충분해지기 쉽다.A curable component (B) hardens a protective film formation film, and forms a hard protective film. As the curable component, a thermosetting component, an energy ray-curable component, or a mixture thereof can be used. When hardening by irradiation of an energy ray, since the protective film formation film which concerns on this embodiment contains the filler, a coloring agent, etc. which are mentioned later, the light transmittance falls. Therefore, for example, when the thickness of a protective film formation film becomes thick, energy-beam hardening tends to become inadequate.
한편, 열 경화성의 보호막 형성 필름은, 그 두께가 두꺼워져도, 가열에 의해 충분히 경화되기 때문에, 보호 성능이 높은 보호막을 형성할 수 있다. 또한, 가열 오븐 등의 통상의 가열 수단을 사용함으로써, 다수의 보호막 형성 필름을 일괄적으로 가열하여, 열 경화시킬 수 있다.On the other hand, even if the thickness of a thermosetting protective film formation film becomes thick, since it fully hardens|cures by heating, a protective film with high protective performance can be formed. Moreover, by using normal heating means, such as a heating oven, a large number of protective film formation films can be heated collectively, and can be thermosetted.
따라서, 본 실시 형태에서는, 경화성 성분은 열 경화성인 것이 바람직하다. 즉, 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성 필름은 열 경화성인 것이 바람직하다.Therefore, in this embodiment, it is preferable that a sclerosing|hardenable component is thermosetting. That is, it is preferable that the protective film formation film which concerns on this embodiment is thermosetting.
보호막 형성 필름이 열 경화성인지 여부는 이하와 같이 하여 판단할 수 있다. 우선, 상온 (23 ℃) 의 보호막 형성 필름을, 상온을 초과하는 온도가 될 때까지 가열하고, 이어서 상온이 될 때까지 냉각함으로써, 가열·냉각 후의 보호막 형성 필름으로 한다. 이어서, 가열·냉각 후의 보호막 형성 필름의 경도와, 가열 전의 보호막 형성 필름의 경도를 동일한 온도에서 비교했을 때, 가열·냉각 후의 보호막 형성 필름 쪽이 단단한 경우에는, 이 보호막 형성 필름은 열 경화성이라고 판단한다.Whether or not the protective film forming film is thermosetting can be judged as follows. First, the protective film formation film of normal temperature (23 degreeC) is heated until it becomes the temperature exceeding normal temperature, Then, it is set as the protective film formation film after a heating and cooling by cooling until it becomes normal temperature. Next, when the hardness of the protective film forming film after heating and cooling is compared with the hardness of the protective film forming film before heating at the same temperature, when the protective film forming film after heating and cooling is harder, it is judged that this protective film forming film is thermosetting do.
열 경화성 성분으로서는, 예를 들어 에폭시 수지, 열 경화성 폴리이미드 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 및 이들의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 또한, 열 경화성 폴리이미드 수지란, 열 경화함으로써 폴리이미드 수지를 형성하는, 저분자량, 저점성의 모노머 또는 전구체 폴리머의 총칭이다. 열 경화성 폴리이미드 수지의 비제한적인 구체예는, 예컨대 섬유 학회지 「섬유와 공업」, Vol. 50, No. 3 (1994), P106-P118 에 기재되어 있다.As the thermosetting component, for example, an epoxy resin, a thermosetting polyimide resin, an unsaturated polyester resin, and mixtures thereof are preferably used. In addition, thermosetting polyimide resin is a generic name of the low molecular weight, low viscosity monomer or precursor polymer which forms a polyimide resin by thermosetting. Non-limiting examples of thermosetting polyimide resins are, for example, in the Journal of the Textile Society "Fiber and Industry", Vol. 50, No. 3 (1994), P106-P118.
열 경화성 성분으로서의 에폭시 수지는, 가열을 받으면 삼차원 망상화되어, 강고한 피막을 형성하는 성질을 갖는다. 이러한 에폭시 수지로서는, 종래부터 공지된 다양한 에폭시 수지가 사용된다. 본 실시 형태에서는, 에폭시 수지의 분자량 (식량) 은, 바람직하게는 300 이상 50000 미만, 300 이상 10000 미만, 300 이상 5000 미만, 300 이상 3000 미만이다. 또한, 에폭시 수지의 에폭시 당량은, 50 ∼ 5000 g/eq 인 것이 바람직하고, 100 ∼ 2000 g/eq 인 것이 보다 바람직하며, 150 ∼ 1000 g/eq 인 것이 더 바람직하다.The epoxy resin as the thermosetting component has a property of forming a three-dimensional network and forming a strong film when heated. As such an epoxy resin, a conventionally well-known various epoxy resin is used. In the present embodiment, the molecular weight (food) of the epoxy resin is preferably 300 or more and less than 50000, 300 or more and less than 10000, 300 or more and less than 5000, and 300 or more and less than 3000. Moreover, it is preferable that it is 50-5000 g/eq, as for the epoxy equivalent of an epoxy resin, it is more preferable that it is 100-2000 g/eq, It is more preferable that it is 150-1000 g/eq.
이러한 에폭시 수지로서는, 구체적으로는, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 레조르시놀, 페닐노볼락, 크레졸노볼락 등의 페놀류의 글리시딜에테르 ; 부탄디올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 알코올류의 글리시딜에테르 ; 프탈산, 이소프탈산, 테트라하이드로프탈산 등의 카르복실산의 글리시딜에테르 ; 아닐린이소시아누레이트 등의 질소 원자에 결합한 활성 수소를 글리시딜기로 치환한 글리시딜형 또는 알킬글리시딜형의 에폭시 수지 ; 비닐시클로헥산디에폭시드, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-디시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시)시클로헥실-5,5-스피로(3,4-에폭시)시클로헥산-m-디옥산 등과 같이, 분자 내의 탄소-탄소 이중 결합을, 예를 들면 산화함으로써 에폭시가 도입된, 소위 지환형 에폭시드를 들 수 있다. 그 밖에, 비페닐 골격, 디시클로헥사디엔 골격, 나프탈렌 골격 등을 갖는 에폭시 수지를 사용할 수도 있다.Specific examples of the epoxy resin include glycidyl ethers of phenols such as bisphenol A, bisphenol F, resorcinol, phenyl novolac, and cresol novolac; glycidyl ethers of alcohols such as butanediol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; glycidyl ethers of carboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and tetrahydrophthalic acid; glycidyl-type or alkylglycidyl-type epoxy resins in which active hydrogen bonded to a nitrogen atom, such as aniline isocyanurate, is substituted with a glycidyl group; Vinylcyclohexane diepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-dicyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxy) cyclohexyl-5,5-spiro (3,4-epoxy) ) such as cyclohexane-m-dioxane, so-called alicyclic epoxides in which an epoxy is introduced by, for example, oxidation of a carbon-carbon double bond in a molecule. In addition, the epoxy resin which has a biphenyl skeleton, a dicyclohexadiene skeleton, a naphthalene skeleton, etc. can also be used.
경화성 성분 (B) 으로서 열 경화성 성분을 사용하는 경우에는 보조제로서 경화제 (C) 를 병용하는 것이 바람직하다. 에폭시 수지에 대한 경화제로서는, 열활성형 잠재성 에폭시 수지 경화제가 바람직하다. 「열활성형 잠재성 에폭시 수지 경화제」란, 상온 (23 ℃) 에서는 에폭시 수지와 잘 반응하지 않고, 어느 온도 이상의 가열에 의해 활성화되어, 에폭시 수지와 반응하는 타입의 경화제이다. 열활성형 잠재성 에폭시 수지 경화제의 활성화 방법에는, 가열에 의한 화학 반응으로 활성종 (아니온, 카티온) 을 생성하는 방법 ; 상온 부근에서는 에폭시 수지 중에 안정적으로 분산되어 있고 고온에서 에폭시 수지와 상용·용해하여, 경화 반응을 개시하는 방법 ; 몰레큘러 시브 봉입 타입의 경화제로, 고온에서 용출하여 경화 반응을 개시하는 방법 ; 마이크로 캡슐에 의한 방법 등이 존재한다.When using a thermosetting component as a curable component (B), it is preferable to use together a hardening|curing agent (C) as an adjuvant. As the curing agent for the epoxy resin, a heat-activated latent epoxy resin curing agent is preferable. "Heat-activated latent epoxy resin curing agent" is a curing agent of a type that does not react well with an epoxy resin at room temperature (23°C), but is activated by heating at a certain temperature or higher and reacts with the epoxy resin. Examples of the activation method of the heat-activated latent epoxy resin curing agent include a method of generating active species (anions, cations) by a chemical reaction by heating; a method in which it is stably dispersed in an epoxy resin in the vicinity of room temperature and is compatible and dissolved with an epoxy resin at a high temperature to initiate a curing reaction; A method of initiating a curing reaction by eluting at a high temperature as a curing agent of a molecular sieve encapsulation type; A method using microcapsules and the like exist.
예시한 방법 중, 상온 부근에서는 에폭시 수지 중에 안정적으로 분산되어 있고 고온에서 에폭시 수지와 상용·용해하여, 경화 반응을 개시하는 방법이 바람직하다.Among the exemplified methods, a method in which a curing reaction is initiated by stably dispersed in the epoxy resin near room temperature and compatible with and dissolved in the epoxy resin at a high temperature is preferable.
열활성형 잠재성 에폭시 수지 경화제의 구체예로서는, 각종 오늄염이나, 2 염기산디하이드라지드 화합물, 디시안디아미드, 아민 어덕트 경화제, 이미다졸 화합물 등의 고융점 활성 수소 화합물 등을 들 수 있다. 이들 열활성형 잠재성 에폭시 수지 경화제는, 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 본 실시 형태에서는, 디시안디아미드가 특히 바람직하다.Specific examples of the thermally active latent epoxy resin curing agent include various onium salts, dibasic acid dihydrazide compounds, dicyandiamide, amine adduct curing agents, and high melting point active hydrogen compounds such as imidazole compounds. These thermally active latent epoxy resin curing agents can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type. In this embodiment, dicyandiamide is especially preferable.
또한, 에폭시 수지에 대한 경화제로서는, 페놀 수지도 바람직하다. 페놀계 수지로는, 알킬페놀, 다가 페놀, 나프톨 등의 페놀류와 알데히드류의 축합물 등이 특별히 제한되지 않고 사용된다. 구체적으로는, 페놀노볼락 수지, o-크레졸노볼락 수지, p-크레졸노볼락 수지, t-부틸페놀노볼락 수지, 디시클로펜타디엔크레졸 수지, 폴리파라비닐페놀 수지, 비스페놀 A 형 노볼락 수지, 또는 이들의 변성물 등이 사용된다.Moreover, as a hardening|curing agent with respect to an epoxy resin, a phenol resin is also preferable. As a phenolic resin, the condensate of phenols, such as alkylphenol, polyhydric phenol, and naphthol, and aldehydes, etc. are not restrict|limited and used in particular. Specifically, phenol novolak resin, o-cresol novolak resin, p-cresol novolak resin, t-butylphenol novolak resin, dicyclopentadiencresol resin, polyparavinyl phenol resin, bisphenol A type novolak resin , or modified products thereof, etc. are used.
이들 페놀계 수지에 포함되는 페놀성 수산기는, 상기 에폭시 수지의 에폭시기와, 가열에 의해 용이하게 부가 반응하여, 내충격성이 높은 경화물을 형성할 수 있다.The phenolic hydroxyl group contained in these phenolic resin can easily add-react with the epoxy group of the said epoxy resin by heating, and can form the hardened|cured material with high impact resistance.
경화제 (C) 의 함유량은, 에폭시 수지 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 30 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 20 질량부, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 15 질량부, 특히 바람직하게는 0.3 ∼ 10 질량부이다. 경화제 (C) 의 함유량을 상기의 범위로 함으로써, 보호막의 망상 구조가 조밀해지므로, 보호막으로서, 워크를 보호하는 성능이 얻어지기 쉽다.The content of the curing agent (C) is preferably 0.01 to 30 parts by mass, further preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.2 to 15 parts by mass, particularly preferably 0.3 to 100 parts by mass of the epoxy resin. - 10 parts by mass. Since the network structure of a protective film becomes dense by making content of a hardening|curing agent (C) into said range, the performance which protects a workpiece|work as a protective film is easy to be acquired.
경화제 (C) 로서, 디시안디아미드를 사용하는 경우에는, 경화 촉진제 (D) 를 추가로 병용하는 것이 바람직하다. 경화 촉진제로는, 예를 들어, 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸, 2-페닐-4,5-디하이드록시메틸이미다졸, 2-페닐-4-메틸-5-하이드록시메틸이미다졸 등의 이미다졸류 (1 개 이상의 수소 원자가 수소 원자 이외의 기로 치환된 이미다졸) 가 바람직하다. 이들 중에서도, 2-페닐-4-메틸-5-하이드록시메틸이미다졸이 특히 바람직하다.When using dicyandiamide as a hardening|curing agent (C), it is preferable to use together a hardening accelerator (D) further. Examples of the curing accelerator include 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, Preferred are imidazoles such as 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole (imidazole in which one or more hydrogen atoms are substituted with groups other than hydrogen atoms). Among these, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole is especially preferable.
경화 촉진제의 함유량은, 에폭시 수지 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 30 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 20 질량부, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 15 질량부, 특히 바람직하게는 0.3 ∼ 10 질량부이다. 경화 촉진제 (D) 의 함유량을 상기의 범위로 함으로써, 보호막의 망상 구조가 조밀해지므로, 보호막으로서, 워크를 보호하는 성능이 얻어지기 쉽다.To [ content of a hardening accelerator / 100 mass parts of epoxy resins ] Preferably 0.01-30 mass parts, More preferably, 0.1-20 mass parts, More preferably, 0.2-15 mass parts, Especially preferably, 0.3-10 mass parts is the mass part. By making content of a hardening accelerator (D) into said range, since the network structure of a protective film becomes dense, the performance which protects a workpiece|work as a protective film is easy to be acquired.
보호막 형성 필름용 조성물의 총 중량을 100 질량부로 했을 때의 열 경화성 성분 및 경화제의 합계 함유량은, 바람직하게는 3 ∼ 80 질량부, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 60 질량부, 보다 바람직하게는 7 ∼ 50 질량부, 더욱더 바람직하게는 9 ∼ 40 질량부, 특히 바람직하게는 10 ∼ 30 질량부이다. 이와 같은 비율로 열 경화성 성분과 경화제를 배합하면, 경화 전에는 적당한 택을 나타내고, 첩부 작업을 안정적으로 실시할 수 있다. 또한, 경화 후에는, 보호막으로서, 워크를 보호하는 성능이 얻어지기 쉽다.The total content of the thermosetting component and the curing agent when the total weight of the composition for protective film forming films is 100 parts by mass is preferably 3 to 80 parts by mass, more preferably 5 to 60 parts by mass, more preferably 7 to It is 50 mass parts, More preferably, it is 9-40 mass parts, Especially preferably, it is 10-30 mass parts. When a thermosetting component and a hardening|curing agent are mix|blended in such a ratio, an appropriate tack|tack will be shown before hardening, and sticking operation can be performed stably. Moreover, after hardening, the performance which protects a workpiece|work as a protective film is easy to be acquired.
열 경화성 성분 및 경화제로서, 저분자량의 화합물을 사용하면, 보호막 형성 필름의 택이 상승하고, 보호막 형성 필름끼리의 부착력이 증대하는 경우가 있다. 따라서, 열 경화성 성분 및 경화제의 종류 및 그 배합량은, 상기의 범위 내에서, 택을 적절한 값으로 제어하도록 선택하는 것이 바람직하다.When a low molecular weight compound is used as a thermosetting component and a hardening|curing agent, the tack of a protective film formation film may rise and the adhesive force of protective film formation films may increase. Therefore, the type of the thermosetting component and the curing agent and the blending amount thereof are preferably selected so as to control the tack to an appropriate value within the above range.
(1.2.3 에너지선 경화성 성분)(1.2.3 Energy-ray-curable component)
경화성 성분 (B) 이 에너지선 경화성 성분인 경우, 에너지선 경화성 성분은, 미경화인 것이 바람직하고, 점착성을 갖는 것이 바람직하고, 미경화이면서 점착성을 갖는 것이 보다 바람직하다.When a sclerosing|hardenable component (B) is an energy ray-curable component, it is preferable that it is non-hardened, and, as for an energy ray-curable component, it is preferable to have adhesiveness, and it is more preferable that it is non-hardened and has adhesiveness.
에너지선 경화성 성분은, 에너지선의 조사에 의해 경화하는 성분이며, 보호막 형성 필름에 조막성이나, 가요성 등을 부여하기 위한 성분이기도 하다.An energy-beam-curable component is a component hardened|cured by irradiation of an energy-beam, and is also a component for providing film-forming property, flexibility, etc. to a protective film formation film.
에너지선 경화성 성분으로서는, 예를 들어 에너지선 경화성 기를 갖는 화합물이 바람직하다. 이러한 화합물로서는, 공지된 것을 들 수 있다.As the energy ray-curable component, for example, a compound having an energy ray-curable group is preferable. As such a compound, a well-known thing is mentioned.
에너지선 경화성 성분으로서, 저분자량의 화합물을 사용하면, 보호막 형성 필름의 점착성이 상승하고, 보호막 형성 필름끼리의 부착력이 증대하는 경우가 있다. 따라서, 에너지선 경화성 성분의 종류 및 그 배합량은, 택을 적절한 값으로 제어하도록 선택하는 것이 바람직하다.When a low molecular weight compound is used as an energy ray-curable component, the adhesiveness of a protective film formation film may rise, and the adhesive force of protective film formation films may increase. Therefore, it is preferable to select the kind of energy-beam-curable component and its compounding quantity so that a tack may be controlled to an appropriate value.
(1.2.4 충전재)(1.2.4 Filling)
보호막 형성 필름이 충전재 (E) 를 함유함으로써, 보호막 형성 필름을 보호막화하여 얻어지는 보호막은, 열팽창 계수의 조정이 용이해지고, 이 열팽창 계수를 워크의 열팽창 계수에 가깝게 함으로써, 보호막 형성 필름을 이용하여 얻어진 패키지의 접착 신뢰성이 보다 향상된다. 또한, 보호막 형성 필름이 충전재 (E) 를 함유함으로써, 경질의 보호막이 얻어지고, 또한 보호막의 흡습률을 저감할 수 있어, 패키지의 접착 신뢰성이 더욱 향상된다.When the protective film-forming film contains the filler (E), the protective film obtained by forming the protective film-forming film into a protective film can easily adjust the thermal expansion coefficient, and by making this thermal expansion coefficient close to the thermal expansion coefficient of the work, obtained using the protective film-forming film The adhesive reliability of the package is further improved. Moreover, when a protective film formation film contains a filler (E), a hard protective film is obtained, and the moisture absorption rate of a protective film can be reduced, and the adhesive reliability of a package improves further.
충전재 (E) 는, 유기 충전재 및 무기 충전재 중 어느 것이어도 되지만, 고온에서의 형상 안정성의 관점에서 무기 충전재인 것이 바람직하다.Although any of an organic filler and an inorganic filler may be sufficient as a filler (E), it is preferable that it is an inorganic filler from a viewpoint of the shape stability in high temperature.
바람직한 무기 충전재로서는, 예를 들어 실리카, 알루미나, 탈크, 탄산칼슘, 벵갈라, 탄화규소, 질화붕소 등의 분말 ; 이들 무기 충전재를 구형화한 비즈 ; 이들 무기 충전재의 표면 개질품 ; 이들 무기 충전재의 단결정 섬유 ; 유리 섬유 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 실리카 및 표면 개질된 실리카가 바람직하다. 표면 개질된 실리카는, 커플링제에 의해 표면 개질되어 있는 것이 바람직하고, 실란 커플링제에 의해 표면 개질되어 있는 것이 보다 바람직하다.As a preferable inorganic filler, For example, powders, such as a silica, an alumina, a talc, a calcium carbonate, a bengala, a silicon carbide, and boron nitride; Beads obtained by spheroidizing these inorganic fillers; The surface-modified product of these inorganic fillers; single crystal fibers of these inorganic fillers; Glass fiber etc. are mentioned. Among these, silica and surface-modified silica are preferable. The surface-modified silica is preferably surface-modified with a coupling agent, and more preferably surface-modified with a silane coupling agent.
충전재의 평균 입경은 바람직하게는 0.02 ∼ 10 μm, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 5 μm, 특히 바람직하게는 0.10 ∼ 3 μm 이다.The average particle diameter of the filler is preferably 0.02 to 10 µm, more preferably 0.05 to 5 µm, particularly preferably 0.10 to 3 µm.
충전재의 평균 입경을 상기의 값으로 함으로써, 보호막 형성 필름용 조성물의 취급성이 양호해진다. 그 때문에, 보호막 형성 필름용 조성물 및 보호막 형성 필름의 품질이 안정되기 쉽다.By making the average particle diameter of a filler into said value, the handleability of the composition for protective film formation films becomes favorable. Therefore, the composition for protective film formation films and the quality of a protective film formation film are easy to stabilize.
또한, 본 명세서에 있어서「평균 입경」이란, 특별한 언급이 없는 한, 레이저 회절 산란법에 의해 구해진 입도 분포 곡선에 있어서의, 적산값 50 % 에서의 입경 (D50) 의 값을 의미한다.In this specification, "average particle diameter" means the value of the particle diameter (D50) at 50% of the integrated value in the particle size distribution curve obtained by the laser diffraction scattering method, unless otherwise specified.
보호막 형성 필름용 조성물의 총 중량을 100 질량부로 했을 때의 충전재의 함유량은 바람직하게는 15 ∼ 80 질량부, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 75 질량부, 또한 바람직하게는 40 ∼ 70 질량부, 특히 바람직하게는 45 ∼ 65 질량부이다.Content of the filler when the total weight of the composition for protective film formation films is 100 mass parts becomes like this. Preferably it is 15-80 mass parts, More preferably, it is 30-75 mass parts, More preferably, it is 40-70 mass parts, Especially preferably Preferably it is 45-65 mass parts.
충전재의 함유량을 상기의 값으로 함으로써, 보호막 형성 필름끼리의 부착력을 적정한 범위로 제어하기 쉽다. 충전제의 함유량이 지나치게 적으면, 보호막 형성 필름의 택이 증가하고, 보호막 형성 필름끼리의 부착력이 과도하게 증대한다. 한편, 충전제의 배합량이 지나치게 많으면, 보호막 형성 필름의 보형성이 저하되고, 롤러에 의한 굴곡으로 인해 필름이 형상을 유지할 수 없게 되거나, 보호막 형성 필름의 택 및 워크에 대한 점착성이 과도하게 저하되는 경우가 있다.By making content of a filler into said value, it is easy to control the adhesive force of protective film formation films in an appropriate range. When there is too little content of a filler, the tack of a protective film formation film will increase, and the adhesive force of protective film formation films will increase excessively. On the other hand, if the blending amount of the filler is too large, the shape retention of the protective film forming film is lowered, the film cannot maintain its shape due to bending due to the roller, or the tack and adhesiveness of the protective film forming film to the work is excessively reduced. there is
또한, 보호막 형성 필름은 2 종류 이상의 충전재를 포함하는 것이 바람직하다. 즉, 충전재 (E) 는 2 종류 이상의 충전재의 혼합물인 것이 바람직하다. 「2 종류 이상의 충전재를 포함한다」란, 재질이 상이한 충전재를 2 종류 이상 포함하고 있어도 되고, 평균 입경이 상이한 충전재를 2 종류 이상 포함하고 있어도 된다.Moreover, it is preferable that the protective film formation film contains 2 or more types of fillers. That is, it is preferable that a filler (E) is a mixture of 2 or more types of fillers. Two or more types of fillers from which materials differ may be included with "two or more types of fillers are included", and two or more types of fillers from which an average particle diameter differs may be included.
본 실시 형태에서는 평균 입경이 다른 충전재를 2 종류 이상 포함하는 것이 바람직하다. 평균 입경이 상이한 충전재가 보호막 형성 필름에 포함됨으로써, 평균 입경이 큰 충전재의 간극에, 평균 입경이 작은 충전재가 배치되기 쉬워진다. 그 결과, 상기의 효과가 얻어지면서, 보호막 형성 필름끼리의 부착력을 상기의 범위 내로 하는 것이 용이해진다.In this embodiment, it is preferable to contain 2 or more types of fillers from which an average particle diameter differs. When the filler from which an average particle diameter differs is contained in a protective film formation film, it becomes easy to arrange|position a filler with a small average particle diameter in the clearance gap of a filler with a large average particle diameter. As a result, it becomes easy to make the adhesive force of protective film formation films into said range, while said effect is acquired.
평균 입경이 상이한 충전재를 2 종류 이상 포함하는 경우, 평균 입경이 가장 큰 충전재의 평균 입경은 평균 입경이 가장 작은 충전재의 평균 입경의 1.5 배 ∼ 100 배인 것이 바람직하고, 2 ∼ 20 배인 것이 보다 바람직하며, 3 ∼ 18 배인 것이 더욱 바람직하다.When two or more types of fillers having different average particle diameters are included, the average particle diameter of the filler having the largest average particle diameter is preferably 1.5 to 100 times the average particle diameter of the filler having the smallest average particle diameter, and more preferably 2 to 20 times. , more preferably 3 to 18 times.
또한, 보호막 또는 보호막 형성 필름이 평균 입경이 상이한 충전재를 2 종류 이상 포함하고 있는지의 여부는, 보호막 또는 보호막 형성 필름의 단면을 관찰함으로써도 확인할 수 있다In addition, whether the protective film or protective film formation film contains two or more types of fillers from which an average particle diameter differs can be confirmed also by observing the cross section of a protective film or protective film formation film.
(1.2.5 커플링제)(1.2.5 Coupling agent)
보호막 형성 필름은 커플링제 (F) 를 함유하는 것이 바람직하다. 커플링제를 함유함으로써, 보호막 형성 필름의 경화 후에 있어서, 보호막의 내열성을 손상시키지 않고, 보호막과 워크의 접착성을 향상시킬 수 있음과 함께, 내수성 (내습열성) 을 향상시킬 수 있다. 커플링제로는, 그 범용성과 비용적인 장점 등에서 실란 커플링제가 바람직하다.It is preferable that a protective film formation film contains a coupling agent (F). By containing a coupling agent, after hardening of a protective film formation film WHEREIN: While not impairing the heat resistance of a protective film, while being able to improve the adhesiveness of a protective film and a work, water resistance (moisture and heat resistance) can be improved. As the coupling agent, a silane coupling agent is preferable in terms of its versatility and cost advantages.
실란 커플링제로는 예를 들어, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-(메타크릴록시프로필)트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-6-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-6-(아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디에톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-우레이도프로필트리에톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 비스(3-트리에톡시실릴프로필)테트라술판, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 이미다졸실란 등을 들 수 있다. 이들은 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the silane coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl)trimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6-(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-6-(aminoethyl)-γ-amino Propylmethyldiethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, bis (3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, imidazolesilane, etc. are mentioned. These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
보호막 형성 필름용 조성물의 총 중량을 100 질량부로 했을 때의 커플링제의 함유량은 바람직하게는 0.01 ∼ 20 질량부, 0.1 ∼ 10 질량부, 0.2 ∼ 5 질량부, 0.3 ∼ 3 질량부이다.Content of the coupling agent when the total weight of the composition for protective film formation films is 100 mass parts becomes like this. Preferably they are 0.01-20 mass parts, 0.1-10 mass parts, 0.2-5 mass parts, and 0.3-3 mass parts.
(1.2.6 착색제)(1.2.6 Colorant)
보호막 형성 필름은 착색제 (G) 를 함유하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 칩 등의 워크의 가공물의 이면이 은폐되기 때문에, 전자 기기 내에서 발생하는 다양한 전자파를 차단하여, 칩 등의 가공물의 오작동을 저감할 수 있다. 또한, 스트리핑 불량이 발생한 경우에는, 육안으로 즉시 발견할 수 있다.It is preferable that a protective film formation film contains a coloring agent (G). Thereby, since the back surface of the workpiece of a workpiece, such as a chip, is hidden, various electromagnetic waves generated in an electronic device can be blocked, and malfunction of a workpiece|work, such as a chip, can be reduced. Moreover, when a stripping defect generate|occur|produces, it can detect immediately with the naked eye.
착색제 (G) 로서는, 예를 들면, 무기계 안료, 유기계 안료, 유기계 염료 등 공지된 것을 사용할 수 있다. 본 실시 형태에서는 무기계 안료가 바람직하다.As a coloring agent (G), well-known things, such as an inorganic type pigment, an organic type pigment, and organic type dye, can be used, for example. In this embodiment, an inorganic pigment is preferable.
무기계 안료로서는, 예를 들어 카본 블랙, 코발트계 색소, 철계 색소, 크롬계 색소, 티탄계 색소, 바나듐계 색소, 지르코늄계 색소, 몰리브덴계 색소, 루테늄계 색소, 백금계 색소, ITO (인듐 주석 옥사이드) 계 색소, ATO (안티몬 주석 옥사이드) 계 색소 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 카본 블랙을 사용하는 것이 바람직하다. 카본 블랙에 의하면, 넓은 파장 범위의 전자파를 차단할 수 있다.Examples of inorganic pigments include carbon black, cobalt pigments, iron pigments, chromium pigments, titanium pigments, vanadium pigments, zirconium pigments, molybdenum pigments, ruthenium pigments, platinum pigments, ITO (indium tin oxide) ) dyes, and ATO (antimony tin oxide) dyes. Among these, it is especially preferable to use carbon black. According to carbon black, electromagnetic waves in a wide wavelength range can be blocked.
보호막 형성 필름 중에서의 착색제 (특히 카본 블랙) 의 배합량은, 보호막 형성 필름의 두께에 따라서도 다르지만, 예를 들면 보호막 형성 필름의 두께가 20 μm 인 경우에는, 보호막 형성 필름용 조성물의 총 중량을 100 질량부로 했을 때의 착색제의 함유량은, 바람직하게는 0.01 ∼ 10 질량부, 더욱 바람직하게는 0.03 ∼ 7 질량부, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 4 질량부이다.The compounding amount of the colorant (especially carbon black) in the protective film-forming film varies depending on the thickness of the protective film-forming film, for example, when the thickness of the protective film-forming film is 20 µm, the total weight of the composition for protective film-forming film is 100 Content of a coloring agent when it is set as mass part becomes like this. Preferably it is 0.01-10 mass parts, More preferably, it is 0.03-7 mass parts, More preferably, it is 0.05-4 mass parts.
착색제 (특히 카본 블랙) 의 평균 입경은, 1 ∼ 500 nm 인 것이 바람직하고, 3 ∼ 100 nm 인 것이 특히 바람직하고, 5 ∼ 50 nm 인 것이 더욱 바람직하다. 착색제의 평균 입경이 상기의 범위 내에 있으면, 광선 투과율을 원하는 범위로 제어하기 쉽다.It is preferable that it is 1-500 nm, and, as for the average particle diameter of a coloring agent (especially carbon black), it is especially preferable that it is 3-100 nm, It is more preferable that it is 5-50 nm. When the average particle diameter of a coloring agent exists in said range, it will be easy to control a light transmittance to a desired range.
(1.2.7 그 밖의 첨가제)(1.2.7 Other additives)
보호막 형성 필름용 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에 있어서, 그 외의 첨가제로서, 예를 들면, 광중합 개시제, 가교제, 가소제, 대전 방지제, 산화 방지제, 게터링제, 점착 부여제, 박리제 등을 함유하고 있어도 된다.The composition for protective film formation films is within the range which does not impair the effect of this invention, As another additive, For example, a photoinitiator, a crosslinking agent, a plasticizer, an antistatic agent, antioxidant, a gettering agent, a tackifier, a release agent. etc. may be contained.
단, 보호막 형성 필름용 조성물 중의 박리제의 함유량은 소정의 양보다도 적은 것이 바람직하다. 본 실시 형태에서는, 보호막 형성 필름의 전체 질량에 대하여, 0.00099 질량% 미만인 것이 바람직하다. 박리제의 함유량이 지나치게 많으면, 보호막과 워크의 접착 신뢰성이 저하되는 경향이 있다. 박리제로서는, 예를 들어 알키드계 박리제, 실리콘계 박리제, 불소계 박리제, 불포화 폴리에스테르계 박리제, 폴리올레핀계 박리제, 왁스계 박리제가 예시된다.However, it is preferable that content of the releasing agent in the composition for protective film formation films is less than predetermined quantity. In this embodiment, it is preferable that it is less than 0.00099 mass % with respect to the total mass of a protective film formation film. When there is too much content of a release agent, there exists a tendency for the adhesive reliability of a protective film and a workpiece|work to fall. Examples of the release agent include an alkyd release agent, a silicone release agent, a fluorine release agent, an unsaturated polyester release agent, a polyolefin release agent, and a wax release agent.
(1.2.8 보호막 형성 필름끼리의 부착력의 제어)(1.2.8 Control of adhesion between protective film forming films)
상기 서술한 바와 같이, 본 실시 형태에서는, 보호막 형성용 시트를 구성하는 보호막 형성 필름끼리를 첩합했을 때의 부착력을 소정 범위로 제어하는 것을 특징으로 하고, 이에 의해 스트리핑 불량을 억제하고 있다.As above-mentioned, in this embodiment, the adhesive force at the time of bonding together the protective film formation films which comprise the sheet|seat for protective film formation is controlled in a predetermined range, It is characterized by the above-mentioned, The stripping defect is suppressed by this.
보호막 형성 필름끼리의 부착력은, 보호막 형성 필름을 구성하는 각 성분의 종류나 그 배합량에 의해 제어할 수 있다.The adhesive force of protective film formation films is controllable with the kind of each component which comprises a protective film formation film, and its compounding quantity.
중합체 성분 (A) 의 중량 평균 분자량이 낮으면, 부착력은 증대되는 경향이 있다. 중합체 성분 (A) 의 유리 전이 온도가 낮으면 부착력은 증대되는 경향이 있다. 또한, 경화성 성분 (B), 경화제 (C), 경화 촉진제 (D), 에너지선 경화성 성분으로서, 저분자량의 화합물을 사용하면 부착력은 증대하는 경향이 있다. 충전제 (E) 의 배합량이 많으면, 부착력은 저하되는 경향이 있다.When the weight average molecular weight of the polymer component (A) is low, the adhesion tends to increase. When the glass transition temperature of the polymer component (A) is low, the adhesion tends to increase. Moreover, when a low molecular-weight compound is used as a curable component (B), a hardening|curing agent (C), a hardening accelerator (D), and an energy-beam curable component, there exists a tendency for adhesive force to increase. When there is much compounding quantity of a filler (E), there exists a tendency for adhesive force to fall.
보호막 형성 필름을 부분 경화함으로써, 부착력을 제어할 수도 있다. 예를 들어 경화성 성분 (B) 를 부분적으로 경화함으로써, 부착력을 저하시킬 수 있다. 보호막 형성 필름을 부분 경화하는 타이밍은 특별히 한정은 되지 않고, 예를 들어 보호막 형성용 시트의 전단 가공 시에, 롤러 (19) 를 통과하기 전의 단계이면 된다. 그러나, 후술하는 박리력 F1 및 F2 를 적절한 범위로 하는 관점, 및 워크에 대한 점착성의 관점에서, 보호막 형성 필름은, 후술하는 실시예와 같이, 부분 경화를 하고 있지 않은 것이 바람직하다.By partially curing the protective film forming film, the adhesive force can also be controlled. For example, adhesive force can be reduced by hardening|curing a sclerosing|hardenable component (B) partially. The timing to partially harden the protective film formation film is not specifically limited, For example, in the case of shearing of the sheet|seat for protective film formation, what is necessary is just a step before passing through the
(2. 보호막 형성용 시트)(2. Sheet for forming a protective film)
보호막 형성 필름은 사용 전에는, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 제 1 박리 필름 (12) 상에 보호막 형성 필름 (11) 을 박리 가능하게 적층한 2 층 구조의 보호막 형성용 시트 (10) 의 형태로, 권취, 보관되어 있어도 된다. 또한, 도 3 에 도시한 바와 같이, 2 장의 박리 필름 (제 1 박리 필름 (12), 제 2 박리 필름 (13)) 사이에 보호막 형성 필름 (11) 을 협지한 3 층 구조의 보호막 형성용 시트 (20) 의 형태 (다른 실시 형태) 로, 권취, 보관되어 있어도 된다. 박리 필름은 보호막 형성 필름의 사용 시에 박리된다.Before use, the protective film forming film is in the form of a protective
상기 보호막 형성용 시트는 장척이며 롤 형상으로 권취되어 보관, 수송되고 있다. 이러한 보호막 형성용 시트로서, 보호막 형성 필름을 워크와 대략 동일 형상으로 미리 전단 가공한 보호막 형성용 시트도 알려져 있다. 이러한 전단 가공된 보호막 형성용 시트는, 소정의 닫힌 형상으로 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 이 제 1 박리 필름 (12) 상에 적층 (도 2) 또는 2 장의 박리 필름 (12, 13) 사이에 협지되어 있다 (도 4).The sheet for forming a protective film is long, wound in a roll shape, and stored and transported. As such a sheet for forming a protective film, there is also known a sheet for forming a protective film in which the protective film forming film is subjected to shearing in advance to be substantially the same shape as the work. In this shear-processed protective film forming sheet, the protective
제 1 박리 필름은 1 층 (단층) 또는 2 층 이상의 기재로 구성되어 있어도 되고, 박리성을 제어하는 관점에서, 기재의 표면이 박리 처리되어 있어도 된다. 즉, 기재의 표면이 개질되어 있어도 되고, 기재의 표면에 기재에서 유래하지 않는 재료가 형성되어 있어도 된다. 본 실시 형태에서는, 제 1 박리 필름은 기재와 박리제층을 갖는 것이 바람직하다. 박리제층을 가짐으로써, 제 1 박리 필름에 있어서 박리제층이 형성되어 있는 면의 물성을 제어하기 쉽다. 본 실시 형태에서는, 기재의 일방의 면에, 후술하는 박리제층용 조성물을 포함하는 도포제를 도포한 후, 그 도막을 건조 및 경화시킴으로써 박리제층을 형성한다. 이에 의해 제 1 박리 필름이 얻어진다.The 1st peeling film may be comprised from the base material of one layer (single layer) or two or more layers, and from a viewpoint of controlling peelability, the peeling process of the surface of a base material may be carried out. That is, the surface of the base material may be modified, and a material not derived from the base material may be formed on the surface of the base material. In this embodiment, it is preferable that a 1st peeling film has a base material and a release agent layer. By having a release agent layer, it is easy to control the physical property of the surface in which the release agent layer is formed in the 1st peeling film. In this embodiment, after apply|coating the coating agent containing the composition for release agent layers mentioned later to one surface of a base material, a release agent layer is formed by drying and hardening the coating film. Thereby, a 1st peeling film is obtained.
제 1 박리 필름 (12) 의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 30 ∼ 100 μm, 더욱 바람직하게는 40 ∼ 80 μm, 보다 바람직하게는 45 ∼ 70 μm 이다.Although the thickness in particular of the
제 1 박리 필름 (12) 의 두께의 하한값이 상기의 값임으로써, 절단날에 의한 보호막 형성 필름의 잘라냄 시에, 절단날이 제 1 박리 필름 (12) 을 관통하여, 제 1 박리 필름 (12) 을 절단해 버리는 것을 방지할 수 있다. 또한, 보호막 형성용 시트 (10) 가 조출되고 보호막 형성 필름 (11) 이 잘라내어져 다음 공정으로 반송될 때까지, 보호막 형성용 시트 (10) 는 장치 내의 가이드 롤러 등의 롤러를 통과하는데, 제 1 박리 필름 (12) 의 두께의 상한값이 상기의 값임으로써, 보호막 형성 필름 (11) 이 제 1 박리 필름 (12) 으로부터 박리되는 것을 방지할 수 있다.When the lower limit of the thickness of the
또한, 제 1 박리 필름 (12) 의 두께는 제 1 박리 필름 전체의 두께를 의미한다. 예를 들면, 복수층으로 구성되는 제 1 박리 필름의 두께는 제 1 박리 필름을 구성하는 모든 층의 합계의 두께를 의미한다.In addition, the thickness of the
제 1 박리 필름 (12) 의 기재로서는, 수지 필름 및 종이 등을 들 수 있다. 수지 필름의 수지로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리부타디엔, 폴리메틸펜텐, 폴리염화비닐, 염화비닐 공중합체, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리우레탄, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 아이오노머 수지, 에틸렌(메트)아크릴산 공중합체, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 불소 수지, 저밀도 폴리에틸렌, 직사슬 저밀도 폴리에틸렌, 및 트리아세틸셀룰로오스 등을 들 수 있다. 종이로는, 상질지, 코트지, 글라신지, 및 라미네이트지 등을 들 수 있다. 이들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 저렴하고 강성도 있다는 관점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하다.As a base material of the
제 1 박리 필름 (12) 의 적어도 편면 (보호막 형성 필름과 적층하는 면) 은 박리제층용 조성물에 의해 박리 처리되어 있어도 된다. 박리제층의 두께는 30 nm 이상 200 nm 이하인 것이 바람직하고, 50 nm 이상 180 nm 이하인 것이 보다 바람직하다.The peeling process may be carried out with the composition for release agent layers at least on the single side|surface (surface laminated|stacked with a protective film formation film) of the
제 1 박리 필름 (12) 의 보호막 형성 필름 (11) 에 접하는 면의 표면 탄성률 (23 ℃) 은 바람직하게는 17 MPa 이하, 더욱 바람직하게는 14 MPa 이하, 보다 바람직하게는 13 MPa 이하, 특히 바람직하게는 12 MPa 이하이다. 표면 탄성률은, 표면의 변형의 용이함의 지표이다. 제 1 박리 필름 (12) 의 보호막 형성 필름 (11) 에 접하는 면의 표면 탄성률을 상기 범위로 함으로써, 전단 가공 공정에 있어서, 전단 다이를 압입하고, 그 후에 인발했을 때에, 보호막 형성 필름 (11) 과 제 1 박리 필름 (12) 사이에 들뜸 (1 ∼ 4 mm 정도의 박리) 이 발생하는 것을 억제할 수 있다. 이는, 제 1 박리 필름 (12) 의 표면이 비교적 유연하기 때문에, 전단 다이에 의한 압축과, 그 탈리에 의한 탈압이 있어도, 제 1 박리 필름 표면이 보호막 형성 필름의 변형에 추종하기 때문이라고 생각된다. 들뜸의 발생을 억제함으로써, 스트리핑 불량을 보다 저감할 수 있다. 제 1 박리 필름 (12) 의 보호막 형성 필름 (11) 에 접하는 면의 표면 탄성률의 하한은 특별히 한정은 없지만, 표면 탄성률이 너무 낮으면 박리력이 증대하는 경우가 있기 때문에, 바람직하게는 3 MPa 이상, 더욱 바람직하게는 4 MPa 이상, 특히 바람직하게는 5 MPa 이상이다.The surface elastic modulus (23°C) of the surface of the
23 ℃ 에서의 제 1 박리 필름 (12) 의 보호막 형성 필름 (11) 에 접하는 면의 표면 탄성률은 캔틸레버를 구비하는 원자간력 현미경을 이용하여 측정할 수 있다. 즉, 제 1 박리 필름 (12) 의 보호막 형성 필름 (11) 에 접하는 면에 대하여, 캔틸레버의 압입과 분리를 행하여, 포스 커브 곡선을 얻는다. 얻어지는 포스 커브 곡선에 대해, JKR 이론식에 의한 피팅을 실시하고, 탄성률을 구하여 본 발명의 표면 탄성률로 한다. 구체적인 측정 방법은 후술하는 실시예에서 상세히 서술한다.The surface elastic modulus of the surface which contact|connects the protective
후술하는 박리력 F1 을 적절한 범위 내로 하고, 제 1 박리 필름 (12) 의 표면 탄성률을 상기 범위로 하기 위해서, 본 실시 형태에서는 박리제층용 조성물은 예를 들면 알키드계 이형제, 실리콘계 이형제, 불소계 이형제, 불포화 폴리에스테르계 이형제, 폴리올레핀계 이형제, 왁스계 이형제가 바람직하고, 그 중에서도 실리콘계 이형제가 바람직하고, 특히 실리콘계 이형제와 중박리 첨가제를 포함하는 것이 바람직하다.In order to make the peeling force F1 mentioned later into an appropriate range, and to make the surface elastic modulus of the
실리콘계 이형제로서는, 디메틸폴리실록산을 기본 골격으로서 갖는 실리콘을 배합한 실리콘 이형제를 사용할 수 있다.As a silicone type mold release agent, the silicone mold release agent which mix|blended the silicone which has dimethylpolysiloxane as a basic skeleton can be used.
당해 실리콘은 부가 반응형, 축합 반응형, 그리고 자외선 경화형 및 전자선 경화형 등의 에너지선 경화형 중 어느 것이어도 되지만, 부가 반응형 실리콘인 것이 바람직하다. 부가 반응형 실리콘은, 반응성이 높아 생산성이 우수함과 함께, 축합 반응형과 비교하면, 제조 후의 박리력의 변화가 작고, 경화 수축이 없는 등의 장점이 있다.The silicone may be any of an addition reaction type, a condensation reaction type, and an energy ray curing type such as an ultraviolet curing type and an electron beam curing type, but is preferably an addition reaction type silicone. The addition reaction type silicone has advantages such as high reactivity and excellent productivity, and a small change in peel force after manufacture and no cure shrinkage compared to a condensation reaction type silicone.
부가 반응형 실리콘의 구체예로서는, 분자의 말단 및/또는 측사슬에, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 및 헥세닐기 등의 탄소수 2 ∼ 10 의 알케닐기를 2 개 이상 구비한 오르가노폴리실록산을 들 수 있다. 표면 탄성률을 낮게 하는 관점에서, 부가 반응형 실리콘에 있어서의 알케닐기의 수는 적은 것이 바람직하다.Specific examples of the addition-reaction silicone include organopolysiloxane having two or more alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as vinyl, allyl, propenyl, and hexenyl groups at the terminal and/or side chain of the molecule. can be heard From the viewpoint of lowering the surface elastic modulus, it is preferable that the number of alkenyl groups in the addition-reaction silicone is small.
박리제층용 조성물 (후술하는 촉매는 제외함) 의 총 중량을 100 질량부로 했을 때의 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 실리콘의 함유량은, 바람직하게는 100 질량부 미만, 더욱 바람직하게는 90 질량부 미만, 보다 바람직하게는 80 질량부 미만, 특히 바람직하게는 70 질량부 미만이다.When the total weight of the release agent layer composition (excluding the catalyst described later) is 100 parts by mass, the content of silicone composed of dimethylpolysiloxane is preferably less than 100 parts by mass, more preferably less than 90 parts by mass, more preferably is less than 80 parts by mass, particularly preferably less than 70 parts by mass.
이러한 부가 반응형 실리콘을 사용할 때에는, 가교제 및 촉매를 병용하는 것이 바람직하다.When using such an addition reaction type silicone, it is preferable to use a crosslinking agent and a catalyst together.
가교제로서는, 예를 들어 수소 원자가 결합한 규소 원자를 1 분자 중에 적어도 2 개 갖는 오르가노폴리실록산을 들 수 있다. 표면 탄성률을 낮게 하는 관점에서, 박리제층용 조성물에 있어서의 가교제의 함유량은 적은 것이 바람직하다.As a crosslinking agent, the organopolysiloxane which has at least 2 silicon atoms to which the hydrogen atom couple|bonded in 1 molecule is mentioned, for example. From a viewpoint of making surface elastic modulus low, it is preferable that there is little content of the crosslinking agent in the composition for release agent layers.
가교제의 구체예로서는, 디메틸하이드로젠실록시기 말단 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로젠실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로젠실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 폴리(하이드로젠실세스퀴옥산) 등을 들 수 있다.Specific examples of the crosslinking agent include terminal-blocking dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, trimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, terminal-blocking trimethylsiloxy group methylhydrogenpolysiloxane, poly(hydroxy Rosensilsesquioxane) etc. are mentioned.
촉매로서는, 미립자상 백금, 탄소 분말 담체 상에 흡착된 미립자상 백금, 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산의 올레핀 착물, 팔라듐, 및 로듐 등의 백금족 금속계 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the catalyst include particulate platinum, particulate platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complex of chloroplatinic acid, and platinum group metal compounds such as palladium and rhodium.
이러한 촉매를 사용함으로써, 박리제층용 조성물의 경화 반응을 보다 효율적으로 진행시킬 수 있다.By using such a catalyst, the hardening reaction of the composition for release agent layers can be advanced more efficiently.
박리제층용 조성물 (촉매는 제외함) 의 총 중량을 100 질량부로 했을 때의 실리콘계 이형제의 함유량은, 표면 탄성률을 상기 서술한 범위 내로 하는 관점, 및 후술하는 박리력 F1 을 적절한 범위 내로 하는 관점에서, 바람직하게는 30 ∼ 100 질량부, 더욱 바람직하게는 50 ∼ 100 질량부이다.The content of the silicone-based release agent when the total weight of the composition for release agent layer (excluding the catalyst) is 100 parts by mass is, from the viewpoint of bringing the surface elastic modulus into the above-mentioned range, and the peeling force F1 to be described later within the appropriate range, Preferably it is 30-100 mass parts, More preferably, it is 50-100 mass parts.
중박리 첨가제는, 후술하는 박리력 F1 을 크게 하기 위해 사용된다. 중박리 첨가제로서는, 예를 들어 실리콘 레진, 실란 커플링제 등의 오르가노실란을 들 수 있는데, 이들 중에서도 실리콘 레진을 사용하는 것이 바람직하다.A heavy peeling additive is used in order to enlarge the peeling force F1 mentioned later. Although organosilane, such as a silicone resin and a silane coupling agent, is mentioned as a heavy release additive, for example, it is preferable to use a silicone resin among these.
실리콘 레진으로서는, 예를 들어 1 관능 실록산 단위 [R3SiO1/2] 인 M 단위와, 4 관능 실록산 단위 [SiO4/2] 인 Q 단위를 포함하는 MQ 레진을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, M 단위 중의 3 개의 R 은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 유기기를 나타낸다. 실리콘 이행을 억제하기 쉽게 하는 관점에서 M 단위 중의 3 개의 R 중 1 개 이상은 수산기 또는 비닐기인 것이 바람직하고, 비닐기인 것이 보다 바람직하다. 표면 탄성률을 낮게 하는 관점에서, 박리제층용 조성물에 있어서의 실리콘 레진 (특히 MQ 레진) 의 함유량은 적은 것이 바람직하다.As the silicone resin, it is preferable to use, for example, MQ resin including M units that are monofunctional siloxane units [R 3 SiO 1/2 ] and Q units that are tetrafunctional siloxane units [SiO 4/2 ]. In addition, three R in M unit respectively independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an organic group. From the viewpoint of easily suppressing silicone migration, at least one of the three Rs in the M unit is preferably a hydroxyl group or a vinyl group, and more preferably a vinyl group. It is preferable that there is little content of the silicone resin (especially MQ resin) in the composition for release agent layers from a viewpoint of making surface elastic modulus low.
박리제층용 조성물 (촉매는 제외함) 의 총 중량을 100 질량부로 했을 때의 중박리 첨가제의 함유량은, 바람직하게는 0 ∼ 50 질량부, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 45 질량부, 특히 바람직하게는 10 ∼ 40 질량부이다.The content of the heavy release additive when the total weight of the release agent layer composition (excluding the catalyst) is 100 parts by mass is preferably 0 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 45 parts by mass, particularly preferably 10 - 40 parts by mass.
박리제층용 조성물은, 점도를 조정하여 기재에 대한 도포성을 향상시키는 관점에서, 상기 서술한 각종 유효 성분과 함께, 희석 용매를 포함하는 도포제로서 사용하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서, 「유효 성분」이란, 대상이 되는 조성물을 포함하는 도포제에 포함되는 성분 중, 희석 용매를 제외한 성분을 가리킨다.It is preferable to use the composition for release agent layers as a coating agent containing a dilution solvent together with the various active ingredients mentioned above from a viewpoint of adjusting a viscosity and improving the applicability|paintability with respect to a base material. In this specification, an "active ingredient" refers to the component except a dilution solvent among the components contained in the coating agent containing the composition used as object.
희석 용매로는, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소, 아세트산에틸 등의 지방산 에스테르, 메틸에틸케톤 등의 케톤, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 등의 유기 용제 등을 들 수 있다. 이들 희석 용매는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.Examples of the dilution solvent include organic solvents such as aromatic hydrocarbons such as toluene, fatty acid esters such as ethyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, and aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane. These dilution solvents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
박리제층용 조성물을 포함하는 도포제의 유효 성분 (고형분) 농도로서는, 바람직하게는 0.3 ∼ 10 질량%, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 5 질량%, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 3 질량%이다.As an active ingredient (solid content) concentration of the coating agent containing the composition for release agent layers, Preferably it is 0.3-10 mass %, More preferably, it is 0.5-5 mass %, More preferably, it is 0.5-3 mass %.
박리제층용 조성물은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 박리제층에 있어서 일반적으로 사용되는 첨가제를 함유해도 된다. 이러한 첨가제로서는, 염료 및 분산제 등을 들 수 있다.The composition for release agent layers may contain the additive generally used in a release agent layer in the range which does not impair the effect of this invention. As such an additive, a dye, a dispersing agent, etc. are mentioned.
본 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트 (10) 에서는, 보호막 형성 필름 (11) 이 소정의 형상으로 전단 가공되어 있는 것이 바람직하다. 즉, 보호막 형성용 시트 (10) 를 평면에서 본 경우에, 보호막 형성용 시트 (10) 의 일부가 소정의 닫힌 형상을 갖도록 상기 보호막 형성용 시트에 절입 (14) 이 형성되어 이루어지는 것이 바람직하다. 또한, 전단 가공 후의 보호막 형성 필름의 형상은, 보호막 형성 필름이 워크에 첩부될 때에, 보호막 형성 필름이 워크로부터 비어져 나오지 않는 관점에서, 워크의 형상보다 작은 것이 바람직하다.In the sheet|
(3. 보호막 형성용 시트의 제조 방법)(3. Manufacturing method of sheet for forming a protective film)
보호막 형성 필름의 제조 방법은 특별히 한정은 되지 않는다. 당해 필름은, 상기 서술한 보호막 형성 필름용 조성물을 포함하는 도포제를 사용하여 제조된다. 도포제는, 보호막 형성 필름용 조성물을 구성하는 성분을 공지된 방법에 의해 혼합하여 조제된다.The manufacturing method in particular of a protective film formation film is not limited. The said film is manufactured using the coating agent containing the composition for protective film formation films mentioned above. A coating agent mixes the component which comprises the composition for protective film formation films by a well-known method, and is prepared.
얻어지는 도포제를, 롤 코터, 나이프 코터, 롤 나이프 코터, 에어 나이프 코터, 다이 코터, 바 코터, 그라비아 코터, 커튼 코터 등의 도공기를 이용하여, 제 1 박리 필름 (12) 의 박리면에 도포하여 건조시켜, 제 1 박리 필름 (12) 상에 보호막 형성 필름 (11) 을 갖는 본 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트 (10) 가 얻어진다. 또한, 다른 수지 필름 상에 도포제를 도포, 건조시키고, 얻어진 보호막 형성 필름을 제 1 박리 필름에 전사해도 된다. 다른 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트 (20) 를 얻는 경우에는, 제 1 박리 필름 (12) 과 적층된 보호막 형성 필름 (11) 의 노출면에 제 2 박리 필름 (13) 을 첩합하고, 2 장의 박리 필름에 보호막 형성 필름 (1) 이 협지된 보호막 형성용 시트 (20) 를 얻는다.The obtained coating agent is applied to the release surface of the
(4. 전단 가공된 보호막 형성용 시트의 제조 방법)(4. Manufacturing method of sheet for forming a protective film subjected to shear processing)
보호막 형성용 시트 (10) 를 전단 가공하고, 소정의 닫힌 형상으로 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 을 제 1 박리 필름 (12) 상에 얻는 방법을 설명한다.The method of shearing the sheet|
(4.1 전단 가공 공정)(4.1 Shearing process)
우선, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 전단 가공되어 있지 않은 보호막 형성용 시트 (10) 를 준비한다. 보호막 형성용 시트 (10) 의 보호막 형성 필름 (11) 측의 면으로부터, 전단 다이 (도시하지 않음) 에 의해 보호막 형성 필름 (11) 을 관통하고, 제 1 박리 필름 (12) 의 표면의 일부에 도달하도록 절입 (14) 을 넣는다. 표면의 일부에 도달하도록 절입을 넣고, 완전하게는 절단하지 않는 조작은 하프컷이라고 불린다. 그 결과, 보호막 형성용 시트 (10) 의 표면의 일부에는 소정의 닫힌 형상을 갖도록 절입 (14) 이 형성된다 (도 2, 도 5 참조). 여기서, 소정의 닫힌 형상은, 보호막 형성 필름을 반도체 웨이퍼에 전사하는 경우에는, 웨이퍼와 대략 동일 형상이 된다. 즉, 보호막 형성 필름 (11) 이 첩부되는 워크의 형상 또는 보호막을 형성해야 할 영역과 대략 동일 형상이 되도록 절입 (14) 이 형성된다. 이 공정은 「전단 가공 공정」이라고 불린다.First, as shown in FIG. 1, the sheet|
전단 가공 공정에 의해, 보호막 형성 필름 (11) 은, 소정의 닫힌 형상으로 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 과, 그 주위에 연속하는 불필요부 (17) 로 나뉜다. 소정의 닫힌 형상으로 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 은 보호막 형성용 시트 (10) 의 길이 방향에 걸쳐 복수 지점에 설치되어 있다.By the shearing process, the protective
전단 가공 공정에 있어서는, 공지된 전단 다이를 적절히 사용할 수 있다. 전단 가공은 보호막 형성 필름 (11) 을 완전히 절단하고, 제 1 박리 필름 (12) 을 완전하게는 절단하지 않도록 하프컷하여 행해진다.In a shearing process, a well-known shearing die can be used suitably. Shearing is performed by cutting|disconnecting the protective
절입 (14) 의 단면 형상은, 도 2, 도 4 에 나타내는 바와 같이, 거의 쐐기형이 되고, 전단 다이가 진입하는 보호막 형성 필름 (11) 의 상면측에 있어서 절입 (14) 의 폭이 넓고, 하면측 (보호막 형성 필름 (11) 과 제 1 박리 필름 (12) 의 계면) 에서는 좁아진다. 절입 (14) 의 폭은 특별히 한정은 되지 않지만, 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 과 불필요부 (17) 의 접촉, 부착을 방지하는 관점, 또는 접촉, 부착되어 있는 시간을 짧게 하는 관점에서, 보호막 형성 필름 (11) 의 하면부 (즉, 제 1 박리 필름 (12) 의 상면부) 에 있어서의 절입 (14) 의 폭 (D) 은 8 μm 이상인 것이 바람직하고, 10 μm 이상인 것이 보다 바람직하고, 15 μm 이상인 것이 더욱 바람직하고, 20 μm 이상인 것이 특히 바람직하다. 폭 (D) 은 보호막 형성용 시트를 두께 방향으로 절단하고, 단면의 제 1 박리 필름 (12) 의 상면부에 있어서의 절입의 폭으로서 측정할 수 있다. 폭 D 의 상한값은 특별히 한정은 되지 않지만, 보호막 형성 필름을 확실하게 절단할 수 있는 절단날의 폭을 고려하면, 통상은 100 μm 이하, 바람직하게는 80 μm 이하, 보다 바람직하게는 60 μm 이하, 더욱 바람직하게는 40 μm 이하이다. 이러한 절입 (14) 을 형성하기 위해서는, 전단 다이로서, 선단부의 날 폭이 비교적 넓은 절단날을 갖는 전단 다이를 사용하는 것이 바람직하다.The cross-sectional shape of the
상기의 공정을 거쳐 전단 가공된 보호막 형성용 시트 (10) 가 얻어진다. 전단 가공된 보호막 형성용 시트 (10) 를 보호막 형성 필름 (11) 의 상면으로부터 평면에서 본 경우에, 보호막 형성용 시트의 일부가 소정의 닫힌 형상 (예를 들면 반도체 웨이퍼의 평면 형상과 대략 동일 형상) 을 갖도록 보호막 형성용 시트에 절입 (14) 이 형성되어 있고, 보호막 형성용 시트 (10) 의 두께 방향에 있어서 절입 (14) 은 제 1 박리 필름 (12) 의 일부에 도달하고 있다. 즉, 보호막 형성 필름 (11) 에 접하는 제 1 박리 필름 (12) 의 표면에도, 절입이 형성된다. 절단날을 제 1 박리 필름 (12) 에까지 도달시킴으로써, 보호막 형성 필름 (11) 을 완전히 절단할 수 있다.The
(4.2 스트리핑 공정)(4.2 Stripping Process)
전단 가공 공정 후, 스트리핑 공정에 이르기까지의 사이에, 보호막 형성용 시트의 텐션의 컨트롤 등을 목적으로 하여, 보호막 형성용 시트 (10) 는 가이드 롤러 등의 복수의 롤러를 통과한다.The
스트리핑 공정에 있어서는, 도 6 에 도시한 바와 같이, 연속되어 있는 불필요부 (17) 를 제 1 박리 필름 (12) 으로부터 박리하고, 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 을 제 1 박리 필름 (12) 상에 잔류시킨다. 박리된 불필요부 (17) 는 폐기용 롤러에 권취된다.In the stripping process, as shown in FIG. 6, the continuous
본 실시 형태에 관련된 보호막 형성용 시트 (10) 에 의하면, 전단 가공 공정 후에 롤러 (19) 등을 통과할 때에 전단 가공된 보호막 형성 필름 (16) 과 불필요부 (17) 가 접촉, 부착된 경우여도, 보호막 형성 필름끼리의 부착력이 낮기 때문에, 롤러를 통과 후에 보호막 형성 필름 (16) 과 불필요부 (17) 가 다시 분리된다. 이 결과, 스트리핑 공정에 있어서의 스트리핑 불량이 억제된다.According to the
전단 가공된 보호막 형성용 시트 (10) 는 롤 형상으로 권취되어 보관, 수송되어도 된다.The shear-processed sheet|
(5. 워크의 가공방법)(5. Workpiece processing method)
본 실시 형태에 관련된 전단 가공된 보호막 형성용 시트를 사용한 워크의 가공 방법의 일례로서, 보호막 형성 필름이 첩부된 웨이퍼를 가공하여 얻어지는 보호막 형성 칩이 기판 상에 배치된 패키지를 제조하는 방법에 대하여 설명한다.As an example of a processing method of a workpiece using the shear-processed sheet for forming a protective film according to the present embodiment, a method for manufacturing a package in which a protective film-forming chip obtained by processing a wafer to which a protective film-forming film is affixed is disposed on a substrate. do.
본 실시 형태에 관련된 기판 장치의 제조 방법은, 적어도 이하의 공정 1 내지 공정 9 를 갖는다.The method for manufacturing a substrate device according to the present embodiment includes at least the following steps 1 to 9.
공정 1 : 보호막 형성용 시트 (10) 를 전단 가공하는 공정Step 1: Step of shearing the
공정 2 : 전단 가공된 보호막 형성용 시트가 롤러 사이를 통과하는 공정Process 2: A process in which the shear-processed sheet for forming a protective film passes between rollers
공정 3 : 보호막 형성용 시트 (10) 의 불필요부 (17) 를 스트리핑하는 공정Step 3: Step of stripping the
공정 4 : 보호막 형성용 시트 (10) 의 보호막 형성 필름 (11) 을 웨이퍼 이면에 첩부하는 공정Process 4: The process of affixing the protective
공정 5 : 부착된 보호막 형성 필름을 보호막화하는 공정Step 5: Process of turning the attached protective film forming film into a protective film
공정 6 : 보호막 또는 보호막 형성 필름으로부터 제 1 박리 필름을 박리하는 공정Process 6: Process of peeling a 1st peeling film from a protective film or protective film formation film
공정 7 : 이면에 보호막 또는 보호막 형성 필름을 갖는 웨이퍼를 개편화하여, 복수의 보호막 또는 보호막 형성 필름 형성 칩을 얻는 공정Step 7: A step of separating a wafer having a protective film or a protective film-forming film on the back surface into pieces to obtain a plurality of protective films or protective film-forming chips
공정 8 : 보호막 또는 보호막 형성 필름 형성 칩을 기판 상에 배치하는 공정Step 8: A step of arranging a protective film or a protective film-forming film-forming chip on a substrate
공정 9 : 기판 상에 배치된 보호막 또는 보호막 형성 필름 형성 칩과 기판을 가열하는 공정Step 9: A step of heating the protective film or protective film forming chip and the substrate disposed on the substrate
공정 1 ∼ 공정 3 은 전술한 바와 같다. 공정 5 는, 공정 6 전에 행해도 되고, 공정 6 ∼ 공정 9 중 어느 공정 후에 행해도 된다. 즉, 보호막 형성 필름을 보호막화하는 공정은, 보호막 형성 필름을 웨이퍼에 첩부한 후의 어느 단계에서 행해도 된다.Steps 1 to 3 are as described above. Step 5 may be performed before step 6 or after any of steps 6 to 9. That is, you may perform the process of turning a protective film formation film into a protective film at any stage after affixing a protective film formation film to a wafer.
상기의 공정 1 내지 공정 9 를 갖는 장치의 제조 방법을 도면을 참조하여 설명한다.The manufacturing method of the apparatus which has said process 1 thru|or 9 is demonstrated with reference to drawings.
도 2, 도 4, 도 5 는, 전술한 바와 같이 공정 1 의 개략을 나타내고 있다. 도 6 은 공정 3 의 개략을 나타내고 있다.2, 4, and 5 schematically show the process 1 as described above. 6 shows the outline of step 3.
도 9 에 도시한 바와 같이, 보호막 형성용 시트 (10) 의 보호막 형성 필름 (11) 을 웨이퍼 (21) 의 이면에 첩부한다 (공정 4). 그 후, 첩부된 보호막 형성 필름 (11) 을 보호막화하여 보호막 (32) 을 형성하고 (공정 5), 보호막 형성 웨이퍼를 얻는다. 보호막 형성 필름 (11) 이 열 경화성인 경우에는, 보호막 형성 필름 (11) 을 소정 온도에서 적절한 시간 가열하면 된다. 또한, 보호막 형성 필름 (11) 이 에너지선 경화성인 경우에는, 제 1 박리 필름 (12) 으로서 에너지선 투과성 필름을 사용하여, 제 1 박리 필름 (12) 측으로부터 에너지선을 입사하면 된다.As shown in FIG. 9, the protective
또한, 보호막 형성 필름 (11) 의 경화는, 후술하는 다이싱 공정 후에 행해도 되고, 다이싱 시트로부터 보호막 형성 필름이 형성된 칩을 픽업하고, 그 후에 보호막 형성 필름 (11) 을 경화해도 된다.In addition, hardening of the protective
계속해서, 보호막 형성 웨이퍼 (21) 를 공지된 다이싱 시트 (22) 상에 전사로, 보호막 형성 웨이퍼 (21) 를 다이싱하여, 도 10 에 도시한 바와 같이, 보호막 (32) 을 갖는 칩 (31) (보호막 형성 칩 (30)) 을 얻는다 (공정 7). 그 후, 필요에 따라 다이싱 시트 (22) 를 평면 방향으로 익스팬드하고, 다이싱 시트 (22) 로부터 보호막 형성 칩 (30) 을 흡착 콜릿 (도시하지 않음) 등에 의해 픽업한다.Subsequently, the protective
픽업된 보호막 형성 칩 (30) 은 다음 공정으로 반송해도 되고, 트레이, 테이프 등에 일시적으로 수납 보관하여, 소정의 기간 후에 다음 공정으로 반송해도 된다.The picked-up protective
다음 공정으로 반송된 보호막 형성 칩 (30) 은, 도 11 에 도시한 바와 같이, 흡착 콜릿에 의해 기판 (50) 까지 반송되고, 기판 상의 단자부에 있어서, 흡착 콜릿으로부터 탈리되어, 범프 등의 볼록상 전극 (33) 과 패드 등의 단자부가 접속 가능한 위치에 배치된다 (공정 8). 이때, 보호막 형성 칩 (30) 과는 상이한 다른 칩도 기판 (50) 상에 실장되어도 된다. 따라서, 이 기판 상에 복수의 칩이 실장되어도 된다.As shown in FIG. 11, the protective
기판 상의 소정의 위치에 배치된 보호막 형성 칩은, 가열 처리 (리플로우 처리) 된다 (공정 9). 리플로우 처리 조건은, 예를 들어 최고 가열 온도가 180 ∼ 350 ℃, 리플로우 시간이 2 ∼ 10 분인 것이 바람직하다.The protective film forming chip disposed at a predetermined position on the substrate is subjected to heat treatment (reflow treatment) (Step 9). It is preferable that reflow processing conditions are 180-350 degreeC of maximum heating temperature, and reflow time is 2 to 10 minutes, for example.
리플로우 처리에서는, 보호막 형성 칩 (30) 의 볼록상 전극 (33) 이 용융되고, 기판 상의 단자부와 전기적 및 기계적으로 접합되어, 보호막 형성 칩 (30) 이 기판에 실장된다.In the reflow process, the
(6. 변형예)(6. Modifications)
이상, 본 발명의 실시 형태에 대해서 제 1 박리 필름 (12) 상에 보호막 형성 필름 (11) 을 갖는 2 층 구조의 보호막 형성용 시트를 예로 들어 설명했지만, 보호막 형성 필름 (11) 의 노출면에는 제 2 박리 필름 (13) 이 적층되어 있어도 된다. 즉, 보호막 형성용 시트는 제 1 박리 필름 (12) 과 제 2 박리 필름 (13) 사이에 보호막 형성 필름 (11) 이 협지된 형태의 보호막 형성용 시트 (20) 여도 된다 (도 3, 도 4 참조). 그 경우, 제 2 박리 필름 (13) 은 보호막 형성 필름 (11) 을 워크에 첩부하기 전에 박리하면 된다.As mentioned above, although the sheet for protective film formation of the two-layer structure which has the protective
보호막 형성용 시트 (20) 의 보호막 형성 필름 (11) 의 재질 및 그 바람직한 양태는 상기 실시 형태와 동일하며, 또한 제 1 박리 필름 (12) 도 상기 실시 형태에 대해서 설명한 것과 동일하다.The material of the protective
또한, 본 실시 형태에서는 보호막 형성용 시트 (20) 에 있어서, 제 1 박리 필름 (12) 의 보호막 형성 필름 (11) 으로부터의 박리력을 F1 로 하고, 후술하는 제 2 박리 필름 (13) 의 보호막 형성 필름 (11) 으로부터의 박리력을 F2 로 한 경우에, F1 및 F2 는 F1 > F2 인 관계를 만족하는 것이 바람직하다. 이러한 관계를 만족함으로써, 보호막 형성용 시트 (20) 로부터 제 2 박리 필름 (13) 을 제거할 때에, 잔류해야 할 보호막 형성 필름 (16) 이 제 2 박리 필름 (13) 과 함께 제거되지 않아, 보호막 형성 필름 (16) 을 제 1 박리 필름 (12) 상에 남기는 것이 용이해져, 보다 스트리핑 불량을 억제할 수 있다.In addition, in this embodiment, in the sheet|
따라서, 제 1 박리 필름 (12) 은 박리력이 강한 중박리 필름이며, 제 2 박리 필름 (13) 은 박리력이 약한 경박리 필름이다.Therefore, the
또한, 박리력 F1 은 바람직하게는 50 mN/100 mm 이상, 더욱 바람직하게는 70 mN/100 mm 이상, 보다 바람직하게는 90 mN/100 mm 이상, 더욱 바람직하게는 110 mN/100 mm 이상, 특히 바람직하게는 130 mN/100 mm 이상이다. F1 이 상기의 범위 내임으로써, 보호막 형성 필름 (11) 과 제 1 박리 필름 (12) 이 의도하지 않게 박리되는 것을 억제할 수 있다.Further, the peeling force F1 is preferably 50 mN/100 mm or more, more preferably 70 mN/100 mm or more, more preferably 90 mN/100 mm or more, still more preferably 110 mN/100 mm or more, particularly Preferably it is 130 mN/100 mm or more. When F1 exists in said range, it can suppress that the protective
박리력의 조정은, 예를 들어 박리제층용 조성물의 종류, 박리제층의 두께 등에 의해 제어할 수 있다. 제 2 박리 필름 (13) 은 제 1 박리 필름 (12) 보다 박리력이 작아지도록 설계되어 있다. 제 2 박리 필름 (13) 이 박리제층을 갖는 경우, 박리제층은 박리성을 부여할 수 있는 재료로 구성되어 있으면, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 제 2 박리 필름 (13) 의 박리제층은 제 1 박리 필름 (12) 의 박리제층과 마찬가지로, 실리콘을 포함하는 박리제층용 조성물을 경화하여 얻어진다.Adjustment of peeling force is controllable with the kind of composition for release agent layers, the thickness of a release agent layer, etc., for example. The
제 2 박리 필름 (13) 의 박리제층용 조성물은, 상기 F1 및 F2 의 관계를 만족하는 한에 있어서, 제 1 박리 필름 (12) 에서 예시한 재료로부터 선택할 수 있다. 단, 중박리 첨가제로서 예시한 재료는, 제 1 박리 필름 (12) 에 있어서의 함유량보다도 적거나, 또는 포함되지 않는 것이 바람직하다.The composition for release agent layers of the
제 2 박리 필름 (13) 의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 10 μm 이상 75 μm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 제 2 박리 필름의 두께는 18 μm 이상인 것이 보다 바람직하고, 24 μm 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 제 2 박리 필름의 두께는 60 μm 이하인 것이 보다 바람직하고, 45 μm 이하인 것이 더욱 바람직하다. 제 2 박리 필름의 두께는 박리력 F2 와 박리력 F1 을 상기 서술한 F1 > F2 로 하는 관점에서, 제 1 박리 필름의 두께 이하인 것이 바람직하고, 제 1 박리 필름의 두께 미만인 것이 보다 바람직하다.Although the thickness in particular of the
또한, 제 2 박리 필름의 두께는 제 2 박리 필름 전체의 두께를 의미한다. 예를 들면, 복수층으로 구성되는 제 2 박리 필름의 두께는 제 2 박리 필름을 구성하는 모든 층의 합계의 두께를 의미한다.In addition, the thickness of a 2nd peeling film means the thickness of the whole 2nd peeling film. For example, the thickness of the 2nd peeling film comprised from multiple layers means the thickness of the sum total of all the layers which comprise a 2nd peeling film.
보호막 형성용 시트 (20) 의 제조 방법은 실시 형태에서 설명한 바와 같이, 제 1 박리 필름 (12) 과 적층된 보호막 형성 필름 (11) 의 노출면에 제 2 박리 필름 (13) 을 첩합하면 된다.As for the manufacturing method of the sheet|
보호막 형성용 시트 (20) 를 전단 가공할 때에는, 제 2 박리 필름 (13) 측으로부터 전단 다이를 진입시키고, 보호막 형성 필름 (11) 과 제 2 박리 필름 (13) 을 소정의 닫힌 형상으로 절단하는 것 외에는, 상기 실시 형태와 동일하다. 이 결과, 제 1 박리 필름 (12) 상에 전단 가공된 보호막 형성 필름 (11) 과 제 2 박리 필름 (13) 을 얻는다. 전단 가공된 보호막 형성용 시트 (20) 는 롤 형상으로 권취되어 보관, 수송되어도 된다.When shearing the protective
스트리핑 공정에서는, 제 2 박리 필름 (13) 과 불필요부 (17) 를 동시에 권취하여 제거한다. 이 때, 전단 가공되어, 완전히 절단된 후의 제 2 박리 필름 (13) 은, 장척의 점착 테이프로 다시 연결함으로써, 제 2 박리 필름 (13) 의 제거가 쉬워진다. 이 결과, 제 1 박리 필름 (12) 상에 소정의 닫힌 형상으로 절단된 보호막 형성 필름 (16) 이 잔류한다.In a stripping process, the
이상, 본 발명의 실시 형태에 대해 설명해 왔지만, 본 발명은 상기의 실시 형태에 전혀 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 범위 내에 있어서 여러 가지의 양태로 개변해도 된다.As mentioned above, although embodiment of this invention was described, this invention is not limited to said embodiment at all, You may change in various aspects within the scope of this invention.
실시예Example
이하, 실시예를 사용하여, 발명을 보다 상세하게 설명하겠지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the invention will be described in more detail using Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
(보호막 형성용 시트의 제작)(Production of sheet for forming a protective film)
[제 1 박리 필름 (중박리 필름)][First release film (middle release film)]
<박리제층용 조성물을 포함하는 도포제><Coating agent containing composition for release agent layer>
하기의 박리제층용 조성물 원료를 준비했다.The following composition raw material for release agent layers was prepared.
·비닐기를 구비한 오르가노폴리실록산 및 하이드로실릴기를 구비한 오르가노폴리실록산을 함유하는 실리콘계 이형제 (토레이 다우코닝 주식회사 제조, BY24-561, 고형분 30 질량%) - Silicone-based release agent containing organopolysiloxane having a vinyl group and organopolysiloxane having a hydrosilyl group (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., BY24-561,
·디메틸폴리실록산 (중량 평균 분자량 : 2000) (신에츠 화학공업 제조, X-62-1387, 고형분 100 질량%) ・Dimethylpolysiloxane (weight average molecular weight: 2000) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-62-1387, solid content 100% by mass)
·중박리 첨가제로서 비닐기를 구비한 MQ 레진 (토레이 다우코닝 주식회사 제조, SD-7292, 고형분 71 질량%) · MQ resin having a vinyl group as a heavy release additive (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., SD-7292, solid content 71% by mass)
·백금 (Pt) 촉매 (토레이 다우코닝 주식회사 제조, SRX-212, 고형분 100 질량%) ・Platinum (Pt) catalyst (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., SRX-212, solid content 100% by mass)
상기 원료를 표 1 에 기재된 배합비 (고형분 환산) 로, 톨루엔과 메틸에틸케톤의 혼합 용제 (톨루엔/메틸에틸케톤 = 1/1 (질량비)) 에 첨가하여 전체 고형분을 2 질량% 로 조정하고, 박리제층용 조성물을 포함하는 도포제를 조제하였다.The above raw materials were added to a mixed solvent of toluene and methyl ethyl ketone (toluene/methyl ethyl ketone = 1/1 (mass ratio)) at the compounding ratio (solid content conversion) shown in Table 1 to adjust the total solid content to 2 mass %, and the release agent A coating agent containing the composition for layers was prepared.
<제 1 박리 필름의 제작><Preparation of 1st peeling film>
PET 필름 (미츠비시 케미컬 제조, 상품명 : 다이호일 (등록 상표) T-100, 두께: 50 μm) 에, 박리제층용 조성물을 포함하는 도포제를 건조 후의 막 두께가 0.15 μm 가 되도록 도포, 가열, 건조시켜 PET 필름 상에 박리제층을 형성하고, 제 1 박리 필름 (중박리 필름) A ∼ C 를 제작하였다.PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical, trade name: Daifoil (registered trademark) T-100, thickness: 50 μm) is coated with a coating agent containing the release agent layer composition to a film thickness of 0.15 μm after drying, heated and dried to PET The release agent layer was formed on the film, and 1st peeling film (heavy peeling film) A-C was produced.
<표면 탄성률의 측정><Measurement of surface elastic modulus>
얻어진 제 1 박리 필름의 박리 처리면의 표면 탄성률을 이하와 같이 측정하였다. The surface elastic modulus of the peeling process surface of the obtained 1st peeling film was measured as follows.
원자간력 현미경 (Bruker Corporation 제조, Multi Mode8) 에, 질화규소 소재의 캔틸레버 (Bruker Corporation 제조, 상품명 : MLCT, 선단 반경 : 20 nm, 공진 주파수 : 125 kHz, 스프링 상수 : 0.6 N/m) 를 설치했다. 원자간력 현미경에 제작한 제 1 박리 필름을 재치하고, 설치한 캔틸레버로, 제작한 제 1 박리 필름의 박리제층의 표면을, 압입량 2 nm, 스캔 속도 : 10 Hz 로 압입과 분리를 행했다. 이 조작은 23 ℃ 에서 행하였다. 이 조작으로 얻어지는 포스 커브 곡선에 대해, JKR 이론식에 의한 피팅을 실시하여, 표면 탄성률을 산출하였다. 표면 탄성률은 제 1 박리 필름의 박리제층의 표면 1 μm × 1 μm 중에서 4096 점을 측정하고, 이들 값을 평균화해서 소수점 이하 1 자릿수를 반올림해서 표면 탄성률 (MPa) 로 했다. 결과를 표 1 에 나타낸다.An atomic force microscope (manufactured by Bruker Corporation, Multi Mode8) was equipped with a silicon nitride cantilever (manufactured by Bruker Corporation, trade name: MLCT, tip radius: 20 nm, resonance frequency: 125 kHz, spring constant: 0.6 N/m). . The prepared first release film was placed on an atomic force microscope, and the surface of the release agent layer of the produced first release film was press-fitted and separated with a cantilever installed at a press-in amount of 2 nm and a scan rate: 10 Hz. This operation was performed at 23 degreeC. The force curve curve obtained by this operation was fit by JKR theoretical formula, and the surface elasticity modulus was computed. The surface elastic modulus measured 4096 points|pieces in the surface 1 micrometer x 1 micrometer of the release agent layer of the 1st peeling film, these values were averaged, the decimal point was rounded off, and it was set as the surface elasticity modulus (MPa). A result is shown in Table 1.
[제 2 박리 필름 (경박리 필름)][Second release film (light release film)]
린텍 제조 「SP-PET381130 (두께 38 μm)」을 사용하였다.Lintech "SP-PET381130 (thickness 38 m)" was used.
[보호막 형성 필름용 조성물을 포함하는 도포제][Coating agent containing composition for protective film forming film]
다음의 각 성분을 표 2 에 나타내는 배합비 (고형분 환산) 로 혼합하고, 고형분 농도가 50 질량% 가 되도록 메틸에틸케톤으로 희석하여, 도포제를 조제하였다.Each of the following components was mixed at the compounding ratio (in terms of solid content) shown in Table 2, and diluted with methyl ethyl ketone so that the solid content concentration was 50 mass% to prepare a coating agent.
(A) 중합체 성분(A) polymer component
(A-1) n-부틸아크릴레이트 10 질량부, 메틸아크릴레이트 70 질량부, 글리시딜메타크릴레이트 5 질량부, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트 15 질량부를 공중합하여 이루어지는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (중량 평균 분자량 : 40 만, 유리 전이 온도 : -1 ℃)(A-1) (meth)acrylic acid ester formed by copolymerizing 10 parts by mass of n-butyl acrylate, 70 parts by mass of methyl acrylate, 5 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate Copolymer (weight average molecular weight: 400,000, glass transition temperature: -1°C)
(A-2) n-부틸아크릴레이트 10 질량부, 메틸아크릴레이트 65 질량부, 글리시딜메타크릴레이트 12 질량부, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트 13 질량부를 공중합하여 이루어지는 (메트)아크릴산에스테르 공중합체 (중량 평균 분자량 : 45 만, 유리 전이 온도 : 2 ℃)(A-2) (meth)acrylic acid ester formed by copolymerizing 10 parts by mass of n-butyl acrylate, 65 parts by mass of methyl acrylate, 12 parts by mass of glycidyl methacrylate, and 13 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate Copolymer (weight average molecular weight: 450,000, glass transition temperature: 2°C)
(B) 경화성 성분 (열 경화성 성분)(B) curable component (thermosetting component)
(B-1) 비스페놀 A 형 에폭시 수지 (미츠비시화학사 제조, jER828, 에폭시 당량 184 ∼ 194 g/eq)(B-1) bisphenol A epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER828, epoxy equivalent of 184 to 194 g/eq)
(B-2) 아크릴 고무 미립자 분산 비스페놀 A 형 액상 에폭시 수지 (닛폰 쇼꾸바이사 제조, BPA328, 에폭시 당량 230 g/eq, 아크릴 고무 함유량 20 phr) (B-2) Acrylic rubber fine particles dispersed bisphenol A liquid epoxy resin (manufactured by Nippon Shokubai, BPA328, epoxy equivalent 230 g/eq,
(B-3) 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지 (다이닛폰 잉크 화학 공업사 제조, 에피클론 HP-7200HH, 연화점 88 ∼ 98 ℃, 에폭시 당량 255 ∼ 260 g/eq) (B-3) dicyclopentadiene type epoxy resin (Dainippon Ink Chemicals Co., Ltd., Epiclone HP-7200HH, softening point 88 to 98°C, epoxy equivalent 255 to 260 g/eq)
(C) 경화제 : 디시안디아미드 (미츠비시 화학사 제조, DICY7) (C) Curing agent: dicyandiamide (manufactured by Mitsubishi Chemical, DICY7)
(D) 경화 촉진제 : 2-페닐-4,5-디하이드록시메틸이미다졸 (시코쿠 화성공업사 제조, 큐아졸 2PHZ)(D) Curing accelerator: 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole (Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., Qazole 2PHZ)
(E) 충전재(E) filling material
(E-1) 에폭시기 수식 구상 실리카 필러 (애드마텍스사 제조, SC2050MA, 평균 입경 0.5 μm) (E-1) Epoxy group-modified spherical silica filler (manufactured by Admatex, SC2050MA, average particle diameter 0.5 μm)
(E-2) 실리카 필러 (애드마텍스사 제조 「YC100C-MLA」, 평균 입자경 0.1 μm)(E-2) Silica filler (“YC100C-MLA” manufactured by Admatex, average particle diameter 0.1 μm)
(F) 실란 커플링제 : γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업사 제조, KBM403, 메톡시 당량 12.7 mmol/g, 분자량 236.3) (F) Silane coupling agent: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM403, methoxy equivalent 12.7 mmol/g, molecular weight 236.3)
(G) 착색제 : 카본 블랙 (미츠비시 화학사 제조, MA600B, 평균 입경 28nm)(G) Colorant: carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical, MA600B, average particle diameter 28 nm)
조제한 보호막 형성 필름용 조성물을 상기 제 1 박리 필름 (상기 A ∼ C 중 어느 것) 의 박리 처리면에 도공하고, 100 ℃ 에서 2 분 건조시켜 두께가 20 μm 인 보호막 형성 필름을 형성했다. 계속해서, 제 2 박리 필름을 보호막 형성 필름 상에 첩부하여 보호막 형성 필름의 양면에 박리 필름이 형성된 3 층 구조의 보호막 형성용 시트를 얻었다. 첩부 조건은 온도가 60 ℃, 압력이 0.4 MPa, 속도가 1 m/분이었다. 이어서, 보호막 형성용 시트를 폭 208 mm 로 재단하고, 길이 50 미터를 권취하여 롤체로 했다.The prepared composition for protective film formation films was coated on the peeling-treated surface of the said 1st peeling film (any of said A-C), it dried at 100 degreeC for 2 minutes, and the protective film formation film with a thickness of 20 micrometers was formed. Then, the 2nd peeling film was affixed on the protective film formation film, and the sheet|seat for protective film formation of the three-layer structure in which the peeling film was formed in both surfaces of the protective film formation film was obtained. The sticking conditions were a temperature of 60°C, a pressure of 0.4 MPa, and a speed of 1 m/min. Next, the sheet for forming a protective film was cut to a width of 208 mm, and a length of 50 meters was wound up to make a roll body.
얻어진 보호막 형성용 시트를 사용하여, 하기의 측정 및 평가를 실시하였다.The following measurement and evaluation were performed using the obtained sheet|seat for protective film formation.
[보호막 형성 필름끼리의 부착력][Adhesive force between protective film forming films]
보호막 형성용 시트로부터, 이하와 같이 보호막 형성 필름을 노출시키고, 보호막 형성 필름끼리를 첩부하여 부착력을 측정했다.From the sheet for protective film formation, the protective film formation film was exposed as follows, the protective film formation films were affixed, and the adhesive force was measured.
<보호막 형성 필름을 점착 테이프 상에 고정><Fixing the protective film forming film on the adhesive tape>
I. 제 2 박리 필름/보호막 형성 필름/제 1 박리 필름의 3 층 구조의 보호막 형성용 시트의 제 2 박리 필름을 박리했다.I. The 2nd peeling film of the sheet|seat for protective film formation of the three-layer structure of I. 2nd peeling film/protective film formation film/1st peeling film was peeled.
II. 노출된 보호막 형성 필름에 린텍사 제조 점착 테이프 (제품명 PET50PL 신 : 아크릴계 점착제층/50 μm PET 기재) 를 23 ℃ 에서 첩부하여 「PET 기재/아크릴계 점착제층/보호막 형성 필름/제 1 박리 필름」의 적층체 샘플을 제작하였다.II. An adhesive tape manufactured by Lintec (product name: PET50PL new: acrylic adhesive layer/50 μm PET substrate) was affixed to the exposed protective film forming film at 23° C. A sieve sample was prepared.
III. 적층체 샘플을 폭 25 mm, 길이 250 mm 의 직사각 형상으로 커트하였다III. The laminate sample was cut into a rectangular shape with a width of 25 mm and a length of 250 mm.
<보호막 형성 필름을 SUS 판 상에 고정><Fixing the protective film forming film on the SUS plate>
I. SUS 판 (0.5 mm 두께 × 70 mm × 150 mm) 의 전체면에, PET 필름을 코어재로 하는 양면 테이프를 첩부하였다.I. A double-sided tape having a PET film as a core material was affixed on the entire surface of the SUS plate (0.5 mm thickness × 70 mm × 150 mm).
II. 제 2 박리 필름/보호막 형성 필름/제 1 박리 필름의 3 층 구조의 보호막 형성용 시트의 제 2 박리 필름을 박리했다.II. The 2nd peeling film of the sheet|seat for protective film formation of 3 layer structure of 2nd peeling film / protective film formation film / 1st peeling film was peeled.
III. 노출된 보호막 형성 필름을, 상기 양면 테이프의 점착제면의 전체면에 첩부하여, 「SUS판/양면 테이프/보호막 형성 필름/제 1 박리 필름」의 적층체 샘플을 얻었다.III. The exposed protective film formation film was affixed on the whole surface of the adhesive surface of the said double-sided tape, and the laminated body sample of "SUS board / double-sided tape / protective film formation film / 1st peeling film" was obtained.
IV. 제 1 박리 필름을 박리하여, 보호막 형성 필름을 노출시켰다.IV. The 1st peeling film was peeled, and the protective film formation film was exposed.
<부착력 측정><Measurement of adhesion>
「PET 기재/아크릴계 점착제층/보호막 형성 필름/제 1 박리 필름」의 적층체 샘플로부터 제 1 박리 필름을 박리하여 보호막 형성 필름을 노출시켰다. 「PET 기재/아크릴계 점착제층/보호막 형성 필름」의 적층체와, 「SUS 판/양면 테이프/보호막 형성 필름」의 적층체를, 보호막 형성 필름끼리가 대면하도록 적층하고, 2 kg 롤러를 사용하여, 23 ℃ 에서 접합하였다.The 1st peeling film was peeled from the laminated body sample of "PET base material / acrylic adhesive layer / protective film formation film / 1st peeling film", and the protective film formation film was exposed. The laminate of "PET base material / acrylic adhesive layer / protective film forming film" and the laminate of "SUS plate / double-sided tape / protective film forming film" are laminated so that the protective film forming films face each other, and using a 2 kg roller, It was joined at 23 degreeC.
가온하지 않고 정치하여, 첩부하고 나서 2 분간 (± 20 초) 경과한 후에, 하기의 측정 방법으로 부착력을 측정했다.It was left still without heating, and after 2 minutes (± 20 sec) had elapsed after sticking, the adhesive force was measured by the following measuring method.
만능형 인장 시험기 (시마즈 제작소사 제조, 제품명 「오토그래프 AG-IS」) 를 사용하여, 측정 거리 70 mm 에 대하여 박리 속도 300 mm/분, 온도 23 ℃, 박리 각도 180° 로 박리력을 측정하였다. 측정 거리의 처음 10 mm 와 끝 10 mm 를 제외한 50 mm 사이의 측정값의 평균을 「보호막 형성 필름끼리의 부착력」으로 했다.Using a universal tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name "Autograph AG-IS"), the peeling force was measured at a peeling rate of 300 mm/min, a temperature of 23°C, and a peeling angle of 180° at a measurement distance of 70 mm. . The average of the measured values between the first 10 mm and 50 mm excluding the last 10 mm of the measurement distance was defined as "adhesion force between protective film forming films".
[제 1 박리 필름의 보호막 형성 필름으로부터의 박리력 F1][Peel force F1 of the first release film from the protective film forming film]
얻어진 보호막 형성용 시트로부터 제 2 박리 필름을 박리했다. 박리에 의해 노출된 보호막 형성 필름의 표면에, 두께가 25 μm 인 양접착 PET (토요보사 제조, PET25A-4100) 의 양접착면을 열 라미네이트 (70 ℃, 1 m/min) 에 의해 첩부하여 적층체 샘플을 제작했다. 적층체 샘플을 100 mm 폭으로 잘라내어, 측정용 샘플을 제작하였다. 측정용 샘플의 제 1 박리 필름의 배면을 양면 테이프로 경질인 지지판에 고정시켰다.The 2nd peeling film was peeled from the obtained sheet|seat for protective film formation. On the surface of the protective film forming film exposed by peeling, the both-adhesive side of 25 micrometers-thick double-adhesive PET (Toyobo Co., Ltd. make, PET25A-4100) was affixed by hot lamination (70 degreeC, 1 m/min), and lamination|stacking A sieve sample was prepared. A sample of the laminate was cut out to a width of 100 mm to prepare a sample for measurement. The back surface of the 1st peeling film of the sample for a measurement was fixed to the hard support plate with a double-sided tape.
만능형 인장 시험기 (시마즈 제작소사 제조, 제품명 「오토그래프 (등록 상표) AG-IS」) 를 사용하여, 보호막 형성 필름/양접착 PET 의 복합 (일체형) 체를, 박리 각도 180°, 박리 속도 1 m/min 으로 제 1 박리 필름으로부터 박리하고, 그때의 하중을 측정하였다. 측정 거리는 전체 100 mm 이며, 처음 10 mm 와 끝 10 mm 를 제외한 80 mm 사이의 측정값의 평균을 박리력 F1 로 하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.Using a universal tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “Autograph (registered trademark) AG-IS”), a protective film-forming film/double-adhesive PET composite (integral) sieve was subjected to a peeling angle of 180°, a peeling rate of 1 It peeled from the 1st peeling film at m/min, and the load at that time was measured. The total measurement distance was 100 mm, and the average of the measured values between 80 mm excluding the first 10 mm and the last 10 mm was used as the peel force F1. A result is shown in Table 2.
[제 2 박리 필름의 보호막 형성 필름으로부터의 박리력 F2][Peel force F2 of the second release film from the protective film forming film]
얻어진 보호막 형성용 시트를 100 mm 폭으로 잘라내어 측정용 샘플을 제작했다. 측정용 샘플의 제 1 박리 필름의 배면을 양면 테이프로 경질인 지지판에 고정시켰다.The obtained sheet for protective film formation was cut out to 100 mm width, and the sample for a measurement was produced. The back surface of the 1st peeling film of the sample for a measurement was fixed to the hard support plate with a double-sided tape.
만능형 인장 시험기 (시마즈 제작소사 제조, 제품명 「오토그래프 (등록 상표) AG-IS」) 를 사용하여, 측정용 샘플로부터 제 2 박리 필름을 박리하고, 그때의 하중을 상기 F1 의 측정과 동일한 조건에서 측정하여 박리력 F2 로 하였다.Using a universal tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “Autograph (registered trademark) AG-IS”), the second release film was peeled off from the sample for measurement, and the load at that time was measured under the same conditions as those of F1 above. was measured and the peel force F2.
얻어진 박리력 F1 및 F2 를 비교하여, F1 이 F2 보다 큰 것을 모든 시료에 대해 확인하였다.By comparing the obtained peeling forces F1 and F2, it was confirmed for all samples that F1 was greater than F2.
[보호막 형성용 시트의 전단 가공 및 스트리핑][Shearing and stripping of sheet for forming protective film]
린텍 제조 RAD-3600F/12 를 200 mm 웨이퍼용의 사양으로 이용하여, 보호막 형성용 시트의 제 2 박리 필름측으로부터 전단 다이를 진입시키고, 보호막 형성 필름과 제 2 박리 필름을 원형 (내경 198 mm) 으로 타발했다. 이 때, 제 1 박리 필름에는, 완전하게는 타발하지 않도록 절입을 넣었다 (전단 가공 공정). 절단날의 날 폭이 상이한 4 종의 전단 다이를 사용하여, 절입 폭이 상이한 하프 컷을 실시하였다. 40 회의 전단 가공을 행하였다.Using RAD-3600F/12 manufactured by Lintec as a specification for a 200 mm wafer, a shearing die was introduced from the second release film side of the protective film forming sheet, and the protective film forming film and the second release film were circular (inner diameter 198 mm) hit with At this time, a cut was put in the 1st peeling film so that it might not be punched out completely (shear processing process). The half-cut from which the cutting width differs was implemented using 4 types of shearing dies from which the blade width of a cutting blade differs. 40 shearing was performed.
전단 가공 공정 후, 보호막 형성용 시트를 복수의 롤러 사이에 주행시켰다. 그 후, 원형으로 타발된 부분을 제 1 박리 필름에 남기고, 제 2 박리 필름, 및 원형으로 타발된 부분의 주변의 불필요부를 제거하였다 (스트리핑 공정). 이 때, 전단 가공되어, 완전히 절단된 후의 제 2 박리 필름은, 장척의 점착 테이프로 다시 연결한 후에, 제 2 박리 필름의 제거를 실시하였다.After the shearing step, the sheet for forming a protective film was run between the plurality of rollers. Thereafter, the circularly punched part was left on the first peeling film, and the second peeling film and unnecessary parts around the circularly punched out part were removed (stripping process). At this time, after shearing was carried out and the 2nd peeling film after cut|disconnected completely connected again with a long adhesive tape, the 2nd peeling film was removed.
<절입 폭><Incision width>
스트리핑 공정 후의 보호막 형성용 시트를 제 1 박리 필름의 절입부가 변형되지 않도록 두께 방향으로 절단하고, 보호막 형성용 시트를 평탄하게 유지하고, 단면을 주사형 전자 현미경 (SEM, KEYENCE 사 제조「VE-9800」) 으로 관찰하였다. 제 1 박리 필름과 보호막 형성 필름의 계면에 있어서의, 제 1 박리 필름에 남은 절입의 폭을 측정했다.After the stripping process, the sheet for forming a protective film is cut in the thickness direction so that the cut-out portion of the first release film is not deformed, the sheet for forming a protective film is kept flat, and the cross section is scanned using a scanning electron microscope (SEM, manufactured by KEYENCE Corporation "VE-9800" ') was observed. The width of the cut which remained in the 1st peeling film in the interface of a 1st peeling film and a protective film formation film was measured.
측정은, 40 개 있는 원형부 중, 20 개째를 선택하고, 그 1 개의 원의 원주 상에 등간격으로 6 점 (점을 연결하면 정육각형) 으로 실시하였다. 6 점 중 최소값을 「절입 폭」으로 했다. 소수점 이하 1 자리를 반올림했다.The measurement was performed at 6 points (a regular hexagon when connecting points) at equal intervals on the circumference of one circle by selecting the 20th among 40 circular parts. The minimum value among 6 points|pieces was made into "cutting width". Rounded to one decimal place.
절입 폭은 넓을수록, 보호막 형성 필름끼리의 부착이 없어, 스트리핑을 원활하게 행할 수 있다.There is no adhesion of protective film formation films, and stripping can be performed smoothly, so that a cut width|variety is wide.
<스트리핑성 평가><Evaluation of stripping properties>
스트리핑 공정시에, 40 개 있는 원형부 중, 원형부의 보호막 형성 필름이 불필요부에 동반하여 부상된 장수를 카운트했다. 부상한 장수가 적을수록, 보호막 형성 필름끼리의 부착이 없어, 스트리핑을 원활하게 행할 수 있는 것을 의미한다.At the time of the stripping process, among the 40 circular parts, the protective film forming film of the circular part was accompanied by the unnecessary part, and the number of floats was counted. It means that there is no adhesion of protective film formation films, and stripping can be performed smoothly, so that there are few floating sheets.
이상의 결과를 표 3 에 정리한다.Table 3 summarizes the above results.
표 3 으로부터, 보호막 형성 필름끼리의 부착력이 19 N 이하이면, 전단 가공 공정 후에 보호막 형성 필름끼리의 부착이 없어, 스트리핑을 원활하게 행할 수 있는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 실시예 7 과 같이, 절입 폭이 좁아지면, 전단 가공 공정 후에 보호막 형성 필름끼리가 부착되어, 스트리핑을 원활하게 행할 수 없게 되는 경향이 있는 것을 알 수 있었다.From Table 3, when the adhesive force of protective film formation films was 19 N or less, there was no adhesion of protective film formation films after a shearing process, and it has confirmed that stripping could be performed smoothly. Moreover, like Example 7, when a cut width became narrow, protective film formation films adhered after a shearing process, and it turned out that there exists a tendency for stripping to become impossible to perform smoothly.
이상과 같이, 본 발명에 의하면, 전단 가공시의 절입의 폭이 비교적 좁은 경우에 있어서도, 스트리핑 불량을 충분히 억제할 수 있는 보호막 형성용 시트 및 그 제조 방법이 제공된다.As mentioned above, according to this invention, even when the width|variety of the cutout at the time of shearing is comparatively narrow, the sheet|seat for protective film formation which can fully suppress a stripping defect, and its manufacturing method are provided.
10 : 보호막 형성용 시트 (본 실시 형태)
11 : 보호막 형성 필름
12 : 제 1 박리 필름
13 : 제 2 박리 필름
14 : 절입
16 : 전단 가공된 보호막 형성 필름
17 : 불필요부
19 : 롤러
20 : 보호막 형성용 시트 (다른 실시 형태)
21 : 웨이퍼
22 : 다이싱 시트
30 : 보호막 형성 칩
31 : 칩
32 : 보호막
33 : 볼록상 전극
50 : 기판10: sheet for forming a protective film (this embodiment)
11: protective film forming film
12: first release film
13: second release film
14: infeed
16: shear-processed protective film forming film
17: unnecessary part
19 : roller
20: sheet for forming a protective film (another embodiment)
21: wafer
22: dicing sheet
30: protective film forming chip
31 : Chip
32: Shield
33: convex electrode
50: substrate
Claims (6)
상기 보호막 형성 필름의 일방의 면에 형성된 제 1 박리 필름을 갖는 장척 시트로서,
2 장의 보호막 형성 필름을 23 ℃ 에서 2 kgf 의 하중에 의해 첩부하고 나서 2 분 후의 부착력이 19 N/25 mm 이하인, 보호막 형성용 시트.a protective film forming film;
A long sheet having a first release film formed on one surface of the protective film forming film,
The sheet|seat for protective film formation whose adhesive force 2 minutes after affixing two protective film formation films at 23 degreeC with a load of 2 kgf is 19 N/25 mm or less.
상기 제 1 박리 필름의 보호막 형성 필름에 접하는 면의 표면 탄성률이 17 MPa 이하인, 보호막 형성용 시트.The method of claim 1,
The sheet|seat for protective film formation whose surface elasticity modulus of the surface which contact|connects the protective film formation film of a said 1st peeling film is 17 MPa or less.
상기 보호막 형성용 시트를 평면에서 본 경우에, 보호막 형성용 시트의 일부가 소정의 닫힌 형상을 갖도록 상기 보호막 형성용 시트에 절입이 형성되어 있고,
상기 보호막 형성용 시트의 두께 방향에 있어서, 상기 절입은 상기 보호막 형성 필름을 관통하고, 상기 제 1 박리 필름의 일부에 도달하고 있는, 보호막 형성용 시트.3. The method of claim 1 or 2,
When the sheet for forming a protective film is viewed in a plan view, a cutout is formed in the sheet for forming a protective film so that a part of the sheet for forming a protective film has a predetermined closed shape,
The thickness direction of the said sheet|seat for protective film formation WHEREIN: The said cut-out penetrates the said protective film formation film, The sheet|seat for protective film formation has reached a part of the said 1st peeling film.
상기 보호막 형성 필름과 상기 제 1 박리 필름의 계면에 있어서의 상기 절입 폭이 8 μm 이상인, 보호막 형성용 시트.4. The method of claim 3,
The sheet|seat for protective film formation whose said cut width in the interface of the said protective film formation film and the said 1st peeling film is 8 micrometers or more.
상기 보호막 형성용 시트의 두께 방향에 있어서, 상기 절입은 상기 보호막 형성 필름을 관통하고, 상기 제 1 박리 필름의 일부에 도달하고 있는 전단 가공된 보호막 형성용 시트의 제조 방법.A step of forming a cutout so that a part of the sheet for forming a protective film according to claim 1 or 2 has a predetermined closed shape;
In the thickness direction of the said sheet|seat for protective film formation, the said cut-out penetrates the said protective film formation film, and the manufacturing method of the sheet|seat for shearing processed protective film formation has reached|attained a part of the said 1st peeling film.
상기 보호막 형성 필름과 상기 제 1 박리 필름의 계면에 있어서의 상기 절입 폭이 8 μm 이상인 전단 가공된 보호막 형성용 시트의 제조 방법.6. The method of claim 5,
The manufacturing method of the sheet|seat for protective film formation by which the said cut width in the interface of the said protective film formation film and the said 1st peeling film was shear-processed 8 micrometers or more.
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