KR20210138723A - 유리-세라믹 물품 - Google Patents

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KR20210138723A
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KR1020217033683A
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테오 지고렐
에르완 뤼에
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유로케라 에스.엔.씨.
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Abstract

본 발명은 유리-세라믹으로 제조된, 판과 같은, 적어도 하나의 기재를 포함하는 유리-세라믹 물품에 관한 것으로서, 상기 기재는, 적어도 하나의 구역에서, 적어도 하나의 적층체로 코팅되고, 그러한 적층체는: - 1) 적어도 200 nm, 바람직하게 적어도 700 nm, 특히 적어도 1 ㎛의 두께, 그리고 적어도 14 GPa의 경도를 가지는, 금속 질화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층으로, 그리고 - 2) 14 nm 미만, 바람직하게 1 내지 10 nm의 두께를 가지고, 0.25 미만의 마찰 계수를 가지는, 금속 산화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층으로 형성되고, 상기 층 1 및 2는 서로 접촉되고, 층 2는 층 1보다 기재로부터 더 멀리 위치된다.

Description

유리-세라믹 물품
본 발명은 유리-세라믹 분야에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 유리-세라믹으로 제조된 물품 또는 제품, 특히 가구 표면 및/또는 조리 표면으로서 작용하도록 의도된 유리-세라믹 판에 관한 것이다. "유리-세라믹 물품" 또는 "유리-세라믹으로 제조된 물품"이라는 용어는 유리-세라믹 재료로 제조된 기재(예를 들어, 판)를 기초로 하는 물품을 의미하는 것으로 이해되고, 상기 기재는, 적절한 경우에, 그 최종 용도에 필요한, 장식적인 또는 기능적인, 부가적인 부속물 또는 요소를 구비할 수 있고, 물품은 단독적인 기재 및 부가적인 피팅을 구비하는 기재(예를 들어, 제어 패널, 그 가열 요소, 및 기타를 구비하는 쿡탑(cooktop)) 모두를 나타낼 수 있다.
유리-세라믹은, 전구체 유리 또는 모유리(parent glass) 또는 생-유리(green-glass)로서 지칭되는, 유리로서 시작하고, 그 특정 화학적 조성은, 세라믹화 처리로 지칭되는 적합한 열 처리를 통해서, 제어된 결정화를 발생시킬 수 있게 한다. 이러한 특정의 부분적 결정질 조직은 유리-세라믹에서 특유의 성질을 제공한다.
현재 상이한 유형들의 유리-세라믹 판이 존재하고, 각각의 변형은 주요 연구 및 수많은 테스트의 결과이며, 희망하는 특성에 바람직하지 못한 영향을 미칠 위험이 없이 이러한 판 및/또는 생산을 위한 프로세스를 수정하는 것이 매우 어렵다는 점을 감안할 때: 특히 쿡탑으로서 이용될 수 있도록 하기 위해서, 유리-세라믹 판은 일반적으로, 턴 오프되었을 때 하부 가열 요소의 적어도 일부를 은폐할 수 있을 정도로 충분히 낮고, 상황(복사 가열, 유도 가열 및 기타)에 따라, 안전을 위해서 사용자가 동작 상태의 가열 요소를 시각적으로 검출할 수 있게 할 정도로 충분히 높은, 가시광선 영역의 파장에서의 투과를 나타내야 하고; 이는 또한, 특히 복사 가열 요소를 가지는 판의 경우에 적외선 영역의 파장에서 큰 투과를 나타내야 한다. 유리-세라믹 판은 또한 그 사용 분야에서 요구되는 충분한 기계적 강도를 나타내야 한다. 특히, 가정용 전기 기기 분야에서 쿡탑으로서 또는 가구의 단편의 표면으로서 이용될 수 있게 하기 위해서, 유리-세라믹 판은 양호한 내압력성, 내충격성(용구(utensil)의 지지 및 낙하, 및 기타), 및 기타를 나타내야 한다.
통상적으로, 유리-세라믹 판은 쿡탑으로서 이용되거나, 이들은 또한, 예를 들어 벽난로 삽입체를 형성하기 위한 다른 적용예에서 가열 요소와 연관될 수 있다. 최근에, 그 용도는 다른 일상 생활 분야로 확장되었고, 그에 따라 유리-세라믹 판은, 특히 조리대, 중앙 아일랜드, 콘솔, 및 기타를 형성하기 위해서, 가구 표면으로서 사용될 수 있고, 이러한 새로운 적용예에서 유리-세라믹 판이 차지하는 그 표면적은 과거보다 커지고 있다.
(쿡탑의 경우에 소스팬 또는 작업 표면의 경우에 다양한 가정용 품목과 같은) 표면에서의 용구의 반복된 사용으로 인해서, 유리-세라믹 판은 사용에 따라 이러한 용구와의 마찰의 영향 하에서 긁히기 시작할 수 있고, 사실상 금속과의 마찰의 영향 하에서 또한 착색될 수 있다. 식품이 그 판의 표면에 부착될 수 있거나 이러한 판이 지문 문제를 나타낼 수 있음에 따라, 더 연마적인 문질러 닦아 내는 스펀지와 같은 세정 제품의 이용이 또한 긁힘의 부가적인 원인이 될 수 있다.
판은 또한, 유리 프릿(glass frit) 및 색소를 기초로 하는, 가장 일반적으로 에나멜인, 기능적 및/또는 장식적 목적을 가지는 상이한 코팅들을 더 나타낼 수 있고, 예를 들어 실리콘 수지를 기초로 하는, 내고열성의 특정 페인트를 나타낼 수 있다. 특히, 대비 효과를 획득하기 위한 반사 층과 같은 층 또는 층들의 적층체를 기초로 하는 다른 코팅이 또한 존재하나, 이러한 코팅은 일반적으로 더 고가이고 그 제조가 종종 더 문제가 된다. 코팅을 부가한다는 사실은 또한 판의 유지보수를 복잡하게 할 수 있는데, 이는, 코팅이 세정 중에 크게 변화될 수 있거나 유리-세라믹의 광학적 또는 기계적 특성을 크게 변화시킬 수 있기 때문이다.
유리-세라믹 분야에서의 계속되는 관심사는 여전히, 유리-세라믹이 코팅되든지 또는 그렇지 않든지 간에, 유지보수가 용이하고 그 시간 경과에도 그 외관 및 특성을 유지하는 제품을 제공할 수 있는지 이다.
본 발명은, 쿡탑과 같은 하나 이상의 가열 요소와 함께 사용되도록 의도되거나 가구 표면으로 작용하도록 의도된, 개선된 유리-세라믹 판, 특히 새로운 유리-세라믹 판을 제공하는 것에 의해서, 용구의 마찰과 관련된 손상(긁힘, 금속 마찰에 의한 착색)에 관한 유리-세라믹 판의 전술한 단점을 극복하고자 하였고, 이러한 판은 일상적인 사용 중에 그 표면의 긁힘 외관을 제한할 수 있게 하고 또한 금속 용구와의 마찰로 인한 착색 외관을 제한할 수 있게 하면서도, 그 용도를 위해서 바람직한 다른 특성을 손상시키지 않거나 그 미적 외관을 손상시키지 않는다.
이러한 목적은 본 발명에 따라 개발된 유리-세라믹 제품에 의해서 달성되고, 그러한 제품에서 긁힘 또는 착색의 외관은 특정 코팅의 도포에 의해서 감소되고, 상기 코팅은 희망 효과를 획득하기 위해서 정확한 기준에 따라 선택된다. 이는, 본 발명자가, 유리-세라믹의 표면 상에서(특히, 용구와 접촉되도록 의도된 면, 일반적으로 판의 상부 면 상에서) 경질 재료(예를 들어, 규소 및/또는 알루미늄 질화물 유형의 재료)의 두꺼운 층을 저 마찰 계수를 나타내는 얇은 커버링 층과 조합하는 층들의 적층체를 침착시키는 것이, 긁힘의 감소 및 금속과의 마찰 작용으로 인한 착색 효과의 감소에 매우 유리한 영향을 미친다는 것을 발견하였기 때문이다.
그에 따라, 본 발명은 유리-세라믹으로 제조된, 판과 같은, 적어도 하나의 기재를 포함하는 새로운 유리-세라믹 물품에 관한 것으로서, 상기 기재는, 적어도 하나의 구역에서, 적어도 하나의 적층체로 코팅되고, 그러한 적층체는:
- 1) 적어도 200 nm, 바람직하게 적어도 700 nm, 특히 적어도 1 ㎛의 두께, 그리고 적어도 14 GPa의 경도를 나타내는, 금속 질화물 또는 반금속 질화물(semimetal nitride)의 적어도 하나의 층으로, 그리고
- 2) 14 nm 미만, 바람직하게 1 내지 10 nm의 두께를 나타내고 0.25 미만의 마찰 계수를 나타내는, 금속 산화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층으로 형성되고,
상기 층 1 및 2는 서로 접촉되고, 상기 층 2는 층 1보다 상기 기재로부터 더 멀리 위치된다.
바람직하게, 층 1은 또한 140 GPa 초과, 특히 150 GPa 초과의 탄성 계수를 나타낸다.
고려되는 이러한 층의 경도 H 및 탄성 계수 E는, CSM Instruments가 판매하는 DCMII-400 유형의 나노인덴터(nanoindenter)를 이용하여 측정되고, 사용된 선단부는, 유리-세라믹 상에 (100%의 피복율을 갖는) 편평한 틴트(flat tint)로서 침착된 층 상에서, 표준 NF EN ISO 14577에 따른, 3-면형 Berkovich 유형의 피라미드형 다이아몬드 선단부이다.
마찰 계수는 CSM Instruments가 판매하는 CSM 마이크로스크레치 장치를 이용하여 측정되고, 여기에서, 1 N의 일정한 힘이 일정한 속력으로 2 cm의 거리에 걸쳐 이동하는 직경이 1 cm인 스테인리스 강 볼에 인가되고, 모두 30번의 통과(15번의 전후 이동)가 실행되고, 마찰 계수는 센서에 의해서 측정된 접선방향 힘 대 항력의 비율이다.
본 발명은, 실행된 층들의 선택이, 희망 특성을 얻기 위한 적층체를 형성하는 상기 층들 사이의 상승 효과를 가능하게 한다는 것을 보여주었다. 특히, (예를 들어, 약 7.5 GPa의, 유리-세라믹보다 큰 경도를 갖는) 소위 "경질" 층만의 도포는 긁힘을 제한하나, 금속으로 제조된 용구의 하단을 마모시킬 수 있고, 적절한 경우에, 금속 마크를 생성하는 한편, 단순한 윤활 층의 도포는 금속 침착을 제한하나 이러한 층은 긁힐 수 있고, 이러한 긁힘은, 그 깊이가 층의 두께를 초과하는 경우에, 보일 수 있다. 본 발명에 따라 주어진 선택 매개변수와 조합되어 그리고 그러한 매개변수로, 본 발명의 이러한 2가지 유형의 층들이 긁힘 및 금속 침착을 제한하고, 특히 특별히 선택된 경질 층과 조합된 선택된 매우 얇은 윤활 층의 표면에서 만들어진 긁힘은 육안으로 보이지 않는다. 본 발명에 따라 침착된 적층체는 그에 따라, 긁힘 외관을 상당히 감소시킬 수 있게 하는 것 그리고 (소스팬과 같은) 금속 용구와의 마찰 작용으로 인한 착색 외관을 제한할 수 있게 하는 것 둘 다에 의해서, 판의 내구성을 증가시킨다.
본 발명에 따른 제품은 또한 (지지부의 전처리를 필요로 하지 않고, 및/또는 접착 촉진제의, 타이 층(tie layer)의, 또는 프라이머의 이용을 필요로 하지 않고) 유리-세라믹 기재에 대한 또는 기재에 존재할 수 있는 임의의 인접 층에 대한 적층체의 양호한 접착을 나타낸다. 이러한 적층체는 특히, (예를 들어, 약 600℃의) 열 충격 후에 어떠한 층 분리도 나타내지 않고, 고온을 견딘다. 코팅된 기재는 양호한 열적 안정성을 나타내고, 상이한 가열원(유도, 복사, 및 기타)과 함께 사용될 수 있다. 또한, 적층체는 유리-세라믹 기재를 기계적으로 약화시키지 않는다.
바람직하게, 적층체의 층 1은 규소 및/또는 알루미늄 및/또는 지르코늄 및/또는 티타늄 질화물(즉, 규소 질화물 또는 알루미늄 질화물 또는 지르코늄 질화물 또는 티타늄 질화물 또는 알루미늄 규소 질화물 또는 규소 지르코늄 질화물 또는 알루미늄이 도핑된 규소 지르코늄 질화물, 등)의 층이거나 이를 기초로 하는 층이다.
전술한 층 2는 유리하게 윤활 특성을 나타내고, 적층체의 긁힘에 대한 그리고 착색에 대한 감도의 특히 상당한 감소에 기여한다. 바람직하게, 이러한 층 2는: 티타늄 산화물 또는 티타늄 지르코늄 산화물, 또는 붕소 질화물, 질화물, 또는 지르코늄 산화물의 층이거나 이를 기초로 하는 층이고, 이러한 층의 하나 또는 또는 다른 층이 또한 도핑될 수 있다.
전술한 금속 질화물 또는 산화물 또는 반금속 질화물의 각각의 층은 유리하게, 질소(질화물의 경우) 또는 산소(산화물의 경우)로, 그리고 그 명칭으로 언급된 금속(들) 또는 반금속(들)로 본질적으로 형성되고(적어도 85 중량%), (이러한 경우에 층의 5%를 초과하게 존재하지 않는, 존재할 수 있는 불순물을 제외하고) 사실상 심지어 그러한 것으로만 형성된다. "금속 또는 반금속 질화물" 또는 "금속 산화물"이라는 표시는, 적절한 경우에, 관련된 질화물 또는 산화물의 명칭으로 언급된 것들 이외의 다른 화학적 원소의 존재를 배제하지 않고, 층의 실제 화학양론을 미리 판단하지도 않는다. 각각의 층은 특히, 전자 전도도를 증가시키기 위해서 그리고 마그네트론 캐소드 스퍼터링 기술에 의한 침착을 촉진하기 위해서, 사용 타겟 내에서 도펀트로서 첨가된, 적은 양의 하나 이상의 화학 원소로 도핑될 수 있거나 포함할 수 있다. 그러나, 도펀트(들)의 또는 관련 층에서 언급된 것 이외의 다른 화학적 성분 또는 원소의 함량은 (타겟 내에서 그리고 층 내에서) 15 중량% 미만, 바람직하게 10 중량% 미만이고, 사실상 심지어 0이다.
전술한 적층체의 층 1은, 특히 ((물리적) 두께가 약 100 nm를 초과하지 않는) 마그네트론에 의해서 일반적으로 침착되는 얇은 층보다 두꺼운, 두꺼운 층이고, 상기 층의 (물리적) 두께는 적어도 200 nm, 바람직하게 적어도 700 nm 그리고 특히 유리하게 적어도 1000 nm(1 ㎛)이고, 특히 5000 nm이하, 그리고 바람직하게 2500 nm 이하, 사실상 심지어 2000 nm 이하, 특히 1000 내지 1500 nm의 범위일 수 있다. 역으로, 층 2는, 14 nm 미만, 특히 10 nm 이하, 및 1 nm 이하, 바람직하게 2 내지 10 nm, 특히 약 4 내지 8 nm의 얇은 두께를 나타낸다.
유리하게, 층 1은 14 GPa 초과 그리고 특히 20 GPa 초과, 사실상 심지어 30 GPa 초과의 경도 H를 나타낸다. 이러한 층은 또한 140 GPa 초과, 특히 150 GPa 초과, 사실상 심지어 200 GPa 이상의 탄성 계수 E를 나타낸다.
본 발명에서, 층 1 및 2의 단일 적층체는 특히 본 발명에 따른 개선을 획득하기에 충분하다. "층"이라는 용어는, 예를 들어, 상기 층이 하나의 그리고 동일한 타겟으로부터 시작하여 몇 번의 통과로 얻어 졌더라도, 하나의 그리고 동일한 재료의 균일한 층을 의미하는 것으로 이해된다. 따라서, 본 발명에 따라 선택된 적층체를 포함하는 코팅은 유리하게, 전술한 바와 같은 단일 적층체 만을 포함하고, 사실상 심지어 상기 적층체만을 포함한다.
그러나, 전술한 적층체를 포함하는 층들의 적층체 및 적층체의 어느 한 측면 상의 하나 이상의 다른 층(또는, 다시 말해서, 전술한 적층체 상의 또는 아래의 하나 이상의 다른 층)을 이용하는 것을 배제하지 않고, 이러한 층들에 의해서 형성된 코팅(또는 전체 적층체)는, 본 발명에 따른 적층체의 존재에 의해서, 판의 내구성을 증가시킨다.
적어도 본 발명에 따른 적층체를 포함하는 코팅은, 예를 들어, 기재와 상기 적층체 사이에서, 규소 산질화물 또는 규소 질화물의 층 또는 또한 실리카 또는 SiOx로 제조된 접착 층과 같은, 적어도 하나의 층, 또는 층들의 적층체를 포함할 수 있고, 그러한 층 또는 적층체는, 예를 들어, 판의 반사에서의 외관에 영향을 미치거나 발생 가능한 이온의 이동을 차단하기 위해서 이용될 수 있거나 접착 층으로서 작용할 수 있고, 기타 등등을 할 수 있으며, 이러한 또는 이들 층의 (물리적) 두께는 바람직하게 1 내지 30 nm 범위이다.
유리한 실시형태에서, 본 발명에 따른 적층체는, 다른 하부 코팅 층이 없이, 그 면들 중 적어도 하나에서(바람직하게, 사용 위치에서 사용자를 향하도록 의도된 그 면 상, 또는 상부 또는 외부 면, 또는 사용 위치에서 일반적으로 은폐되는 다른 (하부 또는 내부) 면 상에서), 유리-세라믹으로 제조된 기재와 직접적으로 접촉되어 (또는, 다시 말해서, 제품 내에서, 상기 유리-세라믹과 (직접적으로) 접촉되어) 침착된다.
다른 대안적인 또는 부가적인 실시형태에서, 본 발명에 따른 적층체는 주변 대기와 접촉된다(다시 말해서, 다른 층 또는 코팅이 위에 존재하지 않고, 다른 층이 있는 경우에, 이러한 적층체는 대기 측면 상에 형성되거나 유리-세라믹으로부터 가장 멀리 위치된다).
(적층체 및 임의적인 다른 층을 포함하는) 코팅의 총 두께는 바람직하게 5000 nm를 초과하지 않는다.
적층체는 기재의 일부만을, 또는 전체 면(특히 주 면), 예를 들어, 특히 세정의 대상인, 사용 위치에서의 상부 면을 덮을 수 있다. 특히, 유리-세라믹으로 제조된 기재는, 그 상부 또는 외부 면 상에서, 단독적인 또는 다른 층(들)을 포함하는 코팅의 일부를 형성하는, 본 발명에 따른 상기 적층체를 구비한다.
본 발명에 따른 유리-세라믹 물품(또는 제품)은 특히 쿡탑, 또는 조리 장치 또는 기구, 또는 유리-세라믹(재료)으로 제조된 적어도 하나의 기재를 포함하는(또는 가지는, 또는 그러한 것으로 형성된) 임의의 가구 물품이고(기재는 가장 일반적으로 판의 형태이고, 가구의 단편 내에 통합되거나 조립되고/되거나 다른 요소와 조합되어 가구의 단편을 형성한다), 상기 기재는, 적절한 경우에, (예를 들어, 발광원과 조합된) 디스플레이 문자를 가지는 구역 또는 장식 구역을 나타낼 수 있거나 가열 요소와 조합될 수 있다. 가장 일반적인 적용예에서, 본 발명에 따른 물품은 쿡탑으로 작용하도록 의도되고, 이러한 판은 일반적으로, 가열 요소, 예를 들어 복사 또는 할로겐 열원 또는 유도 가열 요소를 또한 포함하는, 조리 표면 또는 부엌 레인지에 통합되도록 의도된다. 다른 유리한 적용예에서, 본 발명에 따른 물품은, 적절한 경우에 상이한 디스플레이를 갖춘 그리고 반드시 조리 구역일 필요는 없는, 유리-세라믹으로 제조된 조리대 또는 중앙 아일랜드, 사실상 심지어 가구의 콘솔-유형의 단편(기재는 예를 들어 상부 부분을 형성한다), 및 기타이다.
기재(또는, 기재만으로 형성되는 경우에, 본 발명 자체에 따른 물품)는 일반적으로, 특히 적어도 하나의 광원 및/또는 하나의 가열 요소와 함께 사용되도록, 특히 이들을 덮거나 수용하도록 의도된, 또는 가구 표면으로서 작용하도록 의도된 판(의 형태)이다. 이러한 기재(또는 이러한 판의 각각)는 일반적으로 기하형태적인 형상, 특히 직사각형, 사실상 심지어 정사각형, 사실상 심지어 원형 또는 난형, 및 기타 형상이고, 일반적으로 사용 위치에서 사용자를 향하는 면(또는 가시적인 또는 외부 면, 일반적으로 사용 위치에서 상부 면), 사용 위치에서, 예를 들어 가구 프레임워크 또는 케이싱 내에서, 일반적으로 은폐되는 다른 면(또는 내부 면, 일반적으로 사용 위치에서 하부 면), 및 연부 면(또는 연부 또는 두께)이다. 상부 또는 외부 면은 일반적으로 편평하고 매끄러우나 또한 적어도 하나의 돌출 구역 및/또는 적어도 하나의 함몰 구역 및/또는 적어도 하나의 개구부 및/또는 비스듬한 연부 등을 국소적으로 나타낼 수 있고, 이러한 형상의 변동은 특히 판 내의 연속적인 변동을 구성한다. 하부 또는 내부 면이 또한 편평하고 매끄러울 수 있거나, 핀을 구비할 수 있다.
유리-세라믹 기재의 두께는 일반적으로 적어도 2 mm, 특히 적어도 2.5 mm이고, 유리하게 15 mm 미만이고, 특히 약 3 내지 15 mm이고, 특히 약 3 내지 8 mm 또는 약 3 내지 6 mm이다. 기재는 바람직하게 (특히 판의 대각선으로부터 0.1% 미만의, 바람직하게 대략적으로 0의 편향을 갖는) 편평하거나 실질적으로 편평한 판이다.
기재는 임의의 유리-세라믹을 기초로 할 수 있고, 이러한 기재는 유리하게, 특히 20 내지 700℃에서 (절대 값으로) 30.10-7 K-1 미만, 특히 15.10-7 K-1 미만, 사실상 심지어 20 내지 700℃에서, 5.10-7 K-1 미만의, 0의 또는 실질적으로 0의 CTE을 나타낸다.
본 발명은 긁힘이 보다 쉽게 눈에 띄는 어두운 외관의 기재에서 특히 유리하고, 이러한 기재는 저 투과 및 약한 산란을 가지며, 특히, 본질적으로, 두께가 6 mm 이하인 유리-세라믹에서, 40% 미만, 특히 5% 미만, 특히 0.2% 내지 2%의 광 투과(TL), 및 가시광선 범위 내의 625 nm의 파장에서 0.5% 내지 3%의 (알려진 방식으로, 주어진 파장에서의 투과 세기 대 입사 세기의 비율을 취하는 것에 의해서 결정된) 광학적 투과를 가지는 임의의 유리-세라믹을 기초로 한다. "본질적으로"라는 용어는, 어떠한 하나의 코팅도 존재하지 않는 경우에, 기재가 그러한 투과를 자체적으로 가지는 기재를 의미하는 것으로 이해된다. 광학적 측정은 표준 EN 410에 따라 실행된다. 특히, 광 투과(TL)는 루미네슨트(illuminant) D65를 이용하여 표준 EN 410에 따라 측정되고, 직접적인 투과 및 가능한 확산 투과 모두를 고려한, (특히 가시광선 영역에 걸쳐 통합되고 인간 눈의 감도 곡선에 의해서 가중된) 총 투과이며, 그러한 측정은, 예를 들어, 적분구(integrating sphere)를 구비한 분광 광도계를 이용하여 (특히 Lambda 950의 명칭으로 Perkin-Elmer가 판매하는 분광 광도계로) 실행된다.
특히, 기재는 검은색 또는 갈색 외관의 기재이고, 아래에 위치되는 광원과 조합되어, 존재할 수 있는 아래쪽의 요소를 가리면서, 광 구역 또는 장식을 디스플레이할 수 있게 한다. 이는 특히, Eurokera가 KeraBlack+의 명칭으로 판매하는 판의 유리-세라믹과 같은, 잔류 유리질 상 내에서 β-석영 조직의 결정을 포함하는 검은색 유리-세라믹을 기초로 할 수 있고, 그 팽창 계수의 절대 값은 유리하게 15.10-7K-1 이하, 사실상 심지어 5.10-7K-1 이다. 이는 특히 특허출원 EP 0 437 228 또는 US 5 070 045 또는 FR 2 657 079에서 설명된 바와 같은 조성을 가지는 유리-세라믹, 또는 예를 들어 특허출원 WO 2012/156444에서 설명된 바와 같은, 바람직하게 0.1% 미만의 비소 산화물의 함량을 나타내는 주석으로 정제된 유리-세라믹, 또는 특허 WO2008053110에서 설명된 바와 같은, 황화물(들)로 정제된 유리-세라믹, 및 기타일 수 있다.
본 발명은 또한, Eurokera에 의해서 Keralite®라는 명칭으로 판매되는 판과 같이, 적절한 경우에 페인트로 일반적으로 제조되는 불투명화 코팅이 그 하부 면에 코팅된, 예를 들어 투명 기재를 위한, 기재가 더 밝은 경우에 적용될 수 있다.
본 발명에 따라, 고려되는 유리-세라믹 기재는 하나 이상의 구역에서 코팅되고(또는 상기 기재의 적어도 하나의 구역이 코팅되고), 보다 특히 표면에서, 면의 적어도 일부 상에서, 유리하게, 일반적으로 사용 위치에서 상부 또는 외부 면인, 사용 위치에서 사용자를 향하는 및/또는 긁힘 및 착색의 가시성의 감소가 요구되는 면의 적어도 일부에서 코팅되고, 특히 상기 면의 전체 위에 코팅된다. 이는, 적어도, 본 발명에 따라 규정된 적층체로 (또는 적어도 적층체에 의해서) 또는 상기 적층체를 포함하는 코팅으로 코팅된다.
본 발명에 따른 기재는, 적절한 경우에, 특히 국소화된, 기능적 효과(범람 방지 층, 불투명화 층, 및 기타) 및/또는 장식적 효과를 가지는 다른 코팅 또는 층, 예를 들어 (예를 들어, 로고 또는 단순한 패턴을 형성하기 위한, 상부 면 내의) 에나멜을 기초로 하는 일반적인 패턴 또는 기재의 하부 면 상의 불투명화 페인트의 층 등으로 코팅될 수 있다. 특히, 기재는, 적어도 부분적으로 또는 전체적으로 본 발명에 따른 적층체 상에 (특히 대기 측면) 또는 그 아래에서 (특히 기재와 접촉되어), 국소화되거나 그렇지 않은, 에나멜 및/또는 특히 광택제 유형의 페인트의 적어도 하나의 층으로 코팅될 수 있고, 에나멜 또는 페인트/광택제의 상기 층은 본 발명에 따른 적층체와 접촉될 수 있다. "광택제 유형의 페인트"라는 용어는 특히 금속 산화물로 형성되고 색소가 없는 페인트를 의미하고, 이러한 페인트 또는 광택제는 특히 1.54 초과의 굴절률을 나타낸다. 그러한 페인트의 층의 두께는 특히 10 내지 100 nm일 수 있다.
본 발명에 따른 물품은 또한, 기재와 연관되어 또는 조합되어, 일반적으로 기재의 하부 면 내에 배치되는, 하나 이상의 광원 및/또는 하나 이상의 가열 요소(예를 들어, 하나 이상의 복사 또는 할로겐 요소 및/또는 하나 이상의 대기 공기 버너 및/또는 하나 이상의 유도 가열 수단)을 포함할 수 있다. 공급원 또는 공급원들은 하나 이상의 디스플레이-유형의 구조물(들), 터치-감응형 디지털-디스플레이 전자 제어 패널, 및 기타에 포함되거나 그에 커플링될 수 있고, 유리하게, 임의적으로 하나 이상의 도파관과 연관된, 다소 펼쳐진, 발광 다이오드들에 의해서 형성된다.
물품은 또한 부가적인 요소(들)(프레임, 연결부(들), 케이블(들), 제어 요소(들) 및 기타)을 구비할 수 있다(또는 그와 연관될 수 있다).
그에 따라, 본 발명은, (예를 들어, 면의 전체 또는 단지 몇 개의 구역 위의, 예를 들어 가열 구역과 같이 핸들링 동작 또는 긁힘에 보다 노출되는 구역 위의) 희망 위치에서 긁힘 및 착색에 대해서 더 내성적인 표면을 가지는 유리-세라믹 제품의 개발을 가능하게 하였고, 동시에 그러한 제품은 다양한 용도(특히 쿡탑으로서의 그 용도)에서 요구되는 기계적 강도를 유지한다. 그에 따라, 본 발명에 따른 해결책은, 단순하고 경제적인 방식으로, 복잡한 동작이 없이(층은, 후술되는 바와 같이, 캐소드 스퍼터링과 같은, 감압 하의 침착 기술에 의해서 침착될 수 있다), 내구적인 방식으로 그리고 큰 가요성을 가지고, 제품의 임의의 희망 구역에서 긁힘 및 착색에 대한 큰 내성을 가지는 구역을 획득할 수 있게 하고, 이는, 이러한 구역이 고온에 노출되도록 의도되는 때에도 그러하다. 본 발명에 따른 물품은 특히, 다양한 유형의 가열 절차의 이용과 양립 가능한 양호한 내열성을 나타내고, 유지보수 문제를 제기하지 않는다. 본 발명에 따른 제품은, 특히 쿡탑으로서의 사용 같은 적용예에서 도달할 수 있는 400℃ 초과의 온도에서 특히 열적 저하가 발생되지 않는다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 유리-세라믹 물품의 제조를 위한 프로세스에 관한 것으로서, 유리-세라믹으로 제조된 기재로부터 시작하여, 상기 기재의 적어도 하나의 구역 상에 (또는 그러한 구역에):
1) 적어도 200 nm, 바람직하게 적어도 700 nm, 특히 적어도 1 ㎛의 두께, 그리고 적어도 14 GPa의 경도를 나타내는, 금속 질화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층, 이어서
2) 14 nm 미만, 바람직하게 1 내지 10 nm의 두께를 나타내고 0.25 미만의 마찰 계수를 나타내는, 금속 산화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층이 침착(또는 도포)되고,
상기 층 1 및 2는 서로 접촉된다.
본 발명에 따른 적층체의 각각의 층의 도포 또는 침착은 균일한 층 또는 이러한 유형의 층의 편평한 틴트를 특히 생성할 수 있게 하는 임의의 적합하고 신속한 기술에 의해서 실행될 수 있고, 특히 층 1을 위해서, 특히 사실상 심지어 층 2를 위해서, 특히 마그네트론-강화된, 캐소드 스퍼터링과 같은, 감압 하의 침착을 위한 프로세스, 또는 화학 기상 증착(CVD), 적절한 경우에 플라즈마-강화(PECVD)에 의해서 실행될 수 있다. 층 1의 도포는 특히 바람직하게, 특히 마그네트론-강화된, 캐소드 스퍼터링에 의해서 실행되고, 이러한 침착은 양호한 수율(yield) 및 양호한 침착 속도로 실행된다. 층 2는 또한 캐소드 스퍼터링에 의해서 침착될 수 있거나, 또한 액체 루트에 의해서, 예를 들어 졸-겔 루트, 스크린 프린팅, 원심 코팅(스핀 코팅), 침지(딥 코팅(deep coating)), 및 기타에 의해서 침착될 수 있다. 동일 코팅의 산화물 또는 질화물의 다른 가능한 층이 또한, 적절한 경우에, 전술한 동일한 침착 방법에 의해서 침착될 수 있고(침착들은 특히 연속적이다), 기재 상에 임의적으로 존재하는 다른 유형의 층(에나멜, 광택제)은 임의의 일반적인 기술(예를 들어, 에나멜의 경우에 스크린 프린팅 또는 잉크젯 프린팅)에 의해서 독립적으로 침착된다.
바람직하게 사용되는 캐소드 스퍼터링은, 캐소드를 극성화하기 위해서 이용되는 발전기의 유형에 따라, 특히 AC(교류) 또는 DC(직류) 유형이거나, 특히 바람직한 방식으로 펄스형 DC 유형이다. 타겟은, 예를 들어, 평면형 또는 관형(회전 관의 형태)이다.
캐소드 스퍼터링에 의한 침착은 특히, 적절한 경우에 전자 전도도를 높이기 위해서 (예를 들어, 알루미늄 또는 붕소로 도핑된), 적절한 타겟을 이용하여 플라즈마진 가스(일반적으로 아르곤) 및 질소(질화물의 경우) 및/또는 산소(산화물의 경우)로 구성된 대기 내에서 이루어진다. 플라즈마의 활성적 개체(active entity)는, 타겟의 충격에 의해서, 상기 원소들을 분리하고, 그러한 원소가 기재 상에 침착되어 희망 층을 형성하고/하거나 플라즈마 내에 포함된 가스와 반응하여 상기 층을 형성한다. 유리하게, 해당 침착이 발생되는 챔버 내에서의 침착 중에 (플라즈마진 가스로 형성된) 대기는 (챔버 내에 잔류할 수 있거나 임의적으로 공급될 수 있는) 1 부피% 미만의 산소를 포함하고, 질화물을 기초로 하는 층에서, 사실상 심지어 산소를 포함하지 않는다. 바람직하게, 질화물을 기초로 하는 상기 층에서, 층의 침착 중의 산소 유량은 0이거나, 다시 말해서 산소는 상기 타겟의 스퍼터링 대기 내로 의도적으로 도입되지 않는다.
캐소드 스퍼터링에 의한 각각의 관련 층의 침착(또는 침착 중의) 압력은 특히 2.5 μbar 이하, 바람직하게 1.5 μbar 내지 2.3 μbar의 범위이다. "침착 압력"이라는 용어는, 이러한 층의 침착이 실행되는 챔버 내에서 우세한 압력을 의미하는 것으로 이해된다. 관련된 침착 챔버(들) 내에서의 선택된 압력의 인가는, 양호한 기계적 내성 및 내마모성을 나타내는 층을 획득하는데 기여한다. 층의 침착 전력은 또한 바람직하게, 상기 층의 침착 중에, 타겟의 2 내지 10 W/cm2 범위이고, 다양한 타겟 하의 기재의 정방향 진행 속도는 바람직하게 0.1 내지 3 m/분의 범위이다.
침착은 특히 예비-세라믹화된(preceramized) 그리고 가열되지 않은 기재에서 실행된다. 특히 바람직한 실시형태에 따라, 기재는, 층 1의 침착 후에(그리고 층 2의 침착 전에) 또는 적층체의 침착 후에, 예를 들어 약 750℃내지 900℃의 온도에서, 약 10분 동안, 열 처리되고, 특히 템퍼링 처리 또는 어닐링되고, 이러한 처리는 응력을 제거할 수 있게 하고 본 발명에 따른 적층체의 층 1의 경도를 더 높일 수 있게 한다.
기록을 위해, 유리-세라믹 판의 제조는 일반적으로 이하와 같이 실행된다: 유리-세라믹을 형성하도록 선택된 조성을 가지는 유리가 용융 퍼니스 내에서 용융되고, 이어서, 용융 유리를 롤링되는 롤들 사이로 통과시킴으로써 용융 유리를 롤링시켜 표준 리본 또는 시트를 제공하고, 유리 리본을 희망 치수로 절단한다. 그렇게 절단된 판은 자체적으로 공지된 방식으로 후속하여 세라믹화되고, 그러한 세라믹화는 유리를 "유리-세라믹"으로 지칭되는 다결정질 재료로 변환하기 위해서 선택된 온도 프로파일에 따라 판을 열처리(firing)하는 것으로 구성되고, 그 팽창 계수는 0이거나 실질적으로 0이고, 이는 특히 700℃까지의 범위일 수 있는 열 충격을 견딜 수 있다. 세라믹화는 일반적으로, 핵생성 범위까지 온도가 점진적으로 상승되는 스테이지, 몇 분(예를 들어, 5 내지 60분) 내에, 핵생성 간격(예를 들어, 650℃ 내지 830℃)을 통과하고, 결정의 성장을 가능하게 하기 위해서 온도를 더 높이이고(예를 들어 850℃ 내지 1000℃ 범위의 간격에서의 세라믹화), 몇 분 동안(예를 들어, 5 내지 30분 동안) 세라믹화 정지 상의 온도를 유지하고, 이어서 상온 까지 급속 냉각하는 스테이지를 포함한다.
적절한 경우에, 프로세스는 또한, 예를 들어 워터 젯, 절단 바퀴를 이용한 기계적 마킹, 및 기타를 이용한, (일반적으로 세라믹화 이전의) 절단 동작을 포함하고, 성형 동작(연마, 모다듬기(beveling), 및 기타)이 후속된다.
이하의 예는 비제한적으로 본 발명을 설명한다.
경도 H 및 탄성 계수 E는, DCMII-400 유형의 나노인덴터를 이용하여 측정되었고, 이용된 선단부는 표준 NF EN ISO 14577에 따른 Berkovich 유형(3 측면)의 피라미드형 다이아몬드 선단부였다.
또한, 상이한 샘플들의 내마모성을, Norton이 판매하고 평균 등가 직경이 20 ㎛인 규소 탄화물 입자를 포함하는 P800 유형의 마모성 페이퍼를 이용하여, 분당 15번의 전후 이동의 속도로 그리고 5 N/cm2의 인가 압력에서 3.81 cm의 거리에 걸쳐 (순수한 또는 코팅된) 유리-세라믹의 표면 위에서 페이퍼를 전후로 이동시키는 것에 의해서, 측정하였다. 광 박스 내의 3-컬러 발광 다이오드를 이용하여 샘플을 조사하는 것에 의해서 촬영된 사진으로부터, 긁힘의 수와 관련된 측정을 하였고, (검은색 및 백색으로 이원화된, 그리고 긁힘을 검은색 픽셀로 그리고 긁히지 않은 부분을 백색 픽셀로 나타낼 수 있게 하는) 이미지 프로세싱은 촬영된 사진을 분석할 수 있게 한다. 10000으로 나눈 132000개의 픽셀로 구성된 이미지에서 기록된 검은색 픽셀의 수(y)에 상응하는 지수 x (x = y/10000, 지수 x는, 예를 들어, 10000개의 검은색 픽셀이 있을 때 1이고 20000개의 검은색 픽셀이 있을 때 2이고, 기타 등등이다)를 제공하는 "긁힘성 지수"가 평가되었다.
마찰 계수는 또한 CSM Instruments가 판매하는 CSM 마이크로스크레치 장치를 이용하여 측정되었다. 1 N의 일정한 힘이, 일정한 속력으로 2 cm의 거리에 걸쳐 이동하는 직경이 1 cm인 스테인리스 강 볼에 인가되었고, 모두 30번의 통과가 실행되었다. 측정된 마찰 계수는, 센서에 의해서 측정된, 인가된 접선방향 힘 대 인가된 항력의 비율이었다.
또한, 샘플들에 대해서, 편평한 스테인리스 강 와이퍼를 갖춘 명칭이 5750 Linear Abraser 장치(Taber가 판매)에서 금속 마찰 테스트를 실시하였고, 와이퍼를 수반하는 아암은, 2 MPa의 힘을 인가하면서, 분당 60 사이클의 속도로 3.81 cm 이동하였다. 그러한 테스트는 전후 이동의 실행, 및 표면에서 금속 침착물이 관찰된 사이클의 수를 결정하는 것으로 구성되었고, 이러한 테스트는 유리-세라믹의 표면에서의 소스팬의 이동을 시뮬레이트할 수 있게 하고, 소스팬의 이동은 2가지 유형의 손상: 소스팬으로부터 초래되는 금속 침착 형태의 긁힘, 및 유리-세라믹의 소성 변형 또는 균열 또는 마모를 생성한다.
이러한 예에서, Eurokera가 KeraBlack+라는 명칭으로 판매하는, 반투명의 검은색 유리-세라믹으로 형성된 동일 기재의 작은 20 cm x 20 cm 판이 이용되었고, 이러한 작은 판은 매끄러운 상부 면, 및 핀을 구비한 하부 면, 그리고 4 mm의 두께를 나타낸다.
순수 유리-세라믹 판은 7.5 GPa의 경도를 가졌고, 4의 긁힘성 지수 및 0.3의 마찰 계수(유리-세라믹/금속 접촉)를 획득하였다. 또한, 순수 유리-세라믹에서, 명칭 5750 Linear Abraser 장치에서의 마찰 테스트에 따른 와이퍼는, 약 20번의 사이클 미만에서, 표면을 긁었다.
이러한 작은 판들에서, 상이한 층들이 다음과 같이 침착되었고, 이러한 층의 각각은, 6 W/cm2 미만의 타겟의 단위 면적 당 전력 밀도로, 약 2 μbar의 저압에서 펄스형-DC 마그네트론-강화 캐소드 스퍼터링에 의해서 침착되었고;
- 규소 질화물의, 두께가 1200 nm 이고 경도가 20 GPa 이며 탄성 계수가 200 GPa인 두꺼운 제1 층 1, 및 마찰 계수가 0.17인 TiOx의, 두께가 5 nm인 제2 층을 포함하는, 본 발명에 따른 적층체가 제1의 일련의 작은 판들 상에 침착되었다.
그렇게 코팅된 작은 판은 20 GPa의 경도를 가졌고, 0.7 미만의 긁힘성 지수 및 0.2의 마찰 계수를 획득하였다. 또한, 그렇게 코팅된 유리-세라믹에서, 명칭 5750 Linear Abraser 장치에서의 마찰 테스트에 따른 와이퍼는, 약 100번 초과의 사이클에서 표면을 양호하게 긁었다.
- 규소 질화물의, 두께가 1200 nm 이고 경도가 20 GPa 이며 탄성 계수가 200 GPa인 두꺼운 제1 층 1, 및 마찰 계수가 0.15인 TiZrOx의, 두께가 5 nm인 제2 층을 포함하는, 본 발명에 따른 적층체가 제2의 일련의 작은 판들 상에 침착되었다.
그렇게 코팅된 작은 판은 20 GPa의 경도를 가졌고, 0.4 미만의 긁힘성 지수 및 0.18의 마찰 계수를 획득하였다. 또한, 그렇게 코팅된 유리-세라믹에서, 명칭 5750 Linear Abraser 장치에서의 마찰 테스트에 따른 와이퍼는, 약 100번 초과의 사이클에서 표면을 양호하게 긁었다.
- 32%의, Si + Zr의 합에 대한 Zr의 원자비, y/(x + y)를 갖는 SixZryNz의, 두께가 1200 nm 이고 경도가 14.5 GPa 이며 탄성 계수가 140 GPa인 두꺼운 제1 층 1, 및 마찰 계수가 각각 0.17 및 0.15인 TiOx 또는 TiZrOx의, 두께가 5 nm인 제2 층을 포함하는, 본 발명에 따른 적층체가 제3의 일련의 작은 판들 상에 침착되었다.
그렇게 코팅된 작은 판은 20 GPa의 경도를 가졌고, 1 미만의 긁힘성 지수 및 0.15 내지 0.18의 마찰 계수를 획득하였다. 또한, 그렇게 코팅된 유리-세라믹에서, 명칭 5750 Linear Abraser 장치에서의 마찰 테스트에 따른 와이퍼는, 약 100번 초과의 사이클에서 표면을 양호하게 긁었다.
비교로서:
- 규소 질화물의, 두께가 1200 nm이고 경도가 20 GPa이며 탄성 계수가 200 GPa인, 단지 하나의 두꺼운 층이 제4의 일련의 작은 판들 상에 침착되었다.
그렇게 코팅된 작은 판은 20 GPa의 경도를 가졌고, 0.5 미만의 긁힘성 지수 및 0.4의 (즉, 순수 유리-세라믹보다 큰) 마찰 계수를 획득하였다. 또한, 그렇게 코팅된 유리-세라믹에서, 명칭 5750 Linear Abraser 장치에서의 마찰 테스트에 따른 와이퍼는, 규소 질화물 층에 의해서 30번의 사이클에서 마모되었다.
- 마찰 계수가 각각 0.17 및 0.15인 TiOx 또는 TiZrOx의, 두께가 5 nm인 단지 하나의 얇은 층을 제5의 일련의 작은 판들에 침착시켰다.
그렇게 코팅된 판은 7.5 GPa의 경도를 가졌고, 3 미만의 긁힘성 지수 및 0.18의 마찰 계수를 획득하였고; 또한, 그렇게 코팅된 유리-세라믹에서, 명칭 5750 Linear Abraser 장치에서의 마찰 테스트에 따른 와이퍼는, 약 20번 미만의 사이클에서 표면을 긁었다.
- 규소 질화물의, 두께가 1200 nm 이고 경도가 20 GPa 이며 탄성 계수가 200 GPa인 두꺼운 제1 층 1, 및 마찰 계수가 0.15인 TiZrOx의, 두께가 15 nm인(본 발명에 따른 제2 층의 한계 두께보다 두꺼운) 제2 층을 포함하는, 적층체가 제6의 일련의 작은 판들 상에 침착되었다.
그렇게 코팅된 작은 판은 20 GPa의 경도를 가졌고, (1을 초과하지 않는, 본 발명에 따라서 형성된 선행 적층체에 비해서) 다시 약 2 이하까지 상승된 긁힘성 지수 및 0.15의 마찰 계수를 획득하였다.
선행하는 예는, 본 발명에 따른 적층체가, 특히, 가시적인 긁힘을 상당히 감소시킬 수 있고 금속 용구의 마찰 작용으로 인한 착색 외관을 상당히 제한할 수 있다는 것을 보여준다.
상이한 가정용 제품들(예를 들어, Reckitt Benckiser로부터의 VitroClen 브랜드 제품 또는 Kiraviv로부터의 유리-세라믹 세정 제품)로, 커피, 우유, 식초, 탄 토마토 소스의 흔적을 수반하는 표면 상에서 실시한 다양한 세정 테스트는 또한, 본 발명에 따라 선택된 층으로 코팅된 유리-세라믹이 세정이 용이하다는 것 그리고 층이 화학적으로 저하되지 않는다는 것을 보여주었다. 마찬가지로, 이러한 층은, 620℃에서의 열 충격 후에도 층 분리되지 않았고, 580℃에서의 100시간 후에도 저하를 나타내지 않았다.
본 발명에 따른 물품은 특히 유리하게 부엌 레인지 또는 조리 표면을 위한 신규한 범위의 쿡탑, 또는 신규한 범위의 작업 테이블, 콘솔, 찬장, 중앙 아일랜드, 및 기타를 생산하기 위해서 이용될 수 있다.

Claims (10)

  1. 유리-세라믹으로 제조된, 판과 같은, 적어도 하나의 기재를 포함하는 유리-세라믹 물품이며, 상기 기재는, 적어도 하나의 구역에서, 적어도 하나의 적층체로 코팅되고, 상기 적층체는:
    - 1) 적어도 200 nm, 바람직하게 적어도 700 nm, 특히 적어도 1 ㎛의 두께, 그리고 적어도 14 GPa의 경도를 나타내는, 금속 질화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층으로, 그리고
    - 2) 14 nm 미만, 바람직하게 1 내지 10 nm의 두께를 나타내고 0.25 미만의 마찰 계수를 나타내는, 금속 산화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층
    으로 형성되고,
    상기 층 1 및 2는 서로 접촉되고, 상기 층 2는 층 1보다 상기 기재로부터 더 멀리 위치되는 것인, 유리-세라믹 물품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 층 1이 140 GPa 초과, 특히 150 GPa 초과의 탄성 계수 E를 나타내는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 적층체를 포함하는 코팅이, 층 1 및 2의 단일 적층체만을 포함하고, 사실상 심지어 상기 적층체만을 포함하는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 기재가, 상기 적층체 상에서 또는 아래에서, 에나멜의 또는 페인트의 적어도 하나의 층으로 코팅된 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적층체가, 다른 하부 코팅 층이 없이, 유리-세라믹으로 제조된 상기 기재와 직접적으로 접촉되는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 적층체가 주변 대기와 접촉되는 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 가열 요소를 부가적으로 포함하는 조리 장치인 것을 특징으로 하는 유리-세라믹 물품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에서 청구된 바와 같은 유리-세라믹으로 제조된 물품을 제조하는 방법이며, 상기 물품은, 유리-세라믹으로 제조된, 판과 같은, 적어도 하나의 기재를 포함하고, 여기서 상기 기재의 적어도 하나의 구역에서:
    1) 적어도 200 nm, 바람직하게 적어도 700 nm, 특히 적어도 1 ㎛의 두께, 그리고 적어도 14 GPa의 경도를 나타내는, 금속 질화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층, 이어서
    2) 14 nm 미만, 바람직하게 1 내지 10 nm의 두께를 나타내고 0.25 미만의 마찰 계수를 나타내는, 금속 산화물 또는 반금속 질화물의 적어도 하나의 층
    이 침착되고,
    상기 층 1 및 2가 서로 접촉되는 것인 방법.
  9. 제8항에 있어서, 층 1의 침착 후에 또는 적층체의 침착 후에, 상기 기재에 750℃ 내지 900℃의 온도에서 템퍼링 처리 또는 어닐링을 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 층 1의 침착이, 특히 마그네트론-강화된, 캐소드 스퍼터링에 의해서 실행되고, 상기 캐소드 스퍼터링은 바람직하게 펄스형 DC 유형이고, 층 2의 침착은 캐소드 스퍼터링에 의해서 또는 액체 루트에 의해서 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
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