KR20210001458A - 이소부텐 올리고머를 제조하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이소부텐이 포함된 C4 탄화수소 스트림에서 이소부텐 올리고머를 제조하는 것이다. 좀 더 구체적으로는, 촉매가 충진된 고정층 촉매 반응기를 이용하여 이소부텐을 올리고머화하고, 생성된 이소부텐 올리고머 중 탄소수 8개 이상의 성분을 반응기로 재순환하여 반응열을 제어하고 탄소수 12개 이상의 이소부텐 올리고머 선택도를 증대하는 이소부텐 올리고머의 제조방법에 관한 것이다.

Description

이소부텐 올리고머를 제조하는 방법{Method for preparing isobutene oligomer}
본 발명은 C4 탄화 수소 스트림으로부터 이소부텐 올리고머를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 황산처리 지르코니아 촉매를 사용하여, 탄소수 8개 이상(C8+)의 이소부텐 올리고머 생성물을 얻고 그 중 일부를 반응기로 재순환하여 반응열을 제어하고 탄소수 12개 이상의 이소부텐 올리고머 수율을 높이는 기술이다.
납사 열분해 공정에서 생성되는 프로필렌, 프로판, 이소부탄, 노말부탄, 1-부텐, 2-부텐, 1,3-부타디엔 및 이소부텐 중에서, 상기 이소부텐의 경우, 상기 이소부텐의 올리고머화 및 수소화를 통해 생성한 이소파라핀, 그 중 특히 탄소수 12개 이상의 이소파라핀은 높은 세정력과 화학적 안정성, 무취성, 낮은 독성 등의 특징을 가지고 있으며 세정제, 탈지제, 도료 및 페인트 희석제, 고분자 개시제의 희석 용제 등으로 사용되고 있다.
일반적으로 이소부텐 올리고머 제조 공정에서는 올리고머의 수율을 높이기 위해, 올리고머화 반응으로부터 얻어진 유출물 중 일부를 분리하여 반응기로 재순환시키거나, 양이온교환수지(특허공개공보 제10-2006-0012317호), 제올라이트(Applied Catalysis A: General 337, 73, 2008), 산화텅스텐 담지 지르코니아(Applied Catalysis A: General 366, 299, 2009), 황산처리 티타니아(Catalysis Today 107-108, 707, 2005) 등의 이소부텐 올리고머 제조 촉매를 개선시키는 시도도 있었다.
그러나, 상기 촉매들은, 탄소수 12개의 이소부텐 올리고머의 선택도가 70% 이하로 낮거나 촉매 수명이 짧은 경우가 많았고, 촉매에 높은 선택도가 나타나더라도 반응물로서 순수 이소부텐 만을 사용한 것으로서, 선형 부텐 등을 포함하는 납사 열분해 공정으로부터의 탄화수소 스트림을 원료로 사용한 예는 없었으며, 목표로 하는 탄소수의 이소부텐 올리고머 수율을 높이고, 이소부텐 올리고머화 반응열까지 제어하는, 올리고머화 반응에서 얻어진 이소부텐 올리고머를 재순환하는 공정은 그 예가 없는 실정이었다.
이소부텐 올리고머화 반응열(Reactive & Functional Polymers 45, 19, 2000)은 이소부텐 2개가 반응하여 C8 올레핀이 생성될 때, -63.08 kJ/mol, 이소부텐 3개가 반응하여 C12 올레핀이 생성될 때, -91.22 kJ/mol, 이소부텐 4개가 반응하여 C16 올레핀을 생성할 때, -143.66 kJ/mol이 발생하게 되지만, 그에 반해, C8 올레핀에 이소부텐이 반응하는 경우의 반응열은 -28.04 kJ/mol, C16 올레핀은 2가지 경로(C8 올레핀 2개가 반응하는 경우, C12 올레핀에 이소부텐이 반응하는 경우)로 반응열은 각각 -17.5 kJ/mol, -52.44 kJ/mol으로 발생하게 되어 이소부텐과 이소부텐의 반응열에 비하여 상당히 낮은 값을 보이게 된다.
또한, 이소부텐 올리고머화 반응시 발열에 의한 촉매 손상 또는 코크스의 생성을 억제하기 위해 미반응물 또는 생성물의 일부를 재순환시키게 되는데, 일반적으로, 리사이클은 올리고머 수율을 높이기 위해 미반응 이소부텐을 재순환시키거나 올리고머화 반응시 생기는 발열을 억제하기 위해 최종 생성물질인 수첨된 포화올리고머를 재순환시킨다.
이에 대해, 본 발명은 황산이 담지된 지르코니아 촉매를 사용하여, 긴 촉매 수명을 유지하면서 탄소수 12개 이상의 이소부텐 올리고머를 높은 수율로 얻을 수 있는 방법으로써, 이소부텐 올리고머 생성물 중 탄소수 8개 이상의 올리고머 일부를 반응기로 재순환시켜 반응열을 제어함과 동시에 탄소수 12개 이상의 이소부텐 올리고머 수율 증대를 기대할 수 있다.
본 발명의 목적은 이소부텐 올리고머를 제조하는 방법에 있어서, 반응열을 제어하면서, 동시에 탄소수 12개 이상의 이소부텐 올리고머의 수율을 효율적으로 높일 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에서 이소부텐의 올리고머화 반응에 사용되는 반응물로는 납사 열분해 공정에서 생성되어 이소부텐을 일정 함량 이상 포함한 C4(탄소수 4개) 탄화수소 스트림을 사용하며, 상기 스트림에 포함된 이소부텐 함량이 10wt%초과 (10~100wt%) 이고, 이소부텐 이외에 1-부텐, 2-부텐 등을 포함하고 있다. 10wt% 이하의 이소부텐를 이용하여 이소부텐 올리고머를 제조하는 것은 feed 무게 당 이소부텐 올리고머 생성량이 작아서, 공정 경제성을 확보하기 어려우며, 통상의 납사 열분해 공정에서 생산되는 C4 탄화수소 스트림에서 이소부텐 함량은 10%를 초과한다.
상기 이소부텐 100%는 상기 납사 열분해 공정으로부터의 이소부텐을 포함하고 있는 C4 탄화수소 스트림을 메탄올 또는 물과 반응시켜, MTBE(메틸터트부틸이서) 또는 TBA(터트-부탄올)로 전환하고, 상기 전환된 MTBE 또는 TBA를 순수하게 획득하여 이를 열분해함으로써 얻을 수 있다.
올리고머화 반응에 사용되는 촉매는 황산처리 지르코니아 촉매 내 황의 함유량이 0.1wt% 이상인 촉매를 사용하고, 더 바람직하게는 0.1~3.0wt%인 촉매를 사용하였다.
올리고머화 반응은 회분식 및 연속식이 가능하지만, 고정층 반응기를 사용한 연속식 반응이 적당하다.
황산처리 지르코니아의 열분해는 500℃이상에서 발생하므로, 올리고머화의 반응 온도는 실온~500℃의 범위가 가능하며, 50~200℃가 적당하다. 상기 실온보다 낮게 되면, 이소부텐의 올리고머화 촉매반응의 제대로 수행되지 않고, 상기 500℃보다 높을 경우, 상기 황산처리 지르코니아 촉매의 열분해가 진행되어 이소부텐 올리고머화 반응을 저해할 수 있다. 아울러, 반응 압력은 15bar 이상이 적합하고, 질량 공간 속도 (weight hourly space velocity, WHSV)는 50h-1이하가 적당하다.
상기 이소부텐 올리고머화 반응으로부터 얻은 유출물 중, 탄소수 8개 이상의 수소첨가 전 이소부텐 올리고머 유출물 일부를 반응기(2)로 재순환시킴으로써, 이소부텐 올리고머화에 따른 반응열을 효율적으로 줄일 수 있다.
상기 이소부텐 올리고머화 반응으로부터 제조된 이소부텐 올리고머는 탄소수가 C8, C12, C16, C20 등인 4의 배수개이고, 상기 제조된 이소부텐 올리고머의 사슬 내부에는 이중결합을 하나 가진다.
본 발명에 의하면, 이소부텐 올리고머의 제조에 있어서, 올리고머화 반응에 의해 생성된 이소부텐 올리고머 중 탄소수 8개 이상의 올리고머 일부를 반응기로 재순환함으로써 탄소수 12개 이상의 올리고머 수율을 높이고, 이와 동시에 이소부텐 올리고머화 반응시 발열에 의한 촉매 손상 또는 코크스의 생성을 억제할 수 있다.
도 1은 본원발명의 제조방법에 대한 공정 개략도이다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 이들 실시예 및 비교예에 의하여 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 실시예 및 비교예는 상기 방법에 따라 실시되며, 반응은 통상적으로 사용되는 고정층 촉매 반응기(2)에 황의 함유량이 0.1~3.0wt%인 황산처리 지르코니아 촉매를 충진하여 사용하였다.
반응물로서, 이소부텐을 포함한 C4 탄화수소 스트림(1)을 촉매가 충진된 반응기(2)로 도입하고, 상기 이소부텐을 반응기(2)에서 올리고머로 전환시킨 후, 전환된 올리고머 생성물(3)을 제1증류 칼럼(4)으로 이송하고, 미반응 이소부텐 및 C4 탄화수소(5)를 오버헤드로 분리하여 회수하고, 바닥에서 분리된 탄소수 8개 이상의 올리고머(6) 중 일부 탄소수 8개 이상 올리고머(7)를 상기 반응기(2)로 재순환시킨다.
[실시예 1]
반응물은 이소부텐 함량이 75wt% 인 C4 탄화수소 스트림을 사용하였고, 올리고머화 반응에는, 황이 0.1~3.0wt% 포함된 황산처리 지르코니아(SZ-Fresh, Alfa aesar사 제조)를 촉매로 사용하였다.
상기 촉매를 반응기(2)에 충진하고, C4 탄화수소 스트림(1)을 상향류(upflow)로 주입하였고, 상기 반응기(2)의 반응온도를 70℃로 유지하고, 압력을 15 bar로 유지하였으며, 반응물은 C4 탄화수소 스트림 전체 함량을 기준으로 WHSV=1.0h-1이 되도록 투입하였다.
반응 개시 후, 매 시간 액체 생성물 및 미반응 기체를 포집하여 GC(Gas Chromatography)로 조성을 분석하였으며, 반응 결과, 반응 후 이소부텐 전환율이 점차 증가하여 12시간 후 99%이상을 유지하였고, 반응 생성물 전체에 대하여, C8 올리고머 12.8%, C12+ 올리고머 87.2%를 나타내었으며, 반응 조건 및 각 탄소수별 이소부텐 올리고머 선택도는 표 1에 요약되어 있다.
[실시예 2]
실시예1의 반응을, 이소부텐 함량이 75wt% 인 C4 탄화수소 스트림 대신 C4 탄화수소 20wt%, 이소부텐 함량 60wt% 및 C8+ 이소부텐 올리고머 함량 20wt%인 탄화수소 혼합물 스트림을 사용하여 진행하였으며, 반응 결과, 반응 생성물 전체에 대하여, C8 올리고머 11.5%, C12+ 올리고머 88.5wt%를 나타내었으며, 특히 C20+ 올리고머 선택도 5.1wt%로 크게 증가하였으므로, 탄소수 8개 이상의 올리고머를 반응물로 사용함으로써 탄소수 12개 이상의 올리고머 생성량이 증가하는 것을 확인할 수 있었으며, 반응 조건 및 각 탄소수별 이소부텐 올리고머 선택도는 표 1에 요약되어 있다.
[비교예 1]
실시예1의 반응을, 이소부텐 함량이 75wt% 인 C4 탄화수소 스트림 대신 이소부텐 함량 10wt% 및 노말부탄을 90wt%를 혼합한 탄화수소 스트림을 사용하여 진행하였고, 반응 결과, 반응 생성물 전체에 대하여, C8 올리고머 17.6%, C12+ 올리고머 82.4%를 나타내었으며, 반응 조건 및 각 탄소수별 이소부텐 올리고머 선택도는 표 1에 요약되어 있다.
[비교예 2]
실시예1의 반응을, 이소부텐 함량이 75wt% 인 C4 탄화수소 스트림 대신 이소부텐 함량 100wt%를 사용하여 진행하였고, 반응 결과, 반응 생성물 전체에 대하여, C8 올리고머 14.5%, C12+ 올리고머 85.5%를 나타내었으며, 반응 조건 및 각 탄소수별 이소부텐 올리고머 선택도는 표 1에 요약되어 있다.
[실시예 3]
실시예1의 반응을, 이소부텐 함량이 75wt% 인 C4 탄화수소 스트림 대신 이소부텐 함량 17wt% 및 C8+ 이소부텐 올리고머 함량 16wt%인 탄화수소 혼합물 스트림을 사용하여 진행하였으며, 반응 결과, 반응 생성물 전체에 대하여, C8 올리고머 8.6%, C12+ 올리고머 91.4%를 나타내었으며, 특히 C20+ 올리고머 선택도 8.6%로 증가하였으므로, 탄소수 8개 이상의 올리고머를 반응물로 사용함으로써 탄소수 12개 이상의 올리고머 생성량이 증가하는 것을 확인할 수 있었으며, 반응 조건 및 각 탄소수별 이소부텐 올리고머 선택도는 표 1에 요약되어 있다.
실험 이소부텐 NC4 C8+ 올리고머 Total WHSV selectivity
wt% wt% wt% h-1 C8 C12 C16 C20+
실시예 1 75 25 0 1.0 12.8 62.3 20.4 4.5
실시예 2 60 20 20 1.0 11.5 62.8 20.6 5.1
비교예 1 10 90 0 1.0 17.6 60.8 19.0 2.6
비교예 2 100 0 0 1.0 14.5 60.3 20.5 4.7
실시예 3 17 67 16 2.5 8.6 62.4 20.4 8.6
※ NC4: C4 탄화수소
1: C4 탄화수소 스트림
2: 반응기
3: 올리고머 생성물
4: 제1증류 칼럼
5: 미반응 이소부텐 및 C4 탄화수소
6: C8개 이상(C8+) 이소부텐 올리고머
7: 일부의 C8 이상(C8+) 이소부텐 올리고머

Claims (5)

  1. 황산처리 지르코니아를 촉매로 사용하여 이소부텐이 포함된 납사 열분해 공정에서 생성되는 C4(탄소수 4개) 탄화수소 스트림을 올리고머화시키는 이소부텐 올리고머의 제조방법으로서,
    상기 제조된 이소부텐 올리고머 중 탄소수 8개 이상의 이소부텐 올리고머의 일부는 상기 C4 탄화수소 스트림으로 재순환시키는 것을 특징으로 하는 이소부텐 올리고머의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 C4(탄소수 4개) 탄화수소 스트림 내의 이소부텐의 함량은 10wt% 초과이며, 1-부텐, 2-부텐을 포함하는 것을 특징으로 하는 이소부텐 올리고머의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 황산처리 지르코니아 촉매 내 황의 함유량이 0.1wt% 이상인 촉매인 것을 특징으로 하는 이소부텐 올리고머의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 올리고머화시 반응온도는 50~200℃이고, 압력은 15bar 이상이고, 질량 공간속도(weight hourly space velocity, WHSV)는 50h-1이하인 것을 특징으로 하는 이소부텐 올리고머의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 제조된 이소부텐 올리고머는 탄소수가 8, 12, 16, 20인 4의 배수개이고, 상기 제조된 이소부텐 올리고머에 이중결합을 하나 가지는 것을 특징으로 하는 이소부텐 올리고머의 제조방법.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100951325B1 (ko) * 2002-08-06 2010-04-08 에보니크 옥세노 게엠베하 ｎ-부텐 탄화수소 스트림 중의 이소부텐의 올리고머화
KR20100058663A (ko) * 2007-10-26 2010-06-03 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 이소부텐의 선택적 올리고머화
KR20180046020A (ko) * 2016-10-27 2018-05-08 한화토탈 주식회사 이소부텐을 포함한 c4 탄화수소 스트림으로부터 이소부텐 올리고머 제조방법
KR20190040619A (ko) * 2017-10-11 2019-04-19 한화토탈 주식회사 이소부텐 올리고머를 제조하는 방법
JP2019094320A (ja) * 2017-11-21 2019-06-20 ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド イソブテンオリゴマーを製造する方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100951325B1 (ko) * 2002-08-06 2010-04-08 에보니크 옥세노 게엠베하 ｎ-부텐 탄화수소 스트림 중의 이소부텐의 올리고머화
KR20100058663A (ko) * 2007-10-26 2010-06-03 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 이소부텐의 선택적 올리고머화
KR20180046020A (ko) * 2016-10-27 2018-05-08 한화토탈 주식회사 이소부텐을 포함한 c4 탄화수소 스트림으로부터 이소부텐 올리고머 제조방법
KR20190040619A (ko) * 2017-10-11 2019-04-19 한화토탈 주식회사 이소부텐 올리고머를 제조하는 방법
JP2019094320A (ja) * 2017-11-21 2019-06-20 ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド イソブテンオリゴマーを製造する方法

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