CN113840873A - 高压部件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高压部件,特别是用于电动车的高压部件,其包含基于至少一种聚酰胺和10,10'‑氧基双‑12H‑酞吡呤‑12‑酮的聚合物组合物,并且涉及10,10'‑氧基双‑12H‑酞吡呤‑12‑酮用于生产基于聚酰胺的产品的用途,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且随后涉及10,10'‑氧基双‑12H‑酞吡呤‑12‑酮用于标记作为高压部件的基于聚酰胺的产品的用途。

Description

高压部件
技术领域
本发明涉及高压部件,尤其用于电动车的高压部件,其包含基于至少一种聚酰胺和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮的聚合物组合物,并且涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的产品的用途,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差(color distance)ΔE<20,并且最终涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于标记作为高压部件的基于聚酰胺的产品的用途。
背景技术
工业热塑性塑料诸如聚酰胺由于其良好的机械稳定性、耐化学性、非常好的电气性质和良好的可加工性是重要的材料,特别是在机动车辆部件领域中也是重要的材料。
多年以来,聚酰胺已经成为制造要求苛刻的机动车辆部件的重要组成部分。虽然内燃机作为主导的驱动概念已有多年,但是在寻找替代性驱动概念的过程中也出现了关于材料选择的新要求。在此电动车发挥了重要作用,其中内燃机已经部分地(混合动力车辆[HEV、PHEV、BEV Rex])或完全地(电动车辆[BEV、FCEV])被一种或多种典型地从电池或燃料电池单元获取其电能的电动机替代。虽然以内燃机(ICE)作为其唯一推进装置的常规车辆典型地凑合用12V车载电压系统,但是以电动机作为驱动单元的混合动力车辆和电动车辆需要显著更高的电压。这对于此类高压部件的直接区域和直接周围环境构成了严重的附加风险,这在标准中的技术规范或其他方面起着越来越重要的作用。对这些危险区域明确标记在此起着重要的作用,以避免与人(尤其是驾驶员、机修工等)的意外接触,继而对此类高压组件的明确颜色标记也特别重要。
例如,https://avt.inl.gov/sites/default/files/pdf/hev/hevtechspecr1.pdf上,爱达荷国家实验室混合动力电动车辆高级车辆团队(AdvancedVehicle Team of the Idaho National Laboratory for HEV)已经发布了针对所有承受不低于60V的高压,包括明确标记为高压的装置推荐的技术规范,并且在这一点上还建议使用橙色进行标记。
然而,由于在一些情况下在混配和注射模塑期间>300℃的高加工温度,对用于橙色的合适着色剂的选择非常有限,尤其是对于工业热塑性塑料而言。
WO 2005/084955 A1披露了尤其基于包含染料的聚酰胺的激光可焊接组合物,其中所使用的染料可以是例如溶剂橙60。
EP 0 827 986 A2涉及桥式紫环酮(bridged perinones)、奎酞酮和紫环酮-奎酞酮、其制备工艺及其用于塑料的大量着色的用途。所列的优选塑料是聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸酯;特别优选聚苯乙烯、聚乙烯和聚丙烯。实例16明确地提及了10,10’-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮。
EP 0 041 274 B1描述了能够改变光的波长的荧光组合物,作为光波转换元件的基于此类组合物的模制品,以及使用这种元件将光能转化为电能的装置。EP 0 041 274 B1的实例尤其在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中使用12H-酞吡呤-12-酮(12H-phthaloperin-12-one)。此外,EP 0 041 274 B1尤其提出了在聚酰胺中的使用。
12H-酞吡呤-12-酮[CAS号6925-69-5],称为溶剂橙60,例如可以从科隆的朗盛德国责任有限公司(Lanxess Deutschland GmbH,Cologne)作为
Figure BDA0003352088080000021
橙3G获得。然而,缺点是在极端要求下,尤其是在电动车中看到的要求下,溶剂橙60倾向于从塑料基质中迁移出来,从而导致在高温下颜色强度下降。溶剂橙60迁移到塑料表面(起霜)。它可能从那里被擦掉,洗掉或溶解,可能挥发(起雾)或者迁移到其他材料(例如相邻的塑料或橡胶零件)中(渗色)。原始塑料中溶剂橙60的浓度降低,从而引起颜色强度下降。迁移的溶剂橙60还具有其他缺点:它可能会通过机械或物理过程转运到相邻的部件中,在那里引起性能受损。实例包括开关触点中的电阻率升高,这可能由电触点的表面上溶剂橙60的分解导致。因此,在电气部件领域中,通常不希望成分从塑料中迁移出,因为它可能影响塑料和空间相邻零件的性质,其结果是在一些情况下电气部件的功能不再有保证。
从EP 0 041 274 B1的传授内容出发,本发明解决的问题因此是提供用于高压部件、尤其是用于电动车辆中的高压部件的基于聚酰胺的橙色聚合物组合物的问题,这些组合物与EP 0 041 274 B1中基于12H-酞吡呤-12-酮的方案相比,不易迁移,尤其是不易渗色。理想地,与基于以上引用的现有技术的产品相比,本发明的基于聚酰胺的橙色高压部件应具有改善的耐光性,其中与基于12H-酞吡呤-12-酮的部件相比,在注射模塑之后立即实现的原始颜色在UV光下在更长的时间段内被保留。最后,与基于12H-酞吡呤-12-酮的部件相比,在热应力下,本发明的橙色高压部件的改善的热稳定性是希望的。理想地,在一个实施例中,本发明的橙色高压部件应理想地对于在从800nm至1100nm范围内的光波长是激光透明的/激光透射的,以便因此允许透射激光焊接的条件用于在所列波长范围内吸收的另一个组件。
现在已经意外地发现,含有基于聚酰胺和式(I)的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮[CAS号203576-97-0]的热塑性聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件满足指定的要求。
Figure BDA0003352088080000031
渗色
在本发明的上下文中,如下确定渗色:
首先由有待检查的含着色剂的聚酰胺组合物制造尺寸为60·40·2mm3的塑料板材。随后将尺寸为30·20·2mm3的增塑PVC膜夹持在两张最初制造的塑料板材之间,并将所有板材整体在热风干燥柜中于80℃储存12小时。然后通过根据ISO 105-A02的灰色标度随后在视觉上评定从两张塑料板材迁移到增塑PVC中的着色剂,其中‘5’意味着PVC膜没有显示出颜色变化(无视觉上可辨别的着色剂从聚酰胺塑料板材转移到PVC膜),并且‘1’意味着PVC膜显示出显著的颜色变化(有显著的视觉上可辨别的着色剂从聚酰胺塑料板材转移到PVC膜)。
耐光性
在本发明的上下文中使用的耐光性的量度是有待用UV光检查的含着色剂的聚酰胺组合物的上述塑料板材在UV储存后的变色,该类型的UV光来自Suntest CPS+,用空气冷却的阿特拉斯氙气灯,1500瓦,45-130klx,波长为300-800nm以及来自德国林森格里希特的阿特拉斯材料测试技术有限公司(Atlas Material Testing Technology GmbH,Linsengericht,Germany)的窗户玻璃滤光片250-267W/m2,并且辐照时间为96h。在本发明的上下文中,基于根据DIN EN ISO 105-B02的蓝色羊毛标度在视觉上评估变色,其中‘8’表示耐光性优异(有轻微的颜色变化),并且‘1’表示耐光性非常低(有显著的颜色变化)。
发明内容
本发明提供了包含至少一种聚酰胺和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮的聚合物组合物。优选其中所使用的尼龙是尼龙-6(PA6)或尼龙-66(PA66)的那些聚合物组合物。
本发明另外涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于标记作为高压部件的基于聚酰胺的产品的用途。
然而,本发明还涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于用信号颜色橙色标记基于聚酰胺的高压部件、优选地用于电动车的高压部件的用途。
进一步优选聚合物组合物,其中每100质量份的聚酰胺,使用0.01至5质量份、更优选地0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且激光透明度为至少10%。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含至少一种聚酰胺和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且激光透明度为至少10%。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含至少一种聚酰胺和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,其中所使用的聚酰胺是尼龙-6和尼龙-66,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且激光透明度为至少10%。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含0.01至5质量份、更优选地0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的至少一种聚酰胺,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且激光透明度为至少10%。
本发明还涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的聚合物组合物、优选基于聚酰胺的高压部件、尤其是用于电动车的基于聚酰胺的高压部件的用途,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且激光透明度为至少10%。
通过在至少一种混合装置中混合用作反应物的组分A)和B)配制本发明的聚合物组合物用于进一步使用。这提供作为中间体的基于本发明的组合物的模塑化合物。这些模塑化合物可以完全由组分A)和B)组成,或者还可以含有除了组分A)和B)以外的至少一种另外的组分。
为了清晰起见,应当注意到本发明的范围包括以下概括性引用的或在任何所需组合中优选范围中指定的所有定义和参数。这同样涉及与要求保护的方法和用途相关的所述量的单独组分的组合。在本申请的上下文中引用的标准涉及在本发明的提交日期的当前版本。
高压
在联合国欧洲经济委员会(UNECE)第100条法规-有关车辆对电力传动系统具体要求的批准的统一规定[2015/505]第2.17款中,将术语“高压”描述为电气部件或电路的分类,如果其工作电压是>60V且≤1500V(直流电)或>30V且≤1000V(交流电)均方根(rms)(V=伏)。
“高压”的这种分类对应于ISO 6469-3:2018的B级电压(“Electricallypropelled road vehicles-Safety specifications-Part 3:Electrical safety[电动道路车辆-安全规范-第3部分:电气安全]”)。其中第5.2节还包括通过适当的危险符号或颜色“橙色”对B级电压的电气部件进行标记的要求。
高压部件和用于电动车的高压部件
根据本发明,“高压部件”被理解为意指经受根据以上提及的联合国欧洲经济委员会(UNECE)第100条法规的部分2.17的操作电压的部件或产品。根据本发明,“用于电动车的高压部件”优选是指经受不小于30V(直流电)或不小于20V(交流电)的操作电压,更优选地-根据ISO 6469-3:2018的B级电压-大于60V直流电或大于30V交流电的操作电压的电动车辆中的部件。
根据本发明,用于电动车的高压部件不仅包括与电压传导零件直接接触的此类部件,还包括与其直接相邻或与其在空间上接近以充当触摸防护器、警告标记或护套装置的那些,根据本发明优选与电压传导零件直接接触的部件。
本发明的用于电动车的高压部件优选被着色为橙色,其中RAL色系中对应于色号RAL 2001、RAL 2003、RAL 2004、RAL 2007、RAL 2008、RAL 2009、RAL 2010和RAL 2011的色度是特别优选的,并且RAL色系中对应于色号RAL 2003、RAL 2008和RAL 2011的色度是非常特别优选的。
根据本发明可允许的“类似色度”是其在L*a*b*系统中与RAL比色图表中以“2”开始的色号的色差具有<20的ΔE、优选地ΔE<10、更优选地ΔE<5的色度。有关EN ISO 11664-4中定义的ΔE的说明,参见例如:
https://de.wikipedia.org/wiki/Delta_E。
在本发明的一个实施例中,本发明的用于电动车的高压部件通过添加另外的部件被设计成使得它们吸收具有从800nm至1100nm范围内的波长的激光,从而使得一个激光透明配置和一个激光吸收配置的组合赋予激光焊接性。
橙色
在本发明的上下文中,橙色被认为意指在根据https://de.wikipedia.org/wiki/RAL-Farbe#Orange的RAL色系中其具有在RAL比色图表中以“2”开始的色号的颜色。具体而言,在本发明的提交日期,根据表1对橙色色度进行区别:
表1
Figure BDA0003352088080000061
Figure BDA0003352088080000071
表1示出了各个RAL值的与装置无关的CIE L*a*b*颜色值:L*代表亮度,a*=D65且b*=10°。颜色模型在EN ISO 11664-4“Colorimetry--Part 4:CIE 1976L*a*b*Colourspace[比色法--第4部分:CIE 1976L*a*b*色彩空间]”中标准化。有关L*a*b*色彩空间(也是:CIELAB),参见:https://de.wikipedia.org/wiki/Lab-Farbraum。色彩空间中的每种颜色是由具有笛卡尔坐标{L*,a*,b*}的颜色点定义的。a*b*坐标平面是使用对立颜色理论构造的。绿色和红色彼此在a*轴的相对端,而b*轴从蓝色到黄色。互补色度相应地彼此相对180°度;它们之间的中点(坐标原点a*=0,b*=0)为灰色。
L*轴描述颜色的亮度(光亮度),其值为0至100。在图中,它在原点处垂直于a*b*平面设置。由于所有消色差颜色(灰色色度)都包含在黑色(L*=0)与白色(L*=100)的端点之间,因此它也可以称为中性灰轴。a*轴描述颜色的绿色或红色百分率,其中负值表示绿色,并且正值表示红色。b*轴描述颜色的蓝色或黄色百分率,其中负值表示蓝色,并且正值表示黄色。
a*值的范围大约为从-170至+100,并且b*值的范围为从-100至+150,其中最大值仅在某些色度的中等亮度下才能达到。CIELAB色彩固体在中等亮度的区域中具有其最大程度,但这在高度和大小方面会根据色彩范围而有所不同。
本发明涵盖类似橙色的色度,其具有在聚合物组合物的L*a*b*坐标与在RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标之间的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5。
透射激光焊接
用于无定形和半结晶聚酰胺的另外的技术领域是透射激光焊接,还被称为激光透射焊接或简称为激光焊接。塑料的透射激光焊接是基于模塑化合物中的辐射吸收。这是将通常由热塑性塑料制成的两个连接配对物在分子水平上彼此进行连接的连接工艺。为此,一个连接配对物具有高透射系数,并且另一个具有在所使用的激光波长范围内的高吸收系数。具有高透射系数的连接配对物在基本上没有加热的情况下被激光束辐照。在与具有高吸收系数的连接配对物接触时,入射激光能量在近表面层中被吸收,从而将其转化为热能并熔化塑料。由于热传导过程,该激光透明连接配对物也在连接地带的区域中塑化。在激光透射焊接中使用的常见激光源发射大约在600至1200nm波长范围内的辐射。特别常使用高输出二极管激光器(HDL,X=800-1100nm)和固态激光器(例如Nd:YAG激光,X=1060-1090nm)。许多非加成聚合物对于激光辐射是大部分透明或半透明的,即它们仅较差地进行吸收。合适的着色剂以及另外的添加剂诸如填料和增强剂使得能够控制吸附并且因此将激光转化为热。经常添加到吸收性连接配对物中的是吸收性颜料,其在深色着色的连接配对物的情况下通常是炭黑颜料。这种方法对于激光透明连接配对物是不可能的,因为用炭黑着色的聚合物例如显示对于激光不足的透射。这同样适用于许多有机染料,例如苯胺黑。因此需要模塑件,尽管具有着色,它们仍显示对于激光的足够透射,使得它们可以用作透射激光焊接中的激光透明部件。
透射激光焊接的基本原理从以下对于技术人员是已知的:Kunststoffe 87(1997)3,348-350,Kunststoffe 87(1997)11,1632-1640,Kunststoffe 88(1998)2,210-121,Plastverarbeiter 46(1995)9,42-46和Plastverarbeiter 50(1999)4 18-19。用于具有600至1200nm波长的激光的聚合物模塑件的透射率可以例如用分光光度计和积分球光度计测量。这种测量设置还使得能够确定透射辐射的漫射分数。激光透射焊接的合适激光源发射在以上提及的约600至1200nm的波长范围内的辐射,并且使用以上提及的高输出二极管激光器或固态激光器。关于用于生产用于透射激光焊接的模塑件的基于聚酰胺的聚合物组合物,详细参考以下细节,其中对于激光透明模塑件的生产,基本上不使用在用于透射激光焊接的激光波长范围内吸收的组分。这尤其适用于组分C)填料和增强剂、D)阻燃剂或E)添加剂中的至少一种被添加到激光透明模塑件的组合物中的情况。优选地,对于激光透明模塑件的生产,除了根据本发明使用的组分B)以外,不使用在激光工艺中关联的波长范围内吸收或散射的另外的添加剂E)。
通过本身已知的工艺进行用于生产用于透射激光焊接的模塑件的聚酰胺组合物的生产。这些典型地包括首先混合相关质量分数的组分。组分的混合优选通过在高温下联合共混、混合、捏合、挤出或轧制来实现。混合期间的温度优选地在从220℃至340℃的范围内,更优选地在从240℃至300℃的范围内并且尤其在从250℃至290℃的范围内。预混合单独组分可以是有利的。进一步还可能直接由在明显低于预混合组分和/或单独组分的相应聚酰胺(干混)的熔融温度下生产的物理混合物生产模塑件。干共混物的混合期间的温度优选地在从0℃至100℃的范围内,更优选地在从10℃至50℃的范围内,尤其在环境温度下(25℃+/-3℃)。模塑化合物可以通过常见工艺、优选地通过注射模塑或挤出加工来得到模塑件。
当前,仍然没有形成必须进行激光透明度的测量的基础的标准。本领域技术人员因此如下进行测量:在具有60mm·60mm·2mm尺寸和高度抛光表面的5个板材中的每一个上的5个限定测量点处测量激光透明度。这些值用于计算平均激光透明度。为此,在测量之前将板材包装在阻隔PE袋(PE=聚乙烯)中,并且在24小时之后在干燥模塑状态中在分析仪中测试。参见:K.D.Feddersen“Laserdurchstrahlschweiβen-die
Figure BDA0003352088080000091
für nicht
Figure BDA0003352088080000092
Verbindungen”[Laser Transmission Welding-the Solution for UnpartableBonds],
Figure BDA0003352088080000093
Kunststoffzeitschrift 1/2 2018,第50-52页。在本发明的上下文中干燥模塑状态意指在注射模塑之后立即将在本发明的上下文中有待检查的样本在23℃±2℃和50%±10%的相对湿度下储存至少16小时,直至进行对应的研究。关于水含量的测定,参考ISO 15512:2009-10。
在本申请的上下文中分析的样本的透明度使用具有60mm·60mm·2mm尺寸的样块,用来自德国加布森的LPKF激光和电子股份有限公司(LPKF Laser&Electronics AG,Garbsen,Germany)的LPKF TMG3透射分析仪(先前用根据DIN EN ISO/IEC 17025生成的分析标准校准)根据DVS-Richtlinie[German Welding Society information sheet]2243(01/2014)“Laserstrahlschweiβen thermoplastischer Kunststoffe”[Laser BeamWelding of Thermoplastics(热塑性速率的激光束焊接)]在980nm的激光波长下在近红外(NIR)内测量;参见:LPKF AG 101016-DE:“Einfache Transmissionsmessung fürKunststoffe LPKF TMG3”[Simple Transmission Measurement for Plastics LPKF TMG3(塑料LPKF TMG3的简单透射率测量)]。
在本发明的上下文中,“激光透明的”或“激光透射的”用于描述在980nm波长下具有至少10%透射率的聚合物组合物或高压部件。在本发明的上下文中,“激光吸收的”被理解为意指通过以上提及的方法测量通过具有2mm厚度的以上所述的样块的透射率小于0.5%。
具体实施方式
在一个优选的实施例中,本发明涉及包含热塑性聚合物组合物的组合物或高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,除了组分A)和B)以外,这些热塑性聚合物组合物还包含C)至少一种填料和/或增强剂,其量优选为在每种情况下基于100质量份的组分A),1至150质量份、更优选地其量为5至80质量份、最优选地其量为10至50质量份,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且激光透明度为至少10%。
在另一个优选的实施例中,本发明涉及包含热塑性聚合物组合物的组合物或高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,除了组分A)至C)以外或代替C),这些热塑性聚合物组合物还包含D)至少一种阻燃剂,其量优选为在每种情况下基于100质量份的组分A),3至100质量份、更优选地其量为5至80质量份、最优选地其量为10至50质量份,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且激光透明度为至少10%。
在另一个优选的实施例中,本发明涉及包含热塑性聚合物组合物的组合物或高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,除了组分A)至E)以外或代替C)和/或D),这些热塑性聚合物组合物还包含E)至少一种除了组分B)C)和D)之外的另外的添加剂,其量优选为在每种情况下基于100质量份的组分A),0.01至80质量份、更优选地其量为0.05至50质量份、最优选地其量为0.1至30质量份,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且激光透明度为至少10%。
组分A)
在本发明的上下文中根据本发明用作组分A)的聚酰胺可以通过不同方法生产并且由不同的单体合成。众多用于制备聚酰胺的程序已经已知,并且可以取决于希望的最终产物使用不同的单体单元和不同的链转移剂建立希望的分子量,或者可以使用具有反应性基团的单体进行后期阶段预期的后处理。
用于制备聚酰胺的工业相关的方法经常通过在熔体状态下的缩聚进行。在此上下文中,内酰胺的水解聚合也被认为是缩聚。
可用的反应物包括脂族和/或芳族二羧酸,诸如己二酸、2,2,4-和2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸;脂族和/或芳族二胺,例如四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、壬烷-1,9-二胺、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、异构二氨基二环己基甲烷、二氨基二环己基丙烷、双氨基甲基环己烷、苯二胺、二甲苯二胺;氨基羧酸,例如氨基己酸;或相应的内酰胺。特别优选使用己内酰胺,尤其是ε-己内酰胺。包括提及的多个单体的共聚酰胺。
优选的聚酰胺是可由二胺以及二羧酸和/或具有至少5个环成员的内酰胺或相应的氨基酸制备的半结晶聚酰胺。
特别优选的聚酰胺是尼龙-6、尼龙-66、尼龙-46和/或半芳族共聚酰胺。优选的半芳族共聚酰胺是PA6T/6、PA6T/66、PA6T/6I或PA6T/6I/66。
根据本发明非常特别优选的聚酰胺是尼龙-6和尼龙-6,6,并且尼龙-6是非常尤其优选的。
在本申请的上下文中使用的聚酰胺的命名法对应于国际标准ISO 1874-1,开头一个或多个数字代表起始二胺的碳原子数目并且最后一个或多个数字代表二羧酸的碳原子数目。如果仅示出了一个数字,如在PA6的情况下,这意味着起始材料是α,ω-氨基羧酸或由其衍生的内酰胺,即,在PA6的情况下ε-己内酰胺。
根据本发明优选用作组分A)的PA6[CAS No.25038-54-4]优选具有根据ISO 307在25℃下在按重量计96%的硫酸中按重量计0.5%的溶液中测定的在从80至180ml/g范围内、更优选地在从85至160ml/g范围内并且最优选地在从90至140ml/g范围内的粘度值。根据本发明优选用作组分A)的尼龙-6可例如在科隆的朗盛德国责任有限公司(LanxessDeutschland GmbH,Cologne)作为
Figure BDA0003352088080000111
B26获得。
优选用作组分A)的尼龙-6,6[CAS号32131-17-2]优选具有根据ISO 307在25℃下在按重量计96%的硫酸中按重量计0.5%的溶液中测定的在从80至180ml/g范围内的粘度值、甚至更优选地在从85至160ml/g范围内、尤其优选地在从90至140ml/g范围内的粘度值。根据本发明用作组分A)的尼龙-6,6可例如在路德维希港的巴斯夫公司(BASF SE,Ludwigshafen)作为
Figure BDA0003352088080000121
A24E01获得。
根据本发明用作组分A)的聚酰胺还可以与至少一种其他聚酰胺和/或至少一种其他聚合物混合使用。优选的其他聚合物选自聚乙烯、聚丙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的组。在使用至少一种另外的聚酰胺或至少一种其他聚合物的情况下,这优选地或任选地与使用至少一种相容剂组合。
可以将本领域技术人员已知的已经呈熔融形式的常见添加剂、优选地脱模剂、稳定剂和/或助流剂混合到用作组分A)的聚酰胺中。
因此根据本发明优选包含至少尼龙-6和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮的聚合物组合物。
另外根据本发明优选包含尼龙-6,6和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮的聚合物组合物。
进一步优选其中每100质量份的尼龙-6或尼龙-6,6使用0.01至5质量份、更优选地0.01至3质量份的10,10’-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮的聚合物组合物。
进一步优选其中每100质量份的尼龙-6使用0.01至5质量份、更优选地0.01至3质量份的10,10’-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮的聚合物组合物。
进一步优选其中每100质量份的尼龙-6,6使用0.01至5质量份、更优选地0.01至3质量份的10,10’-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮的聚合物组合物。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含至少一种尼龙-6或尼龙-6,6和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含尼龙-6和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含尼龙-6,6和10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物含有0.01至5质量份、更优选地0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6或尼龙-6,6。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物含有0.01至5质量份、更优选地0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6。
本发明还提供了基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物含有0.01至5质量份、更优选地0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6,6。
本发明还提供了基于聚合物组合物的激光透明高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,其在980nm的波长下具有至少10%的激光透明度,这些聚合物组合物包含0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6或尼龙-6,6,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。
本发明还提供了基于聚合物组合物的激光透明高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,其在980nm的波长下具有至少10%的激光透明度,这些聚合物组合物包含0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。
本发明还提供了基于聚合物组合物的激光透明高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,其在980nm的波长下具有至少10%的激光透明度,这些聚合物组合物包含0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6,6,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。
本发明还提供了基于聚合物组合物的激光吸收高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6或尼龙-6,6,以及至少一种选自下组的激光吸收剂:三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。氧化锡、三氧化二锑或锑锡氧化物是特别优选的。三氧化二锑是非常特别优选的。优选使用该激光吸收剂作为添加剂E),其量为在每种情况下基于100质量份的组分A)0.01至80质量份、更优选地其量为0.05至50质量份、最优选地其量为0.1至30质量份。
本发明还提供了基于聚合物组合物的激光吸收高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6,以及至少一种选自下组的激光吸收剂:三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。氧化锡、三氧化二锑或锑锡氧化物是特别优选的。三氧化二锑是非常特别优选的。优选使用该激光吸收剂作为添加剂E),其量为在每种情况下基于100质量份的组分A)0.01至80质量份、更优选地其量为0.05至50质量份、最优选地其量为0.1至30质量份。
本发明还提供了基于聚合物组合物的激光吸收高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的尼龙-6,6,以及至少一种选自下组的激光吸收剂:三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。氧化锡、三氧化二锑或锑锡氧化物是特别优选的。三氧化二锑是非常特别优选的。优选使用该激光吸收剂作为添加剂E),其量为在每种情况下基于100质量份的组分A)0.01至80质量份、更优选地其量为0.05至50质量份、最优选地其量为0.1至30质量份。
本发明还涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于尼龙-6或尼龙-6,6的聚合物组合物、优选基于尼龙-6或尼龙6,6的高压部件、尤其是用于电动车的基于尼龙-6或尼龙-6,6的高压部件的用途。
本发明还涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于尼龙-6的聚合物组合物、优选基于尼龙-6的高压部件、尤其是用于电动车的基于尼龙-6的高压部件的用途。
本发明还涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于尼龙-6,6的聚合物组合物、优选基于尼龙-6,6的高压部件、尤其是用于电动车的基于尼龙-6,6的高压部件的用途。
本发明最后涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于标记作为高压部件的基于尼龙-6或尼龙-6,6的产品的用途。
本发明最后涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于标记作为高压部件的基于尼龙-6的产品的用途。
本发明最后涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于标记作为高压部件的基于尼龙-6,6的产品的用途。
组分B)
根据本发明,所使用的组分B)是式(I)的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮[CAS号203576-97-0]
Figure BDA0003352088080000151
10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮可以通过EP 1 118 640A1中指定的合成途径在实例3)中制备,或者可由伦敦丘吉尔豪斯的安勤国际有限公司英国办公室(AngeneInternational Limited,UK Office,Churchill House,London)获得。
10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮可以直接呈粉末形式或呈母料、压缩物或浓缩物的形式使用,优选母料,并且特别优选对应于特定组分A)的聚合物基质中的母料。
组分C)
在一个优选的实施例中,至少一种填料或增强剂用作组分C)。在这种情况下也可以使用两种或更多种不同的填料和/或增强剂的混合物。
优选使用来自下组的至少一种填料或增强剂:碳纤维[CAS号7440-44-0],玻璃珠或实心或空心玻璃珠,或玻璃纤维,或磨砂玻璃,无定形石英玻璃,碱含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)[CAS号65997-17-3],无定形二氧化硅[CAS号7631-86-9],石英粉[CAS号14808-60-7],硅酸钙[CAS号1344-95-2],偏硅酸钙[CAS号10101-39-0],碳酸镁[CAS号546-93-0],高岭土[CAS号1332-58-7],煅烧高岭土[CAS号92704-41-1],白垩[CAS号1317-65-3],蓝晶石[CAS号1302-76-7],粉状或磨碎的石英[CAS号14808-60-7],云母[CAS号1318-94-1],金云母[CAS号12251-00-2],硫酸钡[CAS号7727-43-7],长石[CAS号68476-25-5],硅灰石[CAS号13983-17-0],蒙脱石[CAS号67479-91-8],式AlO(OH)的假勃姆石,碳酸镁[CAS号12125-28-9]和滑石[CAS号14807-96-6]。
在纤维填料或增强剂中,特别优选玻璃纤维和硅灰石,非常特别优选玻璃纤维。在激光吸收部件/激光吸收高压部件的情况下,碳纤维也可以用作填料或增强剂。
关于玻璃纤维,根据“http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund”,本领域技术人员将区分短切纤维(也被称为短纤维)、长纤维和连续纤维,短切纤维具有从0.1至1mm范围内的长度,长纤维具有从1至50mm范围内的长度,连续纤维具有长度L>50mm。短纤维优选用于注射模塑技术并且可以直接用挤出机加工。长纤维同样地仍可以在挤出机内加工。所述纤维广泛地用于纤维喷射中。长纤维经常被添加到热固性材料中作为填料。连续纤维以粗纱或织物形式用于纤维增强塑料中。包含连续纤维的产品实现了最高的刚度和强度值。还可用的是磨砂玻璃纤维,其在磨砂后的长度典型地在从70至200μm范围内。
根据本发明优选用作组分C)的玻璃纤维是短切长玻璃纤维,其具有的通过根据ISO 13320的激光衍射粒径分析(激光粒度测定法/激光衍射法)测定的平均起始长度在从1至50mm的范围内、更优选地在从1至10mm的范围内、最优选地在从2至7mm的范围内。关于根据标准ISO 13320的激光衍射粒径测定法/激光衍射法,参见:
https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeugungs-Partikelgr%C3%B6%C3%9Fenanalyse
优选用作组分C)的玻璃纤维的平均纤维直径根据ISO 13320通过激光衍射法测定在从7至18μm的范围内,更优选地在从9至15μm的范围内。
在一个优选的实施例中,优选用作组分C)的玻璃纤维用合适的胶料体系或粘合促进剂/粘合促进剂体系改性。优选使用基于硅烷的胶料体系或粘合促进剂。用于处理优选用作组分C)的玻璃纤维的特别优选的基于硅烷的粘合促进剂是通式(II)的硅烷化合物
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k (II)
其中
X是NH2-、羧基-、HO-或
Figure BDA0003352088080000161
q在式(XI)中表示从2至10、优选3至4的整数,
r在式(XI)中表示从1至5、优选1至2的整数,并且
k在式(XI)中表示从1至3、优选1的整数。
尤其优选的粘合促进剂是来自下组的硅烷化合物:氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷以及含有缩水甘油基团或羧基作为取代基X的相应硅烷,尤其非常特别优选的是羧基。
对于优选用作组分C)的玻璃纤维的改性,该粘合促进剂、优选式(II)的硅烷化合物优选以在每种情况下基于按重量计100%的组分C)按重量计0.05%至2%的量、更优选地按重量计0.25%至1.5%的量并且最优选地按重量计0.5%至1%的量使用。
通过加工以得到组合物或得到产品,优选用作组分C)的玻璃纤维可以在组合物中或在产品中比原始使用的玻璃纤维更短。因此,通过高分辨率x射线计算机断层摄影术测定的加工之后玻璃纤维长度的算术平均值经常仅在从150μm至300μm的范围内。
根据“http://www.r-g.de/wiki/Glasfasern”,玻璃纤维以熔融纺丝法(模口拉延法、棒材拉延法和模口吹塑法)生产。在模口拉延法中,热玻璃块在重力下流动通过铂喷丝头板的数百个模孔。可以3-4km/min的速度拉延长丝,其中长度没有限制。
本领域技术人员在不同类型玻璃纤维之间作出区分,其中的一些通过举例列举在此:
·E玻璃,具有最佳成本-效益比的最常用材料(来自R&G公司的E玻璃),根据https://www.r-g.de/wiki/Glasfasern具有以下组成:53%-55%SiO2、14%-15%Al2O3、6%-8%B2O3、17%-22%CaO、<5%MgO、<1%K2O或Na2O和约1%的其他氧化物;
·H玻璃,用于减少的重量的空心玻璃纤维(R&G空心玻璃纤维织物,160g/m2和216g/m2);
·R,S玻璃,用于高机械要求(来自R&G公司的S2玻璃);
·D玻璃,用于高电学要求的硼硅酸盐玻璃;
·C玻璃,具有增加的耐化学性;
·石英玻璃,具有高的热稳定性。
另外实例可以见于“http://de.wikipedia.org/wiki/Glasfaser”。E玻璃纤维获得了增强塑料的最大提高。E代表电气玻璃,因为它最初特别地在电气工业中使用。对于E玻璃的生产,由纯石英生产玻璃熔体,其中添加了石灰石、高岭土和硼酸。还有二氧化硅,它们含有不同量的各种金属氧化物。组成决定了产品的特性。根据本发明优选使用至少一种类型的来自下组的玻璃纤维:E玻璃、H玻璃、R,S玻璃、D玻璃、C玻璃和石英玻璃,特别优选由E玻璃制成的玻璃纤维。
由E玻璃制成的玻璃纤维是最常用的增强材料。这些强度特征对应于金属(例如铝合金)的那些,其中含有E玻璃纤维的层压体的比重低于金属的比重。E玻璃纤维是不可燃的,耐热性最高达约400℃并且对于大多数化学品和风化影响是稳定的。
针状矿物填料也进一步优选用作组分C)。针状矿物填料根据本发明被理解为意指具有高度明显的针状特征的矿物填料。优选用作组分C)的针状矿物填料是硅灰石。针状矿物填料优选具有通过高分辨率x射线计算机断层摄影术测定的在从2:1至35:1的范围内、更优选地在从3:1至19:1的范围内、尤其优选地在从4:1至12:1的范围内的长度:直径比。用于通过高分辨率x射线计算机断层摄影术测定的针状矿物填料的平均粒径优选小于20μm,更优选地小于15μm,尤其优选地小于10μm。
还优选用作组分C)的是非纤维且非起泡的研磨玻璃,该研磨玻璃具有根据ISO13320通过激光衍射法测定的具有在从5至250μm范围内、优选在从10至150μm范围内、更优选地在从15至80μm范围内、最优选地在从16至25μm范围内的d90的粒径分布。关于d90值,它们的测定和它们的意义,参考Chemie Ingenieur Technik[化学工程技术](72)第273-276页,3/2000,威利VCH出版社股份有限公司(Wiley-VCH Verlags GmbH),魏因海姆(Weinheim),2000,根据该文献,d90值是90%的量的颗粒处于其以下的粒径。
根据本发明优选的是该非纤维且非起泡的研磨玻璃优选具有微粒的、非圆柱形的形状并且具有根据ISO 13320通过激光衍射法测定的小于5、优选小于3、更优选地小于2的长径比。将认识到,零值是不可能的。
特别优选用作组分C)的非起泡且非纤维的研磨玻璃的特征另外在于,它不具有圆柱形或椭圆形截面的纤维玻璃的典型玻璃几何形状,其根据ISO 13320通过激光衍射法测定的长径比(L/D比)大于5。
根据本发明特别优选用作组分C)的非起泡且非纤维的研磨玻璃优选通过以下方式获得:用研磨机、优选球磨机碾磨玻璃,并且更优选随后筛选或过筛。用于研磨在一个实施例中用作组分C)的非纤维且非起泡的研磨玻璃的优选起始材料还包括诸如作为不想要的副产物和/或作为不合格的初级产品(所谓的不合格的材料),尤其是在玻璃产品的生产中生成的玻璃废弃物。这尤其包括废玻璃、再生玻璃和碎玻璃,如可以尤其在窗玻璃或瓶玻璃的生产中以及在含玻璃的填料和增强剂的生产中所获得的,尤其呈所谓的熔融饼的形式。玻璃可以是有色的,但是优选无色玻璃作为用作组分C)的起始材料。
组分D)
在一个优选的实施例中,至少一种阻燃剂用作组分D)。优选的阻燃剂是除了组分C)之外的矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂。
在矿物阻燃剂之中,氢氧化镁是特别优选的。氢氧化镁[CAS号1309-42-8]由于其来源和生产模式可能是不纯的。典型的杂质包括例如含硅、含铁、含钙和/或含铝的物质,这些物质可以例如以氧化物的形式插入在氢氧化镁晶体中。用作矿物阻燃剂的氢氧化镁可以是未施胶的或施胶的。用作矿物阻燃剂的氢氧化镁优选地提供有基于硬脂酸酯或氨基硅氧烷的胶料、更优选地提供有氨基硅氧烷。优选用作矿物阻燃剂的氢氧化镁具有根据ISO13320通过激光衍射法测定的在从0.5μm至6μm范围内的中值粒径d50,优选在从0.7μm至3.8μm范围内的d50,并且特别优选在从1.0μm至2.6μm范围内的d50。
根据本发明适合作为矿物阻燃剂的氢氧化镁类型包括例如来自德国贝格海姆马丁斯韦克有限公司(Martinswerk GmbH,Bergheim,Germany)的
Figure BDA0003352088080000191
H5IV或者来自墨西哥墨西哥市佩诺莱斯公司(Penoles,Mexico City,Mexico)的
Figure BDA0003352088080000192
Q2015TC。
优选的含氮阻燃剂是三氯三嗪、哌嗪和吗啉的CAS号为1078142-02-5的反应产物,尤其是来自瑞士比尔-本肯市MCA技术股份有限公司(MCA Technologies GmbH,Biel-Benken,Switzerland)的MCA PPM三嗪HF,还有氰尿酸三聚氰胺酯以及三聚氰胺的缩合产物(尤其是蜜勒胺、蜜白胺、三聚二氰亚胺或这种类型的更高缩合的化合物)。优选的无机含氮化合物是铵盐。
此外,还可以使用脂族和芳族磺酸的盐以及矿物阻燃添加剂,尤其是氢氧化铝或Ca-Mg碳酸盐水合物(DE-A 4 236 122)。
也适合用作组分D)的是来自含氧、含氮或含硫的金属化合物的组的阻燃增效剂。这些中优选的是无锌化合物,尤其是氧化钼、氧化镁、碳酸镁、碳酸钙、氧化钙、氮化钛、氮化镁、磷酸钙、硼酸钙、硼酸镁或其混合物。
然而,在替代性实施例中,如果需要,也可以使用含锌化合物作为组分D)。这些优选包括氧化锌、硼酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、硫化锌和氮化锌或其混合物。
优选的含磷阻燃剂是有机金属次膦酸盐、膦酸的铝盐、红磷、无机金属次磷酸盐、金属膦酸盐、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物的衍生物(DOPO衍生物)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)(包括低聚物)、双酚A双(二苯基磷酸酯)(BDP)(包括低聚物)、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺聚(磷酸铝)、三聚氰胺聚(磷酸锌)或苯氧基磷腈低聚物及其混合物。
优选的有机金属次膦酸盐是三(二乙基次膦酸)铝。优选的无机金属次磷酸盐是次磷酸铝。
用作组分D)的另外的阻燃剂是成炭剂(char former),更优选苯酚-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜或聚醚酮、以及还有抗滴落剂(尤其是四氟乙烯聚合物)。
可以以纯的形式或者通过母料或压实物(compactate)添加这些用作组分D)的阻燃剂。
然而,在替代性实施例中-如果需要的话并且考虑到阻燃剂的不含卤素的损失的缺点-还可以使用含卤素的阻燃剂作为阻燃剂。优选的含卤素的阻燃剂是可商购的有机卤素化合物,更优选地亚乙基-1,2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、十溴二苯乙烷、四溴双酚A环氧低聚物、四溴双酚A低聚碳酸酯、四氯双酚A低聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄酯、溴化聚苯乙烯或溴化聚苯醚,其可以单独地或与增效剂(尤其是三氧化二锑或五氧化二锑)组合使用,其中在含卤素的阻燃剂之中,溴化的聚苯乙烯是特别优选的。在每种情况下基于整个组合物,溴化聚苯乙烯在此的用量优选为在按重量计从10%至30%的范围内、更优选在按重量计从15%至25%的范围内,其中其他组分中的至少一种减少到所有重量百分比的总和始终为100的程度。
溴化聚苯乙烯是以多种多样的产品品质可商购的。其实例是例如
Figure BDA0003352088080000211
PBS64(来自德国科隆朗盛公司(Lanxess,Cologne,Germany))和
Figure BDA0003352088080000212
HP-3010(来自美国巴吞鲁日雅宝公司(Albemarle,Baton Rouge,USA))。
在用作组分D)的阻燃剂之中,非常特别优选三(二乙基次膦酸)铝[CAS号225789-38-8]以及三(二乙基次膦酸)铝和聚磷酸三聚氰胺的组合或三(二乙基次膦酸)铝和膦酸的至少一种铝盐的组合,后者组合是尤其优选的。
在每种情况下基于整个组合物,三(二乙基次膦酸)铝[CAS号225789-38-8]或三(二乙基次膦酸)铝和聚磷酸三聚氰胺的组合或三(二乙基次膦酸)铝和膦酸的至少一种铝盐的组合在此的用量优选为按重量计5%-35%、更优选地用量为按重量计10%-30%、最优选地用量为按重量计15%-25%,其中其他组分中的至少一种减少到所有重量百分比的总和始终为100的程度。
在三(二乙基次膦酸)铝和聚磷酸三聚氰胺的组合或三(二乙基次膦酸)铝和膦酸的至少一种铝盐的组合的情况下,在每种情况下基于100重量份的三(二乙基次膦酸)铝和聚磷酸三聚氰胺的组合或三(二乙基次膦酸)铝和膦酸的至少一种铝盐的组合,三(二乙基次膦酸)铝的比例优选为40-90重量份、更优选地50-80重量份、最优选地60-70重量份。
用作组分D)的合适的三(二乙基次膦酸)铝的实例是来自瑞士穆顿兹的科莱恩国际有限公司(Clariant International Ltd.Muttenz,Switzerland)的
Figure BDA0003352088080000213
OP1230或
Figure BDA0003352088080000214
OP1240。聚磷酸三聚氰胺是以多种多样的产品品质可商购的。其实例是例如来自德国路德维希港的巴斯夫公司(BASF,Ludwigshafen,Germany)的
Figure BDA0003352088080000215
200/70、以及还有来自德国布登海姆的布登海姆公司(Budenheim,Budenheim,Germany)的
Figure BDA0003352088080000216
3141。
优选的膦酸的铝盐选自以下各项的组:
一级膦酸铝[Al(H2PO3)3],
碱性膦酸铝[Al(OH)H2PO3)2·2H2O],
Al2(HPO3)3·x Al2O3·n H2O,其中x在从2.27至1的范围内并且n在从0至4的范围内,
Al2(HPO3)3·(H2O)q (III)
其中q在从0至4的范围内,尤其是四水合膦酸铝[Al2(HPO3)3·4H2O]或二级膦酸铝[Al2(HPO3)3],
Al2Mz(HPO3)y(OH)v·(H2O)w (IV)
其中M表示一种或多种碱金属离子并且z在从0.01至1.5的范围内,y在2.63-3.5的范围内,v在从0至2的范围内并且w在从0至4的范围内,以及
Al2(HPO3)u(H2PO3)t·(H2O)s (V)
其中u在从2至2.99的范围内,t在从2至0.01的范围内且s在从0至4的范围内,
其中在式(IV)中的z、y和v以及在式(V)中的u和t可以仅采用这样的数字,使得相应的膦酸的铝盐作为整体不带电。
优选的式(IV)中的碱金属M是钠和钾。
所述的膦酸的铝盐可以使用单独地或以混合物使用。
特别优选的膦酸的铝盐是选自以下各项的组:
一级膦酸铝[Al(H2PO3)3],
二级膦酸铝[Al2(HPO3)3],
碱性膦酸铝[Al(OH)H2PO3)2·2H2O],
四水合膦酸铝[Al2(HPO3)3·4H2O],以及
Al2(HPO3)3·x Al2O3·n H2O,其中x在从2.27至1的范围内并且n在从0至4的范围内。
非常特别优选二级膦酸铝Al2(HPO3)3[CAS号71449-76-8]和四水合二级膦酸铝Al2(HPO3)3·4H2O[CAS号156024-71-4],尤其优选二级膦酸铝Al2(HPO3)3
例如,WO 2013/083247 A1中描述了根据本发明用作组分D)的膦酸的铝盐的制备。它典型地包括:使铝源,优选三异丙氧基铝、硝酸铝、氯化铝或氢氧化铝,与磷源,优选膦酸、膦酸铵、碱金属膦酸盐,并且任选地与模板,在溶剂中在20℃至200℃下反应持续长4天的一段时间。为此目的,将铝源和磷源混合,在水热条件下或在回流下加热,过滤,洗涤并且干燥。优选的模板是己烷-1,6-二胺、碳酸胍或氨。优选的溶剂是水。
组分E)
所使用的组分E)是至少一种除了组分B)至D)之外的另外的添加剂。用作组分E)的优选添加剂是抗氧化剂、热稳定剂、UV稳定剂、γ射线稳定剂、用于减少水吸收的组分或水解稳定剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、抗冲改性剂、润滑剂和/或脱模剂、用于减少水吸收的组分、助流剂或弹性体改性剂、扩链添加剂、除了组分B)之外的着色剂、以及在激光吸收部件或高压部件的情况下的激光吸收剂。这些添加剂可以单独地或以混合物或以母料的形式使用。
组分E)的优选热稳定剂是空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚,以及还有亚磷酸盐、次磷酸盐(尤其是次磷酸钠NaH2PO2)、对苯二酚、芳族仲胺、经取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮、3,3’-硫代二丙酸酯和这些基团的各种经取代的代表或其混合物。
在一个实施例中,组分E)中使用的热稳定剂也可以是铜盐,优选与次磷酸钠NaH2PO2组合。所使用的铜盐优选是碘化铜(I)[CAS号7681-65-4]和/或(三苯基膦)碘化铜[CAS号47107-74-4]。优选将铜盐与次磷酸钠NaH2PO2或与至少一种碱金属碘化物组合使用。优选的碱金属碘化物是碘化钾[CAS号7681-11-0]。
在每种情况下基于100质量份的组分A),用作组分E)的热稳定剂的用量优选为0.01至2质量份,更优选地用量为0.05至1质量份。
用作组分E)的UV稳定剂优选是经取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮、含有至少一个2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基单元的HALS衍生物(“受阻胺光稳定剂”)或二苯甲酮。
在每种情况下基于100质量份的组分A),用作组分E)的UV稳定剂的用量优选为0.01至2质量份,更优选地用量为0.1至1质量份。
用作组分E)的除了组分B)之外的着色剂优选是无机颜料,尤其是群青蓝、钒酸铋、氧化铁、二氧化钛、硫化锌、锌-钛-锌氧化物[CAS号923954-49-8],以及还有有机染料,优选地酞菁、喹吖啶酮、苯并咪唑,尤其是Ni-2-羟基萘基苯并咪唑[CAS号42844-93-9]和/或嘧啶偶氮苯并咪唑[CAS号72102-84-2]和/或颜料黄192[CAS号56279-27-7]以及还有苝、蒽醌,尤其是C.I.溶剂黄163[CAS号13676-91-0],此列表是非排他的。
在一个实施例中,优选地在激光吸收部件/高压部件的情况下,炭黑或苯胺黑也用作着色剂。
用作组分E)的成核剂优选是苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝或二氧化硅,并且最优选地是滑石,这种列举为非排他的。
用作组分E)的助流剂优选是至少一种α-烯烃与至少一种脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物。在此特别优选共聚物,其中该α-烯烃是由乙烯和/或丙烯形成的,并且该甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯含有具有6至20个碳原子的直链或支链烷基作为其醇组分。非常特别优选丙烯酸2-乙基己酯。适合作为助流剂的共聚物的特征不仅是它们的组成而且还有它们的低分子量。因此,根据本发明有待针对热降解保护的、用于这些组合物的合适的共聚物特别地是具有在190℃和2.16kg负荷下测量的至少100g/10min、优选至少150g/10min、更优选至少300g/10min的MFI值的那些。MFI(熔体流动指数)的特征在于热塑性塑料的熔体的流动并且遵从标准ISO 1133或ASTM D 1238。尤其优选使用的助流剂是乙烯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物,其MFI为550,并且被称为
Figure BDA0003352088080000241
37EH550。
用作组分E)的扩链添加剂优选是每分子含至少两个支化或扩链官能团的双官能或多官能支化或扩链添加剂。优选的支化或扩链添加剂包括低分子量或低聚物化合物,其每分子具有至少两个扩链官能团,这些扩链官能团能够与伯氨基和/或仲氨基、和/或酰胺基和/或羧酸基反应。扩链官能团优选是异氰酸酯、醇、封端的异氰酸酯、环氧化合物、马来酸酐、噁唑啉、噁嗪、噁唑酮,优选的是环氧化合物。
尤其优选的双官能或多官能的支化或扩链添加剂是基于二缩水甘油基醚(双酚和环氧氯丙烷)、胺环氧树脂(苯胺和环氧氯丙烷)、二缩水甘油基酯(脂环族二羧酸和环氧氯丙烷)(单独地或呈混合物)的双环氧化物,以及还有2,2-双[对羟苯基]丙烷二缩水甘油基醚、双[对(N-甲基-N-2,3-环氧丙基氨基)苯基]甲烷、以及每分子包含至少两个环氧基团的环氧化脂肪酸甘油酯。
特别优选的双官能或多官能支化或扩链添加剂是缩水甘油醚,最优选地双酚A二缩水甘油醚[CAS号98460-24-3]或环氧化脂肪酸甘油酯,并且还最优选地环氧化大豆油[CAS号8013-07-8]和/或环氧化亚麻籽油。
优选用作组分E)的增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、烃油或N-(正丁基)苯磺酰胺。
优选用作组分E)的弹性体改性剂包括以下各项中的一种或多种接枝聚合物:
E.1按重量计5%至95%,优选按重量计30%至90%的至少一种乙烯基单体,以及
E.2按重量计95%至5%,优选按重量计70%至10%的一种或多种具有<10℃,优选<0℃,更优选<-20℃的玻璃化转变温度的接枝基体,其中按重量计的百分比是基于按重量计100%的弹性体改性剂。
接枝基体E.2总体上具有根据ISO 13320通过激光衍射法测定的0.05至10μm、优选地0.1至5μm、更优选地0.2至1μm的平均粒径d50值。
单体E.1优选是以下各项的混合物:
E.1.1按重量计50%至99%的乙烯基芳族化合物和/或环取代的乙烯基芳族化合物(尤其是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(C1-C8)-烷基甲基丙烯酸酯(尤其是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯),以及
E.1.2按重量计1%至50%的乙烯基氰化物(尤其是不饱和腈,诸如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(C1-C8)-烷基(甲基)丙烯酸酯(尤其是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(尤其是酸酐和酰亚胺,尤其是马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺),其中按重量计的百分比是基于按重量计100%的弹性体改性剂。
优选的单体E.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种;优选的单体E.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。特别优选的单体为E.1.1苯乙烯和E.1.2丙烯腈。
适合用于在这些弹性体改性剂中使用的接枝聚合物的接枝基体E.2例如是二烯橡胶,EPDM橡胶(即,基于乙烯/丙烯以及任选地二烯的那些),还有丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶。EPDM代表乙烯-丙烯-二烯橡胶。
优选的接枝基体E.2是二烯橡胶(尤其基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯橡胶的混合物,或二烯橡胶或其混合物与另外的可共聚单体(尤其是E.1.1和E.1.2)的共聚物,条件是组分E.2的玻璃化转变温度<10℃,优选<0℃,更优选<-10℃。
特别优选的接枝基体E.2是ABS聚合物(乳液、本体和悬浮液ABS),其中ABS代表丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,如例如描述于DE-A 2 035 390或DE-A 2 248 242中,或Ullmann,
Figure BDA0003352088080000261
der Technischen Chemie[乌尔曼工业化学百科全书],第19卷(1980),第277-295页中。接枝基体E.2中的凝胶含量优选为按重量计至少30%,更优选地按重量计至少40%(在甲苯中测量)。
用作组分E)的弹性体改性剂/接枝聚合物是通过自由基聚合,优选通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合,尤其是通过乳液聚合或本体聚合来产生的。
特别合适的接枝橡胶还包括ABS聚合物,它们是根据US-A4 937 285使用由有机氢过氧化物和抗坏血酸构成的引发剂体系通过氧化还原引发来产生的。
因为如众所周知的是在接枝反应中接枝单体未必完全接枝到接枝基体上,接枝聚合物根据本发明还理解为意指在接枝基体的存在下通过接枝单体的(共)聚合产生的以及在工作进程(workup)中获得的那些产物。
同样合适的丙烯酸酯橡胶是基于接枝基体E.2,这些接枝基体优选是丙烯酸烷基酯、任选地具有基于E.2按重量计至多40%的其他可聚合烯键式不饱和单体的聚合物。优选的可聚合丙烯酸酯包括C1-C8-烷基酯,优选甲基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基己基酯;卤代烷基酯,优选卤代-C1-C8-烷基酯,诸如丙烯酸氯乙酯、缩水甘油酯以及这些单体的混合物。包含作为芯的丙烯酸丁酯和作为壳的甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合物,尤其是美国密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation,Midland Michigan,USA)的
Figure BDA0003352088080000262
EXL2300是特别优选的。
作为烯键式不饱和单体的替代物,可以通过使具有多于一个可聚合双键的单体共聚来实现交联。优选的交联单体是具有3至8个碳原子的不饱和一元羧酸与具有3至12个碳原子的不饱和一元醇、或具有2至4个OH基团和2至20个碳原子的饱和多元醇的酯,优选二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多不饱和的杂环化合物,优选氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯;多官能乙烯基化合物,优选二乙烯基苯和三乙烯基苯;而且还有磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
特别优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
非常特别优选的交联单体是环状单体:氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙苯。这些交联单体的量基于接枝基体E.2优选为按重量计0.02%至5%,尤其是按重量计0.05%至2%。
在具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下,有利的是将该量限制为小于接枝基体E.2的按重量计1%。
优选的“其他”可聚合、烯键式不饱和单体(除了丙烯酸酯以外,可以任选地用于生产接枝基体E.2)是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁二烯。作为接枝基体E.2的优选的丙烯酸酯橡胶是具有按重量计至少60%的凝胶含量的乳液聚合物。
进一步优选地,合适的接枝基体E.2是具有接枝活性点的硅橡胶,诸如在DE-A 3704 657、DE-A 3 704 655、DE-A 3 631 540和DE-A 3 631 539中所述。
具有硅酮含量的优选的接枝聚合物是具有作为壳的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯-丙烯腈和作为芯的硅酮/丙烯酸酯接枝的那些。优选用作壳的苯乙烯-丙烯腈是
Figure BDA0003352088080000271
SRK200。优选用作壳的甲基丙烯酸甲酯是
Figure BDA0003352088080000272
S2001或
Figure BDA0003352088080000273
S2030或
Figure BDA0003352088080000274
SX-005。特别优选使用
Figure BDA0003352088080000275
S2001。具有商品名
Figure BDA0003352088080000276
的产品是从日本东京三菱丽阳有限公司(Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.,Tokyo,Japan)可获得的。
交联可以通过将具有多于一个可聚合双键的单体共聚来实现。交联单体的优选实例是具有3至8个碳原子的不饱和一元羧酸与具有3至12个碳原子的不饱和一元醇、或具有2至4个OH基团和2至20个碳原子的饱和多元醇的酯,优选二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多不饱和的杂环化合物,优选氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯;多官能乙烯基化合物,优选二乙烯基苯和三乙烯基苯;而且还有磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联单体是环状单体:氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙苯。这些交联单体的量基于接枝基体E.2优选为按重量计0.02%至5%,尤其是按重量计0.05%至2%。
在具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下,有利的是将该量限制为小于接枝基体E.2的按重量计1%。
优选的“其他”可聚合、烯键式不饱和单体(除了丙烯酸酯以外,可以任选地用于生产接枝基体E.2)是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丁二烯。作为接枝基体E.2的优选的丙烯酸酯橡胶是具有按重量计至少60%的凝胶含量的乳液聚合物。
除了基于接枝聚合物的弹性体改性剂以外,同样可能使用不基于接枝聚合物并且具有<10℃、优选地<0℃、更优选地<-20℃的玻璃化转变温度的弹性体改性剂。这些优选包括具有嵌段共聚物结构的弹性体,以及另外地热塑性可熔的弹性体,尤其是EPM、EPDM和/或SEBS橡胶(EPM=乙烯-丙烯共聚物,EPDM=乙烯-丙烯-二烯橡胶并且SEBS=苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)。
用作组分E)的润滑剂和/或脱模剂优选是长链脂肪酸(尤其是硬脂酸或山嵛酸)、其盐(尤其是硬脂酸钙或硬脂酸锌),及其酯衍生物(尤其是基于季戊四醇的那些酯衍生物,尤其是季戊四醇的脂肪酸酯)或酰胺衍生物(尤其是亚乙基双硬脂酰胺)、褐煤蜡和低分子量聚乙烯蜡或聚丙烯蜡。
在本发明的上下文中的褐煤蜡是具有28至32个碳原子的链长的直链饱和羧酸的混合物。
根据本发明,特别优选使用来自下组的润滑剂和/或脱模剂:具有8至40个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与脂族饱和醇的酯,或具有2至40个碳原子的胺与具有8至40个碳原子的不饱和脂族羧酸的酰胺,而不是具有8至40个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸的对应羧酸金属盐。
非常特别优选用作组分E)的润滑剂和/或脱模剂可以选自下组:季戊四醇四硬脂酸酯[CAS号115-83-3]、亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酸钙和乙二醇二褐煤酸酯。硬脂酸钙[CAS号1592-23-0]或亚乙基二硬脂酰胺[CAS号110-30-5]的使用是尤其优选的。亚乙基二硬脂酰胺(来自意慕利油脂化学公司(Emery Oleochemicals)的
Figure BDA0003352088080000281
EBS)的使用是非常尤其优选的。
优选用作组分E)的水解稳定剂/用于减少水吸收的组分优选为聚酯,优选聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯,并且特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。在每种情况下基于整个聚合物组合物,聚酯优选以按重量计5%至20%的浓度使用并且更优选地以按重量计7%至15%的浓度使用,并且条件是按聚合物组合物的重量计所有百分比的总和始终是按重量计100%。
在激光吸收部件/激光吸收高压部件的情况下,可以使用至少一种选自下组的激光吸收剂作为组分E):三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌。氧化锡、三氧化二锑或锑锡氧化物是特别优选的。三氧化二锑是非常特别优选的。
该激光吸收剂(尤其是三氧化二锑)可以直接地作为粉末或以母料的形式使用。优选的母料是基于聚酰胺和/或聚烯烃、优选聚乙烯的那些。非常特别优选使用呈基于尼龙-6的母料的形式的三氧化二锑。
该激光吸收剂可以单独地或者作为两种或更多种激光吸收剂的混合物使用。
激光吸收剂可以吸收特定波长的激光。实际上,这个波长是在从157nm至10.6μm的范围内。这些波长的激光的实例在WO 2009/003976 A1中有描述。优选使用Nd:YAG激光,其可以实现1064、532、355和266nm的波长,以及CO2激光。
激光透明高压部件
根据本发明优选基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含:
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,以及
C)1至150质量份的至少一种选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%。
根据本发明优选基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含:
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
D)3至100质量份的至少一种阻燃添加剂,优选选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%。
根据本发明优选基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含:
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
E)0.01至2质量份的至少一种优选选自下组的热稳定剂:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%。
根据本发明优选基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物包含:
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,
D)3至100质量份的至少一种阻燃添加剂,优选选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂,以及
E)0.01至2质量份的至少一种优选选自下组的热稳定剂:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%。
根据本发明特别优选高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,并且在980nm的波长下的激光透明度/激光透射率为至少20%,更优选地在从25%至90%的范围内。关于激光透明度的测量,参见以上并且尤其是K.D.Feddersen“Laserdurchstrahlschweiβen-die
Figure BDA0003352088080000311
fürnicht
Figure BDA0003352088080000312
Verbindungen”,
Figure BDA0003352088080000313
Kunststoffzeitschrift 1/2 2018,第50-52页。
激光吸收高压部件
根据本发明优选基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物含有:
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,以及
E)至少一种选自下组的激光吸收剂:三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。特别优选的激光吸收剂是氧化锡、三氧化二锑或锑锡氧化物。三氧化二锑是非常特别优选的。
根据本发明优选基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物含有:
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
E)至少一种选自下组的激光吸收剂:三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。
根据本发明优选基于聚合物组合物的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件,这些聚合物组合物含有:
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
D)3至100质量份的至少一种阻燃添加剂,优选选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂,以及
E)至少一种选自下组的激光吸收剂:三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20。
方法
本发明另外涉及一种用于生产在高压部件中、尤其是在用于电动车的高压部件中使用的聚合物组合物的方法,这些聚合物组合物具有与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,以及在980nm的波长下至少10%的激光透明度,该方法通过以下进行:在至少一个混合工具中将A)至少一种聚酰胺和B)10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮以及还有任选地另外的组分C)、D)或E)中的至少一种彼此混合,其中E)不表示激光吸收剂、尤其不是根据如上定义的组分E)的激光吸收剂。
在根据本发明的方法中,优选使用0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的至少一种聚酰胺。根据本发明的方法的高压部件在980nm的波长下具有至少20%、更优选地在从25%至90%范围内的激光透明度。
本发明另外涉及一种用于生产高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的方法,这些高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,在980nm的波长下至少10%的激光透明度,该方法通过以下进行:将聚合物组合物经受通过注射模塑,包括GIT(气体注入技术)、WIT(水注入技术)和PIT(抛体注入技术)的特殊方法,通过挤出方法,包括型材挤出或通过吹塑进行的进一步处理。在进一步处理之前,任选地将聚合物组合物排出以得到股料,冷却直至可造粒,任选地干燥并造粒。在一个实施例中,该聚合物组合物立即以粒化形式储存。在这种情况下,不使用激光吸收剂,尤其是不使用根据以上定义的组分E)的激光吸收剂。优选实现至少33%、更优选地在从40%至90%范围内的激光透明度。
相应的方法还适用于生产高压部件,其中每100质量份的至少一种聚酰胺使用0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,并且与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且通过不使用作为组分E)的激光吸收剂实现至少10%的激光透明度。优选实现在980nm的波长下至少20%、更优选地在从25%至90%范围内的激光透明度。
更特别地,本发明涉及一种用于生产高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的方法,这些高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,以及在980nm的波长下至少10%的激光透明度,该方法通过以下进行:将A)至少一种聚酰胺和B)10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮、优选地0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的至少一种聚酰胺彼此混合以得到聚合物组合物,挤出以得到股料,冷却直至可造粒,干燥并造粒,并且然后将聚合物组合物经受通过注射模塑,包括GIT(气体注入技术)、WIT(水注入技术)和PIT(抛体注入技术)的特殊方法,通过挤出方法,包括型材挤出或通过吹塑进行的进一步处理,其中不使用激光吸收剂作为组分E),尤其是不使用根据以上定义的组分E)的激光吸收剂。
作为澄清,应当注意到本发明的范围涵盖组合物或高压部件的环境中通常所列或在本发明的方法的任何组合中的优选区域中指定的所有定义和参数。
无论工艺变型如何,激光焊接工艺高度依赖于连接配对物的材料特性。激光所穿过的零件的激光透明度(LT)由于每单位时间可以引入的能量的量而直接影响工艺速度。半结晶热塑性塑料一般由于其通常呈球晶的形式的固有微结构而具有更低的激光透明度。这些比纯无定形热塑性塑料的内部结构更显著地散射入射激光:反向散射体在透射中产生减少量的总能量;漫(横向)散射体经常导致激光束的增宽并且因此导致焊接精确性损失。半结晶形态通常阻碍高激光透明度,但是在其他特性方面提供优点。例如,半结晶材料甚至在高于玻璃化转变温度下也是机械耐久的,并且通常具有比无定形材料更好的耐化学性。快速结晶材料另外提供加工中的优点,尤其是快速脱模性并且因此循环时间较短。因此希望的是半结晶性、快速结晶和高激光透明度的组合。另外的组分C)填料或增强剂、D)阻燃添加剂和E)热稳定剂和任何另外的添加剂的选择必须在以下前提下进行:首先,有待根据本发明生产的产品、高压部件和用于电动车的高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,以及至少10%的激光透明度。
根据本发明优选一种用于生产高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的方法,这些高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,以及在980nm的波长下至少10%的激光透明度,该方法通过以下进行:将A)至少一种聚酰胺和B)10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮彼此混合以得到聚合物组合物,挤出以得到股料,冷却直至可造粒,干燥并造粒,并且然后将聚合物组合物经受通过注射模塑,包括GIT(气体注入技术)、WIT(水注入技术)和PIT(抛体注入技术)的特殊方法,通过挤出方法,包括型材挤出或通过吹塑进行的进一步处理,其中使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,以及
C)1至150质量份的至少一种选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或研磨玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,而不使用作为组分E)的激光吸收剂。
优选实现至少20%、更优选地在从25%至90%范围内的激光透明度。
根据本发明优选一种用于生产高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的方法,这些高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色差的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,以及在980nm的波长下至少10%的激光透明度,该方法通过以下进行:将
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
D)3至100质量份的至少一种阻燃添加剂,优选选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂,
彼此混合以得到聚合物组合物,挤出以得到股料,冷却直至可造粒,干燥并造粒,并且然后将聚合物组合物经受通过注射模塑,包括GIT(气体注入技术)、WIT(水注入技术)和PIT(抛体注入技术)的特殊方法,通过挤出方法,包括型材挤出或通过吹塑进行的进一步处理,而不使用作为组分E)的激光吸收剂。
根据本发明优选一种用于生产激光透明高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的方法,这些高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色差的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,以及在980nm的波长下至少10%的激光透明度,该方法通过以下进行:将
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
E)0.01至2质量份的至少一种优选选自下组的热稳定剂:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯,
彼此混合以得到聚合物组合物,挤出以得到股料,冷却直至可造粒,干燥并造粒,并且然后将聚合物组合物经受通过注射模塑,包括GIT(气体注入技术)、WIT(水注入技术)和PIT(抛体注入技术)的特殊方法,通过挤出方法,包括型材挤出或通过吹塑进行的进一步处理,而不使用作为组分E)的激光吸收剂。
根据本发明优选一种用于生产激光透明高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的方法,这些高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色差的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,以及在980nm的波长下至少10%的激光透明度,该方法通过以下进行:将
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,
D)3至100质量份的至少一种阻燃添加剂,优选选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂,以及
E)0.01至2质量份的至少一种优选选自下组的热稳定剂:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯,
彼此混合以得到聚合物组合物,挤出以得到股料,冷却直至可造粒,干燥并造粒,并且然后将聚合物组合物经受通过注射模塑,包括GIT(气体注入技术)、WIT(水注入技术)和PIT(抛体注入技术)的特殊方法,通过挤出方法,包括型材挤出或通过吹塑进行的进一步处理,而不使用作为组分E)的激光吸收剂。
高压部件或用于电动车的高压部件优选在980nm的波长下具有至少20%、尤其是在从25%至90%范围内的激光透明度,并且因此不使用激光吸收剂,尤其是不使用根据以上定义的组分E)的激光吸收剂。
作为澄清,应当注意到本发明的范围涵盖聚合物组合物或高压部件的环境中通常所列或在本发明的方法的任何组合中的优选区域中指定的所有定义和参数。
高压部件
本发明另外涉及用于高压部件、尤其是用于电动车的高压部件,这些高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,以及至少10%的激光透明度,这些高压部件可通过以上所述的聚合物组合物通过经由以下进行的进一步处理获得:注射模塑,包括GIT(气体注入技术)、WIT(水注入技术)和PIT(抛体注入技术)的特殊方法,通过挤出方法,包括型材挤出或通过吹塑进行进一步处理,而不使用激光吸收剂,尤其是不使用根据以上定义的组分E)的激光吸收剂。在高压部件的情况下,在厚度2mm的成形体上在980nm下测量激光透明度。它优选为至少20%。
基于聚酰胺的高压部件,尤其是用于电动车的高压部件优选在980nm的波长下具有至少20%、更优选地在从25%至90%范围内的激光透明度。所使用的聚酰胺优选是尼龙-6或尼龙-6,6。
在需要非激光透明高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的情况下,所使用的组分E)是至少一种选自下组的激光吸收剂:三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌。氧化锡、三氧化二锑或锑锡氧化物是特别优选的。三氧化二锑是非常特别优选的。
替代性地,在本发明的上下文中,可以使用二氧化钛、炭黑、SiO2、金属化合物、尤其是磷酸氢氧化铜或磷酸铜作为激光吸收高压部件中、本发明的组合物中以及本发明的方法和用途中的激光吸收剂。参见:DE-A 198 14 298、DE 10 2004 051 246 A1。优选使用该激光吸收剂作为添加剂E),其量为在每种情况下基于100质量份的组分A)0.01至80质量份、更优选地其量为0.05至50质量份、最优选地其量为0.1至30质量份。
作为澄清,应当注意到本发明的范围涵盖在聚合物组合物的环境中通常所列或在本发明的高压部件或用于电动车的高压部件的任何组合中的优选区域中指定的所有定义和参数。
优选的高压部件、尤其是用于电动车的高压部件以及激光透明和激光透射高压部件可用于电动传动系统和/或电池系统中。特别优选的高压部件是用于电力设备或电子设备、控制设备的盖,用于保险丝、继电器、电池单元模块、保险丝支架、保险丝插头、端子、电缆支架的盖/外壳,或护套,尤其是高压母线和高压配电母线的护套。
用途
本发明还涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的产品的用途,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且激光透明度为至少10%;参见可用于在此要求保护的用途的标题“橙色”下的以上细节。在厚度2mm的成形体上在980nm的波长下对注射模塑产品测量激光透明度。后者优选为至少20%,更优选地在从25%至90%的范围内。
本发明优选涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的高压部件的用途,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%。
本发明更优选涉及10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产用于电动车的基于聚酰胺的高压部件的用途,条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%。
在10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产非激光透明或激光吸收聚合物组合物或高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的用途的情况下,所使用的组分E)是至少一种选自下组的激光吸收剂:激光吸收剂:三氧化二锑、氧化锡、正磷酸锡、钛酸钡、氧化铝、羟基磷酸铜、正磷酸铜、二磷酸铜钾、氢氧化铜、锑锡氧化物、三氧化二铋和蒽醌。氧化锡、三氧化二锑或锑锡氧化物是特别优选的。三氧化二锑是非常特别优选的。
替代性地,在本发明的上下文中,可以使用二氧化钛、炭黑、SiO2、金属化合物、尤其是磷酸氢氧化铜或磷酸铜作为激光吸收高压部件中的激光吸收剂。参见:DE-A 198 14298、DE 10 2004 051 246 A1。优选使用该激光吸收剂作为添加剂E),其量为在每种情况下基于100质量份的组分A)0.01至80质量份、更优选地其量为0.05至50质量份、最优选地其量为0.1至30质量份。
当前,仍然没有形成必须进行激光透明度的测量的基础的标准。因此,激光透射率在本发明的上下文中在1064nm的波长下通过功率的热电测量来测定。测量几何可以如下描述:通过光束分离器(来自Laser-optik有限公司的SQ2非偏振光束分离器)用来自具有2瓦的总功率的激光束(具有1064nm波长的二极管泵送的Nd-YAG激光,FOBA DP50)的1瓦功率以90°角度分离参考束。这击中参考传感器。穿过光束分离器的原始光束的部分构成测量光束,同样具有1瓦功率。这被光束分离器以外的模式快门(5.0)聚焦到具有0.18mm直径的焦点。激光透明度(LT)测量传感器定位在焦点之下80mm的距离处。测试样块定位在LT测量传感器之上2mm的距离处。优选根据本发明,测试样块是具有60·60·2mm3尺寸的注射模塑测试样块,具有边缘浇口。测量在样块的中间(两条对角线的交点)进行。总测量时间为30s,测量结果在最后5s中确定。同时检测来自参考传感器和测量传感器的信号。测量的开始与样品的插入同时进行。透射率并且因此激光透明度(LT)由下式得出:
LT=信号测量传感器/信号参考传感器x 100%
此测量模式排除激光系统的波动和主观读取错误。对于每个样块,LT平均值由至少五个测量值形成。平均值的形成针对每个材料的10个样块进行。单个样块测量值的平均值最终用于计算有待检查的材料的均值和标准偏差。
无论工艺变型如何,激光焊接工艺高度依赖于连接配对物的材料特性。激光所穿过的零件的激光透明度(LT)由于每单位时间可以引入的能量的量而直接影响工艺速度。半结晶热塑性塑料一般由于其通常呈球晶的形式的固有微结构而具有更低的激光透明度。这些比纯无定形热塑性塑料的内部结构更显著地散射入射激光:反向散射体在透射中产生减少量的总能量;漫(横向)散射体经常导致激光束的增宽并且因此导致焊接精确性损失。半结晶形态通常阻碍高激光透明度,但是在其他特性方面提供优点。例如,半结晶材料甚至在高于玻璃温度下也是机械耐久的,并且通常具有比无定形材料更好的耐化学性。快速结晶材料另外提供加工中的优点,尤其是快速脱模性并且因此循环时间较短。因此希望的是半结晶性、快速结晶和高激光透明度的组合。另外的组分C)填料或增强剂、D)阻燃添加剂和E)热稳定剂和任何另外的添加剂的选择必须在以下前提下进行:首先,有待由聚合物组合物生产的产品、高压部件和用于电动车的高压部件具有与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,以及至少10%的激光透明度。
根据本发明优选10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的激光透明产品的用途,其中使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,以及
C)1至150质量份的至少一种选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%,其中不使用激光吸收剂,尤其是不使用根据以上定义的组分E)的激光吸收剂。优选实现至少20%、更优选地在从25%至90%范围内的激光透明度。
根据本发明优选10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的激光透明产品的用途,其中使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
D)3至100质量份的至少一种阻燃添加剂,优选选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且激光透明度为至少10%,其中不使用激光吸收剂,尤其是不使用根据以上定义的组分E)的激光吸收剂。优选实现在980nm的波长下至少20%、更优选地在从25%至90%范围内的激光透明度。
根据本发明优选10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的激光透明产品的用途,其中使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
E)0.01至2质量份的至少一种优选选自下组的热稳定剂:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%,其中不使用激光吸收剂,尤其是不使用根据以上定义的组分E)的激光吸收剂。
根据本发明优选10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的激光透明产品的用途,其中使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种优选选自下组的填料和增强剂:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,
D)3至100质量份的至少一种阻燃添加剂,优选选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂,以及
E)0.01至2质量份的至少一种优选选自下组的热稳定剂:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯,
条件是与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差ΔE<20,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且在980nm的波长下的激光透明度为至少10%,其中不使用激光吸收剂,尤其是不使用根据以上定义的组分E)的激光吸收剂。
优选实现在980nm的波长下至少20%、更优选地在从25%至90%范围内的激光透明度。
优选使用10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于标记作为高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的基于聚酰胺的产品。
作为澄清,应当注意到本发明的范围涵盖聚合物组合物或高压部件的环境中通常所列或在本发明的用途的任何组合中的优选区域中指定的所有定义和参数。
实例
为了证明根据本发明描述的特性的改进,首先通过混配制成相应的基于聚酰胺的聚合物组合物。为此目的,将这些单独的组分在双螺杆挤出机(ZSK 25混配机,来自科倍隆沃纳与弗莱德尔股份有限公司(Coperion Werner&Pfleiderer)(斯图加特,德国))中在270℃与300℃之间的温度下混合,作为股料排出,冷却直至可造粒,并且造粒。在干燥(通常在80℃下在真空干燥柜中持续两天)之后,将这些球粒在从270℃至290℃范围内的温度下通过注射模塑加工以得到用于对应测试的标准测试样本。
在本测试的背景下,认为渗色的量度是通过30·20·2mm3增塑PVC膜(P-PVC,FB110白色,标准低温耐受性,来自德国Eitorf的杰帝塑料技术股份有限公司(JediKunststofftechnik GmbH,Eitorf,Germany))的变色,该增塑PVC膜夹持在两张60·40·2mm3塑料板材之间在80℃下的热空气干燥柜中储存12小时,这些塑料板材基于表2所示的组合物。在这之后根据ISO 105-A02的灰色标度进行视觉评估,其中‘5’意味着PVC膜未显示出颜色变化,并且‘1’意味着PVC膜显示出显著的颜色变化。
在本发明的上下文中,认为耐光性的量度是呈60·40·2mm3板材的形式的表2中所述的模塑化合物用UV光(Suntest CPS+,300-800nm,45-130klx,来自德国林森格里希特的阿特拉斯材料测试技术有限公司(Atlas Material Testing Technology GmbH,Linsengericht,Germany)的窗户玻璃滤光片250-765W/m2)在UV下储存96h之后的变色。基于根据DIN EN ISO 105-B02的蓝色羊毛标度在视觉上评估变色,其中‘8’表示耐光性优异(有轻微的颜色变化),并且‘1’表示耐光性非常低(有显著的颜色变化)。
反应物:
组分A)尼龙-6(
Figure BDA0003352088080000441
B26,来自德国科隆的朗盛德国有限责任公司)
组分B):10,10'-氧基-双-12H-酞吡呤-12-酮[CAS号203576-97-0],来自伦敦的安勤国际有限公司
组分X/1):呈
Figure BDA0003352088080000442
橙3G形式的12H-酞吡呤-12-酮[CAS号6925-69-5],来自科隆的朗盛德国责任有限公司
表II
Figure BDA0003352088080000443
Figure BDA0003352088080000451
表II中的结果显示,本发明的实例1显示出激光透明度,同时具有比对比实例1中根据现有技术的组分X/1着色的材料更低的渗色,并且另外也具有更高的耐光性。本发明的实例1中检查的塑料样块具有2001的RAL颜色值,ΔE<10。n.d.代表在本发明的提交日期时“未确定”。
在本申请的上下文中分析的样本的激光透明度使用具有60mm·60mm·2mm尺寸的样块,用来自德国加布森的LPKF激光和电子股份有限公司(LPKF Laser&Electronics AG,Garbsen,Germany)的LPKF TMG3透射分析仪(先前用根据DIN EN ISO/IEC 17025生成的分析标准校准)根据DVS-Richtlinie 2243(01/2014)“Laserstrahlschweiβenthermoplastischer Kunststoffe”在980nm的激光波长下在近红外(NIR)内测量;参见:LPKF AG 101016-DE:“Einfache Transmissionsmessung für Kunststoffe LPKF TMG3”。

Claims (15)

1.一种聚合物组合物,包含至少一种聚酰胺和10,10’-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮。
2.一种基于聚合物组合物的高压部件,该聚合物组合物包含至少一种聚酰胺和10,10’-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,优选地条件是这些聚合物组合物具有ΔE<20的与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差。
3.如权利要求1所述的聚合物组合物或如权利要求2所述的高压部件,其特征在于,使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮。
4.如权利要求3所述的聚合物组合物或高压部件,其特征在于,使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,
B)0.01至3质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,条件是不使用激光吸收添加剂。
5.如权利要求4所述的聚合物组合物或高压部件,其特征在于,除了组分A)和B)以外,还使用C)至少一种填料和/或增强剂,优选地其量为基于100质量份的组分A),1至150质量份。
6.如权利要求5所述的聚合物组合物或高压部件,其特征在于,除了组分A)、B)和C)以外或代替C),还使用D)至少一种阻燃剂,优选地其量为基于100质量份的组分A),3至100质量份。
7.如权利要求5所述的聚合物组合物或高压部件,其特征在于,除了组分A)、B)、C)和D)以外或代替C)和/或D),还使用E)至少一种除了组分B)、C)和D)之外的另外的添加剂,优选地其量为基于100质量份的组分A),0.01至80质量份。
8.如权利要求5至7中一项或多项所述的聚合物组合物或高压部件,其特征在于,该填料和/或增强剂应选自下组:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维。
9.如权利要求6和7中一项或多项所述的聚合物组合物或高压部件、尤其是用于电动车的高压部件,其特征在于,该阻燃剂应选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂。
10.如权利要求7所述的聚合物组合物或高压部件、尤其是用于电动车的高压部件,其特征在于,使用的添加剂E)是至少一种热稳定剂,优选选自下组:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯。
11.如权利要求7至10中一项或多项所述的聚合物组合物或高压部件、尤其是用于电动车的高压部件,其特征在于,使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种填料和增强剂,优选选自下组:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,以及
E)0.01至2质量份的至少一种热稳定剂,优选选自下组:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯。
12.如权利要求7至10中一项或多项所述的聚合物组合物或高压部件、尤其是用于电动车的高压部件,其特征在于,使用
A)每100质量份的至少一种聚酰胺,优选尼龙-6或尼龙-6,6,尤其是尼龙-6,
B)0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮,
C)1至150质量份的至少一种填料和增强剂,优选选自下组:玻璃珠或实心或空心玻璃珠、或玻璃纤维、或磨砂玻璃、无定形石英玻璃、碱金属含量为1%的铝硼硅酸盐玻璃(E玻璃)、无定形二氧化硅、石英粉、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸镁、高岭土、煅烧高岭土、白垩、蓝晶石、粉状或磨碎的石英、云母、金云母、硫酸钡、长石、硅灰石、蒙脱石、式AlO(OH)的假勃姆石、碳酸镁和滑石,尤其是玻璃纤维,
D)3至100质量份的至少一种阻燃添加剂,优选选自矿物阻燃剂、含氮阻燃剂或含磷阻燃剂,以及
E)0.01至2质量份的至少一种热稳定剂,优选选自下组:空间位阻酚,尤其是含有至少一个2,6-二叔丁基苯基和/或2-叔丁基-6-甲基苯基的那些空间位阻酚;以及还有亚磷酸盐;次磷酸盐,尤其是次磷酸钠NaH2PO2;对苯二酚;芳族仲胺和3,3’-硫代二丙酸酯。
13.10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮用于生产基于聚酰胺的产品的用途,条件是该产品具有ΔE<20的与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,并且在980nm的波长下具有至少10%的激光透明度。
14.一种用于生产激光透明高压部件、尤其是用于电动车的高压部件的方法,该高压部件具有ΔE<20的与RAL比色图表中以“2”开始的色号的L*a*b*坐标的色差,优选地ΔE<10,更优选地ΔE<5,以及在980nm的波长下至少10%的激光透明度,该方法通过以下进行:将A)至少一种聚酰胺和B)10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮、优选地0.01至5质量份的10,10'-氧基双-12H-酞吡呤-12-酮/100质量份的至少一种聚酰胺彼此混合以得到聚合物组合物,挤出以得到股料,冷却直至可造粒,干燥并造粒,并且然后将这些聚合物组合物经受通过注射模塑,包括气体注入技术、水注入技术和抛体注入技术的特殊方法,通过挤出方法,包括型材挤出或通过吹塑进行的进一步处理,其中不使用激光吸收剂。
15.如权利要求2至12中一项或多项所述的高压部件,其特征在于,该高压部件包括用于电力设备或电子设备、控制设备的盖,用于保险丝、继电器、电池单元模块、保险丝支架、保险丝插头、端子、电缆支架的盖/外壳,或护套,尤其是高压母线和高压配电母线的护套。
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