KR20210005654A - 불화 퍼옥사이드의 제조 방법 - Google Patents
불화 퍼옥사이드의 제조 방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 카보닐 플루오라이드(COF2)의 사용을 배제하는 과불화 또는 부분 불화 퍼옥사이드의 제조에 관한 것이다.
Description
본 출원은 유럽 출원 번호 EP 18 169 194.0에 대한 우선권을 청구하며, 상기 출원의 전체 내용은 모든 목적을 위해 본원에 참조로 포함된다.
기술 분야
본 발명은 카보닐 플루오라이드(COF2)의 사용을 배제하는 과불화 또는 부분 불화 퍼옥사이드의 제조에 관한 것이다.
불화 퍼옥사이드는 알려져 있다. 예를 들어 CF3-O-O-CF3은 유전 절연 기체로 SF6 및 N2에 대한 대안으로서 WO 2014/096414에 기재되었으며 그 제조는 US-A-2007/0049774에 기재되었다. 유럽 특허 출원 EP 3 078 657 및 EP 3 309 147은 둘 다 소정 불화 퍼옥사이드 화합물 및 이의 제조 방법을 개시한다. 예를 들어, 이들 문헌은 적절한 카보닐 플루오라이드 및 플루오린 분자 간 반응, 적절한 카보닐 플루오라이드, COF2 및 플루오린 분자 간 반응, 및 적절한 카보닐 플루오라이드, 옥시플루오라이드 및 플루오린 분자 간 반응을 개시한다. 그러나, 여기에 기재된 제조 방법은 시약으로서 카보닐 플루오라이드(COF2 및/또는 다른 적절한 카보닐 플루오라이드)를 사용한다. 카보닐 플루오라이드는 단기 노출에 있어서 2 ppm의 역치 경계값을 가지며 독성이 매우 큰 것으로 설명되며, 물과 격렬히 반응하고, 고가이다. 또한, US 4,075,073은 테트라플루오로하이드라진 N2F4의 존재 하에 퍼플루오로-t-부틸 하이포플루오라이트의 광분해를 통해 비스(퍼플루오로-t-부틸)퍼옥사이드를 합성하는 방법을 개시한다. 테트라플루오로하이드라진은 플루오린 원자 포획제로, 제조하기 어렵고, 유해성이 높으며, 유기 물질의 존재 하에 폭발하는 것으로 알려져 있다.
따라서, 과불화 및 부분 불화 퍼옥사이드의 개선된 제조 방법에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
본 발명의 목적은 과불화 또는 부분 불화 퍼옥사이드의 개선된 제조 방법을 제공하는 것이다. 상기 목적 및 다른 목적이 본 발명에 의해 달성된다. 본 발명의 방법은 개선된 수율, 개선된 순도, 개선된 선택성, 개선된 안전성 프로필, 개선된 상품 비용 및/또는 개선된 에너지 소비의 관점에서 유리하다.
따라서 본 발명의 제1 양태는 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 또는 R1R2R3COF 및 R4R5R6COF의 혼합물 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 또는 R1R2R3COCl 및 R4R5R6COCl의 혼합물을 COF2의 부재 하에 반응시키는 단계를 포함하는, 화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물의 제조 방법에 대한 것이며, 식 중 R1 내지 R6은 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로부터 독립적으로 선택된다.
용어 "~의 부재 하에"는 반응이 진행되기 위해 반응 혼합물에 COF2가 첨가되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 그러나, 예컨대 이전 반응으로부터의 불순물로서 또는 본 발명의 방법에서 형성되는 부산물로서, 미량의 COF2가 존재하는 것을 배제하지는 않는다.
일 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법은 COF2 및 F2의 부재 하에 수행된다.
또 다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법은 임의의 카보닐 플루오라이드의 부재 하에, 구체적으로는 임의의 화학식 R'R"R"'CC(O)F의 카보닐 플루오라이드의 부재 하에 수행되며, 식 중 R', R" 및 R"'은 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로부터 독립적으로 선택된다. 또 다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법은 임의의 고도로 유해한 화합물의 부재 하에, 구체적으로는 염소 트리플루오라이드 ClF3의 부재 하에 수행된다.
또 다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법은 임의의 플루오린 원자 포획제의 부재 하에, 구체적으로는 테트라플루오로하이드라진 N2F4의 부재 하에 수행된다.
화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물은 대칭 퍼옥사이드일 수 있으며, 즉 기 R1R2R3C 및 CR4R5R6은 동일하다. 그 경우, 본 발명의 방법을 위해 사용되는 하이포플루오라이트 및/또는 하이포클로라이트는 동일하며, 즉 한 유형의 하이포플루오라이트 및/또는 하이포클로라이트만 반응에서 사용된다. 이러한 대칭 퍼옥사이드를 제조하는 방법이 바람직하다.
화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물은 또한 비대칭일 수 있으며, 즉 기 R1R2R3C 및 CR4R5R6은 상이하다. 그 경우, 2개의 상이한 하이포플루오라이트 및/또는 하이포클로라이트의 혼합물이 본 발명의 방법을 위해 사용된다.
바람직하게는, R1 내지 R6은 F, CF3, C2F5 및 C3F8로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택된다. 구체적으로 제조될 화합물은 (CF3)3C-O-O-CF3, (C2F5)(CF3)2C-O-O-CF3, (C2F5)2(CF3)C-O-O-CF3, (C2F5)3C-O-O-CF3, (CF3)3C-O-O-C(CF3)3, (C2F5)(CF3)2C-O-O-C(CF3)3, (C2F5)2(CF3)C-O-O-C(CF3)3, (C2F5)3C-O-O-C(CF3)3, (C2F5)(CF3)2C-O-O-C(C2F5)(CF3)2, (C2F5)2(CF3)C-O-O-C(C2F5)(CF3)2, (C2F5)3C-O-O-C(C2F5)(CF3)2, (C2F5)2(CF3)C-O-O-C(C2F5)2(CF3), (C2F5)3C-O-O-C(C2F5)2(CF3), (C2F5)3C-O-O-C(C2F5)3, (i-C3F7)(CF3)2C-O-O-CF3, (i-C3F7)2(CF3)C-O-O-CF3, (i-C3F7)3C-O-O-CF3, (i-C3F7)(CF3)2C-O-O-C(CF3)3, (i-C3F7)2(CF3)C-O-O-C(CF3)3, (i-C3F7)3C-O-O-C(CF3)3, (i-C3F7)(CF3)2C-O-O-C(i-C3F7)(CF3)2, (i-C3F7)2(CF3)C-O-O-C(i-C3F7)(CF3)2, (i-C3F7)3C-O-O-C(i-C3F7)(CF3)2, (i-C3F7)2(CF3)C-O-O-C(i-C3F7)2(CF3), (i-C3F7)3C-O-O-C(i-C3F7)2(CF3), (i-C3F7)3C-O-O-C(i-C3F7)3, (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-CF3, (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(CF3)3, (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(i-C3F7)(CF3)2, (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(i-C3F7)(C2F5)(CF3), (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(i-C3F7)2(CF3), (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(i-C3F7)3 및 CF(CF3)2-O-O-CF(CF3)2, CF3CF2-O-O-CF3CF2, CF3-O-O-CF3CF2, CF3-O-O-CF3으로 구성되는 군으로부터 선택된다.
또한 바람직하게는, 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 및/또는 R4R5R6COCl이 무기 플루오라이드 또는 무기 클로라이드와, 보다 바람직하게는 AgF, AgF2, CuF, CuF2, BaF2, CsF, NiF2로 구성되는 군으로부터 선택되는 무기 플루오라이드와, 보다 바람직하게는 AgF 및 AgF2의 혼합물과 반응한다.
바람직한 구현예에 따르면, AgF 및 AgF2의 혼합물은 은 울을 플루오린 원소로 처리하여 제조된다. AgF/AgF2의 혼합물을 제조하는 단계는 바람직하게는 스테인리스 스틸 용기에서 수행될 수 있다. 바람직한 구현예에 따르면, 압력이 바람직하게는 약 2 bar의 값으로 모니터링되는 동안 기체 플루오린이 은 울에 조금씩 첨가될 수 있다. 플루오린의 첨가는 플루오린의 소비율이 시간 당 수 mbar까지 떨어진 경우 중단될 수 있다. 상기 절차는 상온에서 시작될 수 있고, 온도는 150℃까지 증가될 수 있다. 은 플루오라이드 촉매의 제조는 수 일이 걸릴 수 있다. 본 발명자들은 대략 95 몰%의 플루오린이 소비되었을 때 제조 단계가 완료된 것으로 가정할 수 있다.
임의의 이론에 구애받고자 하지 않고, 본 발명자들은 시판 은 플루라이드는 덜 효과적인 반면, 상기 개시된 방법에 의해 수득된 은 플루오라이드 물질은 COF2의 부재 하에 하이포플루오라이드 화합물을 본 발명에 따른 상응하는 퍼옥사이드로 성공적으로 전환시킨다고 믿는다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 하나의 목적은 은 울을 플루오린 원소로 처리하여 AgF/AgF2의 혼합물을 제조하는 것으로 구성되는 첫 번째 단계, 이어서 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 또는 R1R2R3COF 및 R4R5R6COF의 혼합물 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 또는 R1R2R3COCl 및 R4R5R6COCl의 혼합물과 상기 AgF/AgF2의 혼합물을 COF2의 부재 하에 반응시키는 것으로 구성되는 두 번째 단계로 구성되는, 화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물의 제조 방법으로 구성된다(R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 본원에서 상기 개시된 의미를 가짐).
상기 바람직한 구현예에서 사용되는 무기 플루오라이드는 보다 바람직하게는 적어도 화학양론적 양으로 사용되며, 즉 이는 촉매량으로만 존재하지 않는다. 촉매와 다르게, 무기 플루오라이드 또는 클로라이드는 반응에서 영구적인 화학적 변화를 거치고 있으며 바람직하게는 별도 단계에서 회수되고 재생된다. 바람직하게는, 무기 플루오라이드 대 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 및/또는 R4R5R6COCl의 몰 비는 0.5 초과, 보다 바람직하게는, 0.6, 0.7, 0.8 또는 0.9 초과, 가장 바람직하게는 1.0 초과이다. 유리하게는, 이는 또한 1.5, 심지어 2.5 초과의 몰 비로 과량으로 사용될 수 있다.
또한 바람직하게는, 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 및/또는 R4R5R6COCl은 광화학적 반응에서 반응하며, 보다 바람직하게는, 광화학적 반응은 200 nm 내지 400 nm 파장, 가장 바람직하게는 200 nm 내지 300 nm의 UV광으로의 조사 하에 수행된다.
용어 "광화학적 반응"은 광, 바람직하게는 UV광의 흡수에 의해 유도되는 화학적 반응을 의미한다.
본 발명의 하나의 다른 목적은 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 또는 R1R2R3COCl 및 R4R5R6COCl의 혼합물을 광화학적 반응에서 반응시키는 단계를 포함하는, 화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물의 제조 방법이며, 식 중 R1 내지 R6은 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택된다.
하이포클로라이트 R1R2R3COCl 및/또는 R4R5R6COCl은 상업적으로 수득될 수 있거나, 바람직하게는, 이들은 알코올 R1R2R3COH 및/또는 R4R5R6COH 또는 케톤 R1R2C(O) 및/또는 R3R4C(O)(식 중 R1 내지 R6은 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택됨)과 AgF, AgF2, CuF, CuF2, BaF2, CsF, NiF2로 구성되는 군으로부터 선택되는 무기 플루오라이드의, 바람직하게는 CsF의 반응에서, 그리고 이후 염소 모노플루오라이드(ClF)의 존재 하의 반응에서 제조될 수 있다. 따라서, 알코올 R1R2R3COH 및/또는 R4R5R6COH 또는 케톤 R1R2C(O) 및/또는 R3R4C(O)는 첫 번째 단계에서 무기 플루오라이드와, 바람직하게는 CsF와 반응하여 상응하는 R1R2R3COC 및/또는 R4R5R6COC를 형성하고, 이는 후속하여 ClF와 반응하여 상응하는 하이포클로라이트를 형성한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF와 AgF, AgF2, 또는 AgF 및 AgF2의 혼합물을 반응시키는 단계를 포함하는, 화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물의 제조 방법에 대한 것이며, 식 중 R1 내지 R6은 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택된다. 바람직하게는, AgF, AgF2, 또는 AgF 및 AgF2의 혼합물은 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF 대비 1.0 초과의 몰비로 사용된다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "포함하는"은 "~로 구성되는"의 의미를 포함하는 것으로 의도된다. 본 개시에서, 단수 명명은 복수를 포함하는 것으로 의도된다. 표현 "... 내지 ...로 이루어진"은 경계를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 개시에서 "알킬"은 바람직하게는 1개 내지 5개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 포화 탄화수소를 나타낸다. 알킬기의 바람직한 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸 및 tert-부틸이다.
용어 "과불화 알킬"은 바람직하게는 1개 내지 5개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 포화 탄화수소를 나타내며, 여기서 모든 수소 원자는 플루오린에 의해 대체되었다. 바람직한 예는 CF3, CF3CF2, CF3CF2CF2, (CF3)2CF, CF3CF2CF2CF2, CF3CF2(CF3)CF2, (CF3)3C이다.
용어 "부분 불화 알킬은 바람직하게는 1개 내지 5개 탄소 원자를 갖는, 선형 또는 분지형 포화 탄화수소를 나타내며, 여기서 적어도 하나의 수소 원자는 플루오린에 의해 대체되었다. 바람직한 예는 CH2F, CHF2, CF3CH2, CF3CHF, CF3CH2CH2, CF3CF2CH2, (CF3)2CH이다.
본 발명에 따라 제조되는 화합물은 전기화학적 장치에서, 보다 구체적으로 전자 디스플레이에서 또는 에너지 저장 및 방출 장치에서 전해질 성분으로 사용될 수 있다. 화합물은 하기 전기화학적 장치 중 하나에서 전해질 성분으로 사용될 수 있다:
- 통전 장치: 자동차 또는 가정용 창, 바이저, 안경,
- 통전 평면 스크린: 텔레비젼, 태블릿, 스마트폰, 연결 장치,
- 이차 리튬 배터리, 리튬-황 배터리, 리튬-공기 배터리, 나트륨 배터리,
- 고전압 배터리,
- 수퍼 캐퍼시터, 구체적으로는 전해질을 사용하는 이중층 수퍼 캐퍼시터,
- 발전기, 예컨대 태양광 패널 또는 유기 유형(OPV).
바람직하게는 전기화학적 장치는 리튬-이온 전지, 리튬-황 전지 또는 수퍼 캐퍼시터일 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 화합물은 또한 유전 절연 기체로 SF6에 대한 대체물로서 사용될 수 있다.
본원에 참조로 포함되는 모든 특허, 특허 출원 및 공보의 개시가 용어를 불명확하게 만들 정도로 본 발명의 기재와 상충되는 경우, 본 발명의 기재가 우선이 된다.
본 발명은 이제 실시예에서 추가로 설명될 것이며, 이는 예시로서 주어지고 어떠한 방식으로든 명세서 또는 청구범위를 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
실시예 1: 은 플루오라이드(AgF/AgF2) 촉매의 제조
은 울(약 20 g)을 스테인리스 스틸 용기에서 플루오린 원소로 처리하였다. 스테인리스 스틸 관에서의 압력을 모니터링하면서, 기체 플루오린을 스테인리스 스틸 기체-분배관 및 스테인리스 스틸 용기의 기체 주입-밸브를 통해 2 bar의 압력까지 조금씩 첨가하였다. 플루오린 기체의 소비율에 따라 반응 용기의 온도가 시작 시 상온부터 최대 150℃까지 증가되는 동안 상기 절차를 계속하였다. 플루오린의 소비율이 시간 당 수 mbar로 떨어졌을 때 플루오린의 첨가를 중단하였다. 대략 95몰%의 플루오린이 소비될 때까지 은 플루오라이드 촉매의 제조에 수 일이 걸렸다. 과량의 플루오린을 소다-석회로 충전된 튜브를 통해 플루오린 내성 펌핑 시스템에 의해 제거하였다.
실시예 2: 퍼플루오로 tert-부틸 하이포플루오라이트((CF
3
)
3
C-OF)의 제조
퍼플루오로 tert-부탄올(4.2 g, 17.8 mmol)을 세심하게 건조시킨 CsF(200 g)가 장착된 스테인리스 스틸 용기에서 응축하고 실온에 이르게 두었다. 혼합물을 잘 진탕한 후 용기를 스틸관으로 연결하였다. 압력이 300 mbar에 도달하고 플루오린이 추가 소비되지 않을 때까지 -78℃에서 플루오린 원소를 조금씩 첨가하였다. -78℃에서 추가 20분 후 용기를 -196℃에서 유지하면서 과량의 플루오린을 제거하였다.
실시예 3: 은 플루오라이드를 이용한 (CF
3
)
3
C-O-O-C(CF
3
)
3
의 제조
실시예 2로부터의 반응 혼합물을 실시예 1에 따라 신선 제조된 은 플루오라이드 촉매(22 g)를 함유하는 제2 스틸 용기 내로 증류하였다. -45℃에서 5일 후 퍼플루오로 비스(tert-부틸) 퍼옥사이드를 반응 용기에서 증류해내고 -78℃에서 유지되는 냉각 트랩에 포획하였다(2.6 g, 5.5 mmol, 62%).
실시예 4: 퍼플루오로 tert-부틸 하이포클로라이트((CF
3
)
3
C-OCl)의 제조
퍼플루오로 tert-부탄올(2.36 g, 10 mmol)을 세심하게 건조시킨 CsF(200 g)가 장착된 스테인리스 스틸 용기에서 응축하고 실온에 이르게 두었다. 혼합물을 잘 진탕한 후 용기를 스테인리스 스틸관으로 연결하였다. 용기를 액체 질소로 냉각하고 기체 ClF(13 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 0℃까지 천천히 가온하였다. 12시간 후, 혼합물을 빈번히 진탕하면서, 혼합물을 -78℃까지 냉각하고 과량의 ClF를 소다-석회가 충전된 튜브를 통해 플루오린 내성 펌핑 시스템에 의해 제거하였다. 수율: 9.2 mmol, 92% 하이포클로라이트
실시예 5: UV 조사 하의 (CF
3
)
3
C-O-O-C(CF
3
)
3
의 제조
실시예 4의 하이포클로라이트(1 mmol)를 석영 플라스크(1 ℓ) 내로 증류해내고 30분 동안 -78℃에서 제논 고압 램프를 사용하여 조사하였다. 반응 혼합물의 트랩-투-트랩 증류로 -78℃ 트랩에서 퍼플루오로 비스(tert-부틸) 퍼옥사이드(0.3 mmol, 57%)를 수득하였고, 휘발성 부산물 Cl2, (CF3)2CO 및 CF3Cl을 -196℃에서 수집된 트랩에 수집하였다.
Claims (15)
- 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 또는 R1R2R3COF 및 R4R5R6COF의 혼합물 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 또는 R1R2R3COCl 및 R4R5R6COCl의 혼합물을 COF2의 부재 하에 반응시키는 단계를 포함하는, 화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물의 제조 방법으로서, R1 내지 R6이 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로부터 독립적으로 선택되는 방법.
- 제1항에 있어서, R1 내지 R6이 F, CF3, C2F5 및 C3F8로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되며, 바람직하게는 화합물이 (CF3)3C-O-O-CF3, (C2F5)(CF3)2C-O-O-CF3, (C2F5)2(CF3)C-O-O-CF3, (C2F5)3C-O-O-CF3, (CF3)3C-O-O-C(CF3)3, (C2F5)(CF3)2C-O-O-C(CF3)3, (C2F5)2(CF3)C-O-O-C(CF3)3, (C2F5)3C-O-O-C(CF3)3, (C2F5)(CF3)2C-O-O-C(C2F5)(CF3)2, (C2F5)2(CF3)C-O-O-C(C2F5)(CF3)2, (C2F5)3C-O-O-C(C2F5)(CF3)2, (C2F5)2(CF3)C-O-O-C(C2F5)2(CF3), (C2F5)3C-O-O-C(C2F5)2(CF3), (C2F5)3C-O-O-C(C2F5)3, (i-C3F7)(CF3)2C-O-O-CF3, (i-C3F7)2(CF3)C-O-O-CF3, (i-C3F7)3C-O-O-CF3, (i-C3F7)(CF3)2C-O-O-C(CF3)3, (i-C3F7)2(CF3)C-O-O-C(CF3)3, (i-C3F7)3C-O-O-C(CF3)3, (i-C3F7)(CF3)2C-O-O-C(i-C3F7)(CF3)2, (i-C3F7)2(CF3)C-O-O-C(i-C3F7)(CF3)2, (i-C3F7)3C-O-O-C(i-C3F7)(CF3)2, (i-C3F7)2(CF3)C-O-O-C(i-C3F7)2(CF3), (i-C3F7)3C-O-O-C(i-C3F7)2(CF3), (i-C3F7)3C-O-O-C(i-C3F7)3, (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-CF3, (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(CF3)3, (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(i-C3F7)(CF3)2, (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(i-C3F7)(C2F5)(CF3), (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(i-C3F7)2(CF3), (i-C3F7)(CF3)(C2F5)C-O-O-C(i-C3F7)3 및 CF(CF3)2-O-O-CF(CF3)2, CF3CF2-O-O-CF3CF2, CF3-O-O-CF3CF2, CF3-O-O-CF3로 구성되는 군으로부터 선택되는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 및/또는 R4R5R6COCl이 AgF, AgF2, CuF, CuF2, BaF2, CsF, NiF2로 구성되는 군으로부터 선택되는 무기 플루오라이드와, 보다 바람직하게는 AgF 및 AgF2의 혼합물과 반응하는 방법.
- 제3항에 있어서, 압력이 바람직하게는 약 2 bar의 값으로 모니터링되는 동안 은 울을 플루오린 원소로 처리하여, 바람직하게는 기체 플루오린을 은 울에 조금씩 첨가하여 AgF 및 AgF2의 혼합물이 수득 가능한 방법.
- 제3항 또는 제4항에 있어서, 은 울을 플루오린 원소로 처리하여 AgF/AgF2의 혼합물을 제조하는 것으로 구성되는 첫 번째 단계, 이어서 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 또는 R1R2R3COF 및 R4R5R6COF의 혼합물 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 또는 R1R2R3COCl 및 R4R5R6COCl의 혼합물과 상기 AgF/AgF2의 혼합물을 COF2의 부재 하에 반응시키는 것으로 구성되는 두 번째 단계를 포함하는 방법.
- 제3항 내지 제5항에 있어서, 무기 플루오라이드 대 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 및/또는 R4R5R6COCl의 몰 비가 0.9 초과, 바람직하게는 1.0 초과인 방법.
- 제3항 내지 제6항에 있어서, 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF를 AgF, AgF2, 또는 AgF 및 AgF2의 혼합물과 반응시키는 단계를 포함하는 방법.
- 제7항에 있어서, AgF, AgF2, 또는 AgF 및 AgF2의 혼합물이 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF 대비 1.0 초과의 몰 비로 사용되는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF 및/또는 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 및/또는 R4R5R6COCl이 임의의 플루오린 원자 포획제의 부재 하에, 구체적으로는 테트라플루오로하이드라진 N2F4의 부재 하에 광화학적 반응에서 반응하는 방법.
- 제9항에 있어서, 광화학적 반응이 200 nm 내지 400 nm 파장, 바람직하게는 200 nm 내지 300 nm의 UV광으로의 조사 하에 수행되는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 광화학적 반응에서 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 또는 R1R2R3COCl 및 R4R5R6COCl의 혼합물과 반응시키는 단계를 포함하는 방법.
- 제11항에 있어서, 광화학적 반응이 200 nm 내지 400 nm 파장, 바람직하게는 200 nm 내지 300 nm의 UV광으로의 조사 하에 수행되는 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 및/또는 R4R5R6COCl이 알코올 R1R2R3COH 및/또는 R4R5R6COH 또는 케톤 R1R2C(O) 및/또는 R3R4C(O)(식 중 R1 내지 R6은 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택됨)와 AgF, AgF2, CuF, CuF2, BaF2, CsF, NiF2로 구성되는 군으로부터 선택되는 무기 플루오라이드, 바람직하게는 CsF의 반응에서, 그리고 후속하여 ClF의 존재 하의 반응에서 제조되는 단계를 추가로 포함하는 방법.
- 하이포클로라이트 R1R2R3COCl 또는 R1R2R3COCl 및 R4R5R6COCl의 혼합물을 광화학적 반응에서 반응시키는 단계를 포함하는, 화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물의 제조 방법으로서, R1 내지 R6이 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 방법.
- 하이포플루오라이트 R1R2R3COF 및/또는 R4R5R6COF를 AgF, AgF2, 또는 AgF 및 AgF2의 혼합물과 반응시키는 단계를 포함하는, 화학식 R1R2R3C-O-O-CR4R5R6의 화합물의 제조 방법으로서, R1 내지 R6이 F 또는 과불화 또는 부분 불화 선형 또는 분지형 알킬기로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 방법.
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| E902 | Notification of reason for refusal |