KR20210082159A - Alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 액정 화합물 배향층을 전사하기 위한 전사용 필름으로서 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 등의 연신 필름을 이용하면서, 전사용 필름 상에 설치된 액정 화합물 배향층의 배향 상태 등을 전사용 필름 상에 적층한 상태에서도 평가할 수 있는 전사용 필름, 전사한 액정 화합물 배향층의 배향 방향의 어긋남의 문제를 저감시켜, 설계대로의 배향으로 액정 화합물 배향층을 전사할 수 있으며, 디스플레이의 광 누설의 문제를 방지할 수 있는 전사용 필름, 또는 필름 상에의 액정 화합물 배향층의 형성 공정에 있어서의 필름의 헤이즈의 상승이나 필름 중의 이물의 발생을 효과적으로 방지하여, 설계대로의 배향의 액정 화합물 배향층을 형성할 수 있는 전사용 필름을 제공한다. 액정 화합물 배향층을 대상물에 전사하기 위한 배향 필름으로서, 배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 또는 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도가, 필름의 폭 방향에 있어서 각 단부로부터 내측으로 5cm의 지점에 있는 양단부, 중앙부, 및 중앙부와 양단부의 중간에 있는 중간부의 5군데에서 측정한 값 중의 최대치에서 14도 이하인 것을 특징으로 한다. 액정 화합물 배향층을 대상물에 전사하기 위한 배향 필름으로서, 배향 필름의 흐름 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률과, 배향 필름의 흐름 방향과 직교하는 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률과의 차가 4% 이하인 것을 특징으로 한다. 액정 화합물 배향층을 대상물에 전사하기 위한 배향 폴리에스테르 필름으로서, 150℃에서 90분 가열한 후의 배향 폴리에스테르 필름의 이형면의 표면에 있어서의 에스테르 환상 삼량체의 석출량이 1.0mg/㎡ 이하인 것을 특징으로 한다. The present invention uses a stretched film, such as a polyester, which is inexpensive and has excellent mechanical strength, as a transfer film for transferring the liquid crystal compound alignment layer, and the alignment state of the liquid crystal compound alignment layer provided on the transfer film, etc. A transfer film that can be evaluated even in a laminated state, reduces the problem of misalignment of the orientation direction of the transferred liquid crystal compound orientation layer, and allows the liquid crystal compound orientation layer to be transferred with the orientation as designed, and reduces the light leakage of the display The liquid crystal compound alignment layer of the orientation as designed by effectively preventing the rise of the haze of the film in the formation process of the film for transfer which can prevent a problem, or the liquid crystal compound alignment layer on a film, and generation|occurrence|production of the foreign material in a film, It provides a film for transfer that can form a. An alignment film for transferring a liquid crystal compound alignment layer to an object, wherein the angle between the alignment direction of the alignment film and the direction orthogonal to the flow direction or flow direction of the alignment film is 5 cm inward from each end in the width direction of the film It is characterized in that it is 14 degrees or less from the maximum of the values measured at both ends, the central part, and the middle part in the middle of the central part and both ends at the point of . An alignment film for transferring a liquid crystal compound alignment layer to an object, wherein the thermal contraction rate for 30 minutes at 150°C in the flow direction of the alignment film and the thermal contraction rate at 150°C for 30 minutes in the direction orthogonal to the flow direction of the alignment film It is characterized in that the difference is 4% or less. An oriented polyester film for transferring a liquid crystal compound alignment layer to an object, characterized in that the precipitation amount of the ester cyclic trimer on the surface of the release surface of the oriented polyester film after heating at 150° C. for 90 minutes is 1.0 mg/m 2 or less do it with
Description
본 발명은, 액정 화합물 배향층을 전사(轉寫)하기 위한 전사용 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 액정 화합물 배향층으로 이루어지는 위상차층이 적층된 원 편광판 등의 편광판이나 위상차판을 제조할 때나, 액정 화합물 배향층으로 이루어지는 편광층을 갖는 편광판을 제조할 때 등에 이용되는, 액정 화합물 배향층을 전사하기 위한 전사용 필름에 관한 것이다. The present invention relates to a transfer film for transferring a liquid crystal compound alignment layer. More specifically, liquid crystal compound used when manufacturing a polarizing plate or retardation plate such as a circular polarizing plate in which a retardation layer composed of a liquid crystal compound alignment layer is laminated, or when manufacturing a polarizing plate having a polarizing layer composed of a liquid crystal compound alignment layer, etc. It relates to a transfer film for transferring an alignment layer.
종래, 화상 표시 장치에 있어서는, 외래광의 반사를 저감하기 위해, 화상 표시 패널의 시청자측의 패널면에 원 편광판을 배치하고 있다. 이 원 편광판은, 직선 편광판과 λ/4 등의 위상차 필름과의 적층체에 의해 구성되며, 화상 표시 패널의 패널면을 향하는 외래광을 직선 편광판에 의해 직선 편광으로 변환하고, 계속되는 λ/4 등의 위상차 필름에 의해 원 편광으로 변환한다. 원 편광에 의한 외래광은, 화상 표시 패널의 표면에서 반사할 때에 편광면의 회전 방향이 역전하고, 이 반사광은, 반대로, λ/4 등의 위상차 필름에 의해, 직선 편광판에서 차광되는 방향의 직선 편광으로 변환되며, 그 후 직선 편광판에 의해 차광되기 때문에, 외부로의 출사가 억제된다. 이와 같이, 원 편광판은, 편광판에 λ/4 등의 위상차 필름을 첩합(貼合)한 것이 이용되고 있다. Conventionally, in an image display apparatus, in order to reduce reflection of extraneous light, a circularly polarizing plate is arrange|positioned on the panel surface of the viewer side of an image display panel. This circularly polarizing plate is constituted by a laminate of a linearly polarizing plate and a retardation film such as λ/4, and the extraneous light directed to the panel surface of the image display panel is converted into linearly polarized light by the linearly polarizing plate, followed by λ/4, etc. converted into circularly polarized light by the retardation film. When extraneous light due to circularly polarized light is reflected from the surface of the image display panel, the rotation direction of the polarization plane is reversed, and this reflected light is, conversely, a straight line in the direction blocked by the retardation film such as λ/4 by the linear polarizing plate. It is converted into polarized light, and then light is blocked by the linear polarizing plate, so that light emission to the outside is suppressed. Thus, for the circularly polarizing plate, what bonded retardation films, such as (lambda)/4, to a polarizing plate is used.
위상차 필름으로는, 환상 올레핀(특허문헌 1 참조), 폴리카보네이트(특허문헌 2 참조), 트리아세틸 셀룰로오스의 연신 필름(특허문헌 3 참조) 등의 단체(單體)의 위상차 필름이 이용되고 있다. 또, 위상차 필름으로는, 투명 필름 상에 액정 화합물로 이루어지는 위상차층을 갖는 적층체의 위상차 필름(특허문헌 4, 5 참조)이 이용되고 있다. 상기에 있어서 액정 화합물로 이루어지는 위상차층을 설치할 때에는, 액정 화합물을 전사해도 되는 것이 기재되어 있다. As retardation film, single-piece|unit retardation films, such as a cyclic olefin (refer patent document 1), polycarbonate (refer patent document 2), and a stretched film of triacetyl cellulose (refer patent document 3), are used. Moreover, as retardation film, the retardation film (refer patent documents 4 and 5) of a laminated body which has a retardation layer which consists of a liquid crystal compound on a transparent film is used. When the retardation layer which consists of a liquid crystal compound is provided in the above, it is described that a liquid crystal compound may be transcribe|transferred.
또, 액정 화합물로 이루어지는 위상차층을 투명 필름에 전사함으로써 위상차 필름을 작성하는 방법은 특허문헌 6 등에서 알려져 있다. 이와 같은 전사법에 의해, λ/4 등의 액정 화합물로 이루어지는 위상차층을 투명 필름 상에 설치하여, λ/4 필름으로 하는 방법도 알려져 있다(특허문헌 7, 8 참조).Moreover, the method of creating a retardation film by transcribe|transferring the retardation layer which consists of a liquid crystal compound to a transparent film is known in patent document 6 etc. There is also known a method in which a retardation layer made of a liquid crystal compound such as λ/4 is provided on a transparent film by such a transfer method to form a λ/4 film (see Patent Documents 7 and 8).
이들 전사법에서는 전사용 기재(基材)로서 다양한 것이 소개되어 있고, 그중에서도 폴리에스테르, 트리아세틸 셀룰로오스, 환상 폴리올레핀 등의 투명 수지 필름이 많이 예시되어 있다. 트리아세틸 셀룰로오스, 환상 폴리올레핀 등의 미연신 필름은, 복굴절성이 없어, 위상차층을 필름 기재에 설치한 상태에서 위상차층의 상태를 검사(평가)할 수 있는 점에서 바람직하지만, 이들 필름은, 고가일 뿐만 아니라, 필름을 얇게 한 경우에 기계적 강도가 뒤떨어져, 반드시 최적인 것은 아니었다. In these transfer methods, various things are introduced as a base material for transcription|transfer, Among them, transparent resin films, such as polyester, triacetyl cellulose, and cyclic polyolefin, are illustrated many. Unstretched films, such as triacetyl cellulose and cyclic polyolefin, do not have birefringence, and are preferable in that the state of the retardation layer can be inspected (evaluated) in a state where the retardation layer is provided on the film substrate, but these films are expensive Not only that, when the film was thinned, the mechanical strength was inferior, and it was not necessarily optimal.
한편, 연신 필름은, 미연신 필름에 비해 기계적 강도가 뛰어나, 전사용의 필름 기재로서 바람직하지만, 복굴절성을 갖기 때문에, 위상차층의 평가가 곤란했다. 특히 2축 연신 폴리에스테르 필름은, 비교적 염가이고, 또한 뛰어난 기계적 강도, 내열성을 가져, 이러한 면에서는 전사용의 필름 기재로서 매우 바람직하지만, 폴리에스테르 필름은, 큰 복굴절성을 갖는 점에서, 필름 기재 상에 액정 화합물 배향층(위상차층)이 적층된 상태에서, 위상차층을 평가하는 것이 곤란했다. On the other hand, although a stretched film is excellent in mechanical strength compared with an unstretched film, and is preferable as a film base material for transcription|transfer, since it has birefringence, evaluation of retardation layer was difficult. In particular, a biaxially stretched polyester film is relatively inexpensive, has excellent mechanical strength and heat resistance, and is very suitable as a film substrate for transfer in this respect. However, the polyester film is a film substrate from the viewpoint of having large birefringence. It was difficult to evaluate the retardation layer in the state in which the liquid crystal compound orientation layer (retardation layer) was laminated|stacked on it.
그 때문에, 연신 필름에 있어서 위상차층을 평가하는 경우에는, 대상물(다른 투명 수지 필름, 편광판 등)에 전사한 후에 평가하거나, 위상차층을 박리하여 위상차층만으로 평가하거나, 유리 등에 전사하여 평가할 필요가 있었다. 대상물에 전사한 후에 평가하는 방법은, 위상차층에 문제가 있었던 경우에는 정상품인 편광판 등도 포함하여 규격외품으로서 처분할 필요가 있어, 생산성이 뒤떨어졌다. 위상차층을 벗겨 평가하는 방법은, 위상차층이 얇아지면 평가할 수 없는 문제가 있었다. 또, 벗겨서 평가하는 방법이나 유리에 전사하는 방법에서는 샘플 추출 평가가 되어, 전량의 평가는 할 수 없었다. Therefore, in the case of evaluating the retardation layer in the stretched film, it is necessary to evaluate after transferring to an object (other transparent resin film, polarizing plate, etc.), to peel the retardation layer to evaluate only the retardation layer, or to transfer to glass or the like to evaluate there was. As for the evaluation method after transferring to the object, when there is a problem with the retardation layer, it is necessary to dispose of it as an out-of-standard product including a normal product, such as a polarizing plate, and productivity is inferior. The method of peeling and evaluating the retardation layer had a problem that could not be evaluated when the retardation layer became thin. Moreover, in the method of peeling and evaluating, or the method of transcribe|transferring to glass, it became sample extraction evaluation, and evaluation of the whole quantity was not possible.
또, 연신 필름은, 미연신 필름에 비해 기계적 강도가 뛰어나, 전사용의 필름 기재로서 바람직하지만, 전사한 위상차층의 배향 방향이 설계대로의 배향 방향이 되지 않고, 그것으로부터 어긋나는 문제가 자주 발생하고 있었다. 그리고, 이와 같은 설계로부터 어긋난 배향 방향의 위상차를 갖는 편광판을 디스플레이에 사용하면, 광 누설 등의 문제를 발생시키는 경우가 있었다. 특히, 2축 연신 폴리에스테르 필름 등의 연신 폴리에스테르 필름은, 비교적 염가이고, 또한 뛰어난 기계적 강도, 내열성을 가져, 이러한 점에서는 전사용의 필름 기재로서 매우 바람직하지만, 폴리에스테르 필름에서는, 이 배향 방향의 어긋남, 및 그것에 의한 광 누설의 문제가 특히 현저했다. In addition, the stretched film is superior in mechanical strength compared to the unstretched film and is preferable as a film substrate for transfer, but the orientation direction of the transferred retardation layer does not become the orientation direction as designed, and a problem of deviation therefrom frequently occurs. there was. And when the polarizing plate which has the phase difference of the orientation direction shifted|deviated from such a design is used for a display, problems, such as light leakage, may be produced. In particular, a stretched polyester film such as a biaxially stretched polyester film is relatively inexpensive and has excellent mechanical strength and heat resistance. From this point of view, it is very preferable as a film substrate for transfer, but in a polyester film, this orientation direction , and the problem of light leakage due to it was particularly remarkable.
또한, 2축 연신 폴리에스테르 필름 등의 폴리에스테르 필름은, 비교적 염가이고, 또한 뛰어난 기계적 강도, 내열성을 가져, 이러한 점에서는 전사용의 필름 기재로서 매우 바람직하지만, 폴리에스테르 필름을 전사용의 필름 기재로서 사용하면, 그 위에 위상차층(액정 화합물 배향층)을 형성시켜 적층체를 제작하는 공정에서, 필름의 헤이즈가 상승하거나, 필름 중에 이물이 발생하거나 하는 문제가 있었다. 그리고, 이와 같은 상승한 헤이즈나 이물 때문에, 액정 화합물의 배향을 제어하기 위한 자외선 조사 시에 편광이 흐트러져, 설계대로의 배향 방향이 되지 않는 문제가 있었다. Moreover, polyester films, such as a biaxially stretched polyester film, are comparatively cheap and have outstanding mechanical strength and heat resistance, and are very preferable as a film base material for transcription|transfer from this point, but a polyester film is a film base material for transcription|transfer. In the process of forming a retardation layer (liquid crystal compound orientation layer) thereon and producing a laminate when used as a film, there was a problem in that the haze of the film rises or foreign substances are generated in the film. And, due to such raised haze and foreign material, polarization|polarized-light was disturbed at the time of the ultraviolet irradiation for controlling the orientation of a liquid crystal compound, and there existed a problem that it did not become an orientation direction as designed.
또, 전사용 필름 상에 적층된 액정 화합물과 이색성 색소를 포함하는 편광층(액정 화합물 배향층)을 보호 필름에 전사함으로써 편광판을 제조하는 방법도 알려져 있었지만, 이 경우도 상기와 마찬가지의 문제가 있었다. In addition, a method for producing a polarizing plate by transferring a polarizing layer (liquid crystal compound alignment layer) containing a liquid crystal compound and a dichroic dye laminated on a transfer film to a protective film has also been known, but in this case, the same problem as above there was.
본 발명은, 이러한 종래 기술의 과제를 배경으로 이루어진 것이다. 즉, 본 발명의 제 1의 목적은, 액정 화합물 배향층을 전사하기 위한 전사용 필름으로서 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 등의 연신 필름을 이용하면서, 전사용 필름 상에 설치된 액정 화합물 배향층(위상차층이나 편광층)의 배향 상태 등을 전사용 필름 상에 적층한 상태에서도 평가할 수 있는 전사용 필름을 제공하고자 하는 것이다. This invention was made|formed against the subject of such prior art. That is, the first object of the present invention is to use a stretched film such as polyester, which is inexpensive and has excellent mechanical strength, as a transfer film for transferring a liquid crystal compound alignment layer, and a liquid crystal compound alignment layer provided on the transfer film ( An object of the present invention is to provide a transfer film that can evaluate the orientation state of the retardation layer or the polarizing layer) even in a state in which it is laminated on the transfer film.
본 발명의 제 2의 목적은, 액정 화합물 배향층을 전사하기 위한 전사용 필름으로서 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 등의 연신 필름을 이용하면서, 전사한 위상차층이나 편광층의 배향 방향의 어긋남의 문제를 저감시켜, 설계대로의 배향으로 위상차층이나 편광층을 전사할 수 있어, 디스플레이의 광 누설의 문제를 방지할 수 있는 전사용 필름을 제공하고자 하는 것이다. A second object of the present invention is to reduce the misalignment of the orientation direction of the transferred retardation layer or polarizing layer while using a stretched film such as polyester which is inexpensive and has excellent mechanical strength as a transfer film for transferring the liquid crystal compound alignment layer. An object of the present invention is to provide a transfer film capable of reducing the problem and transferring the retardation layer or the polarizing layer in the orientation as designed, thereby preventing the problem of light leakage of the display.
본 발명의 제 3의 목적은, 액정 화합물 배향층을 전사하기 위한 전사용 필름으로서 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 등의 연신 필름을 이용하면서, 필름 상에의 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)의 형성 공정에 있어서의 필름의 헤이즈의 상승이나 필름 중의 이물의 발생을 효과적으로 방지하여, 설계대로의 배향의 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있는 전사용 필름을 제공하고자 하는 것이다. A third object of the present invention is a retardation layer or a polarizing layer (liquid crystal compound alignment) on the film, while using a stretched film such as a polyester which is inexpensive and has excellent mechanical strength as a transfer film for transferring the liquid crystal compound alignment layer. To provide a transfer film capable of effectively preventing a rise in the haze of the film in the formation process of the film and the generation of foreign substances in the film, and forming a retardation layer or a polarizing layer (liquid crystal compound alignment layer) of the orientation as designed. would like to
본 발명자는, 제 1의 목적을 달성하기 위해 예의 검토한 결과, 배향 필름으로서, 그 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 또는 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도가 최대가 되는 개소여도 특정의 각도 이하로 제어된 것을 사용함으로써, 상기의 종래의 문제가 발생하지 않고, 액정 화합물 배향층을 배향 필름 상에 적층한 상태에서도 위상차상의 평가를 양호하게 행할 수 있는 것을 발견했다. As a result of earnestly examining this inventor in order to achieve the 1st objective, as an oriented film, even if it is a location where the angle between the orientation direction and the direction orthogonal to the flow direction or flow direction of an orientation film becomes the maximum, a specific angle By using the thing controlled below, said conventional problem did not arise and it discovered that evaluation of retardation image could be performed favorably also in the state which laminated|stacked the liquid crystal compound orientation layer on the orientation film.
본 발명자는, 제 2의 목적을 달성하기 위해, 종래의 연신 필름을 전사용의 필름 기재로서 사용한 경우에, 전사한 위상차층이나 편광층의 배향 방향이 설계대로의 배향 방향이 되지 않는 원인에 대해서 검토했다. 그 결과, 기재로서의 연신 필름의 위에 액정 화합물을 배향시켜 위상차층이나 편광층을 형성시킬 때의 열처리에 의해 기재의 연신 필름이 어느 정도 열수축하지만, 이 열수축의 정도가 연신 필름의 직교하는 2개의 방향에서 크게 다르기 때문에, 열수축 후의 기재 필름에 왜곡이 발생하는 것, 그리고, 이 왜곡이 기재 필름의 위에 형성되는 위상차층이나 편광층의 배향 방향에 악영향을 주기 때문에, 위상차층이나 편광층의 배향 방향이 설계대로의 배향 방향으로부터 어긋나 버리는 것을 발견했다. 그리고, 본 발명자는, 기재 필름의 이 왜곡을 효과적으로 방지하는 방법에 대해서 예의 검토한 결과, 기재 필름인 배향 필름으로서, 그 흐름 방향(MD 방향)과, 흐름 방향과 직교하는 방향(TD 방향)과의 사이에서 필름의 열수축률에 불균일이 있어도, 그 차가 특정의 범위 내로 제어된 것을 사용함으로써, 상기의 종래의 문제가 발생하지 않고, 설계대로의 배향으로 위상차층이나 편광층을 전사할 수 있어, 광 누설의 문제를 발생시키지 않는 것을 발견했다. The present inventors, in order to achieve the second object, when a conventional stretched film is used as a film substrate for transfer, the cause of the orientation direction of the transferred retardation layer or the polarizing layer does not become the orientation direction as designed. reviewed. As a result, although the stretched film of the substrate is thermally contracted to some extent by heat treatment when the liquid crystal compound is oriented on the stretched film as the substrate to form a retardation layer or a polarizing layer, the degree of this thermal contraction is in two directions orthogonal to the stretched film. Because it is greatly different from, distortion occurs in the base film after heat shrinkage, and since this distortion adversely affects the orientation direction of the retardation layer or polarizing layer formed on the base film, the orientation direction of the retardation layer or polarizing layer is It was discovered that it shifted|deviated from the orientation direction as designed. And as a result of this inventor earnestly examining about the method of effectively preventing this distortion of a base film, as an oriented film which is a base film, the flow direction (MD direction), and the direction (TD direction) orthogonal to a flow direction, Even if there is a non-uniformity in the thermal contraction rate of the film between the two, by using the one whose difference is controlled within a specific range, the above conventional problems do not occur, and the retardation layer or the polarizing layer can be transferred in the orientation as designed, It was found that it did not cause the problem of light leakage.
본 발명자는, 제 3의 목적을 달성하기 위해, 종래의 연신 폴리에스테르 필름을 전사용의 필름 기재로서 사용한 경우에, 필름 상에의 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)의 형성 공정에 있어서 필름의 헤이즈가 상승하거나, 필름 중에 이물이 발생하거나 하는 원인에 대해서 검토했다. 그 결과, 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 수지는, 그 제조 과정에 있어서의 중합 시의 반응의 부산물로서, 에스테르 환상 삼량체(올리고머)를 필연적으로 함유하는 것, 그 때문에, 폴리에스테르 필름을 전사용의 기재 필름으로서 사용한 경우에는, 그 위에 액정 화합물을 도포하고 가열하여 액정 화합물 배향층(위상차층이나 편광층)을 형성시키는 공정에 있어서의 가열 처리에 의해, 이들 올리고머가 기재 필름의 표면에 석출하고, 그 결과, 헤이즈의 상승이나 이물의 발생을 초래하는 것을 발견했다. 그리고, 본 발명자는, 전사용 배향 폴리에스테르 필름의 가열 처리 시의 이와 같은 헤이즈의 상승이나 이물의 발생을 효과적으로 방지하는 방법에 대해서 예의 검토한 결과, 폴리에스테르 필름의 올리고머 석출량이 특정의 범위 내로 제어된 것을 사용함으로써, 상기의 종래의 문제가 발생하지 않고, 설계대로의 배향의 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있는 것을 발견했다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This inventor in order to achieve the 3rd objective, when using the conventional stretched polyester film as a film base material for transcription|transfer, in the formation process of the retardation layer and polarizing layer (liquid crystal compound orientation layer) on a film. The cause that the haze of a film rises or a foreign material generate|occur|produces in a film was examined. As a result, the polyester resin constituting the polyester film inevitably contains an ester cyclic trimer (oligomer) as a by-product of the reaction during polymerization in the production process. When used as a base film for use, these oligomers precipitate on the surface of a base film by the heat treatment in the process of apply|coating and heating a liquid crystal compound on it to form a liquid crystal compound orientation layer (retardation layer or a polarizing layer). And, as a result, it discovered that the raise of a haze and generation|occurrence|production of a foreign material were caused. And as a result of this inventor earnestly examining about the method of effectively preventing such a raise of such a haze at the time of heat processing of the oriented polyester film for transcription|transfer and generation|occurrence|production of a foreign material, the amount of oligomer precipitation of a polyester film is controlled within a specific range It discovered that the phase difference layer and polarizing layer (liquid crystal compound orientation layer) of the orientation as designed could be formed without generating said conventional problem by using what was used.
즉, 제 1의 목적을 달성하기 위한 발명은, 이하의 (1)∼(6)의 구성을 갖는 것이다. That is, the invention for achieving the first object has the following structures (1) to (6).
(1) 액정 화합물 배향층을 대상물에 전사하기 위한 배향 필름으로서, 배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 또는 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도가, 필름의 폭 방향에 있어서 각 단부로부터 내측으로 5cm의 지점에 있는 양단부, 중앙부, 및 중앙부와 양단부의 중간에 있는 중간부의 5군데에서 측정한 값 중의 최대치에서 14도 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.(1) An alignment film for transferring a liquid crystal compound alignment layer to an object, wherein the angle between the alignment direction of the alignment film and the flow direction of the alignment film or a direction orthogonal to the flow direction is from each end in the width direction of the film An alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer, characterized in that it is 14 degrees or less from the maximum value measured at 5 places of the both ends, the central part, and the middle part in the middle of the central part and the both ends at a point of 5 cm inward.
(2) 배향 필름의 폭 방향에서의 배향각의 각도차가 7도 이하인 것을 특징으로 하는 (1)에 기재한 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.(2) The orientation film for liquid crystal compound orientation layer transfer as described in (1) characterized by the angular difference of the orientation angle in the width direction of an orientation film being 7 degrees or less.
(3) 배향 필름이 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2)에 기재한 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.(3) Orientation film is a polyester film, The orientation film for liquid crystal compound orientation layer transcription|transfer as described in (1) or (2) characterized by the above-mentioned.
(4) 액정 화합물 배향층과 배향 필름이 적층된 적층체로서, 배향 필름이 (1)∼(3) 중 어느 것에 기재한 배향 필름인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 적층체.(4) A laminate in which a liquid crystal compound alignment layer and an alignment film are laminated, wherein the alignment film is the alignment film according to any one of (1) to (3), A laminate for transferring a liquid crystal compound alignment layer.
(5) 편광판과 (4)에 기재한 적층체의 액정 화합물 배향층면을 첩합하여 중간 적층체를 형성하는 공정, 및 중간 적층체로부터 배향 필름을 박리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법.(5) A liquid crystal compound alignment characterized by including a step of bonding a polarizing plate and the liquid crystal compound alignment layer surface of the laminate according to (4) to form an intermediate laminate, and a step of peeling the alignment film from the intermediate laminate A method for manufacturing a layer-laminated polarizing plate.
(6) (4)에 기재한 적층체 중의 액정 화합물 배향층의 배향 상태를 검사하는 방법으로서, 배향 필름의 배향 방향에, 또는 배향 방향과 직교하는 방향에, 또는 배향 필름의 흐름 방향에, 또는 흐름 방향과 직교하는 방향에 평행한 전기장 진동 방향을 갖는 직선 편광을 적층체의 배향 필름면으로부터 조사하고, 액정 화합물 배향층면측에서 수광(受光)하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 검사 방법.(6) A method of inspecting the alignment state of the liquid crystal compound alignment layer in the laminate according to (4), in the alignment direction of the alignment film, or in a direction orthogonal to the alignment direction, or in the flow direction of the alignment film, or A liquid crystal compound alignment layer comprising the step of irradiating linearly polarized light having an electric field oscillation direction parallel to the direction orthogonal to the flow direction from the alignment film surface of the laminate, and receiving light from the liquid crystal compound alignment layer surface side. Inspection method of laminate for transfer.
제 2의 목적을 달성하기 위한 발명은, 이하의 (1)∼(6)의 구성을 갖는 것이다. The invention for achieving the second object has the following structures (1) to (6).
(1) 액정 화합물 배향층을 대상물에 전사하기 위한 배향 필름으로서, 배향 필름의 흐름 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률과, 배향 필름의 흐름 방향과 직교하는 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률과의 차가 4% 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.(1) As an alignment film for transferring a liquid crystal compound alignment layer to an object, heat shrinkage at 150°C for 30 minutes in the flow direction of the alignment film and heat at 150°C for 30 minutes in a direction orthogonal to the flow direction of the alignment film The alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer, characterized in that the difference with the shrinkage is 4% or less.
(2) 배향 필름의 흐름 방향에 대하여 45도의 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률과, 배향 필름의 흐름 방향에 대하여 135도의 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률과의 차가 4% 이하인 것을 특징으로 하는 (1)에 기재한 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.(2) The difference between the thermal contraction rate for 30 minutes at 150° C. in the direction of 45 degrees with respect to the flow direction of the oriented film and the thermal contraction rate for 30 minutes at 150° C. for 30 minutes at 135 degrees with respect to the flow direction of the oriented film is 4% or less The alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer as described in (1) characterized by the above-mentioned.
(3) 배향 필름이 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2)에 기재한 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.(3) Orientation film is a polyester film, The orientation film for liquid crystal compound orientation layer transcription|transfer as described in (1) or (2) characterized by the above-mentioned.
(4) 액정 화합물 배향층과 배향 필름이 적층된 적층체로서, 배향 필름이 (1)∼(3) 중 어느 것에 기재한 배향 필름인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 적층체.(4) A laminate in which a liquid crystal compound alignment layer and an alignment film are laminated, wherein the alignment film is the alignment film according to any one of (1) to (3), A laminate for transferring a liquid crystal compound alignment layer.
(5) 편광판과 (4)에 기재한 적층체의 액정 화합물 배향층면을 첩합하여 중간 적층체를 형성하는 공정, 및 중간 적층체로부터 배향 필름을 박리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법.(5) A liquid crystal compound alignment characterized by including a step of bonding a polarizing plate and the liquid crystal compound alignment layer surface of the laminate according to (4) to form an intermediate laminate, and a step of peeling the alignment film from the intermediate laminate A method for manufacturing a layer-laminated polarizing plate.
(6) (4)에 기재한 적층체 중의 액정 화합물 배향층의 배향 상태를 검사하는 방법으로서, 배향 필름의 배향 방향에, 또는 배향 방향과 직교하는 방향에, 또는 배향 필름의 흐름 방향에, 또는 흐름 방향과 직교하는 방향에 평행한 전기장 진동 방향을 갖는 직선 편광을 적층체의 배향 필름면으로부터 조사하고, 액정 화합물 배향층면측에서 수광하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 검사 방법.(6) A method of inspecting the alignment state of the liquid crystal compound alignment layer in the laminate according to (4), in the alignment direction of the alignment film, or in a direction orthogonal to the alignment direction, or in the flow direction of the alignment film, or A liquid crystal compound alignment layer transfer lamination comprising the step of irradiating linearly polarized light having an electric field oscillation direction parallel to a direction orthogonal to the flow direction from the alignment film side of the laminate, and receiving light from the liquid crystal compound alignment layer side side. How to check the body.
제 3의 목적을 달성하기 위한 발명은, 이하의 (1)∼(6)의 구성을 갖는 것이다. The invention for achieving the third object has the following structures (1) to (6).
(1) 액정 화합물 배향층을 대상물에 전사하기 위한 배향 폴리에스테르 필름으로서, 150℃에서 90분 가열한 후의 배향 폴리에스테르 필름의 이형면의 표면에 있어서의 에스테르 환상 삼량체의 석출량이 1.0mg/m2 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 배향 폴리에스테르 필름.(1) As an orientation polyester film for transferring a liquid crystal compound orientation layer to a target object, the precipitation amount of the ester cyclic trimer in the surface of the release surface of an orientation polyester film after heating at 150 degreeC for 90 minutes is 1.0 mg/m The oriented polyester film for liquid crystal compound alignment layer transfer, characterized in that it is 2 or less.
(2) 배향 폴리에스테르 필름의 이형면측층을 구성하는 폴리에스테르 수지 중의 에스테르 환상 삼량체의 함유량이 0.7 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 (1)에 기재한 액정 화합물 배향층 전사용 배향 폴리에스테르 필름.(2) Content of ester cyclic trimer in the polyester resin which comprises the release surface side layer of an oriented polyester film is 0.7 mass % or less, The oriented polyester film for liquid crystal compound orientation layer transfer as described in (1) characterized by the above-mentioned.
(3) 배향 폴리에스테르 필름의 이형면에, 에스테르 환상 삼량체의 석출을 방지하는 코트층이 설치되어 있는 (1) 또는 (2)에 기재한 액정 화합물 배향층 전사용 배향 폴리에스테르 필름.(3) The orientation polyester film for liquid crystal compound orientation layer transcription|transfer as described in (1) or (2) in which the coating layer which prevents precipitation of an ester cyclic trimer is provided in the mold release surface of an orientation polyester film.
(4) 액정 화합물 배향층과 배향 폴리에스테르 필름이 적층된 적층체로서, 배향 폴리에스테르 필름이 (1)∼(3) 중 어느 것에 기재한 배향 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 적층체.(4) A liquid crystal compound alignment layer before the liquid crystal compound alignment layer, which is a laminate in which a liquid crystal compound alignment layer and an alignment polyester film are laminated, wherein the alignment polyester film is an alignment polyester film according to any one of (1) to (3). use laminate.
(5) 편광판과 (4)에 기재한 적층체의 액정 화합물 배향층면을 첩합하여 중간 적층체를 형성하는 공정, 및 중간 적층체로부터 배향 폴리에스테르 필름을 박리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법.(5) A liquid crystal comprising a step of bonding a polarizing plate and the liquid crystal compound alignment layer surface of the laminate according to (4) to form an intermediate laminate, and a step of peeling the oriented polyester film from the intermediate laminate. A method for manufacturing a compound alignment layer laminated polarizing plate.
(6) (4)에 기재한 적층체 중의 액정 화합물 배향층의 배향 상태를 검사하는 방법으로서, 배향 폴리에스테르 필름의 배향 방향에, 또는 배향 방향과 직교하는 방향에, 또는 배향 폴리에스테르 필름의 흐름 방향에, 또는 흐름 방향과 직교하는 방향에 평행한 전기장 진동 방향을 갖는 직선 편광을 적층체의 배향 폴리에스테르 필름면으로부터 조사하고, 액정 화합물 배향층면측에서 수광하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 검사 방법.(6) As a method of inspecting the orientation state of the liquid crystal compound orientation layer in the laminate according to (4), in the orientation direction of the orientation polyester film, or in a direction orthogonal to the orientation direction, or flow of the orientation polyester film A liquid crystal comprising the step of irradiating linearly polarized light having an electric field oscillation direction parallel to the direction or in a direction perpendicular to the flow direction from the oriented polyester film side of the laminate, and receiving light from the liquid crystal compound alignment layer side side. A method for inspecting a laminate for compound alignment layer transfer.
제 1의 발명에 의하면, 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 등의 연신 필름을 이용하면서, 배향 필름 상에 설치된 액정 화합물 배향층(위상차층이나 편광층)의 배향 상태 등을 배향 필름에 적층한 상태에서도 평가할 수 있다. According to the first invention, the alignment state of the liquid crystal compound alignment layer (retardation layer or polarizing layer) provided on the alignment film is laminated on the alignment film while using a stretched film such as polyester which is inexpensive and has excellent mechanical strength. can also be evaluated.
제 2의 발명에 의하면, 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 등의 연신 필름을 이용하면서, 설계대로의 배향으로 위상차층이나 편광층을 전사할 수 있어, 디스플레이의 광 누설의 문제를 방지할 수 있다. According to the second invention, the retardation layer or the polarizing layer can be transferred in the orientation as designed while using a stretched film such as polyester, which is inexpensive and has excellent mechanical strength, thereby preventing the problem of light leakage in the display. .
제 3의 발명에 의하면, 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 연신 필름을 이용하면서, 필름의 가열 처리 시의 헤이즈의 상승이나 이물의 발생을 효과적으로 방지할 수 있으므로, 설계대로의 배향의 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있다. According to the third invention, while using a polyester stretched film that is inexpensive and has excellent mechanical strength, it is possible to effectively prevent a rise in haze and generation of foreign matter during heat treatment of the film, so that the retardation layer and polarization of the orientation as designed A layer (a liquid crystal compound alignment layer) can be formed.
제 1의 발명의 배향 필름은, 액정 화합물 배향층을 대상물(다른 투명 수지 필름, 편광판 등)에 전사하기 위한 것이며, 배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 또는 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도가, 최대가 되는 개소에서 14도 이하인 것을 특징으로 한다. The alignment film of the first invention is for transferring a liquid crystal compound alignment layer to an object (other transparent resin film, polarizing plate, etc.), between the alignment direction of the alignment film and the flow direction of the alignment film or a direction orthogonal to the flow direction It is characterized in that the angle of is 14 degrees or less at the maximum position.
제 2의 발명의 배향 필름은, 액정 화합물 배향층을 대상물(다른 투명 수지 필름, 편광판 등)에 전사하기 위한 것이며, 배향 필름의 흐름 방향(MD 방향)에서의 150℃ 30분간의 열수축률과, 배향 필름의 흐름 방향과 직교하는 방향(TD 방향)에서의 150℃ 30분간의 열수축률과의 차가 4% 이하인 것을 특징으로 한다. The alignment film of the second invention is for transferring the liquid crystal compound alignment layer to an object (other transparent resin film, polarizing plate, etc.), and the thermal contraction rate for 30 minutes at 150° C. in the flow direction (MD direction) of the alignment film, The difference with the thermal contraction rate for 30 minutes at 150 degreeC in the direction (TD direction) orthogonal to the flow direction of an orientation film is 4 % or less, It is characterized by the above-mentioned.
제 3의 발명의 배향 폴리에스테르 필름은, 액정 화합물 배향층을 대상물(다른 투명 수지 필름, 편광판 등)에 전사하기 위한 것이며, 150℃에서 90분 가열한 후의 배향 폴리에스테르 필름의 이형면의 표면에 있어서의 에스테르 환상 삼량체의 석출량이 1.0mg/m2 이하인 것을 특징으로 한다. 또한, 이하, 배향 폴리에스테르 필름을 단순히 배향 필름이라고 칭하는 경우가 있다. 또, 후술하는 올리고머 블록 코트층, 이형층, 평탄화 코트층, 이활(易滑) 코트층, 대전 방지 코트층 등이 설치되어 있는 경우는, 이들 층을 포함하여 배향 폴리에스테르 필름 또는 배향 필름이라고 칭하는 경우가 있다. The oriented polyester film of the third invention is for transferring the liquid crystal compound alignment layer to an object (other transparent resin film, polarizing plate, etc.), and is heated at 150° C. for 90 minutes on the surface of the release surface of the oriented polyester film. The precipitation amount of the ester cyclic trimer in this is 1.0 mg/m<2> or less, It is characterized by the above-mentioned. In addition, hereafter, an oriented polyester film may be simply called an oriented film. In addition, when an oligomer block coating layer, a release layer, a flattening coating layer, a lubricating coating layer, an antistatic coating layer, etc. described later are provided, including these layers, an oriented polyester film or an oriented film There are cases.
배향 필름에 이용되는 수지로는, 복굴절성을 갖는 것이 바람직하고, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리프로필렌, 환상 폴리올레핀, 트리아세틸 셀룰로오스가 보다 바람직하며, 폴리에스테르가 더욱 바람직하고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 특히 바람직하다. As resin used for an orientation film, it is preferable to have birefringence, polyester, polycarbonate, polystyrene, polyamide, polypropylene, cyclic polyolefin, and triacetyl cellulose are more preferable, polyester is still more preferable, and polyethylene Terephthalate is particularly preferred.
배향 필름은, 구성으로는, 단층이어도 공압출(共押出)에 의한 복수층이어도 된다. 복수층의 경우는, 표층(이형면의 층 A)/이면층(B)이나, A/중간층(C)/A(이형면의 층과 이면층이 동일), A/C/B 등의 구성을 들 수 있다. The oriented film may be a single layer or multiple layers by coextrusion may be sufficient as a structure. In the case of multiple layers, the structure of the surface layer (layer A on the release surface)/back layer (B), A/intermediate layer (C)/A (the release surface layer and the back surface layer are the same), A/C/B, etc. can be heard
필름을 연신하는 경우는, 1축 연신, 약(弱) 2축 연신(2축 방향으로 연신하고 있지만 한쪽의 방향이 약한 것), 2축 연신 어느 것이라도 상관없지만, 폭 방향으로 넓은 범위에서 배향 방향을 일정하게 할 수 있다는 면에서 1축 연신이나 약 2축 연신이 바람직하다. 약 2축 연신의 경우는 주배향 방향을 후단(後段)의 연신 방향으로 하는 것이 바람직하다. 1축 연신의 경우는, 연신 방향은, 필름 제조의 흐름 방향(세로 방향)이어도, 이것에 직교하는 방향(가로 방향)이어도 된다. When stretching a film, either uniaxial stretching, weak biaxial stretching (stretching in the biaxial direction but weak in one direction), or biaxial stretching may be used, but orientation in a wide range in the width direction From the viewpoint that the direction can be made constant, uniaxial stretching or about biaxial stretching is preferable. In the case of about biaxial stretching, it is preferable to make the main orientation direction into the extending|stretching direction of a rear end. In the case of uniaxial stretching, the direction (horizontal direction) orthogonal to the flow direction (vertical direction) of film manufacture may be sufficient as an extending|stretching direction.
2축 연신의 경우는 동시 2축 연신이어도 순차 2축 연신이어도 된다. 세로 방향의 연신은 속도차가 다른 롤군(群)에 의한 연신이 바람직하고, 가로 방향의 연신은 텐터 연신이 바람직하다. In the case of biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching may be sufficient as sequential biaxial stretching. As for extending|stretching in a longitudinal direction, extending|stretching by roll groups with different speed differences is preferable, and, as for extending|stretching in a transverse direction, tenter extending|stretching is preferable.
전사용 배향 필름은 공업적으로는 필름을 권회(卷回)한 롤로 공급된다. 롤 폭의 하한은 바람직하게는 30cm이며, 보다 바람직하게는 50cm이고, 더욱 바람직하게는 70cm이며, 특히 바람직하게는 90cm이고, 가장 바람직하게는 100cm이다. 롤 폭의 상한은 바람직하게는 5000cm이며, 보다 바람직하게는 4000cm이고, 더욱 바람직하게는 3000cm이다. The oriented film for transfer is industrially supplied by the roll which wound the film. The lower limit of the roll width is preferably 30 cm, more preferably 50 cm, still more preferably 70 cm, particularly preferably 90 cm, and most preferably 100 cm. The upper limit of the roll width is preferably 5000 cm, more preferably 4000 cm, still more preferably 3000 cm.
롤 길이의 하한은 바람직하게는 100m이며, 보다 바람직하게는 500m이고, 더욱 바람직하게는 1000m이다. 롤 길이의 상한은 바람직하게는 100000m이며, 보다 바람직하게는 50000m이고, 더욱 바람직하게는 30000m이다. The lower limit of the roll length is preferably 100 m, more preferably 500 m, still more preferably 1000 m. Preferably the upper limit of the roll length is 100000 m, More preferably, it is 50000 m, More preferably, it is 30000 m.
일반적으로 편광자는 폴리비닐 알코올을 필름의 흐름 방향으로 연신하고, 이것에 요오드나 유기계 화합물의 이색성 색소를 흡수시킨 것이 이용되며, 편광자의 소광축(흡수축)이 필름의 흐름 방향으로 되어 있다. 원 편광판의 경우는 위상차층으로서 λ/4층의 지상축(배향 방향)이 소광축에 대하여 45도로 적층되거나, λ/4층과 λ/2층이 경사 방향(10∼80도)으로 적층된다. 또, 액정 디스플레이에 이용되는 광학 보상층도 편광자의 소광축에 대하여 경사 방향으로 적층된다. In general, a polarizer is used in which polyvinyl alcohol is stretched in the flow direction of a film, and a dichroic dye of iodine or an organic compound is absorbed therein, and the extinction axis (absorption axis) of the polarizer is in the flow direction of the film. In the case of a circular polarizing plate, the slow axis (orientation direction) of the λ/4 layer as a retardation layer is laminated at 45 degrees to the extinction axis, or the λ/4 layer and the λ/2 layer are laminated in the oblique direction (10 to 80 degrees). . Moreover, the optical compensation layer used for a liquid crystal display is also laminated|stacked in the diagonal direction with respect to the extinction axis of a polarizer.
따라서, 위상차층의 배향 상태는, 예를 들면, 필름의 흐름 방향에 평행하거나 또는 수직의 진동 방향을 갖는 직선 편광을 전사용 배향 필름측으로부터 위상차층에 조사하여, 위상차층에서 타원 편광이 된 광을, 타원 편광을 직선 편광으로 되돌리기 위한 수광측 위상차판과, 위상차판에 의해 되돌아온 직선 편광을 통과시키 않는 방향으로 설치한 수광측 편광판을 통과시켜 수광 소자에서 검지함으로써 검사(평가)할 수 있다. 전사용 배향 필름 상에 설치한 위상차층에 대하여 설계대로의 위상차 및 배향 방향이었던 경우에 직선 편광이 되는 수광측 위상차판을 통과한 광이 소광 상태이면, 설계대로의 위상차층으로 되어 있는 것을 알 수 있다. 반대로, 광 누설이 있으면, 설계로부터 어긋나 있는 것을 알 수 있다. Therefore, the orientation state of the retardation layer is, for example, linearly polarized light having a vibration direction parallel to or perpendicular to the flow direction of the film to the retardation layer from the oriented film side for transfer, and light that becomes elliptically polarized light in the retardation layer can be inspected (evaluated) by passing through a light-receiving-side retardation plate for returning the elliptically polarized light to linearly polarized light and a light-receiving-side polarizing plate installed in a direction that does not pass the linearly polarized light returned by the retardation plate, and detecting it by the light-receiving element. With respect to the retardation layer provided on the orientation film for transfer, if the light passing through the light-receiving-side retardation plate, which becomes linearly polarized light in the case of the retardation and orientation direction as designed, is in a quenched state, it can be seen that the retardation layer is as designed. have. Conversely, if there is light leakage, it turns out that it deviates from design.
그러나, 전사용 배향 필름의 배향 방향이 배향 필름의 흐름 방향에 평행(MD)하거나 또는 수직(TD)으로부터 어긋나 있었던 경우, 전사용 배향 필름을 통과한 직선 편광이 타원 편광이 되어, 광 누설이 일어나, 위상차층의 정확한 평가가 곤란해진다. 본 발명은, 이 어긋남을 최소한으로 억제함으로써, 위상차층의 정확한 평가를 가능하게 하는 것이다. However, when the orientation direction of the orientation film for transfer is parallel (MD) to the flow direction of the orientation film or deviates from perpendicular (TD), the linearly polarized light passing through the orientation film for transfer becomes elliptically polarized light, and light leakage occurs. , it becomes difficult to accurately evaluate the retardation layer. The present invention enables accurate evaluation of the retardation layer by minimizing this shift.
본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 또는 TD와 배향 방향 사이의 각도(최대 개소)의 하한은 바람직하게는 0도이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 또는 TD와 배향 방향 사이의 각도의 상한은, 최대치에서 바람직하게는 14도이며, 보다 바람직하게는 7도이고, 더욱 바람직하게는 5도이며, 특히 바람직하게는 4도이고, 가장 바람직하게는 3도이다. 상기를 넘으면 위상차층(액정 화합물 배향층)의 배향 상태의 평가를 행하기 어려워지는 경우가 있다. The lower limit of the angle (maximum point) between MD or TD of the orientation film for transfer of the present invention and the orientation direction is preferably 0 degrees. In addition, the upper limit of the angle between MD or TD of the oriented film for transfer of the present invention and the orientation direction is preferably 14 degrees at the maximum, more preferably 7 degrees, still more preferably 5 degrees, and particularly preferably Preferably it is 4 degrees, most preferably it is 3 degrees. When it exceeds the above, it may become difficult to evaluate the orientation state of retardation layer (liquid crystal compound orientation layer).
본 발명의 전사용 배향 필름의 전체 폭(폭 방향)에서의 배향각의 각도차의 하한은 바람직하게는 0도이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 전체 폭에서의 배향각의 각도차의 상한은 바람직하게는 7도이며, 보다 바람직하게는 5도이고, 더욱 바람직하게는 3도이며, 특히 바람직하게는 2도이다. 상기를 넘으면 폭 방향에서 위상차층(액정 화합물 배향층)의 배향 상태의 평가를 행하기 어려워지는 경우가 있다. The lower limit of the angle difference of the orientation angle in the full width (width direction) of the orientation film for transcription|transfer of this invention becomes like this. Preferably it is 0 degree|times. Moreover, Preferably the upper limit of the angular difference of the orientation angle in the full width of the orientation film for transcription|transfer of this invention is 7 degrees, More preferably, it is 5 degrees, More preferably, it is 3 degrees, Especially preferably, it is 2 degrees. It is also When the above is exceeded, it may become difficult to evaluate the orientation state of retardation layer (liquid crystal compound orientation layer) in the width direction.
텐터 내에서 TD 방향으로 연신하는 경우, 연신 존이나 열고정 존에서는 필름은 MD 방향으로 줄어드는 힘이 작용한다. 필름의 단부는 클립으로 고정되어 있지만, 중앙부는 고정되어 있지 않기 때문에 텐터 출구에서는 활형으로 늦게 나오는 보잉 현상이 일어난다. 이것이 배향 방향의 왜곡이 된다. In the case of stretching in the TD direction in the tenter, a force decreasing in the MD direction acts on the film in the stretching zone or the heat setting zone. The end of the film is fixed with a clip, but the central portion is not fixed, so bowing is delayed in a bow shape at the tenter exit. This becomes a distortion in the orientation direction.
배향 방향의 왜곡을 저감시켜, 상기 특성을 달성하기 위해서는, 연신 온도, 연신 배율, 연신 속도, 열고정 온도, 완화 공정의 온도, 완화 공정의 배율, 각 온도의 폭 방향의 온도 분포 등을 적절히 조정하면 된다. In order to reduce the distortion in the orientation direction and achieve the above characteristics, the stretching temperature, the stretching ratio, the stretching rate, the heat setting temperature, the temperature of the relaxation step, the magnification of the relaxation step, the temperature distribution in the width direction of each temperature, etc. are appropriately adjusted Do it.
또, 제막한 필름의 전체 폭에서 배향 방향이 규정 범위 내가 되지 않는 경우는, 연신한 폭광(幅廣) 필름의 중앙부 부근 등, 상기 특성 범위 내가 되는 부분을 채용하는 것이 바람직하다. 또, 1축 방향으로의 배향을 강하게 하면 배향 방향의 왜곡은 작아지는 경향이 있으므로, 약 2축이나 1축 연신 필름을 채용하는 것도 바람직한 방법이다. 특히, MD 방향이 주배향 방향인 약 2축이나 1축 연신 필름이 바람직하다. Moreover, when the orientation direction does not fall within the prescribed range in the full width of the film formed into a film, it is preferable to employ|adopt the part used as the said characteristic range, such as center part vicinity of the extended|stretched wide light film. Moreover, since the distortion in an orientation direction tends to become small when the orientation in a uniaxial direction is strengthened, it is also preferable to employ|adopt an about biaxial or uniaxially stretched film. In particular, an about biaxial or uniaxially oriented film whose MD direction is the main orientation direction is preferable.
또한, 본 발명에 있어서, 전사용 배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 또는 흐름 방향과 직교하는 방향과의 각도, 및 필름의 폭 방향에서의 배향각의 각도차는, 이하와 같이 하여 결정된다. In addition, in this invention, the angle difference of the orientation angle of the orientation direction of the orientation film for transcription|transfer, the direction orthogonal to the flow direction or flow direction of an orientation film, and the orientation angle in the width direction of a film is determined as follows do.
우선, 필름을 롤로부터 인출하고, 양단부(각 단부로부터 내측으로 5cm의 지점), 중앙부, 및 중앙부와 양단부의 중간에 있는 중간부의 5군데에서 배향 방향을 결정했다. 중앙부와 양단부의 중간에 있는 중간부는, 중앙부와 양단부와의 간격을 2 등분한 위치에 있다. 또한, 배향 방향은, 분자 배향계를 이용하여 구한 필름의 지상축 방향으로 했다. 다음으로, 필름의 전체의 배향 방향이 흐름 방향(MD)에 가까운지, 아니면 폭 방향(TD)에 가까운지를 조사했다. 그리고, 필름의 전체의 배향 방향이 흐름 방향에 가까운 경우에는, 상기 5군데의 각각에 있어서, 배향 방향과 필름의 흐름 방향 사이의 각도를 구하고, 가장 큰 각도가 되는 개소에서의 값을 「배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 사이의 각도」의 최대치로서 채용했다. 한편, 필름의 전체의 배향 방향이 폭 방향에 가까운 경우에는, 상기 5군데의 각각에 있어서, 배향 방향과 필름의 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도를 구하고, 가장 큰 각도가 되는 개소에서의 값을 「배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도」의 최대치로서 채용했다. First, the film was taken out from the roll, and the orientation directions were determined at five places at both ends (a point 5 cm inward from each end), the central part, and the middle part midway between the central part and both ends. The middle part which is in the middle of a center part and both ends exists in the position which divided the space|interval of the center part and both ends into two. In addition, the orientation direction was made into the slow-axis direction of the film calculated|required using the molecular orientation meter. Next, it was investigated whether the whole orientation direction of a film is close to a flow direction (MD), or whether it is close to a width direction (TD). And, when the orientation direction of the whole film is close to the flow direction, in each of the above five places, the angle between the orientation direction and the flow direction of the film is obtained, and the value at the location serving as the largest angle is "oriented film" The angle between the orientation direction of , and the flow direction of the orientation film" was adopted as the maximum value. On the other hand, when the orientation direction of the entire film is close to the width direction, the angle between the orientation direction and the direction orthogonal to the flow direction of the film is obtained in each of the above five places, and the value at the location which becomes the largest angle was adopted as the maximum value of "the angle between the orientation direction of an orientation film and the direction orthogonal to the flow direction of an orientation film."
또, 상기 5군데에서 구한 각도 중, 최대치와 최소치 사이의 차를, 「필름의 폭 방향에서의 배향각의 각도차」로 했다. Moreover, the difference between the maximum value and the minimum value was made into "angle difference of the orientation angle|corner in the width direction of a film" among the angles calculated|required in the said five places.
또한, 각도는, 길이 방향 또는 폭 방향에 대하여, 상기 최대치와 같은 측에 배향 방향이 있는 경우는 양(正)의 값으로 하고, 길이 방향 또는 폭 방향에 대하여 반대측에 배향 방향이 있는 경우는 음(負)의 값으로 하여, 양·음을 구별하여 최소치를 평가한다. Incidentally, the angle is positive when the orientation direction is on the same side as the maximum value in the longitudinal direction or the width direction, and negative when the orientation direction is on the opposite side to the longitudinal or width direction. As the value of (負), the minimum value is evaluated by distinguishing positive and negative.
본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 방향과 TD 방향의 150℃ 30분간의 열수축률차의 하한은 바람직하게는 0%이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 방향과 TD 방향의 150℃ 30분간의 열수축률차의 상한은 바람직하게는 4%이며, 보다 바람직하게는 3%이고, 더욱 바람직하게는 2%이며, 특히 바람직하게는 1.5%이고, 가장 바람직하게는 1%이다. 상기를 넘으면 액정 화합물의 배향 처리에서 고온을 필요로 하는 경우나 복수의 액정 화합물을 적층하여 온도의 이력이 많아진 경우에 액정 화합물의 배향 방향이 설계로부터 벗어나, 편광판을 디스플레이에 이용한 경우에 광 누설 등이 발생하는 경우가 있다. The minimum of the difference in thermal contraction rate for 30 minutes at 150 degreeC of the MD direction and TD direction of the orientation film for transcription|transfer of this invention becomes like this. Preferably it is 0 %. In addition, the upper limit of the difference in thermal contraction rate for 30 minutes at 150° C. in the MD direction and the TD direction of the transfer oriented film of the present invention is preferably 4%, more preferably 3%, still more preferably 2%, It is particularly preferably 1.5%, and most preferably 1%. If the above is exceeded, the orientation direction of the liquid crystal compound deviates from the design when a high temperature is required for the alignment treatment of the liquid crystal compound or when a plurality of liquid crystal compounds are laminated to increase the temperature history, and when a polarizing plate is used for a display, light leakage, etc. There are cases where this occurs.
본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 방향의 150℃ 30분간의 열수축률의 하한은 바람직하게는 -2%이며, 보다 바람직하게는 -0.5%이고, 더욱 바람직하게는 -0.1%이며, 특히 바람직하게는 0%이고, 가장 바람직하게는 0.01%이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 방향의 150℃ 30분간의 열수축률의 상한은 바람직하게는 4%이며, 보다 바람직하게는 3%이고, 더욱 바람직하게는 2.5%이며, 특히 바람직하게는 2%이고, 가장 바람직하게는 1.5%이다. 상기를 넘으면 열수축률차의 조정을 행하기 어려워지는 경우가 있다. 또, 평면성이 나빠져, 작업성이 악화되는 경우가 있다. The lower limit of the thermal contraction rate for 30 minutes at 150°C in the MD direction of the oriented film for transfer of the present invention is preferably -2%, more preferably -0.5%, still more preferably -0.1%, particularly preferably is 0%, most preferably 0.01%. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. Moreover, preferably the upper limit of the thermal contraction rate for 150 degreeC 30 minutes of MD direction of the oriented film for transcription|transfer of this invention is 4 %, More preferably, it is 3 %, More preferably, it is 2.5 %, Especially preferably, 2%, most preferably 1.5%. When it exceeds the above, it may become difficult to adjust the difference of thermal contraction rate. Moreover, planarity may worsen and workability|operativity may deteriorate.
본 발명의 전사용 배향 필름의 TD 방향의 150℃ 30분간의 열수축률의 하한은 바람직하게는 -2%이며, 보다 바람직하게는 -0.5%이고, 더욱 바람직하게는 -0.1%이며, 특히 바람직하게는 0%이고, 가장 바람직하게는 0.01%이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 TD 방향의 150℃ 30분간의 열수축률의 상한은 바람직하게는 4%이며, 보다 바람직하게는 2.5%이고, 더욱 바람직하게는 2%이며, 특히 바람직하게는 1.5%이고, 가장 바람직하게는 1%이다. 상기를 넘으면 열수축률차의 조정을 행하기 어려운 경우가 있다. 또, 평면성이 나빠져, 작업성이 악화되는 경우가 있다. The lower limit of the thermal contraction rate for 30 minutes at 150°C in the TD direction of the oriented film for transfer of the present invention is preferably -2%, more preferably -0.5%, still more preferably -0.1%, particularly preferably is 0%, most preferably 0.01%. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. Moreover, preferably the upper limit of the thermal contraction rate for 150 degreeC 30 minutes of TD direction of the oriented film for transcription|transfer of this invention is 4 %, More preferably, it is 2.5 %, More preferably, it is 2 %, Especially preferably 1.5%, most preferably 1%. When it exceeds the above, it may be difficult to adjust the difference of thermal contraction rate. Moreover, planarity may worsen and workability|operativity may deteriorate.
본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 방향에 대하여 45도의 방향과 MD 방향에 대하여 135도의 방향의 150℃ 30분간의 열수축률차의 하한은 바람직하게는 0%이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 방향에 대하여 45도의 방향과 MD 방향에 대하여 135도의 방향의 150℃ 30분간의 열수축률차의 상한은 바람직하게는 4%이며, 보다 바람직하게는 3%이고, 더욱 바람직하게는 2%이며, 특히 바람직하게는 1.5%이고, 가장 바람직하게는 1%이다. 상기 범위를 벗어나면 액정 화합물의 배향 방향이 설계로부터 벗어나, 편광판을 디스플레이에 이용한 경우에 광 누설 등이 발생하는 경우가 있다. The lower limit of the difference in thermal contraction rate for 30 minutes at 150°C of the direction of 45 degrees with respect to the MD direction of the oriented film for transfer of the present invention and the direction of 135 degrees with respect to the MD direction is preferably 0%. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. In addition, the upper limit of the difference in thermal contraction rate for 30 minutes at 150°C in the direction of 45 degrees with respect to the MD direction and the direction of 135 degrees with respect to the MD direction of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 4%, more preferably 3% , more preferably 2%, particularly preferably 1.5%, and most preferably 1%. If it is out of the above range, the alignment direction of the liquid crystal compound may be deviating from the design, and light leakage may occur when a polarizing plate is used for a display.
필름의 열수축 특성은 연신 온도, 연신 배율, 열고정 온도, 완화 공정의 배율, 완화 공정의 온도 등으로 조절할 수 있다. 또, 냉각 공정 중에 필름의 표면 온도가 100℃ 이상에서 클립으로부터 개방하여 권취(卷取)하는 것도 바람직하다. 클립으로부터의 개방은, 클립을 여는 방법이어도, 클립으로 홀딩하고 있는 단부를 칼날 등으로 잘라버리는 방법이어도 된다. 또, 오프라인에서 가열 처리(어닐 처리)하는 것도 효과적인 방법이다. The heat shrinkage characteristics of the film can be controlled by the stretching temperature, the stretching ratio, the heat setting temperature, the magnification of the relaxation process, the temperature of the relaxation process, and the like. Moreover, it is also preferable to open|release from a clip at 100 degreeC or more and to wind up the surface temperature of a film during a cooling process. The opening from the clip may be a method of opening a clip or a method of cutting off the end portion held by the clip with a blade or the like. In addition, off-line heat treatment (annealing treatment) is also an effective method.
본 발명의 전사용 배향 필름의 150℃ 30분간의 열수축 특성을 상기로 하기 위해서는, 전사용 배향 필름의 소재는, 폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트인 것이 바람직하다. In order to make the heat-shrinkage characteristic for 150 degreeC 30 minute(s) of the oriented film for transcription|transfer of this invention above, it is preferable that the raw material of the oriented film for transcription|transfer is polyester, especially polyethylene terephthalate.
본 발명의 전사용 배향 필름의 95℃ 최대 열수축률의 하한은 바람직하게는 0%이며, 보다 바람직하게는 0.01%이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 95℃ 최대 열수축률의 상한은 바람직하게는 2.5%이며, 보다 바람직하게는 2%이고, 더욱 바람직하게는 1.2%이며, 특히 바람직하게는 1%이고, 가장 바람직하게는 0.8%이다. 상기를 넘으면 편광판을 디스플레이에 이용한 경우에 광 누설 등이 발생하는 경우가 있다. The lower limit of the 95 degreeC maximum thermal contraction rate of the oriented film for transcription|transfer of this invention becomes like this. Preferably it is 0 %, More preferably, it is 0.01 %. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. Moreover, Preferably the upper limit of 95 degreeC maximum thermal contraction rate of the oriented film for transcription|transfer of this invention is 2.5 %, More preferably, it is 2 %, More preferably, it is 1.2 %, Especially preferably, it is 1 %, and most Preferably it is 0.8 %. When the above is exceeded, when a polarizing plate is used for a display, light leakage etc. may generate|occur|produce.
본 발명의 전사용 배향 필름의 최대 열수축률 방향과 MD 또는 TD 방향과의 각도의 하한은 바람직하게는 0도이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 최대 열수축률 방향과 MD 또는 TD 방향과의 각도의 상한은 바람직하게는 20도이며, 보다 바람직하게는 15도이고, 더욱 바람직하게는 10도이며, 특히 바람직하게는 7도이고, 가장 바람직하게는 5도이다. 상기를 넘으면 액정 화합물의 배향 방향이 설계로부터 벗어나, 편광판을 디스플레이에 이용한 경우에 광 누설 등이 발생하는 경우가 있다. The lower limit of the angle between the maximum thermal contraction rate direction and the MD or TD direction of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 0 degrees. Moreover, the upper limit of the angle of the maximum thermal contraction rate direction of the oriented film for transcription|transfer of this invention and MD or TD direction becomes like this. Preferably it is 20 degrees, More preferably, it is 15 degrees, More preferably, it is 10 degrees, Especially preferably Preferably it is 7 degrees, and most preferably it is 5 degrees. When the above is exceeded, the orientation direction of the liquid crystal compound deviates from the design, and when a polarizing plate is used for a display, light leakage or the like may occur.
본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 방향의 탄성률 및 TD 방향의 탄성률의 하한은 바람직하게는 1GPa이며, 보다 바람직하게는 2GPa이다. 상기 미만이면 각 공정 중에서 늘어나, 설계대로의 배향 방향으로 되지 않는 경우가 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 MD 방향의 탄성률 및 TD 방향의 탄성률의 상한은 바람직하게는 8GPa이며, 보다 바람직하게는 7GPa이다. 상기를 넘으면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. The lower limit of the elastic modulus in the MD direction and the elastic modulus in the TD direction of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 1 GPa, more preferably 2 GPa. If it is less than the above, it may stretch in each process and may not become the orientation direction as designed. Moreover, Preferably the upper limit of the elastic modulus of the MD direction and TD direction of the oriented film for transcription|transfer of this invention is 8 GPa, More preferably, it is 7 GPa. If the above is exceeded, it may be difficult to realistically achieve the numerical value.
본 발명의 전사용 배향 필름이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름인 경우, 150℃에서 90분 가열한 후의 배향 폴리에스테르 필름의 이형면의 표면에 있어서의 에스테르 환상 삼량체의 석출량(이하, 표면 올리고머 석출량(150℃ 90min)이라고 칭함)의 하한은 바람직하게는 0mg/㎡이며, 보다 바람직하게는 0.01mg/㎡이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 표면 올리고머 석출량(150℃ 90min)의 상한은 바람직하게는 1mg/㎡이며, 보다 바람직하게는 0.7mg/㎡이고, 더욱 바람직하게는 0.5mg/㎡이며, 특히 바람직하게는 0.3mg/㎡이다. 상기를 넘으면 액정 화합물 배향층을 복수 적층하는 경우나 고온에서의 배향 처리가 필요한 경우에 헤이즈가 상승하거나 이물이 발생하거나 하여, 자외선 조사에서의 배향 제어 시에 편광이 흐트러져, 설계대로의 위상차층이나 편광층을 얻지 못하게 되는 경우가 있다. 또한, 본 발명에 있어서, 배향 필름의 「이형면」이란, 배향 필름의 표면 중, 배향 필름의 전사하는 액정 화합물 배향층이 설치되는 것이 의도되는 표면을 의미한다. 올리고머 블록 코트층, 평탄화 코트층이나 이형층 등이 설치되어 있는 경우, 이 위에 액정 화합물 배향층을 설치하는 것이면, 이들 올리고머 블록 코트층, 평탄화층이나 이형층 등의 표면(액정 화합물 배향층과 접하는 면)이, 배향 필름의 「이형면」이다. When the oriented film for transfer of the present invention is a polyethylene terephthalate film, the amount of precipitation of the ester cyclic trimer on the surface of the release surface of the oriented polyester film after heating at 150° C. for 90 minutes (hereinafter, the amount of precipitation of surface oligomers ( 150°C 90 min)) is preferably 0 mg/m 2 , more preferably 0.01 mg/m 2 . If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. The upper limit of the surface oligomer precipitation amount (150°C 90 min) is preferably 1 mg/m2, more preferably 0.7 mg/m2, still more preferably 0.5 mg/m2, and particularly preferably 0.3 mg/m2. When it exceeds the above, when a plurality of liquid crystal compound alignment layers are laminated or when alignment treatment at a high temperature is required, haze increases or foreign matter is generated, so that polarization is disturbed during alignment control by ultraviolet irradiation, and the retardation layer as designed or It may become impossible to obtain a polarizing layer. In addition, in this invention, the "release surface" of an orientation film means the surface by which the liquid crystal compound orientation layer to which the orientation film transcribe|transfers among the surfaces of an orientation film is intended to be provided. When an oligomer block coat layer, a planarization coat layer, a release layer, etc. are provided, if a liquid crystal compound alignment layer is provided thereon, the surface of the oligomer block coat layer, planarization layer, release layer, etc. (which is in contact with the liquid crystal compound alignment layer) surface) is the "release surface" of an oriented film.
표면 올리고머 석출량을 낮추기 위해서는, 전사용 배향 필름의 표면에 올리고머(에스테르 환상 삼량체)의 석출을 블록하는 코트층(올리고머 블록 코트층)을 설치하는 것이 바람직하다. In order to lower the surface oligomer precipitation amount, it is preferable to provide a coating layer (oligomer block coating layer) that blocks precipitation of an oligomer (ester cyclic trimer) on the surface of the oriented film for transcription.
올리고머 블록 코트층은, Tg가 90℃ 이상인 수지를 50 중량% 이상 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 수지로는, 멜라민 등의 아미노 수지, 알키드 수지, 폴리스티렌, 아크릴 수지 등이 바람직하다. 수지의 Tg의 상한은 200℃인 것이 바람직하다. It is preferable that the oligomer block coating layer contains 50 weight% or more of resin whose Tg is 90 degreeC or more. As such resin, amino resins, such as a melamine, an alkyd resin, polystyrene, an acrylic resin, etc. are preferable. It is preferable that the upper limit of Tg of resin is 200 degreeC.
올리고머 블록 코트층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이며, 보다 바람직하게는 0.03㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.05㎛이다. 상기 미만이면 충분한 블록 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 올리고머 블록 코트층의 두께의 상한은 바람직하게는 10㎛이며, 보다 바람직하게는 5㎛이고, 더욱 바람직하게는 2㎛이다. 상기를 넘으면 효과가 포화가 되는 경우가 있다. The lower limit of the thickness of the oligomer block coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.03 µm, still more preferably 0.05 µm. If it is less than the above, a sufficient blocking effect may not be obtained. The upper limit of the thickness of the oligomer block coating layer is preferably 10 µm, more preferably 5 µm, still more preferably 2 µm. When the above is exceeded, the effect may become saturated.
또, 표면 올리고머 석출량을 낮추기 위해서는, 전사용 배향 필름의 이형면 측층을 구성하는 폴리에스테르 수지 중의 올리고머(에스테르 환상 삼량체)의 함유량(이하, 표층 올리고머 함유량이라고 칭함)을 낮추는 것도 바람직하다. 표층 올리고머 함유량의 하한은 바람직하게는 0.3 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.33 질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.35 질량%이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 표층 올리고머 함유량의 상한은 바람직하게는 0.7 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.6 질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.5 질량%이다. 또한, 본 발명에 있어서, 배향 필름의 「이형면측층」이란, 배향 필름을 구성하는 폴리에스테르의 각층 중, 이형면이 존재하는 층을 의미한다. 여기에서, 필름이 단일의 층인 경우도 이형면측층이라고 부르는 경우가 있다. 이 경우, 후술하는 이면측층과 이형면측층이 동일층이 된다. In addition, in order to lower the surface oligomer precipitation amount, it is also preferable to lower the content of the oligomer (ester cyclic trimer) in the polyester resin constituting the release surface side layer of the orientation film for transfer (hereinafter referred to as surface oligomer content). The lower limit of the content of the surface oligomer is preferably 0.3 mass%, more preferably 0.33 mass%, still more preferably 0.35 mass%. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. The upper limit of the content of the surface oligomer is preferably 0.7 mass%, more preferably 0.6 mass%, still more preferably 0.5 mass%. In addition, in this invention, the "release surface side layer" of an orientation film means the layer in which a mold release surface exists among each layer of polyester which comprises an orientation film. Here, even when the film is a single layer, it is sometimes referred to as a release surface side layer. In this case, the back side layer and the release side layer, which will be described later, become the same layer.
표층 올리고머 함유량을 낮추기 위해서는, 원료 폴리에스테르 중의 올리고머 함유량을 낮추는 것이 바람직하다. 원료 폴리에스테르 중의 올리고머 함유량의 하한은 바람직하게는 0.23 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.25 질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.27 질량%이다. 원료 폴리에스테르 중의 올리고머 함유량의 상한은 바람직하게는 0.7 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.6 질량%이고, 더욱 바람직하게는 0.5 질량%이다. 원료 폴리에스테르 중의 올리고머 함유량은, 고상(固相) 중합 등, 고체 상태의 폴리에스테르에 180℃ 이상 융점 이하의 온도에서 가열 처리를 행함으로써 저하시킬 수 있다. 폴리에스테르의 촉매를 실활(失活)시키는 것도 바람직하다. In order to lower the surface oligomer content, it is preferable to lower the oligomer content in the raw material polyester. The lower limit of the oligomer content in the raw material polyester is preferably 0.23 mass%, more preferably 0.25 mass%, still more preferably 0.27 mass%. The upper limit of the oligomer content in the raw material polyester is preferably 0.7 mass%, more preferably 0.6 mass%, still more preferably 0.5 mass%. The oligomer content in the raw material polyester can be reduced by heat-treating the polyester in a solid state, such as solid-phase polymerization, at a temperature of 180°C or higher and its melting point or lower. It is also preferable to deactivate the catalyst of the polyester.
또, 표층 올리고머 석출량을 낮추기 위해서는, 제막 시의 용융 시간을 짧게 하는 것도 유효하다. Moreover, in order to lower|hang the surface layer oligomer precipitation amount, it is also effective to shorten the melting time at the time of film forming.
본 발명의 전사용 배향 필름이 폴리에스테르 필름인 경우, 필름을 구성하는 폴리에스테르의 극한 점도(IVf)의 하한은 바람직하게는 0.45dl/g이며, 보다 바람직하게는 0.5dl/g이고, 더욱 바람직하게는 0.53dl/g이다. 상기 미만이면 필름의 내충격성이 뒤떨어지는 경우가 있다. 또, 제막을 행하기 어려워지거나, 두께의 균일성이 뒤떨어지는 경우가 있다. IVf의 상한은 바람직하게는 0.9dl/g이며, 보다 바람직하게는 0.8dl/g이고, 더욱 바람직하게는 0.7dl/g이다. 상기를 넘으면 열수축률이 높아지는 경우가 있다. 또, 제막을 행하기 어려워지는 경우가 있다. When the orientation film for transfer of the present invention is a polyester film, the lower limit of the intrinsic viscosity (IVf) of the polyester constituting the film is preferably 0.45 dl/g, more preferably 0.5 dl/g, still more preferably It is 0.53 dl/g. If it is less than the above, the impact resistance of the film may be inferior. Moreover, it may become difficult to form into a film, or it may be inferior to the uniformity of thickness. The upper limit of IVf is preferably 0.9 dl/g, more preferably 0.8 dl/g, still more preferably 0.7 dl/g. When it exceeds the above, thermal contraction rate may become high. Moreover, it may become difficult to perform film forming.
본 발명의 전사용 배향 필름의 파장 380nm에서의 광선 투과율의 하한은 바람직하게는 0%이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 파장 380nm에서의 광선 투과율의 상한은 바람직하게는 20%이며, 보다 바람직하게는 15%이고, 더욱 바람직하게는 10%이며, 특히 바람직하게는 5%이다. 상기를 넘으면, 편광 자외선을 조사함으로써 특정의 배향 방향으로 하는 경우에, 이면으로부터의 반사에 의해 배향층이나 액정 화합물 배향층의 방향 균일성이 나빠지는 경우가 있다. 파장 380nm에서의 광선 투과율은 UV 흡수제 첨가에 의해, 범위 내로 할 수 있다. Preferably the lower limit of the light transmittance in wavelength 380nm of the orientation film for transcription|transfer of this invention is 0 %. Moreover, Preferably the upper limit of the light transmittance in wavelength 380nm of the orientation film for transcription|transfer of this invention is 20 %, More preferably, it is 15 %, More preferably, it is 10 %, Especially preferably, it is 5 %. When it exceeds the above and it sets it as a specific orientation direction by irradiating a polarization|polarized-light ultraviolet-ray, the direction uniformity of an orientation layer and a liquid crystal compound orientation layer may worsen by reflection from a back surface. The light transmittance at a wavelength of 380 nm can be made within the range by adding a UV absorber.
본 발명의 전사용 배향 필름의 헤이즈의 하한은 바람직하게는 0.01%이며, 보다 바람직하게는 0.1%이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 헤이즈의 상한은 바람직하게는 3%이며, 보다 바람직하게는 2.5%이고, 더욱 바람직하게는 2%이며, 특히 바람직하게는 1.7%이다. 상기를 넘으면 편광 UV 조사 시에 편광이 흐트러져, 설계대로의 위상차층이나 편광층을 얻지 못하게 되는 경우가 있다. 또, 위상차층이나 편광층의 검사 시에 난반사로 광 누설이 일어나, 검사를 행하기 어려워지는 경우가 있다. The minimum of the haze of the oriented film for transcription|transfer of this invention becomes like this. Preferably it is 0.01 %, More preferably, it is 0.1 %. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. Moreover, Preferably the upper limit of the haze of the oriented film for transcription|transfer of this invention is 3 %, More preferably, it is 2.5 %, More preferably, it is 2 %, Especially preferably, it is 1.7 %. When the above is exceeded, polarization may be disturbed at the time of polarized UV irradiation, and it may not be possible to obtain a retardation layer or a polarization layer as designed. In addition, light leakage occurs due to diffuse reflection at the time of inspection of the retardation layer or the polarizing layer, making it difficult to inspect.
본 발명의 전사용 배향 필름의 150℃ 90분 가열 후의 헤이즈의 하한, 상한은 상기와 마찬가지이다. The lower limit and the upper limit of the haze after heating at 150°C for 90 minutes of the oriented film for transfer of the present invention are the same as described above.
본 발명의 전사용 배향 필름의 150℃ 90분 가열 전후의 헤이즈의 변화량의 하한은 바람직하게는 0%이다. 상한은 바람직하게는 0.5%이며, 보다 바람직하게는 0.4%이고, 더욱 바람직하게는 0.3%이다. The lower limit of the amount of change of the haze before and after heating at 150°C for 90 minutes of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 0%. The upper limit is preferably 0.5%, more preferably 0.4%, still more preferably 0.3%.
본 발명의 전사용 배향 필름은, 지상축 방향의 굴절률 nx-진상축 방향의 굴절률 ny의 하한은 바람직하게는 0.005이며, 보다 바람직하게는 0.01이고, 더욱 바람직하게는 0.02이며, 특히 바람직하게는 0.03이고, 가장 바람직하게는 0.04이며, 가장 바람직하게는 0.05이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, nx-ny의 상한은 바람직하게는 0.15이며, 보다 바람직하게는 0.13이고, 더욱 바람직하게는 0.12이다. 상기를 넘으면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 경우에는, nx-ny의 값이 상기인 것이 바람직하다. In the oriented film for transfer of the present invention, the lower limit of the refractive index nx in the slow axis direction - the refractive index ny in the fast axis direction is preferably 0.005, more preferably 0.01, still more preferably 0.02, particularly preferably 0.03. , most preferably 0.04, and most preferably 0.05. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. Moreover, Preferably the upper limit of nx-ny is 0.15, More preferably, it is 0.13, More preferably, it is 0.12. If the above is exceeded, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. In particular, in the case of a polyethylene terephthalate film, it is preferable that the value of nx-ny is the above.
2축 연신의 경우, nx-ny의 하한은 바람직하게는 0.005이며, 보다 바람직하게는 0.01이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 2축 연신의 경우, nx-ny의 상한은 바람직하게는 0.05이며, 보다 바람직하게는 0.04이고, 더욱 바람직하게는 0.03이다. 상기를 넘으면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. In the case of biaxial stretching, the minimum of nx-ny becomes like this. Preferably it is 0.005, More preferably, it is 0.01. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. Moreover, in the case of biaxial stretching, Preferably the upper limit of nx-ny is 0.05, More preferably, it is 0.04, More preferably, it is 0.03. If the above is exceeded, it may be difficult to realistically achieve the numerical value.
1축 연신의 경우, nx-ny의 하한은 바람직하게는 0.05이며, 보다 바람직하게는 0.06이다. 상기 미만이면 1축 연신의 메리트가 약해지는 경우가 있다. 또, 1축 연신의 경우, nx-ny의 상한은 바람직하게는 0.15이며, 보다 바람직하게는 0.13이다. 상기를 넘으면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. In the case of uniaxial stretching, the minimum of nx-ny becomes like this. Preferably it is 0.05, More preferably, it is 0.06. If it is less than the above, the merit of uniaxial stretching may weaken. Moreover, in the case of uniaxial stretching, the upper limit of nx-ny becomes like this. Preferably it is 0.15, More preferably, it is 0.13. If the above is exceeded, it may be difficult to realistically achieve the numerical value.
본 발명의 전사용 배향 필름의 진상축 방향의 굴절률(ny)의 하한은 바람직하게는 1.55이며, 보다 바람직하게는 1.58이고, 더욱 바람직하게는 1.57이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 진상축 방향의 굴절률(ny)의 상한은 바람직하게는 1.64이며, 보다 바람직하게는 1.63이고, 더욱 바람직하게는 1.62이다. Preferably the lower limit of the refractive index (ny) of the fast-axis direction of the orientation film for transcription|transfer of this invention is 1.55, More preferably, it is 1.58, More preferably, it is 1.57. Moreover, Preferably the upper limit of the refractive index (ny) of the fast-axis direction of the orientation film for transcription|transfer of this invention is 1.64, More preferably, it is 1.63, More preferably, it is 1.62.
본 발명의 전사용 배향 필름의 지상축 방향의 굴절률(nx)의 하한은 바람직하게는 1.66이며, 보다 바람직하게는 1.67이고, 더욱 바람직하게는 1.68이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 지상축 방향의 굴절률(nx)의 상한은 바람직하게는 1.75이며, 보다 바람직하게는 1.73이고, 더욱 바람직하게는 1.72이며, 특히 바람직하게는 1.71이다. Preferably the lower limit of the refractive index (nx) of the slow-axis direction of the orientation film for transcription|transfer of this invention is 1.66, More preferably, it is 1.67, More preferably, it is 1.68. Moreover, Preferably the upper limit of the refractive index (nx) of the slow-axis direction of the oriented film for transcription|transfer of this invention is 1.75, More preferably, it is 1.73, More preferably, it is 1.72, Especially preferably, it is 1.71.
본 발명의 전사용 배향 필름의 대전 방지성(표면 저항)의 하한은 바람직하게는 1×105Ω/□이며, 보다 바람직하게는 1×106Ω/□이다. 상기 미만이어도 효과가 포화되어, 그 이상의 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 대전 방지성(표면 저항)의 상한은 바람직하게는 1×1013Ω/□이며, 보다 바람직하게는 1×1012Ω/이고, 더욱 바람직하게는 1×1011Ω/이다. 상기를 넘으면, 정전기에 의한 씨씽(cissing)이 발생하거나, 액정 화합물의 배향 방향의 흐트러짐이 발생하거나 하는 경우가 있다. 대전 방지성(표면 저항)은, 전사용 배향 필름에 대전 방지제를 섞어 넣는 것, 이형층의 하층이나 반대면에 대전 방지 코트층을 설치하는 것, 또는 이형층에 대전 방지제를 첨가하는 것 등에 의해, 상기 범위 내로 할 수 있다. The lower limit of the antistatic property (surface resistance) of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 1×10 5 Ω/□, more preferably 1×10 6 Ω/□. Even if it is less than the above, the effect is saturated, and the effect further may not be acquired. In addition, the upper limit of the antistatic property (surface resistance) of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 1×10 13 Ω/□, more preferably 1×10 12 Ω/, still more preferably 1× 10 11 Ω/. When the above is exceeded, cissing due to static electricity may occur or disturbance of the alignment direction of the liquid crystal compound may occur. Antistatic property (surface resistance) is obtained by mixing an antistatic agent into the oriented film for transfer, providing an antistatic coating layer on the lower layer or opposite surface of the release layer, or adding an antistatic agent to the release layer. , can be within the above range.
대전 방지 코트층이나 이형층이나 전사용 배향 필름에 첨가하는 대전 방지제로는, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 도전성 고분자, 폴리스티렌 술폰산염 등의 이온성 고분자, 주석 도프 산화 인듐, 안티몬 도프 산화 주석 등의 도전성 미립자를 들 수 있다. Examples of the antistatic agent added to the antistatic coating layer, the release layer, or the transfer orientation film include conductive polymers such as polyaniline and polythiophene, ionic polymers such as polystyrene sulfonate, tin-doped indium oxide, and antimony-doped tin oxide. Electroconductive microparticles|fine-particles are mentioned.
전사용 배향 필름에는 이형층을 설치해도 된다. 단, 필름 자체가 위상차층이나 배향층 등의 전사물과의 밀착성이 낮아, 이형층을 설치하지 않아도 충분한 이형성이 있는 경우에는, 이형층을 설치하지 않아도 된다. 또, 밀착성이 너무 낮은 경우에는, 표면에 코로나 처리를 행하는 등 하여 밀착성을 조정해도 된다. 이형층은 공지의 이형제를 이용하여 형성할 수 있고, 알키드 수지, 아미노 수지, 장쇄 아크릴 아크릴레이트계, 실리콘 수지, 불소 수지를 바람직한 예로서 들 수 있다. 이들은, 전사물과의 밀착성에 맞추어 적절히 선택할 수 있다. You may provide a mold release layer in the orientation film for transcription|transfer. However, when the film itself has low adhesiveness with a transcription|transfer material, such as a retardation layer and an orientation layer, and there exists sufficient release property even if it does not provide a release layer, it is not necessary to provide a release layer. Moreover, when adhesiveness is too low, you may adjust adhesiveness by performing a corona treatment on the surface, etc. A mold release layer can be formed using a well-known mold release agent, An alkyd resin, an amino resin, a long-chain acrylic acrylate type|system|group, a silicone resin, and a fluororesin are mentioned as a preferable example. These can be suitably selected according to the adhesiveness with a transcription|transfer material.
또한, 본 발명의 전사용 배향 필름에서는, 올리고머 블록 코트층, 대전 방지층, 및 이형층의 하층으로서 이접착층을 설치해도 된다. Moreover, in the orientation film for transcription|transfer of this invention, you may provide an easily adhesive layer as a lower layer of an oligomer block coat layer, an antistatic layer, and a mold release layer.
(이형면 거칠기)(Roughness of the heterogeneous surface)
본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면(A층 표면)은 평활한 것이 바람직하다.It is preferable that the release surface (A-layer surface) of the oriented film for transcription|transfer of this invention is smooth.
본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면의 삼차원 산술 평균 거칠기(SRa)의 하한은 바람직하게는 1nm이며, 보다 바람직하게는 2nm이다. 상기 미만이면 현실적으로 수치의 달성이 곤란해질 수 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면의 SRa의 상한은 바람직하게는 30nm이며, 보다 바람직하게는 25nm이고, 더욱 바람직하게는 20nm이며, 특히 바람직하게는 15nm이고, 가장 바람직하게는 10nm이다. The lower limit of the three-dimensional arithmetic mean roughness (SRa) of the release surface of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 1 nm, more preferably 2 nm. If it is less than the above, it may be difficult to realistically achieve the numerical value. The upper limit of SRa of the release surface of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 30 nm, more preferably 25 nm, still more preferably 20 nm, particularly preferably 15 nm, and most preferably 10 nm. .
본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면의 삼차원 십점 평균 거칠기(SRz)의 하한은 바람직하게는 5nm이며, 보다 바람직하게는 10nm이고, 더욱 바람직하게는 13nm이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면의 SRz의 상한은 바람직하게는 200nm이며, 보다 바람직하게는 150nm이고, 더욱 바람직하게는 120nm이며, 특히 바람직하게는 100nm이고, 가장 바람직하게는 80nm이다. The lower limit of the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the release surface of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 5 nm, more preferably 10 nm, still more preferably 13 nm. Moreover, the upper limit of SRz of the release surface of the oriented film for transcription|transfer of this invention becomes like this. Preferably it is 200 nm, More preferably, it is 150 nm, More preferably, it is 120 nm, Especially preferably, it is 100 nm, Most preferably, it is 80 nm. .
본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면의 최대 높이(SRy: 이형면 최대 산 높이 SRp+이형면 최대 골짜기 깊이 SRv)의 하한은 바람직하게는 10nm이며, 보다 바람직하게는 15nm이고, 더욱 바람직하게는 20nm이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면의 SRy의 상한은 바람직하게는 300nm이며, 보다 바람직하게는 250nm이고, 더욱 바람직하게는 150nm이며, 특히 바람직하게는 120nm이고, 가장 바람직하게는 100nm이다. The lower limit of the maximum height of the release surface of the oriented film for transfer of the present invention (SRy: release surface maximum peak height SRp + release surface maximum valley depth SRv) is preferably 10 nm, more preferably 15 nm, still more preferably 20 nm to be. The upper limit of SRy of the release surface of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 300 nm, more preferably 250 nm, still more preferably 150 nm, particularly preferably 120 nm, and most preferably 100 nm. .
본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면의 0.5㎛ 이상의 돌기의 수의 상한은 바람직하게는 5개/㎡이며, 보다 바람직하게는 4개/㎡이고, 더욱 바람직하게는 3개/㎡이며, 특히 바람직하게는 2개/㎡이고, 가장 바람직하게는 1개/㎡이다. The upper limit of the number of projections of 0.5 µm or more on the release surface of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 5 pieces/m2, more preferably 4 pieces/m2, still more preferably 3 pieces/m2, especially Preferably it is 2 pieces/m<2>, and most preferably it is 1 piece/m<2>.
이형면의 거칠기가 상기를 넘으면, 본 발명의 전사용 배향 필름의 위에 형성된 액정 화합물 배향층의 미소(微小) 부분에서 설계대로의 배향 상태나 위상차가 되지 않아, 핀홀상이나 흠집상의 결점이 발생하는 경우가 있다. 이것은, 배향층이면 러빙 시에 볼록 부분의 배향층이 벗겨지는 것이나, 볼록 부분의 기슭부나 오목 부분의 러빙이 불충분하게 되어 있는 것이 원인으로 생각된다. 또, 이형면층에 입자를 포함하는 경우, 러빙 시에 입자가 탈락하여, 표면을 손상시키는 것이 원인으로 생각된다. 또, 러빙 배향층이어도 광배향층이어도, 배향층을 설치한 상태에서 권취한 경우, 이면층과 문질러짐으로써, 볼록 부분의 배향층에 구멍이 뚫리거나, 압력에 의해 배향이 흐트러지는 것 등이 생각된다. 이러한 배향층의 결함에 의해, 배향층 상에 액정 화합물 배향층을 설치할 때에 그 미소 부분에서 액정 화합물의 배향이 일어나지 않는 것이 원인으로 생각된다. When the roughness of the release surface exceeds the above, the alignment state or phase difference as designed does not occur in the minute portion of the liquid crystal compound alignment layer formed on the transfer alignment film of the present invention, and pinhole-like or scratch-like defects occur. there is If this is an orientation layer, it is thought that it is the cause that the orientation layer of a convex part peels off at the time of rubbing, and the rubbing of the base part of a convex part, and a recessed part is inadequate. Moreover, when particle|grains are included in a release surface layer, it is thought that the cause is that the particle|grains fall off at the time of rubbing, and the surface is damaged. In addition, whether it is a rubbing alignment layer or a photo-alignment layer, when it is wound in a state in which the alignment layer is provided, a hole is formed in the alignment layer of the convex portion by rubbing with the back surface layer, or the alignment is disturbed by pressure. I think. It is considered that the cause is that the alignment of the liquid crystal compound does not occur in the minute portion when the liquid crystal compound alignment layer is provided on the alignment layer due to the defect of the alignment layer.
액정 화합물 배향층이면, 액정 화합물의 도공(塗工) 시에, 볼록 부분에서 액정 화합물 배향층의 두께가 얇아지거나, 오목 부분에서는 두께가 얇아지는 등의 이유로, 설계대로의 위상차를 얻을 수 없는 것도 원인으로 생각된다. In the case of the liquid crystal compound alignment layer, when the liquid crystal compound is applied, the thickness of the liquid crystal compound alignment layer becomes thin in the convex portion or the thickness becomes thin in the concave portion. is thought to be the cause.
이형면 (A)의 거칠기를 상기 범위로 하기 위해서는, 본 발명의 전사용 배향 필름이 연신 필름인 경우에는 이하의 방법을 들 수 있다. In order to make the roughness of a mold release surface (A) into the said range, when the oriented film for transcription|transfer of this invention is a stretched film, the following method is mentioned.
·필름 원반의 이형면측층(표층)이 입자를 포함하지 않는 것으로 한다. · It is assumed that the release surface side layer (surface layer) of the original film does not contain particles.
·필름 원반의 이형면측층(표층)이 입자를 포함하는 경우는 입경이 작은 입자로 한다. · When the release surface side layer (surface layer) of the original film contains particles, use particles with a small particle size.
·필름 원반의 이형면측층(표층)이 입자를 포함하는 경우는 평탄화 코트를 설치한다. - When the release surface side layer (surface layer) of the original film contains particles, a flattening coat is provided.
또, 상기 이외에 원료나 제조 공정을 이하와 같이 클린하게 하는 것도 중요하다. In addition to the above, it is also important to clean raw materials and manufacturing processes as follows.
·중합 시의 입자 슬러리를 필터링한다. 칩화 전에 필터링한다. · Filter the particle slurry during polymerization. Filter before chipping.
·칩화 냉각수를 클린한 것으로 한다. 칩 반송, 제막기 투입까지의 환경을 클린하게 한다. ・Clean the chipping coolant. Clean the environment from chip transfer to film maker input.
·제막 시, 용융 수지를 필터링하여, 응집 입자나 이물을 제거한다. ・At the time of film forming, the molten resin is filtered to remove aggregated particles and foreign matter.
·코트제를 필터링하여, 이물을 제거한다. · Filter the coating agent to remove foreign matter.
·제막, 코트, 건조 시에 클린 환경하에서 행한다. · Perform film forming, coating, and drying in a clean environment.
표층은 평활화를 위해서는 실질적으로 입자를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 실질적으로 입자를 포함하지 않는다란, 입자 함유량이 50ppm 미만이며, 바람직하게는 30ppm 미만인 것을 의미한다. It is preferable that the surface layer contains substantially no particles for smoothing. Substantially free of particles means that the particle content is less than 50 ppm, preferably less than 30 ppm.
표면의 미끄러짐성을 올리기 위해, 표층은 입자를 포함하고 있어도 된다. 입자를 포함하는 경우, 표층 입자 함유량의 하한은 바람직하게는 0ppm이며, 보다 바람직하게는 50ppm이고, 더욱 바람직하게는 100ppm이다. 또, 표층 입자 함유량의 상한은 바람직하게는 20000ppm이며, 보다 바람직하게는 10000ppm이고, 더욱 바람직하게는 8000ppm이며, 특히 바람직하게는 6000ppm이다. 상기를 넘으면, 표층의 거칠기를 바람직한 범위 내로 할 수 없는 경우가 있다. In order to raise the surface sliding property, the surface layer may contain the particle|grains. When particles are included, the lower limit of the content of the surface layer particles is preferably 0 ppm, more preferably 50 ppm, still more preferably 100 ppm. Moreover, Preferably the upper limit of surface layer particle content is 20000 ppm, More preferably, it is 10000 ppm, More preferably, it is 8000 ppm, Especially preferably, it is 6000 ppm. When the above is exceeded, the roughness of the surface layer may not be able to be made into a preferable range.
표층 입자 지름의 하한은 바람직하게는 0.005㎛이며, 보다 바람직하게는 0.01㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.02㎛이다. 또, 표층 입자 지름의 상한은 바람직하게는 3㎛이며, 보다 바람직하게는 1㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.5㎛이며, 특히 바람직하게는 0.3㎛이다. 상기를 넘으면, 표층의 거칠기를 바람직한 범위 내로 할 수 없는 경우가 있다. The lower limit of the particle diameter of the surface layer is preferably 0.005 µm, more preferably 0.01 µm, still more preferably 0.02 µm. The upper limit of the particle diameter of the surface layer is preferably 3 µm, more preferably 1 µm, still more preferably 0.5 µm, and particularly preferably 0.3 µm. When the above is exceeded, the roughness of the surface layer may not be able to be made into a preferable range.
표층이 입자를 포함하지 않는 경우나 입경이 작은 입자로 한 경우라도, 그 하층이 입자를 포함하는 경우는, 하층의 입자의 영향에 의해 이형면층의 거칠기가 높아지는 경우가 있다. 이와 같은 경우에는, 이형면층의 두께를 크게 하거나, 입자를 포함하지 않는 하층(중간층)을 설치하는 등의 방법을 취하는 것이 바람직하다. Even when the surface layer does not contain particles or is made of particles having a small particle size, when the lower layer contains particles, the roughness of the release surface layer may become high under the influence of the particles in the lower layer. In such a case, it is preferable to increase the thickness of the release surface layer or to take a method such as providing a lower layer (intermediate layer) containing no particles.
표층 두께의 하한은 바람직하게는 0.1㎛이며, 보다 바람직하게는 0.5㎛이고, 더욱 바람직하게는 1㎛이며, 특히 바람직하게는 3㎛이고, 가장 바람직하게는 5㎛이다. 또, 표층 두께의 상한은 전사용 배향 필름의 전체 두께에 대하여, 바람직하게는 97%, 보다 바람직하게는 95%, 더욱 바람직하게는 90%이다. The lower limit of the thickness of the surface layer is preferably 0.1 µm, more preferably 0.5 µm, still more preferably 1 µm, particularly preferably 3 µm, and most preferably 5 µm. Moreover, with respect to the total thickness of the orientation film for transcription|transfer, Preferably the upper limit of surface layer thickness is 97 %, More preferably, it is 95 %, More preferably, it is 90 %.
입자를 포함하지 않는 중간층은 실질적으로 입자를 포함하지 않는다는 의미이고, 입자의 함유량은 50ppm 미만이며, 30ppm 미만인 것이 바람직하다. 전사용 배향 필름의 전체 두께에 대하여, 중간층의 두께의 하한은 바람직하게는 10%, 보다 바람직하게는 20%, 더욱 바람직하게는 30%이다. 상한은 바람직하게는 95%, 보다 바람직하게는 90%이다. The particle-free intermediate layer means substantially no particles, and the particle content is less than 50 ppm, preferably less than 30 ppm. With respect to the total thickness of the orientation film for transcription|transfer, Preferably the minimum of the thickness of an intermediate|middle layer is 10 %, More preferably, it is 20 %, More preferably, it is 30 %. The upper limit is preferably 95%, more preferably 90%.
전사용 배향 필름의 표층의 거칠기가 높은 경우, 평탄화 코트를 설치해도 된다. 평탄화 코트에 이용되는 수지로는, 폴리에스테르, 아크릴, 폴리우레탄, 폴리스티렌, 폴리아미드 등 일반적으로 코트제의 수지로서 이용되는 것을 들 수 있다. 멜라민, 이소시아네이트, 에폭시 수지, 옥사졸린 화합물 등의 가교제를 이용하는 것도 바람직하다. 이들은 유기용제나 물에 용해 또는 분산시킨 코트제로서 도공되고 건조된다. 또는 아크릴의 경우에는 무(無)용제로 도공되고, 방사선으로 경화시켜도 된다. 평탄화 코트는 올리고머 블록 코트여도 된다. 이형층을 코트로 설치하는 경우는 이형층 자체를 두껍게 해도 된다. When the roughness of the surface layer of the oriented film for transcription is high, you may provide a flattening coat. Examples of the resin used for the flattening coating include those generally used as resins for coating agents, such as polyester, acrylic, polyurethane, polystyrene, and polyamide. It is also preferable to use crosslinking agents, such as a melamine, isocyanate, an epoxy resin, and an oxazoline compound. These are coated and dried as a coating agent dissolved or dispersed in an organic solvent or water. Alternatively, in the case of acrylic, it may be coated with a solvent-free solvent and cured by radiation. The flattening coat may be an oligomer block coat. When the release layer is provided as a coat, the release layer itself may be thickened.
표면 평탄화 코트층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이며, 보다 바람직하게는 0.1㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.2㎛이며, 특히 바람직하게는 0.3㎛이다. 상기 미만이면 평탄화의 효과가 불충분해지는 경우가 있다. 또, 표면 평탄화 코트층의 두께의 상한은 바람직하게는 10㎛이며, 보다 바람직하게는 7㎛이고, 더욱 바람직하게는 5㎛이며, 특히 바람직하게는 3㎛이다. 상기를 넘어도 그 이상의 평탄화 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. The lower limit of the thickness of the surface planarization coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.1 µm, still more preferably 0.2 µm, and particularly preferably 0.3 µm. If it is less than the above, the effect of planarization may become insufficient. Moreover, the upper limit of the thickness of the surface planarization coating layer becomes like this. Preferably it is 10 micrometers, More preferably, it is 7 micrometers, More preferably, it is 5 micrometers, Especially preferably, it is 3 micrometers. Even if it exceeds the above, further flattening effect may not be acquired.
평탄화 코트는 제막 과정 중에 인라인 코트로 설치해도 되고, 별도 오프라인으로 설치해도 된다. The flattening coat may be installed as an inline coat during the film forming process, or may be separately installed offline.
(이면측 거칠기)(Roughness on the back side)
또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 이형면을 평활하게 해도 액정 화합물 배향층에 결점이 발생하는 경우가 있는데, 이것은, 전사용 배향 필름은 롤상으로 권취되어 있어, 표면과 이면이 접하고 있기 때문에, 이면의 거칠기가 표면에 전사되기(이형층에 이면의 볼록부가 전사하여 오목부가 형성되기) 때문이라는 것을 알았다. 액정 화합물 배향층을 설치한 전사용 배향 필름은, 액정 화합물 배향층을 보호하기 위해, 마스킹 필름을 첩합하여 권취되는 경우도 있지만, 코스트 저감을 위해, 그대로 권취되는 경우도 많다. 이와 같이 배향층을 설치한 상태로 권취한 경우는 배향층이 이면의 볼록부에 의해, 움푹 패거나, 구멍이 뚫리거나, 배향층의 배향이 흐트러지는 것과 같은 현상이 일어나고 있다고 생각된다. 또, 액정 화합물 배향층을 설치한 후에는, 이면의 볼록부에 의해, 액정 화합물 배향층에 구멍이 뚫리거나, 배향이 흐트러지는 것과 같은 현상이 일어나고 있다고 생각된다. 특히 권심부(卷芯部)에서는 압력이 높아 이러한 현상이 일어나기 쉽다. 이상의 지견으로부터, 상기의 결점은 이형면의 반대면 표면(이면)을 특정의 거칠기로 함으로써 방지할 수 있는 것을 알 수 있었다. In addition, even if the release surface of the oriented film for transfer of the present invention is smoothed, a defect may occur in the liquid crystal compound oriented layer. This is because the oriented film for transfer is wound in a roll shape, and the surface and the back surface are in contact, It turned out that this is because the roughness of the back surface is transferred to the surface (the convex part of the back surface is transferred to the release layer, and a recessed part is formed). In order to protect the liquid crystal compound aligning layer, in order to protect the liquid crystal compound aligning layer, the oriented film for transcription may be wound up by bonding a masking film, but for cost reduction, it is wound up as it is in many cases. In the case of winding in a state in which the alignment layer is provided in this way, it is considered that the alignment layer is dented or punctured by the convex portion on the back surface, or a phenomenon such as the alignment of the alignment layer is disturbed. Moreover, after providing a liquid-crystal compound orientation layer, it is thought that the phenomenon that a hole is made in a liquid-crystal compound orientation layer or an orientation is disturbed is occurring by the convex part on the back surface. In particular, in the core part (卷芯部), the pressure is high and this phenomenon is easy to occur. From the above knowledge, it turned out that the said fault can be prevented by making the surface (back surface) of the opposite surface of a mold release surface into a specific roughness.
본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 삼차원 산술 평균 거칠기(SRa)의 하한은 바람직하게는 1nm이며, 보다 바람직하게는 2nm이고, 더욱 바람직하게는 3nm, 특히 바람직하게는 4nm이며, 가장 바람직하게는 5nm이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 SRa의 상한은 바람직하게는 50nm이며, 보다 바람직하게는 45nm이고, 더욱 바람직하게는 40nm이다. 상기를 넘으면 결점이 많아지는 경우가 있다. The lower limit of the three-dimensional arithmetic mean roughness (SRa) of the back surface of the orientation film for transfer of the present invention is preferably 1 nm, more preferably 2 nm, still more preferably 3 nm, particularly preferably 4 nm, most preferably 5 nm. Moreover, Preferably the upper limit of SRa of the back surface of the orientation film for transcription|transfer of this invention is 50 nm, More preferably, it is 45 nm, More preferably, it is 40 nm. When the above is exceeded, a fault may increase.
본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 삼차원 십점 평균 거칠기(SRz)의 하한은, 바람직하게는 7nm이며, 보다 바람직하게는 10nm이고, 더욱 바람직하게는 15nm이며, 특히 바람직하게는 20nm이고, 가장 바람직하게는 25nm이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 SRz의 상한은 바람직하게는 1500nm이며, 보다 바람직하게는 1200nm이고, 더욱 바람직하게는 1000nm이며, 특히 바람직하게는 700nm이고, 가장 바람직하게는 500nm이다. 상기를 넘으면 결점이 많아지는 경우가 있다. The lower limit of the three-dimensional ten-point average roughness (SRz) of the back surface of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 7 nm, more preferably 10 nm, still more preferably 15 nm, particularly preferably 20 nm, most preferably For example, it is 25 nm. Moreover, the upper limit of SRz of the back surface of the oriented film for transcription|transfer of this invention becomes like this. Preferably it is 1500 nm, More preferably, it is 1200 nm, More preferably, it is 1000 nm, Especially preferably, it is 700 nm, Most preferably, it is 500 nm. When the above is exceeded, a fault may increase.
본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 최대 높이(SRy: 이면 최대 산 높이 SRp+이면 최대 골짜기 깊이 SRv)의 하한은 바람직하게는 15nm이며, 보다 바람직하게는 20nm이고, 더욱 바람직하게는 25nm이며, 특히 바람직하게는 30nm이고, 가장 바람직하게는 40nm이다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 최대 높이 SRy의 상한은 바람직하게는 2000nm이며, 보다 바람직하게는 1500nm이고, 더욱 바람직하게는 1200nm이며, 특히 바람직하게는 1000nm이고, 가장 바람직하게는 700nm이다. 상기를 넘으면 결점이 많아지는 경우가 있다. The lower limit of the maximum height of the back surface of the oriented film for transfer of the present invention (SRy: maximum peak height SRp+, maximum valley depth SRv) of the present invention is preferably 15 nm, more preferably 20 nm, still more preferably 25 nm, particularly Preferably it is 30 nm, Most preferably, it is 40 nm. In addition, the upper limit of the maximum height SRy of the back surface of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 2000 nm, more preferably 1500 nm, still more preferably 1200 nm, particularly preferably 1000 nm, and most preferably 700 nm. to be. When the above is exceeded, a fault may increase.
본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 2㎛ 이상의 돌기의 수의 상한은 바람직하게는 5개/㎡이며, 보다 바람직하게는 4개/㎡이고, 더욱 바람직하게는 3개/㎡이며, 특히 바람직하게는 2개/㎡이고, 가장 바람직하게는 1개/㎡이다. 상기를 넘으면 결점이 많아지는 경우가 있다. The upper limit of the number of projections of 2 µm or more on the back surface of the oriented film for transfer of the present invention is preferably 5 pieces/m2, more preferably 4 pieces/m2, still more preferably 3 pieces/m2, particularly preferably It is preferably 2 pieces/m2, and most preferably 1 piece/m2. When the above is exceeded, a fault may increase.
본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 거칠기가 상기 범위 미만이면, 필름의 미끄러짐성이 나빠져, 필름의 롤로의 반송 시, 권취 시 등에 미끄러지기 어려워져 흠집이 나기 쉬워지는 경우가 있다. 또, 본 발명의 전사용 배향 필름의 이면의 거칠기가 상기를 넘으면, 상술한 결점이 생기기 쉬워진다. When the roughness of the back surface of the oriented film for transfer of the present invention is less than the above range, the film slipperiness deteriorates, and the film becomes less slippery at the time of conveyance to a roll, winding, etc., and may be easily damaged. Moreover, when the roughness of the back surface of the oriented film for transcription|transfer of this invention exceeds the above, it will become easy to produce the above-mentioned fault.
이면의 거칠기를 상기 범위로 하기 위해서는, 본 발명의 전사용 배향 필름이 연신 필름인 경우, 이하의 방법을 들 수 있다. In order to make the roughness of the back surface into the said range, when the oriented film for transcription|transfer of this invention is a stretched film, the following method is mentioned.
·필름 원반의 이면측층(이면층)을 특정의 입자를 포함하는 것으로 한다. - The back side layer (back side layer) of the original film shall contain specific particle|grains.
·필름 원반의 중간층에 입자를 포함하는 것을 이용하고, 이면층측(이면층)에 입자를 포함하지 않는 것으로 하여 두께를 얇게 한다. - A film containing particles is used for the intermediate layer of the original film, and the thickness is reduced by not containing particles on the back side layer side (back side layer).
·필름 원반의 이면측층(이면층)의 거칠기가 큰 경우는 평탄화 코트를 설치한다. - When the roughness of the back side layer (rear layer) of the original film is large, a flattening coat is provided.
·필름 원반의 이면측층(이면층)이 입자를 포함하지 않는 경우나 거칠기가 작은 경우는 이활 코트(입자 함유 코트)를 설치한다. · When the back side layer (rear layer) of the original film does not contain particles or has a small roughness, a lubricating coat (particle-containing coat) is provided.
이면층 입자 지름의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이며, 보다 바람직하게는 0.05㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.1㎛이다. 상기 미만이면 미끄러짐성이 나빠져, 권취 불량이 일어나는 경우가 있다. 또, 이면층 입자 지름의 상한은 바람직하게는 5㎛이며, 보다 바람직하게는 3㎛이고, 더욱 바람직하게는 2㎛이다. 상기를 넘으면 이면이 너무 거칠어지는 경우가 있다. The lower limit of the particle diameter of the back surface layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.05 µm, and still more preferably 0.1 µm. If it is less than the above, slipperiness may worsen and winding failure may occur. The upper limit of the particle diameter of the back surface layer is preferably 5 µm, more preferably 3 µm, still more preferably 2 µm. When the above is exceeded, the back surface may become too rough.
이면이 입자를 포함하는 경우, 이면층 입자 함유량의 하한은 바람직하게는 50ppm이며, 보다 바람직하게는 100ppm이다. 상기 미만이면 입자를 첨가하는 것에 의한 미끄러짐성의 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 이면층 입자 함유량의 상한은 바람직하게는 10000ppm이며, 보다 바람직하게는 7000ppm이고, 더욱 바람직하게는 5000ppm이다. 상기를 넘으면 이면이 너무 거칠어지는 경우가 있다. When the back side contains particles, the lower limit of the particle content of the back layer is preferably 50 ppm, more preferably 100 ppm. If it is less than the above, the effect of sliding properties by adding particles may not be obtained. Further, the upper limit of the content of the particles in the back surface layer is preferably 10000 ppm, more preferably 7000 ppm, still more preferably 5000 ppm. When the above is exceeded, the back surface may become too rough.
이면층 두께의 하한은 바람직하게는 0.1㎛이며, 보다 바람직하게는 0.5㎛이고, 더욱 바람직하게는 1㎛이며, 특히 바람직하게는 3㎛이고, 가장 바람직하게는 5㎛이다. 또, 이면층 두께의 상한은 전사용 배향 필름의 전체 두께에 대하여, 바람직하게는 95%, 보다 바람직하게는 90%, 더욱 바람직하게는 85%이다. The lower limit of the thickness of the backing layer is preferably 0.1 μm, more preferably 0.5 μm, still more preferably 1 μm, particularly preferably 3 μm, and most preferably 5 μm. Further, the upper limit of the thickness of the back layer is preferably 95%, more preferably 90%, still more preferably 85% with respect to the total thickness of the oriented film for transfer.
중간층에 입자를 포함시키고, 이면층은 입자를 포함시키지 않고 얇게 함으로써 이면의 거칠기를 제어하는 것도 바람직하다. 이와 같은 형태를 취함으로써, 입자의 탈락을 막으면서 이면의 거칠기를 확보할 수 있다. It is also preferable to control the roughness of the back surface by including particles in the intermediate layer and thinning the back layer without including particles. By taking such a form, the roughness of the back surface can be ensured, preventing drop-off|omission of particle|grains.
중간층의 입자의 입경이나 첨가량으로는, 이면층의 입자와 마찬가지이다. 이 경우의 이면층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.5㎛이며, 보다 바람직하게는 1㎛이고, 더욱 바람직하게는 2㎛이다. 두께의 상한은 바람직하게는 30㎛이며, 보다 바람직하게는 25㎛이고, 더욱 바람직하게는 20㎛이다. The particle size and addition amount of the particles of the intermediate layer are the same as those of the particles of the back surface layer. The lower limit of the thickness of the back surface layer in this case is preferably 0.5 µm, more preferably 1 µm, still more preferably 2 µm. The upper limit of the thickness is preferably 30 µm, more preferably 25 µm, still more preferably 20 µm.
원반 필름의 이면이 거친 경우, 평탄화 코트를 설치하는 것도 바람직하다. 평탄화 코트는 표면의 평탄화 코트에서 예로 든 것을 마찬가지로 이용할 수 있다. When the back surface of the raw film is rough, it is also preferable to provide a flattening coat. As for the leveling coat, those exemplified in the leveling coat of the surface can be used similarly.
이면 평탄화 코트층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이며, 보다 바람직하게는 0.03㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.05㎛이다. 상기 미만이면 평탄화의 효과가 작아지는 경우가 있다. 또, 이면 평탄화 코트층의 두께의 상한은 바람직하게는 10㎛이며, 보다 바람직하게는 5㎛이고, 더욱 바람직하게는 3㎛이다. 상기를 넘어도 평탄화의 효과가 포화되어 버린다. The lower limit of the thickness of the back surface planarization coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.03 µm, still more preferably 0.05 µm. If it is less than the above, the effect of planarization may become small. Moreover, the upper limit of the thickness of the back surface planarization coating layer becomes like this. Preferably it is 10 micrometers, More preferably, it is 5 micrometers, More preferably, it is 3 micrometers. Even if it exceeds the above, the effect of planarization will become saturated.
원반 필름의 이면측을 입자를 포함하지 않는 것으로 하고, 이면에 입자를 함유하는 이활 코트를 설치해도 된다. 또, 원반 필름의 이면의 거칠기가 작은 경우에는, 이활 코트를 설치해도 된다. The back side of the raw film may not contain particles, and a lubricating coat containing particles may be provided on the back surface. Moreover, when the roughness of the back surface of a raw film is small, you may provide a lubricating coat.
이면 이활 코트층의 입자 지름의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이며, 보다 바람직하게는 0.05㎛이다. 상기 미만이면 이활성을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 이면 이활 코트층의 입자 지름의 상한은 바람직하게는 5㎛이며, 보다 바람직하게는 3㎛이고, 더욱 바람직하게는 2㎛이며, 특히 바람직하게는 1㎛이다. 상기를 넘으면 이면의 거칠기가 너무 높은 경우가 있다. The lower limit of the particle diameter of the back surface lubricating coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.05 µm. If it is less than the above, lubricating activity may not be obtained. The upper limit of the particle diameter of the back surface lubricating coating layer is preferably 5 µm, more preferably 3 µm, still more preferably 2 µm, and particularly preferably 1 µm. When it exceeds the above, the roughness of the back surface may be too high.
이면 이활 코트층의 입자 함유량의 하한은 바람직하게는 0.1 질량%이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량%이고, 더욱 바람직하게는 1 질량%이며, 특히 바람직하게는 1.5 질량%이고, 가장 바람직하게는 2 질량%이다. 상기 미만이면 이활성을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 이면 이활 코트층의 입자 함유량의 상한은 바람직하게는 20 질량%이며, 보다 바람직하게는 15 질량%이고, 더욱 바람직하게는 10 질량%이다. 상기를 넘으면 이면의 거칠기가 너무 높은 경우가 있다. The lower limit of the particle content of the back surface lubricating coating layer is preferably 0.1 mass%, more preferably 0.5 mass%, still more preferably 1 mass%, particularly preferably 1.5 mass%, most preferably 2 mass%. If it is less than the above, lubricating activity may not be obtained. In addition, the upper limit of the particle content of the back surface lubricating coating layer is preferably 20 mass%, more preferably 15 mass%, still more preferably 10 mass%. When it exceeds the above, the roughness of the back surface may be too high.
이면 이활 코트층의 두께의 하한은 바람직하게는 0.01㎛이며, 보다 바람직하게는 0.03㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.05㎛이다. 또, 이면 이활 코트층의 두께의 상한은 바람직하게는 10㎛이며, 보다 바람직하게는 5㎛이고, 더욱 바람직하게는 3㎛이며, 특히 바람직하게는 2㎛이고, 가장 바람직하게는 1㎛이다. The lower limit of the thickness of the back surface lubricating coating layer is preferably 0.01 µm, more preferably 0.03 µm, and still more preferably 0.05 µm. The upper limit of the thickness of the back surface lubricating coating layer is preferably 10 µm, more preferably 5 µm, still more preferably 3 µm, particularly preferably 2 µm, and most preferably 1 µm.
(전사용 배향 필름의 제조 방법)(Manufacturing method of oriented film for transfer)
이하, 본 발명의 전사용 배향 필름이 연신 필름인 경우의 전사용 배향 필름의 제조 방법에 대해서 설명한다. Hereinafter, the manufacturing method of the oriented film for transcription in case the oriented film for transcription of this invention is a stretched film is demonstrated.
MD 연신을 행하는 경우, MD 배율의 하한은 1.5배인 것이 바람직하다. 상한은 바람직하게는 6배이며, 보다 바람직하게는 5.5배, 더욱 바람직하게는 5배이다. 또, TD 연신을 행하는 경우, TD 배율의 하한은 1.5배인 것이 바람직하다. TD 배율의 상한은 바람직하게는 6배이며, 보다 바람직하게는 5.5배이고, 더욱 바람직하게는 5배이다. When performing MD extending|stretching, it is preferable that the minimum of MD magnification is 1.5 times. The upper limit is preferably 6 times, more preferably 5.5 times, still more preferably 5 times. Moreover, when performing TD extending|stretching, it is preferable that the minimum of TD magnification is 1.5 times. The upper limit of TD magnification becomes like this. Preferably it is 6 times, More preferably, it is 5.5 times, More preferably, it is 5 times.
HS 온도의 하한은 바람직하게는 150℃이며, 보다 바람직하게는 170℃이다. 상기 미만이면 열수축률이 내려가지 않는 경우가 있다. 또, HS 온도의 상한은 바람직하게는 240℃이며, 보다 바람직하게는 230℃이다. 상기를 넘으면 수지 열화가 되는 경우가 있다. The lower limit of the HS temperature is preferably 150°C, more preferably 170°C. If it is less than the above, thermal contraction rate may not fall. Moreover, Preferably the upper limit of HS temperature is 240 degreeC, More preferably, it is 230 degreeC. When it exceeds the above, it may become resin deterioration.
TD 완화율의 하한은 바람직하게는 0.1%이며, 보다 바람직하게는 0.5%이다. 상기 미만이면 열수축률이 내려가지 않는 경우가 있다. 또, TD 완화율의 상한은 바람직하게는 8%이며, 보다 바람직하게는 6%이고, 더욱 바람직하게는 5%이다. 상기를 넘으면 늘어짐에 의해 평면성이 나빠지거나, 두께가 불균일해지는 경우가 있다. The lower limit of the TD relaxation rate is preferably 0.1%, more preferably 0.5%. If it is less than the above, thermal contraction rate may not fall. The upper limit of the TD relaxation rate is preferably 8%, more preferably 6%, still more preferably 5%. When it exceeds the above, planarity may worsen by sagging, or thickness may become non-uniform|heterogenous.
어닐 처리는 필름을 권출(卷出)하여 오븐 중에 통과시켜 권취하는 방법이 바람직하다. As for annealing, the method of unwinding a film, passing it through in oven, and winding-up is preferable.
어닐 온도의 하한은 바람직하게는 80℃이며, 보다 바람직하게는 90℃이고, 더욱 바람직하게는 100℃이다. 상기 미만이면 어닐 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 어닐 온도의 상한은 바람직하게는 200℃이며, 보다 바람직하게는 180℃이고, 더욱 바람직하게는 160℃이다. 상기를 넘으면 평면성이 저하되거나, 열수축이 높아지는 경우가 있다. The lower limit of the annealing temperature is preferably 80°C, more preferably 90°C, still more preferably 100°C. If it is less than the above, the annealing effect may not be obtained. Moreover, Preferably the upper limit of annealing temperature is 200 degreeC, More preferably, it is 180 degreeC, More preferably, it is 160 degreeC. When it exceeds the above, planarity may fall or thermal contraction may become high.
어닐 시간의 하한은 바람직하게는 5초이며, 보다 바람직하게는 10초이고, 더욱 바람직하게는 15초이다. 상기 미만이면 어닐 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 어닐 시간의 상한은 바람직하게는 10분이며, 보다 바람직하게는 5분이고, 더욱 바람직하게는 3분이며, 특히 바람직하게는 1분이다. 상기를 넘으면 효과가 포화될 뿐만 아니라 큰 오븐이 필요하거나, 생산성이 뒤떨어지는 경우가 있다. The lower limit of the annealing time is preferably 5 seconds, more preferably 10 seconds, still more preferably 15 seconds. If it is less than the above, the annealing effect may not be obtained. The upper limit of the annealing time is preferably 10 minutes, more preferably 5 minutes, still more preferably 3 minutes, and particularly preferably 1 minute. When the above is exceeded, not only the effect is saturated, but a large oven is required or productivity may be inferior.
어닐 처리에서는 권출 속도와 권취 속도의 주속차로 완화율을 조절하거나, 권취 장력을 조정하여 완화율을 조절하는 등의 방법이 채용된다. 완화율의 하한은 바람직하게는 0.5%이다. 상기 미만이면 어닐 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다. 또, 완화율의 상한은 바람직하게는 8%이며, 보다 바람직하게는 6%이고, 더욱 바람직하게는 5%이다. 상기를 넘으면 평면성이 저하되거나, 권취 불량이 일어나는 경우가 있다. In the annealing treatment, methods such as adjusting the relaxation rate by the circumferential speed difference between the unwinding speed and the winding speed or adjusting the winding tension to adjust the relaxation rate are employed. The lower limit of the relaxation rate is preferably 0.5%. If it is less than the above, the annealing effect may not be obtained. The upper limit of the relaxation rate is preferably 8%, more preferably 6%, still more preferably 5%. When it exceeds the above, planarity may fall or winding defect may arise.
(액정 화합물 배향층 전사용 적층체)(Laminate for liquid crystal compound alignment layer transfer)
다음으로, 본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체에 대해서 설명한다. Next, the laminated body for liquid crystal compound orientation layer transcription|transfer of this invention is demonstrated.
본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체는, 액정 화합물 배향층과 본 발명의 전사용 배향 필름이 적층된 구조를 갖는다. 액정 화합물 배향층은 전사용 배향 필름 상에 도공하여 배향시킬 필요가 있다. 배향시키는 방법으로는, 액정 화합물 배향층의 하층(이형면)에 러빙 처리 등을 행하여 배향 제어 기능을 부여하는 방법이나, 액정 화합물을 도포 후에 편광 자외선 등을 조사하여 직접 액정 화합물을 배향시키는 방법이 있다. The liquid crystal compound alignment layer transfer laminate of the present invention has a structure in which a liquid crystal compound alignment layer and the transfer alignment film of the present invention are laminated. It is necessary to apply and orientate a liquid crystal compound orientation layer on the orientation film for transcription|transfer. As a method of orientation, a method of imparting an orientation control function by performing a rubbing treatment or the like on the lower layer (release surface) of the liquid crystal compound alignment layer, or a method of directly aligning the liquid crystal compound by irradiating polarized ultraviolet light after application of the liquid crystal compound have.
(배향 제어층)(Orientation Control Layer)
또, 전사용 배향 필름에 배향 제어층을 설치하고, 이 배향 제어층 상에 액정 화합물 배향층을 설치하는 방법도 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 액정 화합물 배향층 단독이 아니라 배향 제어층과 액정 화합물 배향층을 합친 총칭으로서도 액정 화합물 배향층이라고 부르는 경우가 있다. 배향 제어층으로는, 액정 화합물 배향층을 원하는 배향 상태로 할 수 있는 것이면, 어떠한 배향 제어층이어도 되지만, 수지의 도공막을 러빙 처리한 러빙 처리 배향 제어층이나, 편광의 광조사에 의해 분자를 배향시켜 배향 기능을 발생시키는 광배향 제어층을 적합한 예로서 들 수 있다. Moreover, the method of providing an orientation control layer in the orientation film for transcription|transfer and providing a liquid crystal compound orientation layer on this orientation control layer is also preferable. In addition, in this invention, not only liquid crystal compound orientation layer, but also as a generic term which put the orientation control layer and liquid crystal compound orientation layer together, it may call a liquid crystal compound orientation layer. The alignment control layer may be any alignment control layer as long as it can bring the liquid crystal compound alignment layer into a desired alignment state. A rubbing treatment alignment control layer obtained by rubbing a resin coating film, or a polarized light irradiation to align molecules A suitable example is a photo-alignment control layer that causes an alignment function to occur.
(러빙 처리 배향 제어층)(Rubbing treatment orientation control layer)
러빙 처리에 의해 형성되는 배향 제어층에 이용되는 폴리머 재료로는, 폴리비닐 알코올 및 그 유도체, 폴리이미드 및 그 유도체, 아크릴 수지, 폴리실록산 유도체 등이 바람직하게 이용된다. As a polymer material used for the orientation control layer formed by the rubbing process, polyvinyl alcohol and its derivative(s), polyimide and its derivative(s), an acrylic resin, polysiloxane derivative, etc. are used preferably.
이하, 러빙 처리 배향 제어층의 형성 방법을 설명한다. 우선, 상기의 폴리머 재료를 포함하는 러빙 처리 배향 제어층 도포액을 배향 필름의 이형면 상에 도포한 후, 가열 건조 등을 행하여, 러빙 처리 전의 배향 제어층을 얻는다. 배향 제어층 도포액은 가교제를 갖고 있어도 된다. Hereinafter, the formation method of a rubbing process orientation control layer is demonstrated. First, after apply|coating the rubbing process orientation control layer coating liquid containing the said polymer material on the release surface of an orientation film, heat-drying etc. are performed, and the orientation control layer before a rubbing process is obtained. The orientation control layer coating liquid may have a crosslinking agent.
러빙 처리 배향 제어층 도포액의 용제로는, 폴리머 재료를 용해하는 것이면 제한 없이 이용할 수 있다. 구체예로는, 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌 글리콜, 이소프로필 알코올, 프로필렌 글리콜, 셀로솔브 등의 알코올; 초산(酢酸) 에틸, 초산 부틸, 감마 부티로락톤 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논 등의 케톤계 용제; 톨루엔 또는 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제; 테트라히드로푸란 또는 디메톡시에탄 등의 에테르계 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제는, 단독으로 이용해도 되고, 조합해도 된다. As a solvent for the rubbing treatment orientation control layer coating liquid, any solvent that dissolves a polymer material can be used without any limitation. Specific examples include alcohols such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol and cellosolve; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and gamma butyrolactone; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene or xylene; Ether solvents, such as tetrahydrofuran or dimethoxyethane, etc. are mentioned. These solvents may be used independently and may be combined.
러빙 처리 배향 제어층 도포액의 농도는, 폴리머의 종류나 제조하고자 하는 배향 제어층의 두께에 따라 적절히 조절할 수 있지만, 고형분 농도로 나타내어, 0.2∼20 질량%로 하는 것이 바람직하며, 0.3∼10 질량%의 범위가 특히 바람직하다. 도포하는 방법으로는, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 바 코팅법 및 어플리케이터법 등의 도포법이나, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지의 방법이 채용된다. The concentration of the rubbing treatment orientation-controlling layer coating liquid can be appropriately adjusted depending on the type of polymer or the thickness of the orientation-controlling layer to be produced. % is particularly preferred. As a coating method, well-known methods, such as coating methods, such as a gravure coating method, a die coating method, a bar coating method, and an applicator method, and a printing method, such as a flexographic method, are employ|adopted.
가열 건조 온도는, 전사용 배향 필름에도 따르지만, PET의 경우 30℃∼170℃의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 50∼150℃, 더욱 바람직하게는, 70∼130℃이다. 건조 온도가 낮은 경우는 건조 시간을 길게 잡을 필요가 생겨, 생산성이 뒤떨어지는 경우가 있다. 건조 온도가 너무 높은 경우, 전사용 배향 필름이 열에 의해 늘어나거나, 열수축이 커지거나 하여, 설계대로의 광학 기능을 달성할 수 없게 되거나, 평면성이 나빠지는 경우가 있다. 가열 건조 시간은 예를 들면 0.5∼30분이면 좋고, 1∼20분이 보다 바람직하며, 더 나아가서는 2∼10분이 보다 바람직하다. Although heat-drying temperature also depends on the orientation film for transcription|transfer, in the case of PET, the range of 30 degreeC - 170 degreeC is preferable, More preferably, it is 50-150 degreeC, More preferably, it is 70-130 degreeC. When the drying temperature is low, it is necessary to take a long drying time, and productivity may be inferior. When drying temperature is too high, the orientation film for transcription|transfer may stretch with a heat|fever, or heat contraction may become large, and it may become impossible to achieve the optical function as designed, or planarity may worsen. The heat drying time may be, for example, 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and more preferably 2 to 10 minutes.
러빙 처리 배향 제어층의 두께는, 0.01∼10㎛인 것이 바람직하며, 더 나아가서는 0.05∼5㎛, 특히 0.1㎛∼1㎛인 것이 바람직하다. It is preferable that the thickness of a rubbing process orientation control layer is 0.01-10 micrometers, Furthermore, it is 0.05-5 micrometers, It is especially preferable that it is 0.1 micrometer - 1 micrometer.
다음으로, 러빙 처리를 실시한다. 러빙 처리는, 일반적으로는 폴리머층의 표면을, 종이나 포(布)로 일정 방향으로 문지름으로써 실시할 수 있다. 일반적으로는, 나일론, 폴리에스테르, 아크릴 등의 섬유의 기모포의 러빙 롤러를 이용하여, 배향 제어층 표면을 러빙 처리한다. 장척상(長尺狀)의 필름의 길이 방향에 대하여 비스듬한 소정 방향으로 배향하는 액정 화합물 배향 제어층을 설치하기 위해서는 배향 제어층의 러빙 방향도 그에 맞는 각도로 할 필요가 있다. 각도의 조정은, 러빙 롤러와 배향 필름과의 각도 조정, 배향 필름의 반송 속도와 롤러의 회전수의 조정으로 맞출 수 있다. Next, a rubbing process is performed. A rubbing process can generally be performed by rubbing the surface of a polymer layer in a fixed direction with paper or cloth. In general, the surface of the orientation control layer is subjected to a rubbing treatment using a rubbing roller made of raised fabrics of fibers such as nylon, polyester, and acrylic. In order to provide a liquid crystal compound orientation-controlling layer oriented in a predetermined direction oblique to the longitudinal direction of a long film, the rubbing direction of the orientation-controlling layer must also be set at an angle corresponding thereto. Adjustment of an angle can be matched by adjustment of the angle of a rubbing roller and an orientation film, the conveyance speed of an orientation film, and adjustment of the rotation speed of a roller.
또한, 전사용 배향 필름의 이형면에 직접 러빙 처리를 행하여 전사용 배향 필름 표면에 배향 제어 기능을 갖게 하는 것도 가능하며, 이 경우도 본 발명의 기술 범위에 포함된다. It is also possible to directly rub the release surface of the oriented film for transfer to have an orientation control function on the surface of the oriented film for transfer, and this case is also included in the technical scope of the present invention.
(광배향 제어층)(optical orientation control layer)
광배향 제어층이란, 광반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머와 용제를 포함하는 도공액을 배향 필름에 도포하고, 편광, 바람직하게는 편광 자외선을 조사함으로써 배향 규제력을 부여한 배향막인 것을 말한다. 광반응성기란, 광조사에 의해 액정 배향능을 발생시키는 기를 말한다. 구체적으로는, 광을 조사함으로써 발생하는 분자의 배향 야기(誘起) 또는 이성화(異性化) 반응, 이량화(二量化) 반응, 광가교 반응, 또는 광분해 반응과 같은, 액정 배향능의 기원이 되는 광반응을 발생시키는 것이다. 당해 광반응성기 중에서도, 이량화 반응 또는 광가교 반응을 일으키는 것이, 배향성이 뛰어나고, 액정 화합물 배향층의 스멕틱 액정 상태를 유지하는 점에서 바람직하다. 이상과 같은 반응을 발생시킬 수 있는 광반응성기로는, 불포화 결합, 특히 이중 결합이면 바람직하고, C=C 결합, C=N 결합, N=N 결합, C=O 결합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 갖는 기가 특히 바람직하다. The photo-alignment control layer is an alignment film to which an alignment control force is imparted by applying a coating solution containing a polymer or a monomer having a photoreactive group and a solvent to an alignment film, and irradiating polarized light, preferably polarized ultraviolet light. A photoreactive group means group which produces liquid-crystal orientation ability by light irradiation. Specifically, alignment induction or isomerization reaction, dimerization reaction, photocrosslinking reaction, or photolysis reaction of molecules generated by irradiation with light, which is the origin of the liquid crystal alignment ability to cause a photoreaction. Among the photoreactive groups, those that cause dimerization reaction or photocrosslinking reaction are preferred in terms of excellent alignment properties and maintaining the smectic liquid crystal state of the liquid crystal compound alignment layer. The photoreactive group capable of generating the above reaction is preferably an unsaturated bond, particularly a double bond, and at least selected from the group consisting of C = C bond, C = N bond, N = N bond, and C = O bond. Groups having one are particularly preferred.
C=C 결합을 갖는 광반응성기로는 예를 들면, 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸리움기, 칼콘기 및 신나모일기 등을 들 수 있다. C=N 결합을 갖는 광반응성기로는, 방향족 시프 염기 및 방향족 히드라존 등의 구조를 갖는 기를 들 수 있다. N=N 결합을 갖는 광반응성기로는, 아조벤젠기, 아조나프탈렌기, 방향족 복소환 아조기, 비스아조기 및 포르마잔기 등이나, 아족시벤젠을 기본 구조로 하는 것을 들 수 있다. C=O 결합을 갖는 광반응성기로는, 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기 등을 들 수 있다. 이들 기는, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 히드록실기, 술폰산기 및 할로겐화 알킬기 등의 치환기를 갖고 있어도 된다. Examples of the photoreactive group having a C═C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilbazole group, a stilbazolium group, a chalcone group, and a cinnamoyl group. Examples of the photoreactive group having a C═N bond include a group having a structure such as an aromatic Cifu base and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N=N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group and a formazan group, and those having azoxybenzene as a basic structure. Examples of the photoreactive group having a C═O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group, and a maleimide group. These groups may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, and a halogenated alkyl group.
그중에서도, 광이량화 반응을 일으킬 수 있는 광반응성기가 바람직하고, 신나모일기 및 칼콘기가, 광배향에 필요한 편광 조사량이 비교적 적고, 또한, 열안정성이나 경시(經時) 안정성이 뛰어난 광배향층이 얻어지기 쉬우므로 바람직하다. 덧붙여 말하자면, 광반응성기를 갖는 폴리머로는, 당해 폴리머 측쇄의 말단부가 계피산 구조가 되는 것과 같은 신나모일기를 갖는 것이 특히 바람직하다. 주쇄의 구조로는, 폴리이미드, 폴리아미드, (메타)아크릴, 폴리에스테르 등을 들 수 있다. Among them, a photoreactive group capable of causing a photodimerization reaction is preferable, a cinnamoyl group and a chalcone group, a photo-alignment layer having a relatively small amount of polarization irradiation required for photo-alignment, and excellent thermal stability and stability over time Since it is easy to obtain, it is preferable. Incidentally, as the polymer having a photoreactive group, one having a cinnamoyl group such that the terminal portion of the polymer side chain has a cinnamic acid structure is particularly preferable. As a structure of a main chain, polyimide, polyamide, (meth)acryl, polyester, etc. are mentioned.
구체적인 배향 제어층으로는, 예를 들면, 일본국 특개2006-285197호 공보, 일본국 특개2007-76839호 공보, 일본국 특개2007-138138호 공보, 일본국 특개2007-94071호 공보, 일본국 특개2007-121721호 공보, 일본국 특개2007-140465호 공보, 일본국 특개2007-156439호 공보, 일본국 특개2007-133184호 공보, 일본국 특개2009-109831호 공보, 일본국 특개2002-229039호 공보, 일본국 특개2002-265541호 공보, 일본국 특개2002-317013호 공보, 일본국 특표2003-520878호 공보, 일본국 특표2004-529220호 공보, 일본국 특개2013-33248호 공보, 일본국 특개2015-7702호 공보, 일본국 특개2015-129210호 공보에 기재한 배향 제어층을 들 수 있다. As a specific orientation control layer, Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-285197, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-76839, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-138138, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-94071, Japanese Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-121721, Japanese Patent Laid-Open No. 2007-140465, Japanese Patent Laid-Open No. 2007-156439, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-133184, Japanese Patent Laid-Open No. 2009-109831, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-229039 , Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-265541, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-317013, Japanese Patent Publication No. 2003-520878, Japanese Patent Publication No. 2004-529220, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2013-33248, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2015 -7702 and the orientation control layer described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-129210 are mentioned.
광배향 제어층 형성용 도공액의 용제로는, 광반응성기를 갖는 폴리머 및 모노머를 용해하는 것이면 제한 없이 이용할 수 있다. 구체예로는 러빙 처리 배향 제어층의 형성 방법에서 든 것을 예시할 수 있다. 광배향 제어층 형성용 도공액에는, 광중합 개시제, 중합 금지제, 각종 안정제를 첨가하는 것도 바람직하다. 또, 광반응성기를 갖는 폴리머 및 모노머 이외의 폴리머나 광반응성기를 갖는 모노머와 공중합 가능한 광반응성기를 갖지 않는 모노머를 첨가해도 된다. As a solvent for the coating solution for forming the photo-alignment control layer, any solvent that dissolves a polymer and a monomer having a photoreactive group can be used without limitation. As a specific example, what was mentioned in the formation method of a rubbing process orientation control layer can be illustrated. It is also preferable to add a photoinitiator, a polymerization inhibitor, and various stabilizers to the coating liquid for photo-alignment control layer formation. Moreover, you may add the monomer which does not have a photoreactive group copolymerizable with the monomer which has a photoreactive group, and a polymer other than the polymer and monomer which has a photoreactive group.
광배향 제어층 형성용 도공액의 농도, 도포 방법, 건조 조건도 러빙 처리 배향 제어층의 형성 방법에서 든 것을 예시할 수 있다. 두께도 러빙 처리 배향 제어층의 바람직한 두께와 마찬가지이다.The concentration of the coating liquid for forming the photo-orientation control layer, the coating method, and the drying conditions can also be exemplified by those mentioned in the method for forming the rubbing treatment orientation-controlling layer. The thickness is also the same as the preferred thickness of the rubbing treatment orientation control layer.
편광은, 배향 전의 광배향 제어층면의 방향에서 조사하는 것이 바람직하다. 전사용 배향 필름의 배향 방향에 대하여 광배향 제어층의 배향 방향을 평행 또는 수직으로 하는 경우는, 전사용 배향 필름을 투과시켜 조사해도 된다. It is preferable to irradiate polarized light from the direction of the photo-alignment control layer surface before orientation. When making the orientation direction of a photo-orientation control layer parallel or perpendicular|vertical with respect to the orientation direction of the orientation film for transcription|transfer, you may permeate|transmit the orientation film for transcription|transfer and you may irradiate.
편광의 파장은, 광반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 광반응성기가, 광 에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 파장 250∼400nm의 범위의 자외선이 바람직하다. 편광의 광원으로는, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈할라이드 램프가 바람직하다. It is preferable that the wavelength of polarization is a wavelength range in which the photoreactive group of the polymer or monomer which has a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, ultraviolet rays having a wavelength of 250 to 400 nm are preferable. Examples of the light source of polarized light include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet light lasers such as KrF and ArF, and high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps and metal halide lamps are preferable.
편광은, 예를 들면 상기 광원으로부터의 광에 편광자를 통과시킴으로써 얻어진다. 상기 편광자의 편광각을 조정함으로써, 편광의 방향을 조정할 수 있다. 상기 편광자는, 편광 필터나 글랜 톰슨, 글랜 테일러 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 들 수 있다. 편광은, 실질적으로 평행광이면 바람직하다. Polarized light is obtained, for example, by passing a polarizer through the light from the light source. By adjusting the polarization angle of the polarizer, the direction of polarization can be adjusted. Examples of the polarizer include a polarizing filter, a polarizing prism such as Glan Thompson and Glan Taylor, and a wire grid type polarizer. Polarized light is preferably substantially parallel light.
조사하는 편광의 각도를 조정함으로써, 광배향 제어층의 배향 규제력의 방향을 임의로 조정할 수 있다. By adjusting the angle of the polarized light to be irradiated, the direction of the orientation regulating force of the optical orientation control layer can be arbitrarily adjusted.
조사 강도는 중합 개시제나 수지(모노머)의 종류나 양에 따라 다르지만, 예를 들면 365nm 기준으로 10∼10000mJ/㎠가 바람직하고, 더 나아가서는 20∼5000mJ/㎠가 바람직하다. Although irradiation intensity changes with the kind and quantity of a polymerization initiator and resin (monomer), for example, 10-10000 mJ/cm<2> is preferable based on 365 nm, Furthermore, 20-5000 mJ/cm<2> is preferable.
(액정 화합물 배향층)(Liquid crystal compound alignment layer)
액정 화합물 배향층은, 액정 화합물이 배향된 것이면 특별히 제한은 없다. 구체적인 예로는, 액정 화합물과 이색성 색소를 포함하는 편광막(편광자), 봉상(棒狀)이나 디스코틱 액정 화합물을 포함하는 위상차층을 들 수 있다. The liquid crystal compound alignment layer will not have a restriction|limiting in particular, if a liquid crystal compound is orientated. Specific examples include a polarizing film (polarizer) containing a liquid crystal compound and a dichroic dye, and a retardation layer containing a rod shape and a discotic liquid crystal compound.
(편광막)(polarizing film)
편광막은 일방향만의 편광을 통과시키는 기능을 가지며, 이색성 색소를 포함한다. The polarizing film has a function of passing polarized light in only one direction, and includes a dichroic dye.
(이색성 색소)(dichroic pigment)
이색성 색소란, 분자의 장축 방향에 있어서의 흡광도와, 단축 방향에 있어서의 흡광도가 다른 성질을 갖는 색소를 말한다. A dichroic dye means a dye which has the property from which the absorbance in the long-axis direction of a molecule|numerator differs from the absorbance in a short-axis direction.
이색성 색소는, 300∼700nm의 범위에 흡수 극대 파장(λMAX)을 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 이색성 색소는, 예를 들면, 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소 및 안트라퀴논 색소 등을 들 수 있지만, 그중에서도 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소는, 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소 및 스틸벤아조 색소 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 비스아조 색소 및 트리스아조 색소이다. 이색성 색소는 단독이어도, 조합해도 되지만, 색조를 조정(무채색으로)하기 위해, 2종 이상을 조합하는 것이 바람직하다. 특히 3종류 이상을 조합하는 것이 바람직하다. 특히, 3종류 이상의 아조 화합물을 조합하는 것이 바람직하다. It is preferable that a dichroic dye has an absorption maximum wavelength (λMAX) in the range of 300-700 nm. Although an acridine dye, an oxazine dye, a cyanine dye, a naphthalene dye, an azo dye, an anthraquinone dye, etc. are mentioned, for example, as for such a dichroic dye, an azo dye is especially preferable. Examples of the azo dye include a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye, and a stilbenazo dye, and preferably a bisazo dye and a trisazo dye. Although individual or a dichroic dye may be combined, in order to adjust color tone (in an achromatic color), it is preferable to combine 2 or more types. It is especially preferable to combine three or more types. In particular, it is preferable to combine three or more types of azo compounds.
바람직한 아조 화합물로는, 일본국 특개2007-126628호 공보, 일본국 특개2010-168570호, 일본국 특개2013-101328호, 일본국 특개2013-210624호에 기재한 색소를 들 수 있다. As a preferable azo compound, the pigment|dye described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-126628, Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-168570, Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-101328, and Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-210624 is mentioned.
이색성 색소는 아크릴 등의 폴리머의 측쇄에 도입된 이색성 색소 폴리머인 것도 바람직하다. 이들 이색성 색소 폴리머로는 일본국 특개2016-4055호에서 예로 든 폴리머, 일본국 특개2014-206682호의 [화학식 6]∼[화학식 12]의 화합물이 중합된 폴리머를 예시할 수 있다. It is also preferable that the dichroic dye is a dichroic dye polymer introduce|transduced into the side chain of polymers, such as acryl. Examples of these dichroic dye polymers include polymers exemplified in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-4055, and polymers obtained by polymerization of compounds of [Formula 6] to [Formula 12] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-206682.
편광막 중의 이색성 색소의 함유량은, 이색성 색소의 배향을 양호하게 하는 관점에서, 편광막 중, 0.1∼30 질량%가 바람직하며, 0.5∼20 질량%가 보다 바람직하고, 1.0∼15 질량%가 더욱 바람직하며, 2.0∼10 질량%가 특히 바람직하다. From a viewpoint of making the orientation of a dichroic dye favorable, 0.1-30 mass % is preferable in a polarizing film, as for content of the dichroic dye in a polarizing film, 0.5-20 mass % is more preferable, 1.0-15 mass % is more preferable, and 2.0-10 mass % is especially preferable.
편광막에는, 막 강도나 편광도, 막 균질성의 향상을 위해, 추가로 중합성 액정 화합물이 포함되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 여기에서 중합성 액정 화합물은 막으로서 중합 후의 것도 포함된다. The polarizing film preferably further contains a polymerizable liquid crystal compound in order to improve film strength, polarization degree, and film homogeneity. Here, the polymerizable liquid crystal compound includes a film after polymerization.
(중합성 액정 화합물)(Polymerizable liquid crystal compound)
중합성 액정 화합물이란, 중합성기를 갖고, 또한 액정성을 나타내는 화합물이다. A polymerizable liquid crystal compound is a compound which has a polymeric group and shows liquid crystallinity.
중합성기란, 중합 반응에 관여하는 기를 의미하며, 광중합성기인 것이 바람직하다. 여기에서, 광중합성기란, 후술하는 광중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해 중합 반응할 수 있는 기인 것을 말한다. 중합성기로는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다. 액정성을 나타내는 화합물은, 서모트로픽(thermotropic)성 액정이어도 리오트로픽(lyotropic) 액정이어도 되고, 또, 서모트로픽 액정에 있어서의, 네마틱 액정이어도 스멕틱 액정이어도 된다. A polymerizable group means group which participates in a polymerization reaction, and it is preferable that it is a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group refers to a group capable of polymerization reaction with an active radical, acid, or the like generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. . Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable. The compound exhibiting liquid crystallinity may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal in the thermotropic liquid crystal.
중합성 액정 화합물은, 보다 높은 편광 특성이 얻을 수 있다는 점에서 스멕틱 액정 화합물이 바람직하고, 고차 스멕틱 액정 화합물이 보다 바람직하다. 중합성 액정 화합물이 형성하는 액정상(相)이 고차 스멕틱상이면, 배향 질서도가 보다 높은 편광막을 제조할 수 있다. The polymerizable liquid crystal compound is preferably a smectic liquid crystal compound, and more preferably a higher order smectic liquid crystal compound, since higher polarization properties can be obtained. If the liquid crystal phase formed by the polymerizable liquid crystal compound is a higher-order smectic phase, a polarizing film having a higher degree of alignment order can be produced.
구체적인 바람직한 중합성 액정 화합물로는, 예를 들면, 일본국 특개2002-308832호 공보, 일본국 특개2007-16207호 공보, 일본국 특개2015-163596호 공보, 일본국 특표2007-510946호 공보, 일본국 특개2013-114131호 공보, 국제공개 WO2005/045485호 공보, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328(1996) 등에 기재된 것을 들 수 있다. As a specific preferable polymeric liquid crystal compound, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-308832, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-16207, Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-163596, Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-510946, Japan, for example. Korean Patent Application Laid-Open No. 2013-114131, International Publication No. WO2005/045485, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), etc. are mentioned.
편광막 중의 중합성 액정 화합물의 함유 비율은, 중합성 액정 화합물의 배향성을 높인다는 관점에서, 편광막 중 70∼99.5 질량%가 바람직하며, 보다 바람직하게는 75∼99 질량%, 더욱 바람직하게는 80∼97 질량%이고, 특히 바람직하게는 83∼95 질량%이다. The content ratio of the polymerizable liquid crystal compound in the polarizing film is preferably 70 to 99.5 mass% in the polarizing film, more preferably 75 to 99 mass%, still more preferably from the viewpoint of improving the orientation of the polymerizable liquid crystal compound. It is 80-97 mass %, Especially preferably, it is 83-95 mass %.
편광막은 편광막 조성물 도료를 도공하여 설치할 수 있다. 편광막 조성물 도료는, 용제, 중합 개시제, 증감제, 중합 금지제, 레벨링제, 및 중합성 비액정 화합물, 가교제 등을 포함해도 된다. The polarizing film can be installed by coating the polarizing film composition paint. The polarizing film composition coating material may contain a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, etc.
용제로는, 배향층 도포액의 용제로서 예로 든 것이 바람직하게 이용된다. As a solvent, what was mentioned as a solvent of an orientation layer coating liquid is used preferably.
중합 개시제는, 중합성 액정 화합물을 중합시키는 것이면 한정은 되지 않지만, 광에 의해 활성 라디칼을 발생시키는 광중합 개시제가 바람직하다. 중합 개시제로는, 예를 들면 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 트리아진 화합물, 요오도늄염 및 술포늄염 등을 들 수 있다. Although limitation will not be carried out as long as a polymerization initiator polymerizes a polymerizable liquid crystal compound, A photoinitiator which generate|occur|produces an active radical with light is preferable. As a polymerization initiator, a benzoin compound, a benzophenone compound, an alkylphenone compound, an acylphosphine oxide compound, a triazine compound, an iodonium salt, a sulfonium salt etc. are mentioned, for example.
증감제는 광증감제가 바람직하다. 예를 들면, 크산톤 화합물, 안트라센 화합물, 페노티아진, 루브렌 등을 들 수 있다. As for the sensitizer, a photosensitizer is preferable. For example, a xanthone compound, an anthracene compound, phenothiazine, rubrene, etc. are mentioned.
중합 금지제로는, 하이드로퀴논류, 카테콜류, 티오페놀류를 들 수 있다. Hydroquinones, catechols, and thiophenols are mentioned as a polymerization inhibitor.
중합성 비액정 화합물로는, 중합성 액정 화합물과 공중합하는 것이 바람직하고, 예를 들면, 중합성 액정 화합물이 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 경우는 (메타)아크릴레이트류를 들 수 있다. (메타)아크릴레이트류는 단관능이어도 다관능이어도 된다. 다관능의 (메타)아크릴레이트류를 이용함으로써, 편광막의 강도를 향상시킬 수 있다. 중합성 비액정 화합물을 이용하는 경우는 편광막 중에 1∼15 질량%로 하는 것이 바람직하고, 더 나아가서는 2∼10 질량%, 특히 3∼7 질량%로 하는 것이 바람직하다. 15 질량%를 넘으면 편광도가 저하되는 경우가 있다. As a polymerizable non-liquid crystal compound, it is preferable to copolymerize with a polymeric liquid crystal compound, For example, when a polymeric liquid crystal compound has a (meth)acryloyloxy group, (meth)acrylates are mentioned. (meth)acrylates may be monofunctional or polyfunctional may be sufficient as them. By using polyfunctional (meth)acrylates, the intensity|strength of a polarizing film can be improved. When using a polymerizable non-liquid crystal compound, it is preferable to set it as 1-15 mass % in a polarizing film, Furthermore, it is 2-10 mass %, It is especially preferable to set it as 3-7 mass %. When it exceeds 15 mass %, a polarization degree may fall.
가교제로는, 중합성 액정 화합물, 중합성 비액정 화합물의 관능기와 반응할 수 있는 화합물을 들 수 있으며, 이소시아네이트 화합물, 멜라민, 에폭시 수지, 옥사졸린 화합물 등을 들 수 있다. As a crosslinking agent, the compound which can react with the functional group of a polymerizable liquid crystal compound and a polymerizable non-liquid crystal compound is mentioned, An isocyanate compound, a melamine, an epoxy resin, an oxazoline compound, etc. are mentioned.
편광막 조성물 도료를 전사용 배향 필름 상 또는 배향 제어층 상에 직접 도공 후, 필요에 따라 건조, 가열, 경화함으로써, 편광막이 설치된다. A polarizing film is provided by directly coating a polarizing film composition coating material on the orientation film for transcription|transfer or on an orientation control layer, and drying, heating, and hardening as needed.
도공 방법으로는, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 바 코팅법 및 어플리케이터법 등의 도포법이나, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지의 방법이 채용된다. As a coating method, well-known methods, such as a coating method, such as a gravure coating method, the die-coating method, the bar coating method, and the applicator method, and the printing method, such as a flexographic method, are employ|adopted.
도공 후의 전사용 배향 필름은 온풍 건조기, 적외선 건조기 등으로 유도되어, 30∼170℃, 보다 바람직하게는 50∼150℃, 더욱 바람직하게는 70∼130℃에서 건조된다. 건조 시간은 0.5∼30분이 바람직하며, 1∼20분이 보다 바람직하고, 또 2∼10분이 보다 바람직하다. The oriented film for transfer after coating is guided by a warm air dryer, an infrared dryer, etc., and dried at 30 to 170°C, more preferably 50 to 150°C, still more preferably 70 to 130°C. The drying time is preferably 0.5 to 30 minutes, more preferably 1 to 20 minutes, and more preferably 2 to 10 minutes.
가열은, 편광막 중의 이색성 색소 및 중합성 액정 화합물을 보다 강고하게 배향시키기 위해 행할 수 있다. 가열 온도는, 중합성 액정 화합물이 액정상을 형성하는 온도 범위로 하는 것이 바람직하다. Heating can be performed in order to orientate the dichroic dye and a polymeric liquid crystal compound in a polarizing film more firmly. It is preferable to make heating temperature into the temperature range in which a polymeric liquid crystal compound forms a liquid crystal phase.
편광막 조성물 도료에 중합성 액정 화합물이 포함되는 경우는, 경화하는 것이 바람직하다. 경화 방법으로는, 가열 및 광조사를 들 수 있으며, 광조사가 바람직하다. 경화에 의해 이색성 색소를 배향한 상태로 고정할 수 있다. 경화는, 중합성 액정 화합물에 액정상을 형성시킨 상태에서 행하는 것이 바람직하며, 액정상을 나타내는 온도에서 광조사하여 경화해도 된다. 광조사에 있어서의 광으로는, 가시광, 자외광 및 레이저광을 들 수 있다. 취급 용이성의 점에서, 자외광이 바람직하다. When a polymerizable liquid crystal compound is contained in a polarizing film composition coating material, it is preferable to harden|cure it. As a curing method, heating and light irradiation are mentioned, and light irradiation is preferable. It can be fixed in the state which orientated a dichroic dye by hardening. It is preferable to perform hardening in the state which formed the liquid crystal phase in the polymeric liquid crystal compound, and you may harden|cure by light irradiation at the temperature which shows a liquid crystal phase. As light in light irradiation, a visible light, an ultraviolet light, and a laser beam are mentioned. From the point of handling easiness, an ultraviolet light is preferable.
조사 강도는 중합 개시제나 수지(모노머)의 종류나 양에 따라 다르지만, 예를 들면 365nm 기준으로 100∼10000mJ/㎠가 바람직하고, 더 나아가서는 200∼5000mJ/㎠가 바람직하다. Although irradiation intensity changes with the kind and quantity of a polymerization initiator and resin (monomer), for example, 100-10000 mJ/cm<2> is preferable on the basis of 365 nm, Furthermore, 200-5000 mJ/cm<2> is preferable.
편광막은, 편광막 조성물 도료를 배향 제어층 상에 도포함으로써, 색소가 배향층의 배향 방향을 따라 배향하고, 그 결과, 소정 방향의 편광 투과축을 갖게 되지만, 배향 제어층을 설치하지 않고 직접 전사용 배향 필름에 도공한 경우는, 편광광을 조사하여 편광막 형성용 조성물을 경화시킴으로써, 편광막을 배향시킬 수도 있다. 이때는, 전사용 배향 필름의 장척 방향에 대하여 원하는 방향의 편광광(예를 들면, 경사 방향의 편광광)을 조사한다. 또한 그 후 가열 처리함으로써 이색성 색소를 강고하게 고분자 액정의 배향 방향을 따라 배향시키는 것이 바람직하다. In the polarizing film, by applying the polarizing film composition paint on the orientation controlling layer, the dye is oriented along the orientation direction of the orientation layer, and as a result, it has a polarization transmission axis in a predetermined direction, but for direct transfer without providing an orientation controlling layer When coating to an orientation film, a polarizing film can also be orientated by irradiating polarized light and hardening the composition for polarizing film formation. At this time, the polarized light of a desired direction (for example, the polarized light of an oblique direction) is irradiated with respect to the long direction of the orientation film for transcription|transfer. Moreover, it is preferable to orientate a dichroic dye firmly along the orientation direction of a polymeric liquid crystal by heat-processing after that.
편광막의 두께는, 0.1∼5㎛이며, 바람직하게는 0.3∼3㎛, 보다 바람직하게는 0.5∼2㎛이다. The thickness of a polarizing film is 0.1-5 micrometers, Preferably it is 0.3-3 micrometers, More preferably, it is 0.5-2 micrometers.
(위상차층)(retardation layer)
위상차층은 액정 표시 장치의 편광자와 액정 셀의 사이에 광학 보상을 위해 설치되는 것이나, 원 편광판의 λ/4층, λ/2층 등을 대표적인 것으로서 들 수 있다. 액정 화합물로는, 양이나 음의 A 플레이트, 양이나 음의 C 플레이트, O 플레이트 등, 목적에 맞추어 봉상 액정 화합물이나 디스코틱 액정 화합물 등을 사용할 수 있다. The retardation layer is provided for optical compensation between the polarizer of the liquid crystal display device and the liquid crystal cell, and typical examples include a λ/4 layer, a λ/2 layer, and the like of a circular polarizing plate. As a liquid crystal compound, a rod-shaped liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound, etc. can be used according to the objective, such as a positive or negative A plate, a positive or negative C plate, and an O plate.
위상차의 정도는, 액정 표시 장치의 광학 보상으로서 이용되는 경우는, 액정 셀의 타입, 셀에 이용되는 액정 화합물의 성질에 따라 적절히 설정된다. 예를 들면, TN 방식의 경우는 디스코틱 액정을 이용한 O 플레이트가 바람직하게 이용된다. VA 방식이나 IPS 방식의 경우, 봉상 액정 화합물이나 디스코틱 액정 화합물을 이용한 C 플레이트나 A 플레이트가 바람직하게 이용된다. 또, 원 편광판의 λ/4 위상차층, λ/2 위상차층의 경우는, 봉상 화합물을 이용하여, A 플레이트로 하는 것이 바람직하게 이용된다. 이들 위상차층은 단층뿐만 아니라, 조합해 복수의 층으로 하여 이용되어도 된다. When used as optical compensation of a liquid crystal display device, the degree of phase difference is suitably set according to the type of a liquid crystal cell, and the property of the liquid crystal compound used for a cell. For example, in the case of the TN system, an O plate using discotic liquid crystal is preferably used. In the case of the VA system or the IPS system, a C plate or A plate using a rod-shaped liquid crystal compound or a discotic liquid crystal compound is preferably used. Moreover, in the case of a λ/4 retardation layer and a λ/2 retardation layer of a circularly polarizing plate, using a rod-like compound to form an A plate is preferably used. These retardation layers may be used not only as a single layer but as a plurality of layers in combination.
이들 위상차층에 이용되는 액정 화합물로는, 배향 상태를 고정할 수 있다는 면에서, 이중 결합 등의 중합성기를 갖는 중합성 액정 화합물인 것이 바람직하다. As a liquid crystal compound used for these retardation layers, it is preferable that it is a polymeric liquid crystal compound which has polymeric groups, such as a double bond, from the point that an orientation state can be fixed.
봉상 액정 화합물의 예로는, 일본국 특개2002-030042호 공보, 일본국 특개2004-204190호 공보, 일본국 특개2005-263789호 공보, 일본국 특개2007-119415호 공보, 일본국 특개2007-186430호 공보 및 일본국 특개평 11-513360호 공보에 기재된 중합성기를 갖는 봉상 액정 화합물을 들 수 있다. Examples of the rod-like liquid crystal compound include Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-030042, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-204190, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-263789, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-119415, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-186430 and a rod-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-513360.
구체적인 화합물로는,As a specific compound,
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph2-OCO-Ph1-O-(CH2)n-OCO-CH=CH2 CH 2 =CHCOO-(CH 2 )mO-Ph1-COO-Ph2-OCO-Ph1-O-(CH 2 )n-OCO-CH=CH 2
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-NPh-OCO-Ph1-O-(CH2)n-OCO-CH=CH2 CH 2 =CHCOO-(CH 2 )mO-Ph1-COO-NPh-OCO-Ph1-O-(CH 2 )n-OCO-CH=CH 2
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph2-OCH3 CH 2 =CHCOO-(CH 2 )mO-Ph1-COO-Ph2-OCH 3
CH2=CHCOO-(CH2)m-O-Ph1-COO-Ph1-Ph1-CH2CH(CH3)C2H5 CH 2 =CHCOO-(CH 2 )mO-Ph1-COO-Ph1-Ph1-CH 2 CH(CH 3 )C 2 H 5
(식 중, m, n은 2∼6의 정수이고, (wherein m and n are integers of 2 to 6,
Ph1, Ph2는 1,4-페닐기(Ph2는 2번 위치가 메틸기여도 됨)이며, Ph1 and Ph2 are 1,4-phenyl groups (Ph2 may be a methyl group at the 2nd position),
NPh는 2,6-나프틸기이다.)를 들 수 있다. NPh is a 2,6-naphthyl group.);
이들 봉상 액정 화합물은, BASF사 제조로 LC242 등으로서 시판되고 있고, 그들을 이용할 수 있다. These rod-shaped liquid crystal compounds are marketed as LC242 etc. by the BASF company, and they can be used.
이들 봉상 액정 화합물은 복수종을 임의의 비율로 조합하여 이용해도 된다. You may use these rod-shaped liquid crystal compounds combining multiple types by arbitrary ratios.
또, 디스코틱 액정 화합물로는, 벤젠 유도체, 트룩센 유도체, 시클로헥산 유도체, 아자크라운계, 페닐아세틸렌계 매크로사이클 등을 들 수 있고, 일본국 특개2001-155866호 공보에 다양한 것이 기재되어 있으며, 이들이 적합하게 이용된다. Moreover, as a discotic liquid crystal compound, a benzene derivative, a truxene derivative, a cyclohexane derivative, an azacrown type|system|group, a phenylacetylene type macrocycle, etc. are mentioned, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-155866, various things are described, These are suitably used.
그중에서도 디스코틱 화합물로는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 트리페닐렌환을 갖는 화합물이 바람직하게 이용된다. Among them, as the discotic compound, a compound having a triphenylene ring represented by the following general formula (1) is preferably used.
식 중, R1∼R6은 각각 독립하여 수소, 할로겐, 알킬기, 또는 -O-X로 나타내어지는 기(여기에서, X는, 알킬기, 아실기, 알콕시벤질기, 에폭시 변성 알콕시벤질기, 아크릴로일옥시 변성 알콕시벤질기, 아크릴로일옥시 변성 알킬기임)이다. R1∼R6는, 하기 일반식 (2)로 표시되는 아크릴로일옥시 변성 알콕시벤질기(여기에서, m은 4∼10)인 것이 바람직하다. In the formula, R 1 to R 6 are each independently hydrogen, halogen, an alkyl group, or a group represented by -OX (wherein X is an alkyl group, an acyl group, an alkoxybenzyl group, an epoxy-modified alkoxybenzyl group, or an acryloyl oxide) a time-modified alkoxybenzyl group, and an acryloyloxy-modified alkyl group). It is preferable that R<1> -R<6> is an acryloyloxy modified|denatured alkoxybenzyl group (here, m is 4-10) represented by following General formula (2).
위상차층은 위상차층용 조성물 도료를 도공하여 설치할 수 있다. 위상차층용 조성물 도료는, 용제, 중합 개시제, 증감제, 중합 금지제, 레벨링제, 및 중합성 비액정 화합물, 가교제 등을 포함해도 된다. 이들은, 배향 제어층이나 액정 편광자의 부분에서 설명한 것을 이용할 수 있다. The retardation layer can be provided by coating the composition coating material for the retardation layer. The composition coating material for retardation layers may also contain a solvent, a polymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, a leveling agent, and a polymerizable non-liquid crystal compound, a crosslinking agent, etc. As these, what was demonstrated in the part of an orientation control layer and a liquid crystal polarizer can be used.
위상차층용 조성물 도료를 배향 필름의 이형면 또는 배향 제어층 상에 도공 후, 건조, 가열, 경화함으로써, 위상차층이 설치된다. After coating the composition coating material for retardation layer on the release surface or orientation control layer of an orientation film, a retardation layer is provided by drying, heating, and hardening.
이들 조건도 배향 제어층이나 액정 편광자의 부분에서 설명한 조건이 바람직한 조건으로서 이용된다. As for these conditions, the conditions demonstrated in the part of an orientation control layer and a liquid crystal polarizer are used as preferable conditions.
위상차층은 복수 설치되는 경우가 있지만, 이 경우, 하나의 전사용 배향 필름 상에 복수의 위상차층을 설치하여 이것을 대상물에 전사해도 되고, 하나의 전사용 배향 필름 상에 단일의 위상차층을 설치한 것을 복수종 준비하여 이들을 대상물에 차례로 전사해도 된다. A plurality of retardation layers may be provided, but in this case, a plurality of retardation layers may be provided on one oriented film for transfer and transferred to an object, and a single retardation layer may be provided on one oriented film for transfer. You may prepare two or more types of thing and transcribe|transfer these to an object one by one.
또, 편광층과 위상차층을 하나의 전사용 배향 필름 상에 설치하고, 이것을 대상물에 전사해도 된다. 또한, 편광자와 위상차층의 사이에 보호층을 설치하거나, 위상차층의 위나 위상차층의 사이에 보호층을 설치하는 경우가 있다. 이들 보호층도 위상차층이나 편광층과 함께 전사용 배향 필름 상에 설치하여 대상물에 전사해도 된다. Moreover, a polarizing layer and retardation layer may be provided on one oriented film for transcription|transfer, and you may transcribe|transfer this to a target object. Moreover, a protective layer may be provided between a polarizer and a retardation layer, or a protective layer may be provided above a retardation layer or between retardation layers. These protective layers may also be provided on the orientation film for transcription|transfer together with a retardation layer and a polarizing layer, and you may transfer to a target object.
보호층으로는 투명 수지의 도공층을 들 수 있다. 투명 수지로는, 폴리비닐 알코올, 에틸렌비닐 알코올 공중합체, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리스티렌, 아크릴 수지, 에폭시 수지 등 특별히 한정하는 것은 아니다. 이들 수지에 가교제를 첨가하여 가교 구조로 해도 된다. 또, 하드 코트와 같은 아크릴 등의 광경화성의 조성물을 경화시킨 것이어도 된다. 또, 보호층을 배향 필름 상에 설치한 후, 보호층을 러빙 처리하고, 그 위에 배향층을 설치하는 일 없이 액정 화합물 배향층을 설치해도 된다. As a protective layer, the coating layer of transparent resin is mentioned. The transparent resin is not particularly limited, such as polyvinyl alcohol, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyester, polyurethane, polyamide, polystyrene, acrylic resin, or epoxy resin. A crosslinking agent may be added to these resins to form a crosslinked structure. Moreover, what hardened|cured photocurable compositions, such as acrylic, like a hard coat, may be used. Moreover, after providing a protective layer on an orientation film, you may provide a liquid crystal compound orientation layer, without carrying out a rubbing process of a protective layer and providing an orientation layer on it.
(액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법)(Manufacturing method of liquid crystal compound alignment layer laminated polarizing plate)
다음으로, 본 발명의 액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법에 대해서 설명한다. Next, the manufacturing method of the liquid crystal compound alignment layer laminated|multilayer polarizing plate of this invention is demonstrated.
본 발명의 액정 화합물 배향층 적층 편광판의 제조 방법은, 편광판과 본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 액정 화합물 배향층면을 첩합하여 중간 적층체를 형성하는 공정, 및 중간 적층체로부터 배향 필름을 박리하는 공정을 포함한다. The manufacturing method of the liquid crystal compound alignment layer laminated polarizing plate of this invention is the process of bonding a polarizing plate and the liquid crystal compound alignment layer surface of the liquid crystal compound alignment layer transcription|transfer laminated body of this invention to form an intermediate|middle laminated body, and an orientation film from an intermediate laminated body Including the step of peeling.
이하, 액정 화합물 배향층이 원 편광판에 이용되는 액정 화합물 배향층인 경우를 예로서 설명한다. 원 편광판의 경우, 위상차층(전사용 적층체 중에서는, 액정 화합물 배향층이라고 칭해짐)으로는 λ/4층이 이용된다. λ/4층의 정면 리타데이션은 100∼180nm가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 120∼150nm이다. 원 편광판으로서 λ/4층만을 이용하는 경우, λ/4층의 배향축(지상축)과 편광자의 투과축은 35∼55도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40도∼50도, 더욱 바람직하게는 42∼48도이다. 폴리비닐 알코올의 연신 필름의 편광자와 조합하여 이용하는 경우에는, 편광자의 흡수축이 장척 편광자 필름의 길이 방향이 되는 것이 일반적이므로, 장척의 전사용 배향 필름에 λ/4층을 설치하는 경우는 장척의 전사용 배향 필름의 길이 방향에 대하여 상기 범위가 되도록 액정 화합물을 배향시키는 것이 바람직하다. 또한, 편광자의 투과축의 각도가 상기와 다른 경우는 편광자의 투과축의 각도를 가미하여 상기 관계가 되도록 액정 화합물을 배향시킨다. Hereinafter, the case where a liquid crystal compound alignment layer is a liquid crystal compound alignment layer used for a circularly polarizing plate is demonstrated as an example. In the case of a circularly polarizing plate, the λ/4 layer is used as the retardation layer (in the transfer laminate, it is called a liquid crystal compound alignment layer). The front retardation of the λ/4 layer is preferably 100 to 180 nm. More preferably, it is 120-150 nm. When only the λ/4 layer is used as the circular polarizing plate, the orientation axis (slow axis) of the λ/4 layer and the transmission axis of the polarizer are preferably 35 to 55 degrees, more preferably 40 to 50 degrees, still more preferably 42 to It is 48 degrees. When using in combination with the polarizer of a stretched film of polyvinyl alcohol, the absorption axis of the polarizer is generally in the longitudinal direction of the long polarizer film. It is preferable to orientate a liquid crystal compound so that it may become the said range with respect to the longitudinal direction of the orientation film for transcription|transfer. In addition, when the angle of the transmission axis of the polarizer is different from the above, the liquid crystal compound is oriented so that the above relation is obtained by adding the angle of the transmission axis of the polarizer.
λ/4층과 배향 필름이 적층된 전사용 적층체 중의 λ/4층을 편광판에 전사함으로써 원 편광판을 작성한다. 구체적으로는, 편광판과 전사용 적층체의 λ/4층면을 첩합하여 중간 적층체를 형성하고, 이 중간 적층체로부터 배향 필름을 박리한다. 편광판은 편광자의 양면에 보호 필름이 설치되어 있는 것이어도 되지만, 편면에만 보호 필름이 설치되어 있는 것이 바람직하다. 편면에만 보호 필름이 설치되어 있는 편광판이면, 보호 필름의 반대면(편광자면)에 위상차층을 첩합시키는 것이 바람직하다. 양면에 보호 필름이 설치되어 있으면 위상차층은 화상 셀측을 상정(想定)하고 있는 면에 첩합하는 것이 바람직하다. 화상 셀측을 상정하고 있는 면이란, 저반사층, 반사 방지층, 방현층 등 일반적으로 시인(視認)측에 설치되는 표면 가공이 되어 있지 않은 면이다. 위상차층이 첩합되는 측의 보호 필름은 TAC, 아크릴, COP 등이며 위상차가 없는 보호 필름인 것이 바람직하다. A circularly polarizing plate is created by transcribe|transferring the (lambda)/4 layer in the laminated body for transcription|transfer in which the (lambda)/4 layer and the orientation film were laminated|stacked to a polarizing plate. Specifically, the polarizing plate and the λ/4 layer surface of the transfer laminate are bonded to form an intermediate laminate, and the oriented film is peeled from the intermediate laminate. Although the protective film provided on both surfaces of a polarizer may be sufficient as a polarizing plate, it is preferable that the protective film is provided only on one surface. If it is a polarizing plate in which the protective film is provided only on one side, it is preferable to bond retardation layer to the opposite surface (polarizing surface) of a protective film. When the protective film is provided on both surfaces, it is preferable to bond the retardation layer to the surface supposing the image cell side. The surface assuming the image cell side is a surface that is not subjected to surface processing, such as a low-reflection layer, an anti-reflection layer, and an anti-glare layer, which is generally provided on the viewing side. The protective film of the side to which retardation layer is pasted is TAC, an acryl, COP, etc., and it is preferable that it is a protective film without retardation.
편광자로는 PVA계의 필름을 단독으로 연신하여 작성한 편광자나, 폴리에스테르나 폴리프로필렌 등의 미연신 기재에 PVA를 도공하고, 기재째로 연신하여 작성한 편광자를 편광자 보호 필름에 전사한 것이나, 액정 화합물과 이색성 색소로 이루어지는 편광자를 편광자 보호 필름에 도공하거나 전사한 것 등을 들 수 있으며, 모두 바람직하게 이용된다. As a polarizer, a polarizer prepared by stretching a PVA-based film alone, a polarizer prepared by coating PVA on an unstretched substrate such as polyester or polypropylene, and stretching the entire substrate is transferred to a polarizer protective film, or a liquid crystal compound The thing which coated or transcribe|transferred the polarizer which consists of a dichroic dye to a polarizer protective film is mentioned, All are used preferably.
첩부(貼付)하는 방법으로는, 접착제, 점착제 등 종래 알려져 있는 것을 이용할 수 있다. 접착제로는 폴리비닐 알코올계 접착제, 아크릴이나 에폭시 등의 자외선 경화형 접착제, 에폭시나 이소시아네이트(우레탄) 등의 열경화형 접착제가 바람직하게 이용된다. 점착제는, 아크릴이나 우레탄계, 고무계 등의 점착제를 들 수 있다. 또, 아크릴 기재가 없는 광학용 투명 점착제 시트를 이용하는 것도 바람직하다. As a method of affixing, conventionally known things, such as an adhesive agent and an adhesive, can be used. As the adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, an ultraviolet curable adhesive such as acrylic or epoxy, or a thermosetting adhesive such as an epoxy or isocyanate (urethane) is preferably used. As an adhesive, adhesives, such as an acryl, a urethane type, and a rubber type, are mentioned. Moreover, it is also preferable to use the transparent adhesive sheet for optics without an acrylic base material.
편광자로서 전사형인 것을 이용하는 경우, 전사용 적층체의 위상차층(액정 화합물 배향층) 상에 편광자를 전사하고, 그 후, 편광자와 위상차층을 대상물(편광자 보호 필름)에 전사해도 된다. When using a transfer type thing as a polarizer, you may transcribe|transfer a polarizer on the retardation layer (liquid crystal compound orientation layer) of the laminated body for transcription|transfer, and then you may transcribe|transfer a polarizer and retardation layer to a target object (polarizer protective film).
위상차층을 설치하는 측과 반대측의 편광자 보호 필름으로는 TAC, 아크릴, COP, 폴리카보네이트, 폴리에스테르 등 일반적으로 알려져 있는 것을 사용할 수 있다. 그중에서도 TAC, 아크릴, COP, 폴리에스테르가 바람직하다. 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 바람직하다. 폴리에스테르의 경우는, 면내 리타데이션 100nm 이하, 특히 50nm 이하의 제로 리타데이션 필름이거나, 3000nm∼30000nm의 고(高)리타데이션 필름인 것이 바람직하다. As a polarizer protective film on the side opposite to the side on which the retardation layer is provided, a thing generally known, such as TAC, acryl, COP, polycarbonate, and polyester, can be used. Among them, TAC, acrylic, COP and polyester are preferable. Polyester is preferably polyethylene terephthalate. In the case of polyester, it is preferable that it is a zero retardation film of 100 nm or less of in-plane retardation, especially 50 nm or less, or it is a 3000 nm-30000 nm high retardation film.
고리타데이션 필름을 이용하는 경우, 편광 선글라스를 쓰고 화상을 본 경우의 블랙 아웃이나 착색을 방지하는 목적에서는, 편광자의 투과축과 고리타데이션 필름의 지상축의 각도는 30∼60도의 범위가 바람직하고, 더 나아가서는 35∼55도의 범위가 바람직하다. 나안(裸眼)으로 얕은 경사 방향에서 관찰한 경우의 무지개 얼룩 등의 저감을 위해서는, 편광자의 투과축과 고리타데이션 필름의 지상축의 각도는 10도 이하, 더 나아가서는 7도 이하로 하거나, 또는 80∼100도, 더 나아가서는 83∼97도로 하는 것이 바람직하다. In the case of using a high retardation film, for the purpose of preventing blackout or coloring when viewing an image while wearing polarized sunglasses, the angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the high retardation film is preferably in the range of 30 to 60 degrees, Furthermore, the range of 35-55 degree|times is preferable. In order to reduce rainbow spots and the like when observed with the naked eye from a shallow oblique direction, the angle between the transmission axis of the polarizer and the slow axis of the high retardation film is set to 10 degrees or less, and further to 7 degrees or less, or 80 It is preferable to set it as -100 degree|times, furthermore, 83-97 degree|times.
반대측의 편광자 보호 필름에는, 방현층, 반사 방지층, 저반사층, 하드 코트층 등이 설치되어 있어도 된다. An anti-glare layer, an antireflection layer, a low reflection layer, a hard coat layer, etc. may be provided in the polarizer protective film on the opposite side.
(복합 위상차층)(Composite retardation layer)
λ/4층 단독으로는 가시광 영역의 넓은 범위에 걸쳐 λ/4가 되지 않고 착색이 생기는 경우가 있다. 그 때문에, λ/4층이λ/2층과 조합하여 이용되는 경우가 있다. λ/2층의 정면 리타데이션은 200∼360nm가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 240∼300nm이다. When the λ/4 layer is used alone, it may not become λ/4 over a wide range of the visible light region and coloration may occur. Therefore, the λ/4 layer may be used in combination with the λ/2 layer. The front retardation of the λ/2 layer is preferably 200 to 360 nm. More preferably, it is 240-300 nm.
이 경우, λ/4층과 λ/층을 합쳐 λ/4가 되는 것과 같은 각도로 배치되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, λ/2층의 배향축(지상축)과 편광자의 투과축의 각도(θ)는 5∼20도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 7도∼17도이다. λ/2층의 배향축(지상축)과 λ/4의 배향축(지상축)과의 각도는, 2θ+45도±10도의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2θ+45도±5도의 범위이며, 더욱 바람직하게는 2θ+45도±3도의 범위이다. In this case, it is preferable to arrange the λ/4 layer and the λ/layer at the same angle as the sum of the λ/4 layers. Specifically, the angle (θ) between the orientation axis (slow axis) of the λ/2 layer and the transmission axis of the polarizer is preferably 5 to 20 degrees, more preferably 7 to 17 degrees. The angle between the orientation axis (slow axis) of the λ/2 layer and the orientation axis (slow axis) of the λ/4 layer is preferably in the range of 2θ+45°±10°, more preferably in the range of 2θ+45°±5°, further Preferably, it is in the range of 2θ+45°±3°.
이 경우도, 폴리비닐 알코올의 연신 필름의 편광자와 조합하여 이용하는 경우에는, 편광자의 흡수축이 장척 편광자 필름의 길이 방향이 되는 것이 일반적이므로, 장척의 전사용 배향 필름에 λ/2층이나 λ/4층을 설치하는 경우는 장척의 전사용 배향 필름의 길이 방향 또는 길이의 수직 방향에 대하여 상기 범위가 되도록 액정 화합물을 배향시키는 것이 바람직하다. 또한, 편광자의 투과축의 각도가 상기와 다른 경우는 편광자의 투과축의 각도를 가미하여 상기 관계가 되도록 액정 화합물을 배향시킨다. Also in this case, when used in combination with the polarizer of a stretched film of polyvinyl alcohol, since the absorption axis of the polarizer is generally in the longitudinal direction of the long polarizer film, a λ/2 layer or λ/ When providing four layers, it is preferable to orientate a liquid crystal compound so that it may become the said range with respect to the longitudinal direction of a long orientation film for transcription|transfer or the perpendicular|vertical direction of length. In addition, when the angle of the transmission axis of the polarizer is different from the above, the liquid crystal compound is oriented so that the above relation is obtained by adding the angle of the transmission axis of the polarizer.
이러한 방법이나, 위상차층의 예로는, 일본국 특개2008-149577호 공보, 일본국 특개2002-303722호 공보, 국제공개 WO2006/100830호 공보, 일본국 특개2015-64418호 공보 등을 참고로 할 수 있다. As an example of such a method or a retardation layer, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-149577, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-303722, International Publication No. WO2006/100830, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-64418, etc. can be referred to. have.
또한, 비스듬하게 본 경우의 착색의 변화 등을 저감하기 위해 λ/4층의 위에 C 플레이트층을 설치하는 것도 바람직한 형태이다. C 플레이트층은 λ/4층이나 λ/2층의 특성에 맞추어, 양 또는 음의 C 플레이트층이 이용된다. Moreover, it is also a preferable form to provide a C plate layer on the (lambda)/4 layer in order to reduce the change of coloration etc. in the case of oblique view. As the C plate layer, a positive or negative C plate layer is used according to the characteristics of the λ/4 layer or the λ/2 layer.
이들의 적층 방법으로는, 예를 들면, λ/4층과 λ/2층의 조합이면,These lamination methods include, for example, a combination of a λ/4 layer and a λ/2 layer,
·편광자 상에 전사에 의해 λ/2층을 설치하고, 추가로 그 위에 λ/4층을 전사에 의해 설치한다. A λ/2 layer is provided on the polarizer by transfer, and a λ/4 layer is further provided thereon by transfer.
·전사용 배향 필름 상에 λ/4층과 λ/2층을 이 순서로 설치하고, 이것을 편광자 상에 전사한다. - A λ/4 layer and a λ/2 layer are provided in this order on the oriented film for transfer, and this is transcribed on a polarizer.
·전사용 배향 필름 상에 λ/4층과 λ/2층과 편광층을 이 순서로 설치하고, 이것을 대상물에 전사한다. - A λ/4 layer, a λ/2 layer, and a polarizing layer are provided in this order on the oriented film for transfer, and this is transferred to an object.
·전사용 배향 필름 상에 λ/2층과 편광층을 이 순서로 설치하고, 이것을 대상물에 전사하고, 추가로 이 위에 λ/4층을 전사하는 등의 다양한 방법을 채용할 수 있다. Various methods, such as providing a λ/2 layer and a polarizing layer in this order on an orientation film for transfer, transferring this to an object, and further transferring a λ/4 layer thereon, can be adopted.
또, C 플레이트를 적층하는 경우도, 편광자 상에 설치된 λ/4층의 위에 C 플레이트층을 전사하는 방법이나, 배향 필름에 C 플레이트층을 설치하고, 추가로 이 위에 λ/4층이나 λ/2층과 λ/4층을 설치하여 이것을 전사하는 방법 등의 다양한 방법을 채용할 수 있다. Also, in the case of laminating the C plate, a method of transferring the C plate layer on the λ/4 layer provided on the polarizer, or a method of providing a C plate layer on an orientation film, and further adding a λ/4 layer or λ/ Various methods such as a method of providing two layers and a λ/4 layer and transferring them can be adopted.
이와 같이 하여 얻어진 원 편광판의 두께는, 120㎛ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 100㎛ 이하, 더 나아가서는 90㎛ 이하, 특히 80㎛ 이하가 바람직하고, 가장 바람직하게는 70㎛ 이하이다. It is preferable that the thickness of the circularly polarizing plate obtained in this way is 120 micrometers or less. More preferably, it is 100 micrometers or less, Furthermore, 90 micrometers or less are preferable, Especially 80 micrometers or less are preferable, Most preferably, it is 70 micrometers or less.
(액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 검사 방법)(Inspection method of laminate for liquid crystal compound alignment layer transfer)
다음으로, 본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 검사 방법에 대해서 설명한다. Next, the inspection method of the laminated body for liquid crystal compound orientation layer transcription|transfer of this invention is demonstrated.
본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 검사 방법은, 배향 필름의 배향 방향에, 또는 배향 방향과 직교하는 방향에, 또는 배향 필름의 흐름 방향에, 또는 흐름 방향과 직교하는 방향에 평행한 전기장 진동 방향을 갖는 직선 편광을 적층체의 배향 필름면으로부터 조사하고, 액정 화합물 배향층면측에서 수광하는 공정, 및 수광한 광의 소광 상태의 유무를 검사하는 공정을 포함한다. 이와 같이, 본 발명에서는, 액정 화합물 배향층 전사용 적층체는, 액정 화합물 배향층이 위상차층이어도 전사용 배향 필름에 적층한 상태에서 그 광학 특성을 검사할 수 있다. The inspection method of the liquid crystal compound alignment layer transfer laminate of the present invention is parallel to the alignment direction of the alignment film, or in a direction perpendicular to the alignment direction, or in the flow direction of the alignment film, or in a direction orthogonal to the flow direction. It includes a step of irradiating linearly polarized light having an electric field vibration direction from the alignment film surface of the laminate, receiving light from the liquid crystal compound alignment layer surface side, and a step of inspecting whether the received light has a quenched state. Thus, in this invention, even if the liquid crystal compound orientation layer is a retardation layer, the laminated body for liquid crystal compound orientation layer transfer can test|inspect the optical characteristic in the state laminated|stacked on the orientation film for transcription|transfer.
위상차층의 광학 상태를 검사하기 위해서는, 전사용 배향 필름의 배향 방향에 대하여 평행 또는 수직의 직선 편광을 조사하고, 적층체의 반대면에 설치한 수광기에서 그 편광 상태의 변화를 검출한다. 전사용 배향 필름의 배향 방향에 대하여 평행이란 -10∼+10도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 -7∼7도, 더욱 바람직하게는 -5∼5도, 특히 바람직하게는 -3∼3도, 가장 바람직하게는 -2∼2도이다. 전사용 배향 필름의 배향 방향에 대하여 수직이란 80∼100도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 83∼97도, 더욱 바람직하게는 85∼95도, 특히 바람직하게는 87∼93도, 가장 바람직하게는 88∼92도이다. 상기 범위를 넘으면 위상차층에 쪼이는 편광, 또는 통과해 온 편광이 기재의 위상차의 영향을 받아 흐트러져, 정확한 평가를 할 수 없게 되는 경우가 있다. In order to inspect the optical state of the retardation layer, linearly polarized light parallel or perpendicular to the orientation direction of the oriented film for transfer is irradiated, and a change in the polarization state is detected by a light receiver provided on the opposite surface of the laminate. Parallel to the orientation direction of the oriented film for transfer is preferably -10 to +10 degrees, more preferably -7 to 7 degrees, still more preferably -5 to 5 degrees, particularly preferably -3 to 3 degrees, most Preferably, it is -2 to 2 degrees. The perpendicularity with respect to the orientation direction of the orientation film for transcription|transfer is preferably 80-100 degrees, More preferably, 83-97 degrees, More preferably, 85-95 degrees, Especially preferably, 87-93 degrees, Most preferably, 88 degrees -92 degrees. When it exceeds the above range, the polarized light that strikes the retardation layer or the polarized light that has passed through is affected by the retardation of the base material and is disturbed, and accurate evaluation may not be possible.
또한, 전사용 배향 필름의 배향 방향에 맞추어, 그때마다 조사하는 직선 편광의 각도를 조정해도 되지만, 검사가 번잡해진다. 그 때문에, 조사하는 직선 편광은 전사용 배향 필름의 흐름 방향에 대하여 평행 또는 수직으로 하여 고정해 검사하는 것도 바람직하다. 여기에서 평행 또는 수직의 범위는 상기와 동일하다. Moreover, according to the orientation direction of the orientation film for transcription|transfer, although you may adjust the angle of the linearly polarized light irradiated each time, a test|inspection becomes complicated. Therefore, it is also preferable to fix and test|inspect the linearly polarized light to irradiate as parallel or perpendicular|vertical with respect to the flow direction of the orientation film for transcription|transfer. Here, the range of parallel or vertical is the same as above.
수광기와 액정 화합물 배향층(위상차층) 전사용 적층체(검사 대상 필름)와의 사이에는, 편광 필터를 설치하는 것이 바람직하다. 또, 액정 화합물 배향층(위상차층) 전사용 적층체와 편광 필터의 사이에는, 액정 화합물 배향층(위상차층) 전사용 적층체의 위상차층에 의해 타원 편광이 된 광을, 설계대로의 타원 편광인 경우에는 직선 편광으로 변환시키기 위한 위상차판을 설치하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 이와 같은 구성으로 함으로써, 위상차층이 설계대로의 것인 경우에는 수광기에서 검출한 광은 소광 상태이지만, 광의 누설이 있는 경우에는 위상차층이 설계로부터 벗어나 있는 것을 알 수 있다. 설치하는 편광 필터의 각도나 위상차판의 각도·위상차가 조금 다른 수광기를 복수종 설치하여, 위상차층의 위상차나 배향 방향이 어느 방향으로 얼마만큼 어긋나 있는지를 검지할 수도 있다. It is preferable to provide a polarizing filter between a light-receiving group and the laminated body for liquid crystal compound orientation layer (retardation layer) transcription|transfer (inspection object film). In addition, between the liquid crystal compound alignment layer (retardation layer) transfer laminate and the polarizing filter, the light that became elliptically polarized by the retardation layer of the liquid crystal compound alignment layer (retardation layer) transfer laminate is elliptically polarized as designed. In the case of , it is preferable to install a retardation plate for converting to linearly polarized light. For example, with such a configuration, when the retardation layer is as designed, the light detected by the light receiver is in the extinguished state, but when there is light leakage, it can be seen that the retardation layer is out of design. It is also possible to provide a plurality of types of light receivers having slightly different angles and phase differences between the polarizing filter and the retardation plate to detect, in which direction the phase difference and the orientation direction of the retardation layer are shifted by how much.
(편광층의 검사)(Inspection of polarization layer)
액정 화합물 배향층이 편광층인 경우는 자연광(비편광광)을 조사하고, 투과하는 광을 편광 필터를 개재하여 수광함으로써 편광층을 검사할 수 있다. 또, 편광 필터를 개재하여 직선 편광으로 한 광을 전사용 적층체에 조사하고 그 투과광을 수광함으로써 검사할 수 있다. 이러한 경우, 편광 필터는 전사용 배향 필름에 설치된 편광층이 설계대로 되어 있는 경우에 소광하는 각도로 설정한다. When the liquid crystal compound alignment layer is a polarizing layer, the polarizing layer can be inspected by irradiating natural light (unpolarized light) and receiving the transmitted light through a polarizing filter. Moreover, it can test|inspect by irradiating the light used as linearly polarized light through a polarizing filter to the laminated body for transcription|transfer, and receiving the transmitted light. In this case, the polarizing filter is set at an angle to extinguish when the polarizing layer provided on the transfer orientation film is as designed.
또한, 편광 필터의 각도가 조금 다른 수광기를 복수종 설치하고, 배향 방향이 어느 방향으로 얼마만큼 어긋나 있는지를 검지할 수도 있다. In addition, it is also possible to provide a plurality of types of light receivers having slightly different angles of the polarizing filters, and to detect in which direction the orientation direction is shifted by how much.
또, 이러한 경우, 상기의 자연광을 조사하는 경우는 전사용 배향 필름면측으로부터, 후자의 직선 편광을 조사하는 경우는 편광층면으로부터 조사하는 것이 바람직하다. Moreover, in such a case, when irradiating said natural light from the oriented film surface side for transcription|transfer, when irradiating the latter linearly polarized light, it is preferable to irradiate from a polarizing layer surface.
실시예Example
이하, 실시예를 참조하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은, 하기 실시예로 한정되지 않고, 본 발명의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적절히 변경을 가하여 실시하는 것도 가능하며, 그들은, 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다. 또한, 실시예에서의 물성의 평가 방법은 이하와 같다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples, and may be implemented with appropriate changes within a range suitable for the spirit of the present invention, and they , all are included in the technical scope of the present invention. In addition, the evaluation method of the physical property in an Example is as follows.
(1) 전사용 배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 또는 흐름 방향과 직교하는 방향과의 각도, 및 필름의 폭 방향에서의 배향각의 각도차(1) The angle difference between the orientation direction of the orientation film for transcription|transfer, the direction orthogonal to the flow direction or flow direction of an orientation film, and the orientation angle in the width direction of a film
우선, 필름을 롤로부터 인출하고, 양단부(각 단부로부터 내측으로 5cm의 지점), 중앙부, 및 중앙부와 양단부의 중간에 있는 중간부의 5군데에서 배향 방향을 결정했다. 중앙부와 양단부의 중간에 있는 중간부는, 중앙부와 양단부와의 간격을 2 등분한 위치에 있다. 또한, 배향 방향은, 분자 배향계(오지 게이소쿠기기 가부시기카이샤 제조, MOA-6004형 분자 배향계)를 이용하여 구한 필름의 지상축 방향으로 했다. 다음으로, 필름의 전체의 배향 방향이 흐름 방향(MD)에 가까운지, 아니면 폭 방향(TD)에 가까운지를 조사했다. 그리고, 필름의 전체의 배향 방향이 흐름 방향에 가까운 경우에는, 상기 5군데의 각각에 있어서, 배향 방향과 필름의 흐름 방향 사이의 각도를 구하고, 가장 큰 각도가 되는 개소에서의 값을 「배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 사이의 각도」의 최대치로서 채용했다. 한편, 필름의 전체의 배향 방향이 폭 방향에 가까운 경우에는, 상기 5군데의 각각에 있어서, 배향 방향과 필름의 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도를 구하고, 가장 큰 각도가 되는 개소에서의 값을 「배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도」의 최대치로서 채용했다. First, the film was taken out from the roll, and the orientation directions were determined at five places at both ends (a point 5 cm inward from each end), the central part, and the middle part midway between the central part and both ends. The middle part which is in the middle of a center part and both ends exists in the position which divided the space|interval of the center part and both ends into two. In addition, the orientation direction was made into the slow-axis direction of the film calculated|required using the molecular orientation meter (The Oji Keisoku Instruments Co., Ltd. make, MOA-6004 type molecular orientation meter). Next, it was investigated whether the whole orientation direction of a film is close to a flow direction (MD), or whether it is close to a width direction (TD). And, when the orientation direction of the whole film is close to the flow direction, in each of the above five places, the angle between the orientation direction and the flow direction of the film is obtained, and the value at the location serving as the largest angle is "oriented film" The angle between the orientation direction of , and the flow direction of the orientation film" was adopted as the maximum value. On the other hand, when the orientation direction of the entire film is close to the width direction, the angle between the orientation direction and the direction orthogonal to the flow direction of the film is obtained in each of the above five places, and the value at the location which becomes the largest angle was adopted as the maximum value of "the angle between the orientation direction of an orientation film and the direction orthogonal to the flow direction of an orientation film."
또, 상기 5군데에서 구한 각도 중, 최대치와 최소치 사이의 차를, 「필름의 폭 방향에서의 배향각의 각도차」로 했다. Moreover, the difference between the maximum value and the minimum value was made into "angle difference of the orientation angle|corner in the width direction of a film" among the angles calculated|required in the said five places.
또한, 각도는, 길이 방향 또는 폭 방향에 대하여, 상기 최대치와 같은 측에 배향 방향이 있는 경우는 양의 값으로 하고, 길이 방향 또는 폭 방향에 대하여 반대측에 배향 방향이 있는 경우는 음의 값으로 하여, 양·음을 구별하여 최소치를 평가한다. Incidentally, the angle is a positive value when the orientation direction is on the same side as the maximum value in the longitudinal direction or the width direction, and a negative value when the orientation direction is on the opposite side to the longitudinal or width direction. Thus, the minimum value is evaluated by distinguishing between positive and negative.
(2) 전사용 배향 필름의 굴절률(2) Refractive index of oriented film for transfer
상기 (1)에서 구한 지상축 방향이 장변과 평행해지도록, 4cm×2cm의 장방형을 잘라내어, 측정용 샘플로 했다. 이 샘플에 대해서, 직교하는 2축의 굴절률(지상축 방향의 굴절률: nx, 진상축 방향(지상축 방향과 직교하는 방향)의 굴절률: ny) 및 두께 방향의 굴절률(nz)을 아베 굴절률계(아타고사 제조, NAR-4T, 측정 파장 589nm)에 의해 구했다. A rectangle of 4 cm x 2 cm was cut out so that the slow axis direction calculated|required in said (1) might become parallel with the long side, and it was set as the sample for a measurement. For this sample, the refractive index of the biaxial orthogonal axis (refractive index in the slow axis direction: nx, the refractive index in the fast axis direction (direction orthogonal to the slow axis direction): ny) and the refractive index in the thickness direction (nz) were measured using an Abbe refractometer (Ata). It calculated|required by the Kosa company make, NAR-4T, measurement wavelength 589 nm).
(3) 전사용 배향 필름의 MD 방향, TD 방향, MD 방향에 대하여 45도의 방향, 또는 MD 방향에 대하여 135도의 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률(3) Thermal contraction rate for 30 minutes at 150°C in the MD direction of the oriented film for transfer, the TD direction, the direction of 45 degrees with respect to the MD direction, or the direction of 135 degrees with respect to the MD direction
JIS C 2318-1997 5.3.4(치수 변화)에 준거하여 측정했다. 구체적으로는, 측정해야 하는 방향(MD 방향, TD 방향, MD 방향에 대하여 45도의 방향, MD 방향에 대하여 135도의 방향)으로, 필름을 폭 10mm, 길이 250mm로 잘라내고, 이 샘플에 200mm 간격으로 2개의 표시를 하여, 5gf의 일정 장력하에서, 2개의 표시 사이의 간격(A)을 측정했다. 이어서, 필름을 150℃의 분위기 중의 오븐에 넣고, 무하중하에서 150±3℃로 30분간 가열 처리한 후, 5gf의 일정 장력하에서, 2개의 표시 사이의 간격(B)을 측정했다. 이하의 식으로부터 열수축률을 구했다. It measured based on JIS C 2318-1997 5.3.4 (dimensional change). Specifically, in the direction to be measured (MD direction, TD direction, a direction of 45 degrees with respect to the MD direction, a direction of 135 degrees with respect to the MD direction), the film is cut to a width of 10 mm and a length of 250 mm, and the sample is placed at 200 mm intervals. Two marks were made, and the gap (A) between the two marks was measured under a constant tension of 5 gf. Next, the film was placed in an oven in an atmosphere of 150° C., and after heat treatment at 150±3° C. under no load for 30 minutes, the gap (B) between the two marks was measured under a constant tension of 5 gf. The thermal contraction rate was calculated|required from the following formula|equation.
열수축률(%)=(A-B)/A×100Thermal shrinkage (%) = (A-B)/A×100
(4) 95℃ 최대 열수축률(4) 95℃ maximum heat shrinkage
슬릿 롤의 각 절취부로부터 잘라내어진 전사용 배향 필름을 한 변 21cm의 정방형상으로 잘라내어, 23℃, 65%RH의 분위기에서 2시간 이상 방치했다. 이 필름의 중앙을 중심으로 하는 직경 80mm의 원을 그리고, 이차원 화상 측정기(MITUTOYO 제조 QUICK IMAGE)를 사용해, 필름의 흐름 방향을 0도로 하여, 1도 간격으로 직경을 측정했다. 여기에서, 필름 흐름 방향을 0도로 하여, 필름 상면에 있어서 시계방향(오른쪽 회전)을 양의 각도, 반시계방향(왼쪽 회전)을 음의 각도로 설정했다. 직경을 측정했기 때문에, -90도∼89도의 범위의 측정으로, 전체 방향에 대해서 측정되었다. 이어서, 이 필름을 95℃에서 30분간, 온탕 중에서 가열 처리한 후, 23℃, 65%RH의 분위기 중에서 2시간 이상 방치했다. 그 후, 상기와 마찬가지로 원의 직경을 1도 간격으로 측정했다. 열처리 전의 직경을 Lo, 열처리 후의 동일 방향의 직경을 L로 하고, 하기의 식에 따라, 각 방향의 열수축률을 구하고, 전체 방향에서의 열수축률 중 최대가 되는 값을 최대 열수축률로 했다. 또, 최대 열수축률을 갖는 방향과, MD 또는 TD와의 각도(값이 작아지는 쪽)를 구했다. The oriented film for transcription cut out from each cutout of the slit roll was cut out in the square shape of 21 cm on one side, and it was left to stand in 23 degreeC and 65 %RH atmosphere for 2 hours or more. A circle having a diameter of 80 mm centering on the center of this film was drawn, and the diameter was measured at intervals of 1 degree using a two-dimensional image measuring instrument (QUICK IMAGE manufactured by MITUTOYO) with the flow direction of the film being 0 degree. Here, the film flow direction was set to 0 degrees, and the clockwise direction (right rotation) was set as a positive angle, and the counterclockwise direction (left rotation) was set as a negative angle in the film upper surface. Since the diameter was measured, it was measured with respect to the whole direction with the measurement in the range of -90 degree to 89 degree|times. Next, after heat-processing this film at 95 degreeC for 30 minute(s) in hot water, it left to stand in 23 degreeC, 65 %RH atmosphere for 2 hours or more. Then, similarly to the above, the diameter of the circle was measured at intervals of 1 degree. The diameter before heat treatment was Lo, the diameter in the same direction after heat treatment was L, and according to the following formula, the thermal contraction rate in each direction was obtained, and the maximum value among the thermal contraction rates in all directions was taken as the maximum thermal contraction rate. Moreover, the angle (the direction with which a value becomes small) was calculated|required with the direction which has a maximum thermal contraction rate, and MD or TD.
열수축률(%)=((L0-L)/L0)×100Thermal contraction rate (%) = ((L 0 -L)/L 0 )×100
(5) 탄성률: JIS C-2318에 준거하여 측정했다. 샘플은, 중앙부로부터 슬릿하여 얻은 슬릿 롤의 폭 방향의 중앙에서 잘라내었다. (5) Elastic modulus: It was measured based on JIS C-2318. The sample was cut out from the center of the width direction of the slit roll obtained by slitting from the center part.
(6) 파장 380nm에 있어서의 광선 투과율(6) Light transmittance at a wavelength of 380 nm
분광 광도계(히타치 세이사쿠쇼 제조, U-3500형)를 이용하고, 공기층을 표준으로 하여 전사용 배향 필름의 파장 300∼500nm 영역의 광선 투과율을 측정하여, 파장 380nm에 있어서의 광선 투과율을 구했다. Using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi Seisakusho, U-3500 type), the light transmittance in a wavelength range of 300 to 500 nm of the oriented film for transfer was measured using an air layer as a standard, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm was determined.
(7) 고유 점도(7) intrinsic viscosity
수지 시료 0.2g을 페놀/1,1,2,2-테트라클로로에탄(60/40(중량비))의 혼합 용매 50ml 중에 용해하고, 30℃에서 오스트발트 점도계를 이용하여 측정했다. 또한, 표면층 A의 시료는, A층 단독으로 압출한 필름 샘플을 제작하고, 그것을 시료로 했다. 0.2 g of a resin sample was dissolved in 50 ml of a mixed solvent of phenol/1,1,2,2-tetrachloroethane (60/40 (weight ratio)), and measured using an Ostwald viscometer at 30°C. In addition, the sample of the surface layer A produced the film sample extruded by A-layer independent, and made it the sample.
(8) 광 누설(8) light leakage
황색 형광체를 이용한 백색 LED를 광원으로 하는 면 발광 광원의 위에 하측 편광판을 두고, 그 위에, 전사용 배향 필름 상에 위상차층(액정 화합물 배향층)을 설치한 샘플 적층체를, 편광판의 소광축 방향(흡수축 방향)이 샘플 적층체의 장변 방향과 평행이 되도록 두었다. 추가로 그 위에, 환상 폴리올레핀의 연신 필름으로 이루어지는 λ/4 필름을, 배향 주축이 하측 편광판의 소광축과 45도의 방향이 되도록 두고, 그 위에 상측 편광판을, 상측 편광판의 소광축이 하측 편광판의 소광축과 평행이 되도록 두었다. 이 상태에서 소광 상태를 관찰했다. 구체적으로는, 샘플 적층체 중, 가장 밝은 부분의 소광 상태를 이하의 기준으로 평가했다. 또한, 샘플 적층체와 λ/4 필름을 제외하고, 하측 편광판과 상측 편광판을 크로스 니콜의 상태로 한 소광 상태를 소광 상태로 했다. A sample laminate in which a lower polarizing plate is placed on a surface-emitting light source using a white LED using a yellow phosphor as a light source, and a retardation layer (liquid crystal compound alignment layer) is provided on an alignment film for transfer thereon, in the extinction axis direction of the polarizing plate (Absorption axis direction) was set so that it might become parallel with the long side direction of a sample laminated body. Furthermore, a λ/4 film made of a stretched film of cyclic polyolefin is placed thereon so that the orientation main axis is at a 45 degree angle to the extinction axis of the lower polarizing plate, and an upper polarizing plate is placed thereon, and an upper polarizing plate has an extinction axis of the lower polarizing plate. It was placed parallel to the optical axis. In this state, the extinction state was observed. Specifically, the following reference|standard evaluated the extinction state of the brightest part among a sample laminated body. In addition, the extinction state which made the lower polarizing plate and the upper polarizing plate into the state of cross nicol except the sample laminate and (lambda)/4 film was made into the extinction state.
◎: 밝게 느껴지는 곳은 없으며 전체가 소광 상태였다. (double-circle): There was no place that felt bright, and the whole was in a state of extinction.
○: 소광 상태보다도 약간 투과광이 인정되었다. (circle): The transmitted light was recognized slightly rather than the extinction state.
△: 투과광이 인정되었지만 위상차 상태를 평가하는 것은 가능했다. (triangle|delta): Although transmitted light was recognized, it was possible to evaluate the phase difference state.
×: 투과광이 많아, 위상차 상태를 평가하는 것은 곤란했다. x: There was much transmitted light, and it was difficult to evaluate the phase difference state.
(9) 밝기 균일성(9) Brightness uniformity
상기 (8)과 동일한 상태에서, 샘플 적층체 내의 소광 상태의 균일성을 이하의 기준으로 평가했다. 또한, 샘플 적층체와 λ/4 필름을 제외하고, 하측 편광판과 상측 편광판을 크로스 니콜의 상태로 한 소광 상태를 소광 상태로 했다. In the same state as (8) above, the uniformity of the quenched state in the sample laminate was evaluated on the basis of the following criteria. In addition, the extinction state which made the lower polarizing plate and the upper polarizing plate into the state of cross nicol except the sample laminated body and (lambda)/4 film was made into the extinction state.
◎: 샘플 적층체 전역에서 거의 같은 밝기였다. (double-circle): It was almost the same brightness in the whole sample laminated body.
○: 약간 밝기의 차이가 있었다. ○: There was a slight difference in brightness.
△: 작은 밝기의 차이가 있었다. (triangle|delta): There was a small difference in brightness.
×: 밝기의 차이가 컸다. x: The difference in brightness was large.
(10) 위상차층의 가열 배향 방향 어긋남(10) Displacement of heating orientation of retardation layer
샘플 적층체를 오븐 중에서 120℃ 20분간 가열 처리하여, 실온으로 냉각한 샘플 적층체의 위상차층면측에 시판의 광학용 점착 시트를 첩합시키고, 추가로 점착 시트를 유리판에 첩부한 후, 배향 필름을 박리하여, 유리판 상에 위상차층을 전사했다. 유리판에 위상차층을 적층한 상태에서, 크로스 니콜로 배치한 편광판의 사이에 유리판/위상차층 적층체를 배치하여, 소광하는 방향을 구했다. 소광하는 방향과 배향 필름의 장변 방향과의 각도차를 구하여, 이 각도차와 45도와의 차를 가열 배향 방향 어긋남으로 하고, 5회 행한 값의 평균치를 산출하여, 이하의 기준으로 평가했다. The sample laminate was heat-treated in an oven at 120° C. for 20 minutes, and a commercially available adhesive sheet for optics was bonded to the retardation layer side of the sample laminate cooled to room temperature, and the adhesive sheet was further affixed to the glass plate, and then the orientation film was It peeled and the phase difference layer was transcribe|transferred on the glass plate. In the state which laminated|stacked the retardation layer on the glass plate, the glass plate/retardation layer laminated body was arrange|positioned between the polarizing plates arrange|positioned by cross nicol, and the direction to quench was calculated|required. The angle difference between the direction to quench and the long side direction of the orientation film was calculated|required, the difference of this angle difference and 45 degree|times was made into a heating orientation direction shift|offset|difference, the average value of the value performed 5 times was computed, and the following reference|standard evaluated.
◎: 1도 이내였다. (double-circle): It was less than 1 degree.
○: 1도 초과, 2도 이하였다. (circle): It was more than 1 degree|times, and it was 2 degrees or less.
△: 2도 초과, 3도 이하였다. (triangle|delta): It was more than 2 degrees and 3 degrees or less.
×: 3도를 넘었다. x: It exceeded 3 degree|times.
(11) 에스테르 환상 삼량체의 함유량(11) Content of ester cyclic trimer
폴리에스테르 필름의 이형면측층을 구성하는 폴리에스테르 수지를 커터 나이프로 깎아내고, 미세하게 냉동 분쇄했다. 이 분쇄한 수지 0.1g을 헥사플루오로이소프로판올(HFIP)/클로로포름(2/3(용량비))의 혼합 용매 3ml에 용해했다. 얻어진 용액에 클로로포름 20ml를 첨가하여 균일하게 혼합했다. 얻어진 혼합액에 메탄올 10ml를 첨가하고, 선상 폴리에스테르를 재침전시켰다. 이어서, 이 혼합액을 여과하고, 침전물을 클로로포름/메탄올(2/1(용량비))의 혼합 용매 30ml로 세정하여, 다시 여과했다. 얻어진 여액(濾液)을 로터리 에바포레이터로 농축 건고(乾固)했다. 농축 건고물에 디메틸포름아미드 10ml를 첨가하여, 에스테르 환상 삼량체 측정 용액으로 하고, 액체 크로마토그래피에 의해 에스테르 환상 삼량체의 함유량을 구했다. The polyester resin constituting the release surface side layer of the polyester film was scraped off with a cutter knife, and then frozen and pulverized finely. 0.1 g of this pulverized resin was dissolved in 3 ml of a mixed solvent of hexafluoroisopropanol (HFIP)/chloroform (2/3 (volume ratio)). 20 ml of chloroform was added to the obtained solution, and it mixed uniformly. Methanol 10ml was added to the obtained liquid mixture, and linear polyester was reprecipitated. Next, the liquid mixture was filtered, and the precipitate was washed with 30 ml of a mixed solvent of chloroform/methanol (2/1 (volume ratio)) and filtered again. The obtained filtrate was concentrated to dryness with a rotary evaporator. 10 ml of dimethylformamide was added to the concentrated dry matter to prepare an ester cyclic trimer measuring solution, and the content of the ester cyclic trimer was determined by liquid chromatography.
(측정 조건)(Measuring conditions)
장치: L-7000(히타치 세이사쿠쇼 제조) Apparatus: L-7000 (manufactured by Hitachi Seisakusho)
컬럼: μ-Bondasphere C18 5μ 100 옹스트롬 3.9mm×15cm(Waters 제조) Column: μ-Bondasphere C18 5 μ 100 Angstrom 3.9 mm×15 cm (manufactured by Waters)
용매: 용리액 A: 2% 초산/물(v/v)Solvent: Eluent A: 2% acetic acid/water (v/v)
용리액 B: 아세토니트릴 Eluent B: acetonitrile
기울기(gradient) B%: 10→100%(0→55분) Gradient B%: 10→100% (0→55 min)
유속: 0.8ml/분 Flow rate: 0.8ml/min
온도: 30℃Temperature: 30℃
검출기: UV-258nmDetector: UV-258nm
(12) 필름의 이형면의 표면에 있어서의 에스테르 환상 삼량체의 석출량(12) Amount of precipitation of ester cyclic trimer on the surface of the release surface of the film
폴리에스테르 필름을 15cm×15cm로 컷하여, 오븐 중에서 150℃로 90분간 가열했다. 그 후, 열처리를 한 필름을 15cm×15cm의 스테인리스판 상에 이형면을 위로 하여 두고, 그 위에 중앙부에 10cm×10cm의 구멍을 낸 15cm×15cm의 실리콘 시트(두께 5mm)를 얹고, 추가로 실리콘 시트와 동 형상(두께 2mm)의 스테인리스판을 겹쳐, 주변부를 클립으로 고정시켰다. 이어서, 중앙의 구멍 안에 DMF(디메틸 술포아미드) 4ml를 넣고 3분간 방치한 후, DMF를 회수했다. 회수한 DMF 중의 에스테르 환상 삼량체의 양을 액체 크로마토그래피에 의해 구했다. 이 값을, DMF를 접촉시킨 필름 면적으로 나누어, 필름의 이형면의 표면에 있어서의 에스테르 환상 삼량체의 석출량(mg/㎡)으로 했다. The polyester film was cut into 15 cm x 15 cm, and it heated at 150 degreeC in oven for 90 minutes. After that, the heat-treated film is placed on a 15 cm×15 cm stainless steel plate with the release side facing up, and a 15 cm×15 cm silicone sheet (thickness 5 mm) with a 10 cm×10 cm hole in the center is placed thereon, and additional silicone The sheet and a stainless steel plate of the same shape (thickness 2 mm) were overlapped, and the periphery was fixed with a clip. Then, 4 ml of DMF (dimethyl sulfoamide) was put into the hole in the center and left to stand for 3 minutes, and then DMF was recovered. The amount of the ester cyclic trimer in the recovered DMF was determined by liquid chromatography. This value was divided by the film area to which DMF was brought into contact, and it was made into the precipitation amount (mg/m<2>) of the ester cyclic trimer in the surface of the release surface of a film.
(측정 조건)(Measuring conditions)
장치: ACQUITY UPLC(Waters 제조) Device: ACQUITY UPLC (manufactured by Waters)
컬럼: BEH-C18 2.1×150mm(Waters 제조) Column: BEH-C18 2.1 x 150 mm (manufactured by Waters)
이동상: 용리액 A: 0.1% 포름산(v/v)Mobile phase: Eluent A: 0.1% formic acid (v/v)
용리액 B: 아세토니트릴 Eluent B: acetonitrile
기울기 B%: 10→98→98%(0→25→30분) Slope B%: 10→98→98% (0→25→30 minutes)
유속: 0.2ml/분Flow rate: 0.2ml/min
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40°C
검출기: UV-258nmDetector: UV-258nm
(13) 열처리하기 전후의 헤이즈의 증가량(Δ헤이즈) 평가(13) Evaluation of haze increase (Δhaze) before and after heat treatment
필름을 50mm×75mm 사각(角)으로 잘라내고, JIS K 7105 「플라스틱의 광학적 특성 시험 방법」 헤이즈(담가(曇價))에 준거하여, 열처리하기 전의 초기의 헤이즈(가열 전 헤이즈)를 측정했다. 측정기에는, 닛폰 덴쇼쿠 고교사 제조 NDH-300A형 탁도계를 이용했다. 가열 후 헤이즈를 측정하기 위해, 시료 필름편의 가열 처리 전에 헤이즈 평가하지 않은 쪽의 면(이면)에 보호 필름(후지모리 고교 제조 PC-T073)을 기포가 들어가지 않도록 롤러를 이용하여 밀착시킨다. 보호 필름을 첩부한 상태에서 필름을 150℃로 가열한 오븐 내에 세트하고, 90분간 경과 후 필름을 취출한다. 그 후 보호 필름을 박리하고, 필름을 상기와 마찬가지의 방법으로 헤이즈를 측정하여, 가열 후 헤이즈를 얻는다. 이 가열 전후의 헤이즈차를, Δ헤이즈로 한다. The film was cut into a 50 mm × 75 mm square, and in accordance with JIS K 7105 "Test method for optical properties of plastics" haze (dipping), the initial haze before heat treatment (haze before heating) was measured. . The NDH-300A type turbidimeter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. was used for the measuring instrument. In order to measure the haze after heating, a protective film (PC-T073 manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) is adhered to the side (back side) of the sample film piece on the non-haze-evaluated side before heat treatment using a roller so that air bubbles do not enter it. The film is set in the oven heated to 150 degreeC in the state which affixed the protective film, and a film is taken out after 90 minutes pass. After that, a protective film is peeled, a haze is measured for a film by the method similar to the above, and a haze is obtained after a heating. Let the haze difference before and behind this heating be (DELTA) haze.
Δ헤이즈(%)=(가열 후 헤이즈)-(가열 전 헤이즈)ΔHaze (%) = (Haze after heating) - (Haze before heating)
(14) 폴리에스테르 필름의 표면 고유 저항치(Ω/sq)(14) Surface resistivity of polyester film (Ω/sq)
JIS K 6911에 의거하여, 표면 고유 저항 측정기(다케다 리켄 (주)사 제조)를 이용하여, 23℃, 40%RH의 분위기하, 인가 전압 500V에서, 표면 고유 저항치(Ω)를 측정했다. Based on JISK6911, the surface resistivity value (Ω) was measured by the applied voltage 500V in 23 degreeC and an atmosphere of 40 %RH using the surface resistivity measuring device (made by Takeda Riken Co., Ltd.).
(15) 고속 도공 적정(15) High-speed coating titration
전사용 배향 필름의 비도공면, 또는 올리고머 블록 코트면에 그라비아 코터로 위상차층 형성용 용액을 도포·건조시켰다. 그 후에, 전사용 배향 필름의 권심 부근(개시로부터 450m 부근)에서의 막질의 상태를 관찰하여, 이하의 기준으로 평가했다. The solution for forming a retardation layer was applied and dried with a gravure coater on the uncoated surface of the transfer oriented film or the oligomer block coated surface. Then, the state of the film|membrane quality in winding-core vicinity (450 m vicinity from the start) of the oriented film for transcription|transfer was observed, and the following reference|standard evaluated.
○: 균일한 도막이었다. (circle): It was a uniform coating film.
×: 정전기에 의한 것이라고 생각되는 씨씽이 인정되었다. x: Seeing thought to be due to static electricity was recognized.
(16) 삼차원 표면 거칠기 SRa, SRz, SRy(16) Three-dimensional surface roughness SRa, SRz, SRy
촉침(觸針)식 삼차원 조도계(SE-3AK, 가부시키가이샤 고사카 겐큐쇼사 제조)를 이용하여, 바늘의 반경 2㎛, 하중 30mg의 조건하에, 필름의 길이 방향으로 컷 오프치 0.25mm로, 측정 길이 1mm에 걸쳐, 바늘의 이송 속도 0.1mm/초로 측정하고, 2㎛ 피치로 500점으로 분할하여, 각 점의 높이를 삼차원 조도 해석 장치(SPA-11)에 입력시켰다. 이와 마찬가지의 조작을 필름의 폭 방향에 대해서 2㎛ 간격으로 연속적으로 150회, 즉 필름의 폭 방향 0.3mm에 걸쳐 행하고, 해석 장치에 데이터를 입력시켰다. 다음으로 해석 장치를 이용하여 중심면 평균 거칠기(SRa), 십점 평균 거칠기(SRz), 최대 높이(SRy)를 구했다. Using a stylus type three-dimensional illuminometer (SE-3AK, manufactured by Kosaka Genkyusho Co., Ltd.), under the conditions of a needle radius of 2 µm and a load of 30 mg, a cutoff value of 0.25 mm in the longitudinal direction of the film was measured. Measured over a length of 1 mm at a needle feed rate of 0.1 mm/sec, divided into 500 points at a pitch of 2 µm, and the height of each point was input to a three-dimensional roughness analysis apparatus (SPA-11). Operation similar to this was continuously performed 150 times at intervals of 2 µm with respect to the width direction of the film, ie, over 0.3 mm in the width direction of the film, and data was inputted into the analysis apparatus. Next, center plane average roughness (SRa), ten-point average roughness (SRz), and maximum height (SRy) were calculated|required using the analysis apparatus.
(17) 이형면 고저차 0.5㎛ 이상(이형면), 2.0㎛(이면) 이상의 돌기수(17) The number of projections of 0.5 µm or more (release surface), 2.0 µm (rear surface) or more
필름 길이 방향으로 폭 100mm, 길이 100mm의 시험편을 잘라내고, 이것을 2장의 편광판 사이에 끼워 넣어 크로스 니콜 상태로 하고, 소광 위치가 유지되는 상태로 세트했다. 이 상태에서 니콘 만능 투영기 V-12(측정 조건: 투영 렌즈 50배, 투과 조명 광속 변환 노브 50배, 투과광 검사)를 이용해, 광이 투과하여, 눈부시게 빛나는 것처럼 보이는 부분(흠집, 이물)의 장경(長徑)이 50㎛ 이상인 것을 검출했다. 이와 같이 검출된 부분을, 시험편으로부터 적당한 크기로 잘라내고, 삼차원 형상 측정 장치(료카 시스템사 제조, 마이크로 맵 TYPE550; 측정 조건: 파장 550nm, WAVE 모드, 대물렌즈 10배)를 이용해, 필름면에 대하여 수직 방향으로부터 관찰하여, 측정했다. 이때, 필름면에 대하여 수직 방향으로부터 관찰했을 때에 50㎛ 이내에 근접하는 요철은, 동일한 흠집, 이물로 하여 이들을 덮는 장방형을 상정하고, 이 장방형의 길이 및 폭을 흠집, 이물의 길이 및 폭으로 했다. 이 흠집, 이물에 관하여, 단면 영상(SURFACE PROFILE DISPLAY)을 이용하여, 결점수를 정량했다. 또한, 측정은 20장의 시험편에 대해서 행하여, 1㎡당의 결점수로 환산했다. 이형면에서는 고저차(가장 높은 곳과 낮은 곳의 차이)가 0.5㎛ 이상인 것의 결점수를, 이면은 고저차 2.0㎛ 이상인 것의 결점수를 카운트했다. A test piece having a width of 100 mm and a length of 100 mm was cut out in the longitudinal direction of the film, sandwiched between two polarizing plates to form a cross nicol state, and set in a state where the extinction position was maintained. In this state, using a Nikon universal projector V-12 (measurement conditions: projection lens 50x, transmitted illumination luminous flux conversion knob 50x, transmitted light inspection), the long axis of the part (scratches, foreign matter) through which light is transmitted and appears dazzling (scratches, foreign objects) length) of 50 µm or more was detected. The portion thus detected was cut out from the test piece to an appropriate size, and the film plane was measured using a three-dimensional shape measuring device (manufactured by Ryoka Systems, Micromap TYPE550; measurement conditions: wavelength 550 nm, WAVE mode, objective lens 10x). It observed and measured from the vertical direction. At this time, it is assumed that the irregularities approaching within 50 μm when observed from the direction perpendicular to the film plane are the same flaws and foreign substances, and a rectangle covering them is assumed, and the length and width of the rectangles are the length and width of the flaws and foreign substances. Regarding this flaw and foreign material, the number of defects was quantified using a cross-sectional image (SURFACE PROFILE DISPLAY). In addition, the measurement was performed with respect to the test piece of 20 sheets, and it converted into the number of faults per 1 m<2>. The number of defects of those having a height difference (difference between the highest and lowest) of 0.5 µm or more was counted on the mold release side, and the number of defects of 2.0 µm or more of height difference on the back side was counted.
<전사용 배향 필름용 폴리에스테르 수지의 제조><Production of polyester resin for oriented film for transfer>
(폴리에스테르 수지(PET(X-m))의 제조)(Production of polyester resin (PET(X-m)))
에스테르화 반응관을 승온하여 200℃에 도달한 시점에서, 테레프탈산을 86.4 질량부 및 에틸렌 글리콜 64.6 질량부를 넣고, 교반하면서 촉매로서 삼산화 안티몬을 0.017 질량부, 초산 마그네슘 4수화물을 0.064 질량부, 트리에틸아민 0.16 질량부를 넣었다. 이어서, 가압 승온을 행하여, 게이지압 0.34MPa, 240℃의 조건에서 가압 에스테르화 반응을 행한 후, 에스테르화 반응관을 상압으로 되돌리고, 인산 0.014 질량부를 첨가했다. 다시, 15분에 걸쳐 260℃로 승온하고, 인산 트리메틸 0.012 질량부를 첨가했다. 이어서 15분 후에, 고압 분산기로 분산 처리를 행하고, 15분 후, 얻어진 에스테르화 반응 생성물을 중축합 반응관으로 이송하여, 280℃에서 감압하 중축합 반응을 행하였다. When the temperature of the esterification reaction tube was raised to 200° C., 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.6 parts by mass of ethylene glycol were added, and while stirring, 0.017 parts by mass of antimony trioxide as a catalyst, 0.064 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate, and triethyl 0.16 mass parts of amines were put. Then, after pressurizing temperature rise and performing pressure esterification on the conditions of 0.34 MPa of gauge pressure and 240 degreeC, the esterification reaction tube was returned to normal pressure, and 0.014 mass parts of phosphoric acid was added. Again, it heated up to 260 degreeC over 15 minutes, and added 0.012 mass part of trimethyl phosphates. Then, 15 minutes later, dispersion treatment was performed with a high-pressure disperser, and after 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction tube, and polycondensation reaction was performed at 280°C under reduced pressure.
중축합 반응 종료 후, 95% 컷 지름이 5㎛인 나스론제 필터로 여과 처리를 행하고, 노즐로부터 스트랜드상으로 압출하여, 미리 여과 처리(공경: 1㎛ 이하)를 행한 냉각수를 이용하여 냉각, 고화시키고, 펠릿상으로 컷하여, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET(X-m))를 얻었다. PET(X-m)의 고유 점도는 0.62dl/g이고, 불활성 입자 및 내부 석출 입자는 실질상 함유하고 있지 않았다. After completion of the polycondensation reaction, filtration is performed with a 95% Naslon filter having a cut diameter of 5 µm, extruded from a nozzle into a strand shape, and cooled and solidified using cooling water previously subjected to filtration (pore diameter: 1 µm or less). and cut into pellets to obtain polyethylene terephthalate resin (PET (Xm)). PET (X-m) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl/g, and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles.
(폴리에스테르 수지(PET(Y)의 조제)(Preparation of polyester resin (PET (Y))
건조시킨 자외선 흡수제(2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤조옥사진-4-온) 10 질량부와, PET(X-m)(고유 점도가 0.62dl/g) 90 질량부를 혼합하고, 혼련압출기를 이용하여, 자외선 흡수제를 함유하는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET(Y))를 얻었다. 10 parts by mass of a dried ultraviolet absorber (2,2'-(1,4-phenylene)bis(4H-3,1-benzooxazin-4-one) and PET(Xm) (intrinsic viscosity of 0.62dl/ g) 90 parts by mass were mixed, and a polyethylene terephthalate resin (PET(Y)) containing an ultraviolet absorber was obtained using a kneading extruder.
(저올리고머량 폴리에스테르(X-s)의 제조)(Production of low oligomer content polyester (X-s))
폴리에스테르 수지(PET(X-m))를 감압하 160℃로 건조하고, 이어서, 함수량이 15.3g/N㎥로 조습(調濕)된 질소 가스를 조제(粗製) 폴리에스테르 1kg당, 매시간 300리터로 유통하여, 230℃에서 12시간 가열 처리를 행하였다. 얻어진 폴리에스테르의 고유 점도는 0.617dl/g이며, 환상 삼량체의 함유량은 0.29 질량%였다. The polyester resin (PET(Xm)) was dried at 160°C under reduced pressure, and then nitrogen gas with a moisture content of 15.3 g/Nm3 was prepared at 300 liters per hour per 1 kg of polyester. It flowed and heat-processed at 230 degreeC for 12 hours. The intrinsic viscosity of the obtained polyester was 0.617 dl/g, and content of the cyclic trimer was 0.29 mass %.
<이접착층 성분의 제조><Production of easily adhesive layer component>
(폴리우레탄 수지 D-1의 제조)(Production of polyurethane resin D-1)
지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 폴리우레탄 수지 D-1을 다음의 순서로 제조했다. 교반기, 딤로스(Dimroth) 냉각기, 질소 도입관, 실리카겔 건조관, 및 온도계를 구비한 4구 플라스크에, 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트 43.75 질량부, 디메틸올 부탄산 12.85 질량부, 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌 카보네이트디올 153.41 질량부, 디부틸주석 디라우레이트 0.03 질량부, 및 용제로서 아세톤 84.00 질량부를 투입하고, 질소 분위기하, 75℃에서 3시간 교반하여, 반응액이 소정의 아민 당량에 도달한 것을 확인했다. 다음으로, 이 반응액을 40℃로까지 강온(降溫)한 후, 트리에틸아민 8.77 질량부를 첨가하여, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다. 다음으로, 고속 교반 가능한 호모디스퍼를 구비한 반응 용기에, 물 450g을 첨가하고, 25℃로 조정하여, 2000min-1로 교반 혼합하면서, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 첨가하여 수분산했다. 그 후, 감압하에서, 아세톤 및 물의 일부를 제거함으로써, 고형분 농도 35 질량%의 수용성 폴리우레탄 수지(D-1)를 조제했다. 얻어진 폴리우레탄 수지(D-1)의 유리 전이점 온도는 -30℃였다. Polyurethane resin D-1 having an aliphatic polycarbonate polyol as a constituent component was produced in the following procedure. 43.75 parts by mass of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 12.85 parts by mass of dimethylol butanoic acid, number average to a four-neck flask equipped with a stirrer, a Dimroth condenser, a nitrogen inlet tube, a silica gel drying tube, and a thermometer 153.41 parts by mass of polyhexamethylene carbonate diol having a molecular weight of 2000, 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 84.00 parts by mass of acetone as a solvent were added, and stirred under a nitrogen atmosphere at 75° C. for 3 hours to obtain a reaction solution of a predetermined amine It was confirmed that the equivalent weight was reached. Next, after temperature-falling this reaction liquid to 40 degreeC, 8.77 mass parts of triethylamines were added and the polyurethane prepolymer solution was obtained. Next, in a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, 450 g of water was added, adjusted to 25°C, and stirred and mixed at 2000 min-1, a polyurethane prepolymer solution was added and dispersed in water. Then, the water-soluble polyurethane resin (D-1) with a solid content concentration of 35 mass % was prepared by removing a part of acetone and water under reduced pressure. The glass transition point temperature of the obtained polyurethane resin (D-1) was -30 degreeC.
(옥사졸린계 가교제 E-1의 제조)(Preparation of oxazoline-based crosslinking agent E-1)
온도계, 질소 가스 도입관, 환류 냉각기, 적하 깔때기, 및 교반기를 구비한 플라스크에 수성 매체로서의 이온 교환수 58 질량부와 이소프로판올 58 질량부와의 혼합물, 및 중합 개시제(2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)·이염산염) 4 질량부를 투입했다. 한편, 적하 깔때기에, 옥사졸린기를 갖는 중합성 불포화 단량체로서의 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 16 질량부, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트(에틸렌 글리콜의 평균 부가 몰수·9 몰, 신나카무라 가가쿠 제조) 32 질량부, 및 메타크릴산 메틸 32 질량부의 혼합물을 투입하고, 질소 분위기하, 70℃에서 1시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후, 반응 용액을 9시간 교반하고, 냉각함으로써 고형분 농도 40 질량%의 옥사졸린기를 갖는 수용성 수지(E-1)를 얻었다. A mixture of 58 parts by mass of ion-exchanged water and 58 parts by mass of isopropanol as an aqueous medium in a flask equipped with a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer, and a polymerization initiator (2,2'-azobis( 4 parts by mass of 2-amidinopropane)/dihydrochloride) was added. On the other hand, in a dropping funnel, 16 parts by mass of 2-isopropenyl-2-oxazoline as a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, methoxypolyethylene glycol acrylate (average added moles of ethylene glycol, 9 moles, Shin-Nakamura Chemical) Manufacture) 32 mass parts and the mixture of 32 mass parts of methyl methacrylates were thrown in, and it was dripped at 70 degreeC in nitrogen atmosphere over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was stirred for 9 hours and cooled to obtain a water-soluble resin (E-1) having an oxazoline group having a solid content concentration of 40% by mass.
(이접착층용 도포액의 조제)(Preparation of coating liquid for easily adhesive layer)
하기의 도제(塗劑)를 혼합하여 이접착층용 도포액을 작성했다. The following coating agent was mixed and the coating liquid for easily bonding layers was created.
물 55.62 질량%water 55.62 mass%
이소프로판올 30.00 질량%isopropanol 30.00 mass%
폴리우레탄 수지(D-1) 11.29 질량%Polyurethane resin (D-1) 11.29 mass%
옥사졸린계 가교제(E-1) 2.26 질량% Oxazoline-based crosslinking agent (E-1) 2.26 mass%
입자 0.71 질량%particle 0.71 mass%
(평균 입경 40nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration of 40 mass%)
입자 0.07 질량% (평균 입경 450nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%) 계면활성제 0.05 질량% (실리콘계, 고형분 농도 100 질량%) (고형분 농도 10 질량%)particle 0.07 mass% (Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration of 40 mass%) Surfactants 0.05 mass% (Silicone-based, solid content concentration 100% by mass) (solid content concentration 10% by mass)
(전사용 배향 필름 롤 1의 제조)(Preparation of oriented film roll 1 for transfer)
전사용 배향 필름의 중간층용 원료로서, PET(X-m) 수지 펠릿 90 질량부와 자외선 흡수제를 함유하는 PET(Y) 수지 펠릿 10 질량부를 135℃에서 6시간 감압 건조(1Torr)한 후, 압출기 2(중간층 Ⅱ층용)에 공급했다. 또한, 전사용 배향 필름의 외층용 원료로서, PET(X-m)를 상법(常法)에 의해 건조하여 압출기 1(외층(Ⅰ층, Ⅲ층)용)에 공급하고, 285℃에서 용융했다. 이 2종의 폴리머를, 각각 스테인리스 소결체의 여재(濾材)(공칭 여과 정밀도 10㎛ 입자 95% 컷)로 여과하고, 2종 3층 합류 블록으로 적층하여, 구금(口金)으로부터 시트상으로 하여 압출한 후, 정전 인가(印加) 캐스트법을 이용해 표면 온도 30℃의 캐스팅 드럼에 휘감아 냉각 고화하여, 미연신 필름을 만들었다. 이때, Ⅰ층, Ⅱ층, Ⅲ층의 두께의 비는 10:80:10이 되도록 각 압출기의 토출량을 조정했다. As a raw material for the intermediate layer of the oriented film for transfer, 90 parts by mass of PET (Xm) resin pellets and 10 parts by mass of PET (Y) resin pellets containing an ultraviolet absorber were dried under reduced pressure (1 Torr) at 135° C. for 6 hours, followed by extruder 2 ( intermediate layer (for layer II). Further, as a raw material for the outer layer of the oriented film for transfer, PET (X-m) was dried by a conventional method, fed to extruder 1 (for outer layer (layer I, layer III)), and melted at 285°C. These two types of polymers are each filtered through a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration precision of 10 µm particle 95% cut), laminated with 2 types and 3 layer merging blocks, and extruded from a nozzle into a sheet shape. After that, it was wound around a casting drum having a surface temperature of 30°C using an electrostatic application casting method to solidify by cooling, thereby making an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that ratio of the thickness of the I-layer, II-layer, and III-layer might be set to 10:80:10.
이어서, 리버스 롤법에 의해, 이 미연신 PET 필름의 편면에 이접착용 도포액을, 건조 후의 도포량이 0.08g/㎡가 되도록 도포한 후, 건조기로 유도하여, 80℃에서 20초간 건조했다. Next, by the reverse roll method, the coating liquid for easy adhesion was applied to one side of the unstretched PET film so that the application amount after drying was 0.08 g/m 2 , and then guided to a dryer and dried at 80° C. for 20 seconds.
이 도포층을 형성한 미연신 필름을 텐터 연신기로 유도하고, 필름의 단부를 클립으로 파지하면서, 온도 125℃의 열풍 존으로 유도하여, 폭 방향으로 4.0배로 연신했다. 다음으로, 폭 방향으로 연신된 폭을 유지한 채로, 온도 210℃, 10초간 열고정 처리하고, 추가로 3.0%의 완화 처리를 행하였다. 그 후, 냉각한 필름의 양단부를 절단하고, 0.4kg/㎟의 장력으로 권취하여, 필름 두께 50㎛의 1축 배향 PET 필름(폭 1800cm, 전사용 배향 필름 1)을 얻었다. The unstretched film in which this application layer was formed was guided to a tenter stretching machine, and the film was guided to a hot air zone at a temperature of 125°C while gripping the edge of the film with a clip, and stretched 4.0 times in the width direction. Next, maintaining the width|variety extended|stretched in the width direction, the temperature 210 degreeC and the heat setting process for 10 second were performed, and also 3.0% of relaxation processing was performed. Then, the both ends of the cooled film were cut|disconnected, and it wound up with the tension|tensile_strength of 0.4 kg/mm<2>, and obtained the uniaxially-oriented PET film (1,800 cm in width, the orientation film 1 for transcription|transfer) with a film thickness of 50 micrometers.
얻어진 필름의 중앙부를 50cm 폭으로 슬릿하여, 길이 약 500m의 필름 롤(슬릿 필름 1-c)로 했다. The central part of the obtained film was slitted to 50 cm width, and it was set as the film roll (slit film 1-c) of about 500 m in length.
얻어진 필름의 중앙부로부터 우측 50cm 폭을 슬릿하여, 길이 약 500m의 필름 롤(1-r1)로 했다. The right 50cm width was slitted from the center part of the obtained film, and it was set as the film roll (1-r1) of about 500m in length.
얻어진 필름의 우측 단부 50cm 폭을 슬릿하여, 길이 약 500m의 필름 롤(1-r2)로 했다. The right edge 50 cm width of the obtained film was slitted, and it was set as the film roll (1-r2) of about 500 m in length.
(전사용 배향 필름 롤 2의 제조)(Preparation of oriented film roll 2 for transfer)
전사용 배향 필름 1과 마찬가지의 방법에 의해 제작된 미연신 필름(이접착층 도공 완료)을, 가열된 롤군 및 적외선 히터를 이용하여 105℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤군으로 주행 방향으로 3.3배 연신한 후, 온도 135℃의 열풍 존으로 유도하여, 폭 방향으로 3.5배 연신하고, 열고정 온도를 225℃로 한 것 이외에는, 전사용 배향 필름 1과 마찬가지의 방법으로 전사용 배향 필름 2을 얻었다. The unstretched film produced by the same method as the transfer oriented film 1 (the coating of the easily adhesive layer has been completed) is heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 3.3 in the running direction with a roll group with a circumferential speed difference. After double stretching, it was guided to a hot air zone at a temperature of 135 ° C., stretched 3.5 times in the width direction, and the heat setting temperature was 225 ° C. In the same manner as in the oriented film 1 for transfer, the transfer oriented film 2 was got it
얻어진 필름의 중앙부를 50cm 폭으로 슬릿하여, 길이 약 500m의 필름 롤(2-c)로 했다. The central part of the obtained film was slitted to 50 cm width, and it was set as the film roll 2-c of about 500 m in length.
얻어진 필름의 중앙부로부터 우측 50cm 폭을 슬릿하여, 길이 약 500m의 필름 롤(2-r1)로 했다. The right 50 cm width was slitted from the center part of the obtained film, and it was set as the film roll (2-r1) of about 500 m in length.
얻어진 필름의 우측 절반의 중앙부 50cm 폭을 슬릿하여, 길이 약 500m의 필름 롤(2-r2)로 했다. The central part 50 cm width of the right half of the obtained film was slitted, and it was set as the film roll (2-r2) of about 500 m in length.
얻어진 필름의 우측 단부 50cm 폭을 슬릿하여, 길이 약 500m의 필름 롤(2-r3)로 했다. The right edge 50 cm width of the obtained film was slitted, and it was set as the film roll (2-r3) of about 500 m in length.
(전사용 배향 필름 롤 3-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 3-c for transfer)
필름 롤 1-c를 권출하여, 130℃의 가열 오븐을 통과시켜 권취하고, 어닐 처리를 행하여, 전사용 배향 필름 롤 3-c를 얻었다. 오븐의 통과 시간은 20초간으로 했다. Film roll 1-c was unwound, passed through 130 degreeC heating oven, it wound up, annealed, and the oriented film roll 3-c for transcription|transfer was obtained. The passage time of the oven was set to 20 seconds.
(전사용 배향 필름 롤 4-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 4-c for transfer)
완화 처리 조건을 표 1에 나타내는 것과 같이 바꾼 것 이외에는 전사용 배향 필름 1과 마찬가지로 행하여, 전사용 배향 필름 롤 4-c를 얻었다. 중앙 부분을 슬릿했다. Except having changed the relaxation treatment conditions as shown in Table 1, it carried out similarly to the oriented film 1 for transcription|transfer, and obtained the oriented film roll 4-c for transcription|transfer. The central part was slit.
(전사용 배향 필름 롤 5-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 5-c for transfer)
열고정 온도를 표 1에 나타내는 것과 같이 바꾼 것 이외에는 전사용 배향 필름 1과 마찬가지로 행하여, 전사용 배향 필름 롤 5-c를 얻었다. 중앙 부분을 슬릿했다. Except having changed the heat setting temperature as shown in Table 1, it carried out similarly to the orientation film 1 for transcription|transfer, and obtained the orientation film roll 5-c for transcription|transfer. The central part was slit.
(전사용 배향 필름 롤 6-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 6-c for transfer)
폭 방향의 연신 배율을 표 1에 나타내는 것과 같이 바꾼 것 이외에는 전사용 배향 필름 1과 마찬가지로 행하여, 전사용 배향 필름 롤 6-c를 얻었다. 중앙 부분을 슬릿했다. Except having changed the draw ratio of the width direction as shown in Table 1, it carried out similarly to the orientation film 1 for transcription|transfer, and obtained the orientation film roll 6-c for transcription|transfer. The central part was slit.
(전사용 배향 필름 롤 7-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 7-c for transfer)
전사용 배향 필름 롤 6-c에 어닐 처리를 행하여, 전사용 배향 필름 롤 7-c를 얻었다. The oriented film roll 6-c for transcription|transfer was annealed, and the oriented film roll 7-c for transcription|transfer was obtained.
(전사용 배향 필름 롤 8-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 8-c for transfer)
전사용 배향 필름 1과 마찬가지의 방법에 의해 제작된 미연신 필름(이접착층 도공 완료)을, 가열된 롤군 및 적외선 히터를 이용하여 105℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤군으로 주행 방향으로 2.0배 연신한 후, 온도 135℃의 열풍 존으로 유도하여 폭 방향으로 4.0배 연신하고, 전사용 배향 필름 1과 마찬가지의 방법으로 전사용 배향 필름 롤 8-c를 얻었다. 중앙 부분을 슬릿했다. The unstretched film produced by the same method as the transfer oriented film 1 (the easily adhesive layer coated) was heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 2.0 in the running direction with a roll group with a circumferential speed difference. After extending|stretching twice, it guide|induced to the hot air zone with a temperature of 135 degreeC, it extended|stretched 4.0 times in the width direction, and obtained the oriented film roll 8-c for transcription|transfer by the method similar to the oriented film 1 for transcription|transfer. The central part was slit.
(전사용 배향 필름 롤 9-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 9-c for transfer)
열고정 온도를 170℃로 하고, 완화 처리를 행하지 않고, 0.6kg/m㎡의 장력으로 권취한 것 이외에는 전사용 배향 필름 1과 마찬가지로 하여, 전사용 배향 필름 롤 9-c를 얻었다. 중앙 부분을 슬릿했다. The heat setting temperature was 170 degreeC, and it carried out similarly to the oriented film 1 for transcription|transfer, and obtained the oriented film roll 9-c for transcription|transfer, except having wound up with the tension|tensile_strength of 0.6 kg/m<2> without performing a relaxation|relaxation process. The central part was slit.
(전사용 배향 필름 롤 10-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 10-c for transfer)
전사용 배향 필름 1과 마찬가지의 방법에 의해 제작된 미연신 필름(이접착층 도공 완료)을, 가열된 롤군 및 적외선 히터를 이용하여 105℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤군으로 주행 방향으로 4.0배 연신한 후, 건조기 내에서 온도 225℃, 10초간 처리하고, 주속차를 이용해 3.0%의 완화 처리를 행하여, 전사용 배향 필름 롤 10-c를 얻었다. 중앙 부분을 슬릿했다. An unstretched film produced by the same method as the transfer oriented film 1 (with an easy-adhesive layer coated) is heated to 105° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then 4.0 in the running direction with a roll group with a circumferential speed difference After double-stretching, it processed for the temperature of 225 degreeC and 10 second within a dryer, 3.0% of relaxation processing was performed using the circumferential speed difference, and the oriented film roll 10-c for transcription|transfer was obtained. The central part was slit.
또한, 상기 전사용 배향 필름 롤 1∼10-c에서는, 이접착층을 도공하지 않은 면(비(非)이접착 코트층면)을 이형면으로서 이용했다. In addition, in the said transfer orientation film rolls 1-10-c, the surface to which the easily adhesive layer was not coated (non- easily adhesive coating layer surface) was used as a mold release surface.
(전사용 배향 필름 롤 11-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 11-c for transfer)
전사용 배향 필름 롤 1(1-c)의 비이접착 코트면에 코로나 처리를 행하여, 하기 올리고머 블록 코트제를 도포하고, 가열 오븐 중에서 150℃ 3분간 건조시켜, 전사용 배향 필름 롤 11-c를 얻었다. 도포층의 두께는 150nm였다. The non-peelable coating surface of the oriented film roll 1 (1-c) for transfer was corona-treated, the following oligomer block coating agent was applied, and dried in a heating oven at 150° C. for 3 minutes to prepare the transfer oriented film roll 11-c. got it The thickness of the coating layer was 150 nm.
·멜라민 가교 알킬 변성 알키드 수지(히타치 가세이 폴리머사 제조: 테스파인 322: 고형분 40%) 2.5부-Melamine crosslinked alkyl-modified alkyd resin (manufactured by Hitachi Kasei Polymers: Tespine 322: solid content 40%) 2.5 copies
·P-톨루엔 술폰산(히타치 가세이 폴리머사 제조: 드라이어 900) 0.025부・P-toluenesulfonic acid (manufactured by Hitachi Kasei Polymers: Dryer 900) 0.025 parts
·톨루엔 50부·toluene 50 copies
·메틸 에틸 케톤 47.2부·Methyl ethyl ketone Part 47.2
또한, 올리고머 블록 코트층면을 이형면으로서 이용했다. In addition, the oligomer block coating layer surface was used as a release surface.
(전사용 배향 필름 롤 12-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 12-c for transfer)
편면의 이접착층용 도포액 대신 하기의 도제(올리고머 블록 코트제)를 이용하고, 다른 쪽의 면에 하기의 도제에서 실리카 입자를 포함하지 않는 것을 이용한 것 이외에는 전사용 배향 필름 1과 마찬가지로 행하여, 전사용 배향 필름 롤 12-c를 얻었다. 중앙 부분을 슬릿했다. Use the following coating agent (oligomer block coating agent) instead of the coating liquid for easy-adhesive layer on one side, and use the following coating agent for the other side that does not contain silica particles. A use orientation film roll 12-c was obtained. The central part was slit.
·헥사메톡시메틸올멜라민 52 질량%· Hexamethoxymethylolmelamine 52% by mass
·에포크로스(가부시키가이샤 니혼쇼쿠바이 제조). 옥사졸린기량 7.7mmol/g 30 질량%・Epocross (manufactured by Nippon Shokubai, Ltd.). Oxazoline content 7.7mmol/g 30% by mass
·폴리글리세롤폴리글리시딜에테르 10 질량%· Polyglycerol polyglycidyl ether 10% by mass
·2-아미노-2-메틸프로판올 하이드로클로라이드 3 질량%·2-Amino-2-methylpropanol hydrochloride 3% by mass
·실리카 입자(평균 입경 0.07㎛) 5 질량%Silica particles (average particle diameter 0.07 μm) 5% by mass
(용매: 톨루엔/MEK=1/1)(Solvent: Toluene/MEK = 1/1)
또한, 실리카 입자를 포함하지 않는 올리고머 블록 코트층면을 이형면으로서 이용했다. Further, the surface of the oligomer block coating layer not containing silica particles was used as the release surface.
(전사용 배향 필름 롤 13-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 13-c for transfer)
PET(X-m) 대신 PET(X-s)를 이용한 것 이외에는 전사용 배향 필름 롤 11-c와 마찬가지로 행하여, 전사용 배향 필름 롤 13-c를 얻었다. 중앙 부분을 슬릿했다. Except having used PET(X-s) instead of PET(X-m), it carried out similarly to the oriented film roll 11-c for transcription|transfer, and obtained the oriented film roll 13-c for transcription|transfer. The central part was slit.
또한, 올리고머 블록 코트층면을 이형면으로서 이용했다. In addition, the oligomer block coating layer surface was used as a release surface.
(전사용 배향 필름 롤 14-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 14-c for transfer)
이접착층용 도포액으로서 하기의 도제를 이용한 것 이외에는 전사용 배향 필름 1과 마찬가지로 행하여, 대전 방지능을 갖는 전사용 배향 필름 롤 14-c를 얻었다. Except having used the following coating agent as a coating liquid for easily bonding layers, it carried out similarly to the orientation film 1 for transcription|transfer, and obtained the orientation film roll 14-c for transcription|transfer which has antistatic ability.
물 16.70 질량%water 16.70% by mass
이소프로판올 21.69 질량% isopropanol 21.69 mass%
소르비톨 5.00 질량% sorbitol 5.00 mass%
티오펜계 수지 51.02 질량% (스탈크사 제조 Bytron P AG, 고형분 농도 1.2 질량%) Thiophene resin 51.02 mass% (Bytron P AG manufactured by talc, 1.2 mass% of solid content)
폴리우레탄 수지(D-1) 3.81 질량% Polyurethane resin (D-1) 3.81 mass%
옥사졸린계 가교제 수용액(E-1) 1.22 질량%Aqueous solution of oxazoline-based crosslinking agent (E-1) 1.22 mass%
입자 0.70 질량% (평균 입경 40nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%) particle 0.70 mass% (Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration of 40 mass%)
입자 0.07 질량% (평균 입경 450nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%) particle 0.07 mass% (Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration of 40 mass%)
계면활성제 0.05 질량%Surfactants 0.05 mass%
(실리콘계, 고형분 농도 100 질량%)(Silicone-based, solid content concentration 100% by mass)
(고형분 농도 10 질량%)(solid content concentration 10% by mass)
또한, 비이접착 코트층면을 이형면으로서 이용했다. In addition, the non-releasable coating layer surface was used as a release surface.
(전사용 배향 필름 롤 15-c의 제조)(Preparation of oriented film roll 15-c for transfer)
전사용 배향 필름 롤 1(1-c)의 이접착 코트면에, 펠트론 C-4402(안티몬 도프 산화 주석 입자)를 MEK로 고형분 농도 5%로 한 것을 도포하고, 가열 오븐 중에서 80℃ 3분간 건조시켜, 두께 100nm의 대전 방지 코트층을 설치했다. 한편, 비이접착 코트면에는, 전사용 배향 필름 11-c와 마찬가지로 하여 올리고머 블록 코트층을 설치하여, 대전 방지능을 갖는 전사용 배향 필름 롤 15-c를 얻었다. On the easily-adhesive coating surface of the orientation film roll 1 (1-c) for transcription|transfer, what made Feltron C-4402 (antimony-doped tin oxide particle|grains) 5% of solid content concentration with MEK was apply|coated, and 80 degreeC 3 minutes in heating oven. After drying, an antistatic coating layer having a thickness of 100 nm was provided. On the other hand, an oligomer block coating layer was provided on the non- easily adhesive coated surface in the same manner as in the oriented film 11-c for transfer, and an oriented film roll 15-c for transfer having an antistatic property was obtained.
또한, 올리고머 블록 코트층면을 이형면으로서 이용했다. In addition, the oligomer block coating layer surface was used as a release surface.
표 1에, 상기의 전사용 배향 필름 롤의 각각의 제조 조건과 특성을 나타낸다. In Table 1, each manufacturing condition and characteristic of the said oriented film roll for transcription|transfer is shown.
[표 1][Table 1]
실험예 1AExperimental Example 1A
(러빙 처리 배향 제어층의 형성)(Formation of rubbing treatment orientation control layer)
전사용 배향 필름 롤 1-c를 권출하고, 길이 30cm로 잘라내어, 비이접착 코트면에 하기 조성의 러빙 처리 배향 제어층용 도료를 바 코터를 이용하여 도포하고, 80℃에서 5분간 건조하여, 두께 200nm의 막을 형성했다. 계속해서, 얻어진 막의 표면을 나일론제 기모포가 감긴 러빙 롤로 처리하여, 러빙 처리 배향 제어층을 적층한 전사용 배향 필름을 얻었다. 러빙은 잘라낸 장방형의 단변에 대하여 45도가 되도록 행하였다. The orientation film roll 1-c for transfer is unwound, cut to a length of 30 cm, and a coating material for a rubbing treatment orientation control layer of the following composition is applied to the non- easily adhesive coated surface using a bar coater, dried at 80° C. for 5 minutes, and has a thickness of 200 nm formed the barrier of Then, the surface of the obtained film|membrane was processed with the rubbing roll wound with nylon raised cloth, and the orientation film for transcription|transfer which laminated|stacked the rubbing process orientation control layer was obtained. Rubbing was performed so that it might become 45 degrees with respect to the short side of the cut rectangle.
완전 비누화형 폴리비닐 알코올(중량 평균 분자량 800) 2 질량부 Completely saponified polyvinyl alcohol (weight average molecular weight 800) 2 parts by mass
이온 교환수 100 질량부Ion exchanged water 100 parts by mass
계면활성제 0.5 질량부Surfactants 0.5 parts by mass
계속해서, 러빙 처리를 실시한 면에, 하기 조성의 위상차층(액정 화합물 배향층) 형성용 용액을 바 코트법에 의해 도포했다. 110℃에서 3분간 건조하고, 자외선을 조사하여 경화시키고, 위상차층(액정 화합물 배향층)으로서의 λ/4층을, 전사용 배향 필름 1-c 상에 형성시켜, 액정 화합물 배향층 전사용 적층체를 제조했다. Then, the solution for phase difference layer (liquid crystal compound orientation layer) formation of the following composition was apply|coated by the bar-coating method to the surface which performed the rubbing process. Drying at 110° C. for 3 minutes, irradiating UV light to cure, and forming a λ/4 layer as a retardation layer (liquid crystal compound alignment layer) on the alignment film 1-c for transfer, liquid crystal compound alignment layer transfer laminate was manufactured
봉상 액정 화합물(BASF사 제조의 LC242) 75 질량부 Rod-like liquid crystal compound (LC242 manufactured by BASF) 75 parts by mass
하기 화합물 20 질량부compound 20 parts by mass
트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 5 질량부 trimethylolpropane triacrylate 5 parts by mass
이르가큐어 379 3 질량부Irgacure 379 3 parts by mass
계면활성제 0.1 질량부Surfactants 0.1 parts by mass
메틸 에틸 케톤 250 질량부methyl ethyl ketone 250 parts by mass
실험예 2A, 3A, 6A∼21A, 실험예 2BExperimental Examples 2A, 3A, 6A-21A, Experimental Example 2B
전사용 배향 필름의 종류를 표 2에 나타내는 것과 같이 바꾼 것 이외에는 실험예 1A와 마찬가지로 하여, 실험예 2A, 3A, 6A∼21A, 실험예 2B의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체를 제조했다. Except having changed the kind of orientation film for transcription|transfer as shown in Table 2, it carried out similarly to Experimental Example 1A, and Experimental example 2A, 3A, 6A-21A, The laminated body for liquid crystal compound orientation layer transcription|transfer of Experimental example 2B was manufactured.
실험예 4A, 5A, 실험예 1BExperimental Examples 4A, 5A, Experimental Example 1B
전사용 배향 필름 롤 1-r2를 길이 약 30cm로 잘라내고, 잘라낸 필름으로부터, 필름의 배향축과 장변의 방향이 이루는 각도가 6도, 9도, 15도가 되도록, 가능한 한 큰 면적의 장방형으로 형태를 조절했다. 이 필름을 이용한 것 이외에는 실험예 3A와 마찬가지로 하여, 실험예 4A, 5A, 실험예 1B의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체를 제조했다. The transfer orientation film roll 1-r2 is cut to a length of about 30 cm, and from the cut film, the angle between the orientation axis of the film and the direction of the long side is 6 degrees, 9 degrees, and 15 degrees, so as to form a rectangle with as large an area as possible. was adjusted Except having used this film, it carried out similarly to Experimental example 3A, and manufactured the laminated body for liquid crystal compound orientation layer transcription|transfer of Experimental example 4A, 5A, and Experimental example 1B.
표 2에, 실험예 1A∼21A, 1B, 2B의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 평가 결과를 나타낸다. 또한, 표 2의 실험예 4A, 5A, 실험예 1B의 「MD 또는 TD와 배향 방향과의 각도(최대 개소의 도)」의 항목의 수치는, 장방형 샘플의 장변과 배향축이 이루는 각도를 나타낸다. Table 2 shows the evaluation results of the liquid crystal compound alignment layer transfer laminates of Experimental Examples 1A to 21A, 1B, and 2B. In addition, the numerical value of the item of "Angle of MD or TD and orientation direction (degree of maximum position)" of Experimental Examples 4A, 5A, and Experimental Example 1B in Table 2 represents the angle between the long side of the rectangular sample and the orientation axis. .
[표 2][Table 2]
표 2부터 명백한 바와 같이, 제 1 발명의 요건을 만족하는 실험예 1A∼21A는 모두, 광 누설이 ◎, ○ 또는 △이고, 위상차층(액정 화합물 배향층)을 배향 필름 상에 적층한 상태에서 위상차 상태를 평가하는 것이 가능하며, 밝기 균일성도 뛰어났다. 이것에 대하여, 배향 필름의 배향 방향과, 배향 필름의 흐름 방향 또는 흐름 방향과 직교하는 방향 사이의 각도가 너무 큰 실험예 1B 및 실험예 2B는 모두, 광 누설이 ×이고, 위상차층(액정 화합물 배향층)을 배향 필름 상에 적층한 상태에서 위상차 상태를 평가하는 것이 곤란했다. As is apparent from Table 2, in all of Experimental Examples 1A to 21A satisfying the requirements of the first invention, light leakage was ?, ?, or ?, and a retardation layer (liquid crystal compound alignment layer) was laminated on the alignment film. It is possible to evaluate the phase difference state, and the brightness uniformity is excellent. In contrast, in Experimental Example 1B and Experimental Example 2B in which the angle between the orientation direction of the orientation film and the direction orthogonal to the flow direction or flow direction of the orientation film is too large, light leakage is ×, and the retardation layer (liquid crystal compound It was difficult to evaluate the phase difference state in the state which laminated|stacked the orientation layer) on the orientation film.
또, 표 2로부터 명백한 바와 같이, 제 2 발명의 요건을 만족하는 실험예 1A∼3A, 6A∼14A, 16A∼21A는 모두, 위상차층의 배향 각도 어긋남이 ◎, ○ 또는 △였다. 이것에 대하여, 배향 필름의 흐름 방향(MD 방향)과, 흐름 방향과 직교하는 방향(TD 방향) 사이의 150℃ 열수축률의 차가 너무 큰 실험예 15A는, 위상차층의 배향 각도 어긋남이 ×였다. 실험예 15A의 경우, 다음 공정 등에서 추가로 열이 가해진 경우나, 위상차층을 설치할 때의 온도 등이 높아진 경우에, 위상차층의 배향 방향이 어긋나, 대상물에 설계대로의 배향의 위상차층을 설치할 수 없게 될 우려가 있다. Further, as is apparent from Table 2, in all of Experimental Examples 1A to 3A, 6A to 14A, and 16A to 21A satisfying the requirements of the second invention, the orientation angle shift of the retardation layer was ?, ?, or ?. On the other hand, in Experimental Example 15A with too large the difference of 150 degreeC thermal contraction rate between the flow direction (MD direction) of an oriented film, and the direction orthogonal to a flow direction (TD direction), the orientation angle shift of the retardation layer was x. In the case of Experimental Example 15A, when additional heat is applied in the following process, etc., or when the temperature when installing the retardation layer is increased, the orientation direction of the retardation layer is shifted. There is a risk that there will be no
표 3에, 실험예 1A와 비교한 실험예 17A∼21A의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 올리고머 블록 코트의 효과 및 대전 방지층의 효과를 나타낸다. Table 3 shows the effect of the oligomer block coat and the antistatic layer of the liquid crystal compound alignment layer transfer laminate of Experimental Examples 17A to 21A compared with Experimental Example 1A.
[표 3][Table 3]
표 3으로부터 명백한 바와 같이, 제 3 발명의 요건을 만족하는 실험예 17A∼19A는 모두, Δ헤이즈(열처리하기 전후의 헤이즈의 증가량)가 작아, 열처리에 의한 헤이즈의 증가가 충분히 억제되어 있었다. 특히, 배향 필름을 구성하는 폴리에스테르 수지로서 저올리고머량의 폴리에스테르를 사용한 실험예 19A는, 표층 올리고머 함유량이 적고, 그 때문에 표면 올리고머 석출량도 적으며, 결과적으로 Δ헤이즈가 다른 실시예보다 유의하게 작아, 열처리에 의한 헤이즈의 증가가 지극히 충분히 억제되어 있었다. 이것에 대하여, 표면 올리고머 석출량이 큰 실험예 1A는, Δ헤이즈가 크고, 열처리에 의해 헤이즈가 크게 증가되어 버리고 있었다. 또, 대전 방지 코트층을 설치한 실험예 21A, 및 이접착층에 대전 방지제를 첨가한 실험예 20A는 모두, 이와 같은 것을 행하고 있지 않은 실험예 1A에 비해 필름의 표면 저항이 충분히 낮아, 대전 방지성이 뛰어났다. As is apparent from Table 3, in all of Experimental Examples 17A to 19A satisfying the requirements of the third invention, Δ haze (increase in haze before and after heat treatment) was small, and the increase in haze due to heat treatment was sufficiently suppressed. In particular, in Experimental Example 19A using a low oligomer content polyester as the polyester resin constituting the orientation film, the surface layer oligomer content was small, and therefore the surface oligomer precipitation amount was also small. As a result, the Δ haze was more significant than in other examples. very small, and the increase in haze due to heat treatment was extremely sufficiently suppressed. In contrast, in Experimental Example 1A with a large surface oligomer precipitation amount, Δ haze was large, and the haze was greatly increased by heat treatment. Further, in Experimental Example 21A in which an antistatic coating layer was provided and in Experimental Example 20A in which an antistatic agent was added to the easily adhesive layer, the surface resistance of the film was sufficiently low compared to Experimental Example 1A in which the same was not performed, and antistatic properties This was excellent.
표 4에, 대표로서 실험예 1A의 필름의 표면 거칠기를 나타낸다. 또한, 위상차층의 평가에 있어서, 핀홀상이나 흠집상의 결점은, 인정되지 않았다. In Table 4, the surface roughness of the film of Experimental Example 1A is shown as a representative. In addition, evaluation of retardation layer WHEREIN: The fault of a pinhole shape or a flaw shape was not recognized.
[표 4][Table 4]
실험예 22AExperimental Example 22A
(액정 화합물 배향층 적층 편광판의 구체예로서의 원 편광판의 제조)(Production of a circular polarizing plate as a specific example of a liquid crystal compound alignment layer laminated polarizing plate)
열가소성 수지 기재로서 극한 점도 0.63의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 이용하여 두께 100㎛의 미연신 필름을 작성하고, 이 미연신 필름의 편면에, 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰%의 폴리비닐 알코올의 수용액을 도포 및 건조하여, PVA층을 형성했다. An unstretched film having a thickness of 100 µm is prepared using polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.63 as a thermoplastic resin substrate, and an aqueous solution of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% is applied to one side of the unstretched film and It dried to form a PVA layer.
얻어진 적층체를, 120℃에서 주속이 다른 롤 사이에서 길이 방향으로 2배로 연신하여 권취했다. 다음으로, 얻어진 적층체를 4%의 붕산 수용액에서 30초간의 처리를 행한 후, 요오드(0.2%)와 요오드화 칼륨(1%)의 혼합 수용액에서 60초간 침지하여 염색하고, 계속해서, 요오드화 칼륨(3%)과 붕산(3%)의 혼합 수용액에서 30초간 처리했다. The obtained laminate was stretched twice in the longitudinal direction between rolls having different peripheral speeds at 120°C and wound up. Next, the resulting laminate was treated in a 4% boric acid aqueous solution for 30 seconds, then immersed in a mixed aqueous solution of iodine (0.2%) and potassium iodide (1%) for 60 seconds to dye, and then potassium iodide ( 3%) and a mixed aqueous solution of boric acid (3%) for 30 seconds.
또한, 이 적층체를 72℃의 붕산(4%)과 요오드화 칼륨(5%) 혼합 수용액 중에서 길이 방향으로 1축 연신을 행하고, 계속해서, 4% 요오드화 칼륨 수용액으로 세정, 에어 나이프로 수용액을 제거한 후에 80℃의 오븐에서 건조하고, 양단부를 슬릿하여 권취해, 폭 30cm, 길이 1000m의 기재 적층 편광자를 얻었다. 합계의 연신 배율은 6.5배이고, 편광자의 두께는 5㎛였다. 또한, 두께는 기재 적층 편광자를 에폭시 수지에 포매하여 절편을 잘라내고, 광학 현미경으로 관찰하여 판독했다. Further, this laminate was uniaxially stretched in the longitudinal direction in a mixed aqueous solution of boric acid (4%) and potassium iodide (5%) at 72°C, then washed with a 4% aqueous potassium iodide solution, and the aqueous solution was removed with an air knife. It dried in 80 degreeC oven later, both ends were slitted and wound up, and the base material laminated polarizer of width 30cm and length 1000m was obtained. The draw ratio of the total was 6.5 times, and the thickness of the polarizer was 5 micrometers. In addition, the thickness was read by embedding a base material laminated polarizer in an epoxy resin, cutting out a section, and observing with an optical microscope.
초복굴절 폴리에스테르 필름(코스모 샤인(R) SRF 두께 80㎛ 도요보사 제조)에 자외선 경화형 접착제를 이용하여 상기 기재 적층 편광자의 편광자면을 첩합한 후, 기재 적층 편광자의 기재를 박리했다. 추가로 이것의 편광자면에 시판의 광학 점착제 시트를 적층했다. 점착제 시트의 이형 필름을 박리하여, 실험예 1A의 액정 화합물 배향층 전사용 적층체의 액정 화합물 배향층면과 점착제층을 첩합하고, 그 후, 실험예 1A의 적층체 중의 배향 필름을 박리하여, 원 편광판을 얻었다. 얻어진 원 편광판은 높은 반사 방지 기능을 갖고 있었다. 또한, 코스모 샤인(R) SRF의 지상축과 편광자의 소광축은 수직이 되도록 하고, 코스모 샤인(R) SRF의 MD 방향과 실험예 1A의 적층체 중의 배향 필름의 MD 방향은 평행이 되도록 했다. After bonding the polarizer side of the said base material laminated polarizer to an ultra-birefringent polyester film (Cosmo Shine (R) SRF thickness 80 micrometers made by Toyobo Co., Ltd.) using an ultraviolet curable adhesive, the base material of the base material laminated polarizer was peeled. Furthermore, the commercially available optical adhesive sheet was laminated|stacked on this polarizer surface. The release film of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, the liquid crystal compound alignment layer surface and the pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal compound alignment layer transfer laminate of Experimental Example 1A were bonded together, and then the alignment film in the laminate of Experimental Example 1A was peeled off, A polarizing plate was obtained. The obtained circularly polarizing plate had a high antireflection function. In addition, the slow axis of the Cosmo Shine (R) SRF and the extinction axis of the polarizer were made to be perpendicular, and the MD direction of the Cosmo Shine (R) SRF and the MD direction of the orientation film in the laminate of Experimental Example 1A were made to be parallel.
산업상 이용가능성Industrial Applicability
본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름은, 위에 설치되는 액정 화합물 배향층(위상차층이나 편광층)의 배향 상태 등을, 액정 화합물 배향층이 배향 필름 상에 적층된 상태에서 적절히 평가할 수 있다. 또, 본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름은, 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 등의 연신 필름을 이용하면서, 설계대로의 배향으로 위상차층이나 편광층을 전사할 수 있어, 디스플레이의 광 누설의 문제를 방지할 수 있다. 또한, 본 발명의 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름은, 염가이고 기계적 강도가 뛰어난 폴리에스테르 등의 연신 필름을 이용하면서, 필름의 가열 처리 시의 헤이즈의 상승이나 이물의 발생을 효과적으로 방지할 수 있으므로, 설계대로의 배향의 위상차층이나 편광층(액정 화합물 배향층)을 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명에 의하면, 원 편광판 등의 위상차층 적층 편광판을, 고품질로 안정적으로 제조할 수 있다. The alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer of the present invention can appropriately evaluate the alignment state of the liquid crystal compound alignment layer (retardation layer or polarizing layer) provided thereon in a state in which the liquid crystal compound alignment layer is laminated on the alignment film. . In addition, the alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer of the present invention can transfer the retardation layer and the polarizing layer in the orientation as designed, while using a stretched film such as polyester which is inexpensive and has excellent mechanical strength. The problem of leakage can be prevented. In addition, the alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer of the present invention can effectively prevent a rise in haze or generation of foreign matter during heat treatment of the film while using a stretched film such as polyester, which is inexpensive and has excellent mechanical strength. , a retardation layer or a polarizing layer (liquid crystal compound alignment layer) of orientation as designed can be formed. Therefore, according to this invention, retardation layer laminated polarizing plates, such as a circularly polarizing plate, can be manufactured stably with high quality.
Claims (18)
배향 필름의 폭 방향에서의 배향각의 각도차가 7도 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.The method of claim 1,
The alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer, characterized in that the angular difference of the alignment angle in the width direction of the alignment film is 7 degrees or less.
배향 필름이 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
The alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer, characterized in that the alignment film is a polyester film.
배향 필름의 흐름 방향에 대하여 45도의 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률과, 배향 필름의 흐름 방향에 대하여 135도의 방향에서의 150℃ 30분간의 열수축률과의 차가 4% 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.8. The method of claim 7,
The difference between the thermal contraction rate for 30 minutes at 150 ° C in the direction of 45 degrees with respect to the flow direction of the oriented film and the thermal contraction rate at 150 ° C for 30 minutes at 135 degrees with respect to the flow direction of the oriented film is 4% or less, characterized in that An alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer.
배향 필름이 폴리에스테르 필름인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 배향 필름.9. The method according to claim 7 or 8,
The alignment film for liquid crystal compound alignment layer transfer, characterized in that the alignment film is a polyester film.
배향 폴리에스테르 필름의 이형면측층을 구성하는 폴리에스테르 수지 중의 에스테르 환상 삼량체의 함유량이 0.7 질량% 이하인 것을 특징으로 하는 액정 화합물 배향층 전사용 배향 폴리에스테르 필름.14. The method of claim 13,
The oriented polyester film for liquid-crystal compound orientation layer transcription|transfer whose content of the ester cyclic trimer in the polyester resin which comprises the release surface side layer of an orientation polyester film is 0.7 mass % or less.
As a method of inspecting the orientation state of the liquid crystal compound orientation layer in the laminate according to claim 16, in the orientation direction of the orientation polyester film, or in a direction orthogonal to the orientation direction, or in the flow direction of the orientation polyester film, or irradiating linearly polarized light having an electric field oscillation direction parallel to the direction orthogonal to the flow direction from the alignment polyester film side of the laminate, and receiving light from the liquid crystal compound alignment layer side side. Inspection method of laminate for transfer.
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