CN113260255A

CN113260255A - 包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2-酮的混合物和组合物及其使用方法

Info

Publication number: CN113260255A
Application number: CN201980087412.4A
Authority: CN
Inventors: 沙米·雪巴泰; 诺姆·雪佛; 珍妮·勒那·亚德尼; 詹姆士·史隆
Original assignee: Adama Makhteshim Ltd
Current assignee: Adama Makhteshim Ltd
Priority date: 2018-11-05
Filing date: 2019-11-04
Publication date: 2021-08-13
Also published as: MX2021005283A; DOP2021000084A; WO2020095181A1; ECSP21039539A; JP2022507026A; CA3118729A1; BR112021008755A2; UY38450A; CR20210270A; CO2021007328A2; CL2021001173A1; EA202191250A1; EP3876717A1; AR116996A1; CL2023001663A1; AU2019374510A1; IL282939A; MA54148A; TW202031640A; PE20212103A1

Abstract

本发明提供稳定的液体组合物，所述液体组合物包含(a)杀真菌有效量的式I化合物和(b)液体载体。本发明还提供混合物和组合物，所述混合物和组合物包含(a)真菌有效量的式I化合物和(b)至少一种选自由以下组成的组的佐剂：(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；(iii)脂肪酸的酯；(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和(v)糖基表面活性剂。本发明还提供本文公开的混合物和组合物的使用方法以及制备本文公开的混合物和组合物的方法。

Description

包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶- 2-酮的混合物和组合物及其使用方法

本申请要求2018年11月5日提交的第62/755,866号美国临时申请的权益，其全部内容以引用的方式特此并入本文中。

在本申请书中，引用了各种出版物。这些文件的全部公开内容以引用的方式特此并入本申请中以更全面地描述本发明所属领域的现状。

背景

杀真菌剂是天然或合成来源的化合物，其起到保护植物免受真菌导致的伤害的作用。目前的农业方法严重依赖于杀真菌剂的使用。事实上，如果不使用杀真菌剂，有些作物就不能有效地生长。使用杀真菌剂可允许种植者提高作物的产量和质量，从而提高作物的价值。在大多数情况下，作物价值的增加是杀真菌剂使用成本的至少三倍。

5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮(式I化合物)是一种杀真菌剂，可控制影响重要经济作物的多种病原体，包括但不限于小麦中叶疱的致病因子小麦叶枯病菌(Zymoseptoria tritici)(SEPTTR)以及子囊菌和担子菌类真菌引起的病害。

在2012年9月11日发布的美国专利第8,263,603号中描述了N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物作为杀真菌剂的用途，其内容以引用的方式全文并入本文中。在2017年12月26日发布的美国专利第9,850,215号和2017年12月12日发布的美国专利第9,840,476号中描述了5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的制备方法，每个专利的内容以引用的方式全文并入本文中。

美国专利第8,263,603号还描述了用于控制或预防真菌攻击的杀真菌组合物，其包含N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物和植物学上可接受的载体材料，及其使用方法。

杀真菌组合物通常在各种条件下施用和/或与其他添加剂例如佐剂和肥料一起施用。因此，杀真菌剂组合物在制备、储存和施用过程中必须表现出优异的化学稳定性和高水平的物理稳定性。

通常在农业中，组合物在使用前用水稀释。液体组合物更容易在水中稀释和分散。

对于5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮，本领域目前没有稳定的液体组合物可用。鉴于5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮在控制和/或预防真菌对于植物的攻击方面的卓越功效，本领域对包含5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的稳定的液体组合物有重大需求。

有时，杀真菌剂的生物活性和功效因各种原因而受到限制，例如快速漂移、对叶子的渗透性有限以及高表面张力/低铺展。通过添加一种或多种佐剂可影响并增强活性化合物的功效。

佐剂是为提高活性成分及其组合物的性能而添加的惰性化学品。佐剂影响活性成分的吸收条件及其传递性质，从而导致活性成分的功效增加和活性增强。例如，佐剂可以增强活性成分的功效；例如改变喷雾溶液的性质，以改进杀真菌剂在叶子上的沉积。

适用于活性成分及其组合物的佐剂的使用通常决定活性成分是否可以使用以及在施用后是否能够发挥其全部功效。需要佐剂以增加在叶表面吸收的“可用”材料的库。这类佐剂通常是非离子表面活性剂或各种类型的油。

美国专利第8,263,603号公开了，其中所述的包含N3-取代的-N1-磺酰基-5-氟嘧啶酮衍生物的制剂可另外包含辅助的表面活性剂以增强化合物在目标作物和生物体上的沉积、润湿和渗透。在改进美国专利第8,263,603号的基础上，主题申请的发明人发现所选择的佐剂对增强5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-甲苯磺酰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的杀真菌功效特别有效。

发明内容

本发明提供了一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)液体载体。

在一些实施方式中，式I化合物在所述液体载体中的溶解度为小于5000ppm。在一些实施方式中，式I化合物在所述液体载体中的溶解度为小于1000ppm。在一些实施方式中，所述组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，在水的存在下所述组合物的pH值在5至7.5的范围内。在一些实施方式中，所述组合物具有基于所述组合物的总重量小于0.5重量％的含水量。在一些实施方式中，所述组合物具有至少500cP(或以mPa·s为单位)的粘度。在一些实施方式中，所述组合物具有500cP至3000cP的粘度。

本发明提供一种杀真菌混合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)至少一种选自由以下组成的组的佐剂：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

本发明还提供一种用于控制和/或预防真菌病原体攻击植物的方法，包括将本文所述的组合物或混合物中的任一种施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防真菌病原体攻击植物。

本发明还提供一种用于控制和/或预防植物和/或土壤真菌病的方法，包括将本文所述的组合物或混合物中的任一种施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防植物和/或土壤真菌病。

本发明还提供一种用于控制和/或预防真菌病原体攻击植物的方法，包括将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：

和至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防真菌病原体攻击植物，其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

本发明还提供一种用于控制和/或预防植物和/或土壤真菌病的方法，包括将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：

和至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防植物和/或土壤真菌病，其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

本发明提供一种用于提高式I化合物对抗真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包括在至少一种佐剂的存在下施用式I化合物：

其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷-聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂

从而提高式I化合物的生物活性。

本发明还提供一种用于提高包含式I化合物和液体载体的液体组合物的稳定性的方法：

其中所述方法包括选择液体载体，其中式I化合物在所述液体载体中的溶解度小于5000ppm。在一些实施方式中，式I化合物在所述液体载体中的溶解度小于1000ppm。

其中所述方法包括保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内。

本发明还提供pH调节剂用于提高包含式I化合物的水性悬浮浓缩物(SC)组合物的稳定性的用途：

本发明还提供pH调节剂用于提高包含式I化合物的水性悬浮乳剂(SE)组合物的稳定性的用途：

本发明还提供一种用于提高包含式I化合物和液体载体的非水性液体组合物的稳定性的方法：

其中所述方法包括保持所述组合物的含水量为基于所述组合物的总重量小于0.5重量％。

其中所述方法包括保持所述组合物的含水量为基于所述组合物的总重量小于0.2重量％。

其中所述方法包括将(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制性质的稳定化体系加入所述液体组合物中。

本发明还提供至少一种具有聚亚烷基氧化物聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂用于控制式I化合物的溶解度和/或降解的用途：

其中所述方法包括将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度。

本发明提供一种用于制备本文所公开的悬浮浓缩物(SC)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将农业上可接受的惰性添加剂和水性液体载体混合以获得预混料；

(2)将式I化合物添加到步骤(1)中获得的预混料中以获得混合物；和

(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所需的组合物。

在一些实施方式中，所述方法包括在研磨混合物之前将附加的添加剂添加到步骤(2)的混合物中。

本发明提供一种用于制备本文所公开的悬浮乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(2)将式I化合物和至少一种佐剂添加到步骤(1)中获得的预混料中以获得混合物；和

(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所需的组合物。

本发明提供一种用于制备本文所公开的油分散体(OD)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将农业上可接受的惰性添加剂和非水性液体载体混合以获得预混料；

(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所需的组合物。

本发明提供一种用于制备本文所公开的可乳化浓缩物(EC)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(3)过滤步骤(2)的溶液以获得所需的组合物。

附图说明

图1.低

(指的是0.2L/ha)、

(指的是0.4L/ha)或Silwett作为佐剂对式I化合物活性的影响。对病程曲线下面积(AUDPC)进行比较，该面积由未被处理或用式I化合物450悬浮浓缩物组合物(以2种比率(0.028和0.014L/ha)使用)单独(无佐剂)处理或与佐剂一起作为桶混处理的小麦植株栽培变种Alixan的叶枯病菌(Z.tritici)菌株MgTri-R6(对DMI类杀真菌剂中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的21dpi(感染后的天数)测量的感染强度确定。根据Newman和Keuls检验，其后跟有相同字母的相同观察时间的值没有显著差异(p<0.05)。

图2.低

(指的是0.2L/ha)、

(指的是0.4L/ha)或Silwett佐剂对式I化合物活性的影响。比较式I化合物450悬浮浓缩物组合物对叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(在受控条件下对DMI中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的杀真菌功效(获自AUDPC值)，所述组合物以2种比率(0.028和0.014L/ha)单独(无佐剂)使用，或与以1种比率使用的佐剂(低

或

)一起使用。

图3.作为内置组合物的PVP和AGNIQUE BP420的两种佐剂的组合对式I化合物活性的影响。对病程曲线下面积(AUDPC)进行比较，该面积由未被处理或用式I化合物450悬浮浓缩物组合物(以10g a.i./ha(10g/ha有效成分用量)的比率使用)单独(无佐剂)处理或与佐剂一起处理的小麦植株栽培变种Alixan的叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(对DMI类杀真菌剂中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的21dpi测量的感染强度确定，该植株。根据Newman和Keuls检验，其后跟有相同字母的相同观察时间的值没有显著差异(p<0.05)。

图4.作为内置组合物的PVP和AGNIQUE BP420的两种佐剂的组合对式I化合物活性的影响。比较式I化合物的悬浮浓缩物组合物以10g a.i./ha对叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(在受控条件下对DMI中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的杀真菌功效(获自AUDPC值)。

图5.佐剂的三种组合(作为内置组合物(450悬浮浓缩物组合物)的PVP和

BP420的组合、VP/VA和Silwett的组合以及VP/VA和

BP420的组合)对式I化合物活性的影响。以叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(在受控条件下对DMI中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的锈菌性孢子接种21天后的未被处理或用式I化合物的悬浮浓缩物组合物以10g a.i./ha处理的小麦植株栽培变种Alixan的第一片叶子上的病害评估(感染强度)。根据Newman和Keuls检验，其后跟有相同字母的相同观察时间的值没有显著差异(p<0.05)。

图6.佐剂的三种组合(作为内置组合物(450悬浮浓缩物组合物)的PVP和

BP420的组合、VP/VA和

的组合以及VP/VA和

BP420的组合)对式I化合物(450悬浮浓缩物组合物)活性的影响。通过在21dpi测定的感染强度获得式I化合物的悬浮浓缩物组合物(10g a.i./ha)对叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(在受控条件下对DMI中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的杀真菌功效。

图7.对病程曲线下面积(AUDPC)进行比较，该面积由小麦植株栽培变种Alixan的叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(对DMI类杀真菌剂中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的21dpi和28dpi测量的感染强度确定，该植株未被处理或用式I化合物50可乳化浓缩物组合物(以2种比率(0.25和0.125L/ha)使用)处理，组合物A单独(无佐剂/添加剂)或与佐剂

一起，以及组合物B单独(无佐剂/添加剂)或与佐剂(低

SOC)一起。根据Newman和Keuls检验，其后跟有相同字母的相同观察时间的值没有显著差异(p<0.05)。

图8.比较2种比率(0.25和0.125L/ha)的式I化合物50可乳化浓缩物组合物(组合物A单独(无佐剂/添加剂)或与佐剂

一起，以及组合物B单独(无佐剂/添加剂)或与佐剂(低

SOC)一起)对叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(在受控条件下对DMI中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的杀真菌功效(获自AUDPC值)。

图9.以叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(在受控条件下对DMI中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的锈菌性孢子接种21天后的未被处理或用式I化合物样本A的OD制剂(10g a.i./ha和20g a.i./ha)处理的小麦植株栽培变种Alixan第一片叶子上的病害评估(感染强度)。

图10.马铃薯晚疫病(致病疫霉)的病害评估(感染率％)。每周施用六次后的现场试验评估。

具体实施方式

定义

除非另有定义，本文中使用的所有技术和科学术语具有本主题所属领域的普通技术人员通常理解的含义。

除非另有特别说明，本文中使用的术语“一个(a)”或“一个(an)”包括单数和复数。因此，术语“一个(a)”、“一个(an)”或“至少一个”可在本申请中互换使用。

如本文所用，术语“约”在与数值结合使用时包括指示值的±10％。另外，本文中指向相同组分或性质的所有范围包括端点、可独立组合并且包括所有中间点和范围。应当理解，在提供参数范围的情况下，本发明还提供该范围内的所有整数及其十分之一。例如，“0.1％至80％”包括0.1％、0.2％、0.3％等，直到80％。

如本文所用，术语“植物”或“作物”包括指整个植物、植物器官(例如叶、茎、枝、根、树干、枝、芽、果实等)、植物细胞或植物种子。该术语也包括植物作物，如水果。在又一实施方式中，术语“植物”可包括其繁殖材料，其可包括植物的所有生殖部分(例如种子)和营养性植物材料(例如插条和块茎)，其可用于植物的增殖。这包括种子、块茎、孢子、球茎、鳞茎、根茎、新芽和基枝、匍匐茎和芽苞以及植物的其他部分，包括萌芽后或从土壤中出苗后要移植的幼苗和幼嫩植物。

如本文所用，术语“位点”不仅包括将要控制侵染的区域，而且还包括将要防止侵染的区域以及正在种植的区域。

如本文所用，术语“混合物”或“组合”意指但不限于任何物理形式的组合，例如共混物、溶液、合金等。

如本文所用，术语“有效量”是指当施用时足以达到良好控制水平的化合物的量。

如本文所用，短语“农用化学上可接受的”是指本领域已知并可接受用于农业/杀虫用途的。

如本文所用，术语“佐剂”被广义地定义为本身不是杀真菌剂，但增强或旨在增强与其一起使用的杀真菌剂的功效的任何物质。佐剂可理解为包括但不限于铺展剂、渗透剂、相容剂和防漂移剂。如本文所用，术语“添加剂”定义为本身不是杀菌剂但添加到组合物中的任何物质，例如粘着剂、表面活性剂、增效剂、缓冲剂、酸化剂、消泡剂和增稠剂。

如本文所用，术语“内置”是指所有组分，如杀虫剂、佐剂和其他添加剂在同一组合物中。

如本文所用，术语“桶混”是指至少一种杀虫剂和/或添加剂和/或佐剂在施用前或喷雾施用时在喷雾桶中混合。

如本文所用，短语“农业上可接受的载体”是指本领域已知并可接受的用于形成用于农业或园艺用途的组合物的载体。

如本文所用，术语“增稠剂”是指增加液体组合物的粘度而基本上不改变组合物的其它性质的试剂。

如本文所用，术语“稳定的”是指化学稳定性、物理稳定性或两者兼而有之。

如本文所用，术语“稳定的”在与化学稳定性结合使用时，例如化学上稳定的，是指该组合物符合联合国粮食及农业组织(FAO)在《联合国粮食及农业组织和世界卫生组织农药标准制定和使用手册》(第一版-第三版)(“FAO/WHO手册”)(可在http://www.fao.org/agriculture/crops/thematic-sitemap/theme/pests/jmps/manual/en/获取)中规定的化学稳定性标准，其全部内容以引用的方式特此并入主题申请中。如FAO/WHO手册所述，如果在54±2℃的温度下储存14天后、在50±2℃的温度下储存4周后、在45±2℃的温度下储存6周后、在40±2℃的温度下储存8周后、在35±2℃的温度下储存12周后或在30±2℃的温度下储存18周后未观察到组合物中活性成分的显著降解，则组合物是稳定的。在降解被认为是显著的之前允许的降解量取决于组合物中活性成分的浓度。如FAO/WHO手册所述，对于含有超过25直至100g/L活性成分的组合物，最多10％的活性成分的降解被认为无显著降解；对于含有超过100直至250g/L的活性成分的组合物，最多6％的活性成分的降解被认为无显著降解；对于含有超过250直至500g/L的活性成分的组合物，最多5％的活性成分的降解被认为无显著降解；对于含有超过500g/L的活性成分的组合物，最多25g/L的活性成分的降解被认为无显著降解。

如本文所用，术语“稳定的”在与物理稳定性结合使用时，例如物理稳定的，并且在与组合物结合使用时，意指该组合物符合国际农药分析协作委员会(CIPAC)规定的物理稳定性标准。CIPAC是促进农药分析方法和制剂理化试验方法的国际协议的国际组织。CIPAC采用的方法发布在CIPAC手册中，可在https://www.cipac.org/index.php/methods-publications在线获取，每种方法的全部内容以引用的方式特此并入本主题申请中。

如本文所用，术语“稳定化表面活性剂”定义为当添加至包含式I化合物的液体组合物中时提高式I化合物的物理和/或化学稳定性的任何表面活性剂。在一些实施方式中，稳定化表面活性剂对抑制晶体生长有效。

如本文所用，当与表面活性剂或载体结合使用时，术语“低含水量”意指表面活性剂或载体以小于25g/L的量溶解水。

如本文所用，术语“w/w”意指基于组合物或混合物总重量的重量百分比。

如本文所用，术语“液体”是指不是气体的液体。

式I化合物是N3-Me-5-FU的原杀虫剂衍生物，相应地在N1和C4位置包含例如磺酰基和亚胺的敏感基团。这些“基团”导致高度敏感的不稳定结构，这需要开发特定条件来稳定液体组合物中的式I化合物。另外，式I化合物具有几种晶形，并且倾向于形成不易获得且影响对目标的渗透率的晶体。

配制包含活性成分的组合物通常需要添加农业上可接受的惰性添加剂。例如表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、消泡剂、溶剂、共溶剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、自由基清除剂和抗氧化剂、胶粘剂、中和剂、增稠剂、粘合剂、螯合剂、灭微生物剂、缓冲剂、防腐剂和防冻剂。添加剂的添加影响活性成分的溶解度，并导致化学和物理上不稳定的组合物。

可用于式I化合物的溶剂和添加剂应为中性，即没有会影响式I化合物的稳定性并导致式I化合物降解的活性官能团。用于配制式I化合物的溶剂和/或添加剂不应与式I化合物反应。

能够影响式I化合物稳定性的官能团是含有N和/或O的基团，例如S-O、OH和非空间位阻酰胺和胺。研究发现式I化合物在酰胺溶剂中的化学稳定性取决于酰胺上的取代基。溶剂和/或添加剂的反应性对于配制稳定的包含式I化合物的组合物至关重要。反应性亲核基团是这样的基团，例如键离解能小于120Kcal/mol的羟基基团、弱离解氢键或酸性官能团。

组合物中水的浓度是对于化学和/或物理稳定性另一个关键的因素。

出于上述原因，将式I化合物配制在液体组合物中特别具有挑战性。

研究发现通过控制式I化合物在液体载体中的溶解度、控制组合物在水环境中的pH、控制组合物的含水量、添加有效防止晶体生长的表面活性剂和/或控制组合物的粘度可以提高式I化合物在液体载体中的稳定性。

下文描述包含式I化合物的稳定的液体组合物及其使用方法和制备方法。

稳定的液体组合物：

本发明提供一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)液体载体。

在一些实施方式中，式I化合物在液体载体中的溶解度小于5000ppm。在一些实施方式中，式I化合物在液体载体中的溶解度小于1000ppm。在一些实施方式中，式I化合物在液体载体中的溶解度在50至500ppm的范围内。在一些实施方式中，式I化合物在液体载体中的溶解度为约200ppm。在一些实施方式中，式I化合物在液体载体中的溶解度为约80ppm。

在一些实施方式中，组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含两种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物还包含稳定化体系。

在一些实施方式中，组合物包含至少一种阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含至少一种非离子稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含两种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含稳定化体系。在一些实施方式中，组合物包含非离子稳定化表面活性剂和离子稳定化表面活性剂的组合。

在一些实施方式中，一种或多种稳定化表面活性剂影响式I化合物在液体载体中的溶解度。

在一些实施方式中，组合物的pH在5至7.5的范围内。在一些实施方式中，组合物的pH在6至7的范围内。在某个实施方式中，组合物的pH为约5。在一些实施方式中，组合物的pH为约5.5。在一些实施方式中，组合物的pH为约5.8。在一些实施方式中，组合物的pH为约6。在一些实施方式中，组合物的pH为约6.5。在一些实施方式中，组合物的pH为约7。在一些实施方式中，组合物的pH为约7.5。

在一些实施方式中，当组合物存在水时，测量组合物的pH值。水可以作为液体载体存在于组合物中。水也可能由于稀释或润湿存在于组合物中。

在一些实施方式中，在不进一步稀释和/或润湿的情况下测量组合物的pH。在一些实施方式中，稀释和/或润湿后测量组合物的pH。

在一些实施方式中，液体载体是水，并且在不进一步稀释和/或润湿的情况下测量组合物的pH。在一些其中液体载体是非水性载体的实施方式中，在稀释和/或润湿后测量组合物的pH。

在一些实施方式中，组合物包含pH调节剂。

组合物的化学稳定性受组合物的pH影响。

当液体载体为非水性的时，组合物中水的量基于所述组合物的总重量应小于0.5重量％，优选地，基于所述组合物的总重量小于0.2重量％。

在一些实施方式中，非水性组合物具有基于所述组合物的总重量小于0.5重量％的含水量。在一些实施方式中，非水性组合物具有基于所述组合物的总重量小于0.4重量％的含水量。在一些实施方式中，非水性组合物具有基于所述组合物的总重量小于0.3重量％的含水量。在一些实施方式中，非水性组合物具有基于所述组合物的总重量小于0.2重量％的含水量。在一些实施方式中，非水性组合物具有基于所述组合物的总重量小于0.1重量％的含水量。

可使用包括但不限于在将组合物的组分添加到组合物中之前对其进行干燥和/或降低组合物中的组分(活性组分和非活性组分)的含水量的方法来实现基于组合物的总重量小于0.5重量％，优选基于组合物的总重量小于0.2重量％的水的量。组合物的含水量也可通过使用低含水量表面活性剂、低含水量载体、除水剂和/或干燥剂来控制。

在一些实施方式中，组合物包含低含水量表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含低含水量载体。在一些实施方式中，组合物包含至少两种除水剂。在一些实施方式中，组合物包含至少一种干燥剂。在一些实施方式中，在组合物干燥后将低含水量表面活性剂、低含水量载体、除水剂和/或干燥剂添加到组合物中。

在一些实施方式中，除水剂选自由原硅酸四乙酯、

(硅烷)及其组合组成的组。在一些实施方式中，

是

P。这些除水剂将非水性液体组合物的含水量降低至低于0.5重量％，这改善了组合物的稳定性。这些除水剂将OD组合物的含水量降低至低于0.5重量％，这改善了组合物的稳定性。这些除水剂将EC组合物的含水量降低至低于0.5重量％，这改善了组合物的稳定性。

在一些实施方式中，组合物中除水剂的量基于组合物的总重量为约0.5重量％至7.5重量％。

在一些实施方式中，组合物具有至少500cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有500cP至3000cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有500cP至2500cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有800cP至3000cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有1600cP至2200cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有等于或小于3000cP的粘度。

在一些实施方式中，组合物具有约500cP至1000cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有约1000cP至1500cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有约1500cP至2000cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有约2000cP至2500cP的粘度。在一些实施方式中，组合物具有约2500cP至3000cP的粘度。

在一些实施方式中，组合物具有约500cP、约600cP、约700cP、约800cP、约900cP、约1000cP、约1100cP、约1200cP、约1300cP、约1400cP、约1500cP、约1600cP、约1700cP、约1800cP、约1900cP、约2000cP、约2100cP、约2200cP、约2300cP、约2400cP、约2500cP、约2600cP、约2700cP、约2800cP、约2900cP、约3000cP的粘度。

在一些实施方式中，液体载体是水性液体载体。在一些实施方式中，水性液体载体是水。

在一些实施方式中，液体载体是非水性液体载体。

在一些实施方式中，式I化合物在水性液体载体中的溶解度小于5000ppm。在一些实施方式中，式I化合物在非水性载体中的溶解度小于5000ppm。

在一些实施方式中，式I化合物为固体颗粒形式。在一些实施方式中，式I化合物的固体颗粒悬浮在水性载体中。在一些实施方式中，式I化合物的固体颗粒悬浮在非水性载体中。

在一些实施方式中，式I化合物溶解在非水性载体中。

当式I化合物的固体颗粒悬浮在水性载体中时，组合物为悬浮浓缩物(SC)。

当包含水性载体的SC组合物还包含非水性液体组分时，SC组合物是悬浮乳剂(SE)。当式I化合物的固体颗粒悬浮在水性载体中且该组合物还包含非水性液体组分时，该组合物是悬浮乳剂(SE)。非水性液体组分可以是但不限于佐剂、佐剂的载体和/或任何添加剂。在一些实施方式中，非水性液体组分是佐剂。当SC组合物在水性载体中还包含非水性液体组分时，SC组合物是SE组合物。

当式I化合物的固体颗粒悬浮在非水性载体中时，组合物是油分散体(OD)。

当式I化合物溶解在非水性载体中时，组合物是可乳化浓缩物(EC)。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮浓缩物(SC)组合物。在一些实施方式中，组合物是悬浮乳剂(SE)组合物。在一些实施方式中，组合物是油分散体(OD)组合物。在一些实施方式中，组合物是可乳化浓缩物(EC)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是包含至少一种稳定化表面活性剂的悬浮浓缩物(SC)组合物。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是包含两种稳定化表面活性剂的悬浮浓缩物(SC)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是包含至少一种稳定化表面活性剂的悬浮乳剂(SE)组合物。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是包含两种稳定化表面活性剂的悬浮乳剂(SE)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是pH在5至7.5范围内的悬浮浓缩物(SC)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是pH在5至7.5范围内的悬浮乳剂(SE)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是含水量基于所述组合物的总重量小于0.5重量％的油分散体(OD)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是含水量基于所述组合物的总重量小于0.5重量％的可乳化浓缩物(EC)组合物。

在一些实施方式中，组合物包含水性载体，且水性组合物具有至少500cP的粘度。在一些实施方式中，组合物包含水性载体，且水性组合物具有等于或小于3000cP的粘度。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮浓缩物(SC)组合物，且所述SC组合物具有至少500cP的粘度。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮浓缩物(SC)组合物，且所述SC组合物具有800cP至3000cP的粘度。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮浓缩物(SC)组合物，且所述SC组合物具有1600cP至2200cP的粘度。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮浓缩物(SC)组合物，且所述SC组合物具有等于或小于3000cP的粘度。

在一些实施方式中，组合物包含非水性液体载体，且非水性组合物具有至少500cP的粘度。在一些实施方式中，组合物包含非水性液体载体，且非水性组合物具有等于或小于3000cP的粘度。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是油分散体(OD)组合物，且所述OD组合物具有至少500cP的粘度。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是油分散体(OD)组合物，且所述OD组合物具有500cP至2500cP的粘度。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是油分散体(OD)组合物，且所述OD组合物具有等于或小于2500cP的粘度。

粘度可使用国际农药分析协作委员会(CIPAC)MT192-旋转粘度计法测定液体粘度来测量，该方法的全部内容以引用的方式特此并入本申请中。在本主题申请中描述粘度时，粘度是使用CIPAC MT192，用62号转子以12rpm或用63号转子以12rpm测量的。

在一些实施方式中，粘度用62号转子以12rpm测量。在一些实施方式中，粘度用63号转子以12rpm测量。在一些实施方式中，当使用CIPAC MT192，用62号转子以12rpm或用63号转子以12rpm测量时，组合物具有至少500cP的粘度。在一些实施方式中，当使用CIPACMT192，用62号转子以12rpm或用63号转子以12rpm测量时，组合物具有500cP至3000cP的粘度。在一些实施方式中，当使用CIPAC MT192，用62号转子以12rpm或用63号转子以12rpm测量时，组合物具有500cP至2500cP的粘度。在一些实施方式中，当使用CIPAC MT192，用62号转子以12rpm或用63号转子以12rpm测量时，组合物具有800cP至3000cP的粘度。在一些实施方式中，当使用CIPAC MT192，用62号转子以12rpm或用63号转子以12rpm测量时，组合物具有1600cP至2200cP的粘度。在一些实施方式中，当使用CIPAC MT192，用62号转子以12rpm或用63号转子以12rpm测量时，组合物具有等于或小于3000cP的粘度。

在一些实施方式中，组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约30重量％至约70重量％的范围内。在一些实施方式中，组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约60重量％的范围内。在一些实施方式中，组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约50重量％的范围内。

在一些实施方式中，SC组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约30重量％至约70重量％的范围内。在一些实施方式中，SC组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约60重量％的范围内。在一些实施方式中，SC组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约50重量％的范围内。

在一些实施方式中，SE组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约30重量％至约70重量％的范围内。在一些实施方式中，SE组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约60重量％的范围内。在一些实施方式中，SE组合物中的水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约50重量％的范围内。

在一些实施方式中，组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约30重量％至约80重量％的范围内。在一些实施方式中，组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约70重量％的范围内。在一些实施方式中，组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量为约50重量％。

在一些实施方式中，OD组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约30重量％至约80重量％的范围内。在一些实施方式中，OD组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约70重量％的范围内。在一些实施方式中，OD组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量为约50重量％。

在一些实施方式中，EC组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约30重量％至约80重量％的范围内。在一些实施方式中，EC组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约70重量％的范围内。在一些实施方式中，EC组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量在约40重量％至约80重量％的范围内。在一些实施方式中，EC组合物中的非水性载体的总量基于所述组合物的总重量为约80重量％。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物中的式I化合物的浓度为150g/L至750g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中的式I化合物的浓度为300g/L至750g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中的式I化合物的浓度为450g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中的式I化合物的浓度为660g/L。

在一些实施方式中，组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于5重量％。在一些实施方式中，组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于10重量％。在一些实施方式中，组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方式中，组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于50重量％。

在一些实施方式中，SC组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方式中，SC组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于50重量％。

在一些实施方式中，SE组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方式中，SE组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于50重量％。

在一些实施方式中，OD组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的组合物的总重量大于25重量％。在一些实施方式中，OD组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于50重量％。

在一些实施方式中，EC组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于5重量％。在一些实施方式中，EC组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于10重量％。在一些实施方式中，EC组合物中的式I化合物的浓度基于稳定的液体组合物的总重量大于25重量％。

在一些实施方式中，包含非水性载体的组合物不含磷酸。在一些实施方式中，组合物不含2％或5％的磷酸。在一些实施方式中，组合物含有2重量％或更少的磷酸。在一些实施方式中，组合物含有5重量％或更少的磷酸。

在一些实施方式中，包含非水性载体的组合物不含尿素。在一些实施方式中，组合物不含1％或2％的尿素。在一些实施方式中，组合物含有1重量％或更少的尿素。在一些实施方式中，组合物含有2重量％或更少的尿素。

在一些实施方式中，包含非水性载体的组合物不含没食子酸丙酯。

在一些实施方式中，包含非水性载体的组合物不含二甲基亚砜(DMSO)。

在一些实施方式中，包含非水性载体的组合物不含吗啉。

在一些实施方式中，包含非水性载体的组合物不含N-甲基吡咯烷酮。

本发明提供一种稳定的悬浮浓缩物(SC)组合物，所述组合物包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)水性液体载体，和

(c)至少一种稳定化表面活性剂，

其中所述组合物具有在5至7.5范围内的pH。

本发明提供一种悬浮乳剂(SE)组合物，所述组合物包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)水性液体载体，和

(c)至少一种稳定化表面活性剂，

其中所述组合物具有在5至7.5范围内的pH。

本发明提供一种油分散体(OD)组合物，所述组合物包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)非水性液体载体，和

(c)至少一种稳定化表面活性剂，

其中组合物中的含水量基于所述组合物的总重量为小于0.5重量％和/或组合物的粘度为至少500cP。

本发明提供一种可乳化浓缩物(EC)组合物，所述组合物包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)非水性液体载体，和

(c)至少一种稳定化表面活性剂，

其中组合物中的含水量基于所述组合物的总重量为小于0.5重量％。

在一些实施方式中，非水性液体载体用作佐剂。

(i)式I化合物

本发明的式I化合物涉及任何固体形式，包括但不限于无定形、晶体、溶剂化物或水合物。

式I化合物包括式I化合物的晶体形式。

在一些实施方式中，晶体形式是无水晶体形式。在一些实施方式中，无水晶体形式是多晶型物。在一些实施方式中，无水晶体形式是假多晶型物。

式I化合物的多晶型物描述于PCT国际申请公开号WO/2019/038583(2019年2月28日公开)中，其全部内容以引用的方式特此并入本申请中。

在一些实施方式中，晶体形式是水合物。

在一些实施方式中，晶体形式是溶剂化物。在一些实施方式中，溶剂化物包含1,4-二氧六环。在一些实施方式中，溶剂化物包含四氢呋喃。在一些实施方式中，溶剂化物包含乙酸乙酯。

在一些实施方式中，晶体多晶形式(形式I)展示出在9.08、10.98、14.05、17.51、18.75、21.63、23.33、24.70、24.83、25.37、26.51和29.23的2θ角处具有特征峰的X-射线粉末衍射图。在一个实施方式中，形式I的粉末X-射线衍射图包括在14.05、17.51、18.75、21.63和26.51的2θ角处的特征峰。在一个实施方式中，形式I的粉末X-射线衍射图包括在14.05、17.51、18.75和21.63的2θ角处的特征峰。

在一些实施方式中，晶体多晶形式(形式I)的特征在于在大于210℃的温度开始分解。

在一些实施方式中，晶体多晶形式(形式I)展示出其特征在于具有约160℃的峰值温度的主要吸热峰、具有约159℃的起始温度的主要吸热峰和具有约110J/g的熔化焓的主要吸热峰的差示扫描量热法(DSC)热谱图。

在一个实施方式中，晶体多晶形式(形式II)展示出在7.98、9.20、9.96、11.88、15.99、18.49、21.23、22.33、22.59、26.73的2θ角处具有特征峰的X-射线粉末衍射图。在一个实施方式中，形式II的粉末X-射线衍射图包括在9.20、9.96、11.88、22.33和22.59的2θ角处的特征峰。在一个实施方式中，形式II的粉末X-射线衍射图包括在9.20、11.88、22.33和22.59的2θ角处的特征峰。

在一个实施方式中，晶体多晶形式(形式I)展示出其特征在于在大于210℃的温度开始分解的TG-FTIR热谱图。

在一个实施方式中，晶体多晶形式(形式II)展示出其特征在于具有约157℃的峰值温度的主要吸热峰、具有约156℃的起始温度的主要吸热峰和具有约112J/g的熔化焓的主要吸热峰的差示扫描量热法(DSC)热谱图。

在一个实施方式中，晶体水合物形式(水合物)展示出在5.34、7.48、10.68、16.05、21.79、22.99、23.19、24.95、26.95、27.63的2-θ角处具有特征峰的X-射线粉末衍射图。在一个实施方式中，水合物的粉末X-射线衍射图包括在5.34、7.48、10.68、16.05和21.79的2-θ角处的特征峰。在一个实施方式中，水合物的粉末X-射线衍射图包括在5.34、7.48、10.68和16.05的2-θ角处的特征峰。

在一个实施方式中，晶体水合物形式(水合物)展示出其特征在于在大于190℃的温度开始分解的TG-FTIR热谱图。

在一个实施方式中，晶体水合物形式(水合物)展示出其特征在于具有约139.5℃的峰值温度的主要吸热峰、具有约139℃的起始温度的主要吸热峰和具有约115J/g的熔化焓的主要吸热峰的差示扫描量热法(DSC)热谱图，其中DSC在密封盘中测量。

在一个实施方式中，晶体水合物形式(水合物)展示出其特征在于具有约160℃的峰值温度的主要吸热峰、具有约159℃的起始温度的主要吸热峰和具有约98J/g的熔化焓的主要吸热峰的差示扫描量热法(DSC)热谱图，其中DSC在开放盘中测量。

在一个实施方式中，晶体溶剂化物形式(形式S5)展示出在5.42、7.50、10.06、10.82、12.80、16.91、21.55、23.13、24.83、26.81、27.77的2-θ角处具有特征峰的X-射线粉末衍射图。在一个实施方式中，形式S5的粉末X-射线衍射图包括在5.42、7.50、10.06、10.82和16.91的2-θ角处的特征峰。在一个实施方式中，形式S5的粉末X-射线衍射图包括在5.42、7.50、10.82和16.91的2-θ角处的特征峰。

在一个实施方式中，晶体溶剂化物形式(形式S5)展示出其特征在于在大于180℃的温度开始分解的TG-FTIR热谱图。

在一个实施方式中，晶体溶剂化物形式(形式S8)展示出如图13所示的X-射线粉末衍射图，其在2-θ4.7、5.00、5.38、6.26、9.66、15.93、21.05、23.97、24.69处具有特征峰。在一个实施方式中，形式S8的粉末X-射线衍射图包括在4.7、5.00、5.38、6.26、9.66和23.97的2-θ角处的特征峰。在一个实施方式中，形式S8的粉末X-射线衍射图包括在4.7、5.00、9.66和23.97的2-θ角处的特征峰。

在一个实施方式中，晶体溶剂化物形式(形式S8)展示出其特征在于在大于180℃的温度开始分解的TG-FTIR热谱图。

在一个实施方式中，晶体溶剂化物形式(形式S1)展示出在5.34、7.48、10.10、10.68、12.90、16.07、21.83、23.09、24.91、26.93的2-θ角处具有特征峰的X-射线粉末衍射图。在一个实施方式中，形式S1的粉末X-射线衍射图包括在5.34、7.48和10.68的2-θ角处的特征峰。在一个实施方式中，形式S1的粉末X-射线衍射图包括在5.34、7.48、10.68和21.83的2-θ角处的特征峰。在一个实施方式中，形式S1的粉末X-射线衍射图包括在5.34、7.48、10.68、16.07和21.83的2-θ角处的特征峰。

在一个实施方式中，晶体溶剂化物形式(形式S1)展示出其特征在于在大于200℃的温度开始分解的TG-FTIR热谱图。

在一些实施方式中，式I化合物是式I化合物的晶体形式的混合物。

在一些实施方式中，所述混合物是一种或多种无水晶体形式的混合物。

在一些实施方式中，所述混合物是晶体形式I和晶体形式II的混合物。在一些实施方式中，所述混合物是至少25％的晶体形式I。在一些实施方式中，所述混合物是至少50％的晶体形式I。在一些实施方式中，所述混合物是至少75％的晶体形式I。

在一些实施方式中，所述混合物是晶体形式I和晶体水合物形式的混合物。在一些实施方式中，所述混合物是至少25％的晶体形式I。在一些实施方式中，所述混合物是至少50％的晶体形式I。在一些实施方式中，所述混合物是至少75％的晶体形式I。

在一些实施方式中，所述混合物是晶体形式II和晶体水合物形式的混合物。在一些实施方式中，所述混合物是至少25％的晶体形式II。在一些实施方式中，所述混合物是至少50％的晶体形式II。在一些实施方式中，所述混合物是至少75％的晶体形式II。

(ii)合适的稳定化表面活性剂

在一些实施方式中，组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含稳定化体系。

在一些实施方式中，组合物包含非离子稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂的组合。

在一些实施方式中，悬浮浓缩物(SC)组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，悬浮浓缩物(SC)组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，悬浮浓缩物(SC)组合物包含两种稳定化表面活性剂。

在一些实施方式中，组合物是悬浮乳剂(SE)组合物。在一些实施方式中，SE组合物包含至少一种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，SE组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，SE组合物包含两种稳定化表面活性剂。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是物理稳定剂。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂影响式I化合物在液体载体中的晶体生长速率。在一些实施方式中，稳定化表面活性剂降低式I化合物在液体载体中的晶体生长速率。在一些实施方式中，稳定化表面活性剂具有晶体生长抑制性质。在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是晶体生长抑制剂。

在一些实施方式中，一种稳定化表面活性剂是非离子稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，非离子稳定化表面活性剂选自由聚合物、酯烷氧基化胺、烷氧基化二乙醇胺的酯、聚亚烷基氧化物醇醚和醇组成的组。

在一些实施方式中，聚合物是无规聚合物的嵌段聚合物。在一些实施方式中，聚合物是三嵌段聚合物。在一些实施方式中，三嵌段聚合物是ABA嵌段聚合物。在一些实施方式中，聚合物具有低的HLB(亲水-亲脂平衡)值，优选为5的HLB值。在一些实施方式中，聚合物是Atlox^TM 4912(由Croda制造和销售)。

在一些实施方式中，非离子稳定化表面活性剂是酯烷氧基化胺。在一些实施方式中，酯烷氧基化胺是Atlox^TM 4915(由Croda制造和销售)。在一些实施方式中，非离子稳定化表面活性剂是Atlox^TM 4915(由Croda制造和销售)。在一些实施方式中，非离子稳定化表面活性剂是烷氧基化二乙醇胺。在一些实施方式中，非离子稳定化表面活性剂是二乙基乙醇胺单-三聚酯。在一些实施方式中，非离子稳定化表面活性剂是Atlox^TM 4915(由Croda制造和销售)。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物醇醚是脂肪醇醚和/或非脂肪醇醚。

在一些实施方式中，非离子稳定化表面活性剂是烷氧基化脂肪醇。

在一些实施方式中，烷氧基化脂肪醇

X080(由Clariant制造和销售)、

X 050(由Clariant制造和销售)、十三醇聚乙二醇醚、

LA 30(由Solvay制造和销售)、

OT-SE或

OT-100(由Solvay制造和销售)、

70/B(由Solvay制造和销售)、Arlatone^TM TV(由Croda制造和销售)、

A(由Solvay制造和销售)或

BR(由Solvay制造和销售)。

在一些实施方式中，烷氧基化脂肪醇是

X080(由Clariant制造和销售)、

X 050(由Clariant制造和销售)、十三醇聚乙二醇醚或

LA 30(由Solvay制造和销售)。

在一些实施方式中，烷氧基化脂肪醇是Atlas^TM 5002L。

在一些实施方式中，醇具有C1-C6的短碳链。在一些实施方式中，醇具有C7-C20的长碳链。

在一些实施方式中，非离子稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物。

在一些实施方式中，一种稳定化表面活性剂是离子表面活性剂。在一些实施方式中，一种稳定化表面活性剂是离子稳定化表面活性剂。

在一些实施方式中，离子稳定化表面活性剂选自由

OT-SE或

OT-100(由Solvay制造和销售)、

70/B(由Solvay制造和销售)及其组合组成的组。

在一些实施方式中，离子稳定化表面活性剂是阴离子稳定化表面活性剂。阴离子稳定化表面活性剂是指具有阴离子基团的化合物，如膦酸盐和磺酸盐。可使用的离子表面活性剂的实例是磺基琥珀酸二辛酯钠，为

OT-SE由Solvay制造和销售。

在一些实施方式中，阴离子稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，组合物包含至少一种非离子稳定化表面活性剂和至少一种阴离子稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，稳定化体系包含至少一种非离子稳定化表面活性剂和至少一种阴离子稳定化表面活性剂。

在一些实施方式中，包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂的组合物是SC组合物。在一些实施方式中，包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂的组合物是SE组合物。

在一些实施方式中，一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的衍生物。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的衍生物是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚表面活性剂的衍生物是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，组合物包含至少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，两种稳定化表面活性剂包括聚亚烷基氧化物聚芳基醚的两种衍生物。在一些实施方式中，两种稳定化表面活性剂包括聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物和聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物是具有被至少两个芳族基团取代的芳基基团的化合物。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物具有以下结构：

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物是具有被至少两个芳族基团取代的芳基基团的化合物。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物包含选自磷酸根(PO₄)、膦酸根(PO₃)、磺酸根(SO₃)和硫酸根(SO₄)的阴离子基团。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物的阴离子基团具有选自磷酸根(PO₄)、膦酸根(PO₃)、磺酸根(SO₃)和硫酸根(SO₄)的阴离子基团。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚包含选自由聚氧化乙烯基团、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯及其任何组合组成的组的聚亚烷基氧化物基团。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物基团是聚氧化乙烯。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物基团是聚氧化丙烯。

聚亚烷基氧化物可包括但不限于共聚物和均相聚合物。共聚物可包括但不限于无规聚合物和嵌段聚合物。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物基团是二嵌段共聚物。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物基团是三嵌段共聚物。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是聚亚烷基氧化物苯乙烯基苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是聚亚烷基氧化物苄基苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是聚亚烷基氧化物双苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是聚亚烷基氧化物三苯乙烯基苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是聚亚烷基氧化物二苯乙烯基苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物二苯乙烯基苯基醚是聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是阴离子稳定化表面活性剂。阴离子稳定化表面活性剂是指具有阴离子基团的化合物，例如磷酸盐和磺酸盐。

在一些实施方式中，盐包含阳离子。在一些实施方式中，阳离子选自由钠、钾、铵、钙、镁及其组合组成的组。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物具有以下结构：

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。优选地，三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯是由Solvay制造和销售的

3D33。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是具有54EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚。优选地，具有54EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚是由Clariant制造和销售的

TS 540。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是乙氧基化三苯乙烯基苯酚。优选地，乙氧基化三苯乙烯基苯酚是由Solvay制造和销售的

TS/54。

在一些实施方式中，盐包含至少一种选自由钠、钾、铵、钙、镁及其组合组成的组的阳离子。

聚亚烷基氧化物聚芳基醚表面活性剂可包括但不限于聚苯基乙基苯酚和三苯乙烯基苯酚。

聚亚烷基氧化物聚芳基醚表面活性剂包括但不限于无封表面活性剂、封端型表面活性剂或其组合。

在一些实施方式中，组合物包含稳定化表面活性剂的组合，稳定化表面活性剂的组合包含非离子聚亚烷基氧化物聚芳基醚表面活性剂和阴离子聚亚烷基氧化物聚芳基醚表面活性剂的混合物。在一些实施方式中，非离子表面活性剂是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。在一些实施方式中，阴离子表面活性剂是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯醚。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂的组合包括三苯乙烯基苯酚乙氧基化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯醚。

在一些实施方式中，非离子聚亚烷基氧化物聚芳基醚是具有被至少两个包括芳环的基团取代的醚基团的化合物。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物基团是聚氧乙烯。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物基团是聚氧丙烯。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物基团是聚氧乙烯的嵌段共聚物。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物基团是聚氧丙烯的嵌段共聚物。

聚亚烷基氧化物可包括但不限于聚乙氧基化基团、聚丙氧基化基团、聚丁氧基化基团及其任何组合。

聚亚烷基氧化物可包括但不限于共聚物和均相聚合物。

共聚物可包括但不限于无规聚合物和嵌段聚合物。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是聚亚烷基氧化物三苯乙烯基苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物三苯乙烯基苯基醚是聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物三苯乙烯基苯基醚是聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是聚亚烷基氧化物二苯乙烯基苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物二苯乙烯基苯基醚聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的衍生物。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚-聚乙二醇醚的非离子衍生物。

在一些实施方式中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，且两种稳定化表面活性剂是

3D33和

TS/54(TSP 54)。

在一些实施方式中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，且两种稳定化表面活性剂均是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的衍生物。在一些实施方式中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物，且一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，组合物包含至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物，且至少一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，SC组合物包含两种稳定化表面活性剂，且两种稳定化表面活性剂是

3D33和

TS/54(TSP 54)。

在一些实施方式中，SC组合物包含两种稳定化表面活性剂，且两种表面活性剂均是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的衍生物。在一些实施方式中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物，且一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，SC组合物包含至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物，且至少一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，SE组合物包含两种稳定化表面活性剂，且两种稳定化表面活性剂是

3D33和

TS/54(TSP 54)。

在一些实施方式中，SE组合物包含两种稳定化表面活性剂，且两种稳定化表面活性剂均是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的衍生物。在一些实施方式中，组合物包含两种稳定化表面活性剂，其中一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物，且一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，SE组合物包含至少两种稳定化表面活性剂，其中至少一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物，且至少一种稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是

3D33。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯苯酚乙氧基化物磷酸酯。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是来自Solvay的

3D 33。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是来自Clariant的

TS540。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是来自Solvay的

TS/54。

在一些实施方式中，盐包含选自由钠、钾、铵、钙、镁及其组合组成的组的阳离子。

聚芳基可指但不限于聚苯基乙基苯酚和三苯乙烯基苯酚。

聚亚烷基氧化物聚芳基醚表面活性剂是指无封表面活性剂、封端型表面活性剂或其组合。

在一些实施方式中，表面活性剂的组合包括非离子聚亚烷基氧化物聚芳基醚表面活性剂和阴离子聚亚烷基氧化物聚芳基醚表面活性剂的混合物。在一些实施方式中，非离子表面活性剂是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。在一些实施方式中，阴离子表面活性剂是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。

在一些实施方式中，表面活性剂的组合包括三苯乙烯基苯酚乙氧基化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯。

在一些实施方式中，非离子聚亚烷基氧化物聚芳基醚是具有被至少两个包括芳环的基团取代的醚基的化合物。

聚亚烷基氧化物可包括但不限于共聚物和均相聚合物。

共聚物可包括但不限于无规聚合物和嵌段聚合物。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚是聚亚烷基氧化物二苯乙烯基苯基醚。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物二苯乙烯基苯基醚是聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是

TS 540。

在一些实施方式中，表面活性剂的非离子衍生物是

TS 540。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是

TS/54。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物是

TS/54。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚的非离子衍生物。

在一些实施方式中，组合物包含稳定化体系。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物与聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比在0.25:1至1:1的范围内。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物与聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比在0.25:1至0.5:1的范围内。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物与聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比为约0.36:1。

在一些实施方式中，稳定的组合物包含基于组合物的总重量至少0.5重量％的一种或多种聚亚烷基氧化物聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，稳定的组合物包含基于组合物的总重量0.5重量％至0.7重量％的一种或多种聚亚烷基氧化物聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，稳定的组合物包含基于组合物的总重量的0.5重量％至15重量％的一种或多种聚亚烷基氧化物聚芳基醚稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，稳定的组合物包含局域组合物的总重量的0.5重量％至25重量％的一种或多种聚亚烷基氧化物聚芳基醚稳定化表面活性剂。

在一些实施方式中，式I化合物与聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物的重量比为25:1至10:1。在一些实施方式中，式I化合物与聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物的重量比为25:1至10:1。

在实施方式中，与其中式I化合物可溶的液体组合物相比，一种或多种稳定化表面活性剂可有效提高本文所述组合物中式I化合物的稳定性。在一些实施方式中，稳定性是化学稳定性。在一些实施方式中，稳定性是物理稳定性。

(iii)合适的pH调节剂

在一些实施方式中，组合物包含pH调节剂。

在一些实施方式中，pH调节剂可包括但不限于缓冲剂、碱和/或酸化剂。

在一些实施方式中，pH调节剂是酸。在一些实施方式中，pH调节剂是碱。

在一些实施方式中，pH调节器是至少一种碱和至少一种酸的混合物。

在一些实施方式中，pH调节器是缓冲剂。

缓冲剂是指酸和碱的组合。酸包括但不限于有机酸和无机酸。碱包括但不限于有机碱和无机碱。

有机酸可包括但不限于柠檬酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、乳酸、苹果酸和苯甲酸。

无机酸可包括但不限于盐酸、硝酸、磷酸、硫酸和硼酸。

有机碱可包括但不限于伯胺和仲胺、吡啶、咪唑及其任何组合。

在一些实施方式中，pH调节剂是磷酸氢钾。

在一些实施方式中，pH调节剂是磷酸氢二钠和磷酸氢钾的组合。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含缓冲剂。在一些实施方式中，稳定组合物中缓冲剂的量为1g/L至20g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含缓冲剂。在一些实施方式中，稳定组合物中缓冲剂的量为6g/L至15g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含缓冲剂。在一些实施方式中，稳定组合物中缓冲剂的量为7g/L至10g/L。在一些实施方式中，稳定组合物中缓冲剂的浓度为约8.6g/L。

在一些实施方式中，缓冲剂是磷酸二氢钾。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中磷酸氢二钾的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中的磷酸氢二钾的浓度为1g/L至3g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中的磷酸氢二钾的浓度为约1.7g/L。

在一些实施方式中，缓冲剂为无水磷酸二钠。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为1g/L至10g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为5g/L至10g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为5g/L至8g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中无水磷酸二钠的浓度为约6.9g/L。

(iv)合适的非水性液体载体

在一些实施方式中，非水性液体载体包含一种有机溶剂。

在一些实施方式中，非水性液体载体包含至少两种有机溶剂。

在一些实施方式中，有机溶剂是非芳香族溶剂。在一些实施方式中，非芳香族溶剂是非质子溶剂。

在一些实施方式中，有机溶剂是指共溶剂。

式I化合物在溶剂中的溶解度取决于溶剂的极性。在一些实施方式中，溶剂的极性为25至50(如果水是100)。如果溶剂组合的极性为25至50，则可以组合溶剂(非水性液体载体)。在一些实施方式中，水在溶剂中的溶解度小于25g/l。在一些实施方式中，溶剂在20℃具有小于10，优选小于5的偶极子(D)。在一些实施方式中，溶剂具有高于1的Log P值。

在一些实施方式中，非水性载体选自由芳香烃、石蜡、石油、柴油、矿物油、脂肪酸的酯和/或酰胺、妥尔油脂肪酸及其任何组合组成的组。

在一些实施方式中，非水性载体是芳香烃。

在一些实施方式中，芳香烃选自由甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁基苯、萘和单烷基或多烷基取代的萘组成的组。

在一些实施方式中，有机溶剂是石蜡。

在一些实施方式中，非水性液体载体是植物油。在一些实施方式中，植物油选自由橄榄油、木棉油、蓖麻油、木瓜油、山茶油、菜籽油、棕榈油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、亚麻籽油、桐油、葵花油、红花油和妥尔油组成的组。

在一些实施方式中，非水性载体是脂肪酸的酯。在一些实施方式中，脂肪酸的烷基酯是C18甲基低芥酸菜子油酸酯。在一些实施方式中C18甲基低芥酸菜子油酸酯是

ME 18RD-F(由BASF制造和销售)。

在一些实施方式中，非水性载体是脂肪酸的酰胺。在一些实施方式中，脂肪酸的酰胺选自由C₁-C₃胺、具有C₆-C₁₈羧酸的烷基胺和烷醇胺组成的组。

在一些实施方式中，非水性载体是脂肪酸的烷基酯。在一些实施方式中，脂肪酸的烷基酯选自由C₈至C₂₂脂肪酸的C₁-C₄一元醇酯，例如油酸甲酯和油酸乙酯组成的组。

非水性载体的其它实例是甲基脂肪酸酯、植物油烷基酯、二甲苯、辛醇、苯乙酮、环己酮、Solvesso^TM(由ExxonMobil Chemical制造和销售)、N-甲基吡咯烷酮、硫酸三丁酯(TBP)、乳酸乙基己酯(EHL)、脂肪酸(天然或合成)的烷基(直链或环状)酰胺、乙酸芳酯(乙酸苄酯)、聚碳酸亚乙基酯、乙酸苄酯和碳酸丙烯酯。在一些实施方式中，非水性载体是环己酮。在一些实施方式中，非水性载体是苯乙酮。在一些实施方式中，非水性载体是乙酸苄酯。在一些实施方式中，非水性载体是碳酸丙烯酯。

(v)其他添加剂

本发明的组合物还可包含一种或多种本领域已知的附加的农业上可接受的惰性添加剂，包括但不限于固体稀释剂、液体稀释剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、润湿剂、抗氧化剂、粘合剂、肥料或防冻剂。另外，本组合物还可进一步包含本领域已知的附加的作物保护剂，例如杀虫剂、安全剂、用于控制植物病原真菌或细菌的试剂等。

在一些实施方式中，液体稳定液体组合物还包含流变改性剂。流变改性剂可以用来减少相分离、提高物理稳定性和增加影响化学稳定性的粘度。

在一些实施方式中，流变改性剂是Bentone

(改性膨润土)或Bentone

(改性锂蒙脱石)(由Elementis制造)。在一些实施方式中，组合物中Bentone

或Bentone

的量为0.5重量％至1重量％。在一些实施方式中，流变改性剂是

50(由BASF制造)和Bentone

在一些实施方式中，组合物中

50的量为0.5重量％，且组合物中Bentone

的量为0.5重量％。

50(基于组合物的总重量为0.5重量％)和Bentone

(基于组合物的总重量为0.5重量％)的使用将式I化合物在40℃储存8周后的降解由7％至8％降至4％。组合物的水浓度应保持在0.5％以下，包括当Bentone

用作流变改性剂时。

在一些实施方式中，流变改性剂是黄原胶。

在一些实施方式中，流变改性剂是增稠剂。

在一些实施方式中，增稠剂是二氧化硅增稠剂。

在一些实施方式中，增稠剂选自由

200、

R972、

R202及其任何组合组成的组。

在一些实施方式中，二氧化硅增稠剂选自由

R202、

R812及其任何组合组成的组。

在一些实施方式中，组合物中

R202的量基于组合物的总重量为1重量％至5重量％。在一些实施方式中，组合物中

R202的量基于组合物的总重量为1.7重量％至2.5重量％。

在一些实施方式中，组合物中

R812的量基于组合物的总重量为1重量％至5重量％。在一些实施方式中，组合物中

R812的量基于组合物的总重量为3.0重量％至3.5重量％。

在一些实施方式中，组合物中Bentone

或Bentone

的量基于组合物的总重量为0.5重量％至1.0重量％。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为1g/L至150g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为2.3g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为0.5g/L至130g/L。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中流变改性剂的浓度为3g/L。

在一些实施方式中，组合物还包含至少一种佐剂。在一些实施方式中，佐剂选自由以下物质组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

下文更详细地描述优选的佐剂。

在一些实施方式中，本发明的组合物还包含另外可接受的惰性添加剂。在一些实施方式中，农业上可接受的惰性添加剂是指但不限于抗氧化剂、消泡剂、染料、颜料、调味剂、分散剂、增效剂、封装剂、光稳定剂、粘合剂、粘着剂、水溶性肥料、驱虫剂和敏化剂。

在一些实施方式中，方法还包括添加至少一种分散剂。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含分散剂。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中分散剂的浓度为1g/L至200g/L。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含润湿剂。在一些实施方式中，润湿剂是二异丙基萘磺酸钠。在一些实施方式中，稳定的组合物中润湿剂的浓度为1g/L至10g/L。在一些实施方式中，稳定的组合物中润湿剂的浓度为5.5g/L。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含增稠剂。在一些实施方式中，增稠剂是黄原胶。在一些实施方式中，稳定的液体组合物中增稠剂的浓度为0.25g/L至10g/L。在一些实施方式中，稳定的组合物中增稠剂的浓度为2g/L。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含防冻剂。在一些实施方式中，防冻剂是1,2-丙二醇。在一些实施方式中，稳定的组合物中防冻剂的浓度为20g/L至70g/L。在一些实施方式中，组合物中防冻剂的浓度为57.5g/L。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含防泡剂。在一些实施方式中，稳定的组合物中防泡剂的浓度为1g/L至5g/L。在一些实施方式中，组合物中防泡剂的浓度为2g/L。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含抗氧化剂。抗氧化剂包括但不限于粘土、BHA、BHT、TBH、没食子酸丙酯、硫代硫酸钠、生育酚、邻苯三酚和表氯醇。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含消泡剂。消泡剂包括但不限于有机硅、EO/PO基消泡剂、聚丙烯酸烷基酯。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含染料。染料包括但不限于酸性染料、碱性染料、天然染料、合成染料和偶氮染料。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含润湿剂。润湿剂的实例包括但不限于二烷基萘磺酸酯、二烷基磺基琥珀酸酯、烷基醚磺酸盐的金属盐、α-烯烃磺酸盐、N-酰基N-烷基牛磺酸酯、直链烷基苯磺酸酯、羧酸酯、硫酸酯、磷酸酯、聚氧乙烯表面活性剂、乙氧基化烷基苯酚、乙氧基化脂肪醇、脱水山梨醇酯和十六烷基三甲基溴化铵。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物还包含表面活性剂。

表面活性剂可包括但不限于醇聚乙二醇醚、烷基封端的乙氧基化二醇、烷基封端的烷基嵌段烷氧基化二醇、二烷基磺基琥珀酸酯、磷酸酯、烷基磺酯、烷基芳基磺酸酯、三苯乙烯基苯酚烷氧基化物、天然或合成脂肪酸烷氧基化物、天然或合成脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化醇(如正丁醇聚乙二醇醚)、嵌段共聚物(如氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物和氧乙烯-氧丁烯嵌段共聚物)或其组合。

在一些实施方式中，表面活性剂是烷基封端的烷氧基化物。在一些实施方式中，佐剂是甲基封端的乙氧基化物。在一些实施方式中，佐剂是甲基封端的十三烷基乙氧基化物。在一些实施方式中，佐剂是具有六个氧乙烯的甲基封端的十三烷基乙氧基化物。

在一些实施方式中，表面活性剂是二异丙基萘磺酸酯。

在一些实施方式中，本文公开的组合可包含附加杀虫剂。

公开的组合物可任选地包括可包含至少1％重量的一种或多种组合物与另一种杀虫化合物的组合。这种附加的杀虫化合物可以是杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂、杀菌剂或其组合，它们在选择用于施用的介质中与本发明的协同组合物相容，并且不对抗本发明化合物的活性。因此，在此类实施方式中，式I的其他杀虫化合物用作相同或不同杀虫剂用途的补充毒剂。杀虫化合物和协同组合物通常可以1:100至100:1的重量比混合在一起。

包含式I化合物和一种或多种佐剂的混合物：

佐剂是为提高活性成分及其组合物的性能而添加的惰性化学品。提高式I化合物的活性特别具有挑战性，因为观察到了许多缺点，例如快速漂移、叶面上液滴的高表面张力，这些缺点显著影响并限制了对植物的渗透。

研究表明，与式(I)化合物一起施用至少一种所选的佐剂可提高式(I)化合物控制真菌攻击植物的功效。所选的一种或多种佐剂可构建于包含式I化合物的组合物中。所选的一种或多种佐剂也可添加到包含式I化合物的桶混中。此外，如果使用不止一种佐剂，则可将一种或多种佐剂构建于组合物中，同时将其他佐剂添加至桶混中。

本发明提供一种杀真菌混合物，所述混合物包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)至少一种选自由以下组成的组的佐剂：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

在一些实施方式中，杀真菌混合物是组合物。在一些实施方式中，杀真菌混合物是桶混。

在一些实施方式中，式I化合物在组合物中。在一些实施方式中，式I化合物在稳定的液体组合物中。式I化合物的稳定的液体组合物包括但不限于本文公开的稳定的液体组合物。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮浓缩物(SC)组合物。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮乳剂(SE)组合物。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是油分散体(OD)组合物。在一些实施方式中，稳定的液体组合物是可乳化浓缩物(EC)组合物。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物烷基醚是聚烷氧基化醇。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物烷基醚的烷基包括但不限于含C1-C26的碳水化合物链。

在一些实施方式中，聚烷氧基化醇的醇包括但不限于含C1-C26的碳水化合物链。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物烷基醚的烷基包括但不限于短碳水化合物链和长碳水化合物链。

碳水化合物链可指但不限于饱和链、不饱和链、支化链和无支化链。

在一些实施方式中，短链是指C1-C8。在一些实施方式中，长链是指C9-C26。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物是指但不限于聚氧化乙烯、聚氧化聚丙烯、聚氧化丁烯或其组合。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物包括但不限于共聚物。共聚物是指嵌段共聚物，例如聚氧化乙烯-聚氧化丙烯，和/或无规共聚物，例如氧化乙烯-氧化丙烯。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物嵌段共聚物是二嵌段共聚物。在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物是三嵌段共聚物。

在一些实施方式中，三嵌段共聚物是聚氧化乙烯/聚氧化丙烯/聚氧化乙烯。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物烷基醚是烷基封端的。在一些实施方式中，烷基包括不限于短碳水化合物链和长碳水化合物链。碳水化合物链可指但不限于饱和链、不饱和链、支化链和无支化链。在一些实施方式中，短链是指C1-C8。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物烷基醚是异十三醇聚乙二醇醚。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物烷基醚是C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚。

在一些实施方式中，C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚是由Akzo NobelAgrochemicals制造和销售的Ethylan^TM 995。在一些实施方式中，C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚是由BASF制造和销售的

BP420。

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物烷基醚是乙氧基化物丙氧基化物醇。

在一些实施方式中，乙氧基化物丙氧基化物醇是由Croda制造和销售的Synperonic^TM 13/9。在一些实施方式中，乙氧基化物丙氧基化物醇是由Croda制造和销售的Atplus^TM PFA。

在一些实施方式中，异十三醇聚乙二醇醚是由Clariant制造和销售的

X80。在一些实施方式中，异十三醇聚乙二醇醚是由BASF制造和销售的

在一些实施方式中，聚亚烷基氧化物烷基醚对于降低组合物的表面张力，改进式I化合物在植物叶子上的铺展是有效的。降低表面张力可以减少从叶子上漂移。

在一些实施方式中，硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物是指有机改性的三硅氧烷。

在一些实施方式中，硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物是来自Evonik的

S233。在一些实施方式中，硅氧烷-聚亚烷基氧化物共聚物是来自Momentive的

077。

在一些实施方式中，硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物对于降低组合物的表面张力是有效的。已发现有机硅表面活性剂是降低表面张力和使组合物迅速地铺展在亲脂表面上的有效试剂。

在一些实施方式中，脂肪酸的酯可包括但不限于脂肪酸的烷基酯和植物性油。

在一些实施方式中，烷基酯包括包含C10-C20的碳水化合物链。

在一些实施方式中，烷基包括但不限于短碳水化合物链。

在一些实施方式中，短链是指C1-C8。在一些实施方式中，脂肪酸烷基酯是来自Solvay的

PA/23(乙氧基化脂肪醇的磷酸酯)或来自Solvay的

VO/2003(乙氧基化(18EO)脂肪酸)。

在一些实施方式中，佐剂是乙氧基化十三醇或聚氧乙烯(9)异十三醇。

在一些实施方式中，植物性油包括但不限于植物油及其衍生物。

在一些实施方式中，植物油包括但不限于种子油、椰子油、菜籽油、蓖麻油、大豆油、棕榈油和玉米油。

在一些实施方式中，植物油的衍生物是指烷基酯、聚亚烷基氧化物。

聚亚烷基氧化物是指聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯及其组合。

在一些实施方式中，植物油及其衍生物包括但不限于菜籽油甲基化酯和聚甘油醚的椰子脂肪酸酯。

在一些实施方式中，佐剂是甲基化种子油和聚甘油酯的混合物。

在一些实施方式中，菜籽油甲基化酯是由BASF制造和销售的

ME 18RDF。

在一些实施方式中，植物油的聚亚烷基氧化物衍生物是聚甘油醚的椰子脂肪酸酯。

在一些实施方式中，聚甘油醚的椰子脂肪酸酯是由Clariant制造和销售的

GL5。

在一些实施方式中，脂肪酸的酯软化了叶子的表面性质，以便更好且有效地渗透式I化合物。

在一些实施方式中，乙烯基吡咯烷酮的衍生物是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)。

在一些实施方式中，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物是由Ashland制造和销售的

VA 64P。

在一些实施方式中，，乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物是由Ashland制造和销售的Agrimer^TM VA 6。

在一些实施方式中，乙烯基吡咯烷酮(PVP)及其衍生物可有效提高式I化合物对植物叶子的粘附性，以改进粘附和保持性(例如耐雨性)。

糖基表面活性剂可包括但不限于山梨醇酐酯、蔗糖酯、烷基糖苷和脂肪酸葡糖酰胺。

在一些实施方式中，糖基表面活性剂是葡糖酰胺的烷基或脂肪酸衍生物。

在一些实施方式中，糖基表面活性剂为烷基葡糖酰胺。

在一些实施方式中，脂肪酸葡糖酰胺是C8/C10脂肪酸葡萄糖酰胺。

在一些实施方式中，C8/C10脂肪酸葡萄糖酰胺是来自Clariant的

GA。

在一些实施方式中，糖基表面活性剂是山梨聚糖及其衍生物。

在一些实施方式中，山梨聚糖的衍生物是聚氧化乙烯衍生物和脂肪酸酯。

在一些实施方式中，山梨聚糖是二或三脂肪酸酯。在一些实施方式中，山梨醇酐的衍生物是包含20至80个氧乙烯基团的聚氧乙烯衍生物。

在一些实施方式中，山梨聚糖的衍生物是

80。

在一些实施方式中，糖基表面活性剂影响叶子表面以改进式I化合物通过叶子表面的渗透。

在一些实施方式中，杀真菌混合物包含多佐剂体系。多佐剂体系是指多种佐剂的共混物或任何组合。

在一些实施方式中，杀真菌混合物包含至少两种佐剂。在一些实施方式中，杀真菌混合物包含至少三种佐剂。

在一些实施方式中，多种佐剂以不同的方式影响渗透。在一些实施方式中，多种佐剂以相同的方式影响渗透。

在一些实施方式中，佐剂的共混物包括但不限于烷基脂肪酸酯和脂肪醇烷氧基化物的组合。

在一些实施方式中，烷基脂肪酸酯和脂肪醇烷氧基化物的组合是由Clariant制造和销售的

SOC。

在一些实施方式中，烷基脂肪酸酯和脂肪醇烷氧基化物的组合是由Clariant制造和销售的FOP。

在一些实施方式中，佐剂的共混物包括但不限于植物性油和/或其衍生物与糖基表面活性剂的组合。

在一些实施方式中，混合物中式(I)化合物的量为1重量％至99.99重量％。

在一些实施方式中，混合物中一种或多种佐剂的量为0.01重量％至95重量％。

在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的重量比的范围为50:1至1:50。在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的重量比的范围为10:1至1:10.在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的重量比的范围为5:1至1:5。在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的重量比为1:1。

在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的体积比的范围为50:1至1:50。在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的体积比的范围为10:1至1:10。在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的体积比的范围为5:1至1:5。在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的体积比为1:1。

在一些实施方式中，式I化合物与具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂的重量比为25:1。

在一些实施方式中，式I化合物与具有硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物结构的佐剂的重量比为50:1。

在一个实施方式中，混合物中聚亚烷基氧化物烷基醚与式I化合物的重量比为1:90。

在一个实施方式中，混合物中植物性油及其衍生物与式I化合物的重量比为1:90。

在一个实施方式中，混合物中乙烯基吡咯烷酮及其衍生物与式I化合物的重量比为1:90。

在一个实施方式中，混合物中糖基表面活性剂与式I化合物的重量比为1:90。

在一些实施方式中，两种佐剂之间的重量比的范围为5:1至1:5。在一些实施方式中，两种佐剂之间的重量比为2:1至1:2。在一些实施方式中，两种佐剂之间的重量比为1:1。

在一些实施方式中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物结构的佐剂之间的重量比的范围为5:1至1:5。在一些实施方式中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物结构的佐剂之间的重量比为2:1。在一些实施方式中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物结构的佐剂之间的重量比为1.4:1。

在一些实施方式中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有聚亚烷基氧化物烷基醚结构的佐剂之间的重量比的范围为10:1至1:10。在一些实施方式中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有聚亚烷基氧化物烷基醚结构的佐剂之间的重量比为1:5.5。

在一些实施方式中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有脂肪酸酯结构的佐剂之间的重量比的范围为5:1至1:5。在一些实施方式中，具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂与具有脂肪酸酯结构的佐剂之间的重量比为1:3.7。

在一些实施方式中，具有聚亚烷基氧化物烷基醚结构的佐剂与具有脂肪酸酯结构的佐剂之间重量比的范围为5:1至1:5。在一些实施方式中，具有聚亚烷基氧化物烷基醚结构的佐剂与具有脂肪酸酯结构的佐剂之间重量比的范围为1.5:1。

在一些实施方式中，具有聚亚烷基氧化物烷基醚结构的佐剂与具有脂肪酸酯的佐剂以及具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂之间的重量比的范围为10:5:1至1:5:10。在一些实施方式中，具有聚亚烷基氧化物烷基醚结构的佐剂与具有脂肪酸酯的佐剂以及具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂之间的重量比的范围为5.7:3.76:1。

在一些实施方式中，多佐剂体系中两种佐剂的重量比的范围为5:1至1:5、或1:3至3:1或1:2至2:1或1:1。

在一些实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的重量比为5:1至1:5、或1:3至3:1、或1:2至2:1或1:1。

在一些实施方式中，混合物中式I化合物与一种或多种佐剂的重量比为5:1至1:5或1:3至3:1或1:2至2:1或1:1。

在一些实施方式中，内置的佐剂以基于组合物的总重量为至少0.1重量％的量存在。在一些实施方式中，佐剂以基于组合物的总重量为至少10重量％的量存在。在一些实施方式中，佐剂以基于组合物的总重量为至少15重量％的量存在。在一些实施方式中，佐剂以基于组合物的总重量为至多30重量％的量存在。

在一些实施方式中，本发明的混合物配制成一种组合物，称为内置组合物。在一些实施方式中，将混合物配制成两种单独的组合物，并在桶混时加入该单独的组合物。

在一些实施方式中，桶混中佐剂与化合物(I)的比率为50:1至1:50。

在一些实施方式中，组合物/混合物中具有聚亚烷基氧化物烷基醚结构的佐剂的浓度基于所述组合物的总重量为至少3重量％。

在一些实施方式中，组合物/混合物中具有硅氧烷-聚亚烷基氧化物共聚物结构的佐剂的浓度基于所述组合物的总重量为至少5重量％。

在一些实施方式中，组合物/混合物中具有脂肪酸酯结构的佐剂的浓度基于所述组合物的总重量为至少3重量％。

在一些实施方式中，组合物/混合物中具有乙烯基吡咯烷酮及其衍生物结构的佐剂的浓度基于所述组合物的总重量为0.1重量％至2.5重量％。

在一些实施方式中，组合物/混合物中具有糖基表面活性剂结构的佐剂的浓度基于所述组合物的总重量为至少3重量％。

在一些实施方式中，当组合物中的聚亚烷基氧化物烷基醚的浓度基于所述组合物的总重量小于3重量％时，聚亚烷基氧化物烷基醚用作表面活性剂/乳化剂。

在这方面，当组合物中硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物的浓度基于所述组合物的总重量小于5重量％时，硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物用作表面活性剂/乳化剂。

在这方面，当组合物中脂肪酸酯的浓度基于所述组合物的总重量小于3重量％时，脂肪酸酯用作表面活性剂/乳化剂。

在这方面，当组合物中糖基表面活性剂的浓度基于所述组合物的总重量小于3重量％时，糖基表面活性剂用作表面活性剂/乳化剂。

在一些实施方式中，化合物(I)和/或佐剂的组合物为液体组合物、固体组合物或其组合。

液体组合物的实例是悬浮浓缩物(SC)组合物、油分散体(OD)组合物或可乳化浓缩物(EC)组合物。

在一个实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的混合物中或组合物中聚亚烷基氧化物烷基醚的量基于所述组合物的总重量在约1重量％至约5重量％的范围内。

在一个实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的混合物中或组合物中硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物的量基于所述组合物的总重量在约1重量％至约5重量％的范围内。

在一个实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的混合物中或组合物中脂肪酸烷基酯的量基于所述组合物的总重量在约1重量％至约5重量％的范围内。

在一个实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的混合物中或组合物中植物性油及其衍生物的量基于所述组合物的总重量在约1重量％至约5重量％的范围内。

在一个实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的混合物中或组合物中乙烯基吡咯烷酮及其衍生物的量基于所述组合物的总重量在约1重量％至约5重量％的范围内。

在一个实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的混合物中或组合物中糖基表面活性剂的量基于所述组合物的总重量在约1重量％至约5重量％的范围内。

在一个实施方式中，包含式I化合物的组合物中聚亚烷基氧化物烷基醚的浓度基于所述组合物的总重量为5重量％。

在一个实施方式中，包含式I化合物的组合物中硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物的浓度基于所述组合物的总重量为0.1重量％。

在一个实施方式中，式I化合物的组合物中脂肪酸烷基酯的浓度基于所述组合物的总重量为5重量％。

在一个实施方式中，包含式I化合物的组合物中植物性油及其衍生物的浓度基于所述组合物的总重量为6重量％。

在一个实施方式中，包含式I化合物的组合物中乙烯基吡咯烷酮及其衍生物的浓度基于所述组合物的总重量为1.5重量％。

在一个实施方式中，包含式I化合物的组合物中糖基表面活性剂的浓度基于所述组合物的总重量为5重量％。

在一个实施方式中，式I化合物与一种或多种佐剂的混合物中或组合物中硅氧烷-聚亚烷基氧化物共聚物的量基于所述组合物的总重量在约1重量％至约5重量％的范围内。

在一些实施方式中，组合物中VP/VA的浓度基于所述组合物的总重量为约1重量％至3重量％。在一些实施方式中，组合物中VP/VA的浓度基于所述组合物的总重量为约1.5重量％。

在一些实施方式中，组合物中PVP的浓度基于所述组合物的总重量为约0.5重量％至1.5重量％。在一些实施方式中，组合物中PVP的浓度基于所述组合物的总重量为约0.75重量％至1.25重量％。

在一些实施方式中，组合物中硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物的浓度基于所述组合物的总重量为约0.25重量％至2.5重量％。在一些实施方式中，VP/VA的浓度基于所述组合物的总重量为约0.1重量％至2.0重量％。

在一些实施方式中，多佐剂体系中的多种佐剂具有相似的性质。

在一些实施方式中，多佐剂体系中的多种佐剂具有不同的性质。

在一些实施方式中，佐剂影响叶子的表面性质。

在一些实施方式中，佐剂影响组合物的物理性质。

在一些实施方式中，一种佐剂或多佐剂体系/共混物影响稀释后液滴/组分/组合物的表面张力；用作粘着剂；改进式Ⅰ化合物在叶子上的铺展。

在一些实施方式中，通过降低组合物的表面张力来提高式I化合物的渗透性，从而在叶子表面上铺展制剂并增强渗透性。

在一些实施方式中，佐剂还用作溶剂、表面活性剂、润湿剂、分散剂和/或表面活性剂。

在一些实施方式中，组合物溶剂、表面活性剂、润湿剂、分散剂和/或表面活性剂也用作佐剂。

在一些实施方式中，

ME 18RD-F(脂肪酸，C16-18和C18-不饱和的，甲酯)是溶剂和内置佐剂。

在一些实施方式中，

x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)是乳化剂/表面活性剂和内置佐剂。

在一些实施方式中，

ME 18RD-F(脂肪酸，C16-18和C18-不饱和的，甲酯)是OD组合物中的溶剂和内置佐剂。

在一些实施方式中，

x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)是OD组合物中的是乳化剂/表面活性剂和内置佐剂。

在一些实施方式中，溶剂

ME 18RD-F(脂肪酸，C16-18和C18-不饱和的，甲酯)也是内置佐剂。

在一些实施方式中，乳化剂/表面活性剂

x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)也是内置佐剂。

在一些实施方式中，OD组合物中的溶剂

ME 18RD-F(脂肪酸，C16-18和C18-不饱和的，甲酯)也是内置佐剂。

在一些实施方式中，OD组合物中的乳化剂/表面活性剂

x80(异十三醇聚乙二醇醚非离子表面活性剂)也是内置佐剂。

组合物根据在农业化学领域中常规的步骤制备，但由于其中存在所公开的化合物(I)和佐剂的混合物，因此这些步骤是新颖且重要的。

所公开混合物的浓缩组合物可分散于水中或另一液体中以供施用，或组合物可为粉尘状或颗粒状，其随后可施用而无需进一步处理或可在施用前稀释。

最常用的组合物是水性悬浮液或乳液。此类水溶性、水悬浮性或可乳化组合物是通常被称为可湿性粉末的固体或通常被称为可乳化浓缩物、水性悬浮液、悬浮浓缩物或悬浮乳剂的液体。本公开考虑了所有载体，通过这些载体可以配制混合物以作为杀真菌剂交付和使用。

附加农用化学品：

本发明的混合物和组合物还可包含一种或多种附加农用化学品。

在一些实施方式中，本发明的组合物还可包含至少一种附加农药。在一些实施方式中，农药是杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂或杀线虫剂。

在一些实施方式中，本发明的组合物还包含至少一种附加杀真菌剂。在一些实施方式中，本发明的杀真菌混合物还包括至少一种附加杀真菌剂。

在一些实施方式中，至少一种附加杀真菌剂是杀真菌甾醇生物合成抑制剂。

在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂选自由丙硫菌唑、氟环唑、环唑醇、腈菌唑、咪鲜胺、叶菌唑、苯醚甲环唑、戊唑醇、氟醚唑、腈苯唑、丙环唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇和丁苯吗啉组成的组。

在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂选自由丙硫菌唑、氟环唑、叶菌唑、苯醚甲环唑、丙环唑、咪鲜胺、氟醚唑、戊唑醇、丁苯吗啉、苯锈啶、种菌唑、灭菌唑、螺环菌胺、环酰菌胺和胺苯吡菌酮组成的组。

在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是丙硫菌唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是氟环唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是环唑醇。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是腈菌唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是叶菌唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是苯醚甲环唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是丙环唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是咪鲜胺。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是氟醚唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是戊唑醇。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是氟喹唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是氟硅唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是粉唑醇。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是丁苯吗啉。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是苯锈啶。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂种菌唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是灭菌唑。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是螺环菌胺。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是环酰菌胺。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是胺苯吡菌酮。在一些实施方式中，甾醇生物合成抑制剂是腈苯唑。

在一些实施方式中，至少一种附加杀真菌剂是琥珀酸脱氢酶抑制剂。

在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自由苯并烯氟菌唑、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、联苯吡菌胺和氟唑菌苯胺组成的组。

在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是苯并烯氟菌唑。在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是吡噻菌胺。在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是吡唑萘菌胺。在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是氟唑菌酰胺。在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是啶酰菌胺。在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是氟吡菌酰胺。在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是联苯吡菌胺。在一些实施方式中，琥珀酸脱氢酶抑制剂是氟唑菌苯胺。

在一些实施方式中，至少一种附加杀真菌剂是嗜球果伞素类杀真菌剂。

在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂选自由嘧菌酯、吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯、醚菌胺和肟醚菌胺组成的组。

在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂选自由嘧菌酯、吡唑醚菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和肟菌酯组成的组。

在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂是嘧菌酯。在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂是吡唑醚菌酯。在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂是啶氧菌酯。在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂是氟嘧菌酯。在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂是肟菌酯。在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂是醚菌酯。在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂是醚菌胺。在一些实施方式中，嗜球果伞素类杀真菌剂是肟醚菌胺。

在一些实施方式中，至少一种附加杀真菌剂是杀真菌多位点抑制剂。

在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂选自由代森锰锌、百菌清、灭菌丹、克菌丹、代森联、代森锰、甲基代森锌、氢氧化铜、辛酸铜、氧氯化铜、硫酸铜、硫酸铜(三碱式)、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜、双(3-苯水杨酸)铜、铬酸铜锌、氧化亚铜、灭菌铜(cuprichydrazinium sulfate)和福美铜氯组成的组。

在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂是代森锰锌。在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂是百菌清。在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂是灭菌丹。在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂是克菌丹。在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂是代森联。在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂是代森锰。在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂是甲基代森锌。在一些实施方式中，杀真菌多位点抑制剂是氢氧化铜、辛酸铜、王铜、硫酸铜、碱式硫酸铜、代森锰铜、喹啉铜、双(3-苯水杨酸)铜、铬酸铜锌、氧化亚铜、灭菌铜或福美铜氯。

在一些实施方式中，附加的杀真菌剂选自由2-(硫氰酸甲硫基)-苯并噻唑、2-苯基酚、8-羟基喹啉硫酸盐、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、抗霉素、白粉寄生孢、戊环唑、亚托敏、枯草芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌QST713菌株、本达乐、苯菌灵、苯噻菌胺、苄基氨基苯-硫酸(BABS)盐、碳酸氢盐、联苯、叶枯唑、联苯三唑醇、联苯吡菌胺、灭瘟素、硼砂、波尔多混合剂、白克列、溴克座、布瑞莫、多硫化钙、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、加普胺、香芹酮、氯芬酮(chlazafenone)、氯甲氧苯、百菌清、克氯得、盾壳霉、氢氧化铜、辛酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、碱式硫酸铜、氧化亚铜、氰霜唑、环菌胺、霜脲氰、环唑醇、赛普洛、棉隆、咪菌威(debacarb)、二铵乙烯基双-(二硫代氨基甲酸酯)、抑菌灵、二氯酚、双氯氰菌胺、达灭净、大克烂(dichloran)、乙霉威、苯醚甲环唑、野燕枯、二氟林、达灭芬、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨通、敌螨普、二苯胺、二噻农、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸盐、多果定、多果定游离碱、克瘟散、enestrobin、烯肟菌酯、依普座、噻唑菌胺、乙氧基喹啉、依得利、恶唑菌酮、咪唑菌酮、芬瑞莫、芬克座、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯锡、三苯锡醋酸盐、三苯锡氢氧化物、福美铁、富米综、氟啶胺、氟咯菌腈、氟吗啉、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰亚胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、氟硫灭、氟停安(flutianil)、福多宁、护汰芬、氟唑菌酰胺、福尔培、甲醛、福赛得、乙磷铝、麦穗宁、呋霜灵、福拉比、双胍辛、双胍辛乙酸盐、GY-81、六氯苯、菲克利、恶霉灵、伊米萨利、伊米萨利硫酸盐、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺三醋酸盐、双胍辛胺三苯磺酸盐、碘卡布(iodocarb)、种菌唑、ipfenpyrazolone、异稻瘟净、依普同、丙森辛、稻瘟灵、吡唑萘菌胺、异噻菌胺、春雷霉素、春雷霉素氯化氢水合物、克收欣(kresoxium-methyl)、昆布多糖、代森锰铜、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、右灭达乐(mefenoxam)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭普宁、二硝巴豆酸醋(meptyl-dinocap)、氯化汞、氧化汞、氯化亚汞、甲霜灵、精甲霜灵、威百亩、安百亩、威百亩钾(metam-potassium)、威百亩硫(metam-sodium)、灭特座、磺菌威、碘甲烷、异硫氰酸甲酯、免得烂、苯氧菌胺、苯菌酮、米多霉素、迈克尼、代森钠、酞菌酯、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺、恶霜灵、快得宁、噁咪唑富马酸盐、氧化萎锈灵、披扶座、戊菌唑、戊菌隆、喷福芬、五氯酚、月桂酸五氯苯酯、吡噻菌胺、苯基乙酸汞、膦酸、苯酞、啶氧菌酯、多氧菌素B、多氧菌素、保粒霉素、碳酸氢钾、羟基喹啉硫酸氢钾、噻菌灵、咪鲜胺、扑灭宁、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、甲基代森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、百克敏、唑胺菌酯、唑菌酯、定菌磷、吡菌苯威、稗草丹、比芬诺、嘧霉胺、派瑞芬酮、百快隆、灭藻醌、快诺芬、五氯硝基苯、大虎杖提取物、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、硅氟唑、2-苯基苯酚化钠、碳酸氢钠、五氯酚钠、螺环菌胺、硫、SYP-Z048、焦油、戊唑醇、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、四氯硝基苯、四克利、噻菌灵(thiabendazole)、噻呋酰胺、甲基硫菌灵、福美双、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲基益发灵、三泰芬、三泰隆、唑菌嗪、三赛唑、三得芬、三氟敏、赛福座、赛福宁、灭菌唑、井冈霉素、缬菌胺、霜霉灭、农利宁、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、假丝酵母菌、尖孢镰刀菌、粘帚霉属物种、大伏革菌、灰绿链霉菌、木霉属物种、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物、1-氯-2,4-二硝基萘、1-氯-2-硝基丙烷、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己二烯1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine 1,1,4,4-tetraoxide)、2-甲氧基乙基醋酸汞、2-甲氧基乙基氯化汞、2-甲氧基乙基硅酸汞、3-(4-氯苯基)-5-甲基罗丹宁、4-(2-硝基丙-1-烯基)苯基硫氰酰酸酯(4-(2-nitroprop-1-enyl)phenyl thiocyanateme)、安破松(ampropylfos)、敌菌灵、力西宁(azithiram)、多硫化钡、Bayer 32394、麦锈灵、敌菌腙、苯他隆(bentaluron)、苯玛松(benzamacril)、异丁基苯玛松、本码福(benzamorf)、乐杀螨、双(甲基汞)硫酸盐、双(三丁基锡)氧化物、得灭多、镉钙铜锌铬酸硫酸盐(cadmium calciumcopper zinc chromate sulfate)、吗菌威、CECA、氯苯噻酮、双胺灵、氯芬唑(chlorfenazole)、四氯喹噁啉、甘宝素、双(3-苯基水杨酸铜)、铬酸铜锌、硫杂灵、灭菌铜、福美铜氯、环菌胺、氰菌灵、酯菌胺、癸磷锡、二氯萘醌、菌核利、苄氯三唑醇、二甲嘧酚、邻敌螨消、硝辛酯、硝丁酯、双硫氧吡啶、普得松、多地辛、敌菌酮、EBP、ESBP、乙环唑、代森硫、乙宁(ethirim)、敌克松、咪菌腈、种衣酯、三氟苯唑、二甲呋酰胺、呋菌唑、顺式-呋菌唑、伴种胺、呋菌隆、果绿啶、灰黄霉素、丙烯酸喹啉酯、Hercules 3944、己硫松(hexylthiofos)、ICIA0858、异潘松、异凡二酮、灭锈胺、咪卡病西(mecarbinzid)、焦所隆(metazoxolon)、呋菌胺、氰胍甲汞(methylmercury dicyandiamide)、噻菌胺、代森环、糠氯酸酐、甲菌利、N-3,5-二氯苯基-琥珀酰亚胺、N-3-硝基苯基衣康酰胺(N-3-nitrophenylitaconimide)、纳他霉素、N-乙基汞-4-甲苯磺酰基苯胺、双(二甲基二硫代氨基甲酸酯)镍、OCH、二甲基二硫代氨基甲酸酯苯汞、硝酸苯汞、氯瘟磷、硫菌威；硫菌威盐酸盐、比锈灵、啶菌腈、吡氯灵、吡氧呋、羟基喹啉基乙酮、羟基喹啉基乙酮硫酸酯、醌菌腙、喹克唑、吡咪唑、水杨酰苯胺、SSF-109、戊苯砜、特克宁(tecoram)、噻哒氟、噻菌腈、硫氟芬、硫氯苯亚胺、克杀螨、替系米(tioxymid)、三唑磷胺、嘧菌醇、丁三唑、水杨菌胺、福美甲胂、氰菌胺及其任何组合组成的组。

包含式I化合物的协同组合物及其用途描述于美国专利号9,526,245(2016年12月27日发布)、10,045,533(2018年8月14日发布)、9,532,570(2017年1月3日发布)、10,045,534(2018年8月14日发布)、9,538,753(2017年1月10日发布)和10,051,862(2018年8月21日发布)，每个专利的全部内容以引用的方式特此并入。

在一些实施方式中，本发明的组合物还包含至少一种植物健康刺激剂。在一些实施方式中，本发明的杀真菌混合物还包含至少一种植物健康刺激剂。

在一些实施方式中，植物健康促进剂选自由有机化合物、无机肥料或微量营养素供体、生物防治剂和接种剂组成的组。

本文描述的组合物的用途和施用：

本发明也提供一种用于控制和/或预防真菌病原体攻击植物的方法，所述方法包括将本文所述的组合物或混合物中的任一种施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防真菌病原体攻击植物。

本发明还提供本文所述的组合物或混合物中的任一种用于控制和/或预防真菌病原体攻击植物。

本发明还提供本文所述的组合物或混合物中的任一种用于控制和/或预防真菌病原体攻击植物的用途。

本发明还提供一种用于控制和/或预防植物和/或土壤真菌病的方法，所述方法包括将本文所述的组合物或混合物中的任一种施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防植物和/或土壤真菌病。

本发明还提供本文所述的组合物或混合物中的任一种用于控制和/或预防植物和/或土壤真菌病。

本发明还提供本文所述的组合物或混合物中的任一种用于控制和/或预防植物和/或土壤真菌病的用途。

在一些实施方式中，组合物或混合物施用于植物的一部分、与植物相邻的区域、与植物接触的土壤、与植物相邻的土壤、与植物相邻的任何表面、与植物接触的任何表面、种子和/或农业用设备。

在一些实施方式中，组合物或混合物以式I化合物为5g/ha至150g/ha范围内的量施用。在一些实施方式中，组合物或混合物以式I化合物为6.25g/h的量施用。在一些实施方式中，组合物或混合物以式I化合物为10g/h的量施用。在一些实施方式中，组合物或混合物以式I化合物为12.5g/h的量施用。在一些实施方式中，组合物或混合物以式I化合物为20g/h的量施用。在一些实施方式中，组合物或混合物以式I化合物为75g/h的量施用。在一些实施方式中，组合物或混合物以式I化合物为100g/h的量施用。在一些实施方式中组合物或混合物以式I化合物为125g/h的量施用。

在一些实施方式中，组合物或混合物在种植时施用。

在一些实施方式中，组合物或混合物在种植后1至60天施用。

在一些实施方式中，组合物或混合物在种植后1至9个月施用。

在一些实施方式中，组合物或混合物在生长季节期间施用一次。

在一些实施方式中，组合物或混合物在生长季节期间施用至少一次。

在一些实施方式中，组合物或混合物在生长季节期间施用两次或更多次。

在一些实施方式中，组合物或混合物作为叶面、种子处理剂和/或土壤施肥施用。

本发明还提供一种用于控制和/或预防真菌病原体攻击植物的方法，所述方法包括将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：

和至少一种佐剂施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防真菌病原体攻击植物，其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

本发明也提供一种用于控制和/或预防植物和/或土壤真菌病的方法，所述方法包括将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：

和至少一种佐剂施用至土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防植物和/或土壤真菌病，其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

本发明提供一种用于改进式I化合物抗真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包括在至少一种佐剂的存在下施用式I化合物：

其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂，

从而改进式I化合物的生物活性。

在一些实施方式中，式I化合物在至少两种佐剂的存在下施用。

本发明还提供具有式(I)的化合物和至少一种佐剂用于(a)控制和/或预防真菌病原体攻击植物和/或(b)控制和/或预防植物和/或土壤真菌病的用途：

所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

本发明还提供具有式(I)的化合物和至少一种佐剂用于(a)控制和/或预防真菌病原体攻击植物和/或(b)控制和/或预防植物和/或土壤真菌病：

所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷-聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

本发明提供至少一种佐剂用于改进式(I)化合物的生物活性的用途：

所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷-聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

本发明提供一种佐剂，其选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷-聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂

所属佐剂用于改进式(I)化合物的生物活性：

优选的佐剂如上所述。

在一些实施方式中，式I化合物和佐剂同时施用。在一些实施方式中，式I化合物和佐剂相继施用。

在一些实施方式中，式I化合物和一种或多种佐剂单独施用。在一些实施方式中，式I化合物与佐剂一起施用。在一些实施方式中，式I化合物与佐剂作为桶混一起施用。在一些实施方式中，式I化合物和佐剂配制为单一组合物。在一些实施方式中，与式I化合物一起配制在组合物的佐剂是内置佐剂。与式I化合物桶混或单独施用(例如通过单独喷雾)的佐剂是附加佐剂。

在一些实施方式中，施用两种或更多种佐剂，其中至少一种佐剂是内置佐剂，至少一种佐剂是附加佐剂。

在一些实施方式中，式I化合物以5g/ha至150g/ha范围内的量施用。在一些实施方式中，式I化合物以10g/ha的量施用。

可施用式I化合物和包含式I化合物的组合物及混合物以控制和/或预防各种真菌病原体及其相关病害。在一些实施方式中，真菌病原体是麦类叶斑枯病(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：Zymoseptoria tritici)、小麦褐锈病(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(条锈病菌小麦专化型(Puccinia striiformisf.sp.tritici))、苹果黑星病(苹果黑星菌(Venturia inaequalis))、玉米水疱黑穗病(玉米瘤黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄白粉病(葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator))、大麦云纹病(黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis))、稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthegrisea))、大豆锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖斑枯病(颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum))、小麦白粉病(禾本科布氏白粉菌小麦专化型(Blumeriagraminis f.sp.tritici))、大麦白粉病(禾本科布氏白粉菌大麦专化型(Blumeriagraminis f.sp.hordei))、葫芦科白粉病(瓜类白粉病菌(Erysiphe cichoracearum))、葫芦科炭疽病(瓜类小丛壳(Glomerella lagenarium))、甜菜叶斑病(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))、番茄早疫病(茄链格孢(Alternaria solani))和大麦网斑病(圆核腔菌(Pyrenophora teres))中的一种。

在一些实施方式中，真菌病原体是麦类叶斑枯病(禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)；无性型：Zymoseptoria tritici)、小麦褐锈病(小麦叶锈菌(Pucciniatriticina))、条锈病(条锈病菌小麦专化型(Puccinia striiformis f.sp.tritici))、苹果黑星病(苹果黑星菌(Venturia inaequalis))、玉米水疱黑穗病(玉米瘤黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄白粉病(葡萄钩丝壳菌)、大麦云纹病(黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis))、稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、大豆锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、小麦颖斑枯病(颖枯壳小球腔菌(Leptosphaerianodorum))、小麦白粉病(禾本科布氏白粉菌小麦专化型(Blumeria graminisf.sp.tritici))、大麦白粉病(禾本科布氏白粉菌大麦专化型(Blumeria graminisf.sp.hordei))、葫芦科白粉病(瓜类白粉病菌(Erysiphe cichoracearum))、葫芦科炭疽病(瓜类小丛壳(Glomerella lagenarium))、甜菜叶斑病(甜菜生尾孢(Cercosporabeticola))、番茄早疫病(茄链格孢(Alternaria solani))和大麦网斑病(圆核腔菌菌(Pyrenophora teres))中的一种。

在一些实施方式中，真菌病原体是Zymoseptoria tritici。

在一些实施方式中，植物或土壤真菌病是壳针孢属(Septoria)、褐锈病、黄锈病、白粉病、喙孢属(Rhyncosporium)、核腔菌属(Pyrenophora)、Microduchium majus、核盘霉属(Sclerotinia)、霜霉病、疫霉属(Phythopthora)、甜菜生尾孢菌、柱隔孢属(Ramularia)、ASR.香蕉叶斑病(Sigatoka negra)中的一种。

本发明的方法涉及任何作物，包括但不限于单子叶植物，例如甘蔗谷类、水稻、玉米(玉米)，和/或；或双子叶植物作物，例如甜菜(如糖用甜菜或饲用甜菜)；水果(例如梨果、核果或浆果，如苹果、梨、李子、桃子、杏仁、樱桃、草莓、树莓或黑莓)；豆科植物(如豆类、扁豆、豌豆或大豆)；油料植物(如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或花生)；黄瓜类植物(如西葫芦、黄瓜或甜瓜)；纤维植物(如棉花、亚麻、大麻或黄麻)；柑橘类水果(如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘)；蔬菜(如菠菜、莴苣、卷心菜、胡萝卜、番茄、土豆、葫芦或辣椒)；樟科植物(如鳄梨、肉桂或樟脑)；烟草；坚果；咖啡；茶；藤蔓植物；蛇麻草；榴莲；香焦；天然橡胶植物；和观赏植物(如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物，如针叶树)。

在一些实施方式中，植物是单子叶植物，更优选是谷类。在具体实施方式中，谷类作物是小麦。在另一具体实施方式中，谷类作物是黑小麦。在另一具体实施方式中，谷类作物是黑麦。在另一具体实施方式中，谷类作物是燕麦。在又一实施方式中，谷类作物是大麦。在另一实施方式中，作物是水稻类植物。在另一个实施方式中，作物是甘蔗类植物。在又一实施方式中，作物是玉米类植物。

在另一个实施方式中，作物是双子叶植物。

在一个实施方式中，作物是油菜类植物。

式I化合物及其组合物也可用作用于预防或控制植物病原真菌的种子处理，所述植物病原真菌如美国专利申请公告第2018-0000082号(2018年1月4日公布)中所述，其全部内容以引用的方式特此并入本申请中。

本发明还提供一种用于控制或预防真菌攻击植物或保护植物免受真菌攻击的方法，所述方法包括将本文所述的组合物或混合物中的任一种施用于适于产生所述植物的种子。

本发明还提供一种用于处理植物种子或幼苗以产生抗真菌攻击的植物的方法，所述方法包括将本文所述的组合物或混合物中的任一种施用于植物种子或幼苗。

本发明还提供一种用于保护植物免受真菌攻击的方法，所述方法包括将本文所述的组合物或混合物中的任一种施用于幼苗环境。

本发明还提供一种抗真菌攻击的植物，其中所述植物的种子用本文所述的组合物或混合物中的任一种处理。

本发明还提供一种适于产生抗真菌攻击的植物的植物种子或幼苗，其中所述植物种子或幼苗用本文所述的组合物或混合物中的任一种处理。

本发明还提供一种封装物，所述封装物包含本文所述的组合物或混合物中的任一种。

本发明还提供本文所述的任一种混合物用于制造杀真菌组合物的用途。本发明还提供本文所述的任一种混合物用于制造本文所述的任一种组合物的用途。

提高包含式I化合物的液体组合物稳定性的方法：

其中所述方法包括：

a)选择液体载体，其中式I化合物在所述液体载体中的溶解度小于5000ppm，

b)保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内，

c)保持所述组合物的含水量基于所述组合物的总重量小于0.5重量％，

d)将(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制性质的稳定化体系添加到所述液体组合物中，和/或

e)将所述组合物配制为具有至少500cP的粘度，

从而提高包含式I化合物的组合物的稳定性。

其中所述方法包括选择液体载体，其中式I化合物在所述液体载体中的溶解度小于5000ppm。

在一些实施方式中，式I化合物在液体载体中的溶解度小于1000ppm。在一些实施方式中，式I化合物在液体载体中的溶解度为约200ppm。在一些实施方式中，式I化合物在液体载体中的溶解度为约80ppm。

本发明也提供一种用于提高包含式I化合物和液体载体的液体组合物的稳定性的方法：

其中所述方法包括保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内。

在一些实施方式中，在不进一步稀释或润湿的情况下测量组合物的pH。在一些实施方式中，用水稀释或润湿后测量pH。

在某个实施方式中，组合物的pH为约5，在一些实施方式中，组合物的pH为约5.5，在一些实施方式中，组合物的pH为约5.8，在一些实施方式中，组合物的pH为约6，在一些实施方式中，组合物的pH为约6.5，在一些实施方式中，组合物的pH为约7。在一些实施方式中，组合物的pH为约7.5。

在一些实施方式中，所述方法包括向液体组合物中添加pH调节剂。

其中所述方法包括保持所述组合物的含水量基于所述组合物的总重量小于0.5重量％。

其中所述方法包括将(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制性质的稳定化体系添加到所述液体组合物中。

在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施方式中，稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，加入少两种稳定化表面活性剂。在一些实施方式中，至少两种稳定化表面活性剂包括至少一种聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物和至少一种聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，具有聚亚烷基氧化物聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物。在一些实施方式中，具有聚亚烷基氧化物聚芳基醚结构的稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

在一些实施方式中，所述方法还包括选择液体载体，其中式I化合物在所述液体载体中的溶解度小于5000ppm。

在一些实施方式中，所述方法还包括选保持所述组合物的pH值在5至7.5的范围内。

在一些实施方式中，所述方法还包括保持所述组合物的含水量基于所述组合物的总重量小于0.5重量％。

在一些实施方式中，所述方法还包括将(i)至少一种具有晶体生长抑制性质的稳定化表面活性剂或(ii)具有晶体生长抑制性质的稳定化体系添加到所述液体组合物中。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮浓缩物(SC)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是悬浮乳剂(SE)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是油分散体(OD)组合物。

在一些实施方式中，稳定的液体组合物是可乳化浓缩物(EC)组合物。

在一些实施方式中，混合物或组合物在施用前被稀释。在一些实施方式中，混合物或组合物用水稀释。稀释的混合物或组合物的施用速率取决于稀释前混合物或组合物中一种或多种活性成分的浓度。通常，稀释的混合物或组合物以约5L/ha至约120L/ha的速率施用。

制备包含式I化合物的组合物的方法

本发明提供一种用于制备本文公开的悬浮浓缩物(SC)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所需的组合物。

在一些实施方式中，所述方法包括在研磨混合物之前向步骤(2)的混合物中添加附加添加剂。

本发明提供一种用于制备本文公开的悬浮乳剂(SE)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所需的组合物。

在一些实施方式中，步骤(1)包括添加非水性液体载体。在一些实施方式中，步骤(2)包括添加非水性液体载体。在一些实施方式中，步骤(2)中添加的佐剂是非水性液体载体。

本发明提供一种用于制备本文公开的油分散体(OD)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(3)研磨步骤(2)的所得混合物以获得所需的组合物。

本发明提供一种用于制备本文公开的可乳化浓缩物(EC)组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(3)过滤步骤(2)的溶液以获得所需的组合物。

本文公开的每个实施方式被设想为适用于其他公开的实施方式中的每一个。因此，本文描述的各种要素的所有组合都在本发明的范围内。另外，在提供列表时，该列表应视为对该列表中任何一名成员的公开。

通过参考下面的实验细节，将更好地理解本发明，但是本领域技术人员将容易理解，详述的具体实验仅是对如在随后的权利要求书中更充分地描述的本发明的说明。本发明由以下实施例说明，并不由此限制本发明。

实验部分

式I化合物可如WO2015/103144和WO2015/103142所描述的制备。

由于化合物的高灵敏度，制备包含式I化合物的稳定组合物具有挑战性。进行了多次尝试以稳定组合物。一些结果如下所述。

式I化合物与一种或多种佐剂结合作为桶混和/或作为内置组合物。对不同组合物中的不同类型的佐剂进行了测试。

测试的佐剂是聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯嵌段共聚物(VP/VA)、硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物(

L-077)、乙氧基化十三醇13/9

烷氧基化醇(

BP420)和脂肪酸甲酯(

ME 18RDF)。

实施例1：不具有佐剂的450SC组合物

如下制备含有450g/L式I化合物且不含佐剂的悬浮浓缩物(SC)制剂：

步骤I：制备农业上可接受的惰性添加剂预混料

将软水和Van

B装入容器中并混合(高剪切)以形成溶液。容器的内容物被加热至60℃。

TS/54(TSP 54)加热至50℃至60℃并逐渐添加到容器中。然后将

WP、

3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG 1572加入均质溶液中。

步骤II：制备式I化合物

将式I化合物(40％重量/重量)添加到内部含有表面活性剂的预混料中，在珠磨机(0.8至1.2mm珠)中研磨悬浮液，直至达到d90<5μm的粒径分布。研磨后的悬浮液从反应器排至新容器中。

步骤III：组合物的最终完成

将丙二醇添加到研磨的悬浮液中并混合，直到获得均匀的悬浮液。混合时向悬浮液中添加软水和AgRH 23 2％溶液，直到粘度达到1600至2200cP。继续混合直到获得均质溶液。根据CIPAC方法MT 192用粘度计测量粘度。

组合物总结在表1中。

表1：式I化合物的450SC组合物(无佐剂)

外观：米白色均匀悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.25

稳定性结果：

在包括CIPAC条件在内的各种条件下测试实施例1的组合物的物理和化学稳定性。表2中总结了稳定性结果。

表2：实施例1的组合物的稳定性结果

实施例1的组合物在54℃储存2周。未观察到晶体生长。测定式I化合物的浓度，其浓度高于95％。

实施例2：具有乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物(VA/VP)混合物的450SC组合物

如下制备含有450g/L式I化合物与1种内置佐剂(VP/VA)的悬浮浓缩物(SC)制剂：

步骤I：制备农业上可接受的惰性添加剂预混料

将软水和Van

TS/54(TSP 54)加热至50℃至60℃并逐渐添加到容器中。然后将

WP、

3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG 1572加入均质溶液中。

步骤II：制备式I化合物

将式I化合物(40％重量/重量)添加到内部含有表面活性剂的预混料中。在珠磨机(0.8至1.2mm珠)中研磨悬浮液，直至达到d90<5μm的粒径。研磨后的悬浮液从反应器排至新容器中。

步骤III：组合物的最终完成

将丙二醇和VP/VA添加到研磨的悬浮液中并混合，直到获得均匀的悬浮液。混合时向悬浮液中添加软水和AgRH 23 2％溶液，直到粘度达到1600至2200cP。继续混合直到获得均质溶液。根据CIPAC方法MT 192用粘度计测量粘度。

组合物总结在表3中。

表3：具有VP/VA的450SC组合物

外观：米白色均质悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.25

稳定性结果：

实施例2的组合物在54℃储存2周。未观察到晶体生长。测定式I化合物的浓度，其浓度略低于95％。

实施例3：具有乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯共聚物(VA/VP)和

L-077混合物的450SC和660SC组合物

如下制备悬浮浓缩物(SC)制剂，其中一种包含450g/L式I化合物和两种内置佐剂(VP/VA和

L-077)，另一种包含660g/L式I化合物和两种内置佐剂(VP/VA和

L-077)：

步骤I：制备农业上可接受的惰性添加剂预混料

将软水(和Van

B，用于450SC组合物)装入容器中并混合(高剪切)以形成溶液。容器的内容物被加热至60℃。

TS/54(TSP 54)加热至50℃至60℃并逐渐添加到容器中。将

WP、

3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG 1572加入均质溶液中。

步骤II：制备式I化合物

步骤III：组合物的最终完成

将丙二醇和

L-077添加到研磨的悬浮液中并混合，直到获得均匀的悬浮液。混合时向悬浮液中添加软水和AgRH 23 2％溶液，直到粘度达到1600至2200cP。继续混合直到获得均质溶液。根据CIPAC方法MT 192用粘度计测量粘度。

450SC组合物总结在表4中，660SC组合物总结在表5中。

表4：具有VP/VA和

L-077450的450SC组合物

外观：米白色均质悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.25

稳定性结果：

表4的组合物在54℃储存2周。未观察到晶体生长。测定式I化合物的浓度，其浓度略低于95％。

表5：具有VP/VA和

L-077的660SC组合物

外观：米白色均质悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.35

稳定性结果：

表5的组合物的稳定性结果总结在下表6中。

表6：稳定性结果

实施例4：具有两种内置佐剂的450SC组合物

如下制备包含450g/L式I化合物和两种内置佐剂(PVP和

L-077)的悬浮浓缩物(SC)制剂：

步骤I：制备农业上可接受的惰性添加剂预混料

将软水和Van

B装入容器中并混合(高剪切)。容器的内容物被加热至60℃。

TS/54(TSP 54)加热至50℃至60℃并逐渐添加到容器中。然后加入

WP、

3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG。

步骤II：制备式I化合物

将式I化合物(40％重量/重量)添加到内部含有表面活性剂的预混料中以形成悬浮液。在珠磨机(0.8至1.2mm珠)中研磨悬浮液，直至达到d90<5μm的粒径。研磨后的悬浮液从反应器排至新容器中。

步骤III：组合物的最终完成

将丙二醇和PVP添加到研磨的悬浮液中并混合，直到获得均匀的悬浮液。混合时向悬浮液中添加软水和AgRH 23 2％溶液，直到粘度达到1600至2200cP。继续混合直到溶液均质。根据CIPAC方法MT 192用粘度计测量粘度。

组合物总结在下表7中。

表7：具有PVP和

L-077的450SC组合物

外观：米白色均质悬浮液

密度，g/ml：1.15-1.25

实施例5：具有VP/VA、

BP 420和

ME 18RD-F的300SE组合物

如下制备包含300g/L式I化合物和三种内置佐剂(VP/VA、

BP 420和

ME 18RD-F)的悬浮乳剂(SE)组合物：

步骤I：制备农业上可接受的惰性添加剂预混料

将软水和Van

B装入容器中并混合(高剪切)。容器的内容物被加热至60℃。

TS/54(TSP 54)加热至50℃至60℃并逐渐添加到容器中。将

WP、

3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG加入溶液中。

步骤II：制备式I化合物

步骤III：制备有机相

将

ME RDF、Atlox^TM 4914、Atlas^TM G5002L、

X80和

BP420装入容器中并混合，直到获得均质溶液。在将SE添加至悬浮液中之前，容器的内容物混合(高剪切)至少10分钟，直至达到D90＝10μm的液滴尺寸。

步骤III：组合物的最终完成

将丙二醇和VP/VA添加至研磨的悬浮液中并混合，直到获得均匀的悬浮液。将SE溶液分三次逐渐添加到研磨的悬浮液中。在每一次之间，混合时加入Atlox^TM 4913、软水和AgRH 23 2％溶液，直到粘度达到1600至2200cP。继续混合直到获得均质溶液。根据CIPAC方法MT 192用粘度计测量粘度。

组合物总结在下表8中。

表8：具有VP/VA、

BP 420和

ME 18RD-F的300SE组合物

外观：米白色均质悬浮液

密度，g/ml：1.14-1.25

实施例6：具有PVP、

BP 420和

ME 18RD-F的300SE组合物

如下制备包含300g/L式I化合物和三种内置佐剂(PVP、

BP 420和

ME 18RD-F)的SE组合物：

步骤I：制备农业上可接受的惰性添加剂预混料

将软水和Van

B装入容器中并混合(高剪切)。容器的内容物被加热至60℃。

TS/54(TSP 54)加热至50℃至60℃并逐渐添加到容器中。将

WP、

3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG加入溶液中。

步骤II：制备式I化合物

步骤III：制备有机相

将

ME RDF、Atlox^TM 4914、

G5002L、

X80和

步骤IV：组合物的最终完成

将丙二醇和PVP添加到研磨的悬浮液中并混合，直到获得均匀的悬浮液。将SE溶液分三次逐渐添加到研磨的悬浮液中。在每一次之间，混合时加入Atlox^TM 4913、软水和Ag RH23 2％溶液，直到粘度达到1600至2200cP。继续混合直到获得均质溶液。根据CIPAC方法MT192用粘度计测量粘度。

组合物总结在下表9中。

表9：具有PVP、

BP 420和

ME 18RD-F的300SE组合物

外观：米白色均质悬浮液

密度，g/ml：1.14-1.25

实施例7：pH值为约7时不含稳定化表面活性剂的悬浮浓缩物(SC)组合物

如下制备包含450g/L式I化合物且不含表面稳定活性剂的悬浮浓缩物(SC)制剂：

在水中，加入4％Atlox^TM 4913、2％Ethylan^TM NS 500LQ

B 848、0.5％

WP和0.1％消泡剂(SAG^TM 1572)并混合直至获得均质溶液。

混合(高剪切)时加入式I化合物。混合进行5分钟。将混合物和一些珠子放入Tinky中20分钟。

其余的材料插入悬浮液中并混合，分成小瓶，放入室内和烘箱。

制剂总结在表10中。

表10：pH为约＝7的式I化合物的450SC组合物

稳定性结果

将SC组合物放置在室温和烘箱(54℃)中24小时，检查浓度。观察到结晶颗粒，测定式I化合物的降解情况。结果表明，式I化合物的浓度下降超过5％。

实施例8：pH 3.5的具有稳定化表面活性剂的悬浮浓缩物组合物

如下制备包含450g/L式I化合物和两种稳定化表面活性剂(

3D33和

TS/54)的悬浮浓缩物(SC)制剂：

步骤I：制备农业上可接受的惰性添加剂预混料

将软水逐渐加入装有预热的

TS/54(TSP 54)的容器中。容器的内容物被加热至50℃至65℃直到获得均质溶液。将

WP、

3D33、KH₂PO₄、Na₂HPO₄和SAG^TM 1572加入到溶液中。

步骤II：制备式I化合物

步骤III：组合物的最终完成

组合物总结在表11中.

表11：pH＝3.5的式I化合物的450SC组合物

稳定性结果：

在54℃烘箱中加速储存2周后的浓度下降6％。观察到少量结晶颗粒。然而，式I化合物的浓度降低。

因此，组合物的pH必须保持在5.0至7.5的范围内，以便具有稳定的SC制剂。

实施例9：pH 4和8的具有稳定化表面活性剂的悬浮浓缩物组合物

表12显示了两种SC组合物(BN 161213-5-Sop3d_TSP54_PG和BN 161213-6-Sop3d_TSP54_PG)，每一种均包含两种稳定化表面活性剂(

3D33和

TS/54)。BN 161213-5-Sop3d_TSP54_PG具有较低的pH 4，BN 161213-6-Sop3d_TSP54_PG具有较高的pH 8。

两种组合物都不稳定。第一组合物在烘箱中的浓度降低，观察到第二组合物的主要粘度升高。根据CIPAC方法MT 192用粘度计测量粘度。

表12：比较pH 4和8的SC组合物

当pH较低(即pH 4)时，式I化合物发生降解。在实施例12中，组合物中式I化合物的量从基于组合物总重量的44.4重量％减少到基于组合物总重量的31.1重量％。当pH值较高时，组合物的物理稳定性降低。在实施例12中，组合物变得不均匀并且粘度升高。

结论是需要保持组合物的pH在5.0至7.5的范围内以具有稳定的SC制剂。

实施例10：具有Agnique ME 18RD-F的250OD组合物(OD组合物A)

如下制备包含250g/L式I化合物的油分散体(OD)组合物：

步骤I：制备非水性载体(脂肪酸酯)中的农业上可接受的惰性添加剂预混料

在高剪切(3000rpm)下使用大圆孔Silverson混合机将Bentone

加入到

ME 18RD-F中并混合5分钟。

在胶体磨(IKA MagicLab)中研磨混合物，直到10s^-1下的粘度不再显著增加(50道次)。根据CIPAC方法MT 192用粘度计测量粘度。

将

ME 18RD-F添加到合适的容器中，加入预凝胶并混合5分钟。

加入乳化剂和分散剂并混合15分钟，直到均质。

步骤II：制备式I化合物

在搅拌下加入式I化合物，混合至均质。一旦所有活性成分都加入，混合15分钟。

步骤III：组合物的最终完成

样品在Eiger小型电机磨机(80％0.75mm至1.0mm珠料，转速为4000rpm)中研磨15分钟。

制剂总结在表13中。

表13：式I化合物的250OD组合物(A)

密度1gr/ml

实施例11：具有

ME 18的250OD组合物(OD组合物B)：

如下制备包含250g/L式I化合物的油分散体(OD)组合物：

在高剪切(3000rpm)下使用大圆孔Silverson混合机将Bentone

加入到

ME 18RD-F中并混合5分钟。

将

ME 18RD-F添加到合适的容器中，加入预凝胶并混合5分钟。

加入乳化剂和分散剂并混合15分钟，直到均质。

步骤II：制备式I化合物

步骤III：组合物的最终完成

制剂总结在表14中。

表14：式I化合物的250OD组合物(B)

实施例11的组合物物理稳定(观察到相分离，但混合后相均质)。在54℃储存2周后观察到化学降解(<10％的式I化合物降解)。

实施例12：具有

ME 18RD-F的250OD组合物(OD组合物C)：

使用与实施例10和11类似的过程制备包含有250g/L式I化合物的油分散体(OD)组合物。

制剂总结在表15中。

表15：式I化合物的250OD组合物(C)

实施例12的组合物在54℃储存2周，未观察到式I化合物的显著降解。

实施例13：具有

ME 18RD-F的250OD组合物(OD组合物D)：

将

ME 18RD-F添加到合适的容器中，加入预凝胶并混合5分钟。

加入乳化剂和分散剂并混合15分钟，直到均质。

步骤II：制备式I化合物

步骤III：组合物的最终完成

表16：式I化合物的250OD组合物(D)

*实际的制剂用

70/B和

BR制备。

OT-SE和Atlas^TMG5002作为附加选项写入，然而它们没有经过测试。

表17.式I化合物-250g/L OD制剂详述

特征	详述
		外观	棕色至白色，均质液体
持久泡沫(CIPAC MT 47.3)	1分钟后<60mL
		pH(1％去离子水，CIPAC MT 75.3)	4至9
粘度，10s<sup>-1</sup>时	>500mPa.s
		屈服应力	>1Pa
分散体稳定性(CIPAC MT 180)	30分钟后分离<2mL
		湿筛(CIPAC MT 185)	75μm筛上存留<2％
粒径(CIPAC MT 187)	D(50)μm：<4，D(90)μm：<20
		密度(gr/ml)	0.96至1.04

实施例14：包含式I化合物的EC组合物

制备可乳化浓缩物(EC)组合物(A、B和C)，每种组合物均包含50g/L式I化合物。

组合物C的制备过程如下所述(组合物A和B可以使用类似的过程制备。)

1.

14/R(CO60)在50℃的热水浴/烘箱中融化；

2.将乙酸苄酯和碳酸丙烯酯装入容器中并加热至50℃；

3.混合时将式I化合物添加到反应器中，直到获得澄清溶液；

4.混合时将

60、TSP16和熔融的

14/R(4)逐渐添加到反应器中，直到获得澄清溶液；

5.混合持续1小时，同时将反应器冷却至室温；和

6.溶液通过过滤器(5μm)从反应器中排出。

组合物A、B和C分别总结在表18、19和20中。组合物B和C的稳定性结果总结在表21和22中。

表18：EC制剂A

密度，g/ml：1.00-1.08

在0℃1周后和室温数周后该制剂中观察到晶体形成。

表19：EC制剂B

表20：制剂B的稳定性结果

外观	淡黄色溶液
		密度，g/ml	1.04
pH(1％)	5.2
		乳液稳定性(0.2％，1％)	2小时后最多分离0.2ml
冷态试验	无晶体生长

表21：EC制剂C

密度，g/ml：1.00-1.08

表22：组合物C的稳定性结果

实施例15：包含式I化合物和一种或多种佐剂的组合物的桶混

实施例15(a)：与佐剂桶混的SC组合物

使用包含式I化合物和不同浓度的佐剂的组合物作为内置组合物和/或作为桶混施用处理小麦作物(冬小麦植株栽培变种Alixan(Limagrain)，在BBCH 12生长阶段)。

所有的测试组合物和混合物在相当于200L/ha的水的体积中制备，并在制备后3小时使用。

实施例1的SC组合物与

(0.2或0.4L/公顷)或Silwet(0.01L/公顷)混合，然后作为桶混添加到200L体积的水中。

使用手动喷雾器在2巴的工作压力下施用组合物和混合物。每种测试条件下使用6株小麦植株的三个副本(盆)。

处理后，小麦植株在室温下干燥1小时，然后在空调室中培育：温度24℃日/18℃夜-光周期16小时亮/8小时暗，相对湿度65％。

将第一片叶子的碎片切割并转移到装有合适的水琼脂的皮氏培养皿中(每个皮氏培养皿6片叶子碎片)。碎片用小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6的经校准的锈菌性孢子悬浮液接种。

接种后，皮氏培养皿在空调室中培养：温度20℃日/17℃夜-光周期16小时亮/8小时暗，受控的湿度。

培养21天后，评估小麦叶枯病菌菌株定植叶片表面的感染强度(定量标准)。然后以未经处理对照品的百分比来确定每种组合物的杀真菌效果。所有数据均采用统计软件(XL-STAT)处理。该步骤的预期结果是在不同佐剂存在下式I化合物的生物杀真菌功效排名。

在接种后21天(dpi)通过测量叶片碎片坏死的长度进行病害评估。然后以叶片碎片总长度的百分比来确定感染强度。

基于病程曲线下面积(AUDPC)计算功效，AUDPC是病害强度随时间变化的定量量度。评估AUDPC最常用的方法是梯形法，通过将每对相邻时间点之间的平均病害强度乘以对应的时间间隔来执行，这用于每个间隔时间。

杀真菌效果由AUDPC值确定，并以未处理对照品的百分比表示。

结果和讨论

所有的佐剂单独对小麦叶枯病菌菌株MG Tri-R6进行了测试。在控制条件下单独测试的所有佐剂对小麦叶枯病菌菌株MG Tri-R6没有任何显著的杀真菌活性。

结果总结在图1至6中。

结果显示加入的一种或多种佐剂提高了式I化合物对小麦叶枯病菌菌株MG Tri-R6的功效。

如图1和2所示，与不添加佐剂的施用相比，添加一种佐剂

或

(即使是少量)也提高了式I化合物的功效和有效杀真菌活性。

结果显示，在桶混中将

或

加入式I化合物SC显著改善了该组合物的杀真菌效果。

不希望受到任何理论的约束，据推测

L-077和Trycol通过降低叶片表面的表面张力改善了组合物的杀真菌功效(该佐剂的浓度基于组合物的总重量达3重量％)。

如图4、5和6所示，与不添加佐剂的施用相比，添加两种佐剂，

或

BP 420和PVP或VP/VA提高了式I化合物的功效和有效杀真菌活性。

与不具有佐剂的式I化合物的施用相比，在PVP或VP/VA与

BP 420(醇乙氧基化物丙氧基化物C16 C18)或

结合存在时，式I化合物的功效得到提高。

不希望受到任何理论的约束，据推测

L-077(硅氧烷-聚亚烷基氧化物共聚物)与VP/VA(该佐剂的浓度基于组合物的总重量达2重量％)的组合通过降低表面张力，从而使组合物铺展在叶片表面而提高了式I化合物的功效和有效杀真菌活性。换言之，组合物在叶片表面的沉积物更加铺展，在叶片上停留的时间更长，因而具有耐雨性。

实施例15(b)：与佐剂桶混的EC组合物

EC制剂和佐剂仅在试验前混合(如做为桶混)。

所有的杀真菌剂菌在相当于200L/ha的水或S溶液(S溶液指组合物的稀释溶液)的体积中制备，并在制备后3小时使用。

表23：

结果总结在图7和8中。

实施例16：OD组合物

为评估包含式I化合物的OD组合物的杀真菌活性，OD组合物(来自实施例10，表13)在相当于200L/ha的水或S溶液(S溶液指组合物的稀释溶液)的体积中制备，并在制备后3小时使用。

小麦植株栽培变种Alixan的第一片叶子在用小麦叶枯病菌菌株Mg Tri-R6(在受控条件下对DMI中度抗性，对QoI类杀真菌剂高度抗性)的锈菌性孢子接种21天后未被处理，或用式I化合物的OD制剂样本A(来自实施例10，表13)以10g a.i./ha和20g a.i./ha处理。使用感染强度评估病害。

结果显示在图9中。

实施例17：具有佐剂的OD组合物和EC组合物

为评估包含式I化合物的具有佐剂的OD组合物和EC组合物对马铃薯晚疫病(致病疫霉)的杀真菌活性，OD组合物(来自实施例10，表13)在相当于300L/ha的水或S溶液的体积中制备并通过背包式喷雾器施用：带水平吊杆平底喷嘴(每周六次施用)。使用的EC组合物是EC组合物C(实施例14，表21)。

使用感染的百分比来评估病害。结果显示在10中所示。

Claims

1.一种稳定的液体组合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)液体载体。

2.根据权利要求1所述的稳定的液体组合物，其中：

a)所述式I化合物在所述液体载体中的溶解度小于5000ppm，

b)所述组合物包含至少一种稳定化表面活性剂，

c)所述组合物的pH在5至7.5的范围内，

d)所述组合物具有基于所述组合物的总重量小于0.5重量％的含水量，和/或

e)所述组合物具有至少500cP的粘度。

3.根据权利要求1或2所述的稳定的液体组合物，其中：

a)所述组合物包含非离子稳定化表面活性剂和阴离子稳定化表面活性剂，

b)所述稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、含54EO的2,4,6-三-(1-苯乙基)-苯酚聚乙二醇醚、乙氧基三苯乙烯苯酚或其任何组合，

c)所述组合物包含两种稳定化表面活性剂，并且所述稳定化表面活性剂是三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯和乙氧基三苯乙烯苯酚，和/或

d)所述组合物包含pH调节剂。

4.根据权利要求1至3中任意一项所述的稳定的液体组合物，其中所述非离子稳定化表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的非离子衍生物和/或所述阴离子表面活性剂是聚亚烷基氧化物聚芳基醚的阴离子衍生物。

5.根据权利要求1至4中任意一项所述的稳定的液体组合物，其中：

a)所述液体载体是水性液体载体并且所述组合物是悬浮浓缩物(SC)组合物或悬浮乳剂(SE)组合物，或

b)所述液体载体是非水性液体载体并且所述组合物是油分散体(OD)组合物或可乳化浓缩物(EC)组合物。

6.根据权利要求1至5中任意一项所述的稳定的液体组合物，其中：

a)所述式I化合物呈固体颗粒形式，且式I化合物的固体颗粒悬浮在所述液体载体中，或

b)所述式I化合物溶解在所述液体载体中。

7.根据权利要求1至6中任意一项所述的稳定的液体组合物，其中：

a)所述组合物中式I化合物的浓度基于所述稳定的组合物的总重量大于25重量％，和/或

b)其中所述稳定的液体组合物中式I化合物的浓度为300g/L至750g/L。

8.根据权利要求1至7中任意一项所述的稳定的液体组合物，其中：

a)所述组合物还包含固体稀释剂、液体稀释剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、抗氧化剂、粘合剂、肥料、防冻剂、附加杀虫剂、安全剂或其任何组合，和/或

b)所述组合物不含磷酸、尿素、没食子酸丙酯、二甲基亚砜(DMSO)、吗啉和/或N-甲基吡咯烷酮。

9.根据权利要求1至8中任意一项所述的稳定的液体组合物，其中所述组合物还包含至少一种佐剂。

10.根据权利要求9所述的稳定的液体组合物，其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

11.一种杀真菌混合物，其包含：

(a)杀真菌有效量的式I化合物：

(b)至少一种选自由以下组成的组的佐剂：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

12.根据权利要求11所述的杀真菌混合物，其中所述杀真菌混合物是组合物或桶混。

13.根据权利要求11或12所述的杀真菌混合物，其中：

a)所述混合物中所述式I化合物的量基于所述混合物的总重量为1重量％至99重量％，

b)所述混合物中所述佐剂的量基于所述混合物的总重量为0.1重量％至99重量％，

c)所述杀真菌化合物中所述式I化合物和所述佐剂的量基于所述混合物的总重量为约0.1重量％至99重量％，和/或

d)所述式I化合物与一种或多种佐剂的重量比为50:1至1:50。

14.根据权利要求11至13中任意一项所述的杀真菌混合物，其中：

a)所述佐剂是乙烯基吡咯烷酮的衍生物，

b)所述佐剂是硅氧烷聚亚烷基氧化合物共聚物，

c)所述佐剂是聚乙烯基吡咯烷酮，

d)所述佐剂是C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，

e)所述佐剂是乙氧基化十三醇或聚氧乙烯(9)异十三醇，

f)所述佐剂是脂肪酸酯和脂肪醇烷氧基化物的共混物，和/或

g)所述佐剂是甲基化种子油和聚甘油酯的混合物。

15.根据权利要求14所述的杀真菌混合物，其中所述乙烯基吡咯烷酮的衍生物是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)。

16.根据权利要求15所述的杀真菌混合物，其中：

a)所述混合物中VP/VA的量基于所述混合物的总重量为约0.5重量％至3重量％，或，

b)所述混合物是悬浮浓缩物组合物，并且所述悬浮浓缩物组合物中的VP/VA的浓度基于所述组合物的总重量为约0.5重量％至2.5重量％。

17.一种用于控制和/或预防(i)真菌病原体攻击植物或(ii)植物和/或土壤真菌病的方法，其中所述方法包括将权利要求1至16中任意一项所述的组合物或混合物施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防真菌病原体攻击植物或植物和/或土壤真菌病。

18.一种用于控制和/或预防(i)真菌病原体攻击植物或(ii)植物和/或土壤真菌病的方法，其中所述方法包括将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物：

和至少一种佐剂施用于土壤、植物、根、叶、种子、真菌位点和/或要预防侵染的位点，从而控制和/或预防真菌病原体攻击植物或植物和/或土壤真菌病，其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂。

19.一种用于提高式I化合物对抗真菌病原体的生物活性的方法，所述方法包括在至少一种佐剂的存在下施用式I化合物：

其中所述佐剂选自由以下组成的组：

(i)聚亚烷基氧化物烷基醚；

(ii)硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；

(iii)脂肪酸的酯；

(iv)乙烯基吡咯烷酮及其衍生物；和

(v)糖基表面活性剂，

从而提高式I化合物的生物活性。

20.根据权利要求18或19所述的方法，其中：

a)施用至少两种佐剂或在至少两种佐剂的存在下施用式I化合物，

b)所述佐剂是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的嵌段共聚物(VP/VA)，

c)所述佐剂是硅氧烷聚亚烷基氧化合物共聚物，

d)所述佐剂是聚乙烯基吡咯烷酮，

e)所述佐剂是C16-C18醇乙氧基化物丙氧基化物醚，

f)所述佐剂是乙氧基化十三醇或聚氧乙烯(9)异十三醇，

g)所述佐剂是脂肪酸酯和脂肪醇烷氧基化物的共混物，和/或

h)所述佐剂是甲基化种子油和聚甘油酯的混合物。

21.根据权利要求18至20中任意一项所述的方法，其中：

a)式I化合物以在5g/ha至150g/ha的范围内的量施用，

b)式I化合物和一种或多种佐剂同时或相继施用，

c)式I化合物和一种或多种佐剂进行桶混，

d)式I化合物和一种或多种佐剂被配制为单一组合物，和/或

e)施用两种或更多种佐剂，并且其中至少一种佐剂与式I化合物桶混，并且至少一种佐剂与式I化合物一起配制。

22.根据权利要求18至21中任意一项所述的方法，其中：

a)所述真菌病原体是麦类叶斑枯病(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)；无性型：Zymoseptoria tritici)、小麦褐锈病(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、条锈病(条锈病菌小麦专化型Puccinia striiformis f.sp.tritici)、苹果黑星病(苹果黑星菌(Venturia inaequalis))、玉米水疱黑穗病(玉米瘤黑粉菌(Ustilago maydis))、葡萄白粉病(葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator))、大麦云纹病(黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis))、稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、大豆锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))、小麦颖斑枯病(颖枯壳小球腔菌(Leptosphaeria nodorum))、小麦白粉病(禾本科布氏白粉菌小麦专化型(Blumeria graminis f.sp.tritici))、大麦白粉病(禾本科布氏白粉菌大麦专化型(Blumeria graminis f.sp.hordei))、葫芦科白粉病(瓜类白粉病菌(Erysiphe cichoracearum))、葫芦科炭疽病(瓜类小丛壳(Glomerellalagenarium))、甜菜叶斑病(甜菜生尾孢(Cercospora beticola))、番茄早疫病(茄链格孢(Alternaria solani))和大麦网斑病(圆核腔菌(Pyrenophora teres))中的一种，或

b)植物或土壤真菌病是壳针孢属(Septoria)、褐锈病、黄锈病、白粉病、喙孢属(Rhyncosporium)、核腔菌属(Pyrenophora)、Microduchium majus、核盘霉属(Sclerotinia)、霜霉病、疫霉属(Phythopthora)、甜菜生尾孢、柱隔孢属(Ramularia)、ASR.香蕉叶斑病(Sigatoka negra)中的一种。

23.一种用于提高包含式I化合物和液体载体的液体组合物的稳定性的方法：