KR20200140383A - Dicing-die-bonding integrated film, manufacturing method thereof, and manufacturing method of semiconductor device - Google Patents

Dicing-die-bonding integrated film, manufacturing method thereof, and manufacturing method of semiconductor device Download PDF

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게이스케 오쿠보
타츠야 야하타
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Abstract

본 개시에 관한 다이싱·다이본딩 일체형 필름은, 기재층과, 기재층과 대면하는 제1 면 및 그 반대 측의 제2 면을 갖는 점착제층과, 제2 면의 중앙부를 덮도록 마련된 접착제층을 구비한다. 점착제층은, 접착제층에 있어서의 웨이퍼의 첩부 위치에 대응하는 영역을 적어도 포함하는 제1 영역과, 제1 영역을 둘러싸도록 위치하는 제2 영역을 갖는다. 제1 영역은, 활성 에너지선의 조사에 의하여, 제2 영역과 비교하여 점착력이 저하한 상태의 영역이고, 온도 23℃에 있어서 박리 각도 30° 및 박리 속도 60mm/분의 조건으로 측정되는, 접착제층에 대한 제1 영역의 점착력이 1.2N/25mm 이상 4.5N/25mm 이하이다.The dicing-die-bonding integrated film according to the present disclosure includes a base material layer, an adhesive layer having a first surface facing the base layer and a second surface opposite to the base layer, and an adhesive layer provided to cover a central portion of the second surface It is equipped with. The pressure-sensitive adhesive layer has a first region including at least a region corresponding to the affixing position of the wafer in the adhesive layer, and a second region positioned so as to surround the first region. The first region is a region in which the adhesive strength is lowered compared to the second region by irradiation with active energy rays, and is measured under conditions of a peeling angle of 30° and a peeling rate of 60 mm/min at a temperature of 23°C. The adhesive force of the first region to is 1.2N/25mm or more and 4.5N/25mm or less.

Description

다이싱·다이본딩 일체형 필름과 그 제조 방법, 및 반도체 장치의 제조 방법Dicing-die-bonding integrated film, manufacturing method thereof, and manufacturing method of semiconductor device

본 개시는 다이싱·다이본딩 일체형 필름과 그 제조 방법, 및 이 필름을 이용한 반도체 장치의 제조 방법에 관한 것이다.The present disclosure relates to a dicing-die-bonding integrated film, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing a semiconductor device using the film.

반도체 장치는 이하의 공정을 거쳐 제조된다. 먼저, 웨이퍼에 다이싱용 점착 필름을 첩부한 상태에서 다이싱 공정을 실시한다. 그 후, 익스팬드 공정, 픽업 공정, 마운팅 공정 및 다이본딩 공정 등이 실시된다.The semiconductor device is manufactured through the following process. First, a dicing process is performed in the state which affixed the adhesive film for dicing to a wafer. After that, an expand process, a pickup process, a mounting process and a die bonding process are performed.

반도체 장치의 제조 프로세스에 있어서, 다이싱·다이본딩 일체형 필름이라고 불리는 필름이 사용되고 있다. 이 필름은, 기재층과 점착제층과 접착제층이 이 순서로 적층된 구조를 갖고, 예를 들면 다음과 같이 사용된다. 먼저, 웨이퍼에 대하여 접착제층 측의 면을 첩부함과 함께 다이싱 링으로 웨이퍼를 고정한 상태에서 웨이퍼를 다이싱한다. 이로써, 웨이퍼가 다수의 칩으로 개편화(個片化)된다. 계속해서, 점착제층에 대하여 자외선을 조사함으로써 접착제층에 대한 점착제층의 점착력을 약하게 한 후, 접착제층이 개편화되어 이루어지는 접착제편과 함께 칩을 점착제층으로부터 픽업한다. 그 후, 접착제편을 개재하여 칩을 기판 등에 마운트하는 공정을 거쳐 반도체 장치가 제조된다. 또한, 다이싱 공정을 거쳐 얻어지는 칩과 여기에 부착된 접착제편으로 이루어지는 적층체는 DAF(Die Attach Film)라고 불린다.In a semiconductor device manufacturing process, a film called a dicing die-bonding integrated film is used. This film has a structure in which a base layer, an adhesive layer, and an adhesive layer are laminated in this order, and is used, for example, as follows. First, the wafer is diced while affixing the side of the adhesive layer to the wafer and fixing the wafer with a dicing ring. As a result, the wafer is divided into a plurality of chips. Subsequently, after irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ultraviolet rays to weaken the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer to the adhesive layer, the chip is picked up from the pressure-sensitive adhesive layer together with the adhesive piece formed by the individualized adhesive layer. After that, a semiconductor device is manufactured through a step of mounting a chip on a substrate or the like through an adhesive piece. In addition, a laminate comprising a chip obtained through a dicing process and an adhesive piece attached thereto is called a die attach film (DAF).

상술과 같이, 자외선의 조사에 의하여 점착력이 약해지는 점착제층(다이싱 필름)은 UV 경화형이라고 불린다. 이에 반하여, 반도체 장치의 제조 프로세스에 있어서 자외선이 조사되지 않고, 점착력이 일정한 그대로의 점착제층은 감압형이라고 불린다. 감압형의 점착제층을 구비하는 다이싱·다이본딩 일체형 필름은, 유저(주로 반도체 장치 제조사)에게 있어서, 자외선을 조사하는 공정을 실시할 필요가 없으며, 또한, 이를 위한 설비가 불필요하다는 메리트가 있다. 특허문헌 1은, 점착제층이 자외선에 의하여 경화하는 성분을 함유하는 점에서 UV 경화형이라고 할 수 있는 한편, 점착제층의 소정 부분에만 미리 자외선이 조사되어 있어, 유저는 반도체 장치의 제조 프로세스에 있어서 자외선을 조사할 필요가 없는 점에서 감압형이라고도 할 수 있는 다이싱·다이본드 필름을 개시한다.As described above, the pressure-sensitive adhesive layer (dicing film) whose adhesive strength is weakened by irradiation with ultraviolet rays is called a UV-curable type. On the other hand, in the manufacturing process of a semiconductor device, a pressure-sensitive adhesive layer without irradiation of ultraviolet rays and having a constant adhesive strength is called a pressure-sensitive type. The integrated dicing and die-bonding film provided with a pressure-sensitive adhesive layer has the advantage that users (mainly semiconductor device manufacturers) do not need to perform a process of irradiating ultraviolet rays, and no equipment is required for this. . Patent Literature 1 can be said to be a UV-curable type in that the pressure-sensitive adhesive layer contains a component that is cured by ultraviolet rays, while only a predetermined portion of the pressure-sensitive adhesive layer is irradiated with ultraviolet rays in advance, so that users can use ultraviolet rays in the semiconductor device manufacturing process. A dicing die-bonding film, which can also be referred to as a pressure-sensitive type, is disclosed from the point that it is not necessary to irradiate.

특허문헌 1: 일본 특허공보 제4443962호Patent Document 1: Japanese Patent Publication No. 44443962

다이싱 다이본드 일체형 필름의 점착제층은, 다이싱 공정에 있어서 접착제층 및 다이싱 링에 대한 높은 점착력이 요구된다. 점착제층의 점착력이 불충분하면, 다이싱 블레이드의 고속 회전에 따라 접착제층과 점착제층의 사이에서 박리가 발생하여 칩이 접착제편과 함께 날리는 현상(이하, 이것을 "DAF 날림"이라고 함), 혹은, 절삭수의 수류에 의하여 다이싱 링이 점착제층으로부터 박리하는 현상(이하, 이 현상을 "링 박리"라고 함)이 발생한다. 본 발명자들은, 다이싱에 의하여 제작해야 할 칩의 사이즈가 작아짐에 따라, 이들 현상이 현저해지는 것에 주목했다. 본 발명자들은, 이들 현상이 현저해지는 주요인에 대하여, 칩의 사이즈가 작아짐에 따라, 종래와 비교하여 다이싱에 장시간을 요하게 되어, 절단 도중의 웨이퍼 및 절단 후의 칩이 다이싱 블레이드의 충격 및 절삭수에 장시간에 걸쳐 노출되는 것에 의한 것이라고 추측한다.The pressure-sensitive adhesive layer of the dicing die-bond integrated film is required to have high adhesion to the adhesive layer and the dicing ring in the dicing process. If the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient, peeling occurs between the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer due to high-speed rotation of the dicing blade and the chip is blown together with the adhesive piece (hereinafter referred to as "DAF blown"), or, A phenomenon in which the dicing ring peels from the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter referred to as "ring peeling") occurs due to the flow of cutting water. The inventors of the present invention have noted that these phenomena become remarkable as the size of the chips to be produced by dicing decreases. The inventors of the present invention believe that, as the size of the chips decreases, dicing takes a long time compared to the conventional one, and the wafer during cutting and the chips after cutting are affected by the impact of the dicing blade and the number of cuttings. It is assumed that it is caused by exposure to over a long period of time.

그래서, 본 발명자들은, 웨이퍼를 다수의 작은 칩(면적 9mm2 이하)으로 다이싱하는 공정에 적용 가능하고, 소정 양의 활성 에너지선(예를 들면 자외선)이 특정 부분에 미리 조사되어 있음으로써 당해 부분의 점착력이 다른 부분과 비교하여 저하되어 있는 점착제층을 구비하며, 이하의 특성을 충족시키는 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 개발에 힘썼다. 즉, 다이싱 링이 첩부되는 영역은 다이싱 공정에 있어서의 절삭수의 수류에 견딜 수 있는 높은 점착력을 갖고, 한편, 소정 양의 활성 에너지선이 미리 조사되어 있는 영역은 다이싱 블레이드 등에 의한 외력을 견디며, 한편, 그 후의 픽업에 적합한 점착력을 갖는 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 개발에 발명자들은 힘썼다.Therefore, the present inventors can be applied to a process of dicing a wafer into a large number of small chips (area 9 mm 2 or less), and a predetermined amount of active energy rays (e.g., ultraviolet rays) are previously irradiated to a specific portion. A dicing-die-bonding integral film was developed that has a pressure-sensitive adhesive layer in which the adhesive force of a portion is lower than that of other portions, and satisfies the following characteristics. That is, the area to which the dicing ring is affixed has a high adhesive force capable of withstanding the flow of cutting water in the dicing process, while the area to which a predetermined amount of active energy rays is previously irradiated is an external force caused by a dicing blade, etc. On the other hand, the inventors worked hard to develop an integrated dicing-die-bonding film having adhesive strength suitable for subsequent pickup.

본 개시는, 웨이퍼를 다수의 작은 칩(면적 9mm2 이하)으로 다이싱하는 공정에 적용 가능하고, 다이싱 공정에 있어서 DAF 날림을 충분히 억제할 수 있음과 함께, 픽업성이 우수한 점착제층을 구비한 다이싱·다이본딩 일체형 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 개시는, 이 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 이용한 반도체 장치의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present disclosure can be applied to a process of dicing a wafer into a large number of small chips (area 9 mm 2 or less), and it is possible to sufficiently suppress DAF flying in the dicing process, and a pressure-sensitive adhesive layer having excellent pick-up properties is provided. An object of the present invention is to provide a dicing-die-bonding integrated film and a method for producing the same. Moreover, the present disclosure aims to provide a method for manufacturing a semiconductor device using this dicing-die-bonding integrated film.

본 개시의 한 측면은 반도체 장치의 제조 방법에 관한 것이다. 이 제조 방법은, 기재층과, 기재층과 대면하는 제1 면 및 그 반대 측의 제2 면을 갖는 점착제층과, 점착제층의 제2 면의 중앙부를 덮도록 마련된 접착제층을 구비하는 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 준비하는 공정과, 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 접착제층에 대하여 웨이퍼를 붙임과 함께, 점착제층의 제2 면에 대하여 다이싱 링을 붙이는 공정과, 웨이퍼를 면적 9mm2 이하의 복수의 칩으로 개편화하는 공정(다이싱 공정)과, 접착제층이 개편화되어 이루어지는 접착제편과 함께 칩을 점착제층으로부터 픽업하는 공정과, 접착제편을 개재하여 칩을, 기판 또는 다른 칩 상에 마운트하는 공정을 포함하고, 점착제층은, 접착제층에 있어서의 웨이퍼가 첩부되는 영역에 대응하는 제1 영역과, 다이싱 링이 첩부되는 제2 영역을 가지며, 제1 영역은, 활성 에너지선의 조사에 의하여, 제2 영역과 비교하여 점착력이 저하된 상태의 영역이고, 온도 23℃에 있어서 박리 각도 30° 및 박리 속도 60mm/분의 조건으로 측정되는, 접착제층에 대한 제1 영역의 점착력이 1.2N/25mm 이상 4.5N/25mm 이하이다.One aspect of the present disclosure relates to a method of manufacturing a semiconductor device. This manufacturing method includes a dicing comprising a base material layer, a pressure-sensitive adhesive layer having a first surface facing the base layer and a second surface opposite to the base layer, and an adhesive layer provided so as to cover the central portion of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The process of preparing a die-bonding integrated film, attaching the wafer to the adhesive layer of the dicing and die-bonding integrated film, and attaching a dicing ring to the second side of the adhesive layer, and the wafer area of 9 mm 2 The following process of subdividing into a plurality of chips (dicing process), a process of picking up a chip from the pressure-sensitive adhesive layer together with an adhesive piece formed by the individualized adhesive layer, and a chip, a substrate or other chip through the adhesive piece Including a step of mounting on, the pressure-sensitive adhesive layer has a first region corresponding to a region in the adhesive layer to which a wafer is affixed, and a second region to which a dicing ring is affixed, and the first region is active energy Adhesion of the first region to the adhesive layer, measured under conditions of a peeling angle of 30° and a peeling speed of 60 mm/min at a temperature of 23° C., which is an area in which the adhesive strength is lowered compared to the second area by irradiation of the line This is 1.2N/25mm or more and 4.5N/25mm or less.

상기 반도체 장치의 제조 방법에 의하면, 다이싱 공정에 있어서의 DAF 날림을 충분히 억제할 수 있는 것, 및 점착제층으로부터의 우수한 픽업성을 달성할 수 있는 것에 기인하여 충분히 높은 수율로 반도체 장치를 제조할 수 있다.According to the semiconductor device manufacturing method, it is possible to sufficiently suppress the DAF fluttering in the dicing process, and to achieve excellent pick-up properties from the pressure-sensitive adhesive layer, thereby manufacturing a semiconductor device with a sufficiently high yield. I can.

본 개시의 한 측면은 다이싱·다이본딩 일체형 필름에 관한 것이다. 이 필름은, 기재층과, 기재층과 대면하는 제1 면 및 그 반대 측의 제2 면을 갖는 점착제층과, 제2 면의 중앙부를 덮도록 마련된 접착제층을 구비하고, 점착제층은, 접착제층에 있어서의 웨이퍼의 첩부 위치에 대응하는 영역을 적어도 포함하는 제1 영역과, 제1 영역을 둘러싸도록 위치하는 제2 영역을 가지며, 제1 영역은, 활성 에너지선의 조사에 의하여, 제2 영역과 비교하여 점착력이 저하된 상태의 영역이고, 온도 23℃에 있어서 박리 각도 30° 및 박리 속도 60mm/분의 조건으로 측정되는, 접착제층에 대한 제1 영역의 점착력이 1.2N/25mm 이상 4.5N/25mm 이하이다.One aspect of the present disclosure relates to a dicing-die-bonding integrated film. This film includes a base layer, an adhesive layer having a first surface facing the base layer and a second surface opposite to the base layer, and an adhesive layer provided so as to cover the central portion of the second surface, and the adhesive layer is an adhesive A first region including at least a region corresponding to the affixing position of the wafer in the layer and a second region positioned to surround the first region, the first region being a second region by irradiation of active energy rays The adhesive strength of the first region to the adhesive layer is 1.2N/25mm or more and 4.5N, measured under conditions of a peeling angle of 30° and a peeling rate of 60 mm/min at a temperature of 23°C. /25mm or less.

상기 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 반도체 장치의 제조에 사용함으로써, 다이싱 공정에 있어서의 DAF 날림을 충분히 억제할 수 있는 것, 및 점착제층으로부터의 우수한 픽업성을 달성할 수 있는 것에 기인하여 충분히 높은 수율로 반도체 장치를 제조할 수 있다.By using the dicing-die-bonding integrated film for the manufacture of a semiconductor device, it is possible to sufficiently suppress the DAF flutter in the dicing process, and to achieve excellent pick-up properties from the pressure-sensitive adhesive layer. A semiconductor device can be manufactured with a high yield.

다이싱 공정에 있어서의 링 박리를 억제하는 관점에서, 점착제층에 있어서의 상기 제2 영역의 스테인리스 기판에 대한 점착력은 0.2N/25mm 이상인 것이 바람직하다. 이 점착력은, 온도 23℃에 있어서 박리 각도 90° 및 박리 속도 50mm/분의 조건으로 측정되는 필 강도를 의미한다.From the viewpoint of suppressing ring peeling in the dicing step, the adhesive force of the second region in the pressure-sensitive adhesive layer to the stainless steel substrate is preferably 0.2 N/25 mm or more. This adhesive force means peel strength measured under conditions of a peeling angle of 90° and a peeling rate of 50 mm/min at a temperature of 23°C.

상기 점착제층의 제1 및 제2 영역은, 예를 들면 활성 에너지선의 조사 전에 있어서 동일한 조성물로 이루어지고, 제1 영역은 당해 제1 영역이 되는 영역에 대하여 10~1000mJ/cm2의 양의 활성 에너지선을 조사하는 공정을 거쳐 형성된 것이다.The first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer are made of the same composition, for example, before irradiation with active energy rays, and the first region is active in an amount of 10 to 1000 mJ/cm 2 with respect to the region becoming the first region. It was formed through the process of irradiating energy rays.

본 개시의 한 측면은 상기 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 이 제조 방법의 제1 양태는, 기재층의 표면 상에, 활성 에너지선이 조사됨으로써 점착력이 저하하는 조성물로 이루어지는 점착제층과, 점착제층의 표면 상에 형성된 접착제층을 포함하는 적층체를 제작하는 공정과, 적층체에 포함되는 점착제층의 제1 영역이 되는 영역에 활성 에너지선을 조사하는 공정을 이 순서로 포함한다. 한편, 이 제조 방법의 제2 양태는, 기재층의 표면 상에, 활성 에너지선이 조사됨으로써 점착력이 저하하는 조성물로 이루어지는 점착제층을 형성하는 공정과, 점착제층의 제1 영역이 되는 영역에 활성 에너지선을 조사하는 공정과, 활성 에너지선을 조사한 후의 점착제층의 표면 상에 접착제층을 적층하는 공정을 이 순서로 포함한다.One aspect of the present disclosure relates to a method of manufacturing the dicing-die-bonding integrated film. A first aspect of this manufacturing method is to prepare a laminate comprising a pressure-sensitive adhesive layer made of a composition whose adhesive strength decreases by irradiating an active energy ray on the surface of the substrate layer, and an adhesive layer formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. A step and a step of irradiating an active energy ray to a region serving as a first region of the pressure-sensitive adhesive layer included in the laminate is included in this order. On the other hand, in the second aspect of this manufacturing method, the step of forming a pressure-sensitive adhesive layer made of a composition whose adhesive strength is lowered by irradiation with active energy rays on the surface of the substrate layer, and active in the area serving as the first area of the pressure-sensitive adhesive layer. A step of irradiating an energy ray and a step of laminating an adhesive layer on the surface of the adhesive layer after irradiation with an active energy ray are included in this order.

본 개시에 의하면, 웨이퍼를 다수의 작은 칩으로 다이싱하는 공정에 적용 가능하고, 다이싱 공정에 있어서의 DAF 날림을 충분히 억제할 수 있음과 함께, 픽업성이 우수한 점착제층을 구비한 다이싱·다이본딩 일체형 필름이 제공된다. 또, 본 개시에 의하면, 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제조 방법, 및 그 필름을 이용한 반도체 장치의 제조 방법이 제공된다.According to the present disclosure, it can be applied to a process of dicing a wafer into a large number of small chips, and while being able to sufficiently suppress DAF flying in the dicing process, dicing with an adhesive layer having excellent pick-up properties. A die-bonding integral film is provided. Further, according to the present disclosure, a method for manufacturing a dicing-die-bonding integrated film, and a method for manufacturing a semiconductor device using the film are provided.

도 1(a)는 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 일 실시형태를 나타내는 평면도이고, 도 1(b)는 도 1(a)에 나타내는 B-B선을 따른 모식 단면도이다.
도 2는 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 점착제층의 둘레가장자리부에 다이싱 링이 첩부됨과 함께, 접착제층의 표면에 웨이퍼가 첩부된 상태를 나타내는 모식도이다.
도 3은 접착제층에 대한 점착제층의 30° 필 강도를 측정하고 있는 모습을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는 반도체 장치의 일 실시형태의 모식 단면도이다.
도 5(a)~도 5(d)는, DAF(칩과 접착제편의 적층체)를 제조하는 과정을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 6은 도 4에 나타내는 반도체 장치를 제조하는 과정을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 7은 도 4에 나타내는 반도체 장치를 제조하는 과정을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 8은 도 4에 나타내는 반도체 장치를 제조하는 과정을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
Fig. 1(a) is a plan view showing an embodiment of a dicing-die-bonding integrated film, and Fig. 1(b) is a schematic cross-sectional view taken along line BB shown in Fig. 1(a).
Fig. 2 is a schematic diagram showing a state in which a dicing ring is affixed to the periphery of the pressure-sensitive adhesive layer of the integrated dicing-die-bonding film and a wafer is affixed to the surface of the adhesive layer.
3 is a cross-sectional view schematically showing a state in which the 30° peel strength of the pressure-sensitive adhesive layer is measured with respect to the adhesive layer.
4 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of a semiconductor device.
5(a) to 5(d) are cross-sectional views schematically showing a process of manufacturing a DAF (a stack of chips and adhesive pieces).
6 is a cross-sectional view schematically illustrating a process of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 4.
7 is a cross-sectional view schematically illustrating a process of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 4.
8 is a cross-sectional view schematically illustrating a process of manufacturing the semiconductor device shown in FIG. 4.

이하, 도면을 참조하면서 본 개시의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다. 이하의 설명에서는, 동일 또는 상당 부분에는 동일 부호를 붙이고, 중복되는 설명은 생략한다. 또한, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described in detail with reference to the drawings. In the following description, the same or equivalent portions are denoted by the same reference numerals, and overlapping descriptions are omitted. In addition, this invention is not limited to the following embodiment. In this specification, (meth)acrylic means acrylic or methacryl.

<다이싱·다이본딩 일체형 필름><Dicing-die bonding integrated film>

도 1(a)는, 본 실시형태에 관한 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 나타내는 평면도이고, 도 1(b)는, 도 1의 B-B선을 따른 모식 단면도이다. 다이싱·다이본딩 일체형 필름(10)(이하, 경우에 따라, 간단히 "필름(10)"이라고 함)은, 웨이퍼(W)를 면적 9mm2 이하의 복수의 칩으로 개편화하는 다이싱 공정 및 그 후의 픽업 공정을 포함하는 반도체 장치의 제조 프로세스에 적용되는 것이다(도 5(c) 및 도 5(d) 참조).Fig. 1(a) is a plan view showing the dicing-die-bonding integrated film according to the present embodiment, and Fig. 1(b) is a schematic cross-sectional view taken along line BB in Fig. 1. The dicing die-bonding integrated film 10 (hereinafter, simply referred to as "film 10" in some cases) is a dicing process in which the wafer W is divided into a plurality of chips having an area of 9 mm 2 or less, and It is applied to the manufacturing process of the semiconductor device including the subsequent pickup process (refer FIG. 5(c) and FIG. 5(d)).

필름(10)은, 기재층(1)과, 기재층(1)과 대면하는 제1 면(F1) 및 그 반대 측의 제2 면(F2)을 갖는 점착제층(3)과, 점착제층(3)의 제2 면(F2)의 중앙부를 덮도록 마련된 접착제층(5)을 이 순서로 구비한다. 본 실시형태에 있어서는, 정사각형의 기재층(1) 위에, 점착제층(3) 및 접착제층(5)의 적층체가 하나 형성된 양태를 예시했지만, 기재층(1)이 소정의 길이(예를 들면, 100m 이상)를 갖고, 그 길이 방향으로 나열하도록, 점착제층(3) 및 접착제층(5)의 적층체가 소정의 간격으로 배치된 양태여도 된다.The film 10 includes a base layer 1, a pressure-sensitive adhesive layer 3 having a first side F1 facing the base layer 1 and a second side F2 on the opposite side, and a pressure-sensitive adhesive layer ( An adhesive layer 5 provided to cover the central portion of the second surface F2 of 3) is provided in this order. In this embodiment, the aspect in which one laminated body of the adhesive layer 3 and the adhesive layer 5 was formed on the square base layer 1 was illustrated, but the base layer 1 has a predetermined length (for example, 100 m or more), and the laminated body of the adhesive layer 3 and the adhesive layer 5 may be arranged at predetermined intervals so as to be arranged in the longitudinal direction.

(점착제층)(Adhesive layer)

점착제층(3)은, 접착제층(5)에 있어서의 웨이퍼(W)의 첩부 위치에 대응하는 영역(Rw)을 적어도 포함하는 제1 영역(3a)과, 제1 영역(3a)을 둘러싸도록 위치하는 제2 영역(3b)을 갖는다. 도 1(a) 및 도 1(b)에 있어서의 파선은 제1 영역(3a)과 제2 영역(3b)의 경계를 나타낸다. 제1 영역(3a) 및 제2 영역(3b)은, 활성 에너지선의 조사 전에 있어서 동일한 조성물로 이루어진다. 제1 영역(3a)은, 자외선 등의 활성 에너지선이 조사됨으로써, 제2 영역(3b)과 비교하여 점착력이 저하된 상태의 영역이다. 제2 영역(3b)은 다이싱 링(DR)이 첩부되는 영역이다(도 2 참조). 제2 영역(3b)은 활성 에너지선이 조사되어 있지 않은 영역이며, 다이싱 링(DR)에 대한 높은 점착력을 갖는다.The adhesive layer 3 surrounds the first region 3a and the first region 3a including at least a region Rw corresponding to the affixing position of the wafer W in the adhesive layer 5 It has a second area 3b located. The broken lines in Figs. 1(a) and 1(b) indicate the boundary between the first area 3a and the second area 3b. The first region 3a and the second region 3b are made of the same composition before irradiation with active energy rays. The first region 3a is a region in a state in which the adhesive force is lowered compared to the second region 3b by irradiation with an active energy ray such as ultraviolet rays. The second region 3b is a region to which the dicing ring DR is affixed (see Fig. 2). The second region 3b is a region that is not irradiated with active energy rays, and has a high adhesive force to the dicing ring DR.

접착제층(5)에 대한 제1 영역(3a)의 점착력은 1.2N/25mm 이상 4.5N/25mm 이하이다. 이 점착력은, 온도 23℃에 있어서 박리 각도 30° 및 박리 속도 60mm/분의 조건으로 측정되는 30° 필 강도이다. 도 3은 지지판(80)에 측정 시료(폭 25mm×길이 100mm)의 접착제층(5)을 고정한 상태에서, 점착제층(3)의 30° 필 강도를 측정하고 있는 모습을 모식적으로 나타내는 단면도이다. 접착제층(5)에 대한 제1 영역(3a)의 점착력(30° 필 강도)을 상기 범위로 함으로써, 다이싱 시에 있어서의 DAF 날림의 억제 및 우수한 픽업성의 양방을 충분히 고도로 양립시킬 수 있다. 이로써, 충분히 높은 수율로 반도체 장치를 제조하는 것이 가능해진다. 이 점착력의 하한값은 1.5N/25mm 또는 2.0N/25mm여도 되고, 상한값은 3.5N/25mm 또는 2.5N/25mm여도 된다.The adhesive force of the first region 3a to the adhesive layer 5 is 1.2N/25mm or more and 4.5N/25mm or less. This adhesive force is a 30° peel strength measured under the conditions of a peeling angle of 30° and a peeling rate of 60 mm/min at a temperature of 23°C. 3 is a cross-sectional view schematically showing a state in which the adhesive layer 5 of the measurement sample (25 mm wide x 100 mm long) is fixed to the support plate 80, and the 30° peel strength of the adhesive layer 3 is measured. . By setting the adhesive force (30° peel strength) of the first region 3a to the adhesive layer 5 in the above range, it is possible to sufficiently and highly achieve both suppression of DAF fluttering and excellent pick-up properties during dicing. Thereby, it becomes possible to manufacture a semiconductor device with a sufficiently high yield. The lower limit of this adhesive force may be 1.5N/25mm or 2.0N/25mm, and the upper limit may be 3.5N/25mm or 2.5N/25mm.

상술한 바와 같이, 필름(10)은, 웨이퍼를 면적 9mm2 이하의 복수의 소(小)칩으로 개편화하는 다이싱 공정 및 그 후의 픽업 공정에 적합한 것이다. 본 발명자들은, 사이즈가 3mm×3mm 이하(면적 9mm2 이하)인 소칩의 픽업 거동과, 예를 들면 사이즈 8mm×6mm 정도의 대(大)칩의 픽업 거동이 다른 것에 주목하여 검토를 행한 결과, 접착제층(5)에 대한 제1 영역(3a)의 점착력을 상기 범위(1.2N/25mm 이상 4.5N/25mm 이하)로 특정했다. 즉, 대칩의 중심부를 밀어올림 지그의 핀으로 하방으로부터 밀어올림으로써 대칩을 픽업하는 경우, 접착제층(5)에 대한 제1 영역(3a)의 30° 필 강도가 상기 범위이면, 핀의 상승에 따라, DAF의 에지 부분에서 중앙 부분을 향하여 점착제층과 접착제편의 계면 박리가 진전되지만, 점착제층의 점착력이 너무 강하기 때문에, 계면 박리가 핀의 상승을 따라 잡지 못하여, 칩이 과도하게 변형하여 균열 또는 픽업 미스가 발생하기 쉽다. 즉, 대칩의 픽업성은 점착제층과 접착제편의 계면 박리로 주로 지배되어, 접착제층에 대한 점착제층의 점착력은 상기 범위의 하한값(1.2N/25mm)보다 작게 설정해야 한다는 것을 본 발명자들은 알아냈다. 이에 반하여, 소칩의 픽업성은 DAF의 에지 부분의 박리로 주로 지배되어, 핀에 의한 밀어올림에 의하여 에지 부분의 박리가 일단 발생하면, 그 후, 점착제층과 접착제편의 계면 박리는 스무스하게 진전되는 것을 본 발명자들은 알아냈다. 이 때문에, 접착제층(5)에 대한 제1 영역(3a)의 점착력이 비교적 강해도, 소칩의 경우는 우수한 픽업성을 달성할 수 있다. 또, 접착제층(5)에 대한 제1 영역(3a)의 점착력이 비교적 강하기 때문에, 다이싱 공정에 있어서의 DAF 날림을 충분히 억제할 수 있다.As described above, the film 10 is suitable for a dicing step in which a wafer is divided into a plurality of small chips having an area of 9 mm 2 or less and a pickup step thereafter. The present inventors studied, noting that the pickup behavior of a small chip having a size of 3 mm × 3 mm or less (area 9 mm 2 or less) and a large chip having a size of, for example, 8 mm × 6 mm, are different. The adhesive force of the first region 3a to the adhesive layer 5 was specified in the above range (1.2 N/25 mm or more and 4.5 N/25 mm or less). That is, in the case of picking up the counter chip by pushing the center of the counter chip up from the bottom with the pin of the lifting jig, if the 30° peel strength of the first region 3a to the adhesive layer 5 is within the above range, Accordingly, interfacial peeling between the adhesive layer and the adhesive piece proceeds from the edge portion of the DAF toward the center portion, but the adhesive force of the adhesive layer is too strong, so the interface peeling cannot catch up with the rise of the pin, and the chip is excessively deformed and cracked or Pickup misses are likely to occur. In other words, the present inventors found that the pick-up property of the counter chip is mainly dominated by the interface peeling between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive piece, and that the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the adhesive layer should be set smaller than the lower limit of the above range (1.2 N/25 mm). On the other hand, the pick-up property of the small chip is mainly governed by the peeling of the edge portion of the DAF, and once the peeling of the edge portion occurs by pushing up by a pin, the interface peeling between the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive piece proceeds smoothly. The inventors found out. For this reason, even if the adhesive force of the 1st area|region 3a with respect to the adhesive layer 5 is comparatively strong, in the case of a small chip, excellent pick-up property can be achieved. In addition, since the adhesive force of the first region 3a to the adhesive layer 5 is relatively strong, it is possible to sufficiently suppress the DAF flying in the dicing step.

접착제층(5)에 대하여 상기 범위의 점착력을 갖는 제1 영역(3a)은, 활성 에너지선의 조사에 의하여 형성되는 것이다. 본 발명자들은, 활성 에너지선의 조사에 의하여 점착제층의 점착력을 저하시키는 것이, DAF의 에지 부분의 박리에 영향을 주는 것을 알아냈다. 즉, 제1 영역(3a)의 점착력이 활성 에너지선의 조사에 의하여 과도하게 저하한 것이면, 접착제층(5)에 대한 제1 영역(3a)의 30° 필 강도는 낮아지는 한편, 픽업 대상이 소칩인 경우, DAF의 에지 부분이 박리하기 어려워지는 경향이 있어, 칩이 과도하게 변형하여 균열 또는 픽업 미스가 발생하기 쉽다. 접착제층(5)에 대한 제1 영역(3a)의 점착력(1.2N/25mm 이상 4.5N/25mm 이하)은, 활성 에너지선을 조사하기 전의 점착력을 과도하게 저하시키고 있지 않은 것이라고도 할 수 있어, 이로써, 소칩이어도 DAF의 에지 부분의 박리가 발생하기 쉽게 하고 있다. 본 실시형태에 있어서는, 예를 들면 점착제층에 있어서의 가교제의 양을 비교적 적게 하거나, 활성 에너지선의 조사량을 저감하거나 함으로써, 점착제층(3)의 제1 영역(3a)의 점착력을 조정할 수 있다.The first region 3a having the adhesive force within the above range with respect to the adhesive layer 5 is formed by irradiation of active energy rays. The present inventors have found that reducing the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer by irradiation with active energy rays affects the peeling of the edge portion of the DAF. That is, if the adhesive force of the first region 3a is excessively decreased by irradiation with active energy rays, the 30° peel strength of the first region 3a with respect to the adhesive layer 5 decreases, while the pick-up target is small chip. In the case of, the edge portion of the DAF tends to be difficult to peel, and the chip is excessively deformed, and cracks or pick-up errors are liable to occur. It can be said that the adhesive force (1.2 N/25 mm or more and 4.5 N/25 mm or less) of the first region 3a to the adhesive layer 5 is not excessively lowering the adhesive force before irradiation with active energy rays, This makes it easier to cause peeling of the edge portion of the DAF even in small chips. In the present embodiment, for example, the adhesive strength of the first region 3a of the pressure-sensitive adhesive layer 3 can be adjusted by relatively reducing the amount of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer or reducing the amount of active energy ray irradiation.

제2 영역(3b)의 스테인리스 기판에 대한 점착력은 0.2N/25mm 이상인 것이 바람직하다. 이 점착력은, 온도 23℃에 있어서 박리 각도 90° 및 박리 속도 50mm/분의 조건으로 측정되는 90° 필 강도이다. 이 점착력이 0.2N/25mm 이상임으로써, 다이싱 시에 있어서의 링 박리를 충분히 억제할 수 있다. 이 점착력의 하한값은 0.3N/25mm 또는 0.4N/25mm여도 되고, 상한값은, 예를 들면 2.0N/25mm이며, 1.0N/25mm여도 된다.It is preferable that the adhesion of the second region 3b to the stainless steel substrate is 0.2N/25mm or more. This adhesive force is a 90° peel strength measured under conditions of a peeling angle of 90° and a peeling rate of 50 mm/min at a temperature of 23°C. When this adhesive force is 0.2 N/25 mm or more, ring peeling in dicing can be sufficiently suppressed. The lower limit of this adhesive force may be 0.3N/25mm or 0.4N/25mm, and the upper limit may be, for example, 2.0N/25mm or 1.0N/25mm.

활성 에너지선 조사 전의 점착제층은, 예를 들면 (메트)아크릴계 수지와, 광중합 개시제와, 가교제를 포함하는 점착제 조성물로 이루어진다. 활성 에너지선이 조사되지 않는 제2 영역(3b)은 활성 에너지선 조사 전의 점착제층과 동일한 조성으로 이루어진다. 이하, 점착제 조성물의 함유 성분에 대하여 상세하게 설명한다.The pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with active energy rays is made of, for example, a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic resin, a photoinitiator, and a crosslinking agent. The second region 3b that is not irradiated with active energy rays has the same composition as the pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with active energy rays. Hereinafter, the components contained in the pressure-sensitive adhesive composition will be described in detail.

[(메트)아크릴계 수지][(Meth)acrylic resin]

점착제 조성물은, 연쇄 중합 가능한 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 포함하고, 관능기가 아크릴로일기 및 메타크릴로일기로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 조사 전의 점착제층에 있어서의 상기 관능기의 함유량은, 예를 들면 0.1~1.2mmol/g이고, 0.3~1.0mmol/g 또는 0.5~0.8mmol/g이어도 된다. 상기 관능기의 함유량이 0.1mmol/g 이상임으로써, 활성 에너지선의 조사에 의하여 점착력이 적절히 저하한 영역(제1 영역(3a))을 형성하기 쉬우며, 한편, 1.2mmol/g 이하임으로써, 우수한 픽업성을 달성하기 쉽다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth)acrylic resin having a functional group capable of chain polymerization, and that the functional group is at least one selected from an acryloyl group and a methacryloyl group. The content of the functional group in the pressure-sensitive adhesive layer before irradiation with active energy rays is, for example, 0.1 to 1.2 mmol/g, and may be 0.3 to 1.0 mmol/g or 0.5 to 0.8 mmol/g. When the content of the functional group is 0.1 mmol/g or more, it is easy to form a region (first region 3a) in which adhesive strength is appropriately lowered by irradiation with active energy rays, and on the other hand, it is 1.2 mmol/g or less, so that excellent pickup Easy to achieve

(메트)아크릴계 수지는, 이미 알려진 방법으로 합성함으로써 얻을 수 있다. 합성 방법으로서는, 예를 들면 용액 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 석출 중합법, 기상 중합법, 플라즈마 중합법, 초임계 중합법을 들 수 있다. 또, 중합 반응의 종류로서는, 라디칼 중합, 양이온 중합, 음이온 중합, 리빙 라디칼 중합, 리빙 양이온 중합, 리빙 음이온 중합, 배위 중합, 이모탈 중합 등 외에, ATRP(원자 이동 라디칼 중합) 및 RAFT(가역적 부가 개열 연쇄 이동 중합)와 같은 수법도 들 수 있다. 이중에서도, 용액 중합법을 이용하여 라디칼 중합에 의하여 합성하는 것은, 양호한 경제성, 높은 반응률, 중합 제어의 용이성 등 외에, 중합으로 얻어진 수지 용액을 그대로 이용하여 배합할 수 있는 등의 이점을 갖는다.The (meth)acrylic resin can be obtained by synthesizing by a known method. As a synthesis method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a precipitation polymerization method, a gas phase polymerization method, a plasma polymerization method, and a supercritical polymerization method are exemplified. In addition, as the kind of polymerization reaction, in addition to radical polymerization, cationic polymerization, anionic polymerization, living radical polymerization, living cationic polymerization, living anionic polymerization, coordination polymerization, immortal polymerization, etc., ATRP (atomic transfer radical polymerization) and RAFT (reversible addition cleavage) Chain transfer polymerization). Among these, synthesizing by radical polymerization using a solution polymerization method has advantages such as good economy, high reaction rate, ease of polymerization control, and the like, and the like that the resin solution obtained by polymerization can be used as it is and blended.

여기에서, 용액 중합법을 이용하여 라디칼 중합에 의하여, (메트)아크릴계 수지를 얻는 방법을 예로, (메트)아크릴계 수지의 합성법에 대하여 상세하게 설명한다.Here, a method of obtaining a (meth)acrylic resin by radical polymerization using a solution polymerization method will be described in detail with respect to the synthesis method of the (meth)acrylic resin.

(메트)아크릴계 수지를 합성할 때에 이용되는 모노머로서는, 1분자 중에 1개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 것이면 특별히 제한은 없다. 그 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 뷰틸(메트)아크릴레이트, 아이소뷰틸(메트)아크릴레이트, tert-뷰틸(메트)아크릴레이트, 뷰톡시에틸(메트)아크릴레이트, 아이소아밀(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸헵틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트라이데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 베헨일(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글라이콜(메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글라이콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글라이콜(메트)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글라이콜(메트)아크릴레이트, 모노(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)석시네이트 등의 지방족 (메트)아크릴레이트; 사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 사이클로헥실(메트)아크릴레이트, 사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 다이사이클로펜탄일(메트)아크릴레이트, 다이사이클로펜텐일(메트)아크릴레이트, 아이소보닐(메트)아크릴레이트, 모노(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)테트라하이드로프탈레이트, 모노(2-(메트)아크릴로일옥시에틸)헥사하이드로프탈레이트 등의 지환식 (메트)아크릴레이트; 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트, 1-나프틸(메트)아크릴레이트, 2-나프틸(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, p-큐밀페녹시에틸(메트)아크릴레이트, o-페닐페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 1-나프톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글라이콜(메트)아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글라이콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리프로필렌글라이콜(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(o-페닐페녹시)프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(1-나프톡시)프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(2-나프톡시)프로필(메트)아크릴레이트 등의 방향족 (메트)아크릴레이트; 2-테트라하이드로퓨퓨릴(메트)아크릴레이트, N-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈이미드, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸-N-카바졸 등의 복소환식 (메트)아크릴레이트, 이들의 카프로락톤 변성체, ω-카복시-폴리카프로락톤모노(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, α-에틸글리시딜(메트)아크릴레이트, α-프로필글리시딜(메트)아크릴레이트, α-뷰틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-에틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-프로필글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시뷰틸(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시헵틸(메트)아크릴레이트, α-에틸-6,7-에폭시헵틸(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, o-바이닐벤질글리시딜에터, m-바이닐벤질글리시딜에터, p-바이닐벤질글리시딜에터 등의 에틸렌성 불포화기와 에폭시기를 갖는 화합물; (2-에틸-2-옥세탄일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-옥세탄일)메틸(메트)아크릴레이트, 2-(2-에틸-2-옥세탄일)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(2-메틸-2-옥세탄일)에틸(메트)아크릴레이트, 3-(2-에틸-2-옥세탄일)프로필(메트)아크릴레이트, 3-(2-메틸-2-옥세탄일)프로필(메트)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화기와 옥세탄일기를 갖는 화합물; 2-(메트)아크릴로일옥시에틸아이소사이아네이트 등의 에틸렌성 불포화기와 아이소사이아네이트기를 갖는 화합물; 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메트)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시뷰틸(메트)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화기와 하이드록실기를 갖는 화합물을 들 수 있고, 이들을 적절히 조합하여 목적으로 하는 (메트)아크릴계 수지를 얻을 수 있다.The monomer used when synthesizing the (meth)acrylic resin is not particularly limited as long as it has one (meth)acryloyl group per molecule. Specific examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate. , Isoamyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octylheptyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl ( Meth)acrylate, undecyl(meth)acrylate, lauryl(meth)acrylate, tridecyl(meth)acrylate, tetradecyl(meth)acrylate, pentadecyl(meth)acrylate, hexadecyl(meth) Acrylate, stearyl (meth)acrylate, behenyl (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolypropylene glycol Aliphatic (meth)acrylates such as (meth)acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, and mono(2-(meth)acryloyloxyethyl)succinate; Cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, isobornyl (meth) Alicyclic (meth)acrylates such as acrylate, mono(2-(meth)acryloyloxyethyl)tetrahydrophthalate, and mono(2-(meth)acryloyloxyethyl)hexahydrophthalate; Benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-biphenyl (meth)acrylate, 1-naphthyl (meth)acrylate, 2-naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth) Acrylate, p-cumylphenoxyethyl (meth)acrylate, o-phenylphenoxyethyl (meth)acrylate, 1-naphthoxyethyl (meth)acrylate, 2-naphthoxyethyl (meth)acrylate, phenoxy Cypolyethylene glycol (meth)acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxypolypropylene glycol (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) Acrylate, 2-hydroxy-3-(o-phenylphenoxy)propyl(meth)acrylate, 2-hydroxy-3-(1-naphthoxy)propyl(meth)acrylate, 2-hydroxy-3 Aromatic (meth)acrylates such as -(2-naphthoxy)propyl (meth)acrylate; Heterocyclic formulas such as 2-tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, N-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalimide, and 2-(meth)acryloyloxyethyl-N-carbazole (meth) )Acrylate, modified caprolactone thereof, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, α-ethylglycidyl (meth)acrylate, α-propylgly Cidyl (meth)acrylate, α-butylglycidyl (meth)acrylate, 2-methylglycidyl (meth)acrylate, 2-ethylglycidyl (meth)acrylate, 2-propylglycidyl (Meth)acrylate, 3,4-epoxybutyl (meth)acrylate, 3,4-epoxyheptyl (meth)acrylate, α-ethyl-6,7-epoxyheptyl (meth)acrylate, 3,4- Compounds having an ethylenic unsaturated group and an epoxy group such as epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, and p-vinylbenzyl glycidyl ether; (2-ethyl-2-oxetanyl)methyl(meth)acrylate, (2-methyl-2-oxetanyl)methyl(meth)acrylate, 2-(2-ethyl-2-oxetanyl)ethyl (Meth)acrylate, 2-(2-methyl-2-oxetanyl)ethyl(meth)acrylate, 3-(2-ethyl-2-oxetanyl)propyl(meth)acrylate, 3-(2 Compounds having an ethylenic unsaturated group and an oxetanyl group such as methyl-2-oxetanyl)propyl (meth)acrylate; Compounds having an ethylenically unsaturated group and an isocyanate group such as 2-(meth)acryloyloxyethyl isocyanate; 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2- And compounds having an ethylenically unsaturated group and a hydroxyl group such as hydroxybutyl (meth)acrylate, and the like, and the target (meth)acrylic resin can be obtained by appropriately combining them.

(메트)아크릴계 수지는, 후술하는 관능기 도입 화합물 또는 가교제와의 반응점으로서, 수산기, 글리시딜기 및 아미노기 등으로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 합성하기 위한 모노머로서는, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시뷰틸(메트)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시뷰틸(메트)아크릴레이트 등의 에틸렌성 불포화기와 하이드록실기를 갖는 화합물을 들 수 있고, 이들은 1종을 단독으로, 혹은 2종 이상을 병용할 수 있다.It is preferable that the (meth)acrylic resin has at least one functional group selected from a hydroxyl group, a glycidyl group, an amino group and the like as a reaction point with the functional group-introducing compound or crosslinking agent described later. As a monomer for synthesizing a (meth)acrylic resin having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3- And compounds having an ethylenically unsaturated group and a hydroxyl group, such as chloro-2-hydroxypropyl (meth)acrylate and 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and these are one type alone or two types The above can be used together.

글리시딜기를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 합성하기 위한 모노머로서는, 글리시딜(메트)아크릴레이트, α-에틸글리시딜(메트)아크릴레이트, α-프로필글리시딜(메트)아크릴레이트, α-뷰틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-에틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 2-프로필글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시뷰틸(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시헵틸(메트)아크릴레이트, α-에틸-6,7-에폭시헵틸(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, o-바이닐벤질글리시딜에터, m-바이닐벤질글리시딜에터, p-바이닐벤질글리시딜에터 등의 에틸렌성 불포화기와 에폭시기를 갖는 화합물을 들 수 있고, 이들은 1종을 단독으로, 혹은, 2종 이상을 병용할 수 있다.As a monomer for synthesizing a (meth)acrylic resin having a glycidyl group, glycidyl (meth)acrylate, α-ethylglycidyl (meth)acrylate, α-propylglycidyl (meth)acrylate, α-butylglycidyl (meth)acrylate, 2-methylglycidyl (meth)acrylate, 2-ethylglycidyl (meth)acrylate, 2-propylglycidyl (meth)acrylate, 3, 4-epoxybutyl (meth)acrylate, 3,4-epoxyheptyl (meth)acrylate, α-ethyl-6,7-epoxyheptyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylic And compounds having an ethylenically unsaturated group and an epoxy group, such as late, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, and p-vinylbenzyl glycidyl ether. Individually, or two or more types can be used in combination.

이들 모노머로부터 합성되는 (메트)아크릴계 수지는, 연쇄 중합 가능한 관능기를 포함하는 것이 바람직하다. 연쇄 중합 가능한 관능기는, 예를 들면 아크릴로일기 및 메타크릴로일기로부터 선택되는 적어도 1종이다. 연쇄 중합 가능한 관능기는, 예를 들면 상술과 같이 합성된 (메트)아크릴계 수지에 이하의 화합물(관능기 도입 화합물)을 반응시킴으로써, 당해 (메트)아크릴계 수지 중에 도입할 수 있다. 관능기 도입 화합물의 구체예로서, 2-메타크릴로일옥시에틸아이소사이아네이트, 메타-아이소프로펜일-α,α-다이메틸벤질아이소사이아네이트, 메타크릴로일아이소사이아네이트, 알릴아이소사이아네이트, 1,1-(비스아크릴로일옥시메틸)에틸아이소사이아네이트; 다이아이소사이아네이트 화합물 또는 폴리아이소사이아네이트 화합물과, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 혹은 4-하이드록시뷰틸에틸(메트)아크릴레이트와의 반응에 의하여 얻어지는 아크릴로일모노아이소사이아네이트 화합물; 다이아이소사이아네이트 화합물 또는 폴리아이소사이아네이트 화합물과, 폴리올 화합물과, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트와의 반응에 의하여 얻어지는 아크릴로일모노아이소사이아네이트 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 2-메타크릴로일옥시에틸아이소사이아네이트가 바람직하다. 이들 화합물은, 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.It is preferable that the (meth)acrylic resin synthesized from these monomers contains a functional group capable of chain polymerization. The functional group capable of chain polymerization is at least one selected from, for example, an acryloyl group and a methacryloyl group. The functional group capable of chain polymerization can be introduced into the (meth)acrylic resin, for example, by reacting the following compound (functional group introduction compound) with the (meth)acrylic resin synthesized as described above. As specific examples of the functional group introduction compound, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl iso Cyanate, 1,1-(bisacryloyloxymethyl)ethylisocyanate; Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reaction of a diisocyanate compound or polyisocyanate compound and hydroxyethyl (meth)acrylate or 4-hydroxybutylethyl (meth)acrylate ; And acryloyl monoisocyanate compounds obtained by reaction of a diisocyanate compound or polyisocyanate compound, a polyol compound, and hydroxyethyl (meth)acrylate. Among these, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate is particularly preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

[광중합 개시제][Photopolymerization initiator]

광중합 개시제로서는, 활성 에너지선(자외선, 전자선 및 가시광선으로부터 선택되는 적어도 1종)을 조사함으로써 연쇄 중합 가능한 활성종을 발생하는 것이면, 특별히 제한은 없고, 예를 들면 광라디칼 중합 개시제를 들 수 있다. 여기에서 연쇄 중합 가능한 활성종이란, 연쇄 중합 가능한 관능기와 반응함으로써 중합 반응이 개시되는 것을 의미한다.The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it generates an active species capable of chain polymerization by irradiation with active energy rays (at least one selected from ultraviolet rays, electron rays, and visible rays), and examples thereof include photoradical polymerization initiators. . Here, the active species capable of chain polymerization means that a polymerization reaction is started by reacting with a functional group capable of chain polymerization.

광라디칼 중합 개시제로서는, 2,2-다이메톡시-1,2-다이페닐에탄-1-온 등의 벤조인케탈; 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 등의 α-하이드록시케톤; 2-벤질-2-다이메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-뷰탄-1-온, 1,2-메틸-1-[4-(메틸싸이오)페닐]-2-모폴리노프로판-1-온 등의 α-아미노케톤; 1-[4-(페닐싸이오)페닐]-1,2-옥타다이온-2-(벤조일)옥심 등의 옥심에스터; 비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2,4,4-트라이메틸펜틸포스핀옥사이드, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀옥사이드 등의 포스핀옥사이드; 2-(o-클로로페닐)-4,5-다이페닐이미다졸 이량체, 2-(o-클로로페닐)-4,5-다이(메톡시페닐)이미다졸 이량체, 2-(o-플루오로페닐)-4,5-다이페닐이미다졸 이량체, 2-(o-메톡시페닐)-4,5-다이페닐이미다졸 이량체, 2-(p-메톡시페닐)-4,5-다이페닐이미다졸 이량체 등의 2,4,5-트라이아릴이미다졸 이량체; 벤조페논, N,N'-테트라메틸-4,4'-다이아미노벤조페논, N,N'-테트라에틸-4,4'-다이아미노벤조페논, 4-메톡시-4'-다이메틸아미노벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 2-에틸안트라퀴논, 페난트렌퀴논, 2-tert-뷰틸안트라퀴논, 옥타메틸안트라퀴논, 1,2-벤즈안트라퀴논, 2,3-벤즈안트라퀴논, 2-페닐안트라퀴논, 2,3-다이페닐안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논, 2-메틸안트라퀴논, 1,4-나프토퀴논, 9,10-페난트라퀴논, 2-메틸-1,4-나프토퀴논, 2,3-다이메틸안트라퀴논 등의 퀴논 화합물; 벤조인메틸에터, 벤조인에틸에터, 벤조인페닐에터 등의 벤조인에터; 벤조인, 메틸벤조인, 에틸벤조인 등의 벤조인 화합물; 벤질다이메틸케탈 등의 벤질 화합물; 9-페닐아크리딘, 1,7-비스(9,9'-아크리딘일헵테인) 등의 아크리딘 화합물: N-페닐 글라이신, 쿠마린을 들 수 있다.Examples of the photo radical polymerization initiator include benzoin ketals such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one; 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2- Α-hydroxyketones such as methyl-1-propan-1-one; 2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, 1,2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholin Α-amino ketones such as nopropan-1-one; Oxime esters such as 1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-octadione-2-(benzoyl)oxime; Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethyl Phosphine oxides such as benzoyldiphenylphosphine oxide; 2-(o-chlorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2-(o-chlorophenyl)-4,5-di(methoxyphenyl)imidazole dimer, 2-(o- Fluorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2-(o-methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2-(p-methoxyphenyl)-4 2,4,5-triarylimidazole dimers such as ,5-diphenylimidazole dimer; Benzophenone, N,N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, N,N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylamino Benzophenone compounds such as benzophenone; 2-ethylanthraquinone, phenanthrenequinone, 2-tert-butylanthraquinone, octamethylanthraquinone, 1,2-benzanthraquinone, 2,3-benzanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 2,3-di Phenylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone, 2-methyl-1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethyl Quinone compounds such as anthraquinone; Benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin phenyl ether; Benzoin compounds such as benzoin, methylbenzoin, and ethylbenzoin; Benzyl compounds such as benzyldimethylketal; Acridine compounds, such as 9-phenylacridine and 1,7-bis(9,9'-acridinylheptane): N-phenyl glycine and coumarin.

점착제 조성물에 있어서의 광중합 개시제의 함유량은, (메트)아크릴계 수지의 함유량 100질량부에 대하여, 예를 들면 0.1~30질량부이며, 0.3~10질량부인 것이 바람직하고, 0.5~5질량부인 것이 보다 바람직하다. 광중합 개시제의 함유량이 0.1질량부 미만이면 점착제층이 활성 에너지선 조사 후에 경화 부족이 되어, 픽업 불량이 발생하기 쉽다. 광중합 개시제의 함유량이 30질량부를 초과하면 접착제층으로의 오염(광중합 개시제의 접착제층으로의 전사)이 발생하기 쉽다.The content of the photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive composition is, for example, 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.3 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the content of the (meth)acrylic resin. desirable. If the content of the photopolymerization initiator is less than 0.1 parts by mass, the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficiently cured after irradiation with active energy rays, and pickup failure is likely to occur. When the content of the photopolymerization initiator exceeds 30 parts by mass, contamination to the adhesive layer (transfer of the photopolymerization initiator to the adhesive layer) is likely to occur.

[가교제][Crosslinking agent]

가교제는, 예를 들면 점착제층의 탄성률 및/또는 점착성의 제어를 목적으로 이용된다. 가교제는, 상기 (메트)아크릴계 수지가 갖는 수산기, 글리시딜기 및 아미노기 등으로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물이면 된다. 가교제와 (메트)아크릴계 수지의 반응에 의하여 형성되는 결합으로서는, 에스터 결합, 에터 결합, 아마이드 결합, 이미드 결합, 유레테인 결합, 유레아 결합 등을 들 수 있다.The crosslinking agent is used, for example, for the purpose of controlling the elastic modulus and/or adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer. The crosslinking agent may be a compound having two or more functional groups in one molecule capable of reacting with at least one functional group selected from a hydroxyl group, a glycidyl group, and an amino group of the (meth)acrylic resin. Examples of the bonds formed by the reaction of the crosslinking agent and the (meth)acrylic resin include ester bonds, ether bonds, amide bonds, imide bonds, uretain bonds, and urea bonds.

본 실시형태에 있어서는, 가교제로서, 1분자 중에 2개 이상의 아이소사이아네이트기를 갖는 화합물을 채용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 화합물을 이용하면, 상기 (메트)아크릴계 수지가 갖는 수산기, 글리시딜기 및 아미노기 등과 용이하게 반응하여, 강고한 가교 구조를 형성할 수 있다.In this embodiment, as a crosslinking agent, it is preferable to employ a compound having two or more isocyanate groups per molecule. When such a compound is used, a strong crosslinked structure can be formed by easily reacting with a hydroxyl group, a glycidyl group, and an amino group of the (meth)acrylic resin.

1분자 중에 2개 이상의 아이소사이아네이트기를 갖는 화합물로서는, 2,4-톨릴렌다이아이소사이아네이트, 2,6-톨릴렌다이아이소사이아네이트, 1,3-자일렌다이아이소사이아네이트, 1,4-자일렌다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인-4,4'-다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인-2,4'-다이아이소사이아네이트, 3-메틸다이페닐메테인다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 아이소포론다이아이소사이아네이트, 다이사이클로헥실메테인-4,4'-다이아이소사이아네이트, 다이사이클로헥실메테인-2,4'-다이아이소사이아네이트, 라이신아이소사이아네이트 등의 아이소사이아네이트 화합물을 들 수 있다.Examples of compounds having two or more isocyanate groups in one molecule include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and 1,3-xylene diisocyanate , 1,4-xylenediisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-2,4'-diisocyanate, 3-methyldiphenyl Methanediisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4 And isocyanate compounds such as'-diisocyanate and lysine isocyanate.

가교제로서, 상술한 아이소사이아네이트 화합물과, 1분자 중에 2개 이상의 OH기를 갖는 다가 알코올의 반응물(아이소사이아네이트기 함유 올리고머)을 채용해도 된다. 1분자 중에 2개 이상의 OH기를 갖는 다가 알코올의 예로서는, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜, 뷰틸렌글라이콜, 1,6-헥세인다이올, 1,8-옥테인다이올, 1,9-노네인다이올, 1,10-데케인다이올, 1,11-운데케인다이올, 1,12-도데케인다이올, 글리세린, 펜타에리트리톨, 다이펜타에리트리톨, 1,4-사이클로헥세인다이올, 1,3-사이클로헥세인다이올을 들 수 있다.As the crosslinking agent, a reaction product of the above-described isocyanate compound and a polyhydric alcohol having two or more OH groups per molecule (an isocyanate group-containing oligomer) may be employed. Examples of polyhydric alcohols having two or more OH groups in one molecule include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octadiol, and 1,9 -Nonediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecadiol, 1,12-dodecanediol, glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,4-cyclohex Sediol and 1,3-cyclohexanediol are mentioned.

이들 중에서도, 가교제로서, 1분자 중에 2개 이상의 아이소사이아네이트기를 갖는 다관능 아이소사이아네이트와, 1분자 중에 3개 이상의 OH기를 갖는 다가 알코올의 반응물(아이소사이아네이트기 함유 올리고머)인 것이 더 바람직하다. 이와 같은 아이소사이아네이트기 함유 올리고머를 가교제로서 이용함으로써, 점착제층(3)이 치밀한 가교 구조를 형성하고, 이로써, 픽업 공정에 있어서 접착제층(5)에 점착제가 부착하는 것을 충분히 억제할 수 있다.Among these, as the crosslinking agent, a reaction product of a polyfunctional isocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and a polyhydric alcohol having three or more OH groups in one molecule (an isocyanate group-containing oligomer). More preferable. By using such an isocyanate group-containing oligomer as a crosslinking agent, the pressure-sensitive adhesive layer 3 forms a dense cross-linked structure, whereby it is possible to sufficiently suppress the adhesion of the pressure-sensitive adhesive to the adhesive layer 5 in the pickup process. .

점착제 조성물에 있어서의 가교제의 함유량은, 점착제층에 대하여 요구되는 응집력 및 파단 신장률, 그리고, 접착제층(5)과의 밀착성 등에 따라 적절히 설정하면 된다. 구체적으로는, 가교제의 함유량은, (메트)아크릴계 수지의 함유량 100질량부에 대하여, 예를 들면 3~30질량부이며, 4~15질량부인 것이 바람직하고, 7~10질량부인 것이 보다 바람직하다. 가교제의 함유량을 상기 범위로 함으로써, 다이싱 공정에 있어서 점착제층에 요구되는 특성과, 다이본딩 공정에 있어서 점착제층(3)에 요구되는 특성을 균형있게 양립시키는 것이 가능함과 함께, 우수한 픽업성도 달성할 수 있다.The content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition may be appropriately set depending on the cohesive force and elongation at break required for the pressure-sensitive adhesive layer, and adhesion to the adhesive layer 5, and the like. Specifically, the content of the crosslinking agent is, for example, 3 to 30 parts by mass, preferably 4 to 15 parts by mass, and more preferably 7 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the content of the (meth)acrylic resin. . By setting the content of the crosslinking agent in the above range, it is possible to balance the properties required for the pressure-sensitive adhesive layer in the dicing process and the properties required for the pressure-sensitive adhesive layer 3 in the die bonding process, and achieve excellent pick-up properties. can do.

가교제의 함유량이 (메트)아크릴계 수지의 함유량 100질량부에 대하여 3질량부 미만이면, 가교 구조의 형성이 불충분해지기 쉽고, 이것에 기인하여, 픽업 공정에 있어서, 접착제층(5)과의 계면 밀착력이 충분히 저하하지 않아 픽업 시에 불량이 발생하기 쉽다. 한편, 가교제의 함유량이 (메트)아크릴계 수지의 함유량 100질량부에 대하여 30질량부를 초과하면, 점착제층(3)이 과도하게 단단해지기 쉽고, 이것에 기인하여, 익스팬드 공정에 있어서 반도체 칩이 박리되기 쉽다.When the content of the crosslinking agent is less than 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin, the formation of the crosslinked structure is likely to be insufficient, and due to this, the interface with the adhesive layer 5 in the pickup step Since the adhesion is not sufficiently reduced, defects tend to occur during pickup. On the other hand, when the content of the crosslinking agent exceeds 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic resin, the pressure-sensitive adhesive layer 3 is likely to become excessively hard, and due to this, the semiconductor chip is peeled off in the expand step. Easy to become

점착제 조성물의 전체 질량에 대한 가교제의 함유량은, 예를 들면 0.1~20질량%이고, 3~17질량% 또는 5~15질량%여도 된다. 가교제의 함유량이 0.1질량% 이상임으로써, 활성 에너지선의 조사에 의하여 점착력이 적절히 저하한 영역(제1 영역(3a))을 형성하기 쉽고, 한편, 15질량% 이하임으로써, 우수한 픽업성을 달성하기 쉽다.The content of the crosslinking agent relative to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition is, for example, 0.1 to 20 mass%, and may be 3 to 17 mass% or 5 to 15 mass%. When the content of the crosslinking agent is 0.1% by mass or more, it is easy to form a region (first region (3a)) in which the adhesive strength is appropriately lowered by irradiation with active energy rays, and on the other hand, it is 15% by mass or less, thereby achieving excellent pick-up properties. easy.

점착제층(3)의 두께는, 익스팬드 공정의 조건(온도 및 장력 등)에 따라 적절히 설정하면 되고, 예를 들면 1~200μm이며, 5~50μm인 것이 바람직하고, 10~20μm인 것이 보다 바람직하다. 점착제층(3)의 두께가 1μm 미만이면 점착성이 불충분해지기 쉽고, 200μm를 초과하면, 익스팬드 시에 커프 폭이 좁아(핀 밀어올림 시에 응력을 완화해 버려) 픽업이 불충분해지기 쉽다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 may be appropriately set according to the conditions (temperature and tension, etc.) of the expansion process, for example, 1 to 200 μm, preferably 5 to 50 μm, and more preferably 10 to 20 μm. Do. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is less than 1 μm, the adhesiveness tends to be insufficient, and when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 3 exceeds 200 μm, the cuff width is narrow during expansion (the stress is relieved when the pin is pushed up), and pickup is likely to be insufficient.

점착제층(3)은 기재층(1) 상에 형성되어 있다. 점착제층(3)의 형성 방법으로서는, 이미 알려진 수법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 기재층(1)과 점착제층(3)의 적층체를 이층 압출법으로 형성해도 되고, 점착제층(3)의 형성용 바니시를 조제하여, 이것을 기재층(1)의 표면에 도공하거나, 혹은, 이형 처리된 필름 상에 점착제층(3)을 형성하여, 이것을 기재층(1)에 전사해도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer 3 is formed on the base layer 1. As a method of forming the pressure-sensitive adhesive layer 3, a known method can be employed. For example, a laminate of the substrate layer 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 3 may be formed by a two-layer extrusion method, or a varnish for forming the pressure-sensitive adhesive layer 3 is prepared, and this is applied to the surface of the substrate layer 1 Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer 3 may be formed on the release-treated film and transferred to the substrate layer 1.

점착제층(3)의 형성용 바니시는, (메트)아크릴계 수지, 광중합 개시제 및 가교제를 용해할 수 있는 유기 용제이며 가열에 의하여 휘발하는 것을 사용하여 조제하는 것이 바람직하다. 유기 용제의 구체예로서는, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 큐멘, p-사이멘 등의 방향족 탄화 수소; 테트라하이드로퓨란, 1,4-다이옥세인 등의 환상 에터; 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올, 뷰탄올, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜 등의 알코올; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온 등의 케톤; 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 뷰틸, 락트산 메틸, 락트산 에틸, γ-뷰티로락톤 등의 에스터; 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 등의 탄산 에스터; 에틸렌글라이콜모노메틸에터, 에틸렌글라이콜모노에틸에터, 에틸렌글라이콜모노뷰틸에터, 에틸렌글라이콜다이메틸에터, 에틸렌글라이콜다이에틸에터, 프로필렌글라이콜모노메틸에터, 프로필렌글라이콜모노에틸에터, 프로필렌글라이콜다이메틸에터, 프로필렌글라이콜다이에틸에터, 다이에틸렌글라이콜모노메틸에터, 다이에틸렌글라이콜모노에틸에터, 다이에틸렌글라이콜모노뷰틸에터, 다이에틸렌글라이콜다이메틸에터, 다이에틸렌글라이콜다이에틸에터 등의 다가 알코올알킬에터; 에틸렌글라이콜모노메틸에터아세테이트, 에틸렌글라이콜모노에틸에터아세테이트, 에틸렌글라이콜모노뷰틸에터아세테이트, 프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트, 프로필렌글라이콜모노에틸에터아세테이트, 다이에틸렌글라이콜모노메틸에터아세테이트, 다이에틸렌글라이콜모노에틸에터아세테이트 등의 다가 알코올알킬에터아세테이트; N,N-다이메틸폼아마이드, N,N-다이메틸아세트아마이드, N-메틸피롤리돈 등의 아마이드를 들 수 있다.The varnish for formation of the pressure-sensitive adhesive layer 3 is an organic solvent capable of dissolving a (meth)acrylic resin, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent, and is preferably prepared using one that volatilizes by heating. Specific examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, cumene, and p-cymene; Cyclic ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, and propylene glycol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, and γ-butyrolactone; Carbonate esters such as ethylene carbonate and propylene carbonate; Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol mono Methyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether , Polyhydric alcohol alkyl ethers such as diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, Polyhydric alcohol alkyl ether acetates such as diethylene glycol monomethyl ether acetate and diethylene glycol monoethyl ether acetate; Amides, such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone, are mentioned.

이들 중에서, 용해성 및 비점의 관점에서, 예를 들면 톨루엔, 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 뷰틸, 에틸렌글라이콜모노메틸에터, 에틸렌글라이콜모노에틸에터, 프로필렌글라이콜모노메틸에터, 프로필렌글라이콜모노에틸에터, 다이에틸렌글라이콜다이메틸에터, 에틸렌글라이콜모노메틸에터아세테이트, 프로필렌글라이콜모노메틸에터아세테이트, N,N-다이메틸아세트아마이드인 것이 바람직하다. 이들 유기 용제는, 1종을 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 바니시의 고형분 농도는, 통상 10~60질량%인 것이 바람직하다.Among these, from the viewpoint of solubility and boiling point, for example, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol Monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether It is preferably acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, or N,N-dimethylacetamide. These organic solvents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. It is preferable that the solid content concentration of the varnish is usually 10 to 60 mass%.

(기재층)(Substrate layer)

기재층(1)으로서는, 이미 알려진 폴리머 시트 또는 필름을 이용할 수 있고, 저온 조건하에 있어서, 익스팬드 공정을 실시 가능한 것이면, 특별히 제한은 없다. 구체적으로는, 기재층(1)으로서, 결정성 폴리프로필렌, 비정성 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 직쇄 폴리에틸렌, 폴리뷰텐, 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀, 에틸렌-아세트산 바이닐 공중합체, 아이오노머 수지, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산 에스터(랜덤, 교호) 공중합체, 에틸렌-뷰텐 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 폴리유레테인, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리에터에터케톤, 폴리이미드, 폴리에터이미드, 폴리아마이드, 전방향족 폴리아마이드, 폴리페닐설파이드, 아라미드(종이), 유리, 유리 클로스, 불소 수지, 폴리염화 바이닐, 폴리염화 바이닐리덴, 셀룰로스계 수지, 실리콘 수지, 또는, 이들에 가소제를 혼합한 혼합물, 혹은 전자선 조사에 의하여 가교를 실시한 경화물을 들 수 있다.As the base material layer 1, a known polymer sheet or film can be used, and there is no particular limitation as long as it is capable of performing an expand process under low temperature conditions. Specifically, as the substrate layer 1, polyolefins such as crystalline polypropylene, amorphous polypropylene, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, low-density linear polyethylene, polybutene, and polymethylpentene, Ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester (random, alternating) copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-hexene copolymer, polyurethane Polyester such as phosphorus, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyimide, polyether ether ketone, polyimide, polyether imide, polyamide, wholly aromatic polyamide, polyphenyl sulfide, aramid (paper ), glass, glass cloth, fluororesin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, cellulose resin, silicone resin, or a mixture of these with a plasticizer, or a cured product crosslinked by electron beam irradiation. have.

기재층(1)은, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 랜덤 공중합체, 폴리에틸렌-폴리프로필렌 블록 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종의 수지를 주성분으로 하는 표면을 갖고, 이 표면과 점착제층(3)이 접하고 있는 것이 바람직하다. 이들 수지는, 영률, 응력 완화성 및 융점 등의 특성, 그리고, 가격면, 사용 후의 폐재 리사이클 등의 관점에서도 양호한 기재이다. 기재층(1)은, 단층이어도 상관없지만, 필요에 따라 다른 재질로 이루어지는 층이 적층된 다층 구조를 갖고 있어도 된다. 점착제층(3)과의 밀착성을 제어하기 위하여, 기재층(1)의 표면에 대하여, 매트 처리, 코로나 처리 등의 표면 조화 처리를 실시해도 된다.The base layer 1 has a surface mainly composed of at least one resin selected from polyethylene, polypropylene, a polyethylene-polypropylene random copolymer, and a polyethylene-polypropylene block copolymer, and the surface and the pressure-sensitive adhesive layer 3 ) Is preferably in contact. These resins are also good substrates from the viewpoints of characteristics such as Young's modulus, stress relaxation property, and melting point, and from the viewpoint of cost and recycling of waste materials after use. The base layer 1 may be a single layer, but may have a multilayer structure in which layers made of different materials are stacked if necessary. In order to control the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive layer 3, the surface of the substrate layer 1 may be subjected to a surface roughening treatment such as a mat treatment or a corona treatment.

(접착제층)(Adhesive layer)

접착제층(5)에는, 이미 알려진 다이본딩 필름을 구성하는 접착제 조성물을 적용할 수 있다. 구체적으로는, 접착제층(5)을 구성하는 접착제 조성물은, 에폭시기 함유 아크릴 공중합체, 에폭시 수지 및 에폭시 수지 경화제를 함유하는 것이 바람직하다. 이들 성분을 포함하는 접착제층(5)에 의하면, 칩/기판 간, 칩/칩 간의 접착성이 우수하고, 또 전극 매립성 및 와이어 매립성 등도 부여 가능하며, 또한 다이본딩 공정에서는 저온으로 접착할 수 있어, 단시간에 우수한 경화가 얻어지고, 밀봉제로 몰드한 후는 우수한 신뢰성을 갖는 등의 특징이 있어 바람직하다.To the adhesive layer 5, an adhesive composition constituting a previously known die-bonding film can be applied. Specifically, it is preferable that the adhesive composition constituting the adhesive layer 5 contains an epoxy group-containing acrylic copolymer, an epoxy resin, and an epoxy resin curing agent. According to the adhesive layer 5 containing these components, it has excellent adhesion between chips/substrates and between chips/chips, and can also impart electrode embedding properties and wire embedding properties, and can be bonded at low temperatures in the die bonding process. It is preferable because it has features such as excellent curing in a short time, and excellent reliability after molding with a sealant.

에폭시 수지로서는, 예를 들면 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 쇄상 에폭시 수지, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀 A 노볼락형 에폭시 수지, 바이페놀의 다이글리시딜에터화물, 나프탈렌다이올의 다이글리시딜에터화물, 페놀류의 다이글리시딜에터화물, 알코올류의 다이글리시딜에터화물, 및 이들의 알킬 치환체, 할로젠화물, 수소 첨가물 등의 이관능 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지를 들 수 있다. 또, 다관능 에폭시 수지 및 복소환 함유 에폭시 수지 등, 일반적으로 알려져 있는 그 외의 에폭시 수지를 적용해도 된다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 특성을 저해하지 않는 범위에서 에폭시 수지 이외의 성분이 불순물로서 포함되어 있어도 된다.Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic chain epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, bisphenol. A Novolac-type epoxy resin, diglycidyl ether product of biphenol, diglycidyl ether product of naphthalenediol, diglycidyl ether product of phenol, diglycidyl ether product of alcohols , And difunctional epoxy resins such as alkyl substituents, halides, and hydrogenated substances thereof, and novolac-type epoxy resins. Moreover, other generally known epoxy resins, such as a polyfunctional epoxy resin and a heterocycle-containing epoxy resin, may be applied. These can be used alone or in combination of two or more. Further, components other than the epoxy resin may be contained as impurities within a range that does not impair the properties.

에폭시 수지 경화제로서는, 예를 들면 페놀 화합물과 2가의 연결기인 자일릴렌 화합물을, 무촉매 또는 산촉매의 존재하에 반응시켜 얻을 수 있는 페놀 수지와 같은 것을 들 수 있다. 페놀 수지의 제조에 이용되는 페놀 화합물로서는, 페놀, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, o-에틸페놀, p-에틸페놀, o-n-프로필페놀, m-n-프로필페놀, p-n-프로필페놀, o-아이소프로필페놀, m-아이소프로필페놀, p-아이소프로필페놀, o-n-뷰틸페놀, m-n-뷰틸페놀, p-n-뷰틸페놀, o-아이소뷰틸페놀, m-아이소뷰틸페놀, p-아이소뷰틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 2,4-자일렌올, 2,6-자일렌올, 3,5-자일렌올, 2,4,6-트라이메틸페놀, 레졸신, 카테콜, 하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, o-페닐페놀, m-페닐페놀, p-페닐페놀, p-사이클로헥실페놀, o-알릴페놀, p-알릴페놀, o-벤질페놀, p-벤질페놀, o-클로로페놀, p-클로로페놀, o-브로모페놀, p-브로모페놀, o-아이오도페놀, p-아이오도페놀, o-플루오로페놀, m-플루오로페놀, p-플루오로페놀 등이 예시된다. 이들 페놀 화합물은, 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 이용해도 된다. 페놀 수지의 제조에 이용되는 2가의 연결기인 자일릴렌 화합물로서는, 다음에 나타내는 자일릴렌다이할라이드, 자일릴렌다이글라이콜 및 그 유도체를 이용할 수 있다. 즉, α,α'-다이클로로-p-자일렌, α,α'-다이클로로-m-자일렌, α,α'-다이클로로-o-자일렌, α,α'-다이브로모-p-자일렌, α,α'-다이브로모-m-자일렌, α,α'-다이브로모-o-자일렌, α,α'-다이아이오도-p-자일렌, α,α'-다이아이오도-m-자일렌, α,α'-다이아이오도-o-자일렌, α,α'-다이하이드록시-p-자일렌, α,α'-다이하이드록시-m-자일렌, α,α'-다이하이드록시-o-자일렌, α,α'-다이메톡시-p-자일렌, α,α'-다이메톡시-m-자일렌, α,α'-다이메톡시-o-자일렌, α,α'-다이에톡시-p-자일렌, α,α'-다이에톡시-m-자일렌, α,α'-다이에톡시-o-자일렌, α,α'-다이-n-프로폭시-p-자일렌, α,α'-다이-n-프로폭시-m-자일렌, α,α'-다이-n-프로폭시-o-자일렌, α,α'-다이-아이소프로폭시-p-자일렌, α,α'-다이아이소프로폭시-m-자일렌, α,α'-다이아이소프로폭시-o-자일렌, α,α'-다이-n-뷰톡시-p-자일렌, α,α'-다이-n-뷰톡시-m-자일렌, α,α'-다이-n-뷰톡시-o-자일렌, α,α'-다이아이소뷰톡시-p-자일렌, α,α'-다이아이소뷰톡시-m-자일렌, α,α'-다이아이소뷰톡시-o-자일렌, α,α'-다이-tert-뷰톡시-p-자일렌, α,α'-다이-tert-뷰톡시-m-자일렌, α,α'-다이-tert-뷰톡시-o-자일렌을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the epoxy resin curing agent include, for example, a phenolic resin obtained by reacting a phenol compound and a xylylene compound as a divalent linking group in the presence of a catalyst or an acid catalyst. As a phenolic compound used in the manufacture of a phenol resin, phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, o-ethylphenol, p-ethylphenol, on-propylphenol, mn-propylphenol, pn-propylphenol, o-isopropylphenol, m-isopropylphenol, p-isopropylphenol, on-butylphenol, mn-butylphenol, pn-butylphenol, o-isobutylphenol, m-isobutylphenol, p-isobutylphenol , Octylphenol, nonylphenol, 2,4-xyleneol, 2,6-xyleneol, 3,5-xyleneol, 2,4,6-trimethylphenol, resorcin, catechol, hydroquinone, 4-me Toxicphenol, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, p-cyclohexylphenol, o-allylphenol, p-allylphenol, o-benzylphenol, p-benzylphenol, o-chlorophenol, p -Chlorophenol, o-bromophenol, p-bromophenol, o-iodophenol, p-iodophenol, o-fluorophenol, m-fluorophenol, p-fluorophenol, etc. are illustrated. These phenolic compounds may be used alone or in combination of two or more. As the xylylene compound, which is a divalent linking group used in the production of a phenol resin, xylylenedihalide, xylylenediglycol and derivatives thereof shown below can be used. That is, α,α'-dichloro-p-xylene, α,α'-dichloro-m-xylene, α,α'-dichloro-o-xylene, α,α'-dibromo-p -Xylene, α,α'-dibromo-m-xylene, α,α'-dibromo-o-xylene, α,α'-diiodo-p-xylene, α,α'-dia Iodo-m-xylene, α,α'-diiodo-o-xylene, α,α'-dihydroxy-p-xylene, α,α'-dihydroxy-m-xylene, α,α'-dihydroxy-o-xylene, α,α'-dimethoxy-p-xylene, α,α'-dimethoxy-m-xylene, α,α'-dimethoxy -o-xylene, α,α'-diethoxy-p-xylene, α,α'-diethoxy-m-xylene, α,α'-diethoxy-o-xylene, α, α'-di-n-propoxy-p-xylene, α,α'-di-n-propoxy-m-xylene, α,α'-di-n-propoxy-o-xylene, α ,α'-di-isopropoxy-p-xylene, α,α'-diisopropoxy-m-xylene, α,α'-diisopropoxy-o-xylene, α,α'- Di-n-butoxy-p-xylene, α,α'-di-n-butoxy-m-xylene, α,α'-di-n-butoxy-o-xylene, α,α' -Diisobutoxy-p-xylene, α,α'-diisobutoxy-m-xylene, α,α'-diisobutoxy-o-xylene, α,α'-di-tert- Butoxy-p-xylene, α,α'-di-tert-butoxy-m-xylene, and α,α'-di-tert-butoxy-o-xylene. These can be used alone or in combination of two or more.

상기한 페놀 화합물과 자일릴렌 화합물을 반응시킬 때에는, 염산, 황산, 인산, 폴리인산 등의 광산류; 다이메틸 황산, 다이에틸 황산, p-톨루엔설폰산, 메테인설폰산, 에테인설폰산 등의 유기 카복실산류; 트라이플루오로메테인설폰산 등의 초강산류; 알케인설폰산형 이온 교환 수지와 같은, 강산성 이온 교환 수지류; 퍼플루오로알케인설폰산형 이온 교환 수지와 같은, 초강산성 이온 교환 수지류(상품명: 나피온, Nafion, Du Pont사제, "나피온"은 등록상표); 천연 및 합성 제올라이트류; 활성 백토(산성 백토)류 등의 산성 촉매를 이용하며, 50~250℃에 있어서 실질적으로 원료인 자일릴렌 화합물이 소실되고, 또한 반응 조성이 일정해질 때까지 반응시켜 얻어진다. 반응 시간은 원료 및 반응 온도에 따라서도 다르지만, 대개 1시간~15시간 정도이며, 실제로는, GPC(젤 퍼미에이션 크로마토그래피) 등에 의하여 반응 조성을 추적하면서 결정하면 된다.When making the above-described phenol compound and xylylene compound react, mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and polyphosphoric acid; Organic carboxylic acids such as dimethyl sulfuric acid, diethyl sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, and ethanesulfonic acid; Super strong acids such as trifluoromethanesulfonic acid; Strongly acidic ion exchange resins such as an alkane sulfonic acid type ion exchange resin; Super strong acidic ion exchange resins such as perfluoroalkane sulfonic acid type ion exchange resins (trade name: Nafion, Nafion, manufactured by Du Pont, "Nafion" is a registered trademark); Natural and synthetic zeolites; It is obtained by using an acidic catalyst such as activated clay (acid clay), and reacting at 50 to 250°C until the xylylene compound as a raw material disappears substantially and the reaction composition becomes constant. The reaction time varies depending on the raw material and the reaction temperature, but is usually about 1 hour to 15 hours, and in reality, it may be determined while tracking the reaction composition by GPC (gel permeation chromatography) or the like.

에폭시기 함유 아크릴 공중합체는, 원료로서 글리시딜아크릴레이트 또는 글리시딜메타크릴레이트를, 얻어지는 공중합체에 대하여 0.5~6질량%가 되는 양 이용하여 얻어진 공중합체인 것이 바람직하다. 이 양이 0.5질량% 이상임으로써 높은 접착력을 얻기 쉽고, 한편, 6질량% 이하임으로써 젤화를 억제할 수 있다. 그 잔부는 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 등의 탄소수 1~8의 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트, 및 스타이렌, 아크릴로나이트릴 등의 혼합물을 이용할 수 있다. 이들 중에서도 에틸(메트)아크릴레이트 및/또는 뷰틸(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다. 혼합 비율은, 공중합체의 Tg를 고려하여 조정하는 것이 바람직하다. Tg가 -10℃ 미만이면 B스테이지 상태에서의 접착제층(5)의 태킹성이 커지는 경향이 있어, 취급성이 악화되는 경향이 있다. 또한, 에폭시기 함유 아크릴 공중합체의 유리 전이점(Tg)의 상한값은, 예를 들면 30℃이다. 중합 방법은 특별히 제한이 없고, 예를 들면 펄 중합, 용액 중합을 들 수 있다. 시판 중인 에폭시기 함유 아크릴 공중합체로서는, 예를 들면 HTR-860P-3(상품명, 나가세 켐텍스 주식회사제)을 들 수 있다.The epoxy group-containing acrylic copolymer is preferably a copolymer obtained by using glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate as a raw material in an amount of 0.5 to 6 mass% based on the obtained copolymer. When this amount is 0.5% by mass or more, high adhesive strength can be easily obtained, while when it is 6% by mass or less, gelation can be suppressed. The remainder may be an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as methyl acrylate and methyl methacrylate, an alkyl methacrylate, and a mixture of styrene and acrylonitrile. Among these, ethyl (meth)acrylate and/or butyl (meth)acrylate are particularly preferred. It is preferable to adjust the mixing ratio in consideration of the Tg of the copolymer. When Tg is less than -10°C, the tackability of the adhesive layer 5 in the B-stage state tends to increase, and the handling properties tend to deteriorate. In addition, the upper limit of the glass transition point (Tg) of the epoxy group-containing acrylic copolymer is, for example, 30°C. The polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include pearl polymerization and solution polymerization. As a commercially available epoxy group-containing acrylic copolymer, HTR-860P-3 (brand name, Nagase Chemtex Co., Ltd. product) is mentioned, for example.

에폭시기 함유 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량은 10만 이상이며, 이 범위이면 접착성 및 내열성이 높고, 30만~300만인 것이 바람직하며, 50만~200만인 것이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 300만 이하이면, 반도체 칩과, 이것을 지지하는 기판의 사이의 충전성이 저하하는 것을 억제할 수 있다. 중량 평균 분자량은, 젤 퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC)에서 표준 폴리스타이렌에 의한 검량선을 이용한 폴리스타이렌 환산값이다.The weight average molecular weight of the epoxy group-containing acrylic copolymer is 100,000 or more, and if it is within this range, adhesiveness and heat resistance are high, it is preferably 300,000 to 3 million, more preferably 500,000 to 2 million. When the weight average molecular weight is 3 million or less, it is possible to suppress a decrease in filling properties between the semiconductor chip and the substrate supporting the semiconductor chip. The weight average molecular weight is a polystyrene conversion value using a calibration curve using standard polystyrene in the gel permeation chromatography (GPC) method.

접착제층(5)은, 필요에 따라 제3급 아민, 이미다졸류, 제4급 암모늄염류 등의 경화 촉진제를 더 함유해도 된다. 경화 촉진제의 구체예로서는, 2-메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-사이아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-사이아노에틸-2-페닐이미다졸륨트라이멜리테이트를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.The adhesive layer 5 may further contain a curing accelerator such as tertiary amines, imidazoles, and quaternary ammonium salts as necessary. As specific examples of the curing accelerator, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium tri Melitate is mentioned. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

접착제층(5)은, 필요에 따라 무기 필러를 더 함유해도 된다. 무기 필러의 구체예로서는, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 규산 칼슘, 규산 마그네슘, 산화 칼슘, 산화 마그네슘, 산화 알루미늄, 질화 알루미늄, 붕산 알루미 위스커, 질화 붕소, 결정질 실리카, 비정질 실리카를 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.The adhesive layer 5 may further contain an inorganic filler as necessary. Specific examples of the inorganic filler include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whisker, boron nitride, crystalline silica, amorphous silica. I can. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

접착제층(5)의 두께는, 예를 들면 1~300μm이며, 5~150μm인 것이 바람직하고, 10~100μm인 것이 보다 바람직하다. 접착제층(5)의 두께가 1μm 미만이면 접착성이 불충분해지기 쉽고, 한편, 300μm를 초과하면 익스팬드 시의 분단성 및 픽업성이 불충분해지기 쉽다.The thickness of the adhesive layer 5 is, for example, 1 to 300 μm, preferably 5 to 150 μm, and more preferably 10 to 100 μm. When the thickness of the adhesive layer 5 is less than 1 μm, the adhesiveness tends to be insufficient, whereas when the thickness of the adhesive layer 5 exceeds 300 μm, the splitting property and pick-up property at the time of expansion tend to be insufficient.

또한, 접착제층(5)은 열경화성 수지를 포함하지 않는 양태여도 된다. 예를 들면, 접착제층(5)이 반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체를 포함하는 경우, 접착제층(5)은, 반응성기 함유 (메트)아크릴 공중합체와, 경화 촉진제와, 필러를 포함하는 것이면 된다(실시예 4 참조).Moreover, the adhesive layer 5 may be an aspect which does not contain a thermosetting resin. For example, when the adhesive layer 5 contains a reactive group-containing (meth)acrylic copolymer, the adhesive layer 5 includes a reactive group-containing (meth)acrylic copolymer, a curing accelerator, and a filler. (See Example 4).

<다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제조 방법><Method of manufacturing integrated dicing and die-bonding film>

필름(10)의 제조 방법은, 기재층(1)의 표면 상에, 활성 에너지선이 조사됨으로써 점착력이 저하하는 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층과, 점착제층의 표면 상에 형성된 접착제층(5)을 포함하는 적층체를 제작하는 공정과, 적층체에 포함되는 점착제층의 제1 영역(3a)이 되는 영역에 활성 에너지선을 조사하는 공정을 이 순서로 포함한다. 제1 영역(3a)이 되는 영역에 대한 활성 에너지선의 조사량은, 예를 들면 10~1000mJ/cm2이고, 100~700mJ/cm2 또는 200~500mJ/cm2여도 된다.The manufacturing method of the film 10 includes a pressure-sensitive adhesive layer made of a pressure-sensitive adhesive composition that decreases adhesive strength by irradiating an active energy ray on the surface of the substrate layer 1, and an adhesive layer 5 formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. A step of producing a laminate to be included and a step of irradiating an active energy ray to a region serving as the first region 3a of the pressure-sensitive adhesive layer included in the laminate is included in this order. The irradiation amount of the active energy ray to the region serving as the first region 3a is, for example, 10 to 1000 mJ/cm 2 , and may be 100 to 700 mJ/cm 2 or 200 to 500 mJ/cm 2 .

상기 제조 방법은, 점착제층과 접착제층(5)의 적층체를 먼저 제작하고, 그 후, 점착제층의 특정 영역에 활성 에너지선을 조사하는 것이다. 이하와 같이, 접착제층(5)과 첩합시키기 전의 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사하여 제1 영역(3a)을 형성해도 된다. 즉, 필름(10)의 제조 방법은, 기재층(1)의 표면 상에, 활성 에너지선이 조사됨으로써 점착력이 저하하는 조성물로 이루어지는 점착제층을 형성하는 공정과, 점착제층의 제1 영역(3a)이 되는 영역에 활성 에너지선을 조사하는 공정과, 활성 에너지선을 조사한 후의 점착제층(3)의 표면 상에 접착제층(5)을 적층하는 공정을 이 순서로 포함하는 것이어도 된다.In the above manufacturing method, a laminate of the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesive layer 5 is first produced, and then, an active energy ray is irradiated to a specific region of the pressure-sensitive adhesive layer. In the following manner, the first region 3a may be formed by irradiating an active energy ray on the pressure-sensitive adhesive layer before bonding with the adhesive layer 5. That is, the manufacturing method of the film 10 includes a step of forming a pressure-sensitive adhesive layer made of a composition that decreases adhesive strength by irradiating an active energy ray on the surface of the substrate layer 1, and the first region 3a of the pressure-sensitive adhesive layer. A step of irradiating an active energy ray to the region to be) and a step of laminating the adhesive layer 5 on the surface of the adhesive layer 3 after irradiating the active energy ray may be included in this order.

<반도체 장치 및 그 제조 방법><Semiconductor device and its manufacturing method>

도 4는 본 실시형태에 관한 반도체 장치를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 이 도에 나타내는 반도체 장치(100)는, 기판(70)과, 기판(70)의 표면 상에 적층된 4개의 칩(S1, S2, S3, S4)과, 기판(70)의 표면 상의 전극(도시하지 않음)과 4개의 칩(S1, S2, S3, S4)을 전기적으로 접속하는 와이어(W1, W2, W3, W4)와, 이들을 밀봉하고 있는 밀봉층(50)을 구비한다.4 is a cross-sectional view schematically showing the semiconductor device according to the present embodiment. The semiconductor device 100 shown in this figure includes a substrate 70, four chips S1, S2, S3, S4 stacked on the surface of the substrate 70, and electrodes on the surface of the substrate 70 ( (Not shown) and the wires W1, W2, W3, W4 electrically connecting the four chips S1, S2, S3, S4, and a sealing layer 50 sealing them.

기판(70)은, 예를 들면 유기 기판이며, 리드 프레임 등의 금속 기판이어도 된다. 기판(70)은, 반도체 장치(100)의 휨을 억제하는 관점에서, 기판(70)의 두께는, 예를 들면 70~140μm이고, 80~100μm여도 된다.The substrate 70 is, for example, an organic substrate, and may be a metal substrate such as a lead frame. From the viewpoint of suppressing the warpage of the semiconductor device 100, the substrate 70 may have a thickness of, for example, 70 to 140 μm, or 80 to 100 μm.

4개의 칩(S1, S2, S3, S4)은, 접착제편(5P)의 경화물(5C)을 개재하여 적층되어 있다. 평면시에 있어서의 칩(S1, S2, S3, S4)의 형상은, 예를 들면 정사각형 또는 직사각형이다. 칩(S1, S2, S3, S4)의 면적은 9mm2 이하이며, 0.1~4mm2 또는 0.1~2mm2여도 된다. 칩(S1, S2, S3, S4)의 한 변의 길이는, 예를 들면 3mm 이하이며, 0.1~2.0mm 또는 0.1~1.0mm여도 된다. 칩(S1, S2, S3, S4)의 두께는, 예를 들면 10~170μm이며, 25~100μm여도 된다. 또한, 4개의 칩(S1, S2, S3, S4)의 한 변의 길이는 동일해도 되고, 서로 달라도 되며, 두께에 대해서도 동일하다.The four chips S1, S2, S3, and S4 are laminated through the cured product 5C of the adhesive piece 5P. The shape of the chips S1, S2, S3 and S4 in plan view is, for example, a square or a rectangle. Chip area (S1, S2, S3, S4 ) is less than 9mm 2, or may be 2 0.1 ~ 4mm 2 or 0.1 ~ 2mm. The length of one side of the chips S1, S2, S3, S4 is, for example, 3 mm or less, and may be 0.1 to 2.0 mm or 0.1 to 1.0 mm. The thickness of the chips S1, S2, S3, S4 is, for example, 10 to 170 μm, and may be 25 to 100 μm. In addition, the length of one side of the four chips S1, S2, S3, S4 may be the same, may be different from each other, and the thickness is the same.

반도체 장치(100)의 제조 방법은, 상술한 필름(10)을 준비하는 공정과, 필름(10)의 접착제층(5)에 대하여 웨이퍼(W)를 붙임과 함께, 점착제층(3)의 제2 면(F2)에 대하여 다이싱 링(DR)을 붙이는 공정과, 웨이퍼(W)를 면적 9mm2 이하의 복수의 칩(S)으로 개편화하는 공정(다이싱 공정)과, DAF(8)(칩(S1)과 접착제편(5P)의 적층체, 도 5(d) 참조)를 점착제층(3)의 제1 영역(3a)으로부터 픽업하는 공정과, 접착제편(5P)을 개재하여 칩(S1)을, 기판(70) 상에 마운트하는 공정을 포함한다.The manufacturing method of the semiconductor device 100 includes the steps of preparing the film 10 described above, attaching the wafer W to the adhesive layer 5 of the film 10, and manufacturing the pressure-sensitive adhesive layer 3 The process of attaching the dicing ring DR to the two sides F2, the process of dividing the wafer W into a plurality of chips S having an area of 9 mm 2 or less (dicing process), and the DAF 8 A step of picking up (a laminated body of the chip S1 and the adhesive piece 5P, see Fig. 5(d)) from the first region 3a of the pressure-sensitive adhesive layer 3, and the chip through the adhesive piece 5P. (S1) includes a step of mounting on the substrate 70.

도 5(a)~도 5(d)를 참조하면서, DAF(8)의 제작 방법의 일례에 대하여 설명한다. 먼저, 상술한 필름(10)을 준비한다. 도 5(a) 및 도 5(b)에 나타내는 바와 같이, 웨이퍼(W)의 일방의 면에 접착제층(5)이 접하도록 필름(10)을 첩부한다. 또, 점착제층(3)의 제2 면(F2)에 대하여 다이싱 링(DR)을 첩부한다.An example of a method of manufacturing the DAF 8 will be described with reference to FIGS. 5A to 5D. First, the above-described film 10 is prepared. 5(a) and 5(b), the film 10 is affixed so that the adhesive layer 5 may contact one surface of the wafer W. Further, the dicing ring DR is affixed to the second surface F2 of the pressure-sensitive adhesive layer 3.

웨이퍼(W), 접착제층(5) 및 점착제층(3)을 다이싱한다. 이로써, 도 5(c)에 나타내는 바와 같이, 웨이퍼(W)가 개편화되어 칩(S)이 된다. 접착제층(5)도 개편화되어 접착제편(5P)이 된다. 다이싱 방법으로서는, 다이싱 블레이드 또는 레이저를 이용하는 방법을 들 수 있다. 또한, 웨이퍼(W)의 다이싱에 앞서 웨이퍼(W)를 연삭함으로써 박막화해도 된다.The wafer W, the adhesive layer 5 and the adhesive layer 3 are diced. Thereby, as shown in FIG. 5(c), the wafer W is divided into pieces and becomes the chip S. The adhesive layer 5 is also divided into pieces to become an adhesive piece 5P. As a dicing method, a method using a dicing blade or a laser can be mentioned. Further, prior to dicing the wafer W, the wafer W may be ground to form a thin film.

다이싱 후, 점착제층(3)에 대하여 활성 에너지선을 조사하지 않고, 도 5(d)에 나타나는 바와 같이, 상온 또는 냉각 조건하에 있어서 기재층(1)을 익스팬드함으로써 칩(S)을 서로 이간시키면서, 핀(42)으로 밀어올림으로써 점착제층(3)으로부터 접착제편(5P)을 박리시킴과 함께, DAF(8)를 흡인 콜릿(44)으로 흡인하여 픽업한다.After dicing, the pressure-sensitive adhesive layer 3 is not irradiated with active energy rays, and as shown in Fig. 5(d), the chips S are mutually extended by expanding the base layer 1 under room temperature or cooling conditions. While being separated, the adhesive piece 5P is peeled from the adhesive layer 3 by pushing up with the pin 42, and the DAF 8 is sucked by the suction collet 44 and picked up.

도 6~도 8을 참조하면서, 반도체 장치(100)의 제조 방법에 대하여 구체적으로 설명한다. 먼저, 도 6에 나타내는 바와 같이, 접착제편(5P)을 개재하여 1단째의 칩(S1)(칩 S)을 기판(70)의 소정의 위치에 압착한다. 다음으로, 가열에 의하여 접착제편(5P)을 경화시킨다. 이로써, 접착제편(5P)이 경화하여 경화물(5C)이 된다. 접착제편(5P)의 경화 처리는, 보이드의 저감의 관점에서, 가압 분위기하에서 실시해도 된다.A method of manufacturing the semiconductor device 100 will be described in detail with reference to FIGS. 6 to 8. First, as shown in FIG. 6, the first-stage chip S1 (chip S) is pressed into a predetermined position on the substrate 70 via the adhesive piece 5P. Next, the adhesive piece 5P is hardened by heating. Thereby, the adhesive piece 5P hardens and becomes the hardened|cured material 5C. The curing treatment of the adhesive piece 5P may be performed in a pressurized atmosphere from the viewpoint of reducing voids.

기판(70)에 대한 칩(S1)의 마운트와 동일하게 하여, 칩(S1)의 표면 상에 2단째의 칩(S2)을 마운트한다. 또한, 3단째 및 4단째의 칩(S3, S4)을 마운트함으로써 도 7에 나타내는 구조체(60)가 제작된다. 칩(S1, S2, S3, S4)과 기판(70)을 와이어(W1, W2, W3, W4)로 전기적으로 접속한 후(도 8 참조), 밀봉층(50)에 의하여 반도체 소자 및 와이어를 밀봉함으로써 도 4에 나타내는 반도체 장치(100)가 완성된다.In the same manner as the mounting of the chip S1 to the substrate 70, the second-stage chip S2 is mounted on the surface of the chip S1. Further, the structure 60 shown in Fig. 7 is fabricated by mounting the third and fourth stages of the chips S3 and S4. After electrically connecting the chip (S1, S2, S3, S4) and the substrate 70 with wires (W1, W2, W3, W4) (see Fig. 8), the semiconductor element and the wire are separated by the sealing layer 50. By sealing, the semiconductor device 100 shown in FIG. 4 is completed.

이상, 본 개시의 실시형태에 대하여 상세하게 설명했지만, 본 발명은 상기 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 상기 실시형태에 있어서는, 기재층(1)과, 점착제층(3)과, 접착제층(5)을 이 순서로 구비하는 필름(10)을 예시했지만, 접착제층(5)을 구비하지 않는 양태여도 된다. 또, 필름(10)은, 접착제층(5)을 덮는 커버 필름(도시하지 않음)을 더 구비해도 된다.As mentioned above, although the embodiment of this disclosure was demonstrated in detail, this invention is not limited to the said embodiment. For example, in the above embodiment, the film 10 provided with the base layer 1, the adhesive layer 3, and the adhesive layer 5 in this order was illustrated, but the adhesive layer 5 was provided. It may be a mode that does not. Moreover, the film 10 may further include a cover film (not shown) covering the adhesive layer 5.

실시예Example

이하, 본 개시에 대하여, 실시예에 근거하여 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 기술이 없는 한, 약품은 모두 시약을 사용했다.Hereinafter, the present disclosure will be described in more detail based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise specified, reagents were used for all drugs.

<실시예 1><Example 1>

[아크릴 수지의 합성(제조예 1)][Synthesis of acrylic resin (Production Example 1)]

스리 원 모터, 교반 날개, 질소 도입관이 구비된 용량 2000ml의 플라스크에 이하의 성분을 넣었다.The following components were placed in a 2000 ml flask equipped with a three-one motor, a stirring blade, and a nitrogen introduction tube.

·아세트산 에틸(용제): 635gEthyl acetate (solvent): 635 g

·2-에틸헥실아크릴레이트: 395g2-ethylhexyl acrylate: 395 g

·2-하이드록시에틸아크릴레이트: 100g-2-hydroxyethyl acrylate: 100 g

·메타크릴산: 5gMethacrylic acid: 5g

·아조비스아이소뷰티로나이트릴: 0.08gAzobis isobutyronitrile: 0.08g

충분히 균일해질 때까지 내용물을 교반한 후, 유량 500ml/분으로 60분간 버블링을 실시하여, 계 내의 용존 산소를 탈기했다. 1시간 동안 78℃까지 승온하고, 승온 후 6시간 중합시켰다. 다음으로, 스리 원 모터, 교반 날개, 질소 도입관이 구비된 용량 2000ml의 가압솥에 반응 용액을 옮기고, 120℃, 0.28MPa로 4.5시간 가온 후, 실온(25℃, 이하 동일)으로 냉각했다.After stirring the content until it became sufficiently uniform, it was bubbled at a flow rate of 500 ml/min for 60 minutes to degas dissolved oxygen in the system. The temperature was raised to 78°C for 1 hour, and polymerization was performed for 6 hours after the temperature was raised. Next, the reaction solution was transferred to a pressure cooker having a capacity of 2000 ml equipped with a three-one motor, a stirring blade, and a nitrogen introduction tube, heated at 120° C. and 0.28 MPa for 4.5 hours, and then cooled to room temperature (25° C., the same hereinafter).

다음으로 아세트산 에틸을 490g 첨가하여 교반하고 희석했다. 여기에 중합 금지제로서 메토퀴논을 0.025g, 유레테인화 촉매로서 다이옥틸주석 다이라우레이트를 0.10g 첨가한 후, 2-메타크릴옥시에틸아이소사이아네이트(쇼와 덴코 주식회사제, 카렌즈 MOI(상품명))를 42.5g 첨가하고, 70℃에서 6시간 반응시킨 후, 실온으로 냉각했다. 이어서, 아세트산 에틸을 첨가하고, 아크릴 수지 용액 내의 불휘발분 함유량이 35질량%가 되도록 조정하여, 연쇄 중합 가능한 관능기를 갖는 (A) 아크릴 수지(제조예 1)를 포함하는 용액을 얻었다.Next, 490 g of ethyl acetate was added, stirred, and diluted. After adding 0.025 g of metoquinone as a polymerization inhibitor and 0.10 g of dioctyl tin dilaurate as a catalyst for urethanization, 2-methacryloxyethyl isocyanate (manufactured by Showa Denko Corporation, Karens MOI (Brand name)) 42.5g was added, and after making it react at 70 degreeC for 6 hours, it cooled to room temperature. Next, ethyl acetate was added, and it adjusted so that the nonvolatile content content in an acrylic resin solution might be 35 mass %, and the solution containing the (A) acrylic resin (production example 1) which has a functional group capable of chain polymerization was obtained.

상기와 같이 하여 얻은 (A) 아크릴 수지를 포함하는 용액을 60℃에서 하룻밤 진공 건조했다. 이로써 얻어진 고형분을 전자동 원소 분석 장치(엘레멘타사제, 상품명: varioEL)로 원소 분석하고, 도입된 2-메타크릴옥시에틸아이소사이아네이트의 함유량을 질소 함유량으로부터 산출했더니, 0.50mmol/g이었다.The solution containing the acrylic resin (A) obtained as described above was vacuum dried at 60°C overnight. The solid content thus obtained was elementally analyzed with a fully automatic elemental analyzer (manufactured by Elementa, brand name: varioEL), and the content of the introduced 2-methacryloxyethyl isocyanate was calculated from the nitrogen content, and it was 0.50 mmol/g.

또, 이하의 장치를 사용하여 (A) 아크릴 수지의 폴리스타이렌 환산 중량 평균 분자량을 구했다. 즉, 도소 주식회사제 SD-8022/DP-8020/RI-8020을 사용하고, 칼럼으로는 히타치 가세이 주식회사제 Gelpack GL-A150-S/GL-A160-S를 이용하며, 용리액으로 테트라하이드로퓨란을 이용하여 GPC 측정을 행했다. 그 결과, 폴리스타이렌 환산 중량 평균 분자량은 80만이었다. JIS K0070에 기재된 방법에 준거하여 측정한 수산기가 및 산가는 61.1mgKOH/g 및 6.5mgKOH/g이었다. 이들 결과를 표 1에 정리하여 나타낸다.Moreover, the weight average molecular weight in terms of polystyrene of (A) acrylic resin was calculated|required using the following apparatus. That is, SD-8022/DP-8020/RI-8020 manufactured by Tosoh Corporation was used, Gelpack GL-A150-S/GL-A160-S manufactured by Hitachi Kasei Corporation was used as a column, and tetrahydrofuran was used as an eluent. Then, GPC measurement was performed. As a result, the weight average molecular weight in terms of polystyrene was 800,000. The hydroxyl value and acid value measured in accordance with the method described in JIS K0070 were 61.1 mgKOH/g and 6.5 mgKOH/g. These results are put together in Table 1 and shown.

[다이싱 필름(점착제층)의 제작][Production of dicing film (adhesive layer)]

이하의 성분을 혼합함으로써, 점착제층 형성용 바니시를 조제했다(표 2 참조). 아세트산 에틸(용제)의 양은, 바니시의 총고형분 함유량이 25질량%가 되도록 조정했다.By mixing the following components, a varnish for forming an adhesive layer was prepared (see Table 2). The amount of ethyl acetate (solvent) was adjusted so that the total solid content of the varnish was 25% by mass.

·(A) 아크릴 수지 용액(제조예 1): 100g(고형분)(A) Acrylic resin solution (Production Example 1): 100 g (solid content)

·(B) 광중합 개시제(1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 시바 스페셜티 케미컬즈 주식회사제, 이르가큐어 184, "이르가큐어"는 등록상표): 0.8g(B) Photoinitiator (1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., Irgacure 184, "Irgacure" is a registered trademark): 0.8 g

·(B) 광중합 개시제(비스(2,4,6-트라이메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 시바 스페셜티 케미컬즈 주식회사제, 이르가큐어 819, "이르가큐어"는 등록상표): 0.2g(B) Photoinitiator (bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 819, "Irgacure" is a registered trademark): 0.2 g

·(C) 가교제(다관능 아이소사이아네이트, 닛폰 폴리유레테인 고교 주식회사제, 콜로네이트 L, 고형분: 75%): 8.0g(고형분)(C) Crosslinking agent (polyfunctional isocyanate, manufactured by Nippon Polyuretein Kogyo Co., Ltd., Colonate L, solid content: 75%): 8.0 g (solid content)

·아세트산 에틸(용제)・Ethyl acetate (solvent)

일방의 면에 이형 처리가 실시된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(폭 450mm, 길이 500mm, 두께 38μm)을 준비했다. 이형 처리가 실시된 면에, 어플리케이터를 이용하여 점착제층 형성용 바니시를 도포한 후, 80℃에서 5분간 건조했다. 이로써, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과, 그 위에 형성된 두께 30μm의 점착제층으로 이루어지는 적층체(다이싱 필름)를 얻었다.A polyethylene terephthalate film (450 mm in width, 500 mm in length, 38 μm in thickness) subjected to a release treatment on one side was prepared. After applying the varnish for forming a pressure-sensitive adhesive layer to the surface subjected to the release treatment using an applicator, it was dried at 80°C for 5 minutes. Thereby, a laminate (dicing film) comprising a polyethylene terephthalate film and an adhesive layer having a thickness of 30 μm formed thereon was obtained.

일방의 면에 코로나 처리가 실시된 폴리올레핀 필름(폭 450mm, 길이 500mm, 두께 80μm)을 준비했다. 코로나 처리가 실시된 면과, 상기 적층체의 접착제층을 실온에서 첩합했다. 이어서, 고무 롤로 압압함으로써 점착제층을 폴리올레핀 필름(커버 필름)에 전사했다. 그 후, 실온에서 3일간 방치함으로써 커버 필름 부착 다이싱 필름을 얻었다.A polyolefin film (450 mm wide, 500 mm long, 80 μm thick) subjected to corona treatment on one side was prepared. The surface subjected to the corona treatment and the adhesive layer of the laminate were bonded at room temperature. Next, the pressure-sensitive adhesive layer was transferred to a polyolefin film (cover film) by pressing with a rubber roll. After that, the dicing film with a cover film was obtained by leaving it for 3 days at room temperature.

[다이본딩 필름(접착제층 A)의 제작][Production of die-bonding film (adhesive layer A)]

먼저, 이하의 조성물에 사이클로헥산온(용제)을 첨가하여 교반 혼합한 후, 추가로 비즈밀을 이용하여 90분 혼련했다.First, cyclohexanone (solvent) was added to the following composition and mixed with stirring, and then further kneaded for 90 minutes using a bead mill.

·에폭시 수지(YDCN-700-10(상품명), 신닛테쓰 스미킨 가가쿠 주식회사제 크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 에폭시 당량 210, 분자량 1200, 연화점 80℃): 14질량부·페놀 수지(밀렉스 XLC-LL(상품명), 미쓰이 가가쿠 주식회사제, 페놀 수지, 수산기 당량 175, 흡수율 1.8%, 350℃에 있어서의 가열 중량 감소율 4%): 23질량부Epoxy resin (YDCN-700-10 (brand name), cresol novolak type epoxy resin manufactured by Shinnittetsu Sumikin Chemical Co., Ltd., epoxy equivalent 210, molecular weight 1200, softening point 80°C): 14 parts by mass, phenol resin (Millex XLC- LL (brand name), Mitsui Chemical Co., Ltd. product, phenol resin, hydroxyl equivalent weight 175, water absorption rate 1.8%, heating weight reduction rate at 350°C 4%): 23 parts by mass

·실레인 커플링제(NUC A-189(상품명) 주식회사 NUC제, γ-머캅토프로필트라이메톡시실레인): 0.2질량부Silane coupling agent (NUC A-189 (trade name) manufactured by NUC, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane): 0.2 parts by mass

·실레인 커플링제(NUCA-1160(상품명), 일본 유니카 주식회사제, γ-유레이도프로필트라이에톡시실레인): 0.1질량부Silane coupling agent (NUCA-1160 (trade name), manufactured by Unica Co., Ltd., γ-ureidopropyltriethoxysilane): 0.1 parts by mass

·필러(SC2050-HLG(상품명), 아드마텍스 주식회사제, 실리카, 평균 입경 0.500μm): 32질량부Filler (SC2050-HLG (brand name), Admatex Co., Ltd., silica, average particle diameter 0.500 μm): 32 parts by mass

상기와 같이 하여 얻은 조성물에 이하의 성분을 첨가한 후, 교반 혼합 및 진공 탈기의 공정을 거쳐 접착제층 형성용 바니시를 얻었다.After adding the following components to the composition obtained as described above, a varnish for forming an adhesive layer was obtained through the steps of stirring and mixing and vacuum degassing.

·에폭시기 함유 아크릴 공중합체(HTR-860P-3(상품명), 나가세 켐텍스 주식회사제, 중량 평균 분자량 80만): 16질량부Acrylic copolymer containing an epoxy group (HTR-860P-3 (brand name), Nagase Chemtex Co., Ltd. product, weight average molecular weight of 800,000): 16 parts by mass

·경화 촉진제(큐어졸 2PZ-CN(상품명), 시코쿠 가세이 고교 주식회사제, 1-사이아노에틸-2-페닐이미다졸, "큐어졸"은 등록상표) 0.0.1질량부-Curing accelerator (Curesol 2PZ-CN (trade name), Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. product, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, "Curesol" is a registered trademark) 0.0.1 parts by mass

일방의 면에 이형 처리가 실시된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 35μm)을 준비했다. 이형 처리가 실시된 면에, 어플리케이터를 이용하여 접착제층 형성용 바니시를 도포한 후, 140℃에서 5분간 가열 건조했다. 이로써, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(캐리어 필름)과, 그 위에 형성된 두께 20μm의 접착제층(B스테이지 상태)으로 이루어지는 적층체(다이본딩 필름)를 얻었다.A polyethylene terephthalate film (35 μm in thickness) subjected to a release treatment on one side was prepared. After applying the varnish for forming an adhesive layer to the surface subjected to the release treatment using an applicator, it was heated and dried at 140°C for 5 minutes. Thereby, a laminate (die-bonding film) comprising a polyethylene terephthalate film (carrier film) and an adhesive layer having a thickness of 20 μm (B-stage state) formed thereon was obtained.

[다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제작][Production of dicing-die bonding integrated film]

접착제층과 캐리어 필름으로 이루어지는 다이본딩 필름을, 캐리어 필름째 직경 335mm의 원형으로 커트했다. 여기에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리한 다이싱 필름을 실온에서 첩부한 후, 실온에서 1일 방치했다. 그 후, 직경 370mm의 원형으로 다이싱 필름을 커트했다. 이와 같이 하여 얻은 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 접착제층에 있어서의 웨이퍼의 첩부 위치에 대응하는 영역(점착제층의 제1 영역)에 이하와 같이 하여 자외선을 조사했다. 즉, 펄스드 제논 램프를 이용하여 70W, 150mJ/cm2의 조사량으로 부분적으로 자외선을 조사했다. 또한, 암막을 이용하여 필름의 중심으로부터 내경 318mm의 부분에 자외선을 조사했다. 이와 같이 하여, 후술하는 다양한 평가 시험에 제공하기 위한 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.The die-bonding film composed of the adhesive layer and the carrier film was cut into a circle having a diameter of 335 mm for the carrier film. Here, the dicing film from which the polyethylene terephthalate film was peeled was affixed at room temperature, and then left at room temperature for 1 day. After that, the dicing film was cut into a circle having a diameter of 370 mm. In the adhesive layer of the thus obtained dicing-die-bonding integrated film, an ultraviolet ray was irradiated to the region (the first region of the adhesive layer) corresponding to the affixing position of the wafer in the adhesive layer. That is, using a pulsed xenon lamp, ultraviolet rays were partially irradiated at an irradiation amount of 70 W and 150 mJ/cm 2 . In addition, ultraviolet rays were irradiated from the center of the film to a portion having an inner diameter of 318 mm using a black film. In this way, a plurality of dicing-die-bonding integrated films for use in various evaluation tests described later were obtained.

<실시예 2><Example 2>

자외선의 조사량을 150mJ/cm2로 하는 대신에, 300mJ/cm2로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.The irradiation dose of ultraviolet rays instead of to 150mJ / cm 2, in the same manner as in Example 1 except that to 300mJ / cm 2, to obtain a plurality of the dicing die-bonding film integrally.

<실시예 3><Example 3>

자외선의 조사량을 150mJ/cm2로 하는 대신에, 500mJ/cm2로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.The irradiation dose of ultraviolet rays instead of to 150mJ / cm 2, in the same manner as in Example 1 except that to 500mJ / cm 2, to obtain a plurality of the dicing die-bonding film integrally.

<실시예 4><Example 4>

다이본딩 필름으로서, 접착제층 A를 갖는 것 대신에, 이하와 같이 하여 형성한 접착제층 B를 갖는 것을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.As the die-bonding film, instead of having the adhesive layer A, a plurality of dicing-die-bonding integrated films were obtained in the same manner as in Example 1, except that the one having the adhesive layer B formed as follows was used.

[다이본딩 필름(접착제층 B)의 제작][Production of die-bonding film (adhesive layer B)]

먼저, 이하의 성분에 사이클로헥산온(용제)을 첨가하여 교반 혼합한 후, 추가로 비즈밀을 이용하여 90분 혼련했다.First, cyclohexanone (solvent) was added to the following components, followed by stirring and mixing, followed by further kneading for 90 minutes using a bead mill.

·필러(SC2050-HLG(상품명), 아드마텍스 주식회사제, 실리카, 평균 입경 0.500μm): 50질량부Filler (SC2050-HLG (brand name), Admatex Co., Ltd., silica, average particle diameter 0.500 μm): 50 parts by mass

상기와 같이 하여 얻은 조성물에 이하의 성분을 첨가한 후, 교반 혼합 및 진공 탈기의 공정을 거쳐 접착제층 형성용 바니시를 얻었다.After adding the following components to the composition obtained as described above, a varnish for forming an adhesive layer was obtained through the steps of stirring and mixing and vacuum degassing.

·에폭시기 함유 아크릴 공중합체(HTR-860P-3(상품명), 나가세 켐텍스 주식회사제, 중량 평균 분자량 80만): 100질량부Acrylic copolymer containing an epoxy group (HTR-860P-3 (brand name), Nagase Chemtex Co., Ltd. product, weight average molecular weight of 800,000): 100 parts by mass

·경화 촉진제(큐어졸 2PZ-CN(상품명), 시코쿠 가세이 고교 주식회사제, 1-사이아노에틸-2-페닐이미다졸, "큐어졸"은 등록상표) 0.1질량부-Curing accelerator (Curesol 2PZ-CN (brand name), Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. product, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, and "Curesol" is a registered trademark) 0.1 parts by mass

<실시예 5><Example 5>

표 1의 제조예 1에 나타내는 원료 모노머 조성 대신에, 제조예 2에 나타내는 원료 모노머 조성으로 하고, 제조예 1과 동일한 수법으로 제조한 제조예 2에 관한 (A) 아크릴 수지의 용액을 얻었다. 이 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.Instead of the raw material monomer composition shown in Production Example 1 in Table 1, the raw material monomer composition shown in Production Example 2 was used, and a solution of (A) acrylic resin according to Production Example 2 produced by the same method as in Production Example 1 was obtained. Except having used this solution, it carried out similarly to Example 2, and obtained the several dicing-die-bonding integrated film.

<실시예 6><Example 6>

점착제층에 있어서의 가교제의 양을 8.0질량부로 하는 대신에 4.0질량부로 함과 함께, 자외선의 조사량을 300mJ/cm2로 하는 대신에 500mJ/cm2로 한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.And that the amount of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer in place of part 8.0 parts by mass of a radiation amount of ultraviolet light, with a box part 4.0 parts by mass in place of 500mJ / cm 2 in which 300mJ / cm 2, except in the same manner as in Example 5, A plurality of dicing and die-bonding integrated films were obtained.

<실시예 7><Example 7>

표 1의 제조예 1에 나타내는 원료 모노머 조성 대신에, 제조예 3에 나타내는 원료 모노머 조성으로 하고, 제조예 1과 동일한 수법으로 제조한 제조예 3에 관한 (A) 아크릴 수지의 용액을 얻었다. 이 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.In place of the raw material monomer composition shown in Production Example 1 in Table 1, the raw material monomer composition shown in Production Example 3 was used, and a solution of (A) acrylic resin according to Production Example 3 produced by the same method as in Production Example 1 was obtained. Except having used this solution, it carried out similarly to Example 2, and obtained the several dicing-die-bonding integrated film.

<실시예 8><Example 8>

표 1의 제조예 1에 나타내는 원료 모노머 조성 대신에, 제조예 4에 나타내는 원료 모노머 조성으로 하고, 제조예 1과 동일한 수법으로 제조한 제조예 4에 관한 (A) 아크릴 수지의 용액을 얻었다. 이 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.Instead of the raw material monomer composition shown in Production Example 1 in Table 1, the raw material monomer composition shown in Production Example 4 was used, and a solution of (A) acrylic resin according to Production Example 4 produced by the same method as in Production Example 1 was obtained. Except having used this solution, it carried out similarly to Example 3, and obtained the several dicing-die-bonding integrated film.

<비교예 1><Comparative Example 1>

점착제층에 있어서의 가교제의 양을 8.0질량부로 하는 대신에 15.0질량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.A plurality of dicing-die-bonding integrated films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer was 15.0 parts by mass instead of 8.0 parts by mass.

<비교예 2><Comparative Example 2>

자외선의 조사량을 300mJ/cm2로 하는 대신에 500mJ/cm2로 한 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.Instead of the irradiation amount of ultraviolet rays to 300mJ / cm 2, except that to 500mJ / cm 2 in the same manner as in Example 5, to obtain a plurality of the dicing die-bonding film integrally.

<비교예 3><Comparative Example 3>

자외선의 조사량을 500mJ/cm2로 하는 대신에 150mJ/cm2로 한 것 이외에는 실시예 8과 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.Instead of the irradiation amount of ultraviolet rays to 500mJ / cm 2, except that to 150mJ / cm 2 in the same manner as in Example 8, to obtain a plurality of the dicing die-bonding film integrally.

<비교예 4><Comparative Example 4>

표 1의 제조예 1에 나타내는 원료 모노머 조성 대신에, 제조예 5에 나타내는 원료 모노머 조성으로 하고, 제조예 1과 동일한 수법으로 제조한 제조예 5에 관한 (A) 아크릴 수지의 용액을 얻었다. 이 용액을 사용함과 함께, 자외선을 조사하지 않은 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 복수의 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 얻었다.Instead of the raw material monomer composition shown in Production Example 1 in Table 1, the raw material monomer composition shown in Production Example 5 was used, and a solution of (A) acrylic resin according to Production Example 5 produced by the same method as in Production Example 1 was obtained. While using this solution, a plurality of dicing-die-bonding integrated films were obtained in the same manner as in Example 1 except that ultraviolet rays were not irradiated.

[평가 시험][Evaluation test]

(1) 접착제층에 대한 점착제층의 점착력(30° 필 강도)의 측정(1) Measurement of the adhesive strength (30° peel strength) of the adhesive layer to the adhesive layer

접착제층에 대한 점착제층(자외선 조사 영역)의 점착력을 30° 필 강도를 측정함으로써 평가했다. 즉, 다이싱·다이본딩 일체형 필름으로부터 폭 25mm 및 길이 100mm의 측정 시료를 잘라냈다. 측정 시료는, 점착제층(자외선 조사 영역)과 접착제층의 적층체로 했다. 인장 시험기를 이용하여 접착제층에 대한 점착제층(자외선 조사 영역)의 필 강도를 측정했다. 측정 조건은, 박리 각도 30°, 인장 속도 60mm/분으로 했다. 또한, 시료의 보존 및 필 강도의 측정은, 온도 23℃, 상대습도 40%의 환경하에서 행했다.The adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer (ultraviolet irradiation area) to the adhesive layer was evaluated by measuring the 30° peel strength. That is, a measurement sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm was cut out from the integrated dicing and die-bonding film. The measurement sample was made into a laminate of an adhesive layer (ultraviolet irradiation area) and an adhesive layer. The peel strength of the pressure-sensitive adhesive layer (ultraviolet irradiation area) with respect to the adhesive layer was measured using a tensile tester. Measurement conditions were a peeling angle of 30 degrees and a tensile speed of 60 mm/min. In addition, storage of the sample and measurement of peel strength were performed in an environment at a temperature of 23°C and a relative humidity of 40%.

(2) 접착제층에 대한 점착제층의 15° 필 강도의 측정(2) Measurement of the 15° peel strength of the adhesive layer against the adhesive layer

박리 각도를 15°로 함과 함께 인장 속도를 150mm/분(2.5mm/초)로 한 것 이외에는, 상기의 30° 필 강도의 측정과 동일하게 하여 15° 필 강도를 측정했다. 또한, 이 측정 조건은 특허문헌 1의 청구항 1에 기재된 조건과 동일하다.The peeling strength was measured at 15° in the same manner as the 30° peeling strength, except that the peeling angle was set to 15° and the tensile speed was set to 150 mm/min (2.5 mm/s). In addition, this measurement condition is the same as the condition described in claim 1 of Patent Document 1.

(3) 스테인리스 기판에 대한 점착제층의 점착력(90° 필 강도)의 측정(3) Measurement of adhesion (90° peel strength) of the pressure-sensitive adhesive layer to the stainless steel substrate

스테인리스 기판에 대한 점착제층(자외선 비조사 영역)의 점착력을 90° 필 강도를 측정함으로써 평가했다. 즉, 다이싱·다이본딩 일체형 필름으로부터 폭 25mm 및 길이 100mm의 측정 시료를 잘라냈다. 측정 시료는, 점착제층(자외선 비조사 영역)과 접착제층의 적층체로 했다. 시료의 점착제층 측의 면을 스테인리스 기판(SUS430BA)에 첩부한 후, 주식회사 시마즈 세이사쿠쇼제 오토그래프 "AGS-1000"을 이용하여 스테인리스 기판에 대한 점착제층(자외선 비조사 영역)의 필 강도를 측정했다. 측정 조건은, 박리 각도 90°, 박리 속도 50mm/분으로 했다.The adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer (non-ultraviolet irradiation area) to the stainless steel substrate was evaluated by measuring the 90° peel strength. That is, a measurement sample having a width of 25 mm and a length of 100 mm was cut out from the integrated dicing and die-bonding film. The measurement sample was made into a laminate of an adhesive layer (non-ultraviolet irradiation area) and an adhesive layer. After affixing the side of the pressure-sensitive adhesive layer of the sample to a stainless steel substrate (SUS430BA), the peel strength of the pressure-sensitive adhesive layer (non-ultraviolet irradiation area) on the stainless steel substrate was measured using an autograph "AGS-1000" manufactured by Shimadzu Corporation. did. Measurement conditions were 90 degrees of peeling angle and 50 mm/min of peeling speed.

(4) 다이싱성의 평가(4) Evaluation of dicing properties

다이싱·다이본딩 일체형 필름을 80℃×10초의 조건으로 웨이퍼(직경: 8인치, 두께: 50μm)에 첩합했다. 그 후, 이하의 조건으로 웨이퍼의 다이싱을 행했다.The dicing-die-bonding integrated film was bonded to a wafer (diameter: 8 inches, thickness: 50 μm) under conditions of 80°C x 10 seconds. After that, the wafer was diced under the following conditions.

<다이싱 조건><Dicing conditions>

·다이서: DISCO사제, DFD-651Dicer: manufactured by DISCO, DFD-651

·블레이드: DISCO사제, 27HECCBlade: DISCO, 27HECC

·블레이드 회전수: 40000rpmBlade rotation speed: 40000rpm

·다이싱 속도: 30mm/secDicing speed: 30mm/sec

·다이싱 깊이: 25μmDicing depth: 25μm

·커트 모드: 다운커트Cut mode: down cut

·다이싱 사이즈: 1.0mm×1.0mmDicing size: 1.0mm×1.0mm

(점착제층으로부터의 접착제편의 박리의 평가)(Evaluation of peeling of the adhesive piece from the adhesive layer)

다이싱 시에 있어서, 점착제층으로부터의 접착제편의 박리가 발생했는지 여부를 확인했다. 한 장의 웨이퍼를 다이싱하는 동안에, 상기 적층체의 날림 및 상기 박리가 확인되지 않은 시료를 "A"라고 평가하고, 상기 적층체의 날림 또는 약간의 면적에서도 상기 박리가 확인된 것을 "B"라고 평가했다.At the time of dicing, it was confirmed whether or not peeling of the adhesive piece from the adhesive layer occurred. While dicing one wafer, the sample in which the peeling and peeling of the laminated body was not confirmed is evaluated as "A", and the peeling or peeling of the laminated body was confirmed as "B". Evaluated.

(접착제층으로부터의 칩의 박리의 평가)(Evaluation of peeling of chips from the adhesive layer)

다이싱 시에 있어서, 접착제층으로부터의 칩의 박리가 발생했는지 여부를 확인했다. 한 장의 웨이퍼를 다이싱하는 동안에, 칩의 날림이 한번도 발생하지 않은 시료를 "A"라고 평가하고, 칩의 날림이 한번이라도 발생한 시료를 "B"라고 평가했다.At the time of dicing, it was confirmed whether or not peeling of the chip from the adhesive layer occurred. While dicing a single wafer, a sample in which no chip fluttering occurred was evaluated as "A", and a sample in which chip fluttering occurred even once was evaluated as "B".

(크랙)(crack)

다이싱 후의 칩의 절삭 단면을 현미경으로 확인하여, 칩의 결락이 발생하고 있는지 여부를 평가했다. 25개의 칩의 절삭 단면을 관찰하여, 전혀 결락이 확인되지 않은 시료를 "A"라고 평가하고, 약간이라도 결락이 확인되는 시료를 "B"라고 평가했다.The cut cross section of the chip after dicing was confirmed with a microscope, and it evaluated whether or not a chip|strip had occurred. The cut section of 25 chips was observed, and a sample in which no missing was observed was evaluated as "A", and a sample in which even a little missing was observed was evaluated as "B".

(링 박리의 유무에 대하여)(Regarding the presence or absence of ring peeling)

다이싱 시에 다이싱 링이 점착제층으로부터 박리하는 현상(링 박리)이 발생했는지 여부에 대하여 육안에 의하여 평가했다. 링 박리가 발생하지 않은 시료를 "A"라고 평가하고, 링 박리가 발생한 시료를 "B"라고 평가했다.Visual evaluation was made as to whether or not a phenomenon in which the dicing ring peeled from the pressure-sensitive adhesive layer (ring peeling) occurred during dicing. A sample in which no ring peeling occurred was evaluated as "A", and a sample in which ring peeling occurred was evaluated as "B".

(5) 픽업성의 평가(5) Evaluation of pickup properties

다이싱 공정 후의 칩의 픽업성을 르네사스 히가시니혼 세미컨턱터사제 플렉시블 다이본더 "DB-730"을 사용하여 평가했다. 픽업용 콜릿으로는, 마이크로메카닉스사제 "RUBBER TIP 13-087E-33(사이즈: 1×1mm)"를 이용하고, 밀어올림 핀으로는, 마이크로메카닉스사제의 "EJECTOR NEEDLE SEN2-83-05(직경: 0.7mm, 선단 형상: 직경 350μm의 반원)"를 이용했다. 밀어올림 핀은, 중심부에 1개 배치했다. 픽업 시의 핀의 밀어올림 속도: 10mm/초, 밀어올림 높이: 75μm의 조건으로 픽업성을 평가했다. 연속하여 100개의 칩을 픽업하여, 칩 균열 또는 픽업 미스 등이 발생하지 않은 경우를 "A"라고 평가하고, 하나의 칩이라도 칩 균열 또는 픽업 미스가 발생한 경우를 "B"라고 판정했다. 또한, 다이싱 시에 링 박리가 발생한 샘플에 대해서는, 다시 일체형 샘플을 제작 후, 링 밀착부를 점착 테이프로 보강하여 다이싱을 한 후, 평가를 행했다.The pick-up property of the chip after the dicing step was evaluated using a flexible die bonder "DB-730" manufactured by Renesas Higashi Nihon Semiconductor Corporation. As the collet for pickup, "RUBBER TIP 13-087E-33 (size: 1×1mm)" manufactured by Micromechanics is used, and "EJECTOR NEEDLE SEN2-83-05" manufactured by Micromechanics is used as the push pin. Diameter: 0.7 mm, tip shape: a semicircle with a diameter of 350 μm)" was used. One push pin was arranged in the center. Pickup properties were evaluated under the conditions of a pin pushing speed at the time of pickup: 10 mm/sec and a pushing height: 75 μm. A case in which 100 chips were successively picked up and no chip cracking or pick-up miss, etc. occurred was evaluated as "A", and a case where chip cracking or pick-up miss occurred in even one chip was judged as "B". In addition, about the sample in which ring peeling occurred at the time of dicing, an integral sample was produced again, and after dicing was performed by reinforcing the ring contact part with an adhesive tape, evaluation was performed.

[표 1][Table 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

[표 2][Table 2]

Figure pct00002
Figure pct00002

[표 3][Table 3]

Figure pct00003
Figure pct00003

산업상 이용가능성Industrial availability

본 개시에 의하면, 웨이퍼를 다수의 작은 칩으로 다이싱하는 공정에 적용 가능하고, 다이싱 공정에 있어서의 DAF 날림을 충분히 억제할 수 있음과 함께, 픽업성이 우수한 점착제층을 구비한 다이싱·다이본딩 일체형 필름이 제공된다. 또, 본 개시에 의하면, 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제조 방법, 및 그 필름을 이용한 반도체 장치의 제조 방법이 제공된다.According to the present disclosure, it can be applied to a process of dicing a wafer into a large number of small chips, and while being able to sufficiently suppress DAF flying in the dicing process, dicing with an adhesive layer having excellent pick-up properties. A die-bonding integral film is provided. Further, according to the present disclosure, a method for manufacturing a dicing-die-bonding integrated film, and a method for manufacturing a semiconductor device using the film are provided.

1…기재층
3…점착제층
3a…제1 영역
3b…제2 영역
5…접착제층
5P…접착제편
5C…경화물
8…DAF
10…다이싱·다이본딩 일체형 필름
70…기판
100…반도체 장치
DR…다이싱 링
F1…제1 면
F2…제2 면
S, S1, S2, S3, S4…칩
W…웨이퍼
One… Base layer
3… Adhesive layer
3a... First area
3b... Second area
5… Adhesive layer
5P... Adhesive piece
5C... Hardened
8… DAF
10… Dicing/die bonding integrated film
70... Board
100… Semiconductor device
DR… Dicing ring
F1… First side
F2... Side 2
S, S1, S2, S3, S4... chip
W… wafer

Claims (13)

기재층과, 상기 기재층과 대면하는 제1 면 및 그 반대 측의 제2 면을 갖는 점착제층과, 상기 점착제층의 상기 제2 면의 중앙부를 덮도록 마련된 접착제층을 구비하는 다이싱·다이본딩 일체형 필름을 준비하는 공정과,
상기 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 상기 접착제층에 대하여 웨이퍼를 붙임과 함께, 상기 점착제층의 상기 제2 면에 대하여 다이싱 링을 붙이는 공정과,
상기 웨이퍼를 면적 9mm2 이하의 복수의 칩으로 개편화하는 공정과,
상기 접착제층이 개편화되어 이루어지는 접착제편과 함께 상기 칩을 상기 점착제층으로부터 픽업하는 공정과,
상기 접착제편을 개재하여 상기 칩을, 기판 또는 다른 칩 상에 마운트하는 공정을 포함하고,
상기 점착제층은, 상기 접착제층에 있어서의 상기 웨이퍼가 첩부되는 영역에 대응하는 제1 영역과, 상기 다이싱 링이 첩부되는 제2 영역을 가지며,
상기 제1 영역은, 활성 에너지선의 조사에 의하여, 상기 제2 영역과 비교하여 점착력이 저하한 상태의 영역이고,
온도 23℃에 있어서 박리 각도 30° 및 박리 속도 60mm/분의 조건으로 측정되는, 상기 접착제층에 대한 상기 제1 영역의 점착력이 1.2N/25mm 이상 4.5N/25mm 이하인, 반도체 장치의 제조 방법.
A dicing die comprising a base material layer, an adhesive layer having a first surface facing the base layer and a second surface opposite to the base layer, and an adhesive layer provided so as to cover a central portion of the second surface of the adhesive layer The process of preparing a bonding integrated film,
A step of attaching a wafer to the adhesive layer of the dicing die-bonding integrated film and attaching a dicing ring to the second surface of the adhesive layer; and
A step of subdividing the wafer into a plurality of chips having an area of 9 mm 2 or less;
A step of picking up the chip from the pressure-sensitive adhesive layer together with an adhesive piece formed by separating the adhesive layer;
Including a step of mounting the chip on the substrate or other chip through the adhesive piece,
The pressure-sensitive adhesive layer has a first region corresponding to a region of the adhesive layer to which the wafer is affixed, and a second region to which the dicing ring is affixed,
The first region is a region in a state in which adhesive strength is lowered compared to the second region by irradiation of active energy rays,
A method for manufacturing a semiconductor device, wherein the adhesive force of the first region to the adhesive layer is 1.2N/25mm or more and 4.5N/25mm or less, measured under conditions of a peeling angle of 30° and a peeling rate of 60 mm/min at a temperature of 23°C.
청구항 1에 있어서,
온도 23℃에 있어서 박리 각도 90° 및 박리 속도 50mm/분의 조건으로 측정되는, 상기 제2 영역의 스테인리스 기판에 대한 점착력이 0.2N/25mm 이상인, 반도체 장치의 제조 방법.
The method according to claim 1,
A method for manufacturing a semiconductor device, wherein the adhesive force of the second region to the stainless substrate is 0.2 N/25 mm or more, measured under conditions of a peeling angle of 90° and a peeling rate of 50 mm/min at a temperature of 23°C.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
상기 복수의 칩은, 정사각형 또는 직사각형의 형상을 갖고 또한 3mm 이하의 변을 갖는, 반도체 장치의 제조 방법.
The method according to claim 1 or 2,
A method of manufacturing a semiconductor device, wherein the plurality of chips have a square or rectangular shape and have sides of 3 mm or less.
청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
상기 점착제층의 상기 제1 및 제2 영역은, 활성 에너지선의 조사 전에 있어서 동일한 조성물로 이루어지고,
상기 제1 영역은, 상기 제1 영역이 되는 영역에 대하여 10~1000mJ/cm2의 양의 활성 에너지선을 조사하는 공정을 거쳐 형성된 것인, 반도체 장치의 제조 방법.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The first and second regions of the pressure-sensitive adhesive layer are made of the same composition before irradiation with active energy rays,
The method of manufacturing a semiconductor device, wherein the first region is formed through a step of irradiating an active energy ray in an amount of 10 to 1000 mJ/cm 2 to the region to be the first region.
기재층과,
상기 기재층과 대면하는 제1 면 및 그 반대 측의 제2 면을 갖는 점착제층과,
상기 제2 면의 중앙부를 덮도록 마련된 접착제층을 구비하고,
상기 점착제층은, 상기 접착제층에 있어서의 웨이퍼의 첩부 위치에 대응하는 영역을 적어도 포함하는 제1 영역과, 상기 제1 영역을 둘러싸도록 위치하는 제2 영역을 가지며,
상기 제1 영역은, 활성 에너지선의 조사에 의하여, 상기 제2 영역과 비교하여 점착력이 저하한 상태의 영역이고,
온도 23℃에 있어서 박리 각도 30° 및 박리 속도 60mm/분의 조건으로 측정되는, 상기 접착제층에 대한 상기 제1 영역의 점착력이 1.2N/25mm 이상 4.5N/25mm 이하인, 다이싱·다이본딩 일체형 필름.
A substrate layer,
A pressure-sensitive adhesive layer having a first surface facing the base layer and a second surface opposite to the base layer,
It has an adhesive layer provided to cover the central portion of the second surface,
The pressure-sensitive adhesive layer has a first region including at least a region corresponding to an affixing position of the wafer in the adhesive layer, and a second region positioned to surround the first region,
The first region is a region in a state in which adhesive strength is lowered compared to the second region by irradiation of active energy rays,
Dicing and die-bonding integral type, wherein the adhesive force of the first region to the adhesive layer is 1.2N/25mm or more and 4.5N/25mm or less, measured under conditions of a peeling angle of 30° and a peeling rate of 60 mm/min at a temperature of 23°C. film.
청구항 5에 있어서,
온도 23℃에 있어서 박리 각도 90° 및 박리 속도 50mm/분의 조건으로 측정되는, 상기 제2 영역의 스테인리스 기판에 대한 점착력이 0.2N/25mm 이상인, 다이싱·다이본딩 일체형 필름.
The method of claim 5,
A dicing-die-bonding integrated film having an adhesive force of 0.2 N/25 mm or more to the stainless substrate in the second region, measured under conditions of a peeling angle of 90° and a peeling rate of 50 mm/min at a temperature of 23°C.
청구항 5 또는 청구항 6에 있어서,
웨이퍼를 면적 9mm2 이하의 복수의 칩으로 개편화하는 공정을 포함하는 반도체 장치 제조 프로세스에 적용되는, 다이싱·다이본딩 일체형 필름.
The method according to claim 5 or 6,
A dicing-die-bonding integrated film applied to a semiconductor device manufacturing process including a step of dividing a wafer into a plurality of chips having an area of 9 mm 2 or less.
청구항 5 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제2 영역이 연쇄 중합 가능한 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 포함하고,
상기 관능기가 아크릴로일기 및 메타크릴로일기로부터 선택되는 적어도 1종 이며,
상기 제2 영역에 있어서의 상기 관능기의 함유량이 0.1mmol/g~1.2mmol/g인, 다이싱·다이본딩 일체형 필름.
The method according to any one of claims 5 to 7,
The second region contains a (meth)acrylic resin having a functional group capable of chain polymerization,
The functional group is at least one selected from acryloyl group and methacryloyl group,
The dicing-die-bonding integrated film, wherein the content of the functional group in the second region is 0.1 mmol/g to 1.2 mmol/g.
청구항 5 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제2 영역이 가교제를 포함하고,
상기 제2 영역에 있어서의 상기 가교제의 함유량이 0.1~20질량%인, 다이싱·다이본딩 일체형 필름.
The method according to any one of claims 5 to 8,
The second region contains a crosslinking agent,
A dicing-die-bonding integrated film, wherein the content of the crosslinking agent in the second region is 0.1 to 20% by mass.
청구항 9에 있어서,
상기 가교제가, 1분자 중에 2개 이상의 아이소사이아네이트기를 갖는 다관능 아이소사이아네이트와, 1분자 중에 3개 이상의 OH기를 갖는 다가 알코올의 반응물인, 다이싱·다이본딩 일체형 필름.
The method of claim 9,
The dicing-die-bonding integrated film, wherein the crosslinking agent is a reaction product of a polyfunctional isocyanate having two or more isocyanate groups in one molecule and a polyhydric alcohol having three or more OH groups in one molecule.
청구항 5 내지 청구항 10 중 어느 한 항에 있어서,
상기 접착제층이, 에너지 경화성기 함유 (메트)아크릴 공중합체와, 경화 촉진제와, 필러를 포함하는 조성물로 이루어지는, 다이싱·다이본딩 일체형 필름.
The method according to any one of claims 5 to 10,
The dicing-die-bonding integrated film, wherein the adhesive layer is made of a composition containing an energy curable group-containing (meth)acrylic copolymer, a curing accelerator, and a filler.
청구항 5 내지 청구항 11 중 어느 한 항에 기재된 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제조 방법으로서,
기재층의 표면 상에, 활성 에너지선이 조사됨으로써 점착력이 저하하는 조성물로 이루어지는 점착제층과, 상기 점착제층의 표면 상에 형성된 상기 접착제층을 포함하는 적층체를 제작하는 공정과,
상기 적층체에 포함되는 상기 점착제층의 상기 제1 영역이 되는 영역에 활성 에너지선을 조사하는 공정을 이 순서로 포함하는, 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제조 방법.
As a manufacturing method of the integrated dicing-die-bonding film according to any one of claims 5 to 11,
On the surface of the substrate layer, a step of producing a laminate comprising a pressure-sensitive adhesive layer made of a composition whose adhesive strength is reduced by irradiation with active energy rays, and the adhesive layer formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer,
A method for producing a dicing-die-bonding integrated film, comprising, in this order, irradiating an active energy ray to a region serving as the first region of the pressure-sensitive adhesive layer included in the laminate.
청구항 5 내지 청구항 11 중 어느 한 항에 기재된 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제조 방법으로서,
기재층의 표면 상에, 활성 에너지선이 조사됨으로써 점착력이 저하하는 조성물로 이루어지는 점착제층을 형성하는 공정과,
상기 점착제층의 상기 제1 영역이 되는 영역에 활성 에너지선을 조사하는 공정과,
상기 활성 에너지선을 조사한 후의 상기 점착제층의 표면 상에 상기 접착제층을 적층하는 공정을 이 순서로 포함하는, 다이싱·다이본딩 일체형 필름의 제조 방법.
As a manufacturing method of the integrated dicing-die-bonding film according to any one of claims 5 to 11,
A step of forming a pressure-sensitive adhesive layer made of a composition whose adhesive strength is lowered by irradiation with active energy rays on the surface of the substrate layer, and
A step of irradiating an active energy ray to a region that becomes the first region of the pressure-sensitive adhesive layer,
A method for producing a dicing-die-bonding integrated film comprising, in this order, a step of laminating the adhesive layer on the surface of the adhesive layer after irradiation with the active energy ray.
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