KR20200103756A - Epoxy resin composition for sealing ball grid array package, cured epoxy resin, and electronic component device - Google Patents

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미카 다나카
동철 강
겐타 이시바시
다쿠야 고다마
게이치 호리
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히타치가세이가부시끼가이샤
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Abstract

BGA 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물은, 에폭시 수지와, 수산기 당량120g/eq 이하의 페놀 경화제와, 알루미나 입자 및 실리카 입자를 포함하는 무기 충전재를 함유하고, 상기 무기 충전재의 함유율이 65체적% 내지 85체적%이며, 상기 알루미나 입자 및 상기 실리카 입자의 합계량에 대한 상기 실리카 입자의 비율이 10질량% 내지 15질량%이다. The epoxy resin composition for sealing a BGA package contains an epoxy resin, a phenol curing agent having a hydroxyl equivalent weight of 120 g/eq or less, and an inorganic filler including alumina particles and silica particles, and the content of the inorganic filler is 65% to 85% by volume. %, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass.

Description

볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물, 에폭시 수지 경화물 및 전자 부품 장치Epoxy resin composition for sealing ball grid array package, cured epoxy resin, and electronic component device

본 개시는, 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물, 에폭시 수지 경화물 및 전자 부품 장치에 관한 것이다.The present disclosure relates to an epoxy resin composition for sealing a ball grid array package, a cured epoxy resin product, and an electronic component device.

전자 기기의 소형화 및 박형화에 의한 고밀도 실장의 요구가, 근년 급격하게 증가하고 있다. 이 때문에, 반도체 패키지는, 종래의 핀 삽입형을 대신하여, 고밀도 실장에 적합한 표면 실장형이 주류로 되어 있다. 표면 실장형의 반도체 패키지는, 프린트 기판 등에 직접 납땜함으로써 실장된다. 일반적인 실장 방법으로서는, 적외선 리플로우법, 기상 리플로우법, 땜납 딥법 등에 의해, 반도체 패키지 전체를 가열하여 실장하는 방법을 들 수 있다.The demand for high-density mounting by miniaturization and thinning of electronic devices has rapidly increased in recent years. For this reason, the semiconductor package is a mainstream surface mount type suitable for high density mounting in place of the conventional pin insertion type. A surface-mount semiconductor package is mounted by directly soldering to a printed circuit board or the like. As a general mounting method, a method of heating and mounting the entire semiconductor package by an infrared reflow method, a vapor phase reflow method, a solder dip method, or the like is mentioned.

근년, 실장 밀도를 보다 높이기 위해서, 표면 실장형의 반도체 패키지 중에서도, 볼 그리드 어레이(Ball Grid Array, 이하 BGA라고도 함) 등의 에어리어 실장 패키지가 널리 사용되고 있다. BGA 패키지는, 기판의 반도체 소자 탑재면이 수지 조성물로 밀봉된 편면 수지 밀봉형 패키지로 되어 있다. 밀봉용 수지 조성물로서는, 성형성, 전기 특성, 내습성, 내열성, 기계 특성, 인서트품과의 접착성 등의 여러 특성의 밸런스의 관점에서, 에폭시 수지 조성물이 널리 사용되고 있다.In recent years, in order to further increase the mounting density, area-mounted packages such as a ball grid array (hereinafter, also referred to as BGA) have been widely used among surface-mounted semiconductor packages. The BGA package is a single-sided resin-sealed package in which a semiconductor element mounting surface of a substrate is sealed with a resin composition. As a resin composition for sealing, an epoxy resin composition is widely used from the viewpoint of balance of various properties such as moldability, electrical properties, moisture resistance, heat resistance, mechanical properties, and adhesion to inserts.

한편, 근년 전자 부품의 분야에서는 고속화 및 고밀도화가 진행되고 있으며, 그것에 수반하여, 전자 부품의 발열량이 현저하게 증대되고 있다. 또한, 고온 하에서 작동하는 전자 부품에 대한 수요도 증가하고 있다. 그 때문에, 전자 부품에 사용되는 플라스틱, 특히 에폭시 수지의 경화물에 대하여는, 열전도성의 향상이 요구되고 있다. 특히 BGA 패키지에 있어서는, 소형화, 고밀도화의 요구로부터 밀봉용 수지 조성물의 높은 열전도성이 요구되고 있다. 에폭시 수지의 경화물의 열전도성을 향상시키는 방법으로서는, 알루미나 등의 고열 전도성의 무기 충전재를 사용하여, 점도가 낮은 수지 및 소량의 미립 실리카를 병용하여 당해 무기 충전재의 충전량을 증가시키는 방법 등이 보고되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).On the other hand, in the field of electronic components in recent years, high-speed and high-density are in progress, and with this, the amount of heat generated by electronic components is remarkably increased. In addition, there is an increasing demand for electronic components that operate under high temperatures. Therefore, for plastics used in electronic parts, particularly cured products of epoxy resins, improvement in thermal conductivity is required. In particular, in the case of a BGA package, high thermal conductivity of the sealing resin composition is required from the demand for miniaturization and high density. As a method of improving the thermal conductivity of a cured product of an epoxy resin, a method of increasing the filling amount of the inorganic filler by using a high thermally conductive inorganic filler such as alumina and using a resin having a low viscosity and a small amount of fine silica in combination has been reported. Yes (see, for example, Patent Document 1).

일본 특허 제4188634호 공보Japanese Patent No. 4188634

그러나, 고열전도화를 목적으로 하여 에폭시 수지 조성물 중의 알루미나 충전량을 증대시키면, 유동성이 저하되어 성형성을 손상시킬 가능성이 있다. 특허문헌 1에서는, 알루미나 필러에 미립 실리카를 소량 혼합하고, 비교적 점도가 낮은 특정한 비페닐형 에폭시 수지를 사용하여 필러의 고충전화를 도모하고 있다. 그러나, 이 방법에서는, 유동성에 개선의 여지가 있었다. 또한, BGA 패키지의 박형화, 본딩 와이어의 협피치화, 다핀화 및 고밀도화에 수반하여, 더 한층의 높은 유동성도 요구되고 있다.However, if the amount of alumina filled in the epoxy resin composition is increased for the purpose of high thermal conductivity, there is a possibility that the fluidity is lowered and the moldability is impaired. In Patent Document 1, a small amount of fine-grained silica is mixed with an alumina filler, and a specific biphenyl-type epoxy resin having a relatively low viscosity is used to achieve high filling of the filler. However, in this method, there was room for improvement in fluidity. In addition, with the thinning of the BGA package, the narrower pitch of the bonding wire, the increase of the number of pins, and the increase of density, a further high fluidity is also required.

따라서, 본 개시는, 유동성이 우수하고, 경화하였을 때의 열전도성이 우수한 BGA 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물, 상기 에폭시 수지 조성물을 경화하여 이루어지는 에폭시 수지 경화물, 그리고 상기 에폭시 수지 경화물에 의해 밀봉된 소자를 구비하는 전자 부품 장치를 제공하는 것을 과제로 한다.Accordingly, the present disclosure is an epoxy resin composition for sealing a BGA package having excellent fluidity and excellent thermal conductivity when cured, an epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition, and sealed by the epoxy resin cured product. It is an object to provide an electronic component device including an element.

상기 과제의 해결 수단에는, 이하의 실시 형태가 포함된다.The following embodiment is included in the solution means of the said subject.

<1> 에폭시 수지와, 수산기 당량 120g/eq 이하의 페놀 경화제와, 알루미나 입자 및 실리카 입자를 포함하는 무기 충전재를 함유하고,<1> containing an epoxy resin, a phenol curing agent having a hydroxyl equivalent weight of 120 g/eq or less, and an inorganic filler containing alumina particles and silica particles,

상기 무기 충전재의 함유율이 65체적% 내지 85체적%이며,The content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume,

상기 알루미나 입자 및 상기 실리카 입자의 합계량에 대한 상기 실리카 입자의 비율이 10질량% 내지 15질량%인, 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물.The epoxy resin composition for sealing a ball grid array package, wherein the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass.

<2> 추가로 경화 촉진제를 함유하고, 상기 경화 촉진제가 유기 인 화합물을 포함하는, <1>에 기재된 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물.<2> The epoxy resin composition for sealing a ball grid array package according to <1>, which further contains a curing accelerator, and the curing accelerator contains an organic phosphorus compound.

<3> 상기 페놀 경화제가, 1 분자 중에 3개 이상의 페놀성 수산기를 갖는 페놀 수지를 포함하는, <1> 또는 <2>에 기재된 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물.<3> The epoxy resin composition for sealing a ball grid array package according to <1> or <2>, wherein the phenol curing agent contains a phenol resin having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule.

<4> 상기 페놀 경화제가 트리페닐메탄형 페놀 수지를 포함하는, <1> 내지 <3> 중 어느 한 항에 기재된 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물.<4> The epoxy resin composition for sealing a ball grid array package according to any one of <1> to <3>, wherein the phenol curing agent contains a triphenylmethane-type phenol resin.

<5> <1> 내지 <4> 중 어느 한 항에 기재된 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 경화하여 이루어지는, 에폭시 수지 경화물.<5> An epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition for sealing a ball grid array package according to any one of <1> to <4>.

<6> 소자와, 상기 소자를 밀봉하고 있는 <5>에 기재된 에폭시 수지 경화물을 갖고, 볼 그리드 어레이 패키지의 형태를 갖는, 전자 부품 장치.An electronic component device having a form of a ball grid array package, having a <6> element and the cured epoxy resin according to <5> sealing the element.

본 개시에 의하면, 유동성이 우수하고, 경화하였을 때의 열전도성이 우수한 BGA 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물, 상기 에폭시 수지 조성물을 경화하여 이루어지는 에폭시 수지 경화물, 그리고 상기 에폭시 수지 경화물에 의해 밀봉된 소자를 구비하는 전자 부품 장치가 제공된다.According to the present disclosure, an epoxy resin composition for sealing a BGA package having excellent fluidity and excellent thermal conductivity when cured, an epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition, and a device sealed by the cured epoxy resin product An electronic component device is provided.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명이 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 이하의 실시 형태에 있어서, 그의 구성 요소(요소 스텝 등도 포함함)는 특별히 명시한 경우를 제외하고, 필수적이지는 않다. 수치 및 그 범위에 대해서도 마찬가지이며, 본 발명을 제한하는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the constituent elements (including element steps, etc.) are not essential except in the case where it is specifically stated. The same applies to the numerical value and its range, and does not limit the present invention.

본 개시에 있어서 「공정」이라는 단어에는, 다른 공정으로부터 독립된 공정에 더하여, 다른 공정과 명확하게 구별할 수 없는 경우에도 그 공정의 목적이 달성되면, 당해 공정도 포함된다.In the present disclosure, the word "step" includes, in addition to a step independent from other steps, if the purpose of the step is achieved even when it cannot be clearly distinguished from another step, the step is also included.

본 개시에 있어서 「내지」를 사용하여 나타낸 수치 범위에는, 「내지」의 전후에 기재되는 수치가 각각 최솟값 및 최대값으로서 포함된다.In the numerical range indicated using "to" in the present disclosure, the numerical values described before and after "to" are included as the minimum value and the maximum value, respectively.

본 개시 중에 단계적으로 기재되어 있는 수치 범위에 있어서, 하나의 수치 범위로 기재된 상한값 또는 하한값은, 다른 단계적인 기재의 수치 범위의 상한값 또는 하한값으로 치환해도 된다. 또한, 본 개시 중에 기재되어 있는 수치 범위에 있어서, 그 수치 범위의 상한값 또는 하한값은, 실시예에 나타나 있는 값으로 치환해도 된다.In the numerical range described stepwise in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be substituted with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range described in another stepwise manner. In addition, in the numerical range described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be substituted with a value shown in Examples.

본 개시에 있어서 각 성분은 해당하는 물질을 복수종 포함하고 있어도 된다. 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수종 존재하는 경우, 각 성분의 함유율 또는 함유량은 특별히 언급하지 않는 한, 조성물 중에 존재하는 당해 복수종의 물질의 합계의 함유율 또는 함유량을 의미한다.In the present disclosure, each component may contain a plurality of types of corresponding substances. When a plurality of types of substances corresponding to each component are present in the composition, the content or content of each component means the total content or content of the plurality of substances present in the composition, unless otherwise noted.

본 개시에 있어서 각 성분에 해당하는 입자는 복수종 포함하고 있어도 된다. 조성물 중에 각 성분에 해당하는 입자가 복수종 존재하는 경우, 각 성분의 입자 직경은 특별히 언급하지 않는 한, 조성물 중에 존재하는 당해 복수종의 입자의 혼합물에 관한 값을 의미한다.In the present disclosure, a plurality of types of particles corresponding to each component may be included. When a plurality of types of particles corresponding to each component are present in the composition, the particle diameter of each component means a value relating to a mixture of the plurality of particles present in the composition, unless otherwise specified.

<BGA 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물><Epoxy resin composition for sealing BGA package>

본 개시의 BGA 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물(이하, 간단히 에폭시 수지 조성물이라고도 함)은, 에폭시 수지와, 수산기 당량 120g/eq 이하의 페놀 경화제와, 알루미나 입자 및 실리카 입자를 포함하는 무기 충전재를 함유하고, 상기 무기 충전재의 함유율이 65체적% 내지 85체적%이며, 상기 알루미나 입자 및 상기 실리카 입자의 합계량에 대한 상기 실리카 입자의 비율이 10질량% 내지 15질량%이다.The epoxy resin composition for sealing a BGA package of the present disclosure (hereinafter, also simply referred to as an epoxy resin composition) contains an epoxy resin, a phenol curing agent having a hydroxyl equivalent weight of 120 g/eq or less, and an inorganic filler including alumina particles and silica particles, , The content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass.

일반적으로, 경화물의 열전도성을 높이기 위해 알루미나 입자의 함유량을 높이면, 유동성이 저하된다. 한편, 본 개시의 에폭시 수지 조성물은, 경화하였을 때에 우수한 열전도성을 가지며, 또한 양호한 유동성이 유지된다. 그 이유가 명백하지는 않지만, 이하와 같이 생각할 수 있다. 에폭시 수지 조성물에 있어서, 무기 충전재의 함유율을 65체적% 내지 85 체적%로 하고, 실리카 입자를, 알루미나 입자 및 실리카 입자의 합계량에 대한 실리카 입자의 비율이 10질량% 내지 15질량%가 되도록 함유하면, 알루미나에 의해 열전도성을 담보할 수 있는 한편, 수지 성분 및 실리카 입자가 알루미나 입자의 주위에 적절하게 존재하여, 알루미나 입자의 입자간의 마찰을 저감시키는 점에서, 유동성의 저하가 억제된다고 생각된다. 또한, 무기 충전재를 이러한 설정으로 하면서, 경화제로서 수산기 당량 120g/eq 이하의 페놀 경화제를 함유하면, 유동성을 손상시키지 않고, 경화 후의 가교 밀도를 담보할 수 있기 때문에, 열전도성을 향상시키는 것이 가능해진다고 생각된다.In general, when the content of alumina particles is increased in order to increase the thermal conductivity of the cured product, the fluidity decreases. On the other hand, the epoxy resin composition of the present disclosure, when cured, has excellent thermal conductivity and maintains good fluidity. Although the reason is not clear, it can think as follows. In the epoxy resin composition, when the content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume, and the silica particles are contained so that the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass , While thermal conductivity can be secured by alumina, the resin component and silica particles are appropriately present around the alumina particles, thereby reducing the friction between the particles of the alumina particles, so that the decrease in fluidity is considered to be suppressed. In addition, when the inorganic filler is set to such a setting and contains a phenol curing agent having a hydroxyl equivalent weight of 120 g/eq or less as a curing agent, it is possible to improve thermal conductivity because the crosslinking density after curing can be secured without impairing fluidity. I think.

본 개시의 에폭시 수지 조성물은, BGA 패키지의 밀봉에 사용된다. BGA 패키지란, 패키지의 기판에 복수의 금속 범프가 격자상으로 배열된 반도체 패키지를 말한다. BGA 패키지는, 이면에 금속 범프를 형성한 기판의 표면에 소자를 탑재하고, 범프 또는 와이어 본딩에 의해 소자와 기판에 형성된 배선을 접속한 후, 소자를 밀봉하여 제작한다. 외경 치수를 소자의 치수와 동일한 정도까지 축소화한 CSP(Chip Size Package) 등도, BGA 패키지의 일 형태이다.The epoxy resin composition of the present disclosure is used for sealing a BGA package. The BGA package refers to a semiconductor package in which a plurality of metal bumps are arranged in a grid on a substrate of the package. In the BGA package, an element is mounted on the surface of a substrate having a metal bump formed on the back surface, and the element is connected to a wiring formed on the substrate by bump or wire bonding, and then the element is sealed. CSP (Chip Size Package), in which the outer diameter is reduced to the same degree as that of the device, is also a type of BGA package.

[에폭시 수지][Epoxy resin]

본 개시의 에폭시 수지 조성물은 에폭시 수지를 함유한다. 에폭시 수지 조성물은, 바람직하게는 1 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 수지를 함유한다. 에폭시 수지는 특별히 제한되지 않고, 페놀, 크레졸, 크실레놀, 레조르신, 카테콜, 비스페놀 A, 비스페놀 F 등의 페놀 화합물 및 α-나프톨, β-나프톨, 디히드록시나프탈렌 등의 나프톨 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 페놀성 화합물과, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드 등의 지방족 알데히드 화합물을 산성 촉매 하에서 축합 또는 공축합시켜 얻어지는 노볼락 수지를 에폭시화한 것인 노볼락형 에폭시 수지(페놀노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸노볼락형 에폭시 수지 등); 상기 페놀성 화합물과, 벤즈알데히드, 살리실알데히드 등의 방향족 알데히드 화합물을 산성 촉매 하에서 축합 또는 공축합시켜 얻어지는 트리페닐메탄형 페놀 수지를 에폭시화한 것인 트리페닐메탄형 에폭시 수지; 상기 페놀 화합물 및 나프톨 화합물과, 알데히드 화합물을 산성 촉매 하에서 공축합시켜 얻어지는 노볼락 수지를 에폭시화한 것인 공중합형 에폭시 수지; 비스페놀 A, 비스페놀 F 등의 디글리시딜에테르인 디페닐메탄형 에폭시 수지; 알킬 치환 또는 비치환된 비페놀의 디글리시딜에테르인 비페닐형 에폭시 수지; 스틸벤계 페놀 화합물의 디글리시딜에테르인 스틸벤형 에폭시 수지; 비스페놀 S 등의 디글리시딜에테르인 황 원자 함유 에폭시 수지; 부탄디올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 알코올류의 글리시딜에테르인 에폭시 수지; 프탈산, 이소프탈산, 테트라히드로프탈산 등의 다가 카르복실산 화합물의 글리시딜에스테르인 글리시딜에스테르형 에폭시 수지; 아닐린, 디아미노디페닐메탄, 이소시아누르산 등의 질소 원자에 결합한 활성 수소를 글리시딜기로 치환한 것인 글리시딜아민형 에폭시 수지; 디시클로펜타디엔과 페놀 화합물의 공축합 수지를 에폭시화한 것인 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지; 분자 내의 올레핀 결합을 에폭시화한 것인 비닐시클로헥센디에폭시드, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시)시클로헥실-5,5-스피로(3,4-에폭시)시클로헥산-m-디옥산 등의 지환형 에폭시 수지; 파라크실릴렌 변성 페놀 수지의 글리시딜에테르인 파라크실릴렌 변성 에폭시 수지; 메타크실릴렌 변성 페놀 수지의 글리시딜에테르인 메타크실릴렌 변성 에폭시 수지; 테르펜 변성 페놀 수지의 글리시딜에테르인 테르펜 변성 에폭시 수지; 디시클로펜타디엔 변성 페놀 수지의 글리시딜에테르인 디시클로펜타디엔 변성 에폭시 수지; 시클로펜타디엔 변성 페놀 수지의 글리시딜에테르인 시클로펜타디엔 변성 에폭시 수지; 다환 방향환 변성 페놀 수지의 글리시딜에테르인 다환 방향환 변성 에폭시 수지; 나프탈렌환 함유 페놀 수지의 글리시딜에테르인 나프탈렌형 에폭시 수지; 할로겐화 페놀노볼락형 에폭시 수지; 히드로퀴논형 에폭시 수지; 트리메틸올프로판형 에폭시 수지; 올레핀 결합을 과아세트산 등의 과산으로 산화하여 얻어지는 선상 지방족 에폭시 수지; 페놀아르알킬 수지, 나프톨아르알킬 수지 등의 아르알킬형 페놀 수지를 에폭시화한 것인 아르알킬형 에폭시 수지; 등을 들 수 있다. 나아가 실리콘 수지의 에폭시화물, 아크릴 수지의 에폭시화물 등도 에폭시 수지로서 들 수 있다. 에폭시 수지는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The epoxy resin composition of the present disclosure contains an epoxy resin. The epoxy resin composition preferably contains an epoxy resin having two or more epoxy groups per molecule. The epoxy resin is not particularly limited, and consists of phenol compounds such as phenol, cresol, xylenol, resorcin, catechol, bisphenol A, and bisphenol F, and naphthol compounds such as α-naphthol, β-naphthol, and dihydroxynaphthalene. A novolak-type epoxy resin obtained by condensing or co-condensing at least one phenolic compound selected from the group and an aliphatic aldehyde compound such as formaldehyde, acetaldehyde, and propionaldehyde under an acidic catalyst. (Phenol novolak type epoxy resin, orthocresol novolak type epoxy resin, etc.); Triphenylmethane-type epoxy resin obtained by epoxidating a triphenylmethane-type phenol resin obtained by condensing or co-condensing the phenolic compound and an aromatic aldehyde compound such as benzaldehyde and salicylaldehyde under an acidic catalyst; A copolymerization type epoxy resin obtained by epoxidating a novolac resin obtained by co-condensing the phenol compound, naphthol compound, and an aldehyde compound under an acidic catalyst; Diphenylmethane type epoxy resins which are diglycidyl ethers such as bisphenol A and bisphenol F; Biphenyl-type epoxy resin which is a diglycidyl ether of alkyl substituted or unsubstituted biphenol; A stilbene-type epoxy resin which is a diglycidyl ether of a stilbene-based phenol compound; Sulfur atom-containing epoxy resins such as diglycidyl ethers such as bisphenol S; Epoxy resins which are glycidyl ethers of alcohols such as butanediol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; Glycidyl ester type epoxy resins which are glycidyl esters of polyhydric carboxylic acid compounds such as phthalic acid, isophthalic acid and tetrahydrophthalic acid; A glycidylamine type epoxy resin in which active hydrogen bonded to a nitrogen atom such as aniline, diaminodiphenylmethane, and isocyanuric acid is substituted with a glycidyl group; A dicyclopentadiene type epoxy resin obtained by epoxidating a cocondensation resin of dicyclopentadiene and a phenol compound; Vinylcyclohexenediepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2-(3,4-epoxy)cyclohexyl-5 obtained by epoxidation of olefin bonds in the molecule Alicyclic epoxy resins such as ,5-spiro(3,4-epoxy)cyclohexane-m-dioxane; Paraxylylene-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of a paraxylylene-modified phenol resin; Metaxylylene-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of metaxylylene-modified phenol resin; Terpene-modified epoxy resin which is glycidyl ether of terpene-modified phenol resin; Dicyclopentadiene-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of dicyclopentadiene-modified phenol resin; Cyclopentadiene-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of a cyclopentadiene-modified phenol resin; Polycyclic aromatic ring-modified epoxy resin which is glycidyl ether of polycyclic aromatic ring-modified phenol resin; Naphthalene type epoxy resin which is a glycidyl ether of a naphthalene ring-containing phenol resin; Halogenated phenol novolak type epoxy resin; Hydroquinone type epoxy resin; Trimethylolpropane type epoxy resin; Linear aliphatic epoxy resins obtained by oxidizing olefin bonds with peracids such as peracetic acid; Aralkyl type epoxy resin obtained by epoxidating aralkyl type phenol resin such as phenol aralkyl resin and naphthol aralkyl resin; And the like. Furthermore, an epoxidation product of a silicone resin, an epoxidation product of an acrylic resin, etc. are mentioned as an epoxy resin. Epoxy resins may be used singly or in combination of two or more.

상기 에폭시 수지 중에서도, 내리플로우성과 유동성의 밸런스의 관점에서, 비페닐형 에폭시 수지, 스틸벤형 에폭시 수지, 디페닐메탄형 에폭시 수지, 황 원자 함유 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 트리페닐메탄형 에폭시 수지, 공중합형 에폭시 수지 및 아르알킬형 에폭시 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 하나의 에폭시 수지(이들을 「특정 에폭시 수지」라고 칭함)가 바람직하다. 특정 에폭시 수지는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Among the above epoxy resins, from the viewpoint of balance of reflow and fluidity, biphenyl type epoxy resin, stilbene type epoxy resin, diphenylmethane type epoxy resin, sulfur atom-containing epoxy resin, novolak type epoxy resin, dicyclopentadiene type At least any one epoxy resin selected from the group consisting of an epoxy resin, a triphenylmethane-type epoxy resin, a copolymerization-type epoxy resin, and an aralkyl-type epoxy resin (referred to as "specific epoxy resins") is preferable. Specific epoxy resins may be used alone or in combination of two or more.

에폭시 수지가 특정 에폭시 수지를 포함하는 경우, 특정 에폭시 수지의 성능을 발휘하는 관점에서는, 특정 에폭시 수지의 함유율이 에폭시 수지 전체의 30질량% 이상인 것이 바람직하고, 50질량% 이상인 것이 보다 바람직하다.When the epoxy resin contains a specific epoxy resin, from the viewpoint of exhibiting the performance of the specific epoxy resin, the content ratio of the specific epoxy resin is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more with respect to the entire epoxy resin.

특정 에폭시 수지 중에서도, 유동성의 관점에서는, 비페닐형 에폭시 수지, 스틸벤형 에폭시 수지, 디페닐메탄형 에폭시 수지 및 황 원자 함유 에폭시 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 하나가 바람직하고, 내열성의 관점에서는, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 트리페닐메탄형 에폭시 수지 및 아르알킬형 에폭시 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 하나가 바람직하다. 그 중에서도, 유동성의 관점에서, 비페닐형 에폭시 수지가 바람직하다.Among the specific epoxy resins, from the viewpoint of fluidity, at least any one selected from the group consisting of a biphenyl-type epoxy resin, a stilbene-type epoxy resin, a diphenylmethane-type epoxy resin, and a sulfur atom-containing epoxy resin is preferred, and from the viewpoint of heat resistance , At least one selected from the group consisting of dicyclopentadiene-type epoxy resin, triphenylmethane-type epoxy resin, and aralkyl-type epoxy resin is preferable. Among them, a biphenyl type epoxy resin is preferable from the viewpoint of fluidity.

비페닐형 에폭시 수지는, 비페닐 골격을 갖는 에폭시 수지라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 하기 일반식 (II)로 표시되는 에폭시 수지가 바람직하다. 하기 일반식 (II)로 표시되는 에폭시 수지 중에서도 R8 중 산소 원자가 치환되어 있는 위치를 4 및 4' 위치로 하였을 때에 3,3',5,5' 위치가 메틸기이며, 그 이외의 R8이 수소 원자인 YX-4000H(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤, 상품명), 모든 R8이 수소 원자인 4,4'-비스(2,3-에폭시프로폭시)비페닐, 모든 R8이 수소 원자인 경우 그리고 R8 중 산소 원자가 치환되어 있는 위치를 4 및 4' 위치로 하였을 때에 3,3',5,5' 위치가 메틸기이며 그 이외의 R8이 수소 원자인 경우의 혼합품인 YL-6121H(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤, 상품명) 등이 시판품으로서 입수 가능하다.The biphenyl type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having a biphenyl skeleton. For example, an epoxy resin represented by the following general formula (II) is preferable. In the epoxy resin represented by the following general formula (II), 3,3', 5,5' positions are methyl groups when the position where the oxygen atom is substituted in R 8 is the 4 and 4'position, and other R 8 is when the hydrogen atom YX-4000H (manufactured by whether or Mitsubishi Chemical, trade name), all of R 8 is a 4,4-bis (2,3-epoxypropoxy) biphenyl, all of R 8 is a hydrogen atom and a hydrogen atom When the position where the oxygen atom is substituted in R 8 is the 4 and 4'position, the 3,3', 5,5' position is a methyl group and the other R 8 is a hydrogen atom, YL-6121H (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., brand name) etc. can be obtained as a commercial item.

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식 (II) 중, R8은 수소 원자, 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 탄소수 4 내지 18의 방향족기를 나타내고, 각각 모두가 동일해도 상이해도 된다. n은 평균값이며, 0 내지 10의 수를 나타낸다.In formula (II), R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aromatic group having 4 to 18 carbon atoms, and each of them may be the same or different. n is an average value, and represents the number of 0-10.

식 (II) 중, R8은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기인 것이 바람직하고, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자 또는 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.In formula (II), R 8 is each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a hydrogen atom or a methyl group. .

식 (II) 중, n은 0 내지 10의 수를 나타내고, 0 내지 4인 것이 바람직하다. n이 10 이하이면 수지 성분의 용융 점도가 너무 높아지지 않고, 에폭시 수지 조성물의 용융 성형 시의 점도가 저하되어, 충전 불량, 본딩 와이어(소자와 리드를 접속하는 금선)의 변형 등의 발생이 억제되는 경향이 있다.In formula (II), n represents the number of 0-10, and it is preferable that it is 0-4. If n is 10 or less, the melt viscosity of the resin component does not become too high, and the viscosity during melt molding of the epoxy resin composition decreases, thereby suppressing the occurrence of poor filling and deformation of the bonding wire (the gold wire connecting the element and the lead). Tend to be.

보다 구체적인 바람직한 비페닐형 에폭시 수지로서, 유동성 및 내리플로우성의 관점에서는, 4,4'-비스(2,3-에폭시프로폭시)-3,3',5,5'-테트라메틸비페닐을 들 수 있고, 유동성, 성형성 및 내열성의 관점에서는, 4,4'-비스(2,3-에폭시프로폭시)-비페닐을 들 수 있다.As a more specific preferable biphenyl-type epoxy resin, from the viewpoint of fluidity and reflowability, 4,4'-bis(2,3-epoxypropoxy)-3,3',5,5'-tetramethylbiphenyl is mentioned. And 4,4'-bis(2,3-epoxypropoxy)-biphenyl is mentioned from the viewpoint of fluidity, moldability and heat resistance.

디페닐메탄형 에폭시 수지는, 디페닐메탄 골격을 갖는 에폭시 수지라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 하기 일반식 (IV)로 표시되는 에폭시 수지가 바람직하다. 하기 일반식 (IV)로 표시되는 에폭시 수지 중에서도, R11의 모두가 수소 원자이며, R12 중 산소 원자가 치환되어 있는 위치를 4 및 4' 위치로 하였을 때에 3,3',5,5' 위치가 메틸기이며, 그 이외의 R12가 수소 원자인 YSLV-80XY(신닛테츠 스미킨 가가쿠 가부시키가이샤, 상품명) 등이 시판품으로서 입수 가능하다.The diphenylmethane type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having a diphenylmethane skeleton. For example, an epoxy resin represented by the following general formula (IV) is preferable. Among the epoxy resins represented by the following general formula (IV), all of R 11 are hydrogen atoms, and 3,3', 5,5' positions when the positions at which oxygen atoms are substituted in R 12 are 4 and 4'positions. Is a methyl group, and YSLV-80XY (Shinnittetsu Sumikin Chemical Co., Ltd., brand name) etc. in which R 12 is a hydrogen atom other than that can be obtained as a commercial item.

Figure pct00002
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식 (IV) 중, R11 및 R12는 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 18의 1가의 유기기를 나타내고, 각각 모두가 동일해도 상이해도 된다. n은 평균값이며, 0 내지 10의 수를 나타낸다.In formula (IV), R 11 and R 12 represent a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and each of them may be the same or different. n is an average value, and represents the number of 0-10.

식 (IV) 중, R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 6의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 수소 원자 또는 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.In formula (IV), R 11 and R 12 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a hydrogen atom or a methyl group. .

식 (IV) 중, n은 0 내지 4인 것이 바람직하다.In formula (IV), it is preferable that n is 0-4.

트리페닐메탄형 에폭시 수지는, 트리페닐메탄 골격을 갖는 화합물을 원료로 하는 에폭시 수지라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 트리페닐메탄 골격을 갖는 화합물과 페놀성 수산기를 갖는 화합물의 노볼락형 페놀 수지 등의 트리페닐메탄형 페놀 수지를 글리시딜에테르화하여 얻어지는 에폭시 수지가 바람직하고, 하기 일반식 (VIII)로 표시되는 에폭시 수지가 보다 바람직하다. 하기 일반식 (VIII)로 표시되는 에폭시 수지 중에서도, i가 0이며, k가 0인 1032H60(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤, 상품명), EPPN-502H(닛폰 가야쿠 가부시키가이샤, 상품명) 등이 시판품으로서 입수 가능하다.The triphenylmethane type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin containing a compound having a triphenylmethane skeleton as a raw material. For example, an epoxy resin obtained by glycidyl etherification of a triphenylmethane type phenol resin such as a novolak type phenol resin of a compound having a triphenylmethane skeleton and a compound having a phenolic hydroxyl group is preferable, and the following general formula ( Epoxy resin represented by VIII) is more preferable. Among the epoxy resins represented by the following general formula (VIII), 1032H60 in which i is 0 and k is 0 (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., brand name), EPPN-502H (Nippon Kayaku Co., Ltd., brand name), etc. are commercially available products. Available.

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식 (VIII) 중, R17 및 R18은 탄소수 1 내지 18의 1가의 유기기를 나타내고, 각각 모두가 동일해도 상이해도 된다. i는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수, k는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수를 나타낸다. n은 평균값이며, 0 내지 10의 수를 나타낸다. 부언하면, 식 (VIII)에 있어서, 방향환 상에 존재하는 수소 원자는 비표시로 하고 있다.In formula (VIII), R 17 and R 18 represent a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and each of them may be the same or different. i is each independently an integer of 0 to 3, k is each independently an integer of 0 to 4. n is an average value, and represents the number of 0-10. In other words, in formula (VIII), the hydrogen atom present on the aromatic ring is made non-display.

식 (VIII) 중, R17 및 R18은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 6의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.In formula (VIII), R 17 and R 18 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.

식 (VIII) 중, n은 0 내지 4인 것이 바람직하다.In formula (VIII), it is preferable that n is 0-4.

일 실시 형태에 있어서, 에폭시 수지 조성물은, 내리플로우성과 유동성의 관점에서, 비페닐형 에폭시 수지, 디페닐메탄형 에폭시 수지 및 트리페닐메탄형 에폭시 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 하나를 함유하는 것이 바람직하다. 에폭시 수지 조성물은, 이들 에폭시 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 어느 2개를 함유하고 있어도 되고, 이들 에폭시 수지를 모두 함유하고 있어도 된다.In one embodiment, the epoxy resin composition contains at least one selected from the group consisting of a biphenyl-type epoxy resin, a diphenylmethane-type epoxy resin, and a triphenylmethane-type epoxy resin from the viewpoint of reflow and fluidity. It is desirable. The epoxy resin composition may contain at least any two selected from the group consisting of these epoxy resins, and may contain all of these epoxy resins.

에폭시 수지 조성물이 비페닐형 에폭시 수지를 함유하는 경우의 일 실시 형태에 있어서, 비페닐형 에폭시 수지의 함유량은, 에폭시 수지 전체량에 대하여 60질량% 내지 100질량%인 것이 바람직하고, 70질량% 내지 100질량%인 것이 바람직하고, 80질량% 내지 100질량%인 것이 더욱 바람직하다.In one embodiment when the epoxy resin composition contains a biphenyl-type epoxy resin, the content of the biphenyl-type epoxy resin is preferably 60% by mass to 100% by mass, and 70% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin. It is preferable that it is 100 mass %, and it is more preferable that it is 80 mass%-100 mass %.

에폭시 수지 조성물이 비페닐형 에폭시 수지를 함유하는 경우의 다른 일 실시 형태에 있어서, 비페닐형 에폭시 수지의 함유량은, 에폭시 수지 전체량에 대하여 5질량% 내지 60질량%인 것이 바람직하고, 10질량% 내지 50질량%인 것이 보다 바람직하고, 20질량% 내지 40질량%인 것이 더욱 바람직하다.In another embodiment when the epoxy resin composition contains a biphenyl type epoxy resin, the content of the biphenyl type epoxy resin is preferably 5% by mass to 60% by mass, and 10% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin. It is more preferably from% to 50% by mass, and still more preferably from 20% by mass to 40% by mass.

에폭시 수지 조성물이 디페닐메탄형 에폭시 수지를 함유하는 경우의 일 실시 형태에 있어서, 디페닐메탄형 에폭시 수지의 함유량은, 에폭시 수지 전체량에 대하여 5질량% 내지 45질량%인 것이 바람직하고, 5질량% 내지 35질량%인 것이 보다 바람직하고, 5질량% 내지 25질량%인 것이 더욱 바람직하다.In one embodiment when the epoxy resin composition contains a diphenylmethane type epoxy resin, the content of the diphenylmethane type epoxy resin is preferably 5% by mass to 45% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin, and 5 It is more preferable that it is mass%-35 mass %, and it is still more preferable that it is 5 mass%-25 mass %.

에폭시 수지 조성물이 트리페닐메탄형 에폭시 수지를 함유하는 경우의 일 실시 형태에 있어서, 트리페닐메탄형 에폭시 수지의 함유량은, 에폭시 수지 전체량에 대하여 25질량% 내지 85질량%인 것이 바람직하고, 35질량% 내지 75질량%인 것이 보다 바람직하고, 45질량% 내지 65질량%인 것이 더욱 바람직하다.In one embodiment when the epoxy resin composition contains a triphenylmethane type epoxy resin, the content of the triphenylmethane type epoxy resin is preferably 25% by mass to 85% by mass relative to the total amount of the epoxy resin, and 35 It is more preferable that it is mass%-75 mass %, and it is still more preferable that it is 45 mass%-65 mass %.

에폭시 수지의 에폭시 당량은 특별히 제한되지 않는다. 성형성, 내리플로우성 및 전기적 신뢰성 등의 각종 특성 밸런스의 관점에서는, 에폭시 수지의 에폭시 당량은 100g/eq 내지 1000g/eq인 것이 바람직하고, 150g/eq 내지 500g/eq인 것이 보다 바람직하다. 에폭시 수지의 에폭시 당량은 JIS K 7236:2009에 준한 방법으로 측정되는 값으로 한다.The epoxy equivalent of the epoxy resin is not particularly limited. From the viewpoint of balance of various properties such as moldability, reflow property, and electrical reliability, the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 100 g/eq to 1000 g/eq, and more preferably 150 g/eq to 500 g/eq. The epoxy equivalent of the epoxy resin is a value measured by a method according to JIS K 7236:2009.

에폭시 수지가 고체인 경우, 그의 연화점 또는 융점은 특별히 제한되지 않는다. 에폭시 수지의 연화점 또는 융점은, 성형성과 내리플로우성의 관점에서는 40℃ 내지 180℃인 것이 바람직하고, 에폭시 수지 조성물의 조제 시의 취급성의 관점에서는 50℃ 내지 130℃인 것이 보다 바람직하다. 에폭시 수지의 융점은 시차 주사 열량 측정(DSC)으로 측정되는 값으로 하고, 에폭시 수지의 연화점은 JIS K 7234:1986에 준한 방법(환구법)으로 측정되는 값으로 한다.When the epoxy resin is a solid, its softening point or melting point is not particularly limited. The softening point or melting point of the epoxy resin is preferably 40° C. to 180° C. from the viewpoint of moldability and reflowability, and more preferably 50° C. to 130° C. from the viewpoint of handling properties when preparing the epoxy resin composition. The melting point of the epoxy resin is a value measured by differential scanning calorimetry (DSC), and the softening point of the epoxy resin is a value measured by a method (ring ball method) according to JIS K 7234:1986.

에폭시 수지 조성물 중의 에폭시 수지 함유율은, 강도, 유동성, 내열성, 성형성 등의 관점에서 0.5질량% 내지 50질량%인 것이 바람직하고, 2질량% 내지 30질량%인 것이 보다 바람직하다.The content of the epoxy resin in the epoxy resin composition is preferably 0.5% by mass to 50% by mass, and more preferably 2% by mass to 30% by mass from the viewpoints of strength, fluidity, heat resistance, and moldability.

에폭시 수지는 1 분자 중에 3개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 수지(다관능 에폭시 수지라고도 함)를 포함해도 된다. 후술하는 바와 같이, 에폭시 수지 조성물이 경화 촉진제로서 유기 인 화합물을 함유하는 경우, 리플로우 후의 패키지의 휨 거동의 제어의 관점에서, 에폭시 수지의 전체 질량에 대한 다관능 에폭시 수지의 함유율은 10질량% 이하인 것이 바람직하고, 5질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 1질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 실질적으로 0질량%인 것이 특히 바람직하다. 「실질적으로 0질량%」의 함유율이란, 다관능 에폭시 수지의 리플로우 후의 패키지의 휨 거동의 제어에 대한 영향이 관찰되지 않을 정도의 함유율을 말한다.The epoxy resin may contain an epoxy resin (also referred to as a polyfunctional epoxy resin) having three or more epoxy groups per molecule. As described later, when the epoxy resin composition contains an organophosphorus compound as a curing accelerator, from the viewpoint of controlling the bending behavior of the package after reflow, the content of the polyfunctional epoxy resin relative to the total mass of the epoxy resin is 10% by mass. It is preferable that it is below, it is more preferable that it is 5 mass% or less, it is still more preferable that it is 1 mass% or less, and it is especially preferable that it is substantially 0 mass %. The content rate of "substantially 0 mass%" refers to a content rate such that no influence on the control of the warpage behavior of the package after reflow of the polyfunctional epoxy resin is observed.

[특정 페놀 경화제][Specific phenol hardener]

본 개시의 에폭시 수지 조성물은, 수산기 당량 120g/eq 이하의 페놀 경화제(이하, 특정 페놀 경화제라고도 함)를 함유한다. 특정 페놀 경화제는 페놀성 수산기를 갖고, 수산기 당량 120g/eq 이하의 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 특정 페놀 경화제는, 저분자의 페놀 화합물이어도, 저분자의 페놀 화합물을 고분자화한 페놀 수지여도 된다. 열전도성의 관점에서는, 특정 페놀 경화제는 페놀 수지인 것이 바람직하다. 특정 페놀 경화제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The epoxy resin composition of the present disclosure contains a phenol curing agent (hereinafter also referred to as a specific phenol curing agent) having a hydroxyl equivalent weight of 120 g/eq or less. The specific phenol curing agent is not particularly limited as long as it has a phenolic hydroxyl group and is a compound having a hydroxyl group equivalent of 120 g/eq or less. The specific phenol curing agent may be a low-molecular phenolic compound or a phenolic resin obtained by polymerizing a low-molecular phenolic compound. From the viewpoint of thermal conductivity, it is preferable that the specific phenol curing agent is a phenol resin. Specific phenol curing agents may be used alone or in combination of two or more.

특정 페놀 경화제는, 1 분자 중에 2개 이상의 페놀성 수산기를 갖는 페놀 수지를 포함하는 것이 바람직하고, 1 분자 중에 3개 이상의 페놀성 수산기를 갖는 페놀 수지(다관능 페놀 수지라고도 함)를 포함하는 것이 보다 바람직하다.The specific phenol curing agent preferably contains a phenol resin having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, and one containing a phenolic resin (also referred to as polyfunctional phenolic resin) having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. More preferable.

페놀 수지로서는 특별히 제한되지 않고, 비페닐렌형 페놀 수지, 아르알킬형 페놀 수지, 디시클로펜타디엔형 페놀 수지, 벤즈알데히드형 페놀 수지와 아르알킬형 페놀 수지의 공중합 수지, 트리페닐메탄형 페놀 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리페닐메탄형 페놀 수지가 바람직하다.The phenol resin is not particularly limited, and a biphenylene type phenol resin, an aralkyl type phenol resin, a dicyclopentadiene type phenol resin, a copolymer resin of a benzaldehyde type phenol resin and an aralkyl type phenol resin, a triphenylmethane type phenol resin, etc. Can be lifted. Among them, a triphenylmethane type phenol resin is preferable.

트리페닐메탄형 페놀 수지로서는, 트리페닐메탄 골격을 갖는 화합물을 원료로 하여 얻어지는 페놀 수지라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 하기 일반식 (XVI)으로 표시되는 페놀 수지가 바람직하다.The triphenylmethane type phenol resin is not particularly limited as long as it is a phenol resin obtained from a compound having a triphenylmethane skeleton as a raw material. For example, a phenol resin represented by the following general formula (XVI) is preferable.

하기 일반식 (XVI)으로 표시되는 페놀 수지 중에서도, i가 0이며, k가 0인 MEH-7500(메이와 가세이 가부시키가이샤, 상품명) 등이 시판품으로서 입수 가능하다.Among the phenolic resins represented by the following general formula (XVI), MEH-7500 in which i is 0 and k is 0 (Meiwa Kasei Co., Ltd., brand name) or the like can be obtained as a commercial item.

Figure pct00004
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식 (XVI) 중, R30 및 R31은 탄소수 1 내지 18의 1가의 유기기를 나타내고, 각각 모두가 동일해도 상이해도 된다. i는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, k는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. n은 평균값이며, 0 내지 10의 수이다. 부언하면, 식 (XVI)에 있어서, 방향환 상에 존재하는 수소 원자는 비표시로 하고 있다.In formula (XVI), R 30 and R 31 represent a monovalent organic group having 1 to 18 carbon atoms, and each of them may be the same or different. i is each independently an integer of 0 to 3, and k is each independently an integer of 0 to 4. n is an average value and is a number from 0 to 10. In other words, in the formula (XVI), the hydrogen atom present on the aromatic ring is made non-display.

식 (XVI) 중, R30 및 R31은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 6의 알킬기인 것이 보다 바람직하고, 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.In formula (XVI), R 30 and R 31 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.

식 (XVI) 중, n은 0 내지 5인 것이 바람직하다.In formula (XVI), it is preferable that n is 0-5.

특정 페놀 경화제의 수산기 당량은 120g/eq 이하이고, 110g/eq 이하인 것이 바람직하고, 100g/eq 이하인 것이 보다 바람직하다. 페놀 경화제의 수산기 당량이 120g/eq 이하이면, 양호한 성형성이 얻어지는 경향이 있다. 또한, 수산기 당량의 하한은 특별히 제한되지 않고, 내리플로우성, 전기적 신뢰성 등의 각종 특성 밸런스의 관점에서, 50g/eq 이상인 것이 바람직하고, 60g/eq 이상인 것이 보다 바람직하고, 70g/eq 이상인 것이 더욱 바람직하다. 바람직한 수산기 당량의 범위는 50g/eq 내지 120g/eq인 것이 바람직하고, 60g/eq 내지 115eq인 것이 보다 바람직하고, 70g/eq 내지 110g/eq인 것이 더욱 바람직하다.The hydroxyl group equivalent of a specific phenol curing agent is 120 g/eq or less, it is preferable that it is 110 g/eq or less, and it is more preferable that it is 100 g/eq or less. When the hydroxyl equivalent of the phenol curing agent is 120 g/eq or less, good moldability tends to be obtained. In addition, the lower limit of the hydroxyl equivalent weight is not particularly limited, and from the viewpoint of balance of various properties such as reflowability and electrical reliability, it is preferably 50 g/eq or more, more preferably 60 g/eq or more, and furthermore 70 g/eq or more. desirable. The range of the preferred hydroxyl group equivalent is preferably 50 g/eq to 120 g/eq, more preferably 60 g/eq to 115 eq, and still more preferably 70 g/eq to 110 g/eq.

특정 페놀 경화제의 수산기 당량은, JIS K 0070:1992에 준한 방법에 의해 측정되는 값으로 한다.The hydroxyl group equivalent of a specific phenol curing agent is a value measured by a method according to JIS K 0070:1992.

특정 페놀 경화제가 고체인 경우, 그의 융점 또는 연화점은 특별히 제한되지 않는다. 특정 페놀 경화제의 융점 또는 연화점은 50℃ 내지 250℃인 것이 바람직하고, 65℃ 내지 200℃인 것이 보다 바람직하고, 70℃ 내지 170℃인 것이 더욱 바람직하다.When a specific phenol curing agent is a solid, its melting point or softening point is not particularly limited. The melting point or softening point of the specific phenol curing agent is preferably 50°C to 250°C, more preferably 65°C to 200°C, and still more preferably 70°C to 170°C.

특정 페놀 경화제의 융점 또는 연화점은, 에폭시 수지의 융점 또는 연화점과 마찬가지로 하여 측정되는 값으로 한다.The melting point or softening point of the specific phenol curing agent is a value measured in the same manner as the melting point or softening point of the epoxy resin.

에폭시 수지 조성물에 있어서의, 에폭시 수지와 특정 페놀 경화제의 함유 비율은, 에폭시 수지의 에폭시기의 당량수에 대한 특정 페놀 경화제의 수산기의 당량수의 비율(수산기의 당량수/에폭시기의 당량수)이 0.5 내지 2.0의 범위가 되도록 설정되는 것이 바람직하고, 0.7 내지 1.5가 되도록 설정되는 것이 보다 바람직하고, 0.8 내지 1.3이 되도록 설정되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 비율이 0.5 이상이면 에폭시 수지의 경화가 충분해져, 경화물의 내열성, 내습성 및 전기 특성이 우수한 경향이 있다. 또한, 상기 비율이 2.0 이하이면, 경화 수지 중에 잔존하는 페놀성 수산기의 양이 억제되어, 전기 특성 및 내습성이 우수한 경향이 있다.In the epoxy resin composition, the content ratio of the epoxy resin and the specific phenol curing agent is 0.5 in the ratio of the number of equivalents of the hydroxyl groups of the specific phenol curing agent to the number of equivalents of the epoxy groups of the epoxy resin (number of equivalents of hydroxyl groups/number of equivalents of epoxy groups). It is preferably set to be in the range of to 2.0, more preferably set to be 0.7 to 1.5, and even more preferably set to be 0.8 to 1.3. When the ratio is 0.5 or more, curing of the epoxy resin becomes sufficient, and the cured product tends to exhibit excellent heat resistance, moisture resistance, and electrical properties. Further, when the ratio is 2.0 or less, the amount of phenolic hydroxyl groups remaining in the cured resin is suppressed, and there is a tendency for excellent electrical properties and moisture resistance.

에폭시 수지 조성물은, 경화제로서, 특정 페놀 경화제 이외의 경화제를 더 포함해도 된다. 특정 페놀 경화제 이외의 경화제로서는, 당해 분야에서 통상 사용되는, 특정 페놀 경화제 이외의 페놀 수지를 들 수 있다. 특정 페놀 경화제 이외의 경화제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The epoxy resin composition may further contain a curing agent other than a specific phenol curing agent as a curing agent. Examples of the curing agent other than the specific phenol curing agent include phenol resins other than the specific phenol curing agent commonly used in the field. Curing agents other than the specific phenol curing agent may be used singly or in combination of two or more.

에폭시 수지 조성물이 특정 페놀 경화제 이외의 경화제를 포함하는 경우, 특정 페놀 경화제의 성능을 충분히 발휘하는 관점에서, 경화제 전체량 중의 특정 페놀 경화제의 함유율은, 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 75질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 90질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다.When the epoxy resin composition contains a curing agent other than a specific phenol curing agent, from the viewpoint of sufficiently exhibiting the performance of the specific phenol curing agent, the content rate of the specific phenol curing agent in the total amount of the curing agent is preferably 60% by mass or more, and 75% by mass or more. It is more preferable and it is still more preferable that it is 90 mass% or more.

에폭시 수지 조성물이 특정 페놀 경화제 이외의 경화제를 포함하는 경우, 에폭시 수지와 전체 경화제의 함유 비율은, 에폭시 수지의 에폭시기의 당량수에 대한, 전체 경화제의 관능기의 당량수의 비율(경화제의 관능기의 당량수/에폭시기의 당량수)에 따라서 설정되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 비율이 0.5 내지 2.0의 범위가 되도록 설정되는 것이 바람직하고, 0.7 내지 1.5가 되도록 설정되는 것이 보다 바람직하고, 0.8 내지 1.3이 되도록 설정되는 것이 더욱 바람직하다.When the epoxy resin composition contains a curing agent other than a specific phenol curing agent, the content ratio of the epoxy resin and the total curing agent is the ratio of the number of equivalents of the functional groups of the entire curing agent to the number of equivalents of the epoxy groups of the epoxy resin (the equivalent of the functional groups of the curing agent It is preferable to set according to the number/number of equivalents of the epoxy group). For example, the ratio is preferably set to be in the range of 0.5 to 2.0, more preferably set to be 0.7 to 1.5, and still more preferably set to be 0.8 to 1.3.

[무기 충전재][Inorganic filling material]

본 개시의 에폭시 수지 조성물은, 알루미나 입자 및 실리카 입자를 포함하는 무기 충전재를 함유한다. 무기 충전재의 함유율은 조성물의 전체 체적에 대하여 65체적% 내지 85체적%이며, 알루미나 입자 및 실리카 입자의 합계량에 대한 실리카 입자의 비율은, 10질량% 내지 15질량%이다. 무기 충전재는, 알루미나 입자와 실리카 입자 이외의 무기 충전재를 포함해도 되고, 무기 충전재는 알루미나 입자와 실리카 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 실리카 입자로서는, 구상 실리카, 결정 실리카 등을 들 수 있다.The epoxy resin composition of the present disclosure contains an inorganic filler containing alumina particles and silica particles. The content of the inorganic filler is 65 to 85% by volume with respect to the total volume of the composition, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass. The inorganic filler may contain inorganic fillers other than alumina particles and silica particles, and the inorganic filler preferably includes alumina particles and silica particles. As a silica particle, spherical silica, crystalline silica, etc. are mentioned.

무기 충전재의 체적 평균 입자 직경은 특별히 제한되지 않는다. 무기 충전재의 체적 평균 입자 직경은, 예를 들어 0.1㎛ 내지 80㎛인 것이 바람직하고, 0.3㎛ 내지 50㎛인 것이 보다 바람직하다. 무기 충전재의 체적 평균 입자 직경이 0.1㎛ 이상이면, 에폭시 수지 조성물의 점도 상승을 억제하기 쉬운 경향이 있다. 무기 충전재의 체적 평균 입자 직경이 80㎛ 이하이면, 에폭시 수지 조성물과 무기 충전재의 혼합성이 향상되고, 경화에 의해 얻어지는 패키지의 상태가 보다 균질화되어 특성의 변동이 억제되는 경향이 있으며, 또한 좁은 영역에 대한 충전성이 향상되는 경향이 있다. 부언하면, 무기 충전재의 입자 직경 분포는, 0.1㎛ 내지 80㎛의 범위 내에 최댓값을 갖는 것이 바람직하다.The volume average particle diameter of the inorganic filler is not particularly limited. The volume average particle diameter of the inorganic filler is preferably 0.1 µm to 80 µm, and more preferably 0.3 µm to 50 µm, for example. When the volume average particle diameter of the inorganic filler is 0.1 µm or more, there is a tendency for an increase in viscosity of the epoxy resin composition to be easily suppressed. If the volume average particle diameter of the inorganic filler is 80 µm or less, the mixing property of the epoxy resin composition and the inorganic filler is improved, the state of the package obtained by curing is more homogenized, and the variation in properties tends to be suppressed, and also a narrow area There is a tendency for the filling property to be improved. In other words, it is preferable that the particle diameter distribution of the inorganic filler has a maximum value within the range of 0.1 µm to 80 µm.

그 중에서도, 알루미나 입자의 체적 평균 입자 직경은, 예를 들어 0.1㎛ 내지 80㎛인 것이 바람직하고, 0.3㎛ 내지 50㎛인 것이 보다 바람직하다. 알루미나 입자의 체적 평균 입자 직경이 0.1㎛ 이상이면, 에폭시 수지 조성물의 점도 상승을 억제하기 쉬운 경향이 있다. 알루미나 입자의 체적 평균 입자 직경이 80㎛ 이하이면, 에폭시 수지 조성물과 알루미나 입자의 혼합성이 향상되고, 경화에 의해 얻어지는 패키지의 상태가 보다 균질화되어 특성의 변동이 억제되는 경향이 있으며, 또한 좁은 영역에 대한 충전성이 향상되는 경향이 있다.Among them, the volume average particle diameter of the alumina particles is preferably 0.1 µm to 80 µm, and more preferably 0.3 µm to 50 µm, for example. When the volume average particle diameter of the alumina particles is 0.1 µm or more, there is a tendency that the increase in viscosity of the epoxy resin composition is easily suppressed. When the volume average particle diameter of the alumina particles is 80 µm or less, the mixing property of the epoxy resin composition and the alumina particles is improved, the state of the package obtained by curing is more homogenized, and the variation in properties tends to be suppressed. There is a tendency for the filling property to be improved.

또한, 실리카 입자의 체적 평균 입자 직경은, 예를 들어 0.1㎛ 내지 50㎛인 것이 바람직하고, 0.3㎛ 내지 30㎛인 것이 보다 바람직하고, 0.5㎛ 내지 20㎛인 것이 더욱 바람직하다. 실리카 입자의 체적 평균 입자 직경이 50㎛ 이하이면, 유동성이 향상되는 경향이 있다.Further, the volume average particle diameter of the silica particles is, for example, preferably 0.1 µm to 50 µm, more preferably 0.3 µm to 30 µm, and still more preferably 0.5 µm to 20 µm. When the volume average particle diameter of the silica particles is 50 µm or less, the fluidity tends to be improved.

본 개시에 있어서 무기 충전재의 체적 평균 입자 직경은, 건식의 입도 분포계를 사용하여, 또는 물 혹은 유기 용매 중에 무기 충전재를 분산시킨 슬러리의 상태에서 습식의 입도 분포 측정 장치를 사용하여 측정할 수 있다. 특히 1㎛ 이하의 입자를 포함하는 경우에는, 습식의 입도 분포계를 사용하여 측정하는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 무기 충전재의 농도를 약 0.01질량%로 조정한 물 슬러리를 배스식 초음파 세정기로 5분간 처리하고, 레이저 회절식 입도 측정 장치(LA-960, 가부시키가이샤 호리바 세이사꾸쇼)를 사용하여 검출된 전체 입자의 평균값으로부터 구할 수 있다. 본 개시에 있어서 체적 평균 입자 직경이란, 체적 기준의 입도 분포에 있어서 소경측으로부터의 누적이 50%가 될 때의 입자 직경(D50)을 나타낸다.In the present disclosure, the volume average particle diameter of the inorganic filler can be measured using a dry particle size distribution meter or a wet particle size distribution measuring device in the state of a slurry in which the inorganic filler is dispersed in water or an organic solvent. . In particular, in the case of containing particles of 1 μm or less, it is preferable to measure using a wet particle size distribution meter. Specifically, a water slurry in which the concentration of the inorganic filler was adjusted to about 0.01% by mass was treated with a bath ultrasonic cleaner for 5 minutes, and a laser diffraction particle size measuring device (LA-960, Horiba Seisakusho Co., Ltd.) was used. Thus, it can be obtained from the average value of all detected particles. In the present disclosure, the volume average particle diameter represents the particle diameter (D50) when the accumulation from the small-diameter side becomes 50% in a particle size distribution on a volume basis.

에폭시 수지 조성물의 유동성의 관점에서, 무기 충전재의 입자 형상은 구형이 바람직하고, 무기 충전재의 입도 분포는 광범위하게 분포된 것이 바람직하다. 예를 들어, 무기 충전재의 70질량% 이상을 구상 입자로 하고, 이 구상 입자의 입자 직경은 0.1㎛ 내지 80㎛와 같이 광범위하게 분포된 것으로 하는 것이 바람직하다. 이러한 무기 충전재는, 크기가 다른 입자가 혼재함으로써 최밀 충전 구조를 형성하기 쉽기 때문에, 무기 충전재의 함유율을 증가시켜도 에폭시 수지 조성물의 점도 상승이 억제되고, 유동성이 우수한 에폭시 수지 조성물이 얻어지는 경향이 있다.From the viewpoint of fluidity of the epoxy resin composition, the particle shape of the inorganic filler is preferably spherical, and the particle size distribution of the inorganic filler is preferably widely distributed. For example, it is preferable that 70% by mass or more of the inorganic filler is used as spherical particles, and the particle diameter of the spherical particles is widely distributed such as 0.1 µm to 80 µm. Since such inorganic fillers are likely to form the tightest packing structure by mixing particles of different sizes, increase in viscosity of the epoxy resin composition is suppressed even when the content of the inorganic filler is increased, and an epoxy resin composition having excellent fluidity tends to be obtained.

무기 충전재는, 에폭시 수지 조성물의 유동성과 경화물로 하였을 때의 열전도성을 보다 향상시키는 관점에서, 예를 들어 체적 평균 입자 직경이 1㎛ 이하인 알루미나 입자와, 체적 평균 입자 직경이 1㎛ 이하인 실리카 입자를 포함하는 것이어도 된다.Inorganic fillers are, for example, alumina particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less, and silica particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less from the viewpoint of further improving the fluidity of the epoxy resin composition and thermal conductivity when used as a cured product. It may contain.

무기 충전재가, 체적 평균 입자 직경이 1㎛ 이하인 알루미나 입자와, 체적 평균 입자 직경이 1㎛ 이하인 실리카 입자를 포함하는 것인 것은, 예를 들어 무기 충전재의 체적 기준의 입도 분포(빈도 분포)를 구함으로써 확인할 수 있다.When the inorganic filler contains alumina particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less and silica particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less, for example, the volume-based particle size distribution (frequency distribution) of the inorganic filler is determined. It can be confirmed by doing.

또한, 무기 충전재는, 에폭시 수지 조성물의 유동성과 경화물로 하였을 때의 열전도성을 향상시키면서, 패키지의 휨을 저감시키는 관점에서, 예를 들어 체적 평균 입자 직경이 1㎛ 이하인 알루미나 입자와, 체적 평균 입자 직경이 1㎛ 초과 20㎛ 이하, 바람직하게는 5㎛ 내지 15㎛인 실리카 입자를 포함하는 것이어도 된다. 무기 충전재가 체적 평균 입자 직경이 1㎛ 이하인 알루미나 입자와, 체적 평균 입자 직경이 1㎛ 초과 20㎛ 이하, 바람직하게는 5μ 내지 15㎛인 실리카 입자를 포함하는 것이면, 예를 들어 무기 충전재의 체적 기준의 입도 분포(빈도 분포)를 구함으로써 확인할 수 있다.In addition, from the viewpoint of reducing the warpage of the package while improving the fluidity of the epoxy resin composition and the thermal conductivity of the cured product, the inorganic filler, for example, alumina particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less, and a volume average particle It may contain silica particles having a diameter of more than 1 µm and 20 µm or less, and preferably 5 µm to 15 µm. If the inorganic filler contains alumina particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less, and silica particles having a volume average particle diameter of more than 1 μm and 20 μm or less, preferably 5 μ to 15 μm, for example, based on the volume of the inorganic filler. It can be confirmed by obtaining the particle size distribution (frequency distribution) of.

무기 충전재의 함유율은, 조성물의 전체 체적에 대하여 65체적% 내지 85체적%이며, 열전도성, 유동성 등의 특성 밸런스의 관점에서, 68체적% 내지 80체적%인 것이 바람직하고, 70체적% 내지 78체적%인 것이 보다 바람직하다.The content of the inorganic filler is 65 to 85% by volume with respect to the total volume of the composition, and from the viewpoint of the balance of properties such as thermal conductivity and fluidity, it is preferably 68 to 80% by volume, and 70 to 78% by volume. It is more preferable that it is volume %.

또한, 무기 충전재의 함유율은, 열전도성, 유동성 등의 특성 밸런스의 관점에서, 조성물의 전체 질량에 대하여 84질량% 내지 95질량%인 것이 바람직하고, 85질량% 내지 94질량%인 것이 보다 바람직하고, 86질량% 내지 92질량%인 것이 더욱 바람직하다.In addition, the content rate of the inorganic filler is preferably 84% by mass to 95% by mass, more preferably 85% by mass to 94% by mass, with respect to the total mass of the composition, from the viewpoint of the balance of properties such as thermal conductivity and fluidity. It is more preferable that it is 86 mass%-92 mass %.

에폭시 수지 조성물 중, 알루미나 입자 및 실리카 입자의 합계량에 대한 실리카 입자의 비율은, 10질량% 내지 15질량%이며, 열전도성, 유동성 등의 특성 밸런스의 관점에서, 12질량% 내지 14질량%인 것이 보다 바람직하고, 12질량% 내지 13질량%인 것이 더욱 바람직하다.In the epoxy resin composition, the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass, and 12% by mass to 14% by mass from the viewpoint of the balance of properties such as thermal conductivity and fluidity. It is more preferable and it is still more preferable that it is 12 mass%-13 mass %.

알루미나 입자와 실리카 입자 이외의 무기 충전재로서는, 특별히 제한되지 않고, 유리, 탄산칼슘, 규산지르코늄, 산화마그네슘, 규산칼슘, 질화규소, 질화알루미늄, 질화붕소, 탄화규소, 공업용 다이아몬드, 베릴리아, 지르코니아, 지르콘, 포스테라이트, 스테아타이트, 스피넬, 멀라이트, 티타니아, 탈크, 클레이, 마이카 등의 무기물 입자, 이들 입자를 구형화한 비즈 등을 들 수 있다. 그 밖에도, 난연 효과가 있는 무기 충전재를 사용해도 된다. 난연 효과가 있는 무기 충전재로서는, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 마그네슘과 아연의 복합 수산화물 등의 복합 금속 수산화물, 붕산아연 등의 입자를 들 수 있다. 알루미나 입자와 실리카 입자 이외의 무기 충전재는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Inorganic fillers other than alumina particles and silica particles are not particularly limited, and glass, calcium carbonate, zirconium silicate, magnesium oxide, calcium silicate, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, silicon carbide, industrial diamond, beryllia, zirconia, zircon , Inorganic particles such as forsterite, steatite, spinel, mullite, titania, talc, clay, mica, and beads in which these particles are spheroidized. In addition, an inorganic filler having a flame retardant effect may be used. Examples of the inorganic filler having a flame-retardant effect include composite metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, complex hydroxides of magnesium and zinc, and particles such as zinc borate. Inorganic fillers other than the alumina particles and silica particles may be used singly or in combination of two or more.

무기 충전재의 전체 체적에 대한 알루미나 입자와 실리카 입자의 합계의 함유율은, 80체적% 이상인 것이 바람직하고, 90체적% 이상인 것이 보다 바람직하고, 95체적% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 98체적% 이상인 것이 특히 바람직하다.The total content of the alumina particles and silica particles relative to the total volume of the inorganic filler is preferably 80% by volume or more, more preferably 90% by volume or more, even more preferably 95% by volume or more, and particularly 98% by volume or more. desirable.

[경화 촉진제][Hardening accelerator]

본 개시의 에폭시 수지 조성물은, 필요에 따라서 경화 촉진제를 함유해도 된다. 경화 촉진제로서는, 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 경화 촉진제로서는, 예를 들어 유기 인 화합물, 이미다졸 화합물, 제3급 아민 및 제4급 암모늄염을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 인 화합물이 바람직하다. 경화 촉진제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The epoxy resin composition of the present disclosure may contain a curing accelerator as necessary. As the curing accelerator, those generally used in the sealing epoxy resin composition can be appropriately selected and used. Examples of the curing accelerator include organic phosphorus compounds, imidazole compounds, tertiary amines and quaternary ammonium salts. Among them, organic phosphorus compounds are preferred. The hardening accelerator may be used singly or in combination of two or more.

유기 인 화합물로서는, 트리부틸포스핀, 페닐포스핀, 디페닐포스핀, 트리페닐포스핀, 메틸디페닐포스핀, 트리파라톨릴포스핀 등의 유기 포스핀류, 및 이들 포스핀류에 무수 말레산, 벤조퀴논, 디아조페닐메탄 등의 π 결합을 갖는 화합물을 부가하여 이루어지는 분자 내 분극을 갖는 인 화합물(예를 들어, 트리페닐포스핀과 벤조퀴논의 부가물 및 트리파라톨릴포스핀과 벤조퀴논의 부가물); 테트라페닐포스포늄테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀테트라페닐보레이트, 2-에틸-4-메틸이미다졸테트라페닐보레이트, 트리페닐포스포늄-트리페닐보란 등을 들 수 있다. 경화 촉진제로서 유기 인 화합물을 사용하면, 에폭시 수지 조성물을 사용하여 밀봉된 전자 부품 장치에 있어서 높은 신뢰성이 얻어지는 경향이 있다. 이 이유가 명백하지는 않지만, 이하와 같이 생각할 수 있다. 일반적으로, 에폭시 수지 조성물이 알루미나 입자를 함유하는 경우, 경화성이 저하되는 점에서, 경화 촉진제의 사용량을 증가시키는 경향이 있다. 그러나, 경화 촉진제를 증량하면, 에폭시 수지의 원료인 에피클로로히드린에서 유래하는 염소와 경화 촉진제의 반응에 의해 발생하는 염소 이온의 양이 증가하여, 전자 부품 장치의 신뢰성을 저하시키는 경우가 있다. 한편, 유기 인 화합물은 반응성이 너무 높지 않은 점에서, 경화 촉진제로서 유기 인 화합물을 사용하면, 염소와의 반응이 억제되기 때문에, 염소 이온의 발생도 억제되어, 신뢰성의 저하를 억제할 수 있다고 생각된다. 부언하면, 본 개시의 에폭시 수지 조성물에서는, 수산기 당량 120g/eq 이하의 페놀 경화제를 사용하고 있기 때문에, 유기 인 화합물을 사용해도, 경화성이 우수하여, 양호한 성형성이 얻어지는 경향이 있다.Examples of the organophosphorus compound include organic phosphines such as tributylphosphine, phenylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine, methyldiphenylphosphine, and tripatolylphosphine, and maleic anhydride in these phosphines, Phosphorus compounds having intramolecular polarization obtained by adding a compound having a π bond such as benzoquinone and diazophenylmethane (e.g., an adduct of triphenylphosphine and benzoquinone, and triparatolylphosphine and benzoquinone Adducts); Tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole tetraphenylborate, triphenylphosphonium-triphenylborane, and the like. When an organophosphorus compound is used as a curing accelerator, high reliability tends to be obtained in an electronic component device sealed using an epoxy resin composition. Although this reason is not clear, it can think as follows. In general, when the epoxy resin composition contains alumina particles, there is a tendency to increase the amount of the curing accelerator to be used, since curability is lowered. However, when the amount of the curing accelerator is increased, the amount of chlorine ions generated by the reaction of the curing accelerator with chlorine derived from epichlorohydrin, which is a raw material of the epoxy resin, increases, and the reliability of the electronic component device may be lowered. On the other hand, since organophosphorus compounds are not too reactive, the use of organophosphorus compounds as a curing accelerator suppresses the reaction with chlorine, so the generation of chlorine ions is also suppressed, and it is thought that the decrease in reliability can be suppressed. do. Incidentally, in the epoxy resin composition of the present disclosure, since a phenol curing agent having a hydroxyl equivalent weight of 120 g/eq or less is used, even when an organophosphorus compound is used, the curing property is excellent and good moldability tends to be obtained.

에폭시 수지 조성물이 경화 촉진제를 함유하는 경우, 경화 촉진제의 함유율은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 에폭시 수지 및 경화제의 총량에 대하여 1.0질량% 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 1.5질량% 내지 7질량%인 것이 보다 바람직하고, 2.0질량% 내지 6질량%인 것이 더욱 바람직하다.When the epoxy resin composition contains a curing accelerator, the content rate of the curing accelerator is not particularly limited, and for example, it is preferably 1.0% by mass to 10% by mass, and 1.5% by mass to 7% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin and the curing agent. It is more preferable that it is 2.0 mass %, and it is still more preferable that it is 2.0 mass%-6 mass %.

[유기 용제][Organic solvents]

본 개시의 에폭시 수지 조성물은 유기 용제를 함유해도 된다. 에폭시 수지 조성물이 유기 용제를 함유하면, 조성물의 점도가 저하되어, 혼련성 및 유동성이 향상되는 경향이 있다. 유기 용제는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 비점이 50℃ 내지 100℃인 유기 용제(이하, 특정 유기 용제라고도 함)를 함유해도 된다.The epoxy resin composition of the present disclosure may contain an organic solvent. When the epoxy resin composition contains an organic solvent, the viscosity of the composition decreases, and kneading properties and fluidity tend to improve. The organic solvent is not particularly limited, and may contain, for example, an organic solvent having a boiling point of 50°C to 100°C (hereinafter, also referred to as a specific organic solvent).

특정 유기 용제는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 비점이 50℃ 내지 100℃이며, 바람직하게는 에폭시 수지 조성물 중의 성분과 비반응성인 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특정 유기 용제로서는, 알코올계 용제, 에테르계 용제, 케톤계 용제, 에스테르계 용제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 알코올계 용제가 바람직하고, 메탄올(비점 64.7℃), 에탄올(비점 78.37℃), 프로판올(비점 97℃) 및 이소프로판올(비점 82.6℃)이 보다 바람직하다. 특정 유기 용제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 부언하면, 특정 유기 용제로서는, 에폭시 수지 조성물을 제조할 때에 첨가되는 것이어도 되고, 에폭시 수지 조성물을 제조할 때의 혼련 과정의 반응에서 발생하는 것이어도 된다. 부언하면, 본 개시에 있어서 특정 유기 용제의 비점은, 상압에서 측정되는 특정 유기 용제의 비점을 가리킨다.The specific organic solvent is not particularly limited and, for example, has a boiling point of 50°C to 100°C, and preferably, a component in the epoxy resin composition and a non-reactive one can be appropriately selected and used. Examples of the specific organic solvent include alcohol-based solvents, ether-based solvents, ketone-based solvents, and ester-based solvents. Among them, alcohol-based solvents are preferable, and methanol (boiling point 64.7°C), ethanol (boiling point 78.37°C), propanol (boiling point 97°C), and isopropanol (boiling point 82.6°C) are more preferable. Specific organic solvents may be used alone or in combination of two or more. In other words, the specific organic solvent may be added when producing the epoxy resin composition, or may be generated in the reaction of the kneading process when producing the epoxy resin composition. In other words, in the present disclosure, the boiling point of the specific organic solvent refers to the boiling point of the specific organic solvent measured at normal pressure.

에폭시 수지 조성물 중의 특정 유기 용제의 함유율은 특별히 제한되지 않는다. 특정 유기 용제의 함유율은, 예를 들어 에폭시 수지 조성물의 전체 질량에 대하여 0.1질량% 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 열전도성을 보다 향상시키는 관점에서, 0.3질량% 내지 4.0질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.3질량% 내지 3.0질량%인 것이 더욱 바람직하고, 0.3질량% 내지 2.5질량%인 것이 특히 바람직하다. 특정 유기 용제의 함유율이 0.3질량% 이상이면, 유동성의 향상 효과가 보다 높아지는 경향이 있다. 특정 유기 용제의 함유율이 3.0질량% 이하이면, 에폭시 수지 조성물 중의 에폭시 수지를 경화할 때에 보이드의 발생이 보다 억제되어, 절연 신뢰성의 저하가 보다 억제되는 경향이 있다.The content rate of the specific organic solvent in the epoxy resin composition is not particularly limited. The content rate of the specific organic solvent is preferably 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the epoxy resin composition, and more preferably 0.3% by mass to 4.0% by mass from the viewpoint of further improving the thermal conductivity. And it is more preferable that it is 0.3 mass%-3.0 mass %, and it is especially preferable that it is 0.3 mass%-2.5 mass %. When the content rate of the specific organic solvent is 0.3% by mass or more, the effect of improving the fluidity tends to be higher. When the content rate of the specific organic solvent is 3.0% by mass or less, generation of voids is more suppressed when curing the epoxy resin in the epoxy resin composition, and there is a tendency that a decrease in insulation reliability is more suppressed.

특정 유기 용제 중의 알코올계 용제의 함유율은 특별히 한정되지 않는다. 알코올계 용제의 함유율은, 예를 들어 특정 유기 용제의 전체 질량에 대하여 50질량% 이상인 것이 바람직하고, 70질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 90질량% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 95질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 에폭시 수지 조성물은, 알코올계 용제 이외의 특정 유기 용제를 실질적으로 함유하고 있지 않아도 된다.The content rate of the alcohol-based solvent in the specific organic solvent is not particularly limited. The content rate of the alcohol-based solvent is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and particularly 95% by mass or more with respect to the total mass of the specific organic solvent. desirable. In addition, the epoxy resin composition does not need to substantially contain specific organic solvents other than alcohol-based solvents.

[첨가제][additive]

에폭시 수지 조성물은, 필요에 따라서 음이온 교환체, 이형제, 난연제, 커플링제, 응력 완화제, 가소제, 착색제 등의 첨가제를 함유해도 된다.The epoxy resin composition may contain additives such as an anion exchanger, a mold release agent, a flame retardant, a coupling agent, a stress reliever, a plasticizer, and a colorant as necessary.

(음이온 교환체)(Anion exchanger)

에폭시 수지 조성물은, 필요에 따라서 음이온 교환체를 함유해도 된다. 특히, 에폭시 수지 조성물을 밀봉 재료로서 사용하는 경우에는, 밀봉되는 소자를 구비하는 전자 부품 장치의 내습성 및 고온 방치 특성을 향상시키는 관점에서, 음이온 교환체를 함유하는 것이 바람직하다.The epoxy resin composition may contain an anion exchanger as necessary. In particular, when using an epoxy resin composition as a sealing material, it is preferable to contain an anion exchanger from the viewpoint of improving moisture resistance and high temperature storage characteristics of an electronic component device including an element to be sealed.

음이온 교환체는 특별히 제한되지 않고, 종래부터 당해 기술 분야에 있어서 일반적으로 사용되는 것으로부터 선택할 수 있다. 예를 들어, 히드로탈사이트 화합물, 그리고 마그네슘, 알루미늄, 티타늄, 지르코늄 및 비스무트로부터 선택되는 원소의 함수 산화물을 들 수 있다.The anion exchanger is not particularly limited, and can be selected from those generally used in the art from the prior art. For example, a hydrotalcite compound and a hydrous oxide of an element selected from magnesium, aluminum, titanium, zirconium and bismuth are mentioned.

음이온 교환체는 특별히 제한되지 않고, 종래부터 당해 기술 분야에 있어서 일반적으로 사용되는 것으로부터 선택할 수 있다. 음이온 교환체로서는, 예를 들어 하기 식 (I)로 나타나는 조성의 히드로탈사이트 화합물, 그리고 마그네슘, 알루미늄, 티타늄, 지르코늄, 비스무트 및 안티몬으로 이루어지는 군에서 선택되는 원소의 함수 산화물을 들 수 있다. 음이온 교환체는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The anion exchanger is not particularly limited, and can be selected from those generally used in the art from the prior art. Examples of the anion exchanger include a hydrotalcite compound having a composition represented by the following formula (I), and a hydrous oxide of an element selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium, bismuth and antimony. Anion exchanger may be used singly or in combination of two or more.

Mg1-xAlx(OH)2(CO3)x/2·mH2O (I)Mg 1-x Al x (OH) 2 (CO 3 ) x/2 mH 2 O (I)

(0<X≤0.5, m은 양의 수)(0<X≤0.5, m is a positive number)

히드로탈사이트 화합물은, 할로겐 이온 등의 음이온을 구조 중의 CO3으로 치환함으로써 포착하고, 결정 구조 내에 도입된 할로겐 이온은 약 350℃ 이상에서 결정 구조가 파괴될 때까지 탈리되지 않는 성질을 갖는 화합물이다. 이와 같은 성질을 갖는 히드로탈사이트로서는, 천연물로서 산출되는 Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O, 합성품으로서 Mg4.3Al2(OH)12.6CO3·mH2O 등을 들 수 있다.Hydrotalcite compounds are compounds that capture anions such as halogen ions by replacing them with CO 3 in the structure, and halogen ions introduced into the crystal structure do not desorb until the crystal structure is destroyed at about 350°C or higher. . Hydrotalcites having such properties include Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3 4H 2 O produced as a natural product, and Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6 CO 3 mH 2 O as a synthetic product. .

본 개시의 에폭시 수지 조성물은, 경화제로서 페놀 경화제를 함유하기 때문에, 페놀 경화제의 영향으로 에폭시 수지 조성물은 산성을 나타낸다(예를 들어, 순수를 사용한 경화물의 추출액이 pH 3 내지 5가 됨). 이 경우, 예를 들어 양성 금속인 알루미늄은, 에폭시 수지 조성물에 의해 부식되기 쉬운 환경이 되지만, 산을 흡착하는 작용도 갖는 히드로탈사이트 화합물을 에폭시 수지 조성물이 함유함으로써, 알루미늄의 부식이 억제되는 경향이 있다.Since the epoxy resin composition of the present disclosure contains a phenol curing agent as a curing agent, the epoxy resin composition exhibits acidity under the influence of the phenol curing agent (for example, the extract of the cured product using pure water becomes pH 3 to 5). In this case, for example, aluminum, which is an amphoteric metal, becomes an environment susceptible to corrosion by the epoxy resin composition, but the corrosion of aluminum tends to be suppressed by the epoxy resin composition containing a hydrotalcite compound that also has an action of adsorbing acid. There is this.

또한, 마그네슘, 알루미늄, 티타늄, 지르코늄, 비스무트 및 안티몬으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 원소의 함수 산화물도, 할로겐 이온 등의 음이온을 수산화물 이온으로 치환함으로써 포착할 수 있다. 또한 이들 이온 교환체는 산성측에서 우수한 이온 교환능을 나타낸다. 따라서, 이들 이온 교환체를 에폭시 수지 조성물이 함유함으로써, 히드로탈사이트 화합물을 함유하는 경우와 마찬가지로, 알루미늄의 부식이 억제되는 경향이 있다. 함수 산화물로서는, MgO·nH2O, Al2O3·nH2O, ZrO2·H2O, Bi2O3·H2O, Sb2O5·nH2O 등을 들 수 있다.Further, the hydrous oxide of at least one element selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium, bismuth and antimony can also be captured by substituting an anion such as a halogen ion with a hydroxide ion. In addition, these ion exchangers exhibit excellent ion exchange ability on the acidic side. Therefore, when the epoxy resin composition contains these ion exchangers, the corrosion of aluminum tends to be suppressed similarly to the case of containing a hydrotalcite compound. Examples of the hydrous oxide include MgO·nH 2 O, Al 2 O 3 ·nH 2 O, ZrO 2 ·H 2 O, Bi 2 O 3 ·H 2 O, Sb 2 O 5 ·nH 2 O.

에폭시 수지 조성물이 음이온 교환체를 함유하는 경우, 음이온 교환체의 함유율은, 할로겐 이온 등의 음이온을 포착할 수 있는 충분한 양이면 특별히 제한은 없다. 에폭시 수지 조성물이 음이온 교환체를 함유하는 경우, 음이온 교환체의 함유율은, 예를 들어 0.1질량% 내지 30질량%인 것이 바람직하고, 1.0질량% 내지 5질량%인 것이 보다 바람직하다.When the epoxy resin composition contains an anion exchanger, the content rate of the anion exchanger is not particularly limited as long as it is an amount sufficient to capture anions such as halogen ions. When the epoxy resin composition contains an anion exchanger, the content rate of the anion exchanger is preferably 0.1% by mass to 30% by mass, and more preferably 1.0% by mass to 5% by mass.

(이형제)(Release agent)

에폭시 수지 조성물은, 성형 공정에 있어서 금형에 대한 양호한 이형성을 발휘시키는 관점에서, 필요에 따라서 이형제를 함유해도 된다. 이형제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 당해 기술 분야에 있어서 공지된 이형제를 들 수 있다. 구체적으로 이형제로서는, 카르나우바 왁스, 몬탄산, 스테아르산 등의 고급 지방산, 고급 지방산 금속염, 몬탄산에스테르 등의 에스테르계 왁스, 산화폴리에틸렌, 비산화폴리에틸렌 등의 폴리올레핀계 왁스 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 카르나우바 왁스 및 폴리올레핀계 왁스가 바람직하다. 이형제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The epoxy resin composition may contain a releasing agent if necessary from the viewpoint of exhibiting good releasability to the mold in the molding step. The kind of the mold release agent is not particularly limited, and a mold release agent known in the art can be mentioned. Specifically, examples of the release agent include higher fatty acids such as carnauba wax, montanic acid and stearic acid, higher fatty acid metal salts, ester waxes such as montanic acid ester, polyolefin waxes such as oxidized polyethylene and non-oxidized polyethylene. Among them, carnauba wax and polyolefin wax are preferable. Releasing agents may be used singly or in combination of two or more.

폴리올레핀계 왁스로서는, 시판품을 사용해도 되고, 예를 들어 헥스트사의 H4, PE, PED 시리즈 등의 수 평균 분자량이 500 내지 10000 정도인 저분자량 폴리에틸렌 등을 들 수 있다.As the polyolefin wax, a commercial item may be used, and examples thereof include low molecular weight polyethylene having a number average molecular weight of about 500 to 10,000, such as H4, PE, and PED series of Hext Corporation.

에폭시 수지 조성물이 폴리올레핀계 왁스를 함유하는 경우, 폴리올레핀계 왁스의 함유율은, 에폭시 수지에 대하여 0.01질량% 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 0.10질량% 내지 5질량%인 것이 보다 바람직하다. 폴리올레핀계 왁스의 함유율이 0.01질량% 이상이면, 충분한 이형성이 얻어지는 경향이 있고, 10질량% 이하이면, 충분한 접착성이 얻어지는 경향이 있다.When the epoxy resin composition contains a polyolefin wax, the content ratio of the polyolefin wax is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, and more preferably 0.10% by mass to 5% by mass based on the epoxy resin. When the content of the polyolefin wax is 0.01% by mass or more, sufficient releasability tends to be obtained, and when it is 10% by mass or less, sufficient adhesiveness tends to be obtained.

또한, 에폭시 수지 조성물이 폴리올레핀계 왁스 이외의 기타 이형제를 함유하는 경우, 또는 에폭시 수지 조성물이 폴리올레핀계 왁스 및 기타 이형제를 함유하는 경우, 폴리올레핀계 왁스 이외의 기타 이형제의 함유율은, 에폭시 수지에 대하여 0.1질량% 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 0.5질량% 내지 3질량%인 것이 보다 바람직하다.In addition, when the epoxy resin composition contains other releasing agents other than polyolefin wax, or when the epoxy resin composition contains polyolefin wax and other releasing agents, the content of other releasing agents other than polyolefin wax is 0.1 with respect to the epoxy resin. It is preferable that it is mass%-10 mass %, and it is more preferable that it is 0.5 mass%-3 mass %.

(난연제)(Flame retardant)

에폭시 수지 조성물은, 난연성을 부여하는 관점에서, 필요에 따라서 난연제를 함유해도 된다. 난연제는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 할로겐 원자, 안티몬 원자, 질소 원자 또는 인 원자를 포함하는 공지된 유기 화합물 및 무기 화합물, 금속 수산화물, 그리고 아세나프틸렌을 들 수 있다. 난연제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The epoxy resin composition may contain a flame retardant as needed from the viewpoint of imparting flame retardancy. The flame retardant is not particularly limited, and examples thereof include known organic and inorganic compounds containing a halogen atom, an antimony atom, a nitrogen atom or a phosphorus atom, a metal hydroxide, and acenaphthylene. Flame retardants may be used singly or in combination of two or more.

에폭시 수지 조성물이 난연제를 함유하는 경우, 난연제의 함유율은, 난연 효과가 얻어지는 양이면 특별히 제한은 없다. 에폭시 수지 조성물이 난연제를 함유하는 경우, 난연제의 함유율은, 에폭시 수지에 대하여 1질량% 내지 30질량%인 것이 바람직하고, 2질량% 내지 15질량%인 것이 보다 바람직하다.When the epoxy resin composition contains a flame retardant, the content rate of the flame retardant is not particularly limited as long as it is an amount at which the flame retardant effect is obtained. When the epoxy resin composition contains a flame retardant, the content rate of the flame retardant is preferably 1% by mass to 30% by mass, and more preferably 2% by mass to 15% by mass with respect to the epoxy resin.

(커플링제)(Coupling agent)

에폭시 수지 조성물은, 필요에 따라서 수지 성분과 무기 충전재의 접착성을 높이는 관점에서, 커플링제를 함유해도 된다. 커플링제의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 커플링제로서는, 에폭시실란, 머캅토실란, 아미노실란, 알킬실란, 우레이도실란, 메타크릴실란, 아크릴실란, 비닐실란 등의 각종 실란 화합물, 티타늄 화합물, 알루미늄 킬레이트 화합물, 알루미늄 및 지르코늄 함유 화합물 등을 들 수 있다. 커플링제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The epoxy resin composition may contain a coupling agent from the viewpoint of enhancing the adhesion between the resin component and the inorganic filler, if necessary. The type of coupling agent is not particularly limited. Examples of the coupling agent include various silane compounds such as epoxy silane, mercapto silane, amino silane, alkyl silane, ureido silane, methacrylic silane, acrylic silane, and vinyl silane, titanium compounds, aluminum chelate compounds, aluminum and zirconium-containing compounds, and the like. I can. Coupling agents may be used singly or in combination of two or more.

에폭시 수지 조성물이 커플링제를 함유하는 경우, 커플링제의 함유율은, 무기 충전재에 대하여 0.05질량% 내지 5.0질량%인 것이 바람직하고, 0.10질량% 내지 2.5질량%인 것이 보다 바람직하다. 커플링제의 함유율이 0.05질량% 이상이면, 프레임과의 접착성이 향상되는 경향이 있고, 5.0질량% 이하이면, 패키지의 성형성이 우수한 경향이 있다.When the epoxy resin composition contains a coupling agent, the content rate of the coupling agent is preferably 0.05% by mass to 5.0% by mass, and more preferably 0.10% by mass to 2.5% by mass with respect to the inorganic filler. When the content ratio of the coupling agent is 0.05% by mass or more, the adhesion to the frame tends to be improved, and when it is 5.0% by mass or less, the package tends to be excellent in moldability.

(응력 완화제)(Stress reliever)

에폭시 수지 조성물은, 패키지의 휨 변형량 및 패키지 크랙을 저감시키는 관점에서, 필요에 따라서 실리콘 오일, 실리콘 고무 입자 등의 응력 완화제를 함유해도 된다. 사용 가능한 응력 완화제로서는, 당해 기술 분야에서 일반적으로 사용되는 공지된 가요제(응력 완화제)를 적절히 선택하여 사용할 수 있다.The epoxy resin composition may contain a stress reliever such as silicone oil or silicone rubber particles, as necessary, from the viewpoint of reducing the amount of warpage deformation of the package and package cracking. As the stress reliever that can be used, a known flexible agent (stress reliever) generally used in the art can be appropriately selected and used.

응력 완화제로서 구체적으로는, 실리콘, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리부타디엔 등의 열가소성 엘라스토머; NR(천연 고무), NBR(아크릴로니트릴-부타디엔 고무), 아크릴 고무, 우레탄 고무, 실리콘 파우더 등의 고무 입자; 메타크릴산메틸-스티렌-부타디엔 공중합체(MBS), 메타크릴산메틸-실리콘 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산부틸 공중합체 등의 코어-쉘 구조를 갖는 고무 입자; 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 실리콘을 함유하는 실리콘계 응력 완화제가 바람직하다. 실리콘계 응력 완화제로서는, 에폭시기를 갖는 것, 아미노기를 갖는 것, 이들을 폴리에테르 변성시킨 것 등을 들 수 있다. 응력 완화제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the stress reliever include thermoplastic elastomers such as silicone, polystyrene, polyolefin, polyurethane, polyester, polyether, polyamide, and polybutadiene; Rubber particles such as NR (natural rubber), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), acrylic rubber, urethane rubber, and silicone powder; Rubber particles having a core-shell structure such as methyl methacrylate-styrene-butadiene copolymer (MBS), methyl methacrylate-silicone copolymer, and methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer; And the like. Among them, silicon-based stress relievers containing silicon are preferable. Examples of the silicone stress reliever include those having an epoxy group, those having an amino group, and those obtained by polyether modification. Stress relievers may be used alone or in combination of two or more.

(가소제)(Plasticizer)

에폭시 수지 조성물은, 고온 탄성률을 저하시키는 관점에서, 가소제를 함유해도 된다. 가소제로서는, 트리알킬포스핀옥시드, 인산에스테르 등의 유기 인 화합물, 실리콘 등을 들 수 있다. 가소제의 함유율은, 에폭시 수지에 대하여 0.001질량% 내지 20질량%인 것이 바람직하고, 10질량% 내지 20질량%인 것이 보다 바람직하다. 가소제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상 조합하여 사용해도 된다.The epoxy resin composition may contain a plasticizer from the viewpoint of lowering the high-temperature elastic modulus. Examples of the plasticizer include organic phosphorus compounds such as trialkylphosphine oxide and phosphoric acid ester, and silicone. It is preferable that it is 0.001 mass%-20 mass% with respect to an epoxy resin, and, as for content rate of a plasticizer, it is more preferable that it is 10 mass%-20 mass %. Plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

(착색제)(coloring agent)

에폭시 수지 조성물은, 카본 블랙, 섬유상 카본, 유기 염료, 유기 착색제, 산화티타늄, 연단, 벵갈라 등의 착색제를 함유해도 된다. 에폭시 수지 조성물이 착색제를 함유하는 경우, 착색제의 함유율은, 무기 충전재에 대하여 0.05질량% 내지 5.0질량%인 것이 바람직하고, 0.10질량% 내지 2.5질량%인 것이 보다 바람직하다.The epoxy resin composition may contain colorants such as carbon black, fibrous carbon, organic dyes, organic colorants, titanium oxide, brisket, and Bengala. When the epoxy resin composition contains a colorant, the content rate of the colorant is preferably 0.05% by mass to 5.0% by mass, more preferably 0.10% by mass to 2.5% by mass with respect to the inorganic filler.

[에폭시 수지 조성물의 조제 방법][Method of preparing epoxy resin composition]

에폭시 수지 조성물의 조제에는, 각종 성분을 분산 혼합할 수 있는 것이면, 어느 방법을 사용해도 된다. 일반적인 방법으로서, 각종 성분을 믹서 등에 의해 충분히 혼합한 후, 믹싱 롤, 압출기 등에 의해 용융 혼련하고, 냉각하고, 분쇄하는 방법을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 에폭시 수지 조성물은, 예를 들어 상술한 성분을 혼합하여 교반하고, 미리 70℃ 내지 140℃로 가열한 니더, 롤, 익스트루더 등에서 혼련한 후, 냉각하고, 분쇄하는 등의 방법에 의해 얻을 수 있다. 에폭시 수지 조성물은, 패키지의 성형 조건에 맞는 치수 및 질량으로 타블렛화해도 된다. 에폭시 수지 조성물을 타블렛화함으로써, 취급이 용이해진다.For preparation of the epoxy resin composition, any method may be used as long as various components can be dispersed and mixed. As a general method, a method of sufficiently mixing various components by a mixer or the like, followed by melt-kneading by a mixing roll, an extruder, etc., cooling, and pulverizing may be mentioned. More specifically, the epoxy resin composition is, for example, mixing and stirring the above-described components, kneading in a kneader, roll, extruder, etc. previously heated to 70°C to 140°C, cooling, grinding, etc. You can get it by the way. The epoxy resin composition may be tableted to a size and mass suitable for the molding conditions of the package. By tableting the epoxy resin composition, handling becomes easy.

[에폭시 수지 조성물의 유동성][Flowability of epoxy resin composition]

본 개시의 에폭시 수지 조성물은, 이하의 방법으로 유동성을 측정하였을 때, 160cm 이상의 유동 거리를 나타내는 것이 바람직하다. EMMI-1-66에 준한 스파이럴 플로우 측정용 금형을 사용하여 에폭시 수지 조성물을 성형하고, 에폭시 수지 조성물의 성형물의 유동 거리(cm)를 측정한다. 에폭시 수지 조성물의 성형은, 트랜스퍼 성형기를 사용하여, 금형 온도 180℃, 성형 압력 6.9MPa, 경화 시간 120초의 조건 하에서 행하는 것으로 한다.When the flowability is measured by the following method, the epoxy resin composition of the present disclosure preferably exhibits a flow distance of 160 cm or more. The epoxy resin composition is molded using a mold for measuring spiral flow according to EMMI-1-66, and the flow distance (cm) of the molded product of the epoxy resin composition is measured. The molding of the epoxy resin composition is performed using a transfer molding machine under conditions of a mold temperature of 180°C, a molding pressure of 6.9 MPa, and a curing time of 120 seconds.

<에폭시 수지 경화물><Epoxy resin cured product>

본 개시의 에폭시 수지 경화물은, 상술한 에폭시 수지 조성물을 경화하여 이루어진다. 본 개시의 에폭시 수지 경화물은, 상술한 에폭시 수지 조성물을 경화하여 얻어지는 점에서, 성형성 및 열전도성이 우수한 경향이 있다.The epoxy resin cured product of the present disclosure is formed by curing the above-described epoxy resin composition. Since the epoxy resin cured product of the present disclosure is obtained by curing the above-described epoxy resin composition, it tends to be excellent in moldability and thermal conductivity.

[에폭시 수지 경화물의 열전도율][Thermal conductivity of hardened epoxy resin]

에폭시 수지 경화물의 열전도율은 특별히 제한되지 않고, 2.5W/(m·K) 이상인 것이 바람직하다. 본 개시에 있어서 에폭시 수지 경화물의 열전도율은 이하와 같이 측정하였을 때의 값으로 한다. 에폭시 수지 조성물을 사용하여, 금형 온도 180℃, 성형 압력 7MPa, 경화 시간 300초간의 조건에서 트랜스퍼 성형을 행하여, 금형 형상의 에폭시 수지 경화물을 얻는다. 얻어진 에폭시 수지 경화물의 비중을 아르키메데스법에 의해 측정하고, 비열을 DSC(예를 들어, Perkin Elmer사, DSC Pyris1)로 측정한다. 또한, 얻어진 경화물의 열확산율을, 열확산율 측정 장치(예를 들어, NETZSCH사, LFA467)를 사용하여 레이저 플래시법에 의해 측정한다. 얻어진 비중, 비열 및 열확산율을 사용하여 에폭시 수지 경화물의 열전도율을 산출한다.The thermal conductivity of the cured epoxy resin product is not particularly limited, and it is preferably 2.5 W/(m·K) or more. In the present disclosure, the thermal conductivity of the cured epoxy resin product is a value measured as follows. Using the epoxy resin composition, transfer molding is performed under conditions of a mold temperature of 180°C, a molding pressure of 7 MPa, and a curing time of 300 seconds to obtain a mold-shaped cured epoxy resin product. The specific gravity of the obtained cured epoxy resin product is measured by the Archimedes method, and the specific heat is measured by DSC (eg, Perkin Elmer, DSC Pyris1). In addition, the thermal diffusivity of the obtained cured product is measured by a laser flash method using a thermal diffusivity measuring apparatus (eg, NETZSCH, LFA467). The obtained specific gravity, specific heat, and thermal diffusivity are used to calculate the thermal conductivity of the cured epoxy resin product.

<전자 부품 장치><Electronic parts device>

본 개시의 전자 부품 장치는, 소자와, 상기 소자를 밀봉하고 있는 본 개시의 에폭시 수지 조성물의 경화물을 갖고, BGA 패키지의 형태를 갖는다. BGA 패키지는, 이면에 금속 범프를 형성한 기판의 표면에 소자를 탑재하고, 범프 또는 와이어 본딩에 의해 소자와 기판에 형성된 배선을 접속한 후, 소자를 밀봉하여 제작된다. 기판으로서는, 유리-에폭시 프린트 배선판 등을 들 수 있다. 소자로서는, 능동 소자, 수동 소자 등을 들 수 있다. 능동 소자로서는, 반도체 칩, 트랜지스터, 다이오드, 사이리스터 등을 들 수 있다. 수동 소자로서는, 콘덴서, 저항체, 코일 등을 들 수 있다.The electronic component device of the present disclosure has an element and a cured product of the epoxy resin composition of the present disclosure sealing the element, and has a form of a BGA package. A BGA package is manufactured by mounting an element on the surface of a substrate having a metal bump formed on the back surface, connecting the element to a wiring formed on the substrate by bump or wire bonding, and then sealing the element. As a substrate, a glass-epoxy printed wiring board, etc. are mentioned. As an element, an active element, a passive element, etc. are mentioned. As an active element, a semiconductor chip, a transistor, a diode, a thyristor, etc. are mentioned. As a passive element, a capacitor, a resistor, a coil, etc. are mentioned.

본 개시의 전자 부품 장치에 있어서, 소자를 에폭시 수지 경화물로 밀봉하는 방법은 특별히 제한되지 않고, 당 기술 분야에 있어서 공지된 방법을 적용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 저압 트랜스퍼 성형법이 일반적이지만, 인젝션 성형법, 압축 성형법 등을 사용해도 된다.In the electronic component device of the present disclosure, a method of sealing an element with a cured epoxy resin material is not particularly limited, and a method known in the art can be applied. For example, a low pressure transfer molding method is generally used, but an injection molding method, a compression molding method, or the like may be used.

실시예Example

이하, 상기 실시 형태의 일례를 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, an example of the above embodiment will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

(수지 조성물의 조제)(Preparation of resin composition)

하기에 나타내는 성분을 표 1에 나타내는 배합 비율(질량부)로 혼합하여, 실시예와 비교예의 수지 조성물을 조제하였다. 표 1 중, 「-」는 성분이 배합되어 있지 않은 것을 나타낸다.The components shown below were mixed at the blending ratio (parts by mass) shown in Table 1 to prepare resin compositions of Examples and Comparative Examples. In Table 1, "-" indicates that the component is not blended.

·에폭시 수지 1…비페닐형 에폭시 수지(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤, 상품명 「YX-4000」)·Epoxy resin 1… Biphenyl type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., brand name "YX-4000")

·에폭시 수지 2…디페닐메탄형 에폭시 수지(신닛테츠 스미킨 가가쿠 가부시키가이샤, 상품명 「YSLV-80XY」)·Epoxy resin 2… Diphenylmethane type epoxy resin (Shinnittetsu Sumikin Chemical Co., Ltd., brand name "YSLV-80XY")

·에폭시 수지 3…다관능 에폭시 수지(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤, 상품명 「1032H60」)·Epoxy resin 3… Multifunctional epoxy resin (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., brand name "1032H60")

·경화제 1…다관능 페놀 수지(에어·워터 가부시키가이샤, 상품명 「HE910」, 수산기 당량 105g/eq의 트리페닐메탄형 페놀 수지)· Hardener 1... Polyfunctional phenol resin (Air Water Co., Ltd., brand name "HE910", triphenylmethane type phenol resin with a hydroxyl equivalent weight of 105 g/eq)

·경화제 2…다관능 페놀 수지(에어·워터 가부시키가이샤, 상품명 「HE200」, 수산기 당량 199g/eq의 비페닐렌아르알킬형 페놀 수지)·Hardener 2... Polyfunctional phenol resin (Air Water Co., Ltd., brand name "HE200", biphenylene aralkyl type phenol resin with a hydroxyl equivalent weight of 199 g/eq)

·경화 촉진제 1…인계 경화 촉진제(유기 인 화합물)·Hardening accelerator 1... Phosphorus hardening accelerator (organic phosphorus compound)

무기 충전재로서, 이하를 준비하였다.As an inorganic filler, the following was prepared.

·무기 충전재 1: 알루미나-실리카 혼합 필러(실리카 함유율: 10질량%), 체적 평균 입자 직경: 10㎛Inorganic filler 1: alumina-silica mixed filler (silica content: 10% by mass), volume average particle diameter: 10 µm

·무기 충전재 2: 알루미나 필러, 체적 평균 입자 직경: 0.8㎛Inorganic filler 2: alumina filler, volume average particle diameter: 0.8 µm

·무기 충전재 3: 실리카 필러, 체적 평균 입자 직경: 0.8㎛Inorganic filler 3: silica filler, volume average particle diameter: 0.8 µm

·무기 충전재 4: 실리카 필러, 체적 평균 입자 직경: 10㎛Inorganic filler 4: silica filler, volume average particle diameter: 10 µm

그 밖에도, 각종 첨가제로서, 이하를 준비하였다.In addition, the following were prepared as various additives.

·커플링제: 에폭시실란(아닐리노실란(N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 신에쯔 가가꾸 고교 가부시키가이샤, 상품명: KBM-573)Coupling agent: epoxysilane (anilinosilane (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., brand name: KBM-573)

·착색제: 카본 블랙(미쓰비시 케미컬 가부시키가이샤, 상품명: MA-100)Colorant: Carbon black (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., brand name: MA-100)

·이형제: 몬탄산에스테르(가부시키가이샤 세라리카 NODA)Release agent: Montanic acid ester (Ceralica NODA Co., Ltd.)

Figure pct00005
Figure pct00005

(유동성의 평가)(Assessment of liquidity)

에폭시 수지 조성물의 유동성 평가는, 스파이럴 플로우 시험에 의해 행하였다.The fluidity evaluation of the epoxy resin composition was performed by a spiral flow test.

구체적으로는, EMMI-1-66에 준한 스파이럴 플로우 측정용 금형을 사용하여 에폭시 수지 조성물을 성형하고, 에폭시 수지 조성물의 성형물의 유동 거리(cm)를 측정하였다. 에폭시 수지 조성물의 성형은, 트랜스퍼 성형기를 사용하여, 금형 온도 180℃, 성형 압력 6.9MPa, 경화 시간 120초의 조건 하에서 행하였다. 또한, 유동성은 160cm 이상을 A로 하고, 160cm 미만을 B로 하였다.Specifically, the epoxy resin composition was molded using a mold for measuring spiral flow according to EMMI-1-66, and the flow distance (cm) of the molded product of the epoxy resin composition was measured. Molding of the epoxy resin composition was performed using a transfer molding machine under conditions of a mold temperature of 180°C, a molding pressure of 6.9 MPa, and a curing time of 120 seconds. In addition, the fluidity|liquidity was 160cm or more as A and less than 160cm as B.

(열전도율의 평가)(Evaluation of thermal conductivity)

에폭시 수지 조성물을 경화하였을 때의 열전도율 평가는, 하기에 의해 행하였다. 구체적으로는, 조제한 에폭시 수지 조성물을 사용하여, 금형 온도 180℃, 성형 압력 7MPa, 경화 시간 300초간의 조건에서 트랜스퍼 성형을 행하여, 금형 형상의 경화물을 얻었다. 얻어진 경화물을 아르키메데스법에 의해 측정한 비중은 3.00이었다. 얻어진 경화물의 비열을 DSC(Perkin Elmer사, DSC Pyris1)로 측정하였다. 또한 경화물의 열확산율을 열확산율 측정 장치(NETZSCH사, LFA467)를 사용하여 레이저 플래시법에 의해 측정하였다. 얻어진 비중, 비열 및 열확산율을 사용하여 에폭시 수지 경화물의 열전도율을 산출하였다. 열전도율은 2.5W/(m·K) 이상을 A로 하고, 2.5W/(m·K) 미만을 B로 하였다.Thermal conductivity evaluation when curing the epoxy resin composition was performed as follows. Specifically, using the prepared epoxy resin composition, transfer molding was performed under conditions of a mold temperature of 180°C, a molding pressure of 7 MPa, and a curing time of 300 seconds to obtain a mold-shaped cured product. The specific gravity measured by the Archimedes method of the obtained cured product was 3.00. The specific heat of the obtained cured product was measured by DSC (Perkin Elmer, DSC Pyris1). Further, the thermal diffusivity of the cured product was measured by a laser flash method using a thermal diffusivity measuring device (NETZSCH, LFA467). The thermal conductivity of the cured epoxy resin was calculated using the obtained specific gravity, specific heat, and thermal diffusivity. As for the thermal conductivity, 2.5 W/(m·K) or more was set to A, and less than 2.5 W/(m·K) was set to B.

Figure pct00006
Figure pct00006

표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 경화제 1을 함유하고, 무기 충전재의 함유율이 65체적% 내지 85체적%이며, 알루미나 입자 및 실리카 입자의 합계량에 대한 실리카 입자의 비율이 10질량% 내지 15질량%의 범위 내인 실시예 1 내지 3에서는, 유동성, 열전도율의 모든 평가가 양호하였다.As can be seen from Table 2, it contains the curing agent 1, the content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and silica particles is 10% by mass to 15% by mass. In Examples 1 to 3 within the range of, all evaluations of fluidity and thermal conductivity were good.

일본 특허 출원 제2017-254880호의 개시는, 그 전체가 참조에 의해 본 명세서에 도입된다.As for the indication of Japanese Patent Application No. 2017-254880, the whole is taken in into this specification by reference.

본 명세서에 기재된 모든 문헌, 특허 출원 및 기술 규격은, 개개의 문헌, 특허 출원 및 기술 규격이 참조에 의해 도입되는 것이 구체적이며 또한 개별적으로 기재된 경우와 동일한 정도로, 본 명세서 중에 원용되어 도입된다.All documents, patent applications, and technical standards described in this specification are specifically incorporated by reference, and are incorporated in the present specification to the same extent as when individually described.

Claims (6)

에폭시 수지와, 수산기 당량 120g/eq 이하의 페놀 경화제와, 알루미나 입자 및 실리카 입자를 포함하는 무기 충전재를 함유하고,
상기 무기 충전재의 함유율이 65체적% 내지 85체적%이며,
상기 알루미나 입자 및 상기 실리카 입자의 합계량에 대한 상기 실리카 입자의 비율이 10질량% 내지 15질량%인, 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
It contains an epoxy resin, a phenol curing agent having a hydroxyl equivalent weight of 120 g/eq or less, and an inorganic filler including alumina particles and silica particles,
The content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume,
The epoxy resin composition for sealing a ball grid array package, wherein the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass.
제1항에 있어서, 추가로 경화 촉진제를 함유하고, 상기 경화 촉진제가 유기 인 화합물을 포함하는, 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물.The epoxy resin composition for sealing a ball grid array package according to claim 1, further comprising a curing accelerator, and wherein the curing accelerator contains an organic phosphorus compound. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 페놀 경화제가, 1 분자 중에 3개 이상의 페놀성 수산기를 갖는 페놀 수지를 포함하는, 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물.The epoxy resin composition for sealing a ball grid array package according to claim 1 or 2, wherein the phenol curing agent contains a phenol resin having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 페놀 경화제가 트리페닐메탄형 페놀 수지를 포함하는, 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물.The epoxy resin composition for sealing a ball grid array package according to any one of claims 1 to 3, wherein the phenol curing agent contains a triphenylmethane-type phenol resin. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 볼 그리드 어레이 패키지 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 경화하여 이루어지는, 에폭시 수지 경화물.A cured epoxy resin product obtained by curing the epoxy resin composition for sealing a ball grid array package according to any one of claims 1 to 4. 소자와, 상기 소자를 밀봉하고 있는 제5항에 기재된 에폭시 수지 경화물을 갖고, 볼 그리드 어레이 패키지의 형태를 갖는, 전자 부품 장치.An electronic component device having an element and a cured epoxy resin according to claim 5 sealing the element, and having a form of a ball grid array package.
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