KR20210136961A - 5-플루오로-4-이미노-3-메틸-1-토실-3,4-디하이드로피리미딘-2-온을 포함하는 혼합물들과 조성물들 및 이들을 사용하는 방법들 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물 및 (b) 액체 운반체를 포함하는 안정한 액체 조성물들을 제공한다. 본 발명은 또한 (a) 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물 및 (b) (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르; (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체; (iii) 지방산의 에스테르들; (iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및 (v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 보조제를 포함하는 혼합물들 및 조성물들을 제공한다. 본 발명은 또한 여기에 개시된 혼합물들 및 조성물들의 이용 방법들과 여기에 개시된 혼합물들 및 조성물들을 제조하는 프로세스들을 제공한다.

Description

5-플루오로-4-이미노-3-메틸-1-토실-3,4-디하이드로피리미딘-2-온을 포함하는 혼합물들과 조성물들 및 이들을 사용하는 방법들
본 발명은 5-플루오로-4-이미노-3-메틸-1-토실-3,4-디하이드로피리미딘-2-온을 포함하는 혼합물들과 조성물들 및 이들을 사용하는 방법들에 관한 것이다.
본 명세서에 걸쳐 다양한 공개 문헌들이 참조된다. 이들 문헌들의 개시 사항들은 전체적으로 본 발명이 속하는 최신 기술 분야를 보다 상세하게 설명하기 위해 본 출원에 참조로 포함된다.
본 출원은 2018년 11월 5일에 출원된 미국 임시 특허 출원 제62/755,866호를 우선권으로 수반하는 출원이며, 그 전체적인 내용은 여기에 참조로 포함된다.
살진균제들은 진균들에 의해 야기되는 손상으로부터 식물들을 보호하는 작용을 하는 천연 또는 합성 기원의 화합물들이다. 현재의 농업 방법들은 살진균제들의 사용에 강하게 의존하고 있다. 실제로, 일부 작물들은 살진균제들의 사용이 없이는 유용하게 성장하지 못할 수 있다. 살진균제들을 사용하는 것은 작물의 수율과 품질을 보다 증가시키고, 이에 따라 상기 작물의 가격을 상승시킬 수 있다. 대부분의 경우들에서, 작물 가격의 증가는 상기 살진균제의 사용의 비용 보다 적어도 세 배의 가치가 있다.
5-플루로오(fluoro)-4-이미노(imino)-3-메틸(methyl)-1-토실(tosyl)-3,4-디하이드로피리미딘(dihydropyrimidin)-2(1H)-온(one)(화학식 I의 화합물)은, 이에 한정되는 것은 아니지만 밀의 잎마름병의 병원인 지모셉토리아 트리티시(Zymoseptoria tritici)(SEPTTR)를 포함하는 경제적으로 중요한 작물들에 영향을 미치는 다양한 병원균들과 자낭균(ascomycete)들 및 단자균(basidiomycete)들 클래스의 진균들에 의해 야기되는 질병들의 제어를 제공하는 살진균제이다.
살진균제들로서 N3-치환(substituted)-N1-술포닐(sulfonyl)-5-플루오로피리미딘온(fluoropyrimidinone) 유도체들의 사용은 2012년 9월 11일에 등록되었고, 여기에 전체적으로 참조로 포함되는 미국 특허 제8,263,603호에 기재되어 있다. 5-플루로오-4-이미노-3-메틸-1-토실-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온의 제조 방법들은 2017년 12월 26일에 등록된 미국 특허 제9,850,215호 및 2017년 12월 12일에 등록된 미국 특허 제9,840,476호에 기재되어 있으며, 각각의 문헌들의 내용은 전체적으로 여기에 참조로 포함된다.
또한, 미국 특허 제8,263,603호에는 N3-치환-N1-술포닐-5-플루오로피리미딘온 유도체들 및 식물학적으로 허용 가능한 운반체 물질을 포함하는 진균 공격의 제어 또는 방지를 위한 살진균성 조성물들 및 그 사용 방법들이 기재되어 있다.
살진균성 조성물들은 흔히 다양한 조건들 하에서나 및/또는 보조제 및 비료와 같은 다른 첨가제들과 함께 적용된다. 이에 따라, 살진균성 조성물들은 침투, 저장 및 적용 프로세스 동안에 우수한 화학적 안정성 및 높은 수준의 물리적 안정성을 나타내어야 한다.
농업에서, 흔히 상기 조성물들은 사용 이전에 물로 희석된다. 액체 조성물들이 물에 희석되고 분산되기에 보다 용이하다.
현재 종래 기술에서는 5-플루로오-4-이미노-3-메틸-1-토실-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온에 대해 사용할 수 있는 안정하지 않은 액체 조성물이 있다. 식물에 대한 진균 공격을 제어하거나 및/또는 방지하는 데 있어서의 5-플루로오-4-이미노-3-메틸-1-토실-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온의 이례적인 효능을 고려하면, 5-플루로오-4-이미노-3-메틸-1-토실-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온을 포함하는 안정한 액체 조성물에 대한 상당한 요구가 종래 기술에 존재한다.
때때로, 상기 살진균제의 생물학적 활성은 신속한 이동, 잎들 내로의 제한된 침투 및 높은 표면 장력/낮은 확산과 같은 다양한 원인들로 인해 제한된다. 활성 화합물의 효능은 보조제(들)를 첨가함에 의해 영향을 받을 수 있고 향상될 수 있다.
보조제들은 상기 활성 성분 및 그 조성물의 성능을 향상시키기 위해 첨가되는 불활성 화학 물질들이다. 보조제들은 상기 활성 성분의 흡수 및 상기 활성 성분의 증가된 효능과 향상된 활성을 가져오는 전달 특성들을 위한 조건에 영향을 미친다. 예를 들면, 보조제는 활성 성분들의 효능을 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 잎 상에 상기 살진균제의 증착을 향상시키기 위해 분무 용액의 성질들을 변경시킨다.
상기 활성 성분에 적합한 보조제 및 그 조성물의 사용은 흔히 상기 활성 성분이 사용될 수 있는 지 또는 그렇지 않은지와 적용 후에 완전한 효능으로 작용할 수 있는 지 또는 그렇지 않은 지를 결정한다. 상기 보조제는 잎 표면 상의 흡수를 위해 "사용할 수 있는" 물질의 저장소를 증가시키도록 요구된다. 이러한 보조제들은 흔히는 비이온성 계면활성제들 또는 다양한 유형들의 오일이다.
미국 특허 제8,263,603호에는 여기에 설명되는 N3-치환-N1-술포닐-5-플루오로피리미딘온 유도체들을 포함하는 제형들이 표적 작물 및 유기체 상으로의 화합물들의 증착, 습윤 및 침투를 증진시키기 위해 보조제 계면활성제들을 추가적으로 함유할 수 있는 점이 개시되어 있다. 미국 특허 제8,263,603호에 대한 개선 사항들로써, 본 출원의 발명자들은 5-플루로오-4-이미노-3-메틸-1-토실-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온의 살진균성 효능을 증진시키기 위해 특히 효과적인 선택된 보조제들을 발견하였다.
본 발명은,
(a) 살진균성 유효량(fungicidally effective amount)의 화학식 I의 화합물: 및
[화학식 I]
Figure pct00001
(b) 액체 운반체(liquid carrier)를 포함하는 안정한 액체 조성물을 제공한다.
일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 1000ppm 보다 작다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 안정화 계면활성제(stabilizing surfactant)를 포함한다. 일부 실시예들에서, 물의 존재 하에서 상기 조성물의 pH 값은 5 내지 7.5의 범위 이내이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작은 물 함량을 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 500cP(또는 mPaㆍs 단위로)의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 500cP-3000cP의 점도를 가진다.
본 발명은,
(a) 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물: 및
[화학식 I]
Figure pct00002
(b) 적어도 하나의 보조제를 포함하는 살진균성 혼합물을 제공하며, 상기 적어도 하나의 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬에테르(polyalkylene oxide alkyl ether);
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드(siloxane polyalkyleneoxide) 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르(ester)들;
(iv) 비닐피롤리돈(vinylpyrrolidone)들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계(sugar-based) 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어 및/또는 방지하기 위해 여기에 설명되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것을 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스(locus) 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 식물에 대한 병원성 진균 공격의 제어 및/또는 방지를 위한 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하기 위해 여기에 설명되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것을 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 식물 및/또는 토양 진균 질병들의 제어 및/또는 방지를 위한 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어 및/또는 방지하기 위해 살진균성 유효량의 화학식 I을 가지는 화합물: 및
[화학식 I]
Figure pct00003
적어도 하나의 보조제를 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어 및/또는 방지하는 방법을 제공하며,
여기서, 상기 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하기 위해 살진균성 유효량의 화학식 I을 가지는 화합물: 및
[화학식 I]
Figure pct00004
적어도 하나의 보조제를 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하는 방법을 제공하며,
여기서, 상기 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명은 병원성 진균에 대한 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 향상시키기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은,
[화학식 I]
Figure pct00005
상기 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 향상시키기 위해 적어도 하나의 보조제의 존재에서 상기 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계를 포함하고,
여기서, 상기 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00006
여기서, 상기 방법은 액체 운반체를 선택하는 단계를 포함하고, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 1000ppm 보다 작다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물: 및
[화학식 I]
Figure pct00007
액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며, 여기서 상기 방법은 5 내지 7.5의 범위 내에서 상기 조성물의 pH 값을 유지시키는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 포함하는 수성 현탁 제제(suspension concentrate: SC) 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 pH 조정제(adjuster)의 사용을 제공한다.
[화학식 I]
Figure pct00008
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 포함하는 수성 유·현탁제(suspoemulsion: SE) 조성물의 안정성의 안정성을 증가시키기 위한 pH 조정제의 사용을 제공한다.
[화학식 I]
Figure pct00009
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 비수성 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00010
여기서, 상기 방법은 상기 조성물의 물 함량을 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작게 유지하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 비수성 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00011
여기서, 상기 방법은 상기 조성물의 물 함량을 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.2중량% 보다 작게 유지하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00012
여기서, 상기 방법은 상기 액체 조성물에 (i) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 적어도 하나의 안정화 계면활성제, 또는 (ii) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 안정화계(stabilizing system)를 첨가하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물의 용해도 및/또는 분해를 제어하기 위해 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르(polyalkylene oxide polyaryl ether)의 구조를 가지는 적어도 하나의 안정화 계면활성제의 사용을 제공한다.
[화학식 I]
Figure pct00013
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00014
여기서, 상기 방법은 상기 조성물을 적어도 500cP의 점도를 가지도록 조제하는 단계를 포함한다.
본 발명은 여기에 개시되는 현탁 제제(SC) 조성물을 제조하기 위한 프로세스를 제공하며, 상기 프로세스는,
(1) 예비 혼합물(premix)을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
(2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분(milling)하는 단계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 프로세스는 상기 혼합물을 제분하기 이전에 추기적인 첨가제를 상기 단계 (2)의 혼합물에 첨가하는 단계를 포함한다.
본 발명은 여기에 개시되는 유·현탁제(SE) 조성물을 제조하기 위한 프로세스를 제공하며, 상기 프로세스는,
(1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
(2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물 및 적어도 하나의 보조제를 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분하는 단계를 포함한다.
본 발명은 여기에 개시되는 유분산(oil dispersion: OD) 조성물을 제조하기 위한 프로세스를 제공하며, 상기 프로세스는,
(1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 비수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
(2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분하는 단계를 포함한다.
본 발명은 여기에 개시되는 유화성 제제(emulsifiable concentrate: EC) 조성물을 제조하기 위한 프로세스를 제공하며, 상기 프로세스는,
(1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 비수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
(2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 용액을 여과(filtering)하는 단계를 포함한다.
도 1. 화학식 I의 화합물의 활성에 대한 보조제로서 트리콜(Trycol)® 로우(low)(0.2L/ha로 지칭됨), 트리콜®(0.4L/ha로 지칭됨) 또는 실웨트(Silwett)의 효과. 단독(보조제 없음)으로나 탱크 혼합물로서 보조제와 함께 2가지 비율들들(0.028L/ha 및 0.014L/ha)로 사용된 화학식 I의 화합물 450 현탁 제제 조성물로 처리되지 않거나 처리된 밀 식물 품종 알릭산(Alixan)의 DMI 살진균제들에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 Z. 트리티시(tritici) 균주 Mg Tri-R6의 21dpi(감염 후 일자)에서 측정된 감염의 강도로부터 결정되는 병진전곡선(Disease Progress Curve)(AUDPC) 하의 면적의 비교. 동일한 문자가 수반되는 관찰의 동일한 시점의 값들은 뉴만(Newman) 및 퀼스(Keuls) 검정에 따라 유의미하게 다르지는 않다(p＜0.05).
도 2. 화학식 I의 화합물의 활성에 대한 트리콜® 로우(0.2L/ha로 지칭됨), 트리콜®(0.4L/ha로 지칭됨) 또는 실리웨트 보조제의 효과. 제어된 조건들에서 DMI에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 Z. 트리티시(tritici) 균주 Mg Tri-R6에 대해 1가지 비율로 사용되는 바와 같이 단독(보조제 없음)으로나 보조제(트리콜® 로우, 트리콜® 또는 실웨트®)와 함께 2가지 비율들(0.028L/ha 및 0.014L/ha)로 사용된 화학식 I의 화합물 450 현탁 제제 조성물의 AUDPC 값들로부터 얻어진 살진균제 효능의 비교.
도 3. 화학식 I의 화합물의 활성에 대한 내재 조성물로서 두 보조제들인 PVP 및 아그니크(AGNIQUE) BP 420의 결합의 효과. 단독(보조제 없음)으로 10g a.i./ha의 비율로나 보조제들과 함께 사용된 화학식 I의 화합물 450 현탁 제제 조성물로 처리되지 않거나 처리된 밀 식물 품종 알릭산의 DMI 살진균제들에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 Z. 트리티시 균주 Mg Tri-R6의 21dpi에서 측정된 감염의 강도로부터 결정되는 병진전곡선(AUDPC) 하의 면적의 비교. 동일한 문자가 수반되는 관찰의 동일한 시점의 값들은 뉴만 및 퀼스 검정에 따라 유의미하게 다르지는 않다(p＜0.05).
도 4. 화학식 I의 화합물의 활성에 대한 재재 조성물로서 둘의 보조제들인 PVP 및 아그니크(AGNIQUE)® BP420의 결합의 효과. 제어된 조건들에서 DMI에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 지모셉토리아 트리티시(Zymoseptoria tritici) 균주 Mg Tri-R6에 대해 10g a.i./ha에서 화학식 I의 화합물의 현탁 제제 조성물의 AUDPC 값들로부터 얻어진 살진균제 효능의 비교.
도 5. 화학식 I의 화합물의 활성에 대한 보조제들의 셋의 결합들인 PVP 및 아그니크® BP420의 결합, VP/VA 및 실웨트의 결합, 그리고 VP/VA 및 아그니크E® BP420의 결합의 효과. 제어된 조건들에서 DMI에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 지모셉토리아 트리티시 균주 Mg Tri-R6의 병포자들로의 접종 후의 21일에 10g a.i./ha에서 화학식 I의 화합물의 현탁 제제 조성물로 처리되지 않거나 처리된 밀 묘목 품종 알릭산의 제1 옆에 대한 질병 평가(감염의 강도). 동일한 문자가 수반되는 관찰의 동일한 시점의 값들은 뉴만 및 퀼스 검정에 따라 유의미하게 다르지는 않다(p＜0.05).
도 6. 화학식 I의 화합물(450 현탁 제제 조성물)의 활성에 대한 내재 조성물들 셋의 보조제들의 결합들인 PVP 및 아그니크® BP420의 결합, VP/VA 및 실리웨트®의 결합, 그리고 VP/VA 및 아그니크® BP420의 결합의 효과. 제어된 조건들에서 DMI에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 지모셉토리아 트리티시 균주 Mg Tri-R6에 대한 21dpi에서 결정된 감염의 강도 및 10g a.i./ha에서 화학식 I의 화합물의 현탁 제제 조성물로부터 얻어진 살진균제 효능.
도 7. 단독(보조제/첨가제 없음)으로나 보조제(트리콜®)를 구비하는 조성물 A 및 단독(보조제/첨가제 없음)으로나 보조제(트리콜® 로우, 트리콜®, 시네르겐(Synergen)® SOC)를 구비하는 조성물 B로 2가지 비율들들(0.25L/ha 및 0.125L/ha)로 사용된 화학식 I의 화합물 50 유화성 제제 조성물들로 처리되지 않거나 처리된 밀 식물 품종 알릭산의 DMI 살진균제들에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 Z. 트리티시 균주 Mg Tri-R6의 21dpi 및 28dpi에서 측정된 감염의 강도로부터 결정되는 병진전곡선(AUDPC) 하의 면적의 비교. 동일한 문자가 수반되는 관찰의 동일한 시점의 값들은 뉴만 및 퀼스 검정에 따라 유의미하게 다르지는 않다(p＜0.05).
도 8. 제어된 조건들에서 DMI에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 Z. 트리티시 균주 Mg Tri-R6에 대해 단독(보조제 없음)으로나 보조제(트리콜®)를 구비하는 조성물 A 및 단독(보조제/첨가제 없음)으로나 보조제(트리콜® low, 트리콜®, 시네르겐® SOC)를 구비하는 조성물 B로 2가지 비율들(0.250.125L/ha 및 0.125L/ha)에서 화학식 I의 화합물 50 유화성 제제 조성물들의 AUDPC 값들로부터 얻어진 살진균제 효능의 비교.
도 9. 제어된 조건들에서 DMI에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있는 지모셉토리아 트리티시 균주 Mg Tri-R6의 병포자들로의 접종 후의 21일에 10g a.i./ha 및 20g a.i./ha에서 화학식 I의 화합물 프로토타입(Prototype) A의 OD 제형으로 처리되지 않거나 처리된 밀 묘목 품종 알릭산의 제1 엽에 대한 질병 평가(감염의 강도).
도 10. 감자 역병 파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 대한 질병 평가(감염의 %). 6주의 적용 후의 야지 시험 평가.
정의
다르게 정의되지 않는 한, 여기에 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 통상적으로 이해되는 의미를 가진다.
"하나" 또는 "일"이라는 용어는 다르게 기재되지 않은 한은 여기에 사용되는 바와 같이 단수 및 복수를 포함한다. 이에 따라, "하나", "일", 또는 "적어도 하나"라는 용어들은 본 출원에서 상호 교환적으로 사용될 수 있다.
여기에 사용되는 바와 같이, "약"이라는 용어는 수치 값과 관련되어 사용될 때에 나타낸 값으로부터 ±10%를 포함한다. 또한, 여기서 동일한 구성 요소나 성질에 대해 표현되는 모든 범위들은 종점들을 포함하며, 독립적으로 결합될 수 있고, 모든 중간점들과 범위들을 포함한다. 파라미터 범위가 제공될 경우, 이러한 범위 내의 모든 정수들 및 그 십분의 일도 본 발명에서 제공되는 점이 이해될 것이다. 예를 들면, "0.1%-80%"는 80%까지 0.1%, 0.2%, 0.3% 등을 포함한다.
여기에 사용되는 바와 같이 "식물(plant)" 또는 "작물(crop)"이라는 용어는 모든 식물들, 식물 기관들(예를 들어, 잎들, 줄기들, 잔가지들, 뿌리들, 몸체들, 가지들, 싹들, 과실들 등), 식물 세포들 또는 식물 종자들에 대한 지칭을 포함한다. 이러한 용어는 또한 과실들과 같은 식물 작물들을 포괄한다. 또 다른 실시예에서, "식물"이라는 용어는 그 번식 물질을 포함할 수 있으며, 이는 식물의 증식을 위해 이용될 수 있는 종자들과 같은 상기 식물의 모든 발생 부분들 및 삽목들 및 구근류와 같은 식물 생장 물질을 포함할 수 있다. 이는 종자들, 구근류, 포자들, 구경들, 구근들, 근경들, 발아 기저 싹들, 기는 줄기들 및 눈들, 그리고 발아 후에 또는 토양으로부터의 출현 후에 이식되는 묘목들 및 어린 식물들을 포함하는 식물의 다른 부분들을 포함한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "로커스(locus)"라는 용어는 감염이 제어되는 영역들만 아니라 감염이 방지되는 영역들 및 배양 중인 영역들을 포함한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "혼합물(mixture)" 또는 "결합(combination)"이라는 용어는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 임의의 물리적 형태, 예를 들어, 혼합, 용액, 합금 또는 이들과 유사한 것들의 결합을 지칭한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "유효량(effective amount)"이라는 용어는 적용될 때에 우수한 수준의 제어를 구현하기에 충분한 화합물의 양을 지칭한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "농화학적으로 허용 가능한(agrochemically acceptable)"이라는 표현은 농업/살충 용도로의 사용을 위해 해당 기술 분야에 알려져 있고, 허용되는 것을 의미한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "보조제(adjuvant)"라는 자체가 살진균제(fungicide)가 아니라, 함께 사용되는 경우에 상기 살진균제의 효과를 향상시키거나 향상시키도록 의도되는 임의의 물질로 넓게 정의된다. 보조제들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 확산제(spreading agent)들, 침투제(penetrant)들, 호환제(compatibility agent)들 및 이동 지연제(drift retardant)들을 포함하는 것으로 이해될 수 있다. 여기에 사용되는 바와 같이, "첨가제(additive)"라는 용어는 자체가 살진균제가 아니라, 점착제(sticking agent)들, 계면활성제들, 상승제(synergist)들, 완충제(buffer)들, 산성화제(acidifier)들, 소포제(defoaming agent)들 및 증점제(thickener)들과 같이 상기 조성물에 첨가되는 임의의 물질로 정의된다.
여기에 사용되는 바와 같이, "내재된(built-in)"라는 용어는 살충제(pesticide), 보조제 및 다른 첨가제들과 같은 모든 구성 성분들이 동일한 조성물 내에 있는 것을 의미한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "탱크 혼합(tank mix)"이라는 용어는 적용 이전이나 분무 적용 시에 적어도 하나의 살충제 및/또는 첨가제 및/또는 보조제가 분무 탱크 내에서 혼합되는 것을 의미한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "운반체(농업적으로 허용 가능한 운반체)"라는 표현은 농업적 또는 원예학적 용도를 위한 조성물들의 형성을 위해 해당 기술 분야에 알려져 있고 허용되는 운반체들을 의미한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "증점제(thickener)"라는 용어는 상기 조성물의 다른 성질들을 본질적으로 변화시키지 않고 액체 조성물의 점도를 증가시키는 제제를 지칭한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "안정한"이라는 용어는 화학적 안정성, 물리적 안정성, 또는 이들 모두를 지칭한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "안정한"이라는 용어는 화학적 안정성과 관련되어 사용될 때, 예를 들어 화학적으로 안정한은 상기 조성물이 그 전체적인 내용이 본 출원에 참조로 포함되는 "Manual on Development and Use of FAO and WHO Specification for Pesticides"(1판-3차 개정)("FAO/WHO 매뉴얼")(웹사이트 http://www.fao.org/agriculture/crops/thematic-sitemap/theme/pests/jmps/manual/en/에서 이용 가능함)에서 국제 식량 농업 기구(FAO)에 의해 규정된 화학적 안정성 기준들을 충족시키는 것을 의미한다. 상기 FAO/WHO 매뉴얼에 기재되어 있는 바와 같이, 조성물은 54±2℃의 온도에서 14일의 저장 후, 50±2℃의 온도에서 4주의 저장 후, 45±2℃의 온도에서 6주의 저장 후, 40±2℃의 온도에서 8주의 저장 후, 35±2℃의 온도에서 12주의 저장 후, 또는 30±2℃의 온도에서18주의 저장 후에 상기 조성물 내에서 활성 성분들의 충분한 분해가 일어나지 않을 경우에 안정하다. 상기 분해 전에 허용되는 분해의 양은 상기 조성물 내의 활성 성분들의 농도에 상당히 의존하는 것으로 여겨진다. 상기 FAO/WHO 매뉴얼에 기재되어 있는 바와 같이, 25g/L 이상에서 100g/L까지의 활성 성분들을 포함하는 조성물에 대해, 10%까지의 상기 활성 성분들의 분해는 의미 있는 분해로 간주되지 않고, 100g/L 이상에서 250g/L까지의 활성 성분들을 포함하는 조성물에 대해, 6%까지의 상기 활성 성분들의 분해는 의미 있는 분해로 여겨지지 않으며, 250g/L 이상에서 500g/L까지의 활성 성분들을 포함하는 조성물에 대해, 5%까지의 상기 활성 성분들의 분해는 의미 있는 분해로 여겨지지 않고, 500g/L 이상의 상기 활성 성분들을 포함하는 조성물에 대해, 25g/L까지의 상기 활성 성분들의 분해는 의미 있는 분해로 간주되지 않는다.
여기에 사용되는 바와 같이, "안정한"이라는 용어는 물리적 안정성과 관련하여 사용될 때, 예를 들어 물리적으로 안정하고, 조성물과 관련되어 사용될 때에 상기 조성물이 국제 농약 분석 위원회(Collaborative International Pesticides Analytical Council)(CIPAC)에 의해 규정된 물리적 안정성을 충족시키는 것을 의미한다. 상기 CIPAC는 살충제들의 분석을 위한 방법들 및 제형들을 위한 이화학적 테스트 방법들에 대한 국제 협정을 증진시키는 국제적인 기관이다. 상기 CIPAC에 의해 채택된 방법들은 각 방법의 전체적인 내용이 본 출원에 참조로 포함되는 웹 사이트 https://www.cipac.org/index.php/methods-publications에서 이용 가능한 CIPAC 핸드북들에 공개되어 있다.
여기에 사용되는 바와 같이, "안정화 계면활성제(stabilizing surfactant)"라는 용어는 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 액체 조성물에 첨가될 때에 상기 화학식 I의 화합물의 물리적 및/또는 화학적 안정성을 증가시키는 임의의 계면활성제로 정의된다. 일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 결정 성장을 억제하는 데 효과적이다.
여기에 사용되는 바와 같이, "낮은 물 함량"이라는 용어는 계면활성제 또는 운반체와 관련하여 사용될 때에 상기 계면활성제 또는 운반체가 25g/L 보다 작은 양으로 물에 가용성이 되는 것을 의미한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "w/w"라는 용어는 상기 조성물 또는 혼합물의 전체 중량을 기준으로 하는 중량퍼센트를 의미한다.
여기에 사용되는 바와 같이, "액체"라는 용어는 기체가 아닌 액체를 의미한다.
화학식 I의 화합물은 술포닐기(sulfonyl group)와 이에 따른 위치 N1과 위치 C4 상의 이민(imine)과 같은 민감성기(sensitive group)들을 포함하는 N3-Me-5-FU의 프로-살충제(pro-pesticide) 유도체이다. 이들 "기들"은 액체 조성물 내에 상기 화학식 I의 화합물을 안정화시키기 위해 특정한 조건들의 개발을 요구하는 매우 민감하고 불안정한 구조들을 가져온다. 또한, 상기 화학식 I의 화합물은 몇 가지 결정 형태들을 가지며, 가용성이 떨어지고, 표적 내로의 침투 속도에 영향을 미치는 결정들을 형성하는 경향이 있다.
활성 성분을 포함하는 조성물들을 조제하는 것은 종종 계면활성제들, 분산제(dispersant)들, 유화제(emulsifier)들, 습윤제(wetting agent)들, 지포제(antifoam)들, 용매들, 공용매들, 광 안정화제(light stabilizer)들, UV 흡수제들, 라디칼 제거제(radical scavenger)들과 항산화제들, 접착제들, 중화제들, 증점제들, 고착제(binder)들, 분리제(sequestrater)들, 살생물제(biocide)들, 완충제들, 보존제들, 그리고 동결 방지제(anti-freeze agent)들과 같은 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제를 첨가하는 것을 요구한다. 첨가제의 첨가는 상기 활성 성분의 용해도에 영향을 미치며, 화학적 및 물리적으로 불안정한 조성물들을 야기한다.
상기 화학식 I의 화합물에 대해 사용될 수 있는 용매와 첨가제들은 중성이 되어야 한다. 즉 상기 화학식 I의 화합물의 안정성에 영향을 미칠 수 있고, 상기 화학식 I의 화합물의 분해를 야기할 수 있는 활성 작용기가 없어야 한다. 상기 화학식 I의 화합물을 조제하기 위해 사용되는 용매 및/또는 첨가제는 상기 화학식 I의 화합물에 대해서는 반응성으로 되지 않아야 한다.
상기 화학식 I의 화합물의 안정성에 영향을 미칠 수 있는 작용기들은 S-O, OH와 같은 N 및/또는 O와 입체 구조를 저해하지 않는 아미드 및 아민을 함유하는 기들이다. 아미드 용매 내에서 상기 화학식 I의 화합물의 화학적 안정성이 상기 아미드 상의 치환기들에 의존하는 것으로 발견되었다. 상기 용매 및/또는 상기 첨가제의 반응성은 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 안정한 조성물을 조제하는 데 매우 중요하다. 반응성의 친핵성기(nucleophilic group)들은 120Kcal/mol 보다 작은 결합 해리 에너지, 약한 해리 수소 결합, 또는 산성 작용기를 가지는 히드록실실기와 같은 기들이다.
상기 조성물 내의 물의 농도는 화학적 및/또는 물리적 안정성에 대한 또 다른 매우 중요한 인자이다.
앞서 언급한 이유로, 액체 조성물 내에 화학식 I의 화합물을 조제하는 것은 특히 어렵다.
액체 운반체 내에서 상기 화학식 I의 화합물의 안정성이 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도를 제어하는 것, 물 환경에서 상기 조성물의 pH을 제어하는 것, 상기 조성물의 물 함량을 제어하는 것, 결정 성장을 방지하기 위해 효과적인 계면활성제들을 첨가하는 것 및/또는 상기 조성물의 점도를 제어하는 것에 의해 개선될 수 있는 점이 발견되었다.
상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 안정한 액체 조성물들뿐만 아니라 이들을 사용하는 방법들 및 제조 프로세스들이 다음에 설명된다.
안정한 액체 조성물들
본 발명은,
(a) 살진균성 유효량(fungicidally effective amount)의 화학식 I의 화합물; 및
[화학식 I]
Figure pct00015
(b) 액체 운반체를 포함하는 안정한 액체 조성물을 제공한다.
일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 1000ppm 보다 작다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 50ppm 내지 500ppm의 범위 이내이다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 약 200ppm이다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 약 80ppm이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 둘의 안정화 계면활성제들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 둘의 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 안정화계를 더 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 음이온성 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 비이온성 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 둘 가지의 안정화 계면활성제들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 안정화계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 비이온성 안정화 계면활성제 및 이온성 안정화 계면활성제의 결합을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제(들)는 상기 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도에 영향을 미친다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 5 내지 7.5의 범위 이내이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 6 내지 7의 범위 이내이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 5이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 5.5이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 5.8이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 6이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 6.5이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 7이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 7.5이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 상기 조성물이 물의 존재 하에 있을 때에 측정된다. 물은 상기 액체 운반체로 상기 조성물 내에 존재할 수 있다. 또한, 물은 희석이나 습윤의 결과로 상기 조성물 내에 존재할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 추가적인 희석 및/또는 습윤 없이 측정된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 희석 및/또는 습윤 후에 측정된다.
일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체는 물이며, 상기 조성물의 pH는 추가적인 희석 및/또는 습윤 없이 측정된다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체는 비수성(non-aqueous) 운반체이며, 상기 조성물의 pH는 희석 및/또는 습윤 후에 측정된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 pH 조정제(adjuster)를 포함한다.
상기 조성물의 화학적 안정성은 상기 조성물의 pH에 의해 영향을 받는다.
상기 액체 운반체가 비수성일 때, 상기 조성물 내의 물의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작게, 바람직하게는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.2중량% 보다 작게 되어야 한다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작은 물 함량을 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.4중량% 보다 작은 물 함량을 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.3중량% 보다 작은 물 함량을 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.2중량% 보다 작은 물 함량을 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1중량% 보다 작은 물 함량을 가진다.
상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작은, 바람직하게는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.2중량% 보다 작은 물의 양은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 상기 조성물에 대한 첨가 이전에 상기 조성물의 구성 성분(들)을 건조시키는 단계 및/또는 상기 조성물 내의 구성 성분들(활성 및 비활성 구성 성분들 모두)의 물 함량을 낮추는 단계를 포함하는 방법을 이용하여 이루어질 수 있다. 상기 조성물의 물 함량은 또한 낮은 물 함량의 계면활성제들, 낮은 물 함량의 운반체, 수분 제거제(water scavenger) 및/또는 건조제를 사용하여 제어될 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 낮은 물 함량의 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 낮은 물 함량의 운반체를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 수분 제거제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 건조제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 낮은 물 함량의 계면활성제, 낮은 물 함량의 운반체, 수분 제거제 및/또는 건조제는 상기 조성물이 건조된 후에 상기 조성물에 첨가된다.
일부 실시예들에서, 상기 수분 제거제는 테트라에틸 오르토실리케이트(tetraethyl orthosilicate), 디나실란(Dynasylan)® 및 이들의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 일부 실시예들에서, 상기 디나실란®은 디나실란® P이다. 이들 수분 제거제들은 상기 비수성 액체 조성물의 물 함량을 0.5중량% 아래로 감소시키며, 이는 상기 조성물의 안정성을 증진시킨다. 이들 수분 제거제들은 상기 OD 조성물의 물 함량을 0.5중량% 아래로 감소시키며, 이는 상기 조성물의 안정성을 증진시킨다. 이들 수분 제거제들은 상기 EC 조성물의 물 함량을 0.5중량% 아래로 감소시키며, 이는 상기 조성물의 안정성을 증진시킨다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 수분 제거제의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량%-7.5중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 500cP-3000cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 500cP-2500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 800cP-3000cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 1600cP-2200cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 3000cP 보다 작거나 같은 점도를 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 약 500cP-1000cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 약 1000cP-1500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 약 1500cP-2000cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 약 2000cP-2500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 약 2500cP-3000cP의 점도를 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 약 500cP, 약 600cP, 약 700cP, 약 800cP, 약 900cP, 약 1000cP, 약 1100cP, 약 1200cP, 약 1300cP, 약 1400cP, 약 1500cP, 약 1600cP, 약 1700cP, 약 1800cP, 약 1900cP, 약 2000cP, 약 2100cP, 약 2200cP, 약 2300cP, 약 2400cP, 약 2500cP, 약 2600cP, 약 2700cP, 약 2800cP, 약 2900cP, 또는 약 3000cP의 점도를 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체는 수성 액체 운반체이다. 일부 실시예들에서, 상기 수성 액체 운반체는 물이다.
일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체는 비수성 액체 운반체이다.
일부 실시예들에서, 상기 수성 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 액체 운반체 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물은 고체 입자들의 형태이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물의 고체 입자들은 상기 수성 운반체 내에 현탁된다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물의 고체 입자들은 상기 비수성 운반체 내에 현탁된다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물은 상기 비수성 운반체 내에 용해된다.
상기 화학식 I의 화합물의 고체 입자들이 상기 수성 운반체 내에 현탁될 때, 상기 조성물은 현탁 제제(suspension concentrate: SC)이다.
상기 수성 운반체를 포함하는 SC 조성물이 비수성 액체 성분을 더 포함할 때, 상기 SC 조성물은 유·현탁제(suspoemulsion: SE)이다. 상기 화학식 I의 화합물의 고체 입자들이 상기 수성 운반체 내에 현탁되고, 상기 조성물이 비수성 액체 성분을 더 포함할 때, 상기 조성물은 유·현탁제(SE)이다. 상기 비수성 액체 성분은, 이에 한정되는 것은 아니지만 보조제, 상기 보조제의 운반체 및/또는 임의의 첨가제가 될 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 액체 성분은 보조제이다. 상기 SC 조성물은 상기 SC 조성물이 상기 수성 운반체 내에 비수성 액체 성분을 더 포함할 때에 SE 조성물이다.
상기 화학식 I의 화합물의 고체 입자들이 상기 비수성 운반체 내에 현탁될 때, 상기 조성물은 유분산(oil dispersion: OD)이다.
상기 화학식 I의 화합물이 상기 비수성 운반체 내에 용해될 때, 상기 조성물은 유화성 제제(emulsifiable concentrate: EC)이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 현탁 제제(SC) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 유·현탁제(SE) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 유분산(OD) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 유화성 제제(EC)조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함하는 현탁 제제(SC) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하는 현탁 제제(SC) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함하는 유·현탁제(SE) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하는 유·현탁제(SE) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 5 내지 7.5의 범위의 pH를 가지는 현탁 제제(SC) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 5 내지 7.5의 범위의 pH를 가지는 유·현탁제(SE) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작은 물 함량을 가지는 유분산(OD) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작은 물 함량을 가지는 유화성 제제(EC) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 수성 운반체를 포함하며, 상기 수성 조성물은 적어도 500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 수성 운반체를 포함하며, 상기 수성 조성물은 3000cP 보다 작거나 같은 점도를 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 현탁 제제(SC) 조성물이며, 상기 SC 조성물은 적어도 500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 현탁 제제(SC) 조성물이며, 상기 SC 조성물은 800cP-3000cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 현탁 제제(SC) 조성물이며, 상기 SC 조성물은 1600cP-2200cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 현탁 제제(SC) 조성물이며, 상기 SC 조성물은 3000cP 보다 작거나 같은 점도를 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 비수성 액체 운반체를 포함하며, 상기 비수성 조성물은 적어도 500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 비수성 액체 운반체를 포함하며, 상기 비수성 조성물은 3000cP 보다 작거나 같은 점도를 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 유분산(OD) 조성물이며, 상기 OD 조성물은 적어도 500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 유분산(OD) 조성물이며, 상기 OD 조성물은 500cP-2500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 유분산(OD) 조성물이며, 상기 OD 조성물은 2500cP 보다 작거나 같은 점도를 가진다.
점도는 전체적인 내용이 본 출원에 참조로 포함되는 국제 농약 분석 위원회(CIPAC) MT192-회전 점도계(rotational viscometer)에 의한 액체들의 점도를 이용하여 측정될 수 있다. 점도가 본 출원에 기재될 때, 상기 점도는 12rpm에서 스핀들(spindle) 62 또는 12rpm에서 스핀들 63을 이용하는 CIPAC MT192을 이용하여 측정된다.
일부 실시예들에서, 점도는 12rpm에서 스핀들 62를 이용하여 측정된다. 일부 실시예들에서, 점도는 12rpm에서 스핀들 63을 이용하여 측정된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 12rpm에서 스핀들 62를 이용하거나, 12rpm에서 스핀들 63을 이용하는 CIPAC MT192를 이용하여 측정될 때에 적어도 500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 12rpm에서 스핀들 62를 이용하거나, 12rpm에서 스핀들 63을 이용하는 CIPAC MT192를 이용하여 측정될 때에 500cP-3000cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 12rpm에서 스핀들 62를 이용하거나, 12rpm에서 스핀들 63을 이용하는 CIPAC MT192를 이용하여 측정될 때에 500cP-2500cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 12rpm에서 스핀들 62를 이용하거나, 12rpm에서 스핀들 63을 이용하는 CIPAC MT192를 이용하여 측정될 때에 800cP-3000cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 12rpm에서 스핀들 62를 이용하거나, 12rpm에서 스핀들 63을 이용하는 CIPAC MT192를 이용하여 측정될 때에 1600cP-2200cP의 점도를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 12rpm에서 스핀들 62를 이용하거나, 12rpm에서 스핀들 63을 이용하는 CIPAC MT192를 이용하여 측정될 때에 3000cP 보다 작거나 같은 점도를 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 30중량% 내지 약 70중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량% 내지 약 60중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 40중량% 내지 약 50중량%의 범위이다.
일부 실시예들에서, 상기 SC 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 30중량% 내지 약 70중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 SC 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량% 내지 약 60중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 SC 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량% 내지 약 50중량%의 범위이다.
일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 30중량% 내지 약 70중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량% 내지 약 60중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물 내의 수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량% 내지 약 50중량%의 범위이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 30중량% 내지 약 80중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량% 내지 약 70중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 50중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 OD 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 30중량% 내지 약 80중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 OD 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량% 내지 약 70중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 OD 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 50중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 EC 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 30중량% 내지 약 80중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 EC 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량 내지 약 70중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 EC 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 40중량 내지 약 80중량%의 범위이다. 일부 실시예들에서, 상기 EC 조성물 내의 비수성 운반체의 전체 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 80중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 150g/L 내지 750g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 300g/L 내지 750g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 450g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 660g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 5중량% 보다 크다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 10중량% 보다 크다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 25중량% 보다 크다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 액체 조성물의 전체 중량을 기준으로 50중량% 보다 크다.
일부 실시예들에서, 상기 SC 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 25중량% 보다 크다. 일부 실시예들에서, 상기 SC 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 액체 조성물의 전체 중량을 기준으로 50중량% 보다 크다.
일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 25중량% 보다 크다. 일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 액체 조성물의 전체 중량을 기준으로 50중량% 보다 크다.
일부 실시예들에서, 상기 OD 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 25중량% 보다 크다. 일부 실시예들에서, 상기 OD 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 액체 조성물의 전체 중량을 기준으로 50중량% 보다 크다.
일부 실시예들에서, 상기 EC 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 액체 조성물의 전체 중량을 기준으로 5중량% 보다 크다. 일부 실시예들에서, 상기 EC 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 액체 조성물의 전체 중량을 기준으로 10중량% 보다 크다. 일부 실시예들에서, 상기 EC 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 액체 조성물의 전체 중량을 기준으로 25중량% 보다 크다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체를 포함하는 조성물은 인산이 없다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 2% 또는 5%로 인산이 없다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 2중량% 또는 이보다 적은 인산을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 5중량% 또는 이보다 적은 인산을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체를 포함하는 조성물은 요소(urea)가 없다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 1% 또는 2%로 요소가 없다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 1중량% 또는 이보다 적은 요소를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 2중량% 또는 이보다 적은 요소를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체를 포함하는 조성물은 프로필 갈레이트(propyl gallate)가 없다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체를 포함하는 조성물은 디메틸 술폭시드(dimethyl sulfoxide)(DMSO)가 없다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체를 포함하는 조성물은 모르폴린(morpholine)이 없다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체를 포함하는 조성물은 N-메틸 피롤리돈(methyl pyrrolidone)이 없다.
본 발명은,
(a) 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물:
[화학식 I]
Figure pct00016
(b) 수성 액체 운반체; 및
(c) 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함하는 안정한 현탁 제제(suspension concentrate)(SC) 조성물을 제공하며,
여기서, 상기 조성물은 5 내지 7.5의 범위의 pH를 가진다.
본 발명은,
(a) 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물:
[화학식 I]
Figure pct00017
(b) 수성 액체 운반체: 및
(c) 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함하는 유·현탁제(suspoemulsion)(SE) 조성물을 제공하며,
여기서, 상기 조성물은 5 내지 7.5의 범위의 pH를 가진다.
본 발명은,
(a) 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물:
[화학식 I]
Figure pct00018
(b) 비수성 액체 운반체: 및
(c) 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함하는 유분산(oil dispersion)(OD) 조성물을 제공하며,
여기서, 상기 조성물 내의 물 함량은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작고 및/또는 상기 조성물의 점도는 적어도 500cP이다.
본 발명은,
(a) 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물:
[화학식 I]
Figure pct00019
(b) 비수성 액체 운반체: 및
(c) 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함하는 유화성 제제(emulsifiable concentrate)(EC) 조성물을 제공하며,
여기서, 상기 조성물 내의 물 함량은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 액체 운반체는 보조제로 사용된다.
(i) 화학식 I의 화합물
본 발명의 화학식 I의 화합물은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 비정질, 결정질, 용매 화합물 또는 수화물을 포함하는 임의의 결정 형태로 언급된다.
상기 화학식 I의 화합물은 상기 화학식 I의 화합물의 결정 형태들을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 결정성 형태는 무수의 결정 형태이다. 일부 실시예들에서, 상기 무수의 결정 형태는 다형체(polymorph)이다. 일부 실시예들에서, 상기 무수의 결정 형태는 유사결정 다형체(pseudopolymorph)이다.
상기 화학식 I의 화합물의 다형체들은 전체적인 내용이 본 출원에 참조로 포함되는 PCT 국제 공개 특허 WO/2019/038583호(2019년 2월 28일 공개)에 기재되어 있다.
일부 실시예들에서, 상기 결정 형태는 수화물이다.
일부 실시예들에서, 상기 결정 형태는 용매 화합물이다. 일부 실시예들에서, 상기 용매 화합물은 1,4-디옥산(dioxane)을 함유한다. 일부 실시예들에서, 상기 용매 화합물은 테트라하이드로푸란(tetrahydrofuran)을 함유한다. 일부 실시예들에서, 상기 용매 화합물은 에틸 아세테이트(ethyl acetate)를 함유한다.
일부 실시예들에서, 상기 결정성 다형 형태(형태 I)는 9.08, 10.98, 14.05, 17.51, 18.75, 21.63, 23.33, 24.70, 24.83, 25.37, 26.51 및 29.23의 2-세타(theta) 각도들에서 특성 피크들을 가지는 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다. 일 실시예에서, 상기 형태 I의 분말 X-선 회절 패턴은 14.05, 17.51, 18.75, 21.63 및 26.51의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 형태 I의 분말 X-선 회절 패턴은 14.05, 17.51, 18.75 및 21.63의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 결정성 다형 형태(형태 I)는 210℃ 보다 높은 온도에서 시작되는 분해로 특징지어진다.
일부 실시예들에서, 상기 결정성 다형 형태(형태 I)는 약 160℃의 피크 온도를 가지는 우세한 흡열 피크, 약 159℃의 개시 온도를 가지는 우세한 흡열 피크 및 약 110J/g의 용융 엔탈피(melting enthalpy)를 가지는 우세한 흡열 피크로 특징지어지는 시차 주사 열량 측정(Differential Scanning Calorimetry)(DSC) 온도 기록도(thermogram)를 나타낸다.
일 실시예에서, 상기 결정성 다형 형태(형태 II)는 7.98, 9.20, 9.96, 11.88, 15.99, 18.49, 21.23, 22.33, 22.59 및 26.73의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 가지는 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다. 일 실시예에서, 상기 형태 II의 분말 X-선 회절 패턴은 9.20, 9.96, 11.88, 22.33 및 22.59의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 형태 II의 분말 X-선 회절 패턴은 9.20, 11.88, 22.33 및 22.59의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 결정성 다형 형태(형태 II)는 210℃ 보다 높은 온도에서 개시되는 분해로 특징지어지는 TG-FTIR 온도 기록도를 나타낸다.
일 실시예에서, 상기 결정성 다형 형태(형태 II)는 약 157℃의 피크 온도를 가지는 우세한 흡열 피크, 약 156℃의 개시 온도를 가지는 우세한 흡열 피크 및 약 112J/g의 용융 엔탈피를 가지는 우세한 흡열 피크로 특징지어지는 시차 주사 열량 측정(DSC) 온도 기록도를 나타낸다.
일 실시예에서, 상기 결정성 수화물 형태(수화물)는 5.34, 7.48, 10.68, 16.05, 21.79, 22.99, 23.19, 24.95, 26.95 및 27.63의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 가지는 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다. 일 실시예에서, 상기 수화물의 분말 X-선 회절 패턴은 5.34, 7.48, 10.68, 16.05 및 21.79의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 수화물의 분말 X-선 회절 패턴은 5.34, 7.48, 10.68 및 16.05의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 결정성 수화물 형태(수화물)는 190℃ 보다 높은 온도에서 개시되는 분해로 특징지어지는 TG-FTIR 온도 기록도를 나타낸다.
일 실시예에서, 상기 결정성 수화물 형태(수화물)는 약 139.5℃의 피크 온도를 가지는 우세한 흡열 피크, 약 139℃의 개시 온도를 가지는 우세한 흡열 피크 및 약 115J/g의 용융 엔탈피를 가지는 우세한 흡열 피크로 특징지어지는 시차 주사 열량 측정(DSC) 온도 기록도를 나타내며, 여기서 상기 DSC는 밀폐된 팬(pan) 내에서 측정된다.
일 실시예에서, 상기 결정성 수화물 형태(수화물)는 약 160℃의 피크 온도를 가지는 우세한 흡열 피크, 약 159℃의 개시 온도를 가지는 우세한 흡열 피크 및 약 98J/g의 용융 엔탈피를 가지는 우세한 흡열 피크로 특징지어지는 시차 주사 열량 측정(DSC) 온도 기록도를 나타내며, 여기서 상기 DSC는 개방된 팬 내에서 측정된다.
일 실시예에서, 상기 결정성 용매 화합물 형태(형태 S5)는 5.42, 7.50, 10.06, 10.82, 12.80, 16.91, 21.55, 23.13, 24.83, 26.81 및 27.77의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 가지는 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다. 일 실시예에서, 상기 형태 S5의 분말 X-선 회절 패턴은 5.42, 7.50, 10.06, 10.82 및 16.91의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 형태 S5의 분말 X-선 회절 패턴은 5.42, 7.50, 10.82 및 16.91의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 결정성 용매 화합물 형태(형태 S5)는 180℃ 보다 높은 온도에서 개시되는 분해로 특징지어지는 TG-FTIR 온도 기록도를 나타낸다.
일 실시예에서, 상기 결정성 용매 화합물 형태(형태 S5)는 4.7, 5.00, 5.38, 6.26, 9.66, 15.93, 21.05, 23.97 및 24.69의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 가지는 도 13에 도시한 바와 같은 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다. 일 실시예에서, 상기 형태 S5의 분말 X-선 회절 패턴은 4.7, 5.00, 5.38, 6.26, 9.66 및 23.97의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 형태 S5의 분말 X-선 회절 패턴은 4.7, 5.00, 9.66 및 23.97의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 결정성 용매 화합물 형태(형태 S8)는 180℃ 보다 높은 온도에서 시작되는 분해로 특징지어지는 TG-FTIR 온도 기록도를 나타낸다.
일 실시예에서, 상기 결정성 용매 화합물 형태(형태 S1)는 5.34, 7.48, 10.10, 10.68, 12.90, 16.07, 21.83, 23.09, 24.91 및 26.93의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 가지는 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다. 일 실시예에서, 상기 형태 S1의 분말 X-선 회절 패턴은 5.34, 7.48, 및 10.68의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 형태 S1의 분말 X-선 회절 패턴은 5.34, 7.48, 10.68 및 21.83의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다. 일 실시예에서, 상기 형태 S1의 분말 X-선 회절 패턴은 5.34, 7.48, 10.68, 16.07 및 21.83의 2-세타 각도들에서 특성 피크들을 포함한다.
일 실시예에서, 상기 결정성 용매 화합물 형태(형태 S1)는 200℃ 보다 높은 온도에서 시작되는 분해로 특징지어지는 TG-FTIR 온도 기록도를 나타낸다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물은 상기 화학식 I의 화합물의 결정 형태들의 혼합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 하나 또는 그 이상의 무수의 결정 형태들의 혼합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 상기 결정 형태 I 및 상기 결정 II의 혼합물이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 25%가 상기 결정 형태 I이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 50%가 상기 결정 형태 I이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 75%가 결정성 형태 I이다.
일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 상기 결정 형태 I 및 상기 결정성 수화물 형태의 혼합물이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 25%가 상기 결정 형태 I이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 50%가 상기 결정 형태 I이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 75%가 상기 결정 형태 I이다.
일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 상기 결정 형태 II 및 상기 결정성 수화물 형태의 혼합물이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 25%가 상기 결정 형태 II이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 50%가 상기 결정 형태 II이다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 적어도 75%가 상기 결정 형태 II이다.
(ii) 적합한 안정화 계면활성제들
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 둘의 안정화 계면활성제들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 안정화계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 비이온성 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 음이온성 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 비이온성 안정화 계면활성제 및 음이온성 안정화 계면활성제의 결합을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 현탁 제제(SC) 조성물은 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 현탁 제제(SC) 조성물은 적어도 둘의 안정화 계면활성제들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 현탁 제제(SC) 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 유·현탁제(SE) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물은 적어도 하나의 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물은 적어도 둘의 안정화 계면활성제들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 물리적 안정화제이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 상기 액체 운반체 내에서 상기 화학식 I의 화합물의 결정 성장 속도에 영향을 미친다. 일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 상기 액체 운반체 내에서 상기 화학식 I의 화합물의 결정 성장 속도를 감소시킨다. 일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 결정 성장을 억제하는 성질을 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 결정 성장 억제제이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제들 중의 하나는 비이온성 안정화 계면활성제이다. 일부 실시예들에서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 중합체들, 에스테르 알콕실레이티드 아민(ester alkoxylated amine), 알콕실레이티드 디에틸에탄올아민(alkoxylated diethylethanolamine)의 에스테르, 폴리알킬렌 옥사이드 알코올 에스테르(polyalkylene oxide alcohol ether), 그리고 알코올들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 중합체는 랜덤(random) 중합체의 블록 중합체이다. 일부 실시예들에서, 상기 중합체는 트리-블록(tri-block) 중합체이다. 일부 실시예들에서, 상기 트리-블록 중합체는 ABA 블록 중합체이다. 일부 실시예들에서, 상기 중합체는 낮은 친수-친유기 평형(hydrophile-lpophile balance)(HLB) 값, 바람직하게는 5의 HLB 값을 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 중합체는 아틀록스™(Atlox™) 4912(크로다(Croda)에서 제조 및 판매함)이다.
일부 실시예들에서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 에스테르 알콕실레이티드 아민이다. 일부 실시예들에서, 상기 에스테르 알콕실레이티드 아민은 아틀록스™ 4915(크로다에서 제조 및 판매함)이다. 일부 실시예들에서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 아틀록스™ 4915(크로다에서 제조 및 판매함)이다. 일부 실시예들에서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 알콕실레이티드 디에틸에탄올아민이다. 일부 실시예들에서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 디-에틸 에탄올아민 모노-트리메레이트(di-ethyl ethanol amine mono-trimerate)이다. 일부 실시예들에서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 아틀록스™ 4915(크로다에서 제조 및 판매함)이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알코올 에스테르는 지방산 알코올 에스테르 및/또는 비지방산 알코올 에스테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 알콕실레이티드 지방 알코올(alkoxylated fatty alcohol)이다.
일부 실시예들에서, 상기 알콕실레이티드 지방 알코올은 게나폴(Genapol)® X080(클라리안트(Clariant)에서 제조 및 판매함), 게나폴® X 050(클라리안트에서 제조 및 판매함), 트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르(tridecyl alcohol polyglycol ether), 로다수르프(Rhodasurf)® LA 30(솔베이(Solvay)에서 제조 및 판매함), 에어로졸(Aerosol)® OT-SE 또는 에어로졸® OT-100(솔베이에서 제조 및 판매함), 로다칼(Rhodacal)® 70/B(솔베이에서 제조 및 판매함), 아르라톤(Arlatone)™ TV(크로다에서 제조 및 판매함), 알카물스(Alkamuls)® A(솔베이에서 제조 및 판매함), 또는 알카물스® BR(솔베이에서 제조 및 판매함)이다.
일부 실시예들에서, 상기 알콕실레이티드 지방 알코올은 게나폴® X080(클라리안트에서 제조 및 판매함), 게나폴® X 050(클라리안트에서 제조 및 판매함), 트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르, 또는 로다수르프® LA 30(솔베이에서 제조 및 판매함)이다.
일부 실시예들에서, 상기 알콕실레이티드 지방 알코올은 아틀라스™ 5002L이다.
일부 실시예들에서, 상기 알코올은 C1-C6의 짧은 탄소 사슬을 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 알코올은 C7-C20의 긴 탄소 사슬을 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르(polyalkylene oxide polyaryl ether)의 비이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제들 중의 하나는 이온성 안정화 계면활성제이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제들 중의 하나는 이온성 안정화 계면활성제이다.
일부 실시예들에서, 상기 이온성 안정화 계면활성제는 에어로졸® OT-SE 또는 에어로졸® OT-100(솔베이에서 제조 및 판매함), 로다칼® 70/B(솔베이에서 제조 및 판매함) 및 이들의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 이온성 안정화 계면활성제는 음이온성 안정화 계면활성제이다. 음이온성 안정화 계면활성제는 포스폰산 염(phosphonic salt) 및 술폰산 염(sulfonic salt)과 같은 음이온 기를 가지는 화합물들이다. 사용될 수 있는 이온성 안정화 계면활성제의 예는 소듐 디옥틸 술포숙시네이트(sodium dioctyl sulfosuccinate)이며, 에어로졸® OT-SE로 솔베이에서 제조되고 판매되고 있다.
일부 실시예들에서, 상기 음이온성 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 비이온성 안정화 계면활성제 및 적어도 하나의 음이온성 안정화 계면활성제를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정화계는 적어도 하나의 비이온성 안정화 계면활성제 및 적어도 하나의 음이온성 안정화 계면활성제를 포함한다.
일부 실시예들에서, 비이온성 안정화 계면활성제 및 음이온성 안정화 계면활성제를 포함하는 상기 조성물은 SC 조성물이다. 일부 실시예들에서, 비이온성 안정화 계면활성제 및 음이온성 안정화 계면활성제를 포함하는 상기 조성물은 SE 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제들 중의 하나는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 유도체이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 유도체는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 계면활성제의 유도체는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 둘의 안정화 계면활성제들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 둘의 안정화 계면활성제들은 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 두 유도체들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 둘의 안정화 계면활성제들은 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체 및 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체는 적어도 두 방향족 기들로 치환된 아릴기를 가지는 화합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체는 다음의 구조를 가진다.
[화학식]
Figure pct00020
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체는 다음의 구조를 가진다.
[화학식]
Figure pct00021
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체는 적어도 두 방향족 기들로 치환된 아릴기를 가지는 화합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체는 인산염(PO4), 포스폰산염(PO3), 술폰산염(SO3) 및 황산염(SO4)으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 음이온 기를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체의 음이온 기는 인산염(PO4), 포스폰산염(PO3), 술폰산염(SO3) 및 황산염(SO4)으로부터 선택되는 음이온 기를 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide)기, 폴리프로필렌 옥사이드(polypropylene oxide), 폴리부틸렌 옥사이드(polybutylene oxide) 및 이들의 임의의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 폴리알킬렌 옥사이드(polyalkylene oxide)기를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리에틸렌 옥사이드이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리프로필렌 옥사이드이다.
폴리알킬렌 옥사이드들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 공중합체들 및 균질한 중합체들을 포함할 수 있다. 공중합체들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 랜덤 중합체 및 블록 중합체를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 디블록 공중합체이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 트리블록 공중합체이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 스티릴 페닐 에테르(polyalkylene oxide styryl phenyl ether)이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 벤질 페닐 에테르(polyalkylene oxide benzyl phenyl ether)이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 비스페닐 에테르(polyalkylene oxide bisphenyl ether)이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 트리스티릴 페닐 에테르(polyalkylene oxide tristyryl phenyl ether)이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 디스티릴 페닐 에테르(polyalkylene oxide distyryl phenyl ether)이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 디스티릴 페닐 에테르는 폴리옥시에틸렌 디스티릴 페닐 에테르(polyoxyethylene distyryl phenyl ether)이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 음이온성 안정화 계면활성제이다. 음이온성 안정화 계면활성제는 포스폰산 염 및 술폰산 염과 같은 음이온 기를 가지는 화합물들을 지칭한다.
일부 실시예들에서, 상기 염은 양이온을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 양이온은 나트륨, 칼륨, 암모늄, 칼슘, 마그네슘 및 이들의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체는 다음의 구조를 가진다.
[화학식]
Figure pct00022
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르(tristyrylphenol ethoxylate phosphate ester)이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르이다. 바람직하게는, 상기 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르는 솔베이에서 제조하고 판매하는 소프로포르(Soprophor)® 3D33이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 54 EO를 구비하는 2,4,6-트리(Tri)-(1-페닐에틸(phenylethyl))-페놀 폴리글리콜 에테르(phenol polyglycol ether)이다. 바람직하게는, 상기 54 EO를 구비하는 2,4,6-트리-(1-페닐에틸)-페놀 폴리글리콜 에테르는 클라리안트에서 제조하고 판매하는 에물소겐(Emulsogen)® TS 540이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 에톡실레이티드 트리스티릴페놀(ethoxylated tristyrylphenol)이다. 바람직하게는, 상기 에톡실레이티드 트리스티릴페놀은 솔베이에서 제조하고 판매하는 소프로포르® TS/54이다.
일부 실시예들에서, 상기 염은 나트륨, 칼륨, 암모늄, 칼슘, 마그네슘 및 이들의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 양이온을 포함한다.
폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 계면활성제들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리페닐 에틸 페놀 및 트리스티릴페놀을 포함할 수 있다.
폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르계면활성제는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 비캡(non-capped) 계면활성제들, 엔드-캡(end-capped) 계면활성제들 또는 이들의 결합을 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 안정화 계면활성제들의 결합을 포함하며, 상기 안정화 계면활성제들의 결합은 비이온성 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 계면활성제 및 음이온성 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 계면활성제의 혼합물을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 비이온성 계면활성제는 트리스티릴페놀 에톡실레이트(tristyrylphenol ethoxylate)이다. 일부 실시예들에서, 상기 음이온성 계면활성제는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제들의 결합은 트리스티릴페놀 에톡실레이트 및 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에테르를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 비이온성 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 방향족 고리들을 포함하는 적어도 두 기들로 치환된 에테르기를 구비하는 화합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리옥시에틸렌(polyoxyethylene)이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리옥시프로필렌(polyoxypropylene)이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리옥시프로필렌의 블록 공중합체이다.
폴리알킬렌 옥사이드들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리에톡실레이티드기, 폴리 프로폭실레이티드기, 폴리 부톡실레이티드기 및 이들의 임의의 결합을 포함할 수 있다.
폴리알킬렌 옥사이드들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 공중합체들 및 균질 중합체들을 포함할 수 있다.
공중합체들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 랜덤 중합체 및 블록 중합체를 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 트리스티릴 페닐 에테르이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 트리스티릴 페닐 에테르는 폴리옥시에틸렌 트리스티릴 페닐 에테르(polyoxyethylene tristyryl phenyl ether)이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 트리스티릴 페닐 에테르는 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 트리스티릴 페닐 에테르(polyoxyethylene polyoxypropylene tristyryl phenyl ether)이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 디스티릴 페닐 에테르이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 디스티릴 페닐 에테르는 폴리옥시에틸렌 디스티릴 페닐 에테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 트리스티릴 페놀 폴리에틸렌글리콜 에테르(tristyryl phenol polyethylene glycol ether)의 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 트리스티릴 페놀 폴리에틸렌글리콜 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 트리스티릴 페놀 폴리에틸렌글리콜 에테르의 비이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 상기 둘의 안정화 계면활성제들은 소프로포르® 3D33 및 소프로포르® TS/54(TSP 54)이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 두 안정화 계면활성제들은 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 유도체들이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 여기서 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이고, 다른 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 여기서 적어도 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이고, 적어도 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 SC 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 상기 둘의 안정화 계면활성제들은 소프로포르® 3D33 및 소프로포르® TS/54(TSP 54)이다.
일부 실시예들에서, 상기 SC 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 두 안정화 계면활성제들은 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 유도체들이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 여기서 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이고, 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 SC 조성물은 적어도 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 여기서 적어도 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이고, 적어도 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 상기 둘의 안정화 계면활성제들은 소프로포르® 3D33 및 소프로포르® TS/54(TSP 54)이다.
일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 두 안정화 계면활성제들은 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 유도체들이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 여기서 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이고, 다른 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 SE 조성물은 적어도 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하며, 여기서 적어도 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이고, 적어도 하나의 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 소프로포르® 3D33이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 솔베이로부터의 소프로포르® 3D 33이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 클라리안트로부터의 에물소겐® TS 540 이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 솔베이로부터의 소프로포르® TS/54이다.
일부 실시예들에서, 상기 양이온을 포함하는 염은 나트륨, 칼륨, 암모늄, 칼슘, 마그네슘 및 이들의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
폴리아릴은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리페닐 에틸 페놀(polyphenyl ethyl phenol) 및 트리스티릴페놀(tristyrylphenol)을 지칭할 수 있다.
폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 계면활성제는 비캡 계면활성제들, 엔드-캡 계면활성제들 또는 이들의 결합을 지칭한다.
일부 실시예들에서, 상기 계면활성제들의 결합은 비이온성 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 계면활성제 및 음이온성 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 계면활성제의 혼합물을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 비이온성 계면활성제는 트리스티릴페놀 에톡실레이트이다. 일부 실시예들에서, 상기 음이온성 계면활성제는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 계면활성제들의 결합은 트리스티릴페놀 에톡실레이트 및 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에테르를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 비이온성 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 방향족 고리들을 포함하는 적어도 두 기들로 치환된 에테르기를 구비하는 화합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리옥시에틸렌이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리옥시프로필렌이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리옥시에틸렌의 블록 공중합체이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드기는 폴리옥시프로필렌의 블록 공중합체이다.
폴리알킬렌 옥사이드들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리 에톡실레이티드기, 폴리 프로폭실레이티드기, 폴리 부톡실레이티드기 및 이들의 임의의 결합을 포함할 수 있다.
폴리알킬렌 옥사이드들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 공중합체들 및 균질 중합체들을 포함할 수 있다.
공중합체들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 랜덤 중합체 및 블록 중합체를 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 트리스티릴 페닐 에테르이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 트리스티릴 페닐 에테르는 폴리옥시에틸렌 트리스티릴 페닐 에테르이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 트리스티릴 페닐 에테르는 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 트리스티릴 페닐 에테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르는 폴리알킬렌 옥사이드 디스티릴 페닐 에테르이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 디스티릴 페닐 에테르는 폴리옥시에틸렌 디스티릴 페닐 에테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 에물소겐® TS 540이다.
일부 실시예들에서, 상기 계면활성제의 비이온성 유도체는 에물소겐® TS 540이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 소프로포르® TS/54이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체는 소프로포르® TS/54이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 폴리에틸렌글리콜 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 폴리에틸렌글리콜 에테르의 비이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 안정화계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체 및 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체의 중량비는 0.25:1 내지 1:1의 범위 내이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체 및 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체의 중량비는 0.25:1 내지 0.5:1의 범위 내이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체 및 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체 사이의 중량비는 약 0.36:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량%의 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 안정화 계면활성제(들)를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 7중량%의 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 안정화 계면활성제(들)를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 15중량%의 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 안정화 계면활성제(들)를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 25중량%의 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르 안정화 계면활성제(들)를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체의 중량비는 25:1 내지 10:1이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체의 중량비는 25:1 내지 10:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제(들)는 액체 조성물에 비하여 여기에 설명되는 조성물들 내에서 상기 화학식 I의 화합물의 안정성을 증가시키는 데 효과적이며, 여기서 상기 화학식 I의 화합물은 가용성이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정성은 화학적 안정성이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정성은 물리적 안정성이다.
(iii) 적합한 pH 조정제들
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 pH 조정제를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 pH 조정제들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 완충제들, 염기들 및/또는 산성화제들을 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 pH 조정제는 산이다. 일부 실시예들에서, 상기 pH 조정제는 염기이다.
일부 실시예들에서, 상기 pH 조정제는 적어도 하나의 염기 및 적어도 하나의 산의 혼합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 pH 조정제는 완충제이다.
완충제들은 산들과 염기들의 결합들을 지칭한다. 산들은 이에 한정되는 것은 아니지만 유기산들 및 무기산들을 포함한다. 염기들은 이에 한정되는 것은 아니지만 유기 염기들 및 무기 염기들을 포함한다.
유기산들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 시트르산, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산(butyric acid), 옥살산(oxalic acid), 젖산, 말산(malic acid) 및 벤조산을 포함할 수 있다.
무기산들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 염산, 질산, 인산, 황산 및 붕산을 포함할 수 있다.
유기 염기들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 일차 및 이차 아민(amine)들, 피리딘(pyridine)들, 이미다졸(imidazole) 및 이들의 임의의 결합을 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 pH 조정제는 인산 수소 칼륨(potassium hydrogen phosphate)이다.
일부 실시예들에서, 상기 pH 조정제는 인산염 일수소 이나트륨(disodium mono hydrogen phosphate) 및 인산 수소 칼륨의 결합이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 완충제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 완충제의 양은 1g/L 내지 20g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 완충제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 완충제의 양은 6g/L 내지 15g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 완충제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 상기 완충제의 양은 7g/L 내지 10g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 상기 완충제의 농도는 약 8.6g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 완충제는 포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트(potassium dihydrogenorthophosphate)이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트 농도는 1g/L 내지 5g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트의 농도는 1g/L 내지 3g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트의 농도는 약 1.7g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 완충제는 디소듐 포스페이트(disodium phosphate) 무수물(anhydrous)이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 디소듐 포스페이트 무수물의 농도는 1g/L 내지 10g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 디소듐 포스페이트 무수물의 농도는 5g/L 내지 10g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 디소듐 포스페이트 무수물의 농도는 5g/L 내지 8g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 디소듐 포스페이트 무수물의 농도는 약 6.9g/L이다.
(iv) 적합한 비수성 액체 운반체들
일부 실시예들에서, 상기 비수성 액체 운반체는 하나의 유기 용매를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 액체 운반체는 적어도 둘의 유기 용매들을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 유기 용매는 비방향족 용매이다. 일부 실시예들에서, 비방향족 용매는 양성자성(aprotic) 용매이다.
일부 실시예들에서, 유기 용매는 공용매로 지칭된다.
상기 용매 내의 화학식 I의 화합물의 용해도는 상기 용매의 극성에 의존한다. 일부 실시예들에서, 상기 용매의 극성은 25-50(물일 경우에는 100)이다. 용매들(비수성 액체 운반체들)은 용매들의 결합의 극성이 25-50일 경우에는 결합될 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 용매 내의 물의 용해도는 25g/l 보다 작다. 일부 실시예들에서, 상기 용매는 20℃에서 10 보다 적은, 바람직하게는 5 보다 적은 쌍극자(dipole)(D)를 가진다. 일부 실시예들에서, 상기 용매는 1보다 큰 로그(Log) P 값을 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 방향족 탄화수소들, 파라핀들, 석유, 디젤, 광물유, 지방산들의 에스테르 및/또는 아미드, 톨유(tall oil) 지방산들, 그리고 이들의 임의의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 방향족 탄화수소이다.
일부 실시예들에서, 상기 방향족 탄화수소는 톨루엔(toluene), o-자일렌(xylene), m-자일렌, p-자일렌, 에틸벤젠(ethylbenzene), 이소프로필벤젠(isopropylbenzene), 삼차부틸벤젠(tert-butylbenzene), 나프탈렌(naphthalene)들, 그리고 모노- 또는 폴리알킬-치환 나프탈렌(polyalkyl-substituted naphthalene)들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 유기 용매는 파라핀이다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 액체 운반체는 식물유(vegetable oil)이다. 일부 실시예들에서, 상기 식물유는 올리브유, 케이폭유(kapok oil), 피마자유(castor oil), 파파야유, 동백유(camellia oil), 카놀라유(Canola oil), 팜유(palm oil), 호마유(sesame oil), 옥수수유, 미강유(rice bran oil), 낙화생유(peanut oil), 면실유(cotton seed oil), 대두유(soybean oil), 유채씨유, 아마인유(linseed oil), 동유(tung oil), 해바라기유, 홍화유(safflower oil) 및 톨유로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 지방산의 에스테르이다. 일부 실시예들에서, 상기 지방산의 알킬 에스테르는 C18 메틸 카놀레이트 에스테르(methyl canolate ester)이다. 일부 실시예들에서, 상기 C18 메틸 카놀레이트 에스테르는 아그니크(Agnique)® ME 18RD-F(바스프(BASF)에서 제조 및 판매함)이다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 지방산의 아미드이다. 일부 실시예들에서, 상기 지방산의 아미드는 C1-C3 아민들, 알킬아민들 및 C6-C18 카르복실산들을 갖는 알카놀아민들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 지방산의 알킬 에스테르이다. 일부 실시예들에서, 상기 지방산의 알킬 에스테르는 메틸 올레이트(methyl oleate) 및 에틸 올레이트(ethyl oleate)와 같은 C8 내지 C22 지방산들의 C1-C4 모노하이드릭 알코올 에스테르(monohydric alcohol ester)들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
비수성 운반체들의 다른 예들은 메틸 지방산 에스테르, 식물성유(plant oil) 알킬 에스테르, 자일렌, 옥타놀(octanol), 아세토펜온(acetophenone), 시클로헥사논(cyclohexanone), 솔베쏘™(Solvesso™)(엑손 모빌 케미칼(ExxonMobil Chemical)에서 제조 및 판매함), N-메틸 피롤리돈(methyl pyrrolidone), 트리부틸술페이트(tributyl sulphate)(TBP), 에틸 헥실 락테이트(ethyl hexyl lactate)(EHL), 알킬(선형 또는 고리형) 지방산의 아미드(천연 또는 합성), 아릴 아세테이트(aryl acetate)(벤질 아세테이트(benzyl acetate)), 폴리에틸렌 카보네이트(polyethylene carbonate), 벤질 아세테이트, 그리고 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate)이다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 시클로헥사논이다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 아세토펜온이다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 벤질 아세테이트이다. 일부 실시예들에서, 상기 비수성 운반체는 프로필렌 카보네이트이다.
(v) 다른 첨가제들
본 발명의 조성물들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 해당 기술 분야에 알려진 바와 같은 고체 희석제들, 액체 희석제들, 습윤제들, 접착제, 증점 제제들, 지포제들, 보존제들, 습윤제들, 항산화제들, 고착제들, 비료들, 또는 동결 방지제들을 포함하는 하나 또는 그 이상의 추가적인 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들을 더 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 해당 기술 분야에 알려진 추가적인 작물 보호제들, 예를 들면 살충제들, 독성 완화제(safener)들, 식물 병원성 진균이나 박테리아를 제어하기 위한 제제들 및 이들과 유사한 것들을 더 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 레올로지 조절제(rheology modifier)를 더 포함한다. 레올로지 조절제들은 상 분리를 감소시키고, 물리적 안정성을 증가시키며, 화학적 안정성에 영향을 미치는 점도를 증가시키기 위해 사용될 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 레올로지 조절제는 벤톤(Bentone) SD®-1(변형 벤토나이트(bentonite)) 또는 벤톤 SD®-3(변형 헥토라이트(hectorite))(엘레멘티스(Elementis)에서 제조)이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 벤톤 SD®-1 또는 벤톤 SD®-3의 양은 0.5중량% 내지 1.0중량%이다. 일부 실시예들에서, 상기 레올로지 조절제는 아타겔(Attagel)® 50(바스프에서 제조) 및 벤톤 SD®-1이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 아타겔® 50의 양은 0.5중량%이고, 상기 조성물 내의 벤톤 SD®-1의 양은 0.5중량%이다. 아타겔® 50(상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량%) 및 벤톤 SD®-1(상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량%)의 사용은 40℃에서 8주의 저장 후에 상기 화학식 I의 화합물의 분해를 7%-8%로부터 4%까지 감소시켰다. 상기 조성물의 물 농도는 벤톤 SD®-1이 레올로지 조절제로서 사용될 때를 포함하여 0.5% 보다 작게 유지되어야 한다.
일부 실시예들에서, 상기 레올로지 조절제는 잔탄검이다.
일부 실시예들에서, 상기 레올로지 조절제는 증점제이다.
일부 실시예들에서, 상기 증점제는 실리카 증점제이다.
일부 실시예들에서, 상기 증점제는 에어로실(Aerosil)® 200, 에어로실® R972, 에어로실® R202 및 이들의 임의의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 실리카 증점제는 에어로실® R202, 에어로실® R812 및 이들의 임의의 결합으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 에어로실® R202의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 1중량% 내지 5중량%이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 에어로실® R202의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 1.7중량% 내지 2.5중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 에어로실® R812의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 1중량% 내지 5중량%이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 에어로실® R812의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 3.0중량% 내지 3.5중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 벤톤 SD®-1 또는 벤톤 SD®-3의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 내지 1.0중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 레올로지 조절제의 농도는 1g/L 내지 150g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물내의 레올로지 조절제의 농도는 1g/L 내지 5g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 레올로지 조절제의 농도는 2.3g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 레올로지 조절제의 농도는 0.5g/L 내지 130g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 레올로지 조절제의 농도는 3g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 보조제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르(polyalkylene oxide alkyl ether);
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드(siloxane polyalkyleneoxide) 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈(vinylpyrrolidone)들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
바람직한 보조제들은 다음에 보다 상세하게 설명된다.
일부 실시예들에서, 본 발명의 조성물은 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들을 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 항산화제들, 소포제들, 염료, 안료, 방향제, 분산제(dispersing agent), 상승제(synergist)들, 캡슐화제(encapsulater)들, 광 안정제, 고착제, 점착제, 수용성 비료들, 구산제(repellent)들 및 증감제(sensitizer)들을 지칭한다.
일부 실시예들에서, 상기 프로세스는 적어도 하나의 분산제를 첨가하는 단계를 더 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 분산제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물 내의 분산제의 농도는 1g/L 내지 200g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 습윤제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 습윤제는 소듐 디이소프로필나프탈렌 술포네이트(sodium diisopropylnaphthalene sulphonate)이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 습윤제의 농도는 1g/L 내지 10g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 습윤제의 농도는 5.5g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 증점 제제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 증점 제제는 잔탄검이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 증점 제제의 농도는 0.25g/L 내지 10g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 증점 제제의 농도는 2g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 동결 방지제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 동결 방지제는 1,2-프로판디올(propanediol)이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 동결 방지제의 농도는 20g/L 내지 70g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 동결 방지제의 농도는 57.5g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 거품 방지제들을 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물 내의 거품 방지제의 농도는 1g/L 내지 5g/L이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 소포제의 농도는 2g/L이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 항산화제들을 더 포함한다. 항산화제들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 클레이(clay), BHA, BHT, TBH, 프로필 갈레이트(propyl gallate), 소듐 티오술페이트(sodium thiosulphate), 토코페롤(tocopherol), 피로갈롤(pyrogallol) 및 에피클로로히드린(epichlorohydrin)을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 소포제를 더 포함한다. 소포제들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 오르가노실리콘(organosilicone)들, EO/PO계 소포제들, 알킬 폴리아크릴레이트(alkyl polyacrylate)들을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 염료들을 더 포함한다. 염료들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 산 염료, 염기 염료, 천연 염료, 합성 염료 및 아조(azo) 염료를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 습윤제를 더 포함한다. 습윤제의 예들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 디알킬 나프탈렌 술포네이트(dialkyl naphthalene sulfonate), 디알킬 술포숙시네이트(dialkyl sulfosuccinate), 알킬 에테르 술포네이트(alkyl ether sulfonate)의 금속염, 알파 올레핀 술포네이트(alpha olefin sulfonate), N-아실(acyl) N-알킬 타우레이트(alkyl taurate), 선형 알킬 벤젠 술포네이트(alkyl benzene sulfonate)들, 카르복시산염(carboxylate)들, 황산염들, 포스페이트 에스테르(phosphate ester)들, 폴리옥시에틸렌 계면활성제들, 에톡실레이티드 알킬페놀(ethoxylated alkylphenol)들, 에톡실레이티드 지방족 알코올들, 안하이드로소르비톨 에스테르(anhydrosorbitol ester)들 및 세틸트리메틸암모늄 브로미드(cetyltrimethylammonium bromide)를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 계면활성제를 더 포함한다.
계면활성제들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 알코올 폴리글리콜 에테르(alcohol polyglycol ether), 알킬(alkyl)-엔드-캡(end-capped) 에톡실레이트 글리콜(ethoxylate glycol), 알킬(alkyl)-엔드-캡 알킬 블록 알콕실레이트 글리콜(alkyl block alkoxylate glycol), 다알킬 술포숙시네이트(dialkyl sulfosuccinate), 포스페이티드 에스테르(phosphated ester)들, 알킬 술포네이트(alkyl sulfonate)들, 알킬 아릴 술포네이트(alkyl aryl sulfonate)들, 트리스티릴페놀 알콕실레이트(tristyrylphenol alkoxylate)들, 천연 또는 합성 지방산 알콕실레이트들, 천연 또는 합성 지방 알코올 알콕실레이트들, 알콕실레이티드 알코올(alkoxylated alcohol)들(n-부틸 알코올 폴리글리콜 에테르와 같은), 블록 공중합체들(에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 블록 공중합체들 및 에틸렌 옥사이드-부틸렌 옥사이드 블록 공중합체들과 같은), 또는 이들의 결합들을 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 계면활성제는 알킬(alkyl)-엔드-캡(end-capped) 알콕실레이트(alkoxylate)이다. 일부 실시예들에서, 상기 보조제는 메틸(methyl)-엔드-캡 에톡실레이트(ethoxylate)이다. 일부 실시예들에서, 상기 보조제는 메틸-엔드-캡 트리데실 에톡실레이트이다. 일부 실시예들에서, 상기 보조제는 여섯의 에틸렌 옥사이드들을 구비하는 메틸-엔드-캡 트리데실 에톡실레이트이다.
일부 실시예들에서, 상기 계면활성제는 디이소프로필 나프탈렌 술포네이트이다.
일부 실시예들에서, 여기에 개시되는 조성물은 추가적인 살충제를 포함할 수 있다.
개시되는 조성물들은 선택적으로 상기 조성물들 중에서 적어도 1중량%의 하나 또는 그 이상과 다른 살충 화합물을 포함할 수 있는 결합들을 포함할 수 있다. 이러한 추가적인 살충 화합물들은 선택되는 적용을 위한 배지 내에서 본 발명의 상승 조성물들과 양립하거나, 본 발명의 화합물들의 활성과 대립하지 않는 살진균제들, 살충제들, 살선충제(nematocide)들, 살비제(miticide)들, 살절지동물제(arthropodicide)들, 살세균제(bactericide)들 또는 이들의 결합들이 될 수 있다. 이에 따라, 이러한 실시예들에서, 화학식 I의 다른 살충 화합물은 동일하거나 다른 살충 용도를 위한 보충적인 독물로 적용된다. 상기 살충 화합물 및 상기 상승 조성물은 대체로 1:100 내지 100:1의 중량비로 함께 혼합될 수 있다.
화학식 I의 화합물 및 보조제(들)를 포함하는 혼합물들
보조제들은 활성 성분 및 조성물 자체의 성능을 증가시키기 위해 첨가되는 불활성 화학 물질들이다. 상기 화학식 I의 화합물의 활성을 향상시키는 것은 신속한 이동, 잎 상의 액적들의 높은 표면 장력 등의 상기 식물 내로의 침투에 크게 영향을 미치고 제한하는 많은 결점들이 관찰되었기 때문에 특히 어렵다.
상기 화학식 I의 화합물과 함께 선택되는 보조제들 중의 적어도 하나를 적용하는 것은 식물에 대한 진균 공격의 제어에서 화학식 I의 화합물의 효능을 향상시키는 점이 발견되었다. 상기 선택된 보조제(들)는 상기 화학식 I에 대한 화합물을 포함하는 조성물들에 내재될 수 있다. 또한, 상기 선택된 보조제(들)는 상기 화학식 I에 대한 화합물을 포함하는 탱크 혼합물 내로 첨가될 수 있다. 또한, 하나 이상의 보조제가 사용될 경우, 상기 보조제(들)의 하나 또는 그 이상은 상기 조성물에 내재될 수 있는 반면, 다른 보조제(들)은 상기 탱크 혼합물에 첨가된다.
본 발명은,
(a) 살진균성 유효량 유효량의 화학식 I의 화합물: 및
[화학식 I]
Figure pct00023
(b) 적어도 하나의 보조제를 포함하는 살진균성 혼합물을 제공하며, 상기 적어도 하나의 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 살진균성 혼합물은 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 혼합물은 탱크 혼합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물은 조성물 내에 존재한다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물은 안정한 액체 조성물 내에 존재한다. 상기 화학식 I의 화합물의 안정한 액체 조성물은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 여기에 개시되는 안정한, 액체 조성물들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 현탁 제제(SC) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 유·현탁제(SE) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 유분산(OD) 조성물이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 유화성 제제(EC) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 폴리 알콕실레이티드 알코올(poly alkoxylated alcohol)이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 알킬은, 이에 한정되는 것은 아니지만, C1-C26을 포함하는 탄수화물 사슬을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리 알콕실레이티드 알코올의 알코올은, 이에 한정되는 것은 아니지만, C1-C26을 포함하는 탄수화물 사슬을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 알킬은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 짧은 탄수화물 사슬 및 긴 탄수화물 사슬을 포함한다.
탄수화물 사슬들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 포화, 불포화, 분지된 및 분지되지 않은 사슬들을 지칭할 수 있다.
일부 실시예들에서, 짧은 사슬은 C1-C8을 지칭한다. 일부 실시예들에서, 긴 사슬은 C9-C26을 지칭한다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리부틸렌 옥사이드 또는 이들의 결합을 말한다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 공중합체들을 포함한다. 공중합체들은 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드와 같은 블록 공중합체들 및/또는 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드와 같은 랜덤 공중합체들을 지칭한다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체는 디블록 공중합체이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체는 트리블록 공중합체이다.
일부 실시예들에서, 상기 트리블록 공중합체는 폴리에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드/폴리에틸렌 옥사이드이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 알킬 엔드-캡이다. 일부 실시예들에서, 상기 알킬은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 짧은 탄수화물 사슬 및 긴 탄수화물 사슬을 포함한다. 탄수화물 사슬들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 포화, 불포화, 분지된 및 분지되지 않은 사슬들을 지칭할 수 있다. 일부 실시예들에서, 짧은 사슬은 C1-C8을 지칭한다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 이소트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르(isotridecyl alcohol polyglycol ether)이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 C16-C18 알코올 에톡실레이트 프로폭실레이트 에테르(alcohol ethoxylate propoxylate ether)이다.
일부 실시예들에서, 상기 C16-C18 알코올 에톡실레이트 프로폭실레이트 에테르는 아즈코 노벨 아그로케미컬즈(Akzo Nobel Agrochemicals)에서 제조되고 판매되는 에틸란(Ethylan)™ 995이다. 일부 실시예들에서, 상기 C16-C18 알코올 에톡실레이트 프로폭실레이트 에테르는 바스프(BASF)에서 제조되고 판매되는 아그니크® BP420이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 에톡실레이트 프로폭실레이트 알코올(ethoxylate propoxylate alcohol)이다.
일부 실시예들에서, 상기 에톡실레이트 프로폭실레이트 알코올은 코로다(Croda)에서 제조되고 판매되는 신페로닉(Synperonic)™ 13/9이다. 일부 실시예들에서, 상기 에톡실레이트 프로폭실레이트 알코올은 코로다에서 제조되고 판매되는 아트플러스(Atplus)™ PFA이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 이소-트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르(iso-tridecyl alcohol polyglycol ether)이다.
일부 실시예들에서, 상기 이소-트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르는 클라리안트에서 제조되고 판매되는 게나폴(Genapol)® X80이다. 일부 실시예들에서, 상기 이소-트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르는 바스프에서 제조되고 판매되는 트리콜(Trycol)®이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 상기 조성물의 표면 장력을 감소시키고, 식물 잎 상에서 상기 화학식 I의 화합물의 분산을 향상시키는 데 효과적이다. 상기 표면 장력을 감소시키는 것은 상기 잎으로부터 감소되는 이동을 가져온다.
일부 실시예들에서, 상기 실록산 폴리알킬렌 옥사이드 공중합체는 오르가노 변형 트리실록산(organo modified trisiloxane)을 지칭한다.
일부 실시예들에서, 상기 실록산 폴리알킬렌 옥사이드 공중합체는 에보닉(Evonik)으로부터의 브레이크-트루(Break-Thru)® S233이다. 일부 실시예들에서, 상기 실록산 폴리알킬렌 옥사이드 공중합체는 모멘티브(Momentive)로부터의 실웨트(Silwett)®이다.
일부 실시예들에서, 상기 실록산 폴리알킬렌 옥사이드 공중합체는 상기 조성물의 표면 장력을 감소시키는 데 효과적이다. 실리콘 계면활성제는 표면 장력을 감소시키고, 친유성 표면들 상부에서 상기 조성물의 신속한 분산을 위해 효과적인 제제인 것으로 발견되었다.
일부 실시예들에서, 상기 지방산의 에스테르는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 알킬 지방산의 에스테르 및 식물성유를 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 알킬 에스테르는 C10-C20을 포함하는 탄수화물 사슬을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 알킬은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 짧은 탄수화물 사슬을 포함한다.
탄수화물 사슬들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 포화, 불포화, 분지된 및 분지되지 않은 사슬들을 지칭할 수 있다.
일부 실시예들에서, 짧은 사슬은 C1-C8을 지칭한다. 일부 실시예들에서, 지방산 알킬 에스테르는 솔베이로부터의 로다팍(Rhodaphac)® PA/23(에톡실레이티드 지방 알코올의 인산 에스테르) 또는 솔베이로부터의 알카물스(Alkamuls)® VO/2003(에톡실레이티드(18EO) 지방산)이다.
일부 실시예들에서, 상기 보조제는 트리데실 알코올 에톡실레이티드(tridecyl alcohol ethoxylated) 또는 폴리에틸렌(polyoxyethylene) (9) 이소트리데카놀(isotridecanol)이다.
일부 실시예들에서, 식물성유는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 식물유 및 이의 유도체들을 포함한다.
일부 실시예들에서, 식물유는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 종자유, 코코넛 오일, 유채씨유, 피마자유, 대두유, 팜유 및 옥수수유를 포함한다.
일부 실시예들에서, 식물유의 유도체는 알킬 에스테르, 폴리알킬렌 옥사이드 등을 지칭한다.
폴리알킬렌 옥사이드는 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리부틸렌 옥사이드 및 이들의 결합을 지칭한다.
일부 실시예들에서, 식물유 및 그 유도체들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 유채씨유 메틸화 에스테르, 그리고 폴리글리세롤 에테르(polyglycerol ether)의 코코넛 지방산 에스테르를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 보조제는 메틸화 종자유 및 폴리글리세롤 에스테르(polyglycerol ester)의 혼합물이다.
일부 실시예들에서, 상기 유채씨유 메틸화 에스테르는 바스프에서 제조되고 판매되는 아그니크® ME 18 RDF이다.
일부 실시예들에서, 상기 식물유의 폴리알킬렌 옥사이드 유도체는 폴리글리세롤 에테르의 코코넛 지방산 에스테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리글리세롤 에테르의 코코넛 지방산 에스테르는 클라리안트에서 제조되고 판매되는 시네르겐(Synergen)® GL5이다.
일부 실시예들에서, 상기 지방산의 에스테르는 상기 화학식 I의 화합물의 우수하고 효과적인 침투를 위해 상기 잎의 표면 성질들을 연화시킨다.
일부 실시예들에서, 비닐피롤리돈들의 유도체들은 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트(vinyl acetate)(VP/VA)의 블록 공중합체이다.
일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 블록 공중합체는 아슬란드(Ashland)에서 제조되고 판매되는 소칼란(Sokalan)® VA 64 P이다.
일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 블록 공중합체는 아슬란드에서 제조되고 판매되는 아그리머(Agrimer)™ VA 6이다.
일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈(PVP) 및 그 유도체들은 잎들에 대한 상기 화학식 I의 화합물의 접착력을 증가시키고, 점착 및 유지 성질들의 증진을 위해(예를 들어, 내우성을 위해) 효과적이다.
설탕계(sugar-based) 계면활성제들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 소르비탄 에스테르(sorbitan ester)들, 수크로오스 에스테르(sucrose ester)들, 알킬 폴리글리코시드(alkyl polyglycoside)들 및 지방산 글루카미드(glucamide)들을 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 상기 설탕계 계면활성제는 글루카미드들의 알킬 또는 지방산 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 설탕계 계면활성제 알킬글루카미드(alkylglucamide)들이다.
일부 실시예들에서, 상기 지방산 글루카미드는 C8/C10 지방산 글루코오스 아미드(glucose amide)이다.
일부 실시예들에서, 상기 C8/C10 지방산 글루코오스 아미드는 클라리안트로부터의 시네르겐® GA이다.
일부 실시예들에서, 상기 설탕계 계면활성제는 소르비탄 및 그 유도체들이다.
일부 실시예들에서, 상기 소르비탄의 유도체는 폴리에틸렌 옥사이드 유도체 지방산 에스테르이다.
일부 실시예들에서, 상기 소르비탄은 디(di) 또는 트리(tri) 지방산 에스테르이다. 일부 실시예들에서, 상기 소르비탄의 유도체는 20 내지 80의 에틸렌 옥사이드의 기들을 포함하는 폴리에틸렌 옥사이드 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 소르비탄의 유도체는 트윈(Tween)® 80이다.
일부 실시예들에서, 상기 설탕계 계면활성제는 상기 잎의 표면을 통한 상기 화학식 I의 화합물의 침투를 증진시키기 위해 상기 잎 표면에 영향을 미친다.
일부 실시예들에서, 상기 살진균성 혼합물은 다중 보조제들의 계(system)를 포함한다. 다중 보조제들의 계는 보조제들의 혼합 또는 임의의 결합을 지칭한다.
일부 실시예들에서, 상기 살진균성 혼합물은 적어도 둘의 보조제들을 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 혼합물은 적어도 셋의 보조제들을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 보조제들늠 다른 방식으로 침투에 영향을 미친다. 일부 실시예들에서, 상기 보조제들은 동일한 방식으로 침투에 영향을 미친다.
일부 실시예들에서, 보조제의 혼합은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 알킬 지방산 에스테르 및 지방 알코올 알콕실레이트의 결합을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 알킬 지방산 에스테르 및 지방 알코올 알콕실레이트의 결합은 클라리안트에서 제조되고 판매되는 시네르겐® SOC이다.
일부 실시예들에서, 상기 알킬 지방산 에스테르 및 지방 알코올 알콕실레이트의 결합은 클라리안트에서 제조되고 판매되는 FOP이다.
일부 실시예들에서, 보조제의 혼합은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 식물성유 및/또는 그 유도체와 설탕계 계면활성제의 결합을 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 혼합물 내의 화학식 I의 화합물의 양은 1중량%-99.99중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 혼합물 내의 보조제(들) 양은 0.01중량%-95중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 중량비의 비율은 50:1 내지 1:50이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 중량비의 비율은 10:1 내지 1:10이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 중량비의 비율은 5:1 내지 1:5이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 중량비의 비율은 1:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 체적비의 범위는 50:1 내지 1:50이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 체적비의 범위는 10:1 내지 1:10이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 체적비의 범위는 5:1 내지 1:5이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 체적비의 범위는 1:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제의 중량비는 25:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 구조를 가지는 보조제의 중량비는 50:1이다.
일 실시예에서, 상기 혼합물 내의 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르 및 화학식 I의 화합물 사이의 중량비는 1:90이다.
일 실시예에서, 상기 혼합물 내의 식물성유들과 그 유도체들 및 화학식 I의 화합물 사이의 중량비는 1:90이다.
일 실시예에서, 상기 혼합물 내의 비닐피롤리돈과 그 유도체 및 화학식 I의 화합물 사이의 중량비는 1:90이다.
일 실시예에서, 상기 혼합물 내의 설탕계 계면활성제들 및 화학식 I의 화합물 사이의 중량비는 1:90이다.
일부 실시예들에서, 상기 두 보조제들의 중량비의 범위는 5:1 내지 1:5이다. 일부 실시예들에서, 상기 두 보조제들 사이의 중량비는 2:1 내지 1:2이다. 일부 실시예들에서, 상기 두 보조제들 사이의 중량비는 1:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 대 상기 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비의 범위는 5:1 내지 1:5이다. 일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 대 상기 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비는 2:1이다. 일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 대 상기 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비는 1.4:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 대 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비의 범위는 10:1 내지 1:10이다. 일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 대 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비는 1:5.5이다.
일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 대 상기 지방산의 에스테르 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비의 범위는 5:1 내지 1:5이다. 일부 실시예들에서, 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 대 상기 지방산의 에스테르 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비는 1:3.7이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르 구조를 가지는 보조제 대 상기 지방산의 에스테르 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비의 범위는 5:1 내지 1:5이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르 구조를 가지는 보조제 대 상기 지방산의 에스테르 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비의 범위는 1.5:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르 구조를 가지는 보조제 대 상기 지방산의 에스테르 구조를 가지는 보조제 대 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비의 범위는 10:5:1 내지 1:5:10이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르 구조를 가지는 보조제 대 상기 지방산의 에스테르 구조를 가지는 보조제 대 상기 비닐피롤리돈 및 그 유도체 구조를 가지는 보조제 사이의 중량비의 범위는 5.7:3.76:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 다중의 보조제 계들 내의 두 보조제들 사이의 중량비는 5:1 내지 1:5, 또는 1:3 내지 3:1, 또는 1:2 내지 2:1 또는 1:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제(들)의 중량비는 5:1 내지 1:5, 또는 1:3 내지 3:1, 또는 1:2 내지 2:1 또는 1:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 혼합물 내의 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제(들)의 중량비는 5:1 내지 1:5, 또는 1:3 내지 3:1, 또는 1:2 내지 2:1 또는 1:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 내재 보조제는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 적어도 0.1중량%의 양으로 존재한다. 일부 실시예들에서, 상기 보조제는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 적어도 10중량%의 양으로 존재한다. 일부 실시예들에서, 상기 보조제는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 적어도 15중량%의 양으로 존재한다. 일부 실시예들에서, 상기 보조제는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 30중량%까지의 양으로 존재한다.
일부 실시예들에서, 본 발명의 혼합물은 내재(built-in) 조성물로 호칭되는 하나의 조성물로 조제된다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물은 둘의 별도의 조성물들 내로 조제되며, 상기 조성물들은 탱크 혼합물 내에 혼합된다.
일부 실시예들에서, 상기 탱크 혼합물 내의 보조제 대 상기 화학식 I의 화합물의 비는 50:1 내지 1:50이다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 체적비의 범위는 50:1 내지 1:50이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 체적비의 범위는 10:1 내지 1:10이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 체적비의 범위는 5:1 내지 1:5이다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 체적비는 1:1이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물/혼합물 내의 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 구조를 가지는 보조제의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 적어도 3중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물/혼합물 내의 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체의 구조를 가지는 보조제의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 적어도 5중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물/혼합물 내의 지방산의 에스테르의 구조를 가지는 보조제의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 적어도 3중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물/혼합물 내의 비닐피롤리돈 및 그 유도체의 구조를 가지는 보조제의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1중량% 내지 2.5중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물/혼합물 내의 설탕계 계면활성제를 구비하는 보조제의 농도는 상기 조성물의 전제 중량을 기준으로 적어도 3중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르 농도가 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 3중량% 보다 작을 때, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르는 상기 계면활성제/유화제로 사용된다.
이러한 관계에서, 상기 조성물 내의 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체 농도가 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 5중량% 보다 작을 때, 상기 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체는 상기 계면활성제/유화제로 사용된다.
이러한 관계에서, 상기 조성물 내의 지방산의 에스테르 농도가 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 3중량% 보다 작을 때, 상기 지방산의 에스테르는 상기 계면활성제/유화제로 사용된다.
이러한 관계에서, 상기 조성물 내의 설탕계 계면활성제 농도가 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 3중량% 보다 작을 때, 상기 설탕계 계면활성제는 상기 계면활성제/유화제로 사용된다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 조성물들 및/또는 보조제는 액체 조성물들, 고체 조성물 또는 이들의 결합이다.
액체 조성물에 대한 예는 현탁 제제(SC) 조성물, 유분산(OD) 조성물 또는 유화성 제제(EC) 조성물이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 지방산 알킬 에스테르들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 식물성유들 및 그 유도체들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 비닐피롤리돈 및 그 유도체의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 설탕계 계면활성제들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 지방산 알킬 에스테르들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 식물성유들 및 그 유도체들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 비닐피롤리돈 및 그 유도체의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 설탕계 계면활성제들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 내의 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 5중량%이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 내의 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.1중량%이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 내의 지방산 알킬 에스테르들의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 5중량%이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 내의 식물성유 및 그 유도체들의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 6중량%이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 내의 비닐피롤리돈 및 그 유도체의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 1.5중량% 이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물 내의 설탕계 계면활성제의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 5중량%이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 지방산 알킬 에스테르들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 식물성유 및 그 유도체들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 비닐피롤리돈 및 그 유도체의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일 실시예에서, 상기 화학식 I의 화합물과 보조제(들)의 혼합물 또는 조성물 내의 설탕계 계면활성제들의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량% 내지 약 5중량%의 범위이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 VP/VA의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1중량%-3중량%이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 VP/VA의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 1.5중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 PVP의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0.5중량%-1.5중량%이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 PVP의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0.75중량%-1.25중량%이다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0.25중량%-2.5중량%이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 내의 VP/VA의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0.1중량%-2.0중량% 이다.
일부 실시예들에서, 상기 다중의 보조제들 계 내의 보조제들은 유사한 성질들을 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 다중의 보조제들 계 내의 보조제들은 상이한 성질들을 가진다.
일부 실시예들에서, 상기 보조제는 잎의 표면 성질들에 영향을 미친다.
일부 실시예들에서, 상기 보조제는 상기 조성물의 물리적 성질들에 영향을 미친다.
일부 실시예들에서, 하나의 보조제 또는 다중의 보조제들 계/혼합물은 희석 후에 상기 액적/조성물/조성물의 표면 장력에 영향을 미치고, 점착제로 작용하며, 상기 잎에 대한 상기 화학식 I의 화합물의 분산을 증진시킨다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물의 침투는 상기 조성물의 표면 장력의 감소에 의해 증가되며, 이에 따라 상기 잎의 표면상에 상기 제형을 분산시키고, 침투를 향상시킨다.
일부 실시예들에서, 상기 보조제도 용매, 계면활성제, 습윤제, 분산제 및/또는 계면활성제로 사용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 용매, 계면활성제, 습윤제, 분산제 및/또는 계면활성제도 보조제로 사용된다.
일부 실시예들에서, 아그니크® ME 18 RD-F(지방산들, C16-18 및 C18-불포화, 메틸 에스테르들)은 용매 및 내재 보조제이다.
일부 실시예들에서, 게나폴® x80(이소트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르 비이온성 계면활성제)은 유화제/계면활성제 및 내재 보조제이다.
일부 실시예들에서, 아그니크® ME 18 RD-F(지방산들, C16-18 및 C18-불포화, 메틸 에스테르들)는 OD 조성물 내의 용매 및 내재 보조제이다.
일부 실시예들에서, 게나폴® x80(이소트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르 비이온성 계면활성제)은 OD 조성물 내의 유화제/계면활성제 및 내재 보조제이다.
일부 실시예들에서, 용매 아그니크® ME 18 RD-F(지방산들, C16-18 및 C18-불포화, 메틸 에스테르들)도 내재 보조제이다.
일부 실시예들에서, 유화제/계면활성제 게나폴® x80(이소트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르 비이온성 계면활성제)도 내재 보조제이다.
일부 실시예들에서, OD 조성물 내의 용매 아그니크® ME 18 RD-F(지방산들, C16-18 및 C18-불포화, 메틸 에스테르들)도 내재 보조제이다.
일부 실시예들에서, OD 조성물 내의 유화제/계면활성제 게나폴® x80(이소트리데실 알코올 폴리글리콜 에테르 비이온성 계면활성제)도 내재 보조제이다.
상기 조성물들은 농화학 분야에서 통상적인 절차들에 따라 제조되지만, 화학식 I의 화합물 및 보조제의 개시되는 혼합물의 내부 존재로 인하여 새롭고 중요하다.
개시되는 혼합물의 농축된 조성물들은 적용을 위해 물 또는 다른 액체 내에 분산될 수 있거나, 조성물들이 다른 처리 없이 적용될 수 있는 먼지와 유사하거나 과립이 될 수 있으며, 적용 전에 희석될 수 있다.
가증 흔하게 적용되는 조성물들은 수성 현택액들 유화 제제들이다. 각각의 이러한 수용성, 물 현탁성 또는 유화성 조성물들은 통상적으로 습윤 가능한 분말들로 알려져 있는 고체들, 또는 대체로 유화성 제제(emulsifiable concentrate)들, 수성 현탁액(suspension)들, 현탁 제제(suspension concentrate)들 혹은 유·현탁제들로 알려져 있는 액체들이다. 본 발명은 상기 혼합물이 살진균제로서 전달되고 사용되기 위해 조제될 수 있는 모든 운반체들을 고려한다.
추가적인 농약들
본 발명의 혼합물들 및 조성물들은 하나 또는 그 이상의 추가적인 농약들을 더 포함할 수 있다.
일부 실시예들에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 추가적인 살충제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 살충제는 살진균제, 제초제, 살충제, 또는 살선충제이다.
일부 실시예들에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 추가적인 살진균제를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 발명의 살진균성 혼합물은 적어도 하나의 추가적인 살진균제를 더 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 적어도 하나의 추가적인 살진균제는 살진균성 스테롤 생합성(sterol biosynthesis) 억제제이다.
일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 프로티오코나졸(prothioconazole), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 사이프로코나졸(cyproconazole), 마이클로부타닐(myclobutanil), 프로클로라즈(prochloraz), 메트코나졸(metconazole), 디페노코나졸(difenoconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 테트라코나졸(tetraconazole), 펜부코나졸(fenbuconazole), 프로피코나졸(propiconazole), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루실라졸(flusilazole), 플루트리아폴(flutriafol) 및 펜프로피모르프(fenpropimorph)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 프로티오코나졸, 에폭시코나졸, 메트코나졸, 디페노코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 테트라코나졸, 테부코나졸, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 이프코나졸(ipconazole), 트리티코나졸(triticonazole), 스피록사민(spiroxamine), 펜헥사미드(fenhexamid), 그리고 펜피라자민(fenpyrazamine)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 프로티오코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 에폭시코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 사이프로코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 마이클로부타닐이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 메트코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 디페노코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 프로피코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 프로클로라즈이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 테트라코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 테부코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 플루퀸코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 플루실라졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 플루트리아폴이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 펜프로피모르프이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 펜프로피딘이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 이프코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 트리티코나졸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 스피록사민이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 펜헥사미드이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 펜피라자민이다. 일부 실시예들에서, 상기 스테롤 생합성 억제제는 펜부코나졸이다.
일부 실시예들에서, 상기 적어도 하나의 추가적인 살진균제는 숙신산 탈수소효소(succinate dehydrogenase) 억제제이다.
일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 벤조빈디플루피르(benzovindiflupyr), 펜티오피라드(penthiopyrad), 이소피라잠(isopyrazam), 플룩사피록사드(fluxapyroxad), 보스칼리드(boscalid), 플루오피람(fluopyram), 빅사펜(bixafen) 및 펜플루펜(penflufen)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 벤조빈디플루피르이다. 일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 펜티오피라드이다. 일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 이소피라잠이다. 일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 플룩사피록사드이다. 일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 보스칼리드이다. 일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 플루오피람이다. 일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 빅사펜이다. 일부 실시예들에서, 상기 숙신산 탈수소효소 억제제는 펜플루펜이다.
일부 실시예들에서, 상기 적어도 하나의 추가적인 살진균제는 스트로빌루린(strobilurin) 살진균제이다.
일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 아족시스트로빈(azoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 크레속심-메틸(kresoxim-methyl), 디목시스트로빈(dimoxystrobin) 및 오리사스트로빈(orysastrobin)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 아족시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 플루옥사스트로빈 및 트리플록시스트로빈으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 아족시스트로빈이다. 일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 피라클로스트로빈이다. 일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 피콕시스트로빈이다. 일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 플루옥사스트로빈이다. 일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 트리플록시스트로빈이다. 일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 크레속심-메틸이다. 일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 디목시스트로빈이다. 일부 실시예들에서, 상기 스트로빌루린 살진균제는 오리사스트로빈이다.
일부 실시예들에서, 상기 적어도 하나의 추가적인 살진균제는 살진균성 다중부위 억제제(multisite inhibitor)이다.
일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 만코젭(mancozeb), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 폴페트(folpet), 카프탄(captan), 메티람(metiram), 마넵(maneb), 프로피넵(propineb), 수산화구리, 옥타논산구리(copper octanoate), 옥시염화구리(copper oxychloride), 황산구리, 제삼황산구리, 만코퍼(mancopper), 옥신-코퍼(oxine-copper), 코퍼 비스(3-페닐살리실레이트)(copper bis(3-phenylsalicylate), 크롬산 구리 아연, 아산화구리, 황산제이구리 히드라지늄(cupric hydrazinium sulfate), 그리고 쿠프로밤(cuprobam)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 만코젭이다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 클로로탈로닐이다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 폴페트이다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 카프탄이다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 메티람이다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 마넵이다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 프로피넵이다. 일부 실시예들에서, 상기 살진균성 다중부위 억제제는 수산화구리, 옥타논산구리, 옥시염화구리, 황산구리, 제삼황산구리, 만코퍼, 옥신-코퍼, 코퍼 비스(3-페닐살리실레이트), 크롬산 구리 아연, 아산화구리, 황산제이구리 히드라지늄, 또는 쿠프로밤이다.
일부 실시예들에서, 상기 추가적인 살진균제는 2-(티오시아나토메틸티오(thiocyanatomethylthio))-벤조티아졸(benzothiazole), 2-페닐페놀(phenylphenol), 8-하이드록시퀴놀인 술페이트(hydroxyquinoline sulfate), 아메톡트라딘(ametoctradin), 아미술브롬(amisulbrom), 안티마이신(antimycin), 암펠로미세스퀴스콸리스(Ampelomyces quisqualis), 아자코나졸(azaconazole), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실루스 서브틸리스 균주 QST713, 베날라실(benalaxyl), 베노밀(benomyl), 벤티아발리카르브-이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 벤질아미노벤젠-술포네이트(benzylaminobenzene-sulfonate)(BABS)염, 중탄산염(bicarbonate)들, 비페닐(biphenyl), 비스메르티아졸(bismerthiazol), 비테르타놀(bitertanol), 빅사펜(bixafen), 블라스티시딘(blasticidin)-S, 보락스(borax), 보르도액(Bordeaux mixture), 보스칼리드(boscalid), 브로뮤코나졸(bromuconazole), 부피리메이트(bupirimate), 다황화칼슘, 카프타폴(captafol), 카프탄(captan), 카르벤다짐(carbendazim), 카르복신(carboxin), 카르프로파미드(carpropamid), 카르본(carvone), 클라자페논(chlazafenone), 클로로넵(chloroneb), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 클로졸리네이트(chlozolinate), 코니오티리움 미니탄스(Coniothyrium minitans), 수산화구리, 옥타논산구리, 옥시염화구리, 황산구리, 제삼황산구리, 아산화구리, 사이아조파미드(cyazofamid), 사이플루페나미드(cyflufenamid), 사이목사닐(cymoxanil), 사이프로코나졸, 사이프로디닐(cyprodinil), 다조메트(dazomet), 데바카르브(debacarb), 디암모늄 에틸렌비스-(디티오카르바메이트)(diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate), 디클로플루아니드(dichlofluanid), 디클로로펜(dichlorophen), 디클로시메트(diclocymet), 디클로메진(diclomezine), 디클로란(dichloran), 디에토펜카르브(diethofencarb), 디페노코나졸, 디펜조콰트 이온(difenzoquat ion), 디플루메토림(diflumetorim), 디메토모르프(dimethomorph), 디목시스트로빈(dimoxystrobin), 디니코나졸(diniconazole), 디니코나졸-M, 디노부톤(dinobuton), 디노카프(dinocap), 디페닐아민, 디티아논(dithianon), 도데모르프(dodemorph), 도데모르프 아세테이트(dodemorph acetate), 도딘(dodine), 도딘 유리 염기, 에디펜포스(edifenphos), 에네스트로빈(enestrobin), 에네스트로부린(enestroburin), 에폭시코나졸, 에타복삼(ethaboxam), 에톡시퀸(ethoxyquin), 에트리디아졸(etridiazole), 파목사돈(famoxadone), 펜아미돈(fenamidone), 펜아리몰(fenarimol), 펜부코나졸, 펜푸람(fenfuram), 펜헥사미드(fenhexamid), 펜옥사닐(fenoxanil), 펜피클로닐(fenpiclonil), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피모르프, 펜피라자민(fenpyrazamine), 펜틴(fentin), 펜틴 아세테이트(fentin acetate), 펜틴 하이드록사이드(fentin hydroxide), 페르밤(ferbam), 페림존(ferimzone), 플루아지남(fluazinam), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루모르프(flumorph), 플루오피콜리드(fluopicolide), 플루오피람(fluopyram), 플루오로이미드(fluoroimide), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루술파미드(flusulfamide), flutianil, flutolanil, 플루트리아폴, fluxapyroxad, folpet, 포름알데히드(formaldehyde), 포세틸(fosetyl), 포세틸-알루미늄, 푸베리다졸(fuberidazole), 푸랄라실(furalaxyl), 푸라메트리프(furametpyr), 구아자틴(guazatine), 구아자틴 아세테이트(guazatine acetate)들, GY-81, 헥사클로로벤젠(hexachlorobenzene), 헥사코나졸(hexaconazole), 히멕사졸(hymexazol), 이마잘릴(imazalil), 이마잘릴 술페이트(imazalil sulfate), 이미벤코나졸(imibenconazole), 이미녹타닌(iminoctadine), 이미녹타닌 트리아세테이트(iminoctadine triacetate), 이미녹타닌 트리스(알베실레이트)(iminoctadine tris(albesilate), 이오도카르브(iodocarb), 이프코나졸(ipconazole), 이프펜피라졸론(ipfenpyrazolone), 이프로벤포스(iprobenfos), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카르브(iprovalicarb), 이소프로티올란(isoprothiolane), 이소피라잠(isopyrazam), 이소티아닐(isotianil), 카스가마이신(kasugamycin), 카스가마이신 하이드로클로라이드 하이드레이트(kasugamycin hydrochloride hydrate), 크레혹시움-메틸(kresoxium-methyl), 라미나림(laminarin), 만코퍼(mancopper), 만코제브(mancozeb), 만디프로파미드(mandipropamid), 마넵(maneb), 메펜옥삼(mefenoxam), 메파니피림(mepanipyrim), 메프로닐(mepronil), 메프틸-디노캅(meptyl-dinocap), 염화제이수은, 산화수은, 염화제일수은, 메탈락실(metalaxyl), 메탈락실-M, 메탐(metam), 메탐-암모늄, 메탐-칼륨, 메탐-나트륨, 메트코나졸, 메타술포카르브(methasulfocarb), 메틸 아이오디드(methyl iodide), 메틸 이소티오시아네이트(methyl isothiocyanate), 메티람(metiram), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 메트라페논(metrafenone), 밀디오마이신(mildiomycin), 마이클로부타닐, 나밤(nabam), 니트로탈-이소프로필(nitrothal-isopropyl), 뉴아리몰(nuarimol), 옥틸리논(octhilinone), 오퓨레이스(ofurace), 올레산(oleic acid)(지방산들), 오리사스트로빈(orysastrobin), 옥사딕실(oxadixyl), 옥신-구리, 옥포코나졸 푸마레이트(oxpoconazole fumarate), 옥시카르복신(oxycarboxin), 페푸라조에이트(pefurazoate), 펜코나졸(penconazole), 펜시큐론(pencycuron), 펜플루펜(penflufen), 펜타클로로페놀(pentachlorophenol), 펜타클로로페닐 로레이트(pentachlorophenyl laurate), 펜티오피라드(penthiopyrad), 페닐메큐리 아세테이트(phenylmercury acetate), 포스폰산, 프탈리드(phthalide), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 폴리옥신(polyoxin) B, 폴리옥신들, 폴리옥소림(polyoxorim), 중탄산칼륨, 포타슘 하이드록시퀴놀린 술페이트(potassium hydroxyquinoline sulfate), 프로베나졸(probenazole), 프로클로라즈, 프로시미돈(procymidone), 프로파모카르브(propamocarb), 프로파모카르브 하이드로클로라이드(propamocarb hydrochloride), 프로피코나졸, 프로피넵(propineb), 프로퀴나지드(proquinazid), 프로티오코나졸, 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피라메토스트로빈(pyrametostrobin), 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), 피라조포스(pyrazophos), 피리벤카르브(pyribencarb), 피리부티카르브(pyributicarb), 피리페녹스(pyrifenox), 피리메타닐(pyrimethanil), 피리오페논(pyriofenone), 피로퀼론(pyroquilon), 퀴노클라민(quinoclamine), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 퀸토젠(quintozene), 레이노우트리아 스칼리넨시스(Reynoutria sachalinensis) 추출물, 세닥산(sedaxane), 실티오팜(silthiofam), 시메코나졸(simeconazole), 소듐(sodium) 2-페닐페녹시드(phenylphenoxide), 중탄산나트륨, 소듐 펜타클로로페녹시드(sodium pentachlorophenoxide), 스피록사민(spiroxamine), 황, SYP-Z048, 타르 오일(tar oil)들, 테부코나졸, 테부플로퀸(tebufloquin), 테크나젠(tecnazene), 테트라코나졸, 티아벤다졸(thiabendazole), 티플루자미드(thifluzamide), 티오파네이트-메틸(thiophanate-methyl), 티람(thiram), 티아디닐(tiadinil), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 톨릴플루아니드(tolylfluanid), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(triadimenol), 트리아족시드(triazoxide), (트리시클라졸(tricyclazole), 트리데모르프(tridemorph), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 트리플루미졸(triflumizole), 트리포린(triforine), 트리티코나졸(triticonazole), 발리다마이신(validamycin), 발리페날레이트(valifenalate), 발리페날(valiphenal), 빈클로졸린(vinclozolin), 지넵(zineb), 지람(ziram), 족사미드(zoxamide), 칸디다 올레오필라(Candida oleophila), 퓨사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum), 글리오클라디움(Gliocladium) spp., 플레바이오프시스 기간테아(Phlebiopsis gigantea), 스트렙토마이세스 그리세오비리디스(Streptomyces griseoviridis), 트리코데르마(Trichoderma) spp., (RS)-N-(3,5-디클로로페닐(dichlorophenyl))-2-(메톡시메틸(methoxymethyl))-숙신이미드(succinimide), 1,2-디클로로프로판(dichloropropane), 1,3-디클로로(dichloro)-1,1,3,3-테트라플루오로아세톤 하이드레이트(tetrafluoroacetone hydrate), 1-클로로(chloro)-2,4-디니트로나프탈렌(dinitronaphthalene), 1-클로로(chloro)-2-니트로프로판(nitropropane), 2-(2-헵타데실(heptadecyl)-2-이미다졸린(imidazolin)-1-일(yl))에탄올(ethanol), 2,3-디하이드로(dihydro)-5-페닐(phenyl)-1,4-디티(dithi)-인(ine) 1,1,4,4-테트라억사이드(tetraoxide), 2-메톡시에틸메큐리 아세테이트(methoxyethylmercury acetate), 2-메톡시에틸메큐리 클로라이드(methoxyethylmercury chloride), 2-메톡시에틸메큐리 실리케이트(methoxyethylmercury silicate), 3-(4-클로로페닐(chlorophenyl))-5-메틸로다닌(methylrhodanine), 4-(2-니트로프로프(nitroprop)-1-에닐(enyl))페닐 티오시아나테메(phenyl thiocyanateme), 암프로필포스(ampropylfos), 아닐라진(anilazine), 아지티람(azithiram), 바륨 폴리 술파이드(barium polysulfide), 베이어(Bayer) 32394, 베노다닐(benodanil), 벤퀴녹스(benquinox), 벤탈루론(bentaluron), 벤자마크릴(benzamacril), 벤자마크릴-이소부틸(benzamacril-isobutyl), 벤자모르프(benzamorf), 비나파크릴(binapacryl), 비스(bis)(메틸머큐리)(methylmercury) 술페이트(sulfate), 비스(bis)(트리부틸틴(tributyltin)) 옥사이드(oxide), 부티오바테(buthiobate), 카드뮴 칼슘 구리 아연 크로메이트 술페이트(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate), 카르바모르프(carbamorph), CECA, 클로벤티아존(chlobenthiazone), 클로라니포르메탄(chloraniformethan), 클로르페나졸(chlorfenazole), 클로르퀴녹스(chlorquinox), 클림바졸(climbazole), 코퍼 비스(copper bis)(3-페닐살리실레이트(phenylsalicylate)), 크롬산 구리 아연, 쿠프라넵(cufraneb), 쿠프릭 히드라지늄 술페이트(cupric hydrazinium sulfate), 쿠프로밤(cuprobam), 시클라푸라미드(cyclafuramid), 시펜다졸(cypendazole), 시프로푸람(cyprofuram), 데카펜틴(decafentin), 디클론(dichlone), 디클로졸린(dichlozoline), 디클로부트라졸(diclobutrazol), 디메티리몰(dimethirimol), 디녹톤(dinocton), 디노술폰(dinosulfon), 디노테르본(dinoterbon), 디피리티온(dipyrithione), 디탈림포스(ditalimfos), 도디신(dodicin), 드라족솔론(drazoxolon), EBP, ESBP, 에타코나졸(etaconazole), 에템(etem), 에티림(ethirim), 페나미노술프(fenaminosulf), 페나파닐(fenapanil), 페니트로판(fenitropan), 플루오트리마졸(fluotrimazole), 푸르카르바닐(furcarbanil), 푸르코나졸(furconazole), 푸르코나졸-시스(furconazole-cis), 푸르메실록스(furmecyclox), 푸로파네이트(furophanate), 글리오딘(glyodine), 그리세오플루빈(griseofulvin), 할라크리네이트(halacrinate), 허큘리스(Hercules) 3944, 헥실티오포스(hexylthiofos), ICIA0858, 이소팜포스(isopamphos), 이소발레디온(isovaledione), 메베닐(mebenil), 메카르빈지드(mecarbinzid), 메타족솔론(metazoxolon), 메트푸록삼(methfuroxam), 메틸매큐리 디시안디아미드(methylmercury dicyandiamide), 메트술포박스(metsulfovax), 밀넵(milneb), 무코클로릭 무수물(mucochloric anhydride), 미클로졸린(myclozolin), N-3,5-디클로로페닐(dichlorophenyl)-숙신이미드(succinimide), N-3-니트로페닐리타콘이미드(nitrophenylitaconimide), 나타마이신(natamycin), N-에틸메르큐리오(ethylmercurio)-4-톨루엔술폰아닐리드(toluenesulfonanilide), 니켈 비스(nickel bis)(디메틸디티오카르바메이트(dimethyldithiocarbamate)), OCH, 페닐머큐리 디메틸디티오카르바메이트(phenylmercury dimethyldithiocarbamate), 페닐머큐리 니트레이트(phenylmercury nitrate), 포스디펜(phosdiphen), 프로티오카르브(prothiocarb), 프로티오카르브 하이드로클로라이드(prothiocarb hydrochloride), 피라카르볼리드(pyracarbolid), 피리디니트릴(pyridinitril), 피록시클로르(pyroxychlor), 피록시푸르(pyroxyfur), 퀴나세톨(quinacetol), 퀴나세톨 술페이트(quinacetol sulfate), 퀴나자미드(quinazamid), 퀴노코나졸(quinconazole), 라벤자졸(rabenzazole), 살리실라닐리드(salicylanilide), SSF-109, 술트로펜(sultropen), 테코람(tecoram), 티아디플루오르(thiadifluor), 티시오펜(thicyofen), 티오클로르펜핌(thiochlorfenphim), 티오파네이트(thiophanate), 티오퀴녹스(thioquinox), 티옥시미드(tioxymid), 트리아미포스(triamiphos), 트리아리몰(triarimol), 트리아즈부틸(triazbutil), 트리클라미드(trichlamide), 우르바시드(urbacid), 자릴아미드(zarilamid), 그리고 이들의 임의의 결합들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 상승 조성물들 및 이들의 용도들은 각각의 전체적인 내용들이 여기에 참조로 포함되는 미국 특허 제9,526,245호(2016년 12월 27일 등록), 미국 특허 제10,045,533호(2018년 8월 14일 등록), 미국 특허 제9,532,570호(2017년 1월 3일 등록), 미국 특허 제10,045,534호(2018년 8월 14일 등록), 미국 특허 제9,538,753호(2017년 1월 10일 등록), 그리고 미국 특허 제10,051,862호(2018년 8월 21일 등록)에 기재되어 있다.
일부 실시예들에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 식물 건강 자극제(plant health stimulator)를 더 포함한다. 일부 실시예들에서, 본 발명의 살진균성 혼합물은 적어도 하나의 식물 건강 자극제를 더 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 식물 건강 자극제는 유기 화합물들, 무기 비료들 또는 미량영양소 공급기들, 생물학적 방제제(biocontrol agent)들 및 접종물(inoculant)들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
여기에 설명되는 조성물들의 용도들 및 적용들
또한, 본 발명은 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어 및/또는 방지하기 위해 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것을 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스(locus) 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 식물에 대한 병원성 진균 공격의 제어 및/또는 방지를 위한 방법들 제공한다.
또한, 본 발명은 식물에 대한 진균 공격을 제어하고 및/또는 방지하는 용도를 위해 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것을 제공한다.
또한, 본 발명은 식물에 대한 진균 공격을 제어하고 및/또는 방지하기 위한 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것의 사용을 제공한다.
또한, 본 발명은 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하기 위해 여기에 설명되는 조성물들 또는 혼합물들 중의 임의의 것을 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 식물 및/또는 토양 진균 질병들의 제어 및/또는 방지를 위한 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어하고 및/또는 방지하는 용도를 위해 여기에 설명되는 조성물들 또는 혼합물들 중의 임의의 것을 제공한다.
또한, 본 발명은 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어하고 및/또는 방지하기 위해 여기에 설명되는 조성물들 또는 혼합물들 중의 임의의 것을 제공한다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 식물의 일부, 식물에 인접하는 영역, 식물에 접촉되는 토양, 식물에 인접하는 토양, 식물에 인접하는 임의의 표면, 식물과 접촉되는 임의의 표면, 종자 및/또는 농업에 이용되는 장비에 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 상기 화학식 I의 화합물의 5g/ha 내지 150g/ha의 범위의 양으로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 상기 화학식 I의 화합물의 6.25g/ha의 양으로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 상기 화학식 I의 화합물의 10g/ha의 양으로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 상기 화학식 I의 화합물의 12.5g/ha의 양으로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 상기 화학식 I의 화합물의 20g/ha의 양으로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 상기 화학식 I의 화합물의 75g/ha의 양으로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 상기 화학식 I의 화합물의 100g/ha의 양으로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 상기 화학식 I의 화합물의 125g/ha의 양으로 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 재식(planting)의 시간에 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 재식 후의 1일 내지 60일에 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 재식 후의 1개월 내지 9개월에 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 성장기 동안에 한번 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 성장기 동안에 적어도 한 시점에서 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 성장기 동안에 둘 또는 그 이상의 시점들에서 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물 또는 혼합물은 잎, 종자 처리 및/또는 토양 적용으로 적용된다.
또한, 본 발명은 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어 및/또는 방지하기 위해 살진균성 유효량의 화학식 I을 가지는 화합물 및 적어도 하나의 보조제를 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어 및/또는 방지하는 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00024
여기서, 상기 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하기 위해 살진균성 유효량의 화학식 I을 가지는 화합물 및 적어도 하나의 보조제를 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하는 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00025
여기서, 상기 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명은 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 증진시키기 위해 적어도 하나의 보조제의 존재에서 병원성 진균에 대한 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 증진시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00026
여기서, 상기 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물은 적어도 두 보조제들의 존재에서 적용된다.
또한, 본 발명은 (a) 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어하고 및/또는 방지하며 및/또는 (b) 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어하고 및/또는 방지하기 위해 화학식 I을 가지는 화합물 및 적어도 하나의 보조제의 사용을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00027
상기 적어도 하나의 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
또한, 본 발명은 (a) 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어하고 및/또는 방지하며 및/또는 (b) 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어하고 및/또는 방지하는 용도를 위한 화학식 I을 가지는 화합물 및 적어도 하나의 보조제를 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00028
상기 적어도 하나의 보조제는,
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명은 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 증진시키기 위한,
[화학식 I]
Figure pct00029
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 보조제의 사용을 제공한다.
본 발명은 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 증진시키는 용도를 위한,
[화학식 I]
Figure pct00030
(i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
(ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
(iii) 지방산의 에스테르들;
(iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
(v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 보조제를 제공하며,
여기서, 바람직한 보조제들은 상술하였다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제는 동시에 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제는 순차적으로 적용된다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제(들)는 별도로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제는 함께 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제는 탱크 혼합물로서 함께 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제는 단일 조성물로 조제된다. 일부 실시예들에서, 조성물 내에 상기 화학식 I의 화합물과 함께 조제되는 보조제들은 내재(built-in) 보조제들이다. 상기 화학식 I의 화합물과 탱크 혼합되거나, 예를 들면 별도의 분무를 통해 별도로 적용되는 보조제들은 부가(add-on) 보조제들이다.
일부 실시예들에서, 둘 또는 그 이상의 보조제들이 적용되며, 여기서 상기 보조제들 중의 적어도 하나는 내재 보조제이며, 상기 보조제들 중의 적어도 하나는 부가 보조제이다.
일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물은 5g/ha 내지 150g/ha의 범위 내의 양으로 적용된다. 일부 실시예들에서, 상기 화학식 I의 화합물은 10g/ha의 양으로 적용된다.
상기 화학식 I의 화합물과 조성물들과 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물들 및 혼합물들은 다양한 병원성 진균 및 이와 연관된 질병들을 제어 및/또는 방지하기 위해 적용될 수 있다. 일부 실시예들에서, 상기 병원성 진균은 밀의 잎마름병(마이코스패렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola); 아나모프(anamorph): 지모셉토리아 트리티시(Zymoseptoria tritici)), 밀 녹병(Wheat Brown Rust)(푹시니아 트리티시나(Puccinia triticina)), 맥류 줄녹병(Stripe Rust)(푹시니아 스트리이포르미스 f. sp. 트리시티(Puccinia striiformis f. sp. tritici)), 사과의 흑성병(Scab of Apple)(벤투리아 이네퀄리스(Venturia inaequalis)), 옥수수의 수포 깜부기병(Blister Smut of Maize)(우스틸라고 마이디스(Ustilago maydis)), 포도나무의 흰가루병(Powdery Mildew of Grapevine)(운시눌라 네카토르(Uncinula necator)), 보리 구름무늬병(Barley scald)(린초스포리움 세칼리스(Rhynchosporium secalis), 벼의 도열병(Blast of Rice)(마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea)), 대두의 녹병(파코프소라 파치리치(Phakopsora pachyrhizi)), 밀의 껍질마름병(Glume Blotch of Wheat)(렙토스페리아 노도룸(Leptosphaeria nodorum)), 밀의 흰가루병(블루메리아 그라미니스 f. sp. 트리시티(Blumeria graminis f. sp. tritici)), 보리의 흰가루병(블루메리아 그라미니스 f. sp. 호르데이(Blumeria graminis f. sp. hordei)), 박과 채소들(Cucurbits)의 흰가루병(에리시페 시초라세아룸(Erysiphe cichoracearum)), 박과 채소들의 탄저병(클로메렐라 라게나리움(Glomerella lagenarium)), 비트의 반점병(Leaf Spot of Beet)(세르코르포라 베티콜라(Cercospora beticola)), 토마토의 겹무늬병(Early Blight of Tomato)(알테르나리아 솔라니(Alternaria solani)), 그리고 보리의 망반병(Net Blotch of Barley)(피레노포라 테레스(Pyrenophora teres)) 중에서 하나이다.
일부 실시예들에서, 상기 병원성 진균은 밀의 잎마름병(마이코스패렐라 그라미니콜라; 아나모프: 지모셉토리아 트리티시), 밀 녹병(푹시니아 트리티시나), 맥류 줄녹병(푹시니아 스트리이포르미스 f. sp. 트리시티), 사과의 흑성병(벤투리아 이네퀄리스), 옥수수의 수포 깜부기병(우스틸라고 마이디스), 포도나무의 흰가루병(운시눌라 네카토르), 보리 구름무늬병(린초스포리움 세칼리스), 벼의 도열병(마그나포르테 그리세아), 대두의 녹병(파코프소라 파치리치), 밀의 껍질마름병(렙토스페리아 노도룸), 밀의 흰가루병(블루메리아 그라미니스 f. sp. 트리시티), 보리의 흰가루병(블루메리아 그라미니스 f. sp. 호르데이), 박과 채소들(Cucurbits)의 흰가루병(에리시페 시초라세아룸), 박과 채소들의 탄저병(클로메렐라 라게나리움), 비트의 반점병(세르코르포라 베티콜라), 토마토의 겹무늬병(알테르나리아 솔라니), 그리고 보리의 망반병(피레노포라 테레스) 중에서 하나이다.
일부 실시예들에서, 상기 병원성 진균은 지모셉토리아 트리티시이다.
일부 실시예들에서, 상기 식물 또는 토양 질병은 반점병(Septoria), 갈색 녹병(Brown rust), 황색 녹병(Yellow rust), 흰가루병(Powdery Mildew), 구름무늬병(Rhyncosporium), 그물무늬병(Pyrenophora), 마유스 잎마름병(Microduchium majus), 균핵병(Sclerotinia), 노균병(Downy mildew), 파이토프토라(Phythopthora), 케로코스포라 베티콜라(Cercosporea beticola), 라물라리아(Ramularia), ASR. 시카토 네그라(Sigatoka negra) 중에서 하나이다.
본 발명의 방법들은, 이에 한정되는 것은 아니지만, 사탕수수 곡물들, 벼, 옥수수(콘)과 같은 단자엽 식물(monocotyledon)들; 및/또는 무들(사탕 무 또는 사료 무(fodder beet)와 같은)과 같은 쌍자엽 작물(dicotyledon crop)들; 과일들(이과(pome)들, 핵과(stone fruit)들, 또는 연과(soft fruit)들, 예를 들면 사과들, 배들, 자두들, 복숭아들, 아몬드들, 체리들, 딸기들, 산딸기들, 또는 블랙베리들과 같은); 콩과 식물(leguminous plant)들(콩들, 렌즈콩들, 완두콩들, 또는 대두들과 같은); 유지 식물(oil plant)들(유채, 겨자, 양귀비, 올리브들, 해바라기들, 코코넛, 피마자들, 코코아 콩들, 또는 땅콩들과 같은); 오이 식물들(호박들, 오이들 또는 멜론들과 같은); 섬유 식물들(목화, 아마(flax), 삼(hemp), 또는 황마(jute)와 같은); 감귤류 과일(citrus fruit)들(오렌지들, 레몬들, 포도, 또는 만다린(mandarin)들과 같은); 채소들(시금치, 상추, 양배추들, 당근들, 토마토들, 감자들, 조롱박(cucurbit)들, 또는 파프리카(paprika)와 같은); 녹나무과 식물(lauraceae)(아보카드들, 계피, 또는 장뇌(camphor)와 같은); 담배; 견과들; 커피; 차; 포도나무들; 홉(hop)들; 두리안; 바나나들; 천연 고무 식물들; 그리고 장식용 식물(ornamental)들(꽃들, 관목들, 활엽수들, 또는 상록수들, 예를 들면 침엽수들과 같은)을 포함하는 임의의 작물 식물들에 관한 것이다.
일부 실시예들에서, 상기 식물들은 단자엽 식물(monocotyledonous plant)들, 보다 바람직하게는, 곡물들이다. 특정한 실시예에서, 상기 곡물 작물은 밀이다. 다른 특정한 실시예에서, 상기 곡물 작물은 트리티케일(triticale)이다. 다른 특정한 실시예에서, 상기 곡물 작물은 호밀이다. 다른 특정한 실시예에서, 상기 곡물 작물은 귀리이다. 또 다른 실시예에서, 상기 곡물 작물은 보리이다. 다른 실시예에서, 상기 작물 식물들은 벼들이다. 또 다른 실시예에서, 상기 작물 식물들은 사탕수수 식물들이다. 또 다른 실시예에서, 상기 작물 식물들은 곡물 식물들이다.
다른 실시예에서, 상기 작물 식물들은 쌍자엽 식물(dicotyledonous plant)들이다.
일 실시예에서, 상기 작물 식물들은 지방 종자 평지식물(oilseed rape plant)들이다.
상기 화학식 I의 화합물 및 조성물들은 이에 따라 여기서 전체적인 내용이 본 출원에 참조로 포함되는 미국 특허출원 공개 제2018-0000082호(2018년 1월 4일에 공개됨)에 기재되어 있는 바와 같이 식물 병원성 진균들을 방지하거나 제어하기 위하여 종자 처리로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 식물에 대한 진균 공격의 제어 또는 방지하거나, 진균 공격으로부터 식물을 보호하기 위한 방법을 제공하며, 상기 방법은 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것을 상기 식물을 생산하기 위해 채용되는 종자에 적용하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 진균 공격에 대한 식물 저항성을 생성하기 위해 식물 종자 또는 묘목을 처리하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것을 상기 식물 종자 또는 묘목에 적용하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 진균 공격으로부터 식물을 보호하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것을 묘목 환경에 적용하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 진균 공격에 대한 식물 저항성을 제공하며, 여이서 상기 식물 종자는 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것으로 처리된다.
또한, 본 발명은 진균 공격에 대한 식물 저항성을 생성하기 위해 채용되는 식물 종자 또는 묘목을 제공하며, 여기서 상기 식물 종자 또는 묘목은 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것으로 처리된다.
또한, 본 발명은 여기에 개시되는 조성물들 또는 혼합물들 중에서 임의의 것을 포함하는 패키지(package)를 제공한다.
또한, 본 발명은 살진균성 조성물을 제조하기 위한 여기에 개시되는 혼합물들 중에서 임의의 것의 사용을 제공한다. 또한, 본 발명은 여기에 개시되는 조성물들 중에서 임의의 것을 제조하기 위한 여기에 개시되는 혼합물들 중에서 임의의 것의 사용을 제공한다.
화학식 I의 화합물을 포함하는 액체 조성물들의 안정성을 증가시키는 방법
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물을 포함하는 액체 조성물 및 액체 운반체의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공한다.
[화학식 I]
Figure pct00031
여기서, 상기 방법은, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물의 안정성을 증가시키기 위해,
(a) 액체 운반체를 선택하는 단계를 포함하며, 상기 액체 운반체 내의 상기 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작고,
(b) 상기 조성물의 pH 값을 5 내지 7.5의 범위 내로 유지하는 단계를 포함하며,
(c) 상기 조성물의 물 함량을 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작에 유지하는 단계를 포함하고,
(d) 상기 액체 조성물에 (i) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 적어도 하나의 안정화 계면활성제 또는 (ii) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 안정화계를 첨가하는 단계를 포함하며 및/또는
(e) 상기 조성물을 적어도 500cP의 점도를 가지도록 제조하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00032
여기서, 상기 방법은 액체 운반체를 선택하는 단계를 포함하고, 상기 액체 운반체 내의 상기 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작다.
일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 상기 화학식 I의 화합물의 용해도는 1000ppm 보다 작다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 상기 화학식 I의 화합물의 용해도는 약 200ppm이다. 일부 실시예들에서, 상기 액체 운반체 내의 상기 화학식 I의 화합물의 용해도는 약 80ppm이다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00033
여기서, 상기 방법은 상기 조성물의 pH 값을 5 내지 7.5의 범위 내로 유지하는 단계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 추가적인 희석이나 습윤 없이 측정된다. 일부 실시예들에서, 상기 pH는 물로의 희석이나 습윤 후에 측정된다.
일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 5이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 5.5이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 5.8이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 6이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 6.5이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 7이다. 일부 실시예들에서, 상기 조성물의 pH는 약 7.5이다.
일부 실시예들에서, 상기 방법은 pH 조정제를 상기 액체 조성물에 첨가하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 포함하는 수성 현탁 제제(SC) 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 pH 조정제의 사용을 제공한다.
[화학식 I]
Figure pct00034
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 포함하는 수성 유·현탁제(SE) 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 pH 조정제의 사용을 제공한다.
[화학식 I]
Figure pct00035
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00036
여기서, 상기 방법은 상기 조성물 내의 물 함량을 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작게 유지하는 단계를 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00037
여기서, 상기 방법은 상기 액체 조성물에 (i) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 적어도 하나의 안정화 계면활성제 또는 (ii) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 안정화계를 첨가하는 단계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이다. 일부 실시예들에서, 상기 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 적어도 둘의 안정화 계면활성제들이 첨가된다. 일부 실시예들에서, 상기 적어도 둘의 안정화 계면활성제들은 적어도 하나의 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체 및 적어도 하나의 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체를 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물의 용해도 및/또는 분해를 제어하기 위해 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 구조를 가지는 적어도 하나의 안정화 계면활성제의 사용을 제공한다.
[화학식 I]
Figure pct00038
일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 구조를 가지는 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 비이온성 유도체이다. 일부 실시예들에서, 상기 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 구조를 가지는 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체이다.
일부 실시예들에서, 상기 방법은 액체 운반체를 선택하는 단계를 더 포함하며, 여기서 상기 액체 운반체 내의 상기 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작다.
일부 실시예들에서, 상기 방법은 상기 조성물의 pH 값을 5 내지 7.5의 범위 내로 유지하는 단계를 더 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 방법은 상기 조성물의 물 함량을 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작거나 같게 유지하는 단계를 더 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 방법은 상기 액체 조성물에 (i) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 적어도 하나의 안정화 계면활성제 또는 (ii) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 안정화계를 첨가하는 단계를 더 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 포함하는 액체 조성물 및 액체 운반체의 안정성을 증가시키기 위한 방법을 제공하며,
[화학식 I]
Figure pct00039
여기서, 상기 방법은 상기 조성물을 적어도 500cP의 점도를 가지도록 조제하는 단계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 현탁 제제(SC) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 조성물은 유·현탁제(SE) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 유분산(OD) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 안정한 액체 조성물은 유화성 제제(EC) 조성물이다.
일부 실시예들에서, 상기 혼합물 또는 조성물은 적용되기 전에 희석된다. 일부 실시예들에서, 상기 혼합물 또는 조성물은 물로 희석된다. 상기 희석된 혼합물 또는 조성물의 적용의 속도는 희석 이전의 상기 혼합물 또는 조성물 내의 활성 성분(들)의 농도에 의존한다. 대체로, 상기 희석된 혼합물 또는 조성물은 약 5L/ha 내지 약 120L/ha의 속도로 적용된다.
화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물을 제조하는 프로세스
본 발명은 여기에 개시되는 현탁 제제(SC) 조성물을 제조하기 위한 프로세스를 제공하며, 상기 프로세스는,
(1) 예비 혼합물(premix)을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
(2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분(milling)하는 단계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 프로세스는 상기 혼합물을 제분하기 이전에 추가적인 첨가제를 상기 단계 (2)의 혼합물에 추가하는 단계를 포함한다.
본 발명은 여기에 개시되는 유·현탁제(SE) 조성물을 제조하기 위한 프로세스를 제공하며, 상기 프로세스는,
(1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
(2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물 및 적어도 하나의 보조제를 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분하는 단계를 포함한다.
일부 실시예들에서, 상기 단계 (1)은 비수성 액체 운반체를 첨가하는 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 단계 (2)는 비수성 액체 운반체를 첨가하는 단계를 포함한다. 일부 실시예들에서, 상기 단계 (2)에서 첨가되는 보조제는 비수성 액체 운반체이다.
본 발명은 여기에 개시되는 유분산(OD) 조성물을 제조하기 위한 프로세스를 제공하며, 상기 프로세스는,
(1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 비수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
(2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분하는 단계를 포함한다.
본 발명은 여기에 개시되는 유화성 제제(EC) 조성물을 제조하기 위한 프로세스를 제공하며, 상기 프로세스는,
(1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 비수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
(2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
(3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 여과하는 단계를 포함한다.
여기에 개시되는 각 실시예는 각각의 다른 개시되는 실시예들에 적용될 수 있는 것으로 고려된다. 이에 따라, 여기에 개시되는 다양한 요소들의 모든 결합들은 본 발명의 범주에 속한다. 또한, 표들이 제공될 때, 이러한 표는 상기 표의 임의의 하나의 요소의 개시로 간주된다.
본 발명은 다음의 실험 세부 사항들을 참조하여 보다 잘 이해될 것이지만, 해당 기술 분야의 숙련자는 상세하게 설명되는 특정 실험들이 다음의 특허 청구 범위에 보다 상세하게 기재되어 있는 바와 같은 본 발명의 단지 예시인 점을 이해할 것이다. 본 발명은 다음의 실험예들로 제한되지 않고 이들에 의해 예시된다.
실험예들
화학식 I의 화합물은 WO 2015/103144 및 WO 2015/103142에 개시되어 있는 바와 같이 제조될 수 있다.
상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 안정한 조성물을 제조하는 것은 상기 화합물의 높은 민감도로 인해 매우 어렵다. 수많은 시도들이 상기 조성물을 안정화사키기 위해 이루어졌다. 결과들의 일부가 다음에 설명된다.
상기 화학식 I의 화합물은 탱크 혼합물들 및/또는 내재 조성물들로서 보조제(들)와 결합되었다. 다른 조성물들과 함께 다른 유형들의 보조제들이 테스트되었다.
상기 테스트된 보조제들은 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone: PVP), 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 블록 공중합체(VP/VA), 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체(실웨트(Silwet)® L-077), 트리데실 알코올 에톡실레이티드 13/9(트리콜®), 알콕실레이티드 알코올(아그니크® BP420) 및 지방산 메틸 에스테르(아그니크® ME 18 RDF)였다.
실험예 1: 보조제가 없는 450SC 조성물
450g/L의 상기 화학식 I의 화합물을 함유하고, 보조제를 포함하지 않는 현탁 제제(SC) 제형이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
연수(soft water) 및 반 겔(Van Gel)® B가 용기에 충전되었고, 용액을 형성하도록 혼합되었다(하이 시어(high shear)). 상기 용기의 내용물이 60℃까지 가열되었다. 소프로포르® TS/54(TSP 54)가 50℃-60℃까지 가열되었고, 점진적으로 상기 용기에 첨가되었다. 수프라길(Supragil)® WP, 소프로포르® 3D33, KH2PO4, Na2HPO4 및 사그(SAG) 1572가 이후에 균질한 용액에 첨가되었다.
단계 II: 상기 화학식 I의 화합물의 제조
상기 화학식 I의 화합물(40% W/W)이 내부의 계면활성제들과 함께 상기 예비 혼합물에 첨가되었고, 현탁액은 d90＜5㎛의 입자 크기 분포에 도달되었을 때까지 비드 밀(bead mill)(0.8㎜-1.2㎜의 비드들) 내에서 제분되었다. 상기 제분된 현탁액은 반응기로부터 새로운 용기로 빼내졌다.
단계 III: 상기 조성물의 완료
프로필렌글리콜이 상기 제분된 현탁액에 첨가되었고, 균일한 현탁액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 연수 및 AgRH 23 2%의 용액이 1600cP-2200cP의 점도에 도달되었을 때까지 혼합되면서 상기 현탁액에 첨가되었다. 혼합은 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 계속되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
상기 조성물은 표 1에 요약되어 있다.
표 1: 보조제가 없는 화학식 I의 화합물의 450 SC 조성물
성분 상품명 화학명 및 CAS No. 1000L에
대한 양
(㎏)
아다마 마크테심사(ADAMA Makhteshim LTD.)의 100% 기술로서 화학식 I의 화합물 5-플루오로-4-이미노-3메틸-1-[4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온

CAS No. N/A		 450㎏(96%에 대해 469㎏)
솔베이의 수프라길® WP 또는
옥시테노(OXITENO)의 수르폼(SURFOM)® HRB		 소듐
디이소프로필나프탈렌 술포네이트

CAS No. 1322-93-6		 5.9㎏
솔베이의 소프로포르® 3 D 33 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트

CAS No. 90093-37-1, 99734-09-5, 7664-38-2		 47.0㎏
클라리안트의 에물소겐® TS 540 또는
솔베이의 소프로포르R® TS/54		 트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르

CAS No. 70559-25-0(클라리안트)
CAS No. 104376-75-2(솔베이)		 17.5㎏
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사(Momentive Performance Materials GmbH)의 사그(SAG)™ 1572 폴리디메틸실록산 유화액

CAS No. N/A, 56-81-5(글리세린)		 2.0㎏
이네오스 옥사이드(INEOS OXIDE)의 MPG-MPG USP 또는
셀 이스턴 케미칼스(SHELL EASTERN CHEMICALS)의 MPG 인더스트리얼(Industrial) TG 또는
DOW의 산업용 프로필렌글리콜		 1,2-프로판디올

CAS No. 57-55-6		 23.5㎏
로템 암페르트 네게브사(Rotem Amfert Negev Ltd.)의 MKP(모노 포타슘 포스페이트) KH2PO4(포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트)

CAS No. 7778-77-0		 1.7㎏
하이파 케미칼스사(Haifa Chemicals Ltd.)의 디소듐 포스페이트 무수물 Na2HPO4(디소듐 포스페이트 무수물)

CAS No. 7558-79-4		 6.9㎏
반데르빌트 미네랄즈사(Vanderbilt minerals, LLC.)의 반 겔® B 마그네슘 알루미늄 실리케이트,
스멕타이트(Smectite) 클레이;

CAS No. 12199-37-0 		5.9㎏
아메테크(Ametech)의 AgRH 23 잔탄검

CAS No. 11138-66-2		 2.8㎏
연수
1000L까지 (약 616㎏)
외양: 황백색의 균질한 현탁액
밀도, g/㎖: 1.15-1.25
안정성 결과들
실험예 1의 조성물의 물리적 및 화학적 안정성은 CIPAC 조건들을 포함하는 다양한 조건들 하에서 테스트되었다. 안정성 결과들은 표 2에 요약되어 있다.
표 2: 실험예 1의 조성물의 안정성 결과들
출발 실내 오븐 54℃
외양 황백색의 균질한 현탁액 황백색의 균질한 현탁액 황백색의 균질한 현탁액
화학식 I의 화합물의 농도 40.80% 40.4% 40.2%
밀도, g/㎖ 1.18 1.21 --
pH 6.3 6.0 6.6
점도, 12rpm에서 sp.62(cP) 1790(1일 후) 1000 --
입자 크기(D90) 6.326 6.326 10.14
포밍(foaming) 0.2% -- 10㎖ 10㎖
포밍 1% -- 25㎖ 25㎖
WSR(45μ/75μ) 10% ok ok ok
현수성, 0.2% -- 101 99.7
현수성, 1% -- 102.8 101.6
실험예 1의 조성물은 2주 동안 54℃에서 저장되었다. 결정 성장은 관찰되지 않았다. 상기 화학식 I의 화합물의 농도가 측정되었고, 상기 농도는 95% 보다 높았다.
실험예 2: 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 공중합체(VA/VP)의 혼합물을 구비하는 450 SC 조성물
450g/L의 화학식 I의 화합물과 함께 1의 내재 보조제(VP/VA)를 함유하는 현탁 제제(SC) 제형이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
연수 및 반 겔® B가 용기에 충전되었고, 용액을 형성하도록 혼합되었다(하이 시어). 상기 용기의 내용물은 60℃까지 가열되었다. 소프로포르® TS/54(TSP 54)가 50℃-60℃까지 가열되었고, 점진적으로 상기 용기에 첨가되었다. 수프라길® WP, 소프로포르® 3D33, KH2PO4, Na2HPO4 및 사그 1572가 균질한 용액에 첨가되었다.
단계 II: 화학식 I의 화합물의 제조
화학식 I의 화합물(40% W/W)이 내부의 계면활성제들과 함께 상기 예비 혼합물에 첨가되었다. 현탁액은 d90＜5㎛의 입자 크기 분포에 도달되었을 때까지 비드 밀(0.8㎜-1.2㎜의 비드들) 내에서 제분되었다. 상기 제분된 현탁액은 반응기로부터 새로운 용기로 빼내졌다.
단계 III: 상기 조성물의 완료
프로필렌글리콜 및 VP/VA가 상기 제분된 현탁액에 첨가되었고, 균일한 현탁액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 연수 및 AgRH 23 2%의 용액이 1600cP-2200cP의 점도에 도달되었을 때까지 혼합되면서 상기 현탁액에 첨가되었다. 혼합은 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 계속되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
상기 조성물은 표 3에 요약되어 있다.
표 3: VP/VA를 구비하는 450 SC 조성물
성분 상품명 화학명 및 CAS No. 1000L에
대한 양
(㎏)
아다마 마크테심사의 100% 기술로서 화학식 I의 화합물 5-플루오로-4-이미노-3메틸-1-[4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온

CAS No. N/A		 450㎏(96%에 대해 469㎏)
솔베이의 수프라길® WP 또는
옥시테노의 수르폼® HRB		 소듐
디이소프로필나프탈렌 술포네이트

CAS No. 1322-93-6		 5.9㎏
솔베이의 소프로포르® 3 D 33 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트

CAS No. 90093-37-1, 99734-09-5, 7664-38-2		 47.0㎏
클라리안트의 에물소겐® TS 540 또는
솔베이의 소프로포르R® TS/54		 트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르

CAS No. 70559-25-0(클라리안트)
CAS No. 104376-75-2(솔베이)		 17.5㎏
아슬란드(Ashland)의 아그리머(Agrimer)™ VA 6 또는
바스프의 소칼란(Sokalan)® VA 64 P		 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트 공중합체의 혼합물

CAS No. 25086-89-9		 17.5㎏
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사의 사그™ 1572 폴리디메틸실록산 유화액

CAS No. N/A, 56-81-5(글리세린)		 2.0㎏
이네오스 옥사이드의 MPG-MPG USP 또는
셀 이스턴 케미칼스의 MPG 인더스트리얼 TG 또는
DOW의 산업용 프로필렌글리콜		 1,2-프로판디올

CAS No. 57-55-6		 23.5㎏
로템 암페르트 네게브사의 MKP(모노 포타슘 포스페이트) KH2PO4(포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트)

CAS No. 7778-77-0		 1.7㎏
하이파 케미칼스사의 디소듐 포스페이트 무수물 Na2HPO4(디소듐 포스페이트 무수물)

CAS No. 7558-79-4		 6.9㎏
반데르빌트 미네랄즈사의 반 겔® B 마그네슘 알루미늄 실리케이트,
스멕타이트 클레이;

CAS No. 12199-37-0 		5.9㎏
아메테크의 AgRH 23 잔탄검

CAS No. 11138-66-2		 2.8㎏
연수
1000L까지 (약 599㎏)
외양: 황백색의 균질한 현탁액
밀도, g/㎖: 1.15-1.25
안정성 결과들
실험예 2의 조성물은 2주 동안 54℃에서 저장되었다. 결정 성장은 관찰되지 않았다. 상기 화학식 I의 화합물의 농도가 측정되었고, 상기 농도는 95% 보다 약간 작았다.
실험예 3: 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체 및 실웨트® L-077의 혼합물을 구비하는 450 SC 및 660 SC 조성물들
하나는 450g/L의 상기 화학식 I의 화합물 및 둘의 내재 보조제들(VP/VA 및 실웨트® L-077)을 함유하고, 다른 하나는 660g/L의 상기 화학식 I의 화합물 및 둘의 내재 보조제들(VP/VA 및 실웨트® L-077)을 함유하는 현탁 제제(SC) 제형들이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
연수(및 상기 450 SC 조성물에 대해서는 반 겔® B)가 용기에 충전되었고, 용액을 형성하도록 혼합되었다(하이 시어). 상기 용기의 내용물은 60℃까지 가열되었다. 소프로포르® TS/54(TSP 54)가 50℃-60℃까지 가열되었고, 점진적으로 상기 용기에 첨가되었다. 수프라길® WP, 소프로포르® 3D33, KH2PO4, Na2HPO4 및 사그 1572가 균질한 용액에 첨가되었다.
단계 II: 화학식 I의 화합물의 제조
화학식 I의 화합물(40% W/W)이 내부의 계면활성제들과 함께 상기 예비 혼합물에 첨가되었다. 현탁액은 d90＜5㎛의 입자 크기 분포에 도달되었을 때까지 비드 밀(0.8㎜-1.2㎜의 비드들) 내에서 제분되었다. 상기 제분된 현탁액은 반응기로부터 새로운 용기로 빼내졌다.
단계 III: 상기 조성물의 완료
프로필렌글리콜 및 실웨트® L-077이 상기 제분된 현탁액에 첨가되었고, 균일한 현탁액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 연수 및 AgRH 23 2%의 용액이 1600cP-2200cP의 점도에 도달되었을 때까지 혼합되면서 상기 현탁액에 첨가되었다. 혼합은 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 계속되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
상기 450 SC 조성물은 표 4에 요약되어 있고, 상기 660 SC 조성물은 표 5에 요약되어 있다.
표 4: VP/VA 및 실웨트®L-077을 구비하는 450SC 조성물
성분 상품명 화학명 및 CAS No. 1000L에
대한 양
(㎏)
아다마 마크테심사의 100% 기술로서 화학식 I의 화합물 5-플루오로-4-이미노-3메틸-1-[4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온

CAS No. N/A		 450㎏(96%에 대해 469㎏)
솔베이의 수프라길® WP 또는
옥시테노의 수르폼® HRB		 소듐
디이소프로필나프탈렌 술포네이트

CAS No. 1322-93-6		 5.9㎏
솔베이의 소프로포르® 3 D 33 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트

CAS No. 90093-37-1, 99734-09-5, 7664-38-2		 47.0㎏
클라리안트의 에물소겐® TS 540 또는
솔베이의 소프로포르R® TS/54		 트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르

CAS No. 70559-25-0(클라리안트)
CAS No. 104376-75-2(솔베이)		 17.5㎏
아슬란드의 아그리머™ VA 6 또는
바스프의 소칼란® VA 64 P		 비닐피롤리돈 및 비닐아세테이트 공중합체의 혼합물

CAS No. 25086-89-9		 17.5㎏
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사의 사그™ 1572 폴리디메틸실록산 유화액

CAS No. N/A, 56-81-5(글리세린)		 2.0㎏
모멘티브의 실웨트® L-077 폴리알킬렌옥사이드 변형 헵타메틸트리스실록산

CAS No. 27306-78-1 		9.0㎏
이네오스 옥사이드의 MPG-MPG USP 또는
셀 이스턴 케미칼스의 MPG 인더스트리얼 TG 또는
DOW의 산업용 프로필렌글리콜		 1,2-프로판디올

CAS No. 57-55-6		 23.5㎏
로템 암페르트 네게브사의 MKP(모노 포타슘 포스페이트) KH2PO4(포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트)

CAS No. 7778-77-0		 1.7㎏
하이파 케미칼스사의 디소듐 포스페이트 무수물 Na2HPO4(디소듐 포스페이트 무수물)

CAS No. 7558-79-4		 6.9㎏
반데르빌트 미네랄즈사의 반 겔® B 마그네슘 알루미늄 실리케이트,
스멕타이트 클레이;

CAS No. 12199-37-0 		5.9㎏
아메테크의 AgRH 23 잔탄검

CAS No. 11138-66-2		 2.8㎏
연수
1000L까지 (약 590㎏)
외양: 황백색의 균질한 현탁액
밀도, g/㎖: 1.15-1.25
안정성 결과들
표 4의 조성물은 2주 동안 54℃에서 저장되었다. 결정 성장은 관찰되지 않았다. 상기 화학식 I의 화합물의 농도가 측정되었고, 상기 농도는 95% 보다 약간 작았다.
표 5: VP/VA 및 실웨트®L-077을 구비하는 660 SC 조성물
성분 상품명 화학명 및 CAS No. 1000L에
대한 양
(㎏)
아다마 마크테심사의 100% 기술로서 화학식 I의 화합물 5-플루오로-4-이미노-3메틸-1-[4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온

CAS No. N/A		 660㎏(96%에 대해 687.5㎏)
솔베이의 수프라길® WP 또는
옥시테노의 수르폼® HRB		 소듐
디이소프로필나프탈렌 술포네이트

CAS No. 1322-93-6		 10.0㎏
솔베이의 소프로포르® 3 D 33 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트

CAS No. 90093-37-1, 99734-09-5, 7664-38-2		 56.25㎏
클라리안트의 에물소겐® TS 540 또는
솔베이의 소프로포르R® TS/54		 트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르

CAS No. 70559-25-0(클라리안트)
CAS No. 104376-75-2(솔베이)		 21.25㎏
아슬란드의 아그리머™ VA 6 또는
바스프의 소칼란® VA 64 P		 비닐피롤리돈 및 비닐아세테이트 공중합체의 혼합물

CAS No. 25086-89-9		 13.5㎏
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사의 사그™ 1572 폴리디메틸실록산 유화액

CAS No. N/A, 56-81-5(글리세린)		 5.0㎏
모멘티브의 실웨트® L-077 폴리알킬렌옥사이드 변형 헵타메틸트리스실록산

CAS No. 27306-78-1 		9.5㎏
이네오스 옥사이드의 MPG-MPG USP 또는
셀 이스턴 케미칼스의 MPG 인더스트리얼 TG 또는
DOW의 산업용 프로필렌글리콜		 1,2-프로판디올

CAS No. 57-55-6		 37.5㎏
로템 암페르트 네게브사의 MKP(모노 포타슘 포스페이트) KH2PO4(포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트)

CAS No. 7778-77-0		 2.5㎏
하이파 케미칼스사의 디소듐 포스페이트 무수물 Na2HPO4(디소듐 포스페이트 무수물)

CAS No. 7558-79-4		 11.25㎏
아메테크의 AgRH 23 잔탄검

CAS No. 11138-66-2
0.25㎏
연수
1000L까지 (약 423㎏)
외양: 황백색의 균질한 현탁액
밀도, g/㎖: 1.15-1.35
안정성 결과들
표 5의 조성물의 안정성 결과들은 다음 표 6에 요약되어 있다.
표 6: 안정성 결과들
출발 실내
2주후		 오븐
54℃
2주후		 냉각
4℃
2주후		 냉각
10℃
2주후		 오븐
40℃
8주후
외양 황백색 현탁액 황백색 현탁액 백색
상 분리		 황백색 현탁액 황백색 현탁액 상 분리
화학식 I의
화합물의 농도		 57.10% 56.5% 55.2% 56.3% 56.3% --
밀도,
g/㎖		 1.314 1.275 1.215 1.27 1.252 1.279
pH 6.6 6.6 6.5 6.5 6.6 6.36
점도,
12rpm,
sp. 62(cP)		 1400 1800 1040 690 1460 1410
입자 크기
(D90)		 4.7 4.95 5.76 4.8 4.84 5.43
실험예 4: 둘의 내재 보조제들을 구비하는 450 SC 조성물
450g/L의 화학식 I의 화합물 및 둘의 내재 보조제들(PVP 및 실웨트® L-077)을 함유하는 현탁 제제(SC) 제형이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
연수 및 반 겔® B가 용기에 충전되었고, 용액을 형성하도록 혼합되었다(하이 시어). 상기 용기의 내용물은 60℃까지 가열되었다. 소프로포르® TS/54(TSP 54)가 50℃-60℃까지 가열되었고, 점진적으로 상기 용기에 첨가되었다. 수프라길® WP, 소프로포르® 3D33, KH2PO4, Na2HPO4 및 사그가 이후에 첨가되었다.
단계 II: 상기 화학식 I의 화합물의 제조
상기 화학식 I의 화합물(40% W/W)이 내부의 계면활성제들과 함께 상기 예비 혼합물에 첨가되었다. 현탁액은 d90＜5㎛의 입자 크기 분포에 도달되었을 때까지 비드 밀(bead mill)(0.8㎜-1.2㎜의 비드들) 내에서 제분되었다. 상기 제분된 현탁액은 반응기로부터 새로운 용기로 빼내졌다.
단계 III: 상기 조성물의 완료
프로필렌글리콜 및 PVP가 상기 제분된 현탁액에 첨가되었고, 균일한 현탁액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 연수 및 AgRH 23 2%의 용액이 1600cP-2200cP의 점도에 도달되었을 때까지 혼합되면서 상기 현탁액에 첨가되었다. 혼합은 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 계속되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
상기 조성물은 다음 표 7에 요약되어 있다.
표 7: PVP 및 실웨트® L-077을 구비하는 450 SC 조성물
화학명 및 CAS CAS No. 1000L에
대한 양
(㎏)
화학식 I의 화합물 450㎏(96%에 대해 469㎏)
소듐
디이소프로필나프탈렌 술포네이트		 CAS No. 1322-93-6(솔베이의 수프라길 WP 또는 옥시테노의 수르폼 HRB) 5.9㎏
솔베이의 소프로포르® 3 D 33
폴리아릴페닐 에테르 포스페이트		 CAS No. 90093-37-1, 99734-09-5, 7664-38-2 47.0㎏
클라리안트의 에물소겐® TS 540 또는
솔베이의 소프로포르R® TS/54
트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르		 CAS No. 70559-25-0(클라리안트), 104376-75-2(솔베이) 17.5㎏
아슬란드의 PVP K-30
비닐피롤리돈 중합체		 CAS No. 9003-39-8 17.5㎏
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사의 사그™ 1572
폴리디메틸실록산 유화액		 CAS No. N/A, 6-81-5(글리세린) 2.0㎏
모멘티브의 실웨트® L-077
폴리알킬렌옥사이드 변형 헵타메틸트리스실록산		 CAS No. 27306-78-1 9.0㎏
이네오스 옥사이드의 MPG-MPG USP 또는
셀 이스턴 케미칼스의 MPG 인더스트리얼 TG 또는
DOW의 산업용 프로필렌글리콜
1,2-프로판디올		 CAS No. 57-55-6 23.5㎏
로템 암페르트 네게브사의 MKP(모노 포타슘 포스페이트)
KH2PO4(포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트)		 CAS No. 7778-77-0 1.7㎏
하이파 케미칼스사의 디소듐 포스페이트 무수물
Na2HPO4(디소듐 포스페이트 무수물)		 CAS No. 7558-79-4 6.9㎏
반데르빌트 미네랄즈사의 반 겔® B
마그네슘 알루미늄 실리케이트, 스멕타이트 클레이;		 CAS No. 12199-37-0 5.9㎏
아메테크의 AgRH 23
잔탄검		 CAS No. 11138-66-2 2.8㎏
연수
1000L까지 (약 590㎏)
외양: 황백색의 균질한 현탁액
밀도, g/㎖: 1.15-1.25
실험예 5: VP/VA, 아크니크® BP 420 및 아그니크® ME 18 RD-F를 구비하는 300 SE 조성물
300g/L의 화학식 I의 화합물 및 셋의 내재 보조제들(VP/VA, 아그니크® BP 420 및 아그니크® ME 18 RD-F)을 함유하는 유·현탁제(SE) 조성물이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
연수 및 반 겔® B가 용기에 충전되었고, 혼합되었다(하이 시어). 상기 용기의 내용물은 60℃까지 가열되었다. 소프로포르® TS/54(TSP 54)가 50℃-60℃까지 가열되었고, 점진적으로 상기 용기에 첨가되었다. 수프라길® WP, 소프로포르® 3D33, KH2PO4, Na2HPO4 및 사그가 상기 용액에 첨가되었다.
단계 II: 화학식 I의 화합물의 제조
화학식 I의 화합물(40% W/W)이 내부의 계면활성제들과 함께 현탁액을 형성하도록 상기 예비 혼합물에 첨가되었다. 상기 현탁액은 d90＜5㎛의 입자 크기 분포에 도달되었을 때까지 비드 밀(0.8㎜-1.2㎜의 비드들) 내에서 제분되었다. 상기 제분된 현탁액은 반응기로부터 새로운 용기로 빼내졌다.
단계 III: 유기 상의 제조
아그니크® ME RDF, 아틀록스™ 4914, 아틀라스™ G5002L, 게나폴® X80 및 아그니크® BP 420이 상기 용기에 충전되었고, 균일한 용액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 상기 SE를 상기 현탁액에 첨가하기 전에, 상기 용기의 내용물은 D90=10㎛의 액적 크기에 도달되었을 때까지 적어도 10분 동안 혼합되었다(하이 시어).
단계 IV: 상기 조성물의 완료
프로필렌글리콜 및 VP/VA가 상기 제분된 현탁액에 첨가되었고, 균일한 현탁액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 상기 SE 용액은 셋의 도스(dose)들로 상기 제분된 현탁액에 점진적으로 첨가되었다. 각 도스 사이에, 아틀록스™ 4913, 연수 및 Ag RH 23 2%의 용액이 1600cP-2200cP의 점도에 도달되었을 때까지 혼합되면서 상기 현탁액에 첨가되었다. 혼합은 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 계속되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
상기 조성물들은 다음 표 8에 요약되어 있다.
표 8: VP/VA, 아그니크® BP420 및 아그니크® ME 18 RD-F를 구비하는 300 SE 조성물
성분 상품명 화학명 및 CAS 기능 1000L에
대한 양
(㎏)
화학식 I의 화합물 5-플루오로-4-이미노-3메틸-1-[4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온

CAS No. N/A		 300㎏(96%에 대해 312.5㎏)
솔베이의 수프라길® WP 또는
옥시테노의 수르폼® HRB		 소듐
디이소프로필나프탈렌 술포네이트

CAS No. 1322-93-6		 4.0㎏
솔베이의 소프로포르® 3 D 33 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트

CAS No. 90093-37-1, 99734-09-5, 7664-38-2		 31.5㎏
클라리안트의 에물소겐® TS 540 또는
솔베이의 소프로포르R® TS/54		 트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르

CAS No. 70559-25-0(클라리안트)
CAS No. 104376-75-2(솔베이)		 12.0㎏
아슬란드의 아그리머™ VA 6 또는
바스프의 소칼란® VA 64 P		 비닐피롤리돈 및 비닐아세테이트 공중합체의 혼합물

CAS No. 25086-89-9		 17.5㎏
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사의 사그™ 1572 폴리디메틸실록산 유화액

CAS No. N/A, 56-81-5(글리세린)		 2.0㎏
이네오스 옥사이드의 MPG-MPG USP 또는
셀 이스턴 케미칼스의 MPG 인더스트리얼 TG 또는
DOW의 산업용 프로필렌글리콜		 1,2-프로판디올

CAS No. 57-55-6		 23.5㎏
로템 암페르트 네게브사의 MKP(모노 포타슘 포스페이트) KH2PO4(포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트)

CAS No. 7778-77-0		 1.2㎏
하이파 케미칼스사의 디소듐 포스페이트 무수물 Na2HPO4(디소듐 포스페이트 무수물)

CAS No. 7558-79-4		 4.6㎏
반데르빌트 미네랄즈사의 반 겔® B 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 스멕타이트 클레이;

CAS No. 12199-37-0 		4.0㎏
아그니퀘(Agnique)® ME 18 RD-F 유채씨유 지방산 메틸 에스테르

CAS No. 67762-38-3		 64.5㎏
크로다의 아틀록스™ 4914 랜덤 공중합체(알키드-PEG 레진)

CAS No. N/A		 9.5㎏
크로다의 아틀록스™ G5002L 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체

CAS No. N/A		 29.0㎏
크로다의 게나폴® X80 지방산 알코올 폴리글리콜 에테르

CAS No. 9043-30-5		 13.0㎏
바스프의 아그니퀘® BP 420 알코올들, C16-18, 에톡실레이티드 프로록실레이티드

CAS No. 68002-96-0		 97.0㎏
크로다의 아틀록스™ 4913 메틸 에테르 메타크릴레이트 공중합체
CAS No. N/A.

프로필렌글리콜
CAS No. 57-55-6		 35.0㎏
아메테크의 AgRH 23 잔탄검

CAS No. 11138-66-2		 1.0㎏
연수 1000L까지 (약 511㎏)
외양: 황백색의 균질한 현탁액
밀도, g/㎖: 1.14-1.25
실험예 6: PVP, 아그니크® BP 420 및 아그니크® ME 18 RD-F를 구비하는 300 SE 조성물
300g/L의 화학식 I의 화합물 및 셋의 내재 보조제들(PVP, 아그니크® BP420 및 아그니크® ME18 RD-F)을 함유하는 SE 조성물이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
연수 및 반 겔® B가 용기에 충전되었고, 혼합되었다(하이 시어). 상기 용기의 내용물은 60℃까지 가열되었다. 소프로포르® TS/54(TSP 54)가 50℃-60℃까지 가열되었고, 점진적으로 상기 용기에 첨가되었다. 수프라길® WP, 소프로포르® 3D33, KH2PO4, Na2HPO4 및 사그가 상기 용액에 첨가되었다.
단계 II: 화학식 I의 화합물의 제조
화학식 I의 화합물(40% W/W)이 내부의 계면활성제들과 함께 현탁액을 형성하도록 상기 예비 혼합물에 첨가되었다. 상기 현탁액은 d90＜5㎛의 입자 크기 분포에 도달되었을 때까지 비드 밀(0.8㎜-1.2㎜의 비드들) 내에서 제분되었다. 상기 제분된 현탁액은 반응기로부터 새로운 용기로 빼내졌다.
단계 III: 유기 상의 제조
아그니크® ME RDF, 아틀록스™ 4914, 아틀라스® G5002L, 게나폴® X80 및 아그니크® BP420이 상기 용기에 충전되었고, 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 상기 SE를 상기 현탁액에 첨가하기 전에, 상기 용기의 내용물은 D90=10㎛의 액적 크기에 도달되었을 때까지 적어도 10분 동안 혼합되었다(하이 시어).
단계 IV: 상기 조성물의 완료
프로필렌글리콜 및 VP/VA가 상기 제분된 현탁액에 첨가되었고, 균일한 현탁액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 상기 SE 용액은 셋의 도스들로 상기 제분된 현탁액에 점진적으로 첨가되었다. 각 도스 사이에, 아틀록스™ 4913, 연수 및 Ag RH 23 2%의 용액이 1600cP-2200cP의 점도에 도달되었을 때까지 혼합되면서 상기 현탁액에 첨가되었다. 혼합은 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 계속되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
상기 조성물들은 아래의 표 9에 요약되어 있다.
표 9: PVP, 아그니크® BP 420 및 아그니크® ME 18 RD- F를 구비하는 300 SE 조성물
성분 상품명 화학명 및 CAS 1000L에
대한 양
(㎏)
화학식 I의 화합물 5-플루오로-4-이미노-3메틸-1-[4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온

CAS No. N/A		 300㎏(96%에 대해 312.5㎏)
솔베이의 수프라길® WP 또는
옥시테노의 수르폼® HRB		 소듐
디이소프로필나프탈렌 술포네이트

CAS No. 1322-93-6		 4.0㎏
솔베이의 소프로포르® 3 D 33 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트

CAS No. 90093-37-1, 99734-09-5, 7664-38-2		 31.5㎏
클라리안트의 에물소겐® TS 540 또는
솔베이의 소프로포르R® TS/54		 트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르

CAS No. 70559-25-0(클라리안트)
CAS No. 104376-75-2(솔베이)		 12.0㎏
아슬란드의 PVP K-30 비닐피롤리돈 중합체

CAS No. 9003-39-8		 17.5㎏
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사의 사그™ 1572 폴리디메틸실록산 유화액

CAS No. N/A, 56-81-5(글리세린)		 2.0㎏
이네오스 옥사이드의 MPG-MPG USP 또는
셀 이스턴 케미칼스의 MPG 인더스트리얼 TG 또는
DOW의 산업용 프로필렌글리콜		 1,2-프로판디올

CAS No. 57-55-6		 23.5㎏
로템 암페르트 네게브사의 MKP(모노 포타슘 포스페이트) KH2PO4(포타슘 디하이드로젠오르토포스페이트)

CAS No. 7778-77-0		 1.2㎏
하이파 케미칼스사의 디소듐 포스페이트 무수물 Na2HPO4(디소듐 포스페이트 무수물)

CAS No. 7558-79-4		 4.6㎏
반데르빌트 미네랄즈사의 반 겔® B 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 스멕타이트 클레이;

CAS No. 12199-37-0 		4.0㎏
아그니퀘® ME 18 RD-F 유채씨유 지방산 메틸 에스테르

CAS No. 67762-38-3		 64.5㎏
크로다의 아틀록스™ 4914 랜덤 공중합체(알키드-PEG 레진)

CAS No. N/A		 9.5㎏
크로다의 아틀라스™ G5002L 폴리알킬렌 옥사이드 블록 공중합체
CAS No. N/A		 29.0㎏
크로다의 케나폴® X80 지방산 알코올 폴리글리콜 에테르

CAS No. 9043-30-5		 13.0㎏
바스프의 아그니퀘® BP 420 알코올들, C16-18, 에톡실레이티드 프로록실레이티드

CAS No. 68002-96-0		 97.0㎏
크로다의 아틀록스™ 4913 메틸 에테르 메타크릴레이트 공중합체
CAS No. N/A.

폴리에틸렌글리콜
CAS No. 57-55-6		 35.0㎏
아메테크의 AgRH 23 잔탄검

CAS No. 11138-66-2
1.0㎏
연수
1000L까지 (약 511㎏)
외양: 황백색의 균질한 현탁액
밀도, g/㎖: 1.14-1.25
실험예 7: 안정화 계면활성제가 없는 대략 7의 pH의 현탁 제제(SC) 조성물
450g/L의 상기 화학식 I의 화합물을 함유하고, 안정화 계면활성제가 없는 현탁 제제(SC) 제형이 다음과 같이 제조되었다.
물 속에, 4%의 아틀록스™ 4913, 2%의 에틸란™(Ethylan™) NS 500 LQ /안타록스(Antarox)® B 848, 0.5%의 수프라길® WP 및 0.1%의 소포제(사그(SAG)™ 1572)가 첨가되었고, 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다.
화학식 I의 화합물은 혼합되면서(하이 시어) 첨가되었다. 혼합은 5분 동안 수행되었다. 상기 혼합물은 20분 동안 몇몇의 비드들과 함께 틴키(Tinky) 내에 투입되었다.
상기 물질들의 나머지는 상기 현탁액 내에 투입되었고, 혼합되었으며, 바이알(vial)들에 나누어졌고, 실내 및 오븐에 두어졌다.
상기 제형은 표 10에 요약되어 있다.
표 10: 대략 7의 pH를 갖는 상기 화학식 I의 화합물의 450SC 조성물
원료 물질 CAS No. 1000리터에 대한 양(1.18gr/ml의 밀도로 1180㎏까지)
100% 기술로서 화학식 I의 화합물 450㎏(96%에 대해 469㎏)
4% 아틀록스™ 4913 1322-93-6 47
2% 에틸란(Ethylan)™ NS 500 LQ /안타록스(Antarox)® B 848 90093-37-1 24
0.5% 수프라길® WP 70559-25-0 59
프로필렌글리콜 57-55-6 24
사그™ 1572 (폴리디메틸실록산 소포 유화액) Trade secret 30
잔탄검 AG RH 2.0% 11138-66-2 118
KH2PO4(모토포타슘 포스페이트) 7778-77-0 1.7
Na2HPO4(디소듐포스페이트) 7558-79-4 6.9
탈이온수
1000L까지
(약 419.4㎏)
안정성 결과들
상기 SC 조성물 실온 내 및 오븐 내(54℃)에 24시간 동안 두어졌고, 농도가 점검되었다. 결정성 입자들이 관찰되었고, 상기 화학식 I의 화합물의 분해가 측정되었다. 결과들은 상기 화학식 I의 화합물의 농도에서 5% 이상의 감소가 있었던 것을 나타내었다.
실험예 8: pH 3.5에서 안정화 계면활성제들을 구비하는 현탁 제제 조성물
450g/L의 화학식 I의 화합물 및 둘의 안정화 계면활성제들(소프로포르® 3D33 및 소프로포르® TS/54)을 함유하는 현탁 제제(SC) 제형이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
연수가 예열된 소프로포르® TS/54(TSP 54)를 함유하는 용기에 점진적으로 첨가되었다. 상기 용기의 내용물은 혼합되었고, 균일한 용액이 얻어졌을 때까지 50℃-60℃까지 가열되었다. 수프라길® WP, 소프로포르® 3D33, KH2PO4, Na2HPO4 및 사그™ 1572이 상기 용액에 첨가되었다.
단계 II: 화학식 I의 화합물의 제조
화학식 I의 화합물(40% W/W)이 내부의 계면활성제들과 함께 현탁액을 형성하도록 상기 예비 혼합물에 첨가되었다. 상기 현탁액은 d90＜5㎛의 입자 크기 분포에 도달되었을 때까지 비드 밀(0.8㎜-1.2㎜의 비드들) 내에서 제분되었다. 상기 제분된 현탁액은 반응기로부터 새로운 용기로 빼내졌다.
단계 III: 상기 조성물의 완료
프로필렌글리콜이 상기 제분된 현탁액에 첨가되었고, 균일한 현탁액이 얻어졌을 때까지 혼합되었다. 연수 및 AgRH 23 2%의 용액이 1600cP-2200cP의 점도에 도달되었을 때까지 혼합되면서 상기 현탁액에 첨가되었다. 혼합은 균질한 용액이 얻어졌을 때까지 계속되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
상기 조성물은 표 11에 요약되어 있다.
표 11: pH=3.5인 화학식 I의 화합물의 450 SC 조성물
성분 상품명 화학명 및 CAS No. 1000L에
대한 양
(㎏)
아다마 마크테심사의 100% 기술로서 화학식 I의 화합물 5-플루오로-4-이미노-3메틸-1-[4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온

CAS No. N/A		 450㎏(96%에 대해 469㎏)
솔베이의 수프라길® WP 또는 옥시테노의 수르폼® HRB 소듐
디이소프로필나프탈렌 술포네이트

CAS No. 1322-93-6		 5.9㎏
솔베이의 소프로포르® 3 D 33 폴리아릴페닐 에테르 포스페이트

CAS No. 90093-37-1, 99734-09-5, 7664-38-2		 47.0㎏
클라리안트의 에물소겐® TS 540 또는 솔베이의 소프로포르R® TS/54 트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르

CAS No. 70559-25-0(클라리안트)
CAS No. 104376-75-2(솔베이)		 17.5㎏
모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈사의 사그™ 1572 폴리디메틸실록산 유화액

CAS No. N/A, 56-81-5(글리세린)		 2.0㎏
이네오스 옥사이드의 MPG-MPG USP 또는
셀 이스턴 케미칼스의 MPG 인더스트리얼 TG 또는
DOW의 산업용 프로필렌글리콜		 1,2-프로판디올

CAS No. 57-55-6		 23.5㎏
아메테크의 AgRH 23 잔탄검

CAS No. 11138-66-2		 2.8㎏
연수
1000L까지 (약 621㎏)
안정성 결과들
54℃에서 오븐 내에서 2주 후에 촉진 저장에서의 농도는 6% 감소되었다. 적은 양의 결정 입자들이 관찰되었다. 그러나 화학식 I의 화합물의 농도는 감소되었다.
이에 따라, 상기 조성물의 pH는 안정한 SC 제형을 가지기 위해 5.0-7.5의 범위 이내에 유지되어야 한다.
실험예 9: pH 4 및 8에서 안정화 계면활성제들을 구비하는 현탁 제제 조성물들
표 12는 각기 의 안정화 계면활성제들(소프로포르® 3D33 및 소프로포르® TS/54)을 구비하는 둘의 SC 조성물들(BN 161213-5-Sop3d_TSP54_PG 및 BN 161213-6-Sop3d_TSP54_PG)을 나타낸다. BN 161213-5-Sop3d_TSP54_PG는 4의 낮은 pH를 가지며, BN 161213-6-Sop3d_TSP54_PG는 8의 높은 pH를 가진다.
어느 조성물도 안정하지 않았다. 첫 번째 조성물에서 오븐 내에서의 농도가 감소하였고, 두 번째 조성물에 대해서는 주요한 점도 상승이 관찰되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
표 12: pH 4 및 8에서 SC 조성물들의 비교
BN 161213-5-
Sop3d_TSP54_PG
PH4 		BN 161213-6-
Sop3d_TSP54_PG
PH8
조성물: %W/W g/1L g/2.5 %W/W g/1L g/2.5
화학식 I의 화합물 44.51 489.58 1223.96 44.51 489.58 1223.96
수프라길® WP 0.50 5.50 13.75 0.50 5.50 13.75
소프로포르® 3d33 4.00 44.00 110.00 4.00 44.00 110.00
TSP54 1.50 16.50 41.25 1.50 16.50 41.25
사그™ 1572 0.15 1.65 4.13 0.15 1.65 4.13
물 32.24 354.67 886.67 31.84 350.27 875.67
소계 82.90 911.90 2279.75 82.50 907.50 2268.75
제분 파라미터들: 5사이클, 2500rpm-3000rpm에서 첫 번째 둘, 3100rpm에서 세 번째 및 3500rpm-3600rpm에서 마지막 둘(온도 24℃-28℃)
제분 후, 제분된 용액은 배치들로 분리되었다.
전체 제분된 제형: 2000gr
200.00 200.00
인자 0.09 0.09
잔탄검 Ag/RH 2% 12.00 132.00 28.95 12.00 132.00 28.95
프로필렌글리콜 5.00 55.00 12.06 5.00 55.00 12.06
시트르산 0.10 1.10 0.24 0.00 0.00 0.00
트리소듐 시트레이트 0.50 5.50 1.21
요소 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
합계 100.0 1100.00 241.25 100.0 1100.00 242.22
BN 161213-5-
Sop3d_TSP54_PG
PH4 		BN 161213-6-
Sop3d_TSP54_PG
PH8
pH 4 8
점도(cP) 12rpm S62 1440 1610
화학식 I의 화합물의 농도(%) 44.4 37.7
화학식 I의 화합물의 농도(%) 오븐 2W 54℃(%) 36.4 38
주석 점도 상승 발생 및 결정화 점도 상승, 응집 및 결정화 발생
pH가 낮을 때, 즉 pH 4일 때, 화학식 I의 화합물의 분해가 존재한다. 실험예 12에서, 상기 조성물 내의 화학식 I의 화합물의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 44.4중량%로부터 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 31.1중량%까지 감소되었다. pH가 높을 때, 상기 조성물의 물리적 안정성이 감소된다. 실험예 12에서, 상기 조성물은 불균일하게 되었고, 점도가 상승되었다.
결론적으로, 안정한 SC 제형을 가지기 위해 상기 조성물의 pH를 5.0-7.5의 범위 내로 유지할 필요가 있다.
실험예 10: 아그니크 ME18 RD-F를 구비하는 250 OD 조성물(OD 조성물 A)
250g/L의 화학식 I의 화합물을 함유하는 유분산(OD) 조성물이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 비수성 운반체(지방산 에스테르) 내의 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
벤톤 SD®-1이 큰 라운드 홀의 실베르손(Silverson) 믹서를 이용하여 하이 시어(3000rpm) 하에서 아그니크® ME18 RD-F에 첨가되었고, 5분 동안 혼합되었다.
상기 혼합물은 10s-1에서 점도가 더 이상 유의미하게 증가되지 않고 있을 때(50passes)까지 콜로이드 밀(colloid mill)(IKA 매직랩(MagicLab)) 내에서 제분되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
아그니크® ME18 RD-F는 적합한 용기에 첨가되었고, 예비 겔(pre-gel)이 첨가되었으며, 5분 동안 혼합되었다.
유화제들 및 분산제들이 첨가되었고, 균질해졌을 때까지 15분 동안 혼합되었다.
단계 II: 화학식 I의 화합물의 제조
화학식 I의 화합물이 교반 하에서 첨가되었고, 균질해졌을 때까지 혼합되었다. 모든 활성 성분들이 첨가되었을 때, 15분 동안 혼합되었다.
단계 III: 상기 조성물의 완료
샘플은 에이거 미니 모터 밀(Eiger mini motor mill)(4000rpm에서 80%의 0.75㎜-1.0㎜ 비드 충진) 내에서 15분 동안 제분되었다.
상기 제형은 표 13에 요약되어 있다.
표 13: 상기 화학식 I의 화합물의 250 OD 조성물(A)
성분 % W/W
화학식 I의 화합물 25
아틀록스™ 4912 5
아틀록스™ 4915 2
로도칼® 70/B 5
게나폴® X 080 4
게나폴® X 050 8
벤톤 SD®-1 1.5
아그니퀘® ME 18 RD-F 100%까지(49.5)
밀도 1gr/㎖
실험예 11: 아그니크® ME 18 RD-F를 구비하는 250 OD 조성물(OD 조성물 B)
250g/L의 화학식 I의 화합물을 함유하는 유분산(OD) 조성물이 다음과 같이 제조되었다.
단계 I: 비수성 운반체(지방산 에스테르) 내의 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
벤톤 SD®-1이 큰 라운드 홀의 실베르손 믹서를 이용하여 하이 시어(3000rpm) 하에서 아그니크® ME18 RD-F에 첨가되었고, 5분 동안 혼합되었다.
상기 혼합물은 10s-1에서 점도가 더 이상 유의미하게 증가되지 않고 있을 때(50passes)까지 콜로이드 밀(IKA 매직랩) 내에서 제분되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
아그니크® ME 18 RD-F는 적합한 용기에 첨가되었고, 예비 겔이 첨가되었으며, 5분 동안 혼합되었다.
유화제들 및 분산제들이 첨가되었고, 균질해졌을 때까지 15분 동안 혼합되었다.
단계 II: 화학식 I의 화합물의 제조
화학식 I의 화합물이 교반 하에서 첨가되었고, 균질해졌을 때까지 혼합되었다. 모든 활성 성분들이 첨가되었을 때, 15분 동안 혼합되었다.
단계 III: 상기 조성물의 완료
샘플은 에이거 미니 모터 밀(4000rpm에서 80%의 0.75㎜-1.0㎜ 비드 충진) 내에서 15분 동안 제분되었다.
상기 제형은 표 14에 요약되어 있다.
표 14: 상기 화학식 I의 화합물의 250 OD 조성물(B)
성분 % W/W
화학식 I의 화합물 25
아틀록스™ 4912 2
아틀록스™ 4915 1.25
에어로졸® OT-SE 5
게나폴® x80 5
로다수르프® LA30 5
벤톤 SD®-1 1.25
아그니퀘® ME 18-RD-F
(용매/보조제)		 55.5
실험예 11의 조성물은 물리적으로 안정하였다(상 분리가 관찰되었지만, 혼합 후에는 균질하였다). 화학적 분해가 54℃에서 2주의 저장 후에 관찰되었다(＜10%의 상기 화학식 I의 화합물이 분해되었다).
실험예 12: 아그니크® ME 18 RD-F를 구비하는 250 OD 조성물(OD 조성물 C)
250g/L의 화학식 I의 화합물을 함유하는 유분산(OD) 조성물이 실험예 10 및 실험예 11과 유사한 프로세스를 이용하여 제조되었다.
상기 제형은 표 15에 요약되어 있다.
표 15: 상기 화학식 I의 화합물의 250 OD 조성물(C)
구성 성분 중량
화학식 I의 화합물(100%의 순도) 250
아틀록스™ 4912 30
아틀록스™ 4915 20
게나폴® X080 37.5
게나폴® X050 75
벤톤 SD®-1 5
아타겔® 50 5
로도칼® 70/B 50
아그니퀘® ME 18 RD-F 1리터까지(∼527.5)
실험예 12의 조성물은 54℃에서 2주 동안 저장되었고, 상기 화학식 I의 화합물의 유의미한 분해는 관찰되지 않았다.
실험예 13: 아그니크® ME 18 RD-F를 구비하는 250 OD 조성물(OD 조성물 D)
단계 I: 비수성 운반체(지방산 에스테르) 내의 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제 예비 혼합물의 제조
아그니크® ME 18 RD-F가 적합한 용기에 첨가되었고, 예비 겔이 첨가되었으며, 5분 동안 혼합되었다.
유화제들 및 분산제들이 첨가되었고, 균질해졌을 때까지 15분 동안 혼합되었다.
단계 II: 화학식 I의 화합물의 제조
화학식 I의 화합물이 교반 하에서 첨가되었고, 균질해졌을 때까지 혼합되었다. 모든 활성 성분들이 첨가되었을 때, 15분 동안 혼합되었다.
상기 혼합물은 10s-1에서 점도가 더 이상 유의미하게 증가되지 않고 있을 때(50passes)까지 콜로이드 밀(IKA 매직랩) 내에서 제분되었다. 점도는 CIPAC 방법 MT 192에 따라 점도계로 측정되었다.
단계 III: 상기 조성물의 완료
샘플은 에이거 미니 모터 밀(4000rpm에서 80%의 0.75㎜-1.0㎜ 비드 충진) 내에서 15분 동안 제분되었다.
표 16: 상기 화학식 I의 화합물의 250 OD 조성물(D)
성분 % W/W
화학식 I의 화합물 25
아틀록스™ 4912 3
아틀록스™ 4915 2
로도칼® 70/B 또는 에어로졸® OT-SE* 6
알카물스® BR 또는 아틀라스™ G5002L* 6
게나폴® X 050 3
아그니퀘® ME 18 RD-F 100%까지(55)
* 실제 제형은 로토칼® 70/B 및 알카물스® BR로 제조되었다. 상기 에어로졸® OT-SE 및 아틀라스™ G5002는 추가적인 선택으로 기재되지만, 이들은 테스트되지 않았다.
표 17. 화학식 I의 화합물-250g/L OD 제형 명세
특성 명세
외양 갈색에서 백색, 균질한 액체
잔류 형태(CIPAC MT 47.3) 1분 후에 ＜60mL
pH(1%의 탈이온수, CIPAC MT 75.3) 4-9
10s-1에서의 점도 ＞500mPa.s
항복 응력(Yield Stress) ＞1Pa
분산 안정성(CIPAC MT 180) 30분 후에 ＜2mL 분리
습윤 시브(CIPAC MT 185) 75㎛의 시브 상에 ＜2% 잔류물
입자 크기(CIPAC MT 187) D(50)㎛: ＜4, D(90)㎛:＜20
밀도(gr/㎖) 0.96-1.04
실험예 14: 화학식 I의 화합물을 구비하는 EC 조성물들
각기 50g/L의 상기 화학식 I의 화합물을 함유하는 셋의 유화성 제제(EC) 조성물들(A, B 및 C)이 제조되었다.
조성물 C를 제조하는 프로세스는 다음에 요약되어 있다(조성물 A 및 조성물 B는 유사한 프로세스를 이용하여 제조될 수 있다).
1. 알카물스® 14/R(CO60)이 50℃에서 뜨거운 배스/오븐 내에서 용융되었다.
2. 벤질 아세테이트 및 프로필렌 카보네이트가 용기에 충전되었고, 50℃까지 가열되었다.
3. 상기 화학식 I의 화합물이 깨끗한 용액이 얻어졌을 때까지 혼합되면서 반응기에 첨가되었다.
4. 니나테(Ninate)® 60, TSP16 및 용융 알카물스® 14/R(4)이 깨끗한 용액이 얻어졌을 때까지 혼합되면서 상기 반응기에 점진적으로 첨가되었다.
5. 혼합은 상기 반응기가 실온으로 냉각되면서 1시간 동안 계속되었다.
6. 상기 용액은 필터(5㎛)를 통해 상기 반응기로부터 반출되었다.
조성물 A, 조성물 B 및 조성물 C는 각기 표 18, 표 19 및 표 20에 요약되어 있다. 조성물들 B 및 C의 안정성 결과들은 표 21 및 표 22에 요약되어 있다.
표 18: EC 제형 A
원료 물질 제조사 CAS No. 기능 1000리터에 대한 양
화학식 I의 화합물 A.I. 50㎏(96%에 대해 52㎏)
제프졸(JEFFSOL)® AG 1705 벤질 아세테이트 헌츠만
(Hunstman)		 140-11-4 용매 730㎏
난사(Nansa)® EVM 70/2E 칼슘 도데실 벤젠 술포네이트 헌츠만 90194-25-6 계면활성제 78㎏
톡시물(Toximul)® 8320 eo/po 블록 공중합체 스테판
(Stepan)		 9038-95-5 계면활성제 46.8㎏
신페로닉(Synperonic)® 13/10 트리데실 알코올 에톡실레이티드 크로다 24938-91-8 계면활성제 31.2㎏
할코미드(Hallcomid)® M-8-10 디메틸 지방산 아미드 스테판 45280-17 용매 104㎏
밀도, g/㎖: 1.00-1.08
결정 형성이 이러한 제형에서 0℃에서 일주일 후 및 실온에서 몇 주 후에 관찰되었다.
표 19: EC 제형 B
원료 물질 제조사 CAS No. 기능 1000리터에 대한 양
화학식 I의 화합물 A.I. 50㎏(96%에 대해 52㎏)
제프졸® AG 1705 벤질 아세테이트 헌츠만 140-11-4 용매 834.0㎏
제나겐(Genagen)® NBP N 부틸 피롤리돈 클라리안트 3470-98-2 공용매 104㎏
유채씨유 에틸렌 옥사이드(20) 아크조 노벨
(Akzo Nobel)		 61791-12-6 계면활성제 26㎏
유채씨유 에틸렌 옥사이드(60) 아크조 노벨 61791-12-6 계면활성제 26㎏
표 20: 제형 B의 안정성 결과들
외양 황백색 용액
밀도, g/㎖ 1.04
pH(1%) 5.2
유화액 안정성(0.2%, 1%) 2시간 후에 최대 0.2㎖ 분리
콜드 테스트 결정 성장 없음
표 21: EC 제형 C
성분 상품명 화학명 및 CAS No. 1000L에
대한 양
(㎏)
아다마 마크테심사의 100% 기술로서 화학식 I의 화합물 5-플루오로-4-이미노-3메틸-1-[4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디하이드로피리미딘-2(1H)-온
CAS No. N/A		 50㎏(96%에 대해 52.1㎏)
솔베이의 알카물스® 14/R 에톡시레이티드 피마자유
CAS No. 61791-12-6		 10.4㎏
솔베에의 로다칼® 60/BE 또는
코그니스(Cognis)의 아그니퀘(AGNIQUE)® ABS 60 C-EH 또는
인노스펙(Innospec)의 난사(NANSA)® EVN 70/2E		 벤젠술폰산, C10-13-(선형)알킬 유도체들, 칼슘염
CAS No. 104-76-7(2-에틸헥산-1-올), 57-55-6(프로필렌글리콜, 난사에 대해서만)		 34.6㎏
솔베이의 수프로포르® TS/16 또는
클라리안트의 에물소겐® TS 160 또는
바스프의 아그니퀘® TSP 16		 트리스티릴 페놀-폴리에틸렌글리콜 에테르
CAS No. 104376-75-2(솔베이에 대해서만), 99734-09-5(솔베이 및 바스프에 대해서만), 70559-25-0 (클라리안트에 대해서만)		 69.2㎏
바사프의 프로필렌 카보네이트 프로필렌 카보네이트
CAS No. 108-32-7		 87.3㎏
헌츠만의 벤질 아세테이트 또는
텐난츠파인 케미컬스사(Tennants fine chemicals LTD)의 벤질 아세테이트
 아세트산 페닐 메틸 에스테르
CAS No. 140-11-4		 1000L까지(약 788.5㎏)
밀도, g/㎖: 1.00-1.08
표 22: 조성물 C의 안정성 결과들
출발 실내 오븐
54℃		 오븐
40℃		 냉각
10℃		 냉각
4℃
외양 깨끗한
황백색
용액		 깨끗한
황백색
용액		 깨끗한 황백색 용액, 바닥에서 약간의 탁함 결정
성장
없음		 결정
성장
없음
화학식 I의 화합물 농도 5.00% 4.869%
(2.62% 감소)		 4.814%
(3.72% 감소)
유화액 안정성, 0.2%
(물 D, 2시간)		 ok ok
유화액 안정성, 1.0%
(물 D, 2시간)		 ok ok
밀도(gr/㎖) 1.0821 1.0823
pH(1%) 6.65 6.64
포밍 0.2%
(물 D, 2시간)		 60㎖ 60㎖
포밍 1%
(물 D, 2시간)		 10㎖ 10㎖
실험예 15: 화학식 I의 화합물 및 보조제(들)를 포함하는 조성물들의 탱크 혼합물
실험예 15(a): 보조제와 탱크 혼합된 SC 조성물
밀 곡물(BBCH 12 성장 단계에 있는 겨울 밀 식물 품종 알릭산(Alixan)(리마그라인(Limagrain))이 내재 조성물 및/또는 탱크 혼합 적용으로 다른 농도들로 상기 화학식 I의 화합물 및 보조제들을 포함하는 조성물들로 처리되었다.
모든 테스트된 조성물들과 혼합물들은 200L/ha에 상응하는 체적의 물속에서 제조되었고, 제조 후 3시간에 사용되었다.
실험예 1의 SC 조성물은 200L 체적의 물속에 탱크 혼합으로 첨가되었던 트리콜(Trycol)®(헥타르 당 0.2L 또는 0.4L) 또는 실웨트(헥타르 당 0.01L)과 혼합되었다.
상기 조성물들과 혼합물들은 2bar의 작동 압력에서 수동식 분무기로 적용되었다. 각기 6의 밀 식물들 중의 셋의 복제들(포트들)이 테스트된 각 조건에 대해 사용되었다.
처리 후, 밀 식물들은 실온에서 1시간 동안 마르도록 두어졌고, 이후에 온도 24℃ 낮/18℃ 밤-광주기 16시간 명/8시간 암 및 65%의 상대 습도로 항온 항습기(climatic chamber) 내에서 배양되었다.
제1 옆(first leaf)의 조각들은 절단되었고, 적용된 물 한천 배지를 포함하는 페트리 접시(Petri dish)에 이송되었다(페트리 접시 당 6의 잎 조각들). 조각들은 Z. 트리티시 균주 Mg Tri-R6의 눈금이 매겨진 병포자들로 접종되었다.
접종 후, 상기 페트리 접시들은 온도 20℃ 낮/17℃ 밤-광주기 16시간 명/8시간 암 및 제어된 상대 습도로 항온 항습기 내에서 배양되었다.
21일의 배양 시간 후, Z. 트리티시 균주가 서식하는 잎의 표면에서 감염의 강도가 평가되었다(정량적 평가). 각 조성물에 대한 살진균성 효능이 처리되지 않은 대조군의 퍼센트로 결정되었다.
모든 데이터는 통계 소프트웨어(XL STAT)로 처리되었다. 이러한 단계의 예상되는 산출은 다른 보조제들의 존재에서 상기 화학식 I의 화합물의 생물학적 살진균성 효능 순위이다.
질병 평가는 상기 잎 조각의 괴사의 길이를 측정함으로써 접종 후 21일(dpi)에서 수행되었다. 감염의 강도는 이후에 상기 잎 조각의 전체 길이의 퍼센트로 결정되었다.
상기 효능은 시간에 대한 질병 강도의 정량적 측정인 병진전곡선(Disease Progress Curve)(AUDPC)에 기초하여 계산되었다. 상기 AUDPC를 평가하기 위해 대부분의 공통적으로 사용되는 방법인 사다리꼴 방식으로 인접하는 시점들 사이의 평균 질병 강도를 대응되는 시간 간격으로 곱하여 각 시간 간격에 대해 수행되었다.
상기 살진균제 효능들은 상기 AUDPC 값들로부터 결정되었고, 처리되지 않은 대조군의 퍼센트로 표현되었다.
결과 및 논의
모든 보조제들은 지모셉토리아 트리티시 균주 MG Tri-R6에 대해 단록으로 테스트되었다. 단독으로 테스트된 상기 보조제들은 제어된 조건들에서 Z. 트리티시 균주 Mg Tri-R6에 대해 어떠한 유의미한 살진균 활성을 나타내지 않았다.
결과들은 도 1 내지 도 6에 요약되어 있다.
결과들은 보조제(들)를 첨가하는 것이 지모셉토리아 트리티시 균주 MG Tri-R6에 대한 화학식 I의 화합물의 활성을 증가시키는 점을 보여준다.
도 1 및 도 2에 도시한 바와 같이, 하나의 보조제인 트리콜® 또는 실리웨트®(심지어 적은 양으로)을 첨가하는 것이 보조제가 없는 적용에 비하여 화학식 I의 화합물의 효능 및 유효 살진균 활성을 증가시켰다.
결과들은 탱크 혼합으로 화학식 I SC에 대한 트리콜® 또는 실웨트®의 첨가가 상기 조성물의 살진균 효능을 상당히 증진시켰던 점을 나타낸다.
어떠한 이론에도 구속되지 않고, 실웨트® L-077 및 트리콜이 잎의 표면의 표면 장력을 감소시켜 상기 조성물의 살진균 효능을 증진시켰던 것으로 추정된다(이러한 보조제의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 3중량%까지이다).
도 4, 도 5 및 도 6에 도시한 바와 같이, 둘의 보조제들인 PVP 또는 VP/VA와 함께 실웨트® 또는 아그니크® BP 420을 첨가하는 것은 보조제가 없는 적용에 비하여 화학식 I의 화합물의 효능 및 유효 살진균 활성을 증가시켰다.
아그니크® BP 420(알코올 에톡실레이트 프로폭실레이트 C16 C18) 또는 실웨트®과 결합으로 PVP 또는 VP/VA의 존재에서 화학식 I의 화합물의 효능은 보조제가 없는 상기 화학식 I의 화합물의 적용에 비하여 증가되었다.
어떠한 이론에도 구속되지 않고, VP/VA와 결합되는 실웨트® L-077(실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체)(이러한 보조제의 농도는 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 2중량%까지임)이 표면 장력을 감소시키고 이에 따른 잎의 표면에 대한 상기 조성물의 분산에 의해 화학식 I의 화합물의 효능 및 유효 살진균 활성을 증가시켰던 것으로 추정된다. 다시 말하면, 상기 잎의 표면상에 상기 조성물의 증착물이 보다 잘 분산되고, 상기 잎 상에 보다 오래 머무르며, 이에 따라 내우성을 가진다.
실험예 15(b): 보조제와 탱크 혼합된 EC 조성물
상기 EC 제형 및 상기 보조제들은 실험 이전에 단지 혼합(예를 들어, 탱크 혼합물로서)되었다.
모든 살진균제들은 200L/ha에 상응하는 체적의 물 또는 S-용액들(S-용액은 상기 조성물들의 희석된 용액을 지칭함) 내에 제조되었고, 제조 후의 3시간에 사용되었다.
표 23
화학식 I의 화합물 50EC 제형
A.I/ha(gr) 처리의 수 처리 제형
(L/ha)		 보조제
(L/ha)		 물
(L/ha)
12.5 1 제형 A-보조제 없음 0.25 0 200
6.25 2 제형 A-보조제 없음 0.125 0 200
12.5 3 제형 A＋트리콜® 0.25 0.4 200
6.25 4 제형 A＋트리콜® 0.125 0.4 200
12.5 5 제형 B-보조제 없음 0.25 0 200
6.25 6 제형 B-보조제 없음 0.125 0 200
12.5 7 제형 B＋트리콜® 로우 0.25 0.2 200
6.25 8 제형 B＋트리콜® 로우 0.125 0.2 200
12.5 9 제형 B＋트리콜® 0.25 0.4 200
6.25 10 제형 B＋트리콜® 0.125 0.4 200
12.5 11 제형 B＋SOC 0.25 1 200
6.25 12 제형 B＋SOC 0.125 1 200
결과들은 도 7 및 도 8에 요약되어 있다.
실험예 16: OD 조성물
화학식 I의 화합물을 함유하는 OD 조성물의 살진균 활성을 평가하기 위해, OD 조성물(실험예 10, 표 13으로부터)이 200L/ha에 상응하는 체적의 물 또는 S-용액들(S-용액은 상기 조성물들의 희석된 용액을 지칭함) 내에 제조되었으며, 제조 후 3시간에서 사용되었다.
밀 묘목 품종 알릭산(Alixan)의 제1 엽이 지모셉토리아 트리티시 균주 Mg Tri-R69(제어된 조건들에서 DMI에 대해 적당한 저항성이 있고, QoI 살진균제들에 높은 저항성이 있음)의 병포자들로의 접종 후의 21일에 10g a.i./ha 및 20g a.i./ha에서 상기 화학식 I의 화합물의 프로토타입 (Prototype) A의 OD 제형(실험예 10, 표 13으로부터)으로 처리되지 않았거나 처리되었다. 질병은 감염의 강도를 이용하여 분석되었다.
결과들은 도 9에 도시되어 있다.
실험예 17: 보조제를 구비하는 OD 조성물 및 EC 조성물
감자역병(파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans))에 대한 화학식 I의 화합물을 함유하는 보조제를 구비하는 OD 조성물 및 EC 조성물의 살진균 활성을 평가하기 위해, OD 조성물(실험예 10, 표 13으로부터)이 300L/ha에 상응하는 부피의 물 또는 S-용액들 내에 제조되었고, 수평 팔 평면 팬 노즐들을 구비하는 냅색(knap-sack) 분무기로 적용되었다(6주간 적용). 상기 EC 조성물은 EC 조성물 C로 사용되었다(실험예 14, 표 21).
질병은 감염의 퍼센트를 이용하여 평가되었다. 결과들은 도 10에 도시되어 있다.

Claims (40)

  1. 안정한 액체 조성물에 있어서,
    (a) 살진균성 유효량(fungicidally effective amount)의 화학식 I의 화합물: 및
    [화학식 I]
    Figure pct00040

    (b) 액체 운반체를 포함하는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    a) 상기 액체 운반체 내의 상기 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작고,
    b) 상기 조성물은 적어도 하나의 안정화 계면활성제(stabilizing surfactant)를 포함하며,
    c) 상기 조성물의 pH는 5 내지 7.5의 범위 내에 있고,
    d) 상기 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작은 물 함량을 가지며 및/또는
    e) 상기 조성물은 적어도 500cP의 점도를 가지는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    a) 상기 조성물은 비이온성 안정화 계면활성제 및 음이온성 안정화 계면활성제를 포함하고,
    b) 상기 안정화 계면활성제는 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르(tristyrylphenol ethoxylate phosphate ester), 54 EO를 가지는 2,4,6-트리(Tri)-(1-페닐에틸(phenylethyl))-페놀 폴리글리콜 에테르(phenol polyglycol ether), 에톡실레이티드 트리스티릴페놀(ethoxylated tristyrylphenol), 또는 이들의 임의의 결합이며,
    c) 상기 조성물은 둘의 안정화 계면활성제들을 포함하고, 상기 안정화 계면활성제들은 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르 및 에톡실레이티드 트리스티릴페놀이며 및/또는
    d) 상기 조성물은 pH 조정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비이온성 안정화 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르(polyalkylene oxide polyaryl ether)의 비이온성 유도체이거나 및/또는 상기 음이온성 계면활성제는 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 음이온성 유도체인 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 상기 액체 운반체는 수성 액체 운반체이고, 상기 조성물은 현탁 제제(suspension concentrate)(SC) 조성물 또는 유·현탁제(suspoemulsion)(SE) 조성물이거나,
    b) 상기 액체 운반체는 비수성 액체 운반체이고, 상기 조성물은 유분산(oil dispersion: OD) 조성물 또는 유화성 제제(emusifiable concentrate)(EC) 조성물인 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 상기 화학식 I의 화합물은 고체 입자들의 형태이고, 상기 화학식 I의 화합물의 고체 입자들은 상기 액체 운반체 내에 현탁되거나,
    b) 상기 화학식 I의 화합물은 상기 액체 운반체 내에 용해되는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 상기 조성물 내의 상기 화학식 I의 화합물의 농도는 상기 안정한 조성물의 전체 중량을 기준으로 25중량% 보다 크며 및/또는
    b) 상기 안정한 액체 조성물 내의 상기 화학식 I의 화합물의 농도는 300g/L 내지 750g/L인 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 상기 조성물은 고체 희석제, 액체 희석제, 습윤제, 접착제, 증점 제제, 거품 방지제, 보존제, 항산화제, 고착제, 비료, 동결 방지제, 추가적인 살충제, 완화제, 또는 이들의 임의의 결합을 더 포함하며 및/또는
    b) 상기 조성물은 인산, 요소, 프로필 길레이트(propyl gallate), 디메틸 술폭시드(dimethyl sulfoxide: DMSO), 모르폴린(morpholine) 및/또는 N-메틸 피롤리돈(methyl pyrrolidone)이 없는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 적어도 하나의 보조제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 보조제는,
    (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르(polyalkylene oxide alkyl ether);
    (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드(siloxane polyalkyleneoxide) 공중합체;
    (iii) 지방산의 에스테르(ester)들;
    (iv) 비닐피롤리돈(vinylpyrrolidone)들과 그 유도체들; 및
    (v) 설탕계(sugar-based) 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 안정한 액체 조성물.
  11. 살진균성 혼합물에 있어서,
    (a) 살진균성 유효량의 화학식 I의 화합물: 및
    [화학식 I]
    Figure pct00041

    (b) 적어도 하나의 보조제를 포함하며, 상기 적어도 하나의 보조제는,
    (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
    (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
    (iii) 지방산의 에스테르들;
    (iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
    (v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 살진균성 혼합물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 살진균성 혼합물은 조성물 또는 탱크 혼합물인 것을 특징으로 하는 살진균성 혼합물.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서,
    a) 상기 혼합물 내의 상기 화학식 I의 화합물의 양은 상기 혼합물의 전체 중량을 기준으로 1중량%-99중량%이고,
    b) 상기 혼합물 내의 상기 보조제의 양은 상기 혼합물의 전체 중량을 기준으로 0.1중량%-99중량% 이며,
    c) 상기 살진균성 혼합물 내의 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제의 양은 상기 혼합물의 전체 중량을 기준으로 약 0.1중량%-99중량%이고 및/또는
    d) 상기 화학식 I의 화합물 대 상기 보조제(들)의 중량비는 50:1 내지 1:50인 것을 특징으로 하는 살진균성 혼합물.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 상기 보조제는 비닐피롤리돈의 유도체이고,
    b) 상기 보조제는 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체이며,
    c) 상기 보조제 폴리 비닐 피롤리돈이고,
    d) 상기 보조제는 C16-C18 알코올 에톡실레이트 프로폭실레이트 에테르(alcohol ethoxylate propoxylate ether)이며,
    e) 상기 보조제는 트리데실 알코올 에톡실레이티드(tridecyl alcohol ethoxylated) 또는 폴리옥시에틸렌(polyoxyethylene) (9) 이소트리데카놀(isotridecanol)이고,
    f) 상기 보조제는 지방산 에스테르들 및 지방 알코올 알콕실레이트들의 혼합물이며 및/또는
    g) 상기 보조제는 메틸화 종자유 및 폴리글리세롤 에스테르(polyglycerol ester)의 혼합물 것을 특징으로 하는 살진균성 혼합물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 비닐피롤리돈의 유도체는 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트(vinyl acetate)(VP/VA)의 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 살진균성 혼합물.
  16. 제15항에 있어서,
    a) 상기 혼합물 내의 상기 VP/VA의 양은 상기 혼합물의 전체 중량을 기준으로 약 0.5중량%-3중량%이거나,
    b) 상기 혼합물은 현탁 제제 조성물이며, 상기 현탁 제제 조성물 내의 상기 VP/VA의 양은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0.5중량%-2.5중량%인 것을 특징으로 하는 살진균성 혼합물.
  17. (i) 식물에 대한 병원성 진균 공격, 또는 (ii) 식물 및/또는 토양 진균 질병의 제어 및/또는 방지의 방법에 있어서, 상기 방법은 식물에 대한 병원성 진균 공격 또는 식물 및/또는 토양 진균 질병을 제어 및/또는 방지하기 위해 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물을 토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스(locus) 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. (i) 식물에 대한 병원성 진균 공격, 또는 (ii) 식물 및/또는 토양 진균 질병을 제어하고 및/또는 방지하기 위한 방법에 있어서, 상기 방법은 상기 식물에 대한 병원성 진균 공격 또는 식물 및/또는 토양 진균 질병을 제어 및/또는 방지하기 위해 살진균성 유효량의 화학식 I을 가지는 화합물 및 적어도 하나의 보조제를
    [화학식 I]
    Figure pct00042

    토양, 식물, 뿌리, 잎, 종자, 진균의 로커스 및/또는 감염이 방지되는 로커스에 적용하는 단계를 포함하며, 상기 보조제는,
    (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
    (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
    (iii) 지방산의 에스테르들;
    (iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
    (v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 병원성 진균에 대한 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 증진시키기 위한 방법에 있어서, 상기 방법은 적어도 하나의 보조제의 존재에서 화학식 I의 화합물을 적용하는 단계를 포함하며,
    [화학식 I]
    Figure pct00043

    상기 보조제는 상기 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 증진시키기 위해,
    (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
    (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
    (iii) 지방산의 에스테르들;
    (iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
    (v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서,
    a) 적어도 두 보조제들이 적용되거나, 상기 화학식 I의 화합물이 적어도 두 보조제들의 존재에서 적용되고,
    b) 상기 보조제는 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트(VP/VA)의 블록 공중합체이며,
    c) 상기 보조제는 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체이고,
    d) 상기 보조제는 폴리비닐피롤리돈이며,
    e) 상기 보조제는 C16-C18 알코올 에톡실레이트 프로폭실레이트 에테르이고,
    f) 상기 보조제는 트리데실 알코올 에톡실레이티드 또는 폴리옥시에틸렌 (9) 이소트리테카놀이며,
    g) 상기 보조제는 지방산 에스테르들 및 지방 알코올 알콕실레이트들의 혼합물 이고 및/또는
    h) 상기 보조제는 메틸화 종자유 및 폴리글리세롤 에스테르의 혼합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제18항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 상기 화학식 I의 화합물은 5g/ha 내지 150g/ha의 범위 내의 양으로 적용되고,
    b) 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제(들)는 동시에 또는 순차적으로 적용되며,
    c) 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제(들)는 탱크 혼합되고,
    d) 상기 화학식 I의 화합물 및 상기 보조제(들)는 단일 조성물로 조제되며 및/또는
    e) 둘 또는 그 이상의 보조제들이 적용되고, 상기 보조제들 중의 적어도 하나는 상기 화학식 I의 화합물과 탱크 혼합되며, 상기 보조제들 중의 적어도 하나는 상기 화학식 I의 화합물과 함께 조제되는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제18항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 상기 병원성 진균은 밀의 잎마름병(Mycosphaerella graminicola; anamorph: 지모셉토리아 트리티시(Zymoseptoria tritici)), 밀 녹병(Wheat Brown Rust)(푹시니아 트리티시나(Puccinia triticina)), 맥류 줄녹병(Stripe Rust)(푹시니아 스트리이포르미스 f. sp. 트리시티(Puccinia striiformis f. sp. tritici)), 사과의 흑성병(Scab of Apple)(벤투리아 이네퀄리스(Venturia inaequalis)), 옥수수의 수포 깜부기병(Blister Smut of Maize)(우스틸라고 마이디스(Ustilago maydis)), 포도나무의 흰가루병(Powdery Mildew of Grapevine)(운시눌라 네카토르(Uncinula necator)), 보리 구름무늬병(Barley scald)(린초스포리움 세칼리스(Rhynchosporium secalis), 벼의 도열병(Blast of Rice)(마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea)), 대두의 녹병(파코프소라 파치리치(Phakopsora pachyrhizi)), 밀의 껍질마름병(Glume Blotch of Wheat)(렙토스페리아 노도룸(Leptosphaeria nodorum)), 밀의 흰가루병(블루메리아 그라미니스 f. sp. 트리시티(Blumeria graminis f. sp. tritici)), 보리의 흰가루병(블루메리아 그라미니스 f. sp. 호르데이(Blumeria graminis f. sp. hordei)), 박과 채소들(Cucurbits)의 흰가루병(에리시페 시초라세아룸(Erysiphe cichoracearum)), 박과 채소들의 탄저병(클로메렐라 라게나리움(Glomerella lagenarium)), 비트의 반점병(Leaf Spot of Beet)(세르코르포라 베티콜라(Cercospora beticola)), 토마토의 겹무늬병(Early Blight of Tomato)(알테르나리아 솔라니(Alternaria solani)), 그리고 보리의 망반병(Net Blotch of Barley)(피레노포라 테레스(Pyrenophora teres)) 중에서 하나이거나,
    b) 상기 식물 또는 토양 진균 질병은 반점병(Septoria), 갈색 녹병(Brown rust), 황색 녹병(Yellow rust), 흰가루병(Powdery Mildew), 구름무늬병(Rhyncosporium), 그물무늬병(Pyrenophora), 마유스 잎마름병(Microduchium majus), 균핵병(Sclerotinia), 노균병(Downy mildew), 파이토프토라(Phythopthora), 케로코스포라 베티콜라(Cercosporea beticola), 라물라리아(Ramularia), ASR. 시카토 네그라(Sigatoka negra) 중에서 하나인 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 화학식 I의 화합물 및 액체 운반체를 포함하는 액체 조성물의 안정성을 증가시키기 위한 방법에 있어서,
    [화학식 I]
    Figure pct00044

    상기 방법은, 상기 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물의 안정성을 증가시키기 위해,
    a) 액체 운반체를 선택하는 단계를 포함하며, 상기 액체 운반체 내의 상기 화학식 I의 화합물의 용해도는 5000ppm 보다 작고,
    b) 상기 조성물의 pH 값을 5 내지 7.5의 범위 내로 유지하는 단계를 포함하며,
    c) 상기 조성물의 물 함량을 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 0.5중량% 보다 작게 유지하는 단계를 포함하고,
    d) 상기 액체 조성물에 (i) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 적어도 하나의 안정화 계면활성제, 또는 (ii) 결정 성장을 억제하는 성질을 가지는 안정화계를 첨가하는 단계를 포함하며 및/또는
    e) 상기 조성물을 적어도 500cP의 점도를 가지도록 조제하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 화학식 I의 화합물의 용해도 및/또는 분해를 제어하기 위한 폴리알킬렌 옥사이드 폴리아릴 에테르의 구조를 가지는 적어도 하나의 안정화 계면활성제의 용도.
    [화학식 I]
    Figure pct00045
  25. 화학식 I의 화합물을 포함하는 현탁 제제(SC) 조성물을 제조하기 위한 프로세스에 있어서,
    [화학식 I]
    Figure pct00046

    상기 프로세스는,
    (1) 예비 혼합물(premix)을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
    (2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
    (3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분(milling)하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  26. 화학식 I의 화합물을 포함하는 유·현탁제(SE) 조성물을 제조하기 위한 프로세스에 있어서,
    [화학식 I]
    Figure pct00047





    상기 프로세스는,
    (1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
    (2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물 및 적어도 하나의 보조제를 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
    (3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  27. 화학식 I의 화합물을 포함하는 유분산(OD) 조성물을 제조하기 위한 프로세스에 있어서,
    [화학식 I]
    Figure pct00048

    상기 프로세스는,
    (1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 비수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
    (2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
    (3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 제분하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  28. 화학식 I의 화합물을 포함하는 유화성 제제(emulsifiable concentrate)(EC) 조성물을 제조하기 위한 프로세스에 있어서,
    [화학식 I]
    Figure pct00049

    상기 프로세스는,
    (1) 예비 혼합물을 얻기 위해 농업적으로 허용 가능한 불활성 첨가제들 및 비수성 액체 운반체를 혼합하는 단계;
    (2) 혼합물을 얻기 위해 상기 화학식 I의 화합물을 상기 단계 (1)에서 얻어진 상기 예비 혼합물에 첨가하는 단계; 및
    (3) 원하는 조성물을 얻기 위해 상기 단계 (2)의 결과적인 혼합물을 여과하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
  29. (i) 식물에 대한 병원성 진균 공격의 제어 또는 방지 또는 (ii) 식물을 진균 공격으로부터 보호하기 위한 방법에 있어서, 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물을 상기 식물을 생산하기 위해 채용되는 종자에 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 식물 종자 또는 묘목을 처리하는 방법에 있어서, 진균 공격에 대한 식물 저항성을 생성하기 위해 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물을 상기 식물 종자 또는 상기 묘목에 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  31. 식물을 진균 공격으로부터 보호하기 위한 방법에 있어서, 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물을 묘목 환경에 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  32. 진균 공격에 대해 저항성을 가지는 식물에 있어서, 상기 식물의 종자를 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물로 처리하는 것을 특징으로 하는 식물.
  33. 진균 공격에 대해 식물 저항성을 생성하도록 적용되는 식물 종자 또는 묘목에 있어서, 상기 식물 종자 또는 묘목은 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물로 처리되는 것을 특징으로 하는 식물 종자 또는 묘목.
  34. 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물을 포함하는 패키지.
  35. 살진균성 조성물을 제조하기 위한 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 혼합물의 용도.
  36. (i) 식물에 대한 진균 공격을 제어 및/또는 방지하기 위하여 및/또는 (ii) 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하기 위하여 사용되기 위한 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물 또는 제1항 내지 제16항 중에서 어느 한 항의 조성물 또는 혼합물의 용도.
  37. (a) 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어 및/또는 방지하고 및/또는 (b) 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하기 위한,
    화학식 I을 가지는 화합물:
    [화학식 I]

    그리고,
    (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
    (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
    (iii) 지방산의 에스테르들;
    (iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
    (v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 보조제의 용도.
  38. (a) 식물에 대한 병원성 진균 공격을 제어 및/또는 방지하고 및/또는 (b) 식물 및/또는 토양 진균 질병들을 제어 및/또는 방지하기 위하여 사용되기 위한,
    화학식 I을 가지는 화합물:
    [화학식 I]
    Figure pct00050

    그리고,
    (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
    (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
    (iii) 지방산의 에스테르들;
    (iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
    (v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 보조제.
  39. 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 증진시키기 위한,
    [화학식 I]
    Figure pct00051

    (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
    (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
    (iii) 지방산의 에스테르들;
    (iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
    (v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 보조제의 용도.
  40. 화학식 I의 화합물의 생물학적 활성을 증진시키기 위해 사용되기 위한,
    [화학식 I]
    Figure pct00052





    (i) 폴리알킬렌 옥사이드 알킬 에테르;
    (ii) 실록산 폴리알킬렌옥사이드 공중합체;
    (iii) 지방산의 에스테르들;
    (iv) 비닐피롤리돈들과 그 유도체들; 및
    (v) 설탕계 계면활성제들로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 보조제.
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