KR20200143763A - 양극재 불순물 및 수용성 코팅물질 분석 방법 - Google Patents
양극재 불순물 및 수용성 코팅물질 분석 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20200143763A KR20200143763A KR1020190071215A KR20190071215A KR20200143763A KR 20200143763 A KR20200143763 A KR 20200143763A KR 1020190071215 A KR1020190071215 A KR 1020190071215A KR 20190071215 A KR20190071215 A KR 20190071215A KR 20200143763 A KR20200143763 A KR 20200143763A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- cathode material
- impurities
- water
- soluble coating
- cathode
- Prior art date
Links
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 39
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005251 capillar electrophoresis Methods 0.000 claims description 10
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 claims description 10
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 239000010421 standard material Substances 0.000 claims description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910010093 LiAlO Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910010090 LiAlO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910013184 LiBO Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910011281 LiCoPO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021450 lithium metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 15
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 5
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000000954 titration curve Methods 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- -1 45 μm) Substances 0.000 description 1
- 229910006025 NiCoMn Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000002790 cross-validation Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001962 electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/33—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using ultraviolet light
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/447—Systems using electrophoresis
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/64—Electrical detectors
- G01N2030/645—Electrical detectors electrical conductivity detectors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
본 발명은 전지의 양극 활물질의 특성을 개선하기 위한 공정 중 발생하는 불순물 및 수용성 코팅 물질들을 분리하여 정량하는 방법에 관한다.
본 발명에 따르면, 이산화탄소(CO2) 용존에 의한 불순물 성분 함량 증가 및 양극재 성분과 유사한 불순물로 인한 분석 오류를 최소화할 수 있다. 또한, 양극재 코팅 후 잔존하는 수용성 불순물에 대한 정량이 가능하다. 또한, 각각의 불순물을 분리하여 정량할 수 있으므로 불순물의 종류에 따른 함량을 분별력 있게 분석할 수 있다.
본 발명에 따르면, 이산화탄소(CO2) 용존에 의한 불순물 성분 함량 증가 및 양극재 성분과 유사한 불순물로 인한 분석 오류를 최소화할 수 있다. 또한, 양극재 코팅 후 잔존하는 수용성 불순물에 대한 정량이 가능하다. 또한, 각각의 불순물을 분리하여 정량할 수 있으므로 불순물의 종류에 따른 함량을 분별력 있게 분석할 수 있다.
Description
본 발명은 양극재의 불순물을 분석하는 방법에 관한 것으로, 전지의 양극 활물질의 특성을 개선하기 위한 공정 중 발생하는 불순물 및 수용성 코팅 물질들을 분리하여 정량하는 방법에 관한다.
리튬 이차 전지에 사용되는 재료는 양극 활물질(양극재)과 음극 활물질(음극재)로 구분되며, 이들 리튬 이차 전지 재료는 분리막의 양면에 각각 코팅되어, 분리막을 사이에 두고 리튬 이온이 충전과 방전을 거치면서 이동하는 과정이 진행된다.
리튬-이온 건전지(Li-ion battery)의 성능은 그 구성 성분, 조성, 보관 방법 등 여러 인자들에 의하여 영향을 받는다. 리튬-이온 건전지의 주요 구성 물질로는 활물질, 바인더(binder), 도전재, 기공 등을 포함할 수 있으며, 이들의 조성 및 분산 정도 등은 건전지의 성능에 영향을 미치는 요인 중 하나이다. 특히, 리튬 이차 전지의 양극 활물질 중의 불순물의 혼입량, 활물질 중의 Li와 Ni, Co, Mn 등과 같은 금속의 함량 등은 활물질의 성능에 영향을 미칠 수 있는 주요 인자로, 이에 대한 많은 검토가 이루어지고 있다.
일반적으로, 전지의 양극 활물질에 사용되는 LiCoO2(LCO), Li[NixCoyMnz]O2(NCM) 등과 같은 금속 산화물은 LiOH 또는 Li2CO3와 같은 리튬 함유 화합물과 C03O4, NiCoMn(OH)2와 같은 전이금속 산화물을 700℃ 이상의 고온에서 열처리하여 합성한다. 이 과정에서 남는 리튬(Li) 또는 리튬 산화물(Li oxide) 부산물들은 대기에 노출되면 LiOH 또는 Li2CO3로 변형되어 양극 활물질의 표면에 존재하게 된다. LiOH이 과량으로 존재하는 경우, 양극 슬러리의 겔화(gelation)를 유발할 수 있고, Li2CO3의 경우, 전지 구동 과정에서 이산화탄소(CO2)를 발생시켜 양극의 용량 저하 및 셀 두께 증가의 원인이 될 수 있다.
종래에는 이러한 불순물 성분에 대한 분석을 적정법으로 진행하고 있으며, 양극 활물질 내 불순물의 적정을 통한 정량 방법은 한국 전지 산업 협회에 의하여 2013년 제정된 '리튬이온 이차전지용 양극활물질-물리적 화학적 특성 시험방법'에 기술된 방법으로 현재까지 널리 사용되고 있다.
그러나, 양극의 특성을 개선하기 위하여 여러가지 추가의 코팅 물질 또는 공정이 적용되면서 불순물들이 발생하게 되고, 이는 적정 곡선에 영향을 주어 정확한 분석을 방해하는 요소로 작용한다. 구체적인 예로, 적정법에 따른 NCM계 양극재 분석 결과를 나타내는 그래프를 도 1에 나타내었다. 도 1에 나타난 바와 같이 적정 곡선이 이상적인 형태를 형성하지 못하므로 변곡점을 파악하기 어려워 정확도가 저하됨을 알 수 있다.
그러므로, 양극재를 더욱 정확하게 분석하기 위한 방법이 필요하다.
본 발명의 목적은 유사 성분들 간의 겹침에 의한 분석 오류를 최소화할 수 있는 양극재 분석 방법을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
전지의 양극재를 분석하는 방법으로,
1) 양극재의 무게를 정확하게 측정하는 단계;
2) 상기 1)의 양극재에 물을 넣어 양극재 내의 불순물을 용해시키는 단계;
3) 상기 2)의 용액을 원심분리한 후, 필터하는 단계;
4) 상기 불순물을 각각 분리하는 단계;
5) 분리된 각각의 불순물에 대하여 표준물질을 이용한 검량선을 작성하는 단계; 및
6) 작성된 검량선으로부터 각각의 불순물을 정량하는 단계를 포함하는 양극재 불순물 분석 방법을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면,
1) 코팅된 양극재의 무게를 정확하게 측정하는 단계;
2) 상기 1)의 양극재에 물을 넣어 양극재 내의 불순물 및 수용성 코팅 물질을 용해시키는 단계;
3) 상기 2)의 용액을 원심분리한 후, 필터하는 단계;
4) 상기 불순물 및 수용성 코팅물질을 분리하는 단계;
5) 분리된 각각의 불순물 및 수용성 코팅물질에 대하여 표준물질을 이용한 검량선을 작성하는 단계; 및
6) 작성된 검량선으로부터 각각의 불순물 및 수용성 코팅물질을 정량하는 단계를 포함하는 양극재 분석 방법을 제공한다.
일구현예에 따르면, 상기 전지는 2차 전지일 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 불순물은 리튬을 함유할 수 있으며, 구체적으로 예를 들면, Li2CO3, LiOH 및 Li2SO4로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 양극재는 리튬 금속 산화물을 포함할 수 있고, 예를 들면 LTO(Li14Ti15O12), LCO(LiCoO2), NCM(Li[Ni,Co,Mn]O2), NCMA(Li[Ni.Co.Mn.Al]O2), NCA(Li[Ni,Co,Al]O2), LMO(LiMn2O4), LFP(LiFePO4) 및 LCP(LiCoPO4)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 4) 단계가 모세관 전기영동 및 이온 크로마토그래피로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 실시하는 단계를 포함할 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 양극재는 코팅된 것일 수 있고, 예를 들면, 텅스텐(W), 붕소(B), 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg), 아연(Zn) 및 인(P)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 코팅된 것일 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 수용성 코팅 물질은 LiWO2, Li2WO4, Li4WO5, Li6WO6, LiBO2, Li2B4O7, LiAlO4 및 LiAlO2로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 표준물질이 카보네이트(CO3 2-), 설페이트(SO4 2-) 및 리튬(Li+)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기한 바와 같은 방법에 따른 양극재 불순물 분석 시스템을 제공한다.
기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
본 발명에 따르면, 이산화탄소(CO2) 용존에 의한 불순물 성분 함량 증가 및 양극재 성분과 유사한 불순물로 인한 분석 오류를 최소화할 수 있다. 또한, 양극재 코팅 후 잔존하는 수용성 불순물 및 코팅 물질에 대한 정량이 가능하다. 또한, 각각의 불순물 또는 코팅물질을 분리하여 정량 할 수 있으므로 분석 대상의 종류에 따른 함량을 분별력 있게 분석할 수 있다.
도 1은 종래의 적정법에 의한 양극재 분석 결과를 나타낸 그래프이다.
도 2는 표준물질 및 UV를 이용한 검량선을 나타낸 그래프이다.
도 2는 표준물질 및 UV를 이용한 검량선을 나타낸 그래프이다.
본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시 예를 가질 수 있는 바, 특정 실시 예를 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
본 명세서에 사용된 용어 "양극재"는 "양극 활물질"과 혼용하여 사용할 수 있고, 양극에서 실제 배터리의 전극 반응에 관여하는 물질을 의미한다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, 어떤 용어의 단수의 표현은 그 용어의 복수의 표현을 포함하는 의미로 이해될 수 있고, 어떤 용어의 복수의 표현은 그 용어의 단수의 표현을 포함하는 의미로 이해될 수 있다.
이하, 본 발명의 구현예에 따른 양극재 분석 방법에 대하여 보다 상세하게 설명한다.
양극의 특성을 개선하기 위하여 여러 종류의 코팅(coating)을 적용하면서 코팅 공정 후 남는 추가 불순물들이 종래의 적정법으로 인한 적정 곡선에 영향을 준다. 또한, 일반적인 적정법의 경우에는 적정이 진행되는 동안에 이산화탄소(CO2)의 용존에 의하여 불순물의 함량이 증가할 수 있다. 이러한 불순물 중, 탄산리튬(Li2CO3), 수산화리튬(LiOH)과 유사한 pKa 값을 가지는 성분들의 경우에는 적정 시 겹침으로 인한 분석 오차를 유발할 수 있다는 문제점이 있다. 예를 들면, 탄산리튬의 경우, 텅스텐(W) 또는 알루미늄(Al) 코팅 후 생성되는 불순물과 유사한 pKa 값을 가지므로 분석 오차를 발생시킨다.
본 발명은 전지의 양극재에 존재하는 불순물 및 수용성 코팅 물질의 함량을 분석하는 방법을 제공한다. 상기 전지는 2차전지일 수 있고, 예를 들면, 리튬 2차전지일 수 있다. 본 발명에 따르면, 양극재 내에 존재하는 불순물 또는 수용성 코팅 물질을 종류 별로 분리하여 분석하므로, 각각의 성분에 대한 정량 분석이 가능하다.
구체적으로 본 발명은,
1) 양극재의 무게를 정확하게 측정하는 단계;
2) 상기 1)의 양극재에 물을 넣어 양극재 내의 불순물을 용해시키는 단계;
3) 상기 2)의 용액을 원심분리한 후, 필터하는 단계;
4) 상기 불순물을 각각 분리하는 단계;
5) 분리된 각각의 불순물에 대하여 표준물질을 이용한 검량선을 작성하는 단계; 및
6) 작성된 검량선으로부터 각각의 불순물을 정량하는 단계를 포함하는 양극재 불순물 분석 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은,
1) 코팅된 양극재의 무게를 정확하게 측정하는 단계;
2) 상기 1)의 양극재에 물을 넣어 양극재 내의 불순물 및 수용성 코팅물질을 용해시키는 단계;
3) 상기 2)의 용액을 원심분리한 후, 필터하는 단계;
4) 상기 불순물 및 수용성 코팅물질을 분리하는 단계;
5) 분리된 각각의 불순물 및 수용성 코팅물질에 대하여 표준물질을 이용한 검량선을 작성하는 단계; 및
6) 작성된 검량선으로부터 각각의 불순물 및 수용성 코팅물질을 정량하는 단계를 포함하는 양극재 분석 방법을 제공한다.
본 발명에 사용되는 물은 예를 들면, 일반적인 증류수, 초순수, 탈이온수 등을 사용할 수 있고, 예를 들면 3차 증류수를 사용할 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 불순물은 리튬(Li)을 함유할 수 있고, 구체적으로 예를 들면, Li2CO3, LiOH 및 Li2SO4로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 불순물 중, Li2SO4는 중성으로 적정에 영향을 주지 않기 때문에 적정을 이용한 방법으로는 검출할 수 없다. 본 발명에 따른 방법에 의하면, 예를 들어 LiOH의 함량을 구하기 위하여 총 Li+ 함량을 분석한 후, CO3 2-, SO4 2-의 함량을 구하여 CO3 2-, SO4 2-에서 필요한 Li+ 함량을 제외하여, 나머지가 LiOH의 Li+ 함량을 의미하므로 계산에 따라 LiOH의 함량을 도출할 수 있다. 수용성 코팅 물질의 경우에도 상기한 바와 같은 방법에 따라 그 함량을 계산할 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 양극재는 리튬 금속 산화물을 포함할 수 있고, 예를 들면, LTO(Li14Ti15O12), LCO(LiCoO2), NCM(Li[Ni,Co,Mn]O2), NCMA(Li[Ni.Co.Mn.Al]O2), NCA(Li[Ni,Co,Al]O2), LMO(LiMn2O4), LFP(LiFePO4) 및 LCP(LiCoPO4)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 4) 단계가 모세관 전기영동 및 이온 크로마토그래피로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 실시하는 단계를 포함할 수 있다.
구체적으로 예를 들면, 상기 4) 단계에서 모세관 전기영동법(capillary electrophoresis)을 선택하는 경우, 검출하고자 하는 성분에 따라 검출기 및 버퍼(buffer)를 적절하게 선택할 수 있다. 검출기로는 예를 들면, 자외선 분광계(UV spectrophotometer), 전기전도도 검출기(Conductivity Detector) 등을 사용할 수 있고, 예를 들면 자외선 분광계(UV spectrophotometer)를 사용할 수 있다. 버퍼는 일반적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 양극재는 코팅된 것일 수 있으며, 구체적으로 예를 들면, 상기 양극재는 텅스텐(W), 붕소(B), 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg), 아연(Zn) 및 인(P)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 코팅된 것일 수 있다.
일구현예에 따르면, 상기 수용성 코팅 물질은 LiWO2, Li2WO4, Li4WO5, Li6WO6, LiBO2, Li2B4O7, LiAlO4 및 LiAlO2로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
일구현예에 따르면, 표준물질로서 카보네이트(CO3 2-), 설페이트(SO4 2-) 및 리튬(Li+)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기한 바와 같은 방법에 따른 양극재 불순물 분석 시스템을 제공한다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시 예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 1: 코팅되지 않은 양극재의 불순물 분석
양극재로서 NCM(Li[Ni,Co,Mn]O2을 용기에 넣고 2g으로 정확하게 무게를 측정한 후, 3차 증류수를 50g 넣고, 양극재 내의 불순물을 용해시켰다. 불순물이 용해된 용액을 원심분리한 후, 필터(Syringe filter/PVDF, 45 μm)를 사용하여 여과시켰다. 모세관 전기영동(capillary electrophoresis, CE) 장비(MDQ plus/AB SCIEX사)를 사용하여 불순물을 종류에 따라 분리하였다. 모세관 전기영동(CE) 분석 조건은 다음과 같다.
모세관 구성 물질: 용융 실리카
온도: 상온(25±5℃)
버퍼: Anion analysis kit, Cation analysis kit (SCIEX사)
모세관 크기: 75 μm, 60 cm
전압: 25 kV
분리된 각각의 불순물에 대하여 자외선 분광계(UV spectrophotometer)를 이용하여 표준물질 카보네이트(CO3 2-), 설페이트(SO4 2-) 및 리튬(Li+)으로 검량선을 작성하였으며 도 2에 나타내었다.
비교예 1
NCM(Li[Ni,Co,Mn]O2) 2g을 소수점 2번째 자리까지 무게를 측정하고, 비커에 초순수 100mL과 함께 자석 교반기와 자석 막대를 이용하여 용액이 튀지 않는 최고 회전수에서 10분 이상 교반하였다. 이 때, 대기 중 이산화탄소의 영향을 받지 않도록 밀봉하여 교반하였다.
교반된 용액을 거름종이(1um pore size filter paper)를 이용하여 용액과 분말을 분리하였다. 분리된 용액을 0.1N의 염산으로 pH 적정을 실시하였다. 이 때, 두 개의 당량점이 존재하기 때문에 첫 번째 당량점을 페놀프탈레인, 두 번째 당량점은 메틸 오렌지를 사용하여 측정하였으며, 측정 정밀도를 높이기 위하여 자동 전위차 적정기(automatic potentiometric titrator)를 사용하였다.
적정된 값으로부터 각각의 탄산리튬(Li2CO3) 및 수산화리튬(LiOH) 함량을 계산하여 실시예 1(CE/UV)의 결과와 함께 표 1에 나타내었다.
| 구분 | 탄산리튬(Li2CO3) (㎍/g) |
수산화리튬(LiOH) (㎍/g) |
| 비교예 1 (적정법) |
3600 | 1910 |
| 실시예1 (CE/UV) |
3700 | 2000 |
표 1에 나타난 바와 같이, 코팅되지 않은 일반 양극재의 경우에는 적정과 분리를 이용한 불순물 정량에 차이가 없는 것을 확인할 수 있다. 이를 통해 본 발명의 분리 방법을 이용하여 적정을 통한 불순물 정량을 대체할 수 있음을 확인할 수 있다. 다만, 종래의 적정법에 따른 적정 곡선이 매 실험마다 이상적인 형태가 아님을 기술한 바와 같이, 적정법을 이용한 불순물 정량은 변곡점 파악이 어려워 분리를 이용한 정량 대비 정확도가 떨어질 수 있다는 단점을 가진다.
실시예 2: 코팅된 양극재의 불순물 분석
실시예 2-1
텅스텐(W)이 코팅된 NCM(Li[Ni,Co,Mn]O2) 양극재 내의 불순물을 확인하기 위하여 실시예 1과 동일한 방법으로 정량 분석하였다.
실시예 2-2
실험 정확성의 교차 검증을 위하여 실시예 2-1과 동일한 시료를 실시예 1과 동일한 방법으로 전처리하여 이온크로마토그래피(Ion chromatograpy, IC) 장비를 사용하여 불순물을 종류에 따라 분리하였다. 이온크로마토그래피(Ion chromatograpy, IC) 장비(ICS-3000/Thermo Fisher Scientific사)를 사용하여 불순물을 종류에 따라 분리하였다. 이온크로마토그래피(IC) 분석 조건은 다음과 같다.
Detector: Suppressed Conductivity Detector
Column: IonPacAS19(4 ⅹ 250 mm), IonPacAG18 (4 ⅹ 50 mm)
버퍼: KOH(30.5 mM from 0~10min)
Flow rate: 1 mL/min
SRS current 76mA
비교예 2
실시예 2-1과 동일한 양극재를 사용한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 분석하였다.
실시예 2 및 비교예 2에 따른 결과를 표 2에 나타내었다.
| 구분 | 탄산리튬(Li2CO3) 함량 (ug/g) |
||
| 양극재 종류 (분석방법) |
비교예 2 (적정법) |
실시예 2-1 (CE/UV) |
실시예 2-2 (IC) |
| W 코팅 | 3500 | 2000 | 1900 |
표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 2-1 및 2-2의 두 방법에 따른 결과 값은 큰 차이를 보이지 않으므로 코팅된 양극재 내에서 불순물 및 수용성 코팅 물질을 분석하는 데 있어서 우수한 정밀도를 달성할 수 있음을 확인할 수 있다.
반면, 비교예 2에 따른 결과가 실시예 2-1 및 2-2에 따른 결과와 큰 차이가 나는 이유는 수용성 코팅 성분인 텅스텐(W) 성분이 탄산리튬(Li2CO3)과 pKa 값이 유사하므로 두 물질이 동일한 영역에서 적정되기 때문에 정확한 값을 도출하기 어렵기 때문으로 해석할 수 있다.
본 발명에 따르면, 탄산리튬(Li2CO3)의 함량뿐만 아니라 리튬을 함유하는 불순물 또는 수용성 코팅 물질에 대하여 총 Li+ 함량으로부터 각각을 계산하여 정확도 및 정밀도 높은 함량 값을 도출할 수 있다.
상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 방법에 의하면 코팅이 되거나 되지 않은 양극재 내의 불순물을 종류별로 각각의 peak로 분리하여 정량할 수 있다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다. 또한, 본 발명에 개시된 실시 예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
Claims (12)
- 전지의 양극재를 분석하는 방법으로,
1) 양극재의 무게를 정확하게 측정하는 단계;
2) 상기 1)의 양극재에 물을 넣어 양극재 내의 불순물을 용해시키는 단계;
3) 상기 2)의 용액을 원심분리한 후, 필터하는 단계;
4) 상기 불순물을 각각 분리하는 단계;
5) 분리된 각각의 불순물에 대하여 표준물질을 이용한 검량선을 작성하는 단계; 및
6) 작성된 검량선으로부터 각각의 불순물을 정량하는 단계를 포함하는 양극재 분석 방법. - 전지의 양극재를 분석하는 방법으로,
1) 코팅된 양극재의 무게를 정확하게 측정하는 단계;
2) 상기 1)의 양극재에 물을 넣어 양극재 내의 불순물 및 수용성 코팅물질을 용해시키는 단계;
3) 상기 2)의 용액을 원심분리한 후, 필터하는 단계;
4) 상기 불순물 및 수용성 코팅물질을 분리하는 단계;
5) 분리된 각각의 불순물 및 수용성 코팅물질에 대하여 표준물질을 이용한 검량선을 작성하는 단계; 및
6) 작성된 검량선으로부터 각각의 불순물 및 수용성 코팅물질을 정량하는 단계를 포함하는 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 전지가 2차 전지인 것인, 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 불순물이 리튬을 함유하는 것인, 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 불순물이 Li2CO3, LiOH 및 Li2SO4로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것인, 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 양극재가 리튬 금속 산화물을 포함하는 것인, 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 양극재가 LTO(Li14Ti15O12), LCO(LiCoO2), NCM(Li[Ni,Co,Mn]O2), NCMA(Li[Ni.Co.Mn.Al]O2), NCA(Li[Ni,Co,Al]O2), LMO(LiMn2O4), LFP(LiFePO4) 및 LCP(LiCoPO4)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것인, 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 4) 단계가 모세관 전기영동 및 이온 크로마토그래피로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 실시하는 단계를 포함하는 것인, 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 양극재가 텅스텐(W), 붕소(B), 알루미늄(Al), 마그네슘(Mg), 아연(Zn) 및 인(P)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 코팅된 것인, 양극재 분석 방법. - 제2항에 있어서,
상기 수용성 코팅 물질이 LiWO2, Li2WO4, Li4WO5, Li6WO6, LiBO2, Li2B4O7, LiAlO4 및 LiAlO2로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것인, 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 표준물질이 카보네이트(CO3 2-), 설페이트(SO4 2-) 및 리튬(Li+)으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것인, 양극재 분석 방법. - 제1항 또는 제2항의 방법에 따른 양극재 분석 시스템.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190071215A KR20200143763A (ko) | 2019-06-17 | 2019-06-17 | 양극재 불순물 및 수용성 코팅물질 분석 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190071215A KR20200143763A (ko) | 2019-06-17 | 2019-06-17 | 양극재 불순물 및 수용성 코팅물질 분석 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200143763A true KR20200143763A (ko) | 2020-12-28 |
Family
ID=74087124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190071215A KR20200143763A (ko) | 2019-06-17 | 2019-06-17 | 양극재 불순물 및 수용성 코팅물질 분석 방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20200143763A (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023090817A1 (ko) * | 2021-11-16 | 2023-05-25 | 주식회사 엘지화학 | 양극활물질 내 잔류 리튬 화합물의 분석방법 |
-
2019
- 2019-06-17 KR KR1020190071215A patent/KR20200143763A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023090817A1 (ko) * | 2021-11-16 | 2023-05-25 | 주식회사 엘지화학 | 양극활물질 내 잔류 리튬 화합물의 분석방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kasnatscheew et al. | The truth about the 1st cycle Coulombic efficiency of LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 (NCM) cathodes | |
| El Ouatani et al. | Effect of vinylene carbonate additive in Li-ion batteries: comparison of LiCoO2∕ C, LiFePO4∕ C, and LiCoO2∕ Li4Ti5O12 systems | |
| EP2368851B1 (en) | Powder of lithium complex compound particles, method for producing the same, and nonaqueous electrolyte secondary cell | |
| TWI596828B (zh) | Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery | |
| TWI499118B (zh) | A positive electrode active material for a lithium ion battery, a positive electrode for a lithium ion battery, and a lithium ion battery | |
| EP1732152B1 (en) | Negative electrode member for secondary lithium battery and process for producing the same | |
| EP1188196A1 (de) | Mit metalloxiden beschichtete lithium-mischoxid-partikel | |
| WO2013111379A1 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
| KR20110035929A (ko) | 비수 전해질 이차 전지 | |
| CN107666010B (zh) | 一种锂离子电池固态电解质、其制备方法及锂离子电池 | |
| US20170162856A1 (en) | Method for producing active material composite | |
| Leanza et al. | Solving the puzzle of Li 4 Ti 5 O 12 surface reactivity in aprotic electrolytes in Li-ion batteries by nanoscale XPEEM spectromicroscopy | |
| Schmiegel et al. | Improving the cycling performance of high-voltage NMC111|| graphite lithium ion cells by an effective urea-based electrolyte additive | |
| Flügel et al. | Cu dissolution during over-discharge of Li-ion cells to 0 V: a post-mortem study | |
| KR20200143763A (ko) | 양극재 불순물 및 수용성 코팅물질 분석 방법 | |
| Oswald et al. | Novel method for monitoring the electrochemical capacitance by in situ impedance spectroscopy as indicator for particle cracking of nickel-rich NCMs: Part II. effect of oxygen release dependent on particle morphology | |
| JP2015170426A (ja) | 全固体リチウムイオン電池内のリチウムイオン挙動評価方法及びリチウムイオン挙動評価を行うことができる全固体リチウムイオン電池 | |
| Stuckenberg et al. | Influence of LiNO3 on the Lithium Metal Deposition Behavior in Carbonate‐Based Liquid Electrolytes and on the Electrochemical Performance in Zero‐Excess Lithium Metal Batteries | |
| CN115986073A (zh) | 一种正极活性材料及其制备方法和应用 | |
| KR102686288B1 (ko) | 양극재 분석 방법 | |
| KR20200042224A (ko) | 양극재 분석 방법 | |
| JP7089297B6 (ja) | タングステンドープされたリン酸リチウムマンガン鉄系微粒子、その微粒子を含む粉末材料及びその粉末材料の製造方法 | |
| Wissel et al. | Direct Recycling of β‐Li3PS4‐Based All‐Solid‐State Li‐Ion Batteries: Interactions of Electrode Materials and Electrolyte in a Dissolution‐Based Separation Process | |
| EP4286843A1 (en) | Method for analysis of residual lithium compounds in positive electrode active material | |
| WO2022230635A1 (ja) | 固体電解質、電解質組成物、電解質シート及び蓄電デバイス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal |