KR20210141542A - 고 전압 구성요소 - Google Patents

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디르크 슈미츠
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란세스 도이치란트 게엠베하
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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 폴리아미드 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 기재로 하는 중합체 조성물을 포함하는, 특히 일렉트로모빌리티를 위한, 고 전압 구성요소, 및 "2"로 시작하는 RAL 색표의 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는 폴리아미드-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도, 및 끝으로 고-전압 구성요소로서의 폴리아미드-기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.

Description

고 전압 구성요소
본 발명은 적어도 하나의 폴리아미드 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 기재로 하는 중합체 조성물을 포함하는, 특히 일렉트로모빌리티(electromobility)를 위한, 고-전압 구성요소, 및 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는 폴리아미드-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도, 및 끝으로 고-전압 구성요소로서의 폴리아미드-기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
폴리아미드와 같은 기술적 열가소성 플라스틱은, 그것의 우수한 기계적 안정성, 그것의 내화학약품성, 매우 우수한 전기적 특성 및 우수한 가공성으로 인해, 특히 또한 자동차를 위한 구성요소의 분야에서, 중요한 물질이다.
폴리아미드는 수년 동안 까다로운 자동차 구성요소를 제조하기 위한 중요한 성분을 형성하였다. 내연 기관이 수년 동안 지배적인 구동 개념이었지만, 대안적인 구동 개념을 찾는 과정에서 물질의 선택과 관련하여 새로운 요구사항이 또한 생기고 있다. 여기서 일렉트로모빌리티가 중요한 역할을 하게 되는데, 이 경우에 내연 기관은 전형적으로 전기 에너지를 배터리 또는 연료 전지로부터 끌어오는 하나 이상의 전기 모터로 부분적으로 대체되거나 (하이브리드 차량 [HEV, PHEV, BEV Rex]) 완전히 대체되었다 (전기자동차 [BEV, FCEV]). 내연 기관 (ICE)을 단독의 추진 수단으로서 갖는 종래의 차량은 전형적으로 12 V 탑재 전압 시스템에 의해 작동되지만, 전기 모터를 구동 장치로서 갖는 하이브리드 및 전기 차량은 훨씬 더 높은 전압을 필요로 한다. 이는 이러한 고-전압 구성요소의 인접 영역 및 인근 주변부에 심각한 추가의 위험 가능성을 야기하며, 이는 기술적 사양 또는 표준에 있어서 점점 더 중요한 역할을 한다. 여기서 이들 위험 영역이 사람, 특히 운전자, 정비사 등과 의도치 않게 접촉하는 것을 피하기 위해 이들 위험 영역을 분명하게 마킹하는 것이 중요한 역할을 하며, 따라서 이러한 고-전압 어셈블리의 분명한 색 마킹이 특히 중요하다.
예를 들어, https://avt.inl.gov/sites/default/files/pdf/hev/hevtechspecr1.pdf에서, HEV (하이브리드 전기 차량)에 대한 아이다호 국립 연구소(Idaho National Laboratory)의 첨단 차량 팀(Advanced Vehicle Team)은, 60 V 이상의 고 전압에 적용되는 모든 장치에 대해, "고 전압"으로서 명확하게 마킹하는 것을 포함하여, 권고사항과 함께 기술적 사양을 공개하였고, 이와 관련하여 또한 마킹을 위해 오렌지색을 제안한다.
그러나, 일부 경우에 배합 동안 및 사출 성형 동안의 > 300℃의 높은 가공 온도로 인해, 특히 기술적 열가소성 플라스틱의 경우에, 오렌지색을 위한 적합한 착색제의 선택이 매우 제한된다.
WO 2005/084955 A1에는 특히 염료를 포함하는 폴리아미드를 기재로 하는 레이저-용접 가능한 조성물이 개시되어 있으며, 여기서 사용된 염료는, 예를 들어, 솔벤트 오렌지(Solvent Orange) 60일 수 있다.
EP 0 827 986 A2는 다리결합된(bridged) 페리논, 퀴노프탈론 및 페리논-퀴노프탈론, 그의 제조 방법 및 플라스틱의 벌크 착색을 위한 그의 용도에 관한 것이다. 나열된 바람직한 플라스틱은 폴리스티렌, 스티렌 공중합체, 폴리카르보네이트 및 폴리메타크릴레이트이며; 폴리스티렌, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이 특히 바람직하다. 실시예 16에는 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온이 명시적으로 언급되어 있다.
EP 0 041 274 B1에는 광의 파장을 변경시킬 수 있는 형광 조성물, 광파-변환 요소로서의 이러한 조성물을 기재로 하는 성형품, 및 이러한 요소를 사용하여 광 에너지를 전기 에너지로 전환시키기 위한 장치가 기술되어 있다. EP 0 041 274 B1의 실시예에서는 특히 12H-프탈로페린-12-온이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)에 사용된다. 더욱이, EP 0 041 274 B1에는 특히 폴리아미드에서의 사용이 제안되어 있다.
솔벤트 오렌지 60으로서 공지된 12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 6925-69-5]은 예를 들어 독일 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터 마크롤렉스(Macrolex)® 오렌지 3G로서 수득 가능하다. 그러나, 극도로 까다로운 요구사항 하에, 특히 일렉트로모빌리티에서 나타나는 요구사항 하에, 솔벤트 오렌지 60은 플라스틱 매트릭스로부터 이동하는 경향이 있어서 승온에서 색 강도의 저하를 초래한다는 것이 단점이다. 솔벤트 오렌지 60은 플라스틱의 표면으로 이동한다 (블루밍(blooming)). 그로부터 그것은 벗겨지거나 씻겨나가거나 또는 용해될 수 있거나, 휘발될 수 있거나 (포깅(fogging)), 다른 물질 (예를 들어 인접한 플라스틱 또는 고무 부품)로 이동할 수 있다 (블리딩(bleeding)). 원래의 플라스틱에서 솔벤트 오렌지 60의 농도는 감소하여 색 강도의 저하를 유발한다. 이동한 솔벤트 오렌지 60은 또한, 기계적 또는 물리적 공정에 의해 인접한 구성요소로 옮겨가서, 거기에서 성능 손상을 유발할 수 있다는 단점을 갖는다. 그 예는, 솔벤트 오렌지 60이 전기 접촉부의 표면 상에 침착됨으로써 초래될 수 있는, 스위치 접촉부에서의 전기 저항의 상승을 포함한다. 그러므로, 전기 구성요소의 분야에서, 플라스틱으로부터 성분들이 이동하는 것은 일반적으로 요망되지 않는데, 왜냐하면 이는 플라스틱 및 공간적으로 인접한 부품의 특성에 영향을 줄 수 있고, 그 결과 일부 경우에 전기 구성요소의 기능이 더 이상 보장되지 않기 때문이다.
그러므로, EP 0 041 274 B1의 교시를 고려하여, 본 발명에 의해 논의되는 과제는, 12H-프탈로페린-12-온에 기초한 EP 0 041 274 B1의 해결책에 비해, 이동 성향이 덜한, 특히 블리딩 성향이 덜한, 고-전압 구성요소, 특히 전기 차량의 고-전압 구성요소를 위한 폴리아미드 기재의 오렌지색 중합체 조성물을 제공하는 것이었다. 이상적으로는, 본 발명의 오렌지색 폴리아미드-기재의 고-전압 구성요소는 사출 성형 직후에 달성된 원래 색이 12H-프탈로페린-12-온-기재의 구성요소에 비해 더 오랜 기간 동안 UV 광 하에서 유지된다는 점에서 상기에 언급된 선행 기술에 기초한 제품에 비해 개선된 광견뢰도를 가져야 한다. 끝으로, 열 응력 하에서, 본 발명의 오렌지색 고-전압 구성요소의 열 안정성은 12H-프탈로페린-12-온-기재의 구성요소에 비해 개선된 것이 바람직하다. 이상적으로는, 한 실시양태에서, 본 발명의 오렌지색 고-전압 구성요소는 800 nm 내지 1100 nm의 범위의 광 파장에서 레이저-투명성/레이저-투과성이어서, 언급된 파장의 범위에서 흡수성인 또 다른 어셈블리에 투과 레이저 용접 조건을 허용해야 한다.
본 발명에 이르러, 놀랍게도, 폴리아미드 및 하기 화학식 (I)의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 203576-97-0]을 기재로 하는 열가소성 중합체 조성물을 함유하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 명시된 요건을 충족하는 것으로 밝혀졌다.
Figure pct00001
블리딩
본 발명과 관련하여, 블리딩을 하기와 같이 확인한다:
먼저, 검사될 착색제-함유 폴리아미드 조성물로부터 60·40·2 ㎣의 치수를 갖는 플라스틱 시트를 제작한다. 후속적으로, 30·20·2 ㎣의 치수를 갖는 가소화된 PVC 필름을 초기에 제작된 두 개의 플라스틱 시트들 사이에 클램프로 고정하고, 모든 시트를 전부 열기 건조 캐비넷에서 80℃에서 12시간 동안 저장한다. 이어서, 후속적으로 두 개의 플라스틱 시트로부터 가소화된 PVC로 이동한 착색제를 ISO 105-A02에 따른 그레이 스케일(gray scale)에 의해 시각적으로 평가하며, 여기서 '5'는 PVC 필름이 색 변화를 나타내지 않음 (폴리아미드 플라스틱 시트로부터 PVC 필름으로의 시각적으로 인식 가능한 착색제 전이가 없음)을 의미하고, '1'은 PVC 필름이 현저한 색 변화를 나타냄 (폴리아미드 플라스틱 시트로부터 PVC 필름으로의 현저한 시각적으로 인식 가능한 착색제 전이)을 의미한다.
광견뢰도
본 발명과 관련하여 사용되는 광견뢰도의 척도는, 독일 린젠게리히트 소재의 아틀라스 머티리얼 테스팅 테크놀로지 게엠베하(Atlas Material Testing Technology GmbH)로부터의 선테스트(Suntest) CPS+ (공랭식 아틀라스 크세논 램프, 1500 와트, 45-130 klx, 파장 300-800 nm, 윈도우 글래스 필터 250-267 W/㎡)로부터의 UV 광을 96 시간의 조사 시간 동안 사용하여 검사된, 착색제-함유 폴리아미드 조성물의 상기-기술된 플라스틱 시트의 UV 저장 후의 변색이다. 본 발명과 관련하여 변색을 DIN EN ISO 105-B02에 따른 블루 울 스케일(blue wool scale)에 기초하여 시각적으로 평가하였고, 여기서 '8'은 뛰어난 광견뢰도 (색 변화가 거의 없음)를 나타내고, '1'은 매우 낮은 광견뢰도 (현저한 색 변화)를 나타낸다.
본 발명의 특허대상
본 발명은 적어도 하나의 폴리아미드 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 제공한다. 사용된 나일론이 나일론-6 (PA6) 또는 나일론-6,6 (PA66)인 것인 중합체 조성물이 바람직하다.
본 발명은 추가로 고-전압 구성요소로서의 폴리아미드-기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
그러나, 본 발명은 또한 폴리아미드-기재의 고-전압 구성요소, 바람직하게는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 신호 색인 오렌지색으로 마킹하기 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
폴리아미드 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 중합체 조성물이 추가로 바람직하다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 폴리아미드 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 사용된 폴리아미드가 나일론-6 또는 나일론-6,6인 것인, 적어도 하나의 폴리아미드 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 폴리아미드 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 폴리아미드-기재의 중합체 조성물, 바람직하게는 폴리아미드-기재의 고-전압 구성요소, 특히 폴리아미드-기재의, 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
반응물로서 사용되는 구성요소 A) 및 B)를 적어도 하나의 혼합 장치에서 혼합함으로써, 본 발명의 중합체 조성물을 추가의 사용을 위해 배합한다. 이렇게 하여, 중간생성물로서, 본 발명의 조성물을 기재로 하는 성형 화합물을 제공한다. 이들 성형 화합물은 구성요소 A) 및 B)로만 이루어질 수 있거나, 구성요소 A) 및 B)에 추가로 적어도 하나의 추가의 구성요소를 또한 함유할 수 있다.
명료성을 위해, 본 발명의 범위는 하기에 일반적으로 언급되거나 임의의 요망되는 조합과 관련하여 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념하도록 한다. 이는 마찬가지로 특허청구된 방법 및 용도와 관련하여 개별적인 구성요소에 대해 언급된 양의 조합과도 관련있다. 본 출원과 관련하여 언급된 표준은 본 발명의 출원일 당시의 판본과 관련있다.
고 전압
유엔 유럽 경제 위원회(United Nations Economic Commission for Europe) (UNECE)의 규정 번호 100 - 전기 동력 트레인에 대한 특정한 요건과 관련된 차량의 승인에 관한 통일 조항(Uniform provisions concerning the approval of vehicles with regard to the specific requirements for the electric power train) [2015/505]의 단락 2.17에, 용어 "고 전압"은, 작동 전압이 > 60 V 및 ≤ 1500 V (직류) 또는 > 30 V 및 ≤ 1000 V (교류) 제곱평균제곱근 (rms)인 (V = 볼트) 전기 구성요소 또는 회로의 등급으로서 기술되어 있다.
이러한 "고 전압" 등급은 ISO6469-3:2018 ("Electrically propelled road vehicles - Safety specifications - Part 3: Electrical safety")의 전압 등급 B에 상응한다. 그의 섹션 5.2에는 또한, 적절한 위험물 표식 또는 '오렌지' 색을 통한 전압 등급 B의 전기 구성요소에 대한 마킹 요건이 포함되어 있다.
고-전압 구성요소 및 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소
본 발명에 따르면, "고-전압 구성요소"는 전술된 유엔 유럽 경제 위원회 (UNECE)의 규정 번호 100의 섹션 2.17에 따른 작동 전압에 적용되는 구성요소 또는 제품을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명에 따르면, "일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소"는 바람직하게는 30 V 이상 (직류) 또는 20 V 이상 (교류)의 작동 전압, 더 바람직하게는 ISO6469-3:2018의 전압 등급 B에 따른, 60 V 초과의 직류 또는 30 V 초과의 교류의 작동 전압에 적용되는 전기 차량의 구성요소를 지칭한다.
본 발명에 따르면, 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 전압-전도 부품과 직접 접촉하는 구성요소뿐만 아니라 그것에 바로 인접하거나 공간적으로 근접하여 터치 가드, 경고 마커 또는 차폐 수단으로서 작용하는 구성요소를 포함하며, 여기서 전압-전도 부품과 직접 접촉하는 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
본 발명의 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 바람직하게는 오렌지색, 특히 바람직하게는 RAL 색 시스템에서 색 번호 RAL2001, RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 및 RAL2011에 상응하는 색조, 매우 특히 바람직하게는 RAL 색 시스템에서 색 번호 RAL2003, RAL2008 및 RAL2011에 상응하는 색조로 착색된다.
본 발명에 따라 허용되는 "유사한 색조"는, L*a*b* 시스템에서의 색 거리가, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호로부터의 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 것인 색조이다. EN ISO 11664-4에서 정의된 ΔE의 설명을 보려면, 예를 들어, https://de.wikipedia.org/wiki/Delta_E를 참조하도록 한다.
본 발명의 한 실시양태에서, 본 발명의 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 추가의 구성요소의 첨가에 의해 800 nm 내지 1100 nm의 범위의 파장을 갖는 레이저 광을 흡수하도록 설계되어, 하나의 레이저-투명성 구조와 하나의 레이저-흡수성 구조의 조합이 레이저 용접성을 제공하게 된다.
오렌지색
본 발명과 관련하여, 오렌지색은, https://de.wikipedia.org/wiki/RAL-Farbe#Orange에 따른 RAL 색 시스템에서, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호를 갖는 색을 의미하는 것으로 생각된다. 특히, 본 발명의 출원일 당시에, 오렌지 색조는 표 1에 따라 구별된다:
<표 1>
L* a* b*
RAL 2000 옐로우 오렌지 58.20 37.30 68.68
RAL 2001 레드 오렌지 49.41 39.79 35.29
RAL 2002 블러드 오렌지 47.74 47.87 33.73
RAL 2003 파스텔 오렌지 66.02 41.22 52.36
RAL 2004 퓨어 오렌지 56.89 50.34 49.81
RAL 2005 루미너스 오렌지 72.27 87.78 82.31
RAL 2007 루미너스 브라이트 오렌지 76.86 47.87 97.63
RAL 2008 브라이트 레드 오렌지 60.33 46.91 60.52
RAL 2009 트래픽 오렌지 55.83 47.79 48.83
RAL 2010 시그널 오렌지 55.39 40.10 42.42
RAL 2011 딥 오렌지 59.24 40.86 64.50
RAL 2012 살몬 오렌지 57.75 40.28 30.66
RAL 2013 펄 오렌지 40.73 32.14 34.92
표 1은 각각의 RAL 값에 대한 장치-독립적 CIE L*a*b* 색 값을 보여준다: L*는 휘도를 의미하고, a* = D65 및 b* = 10°이다. 색 모델은 EN ISO 11664-4 "Colorimetry -- Part 4: CIE 1976 L*a*b* Colour space"에서 표준화되어 있다. L*a*b* 색 공간 (CIELAB라고도 함)에 대해서는 https://de.wikipedia.org/wiki/Lab-Farbraum을 참조하도록 한다. 색 공간에서 각각의 색은 데카르트 좌표 {L*, a*, b*}를 갖는 색 위치에 의해 정의된다. a*b* 좌표 평면은 대립 색 이론을 사용하여 구성되었다. 녹색 및 적색은 서로에 대해 a* 축의 반대쪽 끝에 있고, b* 축은 청색으로부터 황색으로 진행된다. 보색 색조는 각각 서로 180°각도로 반대쪽에 있고; 그것들 사이의 중간점 (좌표 원점 a*=0, b*=0)은 회색이다.
L* 축은 0 내지 100 값을 갖는 색의 명도 (휘도)를 나타낸다. 다이어그램에서, 그것은 원점에서 a*b* 평면에 대해 수직으로 위치한다. 그것은 중성 회색 축이라고도 지칭될 수 있는데, 왜냐하면 모든 무색 색조 (회색 색조)는 흑색 끝점 (L*=0)과 백색 끝점 (L*=100) 사이에 놓이기 때문이다. a* 축은 색의 녹색 또는 적색 분율을 나타내며, 여기서 음의 값은 녹색을 나타내고, 양의 값은 적색을 나타낸다. b* 축은 색의 청색 또는 황색 분율을 나타내며, 여기서 음의 값은 청색을 나타내고, 양의 값은 황색을 나타낸다.
a* 값은 대략 -170 내지 +100의 범위이고 b* 값은 -100 내지 +150의 범위이며, 최대 값은 특정한 색조의 중간 명도에서만 달성된다. CIELAB 색 입체는 중간 명도의 영역에서 그의 최대 정도를 갖지만, 이는 색의 범위에 따라 높이 및 크기가 상이하다.
본 발명은 중합체 조성물의 L*a*b* 좌표와 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표 사이의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖는 오렌지색-유사 색조를 포함한다.
투과 레이저 용접
무정형 및 반결정질 폴리아미드의 사용의 추가의 기술 분야는 레이저 투과 용접 또는 줄여서 레이저 용접이라고도 공지된 투과 레이저 용접이다. 플라스틱의 투과 레이저 용접은 성형 화합물의 방사선 흡수에 기초한다. 이것은 일반적으로 열가소성 플라스틱으로 만들어진 두 개의 접합 파트너를 분자 수준에서 서로 접합시키는 접합 공정이다. 이를 위해, 사용된 레이저 파장의 범위에서, 하나의 접합 파트너는 높은 투과 계수를 갖고 다른 접합 파트너는 높은 흡수 계수를 갖는다. 높은 투과 계수를 갖는 접합 파트너는 실질적으로 가열 없이 레이저 빔으로 조사된다. 높은 흡수 계수를 갖는 접합 파트너와 접촉 시, 입사 레이저 에너지가 표면-근처 층에 흡수되어 열 에너지로 전환되어 플라스틱을 용융시킨다. 열 전도 과정에 의해, 레이저-투명성 접합 파트너는 또한 접합 대역의 영역에서 가소화된다. 레이저 투과 용접에 사용되는 통상적인 레이저 공급원은 대략 600 내지 1200 nm의 파장 범위에서 방사선을 방출한다. 고출력 다이오드 레이저 (HDL, X = 800-1100 nm) 및 고체 레이저 (예를 들어 Nd:YAG 레이저, X = 1060-1090 nm)가 특히 통상적으로 사용된다. 첨가제가 첨가되지 않은 많은 중합체는 레이저 방사선에 대해 대체로 투명하거나 반투명하며, 즉, 그것은 잘 흡수하지 못한다. 적합한 착색제 뿐만 아니라 추가의 첨가제, 예컨대 충전제 및 강화제는 레이저 광의 흡수 및 따라서 열로의 전환을 제어하는 것을 가능하게 한다. 흡수성 안료가 종종 흡수성 접합 파트너에 첨가되는데, 상기 흡수성 안료는 어두운 색의 접합 파트너의 경우에 통상적으로 카본블랙 안료이다. 이러한 접근 방식은 레이저-투명성 접합 파트너의 경우에는 가능하지 않은데, 왜냐하면 예를 들어 카본블랙으로 착색된 중합체는 레이저 광에 대해 충분한 투과도를 나타내지 않기 때문이다. 이는 많은 유기 염료, 예를 들어 니그로신에도 동일하게 적용된다. 그러므로, 착색에도 불구하고 레이저 광에 대한 충분한 투과도를 나타내어 투과 레이저 용접에서 레이저-투명성 구성요소로서 사용될 수 있는 성형물이 필요하다.
투과 레이저 용접의 기본 원리는 문헌(Kunststoffe 87 (1997) 3, 348-350, Kunststoffe 87 (1997) 11, 1632-1640), (Kunststoffe 88 (1998) 2, 210-121, Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46) 및 (Plastverarbeiter 50 (1999) 4 18-19)을 통해 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 600 내지 1200 nm의 파장을 갖는 레이저 광에 대한 중합체 성형물의 투과도는 예를 들어 분광광도계 및 적분 광도계 구를 사용하여 측정될 수 있다. 이러한 측정 장치는 또한 투과된 방사선의 확산율을 결정하는 것을 가능하게 한다. 레이저 투과 용접에 적합한 레이저 공급원은 전술된 약 600 내지 1200 nm의 파장 범위에서 방사선을 방출하고, 전술된 고출력 다이오드 레이저 또는 고체 레이저가 사용된다. 투과 레이저 용접을 위한 성형물의 제조에 사용되는 폴리아미드-기재의 중합체 조성물과 관련하여, 레이저-투명성 성형물의 제조를 위해, 투과 레이저 용접에 사용되는 레이저의 파장의 범위에서 흡수성인 구성요소를 본질적으로 사용하지 않는다는 하기 상세한 내용을 빠짐없이 참조하도록 한다. 이는 특히 구성요소 C) 충전제 및 강화제, D) 난연제 또는 E) 첨가제 중 적어도 하나가 레이저-투명성 성형물을 위한 조성물에 첨가되는 경우에 적용된다. 바람직하게는, 레이저-투명성 성형물의 제조를 위해, 레이저 공정에서 관련 파장 범위에서 흡수 또는 산란하는 추가의 첨가제 E)는 본 발명에 따라 사용되는 구성요소 B)와 함께 사용되지 않는다.
투과 레이저 용접에 사용되는 성형물을 제조하기 위한 폴리아미드 조성물의 제조는 그 자체로 공지된 공정에 의해 실행된다. 이는 전형적으로 먼저 관련 질량 분율의 구성요소들을 혼합하는 것을 포함한다. 구성요소들의 혼합은 바람직하게는 승온에서 공동 블렌딩, 혼합, 혼련, 압출 또는 압연에 의해 달성된다. 혼합 동안의 온도는 바람직하게는 220℃ 내지 340℃의 범위, 더 바람직하게는 240℃ 내지 300℃의 범위, 특히 250℃ 내지 290℃의 범위이다. 개별적인 구성요소들을 예비혼합하는 것이 유리할 수 있다. 예비혼합된 구성요소 및/또는 개별적인 구성요소의 각각의 폴리아미드의 용융 온도보다 확연히 낮은 온도에서 제조된 물리적 혼합물 (건조 블렌드)로부터 성형물을 직접 제조하는 것이 또한 추가로 가능하다. 건조 블렌드의 혼합 동안의 온도는 바람직하게는 0℃ 내지 100℃의 범위, 더 바람직하게는 10℃ 내지 50℃의 범위, 특히 주위 온도 (25℃ +/- 3℃)이다. 성형 화합물을 통상적인 공정, 바람직하게는 사출 성형 또는 압출을 통해 가공하여 성형물을 제공할 수 있다.
현재, 레이저 투명도의 측정의 수행에 대한 기초를 형성하는 표준은 아직 없다. 따라서 관련 기술분야의 통상의 기술자는 하기와 같이 측정을 수행한다: 60 mm·60 mm·2 mm의 치수 및 고도로 연마된 표면을 갖는 5개의 시트 각각에 대해 5개의 한정된 측정 부위에서 레이저 투명도를 측정한다. 이들 값을 사용하여 평균 레이저 투명도를 계산한다. 이를 위해 시트를 측정 전에 배리어 PE 백 (PE = 폴리에틸렌)에 포장하고 24시간 후에 건조-성형된 상태로 분석기에서 시험한다. 문헌(K.D. Feddersen "Laserdurchstrahlschweißen - die Loesung fuer nicht loesbare Verbindungen" ["레이저 투과 용접 - 분리 가능하지 않은 결합에 대한 해결책"], Oesterreichische Kunststoffzeitschrift 1/2 2018, pages 50-52)을 참조하도록 한다. 본 발명과 관련하여 건조-성형된 상태란, 사출 성형 직후에, 본 발명과 관련하여 검사될 시편이 각각의 연구가 수행될 때까지 23 ± 2℃ 및 50 ± 10%의 상대 습도에서 적어도 16시간 동안 저장된다는 것을 의미한다. 물 함량의 결정과 관련해서는, ISO 15512:2009-10을 참조하도록 한다.
본 출원과 관련하여 분석된 시편의 투명도는, 근적외선 (NIR)에서 980 nm의 레이저 파장에서 문헌(DVS-Richtlinie [German Welding Society information sheet] 2243 (01/2014) "Laserstrahlschweißen thermoplastischer Kunststoffe" ["열가소성 플라스틱의 레이저 빔 용접"])에 따라, 60 mm·60 mm·2 mm의 치수를 갖는 플라크 및 DIN EN ISO/IEC 17025에 따라 생성된 분석 표준을 사용하여 미리 보정된 독일 가르브센 소재의 LPKF 레이저 운트 엘렉트로닉스 아게(LPKF Laser & Electronics AG)로부터의 LPKF TMG3 투과도 분석기를 사용하여 측정되었다. 문헌(LPKF AG 101016-DE: "Einfache Transmissionsmessung fuer Kunststoffe LPKF TMG3" ["플라스틱을 위한 간편 투과도 측정 LPKF TMG3"])을 참조하도록 한다.
본 발명과 관련하여, "레이저-투명성" 또는 "레이저-투과성"은 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 투과도를 갖는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소를 기술하는 데 사용된다. 본 발명과 관련하여, "레이저-흡수성"은 전술된 방법에 의한 2 mm의 두께를 갖는 상기-기술된 플라크에 의한 투과도가 0.5% 미만임을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 추가의 바람직한 실시양태
바람직한 실시양태에서, 본 발명은, 구성요소 A) 및 B)에 추가로, 또한 C) 적어도 하나의 충전제 및/또는 강화제를, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 1 내지 150 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 5 내지 80 질량부의 양으로, 가장 바람직하게는 10 내지 50 질량부의 양으로 포함하는 열가소성 중합체 조성물을 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 구성요소 A) 내지 C)에 추가로 또는 C) 대신에, 또한 D) 적어도 하나의 난연제를, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 3 내지 100 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 5 내지 80 질량부의 양으로, 가장 바람직하게는 10 내지 50 질량부의 양으로 포함하는 열가소성 중합체 조성물을 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은, 구성요소 A) 내지 E)에 추가로 또는 C) 및/또는 D) 대신에, 또한 E) 구성요소 B), C) 및 D) 이외의 적어도 하나의 추가의 첨가제를, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부의 양으로, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 포함하는 열가소성 중합체 조성물을 포함하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다.
구성요소 A)
본 발명과 관련하여 본 발명에 따라 구성요소 A)로서 사용되는 폴리아미드는 다양한 방법에 의해 제조되고 다양한 단량체로부터 합성될 수 있다. 폴리아미드의 제조를 위한 다수의 절차가 공지되어 있고, 요망되는 최종 생성물에 따라, 다양한 단량체 단위 및 요망되는 분자량을 달성하기 위한 다양한 쇄 전달제 또는 이후의 단계에서 계획된 후처리를 위한 반응성 기를 갖는 단량체를 사용하는 것이 가능하다.
산업적으로 적절한 폴리아미드 제조 방법은 통상적으로 용융물 상태에서의 중축합을 통해 진행된다. 이와 관련하여, 락탐의 가수분해 중합이 또한 중축합인 것으로 생각된다.
유용한 반응물은 지방족 및/또는 방향족 디카르복실산, 예컨대 아디프산, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸아디프산, 아젤라산, 세바스산, 이소프탈산, 테레프탈산, 지방족 및/또는 방향족 디아민, 예를 들어 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 노난-1,9-디아민, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 이성질체 디아미노디시클로헥실메탄, 디아미노디시클로헥실프로판, 비스아미노메틸시클로헥산, 페닐렌디아민, 크실릴렌디아민, 아미노카르복실산, 예를 들어 아미노카프로산, 또는 상응하는 락탐을 포함한다. 카프로락탐, 특히 ε-카프로락탐이 특히 바람직하다. 언급된 복수의 단량체의 코폴리아미드가 포함된다.
바람직한 폴리아미드는 디아민 및 디카르복실산 및/또는 적어도 5개의 고리 구성원을 갖는 락탐 또는 상응하는 아미노산으로부터 제조 가능한 반결정질 폴리아미드이다.
특히 바람직한 폴리아미드는 나일론-6, 나일론-6,6, 나일론-4,6 및/또는 반방향족 코폴리아미드이다. 바람직한 반방향족 코폴리아미드는 PA6T/6, PA6T/66, PA6T/6I 또는 PA6T/6I/66이다.
본 발명에 따라 매우 특히 바람직한 폴리아미드는 나일론-6 및 나일론-6,6이고, 나일론-6이 매우 특히 바람직하다.
본 출원과 관련하여 사용되는 폴리아미드의 명명법은 국제 표준 ISO 1874-1에 상응하며, 첫번째 숫자(들)는 출발 디아민의 탄소 원자의 개수를 나타내고, 마지막 숫자(들)는 디카르복실산의 탄소 원자의 개수를 나타낸다. PA6의 경우와 같이 단 하나의 숫자가 언급되는 경우에, 이는 출발 물질이 α,ω-아미노카르복실산 또는 그로부터 유도된 락탐, 즉 PA6의 경우에는 ε-카프로락탐임을 의미한다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 PA6 [CAS 번호 25038-54-4]은 바람직하게는, 80 내지 180 ml/g의 범위, 더 바람직하게는 85 내지 160 ml/g의 범위, 가장 바람직하게는 90 내지 140 ml/g의 범위의, 25℃에서 96 중량% 황산 중 0.5 중량% 용액에서 ISO 307에 따라 결정 가능한 점도수를 갖는다. 본 발명에 따라 구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 나일론-6은, 예를 들어, 독일 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하에서 듀레탄(Durethan)® B26으로서 입수 가능하다.
구성요소 A)로서 바람직하게 사용되는 나일론-6,6 [CAS 번호 32131-17-2]은 바람직하게는, 80 내지 180 ml/g의 범위, 더욱 더 바람직하게는 85 내지 160 ml/g의 범위, 특히 바람직하게는 90 내지 140 ml/g의 범위의, 25℃에서 96 중량% 황산 중 0.5 중량% 용액에서 ISO 307에 따라 결정 가능한 점도수를 갖는다. 본 발명에 따라 구성요소 A)로서 사용되는 나일론-6,6은, 예를 들어, 독일 루트비히스하펜 소재의 바스프 에스에(BASF SE)에서 울트라미드(Ultramid)® A24E01로서 입수 가능하다.
본 발명에 따라 구성요소 A)로서 사용되는 폴리아미드는 또한 적어도 하나의 다른 폴리아미드 및/또는 적어도 하나의 다른 중합체와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 바람직한 다른 중합체는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS)의 군으로부터 선택된다. 적어도 하나의 추가의 폴리아미드 또는 적어도 하나의 다른 중합체의 사용의 경우에, 이는 바람직하게는 또는 임의로 적어도 하나의 상용화제의 사용과 조합된다.
관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 통상적인 첨가제, 바람직하게는 탈형제, 안정화제 및/또는 유동 보조제를, 이미 용융된 형태로, 구성요소 A)로서 사용되는 폴리아미드와 혼합하는 것이 가능하다.
그러므로, 본 발명에 따라 적어도 나일론-6 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물이 바람직하다.
본 발명에 따라 나일론-6,6 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물이 추가로 바람직하다.
나일론-6 또는 나일론-6,6 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 중합체 조성물이 추가로 바람직하다.
나일론-6 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 중합체 조성물이 추가로 바람직하다.
나일론-6,6 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 중합체 조성물이 추가로 바람직하다.
본 발명은 또한 적어도 하나의 나일론-6 또는 나일론-6,6 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 나일론-6 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 나일론-6,6 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 나일론-6 또는 나일론-6,6 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 나일론-6 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 나일론-6,6 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부, 더 바람직하게는 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖고, 나일론-6 또는 나일론-6,6 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는, 레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖고, 나일론-6 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는, 레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖고, 나일론-6,6 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는, 레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다.
본 발명은 또한 나일론-6 또는 나일론-6,6 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는, 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다. 첨가제 E)로서 사용되는 레이저 흡수제는 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부의 양으로, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 사용된다.
본 발명은 또한 나일론-6 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는 조성물을 기재로 하는, 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다. 첨가제 E)로서 사용되는 레이저 흡수제는 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부의 양으로, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 사용된다.
본 발명은 또한 나일론-6,6 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는, 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제공한다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다. 첨가제 E)로서 사용되는 레이저 흡수제는 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부의 양으로, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 사용된다.
본 발명은 또한 나일론-6 또는 나일론-6,6을 기재로 하는 중합체 조성물, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 나일론-6 또는 나일론-6,6을 기재로 하는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 나일론-6을 기재로 하는 중합체 조성물, 바람직하게는 나일론-6을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 나일론-6을 기재로 하는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 나일론-6,6을 기재로 하는 중합체 조성물, 바람직하게는 나일론-6,6을 기재로 하는 고-전압 구성요소, 특히 나일론-6,6을 기재로 하는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
끝으로, 본 발명은 고-전압 구성요소로서의 나일론-6 또는 나일론-6,6 기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
끝으로, 본 발명은 고-전압 구성요소로서의 나일론-6 기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
끝으로, 본 발명은 고-전압 구성요소로서의 나일론-6,6 기재의 제품의 마킹을 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
구성요소 B)
본 발명에 따라, 사용되는 구성요소 B)는 하기 화학식 (I)의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 203576-97-0]이다.
Figure pct00002
10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온은 EP 1 118 640 A1의 실시예 3)에 명시된 합성 경로에 의해 제조될 수 있거나 영국 런던 처칠 하우스 소재의 앤진 인터네셔널 리미티드(Angene International Limited)의 영국 사무소로부터 수득될 수 있다.
10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온은 직접 분말 형태로 또는 마스터배치, 압밀물 또는 농축물, 바람직하게는 마스터배치, 특히 바람직하게는 특정한 구성요소 A)에 상응하는 중합체 매트릭스 중 마스터배치의 형태로 사용될 수 있다.
구성요소 C)
바람직한 실시양태에서, 적어도 하나의 충전제 또는 강화제가 구성요소 C)로서 사용된다. 이러한 경우에 둘 이상의 다양한 충전제 및/또는 강화제의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
탄소 섬유 [CAS 번호 7440-44-0], 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리) [CAS 번호 65997-17-3], 무정형 실리카 [CAS 번호 7631-86-9], 석영분 [CAS 번호 14808-60-7], 규산칼슘 [CAS 번호 1344-95-2], 메타규산칼슘 [CAS 번호 10101-39-0], 탄산마그네슘 [CAS 번호 546-93-0], 카올린 [CAS 번호 1332-58-7], 소성 카올린 [CAS 번호 92704-41-1], 백악 [CAS 번호1317-65-3], 키아나이트 [CAS 번호 1302-76-7], 분말화 또는 밀링(milled) 석영 [CAS 번호 14808-60-7], 운모 [CAS 번호 1318-94-1], 플로고파이트 [CAS 번호 12251-00-2], 황산바륨 [CAS 번호 7727-43-7], 장석 [CAS 번호 68476-25-5], 월라스토나이트 [CAS 번호 13983-17-0], 몬모릴로나이트 [CAS 번호 67479-91-8], 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트(pseudoboehmite), 탄산마그네슘 [CAS 번호 12125-28-9] 및 활석 [CAS 번호 14807-96-6]의 군으로부터의 적어도 하나의 충전제 또는 강화제를 사용하는 것이 바람직하다.
섬유상 충전제 또는 강화제 중에서, 유리 섬유 및 월라스토나이트가 특히 바람직하고, 유리 섬유가 매우 특히 바람직하다. 레이저-흡수성 구성요소/레이저 흡수성 고-전압 구성요소의 경우에, 탄소 섬유가 또한 충전제 또는 강화제로서 사용될 수 있다.
유리 섬유와 관련하여, "http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund"에 따라, 관련 기술분야의 통상의 기술자라면, 0.1 내지 1 mm의 범위의 길이를 갖는 절단 섬유 (단섬유라고도 불림), 1 내지 50 mm의 범위의 길이를 갖는 장섬유, 및 길이 L > 50 mm를 갖는 연속 섬유를 구별할 수 있을 것이다. 단섬유는 바람직하게는 사출 성형 기술에서 사용되며 압출기에 의해 직접 가공될 수 있다. 장섬유도 마찬가지로 압출기에서 가공될 수 있다. 상기 섬유는 섬유 분무에서 널리 사용된다. 장섬유는 종종 충전제로서 열경화성 물질에 첨가된다. 연속 섬유는 섬유-강화된 플라스틱에서 로빙 또는 패브릭의 형태로 사용된다. 연속 섬유를 포함하는 제품은 최고의 강성 및 강도 값을 달성한다. 또한, 분쇄 후의 길이가 전형적으로 70 내지 200 μm의 범위인 분쇄 유리 섬유가 이용 가능하다.
본 발명에 따라 구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유는, 1 내지 50 mm의 범위, 더 바람직하게는 1 내지 10 mm의 범위, 가장 바람직하게는 2 내지 7 mm의 범위의, ISO 13320에 따른 레이저 회절-입자 크기 분석 (레이저 입도분석/레이저 회절분석)에 의해 결정되는 평균 출발 길이를 갖는 절단 유리 장섬유이다. 표준 ISO 13320에 따른 레이저 회절 입자 크기 결정/레이저 회절분석에 대해서는, https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeugungs-Partikelgr%C3%B6%C3%9Fenanalyse를 참조하도록 한다.
구성요소 C)로서 사용하기에 바람직한 유리 섬유는 7 내지 18 μm의 범위, 더 바람직하게는 9 내지 15 μm의 범위의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 평균 섬유 직경을 갖는다.
바람직한 실시양태에서, 구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유는 적합한 호제 시스템 또는 접착 촉진제/접착 촉진제 시스템에 의해 개질된다. 실란을 기재로 하는 호제 시스템 또는 접착 촉진제를 사용하는 것이 바람직하다. 구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유의 처리를 위한, 특히 바람직한 실란-기재의 접착 촉진제는 하기 화학식 (II)의 실란 화합물이다.
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k (II)
여기서
X는 NH2-, 카르복실-, HO- 또는
Figure pct00003
이고,
화학식 (XI)에서 q는 2 내지 10, 바람직하게는 3 또는 4의 정수를 나타내고,
화학식 (XI)에서 r은 1 내지 5, 바람직하게는 1 또는 2의 정수를 나타내고,
화학식 (XI)에서 k는 1 내지 3, 바람직하게는 1의 정수를 나타낸다.
특히 바람직한 접착 촉진제는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노부틸트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노부틸트리에톡시실란, 및 X 치환기로서 글리시딜 기 또는 카르복실 기, 매우 특히 바람직하게는 특히 카르복실 기를 함유하는 상응하는 실란의 군으로부터의 실란 화합물이다.
구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유의 개질을 위해, 접착 촉진제, 바람직하게는 화학식 (II)의 실란 화합물은, 각각의 경우에 구성요소 C) 100 중량%를 기준으로, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 2 중량%의 양으로, 더 바람직하게는 0.25 중량% 내지 1.5 중량%의 양으로, 가장 바람직하게는 0.5 중량% 내지 1 중량%의 양으로 사용된다.
구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 유리 섬유는, 조성물을 제공하거나 생성물을 제공하는 가공의 결과로, 조성물 또는 생성물에서, 원래 사용된 유리 섬유보다 더 짧을 수 있다. 따라서, 고-해상도 x-선 컴퓨터 단층촬영에 의해 결정되는, 가공 후의 유리 섬유 길이의 산술 평균은 종종 단지 150 μm 내지 300 μm의 범위이다.
"http://www.r-g.de/wiki/Glasfasern"에 따르면, 유리 섬유는 용융 방사 공정 (다이 인발, 로드 인발 및 다이 취입 공정)에서 제조된다. 다이 인발 공정에서는, 뜨거운 유리 덩어리가 중력 하에 백금 방사구금 플레이트의 수백 개의 다이 보어를 통해 유동한다. 필라멘트는 3-4 km/분의 속도로 무한한 길이로 인발될 수 있다.
관련 기술분야의 통상의 기술자라면 다양한 유형의 유리 섬유들을 구별할 수 있을 것이며, 그 중 일부가 여기에 예로서 나열된다:
· 53-55% SiO2, 14-15% Al2O3, 6-8% B2O3, 17-22% CaO, < 5% MgO, < 1% K2O 또는 Na2O 및 약 1%의 다른 산화물인, https://www.r-g.de/wiki/Glasfasern에 따른 조성을 갖는, 최적의 비용-편익 비를 갖는 가장 통상적으로 사용되는 물질인, E 유리 (R&G로부터의 E 유리);
· 감소된 중량을 위한 중공 유리 섬유인, H 유리 (R&G 중공 유리 섬유 직물 160 g/㎡ 및 216 g/㎡);
· 강화된 기계적 요구사항을 위한, R, S 유리 (R&G로부터의 S2 유리);
· 강화된 전기적 요구사항을 위한 붕규산염 유리인, D 유리;
· 증진된 내화학약품성을 갖는, C 유리;
· 우수한 열 안정성을 갖는, 석영 유리.
추가의 예를 "http://de.wikipedia.org/wiki/Glasfaser"에서 찾아볼 수 있다. E 유리 섬유는 플라스틱의 강화에 있어 가장 중요하였다. E는 전기적 유리를 의미하는데, 왜냐하면 그것이 원래는 특히 전기 산업에서 사용되었기 때문이다. E 유리의 제조를 위해, 순수한 석영에 석회석, 카올린 및 붕산을 첨가함으로써 유리 용융물을 제조한다. 그것은, 이산화규소 뿐만 아니라, 다양한 금속 산화물을 다양한 양으로 함유한다. 조성은 생성물의 특성을 결정한다. E 유리, H 유리, R, S 유리, D 유리, C 유리 및 석영 유리의 군으로부터의 적어도 하나의 유형의 유리 섬유를 사용하는 것이 본 발명에 따라 바람직하고, E 유리로 만들어진 유리 섬유가 특히 바람직하다.
E 유리로 만들어진 유리 섬유는 가장 통상적으로 사용되는 강화 물질이다. 강도 특징은 금속 (예를 들어 알루미늄 합금)의 것에 상응하고, 여기서 E 유리 섬유를 함유하는 라미네이트의 비중량은 금속의 것보다 더 낮다. E 유리 섬유는 불연성이고, 약 400℃까지 내열성이고, 대부분의 화학약품 및 풍화 효과에 대해 안정적이다.
침상 미네랄 충전제가 또한 구성요소 C)로서 추가로 바람직하게 사용된다. 침상 미네랄 충전제는 본 발명에 따라 매우 뚜렷한 침상 특징을 갖는 미네랄 충전제를 의미하는 것으로 이해된다. 구성요소 C)로서 바람직하게 사용되는 침상 미네랄 충전제는 월라스토나이트이다. 침상 미네랄 충전제는, 바람직하게는 2:1 내지 35:1의 범위, 더 바람직하게는 3:1 내지 19:1의 범위, 특히 바람직하게는 4:1 내지 12:1의 범위의, 고-해상도 x-선 컴퓨터 단층촬영에 의해 결정되는 길이:직경 비를 갖는다. 고-해상도 x-선 컴퓨터 단층촬영에 의해 결정되는 침상 미네랄 충전제의 평균 입자 크기는 바람직하게는 20 μm 미만, 더 바람직하게는 15 μm 미만, 특히 바람직하게는 10 μm 미만이다.
구성요소 C)로서, 5 내지 250 μm의 범위, 바람직하게는 10 내지 150 μm의 범위, 더 바람직하게는 15 내지 80 μm의 범위, 가장 바람직하게는 16 내지 25 μm의 범위의 d90을 갖는, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 입자 크기 분포를 갖는 비-섬유상 및 비-발포 밀링 유리를 사용하는 것이 또한 바람직하다. d90 값, 그의 결정 및 그의 의의와 관련해서는, 문헌(Chemie Ingenieur Technik (72) pp. 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000)을 참조하도록 하며, 그에 따르면 d90 값은 입자의 양의 90%에 해당하는 입자 크기가 그보다 작은 입자 크기이다.
비-섬유상 및 비-발포 밀링 유리가 입자상 비-원통형 형상을 갖고, 5 미만, 바람직하게는 3 미만, 더 바람직하게는 2 미만의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 길이 대 두께 비를 갖는 것이 본 발명에 따라 바람직하다. 0의 값은 불가능하다는 것을 알 것이다.
구성요소 C)로서 특히 바람직하게 사용되는 비-발포 및 비-섬유상 밀링 유리는 추가로, 그것이 5 초과의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 길이 대 직경 비 (L/D 비)를 갖는 원통형 또는 타원형 단면을 갖는 섬유상 유리의 전형적인 유리 기하구조를 갖지 않는다는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라 구성요소 C)로서 특히 바람직하게 사용되는 비-발포 및 비-섬유상 밀링 유리는 바람직하게는 유리를 밀, 바람직하게는 볼 밀로 분쇄하고, 더 바람직하게는 후속적으로 체질감별(sifting) 또는 체질함으로써 수득된다. 한 실시양태에서 구성요소 C)로서 사용되는 비-섬유상 및 비-발포 밀링 유리의 밀링을 위해 바람직한 출발 물질은 또한, 특히 유리 생성물의 제조에 있어서, 요망되지 않는 부산물로서 및/또는 사양-미달(off-spec) 1차 생성물 (사양미달 물질이라고 불림)로서 생성된 유리 폐기물을 포함한다. 이들은 특히 창유리 또는 병유리의 제조 및 유리-함유 충전제 및 강화제의 제조에서 수득될 수 있는, 특히 소위 용융 케이크 형태의, 폐유리, 재활용 유리 및 파쇄 유리를 포함한다. 유리는 착색될 수 있지만, 무색 유리가 구성요소 C)로서 사용되는 출발 물질로서 바람직하다.
구성요소 D)
바람직한 실시양태에서는, 적어도 하나의 난연제가 구성요소 D)로서 사용된다. 바람직한 난연제는 구성요소 C) 이외의 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제이다.
미네랄 난연제 중에서, 수산화마그네슘이 특히 바람직하다. 수산화마그네슘 [CAS 번호 1309-42-8]은 그것의 기원 및 제조 방식으로 인해 불순할 수 있다. 전형적인 불순물은, 예를 들어, 규소-, 철-, 칼슘- 및/또는 알루미늄-함유 화학종을 포함하고, 상기 화학종은, 예를 들어, 산화물의 형태로 수산화마그네슘 결정에 삽입될 수 있다. 미네랄 난연제로서 사용되는 수산화마그네슘은 가호되지 않거나 가호될 수 있다. 미네랄 난연제로서 사용되는 수산화마그네슘에는 바람직하게는 스테아레이트 또는 아미노실록산을 기재로 하는 호제, 더 바람직하게는 아미노실록산이 제공된다. 미네랄 난연제로서 바람직하게 사용되는 수산화마그네슘은 0.5 μm 내지 6 μm의 범위의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 중위 입자 크기 d50을 갖고, 0.7 μm 내지 3.8 μm의 범위의 d50이 바람직하고, 1.0 μm 내지 2.6 μm의 범위의 d50이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 미네랄 난연제로서 적합한 수산화마그네슘 유형은 예를 들어 독일 베르크하임 소재의 마르틴스베르크 게엠베하(Martinswerk GmbH)로부터의 마그니핀(Magnifin)® H5IV 또는 멕시코 멕시코시티 소재의 페놀레스(Penoles)로부터의 히드로맥(Hidromag)® Q2015 TC를 포함한다.
바람직한 질소-함유 난연제는 CAS 번호 1078142-02-5의 트리클로로트리아진, 피페라진 및 모르폴린의 반응 생성물, 특히 스위스 비엘-벤켄 소재의 MCA 테크놀로지스 게엠베하(MCA Technologies GmbH)로부터의 MCA PPM 트리아진 HF, 또한 멜라민 시아누레이트 및 멜라민의 축합 생성물, 특히 멜렘, 멜람, 멜론 또는 이러한 유형의 더 고도로 축합된 화합물이다. 바람직한 무기 질소-함유 화합물은 암모늄 염이다.
추가로, 지방족 및 방향족 술폰산의 염 및 미네랄 난연제 첨가제, 특히 수산화알루미늄 또는 Ca-Mg 탄산염 수화물 (DE-A 4 236 122)을 사용하는 것이 또한 가능하다.
또한 산소-, 질소- 또는 황-함유 금속 화합물의 군으로부터의 난연 상승작용제가 구성요소 D)로서 사용하기에 적합하다. 이들 중에서, 무-아연 화합물, 특히 산화몰리브데넘, 산화마그네슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화칼슘, 질화티타늄, 질화마그네슘, 인산칼슘, 붕산칼슘, 붕산마그네슘 또는 그의 혼합물이 바람직하다.
그러나, 대안적인 실시양태에서, 필요한 경우에, 아연-함유 화합물을 구성요소 D)로서 사용하는 것이 또한 가능하다. 이들은 바람직하게는 산화아연, 붕산아연, 주석산아연, 수산화주석산아연, 황화아연 및 질화아연 또는 그의 혼합물을 포함한다.
바람직한 인-함유 난연제는 유기 금속 차아인산염, 포스폰산의 알루미늄 염, 적린, 무기 금속 차아인산염, 금속 포스폰산염, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌 10-옥시드의 유도체 (DOPO 유도체), 올리고머를 포함하는 레조르시놀 비스(디페닐 포스페이트) (RDP), 올리고머를 포함하는 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트) (BDP), 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 폴리(알루미늄 포스페이트), 멜라민 폴리(징크 포스페이트) 또는 페녹시포스파젠 올리고머 및 그의 혼합물이다.
바람직한 유기 금속 차아인산염은 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)이다. 바람직한 무기 금속 차아인산염은 차아인산알루미늄이다.
구성요소 D)로서 사용되는 추가의 난연제는 차르 형성제(char former), 더 바람직하게는 페놀-포름알데히드 수지, 폴리카르보네이트, 폴리이미드, 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 또는 폴리에테르 케톤, 및 또한 적하방지제(antidrip agent), 특히 테트라플루오로에틸렌 중합체이다.
구성요소 D)로서 사용되는 난연제는 순수한 형태로 또는 마스터배치 또는 압밀물을 통해 첨가될 수 있다.
그러나, 대안적인 실시양태에서, 필요한 경우에, 난연제가 할로겐을 포함한다는 단점을 감수한다면, 할로겐-함유 난연제가 또한 난연제로서 사용될 수 있다. 바람직한 할로겐-함유 난연제는 상업적으로 입수 가능한 유기 할로겐 화합물, 더 바람직하게는 에틸렌-1,2-비스테트라브로모프탈이미드, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A 에폭시 올리고머, 테트라브로모비스페놀 A 올리고카르보네이트, 테트라클로로비스페놀 A 올리고카르보네이트, 폴리펜타브로모벤질 아크릴레이트, 브로민화 폴리스티렌 또는 브로민화 폴리페닐렌 에테르이고, 이는 단독으로, 또는 상승작용제, 특히 삼산화안티모니 또는 오산화안티모니와 조합되어 사용될 수 있으며, 여기서 할로겐-함유 난연제 중에서 브로민화 폴리스티렌이 특히 바람직하다. 여기서 브로민화 폴리스티렌은, 각각의 경우에 전체 조성물을 기준으로, 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량%의 범위의 양으로, 더 바람직하게는 15 중량% 내지 25 중량%의 범위의 양으로 사용되며, 여기서 다른 구성요소 중 적어도 하나는 모든 중량 백분율의 총합계가 항상 100이 되도록 저감된다.
브로민화 폴리스티렌은 매우 다양한 제품 품질로 상업적으로 입수 가능하다. 그의 예는 예를 들어 독일 쾰른 소재의 란세스로부터의 파이어마스터(Firemaster)® PBS64, 및 미국 배턴루지 소재의 앨베말(Albemarle)로부터의 세이텍스(Saytex)® HP-3010이다.
구성요소 D)로서 사용되는 난연제 중에서, 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트) [CAS 번호 225789-38-8] 및 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 적어도 하나의 포스폰산의 알루미늄 염의 조합이 매우 특히 바람직하며, 후자의 조합이 특히 바람직하다.
알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트) [CAS 번호 225789-38-8] 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 적어도 하나의 포스폰산의 알루미늄 염의 조합은, 여기서 각각의 경우에 전체 조성물을 기준으로, 바람직하게는 5-35 중량%의 양으로, 더 바람직하게는 10-30 중량%의 양으로, 가장 바람직하게는 15-25 중량%의 양으로 사용되며, 여기서 다른 구성요소들 중 적어도 하나는 모든 중량 백분율의 합이 항상 100이 되도록 저감된다.
알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 적어도 하나의 포스폰산의 알루미늄 염의 조합의 경우에, 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)의 비율은, 각각의 경우에 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 적어도 하나의 포스폰산의 알루미늄 염의 조합 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 40-90 중량부, 더 바람직하게는 50-80 중량부, 가장 바람직하게는 60-70 중량부이다.
구성요소 D)로서 사용되기에 적합한 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)의 예는 스위스 무텐츠 소재의 클라리언트 인터내셔널 리미티드(Clariant International Ltd.)로부터의 엑솔리트(Exolit)® OP1230 또는 엑솔리트® OP1240이다. 멜라민 폴리포스페이트는 매우 다양한 제품 품질로 상업적으로 입수 가능하다. 그의 예는 예를 들어 독일 루트비히스하펜 소재의 바스프로부터의 멜라푸르(Melapur)® 200/70, 및 또한 독일 부덴하임 소재의 부덴하임(Budenheim)으로부터의 부디트(Budit)® 3141이다.
바람직한 포스폰산의 알루미늄 염은
1급 포스폰산알루미늄 [Al(H2PO3)3],
염기성 포스폰산알루미늄 [Al(OH)H2PO3)2·2H2O],
Al2(HPO3)3·x Al2O3·n H2O (여기서, x는 2.27 내지 1의 범위이고, n은 0 내지 4의 범위임),
Al2(HPO3)3·(H2O)q (III)
(여기서, q는 0 내지 4의 범위임),
특히 포스폰산알루미늄 사수화물 [Al2(HPO3)3·4H2O] 또는 2급 포스폰산알루미늄 [Al2(HPO3)3],
Al2Mz(HPO3)y(OH)v·(H2O)w (IV)
(여기서, M은 알칼리 금속 이온(들)을 나타내고, z는 0.01 내지 1.5의 범위이고, y는 2.63-3.5의 범위이고, v는 0 내지 2의 범위이고, w는 0 내지 4의 범위임), 및
Al2(HPO3)u(H2PO3)t·(H2O)s (V)
(여기서, u는 2 내지 2.99의 범위이고, t는 2 내지 0.01의 범위이고, s는 0 내지 4의 범위임)
의 군으로부터 선택되며, 여기서 화학식 (IV)에서 z, y 및 v 및 화학식 (V)에서 u 및 t는 상응하는 포스폰산의 알루미늄 염이 전체적으로 하전되지 않도록 하는 숫자로만 가정될 수 있다.
화학식 (IV)에서 바람직한 알칼리 금속 M은 나트륨 및 칼륨이다.
기술된 포스폰산의 알루미늄 염은 개별적으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
특히 바람직한 포스폰산의 알루미늄 염은
1급 포스폰산알루미늄 [Al(H2PO3)3],
2급 포스폰산알루미늄 [Al2(HPO3)3],
염기성 포스폰산알루미늄 [Al(OH)H2PO3)2·2H2O],
포스폰산알루미늄 사수화물 [Al2(HPO3)3·4H2O] 및
Al2(HPO3)3·x Al2O3·n H2O (여기서, x는 2.27 내지 1의 범위이고, n은 0 내지 4의 범위임)
의 군으로부터 선택된다.
2급 포스폰산알루미늄 Al2(HPO3)3 [CAS 번호 71449-76-8] 및 2급 포스폰산알루미늄 사수화물 Al2(HPO3)3·4H2O [CAS 번호 156024-71-4]가 매우 특히 바람직하고, 2급 포스폰산알루미늄 Al2(HPO3)3이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 구성요소 D)로서 사용되는 포스폰산의 알루미늄 염의 제조는, 예를 들어, WO 2013/083247 A1에 기술되어 있다. 그것은 전형적으로 알루미늄 공급원, 바람직하게는 알루미늄 이소프로폭시드, 질산알루미늄, 염화알루미늄 또는 수산화알루미늄을, 인 공급원, 바람직하게는 포스폰산, 포스폰산암모늄, 알칼리 금속 포스폰산염, 및 임의로 템플레이트와, 용매에서 20℃ 내지 200℃에서 4일 이하의 기간에 걸쳐 반응시키는 것을 포함한다. 이를 위해, 알루미늄 공급원과 인 공급원을 혼합하고, 열수 조건 하에 또는 환류 하에 가열하고, 여과하고, 세척하고 건조시킨다. 바람직한 템플레이트는 헥산-1,6-디아민, 구아니딘 카르보네이트 또는 암모니아이다. 바람직한 용매는 물이다.
구성요소 E)
사용되는 구성요소 E)는 구성요소 B) 내지 D) 이외의 적어도 하나의 추가의 첨가제이다. 구성요소 E)로서 사용하기에 바람직한 첨가제는 산화방지제, 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소 또는 가수분해 안정화제, 대전방지제, 유화제, 핵 형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 윤활제 및/또는 탈형제, 물 흡수를 저감하기 위한 구성요소, 유동 보조제 또는 엘라스토머 개질제, 쇄-연장 첨가제, 구성요소 B) 이외의 착색제, 및 레이저-흡수성 구성요소 또는 고-전압 구성요소의 경우에, 레이저 흡수제이다. 첨가제는 단독으로 또는 혼합물로서, 또는 마스터배치의 형태로 사용될 수 있다.
구성요소 E)의 바람직한 열 안정화제는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민, 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 및 벤조페논, 3,3'-티오디프로피오네이트 및 이들 군의 다양하게 치환된 대표물 또는 그의 혼합물이다.
한 실시양태에서, 구성요소 E)에서 사용되는 열 안정화제는 또한, 바람직하게는 차아인산나트륨 NaH2PO2와 조합된, 구리 염일 수 있다. 사용되는 구리 염은 바람직하게는 아이오딘화구리(I) [CAS 번호 7681-65-4] 및/또는 (트리페닐포스피노)쿠퍼 아이오다이드 [CAS 번호 47107-74-4]이다. 차아인산나트륨 NaH2PO2와 또는 적어도 하나의 알칼리 금속 아이오딘화물과 조합된 구리 염을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직한 알칼리 금속 아이오딘화물은 아이오딘화칼륨 [CAS 번호 7681-11-0]이다.
구성요소 E)로서 사용되는 열 안정화제는, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 2 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.05 내지 1 질량부의 양으로 사용된다.
구성요소 E)로서 사용되는 UV 안정화제는 바람직하게는 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 및 벤조페논, 적어도 하나의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 단위를 함유하는 HALS 유도체 ("장애 아민 광 안정화제") 또는 벤조페논이다.
구성요소 E)로서 사용되는 UV 안정화제는, 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 2 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.1 내지 1 질량부의 양으로 사용된다.
구성요소 E)로서 사용되는, 구성요소 B) 이외의 착색제는, 바람직하게는 무기 안료, 특히 울트라마린 블루, 바나듐산비스무트, 산화철, 이산화티타늄, 황화아연, 아연-티타늄-아연 산화물 [CAS 번호 923954-49-8], 및 또한 유기 염료, 바람직하게는 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 벤즈이미다졸, 특히 Ni-2-히드록시나프틸벤즈이미다졸 [CAS 번호 42844-93-9] 및/또는 피리미딘아조벤즈이미다졸 [CAS 번호 72102-84-2] 및/또는 피그먼트 옐로우(Pigment Yellow) 192 [CAS 번호 56279-27-7], 및 또한 페릴렌, 안트라퀴논, 특히 C.I. 솔벤트 옐로우(Solvent Yellow) 163 [CAS 번호 13676-91-0]이지만, 이러한 목록이 결정적인 것은 아니다.
한 실시양태에서, 바람직하게는 레이저-흡수성 구성요소/고-전압 구성요소의 경우에, 카본블랙 또는 니그로신이 또한 착색제로서 사용된다.
구성요소 E)로서 사용되는 핵 형성제는 바람직하게는 소듐 페닐포스피네이트 또는 칼슘 페닐포스피네이트, 산화알루미늄 또는 이산화규소, 가장 바람직하게는 활석이지만, 이러한 목록이 결정적인 것은 아니다.
구성요소 E)로서 사용되는 유동 보조제는 바람직하게는 적어도 하나의 α-올레핀과 적어도 하나의 지방족 알콜의 메타크릴산 에스테르 또는 아크릴산 에스테르의 공중합체이다. 여기서 α-올레핀이 에텐 및/또는 프로펜으로부터 형성되고 메타크릴산 에스테르 또는 아크릴산 에스테르가, 그것의 알콜 구성요소로서, 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기를 함유하는 것인 공중합체가 특히 바람직하다. 2-에틸헥실 아크릴레이트가 매우 특히 바람직하다. 유동 보조제로서 적합한 공중합체의 특징은 그의 조성뿐만 아니라 그의 낮은 분자량이다. 따라서, 본 발명에 따라 열 분해로부터 보호되어야 하는 조성물에 적합한 공중합체는 특히, 적어도 100 g/10 min, 바람직하게는 적어도 150 g/10 min, 더 바람직하게는 적어도 300 g/10 min의, 190℃ 및 2.16 kg의 하중에서 측정된 MFI 값을 갖는 것들이다. 용융 유동 지수 MFI는 열가소성 플라스틱의 용융물의 유동을 특징짓고, 표준 ISO 1133 또는 ASTM D 1238에 적용된다. 특히 바람직하게 사용되는 유동 보조제는 550의 MFI를 갖고 로트릴(Lotryl)® 37EH550으로서 공지된 에텐과 2-에틸헥실 아크릴레이트의 공중합체이다.
구성요소 E)로서 사용되는 쇄-연장 첨가제는 바람직하게는 분자당 적어도 두 개의 분지화 또는 쇄-연장 관능기를 함유하는 이- 또는 다관능성 분지화제 또는 쇄-연장 첨가제이다. 바람직한 분지화제 또는 쇄-연장 첨가제는, 1급 및/또는 2급 아미노 기 및/또는 아미드 기 및/또는 카르복실산 기와 반응할 수 있는, 분자당 적어도 두 개의 쇄-연장 관능기를 갖는 저분자량 또는 올리고머성 화합물을 포함한다. 쇄-연장 관능기는 바람직하게는 이소시아네이트, 알콜, 블로킹된 이소시아네이트, 에폭시드, 말레산 무수물, 옥사졸린, 옥사진, 옥사졸론이고, 에폭시드가 바람직하다.
특히 바람직한 이- 또는 다관능성 분지화제 또는 쇄-연장 첨가제는, 개별적인 또는 혼합물인, 디글리시딜 에테르 (비스페놀 및 에피클로로히드린)를 기재로 하는 디에폭시드, 아민 에폭시 수지 (아닐린 및 에피클로로히드린)를 기재로 하는 디에폭시드, 디글리시딜 에스테르 (시클로지방족 디카르복실산 및 에피클로로히드린)를 기재로 하는 디에폭시드, 및 또한 2,2-비스[p-히드록시페닐]프로판 디글리시딜 에테르, 비스[p-(N-메틸-N-2,3-에폭시프로필아미노)페닐]메탄 및 분자당 적어도 두 개의 에폭시 기를 포함하는 글리세롤의 에폭시드화 지방산 에스테르이다.
특히 바람직한 이- 또는 다관능성 분지화제 또는 쇄-연장 첨가제는 글리시딜 에테르이고, 가장 바람직하게는 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 [CAS 번호 98460-24-3] 또는 글리세롤의 에폭시드화 지방산 에스테르이고, 또한 가장 바람직하게는 에폭시드화 대두유 [CAS 번호 8013-07-8] 및/또는 에폭시드화 아마인유이다.
구성요소 E)로서 바람직하게 사용되는 가소제는 디옥틸 프탈레이트, 디벤질 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트, 탄화수소유 또는 N-(n-부틸)벤젠술폰아미드이다.
구성요소 E)로서 바람직하게 사용되는 엘라스토머 개질제는
E.1 5 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 90 중량%의, 적어도 하나의 비닐 단량체와
E.2 95 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 70 중량% 내지 10 중량%의, < 10℃, 바람직하게는 < 0℃, 더 바람직하게는 < -20℃의 유리 전이 온도를 갖는 하나 이상의 그라프트 베이스 (여기서, 중량 백분율은 엘라스토머 개질제 100 중량%를 기준으로 함)
의 하나 이상의 그라프트 중합체를 포함한다.
그라프트 베이스 E.2는 일반적으로 0.05 내지 10 μm, 바람직하게는 0.1 내지 5 μm, 더 바람직하게는 0.2 내지 1 μm의, ISO 13320에 따른 레이저 회절분석에 의해 결정되는 평균 입자 크기 d50 값을 갖는다.
단량체 E.1은 바람직하게는
E.1.1 50 중량% 내지 99 중량%의 비닐방향족 및/또는 고리-치환된 비닐방향족, 특히 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, 및/또는 (C1-C8)-알킬 메타크릴레이트, 특히 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트와
E.1.2 1 중량% 내지 50 중량%의 비닐 시아나이드, 특히 불포화 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴 및/또는 (C1-C8)-알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 메틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 및/또는 유도체, 특히 불포화 카르복실산의 무수물 및 이미드, 특히 말레산 무수물 또는 N-페닐말레이미드 (여기서, 중량 백분율은 엘라스토머 개질제 100 중량%를 기준으로 함)
의 혼합물이다.
바람직한 단량체 E.1.1은 단량체 스티렌, α-메틸스티렌 및 메틸 메타크릴레이트 중 적어도 하나로부터 선택되고; 바람직한 단량체 E.1.2는 단량체 아크릴로니트릴, 말레산 무수물, 글리시딜 메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트 중 적어도 하나로부터 선택된다. 특히 바람직한 단량체는 E.1.1 스티렌 및 E.1.2 아크릴로니트릴이다.
엘라스토머 개질제에 사용되는 그라프트 중합체에 적합한 그라프트 베이스 E.2는, 예를 들어, 디엔 고무, EPDM 고무, 즉 에틸렌/프로필렌 및 임의로 디엔을 기재로 하는 것들, 및 또한 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 클로로프렌 및 에틸렌/비닐 아세테이트 고무이다. EPDM은 에틸렌-프로필렌-디엔 고무를 의미한다.
바람직한 그라프트 베이스 E.2는 디엔 고무, 특히 부타디엔, 이소프렌 등을 기재로 하는 것들, 또는 디엔 고무의 혼합물 또는 디엔 고무 또는 그의 혼합물과 추가의 공중합 가능한 단량체, 특히 E.1.1 및 E.1.2의 공중합체이고, 단 구성요소 E.2의 유리 전이 온도는 < 10℃, 바람직하게는 < 0℃, 더 바람직하게는 < -10℃이다.
특히 바람직한 그라프트 베이스 E.2는 ABS 중합체 (유화, 괴상 및 현탁 ABS)이고, 여기서 ABS는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌을 의미하며, 예를 들어, DE-A 2 035 390 또는 DE-A 2 248 242 또는 문헌(Ullmann, Enzyklopaedie der Technischen Chemie, vol. 19 (1980), p. 277-295)에 기술된 바와 같다. 그라프트 베이스 E.2의 겔 함량은 바람직하게는 적어도 30 중량%, 더 바람직하게는 적어도 40 중량% (톨루엔에서 측정됨)이다.
구성요소 E)로서 사용되는 엘라스토머 개질제/그라프트 중합체는 자유-라디칼 중합에 의해, 바람직하게는 유화, 현탁, 용액 또는 괴상 중합에 의해, 특히 유화 또는 괴상 중합에 의해 제조된다.
특히 적합한 그라프트 고무는 또한, US-A 4 937 285에 따른 유기 히드로퍼옥시드 및 아스코르브산으로 구성된 개시제 시스템을 사용한 산화환원 개시에 의해 제조된 ABS 중합체를 포함한다.
널리 공지된 바와 같이, 그라프팅 반응에서 그라프트 단량체는 그라프트 베이스 상에 반드시 완전히 그라프팅되는 것은 아니기 때문에, 그라프트 중합체는 또한 본 발명에 따라 그라프트 베이스의 존재 하에 그라프트 단량체의 (공)중합에 의해 생성되고 또한 후처리에서 수득되는 생성물을 의미하는 것으로 이해된다.
마찬가지로 적합한 아크릴레이트 고무는, 바람직하게는, 임의로 E.2를 기준으로 40 중량% 이하의 다른 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체를 갖는, 알킬 아크릴레이트의 중합체인 그라프트 베이스 E.2를 기재로 한다. 바람직한 중합 가능한 아크릴산 에스테르는 C1-C8-알킬 에스테르, 바람직하게는 메틸, 에틸, 부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 에스테르; 할로알킬 에스테르, 바람직하게는 할로-C1-C8-알킬 에스테르, 예컨대 클로로에틸 아크릴레이트, 글리시딜 에스테르, 및 이들 단량체의 혼합물을 포함한다. 코어로서 부틸 아크릴레이트 및 쉘로서 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 그라프트 중합체, 특히 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)으로부터의 파랄로이드(Paraloid)® EXL2300이 특히 바람직하다.
에틸렌계 불포화 단량체에 대한 대안으로서, 하나 초과의 중합 가능한 이중 결합을 갖는 단량체를 공중합시킴으로써 가교를 달성할 수 있다. 바람직한 가교 단량체는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 불포화 모노카르복실산과 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 불포화 1가 알콜 또는 2 내지 4개의 OH 기 및 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 포화 폴리올의 에스테르, 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 다중불포화 헤테로시클릭 화합물, 바람직하게는 트리비닐 시아누레이트 및 트리알릴 시아누레이트; 다관능성 비닐 화합물, 바람직하게는 디- 및 트리비닐벤젠뿐만 아니라; 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트이다.
특히 바람직한 가교 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트 및 적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 헤테로시클릭 화합물이다.
매우 특히 바람직한 가교 단량체는 시클릭 단량체 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리아크릴로일헥사히드로-s-트리아진, 트리알릴벤젠이다. 가교된 단량체의 양은, 그라프트 베이스 E.2를 기준으로, 바람직하게는 0.02 중량% 내지 5 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 2 중량%이다.
적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 시클릭 가교 단량체의 경우에, 그 양을 그라프트 베이스 E.2의 1 중량% 미만으로 제한하는 것이 유리하다.
아크릴산 에스테르에 추가로, 그라프트 베이스 E.2를 제조하는 데 임의로 사용될 수 있는 바람직한 "다른" 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체는 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐 C1-C6-알킬 에테르, 메틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 부타디엔이다. 그라프트 베이스 E.2로서 바람직한 아크릴레이트 고무는 적어도 60 중량%의 겔 함량을 갖는 유화 중합체이다.
추가로 바람직하게 적합한 그라프트 베이스 E.2는, DE-A 3 704 657, DE-A 3 704 655, DE-A 3 631 540 및 DE-A 3 631 539에 기술된 바와 같은, 그라프트-활성 부위를 갖는 실리콘 고무이다.
실리콘 부분을 갖는 바람직한 그라프트 중합체는 쉘로서 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌-아크릴로니트릴 및 코어로서 실리콘/아크릴레이트 그라프트를 갖는 것들이다. 쉘로서 바람직하게 사용되는 스티렌-아크릴로니트릴은 메타블렌(Metablen)® SRK200이다. 쉘로서 바람직하게 사용되는 메틸 메타크릴레이트는 메타블렌® S2001 또는 메타블렌® S2030 또는 메타블렌® SX-005이다. 메타블렌® S2001을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 메타블렌®이라는 상품명을 갖는 제품은 일본 도쿄 소재의 미쓰비시 레이온 캄파니 리미티드(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)로부터 입수 가능하다.
하나 초과의 중합 가능한 이중 결합을 갖는 단량체를 공중합시킴으로써 가교를 달성할 수 있다. 가교 단량체의 바람직한 예는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 불포화 모노카르복실산과 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 불포화 1가 알콜 또는 2 내지 4개의 OH 기 및 2 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 포화 폴리올의 에스테르, 바람직하게는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트; 다중불포화 헤테로시클릭 화합물, 바람직하게는 트리비닐 시아누레이트 및 트리알릴 시아누레이트; 다관능성 비닐 화합물, 바람직하게는 디- 및 트리비닐벤젠뿐만 아니라; 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트이다.
바람직한 가교 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트 및 적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 헤테로시클릭 화합물이다.
특히 바람직한 가교 단량체는 시클릭 단량체 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리아크릴로일헥사히드로-s-트리아진, 트리알릴벤젠이다. 가교된 단량체의 양은, 그라프트 베이스 E.2를 기준으로, 바람직하게는 0.02 중량% 내지 5 중량%, 특히 0.05 중량% 내지 2 중량%이다.
적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 시클릭 가교 단량체의 경우에, 그 양을 그라프트 베이스 E.2의 1 중량% 미만으로 제한하는 것이 유리하다.
아크릴산 에스테르에 추가로, 그라프트 베이스 E.2를 제조하는 데 임의로 사용될 수 있는 바람직한 "다른" 중합 가능한 에틸렌계 불포화 단량체는 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐 C1-C6-알킬 에테르, 메틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 부타디엔이다. 그라프트 베이스 E.2로서 바람직한 아크릴레이트 고무는 적어도 60 중량%의 겔 함량을 갖는 유화 중합체이다.
마찬가지로, 그라프트 중합체를 기재로 하는 엘라스토머 개질제에 추가로, 그라프트 중합체를 기재로 하지 않고 < 10℃, 바람직하게는 < 0℃, 더 바람직하게는 < -20℃의 유리 전이 온도를 갖는 엘라스토머 개질제를 사용하는 것이 가능하다. 이들은 바람직하게는 블록 공중합체 구조를 갖는 엘라스토머 및 추가로 열가소성 용융 가능한 엘라스토머, 특히 EPM, EPDM 및/또는 SEBS 고무 (EPM = 에틸렌-프로필렌 공중합체, EPDM = 에틸렌-프로필렌-디엔 고무 및 SEBS = 스티렌-에텐-부텐-스티렌 공중합체)를 포함한다.
구성요소 E)로서 사용되는 윤활제 및/또는 탈형제는 바람직하게는 장쇄 지방산, 특히 스테아르산 또는 베헨산, 그의 염, 특히 스테아르산칼슘 또는 스테아르산아연, 및 그의 에스테르 유도체, 특히 펜타에리트리톨을 기재로 하는 것들, 특히 펜타에리트리톨의 지방산 에스테르 또는 아미드 유도체, 특히 에틸렌비스스테아릴아미드, 몬탄 왁스 및 저분자량 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 왁스이다.
본 발명과 관련하여 몬탄 왁스는 28 내지 32개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 직쇄 포화 카르복실산들의 혼합물이다.
본 발명에 따라, 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산과 지방족 포화 알콜의 에스테르 또는 2 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 아민과 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 불포화 지방족 카르복실산 또는 각각의 카르복실산 대신에 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산의 금속 염의 아미드의 군으로부터의 윤활제 및/또는 탈형제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
구성요소 E)로서 매우 특히 바람직하게 사용되는 윤활제 및/또는 탈형제는 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 [CAS 번호 115-83-3], 에틸렌비스스테아릴아미드, 스테아르산칼슘 및 에틸렌 글리콜 디몬타네이트의 군으로부터 선택될 수 있다. 스테아르산칼슘 [CAS 번호 1592-23-0] 또는 에틸렌비스스테아릴아미드 [CAS 번호 110-30-5]를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 에틸렌비스스테아릴아미드 (에머리 올레오케미칼즈(Emery Oleochemicals)로부터의 록시올(Loxiol)® EBS)를 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
구성요소 E)로서 바람직하게 사용되는 가수분해 안정화제/물 흡수를 저감하기 위한 구성요소는 바람직하게는 폴리에스테르이고, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 바람직하고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 매우 특히 바람직하다. 폴리에스테르는, 각각의 경우에 전체 중합체 조성물을 기준으로, 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량%의 농도로, 더 바람직하게는 7 중량% 내지 15 중량%의 농도로 사용되고, 단 중합체 조성물의 모든 중량 백분율의 총합계는 항상 100 중량%이다.
레이저-흡수성 구성요소/레이저-흡수성 고-전압 구성요소의 경우에, 구성요소 E)로서, 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제를 사용하는 것이 가능하다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다.
레이저 흡수제, 특히 삼산화안티모니는 직접 분말로서 또는 마스터배치의 형태로 사용될 수 있다. 바람직한 마스터배치는 폴리아미드 및/또는 폴리올레핀, 바람직하게는 폴리에틸렌을 기재로 하는 것들이다. 삼산화안티모니를 나일론-6-기재의 마스터배치의 형태로 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
레이저 흡수제는 개별적으로 또는 둘 이상의 레이저 흡수제들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
레이저 흡수제는 특정한 파장의 레이저 광을 흡수할 수 있다. 실제로, 이러한 파장은 157 nm 내지 10.6 μm의 범위이다. 이들 파장의 레이저의 예는 WO2009/003976 A1에 기술되어 있다. 1064, 532, 355 및 266 nm의 파장을 달성할 수 있는 Nd:YAG 레이저, 및 CO2 레이저를 사용하는 것이 바람직하다.
레이저-투명성 고-전압 구성요소
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20 및 980 nm의 파장에서 적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도/레이저 투과도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 특히 바람직하다. 레이저 투명도의 측정에 대해서는, 상기 및 특히 문헌(K.D. Feddersen "Laserdurchstrahlschweißen - die Loesung fuer nicht loesbare Verbindungen", Oesterreichische Kunststoffzeitschrift 1/2 2018, pages 50-52)을 참조하도록 한다.
레이저-흡수성 고-전압 구성요소
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온 및
E) 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다. 특히 바람직한 레이저 흡수제는 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제
를 함유하는 중합체 조성물을 기재로 하고, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 본 발명에 따라 바람직하다.
방법
본 발명은 추가로 A) 적어도 하나의 폴리아미드 및 B) 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및 또한 임의로 추가의 구성요소 C), D) 또는 E) 중 적어도 하나 (여기서 E)는 레이저 흡수제가 아니며, 특히 상기-정의된 구성요소 E)에 상응하는 레이저 흡수제가 아님)를 적어도 하나의 혼합 기기에서 서로 혼합함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에서 사용되는 중합체 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법에서, 적어도 하나의 폴리아미드 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 방법에 따른 고-전압 구성요소는 바람직하게는 980 nm의 파장에서 적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도를 갖는다.
본 발명은 추가로, 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법에 관한 것이다. 추가의 가공 전에, 중합체 조성물을 임의로 배출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 임의로 건조시키고 펠릿화한다. 한 실시양태에서, 중합체 조성물을 중간 단계에서 펠릿화된 형태로 저장한다. 이러한 경우에, 레이저 흡수제를 사용하지 않으며, 특히 상기-정의된 구성요소 E)에 따른 레이저 흡수제를 사용하지 않는다. 적어도 33%, 더 바람직하게는 40% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도를 달성하는 것이 바람직하다.
상응하는 방법은 또한, 적어도 하나의 폴리아미드 100 질량부당 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하고 레이저 흡수제를 구성요소 E)로서 사용하지 않고서, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 달성하는, 고-전압 구성요소의 제조에 적용 가능하다. 980 nm의 파장에서 적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도를 달성하는 것이 바람직하다.
더 특히, 본 발명은, 레이저 흡수제, 특히 상기-정의된 구성요소 E)에 따른 레이저 흡수제를 구성요소 E)로서 사용하지 않고서, A) 적어도 하나의 폴리아미드 및 B) 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 바람직하게는 적어도 하나의 폴리아미드 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법에 관한 것이다.
명료화를 위해, 본 발명의 범위는 조성물 또는 고-전압 구성요소와 관련하여 일반적으로 나열되거나 본 발명의 방법의 임의의 조합과 관련하여 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념해야 한다.
공정 변형양태에 관계없이, 레이저 용접 공정은 두 개의 접합 파트너의 물질 특성에 크게 좌우된다. 레이저가 통과하는 부품의 레이저 투명도 (LT)는 단위 시간당 도입될 수 있는 에너지의 양으로 인해 공정 속도에 직접 영향을 미친다. 반결정질 열가소성 플라스틱은 통상적으로 구정(spherulite) 형태인 그의 고유한 미세 구조로 인해 일반적으로 더 낮은 레이저 투명도를 갖는다. 이들은 순수 무정형 열가소성 플라스틱의 내부 구조보다 훨씬 더 크게 입사 레이저 광을 산란시키는데: 후방 산란은 투과 시 총 에너지 양의 감소로 이어지며; 확산 (측면) 산란은 종종 레이저 빔의 확장 및 그에 따른 용접 정밀도의 손실로 이어진다. 반결정질 형태는 일반적으로 높은 레이저 투명도에 방해가 되지만 다른 특성에 있어서 이점을 제공한다. 예를 들어, 반결정질 물질은 심지어 유리 전이 온도 초과의 온도에서도 기계적으로 내구성이며 일반적으로 무정형 물질보다 더 우수한 내화학약품성을 갖는다. 빠르게 결정화되는 물질은 추가로 가공상 이점, 특히 빠른 탈형 및 그에 따른 짧은 사이클 시간을 제공한다. 그러므로 반결정성과 빠른 결정화와 높은 레이저 투명도의 조합이 바람직하다. 추가의 구성요소 C) 충전제 또는 강화제, D) 난연제 첨가제 및 E) 열 안정화제 및 임의의 추가의 첨가제는, 먼저, 본 발명에 따라 제조되는 제품, 고-전압 구성요소 및 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 및 또한 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖도록 선택되어야 한다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 밀링 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 밀링 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 사용하고, 레이저 흡수제를 구성요소 E)로서 사용하지 않고서,
A) 적어도 하나의 폴리아미드 및 B) 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90% 범위의 레이저 투명도를 달성하는 것이 바람직하다.
레이저 흡수제를 구성요소 E)로서 사용하지 않고서,
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
레이저 흡수제를 구성요소 E)로서 사용하지 않고서,
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
레이저 흡수제를 구성요소 E)로서 사용하지 않고서,
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이 본 발명에 따라 바람직하다.
고-전압 구성요소 또는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 바람직하게는 980 nm의 파장에서 적어도 20%, 특히 25% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도를 가지므로, 레이저 흡수제, 특히 상기-정의된 구성요소 E)에 따른 레이저 흡수제가 사용되지 않는다.
명료화를 위해, 본 발명의 범위는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소와 관련하여 일반적으로 나열되거나 본 발명의 방법의 임의의 조합과 관련하여 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념해야 한다.
고-전압 구성요소
본 발명은 추가로, 레이저 흡수제, 특히 상기-정의된 구성요소 E)를 레이저 흡수제를 사용하지 않고서, 상기-기술된 중합체 조성물을 GIT (가스 사출 기술), WIT (물 사출 기술) 및 PIT (분출식 사출 기술)의 특수 방법을 포함한 사출 성형, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법, 또는 블로우 성형을 통해 추가로 가공함으로써 수득 가능한, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소에 관한 것이다. 고-전압 구성요소의 경우에, 레이저 투명도는 980 nm에서 두께 2 mm의 성형체 상에서 측정된다. 그것은 바람직하게는 적어도 20%이다.
폴리아미드-기재의 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소는 바람직하게는 980 nm의 파장에서 적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도를 갖는다. 사용되는 폴리아미드는 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6이다.
비-레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 요망되는 경우에, 사용되는 구성요소 E)는 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제이다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다.
대안적으로, 본 발명과 관련하여, 이산화티타늄, 카본블랙, SiO2, 금속 화합물, 특히 구리 히드록시드 포스페이트 또는 인산구리를 레이저 흡수제로서 레이저-흡수성 고-전압 구성요소, 본 발명의 조성물 및 본 발명의 방법 및 용도에 사용하는 것이 가능하다. DE-A 198 14 298, DE 10 2004 051 246 A1을 참조하도록 한다. 첨가제 E)로서 사용되는 레이저 흡수제는 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부당 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부의 양으로, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 사용된다.
명료화를 위해, 본 발명의 범위는 중합체 조성물과 관련하여 일반적으로 나열되거나 본 발명의 고-전압 구성요소 또는 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 임의의 조합과 관련하여 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념해야 한다.
바람직한 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소뿐만 아니라 레이저-투명성 및 레이저-투과성 고-전압 구성요소는 전기 구동기 및/또는 배터리 시스템에서 사용된다. 특히 바람직한 고-전압 구성요소는 전기 또는 전자 장치를 위한 커버, 제어 장치, 퓨즈를 위한 커버/하우징, 계전기, 배터리 셀 모듈, 퓨즈 홀더, 퓨즈 플러그, 터미널, 케이블 홀더 또는 피복, 특히 고-전압 버스 바 및 고-전압 분배기 버스 바의 피복이다.
용도
본 발명은 또한 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 폴리아미드-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이며; 여기서 특허청구된 용도에 적용 가능한 제목 "오렌지색" 하에 제공된 상기 상세한 내용을 참조하도록 한다. 레이저 투명도는 사출-성형된 제품 상에서 980 nm의 파장에서 두께 2 mm의 성형체 상에서 측정된다. 후자는 바람직하게는 적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90%의 범위이다.
본 발명은 바람직하게는 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 폴리아미드-기재의 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 더 바람직하게는 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 폴리아미드-기재의 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도에 관한 것이다.
비-레이저-투명성 또는 레이저-흡수성 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소의 제조를 위해 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 경우에, 사용되는 구성요소 E)는 삼산화안티모니, 산화주석, 오르토인산주석, 티탄산바륨, 산화알루미늄, 구리 히드록시포스페이트, 오르토인산구리, 칼륨 구리 디포스페이트, 수산화구리, 안티모니 주석 산화물, 삼산화비스무트 및 안트라퀴논의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 레이저 흡수제이다. 산화주석, 삼산화안티모니 또는 안티모니 주석 산화물이 특히 바람직하다. 삼산화안티모니가 매우 특히 바람직하다.
대안적으로, 본 발명과 관련하여, 레이저 흡수제로서 이산화티타늄, 카본블랙, SiO2, 금속 화합물, 특히 구리 히드록시드 포스페이트 또는 인산구리를 레이저-흡수성 고-전압 구성요소에 사용하는 것이 가능하다. DE-A 198 14 298, DE 10 2004 051 246 A1을 참조하도록 한다. 첨가제 E)로서 사용되는 레이저 흡수제는 각각의 경우에 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.05 내지 50 질량부의 양으로, 가장 바람직하게는 0.1 내지 30 질량부의 양으로 사용된다.
현재, 레이저 투명도의 측정의 수행의 기초를 형성하는 표준은 아직 없다. 그러므로 레이저 투과도는 본 발명과 관련하여 1064 nm의 파장에서 출력의 열전 측정에 의해 결정된다. 측정 기하학은 하기와 같이 기술될 수 있다: 기준 빔은 2 와트의 총 출력을 갖는 레이저 빔 (1064 nm의 파장을 갖는 다이오드-펌핑 Nd-YAG 레이저, 포바(FOBA) DP50)으로부터 빔 분할기 (레이저-옵틱 게엠베하(Laser-optik GmbH)로부터의 SQ2 비-편광 빔 분할기)에 의해 1 와트의 출력으로 90°의 각도로 분할된다. 이것은 기준 센서를 가격한다. 빔 분할기를 통과하는 원래 빔의 일부는 마찬가지로 1 와트의 출력으로 측정 빔을 구성한다. 이것은 모드 셔터 (5.0)에 의해 빔 분할기를 넘어 직경 0.18 mm의 초점에 초점이 맞춰진다. 레이저 투명도 (LT) 측정 센서는 초점으로부터 아래로 80 mm 떨어진 곳에 위치한다. 시험 플라크는 LT 측정 센서로부터 위로 2 mm 떨어진 곳에 위치한다. 바람직하게는 본 발명에 따르면, 시험 플라크는, 에지 게이팅(edge gating)된, 60·60·2 mm3의 치수를 갖는 사출-성형된 시험 플라크이다. 측정은 플라크의 중간 (두 개의 대각선의 교차점)에서 이루어진다. 총 측정 시간은 30초이며 측정 결과는 마지막 5초 동안 확인된다. 기준 센서로부터의 신호와 측정 센서로부터의 신호는 동시에 감지된다. 측정은 샘플의 삽입과 동시에 시작된다. 투과도 및 그에 따른 레이저 투명도 (LT)는 하기 식으로 나타내어진다.
LT = 신호측정 센서/신호기준 센서 x 100%
이러한 측정 모드는 레이저 시스템 내의 변동 및 주관적인 판독 오류를 배제한다. 각각의 플라크에 대해, LT 평균은 적어도 다섯 개의 측정값으로부터 형성된다. 평균은 각각의 물질에 대해 10개의 플라크에 대해 형성된다. 개별적인 플라크 측정값의 평균은 궁극적으로 검사되는 물질에 대한 평균 및 표준 편차를 계산하는 데 사용된다.
공정 변형양태에 관계없이, 레이저 용접 공정은 두 개의 접합 파트너의 물질 특성에 크게 좌우된다. 레이저가 통과하는 부품의 레이저 투명도 (LT)는 단위 시간당 도입될 수 있는 에너지의 양으로 인해 공정 속도에 직접 영향을 미친다. 반결정질 열가소성 플라스틱은 통상적으로 구정 형태인 그의 고유한 미세 구조로 인해 일반적으로 더 낮은 레이저 투명도를 갖는다. 이들은 순수 무정형 열가소성 플라스틱의 내부 구조보다 훨씬 더 크게 입사 레이저 광을 산란시키는데: 후방 산란은 투과 시 총 에너지 양의 감소로 이어지며; 확산 (측면) 산란은 종종 레이저 빔의 확장 및 그에 따른 용접 정밀도의 손실로 이어진다. 반결정질 형태는 일반적으로 높은 레이저 투명도에 방해가 되지만 다른 특성에 있어서 이점을 제공한다. 예를 들어, 반결정질 물질은 심지어 유리 전이 온도 초과의 온도에서도 기계적으로 내구성이며 일반적으로 무정형 물질보다 더 우수한 내화학약품성을 갖는다. 빠르게 결정화되는 물질은 추가로 가공상 이점, 특히 빠른 탈형 및 그에 따른 짧은 사이클 시간을 제공한다. 그러므로 반결정성과 빠른 결정화와 높은 레이저 투명도의 조합이 바람직하다. 추가의 구성요소 C) 충전제 또는 강화제, D) 난연제 첨가제 및 E) 열 안정화제 및 임의의 추가의 첨가제는, 먼저, 중합체 조성물로부터 제조되는 제품, 고-전압 구성요소 및 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소가 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 및 또한 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖도록 선택되어야 한다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 및
C) 1 내지 150 질량부의, 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제
를 사용하고, 레이저 흡수제, 특히 상기-정의된 구성요소 E)에 따른 레이저 흡수제를 사용하지 않고서,
RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 레이저-투명성 폴리아미드-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다. 적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도를 달성하는 것이 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제
를 사용하고, 레이저 흡수제, 특히 상기-정의된 구성요소 E)에 따른 레이저 흡수제를 사용하지 않고서,
RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 레이저-투명성 폴리아미드-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다. 980 nm의 파장에서 적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도를 달성하는 것이 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 사용하고, 레이저 흡수제, 특히 상기-정의된 구성요소 E)에 따른 레이저 흡수제를 사용하지 않고서,
RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 레이저-투명성 폴리아미드-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다.
A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
를 사용하고, 레이저 흡수제, 특히 상기-정의된 구성요소 E)에 따른 레이저 흡수제를 사용하지 않고서,
RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는 레이저-투명성 폴리아미드-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도가 본 발명에 따라 바람직하다.
980 nm의 파장에서 적어도 20%, 더 바람직하게는 25% 내지 90%의 범위의 레이저 투명도를 달성하는 것이 바람직하다.
고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소로서의 폴리아미드-기재의 제품의 마킹을 위해 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 사용하는 것이 바람직하다.
명료화를 위해, 본 발명의 범위는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소와 관련하여 일반적으로 나열되거나 본 발명의 용도의 임의의 조합과 관련하여 바람직한 범위 내에서 명시된 모든 정의 및 매개변수를 포함한다는 것을 유념해야 한다.
실시예
본 발명에 따라 기술된 특성의 개선을 입증하기 위해, 먼저, 상응하는 폴리아미드-기재의 중합체 조성물을 배합을 통해 제조하였다. 이러한 목적을 위해, 개별적인 구성요소를 트윈-스크류 압출기 (코페리온 베너 운트 플라이더러(Coperion Werner & Pfleiderer) (독일 슈투트가르트)로부터의 ZSK 25 배합기)에서 270 내지 300℃의 온도에서 혼합하고, 스트랜드로서 배출시키고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 펠릿화하였다. 건조 (일반적으로 진공 건조 캐비넷에서 80℃에서 2일 동안) 후에, 펠릿을 270 내지 290℃의 범위의 온도에서 사출 성형을 통해 가공하여 각각의 시험을 위한 표준 시편을 제공하였다.
본 시험과 관련하여, 블리딩의 척도는, 표 2에 제시된 중합체 조성물을 기재로 하는 두 개의 60·40·2 ㎣ 플라스틱 시트들 사이에 클램프로 고정된, 80℃에서 12시간 동안 열기 건조 캐비넷에 저장된 30·20·2 ㎣의 가소화된 PVC 필름 (P-PVC, FB110 백색, 표준 저온 내성, 독일 아이토르프 소재의 제디 쿤스트스토프테크니크 게엠베하(Jedi Kunststofftechnik GmbH))의 변색인 것으로 생각되었다. 이어서 ISO 105-A02의 그레이 스케일에 따른 시각적 평가를 수행하였고, 여기서 '5'는 PVC 필름이 색 변화를 나타내지 않았음을 의미하고, '1'은 PVC 필름이 현저한 색 변화를 나타내었음을 의미한다.
본 발명과 관련하여, 광견뢰도의 척도는, 96시간 동안 UV 광 (선테스트 CPS+, 300-800 nm, 45-130 klx, 윈도우 글래스 필터 250-765 W/㎡, 독일 린젠게리히트 소재의 아틀라스 머티리얼 테스팅 테크놀로지 게엠베하)을 사용한 UV 저장 후의, 60·40·2 ㎣ 시트의 형태의 표 2에 기술된 성형 화합물의 변색인 것으로 생각되었다. 변색을 DIN EN ISO 105-B02에 따른 블루 울 스케일에 기초하여 시각적으로 평가하였고, 여기서 '8'은 뛰어난 광견뢰도 (색 변화가 거의 없음)를 나타내고, '1'은 매우 낮은 광견뢰도 (현저한 색 변화)를 나타낸다.
반응물:
구성요소 A): 나일론-6 (독일 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터의 듀레탄® B26)
구성요소 B): 영국 런던 소재의 앤진 인터네셔널 리미티드로부터의 10,10'-옥시-비스-12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 203576-97-0]
구성요소 X/1): 독일 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터의 마크롤렉스® 오렌지 3G의 형태의 12H-프탈로페린-12-온 [CAS 번호 6925-69-5]
<표 II>
Figure pct00004
표 II의 결과는, 본 발명의 실시예 1이 레이저 투명도를 나타냄과 동시에 비교 실시예 1의 선행 기술에 따른 구성요소 X/1로 착색된 물질보다 더 낮은 블리딩을 나타내었고, 또한 더 높은 광견뢰도를 추가로 가졌음을 보여준다. 본 발명의 실시예 1에서 검사된 플라스틱 플라크는 2001의 RAL 색 값 및 < 10의 ΔE를 가졌다. n.d.는 본 발명의 출원일 당시에 "미정"임을 의미한다.
본 출원과 관련하여 분석된 시편의 레이저 투명도는 980 nm의 레이저 파장에서 근적외선 (NIR)에서 문헌(DVS-Richtlinie 2243 (01/2014) "Laserstrahlschweißen thermoplastischer Kunststoffe")에 따라, 60 mmㆍ60 mmㆍ2 mm의 치수를 갖는 플라크 및 DIN EN ISO/IEC 17025에 따라 생성된 분석 표준을 사용하여 미리 보정된 독일 가르브센 소재의 LPKF 레이저 운트 엘렉트로닉스 아게로부터의 LPKF TMG3 투과도 분석기를 사용하여 측정되었다. 문헌(LPKF AG 101016-DE: "Einfache Transmissionsmessung fuer Kunststoffe LPKF TMG3")을 참조하도록 한다.

Claims (15)

  1. 적어도 하나의 폴리아미드 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물.
  2. 적어도 하나의 폴리아미드 및 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 포함하는 중합체 조성물을 기재로 하고, 단 바람직하게는 RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20을 갖는 고-전압 구성요소.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    A) 적어도 하나의 폴리아미드 100 질량부당,
    B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온
    을 사용하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소.
  4. 제3항에 있어서,
    A) 적어도 하나의 폴리아미드 100 질량부당,
    B) 0.01 내지 3 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온
    을 사용하고, 단 레이저-흡수성 첨가제를 사용하지 않는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소.
  5. 제4항에 있어서, 구성요소 A) 및 B)에 추가로, 또한 C) 적어도 하나의 충전제 및/또는 강화제가 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 1 내지 150 질량부의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소.
  6. 제5항에 있어서, 구성요소 A) 및 B) 및 C)에 추가로 또는 C) 대신에, 또한 D) 적어도 하나의 난연제가 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 3 내지 100 질량부의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소.
  7. 제5항에 있어서, 구성요소 A), B), C) 및 D)에 추가로 또는 C) 및/또는 D) 대신에, 또한 E) 구성요소 B), C) 및 D) 이외의 적어도 하나의 추가의 첨가제가 구성요소 A) 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 0.01 내지 80 질량부의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 충전제 및/또는 강화제가 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소.
  9. 제6항 또는 제7항에 있어서, 난연제가 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소.
  10. 제7항에 있어서, 사용되는 첨가제 E)가, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제인 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소.
  11. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
    B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
    C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제, 및
    E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
    를 사용하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소.
  12. 제7항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    A) 적어도 하나의 폴리아미드, 바람직하게는 나일론-6 또는 나일론-6,6, 특히 나일론-6 100 질량부당,
    B) 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온,
    C) 1 내지 150 질량부의, 바람직하게는 유리 비드 또는 중실 또는 중공 유리 비드, 또는 유리 섬유, 또는 분쇄 유리, 무정형 석영 유리, 1%의 알칼리 함량을 갖는 붕규산알루미늄 유리 (E 유리), 무정형 실리카, 석영분, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 키아나이트, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트, 화학식 AlO(OH)의 슈도보에마이트, 탄산마그네슘 및 활석, 특히 유리 섬유의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 충전제 및 강화제,
    D) 3 내지 100 질량부의, 바람직하게는 미네랄 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제로부터 선택된 적어도 하나의 난연제 첨가제, 및
    E) 0.01 내지 2 질량부의, 바람직하게는 입체 장애 페놀, 특히 적어도 하나의 2,6-디-tert-부틸페닐 기 및/또는 2-tert-부틸-6-메틸페닐 기를 함유하는 것들, 및 또한 아인산염, 차아인산염, 특히 차아인산나트륨 NaH2PO2, 히드로퀴논, 방향족 2급 아민 및 3,3'-티오디프로피오네이트의 군으로부터 선택된 적어도 하나의 열 안정화제
    를 사용하는 것을 특징으로 하는 중합체 조성물 또는 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소.
  13. RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5를 갖고, 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 폴리아미드-기재의 제품의 제조를 위한 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온의 용도.
  14. A) 적어도 하나의 폴리아미드 및 B) 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온, 바람직하게는 적어도 하나의 폴리아미드 100 질량부당 0.01 내지 5 질량부의 10,10'-옥시비스-12H-프탈로페린-12-온을 서로 혼합하여 중합체 조성물을 제공하고, 압출하여 스트랜드를 제공하고, 펠릿화가능해질 때까지 냉각시키고, 건조 및 펠릿화시키고, 이어서 중합체 조성물을 가스 사출 기술, 물 사출 기술 및 분출식 사출 기술의 특수 방법을 포함한 사출 성형에 의하거나, 프로파일 압출을 포함한 압출 방법에 의하거나, 또는 블로우 성형에 의한 추가의 가공에 적용함으로써, RAL 색표에서 "2"로 시작하는 색 번호의 L*a*b* 좌표로부터의 색 거리 ΔE < 20, 바람직하게는 ΔE < 10, 더 바람직하게는 ΔE < 5, 및 980 nm의 파장에서 적어도 10%의 레이저 투명도를 갖는, 레이저-투명성 고-전압 구성요소, 특히 일렉트로모빌리티를 위한 고-전압 구성요소를 제조하는 방법이며, 여기서 레이저 흡수제가 사용되지 않는 것인 방법.
  15. 제2항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 전기 또는 전자 장치를 위한 커버, 제어 장치, 퓨즈를 위한 커버/하우징, 계전기, 배터리 셀 모듈, 퓨즈 홀더, 퓨즈 플러그, 터미널, 케이블 홀더 또는 피복, 특히 고-전압 버스 바 및 고-전압 분배기 버스 바의 피복을 포함하는 것을 특징으로 하는 고-전압 구성요소.
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