KR20210095992A - 점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스 - Google Patents

점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스 Download PDF

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Abstract

[과제]굴곡에 대한 내구성이 우수한 점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스를 제공한다. [해결 수단]반복 굴곡되는 디바이스(3)를 구성하는 1개의 굴곡성 부재(21)와 다른 굴곡성 부재(22)를 첩합하기 위한 점착제층(11)을 가지는 점착 시트(1)로서, 점착제층(11)을 두께 100㎛로 한 것에 대해서, 2매의 테토론 메쉬＃380 사이에 끼우고, 40℃, 90%RH의 조건에서 JIS　K7129에 준거해 측정한 수증기 투과도가, 150 g/(㎡·24 h) 이상이고, 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 85℃에서의 저장탄성률 G＇(85)가, 0.02 MPa 이상 0.2 MPa 이하인 점착 시트(1).

Description

점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스{ADHESIVE SHEET, REPEATEDLY FOLDABLE LAMINATE MEMBER, AND REPEATEDLY FOLDABLE DEVICE}
본 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스용의 점착 시트, 및 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스에 관한 것이다.
최근, 디바이스의 일종인, 전자기기의 표시체(디스플레이)로서 굴곡할 수 있는 굴곡성 디스플레이가 제안되고 있다. 굴곡성 디스플레이로는, 1회만 곡면 성형하는 것 외에, 반복 굴곡시키는(접어 구부리는) 용도의 반복 굴곡 디스플레이가 제안되고 있다.
상기와 같이 반복 굴곡 디스플레이에서는, 상기 굴곡성 디스플레이를 구성하는 1개의 굴곡 가능한 부재(굴곡성 부재)와 다른 굴곡성 부재를 점착 시트의 점착제층에 의해서 첩합(貼合)하는 것이 생각된다. 그러나, 반복 굴곡 디스플레이에 종래의 점착 시트를 사용하면, 반복된 굴곡에 의해 굴곡부에서의 점착제층과 피착체의 계면에 박리가 발생하는 등, 내구성에 문제가 생긴다.
상기 종래의 점착 시트로는, 예를 들면, 특허문헌 1에 개시된 점착 시트를 들 수 있다. 이 점착 시트는, 방향족 환구조를 가지는 모노머 유래의 구조 단위를 포함한 (메타)아크릴계 폴리머와 폴리로탁산(polyrotaxane)을 포함하는 점착제 조성물로 구성되는 점착제층을 가지는 것이고, 광학 용도에서, 응력 완화성 및 내구성이 우수한 것을 목적으로 하고 있다.
특허문헌 1:일본 특허공개 2016－155911호 공보
그러나, 특허문헌 1에 개시되는 실시예에서는, 아크릴계 폴리머에서 가교점이 되는 수산기 함유 모노머의 배합량이 적고, 가교제의 사용량도 적어진다. 이 때문에, 가교제가 폴리로탁산끼리의 가교에 소비되어 폴리로탁산과 아크릴계 폴리머의 가교 구조 형성이 불충분하게 되는 것으로 생각된다. 따라서, 상기 점착제는, 반복 굴곡 디스플레이에 적용하려면 응력 완화성이 불충분한 것이다.
본 발명은, 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어지는 것으로, 굴곡에 대한 내구성이 우수한 점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 제1의 본 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스를 구성하는 1개의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 가지는 점착 시트로서, 상기 점착제층을 두께 100㎛로 한 것에 대해서, 2매의 테토론 메쉬(tetoron mesh)＃380 사이에 끼우고, 40℃, 90%RH의 조건에서 JIS　K7129에 준거해 측정한 수증기 투과도가, 150 g/(㎡·24 h) 이상이고, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 85℃에서의 저장탄성률 G＇(85)가, 0.02 MPa 이상 0.2 MPa 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 1).
상기 발명(발명 1)에서는, 점착제층이 상기의 물성을 가지고 있어, 상기 점착제층에 의해서 1개의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하여 이루어지는 적층체를 고온하에서 반복 굴곡시켰을 때나, 장기간 굴곡 상태에 두었을 경우에, 굴곡부에서의 점착제층과 피착체의 계면에 박리가 발생하기 어렵고, 내구성이 우수하다. 또한, 점착제층이 상기의 수증기 투과도를 가지고 있어, 내습열백화성도 우수하다.
상기 발명(발명 1)에서는, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율이, 10% 이상 90% 이하인 것이 바람직하다(발명 2).
상기 발명(발명 1, 2)에서는, 상기 점착제층의 23℃에서의 헤이즈값이, 10% 이하인 것이 바람직하다(발명 3).
상기 발명(발명 1 ~ 3)에서는, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 23℃에서의 저장탄성률 G＇(23)이, 0.02 MPa 이상 0.3 MPa 이하인 것이 바람직하다(발명 4).
상기 발명(발명 1 ~ 4)에서는, 상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 것이 바람직하다(발명 5).
상기 발명(발명 1 ~ 5)에서는, 상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 아크릴계 점착제인 것이 바람직하다(발명 6).
상기 발명(발명 1 ~ 6)에서는, 상기 점착 시트가, 2매의 박리 시트를 구비하고, 상기 점착제층이, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것이 바람직하다(발명 7).
제2의 본 발명은, 반복 굴곡되는 디바이스를 구성하는 1개의 굴곡성 부재, 다른 굴곡성 부재, 및 상기 1개의 굴곡성 부재와 상기 다른 굴곡성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 반복 굴곡 적층 부재로서, 상기 점착제층이, 상기 점착 시트(발명 1 ~ 7)의 점착제층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 반복 굴곡 적층 부재를 제공한다(발명 8).
제3의 본 발명은, 상기 반복 굴곡 적층 부재(발명 8)를 구비한 것을 특징으로 하는 반복 굴곡 디바이스를 제공한다(발명 9).
본 발명에 따른 점착 시트, 반복 굴곡 적층 부재 및 반복 굴곡 디바이스는, 굴곡에 대한 내구성이 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태와 관련되는 점착 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태와 관련되는 반복 굴곡 적층 부재의 단면도이다.
도 3은　본 발명의 일 실시형태와 관련되는 반복 굴곡 디바이스의 단면도이다.
도 4는　정적 굴곡 시험을 설명하는 설명도(측면도)이다.
도 5는　동적 굴곡 시험을 설명하는 설명도(측면도)이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.
〔점착 시트〕
본 발명의 일 실시형태와 관련되는 점착 시트는, 반복 굴곡 디바이스를 구성하는 1개의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 가지고 있고, 바람직하게는, 상기 점착제층의 한 면 또는 양면에 박리 시트를 적층하여 이루어진다. 반복 굴곡 디바이스 및 굴곡성 부재에 대해서는 후술한다.
본 실시형태와 관련되는 점착 시트에서, 상기 점착제층을 두께 100㎛로 조제하고, 2매의 테토론 메쉬＃380 사이에 끼우고, 40℃, 90%RH의 조건에서 JIS　K7129에 준거해 측정한 수증기 투과도는, 150 g/(㎡·24 h) 이상이고, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 85℃에서의 저장탄성률 G＇(85)은, 0.02 MPa 이상 0.2 MPa 이하이다. 또한 본 명세서에서의 수증기 투과도 및 저장탄성률의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
본 실시형태에서의 점착제층이 상기의 물성을 가지고 있어, 굴곡에 대한 내구성(이하, 단지 「내구성」이라고 하는 경우가 있다.)이 우수해진다. 구체적으로는, 상기 점착제층에 의해서 1개의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하여 이루어지는 적층체를 고온 하에서 반복 굴곡시켰을 때(이하, 「동적인 내구성」또는 「동적 내구성」이라고 하는 경우가 있다.)나, 장기간 굴곡 상태에 두었을 경우(이하, 「정적인 내구성」또는 「정적 내구성」이라고 하는 경우가 있다.)에, 굴곡부에서의 점착제층과 피착체의 계면에 박리가 발생하기 어렵다. 또한, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트는, 점착제층이 상기의 수증기 투과도를 가지고 있어, 반복 굴곡 디바이스가 고온 고습 조건 하에 놓인 경우에도, 점착제층에 침입한 수분이, 상온상습으로 돌아왔을 때에 상기 점착제층으로부터 빠져나오기 쉬워지고, 수분의 응결이 생기기 어려워져, 상기 점착제층의 백화가 억제된다. 즉, 본 실시형태와 관련되는 점착 시트는, 내구성 및 내습열백화성의 양쪽 모두가 우수하다.
상기의 내구성 및 내습열백화성의 관점에서, 상기 수증기 투과도는, 150 g/(㎡·24 h) 이상인 것을 필요로 하고, 160 g/(㎡·24 h) 이상인 것이 바람직하고, 특히 170 g/(㎡·24 h) 이상인 것이 바람직하고, 또한 190 g/(㎡·24 h) 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기의 내구성의 관점에서, 상기 수증기 투과도는, 500 g/(㎡·24 h) 이하인 것이 바람직하고, 300 g/(㎡·24 h) 이하인 것이 보다 바람직하고, 수소결합 증가에 수반하는 점착제층 표면의 경도 상승에 의한 내구성에의 영향을 가미하면, 특히 250 g/(㎡·24 h) 이하인 것이 바람직하고, 또한 200 g/(㎡·24 h) 이하인 것이 바람직하다.
또한, 상기의 내구성의 관점에서, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 저장탄성률 G＇(85)은, 0.02 MPa 이상인 것을 필요로 하고, 0.03 MPa 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.04 MPa 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.05 MPa 이상인 것이 바람직하다. 또한, 같은 내구성의 관점에서, 상기 저장탄성률 G＇(85)은, 0.2 MPa 이하인 것을 필요로 하고, 0.1 MPa 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.08 MPa 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.06 MPa 이하인 것이 바람직하다.
또한, 상기 점착제층을 구성하는 점착제의 23℃에서의 저장탄성률 G＇(23)은, 0.02 MPa 이상인 것이 바람직하고, 0.03 MPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.04 MPa 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.07 MPa 이상인 것이 바람직하다. 이로 인해, 저장탄성률 G＇(85)의 상기 하한값을 만족하기 쉬워진다. 또한, 상기 저장탄성률 G＇(23)은, 0.3 MPa 이하인 것이 바람직하고, 0.15 MPa 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.10 MPa 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.08 MPa 이하인 것이 바람직하다. 이로 인해, 저장탄성률 G＇(85)의 상기 상한값을 만족하기 쉬워진다.
상기 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율은, 10% 이상인 것이 바람직하고, 20% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 30% 이상인 것이 바람직하고, 또한 40% 이상인 것이 바람직하다. 이로 인해, 점착제는, 반복 굴곡에 견딜 수 있는 적합한 응집력을 발휘한다. 그 결과, 내구성이 보다 우수해진다. 한편, 본 실시형태에서의 점착제의 겔분율은, 90% 이하인 것이 바람직하고, 75% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 65% 이하인 것이 바람직하고, 또한 55% 이하인 것이 바람직하고, 47% 이하인 것이 가장 바람직하다. 이로 인해, 굴곡에 의한 점착제 중에서의 잔류 응력이 저감되는 것이라고 추정되어 내구성이 보다 우수해진다. 또한 본 명세서에서의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
상기 점착제층의 23℃에서의 헤이즈값은, 10% 이하인 것이 바람직하고, 5% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1% 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.7% 이하인 것이 바람직하다. 점착제층의 23℃에서의 헤이즈값이 상기이어서, 광투과성이 우수하고 반복 굴곡 디스플레이용으로서 적합하게 된다. 상기 23℃에서의 헤이즈값의 하한값은, 특별히 한정되지 않고, 0% 이상인 것이 바람직하고, 0.1% 이상인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 점착제층의 -40℃에서의 헤이즈값은, 10% 이하인 것이 바람직하고, 5% 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 1% 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.7% 이하인 것이 바람직하다. 점착제층의 -40℃에서의 헤이즈값이 상기이어서, 얻어지는 플렉서블 디스플레이의 한랭 하에서의 내구성을 우수하게 할 수 있다. 상기 -40℃에서의 헤이즈값의 하한값은, 특별히 한정되지 않고, 0% 이상인 것이 바람직하고, 0.1% 이상인 것이 보다 바람직하다. 여기서, －40℃에서의 헤이즈값은, 점착제층을 -40℃의 환경 하에 240시간 둔 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에 1시간 정치하고 나서 측정한 값으로 한다.
또한 상기 헤이즈값은 점착제층 두께도 포함하는 특성치이고, 점착제층 두께에 관계없이, 상기 헤이즈값을 만족하는 것이 바람직하다. 여기서, 본 명세서에서의 헤이즈값은, JIS　K7136：2000에 준하여 측정된 값으로 한다.
상기 점착제층의 23℃에서의 전광선 투과율은, 화상·영상의 시인성의 관점에서, 70% 이상인 것이 바람직하고, 80% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 90% 이상인 것이 바람직하고, 또한 95% 이상인 것이 바람직하다. 상기 23℃에서의 전광선 투과율의 상한값은, 통상, 100%이다. 또한 본 명세서에서의 전광선 투과율은, JIS　K7361－1：1997에 준거해 측정한 값이다.
또한, 상기 점착제층의 -40℃에서의 전광선 투과율은, 70% 이상인 것이 바람직하고, 80% 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 90% 이상인 것이 바람직하고, 또한 95% 이상인 것이 바람직하다. 점착제층의 -40℃에서의 전광선 투과율이 상기이어서, 얻어지는 플렉서블 디스플레이의 한랭 하에서의 내구성을 우수하게 할 수 있다. 한편, 상기 -40℃에서의 전광선 투과율의 상한값은, 통상, 100%이다. 여기서, －40℃에서의 전광선 투과율은, 점착제층을 -40℃의 환경 하에 240시간 둔 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에 1시간 정치하고 나서 측정한 값으로 한다.
본 실시형태와 관련되는 점착 시트의 일례로서 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.
도 1에 나타낸 바와 같이, 일 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b), 및 이들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 상기 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또한 본 명세서에서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에서 박리성을 가지는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면의 어느 하나도 포함하는 것이다.
1.구성요소
1-1.점착제층
점착제층(11)은, 전술한 물성을 가지는 점착제로 이루어지는 것이다. 점착제층(11)을 구성하는 점착제의 종류는, 상술한 물성(특히 수증기투과도 및 저장탄성률 G'(85))가 만족되면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴계 점착제(주폴리머:아크릴계 폴리머), 폴리에스테르계 점착제(주폴리머:폴리에스테르계 폴리머), 폴리우레탄계 점착제(주폴리머:폴리우레탄계 폴리머), 고무계 점착제(주폴리머:고무계 폴리머), 실리콘계 점착제(주폴리머:실리콘계 폴리머) 등의 어느 하나이어도 좋다. 또한, 상기 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형의 어느 하나이어도 좋고, 가교 타입 또는 비가교 타입의 어느 하나이어도 좋다. 이들 중에서도, 전술한 물성을 만족하기 쉽고, 점착 물성, 광학 특성 등도 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하고, 특히, 용제형의 아크릴계 점착제가 바람직하다.
본 실시형태에서의 점착제는, 폴리로탁산 화합물을 함유하는 점착제인 것이 바람직하고, 특히 폴리로탁산 화합물을 함유하는 아크릴계 점착제인 것이 바람직하다. 구체적으로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)(주폴리머에 해당), 폴리로탁산 화합물(B), 바람직하게는 가교제(C)를 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라고 하는 경우가 있다.)을 가교하여 이루어지는 점착제인 것이 바람직하다. 이러한 점착제이면, 전술한 물성을 만족할 수 있고, 또한, 양호한 점착력이 얻어지기 쉽다. 또한 본 명세서에서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.
(1) 점착성 조성물 P의 성분
(1-1)(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 양호한 점착성을 발현하기 위한 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와, 가교점이 되는 반응성 관능기를 가지는 모노머(반응성 관능기 함유 모노머)를 함유하는 것이 바람직하다.
또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 방향환 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 이로 인해, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 폴리로탁산 화합물(B)의 상용성이 양호하게 되어, 저온 환경 하에서도 그 상용성이 유지된다. 따라서, 특히 -40℃에서의 헤이즈값 및 -40℃에서의 전광선 투과율이 만족되기 쉬워진다.
또한 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 이로 인해, 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기를 활성화하고, 반응성 관능기가 비교적 적더라도 폴리로탁산 화합물(B)과의 가교를 보다 효율적으로 진행할 수 있다. 이 때문에, 얻어지는 점착제의 응집력과 유연성이 향상해, 전술한 저장탄성률 G＇(85)(및 저장탄성률 G＇(23))가 보다 만족되기 쉬워진다.
따라서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 방향환 함유 모노머와 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하는 것이 보다 바람직하고, (메타)아크릴산 알킬 에스테르, 방향환 함유 모노머, 질소 원자 함유 모노머, 및 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하는 것이 특히 바람직하다.
(메타)아크릴산 알킬 에스테르로는, 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 포함하는 것이 바람직하다. 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상인 것이 바람직하다.
알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르로는, 호모폴리머로서 유리 전이 온도(Tg)가 -40℃ 이하인 것(이하 「저 Tg 알킬 아크릴레이트」라고 하는 경우가 있다.)과 호모폴리머로서 유리 전이 온도(Tg)가 0℃을 초과하는 모노머(이하 「고 Tg 알킬 아크릴레이트」라고 칭하는 경우가 있다.)를 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 저 Tg 알킬 아크릴레이트 및 고 Tg 알킬 아크릴레이트를 구성 모노머 단위로서 함유함으로써, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 컨포메이션이 너무 작아지는 것을 방지하는 것이라고 추정된다. 그 결과, 폴리로탁산 화합물(B)과의 접촉점을 증가시켜, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 적은 가교점 밖에 갖지 않더라도, 폴리로탁산 화합물(B)와 충분한 가교 구조가 형성되는 것이라고 추정된다. 이 때문에, 얻어지는 점착제층이, 양호한 점착력을 발휘하면서, 전술한 저장탄성률 G＇(85)를 만족하기 쉬워진다.
저 Tg 알킬 아크릴레이트로는, 예를 들면, 아크릴산 n－부틸(Tg:－55℃), 아크릴산 n－옥틸(Tg:－65℃), 아크릴산 이소옥틸(Tg:－58℃), 아크릴산 2－에틸헥실(Tg:－70℃), 아크릴산 이소노닐(Tg:－58℃), 아크릴산 이소데실(Tg:－60℃), 메타크릴산 이소데실(Tg:－41℃), 메타크릴산 n－라우릴(Tg:－65℃), 아크릴산 트리데실(Tg:－55℃), 메타크릴산 트리데실(Tg:－40℃) 등을 바람직하게 들 수 있다. 그 중에서도, 점착력의 관점에서, 저 Tg 알킬 아크릴레이트로서 호모폴리머의 Tg가, －45℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, －50℃ 이하인 것이 특히 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴산 n－부틸 및 아크릴산 2－에틸헥실이 특히 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
상기 고 Tg 알킬 아크릴레이트로는, 예를 들면, 아크릴산 메틸(Tg:10℃), 메타크릴산 메틸(Tg:105℃), 메타크릴산 에틸(Tg:65℃), 메타크릴산 n－부틸(Tg:20℃), 메타크릴산 이소부틸(Tg:48℃), 메타크릴산 t－부틸(Tg:107℃), 아크릴산 n－스테아릴(Tg:30℃), 메타크릴산 n－스테아릴(Tg:38℃) 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 저장탄성률 G＇(85)를 만족하기 쉬운 관점에서, 아크릴산 메틸 및 메타크릴산 메틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 또한 상기 고 Tg 알킬 아크릴레이트에는, 후술하는 방향환 함유 모노머 및 질소 원자 함유 모노머는 포함하지 않는다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 저 Tg 알킬 아크릴레이트를, 40 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 50 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 60 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 저 Tg 알킬 아크릴레이트를, 90 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 75 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 고 Tg 알킬 아크릴레이트를, 1 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 4 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 8 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 고 Tg 알킬 아크릴레이트를, 24 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 18 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 13 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 45 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 60 질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 70 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 75 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 94 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 90 질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 88 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 83 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 1 ~ 20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르를 상기의 양으로 함유하면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에 적합한 점착성을 부여할 수 있는 동시에, 전술한 저장탄성률 G'가 만족되기 쉬워진다.
방향환 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 페닐, (메타)아크릴산 2-페닐 에틸, (메타)아크릴산 벤질, (메타)아크릴산나프틸, (메타)아크릴산 2-페녹시에틸, (메타)아크릴산 페녹시 부틸, 에톡시화 o-페닐 페놀 아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 비페닐 디(메타)아크릴레이트, 펜타플루오로벤질 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 방향환 함유 모노머를 1 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 4 질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 8 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 12 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 방향환 함유 모노머를 40 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 30 질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 23 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 18 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 방향환 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있어, 전술한 -40℃에서의 헤이즈값 및 저장탄성률 G'가 만족되기 쉬워진다. 또한, 점착성도 양호하게 유지된다.
질소 원자 함유 모노머로는, 아미노기를 가지는 모노머, 아미드기를 가지는 모노머, 질소 함유 복소환을 가지는 모노머 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 아미노기를 가지는 모노머가 바람직하다. 또한, 구성되는 점착제의 고차 구조 중에서 상기 질소 원자 함유 모노머 유래 부분의 자유도를 높이는 관점에서, 상기 질소 원자 함유 모노머는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 형성하기 위한 중합에 사용되는 1개의 중합성기 이외의 반응성 불포화 이중 결합기를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
아미노기를 가지는 모노머로는, 예를 들면 (메타)아크릴산 모노메틸 아미노에틸, (메타)아크릴산 모노에틸 아미노에틸, (메타)아크릴산 모노메틸 아미노프로필, (메타)아크릴산 모노에틸 아미노프로필, (메타)아크릴산 디메틸 아미노에틸 등을 들 수 있다.
아미드기를 가지는 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N-메틸올 (메타)아크릴아미드, N-tert-부틸 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메타)아크릴아미드, N-에틸 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸 아미노 프로필 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필 (메타)아크릴아미드, N-페닐 (메타)아크릴아미드, N-(n-부톡시메틸) (메타)아크릴아미드, 디메틸 아미노프로필 (메타)아크릴아미드, N-비닐 카프로락탐을 들 수 있다.
질소 함유 복소환을 가지는 모노머로는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일몰포린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일 피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일 아지리딘, 아지리디닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-비닐 피리딘, 4-비닐 피리딘, 2-비닐 피라진, 1-비닐 이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 공중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 0.01 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 0.1 질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 0.3 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 0.8 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 질소 원자 함유 모노머를 14 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 8 질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 4 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 2 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 상기의 범위에 있어, 전술한 저장탄성률 G'가 만족되기 쉬워진다. 또한, 점착성도 양호하게 유지된다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 함유함으로써 상기 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기를 통해, 후술하는 가교제(C)와 반응하여, 가교 구조(삼차원 망목 구조)가 형성된다. 이로 인해, 소망한 응집력을 가져 전술한 물성을 만족하기 쉬운 점착제가 얻어진다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로는, 분자 내에 수산기를 가지는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 가지는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 등을 바람직하게 들 수 있다. 이러한 반응성 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
상기 반응성 관능기 함유 모노머 중에서도, 수산기 함유 모노머 또는 카르복시기 함유 모노머가 바람직하고, 특히, 수산기 함유 모노머가 바람직하다. 수산기 함유 모노머는, 전술한 물성을 만족하기 쉽다.
수산기 함유 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시 에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시 프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시 프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시 부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시 부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시 부틸 등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 전술한 물성의 만족하기 쉬움의 관점에서, 탄소수가 1 ~ 4의 히드록시알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르가 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
카르복시기 함유 모노머로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 점착력의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를, 1 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 2 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 또한 3 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를, 13 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 8 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 또한 5 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하면, 가교제(C)와의 가교 반응에 의해, 얻어지는 점착제의 응집력이 적절하게 되어, 전술한 저장탄성률 G'을 만족하기 쉬워진다. 또한, 전술한 수증기투과도도 만족하기 쉬워진다.
또한 내습열백화성의 관점 및 폴리로탁산 화합물(B)와의 가교를 확실하게 하여 저장탄성률 G＇를 저하시키는 관점에서는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)에서의 수산기 함유 모노머의 비율을 크게 하는 것이 유리하다고도 생각된다. 그러나, 수산기 함유 모노머의 비율을 너무 크게 하면, 수증기 투과도가 너무 올라, 점착제 중의 수소결합이 매우 많아져, 탄성률에 나타나지 않을 정도로 점착제층 표면이 딱딱해진다고 추정되고, 이로 인해 내굴곡성이 저하되는 경우가 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복시기 함유 모노머를 포함하지 않는 것도 바람직하다. 카르복시기는 산성분이기 때문에, 카르복시기 함유 모노머를 함유하지 않음으로써, 점착제의 첩부 대상에 산에 의해 결함이 생기는 것, 예를 들면 주석 도프 산화 인듐(ITO) 등의 투명 도전막이나, 금속막, 금속 메쉬 등이 존재하는 경우에도, 산에 의한 이들의 결함(부식, 저항값 변화 등)을 억제할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머로서 카르복시기 함유 모노머가 아니라, 수산기 함유 모노머를 함유함으로써 가교제(C)(특히 이소시아네이트계 가교제)를 통한 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와 폴리로탁산 화합물(B)의 가교가 보다 효율 좋게 행해진다. 그 결과, 전술한 저장탄성률 G＇가 보다 만족되기 쉬워진다.
여기서, 「카르복시기 함유 모노머를 포함하지 않는다」란, 카르복시기 함유 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것을 의미하고, 카르복시기 함유 모노머를 전혀 함유하지 않는 것 외, 카르복실기에 의한 투명 도전막이나 금속 배선 등의 부식이 생기지 않을 정도로 카르복시기 함유 모노머를 함유하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서 카르복시기 함유 모노머를 0.1 질량% 이하, 바람직하게는 0.01 질량% 이하, 더 바람직하게는 0.001 질량% 이하의 양으로 함유하는 것을 허용하는 것이다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 소망에 따라, 상기 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 좋다. 다른 모노머로는, 반응성 관능기 함유 모노머의 전술한 작용을 저해하지 않기 위해서라도, 반응성 관능기를 함유하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 모노머로는, 예를 들면, (메타)아크릴산 메톡시 에틸, (메타)아크릴산 에톡시 에틸 등의 (메타)아크릴산 알콕시 알킬 에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 형태는, 랜덤 공중합체이어도 좋고, 블록 공중합체이어도 좋다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 10만 이상인 것이 바람직하고, 40만 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 90만 이상인 것이 바람직하고, 또한 140만 이상인 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 300만 이하인 것이 바람직하고, 230만 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 180만 이하인 것이 바람직하고, 또한 160만 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 상기의 범위 내에 있으면, 전술한 물성을 만족하기 쉬워진다. 또한 본 명세서에서의 중량 평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC) 법에 따라 측정한 표준 폴리스티렌 환산값이다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)는, -80℃ 이상인 것이 바람직하고, -60℃ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 -50℃ 이상인 것이 바람직하고, 또한 -40℃ 이상인 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)는, 10℃ 이하인 것이 바람직하고, 0℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 -10℃ 이하인 것이 바람직하고, 또한 -20℃ 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)가 상기의 범위이면, 전술한 저장탄성률 G'가 만족되기 쉬워진다. 또한 본 명세서에서의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)는, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 호모폴리머로서 유리 전이 온도(Tg)에 기초해, FOX의 식에 의해 산출한 것으로 한다.
점착성 조성물 P에서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
(1－2) 폴리로탁산 화합물(B)
폴리로탁산 화합물(B)은, 적어도 2개의 환상 분자의 개구부에 직쇄상 분자가 관통해, 또한, 직쇄상 분자의 양말단에 블록기를 가져서 이루어지는 화합물이다. 이 폴리로탁산 화합물(B)에서는, 환상 분자가 직쇄상 분자상을 자유롭게 이동(슬라이드)할 수 있지만, 블록기에 의해 환상 분자는 직쇄상 분자로부터 빠져나올 수 없는 구조가 되어 있다. 즉, 직쇄상 분자 및 환상 분자는, 공유결합 등의 화학 결합이 아니라, 이른바 기계적 결합에 의해 그 형태를 유지하는 것이 되어 있다.
점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, 이러한 폴리로탁산 화합물(B)을 함유함으로써, 응력 완화성이 높아져, 전술한 저장탄성률 G＇를 만족하기 쉬워진다. 특히, 점착성 조성물 P가 가교제(C)를 함유하는 경우에, 점착성 조성물 P를 가교시키면, 가교제(C)의 반응성기와 폴리로탁산 화합물(B)이 가지는 환상 분자의 반응성기가 반응해, 가교제 부가물이 형성된다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 상기 중합체가 가지는 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기에 의해, 가교제 부가물 중의 가교제(C)를 통해 폴리로탁산 화합물(B)의 하나의 환상 분자와 결합하고, 마찬가지로 다른 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 상기 폴리로탁산 화합물(B)의 다른 환상 분자와 결합하는 것이라고 추정된다. 그 결과, 복수의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)끼리, 상기의 슬라이드할 수 있는 기계적 결합을 가지는 폴리로탁산 화합물(B)을 통해 가교된 구조(가교 구조)가 형성된다. 이러한 가교 구조를 포함함으로써 얻어지는 점착제는, 응력 완화성이 더 우수하고 전술한 저장탄성률 G＇을 보다 만족하기 쉬워진다.
또한 얻어지는 점착제의 모두가 상기의 구조일 필요는 없고, 2개의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가, 폴리로탁산 화합물(B)을 통하지 않고, 가교제(C)에 의해 직접 결합되어 있는 구조 등을 포함하고 있어도 좋다.
본 실시형태에서의 폴리로탁산 화합물(B)은, 가교제(C)의 반응성기와 반응할 수 있는 반응성기를 포함하는 환상 분자를 가지는 것이 바람직하다. 또한, 상기 반응성기는, 친수성을 가지는 관능기인 것이 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자가 이러한 반응성기를 가지고 있어, 전술한 수증기 투과도가 만족되기 쉬워진다. 상기 반응성기로는, 예를 들면, 수산기, 카르복시기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 수산기가 바람직하다.
본 실시형태에서의 폴리로탁산 화합물(B)은, 환상 분자로서 환상 올리고당을 가지는 것이 바람직하다. 환상 올리고당은, 수식하지 않는 상태로, 반응성기로서 수산기를 가진다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자로서 환상 올리고당을 사용함으로써, 적절한 환경(環徑)의 선택이 가능해져, 이로 인해, 직쇄상 분자상에서 환상 분자가 이동하는 것에 의한 효과가 발현하기 쉽다. 또한 다양한 치환기 등의 도입도 용이하고, 이로 인해, 얻어지는 점착제의 물성을 조정할 수 있게 된다. 또한 환상 올리고당이면, 입수도 용이하다고 하는 이점도 있다. 또한 본 명세서에서, 「환상 분자」또는 「환상 올리고당」의 「환상」은, 실질적으로 「환상」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자상에서 이동할 수 있으면, 환상 분자는 완전하게는 폐환이 아니어도 좋고, 예를 들면 나선 구조이어도 좋다.
환상 올리고당으로는, α－시클로덱스트린, β－시클로덱스트린, γ－시클로덱스트린 등의 시클로덱스트린을 바람직하게 들 수 있고, 그 중에서도 특히 α－시클로덱스트린이 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자는, 폴리로탁산 화합물(B) 중 또는 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재되어 있어도 좋다.
상기 환상 올리고당이 반응성기로서 가지는 수산기는, 환상 올리고당이 오리지날(수식전 상태를 말한다.)로 가지는 수산기이어도 좋고, 환상 올리고당에 치환기로서 도입된 수산기이어도 좋다.
상기 환상 분자의 수산기가는, 하한값으로서 10 mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 30 mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 50 mgKOH/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 수산기가의 하한값이 상기이면, 폴리로탁산 화합물(B)이 가교제(C)와 충분히 반응할 수 있고, 또한 소정량의 수산기가 잔존해, 전술한 수증기 투과도가 만족되기 쉬워진다. 또한, 상기 환상 분자의 수산기가는, 상한값으로서 1000 mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 200 mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 mgKOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다. 수산기가의 상한값이 상기의 값을 초과하면, 동일한 환상 분자에서 다수의 가교가 생겨, 상기 환상 분자 자체가 가교점이 되어, 폴리로탁산 화합물(B) 전체적으로의 가교점의 효과를 발휘할 수 없게 되고, 그 결과, 얻어지는 점착제에서 충분한 유연성을 확보할 수 없게 될 우려가 있다.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자는, 환상 분자에 포접(包接)되어 공유결합 등의 화학 결합이 아니라 기계적인 결합으로 일체화할 수 있는 분자 또는 물질로서, 직쇄상의 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 또한 본 명세서에서, 「직쇄상 분자」의 「직쇄」는, 실질적으로 「직쇄」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자상에서 환상 분자가 이동할 수 있으면, 직쇄상 분자는 분기쇄를 가지고 있어도 좋다.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자로는, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리테트라히드로푸란, 폴리아크릴산 에스테르, 폴리디메틸 실록산, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등이 바람직하고, 이러한 직쇄상 분자는, 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재되어 있어도 좋다.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자의 수평균 분자량은, 하한값으로서 3,000 이상인 것이 바람직하고, 특히 10,000 이상인 것이 바람직하고, 또한 20,000 이상인 것이 바람직하다. 수평균 분자량의 하한값이 상기이면, 환상 분자의 직쇄상 분자상에서의 이동량이 확보되어 폴리로탁산 화합물(B)에 기인하는 가교 구조의 유연성이 충분히 얻어진다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자의 수평균 분자량은, 상한값으로서 300,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 200,000 이하인 것이 바람직하고, 또한 100,000 이하인 것이 바람직하다. 수평균 분자량의 상한값이 상기이면, 폴리로탁산 화합물(B)의 용매에의 용해성이 양호해진다.
폴리로탁산 화합물(B)의 블록기는, 환상 분자가 직쇄상 분자에 의해 꼬치상태가 된 형태를 유지할 수 있는 기이면, 특별히 한정되지 않는다. 이러한 기로는, 벌크 기(bulky group), 이온성 기 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 폴리로탁산 화합물(B)의 블록기는, 디니트로페닐기류, 시클로덱스트린류, 아다만탄기류, 트리틸기류, 플루오레세인류, 피렌류, 안트라센류 등, 혹은 수평균 분자량 1,000 ~ 1,000,000의 고분자의 주쇄 또는 측쇄 등이 바람직하고, 이러한 블록기는, 폴리로탁산 화합물(B) 중 또는 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재되어 있어도 좋다.
이상 설명한 폴리로탁산 화합물(B)은, 종래 공지의 방법(예를 들면 일본 특허공개 2005－154675에 기재된 방법)에 따라 얻을 수 있다.
본 실시형태와 관련되는 점착성 조성물 P 중에서의 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 4 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 6 질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 7 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량은, 30 질량부 이하인 것이 바람직하고, 24 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 17 질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 12 질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량이 상기의 범위에 있어, 전술한 수증기 투과도 및 저장탄성률 G＇의 양쪽 모두가 만족되기 쉬워진다.
(1-3) 가교제(C)
가교제(C)는, 반응성 기를 가진다. 이 반응성기는 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 가지는 반응성 관능성기 및 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자가 가지는 반응성기와 반응할 수 있는 것이 바람직하다. 이러한 가교제(C)는 폴리로탁산 화합물(B)와 가교제 부가물을 형성한다. 그래서 상기 가교제 부가물은 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)끼리를 가교하여, 삼차원 망목 구조를 형성한다. 이로 인해, 얻어지는 점착제의 응집력이 향상해, 전술한 물성이 만족되기 쉬워진다.
상기 가교제(C)로는, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산기와의 반응성이 높은 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제에 따르면, 반응성기로서 수산기를 가지는 폴리로탁산 화합물(B)의 가교제 부가를 충분히 행할 수 있고, 이에 따라 전술한 수증기투과도 및 저장탄성률 G'가 더 만족되기 쉬워진다. 또한 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다.
점착성 조성물 P 중에서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.5 질량부 이상인 것이 더 바람직하고, 특히 1.0 질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 1.3 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 10 질량부 이하인 것이 바람직하고, 5 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 2 질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 1.8 질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 전술한 물성이 만족되기 쉬워진다.
(1-4) 각종 첨가제
점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면, 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또한 후술의 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.
점착성 조성물 P는, 상기의 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 이로 인해, 얻어지는 점착제층에서, 피착체인 굴곡성 부재와의 밀착성이 향상해, 점착력이 보다 바람직하게 된다.
실란 커플링제로는, 분자 내에 알콕시 실릴기를 적어도 1개 가지는 유기 규소 화합물이고, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)와의 상용성이 좋고, 광투과성을 가지는 것이 바람직하다.
이러한 실란 커플링제로는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3, 4-에폭시시클로헥실) 에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 가지는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들의 적어도 1개와 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다.
점착성 조성물 P 중에서의 실란 커플링제의 함유량은, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부에 대해서, 0.01 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05 질량부 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 1 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.5 질량부 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.3 질량부 이하인 것이 바람직하다. 실란 커플링제의 함유량이 상기의 범위에 있어, 얻어지는 점착제층은, 피착체인 굴곡성 부재와의 밀착성이 향상해, 점착력이 더 커진다.
(2) 점착성 조성물 P의 제조
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A), 폴리로탁산 화합물(B), 소망에 따라 가교제(C) 및 첨가제를 가하여 제조할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용하고, 용액 중합법에 따라 행하는 것이 바람직하다. 용액 중합법에 따라 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 중합함으로써, 얻어지는 중합체의 고분자량화와 분자량 분포의 조정이 용이해져, 저분자량체의 생성을 더 저감할 수 있게 된다. 이 때문에, 겔분율을 비교적 줄여 가교의 정도를 느슨하게 한 경우에도, 반복 굴곡에 수반하는 점착제의 편향이 생기기 어려워, 내구성이 우수한 점착제가 얻어지기 쉽다.
용액 중합법에서 사용하는 중합 용매로는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸 에틸 케톤 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다.
중합개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2 종류 이상을 병용해도 좋다. 아조계 화합물로는, 예를 들면, 2,2'-아조비스 이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1, 1'-아조비스(시클로헥산 1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2, 4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2, 4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4, 4'-아조비스(4-시아노발레릭산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스［2-(2-이미다졸린-2-일) 프로판］등을 들 수 있다.
유기 과산화물로는, 예를 들면, 과산화 벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥시드, 디이소프로필 퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필 퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시 에틸) 퍼옥시디카보네이트, t-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸 퍼옥시피발레이트, (3, 5, 5-트리메틸헥사노일) 퍼옥시드, 디프로피오닐퍼옥시드, 디아세틸퍼옥시드 등을 들 수 있다.
또한 상기 중합 공정에서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 용액에, 폴리로탁산 화합물(B), 및 소망에 따라 가교제(C), 첨가제 및 희석 용제를 첨가해, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다.
또한 상기 각 성분의 어느 하나에서, 고체상의 것을 이용하는 경우, 혹은 희석되어 있지 않은 상태로 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 일으키는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 외의 성분과 혼합해도 좋다.
상기 희석 용제로는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸 셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 이용된다.
이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는, 코팅할 수 있는 범위이면 좋고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10 ~ 60 질량%가 되도록 희석한다. 또한 도포 용액을 얻을 때, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니고, 점착성 조성물 P를 코팅할 수 있는 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 좋다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.
(3) 점착제의 제조
본 실시형태에서의 점착제층(11)을 구성하는 점착제는, 바람직하게는 점착성 조성물 P를 가교하여 이루어지는 것이다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또한 이 가열 처리는, 소망한 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.
가열 처리의 가열 온도는, 50 ~ 150℃인 것이 바람직하고, 특히 70 ~ 120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초 ~ 10분인 것이 바람직하고, 특히 50초 ~ 2분인 것이 바람직하다.
가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온(예를 들면, 23℃, 50%RH)에서 1 ~ 2주간 정도의 양생 기간을 설치해도 좋다. 이 양생 기간이 필요한 경우는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.
점착성 조성물 P가 가교제(C)를 함유하는 경우, 상기의 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(C)를 통하여 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 및 폴리로탁산 화합물(B)이 가교되어 가교 구조가 형성되어 점착제가 얻어진다.
(4) 점착제층 두께
본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)에서의 점착제층(11)의 두께(JIS　K7130에 준해 측정한 값)은, 하한값으로서 1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 또한 15㎛ 이상인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 하한값이 상기이면, 소망한 점착력을 발휘하기 쉽고, 내구성이 더 우수해진다.
또한, 점착제층(11)의 두께는, 상한값으로서 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 150㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 90㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 얇은 반복 굴곡 디바이스를 얻을 수 있는 관점에서, 또한 40㎛ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 상한값이 상기이면, 반복 굴곡에 의해 점착제층에 발생하는 응력이 너무 커지는 것을 억제해, 내구성을 더 우수하게 할 수 있다. 또한 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 좋고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다.
1-2.박리 시트
박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 점착제층(11)을 보호하는 것이고, 점착 시트(1)(점착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)에서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽 모두가 반드시 필요한 것은 아니다.
박리 시트(12a, 12b)로는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화 비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌 아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 이용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 이용된다. 또한 이들의 적층 필름이어도 좋다.
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한 박리 시트(12a, 12b) 가운데, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20 ~ 150㎛ 정도이다.
2.물성
(1)점착력
본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)의 소다 라임 유리에 대한 점착력은, 하한값으로서 0.1 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 1 N/25 mm 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 3 N/25 mm 이상인 것이 바람직하고, 또한 4.5 N/25 mm 이상인 것이 바람직하다. 점착 시트(1)의 소다 라임 유리에 대한 점착력의 하한값이 상기이면, 내구성이 더 우수해진다. 한편, 상기 점착력의 상한값에 대해서는, 특별히 제한되지 않지만, 리워크성이 필요한 경우가 있다. 이러한 관점에서, 상기 점착력은, 60 N/25 mm 이하인 것이 바람직하고, 30 N/25 mm 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 N/25 mm 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한 본 명세서에서의 점착력은, 기본적으로는 JIS　Z0237：2009에 준한 180도 박리법에 따라 측정한 점착력을 말하고, 구체적인 시험 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
(2) CIE1976 L*a*b* 표색계
본 실시형태와 관련되는 점착 시트(1)의 점착제층(11)은, CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*가, 60 이상인 것이 바람직하고, 70 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 80 이상인 것이 바람직하고, 또한 90 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 명도 L*는, 100 이하인 것이 바람직하고, 99 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 98 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 색도 a*의 절대값은, 0 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.1 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.2 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 색도 a*의 절대값은, 0.8 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.6 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.4 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 색도 b*의 절대값은, 0 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.1 이상인 것이 바람직하고, 또한 0.2 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 색도 b*의 절대값은, 0.8 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.6 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.4 이하인 것이 바람직하다. 상기에 의해, 점착제층(11)은, 반복 굴곡 디스플레이용으로서 적합한 색미를 가지게 된다. 또한 본 명세서에서의 명도 L*, 색도 a* 및 b*의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.
3.점착 시트의 제조
점착 시트(1)의 일 제조예로서 상기 점착성 조성물 P를 사용한 경우에 대해 설명한다. 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 적층한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 두고, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이로 인해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.
점착 시트(1)의 다른 제조예로는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리면에, 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층을 가지는 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해 점착성 조성물 P를 열가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층을 가지는 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층을 가지는 박리 시트(12a)와 도포층을 가지는 박리 시트(12b)를, 양쪽 도포층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 두고, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기의 적층된 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이로 인해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 따르면, 점착제층(11)이 비교적 두꺼운 경우에도, 안정하게 제조할 수 있게 된다.
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.
〔반복 굴곡 적층 부재〕
도 2에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태와 관련되는 반복 굴곡 적층 부재(2)는, 제1의 굴곡성 부재(21)(1개의 굴곡성 부재)와 제2의 굴곡성 부재(22)(다른 굴곡성 부재), 및 이들 사이에 위치하고, 제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)를 서로 첩합하는 점착제층(11)을 구비하여 구성된다.
상기 반복 굴곡 적층 부재(2)에서의 점착제층(11)은, 전술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다.
반복 굴곡 적층 부재(2)는, 반복 굴곡 디바이스 자체이거나, 또는 반복 굴곡 디바이스의 일부를 구성하는 부재이다. 반복 굴곡 디바이스는, 반복 굴곡(접어 구부림을 포함한다)할 수 있는 디스플레이(반복 굴곡 디스플레이)인 것이 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 이러한 반복 굴곡 디바이스로는, 예를 들면, 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 디스플레이, 전기 영동 방식의 디스플레이(전자 페이퍼), 기판으로서 플라스틱 기판(필름)을 이용한 액정 디스플레이, 폴더블 디스플레이 등을 들 수 있고, 터치 패널이어도 좋다.
제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)는, 반복의 굴곡(접어 구부림을 포함한다)을 할 수 있는 부재이고, 예를 들면, 커버 필름, 가스 배리어 필름, 하드 코트 필름, 편광 필름(편광판), 편광자, 위상차 필름(위상차판), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트래스트 향상 필름, 확산 필름, 반투과반사 필름, 전극 필름, 투명 도전성 필름, 금속 메쉬 필름, 플렉서블 유리, 필름 센서 (터치 센서 필름), 액정 폴리머 필름, 발광 폴리머 필름, 필름상 액정 모듈, 유기 EL 모듈(유기 EL 필름, 유기 EL 소자), 전자 페이퍼 모듈(필름상 전자 페이퍼), TFT(Thin　Film　Transistor) 기판 등을 들 수 있다.
제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)의 적어도 한쪽은, 폴리이미드 필름, 또는 점착제층(11) 측에 폴리이미드 필름을 구비한 적층체이어도 좋다. 폴리이미드 필름은, 일반적으로 점착제층과의 밀착성이 낮지만, 본 실시형태에서의 점착제층(11)에 따르면, 폴리이미드 필름이 피착체이어도, 우수한 내구성이 얻어진다.
제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)의 영률은, 각각 0.1 ~ 10 GPa인 것이 바람직하고, 특히 0.5 ~ 7 GPa인 것이 바람직하고, 또한 1.0 ~ 5 GPa인 것이 바람직하다. 제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)의 영률이 이러한 범위에 있어, 각 굴곡성 부재에 대해 반복 굴곡시키는 것이 용이해진다.
또한, 제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)의 각각은, 그 중심선으로 접어 구부렸을 때에, 균열이나 불가역적인 변형 없이 접어 구부러지는 각도(굴곡성 부재면에서 형성되는 예각측의 접어 구부림 각도)가, 150° 이하인 것이 바람직하고, 90° 이하인 것이 보다 바람직하고, 60° 이하인 것이 특히 바람직하고, 30° 이하인 것이 더 바람직하고, 10° 이하인 것이 가장 바람직하다. 이로 인해, 후술의 반복 굴곡 디바이스를 용이하게 얻을 수 있다.
제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)의 두께는, 각각 10 ~ 3000㎛인 것이 바람직하고, 특히 25 ~ 1000㎛인 것이 바람직하고, 또한 50 ~ 500㎛인 것이 바람직하다. 제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)의 두께가 이러한 범위에 있어, 각 굴곡성 부재에 대해 반복 굴곡시키는 것이 용이해진다.
상기 반복 굴곡 적층 부재(2)를 제조하려면, 일례로서 점착 시트(1) 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하여, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)을, 제1의 굴곡성 부재(21) 한쪽 면에 첩합한다.
그 후, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출된 점착제층(11)과 제2의 굴곡성 부재(22)를 첩합하여 반복 굴곡 적층 부재(2)를 얻는다. 또한, 다른 예로서 제1의 굴곡성 부재(21) 및 제2의 굴곡성 부재(22)의 첩합순서를 바꿔도 좋다.
〔반복 굴곡 디바이스〕
본 실시형태와 관련되는 반복 굴곡 디바이스는, 상기의 반복 굴곡 적층 부재(2)를 구비한 것이고, 반복 굴곡 적층 부재(2)만으로 이루어져도 좋고, 1개 또는 복수의 반복 굴곡 적층 부재(2)와 다른 굴곡성 부재를 구비하여 구성되어도 좋다. 1개의 반복 굴곡 적층 부재(2)와 다른 반복 굴곡 적층 부재(2)를 적층할 때, 또는 반복 굴곡 적층 부재(2)와 다른 굴곡성 부재를 적층할 경우에는, 전술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 개재하여 적층하는 것이 바람직하다.
본 실시형태와 관련되는 반복 굴곡 디바이스는, 점착제층이 전술한 점착제로 이루어지기 때문에, 반복 굴곡시켰을 때나, 장기간 굴곡 상태에 두었을 경우에도, 굴곡부에서의 점착제층과 피착체의 계면에 박리가 발생하기 어렵고, 또한, 굴곡에 의한 광누설 및 시인성 저하가 억제된다.
본 실시형태에서의 일례로서 반복 굴곡 디바이스를 도 3에 나타낸다. 또한 본 발명에 따른 반복 굴곡 디바이스는, 상기 반복 굴곡 디바이스에 한정되는 것은 아니다.
도 3에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태와 관련되는 반복 굴곡 디바이스(3)는, 위에서부터 순서대로, 커버 필름(31), 제1의 점착제층(32), 편광 필름(33), 제2의 점착제층(34), 터치 센서 필름(35), 제3의 점착제층(36), 유기 EL 소자(37), 제4의 점착제층(38), 및 TFT 기판(39)을 적층하여 구성된다. 상기의 커버 필름(31), 편광 필름(33), 터치 센서 필름(35), 유기 EL 소자(37) 및 TFT 기판(39)은, 굴곡성 부재에 해당한다.
제1의 점착제층(32), 제2의 점착제층(34), 제3의 점착제층(36) 및 제4의 점착제층(38)의 적어도 어느 한 층은, 전술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다. 제1의 점착제층(32), 제2의 점착제층(34), 제3의 점착제층(36) 및 제4의 점착제층(38)의 어느 두층 이상이 전술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)인 것이 바람직하고, 모든 점착제층(32, 34, 36, 38)이 점착 시트(1)의 점착제층(11)인 것이 가장 바람직하다.
여기서, 예를 들면, TFT 기판(39)이 폴리이미드 필름을 포함하는 경우, 특히, 제4의 점착제층(38) 측에 폴리이미드 필름을 구비하고 있는 경우는, 적어도 제4의 점착제층(38)은, 전술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)인 것이 바람직하다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것이고, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들면, 점착 시트(1)에서의 박리 시트(12a, 12b)의 어느 하나 또는 양쪽 모두는 생략되어도 좋고, 또한, 박리 시트(12a 및/또는 12b) 대신에 소망한 굴곡성 부재가 적층되어도 좋다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
〔실시예 1〕
1.(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 조제
아크릴산 n-부틸 70 질량부, 아크릴산 메틸 10 질량부, 아크릴산 2-페녹시에틸 15 질량부, 아크릴산 디메틸 아미노에틸 1 질량부 및 아크릴산 2-히드록시에틸 4 질량부를 용액 중합법에 따라 공중합시켜서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 조제하였다. 이 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했는데, 중량 평균 분자량(Mw) 150만이었다. 또한, FOX의 식에 의해 산출된 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 유리 전이 온도(Tg)는, -35℃이었다.
2.점착성 조성물의 조제
상기 공정(1)에서 얻어진 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A) 100 질량부(고형분 환산치; 이하 동일)와 폴리로탁산 화합물(B)(Advanced Softmaterials Inc. 제, 제품명 「SeRM Super Polymer　SH3400P」, 직쇄상 분자：폴리에틸렌 글리콜, 환상 분자：히드록시 프로필기 및 카프로락톤쇄를 가지는 α－시클로덱스트린, 블록기：아다만탄기, 중량 평균 분자량(Mw) 70만, 수산기가 72 mgKOH/g) 5.0 질량부와 가교제(C)로서 트리메티롤프로판 변성 크실릴렌 디이소시아네이트(Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. 제, 제품명 「TD-75」) 1.5 질량부와 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.17 질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸 에틸 케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.
3.점착 시트의 제조
얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포하였다. 그리고, 도포층에 대하여, 90℃에서 1분간 가열 처리해 도포층을 형성하였다.
이어서, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한 면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(LINTEC Corporation 제, 제품명 「SP-PET381130」)를, 상기 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 7일간 양생함으로써, 두께 25㎛의 점착제층을 가지는 점착 시트, 즉, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께：25㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작하였다. 또한 점착제층 두께는, JIS　K7130에 준거해, 정압두께 측정기 Teclock 사 제, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다.
여기서, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 100 질량부(고형분 환산치)로 한 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산치)을 표 1에 나타낸다. 또한 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.
[(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)]
BA：아크릴산 n-부틸
MA：아크릴산 메틸
PhEA：아크릴산 2-페녹시에틸
DMAEA：아크릴산 디메틸 아미노에틸
HEA：아크릴산 2－히드록시 에틸
〔실시예 2 ~ 6, 비교예 1 ~ 2〕
(메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 폴리로탁산 화합물(B)의 배합량, 가교제(C)의 배합량 및 점착제층의 두께를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경하는 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제조하였다. 각 예에서의 (메타)아크릴산 에스테르 중합체(A)의 FOX 식에 의해 산출된 유리 전이 온도(Tg)를 표 1에 기재하였다.
〔시험예 1〕(겔분율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트를 80 mm×80 mm의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(품명：테토론 메쉬　＃200)에 싸서, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 빼서, 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을(M1)로 한다.
이어서, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 싸인 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내, 온도 23℃, 상대습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건시키고, 또한 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 빼서, 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 나타낸다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 2〕(수증기 투과도의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층을 적층하여, 두께 100㎛로 하였다. 얻어진 두께 100㎛의 상기 점착제층에 대하여, 2매의 테토론 메쉬＃380 사이에 끼우고, 40℃, 90%RH의 조건에서 JIS　K7129에 준거하고, 투과율 측정기 (LYSSY 사 제, 제품명 「L80－5000」)를 이용하고, 수증기 투과도(g/(㎡·24 h))를 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 3〕(저장탄성률 G'의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층을 복수층 적층하여, 두께 3 mm의 적층체로 하였다. 얻어진 점착제층의 적층체로부터, 직경 8 mm의 원주체(높이 3 mm)의 구멍을 뚫고, 이것을 샘플로 하였다.
상기 샘플에 대해서, JIS　K7244-1에 준거해, 점탄성 측정 장치(Anton　paar 사 제, 제품명 「MCR302」)을 이용하여 비틀림 전단법에 따라, 이하의 조건에서 저장탄성률 G'를 측정하고, 23℃에서 저장탄성률 G'(23) 및 85℃에서의 저장탄성률 G'(85)(MPa)를 취득하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
측정 주파수：1Hz
측정 온도：-20℃ ~ 150℃
〔시험예 4〕(헤이즈값의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층을 유리에 첩합하고, 이것을 측정용 샘플로 하였다. 유리로 백그라운드 측정을 행한 다음, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS　K7136：2000에 준하고, 헤이즈미터 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「NDH-5000」)를 이용하여 23℃에서의 헤이즈값(전광선 헤이즈값; ％)를 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 상기 측정용 샘플을 -40℃의 환경 하에 240시간 둔 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에 1시간 정치하였다. 그리고, 상기와 마찬가지로 하여 헤이즈값(－40℃에서의 헤이즈값; ％)를 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 5〕(전광선 투과율의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층을 유리에 첩합하고, 이것을 측정용 샘플로 하였다. 유리로 백그라운드 측정을 행한 다음, 상기 측정용 샘플에 대해서, JIS　K7361-1：1997에 준하고, 헤이즈미터 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「SH-7000」)를 이용하여 23℃에서 전광선 투과율(%)을 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 상기 측정용 샘플을 -40℃의 환경 하에 240시간 둔 후, 23℃, 50%RH의 환경 하에 1시간 정치하였다. 그리고, 상기와 마찬가지로 하여 전광선 투과율(－40℃에서의 전광선 투과율; ％)을 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 6〕(L*a*b*의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층에 대하여, 동시 측광 분광식 색차계(Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「SQ2000」)를 사용해, CIE1976 L*a*b* 표색계에 의해 규정되는 명도 L*, 색도 a* 및 색도 b*를 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 7〕(점착력의 측정)
실시예 및 비교예에서 제작된 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리해, 노출된 점착제층을, 이접착층을 가지는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름(TOYOBO CO., LTD.제, 제품명 「PET　A4300」, 두께：100㎛)의 이접착층에 첩합하고, 중박리형 박리 시트/점착제층/PET 필름의 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를 25 mm 폭, 110 mm 길이로 재단하였다.
23℃, 50%RH의 환경 하에서, 상기 적층체로부터 중박리형 박리 시트를 박리해, 노출된 점착제층을 소다라임유리판(Nippon Sheet Glass Company, Ltd., 제품명 "소다라임유리", 두께:1.1mm)에 첩부하고, Kurihara Seisakusho K.K. 제 오토클레이브에서 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압하였다. 그 후, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기 ORIENTEC Co.,LTD. 제, 텐시론)를 이용하여 박리 속도 300 mm/min, 박리 각도 180도의 조건에서, PET 필름과 점착제층의 적층체를 피착체로부터 박리한 경우의 점착력(N/25 mm)을 측정하였다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS　Z0237:2009에 준거하고, 측정을 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔시험예 8〕(정적내구성의 평가)
23℃, 50%RH의 환경 하에서, 실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 박리해, 노출된 점착제층을, 폴리이미드(PI) 필름(Du Pont-Toray Co., Ltd. 제, 제품명 「Kapton　100 PI」, 두께：25㎛, 영률：3.4 GPa)의 한쪽 면에 첩합하였다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 박리해, 노출된 점착제층을, 동일한 PI 필름에 첩합하였다. 그리고, Kurihara Seisakusho K.K. 제 오토클레이브로 0.5 MPa, 50℃에서, 20분 가압한 후, 23℃, 50%RH의 조건 하에서 24시간 방치하였다. 이와 같이 하여 얻은 PI 필름/점착제층/PI 필름으로 이루어지는 적층체를, 50 mm 폭, 200 mm 길이로 재단하고, 이것을 샘플로 하였다.
얻어진 샘플을, 85℃의 환경 하, 도 4에 나타낸 바와 같이, 입설한 2매의 유리판으로 이루어지는 유지 플레이트(상호간 거리：3 mm)의 사이에, 굴곡시킨 상태로 24시간 유지하였다. 이 정적 굴곡 시험을 행한 후, 시험편의 굴곡부에서의 점착제층과 피착체의 계면에 박리가 없는지, 육안으로 확인하였다. 또한, 각 예마다 10개의 샘플에 대해서 평가했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
◎: 10개의 샘플 모두 박리 없음
○：9 ~ 5 개의 샘플에서 박리 없음
△：4 ~ 2 개의 샘플에서 박리 없음
×：9 개의 샘플 이상에서 박리 있음
〔시험예 9〕(동적 내구성의 평가)
시험예 8과 마찬가지로 하여 얻은 PI 필름/점착제층/PI 필름으로 이루어지는 적층체를, 150 mm×50 mm로 재단하고, 이것을 시험편으로 하였다. 얻어진 시험편의 양단부를, 도 5에 나타낸 바와 같이, 면상태무부하 U자 신축 시험기 (YUASA SYSTEM Co., Ltd.　 제, 제품명 「DLDMLH-FS」)의 2개의 유지 플레이트에 고정하였다. 그리고, 85℃, 50%RH의 환경 하, 굴곡지름 3 mmφ, 스트로크 80 mm, 굴곡 속도 30 rpm에서, 시험편을 3만회 굴곡시켰다.
상기의 동적 굴곡 시험을 행한 후, 시험편의 굴곡부에서의 점착제층과 피착체의 계면에 박리가 없는지, 육안으로 확인하였다. 또한 각 예마다 10개의 샘플에 대해서 평가를 행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
◎: 10개의 샘플 모두 박리 없음
○：9 ~ 5 개의 샘플에서 박리 없음
△：4 ~ 2 개의 샘플에서 박리 없음
×：9 개의 샘플 이상에서 박리 있음
〔시험예 10〕(내습열백화성의 평가)
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트의 점착제층을, 두께 1.1 mm의 무알칼리 유리판(수증기 투과도 0.0006g/(㎡·24 h))와 두께 0.7 mm의 플라스틱판(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.제, 제품명 「Acrylite　MR－200」, 수증기 투과도 44 g/(㎡·24 h·100㎛)) 사이에 끼우고, 이것을 샘플로 하였다. 얻어진 샘플을, 50℃, 0.5 MPa의 조건 하에서 20분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50%RH에서 24시간 방치하였다.
상기 샘플에 대해서, JIS　K7136：2000에 준하고 헤이즈미터 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. 제, 제품명 「NDH－5000」)를 이용하여 헤이즈값(내구 시험 전의 헤이즈값; ％)를 측정하였다.
이어서, 상기 샘플을, 85℃, 85%RH의 습열조건 하에서 1000시간 보관하고 (내구 시험), 그 후, 23℃, 50%RH의 상온상습에서 24시간 방치하였다. 상기 샘플에 대해서, 헤이즈값(내구 시험 후의 헤이즈값; ％)을 상기와 마찬가지로 하여 측정하였다.
측정된 내구 시험 전후에서의 헤이즈값의 차이에 기초해, 이하의 기준에서 내습열백화성을 평가하였다.
◎:헤이즈값의 차이가, 1.5 미만이다.
○:헤이즈값의 차이가, 1.5 이상 8.0 미만이다.
×:헤이즈값의 차이가, 8.0 이상이다.
Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00003
표 3으로부터 알 수 있듯이, 실시예의 점착 시트의 점착제층은, 2개의 굴곡성 부재를 첩합하여 장시간 굴곡 상태에 두었을 때에 및 반복 굴곡시켰을 때에, 점착제층과 굴곡성 부재의 계면에 박리가 발생하지 않고, 내구성이 우수한 것이었다. 또한, 실시예의 점착 시트의 점착제층은, 내습열백화성도 우수한 것이었다.
본 발명은, 반복 굴곡 디바이스를 구성하는 1개의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하는데 적합하다.
1:점착 시트
11:점착제층
12a, 12b:박리 시트
2:반복 굴곡 적층 부재
21:제1의 굴곡성 부재
22:제2의 굴곡성 부재
3:반복 굴곡 디바이스
31:커버 필름
32:제1의 점착제층
33:편광 필름
34:제2의 점착제층
35:터치 센서 필름
36:제3의 점착제층
37:유기 EL 소자
38:제4의 점착제층
39:TFT 기판
S:시험편
P:유지 플레이트

Claims (9)

  1. 반복 굴곡되는 디바이스를 구성하는 1개의 굴곡성 부재와 다른 굴곡성 부재를 첩합하기 위한 점착제층을 가지는 점착 시트로서,
    상기 점착제층을 두께 100㎛로 한 것에 대해서, 2매의 테토론 메쉬＃380 사이에 끼우고, 40℃, 90%RH의 조건에서 JIS　K7129에 준거해 측정한 수증기 투과도가, 150 g/(㎡·24 h) 이상이고,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제의 85℃에서의 저장탄성률 G＇(85)은, 0.02 MPa 이상 0.2 MPa 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제의 겔분율은 10% 이상 90% 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층의 23℃에서의 헤이즈값은 10% 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제의 23℃에서의 저장탄성률 G＇(23)은, 0.02 MPa 이상 0.3 MPa 이하인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제는 폴리로탁산 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 점착제층을 구성하는 점착제는, 아크릴계 점착제인 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 점착 시트는, 2매의 박리 시트를 구비하고,
    상기 점착제층은, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지되어 있는 것을 특징으로 하는, 점착 시트.
  8. 반복 굴곡되는 디바이스를 구성하는 1개의 굴곡성 부재 및 다른 굴곡성 부재, 및
    상기 1개의 굴곡성 부재와 상기 다른 굴곡성 부재를 서로 첩합하는 점착제층, 을 구비한 반복 굴곡 적층 부재로서,
    상기 점착제층은, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 점착 시트의 점착제층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 반복 굴곡 적층 부재.
  9. 제8항에 기재된 반복 굴곡 적층 부재를 구비한 것을 특징으로 하는, 반복 굴곡 디바이스.
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