KR20210114434A - 1-(1,2-디메틸프로필)-n-에틸-5-메틸-n-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 - Google Patents

Abstract

본 발명은 최근에 일반명 딤프로피리다즈로 지정된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 신규한 결정형에 관한 것이다. 본 발명은 또한 무척추동물 해충을 퇴치하기 위한 결정형 B 의 용도 및 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 를 함유하는 식물 보호용 제형에 관한 것이다.
본 발명에 따른 결정형 B 는 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178

Description

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형

본 발명은 최근에 일반명 딤프로피리다즈로 지정된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 신규한 결정형에 관한 것이다. 본 발명은 또한 무척추동물 해충을 퇴치하기 위한 결정형 B 의 용도 및 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 를 함유하는 식물 보호용 제형에 관한 것이다.

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드는 키랄성 중심을 갖는 화학식 I 의 살충제 활성 물질이고, 따라서 화학식 (I) 에 도시된 라세미 형태로서, 또한 화학식 I-R 및 I-S 의 그의 거울상이성질체 또는 그의 비-라세미 혼합물로서 존재할 수 있다 (ip.com IPCOM000256756D 참조).

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드, 그의 절지동물 해충에 대한 활성 및 그의 제조를 위한 일반적인 절차는 WO 2012/143317 로부터 공지되어 있다. 이러한 일반적인 절차를 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 제조에 적용하면, 하기 기재된 결정형 A 를 함유하는 유리질 용융물로서 이 화합물을 수득한다.

산업적 규모에서의 활성 물질의 생산, 및 활성 물질의 제형에 있어서, 많은 경우에, 결정형 또는 다형체로서 기재되는 결정질 변형, 또는 활성 물질의 용매화물 (유사 다형체) 의 가능한 가능한 존재에 관한 지식, 및 이러한 변형 및 용매화물의 특정 특성 및 이들의 제조 방법에 대한 지식이 결정적 중요성이 된다. 활성 물질의 범위는 상이한 결정질로, 또한 비정질 변형으로도 존재할 수 있다. 다형성은 이러한 경우에 사용되는 용어이다. 다형체는 고체 내의 분자의 특이적이고, 균일한 패킹 및 배열을 특징으로 하는 화합물의 고체의, 결정상이다.

하나 및 동일한 활성 물질의 상이한 변형은 때때로 상이한 성질, 예를 들어 하기 성질의 차이를 가질 수 있다: 용해도, 증기압, 용해 속도, 상이한 변형으로의 상 변화에 대한 안정성, 분쇄 동안의 안정성, 현탁액 안정성, 광학적 및 기계적 성질, 흡습성, 결정 형태 및 크기, 여과성, 밀도, 융점, 분해에 대한 안정성, 색상 및 때때로 화학적 반응성 또는 생물학적 활성.

본 출원인은 처음에 결정화에 의해 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 결정질 고체로 단리하기 위한 시도에 의해 결정성 물질이 생성되었으며, 이는 단지 어렵게만 취급될 수 있고, 제어되지 않은 상 변화에 대한 안정성이 만족스럽지 않았다. 이러한 변형은 또한 이하 형태 A 로 설명된다. 비제어된 상 변화에 대한 결정형 A 의 현탁액의 이러한 불안정성은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 제형의 생산에 악영향을 미칠 수 있다. 제어되지 않은 상 변화에 대한 결정형 A 의 상기 불안정성은 또한 형태 A 의 살충제 제형의 안정성 또는 실질적으로 균질한 수성 희석액을 형성하는 그의 능력을 손상시킬 수 있다. 이는, 제조 동안, 저장 동안 또는 희석 동안, 상 변화의 결과로서 조절되지 않은 성장 입자 크기가 발생할 수 있기 때문이다.

이제, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 이전에 공지되지 않은 안정한 결정형이 놀랍게도 발견되었다. 이러한 새로운 결정형은 적절한 공정에 의해 고순도로 수득될 수 있다. 이러한 결정형은 또한 각각 결정형 B 또는 다형체 B 로서 하기에 기술된다. 적어도 실온에서 이러한 결정형 B 는 결정형 A 보다 열역학적으로 더 안정하다. 특히, 결정형 B 는 결정형 A 의 단점을 나타내지 않는다.

따라서, 본 발명의 제 1 목적은 본원에 기재된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 에 관한 것이다.

본 발명의 추가의 목적은 적어도 90 wt.%, 특히 적어도 95% 의, 고체에 함유된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드에 대한 결정형 B 로 이루어진 고체 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드이다.

본 발명은 또한 본원에 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 및 식물 보호 제형의 제형에 통상적인 하나 이상의 담체를 함유하는 식물 보호 제형에 관한 것이다.

본 발명은 특히 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드 및 식물 보호 제형의 제형에 통상적인 하나 이상의 담체를 함유하는 식물 보호 제형에 관한 것이고, 여기서 제형에 함유된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드는 본질적으로 결정형 B 이고, 즉 제형에 함유된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드는 적어도 90 wt.%, 특히 적어도 95 wt.% 의 본원에 정의된 결정형 B 로 이루어진다.

본 발명은 또한 하기 주제에 관한 것이다:

· 무척추동물 해충을 퇴치하거나 방제하기 위한, 본원에서의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 또는 본원에서 정의된 바와 같은 식물 보호 제형의 용도;

· 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 작물, 식물 또는 식물 번식 물질을 보호하기 위한, 본원에서 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 또는 본원에서 정의된 바와 같은 식물 보호 제형의 용도;

· 무척추동물 해충을 퇴치하거나 방제하는 방법으로서, 상기 해충 또는 그의 먹이 공급물, 또는 그의 서식지 또는 번식지를 본원에서 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법; 및

· 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 작물, 식물 또는 식물 번식 물질을 보호하는 방법으로서, 상기 작물, 성장 식물 또는 식물 번식 물질 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을 본원에서 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.

열역학적 안정성의 결과로서, 본 발명에 따른 결정형 B 는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 이전에 공지된 결정형 A 보다 취급이 용이하다. 제조 동안, 결정형 B 는 불연속 결정 또는 결정자의 형태로 얻어지며, 이는 제어되지 않은 상 변화 및 결과적으로 입자 크기 증가를 겪지 않는다. 특히, 결정형 B 의 제형 및 특히 순수한 결정형 B 의 제형은 또다른 고체 형태로의 전환에 관하여 증가된 안정성 및 결과적으로 입자 크기 증가 및 생성된 제형 또는 희석 불안정성에 대해 증가된 안정성을 나타낸다. 특히, 본질적으로 결정형 B 로서 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 함유하는 제형의 안정성은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 A 를 함유하는 제형의 안정성보다 현저히 높다.

본 명세서 전반에 걸쳐, 용어 "형태 B", "변형 B", "다형체 B" 및 "결정형 B" 는 동의어로 사용되며, 본원에서 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 와 관련된다. 마찬가지로, 용어 "형태 A", "변형 A", "다형체 A" 및 "결정형 A" 는 동의어로 사용되며, 본원에서 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 A 와 관련된다.

용어 "순수한 형태 B", "순수한 다형체 B", 및 "순수한 결정형 B" 는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 고체 형태 중 다형체 B 의 비율이 고체 내에 존재하는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 총량을 기준으로 적어도 90 wt.%, 특히 적어도 95 wt.% 임을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 즉, "순수한 형태 B" 는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 고체 형태가, 고체 내에 존재하는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 총량을 기준으로, 10 wt.% 초과, 특히 5 wt.% 이하의 다형체 B 와 상이한 임의의 고체 형태를 함유하지 않음을 의미한다.

본 발명에 따른 다형체 B 는 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178

) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 B 의 분말 X-선 회절 다이아그램 (이하 분말 X-선 회절 패턴 또는 PXRD 패턴으로도 지칭됨) 를 기초로 분말 X-선 회절분석법에 의해 확인될 수 있으며, 2θ 값으로 인용된 3 개의 하기 반사를 나타낸다: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10°. 이들 3 개의 반사 이외에, 본 발명의 다형체 B 는 이러한 PXRD 패턴으로 하나 이상, 특히 적어도 2 개, 종종 적어도 4 개, 특히 적어도 6 개 또는 적어도 8 개의 반사, 및 특히 이하의 2θ 값으로 인용된 모든 반사를 나타낼 수 있다: 7.99 ± 0.10°, 10.07 ± 0.10°, 12.38 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10°, 16.50 ± 0.10°, 18.03 ± 0.10°, 19.29 ± 0.10°, 20.22 ± 0.10°, 20.96 ± 0.10°, 23.40 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 26.09 ± 0.10°, 27.26 ± 0.10° 및 32.91 ± 0.10°.

이들 반사 중에서, 2θ 값으로 인용된, 바람직하게는 적어도 1, 특히 적어도 2, 더욱 특히 적어도 4, 특히 적어도 6 또는 모든 하기 반사가 이러한 PXRD 패턴에서 관찰될 수 있다: 10.07 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10°, 16.50 ± 0.10°, 19.29 ± 0.10°, 20.22 ± 0.10°, 20.96 ± 0.10° 및 26.09 ± 0.10°. 이들 반사에 더해, 2θ 값으로 인용된, 바람직하게는 적어도 1, 특히 적어도 2, 더욱 특히 적어도 4, 특히 적어도 6 또는 모든 하기 반사가 이러한 PXRD 패턴에서 관찰될 수 있다: 7.99 ± 0.10°, 12.38 ± 0.10°, 18.03 ± 0.10°, 23.40 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 27.26 ± 0.10° 및 32.91 ± 0.10°.

종종, 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178

) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 B 의 PXRD 패턴은 2θ 값으로 인용된 3 개의 하기 반사: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10° 그리고 추가로 2θ 값으로 인용된, 하기 반사를 나타낸다: 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10° 및 16.50 ± 0.10°.

대안적으로, 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178

) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 B 의 PXRD 패턴은 2θ 값으로 인용된 3 개의 하기 반사: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10° 그리고 추가로 2θ 값으로 인용된, 하기 반사를 나타낸다: 23.40 ± 0.10° 및 23.70 ± 0.10°.

특히, 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178

) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 B 의 PXRD 패턴은 2θ 값으로 인용된 3 개의 하기 반사: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10° 그리고 추가로 2θ 값으로 인용된, 하기 반사를 나타낸다: 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10°, 16.50 ± 0.10°, 23.40 ± 0.10° 및 23.70 ± 0.10°.

다형체 B 의 단결정에 대한 100 K 에서의 X-선 연구는 기저 결정 구조가 단사정계임을 입증한다. 단위 셀은 공간 그룹 P2₁ 을 가진다. 이렇게 얻어진 단결정 X-선 데이터의 구조 분해는 단위 셀이 용매 분자가 아닌 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 2 개의 분자를 함유함을 보여주었다. 결정 구조의 비대칭 단위는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 단일 분자를 함유한다. 100 K 에서 얻어진 단결정 X-선 회절 데이터로부터 계산된 X-선 회절 패턴은 25℃ 에서 실험적으로 결정된 분말 X-선 회절 패턴과 상이하지만, 계산된 PXRD 패턴과 측정된 PXRD 패턴 사이의 양호한 일치는 PXRD 데이터에 단위 셀 치수를 피팅함으로써 달성될 수 있다.

100　K 에서 결정된 다형체 B 의 결정 구조의 특징적인 데이터를 하기 표 1 에 나타낸다. 부가적으로, 25℃ 에서 얻어진 분말 X-선 반사 데이터로부터 계산된 값이 주어진다.

표 1: 다형체 B 의 결정학적 특성

a,b,c = 단위 셀 길이

α,β,γ = 단위 셀 각도

Z = 단위 셀 내의 분자 수

시차 주사 열량계 (DSC) 로 분석하였을 때, 본 발명의 형태 B 는 용융 피크라고도 불리는 특징적인 흡열 피크를 갖는 온도기록도를 나타낸다. 용융 피크의 개시로서 결정된, 용융점은 전형적으로 약 80℃ 내지 90℃ 의 범위, 특히 82℃ 내지 89℃ 의 범위에 있다. 여기서 인용된 값은 1 - 10 mg 의 샘플 크기를 갖는 알루미늄 폐쇄 컵을 사용하고 10 K/분의 가열 속도를 적용하는 DSC 에 의해 결정된 값에 관한 것이다.

열중량 분석 (이하, TGA 로도 지칭됨) 은 가열시 중량 손실이 발생하지 않는다는 것을 밝혀냈고, 이는 형태 B 가 용매를 함유하지 않는다는 단결정 X-선 연구의 발견을 확인하였다.

형태 B 의 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼은 표준 테트라메틸실란 (TMS, CDCl₃ 중 1%) 에 대해 하기 공명 피크를 나타낸다: 165.3±0.3, 152.7±0.3, 149.9±0.3, 141.9±0.3, 141.1±0.3, 119.7±0.3, 118.9±0.3, 113.8±0.3, 61.2±0.3, 60.4±0.3, 39.8±0.3, 32.9±0.3, 31.9±0.3, 21.4±0.3, 19.4±0.3, 17.9±0.3, 16.3±0.3, 12.8±0.3, 9.4±0.3 및 9.0±0.3 ppm. 하기 표에 주어진 공명 피크의 쌍은 표 2 에 또한 주어진 중심과 상당한 중첩을 나타낸다:

표 2:

본원에 보고된 공명 피크는 10 kHz 의 회전 속도로 Magic Angle Spinning 하에 25℃ (퍼지 기체 온도) 및 14.1 테슬라에서 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼을 기록함으로써 수득되었다. ¹H-¹³C 교차 분극으로 기록된 반정량적 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼 및 ¹³C 직접 분극으로 기록된 정량적 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼은 0.1 ppm 내에서 동일한 공명 피크 위치를 나타낸다. 여기서 주어진 공명 피크의 위치는 반정량적 스펙트럼 및 정량적 스펙트럼에서 측정된 위치의 평균이다. 반 정량적 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼은 3 ms ¹H-¹³C 교차 분극과 2 s 스캔 재순환 지연으로 10 kHz 의 회전 속도로 Magic Angle Spinning 하에 25℃ 및 14.1 테슬라에서 기록하였다. 정량적 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼은 ¹³C 직접 분극, 예를 들어 5 ㎕ 90° 펄스 직접 분극 및 ¹H 이핵 쌍극자 분리로 기록되었고, 300 s 스캔 재순환 지연이 있었다.

정량적 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼의 습관 및 상대 강도는 19.4 ppm 에서의 공명 피크의 적분이 20.4 내지 18.6 ppm 범위의 공명 피크의 총 적분에 대해 25.9% ± 2.0%, 특히 25.9% ± 1.4%, 특히 25.9% ± 1.0% 라는 점에서 형태 B 의 특징이다.

본 발명의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 형태 B 는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 하기 중의 용액으로부터 결정화에 의해 수득될 수 있다

· 에틸 아세테이트; 또는

· n-부틸 아세테이트와 n-헵탄의 혼합물, 바람직하게는 n-부틸 아세테이트와 n-헵탄의 부피비가 1 : 1 내지 1 : 4 범위임; 또는

· 톨루엔과 시클로헥산의 혼합물, 바람직하게는 톨루엔 대 시클로헥산의 부피비가 1 : 2 내지 1 : 6 범위임.

그의 용액으로부터 형태 B 의 결정화는 바람직하게는 제어된 조건 하에서 수행되며, 즉, 결정화의 조건은 느린 결정화 속도를 달성하기 위해 선택된다. 특히, 형태 B 의 결정화는 전술한 용매 또는 용매 혼합물 중 하나에서 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 고온 용액의 제어된 냉각에 의해 수행된다.

이를 위해, 제 1 단계 i) 에서, 상기 유기 용매 또는 용매 혼합물 중 하나 중의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 고온 용액을 제조할 수 있고, 이어서 제 2 단계 ii) 에서, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정화를 제어된 냉각에 의해 수행한다.

고온 용액의 온도는 일반적으로 적어도 50℃, 특히 50 내지 130℃ 의 범위이다. 자연적으로, 고온 용액의 온도는 용매 또는 용매 혼합물의 끓는점을 초과하지 않을 것이다. 종종, 고온 용액의 온도는 100℃ 를 초과하지 않을 것이다.

제어된 냉각이란, 용액의 온도가, 예를 들어, 최대 50 K/h, 특히 최대 20 K/h 의 냉각 속도를 적용함으로써 서서히 낮아지는 것을 의미한다. 종종, 고온 용액은 1 내지 50 K/h 의 범위, 특히 2 내지 20 K/h 의 범위의 냉각 속도를 적용함으로써 냉각된다. 냉각 동안, 냉각 속도는 일정할 수 있으나, 이미 결정화가 시작된 경우에는 낮은 냉각 속도로 시작하여 냉각 속도를 높일 수도 있다. 마찬가지로, 용액 중의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 농도가 평형 농도에 해당하는 온도보다 높지만 온도가 가까울 때까지 높은 냉각 속도로 냉각을 시작하여 냉각 속도를 낮출 수 있다. 결정화는 100℃ 이하, 특히 80℃ 이하, 예를 들어 30 내지 100℃ 의 범위, 특히 40 내지 80℃ 의 범위의 온도에서 시작하는 것이 바람직하다. 특히, 상기 냉각 속도는 적어도 이 온도 범위에 적용된다.

결정화에 사용된 용액 중의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 농도는 자연스럽게 용매의 성질 및 용액 온도에 의존하고, 종종 50 내지 500 g/l 의 범위에 있다. 적합한 조건은 통상의 실험에 의해 당업자에 의해 결정될 수 있다.

결정화에 사용되는 용액은 바람직하게는 언급된 것 이외의 용매가 본질적으로 없다. 이러한 맥락에서, "본질적으로 없는" 은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드-함유 용액 중의 다른 용매의 농도가 용매의 총량을 기준으로 10 wt.%, 종종 5 wt.% 를 초과하지 않는다는 것을 의미한다.

결정화 공정 동안, 결정화 혼합물, 즉 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 용액 및 결정질 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드와 용매의 혼합물이 교반될 수 있다. 그러나, 원칙적으로는 혼합물을 교반할 필요는 없다.

통상, 결정화 혼합물은 고온 용액에 함유된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 적어도 80%, 또는 적어도 90% 가 결정화되는 온도로 냉각될 것이다. 이 온도는 종종 -20 내지 +30℃ 의 범위, 특히 -10 내지 +20℃ 의 범위이다. 형태 B 의 수율을 증가시키기 위해, 예를 들어 용매의 증발에 의해 결정화 혼합물을 농축하는 것이 가능할 수 있다.

이와 별도로, 형태 B 의 결정화는 당업계에 잘 알려진 결정화 장치를 사용하여 유기 화합물에 대한 종래의 결정화 공정과 유사하게 수행될 수 있다. 마찬가지로, 결정형 B 의 분리는 당업계에 잘 확립된 방법과 유사하게, 예를 들어 여과, 경사분리 또는 원심분리에 의해 수행될 수 있다.

본 발명의 특정 구현예에서, 형태 B 를 제조하는데 사용되는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드는 적어도 85%, 종종 적어도 90%, 특히 적어도 95% 의 순도를 가지며, 즉 유기 용매가 아닌 유기 불순물의 함량은 결정화에 사용되는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 기준으로 15 wt.% 이하, 종종 10 wt.% 이하, 특히 5 wt.% 이하이다.

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 용액은 예를 들어 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:

(1) 바람직하게는 형태 B 와 상이한 형태의, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 상기 유기 용매 중 하나에 용해하는 방법, 또는

(2) 화학 반응에 의해 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 제조하고 시약 및/또는 부산물의 제거 후 필요한 경우, 반응 혼합물을 본 발명에 따라 적합한 유기 용매로 옮기는 방법.

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 고온 용액의 제조를 위해, 본질적으로 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 임의의 공지된 형태가 사용될 수 있다. 종종, 하기에 기재된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 A 가 사용될 것이지만, 형태 B 또는 형태 A 와 형태 B 의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다. 형태 B 의 제조에 사용되는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드는 라세미체이거나 그의 거울상이성질체 중 하나에 대해 풍부할 수 있다. 고온 용액을 제조하는데 사용된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드는 종종 적어도 85%, 종종 적어도 90%, 특히 적어도 95% 의 순도를 갖는다.

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 용해는 일반적으로 승온, 특히 50℃, 특히 50 내지 130℃ 범위의 온도에서 수행된다. 자연적으로, 용해에 사용되는 온도는 용매 또는 용매 혼합물의 끓는점을 초과하지 않을 것이다. 이어서, 고온 용액을 본원에 기재된 바와 같이 제어된 냉각에 적용한다.

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 고온 용액은 또한 시약 및/또는 부산물의 제거 후 필요한 경우 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 함유하는 화학 반응에 의해 얻어진 반응 혼합물을 본 발명에 따라 적합한 유기 용매로 이동시킴으로써 제조될 수 있다. 이는, 결정화에 적합한 용매의 적어도 부분적으로, 바람직하게는 적어도 50 wt.% 로 이루어진 유기 용매 또는 용매 혼합물 중에서 반응을 수행하고, 필요한 경우, 과량의 시약 및 존재하는 임의의 촉매 및 존재하는 임의의 비적합한 용매, 예를 들어 수성 후처리로부터의 물 및 부산물로서 형성된 염이 제거되는 후처리를 수행하는 방식으로 수행될 수 있다. 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 적합한 전구체의 화학 반응에 의한 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 용액의 제조는 본원에 완전히 언급된 초반부에 인용된 당업계에서 기재된 방법과 유사하게 수행될 수 있다.

형태 B 의 제조 방법은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 고 순도로 산출한다. 특히, 결정형 B 는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 함량이 적어도 94 wt.%, 특히 적어도 96%, 특히 적어도 98% 이다.

상기 언급된 바와 같이, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드는 또한 추가의 결정형 A (이하 다형체 A 로 지칭됨) 로 존재할 수 있다. 다형체 A 는 분말 X-선 회절분석법에 의해 형태 B 로부터 확인되고 구별될 수 있다. 25℃ 에서 Cu-Kα 방사선 (1.54178

) 을 사용하여 기록된 다형체 형태 A 의 PXRD 패턴은 2θ 값으로 인용된 적어도 3 개의 또는 모든 하기 반사를 나타낸다: 16.16 ± 0.10°, 20.36 ± 0.10°, 23.92 ± 0.10°, 24. 29 ± 0.10° 및 27.43 ± 0.10°. 이러한 반사는 형태 B 에 존재하지 않는다. 이들 5 개의 반사 이외에, 다형체 A 는 이러한 다이아그램에서 하나 이상, 특히 적어도 2 개, 종종 적어도 4 개, 특히 적어도 6 개 또는 적어도 8 개의 반사, 및 특히 이하의 2θ 값으로 인용된 모든 반사를 나타낼 수 있다:

7.95 ± 0.10°, 10.16 ± 0.10°, 12.40 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.89 ± 0.10°, 16.53 ± 0.10°, 18.02 ± 0.10°, 19.25 ± 0.10°, 20.93 ± 0.10°, 23.44 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 26.16 ± 0.10°, 30.71 ± 0.10° 및 32.92 ± 0.10°.

다형체 형태 A 의 PXRD 패턴의 피크 중에서, 하기 2θ 값에서의 피크가 가장 두드러진 것이다: 10.16 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.89 ± 0.10°, 16.16 ± 0.10°, 16.53 ± 0.10°, 19.25 ± 0.10°, 20.36 ± 0.10°, 20.93 ± 0.10°, 23.44 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 23.92 ± 0.10°, 224. 29 ± 0.10°, 26.16 ± 0.10°, 30.71 ± 0.10° 및 32.92 ± 0.10°.

시차 주사 열량계 (DSC) 로 분석하였을 때, 본 발명의 형태 A 는 용융 피크라고도 불리는 특징적인 흡열 피크를 갖는 온도기록도를 나타낸다. 용융 피크의 개시로서 측정되는 융점은 전형적으로 약 82℃ 내지 87℃ 의 범위이다. 여기서 인용된 값은 1 내지 10　mg 의 샘플 크기를 갖는 알루미늄 폐쇄 컵을 사용하고 10 K/분의 가열 속도를 적용하는 DSC 에 의해 결정된 값에 관한 것이다.

열중량 분석 (이하, TGA 로도 지칭됨) 은 가열시 중량 손실이 발생하지 않는다는 것을 밝혀냈고, 이는 형태 A 가 용매를 함유하지 않음을 확인하였다.

형태 A 의 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼은 표준 테트라메틸실란 (TMS, CDCl₃ 중 1%) 에 대해 하기 공명 피크를 나타낸다: 165.3±0.3, 152.7±0.3, 149.9±0.3, 141.9±0.3, 141.1±0.3, 119.7±0.3, 118.9±0.3, 113.8±0.3, 61.2±0.3, 60.4±0.3, 39.8±0.3, 32.9±0.3, 31.9±0.3, 21.4±0.3, 19.4±0.3, 17.9±0.3, 16.3±0.3, 12.8±0.3, 9.4±0.3 및 9.0±0.3 ppm. 본원에 보고된 공명 피크는 형태 B 에 대해 기재된 바와 같이 반정량적 및 정량적 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼 둘 다를 기록함으로써 수득하였다.

정량적 ¹³C 고체 상태 NMR 스펙트럼의 습관 및 상대 강도는 19.4 ppm 에서의 공명 피크의 적분이 20.4 내지 18.6 ppm 범위의 공명 피크의 총 적분에 대해 21.2% ± 2.0%, 특히 21.2% ± 1.4%, 특히 21.2% ± 1.0% 라는 점에서 형태 A 의 특징이다.

형태 A 는 WO 2012/143317 의 실시예 1 및 2 의 프로토콜을 각각 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 제조에 유사하게 적용함으로써 수득될 수 있다. 이와 별도로, 형태 A 는 메탄올, 이소프로판올, 디메틸 포름아미드, 피리딘, N-메틸피롤리돈 또는 3-메틸부탄-2-온 중 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 따뜻한 용액의 증발시 형성될 것이다.

WO 2012/143317 호로부터 공지된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 다른 형태와 마찬가지로, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 형태 B 는 무척추동물 해충, 특히 절지동물 해충 및 특히 곤충 해충을 퇴치하거나 방제하는데 적합하다. 그러나, 이의 취급 및 제형 특성에 있어서, 특히 상 변화에 대한 우수한 안정성 때문에, 이에 비해 우수하다.

따라서, 본 발명의 추가의 측면은 고체 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 함유하는 식물 보호 제형의 제조를 위한 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 의 용도에 관한 것이다.

따라서, 본 발명은 또한 결정형 B 및 식물 보호 제형, 특히 현탁액 (예를 들어, SC, OD, FS), 특히 수성 현탁액 농축물 (소위 SC 또는 FS) 또는 비수성 현탁액 농축물 (소위 OD) 형태의 식물 보호 제형, 및 습윤성 분말 또는 분진 (예를 들어, WP, SP, WS, DP, DS), 프레싱 (예를 들어, BR, TB, DT), 과립 (예를 들어, WG, SG, GR, FG, GG, MG), 특히 물에 분산가능한 이들 과립 형태의 식물 보호제에 통상적인 담체를 함유하는 식물 보호 제형에 관한 것이다. 형태 B 의 식물 보호 제형은 또한 특히 식물 증식 물질, 예컨대 종자의 처리를 위한 겔 제형 (예를 들어, GF) 을 포함한다. 이러한 및 추가의 조성물 유형은 ["Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International.] 에 정의되어 있다. 형태 B 의 식물 보호 제형은 문헌 [Mollet and Grube-mann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; 또는 Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, London, 2005] 에 기재된 것과 같은 공지의 방식으로 제조될 수 있다.

본 발명에 따른 식물 보호 제형은 형태 B 및 식물 보호 제형의 제형에 통상적인 하나 이상의 담체를 함유한다. 특히, 이러한 제형에 함유된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 적어도 90% 가 형태 B 로서 존재한다. 이러한 식물 보호 제형에서, 활성 물질의 양, 즉 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드 및 필요한 경우 다른 활성 물질의 총량은 식물 보호 제형의 총 중량을 기준으로 통상적으로 1 내지 98 wt.% 의 범위, 특히 2 내지 95 wt.% 의 범위이다.

식물 보호 제형, 특히 살충제 제형에서 담체로서 통상적으로 사용되는 모든 고체 및 액체 물질은 담체로서 적합하다. 액체 담체는 일반적으로 용매 및 계면활성제와 용매의 혼합물이다. 당업자는 액체 제형에 대해, 제형의 액체 상 중 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 용해도가 제형 중 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 원하는 농도보다 유의하게 낮도록 액체 담체가 선택될 것임을 이해할 것이다.

액체 담체에 사용하기에 적합한 용매는 물 및 유기 용매 및 이들의 혼합물이며, 여기서 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드는 25℃ 및 1 bar 에서 최대 40 g/L 의 용해도를 갖는다. 그러나, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 용해도가 더 높은 경우, 제형의 액체 상에서의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 용해도가 충분히 낮은 용매가 또한 사용될 수 있다. 액체 담체에 적합한 유기 용매는 특히 중비점 내지 고비점의 미네랄 오일 분획, 예컨대 등유 또는 디젤 오일; 식물 또는 동물 기원의 오일; 지방족 및 지환족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄 및 시클로헥산, 및 이들의 혼합물이다.

적합한 고체 담체 또는 충전제는 광물토, 예를 들어, 실리케이트, 실리카 겔, 활석, 고령토, 석회암, 석회, 백악, 점토, 백운석, 규조토, 벤토나이트, 황산 칼슘, 황산 마그네슘, 산화 마그네슘; 다당류 분말, 예를 들어, 셀룰로오스, 전분; 비료, 예를 들어, 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아; 식물 기원의 고체 제품, 예를 들어, 시리얼 밀, 트리 바크 밀, 우드 밀, 너트쉘 밀, 및 그의 혼합물이다.

담체에 더하여, 본 발명의 제형은 이러한 제형에 통상적으로 사용되는 보조제를 함유할 수 있다. 전형적인 보조제에는 계면활성제, 분산제, 유화제, 습윤제, 보조제, 가용화제, 침투 증진제, 보호성 콜로이드, 접착제, 증점제, 습윤제, 방충제, 유인제, 섭식 자극제, 상용화제, 살균제 (방부제), 동결방지제, 소포제, 착색제, 점착부여제 및 결합제, 및 점도-조절 첨가제 (증점제 및 리올로지 조절제) 및 완충제와 같은 pH 를 조절하기 위한 수단이 포함된다.

적합한 계면활성제는 표면 활성 화합물, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자 전해질, 및 그의 혼합물이다. 이러한 계면활성제는 유화제, 분산제, 용해 보조제, 습윤제, 침투 증강제, 보호 콜로이드 또는 보조제로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는 문헌 [McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. or North American Ed.)] 에 수록되어 있다.

적합한 음이온성 계면활성제는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 카르복실레이트, 및 그의 혼합물의 알칼리, 알칼리토 또는 암모늄염이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴-술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 리그닌 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡시화 알킬페놀의 술포네이트, 알콕시화 아릴페놀의 술포네이트, 축합된 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일의 술페이트, 에톡시화 알킬페놀의 술페이트, 알코올의 술페이트, 에톡시화 알코올의 술페이트 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트, 및 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.

적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-치환된 지방산 아미드, 아민 옥시드, 에스테르, 당-기재 계면활성제, 중합체성 계면활성제, 및 그의 혼합물이다. 알콕시레이트의 예는, 1 내지 50 당량으로 알콕시화된 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르와 같은 화합물이다. 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드가 알콕시화에 사용될 수 있다. N-치환된 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 또는 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기재 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡실화 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르 또는 알킬폴리글루코시드이다. 중합체성 계면활성제의 예는 비닐피롤리돈, 비닐알코올 또는 비닐아세테이트의 단일- 또는 공중합체이다.

적합한 양이온성 계면활성제는 4차 계면활성제, 예를 들어 1 또는 2 개의 소수성 기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 공중합체는 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 공중합체이다. 적합한 고분자 전해질은 다중산 또는 다중염기이다. 폴리산의 예는 폴리아크릴산 또는 폴리산 빗 중합체 (comb polymer) 의 알칼리 염이다. 다중염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.

적합한 보조제는, 그 자체로는 살충 활성이 무시할 만 하거나 또는 전혀 없으며, 표적에 대한 본 발명의 화합물의 생물학적 성능을 향상시키는 화합물이다. 그 예는 계면활성제, 광물성 또는 식물성 오일, 및 다른 보조제이다. 추가의 예는 문헌 [Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5] 에 수록되어 있다.

본 발명에 따른 식물 보호 제형은 또한 점도를 변형시키는 하나 이상의 첨가제 (레올로지 개질제) 를 함유할 수 있다. 이들은 특히 제형에 변형된 유동 거동, 예를 들어, 휴지 상태에서의 높은 점도 및 이동 상태에서의 낮은 점도를 부여하는 물질 및 물질 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 레올로지 개질제의 성질은 제형의 성질에 의해 결정된다. 레올로지 개질제의 예로서, 무기 물질, 예를 들어 층 실리케이트 및 유기적으로 개질된 층 실리케이트, 예컨대 벤토나이트 또는 아타풀자이트 (예를 들어, Attaclay^®, Engelhardt Co.), 및 유기 물질, 예컨대 다당류 및 헤테로다당류, 예컨대 Xanthan Gum^® (Kelzan^®, Kelco Co.), Rhodopol^® 23 (Rhone Poulenc) 또는 Veegum^® (R.T. Vanderbilt Co.) 가 언급되어야 한다.

적합한 살균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다.

적합한 동결 방지제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.

적합한 소포제는 실리콘, 장쇄 알코올, 및 지방산의 염이다.

적합한 착색제 (예를 들어, 레드, 블루 또는 그린) 는 낮은 수용해도의 안료, 및 수용성 염료이다. 그 예는 무기 착색제 (예를 들어, 산화 철, 산화 티탄, 철 헥사시아노페레이트) 및 유기 착색제 (예를 들어, 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다.

소포제의 예는 이러한 목적으로 공지된 실리콘 에멀젼 (Silikon^® SRE, Wacker Co. 또는 Rhodorsil^®, Rhodia Co. 사제), 장쇄 알코올, 지방산 및 그의 염, 수성 왁스 분산액 유형의 폼 억제제, 고체 폼 억제제 (소위 화합물) 및 유기불소 화합물 및 그의 혼합물이다. 소포제의 양은, 식물 보호제의 총 중량을 기준으로 전형적으로는 0.1 내지 1 wt.% 이다.

적합한 점착 부여제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스, 및 셀룰로오스 에테르이다.

필요한 경우, 제형은 pH 조절을 위해 하나 이상의 완충제를 함유할 수 있다. 완충액의 예는, 예를 들어 인산, 붕산, 아세트산, 프로피온산, 시트르산, 푸마르산, 타르타르산, 옥살산 및 숙신산과 같은 약한 무기 또는 유기 산의 알칼리 금속 염이다.

본 발명의 바람직한 구현예 군은 형태 B 의 액체 제형에 관한 것이다. 고체 활성 물질 상에 더하여, 이들 제형은 적어도 하나의 액체 상을 포함하며, 여기서 형태 B 는 분산된 미세 입자로서 존재한다. 상기 언급된 바와 같이, 액체 상은 상기 언급된 용매 및 추가의 보조제 중 적어도 하나를 함유하며, 단, 형태 B 는 단지 약간 용해성이거나 불용성이고, 예를 들어, 액체 상에서의 25℃ 및 1013 mbar 에서의 형태 B 의 용해도는 20 g/L 이하이다.

본 발명의 제 1 바람직한 구현예는 액체 상에 함유된 용매가 물 및 수성 용매 혼합물, 즉 물에 더하여 액체 상에 함유된 물 및 용매의 총량을 기준으로 20 wt.% 이하, 바람직하게는 10 wt.% 이하의 양으로 물과 혼화성인 하나 이상의 유기 용매를 함유하는 용매 혼합물로부터 선택되는 액체 제형에 관한 것이다. 물과 혼화성인 적합한 용매는 예를 들어 물과 혼화성인 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란, 메틸 글리콜, 메틸 디글리콜, 알칸올, 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올 또는 폴리올, 예컨대 글리콜, 글리세린, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등이다.

액체 상에 포함된 용매가 물 및 수성 용매 혼합물로부터 선택되는 제형은 수성 수성 현탁액 농축물 (SC) 또는 수성 겔 (GW, GF) 로서 제형화될 수 있다.

이러한 수성 현탁액 농축물은 미분된 미립자 형태의 형태 B 를 함유하며, 여기서 형태 B 의 입자는 수성 액체 중에 현탁되어 존재한다. 활성 물질 입자의 입자 크기, 즉 활성 물질 입자의 90 wt.% 가 초과하지 않는 크기는, 여기서 전형적으로 30 mm 미만, 특히 20 mm 미만이다. 유리하게는, 본 발명에 따른 SC 에서, 입자의 적어도 40 wt.%, 특히 적어도 60 wt.% 가 5 ㎛ 미만의 직경을 갖는다.

이러한 SC 에서, 활성 물질의 양, 즉 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드 및 필요한 경우 다른 활성 물질의 총량은 현탁 농축물의 총 중량을 기준으로 통상적으로 2 내지 60 wt.% 의 범위, 특히 5 내지 40 wt.% 의 범위이다.

활성 물질 이외에, 수성 현탁액 농축물은 전형적으로 표면-활성 물질을 함유하며, 이들은 또한 필요한 경우, 소포제, 증점제 (= 레올로지 개질제), 동결방지제, 살생물제 및 완충제와 같은 pH 조절제로부터 선택된 하나 이상의 보조제를 함유할 수 있다.

가능한 표면-활성 물질은 이전에 명명된 계면활성제이다. 바람직하게는, 본 발명의 수성 식물 보호 제형은 이전에 명명된 음이온성 계면활성제 중 적어도 하나 및 필요한 경우 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 함유한다. 계면활성제의 양은 일반적으로 본 발명에 따른 수성 SC 의 총 중량을 기준으로 1 내지 50 wt.%, 특히 2 내지 30 wt.% 일 것이다. 바람직하게는, 계면활성제는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제 및 적어도 하나의 비이온성 계면활성제를 포함하고, 음이온성 계면활성제 대 비이온성 계면활성제의 비율은 전형적으로 10:1 내지 1:10 의 범위에 있다.

소포제, 증점제, 동결방지제, 완충제 및 살생물제의 성질 및 양에 관해서는, 전술한 바와 같다.

수성 겔 (GW, GF) 은 전술한 현탁 농축물과 유사할 수 있다. 통상적인 현탁액 농축물과는 대조적으로, 수성 겔은 제형이 더 이상 포화성 액체가 아니라 두꺼운 겔이 되는 양으로 겔-형성제를 함유한다. 적합한 겔 형성제는 예를 들어, 카르복시메틸셀룰로스 및 초흡수성 중합체이다.

제 2 바람직한 구현예에 따르면, 액체 상에 함유된 용매는 25℃ 및 1013 mbar 에서의 형태 B 의 용해도가 2 wt.% 이하인 비수성 유기 용매로부터 선택된다. 이들 유기 용매는 특히 지방족 및 시클로지방족 탄화수소 및 오일, 특히 식물 기원의 것들, 및 또한 포화 또는 불포화 지방산 또는 지방산 혼합물의 C₁-C₄ 알킬 에스테르, 특히 메틸 에스테르, 예를 들어 메틸 올레에이트, 메틸 스테아레이트 및 평지유 메틸 에스테르, 뿐만 아니라 파라핀계 미네랄 오일 등을 포함한다. 따라서, 본 발명은 또한 OD (오일-분산액) 로도 하기에 언급될 비수성 현탁액 농축물의 형태로의 식물 보호를 위한 제형에 관한 것이다.

이러한 비수성 현탁액 농축물은 미분된 미립자 형태로 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 형태 B 를 함유하며, 여기서 형태 B 의 입자는 비수성 상에 현탁되어 존재한다. 활성 물질 입자의 크기, 즉 활성 물질 입자의 90 wt.% 가 초과하지 않는 크기는, 여기서 전형적으로 30 ㎛ 미만, 특히 20 ㎛ 미만이다. 유리하게는, 비수성 현탁액 농축물에서, 입자의 적어도 40 wt.%, 특히 적어도 60 wt.% 가 10 ㎛ 미만의 직경을 갖는다.

이러한 OD 에서, 활성 물질의 양, 즉 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드 및 필요한 경우 다른 활성 물질의 총량은 비수성 현탁액 농축물의 총 중량을 기준으로 통상적으로 1 내지 60 wt.% 의 범위, 특히 5 내지 50 wt.% 의 범위이다.

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드 및 액체 담체 이외에, 비수성 현탁액 농축물은 전형적으로 표면-활성 물질, 및 또한 필요한 경우 소포제, 레올로지 개질제 및 안정화제 (살생물제) 를 함유한다.

가능한 표면-활성 물질은 바람직하게는 이전에 명명된 음이온성 및 비이온성 계면활성제이다. 표면-활성 물질의 양은 일반적으로 본 발명에 따른 비수성 SC 의 총 중량을 기준으로 1 내지 30 wt.%, 특히 2 내지 20 wt.% 일 것이다. 바람직하게는, 표면-활성 물질은 적어도 하나의 음이온성 표면-활성 물질 및 적어도 하나의 비이온성 표면-활성 물질을 포함하고, 음이온성 표면-활성 물질 대 비이온성 표면-활성 물질의 비율은 전형적으로 10:1 내지 1:10 의 범위에 있다.

본 발명의 결정형 B 는 또한 고체 식물 보호 제형으로서 제형화될 수 있다. 이들 제형은 분말, 산란제 및 분진제를 포함하지만, 또한 수분산성 분말 및 과립, 예를 들어, 코팅, 함침 및 균질 과립을 포함한다. 이러한 제형은 고체 담체 및 필요한 경우 다른 첨가제, 특히 표면-활성 물질과 형태 B 의 혼합 또는 동시 분쇄에 의해 제조될 수 있다. 과립은 활성 물질을 고체 담체에 결합시킴으로써 제조될 수 있다. 고체 담체는 광물토, 예컨대 규산, 실리카 겔, 규산염, 탈크, 카올린, 석회석, 석회, 백악, 볼, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산 칼슘 및 황산 마그네슘, 산화 마그네슘, 분쇄된 플라스틱, 비료, 예컨대 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아, 및 식물 제품, 예컨대 곡물 가루, 나무 껍질, 목재 가루 및 견과 껍질 가루, 셀룰로오스 분말 및 다른 고체 담체이다. 고체 제형은 또한, 필요하다면, 중합체 또는 무기 건조 보조제의 존재 하에, 그리고 필요하다면, 고체 담체의 존재 하에 분무 건조에 의해 제조될 수 있다. 형태 B 의 고체 제형의 제조를 위해, 압출 공정, 유동층 과립화, 분무 과립화 및 유사한 기술이 적합하다.

가능한 표면-활성 물질은 이전에 명명된 계면활성제 및 보호성 콜로이드이다. 표면-활성 물질의 양은 일반적으로 본 발명에 따른 고체 제형의 총 중량을 기준으로 1 내지 30 wt.%, 특히 2 내지 20 wt.% 일 것이다.

이러한 고체 제형에서, 활성 물질의 양, 즉 템보트리온 및 필요한 경우 다른 활성 물질의 총량은 고체 제형의 총 중량을 기준으로 통상적으로 10 내지 70 wt.% 의 범위, 특히 20 내지 50 wt.% 의 범위이다.

하기 제형 레시피는 형태 B 의 이러한 제형의 제조를 예시한다:

I. 수분산성 분말 (WP, SP):

로터-스테이터 밀에서, 50 내지 80 wt.% 의 본 발명에 따른 결정형 B 에 1 내지 5 wt.% 의 분산제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트), 1 내지 3 wt.% 의 습윤제 (예를 들어, 알코올 에톡시레이트) 및 고체 담체, 예를 들어 실리카 겔을 100 wt% 까지 첨가하여 분쇄한다. 물로 희석하면 형태 B 의 안정한 분산물이 수득된다.

II. 분진성 분말 (DP, DS)

1 내지 10 wt.% 의 형태 B 를 미분하고, 고체 담체 (예를 들어 미분된 카올린) 와 100 중량% 이하로 충분히 혼합한다. 이러한 방식으로, 1 내지 10 wt.% 의 형태 B 를 함유하는 분진제가 수득된다.

III. 비수성 현탁액 농축물 (OD):

교반 볼 밀에서, 20 내지 60 wt.% 의 본 발명에 따른 형태 B 를 2 내지 15 wt.% 의 분산제 및 습윤제, 예를 들어 도데실벤젠설폰산 및 알코올 에톡실레이트의 칼슘 염 및 임의로 페놀설폰산 우레아 포름알데히드 축합물의 나트륨 염, 및 최대 100 wt.% 의 파라핀계 미네랄 오일의 첨가와 함께 저작한다. 형태 B 의 안정한, 비수성 현탁액 농축물이 수득된다. 물에 희석하면, 형태 B 의 안정한 현탁액이 수득된다.

IV. 수성 현탁액 농축물 (SC, FS):

교반 볼 밀에서, 20 내지 60 wt.% 의 본 발명에 따른 형태 B 를 2 내지 10 wt.% 의 분산제 및 습윤제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트, 피마자유 에톡실레이트 및/또는 알코올 에톡시레이트), 0.1 내지 2 wt.% 의 증점제 (예를 들어, 크산탄 검), 임의로 추가의 첨가제, 예컨대 침강 방지제, 살생물제 및/또는 소포제, 및 물을 100 wt.% 까지 첨가하여 분쇄함으로써 미세 활성 물질 현탁액을 수득하고, 이것은 저장시 안정하다. 물로 희석하면 형태 B 의 안정한 현탁액이 수득된다. FS 유형 조성물에 대해, 40 wt.% 이하의 결합제 (예를 들어, 폴리비닐알콜) 가 첨가된다.

V. 수분산성 및 수용성 과립 (GR, FG)

0.1 내지 30 wt.% 의 결정형 B 를 미분하고, 과립화기에서, 고체 담체 (예를 들어 실리케이트) 와 100 wt.% 이하로 배합한다. 과립화는, 예를 들어 압출과 같은 압착에 의해, 또는 분무-건조 또는 유동층 과립화와 같은 응집에 의해 달성될 수 있다.

VI. 수성 겔 제형 (GW, GF):

교반 볼 밀에서, 5 내지 25 wt.% 형태 B 에 3 내지 10 wt.% 의 분산제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트), 1 내지 5 wt.% 의 증점제 (예를 들어, 카르복시메틸셀룰로오스) 및 물을 100 wt.% 까지 첨가하여 분쇄함으로써 겔화 수성 상 중의 형태 B 의 미세 현탁액을 수득한다. 겔을 물로 희석하면 형태 B 의 안정한 현탁액이 수득된다.

본 발명의 제형은 단독 활성 성분으로서 본 발명의 형태 B 를 함유할 수 있다. 그러나, 형태 B 대신에, 형태 B 와 하나 이상의 추가의 농업적 활성 화합물, 예컨대 제초제, 살충제, 살진균제, 성장 조절제, 완화제 등의 조합물이 있다.

형태 B 또는 형태 B 를 함유하는 제형의 적용은, 제형이 이미 사용 준비가 되지 않은 경우, 수성 분무액의 형태로 수행된다. 이들 수성 분무액은 형태 B 를 함유하는 상기 제형을 물로 희석시켜, 결정형 B 를 함유하는 수성 분무액이 제조된다. 이러한 분무액은 또한 본 발명의 일부이다. 분무액은 또한 오일, 습윤제, 보조제, 비료, 또는 미량영양제를 위한 용해된, 유화된 또는 현탁된 형태의 다른 성분, 및 다른 활성 화합물, 예를 들어 제초제, 살충제, 살진균제, 성장 조절제, 완화제를 함유할 수 있다. 이들 작용제는 제형에 함유될 수 있거나, 또는 이들은 적용 전에 본 발명에 따른 제형과, 예를 들어 1:100 내지 100:1 의 중량비로 혼합될 수 있다. 일반적으로, 이들 성분은 본 발명에 따른 제형의 희석 전, 동안 또는 후에 분무액에 첨가된다.

사용자는 예비정량 (predosage) 장치, 배낭식 분무기, 분무 탱크, 분무 비행기, 또는 관개 시스템으로부터 일반적으로 본 발명의 제형을 적용한다. 일반적으로, 형태 B 의 제형은 물, 완충제, 및/또는 원하는 적용 농도로 추가 보조제로 구성된다. 통상적으로, 농업상 유용한 면적 1 헥타르당 20 내지 2000 리터, 바람직하게는 50 내지 400 리터의 즉시 사용가능한 분무액이 적용된다.

상기 언급된 바와 같이, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 및 이를 함유하는 제형은 무척추동물 해충, 특히 절지동물 해충 및 특히 곤충 해충을 퇴치하거나 방제하는데 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한 무척추동물 해충, 작물, 식물 및 식물 번식 물질, 예컨대 종자를 포함하는 이들의 먹이 공급처, 또는 이들의 서식지 또는 번식지, 즉, 무척추동물 해충이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 지역, 재료 또는 환경, 예컨대 토양 또는 물을 본 발명의 결정형 B 와 접촉시키는 것을 포함하는, 무척추동물 해충의 퇴치 또는 방제 방법에 관한 것이다.

따라서, 결정형 B 및 이를 함유하는 제형은 또한 곤충과 같은 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 작물, 성장하는 식물 및 식물 번식 물질, 예컨대 종자를 보호하는데 사용하기에 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한, 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 보호하고자 하는, 작물, 성장하는 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을, 본 발명의 결정형 B 와 접촉시키는 것을 포함하는, 식물 보호 방법에 관한 것이다.

이와 관련해서 추가의 세부사항을 위해, WO 2012/143317 을 참조한다.

본 발명의 결정형 B 는 접촉 및 섭취 모두를 통해 효과적이다. 게다가, 결정형 B 는 복합적 발달 단계, 예컨대 알, 유충, 번데기 및 성충에 적용될 수 있다.

전술한 바와 같이, 본 발명의 결정형 B 는 상기와 같이, 또는 제형의 형태로, 또는 전술한 바와 같이 형태 B 를 함유하는 수성 분무액으로서 적용될 수 있다. 게다가, 본 발명의 결정형 B 및 제형은 통상 또다른 살충제 또는 보조제인 혼합 파트너와 함께, 또는 위에서 정의된 바와 같은 상기 혼합물을 포함하는 조성물의 형태로 적용될 수 있다. 상기 혼합물의 성분은 동시에, 공동으로 또는 별도로, 또는 연속적으로, 즉 하나 뒤에 즉시 다른 하나가 적용되어, 원하는 위치, 예를 들어 식물, 별도의 적용의 경우에, 시퀀스에서, 일반적으로 방제 조치의 결과에 어떠한 영향도 미치지 않으면서, 혼합물을 "인 시추 (in situ)" 생성할 수 있다.

적용은 작물, 식물, 식물 번식 물질, 예컨대 종자, 토양, 또는 영역, 물질 또는 환경의, 해충에 의한 침습 이전 및 이후에 실시될 수 있다.

적합한 적용 방법은 특히 토양 처리, 종자 처리, 고랑내 적용 (in furrow application), 및 잎 적용을 포함한다. 토양 처리 방법은, 토양의 적심 (drenching), 점적 관개 (drip irrigation) (토양 위에의 점적 적용), 뿌리, 덩이줄기 또는 구근의 침액 (dipping), 또는 토양 주입을 포함한다. 종자 처리 기술은 종자 드레싱 (dressing), 종자 코팅 (coating), 종자 더스팅 (dusting), 종자 소킹 (soaking), 및 종자 펠렛화 (pelleting) 를 포함한다. 고랑 내 시용은 전형적으로 경작지에 고랑을 만들고, 고랑에 종자를 뿌리고, 고랑에 살충 활성 화합물을 시용하고, 고랑을 덮는 단계를 포함한다. 엽면 시용은, 예를 들어 분무 장비를 통해, 식물 엽면에 형태 B 또는 이를 함유하는 제형을 시용하는 것을 의미한다. 엽면 시용의 경우에, 페로몬을 본 발명의 화합물과의 조합으로 사용하여 해충의 행동을 변화시키는 것이 유리할 수 있다. 특정 작물 및 해충에 적합한 페로몬은 당업자에게 알려져 있고, 페로몬 및 신호 화학 물질의 데이터베이스, 예컨대 http://www.pherobase.com 으로부터 공개적으로 입수가능하다.

본원에서 사용되는 바와 같은, 용어 "접촉" 은 직접 접촉 (형태 B/제형을 무척추동물 해충 또는 식물에 - 전형적으로 식물의 엽면, 줄기 또는 뿌리에 직접 시용) 및 간접 접촉 (형태 B/제형을 무척추동물 해충 또는 식물의 장소, 즉, 해충이 성장하거나 또는 성장할 수 있는 서식지, 번식지, 식물, 종자, 토양, 지역, 물질 또는 환경에 시용) 을 모두 포함한다.

용어 "무척추동물 해충" 에는, 절지동물, 복족류, 및 선충류가 포함된다. 본 발명에 따른 바람직한 무척추동물 해충은 절지동물, 바람직하게는 곤충류 및 거미류, 특히 곤충류이다. 작물에 대해 특히 관련성을 갖는 곤충은 전형적으로 작물 곤충 해충으로 지칭된다.

용어 "작물" 은 성장하는 작물 및 수확된 작물 둘 모두를 지칭한다.

본 발명의 형태 B 및 형태 B 를 함유하는 제형은 특히 하기를 포함하지만 이로 한정되지 않는, 절지동물, 복족류 및 선충류와 같은 동물 해충을 효율적으로 퇴치하는 데 적합하다:

나비 목으로부터의 곤충, 예를 들어 아크로이아 그리셀라 (Achroia grisella), 아클레리스 에스피피. (Acleris spp.), 예컨대 에이. 핌브리아나 (A. fimbriana), 에이. 글로베라나 (A. gloverana), 에이. 바리아나 (A. variana); 아크롤레피오프시스 아섹텔라 (Acrolepiopsis assectella), 아크로닉타 마조르 (Acronicta major), 아독소피에스 에스피피. (Adoxophyes spp.), 예컨대 에이. 시르토세마 (A. cyrtosema), 에이. 오라나 (A. orana); 아에디아 류코멜라스 (Aedia leucomelas), 아그로티스 에스피피. (Agrotis spp.), 예컨대 에이. 엑스클라마티오니스 (A. exclamationis), 에이. 푸코사 (A. fucosa), 에이. 입실론 (A. ipsilon), 에이. 오르토고마 (A. orthogoma), 에이. 세게툼 (A. segetum), 에이. 서브테라네아 (A. subterranea); 알라바마 아르길라세아 (Alabama argillacea), 알류로디쿠스 디스페르수스 (Aleurodicus dispersus), 알소필라 포메타리아 (Alsophila pometaria), 암펠로파가 루비기노사 (Ampelophaga rubiginosa), 아미엘로이스 트란시텔라 (Amyelois transitella), 아나캄프시스 사르시텔라 (Anacampsis sarcitella), 아나가스타 쿠에니엘라 (Anagasta kuehniella), 아나르시아 리네아텔라 (Anarsia lineatella), 아니소타 세나토리아 (Anisota senatoria), 안테라에아 페르니이 (Antheraea pernyi), 안티카르시아 에스피피. (Anticarsia (= 테르메시아 (Thermesia)) spp.), 예컨대 에이. 겜마탈리스 (A. gemmatalis); 아파메아 에스피피. (Apamea spp.), 아프로아에레마 모디셀라 (Aproaerema modicella), 아르키프스 에스피피. (Archips spp.), 예컨대 에이. 아르기로스필라 (A. argyrospila), 에이. 푸스코쿠프레아누스 (A. fuscocupreanus), 에이. 로사나 (A. rosana), 에이. 크실로세아누스 (A. xyloseanus); 아르기레스티아 콘주겔라 (Argyresthia conjugella), 아르기로플로세 에스피피. (Argyroploce spp.), 아르기로타에니아 에스피피. (Argyrotaenia spp.), 예컨대 에이. 벨루티나나 (A. velutinana); 아테티스 민다라 (Athetis mindara), 아우스트로아스카 비리디그리세아 (Austroasca viridigrisea), 아우토그라파 감마 (Autographa gamma), 아우토그라파 니그리시그나 (Autographa nigrisigna), 바라트라 브라시카에 (Barathra brassicae), 베델리아 에스피피. (Bedellia spp.), 보나고타 살루브리콜라 (Bonagota salubricola), 보르보 신나라 (Borbo cinnara), 북쿨라트릭스 투르베리엘라 (Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스 (Bupalus piniarius), 부세올라 에스피피. (Busseola spp.), 카코에시아 에스피피. (Cacoecia spp.), 예컨대 씨. 무리나나 (C. murinana), 씨. 포다나 (C. podana); 칵토블라스티스 칵토룸 (Cactoblastis cactorum), 카드라 카우텔라 (Cadra cautella), 칼린고 브라질리엔시스 (Calingo braziliensis), 칼로프틸리스 테이보라 (Caloptilis theivora), 카푸아 레티쿨라나 (Capua reticulana), 카르포시나 에스피피. (Carposina spp.), 예컨대 씨. 니포넨시스 (C. niponensis), 씨. 사사키이 (C. sasakii); 세푸스 에스피피. (Cephus spp.), 카에톡네마 아리둘라 (Chaetocnema aridula), 케이마토비아 브루마타 (Cheimatobia brumata), 킬로 에스피피. (Chilo spp.), 예컨대 씨. 인디쿠스 (C. Indicus), 씨. 수프레살리스 (C. suppressalis), 씨. 파르텔루스 (C. partellus); 코레우티스 파리아나 (Choreutis pariana), 코리스토네우라 에스피피. (Choristoneura spp.), 예컨대 씨. 콘플릭타나 (C. conflictana), 씨. 푸미페라나 (C. fumiferana), 씨. 론기셀라나 (C. longicellana), 씨. 무리나나 (C. murinana), 씨. 옥시덴탈리스 (C. occidentalis), 씨. 로사세아나 (C. rosaceana); 크리소데익시스 에스피피. (Chrysodeixis (= 슈도플루시아 (Pseudoplusia)) spp.), 예컨대 씨. 에리오소마 (C. Eriosoma), 씨. 인클루덴스 (C. includens); 시르피스 우니푼크타 (Cirphis unipuncta), 클리시아 암비구엘라 (Clysia ambiguella), 크나팔로세루스 에스피피. (Cnaphalocerus spp.), 크나팔로크로시스 메디날리스 (Cnaphalocrocis medinalis), 크네파시아 에스피피. (Cnephasia spp.), 코킬리스 호스페스 (Cochylis hospes), 콜레오포라 에스피피. (Coleophora spp.), 콜리아스 유리테메 (Colias eurytheme), 코노포모르파 에스피피. (Conopomorpha spp.), 코노트라켈루스 에스피피. (Conotrachelus spp.), 코피타르시아 에스피피. (Copitarsia spp.), 코르시라 세팔로니카 (Corcyra cephalonica), 크람부스 칼리기노셀루스 (Crambus caliginosellus), 크람부스 테테렐루스 (Crambus teterrellus), 크로시도세마 (Crocidosema) (= 에피노티아 (Epinotia)) 아포레마 (aporema), 시달리마 (Cydalima) (= 디아파니아 (Diaphania)) 페르스펙탈리스 (perspectalis), 시디아 에스피피. (Cydia (= 카르포카프사 (Carpocapsa)) spp.), 예컨대 씨. 포모넬라 (C. pomonella), 씨. 라티페레아나 (C. latiferreana); 달라카 녹투이데스 (Dalaca noctuides), 다타나 인테게리마 (Datana integerrima), 다시키라 피니콜라 (Dasychira pinicola), 덴드롤리무스 에스피피. (Dendrolimus spp.), 예컨대 디. 피니 (D. pini), 디. 스펙타빌리스 (D. spectabilis), 디. 시비리쿠스 (D. sibiricus); 데스미아 푸네랄리스 (Desmia funeralis), 디아파니아 에스피피. (Diaphania spp.), 예컨대 디. 니티달리스 (D. nitidalis), 디. 히알리나타 (D. hyalinata); 디아트라에아 그란디오셀라 (Diatraea grandiosella), 디아트라에아 사카랄리스 (Diatraea saccharalis), 디프테라 페스티바 (Diphthera festiva), 에아리아스 에스피피. (Earias spp.), 예컨대 이. 인술라나 (E. insulana), 이. 비텔라 (E. vittella); 엑디톨로파 아우란티아누 (Ecdytolopha aurantianu), 에기라 (Egira) (= 크실로미게스 (Xylomyges)) 쿠리알리스 (curialis), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스 (Elasmopalpus lignosellus), 엘다나 사카리나 (Eldana saccharina), 엔도피자 비테아나 (Endopiza viteana), 엔노모스 서브시그나리아 (Ennomos subsignaria), 에오레우마 로프티니 (Eoreuma loftini), 에페스티아 에스피피. (Ephestia spp.), 예컨대 이. 카우텔라 (E. cautella), 이. 엘루텔라 (E. elutella), 이. 쿠에니엘라 (E. kuehniella); 에피노티아 아포레마 (Epinotia aporema), 에피피아스 포스트비타나 (Epiphyas postvittana), 에란니스 틸리아리아 (Erannis tiliaria), 에리오노타 트락스 (Erionota thrax), 에티엘라 에스피피. (Etiella spp.), 율리아 에스피피. (Eulia spp.), 유포에실리아 암비구엘라 (Eupoecilia ambiguella), 유프록티스 크리소로에아 (Euproctis chrysorrhoea), 육소아 에스피피. (Euxoa spp.), 에베트리아 불리아나 (Evetria bouliana), 파론타 알빌리네아 (Faronta albilinea), 펠티아 에스피피. (Feltia spp.), 예컨대 에프. 서브테라네안 (F. subterranean); 갈레리아 멜로넬라 (Galleria mellonella), 그라실라리아 에스피피. (Gracillaria spp.), 그라폴리타 에스피피. (Grapholita spp.), 예컨대 지. 푸네브라나 (G. funebrana), 지. 몰레스타 (G. molesta), 지. 이노피나타 (G. inopinata); 할리시도타 에스피피. (Halysidota spp.), 하리시나 아메리카나 (Harrisina americana), 헤딜레프타 에스피피. (Hedylepta spp.), 헬리코베르파 에스피피. (Helicoverpa spp.), 예컨대 에이치. 아르미게라 (H. armigera) (= 헬리오티스 아르미게라 (Heliothis armigera)), 에이치. 제아 (H. zea) (= 헬리오티스 제아 (Heliothis zea)); 헬리오티스 에스피피. (Heliothis spp.), 예컨대 에이치. 아술타 (H. assulta), 에이치. 서브플렉사 (H. subflexa), 에이치. 비레센스 (H. virescens); 헬룰라 에스피피. (Hellula spp.), 예컨대 에이치. 운달리스 (H. undalis), 에이치. 로가탈리스 (H. rogatalis); 헬로코베르파 겔로토포에온 (Helocoverpa gelotopoeon), 헤밀레우카 올리비아에 (Hemileuca oliviae), 헤르페토그람마 리카르시살리스 (Herpetogramma licarsisalis), 히베르니아 데폴리아리아 (Hibernia defoliaria), 호프만노필라 슈도스프레텔라 (Hofmannophila pseudospretella), 호모에오소마 엘렉텔룸 (Homoeosoma electellum), 호모나 마그나니마 (Homona magnanima), 히페나 스카브라 (Hypena scabra), 히판트리아 쿠네아 (Hyphantria cunea), 히포노메우타 파델라 (Hyponomeuta padella), 히포노메우타 말리넬루스 (Hyponomeuta malinellus), 카키보리아 플라보파스시아타 (Kakivoria flavofasciata), 케이페리아 리코페르시셀라 (Keiferia lycopersicella), 람브디나 피스셀라리아 피스셀라리아 (Lambdina fiscellaria fiscellaria), 람브디나 피스셀라리아 루구브로사 (Lambdina fiscellaria lugubrosa), 람프로세마 인디카타 (Lamprosema indicata), 라스페이레시아 몰레스타 (Laspeyresia molesta), 레구미니보라 글리시니보렐라 (Leguminivora glycinivorella), 레로데아 유팔라 (Lerodea eufala), 류시노데스 오르보날리스 (Leucinodes orbonalis), 류코마 살리시스 (Leucoma salicis), 류코프테라 에스피피. (Leucoptera spp.), 예컨대 엘. 코페엘라 (L. coffeella), 엘. 시텔라 (L. scitella); 류미니보라 리시니보렐라 (Leuminivora lycinivorella), 리토콜레티스 블란카르델라 (Lithocolletis blancardella), 리토판 안텐나타 (Lithophane antennata), 르라티아 옥토 (Llattia octo) (= 아미나 아식스 (Amyna axis)), 로베시아 보트라나 (Lobesia botrana), 로포캄파 에스피피. (Lophocampa spp.), 록사그로티스 알비코스타 (Loxagrotis albicosta), 록소스테게 에스피피. (Loxostege spp.), 예컨대 엘. 스틱티칼리스 (L. sticticalis), 엘. 세레랄리스 (L. cereralis); 리만트리아 에스피피 (Lymantria spp.), 예컨대 엘. 디스파르 (L. dispar), 엘. 모나카 (L. monacha); 리오네티아 클레르켈라 (Lyonetia clerkella), 리오네티아 프루니폴리엘라 (Lyonetia prunifoliella), 말라코소마 에스피피. (Malacosoma spp.), 예컨대 엠. 아메리카눔 (M. americanum), 엠. 칼리포르니쿰 (M. californicum), 엠. 콘스트릭툼 (M. constrictum), 엠. 네우스트리아 (M. neustria); 마메스트라 에스피피. (Mamestra spp.), 예컨대 엠. 브라시카에 (M. brassicae), 엠. 콘피구라타 (M. configurata); 맘스트라 브라시카에 (Mamstra brassicae), 만두카 에스피피. (Manduca spp.), 예컨대 엠. 퀸퀘마쿨라타 (M. quinquemaculata), 엠. 섹스타 (M. sexta); 마라스미아 에스피피. (Marasmia spp.), 마르마라 에스피피. (Marmara spp.), 마루카 테스툴랄리스 (Maruca testulalis), 메갈로피게 라나타 (Megalopyge lanata), 멜란크라 픽타 (Melanchra picta), 멜라니티스 레다 (Melanitis leda), 모시스 에스피피. (Mocis spp.), 예컨대 엠. 라피테스 (M. lapites), 엠. 레판다 (M. repanda); 모시스 라티페스 (Mocis latipes), 모노크로아 프라가리아에 (Monochroa fragariae), 미팀나 세파라타 (Mythimna separata), 네마포곤 클로아셀라 (Nemapogon cloacella), 네오류시노데스 엘레간탈리스 (Neoleucinodes elegantalis), 네피티아 에스피피. (Nepytia spp.), 님풀라 에스피피. (Nymphula spp.), 오이케티쿠스 에스피피. (Oiketicus spp.), 오미오데스 인디카타 (Omiodes indicata), 옴피사 아나스토모살리스 (Omphisa anastomosalis), 오페로프테라 브루마타 (Operophtera brumata), 오르기이아 슈도추가타 (Orgyia pseudotsugata), 오리아 에스피피. (Oria spp.), 오르타가 티리살리스 (Orthaga thyrisalis), 오스트리니아 에스피피. (Ostrinia spp.), 예컨대 오. 누빌랄리스 (O. nubilalis); 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 팔레아크리타 베르나타 (Paleacrita vernata), 파놀리스 플람메아 (Panolis flammea), 파르나라 에스피피. (Parnara spp.), 파파이페마 네브리스 (Papaipema nebris), 파필리오 크레스폰테스 (Papilio cresphontes), 파라미엘로이스 트란시텔라 (Paramyelois transitella), 파란트렌 레갈리스 (Paranthrene regalis), 파이산디시아 아르콘 (Paysandisia archon), 펙티노포라 에스피피. (Pectinophora spp.), 예컨대 피. 고시피엘라 (P. gossypiella); 페리드로마 사우시아 (Peridroma saucia), 페릴류코프테라 에스피피. (Perileucoptera spp.), 예컨대 피. 코페엘라 (P. coffeella); 팔레라 부세팔라 (Phalera bucephala), 프리가니디아 칼리포르니카 (Phryganidia californica), 프토리마에아 에스피피. (Phthorimaea spp.), 예컨대 피. 오페르쿨렐라 (P. operculella); 필록니스티스 시트렐라 (Phyllocnistis citrella), 필로노릭테르 에스피피. (Phyllonorycter spp.), 예컨대 피. 블란카르델라 (P. blancardella), 피. 크라타에겔라 (P. crataegella), 피. 이시키이 (P. issikii), 피. 린고니엘라 (P. ringoniella); 피에리스 에스피피. (Pieris spp.), 예컨대 피. 브라시카에 (P. brassicae), 피. 라파에 (P. rapae), 피. 나피 (P. napi); 필로크로시스 트리푼크타타 (Pilocrocis tripunctata), 플라티페나 스카브라 (Plathypena scabra), 플라티노타 에스피피. (Platynota spp.), 예컨대 피. 플라베다나 (P. flavedana), 피. 이다에우살리스 (P. idaeusalis), 피. 스툴타나 (P. stultana); 플라티프틸리아 카르두이닥틸라 (Platyptilia carduidactyla), 플레베주스 아르구스 (Plebejus argus), 플로디아 인테르푼크텔라 (Plodia interpunctella), 플루시아 에스피피. (Plusia spp.), 플루텔라 마쿨리펜니스 (Plutella maculipennis), 플루텔라 크실로스텔라 (Plutella xylostella), 폰티아 프로토디카 (Pontia protodica), 프라이스 에스피피. (Prays spp.), 프로데니아 에스피피. (Prodenia spp.), 프록세누스 레피고네 (Proxenus lepigone), 슈달레티아 에스피피. (Pseudaletia spp.), 예컨대 피. 세쿠악스 (P. sequax), 피. 우니푼크타 (P. unipuncta); 피라우스타 누빌랄리스 (Pyrausta nubilalis), 라키플루시아 누 (Rachiplusia nu), 리키아 알비코스타 (Richia albicosta), 리조비우스 벤트랄리스 (Rhizobius ventralis), 리아시오니아 프루스트라나 (Rhyacionia frustrana), 사불로데스 아에그로타타 (Sabulodes aegrotata), 쉬주라 콘신나 (Schizura concinna), 쇼에노비우스 에스피피. (Schoenobius spp.), 슈렉켄스테이니아 페스탈리엘라 (Schreckensteinia festaliella), 시르포파가 에스피피. (Scirpophaga spp.), 예컨대 에스. 인세르툴라스 (S. incertulas), 에스. 인노타타 (S. innotata); 스코티아 세게툼 (Scotia segetum), 세사미아 에스피피. (Sesamia spp.), 예컨대 에스. 인페렌스 (S. inferens), 슈디라 서브플라바 (Seudyra subflava), 시토트로가 세레알렐라 (Sitotroga cerealella), 스파르가노티스 필레리아나 (Sparganothis pilleriana), 스필로노타 레슈리아스피스 (Spilonota lechriaspis), 에스. 오셀라나 (S. ocellana), 스포도프테라 (Spodoptera) (= 람피그마 (Lamphygma)) 에스피피. (spp.), 예컨대 에스. 코스모이데스 (S. cosmoides), 에스. 에리다니아 (S. eridania), 에스. 엑시구아 (S. exigua), 에스. 프루기페르다 (S. frugiperda), 에스. 라티스파스시아 (S. latisfascia), 에스. 리토랄리스 (S. littoralis), 에스. 리투라 (S. litura), 에스. 오미토갈리 (S. omithogalli); 스티그멜라 에스피피. (Stigmella spp.), 스토모프테릭스 서브세시벨라 (Stomopteryx subsecivella), 스트리몬 바조키이 (Strymon bazochii), 실레프타 데로가타 (Sylepta derogata), 시난테돈 에스피피. (Synanthedon spp.), 예컨대 에스. 엑시티오사 (S. exitiosa), 테시아 솔라니보라 (Tecia solanivora), 텔레힌 리쿠스 (Telehin licus), 타우마토포에아 피티오캄파 (Thaumatopoea pityocampa), 타우마토티비아 (Thaumatotibia) (= 크리프토플레비아 (Cryptophlebia)) 류코트레타 (leucotreta), 타우메토포에아 피티오캄파 (Thaumetopoea pityocampa), 테클라 에스피피. (Thecla spp.), 테레시미마 암펠로파가 (Theresimima ampelophaga), 티린테이나 에스피피. (Thyrinteina spp,), 틸데니아 인콘스피쿠엘라 (Tildenia inconspicuella), 티네아 에스피피. (Tinea spp.), 예컨대 티. 클로아셀라 (T. cloacella), 티. 펠리오넬라 (T. pellionella); 티네올라 비셀리엘라 (Tineola bisselliella), 토르트릭스 에스피피. (Tortrix spp.), 예컨대 티. 비리다나 (T. viridana); 트리코파가 타페트젤라 (Trichophaga tapetzella), 트리코플루시아 에스피피. (Trichoplusia spp.), 예컨대 티. 니 (T. ni); 투타 (Tuta) (= 스크로비팔풀라 (Scrobipalpula)) 압솔루타 (absoluta), 우데아 에스피피. (Udea spp.), 예컨대 유. 루비갈리스 (U. rubigalis), 유. 루비갈리스 (U. rubigalis); 비라콜라 에스피피. (Virachola spp.), 이포노메우타 파델라 (Yponomeuta padella) 및 제이라페라 카나덴시스 (Zeiraphera canadensis);

딱정벌레 목으로부터의 곤충, 예를 들어 아칼림마 비타툼 (Acalymma vittatum), 아칸토스케데스 오브텍투스 (Acanthoscehdes obtectus), 아도레투스 에스피피. (Adoretus spp.), 아겔라스티카 알니 (Agelastica alni), 아그릴루스 에스피피. (Agrilus spp.), 예컨대 에이. 안크시우스 (A. anxius), 에이. 플라니펜니스 (A. planipennis), 에이. 시누아투스 (A. sinuatus); 아그리오테스 에스피피. (Agriotes spp.), 예컨대 에이. 푸스시콜리스 (A. fuscicollis), 에이. 리네아투스 (A. lineatus), 에이. 오브스쿠루스 (A. obscurus); 알피토비우스 디아페리누스 (Alphitobius diaperinus), 암피말루스 솔스티티알리스 (Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르 (Anisandrus dispar), 아니소플리아 아우스트리아카 (Anisoplia austriaca), 아노비움 푼크타툼 (Anobium punctatum), 아노말라 코르풀렌타 (Anomala corpulenta), 아노말라 루포쿠프레아 (Anomala rufocuprea), 아노플로포라 에스피피. (Anoplophora spp.), 예컨대 에이. 글라브리펜니스 (A. glabripennis); 안토노무스 에스피피. (Anthonomus spp.), 예컨대 에이. 유게니이 (A. eugenii), 에이. 그란디스 (A. grandis), 에이. 포모룸 (A. pomorum); 안트레누스 에스피피. (Anthrenus spp.), 아프토나 유포리다에 (Aphthona euphoridae), 아피온 에스피피. (Apion spp.), 아포고니아 에스피피. (Apogonia spp.), 아토우스 해모로이달리스 (Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 에스피피. (Atomaria spp.), 예컨대 에이. 리네아리스 (A. linearis); 아타게누스 에스피피. (Attagenus spp.), 아울라코포라 페모랄리스 (Aulacophora femoralis), 블라스토파구스 피니페르다 (Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타 (Blitophaga undata), 브루키디우스 오브텍투스 (Bruchidius obtectus), 브루쿠스 에스피피. (Bruchus spp.), 예컨대 비. 렌티스 (B. lentis), 비. 피소룸 (B. pisorum), 비. 루피마누스 (B. rufimanus); 빅티스쿠스 베툴라에 (Byctiscus betulae), 칼리디엘룸 루피펜네 (Callidiellum rufipenne), 칼로피스트리아 플로리덴시스 (Callopistria floridensis), 칼로소브루쿠스 키넨시스 (Callosobruchus chinensis), 카메라리아 오리델라 (Cameraria ohridella), 카시다 네불로사 (Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타 (Cerotoma trifurcata), 세토니아 아우라타 (Cetonia aurata), 세우토린쿠스 에스피피. (Ceuthorhynchus spp.), 예컨대 씨. 아시밀리스 (C. assimilis), 씨. 나피 (C. napi); 카에톡네마 티비알리스 (Chaetocnema tibialis), 클레오누스 멘디쿠스 (Cleonus mendicus), 코노데루스 에스피피. (Conoderus spp.), 예컨대 씨. 베스페르티누스 (C. vespertinus); 코노트라켈루스 네누파르 (Conotrachelus nenuphar), 코스모폴리테스 에스피피. (Cosmopolites spp.), 코스텔리트라 제알란디카 (Costelytra zealandica), 크리오세리스 아스파라기 (Crioceris asparagi), 크립톨레스테스 페루기네우스 (Cryptolestes ferrugineus), 크립토린쿠스 라파티 (Cryptorhynchus lapathi), 크테니세라 에스피피. (Ctenicera spp.), 예컨대 씨. 데스트룩토르 (C. destructor); 쿠르쿨리오 에스피피. (Curculio spp.), 실린드로코프투루스 에스피피. (Cylindrocopturus spp.), 시클로세팔라 에스피피. (Cyclocephala spp.), 닥틸리스파 발리이 (Dactylispa balyi), 덱테스 텍사누스 (Dectes texanus), 데르메스테스 에스피피. (Dermestes spp.), 디아브로티카 에스피피. (Diabrotica spp.), 예컨대 디. 운데심푼크타타 (D. undecimpunctata), 디. 스페시오사 (D. speciosa), 디. 론기코르니스 (D. longicornis), 디. 세미푼크타타 (D. semipunctata), 디. 비르기페라 (D. virgifera); 디아프레페스 아브레비아테스 (Diaprepes abbreviates), 디코크로시스 에스피피. (Dichocrocis spp.), 디클라디스파 아르미게라 (Dicladispa armigera), 딜로보데루스 아브데루스 (Diloboderus abderus), 디오칼란드라 프루멘티 (Diocalandra frumenti) (디오칼란드라 스티그마티콜리스 (Diocalandra stigmaticollis)), 에나팔로데스 루풀루스 (Enaphalodes rufulus), 에필라크나 에스피피. (Epilachna spp.), 예컨대 이. 바리베스티스 (E. varivestis), 이. 비긴티옥토마쿨라타 (E. vigintioctomaculata); 에피트릭스 에스피피. (Epitrix spp.), 예컨대 이. 히르티펜니스 (E. hirtipennis), 이. 시밀라리스 (E. similaris); 유테올라 후밀리스 (Eutheola humilis), 유티노보트루스 브라실리엔시스 (Eutinobothrus brasiliensis), 파우스티누스 쿠바에 (Faustinus cubae), 기비움 프실로이데스 (Gibbium psylloides), 그나토세루스 코르누투스 (Gnathocerus cornutus), 헬룰라 운달리스 (Hellula undalis), 헤테로니쿠스 아라토르 (Heteronychus arator), 힐라모르파 엘레간스 (Hylamorpha elegans), 힐로비우스 아비에티스 (Hylobius abietis), 힐로트루페스 바줄루스 (Hylotrupes bajulus), 히페라 에스피피. (Hypera spp.), 예컨대 에이치. 브룬네이펜니스 (H. brunneipennis), 에이치. 포스티카 (H. postica); 히포메세스 스쿠아모수스 (Hypomeces squamosus), 히포테네무스 에스피피. (Hypothenemus spp.), 이프스 티포그라푸스 (Ips typographus), 라크노스테르나 콘산귀네아 (Lachnosterna consanguinea), 라시오데르마 세리코르네 (Lasioderma serricorne), 라테티쿠스 오리자에 (Latheticus oryzae), 라트리디우스 에스피피. (Lathridius spp.), 레마 에스피피. (Lema spp.), 예컨대 엘. 빌리네아타 (L. bilineata), 엘. 멜라노푸스 (L. melanopus); 레프티노타르사 에스피피. (Leptinotarsa spp.), 예컨대 엘. 데셈리네아타 (L. decemlineata); 레프티스파 피그마에아 (Leptispa pygmaea), 리모니우스 칼리포르니쿠스 (Limonius californicus), 리소르호프트루스 오리조필루스 (Lissorhoptrus oryzophilus), 릭수스 에스피피. (Lixus spp.), 루페로데스 에스피피. (Luperodes spp.), 릭투스 에스피피. (Lyctus spp.), 예컨대 엘. 브루네우스 (L. bruneus); 리오게니스 푸스쿠스 (Liogenys fuscus), 마크로닥틸루스 에스피피. (Macrodactylus spp.), 예컨대 엠. 서브스피노수스 (M. subspinosus); 말라데라 마트리다 (Maladera matrida), 메가플라티푸스 무타테스 (Megaplatypus mutates), 메가스셀리스 에스피피. (Megascelis spp.), 멜라노투스 콤무니스 (Melanotus communis), 멜리게테스 에스피피. (Meligethes spp.), 예컨대 엠. 아에네우스 (M. aeneus); 멜롤론타 에스피피. (Melolontha spp.), 예컨대 엠. 히포카스타니 (M. hippocastani), 엠. 멜롤론타 (M. melolontha); 메타마시우스 헤미프테루스 (Metamasius hemipterus), 미크로테카 에스피피. (Microtheca spp.), 미그돌루스 에스피피. (Migdolus spp.), 예컨대 엠. 프리아누스 (M. fryanus), 모노카무스 에스피피. (Monochamus spp.), 예컨대 엠. 알테르나투스 (M. alternatus); 나우팍투스 크산토그라푸스 (Naupactus xanthographus), 니프투스 홀롤레우쿠스 (Niptus hololeucus), 오베리아 브레비스 (Oberia brevis), 오에모나 히르타 (Oemona hirta), 오릭테스 리노세로스 (Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스 (Oryzaephilus surinamensis), 오리자파구스 오리자에 (Oryzaphagus oryzae), 오티오린쿠스 술카투스 (Otiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스 (Otiorrhynchus ovatus), 오티오린쿠스 술카투스 (Otiorrhynchus sulcatus), 오울레마 멜라노푸스 (Oulema melanopus), 오울레마 오리자에 (Oulema oryzae), 옥시세토니아 주쿤다 (Oxycetonia jucunda), 파에돈 에스피피. (Phaedon spp.), 예컨대 피. 브라시카에 (P. brassicae), 피. 코클레아리아에 (P. cochleariae); 포라칸타 레쿠르바 (Phoracantha recurva), 필로비우스 피리 (Phyllobius pyri), 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 필로파가 에스피피. (Phyllophaga spp.), 예컨대 피. 헬레리 (P. helleri); 필로트레타 에스피피. (Phyllotreta spp.), 예컨대 피. 크리소세팔라 (P. chrysocephala), 피. 네모룸 (P. nemorum), 피. 스트리올라타 (P. striolata), 피. 비툴라 (P. vittula); 필로페르타 호르티콜라 (Phyllopertha horticola), 포필리아 자포니카 (Popillia japonica), 프렘노트리페스 에스피피. (Premnotrypes spp.), 프사코테아 힐라리스 (Psacothea hilaris), 프실리오데스 크리소세팔라 (Psylliodes chrysocephala), 프로스테파누스 트룬카테스 (Prostephanus truncates), 프실리오데스 에스피피. (Psylliodes spp.), 프티누스 에스피피. (Ptinus spp.), 풀가 살토나 (Pulga saltona), 리조페르타 도미니카 (Rhizopertha dominica), 린코포루스 에스피피. (Rhynchophorus spp.), 예컨대 알. 빌리네아투스 (R. billineatus), 알. 페루기네우스 (R. ferrugineus), 알. 팔마룸 (R. palmarum), 알. 포에니시스 (R. phoenicis), 알. 불네라투스 (R. vulneratus); 사페르다 칸디다 (Saperda candida), 스콜리투스 쉐비레위 (Scolytus schevyrewi), 시포포루스 아쿠푼크타투스 (Scyphophorus acupunctatus), 시토나 리네아투스 (Sitona lineatus), 시토필루스 에스피피. (Sitophilus spp.), 예컨대 에스. 그라나리아 (S. granaria), 에스. 오리자에 (S. oryzae), 에스. 제아마이스 (S. zeamais); 스페노포루스 에스피피. (Sphenophorus spp.), 예컨대 에스. 레비스 (S. levis); 스테고비움 파니세움 (Stegobium paniceum), 스테르네쿠스 에스피피. (Sternechus spp.), 예컨대 에스. 서브시그나투스 (S. subsignatus); 스트로포모르푸스 크테노투스 (Strophomorphus ctenotus), 심필레테스 에스피피. (Symphyletes spp.), 타니메쿠스 에스피피. (Tanymecus spp.), 테네브리오 몰리토르 (Tenebrio molitor), 테네브리오이데스 마우레타니쿠스 (Tenebrioides mauretanicus), 트리볼리움 에스피피. (Tribolium spp.), 예컨대 티. 카스타네움 (T. castaneum); 트로고데르마 에스피피. (Trogoderma spp.), 티키우스 에스피피. (Tychius spp.), 크실로트레쿠스 에스피피. (Xylotrechus spp.), 예컨대 엑스. 피로데루스 (X. pyrrhoderus); 및 자브루스 에스피피. (Zabrus spp.), 예컨대 제트. 테네브리오이데스 (Z. tenebrioides);

파리 목으로부터의 곤충, 예를 들어 아에데스 에스피피. (Aedes spp.), 예컨대 에이. 아에기프티 (A. aegypti), 에이. 알보픽투스 (A. albopictus), 에이. 벡산스 (A. vexans); 아나스트레파 루덴스 (Anastrepha ludens), 아노펠레스 에스피피. (Anopheles spp.), 예컨대 에이. 알비마누스 (A. albimanus), 에이. 크루시안스 (A. crucians), 에이. 프리보르니 (A. freeborni), 에이. 감비아에 (A. gambiae), 에이. 류코스피루스 (A. leucosphyrus), 에이. 마쿨리펜니스 (A. maculipennis), 에이. 미니무스 (A. minimus), 에이. 쿠아드리마쿨라투스 (A. quadrimaculatus), 에이. 시넨시스 (A. sinensis); 박트로세라 인바덴스 (Bactrocera invadens), 비비오 호르툴라누스 (Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라 (Calliphora erythrocephala), 칼리포라 비시나 (Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타 (Ceratitis capitata), 크리소미이아 에스피피. (Chrysomyia spp.), 예컨대 씨. 베지아나 (C. bezziana), 씨. 호미니보락스 (C. hominivorax), 씨. 마셀라리아 (C. macellaria); 크리소프스 아틀란티쿠스 (Chrysops atlanticus), 크리소프스 디스칼리스 (Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아 (Chrysops silacea), 코클리오미이아 에스피피. (Cochliomyia spp.), 예컨대 씨. 호미니보락스 (C. hominivorax); 콘타리니아 에스피피. (Contarinia spp.), 예컨대 씨. 소르기콜라 (C. sorghicola); 코르딜로비아 안트로포파가 (Cordylobia anthropophaga), 쿨렉스 에스피피. (Culex spp.), 예컨대 씨. 니그리팔푸스 (C. nigripalpus), 씨. 피피엔스 (C. pipiens), 씨. 퀸퀘파스시아투스 (C. quinquefasciatus), 씨. 타르살리스 (C. tarsalis), 씨. 트리타에니오린쿠스 (C. tritaeniorhynchus); 쿨리코이데스 푸렌스 (Culicoides furens), 쿨리세타 이노르나타 (Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라 (Culiseta melanura), 쿠테레브라 에스피피. (Cuterebra spp.), 다쿠스 쿠쿠르비타에 (Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에 (Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에 (Dasineura brassicae), 다시네우라 옥시콕카나 (Dasineura oxycoccana), 델리아 에스피피. (Delia spp.), 예컨대 디. 안티크 (D. antique), 디. 코아르크타타 (D. coarctata), 디. 플라투라 (D. platura), 디. 라디쿰 (D. radicum); 데르마토비아 호미니스 (Dermatobia hominis), 드로소필라 에스피피. (Drosophila spp.), 예컨대 디. 스즈키이 (D. suzukii), 판니아 에스피피. (Fannia spp.), 예컨대 에프. 카니쿨라리스 (F. canicularis); 가스트라필루스 에스피피. (Gastraphilus spp.), 예컨대 지. 인테스티날리스 (G. intestinalis); 게오미자 티푼크타타 (Geomyza tipunctata), 글로시나 에스피피. (Glossina spp.), 예컨대 지. 푸스시페스 (G. fuscipes), 지. 모르시탄스 (G. morsitans), 지. 팔팔리스 (G. palpalis), 지. 타키노이데스 (G. tachinoides); 해마토비아 이리탄스 (Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에퀘스트리스 (Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 에스피피. (Hippelates spp.), 힐레미이아 에스피피. (Hylemyia spp.), 예컨대 에이치. 플라투라 (H. platura); 히포데르마 에스피피. (Hypoderma spp.), 예컨대 에이치. 리네아타 (H. lineata); 히포보스카 에스피피. (Hyppobosca spp.), 히드렐리아 필리피나 (Hydrellia philippina), 레프토코노프스 토렌스 (Leptoconops torrens), 리리오미자 에스피피. (Liriomyza spp.), 예컨대 엘. 사티바에 (L. sativae), 엘. 트리폴리이 (L. trifolii); 루실리아 에스피피. (Lucilia spp.), 예컨대 엘. 카프리나 (L. caprina), 엘. 쿠프리나 (L. cuprina), 엘. 세리카타 (L. sericata); 리코리아 펙토랄리스 (Lycoria pectoralis), 만소니아 티틸라누스 (Mansonia titillanus), 마이에티올라 에스피피. (Mayetiola spp.), 예컨대 엠. 데스트룩토르 (M. destructor); 무스카 에스피피. (Musca spp.), 예컨대 엠. 아우툼날리스 (M. autumnalis), 엠. 도메스티카 (M. domestica); 무스시나 스타불란스 (Muscina stabulans), 오에스트루스 에스피피. (Oestrus spp.), 예컨대 오. 오비스 (O. ovis); 오포미자 플로룸 (Opomyza florum), 오시넬라 에스피피. (Oscinella spp.), 예컨대 오. 프리트 (O. frit); 오르세올리아 오리자에 (Orseolia oryzae), 페고미아 히소시아미 (Pegomya hysocyami), 플레보토무스 아르겐티페스 (Phlebotomus argentipes), 포르비아 에스피피. (Phorbia spp.), 예컨대 피. 안티쿠아 (P. antiqua), 피. 브라시카에 (P. brassicae), 피. 코아르크타타 (P. coarctata); 피토미자 김노스토마 (Phytomyza gymnostoma), 프로시물리움 믹스툼 (Prosimulium mixtum), 프실라 로사에 (Psila rosae), 프소로포라 콜룸비아에 (Psorophora columbiae), 프소로포라 디스콜로르 (Psorophora discolor), 라골레티스 에스피피. (Rhagoletis spp.), 예컨대 알. 세라시 (R. cerasi), 알. 신굴라테 (R. cingulate), 알. 인디페렌스 (R. indifferens), 알. 멘닥스 (R. mendax), 알. 포모넬라 (R. pomonella); 리벨리아 쿠아드리파스시아타 (Rivellia quadrifasciata), 사르코파가 에스피피. (Sarcophaga spp.), 예컨대 에스. 해모로이달리스 (S. haemorrhoidalis); 시물리움 비타툼 (Simulium vittatum), 시토디플로시스 모셀라나 (Sitodiplosis mosellana), 스토목시스 에스피피. (Stomoxys spp.), 예컨대 에스. 칼시트란스 (S. calcitrans); 타바누스 에스피피. (Tabanus spp.), 예컨대 티. 아트라투스 (T. atratus), 티. 보비누스 (T. bovinus), 티. 리네올라 (T. lineola), 티. 시밀리스 (T. similis); 탄니아 에스피피. (Tannia spp.), 테코디플로시스 자포넨시스 (Thecodiplosis japonensis), 티풀라 올레라세아 (Tipula oleracea), 티풀라 팔루도사 (Tipula paludosa), 및 볼파르티아 에스피피. (Wohlfahrtia spp.);

총채벌레 목으로부터의 곤충, 예를 들어, 발리오트리프스 비포르미스 (Baliothrips biformis), 디크로모트리프스 코르베티 (Dichromothrips corbetti), 디크로모트리프스 에스피피. (Dichromothrips ssp.), 에키노트리프스 아메리카누스 (Echinothrips americanus), 엔네오트리프스 플라벤스 (Enneothrips flavens), 프란클리니엘라 에스피피. (Frankliniella spp.), 예컨대 에프. 푸스카 (F. fusca), 에프. 옥시덴탈리스 (F. occidentalis), 에프. 트리티시 (F. tritici); 헬리오트리프스 에스피피. (Heliothrips spp.), 헤르시노트리프스 페모랄리스 (Hercinothrips femoralis), 카코트리프스 에스피피. (Kakothrips spp.), 미크로세팔로트리프스 아브도미날리스 (Microcephalothrips abdominalis), 네오히다토트리프스 사마이운쿠르 (Neohydatothrips samayunkur), 페조트리프스 켈리아누스 (Pezothrips kellyanus), 리피포로트리프스 크루엔타투스 (Rhipiphorothrips cruentatus), 시르토트리프스 에스피피. (Scirtothrips spp.), 예컨대 에스. 시트리 (S. citri), 에스. 도르살리스 (S. dorsalis), 에스. 페르세아에 (S. perseae); 스텐카에토트리프스 에스피피. (Stenchaetothrips spp.), 타에니오트리프스 카르다모니 (Taeniothrips cardamoni), 타에니오트리프스 인콘세켄스 (Taeniothrips inconsequens), 트리프스 에스피피. (Thrips spp.), 예컨대 티. 이마기네스 (T. imagines), 티. 하와이엔시스 (T. hawaiiensis), 티. 오리자에 (T. oryzae), 티. 팔미 (T. palmi), 티. 파르비스피누스 (T. parvispinus), 티. 타바시 (T. tabaci);

노린재 목으로부터의 곤충, 예를 들어, 아시지아 자마토니카 (Acizzia jamatonica), 아크로스테르눔 에스피피. (Acrosternum spp.), 예컨대 에이. 힐라레 (A. hilare); 아시르토시폰 에스피피. (Acyrthosipon spp.), 예컨대 에이. 오노브리키스 (A. onobrychis), 에이. 피숨 (A. pisum); 아델게스 라리시스 (Adelges laricis), 아델게스 츠가에 (Adelges tsugae), 아델포코리스 에스피피. (Adelphocoris spp.), 예컨대 에이. 라피두스 (A. rapidus), 에이. 수페르부스 (A. superbus); 아에네올라미아 에스피피. (Aeneolamia spp.), 아고노세나 에스피피. (Agonoscena spp.), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 알류로칸투스 보글루미 (Aleurocanthus woglumi), 알류로데스 에스피피. (Aleurodes spp.), 알류로디쿠스 디스페르세스 (Aleurodicus disperses), 알류롤로부스 바로덴시스 (Aleurolobus barodensis), 알류로트릭수스 에스피피. (Aleurothrixus spp.), 암라스카 에스피피. (Amrasca spp.), 아나사 트리스티스 (Anasa tristis), 안테스티오프시스 에스피피. (Antestiopsis spp.), 아누라피스 카르두이 (Anuraphis cardui), 아오니디엘라 에스피피. (Aonidiella spp.), 아파노스티그마 피리 (Aphanostigma piri), 아피둘라 나스투르티이 (Aphidula nasturtii), 아피스 에스피피. (Aphis spp.), 예컨대 에이. 크락키보라 (A. craccivora), 에이. 파바에 (A. fabae), 에이. 포르베시 (A. forbesi), 에이. 고시피이 (A. gossypii), 에이. 그로술라리아에 (A. grossulariae), 에이. 마이디라디시스 (A. maidiradicis), 에이. 포미 (A. pomi), 에이. 삼부시 (A. sambuci), 에이. 슈네이데리 (A. schneideri), 에이. 스피라에콜라 (A. spiraecola); 아르보리디아 아피칼리스 (Arboridia apicalis), 아릴루스 크리타투스 (Arilus critatus), 아스피디엘라 에스피피. (Aspidiella spp.), 아스피디오투스 에스피피. (Aspidiotus spp.), 아타누스 에스피피. (Atanus spp.), 아울라카스피스 야스마쓰이 (Aulacaspis yasumatsui), 아울라코르툼 솔라니 (Aulacorthum solani), 박테리세라 콕케렐리 (Bactericera cockerelli) (파라트리오자 콕케렐리 (Paratrioza cockerelli)), 베미시아 에스피피. (Bemisia spp.), 예컨대 비. 아르겐티폴리이 (B. argentifolii), 비. 타바시 (B. tabaci) (알류로데스 타바시 (Aleurodes tabaci)); 블리수스 에스피피. (Blissus spp.), 예컨대 비. 류코프테루스 (B. leucopterus); 브라키카우두스 에스피피. (Brachycaudus spp.), 예컨대 비. 카르두이 (B. cardui), 비. 헬리크리시 (B. helichrysi), 비. 페르시카에 (B. persicae), 비. 프루니콜라 (B. prunicola); 브라키콜루스 에스피피. (Brachycolus spp.), 브라키코리넬라 아스파라기 (Brachycorynella asparagi), 브레비코리네 브라시카에 (Brevicoryne brassicae), 카코프실라 에스피피. (Cacopsylla spp.), 예컨대 씨. 풀구랄리스 (C. fulguralis), 씨. 피리콜라 (C. pyricola) (프실라 피리 (Psylla piri)); 칼리기포나 마르기나타 (Calligypona marginata), 칼로코리스 에스피피. (Calocoris spp.), 캄필롬마 리비다 (Campylomma livida), 카피토포루스 호르니 (Capitophorus horni), 카르네오세팔라 풀기다 (Carneocephala fulgida), 카벨레리우스 에스피피. (Cavelerius spp.), 세라플라스테스 에스피피. (Ceraplastes spp.), 세라토바쿠나 라니게라 (Ceratovacuna lanigera), 세로플라스테스 세리페루스 (Ceroplastes ceriferus), 세로시파 고시피이 (Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이 (Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스 (Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이 (Chlorita onukii), 크로마피스 주글란디콜라 (Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 피쿠스 (Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 음빌라 (Cicadulina mbila), 시멕스 에스피피. (Cimex spp.), 예컨대 씨. 헤미프테루스 (C. hemipterus), 씨. 렉툴라리우스 (C. lectularius); 코코미틸루스 할리 (Coccomytilus halli), 코쿠스 에스피피. (Coccus spp.), 예컨대 씨. 헤스페리둠 (C. hesperidum), 씨. 슈도마그놀리아룸 (C. pseudomagnoliarum); 코리투카 아르쿠아타 (Corythucha arcuata), 크레온티아데스 딜루투스 (Creontiades dilutus), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 크리솜팔루스 아오니둠 (Chrysomphalus aonidum), 크립토미주스 리비스 (Cryptomyzus ribis), 크테나리타이나 스파툴라타 (Ctenarytaina spatulata), 시르토펠티스 노타투스 (Cyrtopeltis notatus), 달불루스 에스피피. (Dalbulus spp.), 다시누스 피페리스 (Dasynus piperis), 디알류로데스 에스피피. (Dialeurodes spp.), 예컨대 디. 시트리폴리이 (D. citrifolii); 달불루스 마이디스 (Dalbulus maidis), 디아포리나 에스피피. (Diaphorina spp.), 예컨대 디. 시트리 (D. citri); 디아스피스 에스피피. (Diaspis spp.), 예컨대 디. 브로멜리아에 (D. bromeliae); 디켈로프스 푸르카투스 (Dichelops furcatus), 디코노코리스 헤웨티 (Diconocoris hewetti), 도랄리스 에스피피. (Doralis spp.), 드레이푸시아 노르드만니아나에 (Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에 (Dreyfusia piceae), 드로시카 에스피피. (Drosicha spp.), 디아포리나 에스피피. (Diaphorina spp.), 디사피스 에스피피. (Dysaphis spp.), 예컨대 디. 플란타기네아 (D. plantaginea), 디. 피리 (D. pyri), 디. 라디콜라 (D. radicola); 디사울라코르툼 슈도솔라니 (Dysaulacorthum pseudosolani), 디스데르쿠스 에스피피. (Dysdercus spp.), 예컨대 디. 신굴라투스 (D. cingulatus), 디. 인테르메디우스 (D. intermedius); 디스미코쿠스 에스피피. (Dysmicoccus spp.), 에데사 에스피피. (Edessa spp.), 게오코리스 에스피피. (Geocoris spp.), 엠포아스카 에스피피. (Empoasca spp.), 예컨대 이. 파바에 (E. fabae), 이. 솔라나 (E. solana); 에피디아스피스 레페리이 (Epidiaspis leperii), 에리오소마 에스피피. (Eriosoma spp.), 예컨대 이. 라니게룸 (E. lanigerum), 이. 피리콜라 (E. pyricola); 에리트로네우라 에스피피. (Erythroneura spp.), 유리가스테르 에스피피. (Eurygaster spp.), 예컨대 이. 인테그리세프스 (E. integriceps); 유셀리스 빌로바투스 (Euscelis bilobatus), 유쉬스투스 에스피피. (Euschistus spp.), 예컨대 이. 헤로스 (E. heros), 이. 임픽티벤트리스 (E. impictiventris), 이. 세르부스 (E. servus); 피오리니아 테아에 (Fiorinia theae), 게오코쿠스 코페아에 (Geococcus coffeae), 글리카스피스 브림블레콤베이 (Glycaspis brimblecombei), 할리오모르파 에스피피. (Halyomorpha spp.), 예컨대 에이치. 할리스 (H. halys); 헬리오펠티스 에스피피. (Heliopeltis spp.), 호말로디스카 비트리펜니스 (Homalodisca vitripennis) (= 에이치. 코아굴라타 (H. coagulate)), 호르시아스 노빌렐루스 (Horcias nobilellus), 히알로프테루스 프루니 (Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에 (Hyperomyzus lactucae), 이세리아 에스피피. (Icerya spp.), 예컨대 아이. 푸르카세 (I. purchase); 이디오세루스 에스피피. (Idiocerus spp.), 이디오스코푸스 에스피피. (Idioscopus spp.), 라오델팍스 스트리아텔루스 (Laodelphax striatellus), 레카니움 에스피피. (Lecanium spp.), 레카노이데우스 플록시시무스 (Lecanoideus floccissimus), 레피도사페스 에스피피. (Lepidosaphes spp.), 예컨대 엘. 울미 (L. ulmi); 레프토코리사 에스피피. (Leptocorisa spp.), 레프토글로수스 필로푸스 (Leptoglossus phyllopus), 리파피스 에리시미 (Lipaphis erysimi), 리구스 에스피피. (Lygus spp.), 예컨대 엘. 헤스페루스 (L. hesperus), 엘. 리네올라리스 (L. lineolaris), 엘. 프라텐시스 (L. pratensis); 마코넬리코쿠스 히르수투스 (Maconellicoccus hirsutus), 마르칼리나 헬레니카 (Marchalina hellenica), 마크로페스 엑스카바투스 (Macropes excavates), 마크로시품 에스피피. (Macrosiphum spp.), 예컨대 엠. 로사에 (M. rosae), 엠. 아베나에 (M. avenae), 엠. 유포르비아에 (M. euphorbiae); 마크로스텔레스 쿠아드릴리네아투스 (Macrosteles quadrilineatus), 마하나르바 핌브리올라타 (Mahanarva fimbriolata), 메가코프타 크리브라리아 (Megacopta cribraria), 메고우라 비시아에 (Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스 (Melanaphis pyrarius), 멜라나피스 사카리 (Melanaphis sacchari), 멜라노칼리스 (Melanocallis) (= 티노칼리스 (Tinocallis)) 카리아에폴리아에 (caryaefoliae), 메트카피엘라 에스피피. (Metcafiella spp.), 메토폴로피움 디로둠 (Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스 (Monellia costalis), 모넬리오프시스 페카니스 (Monelliopsis pecanis), 미조칼리스 코릴리 (Myzocallis coryli), 무르간티아 에스피피. (Murgantia spp.), 미주스 에스피피. (Myzus spp.), 예컨대 엠. 아스칼로니쿠스 (M. ascalonicus), 엠. 세라시 (M. cerasi), 엠. 니코티아나에 (M. nicotianae), 엠. 페르시카에 (M. persicae), 엠. 바리안스 (M. varians); 나소노비아 리비스-니그리 (Nasonovia ribis-nigri), 네오톡소프테라 포르모사나 (Neotoxoptera formosana), 네오메갈로토무스 에스피피. (Neomegalotomus spp.), 네포테틱스 에스피피. (Nephotettix spp.), 예컨대 엔. 말라이아누스 (N. malayanus), 엔. 니그로픽투스 (N. nigropictus), 엔. 파르부스 (N. parvus), 엔. 비레센스 (N. virescens); 네자라 에스피피. (Nezara spp.), 예컨대 엔. 비리둘라 (N. viridula); 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens), 니시우스 후토니 (Nysius huttoni), 오에발루스 에스피피. (Oebalus spp.), 예컨대 오. 푸그낙스 (O. pugnax); 온코메토피아 에스피피. (Oncometopia spp.), 오르테지아 프라엘론가 (Orthezia praelonga), 옥시카라에누스 히알리니펜니스 (Oxycaraenus hyalinipennis), 파라베미시아 미리카에 (Parabemisia myricae), 파를라토리아 에스피피. (Parlatoria spp.), 파르테놀레카니움 에스피피. (Parthenolecanium spp.), 예컨대 피. 코르니 (P. corni), 피. 페르시카에 (P. persicae); 펨피구스 에스피피. (Pemphigus spp.), 예컨대 피. 부르사리우스 (P. bursarius), 피. 포풀리베나에 (P. populivenae); 페레그리누스 마이디스 (Peregrinus maidis), 페르킨시엘라 사카리시다 (Perkinsiella saccharicida), 페나코쿠스 에스피피. (Phenacoccus spp.), 예컨대 피. 아세리스 (P. aceris), 피. 고시피이 (P. gossypii); 플로에오미주스 파세리니이 (Phloeomyzus passerinii), 포로돈 후물리 (Phorodon humuli), 필록세라 에스피피. (Phylloxera spp.), 예컨대 피. 데바스타트릭스 (P. devastatrix), 피에스마 쿠아드라타 (Piesma quadrata), 피에조도루스 에스피피. (Piezodorus spp.), 예컨대 피. 귈디니이 (P. guildinii); 핀나스피스 아스피디스트라에 (Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스 에스피피. (Planococcus spp.), 예컨대 피. 시트리 (P. citri), 피. 피쿠스 (P. ficus); 프로사피아 비신크타 (Prosapia bicincta), 프로토풀비나리아 피리포르미스 (Protopulvinaria pyriformis), 프살루스 세리아투스 (Psallus seriatus), 슈다시스타 페르세아 (Pseudacysta persea), 슈다울라카스피스 펜타고나 (Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스 에스피피. (Pseudococcus spp.), 예컨대 피. 콤스톡키 (P. comstocki); 프실라 에스피피. (Psylla spp.), 예컨대 피. 말리 (P. mali); 프테로말루스 에스피피. (Pteromalus spp.), 풀비나리아 아미그달리 (Pulvinaria amygdali), 피릴라 에스피피. (Pyrilla spp.), 쿠아드라스피디오투스 에스피피. (Quadraspidiotus spp.), 예컨대 큐. 페르니시오수스 (Q. perniciosus); 쿠에사다 기가스 (Quesada gigas), 라스트로코쿠스 에스피피. (Rastrococcus spp.), 레두비우스 세닐리스 (Reduvius senilis), 리조에쿠스 아메리카누스 (Rhizoecus americanus), 로드니우스 에스피피. (Rhodnius spp.), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스 (Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 에스피피. (Rhopalosiphum spp.), 예컨대 알. 슈도브라시카스 (R. pseudobrassicas), 알. 인세르툼 (R. insertum), 알. 마이디스 (R. maidis), 알. 파디 (R. padi); 사가토데스 에스피피. (Sagatodes spp.), 살베르겔라 신굴라리스 (Sahlbergella singularis), 사이세티아 에스피피. (Saissetia spp.), 사파피스 말라 (Sappaphis mala), 사파피스 말리 (Sappaphis mali), 스카프토코리스 에스피피. (Scaptocoris spp.), 스카포이데스 티타누스 (Scaphoides titanus), 쉬자피스 그라미눔 (Schizaphis graminum), 쉬조네우라 라누기노사 (Schizoneura lanuginosa), 스코티노포라 에스피피. (Scotinophora spp.), 셀레나스피두스 아르티쿨라투스 (Selenaspidus articulatus), 시토비온 아베나에 (Sitobion avenae), 소가타 에스피피. (Sogata spp.), 소가텔라 푸르시페라 (Sogatella furcifera), 솔루베아 인술라리스 (Solubea insularis), 스피시스틸루스 페스티누스 (Spissistilus festinus) (=스틱토세팔라 페스티나 (Stictocephala festina)), 스테파니티스 나쉬 (Stephanitis nashi), 스테파니티스 피리오이데스 (Stephanitis pyrioides), 스테파니티스 타케야이 (Stephanitis takeyai), 테날라파라 말라이엔시스 (Tenalaphara malayensis), 테트랄류로데스 페르세아에 (Tetraleurodes perseae), 테리오아피스 마쿨라테 (Therioaphis maculate), 티안타 에스피피. (Thyanta spp.), 예컨대 티. 아세라 (T. accerra), 티. 페르디토르 (T. perditor); 티브라카 에스피피. (Tibraca spp.), 토마스피스 에스피피. (Tomaspis spp.), 톡소프테라 에스피피. (Toxoptera spp.), 예컨대 티. 아우란티이 (T. aurantii); 트리알류로데스 에스피피. (Trialeurodes spp.), 예컨대 티. 아부틸로네아 (T. abutilonea), 티. 리시니 (T. ricini), 티. 바포라리오룸 (T. vaporariorum); 트리아토마 에스피피. (Triatoma spp.), 트리오자 에스피피. (Trioza spp.), 티플로시바 에스피피. (Typhlocyba spp.), 우나스피스 에스피피. (Unaspis spp.), 예컨대 유. 시트리 (U. citri), 유. 야노넨시스 (U. yanonensis); 및 비테우스 비티폴리이 (Viteus vitifolii);

벌 목으로부터의 곤충, 예를 들어 아칸토미오프스 인테르젝투스 (Acanthomyops interjectus), 아탈리아 로사에 (Athalia rosae), 아타 에스피피. (Atta spp.), 예컨대 에이. 카피구아라 (A. capiguara), 에이. 세팔로테스 (A. cephalotes), 에이. 세팔로테스 (A. cephalotes), 에이. 라에비가타 (A. laevigata), 에이. 로부스타 (A. robusta), 에이. 섹스덴스 (A. sexdens), 에이. 텍사나 (A. texana), 봄부스 에스피피. (Bombus spp.), 브라키미르멕스 에스피피. (Brachymyrmex spp.), 캄포노투스 에스피피. (Camponotus spp.), 예컨대 씨. 플로리다누스 (C. floridanus), 씨. 펜실바니쿠스 (C. pennsylvanicus), 씨. 모도크 (C. modoc); 카르디오콘틸라 누다 (Cardiocondyla nuda), 칼리비온 에스피피. (Chalibion spp.), 크레마토가스테르 에스피피. (Crematogaster spp.), 다시무틸라 옥시덴탈리스 (Dasymutilla occidentalis), 디프리온 에스피피. (Diprion spp.), 돌리코베스풀라 마쿨라타 (Dolichovespula maculate), 도리미르멕스 에스피피. (Dorymyrmex spp.), 드리오코스무스 쿠리필루스 (Dryocosmus kuriphilus), 포르미카 에스피피. (Formica spp.), 호플로캄파 에스피피. (Hoplocampa spp.), 예컨대 에이치. 미누타 (H. minuta), 에이치. 테스투디네아 (H. testudinea); 이리도미르멕스 후밀리스 (Iridomyrmex humilis), 라시우스 에스피피. (Lasius spp.), 예컨대 엘. 니게르 (L. niger), 리네피테마 후밀레 (Linepithema humile), 리오메토품 에스피피. (Liometopum spp.), 레프토시베 인바사 (Leptocybe invasa), 모노모리움 에스피피. (Monomorium spp.), 예컨대 엠. 파라오니스 (M. pharaonis), 모노모리움 (Monomorium), 닐란드리아 풀바 (Nylandria fulva), 파키콘딜라 키넨시스 (Pachycondyla chinensis), 파라트레키나 론기코르니스 (Paratrechina longicornis), 파라베스풀라 에스피피. (Paravespula spp.), 예컨대 피. 게르마니카 (P. germanica), 피. 펜실바니카 (P. pennsylvanica), 피. 불가리스 (P. vulgaris); 페이돌레 에스피피. (Pheidole spp.), 예컨대 피. 메가세팔라 (P. megacephala); 포고노미르멕스 에스피피. (Pogonomyrmex spp.), 예컨대 피. 바르바투스 (P. barbatus), 피. 칼리포르니쿠스 (P. californicus), 폴리스테스 루비기노사 (Polistes rubiginosa), 프레놀레피스 임파이르스 (Prenolepis impairs), 슈도미르멕스 그라실리스 (Pseudomyrmex gracilis), 쉘리프론 에스피피. (Schelipron spp.), 시렉스 시아네우스 (Sirex cyaneus), 솔레노프시스 에스피피. (Solenopsis spp.), 예컨대 에스. 게미나타 (S. geminata), 에스. 인빅타 (S. invicta), 에스. 몰레스타 (S. molesta), 에스. 리크테리 (S. richteri), 에스. 크실로니 (S. xyloni), 스페시우스 스페시오수스 (Sphecius speciosus), 스펙스 에스피피. (Sphex spp.), 타피노마 에스피피. (Tapinoma spp.), 예컨대 티. 멜라노세팔룸 (T. melanocephalum), 티. 세실레 (T. sessile); 테트라모리움 에스피피. (Tetramorium spp.), 예컨대 티. 카에스피툼 (T. caespitum), 티. 비카리나툼 (T. bicarinatum), 베스파 에스피피. (Vespa spp.), 예컨대 브이. 크라브로 (V. crabro); 베스풀라 에스피피. (Vespula spp.), 예컨대 브이. 스쿠아모살 (V. squamosal); 와스만니아 아우로푼크타타 (Wasmannia auropunctata), 크실로코파 에스피피. (Xylocopa spp.);

메뚜기 목으로부터의 곤충, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스 (Acheta domesticus), 칼리프타무스 이탈리쿠스 (Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라 (Chortoicetes terminifera), 슈토필루스 에스피피. (Ceuthophilus spp.), 디아스트람메나 아시나모라 (Diastrammena asynamora), 도시오스타우루스 마록카누스 (Dociostaurus maroccanus), 그릴로탈파 에스피피. (Gryllotalpa spp.), 예컨대 지. 아프리카나 (G. africana), 지. 그릴로탈파 (G. gryllotalpa); 그릴루스 에스피피. (Gryllus spp.), 히에로글리푸스 다가넨시스 (Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안굴리페라 (Kraussaria angulifera), 로쿠스타 에스피피. (Locusta spp.), 예컨대 엘. 미그라토리아 (L. migratoria), 엘. 파르달리나 (L. pardalina); 멜라노프루스 에스피피. (Melanoplus spp.), 예컨대 엠. 비비타투스 (M. bivittatus), 엠. 페무루브룸 (M. femurrubrum), 엠. 멕시카누스 (M. mexicanus), 엠. 산구이니페스 (M. sanguinipes), 엠. 스프레투스 (M. spretus); 노마다크리스 세프템파스시아타 (Nomadacris septemfasciata), 오에달레우스 세네갈렌시스 (Oedaleus senegalensis), 스카프테리스쿠스 에스피피. (Scapteriscus spp.), 쉬스토세르카 에스피피. (Schistocerca spp.), 예컨대 에스. 아메리카나 (S. americana), 에스. 그레가리아 (S. gregaria), 스테모펠마투스 에스피피. (Stemopelmatus spp.), 타키시네스 아시나모루스 (Tachycines asynamorus) 및 조노제루스 바리에가투스 (Zonozerus variegatus);

거미 강으로부터의 해충, 예를 들어 진드기, 예를 들어 아르가시다에 (Argasidae), 익소디다에 (Ixodidae) 및 사르코프티다에 (Sarcoptidae) 과의 진드기, 예컨대 암블리옴마 에스피피. (Amblyomma spp.) (예를 들어, 에이. 아메리카눔 (A. americanum), 에이. 바리에가툼 (A. variegatum), 에이. 마쿨라툼 (A. maculatum)), 아르가스 에스피피. (Argas spp.), 예컨대 에이. 페르시쿠 (A. persicu), 부필루스 에스피피. (Boophilus spp.), 예컨대 비. 안눌라투스 (B. annulatus), 비. 데콜로라투스 (B. decoloratus), 비. 미크로플루스 (B. microplus), 데르마센토르 에스피피. (Dermacentor spp.), 예컨대 디. 실바룸 (D. silvarum), 디. 안데르소니 (D. andersoni), 디. 바리아빌리스 (D. variabilis), 히알롬마 에스피피. (Hyalomma spp.), 예컨대 에이치. 트룬카툼 (H. truncatum), 익소데스 에스피피. (Ixodes spp.), 예컨대 아이. 리시누스 (I. ricinus), 아이. 루비쿤두스 (I. rubicundus), 아이. 스카풀라리스 (I. scapularis), 아이. 홀로시클루스 (I. holocyclus), 아이. 파시피쿠스 (I. pacificus), 리피세팔루스 산구이네우스 (Rhipicephalus sanguineus), 오르니토도루스 에스피피. (Ornithodorus spp.), 예컨대 오. 모우바타 (O. moubata), 오. 헤름시 (O. hermsi), 오. 투리카타 (O. turicata), 오르니토니수스 바코티 (Ornithonyssus bacoti), 오토비우스 메그니니 (Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에 (Dermanyssus gallinae), 프소로프테스 에스피피. (Psoroptes spp.), 예컨대 피. 오비스 (P. ovis), 리피세팔루스 에스피피. (Rhipicephalus spp.), 예컨대 알. 산구이네우스 (R. sanguineus), 알. 아펜디쿨라투스 (R. appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 리조글리푸스 에스피피. (Rhizoglyphus spp.), 사르코프테스 에스피피. (Sarcoptes spp.), 예컨대 에스. 스카비에이 (S. Scabiei); 및 에리오피이다에 (Eriophyidae) 과, 예를 들어 아세리아 에스피피. (Aceria spp.), 예컨대 에이. 쉘도니 (A. sheldoni), 에이. 안토코프테스 (A. anthocoptes), 아칼리투스 에스피피. (Acallitus spp.), 아쿨로프스 에스피피. (Aculops spp.), 예컨대 에이. 리코페르시시 (A. lycopersici), 에이. 펠레카시 (A. pelekassi); 아쿨루스 에스피피. (Aculus spp.), 예컨대 에이. 슈레크텐달리 (A. schlechtendali); 콜로메루스 비티스 (Colomerus vitis), 에피트리메루스 피리 (Epitrimerus pyri), 필로코프트루타 올레이보라 (Phyllocoptruta oleivora); 에리오피테스 리비스 (Eriophytes ribis) 및 에리오피에스 에스피피. (Eriophyes spp.), 예컨대 에리오피에스 쉘도니 (Eriophyes sheldoni); 타르소네미다에 (Tarsonemidae) 과, 예를 들어 헤미타르소네무스 에스피피. (Hemitarsonemus spp.), 피토네무스 팔리두스 (Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스 (Polyphagotarsonemus latus), 스테노타르소네무스 에스피피. (Stenotarsonemus spp.), 스테네오타르소네무스 스핀키 (Steneotarsonemus spinki); 테누이팔피다에 (Tenuipalpidae) 과, 예를 들어 브레비팔푸스 에스피피. (Brevipalpus spp.), 예컨대 비. 포에니시스 (B. phoenicis); 테트라니키다에 (Tetranychidae) 과, 예를 들어 에오테트라니쿠스 에스피피. (Eotetranychus spp.), 유테트라니쿠스 에스피피. (Eutetranychus spp.), 올리고니쿠스 에스피피. (Oligonychus spp.), 페트로비아 라텐스 (Petrobia latens), 테트라니쿠스 에스피피. (Tetranychus spp.), 예컨대 티. 신나바리누스 (T. cinnabarinus), 티. 에반시 (T. evansi), 티. 칸자와이 (T. kanzawai), 티. 파시피쿠스 (T, pacificus), 티. 파세울루스 (T. phaseulus), 티. 텔라리우스 (T. telarius) 및 티. 우르티카에 (T. urticae); 브리오비아 프라에티오사 (Bryobia praetiosa); 파노니쿠스 에스피피. (Panonychus spp.), 예컨대 피. 울미 (P. ulmi), 피. 시트리 (P. citri); 메타테트라니쿠스 에스피피. (Metatetranychus spp.) 및 올리고니쿠스 에스피피. (Oligonychus spp.), 예컨대 오. 프라텐시스 (O. pratensis), 오. 페르세아에 (O. perseae), 바사테스 리코페르시시 (Vasates lycopersici); 라오이엘라 인디카 (Raoiella indica), 카르포글리피다에 (Carpoglyphidae) 과, 예를 들어 카르포글리푸스 에스피피. (Carpoglyphus spp.); 펜탈레이다에 에스피피. (Penthaleidae spp.), 예컨대 할로티데우스 데스트룩토르 (Halotydeus destructor); 데모디시다에 (Demodicidae) 과, 예컨대 데모덱스 에스피피. (Demodex spp.); 트롬비시데아 (Trombicidea) 과, 예를 들어 트롬비쿨라 에스피피. (Trombicula spp.); 마크로니시다에 (Macronyssidae) 과, 예를 들어 오르노토니수스 에스피피. (Ornothonyssus spp.); 피에모티다에 (Pyemotidae) 과, 예를 들어 피에모테스 트리티시 (Pyemotes tritici); 티로파구스 푸트레센티아에 (Tyrophagus putrescentiae); 아카리다에 (Acaridae) 과, 예를 들어 아카루스 시로 (Acarus siro); 아라네이다 (Araneida) 과, 예를 들어 라트로덱투스 막탄스 (Latrodectus mactans), 테게나리아 아그레스티스 (Tegenaria agrestis), 키라칸티움 에스피피. (Chiracanthium spp.), 리코사 에스피피. (Lycosa spp.), 아카에아라네아 테피다리오룸 (Achaearanea tepidariorum) 및 록소스켈레스 레클루사 (Loxosceles reclusa);

선충 문으로부터의 해충, 예를 들어, 식물 기생성 선충, 예컨대 뿌리혹 선충, 멜로이도기네 에스피피. (Meloidogyne spp.), 예컨대 엠. 하플라 (M. hapla), 엠. 인코그니타 (M. incognita), 엠. 자바니카 (M. javanica); 낭포-형성 선충, 글로보데라 에스피피. (Globodera spp.), 예컨대 지. 로스토키엔시스 (G. rostochiensis); 헤테로데라 에스피피. (Heterodera spp.), 예컨대 에이치. 아베나에 (H. avenae), 에이치. 글리시네스 (H. glycines), 에이치. 샤크티이 (H. schachtii), 에이치. 트리폴리이 (H. trifolii); 종자 선충, 안귀나 에스피피. (Anguina spp.); 줄기 및 잎 선충, 아펠렌코이데스 에스피피. (Aphelenchoides spp.), 예컨대 에이. 베세이이 (A. besseyi); 스팅 선충, 벨로놀라이무스 에스피피. (Belonolaimus spp.), 예컨대 비. 론기카우다투스 (B. longicaudatus); 소나무 선충, 부르사펠렌쿠스 에스피피. (Bursaphelenchus spp.), 예컨대 비. 리그니콜루스 (B. lignicolus), 비. 크실로필루스 (B. xylophilus); 링 선충, 크리코네마 에스피피. (Criconema spp.), 크리코네멜라 에스피피. (Criconemella spp.), 예컨대 씨. 크세노플락스 (C. xenoplax) 및 씨. 오르나타 (C. ornate); 및 크리코네모이데스 에스피피. (Criconemoides spp.), 예컨대 크리코네모이데스 인포르미스 (Criconemoides informis); 메소크리코네마 에스피피. (Mesocriconema spp.); 줄기 및 전구 선충, 디틸렌쿠스 에스피피. (Ditylenchus spp.), 예컨대 디. 데스트룩토르 (D. destructor), 디. 디프사시 (D. dipsaci); 아울 선충, 돌리코도루스 에스피피. (Dolichodorus spp.); 나선 선충, 헬리오코틸렌쿠스 물티신크투스 (Heliocotylenchus multicinctus); 쉬스 및 쉬소이드 선충, 헤미시클리오포라 에스피피. (Hemicycliophora spp.) 및 헤미크리코네모이데스 에스피피. (Hemicriconemoides spp.); 히르쉬만니엘라 에스피피. (Hirshmanniella spp.); 란스 선충, 호플로아이무스 에스피피. (Hoploaimus spp.); 폴스 뿌리혹 선충, 나코부스 에스피피. (Nacobbus spp.); 침 선충, 론기도루스 에스피피. (Longidorus spp.), 예컨대 엘. 엘론가투스 (L. elongates); 병변 선충, 프라틸렌쿠스 에스피피. (Pratylenchus spp.), 예컨대 피. 브라키우루스 (P. brachyurus), 피. 네글렉투스 (P. neglectus), 피. 페네트란스 (P. penetrans), 피. 쿠르비타투스 (P. curvitatus), 피. 구데이이 (P. goodeyi); 잠입 선충, 라도폴루스 에스피피. (Radopholus spp.), 예컨대 알. 시밀리스 (R. similis); 라도폴루스 에스피피. (Rhadopholus spp.); 로도폴루스 에스피피. (Rhodopholus spp.); 신장형 선충, 로틸렌쿠스 에스피피. (Rotylenchus spp.), 예컨대 알. 로부스투스 (R. robustus), 알. 레니포르미스 (R. reniformis); 스쿠텔로네마 에스피피. (Scutellonema spp.); 스터비-뿌리 선충, 트리코도루스 에스피피. (Trichodorus spp.), 예컨대 티. 오브투수스 (T. obtusus), 티. 프리미티부스 (T. primitivus); 파라트리코도루스 에스피피. (Paratrichodorus spp.), 예컨대 피. 미노르 (P. minor); 위축 선충, 틸렌코린쿠스 에스피피. (Tylenchorhynchus spp.), 예컨대 티. 클라이토니 (T. claytoni), 티. 두비우스 (T. dubius); 감귤류 선충, 틸렌쿨루스 에스피피. (Tylenchulus spp.), 예컨대 티. 세미페네트란스 (T. semipenetrans); 검 선충, 시피네마 에스피피. (Xiphinema spp.); 및 다른 식물 기생성 선충 종;

바퀴 목으로부터의 곤충, 예를 들어 마크로테르메스 종 (Macrotermes spp.), 예컨대 엠. 나탈렌시스 (M. natalensis); 코르니테르메스 쿠물란스 (Cornitermes cumulans), 프로코르니테르메스 종 (Procornitermes spp.), 글로비테르메스 술푸레우스 (Globitermes sulfureus), 네오카프리테르메스 종 (Neocapritermes spp.), 예컨대 엔. 오파쿠스 (N. opacus), 엔. 파르부스 (N. parvus); 오돈토테르메스 종 (Odontotermes spp.), 나수티테르메스 종 (Nasutitermes spp.), 예컨대 엔. 코르니게르 (N. corniger); 코프토테르메스 종 (Coptotermes spp.), 예컨대 씨. 포르모사누스 (C. formosanus), 씨. 게스트로이 (C. gestroi), 씨. 아시나시포르미스 (C. acinaciformis); 레티쿨리테르메스 종 (Reticulitermes spp.), 예컨대 알. 헤스페루스 (R. hesperus), 알. 티비알리스 (R. tibialis), 알. 스페라투스 (R. speratus), 알. 플라비페스 (R. flavipes), 알. 그라세이 (R. grassei), 알. 루시푸구스 (R. lucifugus), 알. 비르기니쿠스 (R. virginicus); 헤테로테르메스 종 (Heterotermes spp.), 예컨대 에이치. 아우레우스 (H. aureus), 에이치. 론기세프스 (H. longiceps), 에이치. 테누이스 (H. tenuis); 크립토테르메스 종 (Cryptotermes spp.), 예컨대 씨. 브레비스 (C. brevis), 씨. 카비프론스 (C. cavifrons); 인시시테르메스 종 (Incisitermes spp.), 예컨대 아이. 미노르 (I. minor), 아이. 스니데리 (I. snyderi); 마르기니테르메스 후바르디 (Marginitermes hubbardi), 칼로테르메스 플라비콜리스 (Kalotermes flavicollis), 네오테르메스 종 (Neotermes spp.), 예컨대 엔. 카스타네우스 (N. castaneus), 주테르모프시스 종 (Zootermopsis spp.), 예컨대 제트. 안구스티콜리스 (Z. angusticollis), 제트. 네바덴시스 (Z. nevadensis), 마스토테르메스 종 (Mastotermes spp.), 예컨대 엠. 다르위니엔시스 (M. darwiniensis); 블라타 종 (Blatta spp.), 예컨대 비. 오리엔탈리스 (B. orientalis), 비. 라테랄리스 (B. lateralis); 블라텔라 종 (Blattella spp.), 예컨대 비. 아사히나에 (B. asahinae), 비. 게르마니카 (B. germanica); 리파로비아 마데라에 (Rhyparobia maderae), 판클로라 니베아 (Panchlora nivea), 페리플라네타 종 (Periplaneta spp.), 예컨대 피. 아메리카나 (P. americana), 피. 아우스트랄라시아에 (P. australasiae), 피. 브룬네아 (P. brunnea), 피. 풀리기노사 (P. fuliginosa), 피. 자포니카 (P. japonica); 수펠라 론기팔파 (Supella longipalpa), 파르코블라타 펜실바니카 (Parcoblatta pennsylvanica), 유리코티스 플로리다나 (Eurycotis floridana), 피크노스켈루스 수리나멘시스 (Pycnoscelus surinamensis);

벼룩 목으로부터의 곤충, 예를 들어 세디오프실라 심플레스 (Cediopsylla simples), 세라토필루스 에스피피. (Ceratophyllus spp.), 크테노세팔리데스 에스피피. (Ctenocephalides spp.), 예컨대 씨. 펠리스 (C. felis), 씨. 카니스 (C. canis), 크세노프실라 케오피스 (Xenopsylla cheopis), 풀렉스 이리탄스 (Pulex irritans), 트리코덱테스 카니스 (Trichodectes canis), 툰가 페네트란스 (Tunga penetrans) 및 노소프실루스 파스시아투스 (Nosopsyllus fasciatus);

좀 목으로부터의 곤충, 예를 들어 레피스마 사카리나 (Lepisma saccharina), 크테놀레피스마 우르바나 (Ctenolepisma urbana) 및 테르모비아 도메스티카 (Thermobia domestica);

지네 강으로부터의 해충, 예를 들어 게오필루스 에스피피. (Geophilus spp.), 스쿠티게라 에스피피. (Scutigera spp.), 예컨대 스쿠티게라 콜레오프트라타 (Scutigera coleoptrata);

노래기 강으로부터의 해충, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스 (Blaniulus guttulatus), 줄루스 에스피피. (Julus spp.), 나르세우스 에스피피. (Narceus spp.);

결합 강으로부터의 해충, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타 (Scutigerella immaculata);

집게벌레 목으로부터의 곤충, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아 (Forficula auricularia);

톡토기 목으로부터의 곤충, 예를 들어 오니키우루스 에스피피. (Onychiurus spp.), 예컨대 오니키우루스 아르마투스 (Onychiurus armatus);

쥐며느리 목으로부터의 해충, 예를 들어, 아르마딜리디움 불가레 (Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스 (Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르 (Porcellio scaber);

이 목으로부터의 곤충, 예를 들어 다말리니아 에스피피. (Damalinia spp.), 페디쿨루스 에스피피. (Pediculus spp.), 예컨대 페디쿨루스 후마누스 카피티스 (Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스 (Pediculus humanus corporis), 페디쿨루스 후마누스 후마누스 (Pediculus humanus humanus); 프티루스 푸비스 (Pthirus pubis), 해마토피누스 에스피피. (Haematopinus spp.), 예컨대 해마토피누스 유리스테르누스 (Haematopinus eurysternus), 해마토피누스 수이스 (Haematopinus suis); 리노그나투스 에스피피. (Linognathus spp.), 예컨대 리노그나투스 비툴리 (Linognathus vituli); 보비콜라 보비스 (Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에 (Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스 (Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스 (Solenopotes capillatus), 트리코덱테스 에스피피. (Trichodectes spp.).

화학식 (I) 의 화합물에 의해 방제될 수 있는 또다른 해충 종의 예는 하기로부터의 것을 포함한다: 필룸 몰루스카 (Phylum mollusca), 이매패 강, 예를 들어, 드레이세나 에스피피. (Dreissena spp.); 복족 강, 예를 들어, 아리온 에스피피. (Arion spp.), 비옴팔라리아 에스피피. (Biomphalaria spp.), 불리누스 에스피피. (Bulinus spp.), 데로세라스 에스피피. (Deroceras spp.), 갈바 에스피피. (Galba spp.), 림나에아 에스피피. (Lymnaea spp.), 온코멜라니아 에스피피. (Oncomelania spp.), 포마세아 카날리클라타 (Pomacea canaliclata), 숙시네아 에스피피. (Succinea spp.); 기생충 강, 예를 들어, 안실로스토마 두오데날레 (Ancylostoma duodenale), 안실로스토마 세일라니쿰 (Ancylostoma ceylanicum), 안실로스토마 브라질리엔시스 (Acylostoma braziliensis), 안실로스토마 에스피피. (Ancylostoma spp.), 아스카리스 루브리코이데스 (Ascaris lubricoides), 아스카리스 에스피피. (Ascaris spp.), 브루기아 말라이이 (Brugia malayi), 브루기아 티모리 (Brugia timori), 부노스토뭄 에스피피. (Bunostomum spp.), 카베르티아 에스피피. (Chabertia spp.), 클로노르키스 에스피피. (Clonorchis spp.), 코오페리아 에스피피. (Cooperia spp.), 디크로코엘리움 에스피피. (Dicrocoelium spp.), 딕티오카울루스 필라리아 (Dictyocaulus filarial), 디필로보트리움 라툼 (Diphyllobothrium latum), 드라쿤쿨루스 메디넨시스 (Dracunculus medinensis), 에키노코쿠스 그라눌로수스 (Echinococcus granulosus), 에키노코쿠스 물틸로쿨라리스 (Echinococcus multilocularis), 엔테로비우스 베르미쿨라리스 (Enterobius vermicularis), 파시올라 에스피피. (Faciola spp.), 해몬쿠스 에스피피. (Haemonchus spp.), 예컨대 해몬쿠스 콘토르투스 (Haemonchus contortus); 헤테라키스 에스피피. (Heterakis spp.), 히메놀레피스 나나 (Hymenolepis nana), 히오스트론굴루스 에스피피. (Hyostrongulus spp.), 로아 로아 (Loa Loa), 네마토디루스 에스피피. (Nematodirus spp.), 오에소파고스토뭄 에스피피. (Oesophagostomum spp.), 오피스토르키스 에스피피. (Opisthorchis spp.), 온코세르카 볼불루스 (Onchocerca volvulus), 오스테르타기아 에스피피. (Ostertagia spp.), 파라고니무스 에스피피. (Paragonimus spp.), 쉬스토소멘 에스피피. (Schistosomen spp.), 스트론길로이데스 푸엘레보르니 (Strongyloides fuelleborni), 스트론길로이데스 스테르코랄리스 (strongyloides stercoralis), 스트론일로이데스 에스피피. (Stronyloides spp.), 타에니아 사기나타 (Taenia saginata), 타에니아 솔리움 (Taenia solium), 트리키넬라 스피랄리스 (Trichinella spiralis), 트리키넬라 나티바 (Trichinella nativa), 트리키넬라 브리토비 (Trichinella britovi), 트리키넬라 넬소니 (Trichinella nelsoni), 트리키넬라 슈도프시랄리스 (Trichinella pseudopsiralis), 트리코스트론굴루스 에스피피. (Trichostrongulus spp.), 트리쿠리스 트리쿠리아 (Trichuris trichuria), 우케레리아 반크로프티 (Wuchereria bancrofti).

본 발명의 문맥에서, "작물" 이란 재배 중인 및 수확된 작물을 모두 의미한다.

본 발명의 문맥에서, "식물" 이라는 용어는 곡류, 예를 들어 듀럼 및 기타 밀, 호밀, 보리, 트리티칼일, 귀리, 쌀, 또는 옥수수 (사료 옥수수 및 설탕 옥수수 / 스위트 및 필드 옥수수); 비트, 예를 들어 사탕무 또는 사료 비트; 과일, 예컨대 이과류, 핵과류 또는 연과류, 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 천도복숭아, 아몬드, 체리, 파파야, 딸기, 라즈베리, 블랙베리 또는 구스베리; 콩과 식물, 예컨대 콩, 렌틸, 완두콩, 알파파 또는 대두; 오일 식물, 예컨대 유채 (유지종자 유채), 순무 평지, 겨자, 올리브, 해바라기, 코코넛, 코코아 콩, 피마자유 식물, 야자, 땅콩 또는 대두; 박류, 예컨대 애호박, 호박, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예컨대 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감귤 과일, 예컨대 오렌지, 레몬, 자몽 또는 만다린; 야채, 예컨대, 가지, 시금치, 상추 (예를 들어, 아이스버그 상추), 치커리, 양배추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 마늘, 파, 토마토, 감자, 박과 또는 피망; 녹나무과 식물, 예컨대 아보카도, 계피 또는 캠퍼; 에너지 및 원료 식물, 예컨대 옥수수, 대두, 유채, 사탕수수 또는 야자; 담배; 견과류, 예를 들어, 호두; 피스타치오; 커피; 차; 바나나; 포도덩굴 (테이블 포도 및 포도 주스 포도 덩굴); 홉; 스위트 리프 (스테비아라고도 함); 천연 고무 식물 또는 관상용 및 임업 식물, 예컨대 꽃 (예를 들어, 카네이션, 페튜니아, 제라늄/펠라르고늄, 팬지 및 임파킨스), 관목, 넓은 잎의 나무 (예를 들어, 포플라) 또는 에버그린, 예를 들어, 침엽수; 유칼립투스; 잔디떼 (turf); 잔디밭 (lawn); 풀, 예컨대 동물 사료 또는 장식용의 풀. 바람직한 식물은 감자 사탕무, 담배, 밀, 호밀, 보리, 귀리, 쌀, 옥수수, 목화, 대두, 유채, 콩과식물, 해바라기, 커피 또는 사탕수수; 과일; 포도덩굴; 관상용 식물; 또는 채소, 예컨대 오이, 토마토, 콩 또는 호박이 포함된다.

용어 "배양된 식물" 은 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 개질되어, 식물에 새로운 형질 (trait) 을 제공하거나 이미 존재하는 형질을 개질시키는 식물을 포함하는 것으로 이해된다.

돌연변이 유발은 X-선 또는 돌연변이 유발성 화학물질을 사용한 무작위 돌연변이 유발의 기술, 또한 식물 게놈 (genome) 의 특정 자리에서 돌연변이를 발생시키기 위한 표적화된 돌연변이 유발의 기술을 포함한다. 표적화된 돌연변이 유발 기술은 흔히 올리고뉴클레오티드 또는 단백질 예컨대 CRISPR/Cas, 아연-핑거 (finger) 뉴클레아제, TALEN 또는 메가뉴클레아제를 사용하여, 표적 효과를 달성한다.

유전 공학은 일반적으로 자연 환경 하에 이종 교배, 돌연변이 유발 또는 자연 재조합에 의해 쉽게 수득될 수 없는 식물 게놈에서 개질을 발생시키기 위해 재조합 DNA 기술을 사용한다. 전형적으로, 하나 이상의 유전자는 형질을 추가하고 형질을 향상시키기 위해 식물의 게놈에 통합된다. 이러한 통합된 유전자는 또한 업계에서 이식 유전자 (transgene) 로서 나타내어지는 한편, 상기 이식 유전자를 포함하는 식물은 유전자 이식 식물로 나타내어진다. 식물 형질전환 (transformation) 의 방법은 일반적으로 이식 유전자가 통합되는 게놈 자리에서 상이한 여러 형질전환 이벤트 (event) 를 생성한다. 특정 게놈 자리에서 특정 이식 유전자를 포함하는 식물은, 일반적으로 특정 이벤트 명칭으로 나타내어지는 특정 "이벤트" 를 포함하는 것으로 기재된다. 식물에 도입되거나 개질되는 형질은 특히 제초제 내성 (tolerance), 곤충 저항성, 증가된 수율 및 비생물적 조건 예컨대 가뭄에 대한 내성을 포함한다.

제초제 내성은 돌연변이 유발을 사용하여 뿐만 아니라 유전 공학을 사용하여 발생되었다. 돌연변이 유발 및 교배의 통상적인 방법에 의한 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 저해제 제초제에 대한 내성이 부여된 식물은 명칭 Clearfield® 로 시판되는 식물 변종을 포함한다. 그러나, 대부분의 제초제 내성 형질은 이식 유전자의 사용을 통해 발생된다.

제초제 내성은 글리포세이트, 글루포시네이트, 2,4-D, 디캄바, 옥시닐 제초제, 예컨대 브로목시닐 및 이옥시닐, 술포닐우레아 제초제, ALS 저해제 제초제 및 4-히드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제 (HPPD) 저해제, 예컨대 이속사플루톨 및 메소트리온에 대해 발생되었다.

제초제 내성 형질을 제공하기 위해 사용된 이식 유전자는 하기를 포함한다: 글리포세이트에 대한 내성의 경우: cp4 epsps, epsps grg23ace5, mepsps, 2mepsps, gat4601, gat4621 및 goxv247, 글루포시네이트에 대한 내성의 경우; pat 및 bar, 2,4-D 에 대한 내성의 경우: aad-1 및 aad-12, 디캄바에 대한 내성의 경우: dmo, 옥시닐 제초제에 대한 내성의 경우: bxn, 술포닐우레아 제초제에 대한 내성의 경우: zm-hra, csr1-2, gm-hra, S4-HrA, ALS 저해제 제초제에 대한 내성의 경우: csr1-2, HPPD 저해제 제초제에 대한 내성의 경우: hppdPF, W336 및 avhppd-03.

제초제 내성 유전자를 포함하는 유전자 이식 콘 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, DAS40278, MON801, MON802, MON809, MON810, MON832, MON87411, MON87419, MON87427, MON88017, MON89034, NK603, GA21, MZHG0JG, HCEM485, VCO-Ψ1981-5, 676, 678, 680, 33121, 4114, 59122, 98140, Bt10, Bt176, CBH-351, DBT418, DLL25, MS3, MS6, MZIR098, T25, TC1507 및 TC6275 이다.

제초제 내성 유전자를 포함하는 유전자 이식 대두 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, GTS 40-3-2, MON87705, MON87708, MON87712, MON87769, MON89788, A2704-12, A2704-21, A5547-127, A5547-35, DP356043, DAS44406-6, DAS68416-4, DAS-81419-2, GU262, SYHTφH2, W62, W98, FG72 및 CV127 이다.

제초제 내성 유전자를 포함하는 유전자 이식 목화 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, 19-51a, 31707, 42317, 81910, 281-24-236, 3006-210-23, BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, MON1445, MON1698, MON88701, MON88913, GHB119, GHB614, LLCotton25, T303-3 및 T304-40 을 포함한다.

제초제 내성 유전자를 포함하는 유전자 이식 카놀라 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, MON88302, HCR-1, HCN10, HCN28, HCN92, MS1, MS8, PHY14, PHY23, PHY35, PHY36, RF1, RF2 및 RF3 이다.

곤충 저항성은 주로 식물에 살곤충성 단백질을 위한 박테리아 유전자를 전달함으로써 발생되었다. 가장 흔히 사용되는 이식 유전자는 바실러스 spec. (Bacillus spec.) 의 독소 유전자 및 이의 합성 변종, 예컨대 cry1A, cry1Ab, cry1Ab-Ac, cry1Ac, cry1A.105, cry1F, cry1Fa2, cry2Ab2, cry2Ae, mcry3A, ecry3.1Ab, cry3Bb1, cry34Ab1, cry35Ab1, cry9C, vip3A(a), vip3Aa20 이다. 그러나, 식물 기원의 유전자가 또한 다른 식물에 전달되었다. 특히 프로테아제 저해제를 코딩하는 유전자, 예컨대 CpTI 및 pinII. 추가 접근은 곤충 유전자를 표적으로 하고 하향조절하기 위해 식물에서 이중 가닥 RNA 를 생성하기 위해 이식 유전자를 사용한다. 상기 이식 유전자의 예는 dvsnf7 이다.

살곤충성 단백질을 위한 유전자 또는 이중 가닥 RNA 를 포함하는 유전자 이식 콘 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, Bt10, Bt11, Bt176, MON801, MON802, MON809, MON810, MON863, MON87411, MON88017, MON89034, 33121, 4114, 5307, 59122, TC1507, TC6275, CBH-351, MIR162, DBT418 및 MZIR098 이다.

살곤충성 단백질을 위한 유전자를 포함하는 유전자 이식 대두 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, MON87701, MON87751 및 DAS-81419 이다.

살곤충성 단백질을 위한 유전자를 포함하는 유전자 이식 목화 이벤트는 예를 들어 다른 것을 배제하지 않으면서, SGK321, MON531, MON757, MON1076, MON15985, 31707, 31803, 31807, 31808, 42317, BNLA-601, Event1, COT67B, COT102, T303-3, T304-40, GFM Cry1A, GK12, MLS 9124, 281-24-236, 3006-210-23, GHB119 및 SGK321 이다.

증가된 수율은 콘 이벤트 MON87403 에 존재하는 이식 유전자 athb17 를 사용하는 이어 바이오매스 (ear biomass) 를 증가시키거나, 대두 이벤트 MON87712 에 존재하는 이식 유전자 bbx32 를 사용하는 광합성을 향상시킴으로써 발생되었다.

개질된 오일 함량을 포함하는 경작 식물은 하기 이식 유전자를 사용하여 발생되었다: gm-fad2-1, Pj.D6D, Nc.Fad3, fad2-1A 및 fatb1-A. 이러한 유전자 중 적어도 하나를 포함하는 대두 이벤트는 하기이다: 260-05, MON87705 및 MON87769.

비생물적 조건에 대한 내성, 특히 가뭄에 대한 내성은, 콘 이벤트 MON87460 에 의해 포함된 이식 유전자 cspB 를 사용하고 대두 이벤트 IND-φφ41φ-5 에 의해 포함된 이식 유전자 Hahb-4 를 사용하여 발생되었다.

형질은 흔히 형질전환 이벤트에서 유전자를 조합하거나 교배 과정 동안 상이한 이벤트를 조합하여 조합된다. 형질의 바람직한 조합은 제초제의 상이한 군에 대한 제초제 내성, 상이한 유형의 곤충에 대한 곤충 내성, 특히 인시목 및 딱정벌레목 곤충에 대한 내성, 하나의 또는 여러 유형의 곤충 저항성을 갖는 제초제 내성, 증가된 수율을 갖는 제초제 내성, 뿐만 아니라 제초제 내성 및 비생물적 조건에 대한 내성의 조합이다.

단일 또는 다수의 형질 뿐만 아니라 이러한 형질을 제공하는 유전자 및 이벤트를 포함하는 식물은 당업계에 익히 공지되어 있다. 예를 들어, 돌연변이 유발 또는 통합 유전자에 관한 상세한 정보 및 각각의 행적이 단체 "International Service for the Acquisition of Agribiotech Applications (ISAAA)" (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) 및 "Center for Environmental Risk Assessment (CERA)" (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase) 의 웹사이트에서 이용가능하다.

이들을 검출하기 위한 특정한 이벤트 및 방법에 대한 추가의 정보는 하기에서 찾을 수 있다: 카놀라 이벤트 MS1, MS8, RF3, GT73, MON88302, KK179 에 대해서는 WO01/031042, WO01/041558, WO01/041558, WO02/036831, WO11/153186, WO13/003558 에서, 목화 이벤트 MON1445, MON15985, MON531(MON15985), LLCotton25, MON88913, COT102, 281-24-236, 3006-210-23, COT67B, GHB614, T304-40, GHB119, MON88701, 81910 에 대해서는 WO02/034946, WO02/100163, WO02/100163, WO03/013224, WO04/072235, WO04/039986, WO05/103266, WO05/103266, WO06/128573, WO07/017186, WO08/122406, WO08/151780, WO12/134808, WO13/112527 에서, 콘 이벤트 GA21, MON810, DLL25, TC1507, MON863, MIR604, LY038, MON88017, 3272, 59122, NK603, MIR162, MON89034, 98140, 32138, MON87460, 5307, 4114, MON87427, DAS40278, MON87411, 33121, MON87403, MON87419 에 대해서는 WO98/044140, US02/102582, US03/126634, WO04/099447, WO04/011601, WO05/103301, WO05/061720, WO05/059103, WO06/098952, WO06/039376, US2007/292854, WO07/142840, WO07/140256, WO08/112019, WO09/103049, WO09/111263, WO10/077816, WO11/084621, WO11/062904, WO11/022469, WO13/169923, WO14/116854, WO15/053998, WO15/142571 에서, 감자 이벤트 E12, F10, J3, J55, V11, X17, Y9 에 대해서는 WO14/178910, WO14/178913, WO14/178941, WO14/179276, WO16/183445, WO17/062831, WO17/062825 에서, 쌀 이벤트 LLRICE06, LLRICE601, LLRICE62 에 대해서는 WO00/026345, WO00/026356, WO00/026345 에서, 대두 이벤트 H7-1, MON89788, A2704-12, A5547-127, DP305423, DP356043, MON87701, MON87769, CV127, MON87705, DAS68416-4, MON87708, MON87712, SYHT0H2, DAS81419, DAS81419 x DAS44406-6, MON87751 에 대해서는 WO04/074492, WO06/130436, WO06/108674, WO06/108675, WO08/054747, WO08/002872, WO09/064652, WO09/102873, WO10/080829, WO10/037016, WO11/066384, WO11/034704, WO12/051199, WO12/082548, WO13/016527, WO13/016516, WO14/201235 에서.

경작된 식물에 대한 형태 B 의 사용은, 특정 유전자 또는 이벤트를 포함하는 경작된 식물에 특이적인 효과를 야기할 수 있다. 이러한 효과는 성장 거동의 변화 또는 생물적 또는 비생물적 스트레스 인자에 대한 변경된 저항성을 포함할 수 있다. 상기 효과는 특히 향상된 수율, 향상된 저항성 또는 곤충, 선충류, 진균, 박테리아, 마이코플라스마, 바이러스 또는 바이로이드 병원체에 대한 내성, 뿐만 아니라 조기 활력, 조기 또는 지연된 성숙, 내한성 또는 내열성, 뿐만 아니라 변경된 아미노산 또는 지방산 스펙트럼 또는 함량을 포함할 수 있다.

놀랍게도, 형태 B 의 살충 활성은 변형된 식물의 살곤충 특성에 의해 향상될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 또한, 본 발명의 화합물은 곤충이 살곤충 특성에 대해 저항성이 되는 것을 방지하거나, 또는 변형된 식물의 살곤충 특성에 대해 이미 저항성이 된 해충을 퇴치하는데 적합한 것으로 밝혀졌다. 또한, 형태 B 는, 살곤충 특성이 효과적이지 않아서 보완적인 살곤충 활성이 유리하게 사용될 수 있는 해충을 퇴치하는데 적합하다.

용어 "식물 번식 물질" 은 식물의 모든 발생적 부분 예컨대 종자 및 식물 생장 관련 식물 물질 예컨대 식물의 증식에 사용될 수 있는 절단물 및 덩이줄기 (예를 들어 감자) 를 지칭한다. 이는 종자, 뿌리, 과일, 덩이줄기, 구근, 근경, 순, 싹 및 기타 식물 부분을 포함한다. 토양으로부터 발아 후에 또는 출아 후에 이식될, 모종 및 어린 식물이 또한 포함될 수 있다. 이들 식물 번식 물질은 식재 또는 이식시에 또는 그 전에 식물 보호 화합물로 예방적으로 처리될 수 있다.

용어 "종자" 는 제한 없이 진정 종자, 종자 조각, 서커 (sucker), 구경 (corm), 구근, 과실, 덩이줄기, 곡물, 절단물, 순 절단물 (cut shoot) 등을 포함하는 모든 유형의 종자 및 식물 번식물을 포함하고, 바람직한 구현예에서 진정 종자를 의미한다.

당업자는 형태 B 가 살충적 유효량으로 적용될 것임을 쉽게 인식할 것이다. 일반적으로, "살충적 유효량" 은 괴사, 사멸, 지연, 예방, 및 제거, 파괴, 또는 그렇지 않으면, 표적 유기체의 발생 및 활성을 감소시키는 효과를 포함하는, 성장에 대해 관찰가능한 효과를 달성하는데 필요한 형태 B 또는 추가 살충제와의 혼합물의 양을 의미한다. 살충적 유효량은 본 발명에서 사용되는 다양한 화합물/조성물에 따라 달라질 수 있다. 조성물의 살충적 유효량은 또한 원하는 살충 효과 및 기간, 기후, 표적 종, 장소, 시용 방식 등과 같은 일반적인 조건에 따라 달라질 것이다.

토양 처리, 고랑 내 시용, 또는 해충 거주지 또는 둥지에의 시용의 경우에, 형태 B 의 양은 0.0001 내지 500 g/100 ㎡, 바람직하게는 0.001 내지 20 g/100 ㎡ 범위일 수 있다.

작물 식물의 처리, 예를 들어 잎 적용에 의한 처리에 사용하기 위해, 형태 B 의 적용 비율은 헥타르 당 0.0001 g 내지 4000 g, 예를 들어, 헥타르 당 1 g 내지 2 kg 또는 헥타르 당 1 g 내지 750 g, 바람직하게는 헥타르 당 1 g 내지 100 g, 더 바람직하게는 헥타르 당 10 g 내지 50 g, 예를 들어, 헥타르 당 10 내지 20 g, 헥타르 당 20 내지 30 g, 헥타르 당 30 내지 40 g, 또는 헥타르 당 40 내지 50 g 범위일 수 있다.

본 발명의 형태 B 및 형태 B 를 함유하는 식물 보호 제형은 종자를 곤충 해충으로부터, 특히 토양에서 사는 곤충 해충으로부터 보호하고, 생성되는 모종의 뿌리 및 싹을 토양 해충 및 엽면 곤충에 대항해 보호하기 위해 종자의 처리에서 사용하기에 특히 적합하다. 그러므로, 본 발명은 또한 종자를 곤충으로부터, 특히 토양 곤충으로부터, 및 모종의 뿌리 및 싹을 곤충으로부터, 특히 토양 및 엽면 곤충으로부터 보호하는 방법에 관한 것이며, 상기 방법은 파종 전에 및/또는 예비 발아 후에, 종자를 본 발명의 화합물로 처리하는 것을 포함한다. 모종의 뿌리 및 싹의 보호가 바람직하다. 자흡구형 곤충, 저작구형 곤충 및 선충으로부터 모종의 싹의 보호가 보다 바람직하다.

용어 "종자 처리" 는 당업계에 알려된 모든 적합한 종자 처리 기술, 예컨대 종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 더스팅, 종자 소킹, 종자 펠렛화, 및 고랑 내 시용 방법을 포함한다. 바람직하게는, 활성 화합물의 종자 처리 시용은 식물의 파종 전에 및 식물의 출아 전에 종자의 분무에 의해 또는 더스팅에 의해 수행된다.

본 발명은 또한 활성 화합물로 코팅된, 또는 활성 화합물을 함유하는 종자를 포함한다. 용어 "~ 로 코팅된 및/또는 ~ 을 함유하는" 은 일반적으로 활성 성분이 대부분 시용시에 번식 산물의 표면 상에 있는 것을 의미하지만, 시용 방법에 따라 성분의 어느 정도의 부분이 번식 산물 내에 침투할 수 있다. 상기 번식 산물이 (재)식재되는 경우에, 그것은 활성 성분을 흡수할 수 있다.

적합한 종자는, 예를 들어 곡물, 뿌리 작물, 오일 작물, 식물, 향신료, 관상물의 종자, 예를 들어 듀럼 (durum) 및 기타 밀, 보리, 오트, 보리, 옥수수 (사료용 옥수수 및 사탕 옥수수 / 스위트 및 필드 옥수수), 대두, 오일 작물, 십자화과 식물, 목화, 해바라기, 바나나, 쌀, 지방종자 평지, 순무 평지, 사탕무, 사료용 비트, 가지, 감자, 꼴 (grass), 잔디, 떼 (turf), 사료용 벼과식물 (fodder grass), 토마토, 리크, 호박/스쿼시 (squash), 양배추, 상추, 고추, 오이, 멜론, 브라시카 종 (Brassica species), 멜론, 콩, 완두콩, 마늘, 양파, 당근, 덩이줄기 식물 예컨대 감자, 사탕수수, 담배, 포도, 페튜니아 (petunias), 제라늄/펠라르고늄, 펜지 및 봉선화의 종자이다.

또한, 형태 B 는 또한 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형되고, 예를 들어 제초제 또는 살진균제 또는 살곤충제의 작용에 내성을 갖는, 식물의 종자 처리에 사용될 수 있다. 이러한 변형된 식물은 위에서 상세히 설명되었다.

종래의 종자 처리 제형은, 예를 들어 유동성 농축물 FS, 건조 처리용 분말 DS, 슬러리 처리용 수분산성 분말 WS, 및 겔 제형 GF 를 포함한다. 이들 제형은 희석되거나 또는 희석되지 않은 종자에 시용될 수 있다. 종자에의 시용은 파종 전에, 종자에 직접 또는 종자를 예비 발아시킨 후에 수행된다. 바람직하게는, 제형은 발아가 포함되지 않도록 시용된다.

즉시-사용 제형 중의 활성 물질의 농도는 전형적으로 0.01 내지 60 중량%, 특히 0.1 내지 40 중량% 의 범위이다. 이들은 일반적으로 희석, 예를 들어 결정형 B 를 함유하는 종자 처리 제형의 2 내지 10 배 희석에 의해 수득된다.

바람직한 구현예에서, 형태 B 의 FS 제형은 종자 처리에 사용된다. 전형적으로, 이러한 FS 제형은 1 내지 800 g/l 의 활성 성분, 1 내지 200 g/l 의 계면활성제, 0 내지 200 g/l 의 동결방지제, 0 내지 400 g/l 의 결합제, 0 내지 200 g/l 의 안료 및 1 리터 이하의 물을 포함한다.

하기 예시 및 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 제한적인 것으로 간주되어서는 안 된다.

도 1 은 분석 프로토콜 1.1 을 적용한 실시예 1 로부터 수득된 형태 B 의 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다.
도 2 는 분석 프로토콜 1.1 을 적용한 비교예 1 로부터 수득된 형태 A 의 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다.
도 3a 는 형태 A (상부) 및 형태 B (하부) 의 중첩된 X-선 분말 회절 패턴을 나타낸다.
도 3b 는 14 - 26° 의 2θ 범위에서 형태 A (상부) 및 형태 B (하부) 의 중첩된 X-선 분말 회절 패턴의 확대를 나타낸다.
도 4a 는 분석 프로토콜 1.5(a) 를 적용한 실시예 1 로부터 수득된 형태 B 의 반정량적 ¹³C 고체-상태 NMR 스펙트럼을 나타낸다. 피크 위의 수치는 TMS 대비 화학적 이동을 제공한다.
도 4b 는 50 내지 0 ppm 의 영역 중의 분석 프로토콜 1.5(b) 를 적용한 실시예 1 로부터 수득된 형태 B 의 정량적 ¹³C 고체-상태 NMR 스펙트럼을 나타낸다. 피크 위의 수치는 TMS 대비 화학적 이동을 제공한다. 피크 아래의 수치는 100% 로 표준화된 적분이다.
도 5a 는 분석 프로토콜 1.5(a) 를 적용한 비교예 1 로부터 수득된 형태 A 의 반정량적 ¹³C 고체-상태 NMR 스펙트럼을 나타낸다. 피크 위의 수치는 TMS 대비 화학적 이동을 제공한다.
도 5b 는 50 내지 0 ppm 의 영역 중의 분석 프로토콜 1.5(b) 를 적용한 비교예 1 로부터 수득된 형태 A 의 정량적 ¹³C 고체-상태 NMR 스펙트럼을 나타낸다. 피크 위의 수치는 TMS 대비 화학적 이동을 제공한다. 피크 아래의 수치는 100% 로 표준화된 적분이다.
도 6 은 형태 B 의 결정 구조의 단위 셀을 나타낸다. 수소 원자는 나타나지 않았다.

분석 프로토콜:

1.1 분말 X-선 회절 (PXRD)

실험실 PXRD 패턴은 반사 기하학 (Bragg-Brentano) 에서 CuKα 방사선을 사용하는 PANalytical X'Pert Pro X-선 회절계로 기록하였다. 샘플을 0.2 mm 깊이의 규소 단결정 샘플 홀더에 넣고, 부드럽고 정밀하게 편평하게 한다. 튜브 전압은 45 kV 이고, 전류는 40 mA 이다. PXRD 데이터를 실온에서, 0.017°의 증분으로 2θ = 3.0°- 40.0°의 범위 및 20 내지 200 s/단계의 측정 시간에서 수집한다.

1.2 열중량측정 (TGA)

TGA 데이터는 TG/DTA 7200 (SII Nano Technology Inc) 로 기록하였다. 샘플을 백금 표준 팬에 넣었다. 각 경우에 샘플 크기는 2 내지 10 mg 이었다.가열 속도는 10℃/분이었다. 실험 동안에 샘플을 합성 공기 스트림으로 퍼지하였다.

1.3. 동적 주사 열량측정 (DSC)

DSC 데이터를 Mettler Toledo DSC 823e/700/229 모듈로 기록하였다. 샘플을 알루미늄 표준 팬에 넣었다. 각 경우에 샘플 크기는 1 내지 10 mg 이었다. 가열 속도는 10℃/분이었다. 실험 동안에 샘플을 질소 스트림으로 퍼지하였다. 흡열 이벤트의 시작점은 융점으로서 보고된다.

1.4. 단결정 X-선 회절.

실시예 3 에 기재된 바와 같이 치수의 단결정을 제조하고 구조 분석을 위해 단결정 X-선 회절을 수행하였다. X-선 회절 데이터를 Cu-Kα 방사선 (1.5418

) 으로 100 K 에서 Bruker AXS 8D Pro-spector 회절계 상에서 수집하였다. 이미지를 Saint (Bruker AXS 사제) 로 처리하고, 구조를 SHELXS 로 파악하고, SHELXL 로 수정하였다.

1.5 고체-상태 NMR 분광법 (NMR)

고체 상태의 형태 A 및 형태 B NMR 스펙트럼은 하기 실험 조건으로 얻었다: 14.1T 자석 (즉, 600 MHz Larmor 주파수), 3.2 mm Magic Angle Spinning 프로브를 갖는 Bruker Avance Neo 분광계, Vespel 캡을 갖는 Zirconia 로터, 로터를 완전히 채우는 샘플, 10kHz (ω/2π) Magic Angle Spinning 주파수;

(a) 교차 편광 실험: 3.5μs ¹H 90°-펄스에 이어서 50kHz ¹³C 및 ca. 60kHz (선형 램핑된 +/- 10%) ¹H 무선주파수 스핀-락 하에서 3ms ¹H-¹³C 교차-분극되고, 2s 재순환 지연으로 적어도 512 회 스캔을 가짐;

(b) 원-펄스-획득 실험: 5 μs 90°-펄스를 갖는 ¹³C 직접 분극, 17ms 동안 71 kHz TPPM-15 양성자 이핵 쌍극자 분리 하에서 자유 유도 감쇠의 획득, 300s 재순환 지연으로 적어도 256 회 스캔.

5Hz 지수 라인 확장 및 수동 0 차 및 1 차 기준선 교정을 이용한 푸리에 변환 처리. [IUPAC 2008] Eq. (6). 에 따라, 37.77ppm 에서 ¹³C 메틸렌 공명을 갖는 2 차 표준으로서 고체 아다만탄을 통해, magic angle spinning 하에 1% 부피 분율로 중수소화 클로로포름 중의 테트라메틸실란 (TMS) 에 대해 공명 주파수를 기록하였다.

1.6 입자 크기 측정

형태 A 및 형태 B 의 수성 현탁액의 입자 크기 측정은 Malvern Mastersizer 3000 을 사용하여 동적 광 산란에 의해 수행하였다. 측정 전에 프로브를 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 포화 수용액으로 약 0.1 내지 1 중량% 의 고체 함량으로 희석하였다.

1.7 점도

Anton Paar Physica MCR 301 레오미터를 사용하여 1 s^-1 내지 200 s^-1 의 전단 속도에서 20℃ 에서 형태 A 및 B 의 SC 제형의 점도를 측정하였다.

1.8 현미경

형태 A 및 B 의 SC 제형의 현미경 분석을 Nikon Eclipse ME600 현미경을 사용하여 50x 배율로 수행하였다.

유기 용매로부터 결정화에 의한 형태 A 및 B 의 제조

WO 2012/143317 호의 실시예 1 의 프로토콜과 유사하게, 트리메틸아민의 존재 하에 디클로로메탄에서 4-에틸아미노피리다진을 1-(1,2-디메틸프로필)-5-메틸-피라졸-4-카보닐 클로라이드와 반응시켜 순도 90% 초과의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 제조할 수 있다.

실시예 1:

교반 막대가 장착된 유리 튜브에서, 450 mg 의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 70℃ 에서 3 mL 의 건조 에틸 아세테이트 (분석 등급) 에 용해시켰다. 용액을 70℃ 에서 1 시간 동안 방치하여 완전한 용해를 달성하였다. 용액을 5°C/h 내지 0℃ 의 제어된 냉각 속도로 교반하면서 냉각시켰다. 이에 따라, 모액으로부터 분리된 작은 결정이 형성되었고, 분말 X-선 회절법 (PXRD) 에 의해 분석되었다. X-선 회절 패턴은 도 1 에 도시되어 있다. 표준 테트라메틸실란 (TMS, CDCl₃ 중 1%) 에 대한 물질의 ¹³C 고체-상태 NMR 스펙트럼은 형태 B 에 대해 상기 주어진 특징적인 이동을 나타내었다.

실시예 2:

교반 막대가 장착된 유리 튜브에서, 250 mg 의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 70℃ 에서 1 ml n-부틸 아세테이트 (분석 등급) 및 2 ml 의 n-헵탄 (분석 등급) 의 3 mL 의 혼합물에 용해시켰다. 혼합물을 70℃ 에서 1 시간 동안 방치하여 완전한 용해를 달성하였다. 이에 따라, 모액으로부터 분리된 작은 결정이 형성되었고, 분말 X-선 회절법 (PXRD) 및 DSC 에 의해 분석되었다. 특징적인 반사에 기초하여, 형태 B 가 식별되었다.

실시예 3:

단결정 회절 실험에 적합한 결정은, 분말 X-선 회절분석법으로부터 명백한 바와 같이, 실온에서 에틸 아세테이트 중의 형태 B 의 용액으로부터 용매의 느린 증발에 의해 수득될 수 있다.

실시예 4:

실시예 1 의 프로토콜에 의해 수득된 결정형 B 100 mg 을 모르타르 및 페스텔을 사용하여 5 분 동안 밀링하였다. 결정질 질량은 분말 X-선 회절분석법에 의해 분석되었다. 특징적인 반사에 기초하여, 형태 B 가 식별되었다.

PXRD 에 의해 고순도 결정형 B 로 확인된 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 프로브를 ¹³C 고체 상태 NMR, TGA 및 DSC 로 분석하였다. 도 4a 및 4b 는 이 프로브의 ¹³C 고체 상태 NMR 을 나타낸다. DSC 에 의해 결정된 프로브의 융점은 89℃ 였고, 이 프로브의 DSC 로부터 결정된 융합열은 약 98 내지 100 J/g 이었다. TGA 는 200℃ 로 가열하는 동안 물질의 손실이 발생하지 않았다고 밝혔다.

비교예 1:

WO 2012/143317 호의 실시예 1 의 프로토콜을 이용하여 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 제조하였다. 크로마토그래피 작업으로부터 얻어진 용액을 건조상태로 제거하여 유리질 물질을 얻었으며, 이를 분말 X-선 회절법 (PXRD), ¹³C 고체 상태 NMR, TGA 및 DSC 로 분석하였다. 물질의 회절 패턴은 도 2 에 제시된다. 데이터는 해당 물질이 형태 A 에 해당함을 나타낸다. 융점은 87℃ 이었다. TGA 는 200℃ 로 가열하는 동안 물질의 손실이 발생하지 않았다고 밝혔다.

표준 테트라메틸실란 (TMS, CDCl₃ 중 1%) 에 대한 물질의 ¹³C 고체-상태 NMR 스펙트럼은 형태 A 에 대해 상기 주어진 특징적인 이동을 나타내었다. 스펙트럼은 도 5a 및 5b 에 표시되어 있다.

비교예 2:

WO 2012/143317 호의 실시예 2 의 프로토콜을 이용하여 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드를 제조하였다. 크로마토그래피 작업으로부터 얻어진 용액을 건조상태로 제거하여 유리질 물질을 얻었으며, 이를 분말 X-선 회절법 (PXRD) 및 DSC 로 분석하였다. 특징적인 반사에 기초하여, 형태 A 가 식별되었다. 융점은 87℃ 이었다.

비교예 3.1-3.6:

50 mg 의 형태 B 를 60℃ 에서 1 ml 의 각각의 용매에 용해시켰다. 이 온도에서, 용매를 질소 스트림에서 증발시켰다. 용매는 메탄올, 이소프로판올, 디메틸포름아미드, 3-메틸펜탄-2-온, N-메틸피롤리돈, 및 피리딘이었다. 수득된 침전물은 분말 X-선 회절분석법에 의해 분석되었다. 특징적인 반사에 기초하여, 형태 A 가 식별되었다.

실시예 5:

교반 막대가 장착된 유리 튜브에서 50 mg 의 형태 A 및 50 mg 의 형태 B 를 1 mL 물에 현탁시키고, 실온에서 5 일 동안 교반하였다. 생성된 고체를 모액으로부터 제거하고, PXRD 로 분석하였다. PXRD 는 결정형 B 의 데이터를 준수하였다.

형태 A 및 B 의 수성 현탁액 농축물 제형 (SC 제형) 의 제조

실시예 6:

1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 형태 B 를 하기 표 3 에 주어진 전체 조성을 갖는 수성 현탁액 농축물 제형 (SC 제형) 으로서 제형화하였다:

표 3:

계면활성제: 분자당 평균 40 개의 에틸렌옥사이드 단위를 갖는 피마자유 에톡실레이트

분산제: 리그노설포네이트 - Boracete Lignotech 의 Greensperse® S9

침강 방지제: 소수성 발열성 실리카 - Evonik 의 Aerosil R 972

소포제: 수성 실리콘 에멀젼 - Wacker 의 Silfoam® SRE

보존제 1: 벤즈이소티아졸론의 20% 수성 현탁액

보존제 2: Thor Chemie 의 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 및 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온 (3:1) - Acticide MV 의 수성 제형

증점제: 잔탄 검

형태 B 를 계면활성제, 분산제 및 소포제의 일부 및 물의 일부와 혼합하였다. 이어서, 혼합물을 효과적인 밀링 효율을 보장하기 위해 충분한 볼 로딩을 갖는 비드 밀에서 분쇄하였다. 그라인딩 헤드의 온도는 5℃ 로 제어하였다. 약 2 ㎛ 의 평균 입자 크기가 달성되었을 때 밀링을 중지하였다 (50X 의 배율에서 Nikon Eclipse ME600 현미경으로 시각적으로 평가됨). 그렇게 얻어진 현탁액에 잔류 소포제, 보존제, 증점제 및 잔류 물을 교반하면서 첨가하여 성분의 균질한 분포를 확보하였다. 제형 내 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 최종 농도가 220 g/l 가 되도록 물의 양을 선택하였다.

20℃ 및 전단 속도 100 s^-1 에서 측정된 새로 제조된 SC 제형의 점도는 56.4 mPas 였다.

비교예 4:

실시예 6 의 프로토콜에 따라, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 형태 A 를 실시예 6 에 주어진 동일한 전체 조성을 갖는, 단 형태 B 를 형태 A 로 대체한 수성 현탁액 농축물 제형 (SC 제형) 으로서 제형화하였다.

20℃ 및 전단 속도 100 s^-1 에서 측정된 새로 제조된 SC 제형의 점도는 52.1 mPas 였다. 초기 입자 크기는 50X 의 배율로 Nikon Eclipse ME600 현미경으로 시각적으로 평가하였다.

저장 안정성의 평가

각각의 제형의 프로브를 12 주 동안 -10℃ 에서, 그리고 48 시간 (FT) 마다 -10℃ 내지 30℃ 사이의 동결-해동 사이클링에서 저장하였다. 저장 후, 입자 크기 분포 및 프로브의 점도를 전술한 바와 같이 결정하였다. 결과를 하기 표 4 및 5 에 요약한다:

표 4:

표 5:

또한, 각 프로브를 현미경으로 분석하였다. 이를 위해, 각 프로브로부터 3 개의 프로브를 채취하고, 큰 입자의 형성에 대해 현미경으로 분석하였다. 실시예 6 의 SC 제형의 프로브는 10 ㎛ 초과의 입자 크기를 갖는 입자를 함유하지 않았다. 이와 반대로, 동결 해동 조건 하에 보관된 비교예 4 의 SC 제형의 프로브는 10 내지 50 ㎛ 범위의 크기를 갖는 많은 수의 입자로 상당한 입자 성장을 나타내었다.

결과는 형태 A 를 함유하는 제형이 입자 크기 성장으로 인해 저장 시 불안정해질 수 있음을 나타낸다.

Claims (15)

1. 25℃ 및 Cu-Kα 방사선에서의 X-선 분말 회절 다이어그램에서 2θ 값으로 인용된, 3 개의 하기의 반사를 나타내는 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B: 20.69 ± 0.10°, 24.15 ± 0.10° 및 30.52 ± 0.10°.
2. 제 1 항에 있어서, 25℃ 및 Cu-Kα 방사선에서의 X-선 분말 회절 다이어그램에서 2θ 값으로 인용된, 하기의 반사 중 적어도 하나를 추가로 나타내고: 10.07 ± 0.10°, 15.31 ± 0.10°, 15.97 ± 0.10°, 16.50 ± 0.10°, 19.29 ± 0.10°, 20.22 ± 0.10°, 20.96 ± 0.10° 및 26.09 ± 0.10°, 임의로 2θ 값으로 인용된, 하기의 반사 중 적어도 하나를 추가로 나타내는 결정형 B: 7.99 ± 0.10°, 12.38 ± 0.10°, 18.03 ± 0.10°, 23.40 ± 0.10°, 23.70 ± 0.10°, 27.26 ± 0.10° 및 32.91 ± 0.10°.
3. 제 1 항 내지 제 2 항 중 어느 한 항에 있어서, 형태 B 가 공간 그룹 P2₁ 을 갖는 단사정계인 결정형 B.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, ¹³C 고체-상태 NMR 스펙트럼에서 하기 피크를 나타내는 결정형 B: 165.3±0.3, 152.7±0.3, 149.9±0.3, 141.9±0.3, 141.1±0.3, 119.7±0.3, 118.9±0.3, 113.8±0.3, 61.2±0.3, 60.4±0.3, 39.8±0.3, 32.9±0.3, 31.9±0.3, 21.4±0.3, 19.4±0.3, 17.9±0.3, 16.3±0.3, 12.8±0.3, 9.4±0.3 및 9.0±0.3 ppm.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 94 wt.% 의 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 함량을 갖는 결정형 B.
6. 적어도 90 wt.% 의, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 결정형 B 로 이루어진 고체 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드.
7. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 및 식물 보호 제형의 제형에 통상적인 하나 이상의 담체를 함유하는 식물 보호 제형.
8. 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드 및 식물 보호 제형의 제형에 통상적인 하나 이상의 담체를 함유하는 식물 보호 제형으로서, 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드가 적어도 90 wt.% 의 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 결정형 B 로 이루어지는 식물 보호 제형.
9. 제 7 항 또는 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 현탁액 농축물의 형태 또는 비수성 현탁액 농축물의 형태인 식물 보호 제형.
10. 제 7 항 또는 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 분말의 형태 또는 과립의 형태이고, 이들이 물에 분산성인 식물 보호 제형.
11. 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 식물 보호 제형을 물로 희석하여 수득되는 수성 분무액.
12. 무척추동물 해충을 퇴치하거나 방제하기 위한, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 또는 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 식물 보호 제형의 용도.
13. 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 작물, 식물 또는 식물 번식 물질을 보호하기 위한, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 또는 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 식물 보호 제형의 용도.
14. 무척추동물 해충을 퇴치하거나 방제하는 방법으로서, 상기 해충 또는 그의 먹이 공급물, 또는 그의 서식지 또는 번식지를 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.
15. 무척추동물 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 작물, 성장 식물 또는 식물 번식 물질을 보호하는 방법으로서, 상기 작물, 성장 식물 또는 식물 번식 물질 또는 식물이 성장하는 토양 또는 물을 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 1-(1,2-디메틸프로필)-N-에틸-5-메틸-N-피리다진-4-일-피라졸-4-카르복사미드의 결정형 B 와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.

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