JPWO2019131095A1 - Epoxy resin composition for sealing ball grid array packages, cured epoxy resin, and electronic component equipment - Google Patents

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Abstract

BGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂と、水酸基当量120g/eq以下のフェノール硬化剤と、アルミナ粒子及びシリカ粒子を含む無機充填材と、を含有し、前記無機充填材の含有率が65体積%〜85体積%であり、前記アルミナ粒子及び前記シリカ粒子の合計量に対する前記シリカ粒子の割合が10質量%〜15質量%である。The epoxy resin composition for encapsulating the BGA package contains an epoxy resin, a phenol curing agent having a hydroxyl group equivalent of 120 g / eq or less, and an inorganic filler containing alumina particles and silica particles, and the content of the inorganic filler. Is 65% by volume to 85% by volume, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by volume to 15% by volume.

Description

本開示は、ボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及び電子部品装置に関する。 The present disclosure relates to an epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package, an epoxy resin cured product, and an electronic component device.

電子機器の小型化及び薄型化による高密度実装の要求が、近年、急激に増加している。このため、半導体パッケージは、従来のピン挿入型に代わり、高密度実装に適した表面実装型が主流になっている。表面実装型の半導体パッケージは、プリント基板等に直接はんだ付けすることにより実装される。一般的な実装方法としては、赤外線リフロー法、ベーパーフェーズリフロー法、はんだディップ法等により、半導体パッケージ全体を加熱して実装する方法が挙げられる。 In recent years, the demand for high-density mounting due to the miniaturization and thinning of electronic devices has increased rapidly. For this reason, surface mount type suitable for high-density mounting has become the mainstream of semiconductor packages instead of the conventional pin insertion type. The surface mount type semiconductor package is mounted by directly soldering to a printed circuit board or the like. Examples of a general mounting method include a method of heating and mounting the entire semiconductor package by an infrared reflow method, a vapor phase reflow method, a solder dip method, or the like.

近年、実装密度をより高めるため、表面実装型の半導体パッケージの中でも、ボールグリッドアレイ(Ball Grid Array、以下BGAともいう)等のエリア実装パッケージが広く用いられている。BGAパッケージは、基板の半導体素子搭載面が樹脂組成物で封止された片面樹脂封止型パッケージとなっている。封止用の樹脂組成物としては、成形性、電気特性、耐湿性、耐熱性、機械特性、インサート品との接着性等の諸特性のバランスの観点から、エポキシ樹脂組成物が広く使用されている。 In recent years, in order to further increase the mounting density, an area mounting package such as a ball grid array (Ball Grid Array, hereinafter also referred to as BGA) is widely used among surface mount type semiconductor packages. The BGA package is a single-sided resin-sealed package in which the semiconductor element mounting surface of the substrate is sealed with a resin composition. As the resin composition for sealing, an epoxy resin composition is widely used from the viewpoint of balancing various properties such as moldability, electrical properties, moisture resistance, heat resistance, mechanical properties, and adhesiveness to insert products. There is.

一方、近年、電子部品の分野では高速化及び高密度化が進んでおり、それに伴って、電子部品の発熱量が顕著に増大している。また、高温下で作動する電子部品に対する需要も増加している。そのため、電子部品に使用されるプラスチック、特にエポキシ樹脂の硬化物に対しては、熱伝導性の向上が求められている。特にBGAパッケージにおいては、小型化、高密度化の要求から封止用の樹脂組成物の高い熱伝導性が求められている。エポキシ樹脂の硬化物の熱伝導性を向上する方法としては、アルミナ等の高熱伝導性の無機充填材を用いて、粘度の低い樹脂及び少量の微粒シリカを併用して当該無機充填材の充填量を増やす方法等が報告されている(例えば、特許文献1参照)。 On the other hand, in recent years, the speed and density of electronic components have been increasing, and the amount of heat generated by electronic components has been remarkably increased accordingly. There is also an increasing demand for electronic components that operate at high temperatures. Therefore, it is required to improve the thermal conductivity of plastics used for electronic parts, particularly cured products of epoxy resins. In particular, in the BGA package, high thermal conductivity of the resin composition for sealing is required due to the demand for miniaturization and high density. As a method for improving the thermal conductivity of the cured product of the epoxy resin, an inorganic filler having a high thermal conductivity such as alumina is used, and a resin having a low viscosity and a small amount of fine silica are used in combination to fill the inorganic filler. (See, for example, Patent Document 1).

特許第4188634号公報Japanese Patent No. 4188634

しかしながら、高熱伝導化を目的としてエポキシ樹脂組成物中のアルミナの充填量を増大させると、流動性が低下して成形性を損なう可能性がある。特許文献1では、アルミナフィラーに微粒シリカを少量混合し、比較的粘度の低い特定のビフェニル型エポキシ樹脂を用いてフィラーの高充填化を図っている。しかしながら、この方法では、流動性に改善の余地があった。また、BGAパッケージの薄型化、ボンディングワイヤの狭ピッチ化、多ピン化、及び高密度化に伴い、さらなる高い流動性も求められている。 However, if the amount of alumina filled in the epoxy resin composition is increased for the purpose of increasing thermal conductivity, the fluidity may decrease and the moldability may be impaired. In Patent Document 1, a small amount of fine silica is mixed with an alumina filler, and a specific biphenyl type epoxy resin having a relatively low viscosity is used to increase the filling of the filler. However, there was room for improvement in liquidity with this method. Further, as the BGA package becomes thinner, the pitch of the bonding wire becomes narrower, the number of pins increases, and the density increases, further higher fluidity is required.

従って、本開示は、流動性に優れ、硬化したときの熱伝導性に優れるBGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物、前記エポキシ樹脂組成物を硬化してなるエポキシ樹脂硬化物、並びに前記エポキシ樹脂硬化物によって封止された素子を備える電子部品装置を提供することを課題とする。 Therefore, the present disclosure describes an epoxy resin composition for sealing a BGA package, which has excellent fluidity and excellent thermal conductivity when cured, an epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition, and the epoxy resin curing. An object of the present invention is to provide an electronic component device including an element sealed with an object.

上記課題を解決するための手段には、以下の実施形態が含まれる。
<1> エポキシ樹脂と、水酸基当量120g/eq以下のフェノール硬化剤と、アルミナ粒子及びシリカ粒子を含む無機充填材と、を含有し、
前記無機充填材の含有率が65体積%〜85体積%であり、
前記アルミナ粒子及び前記シリカ粒子の合計量に対する前記シリカ粒子の割合が10質量%〜15質量%である、ボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<2> 更に硬化促進剤を含有し、前記硬化促進剤が有機リン化合物を含む、<1>に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<3> 前記フェノール硬化剤が、1分子中に3個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂を含む、<1>又は<2>に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<4> 前記フェノール硬化剤がトリフェニルメタン型フェノール樹脂を含む、<1>〜<3>のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
<5> <1>〜<4>のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物を硬化してなるエポキシ樹脂硬化物。
<6> 素子と、前記素子を封止している<5>に記載のエポキシ樹脂硬化物と、を有し、ボールグリッドアレイパッケージの形態を有する、電子部品装置。
Means for solving the above problems include the following embodiments.
<1> An epoxy resin, a phenol curing agent having a hydroxyl group equivalent of 120 g / eq or less, and an inorganic filler containing alumina particles and silica particles are contained.
The content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume.
An epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package, wherein the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass.
<2> The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to <1>, which further contains a curing accelerator and the curing accelerator contains an organic phosphorus compound.
<3> The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to <1> or <2>, wherein the phenol curing agent contains a phenol resin having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule.
<4> The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of <1> to <3>, wherein the phenol curing agent contains a triphenylmethane type phenol resin.
<5> An epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of <1> to <4>.
<6> An electronic component device having an element and the epoxy resin cured product according to <5> that seals the element, and having the form of a ball grid array package.

本開示によれば、流動性に優れ、硬化したときの熱伝導性に優れるBGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物、前記エポキシ樹脂組成物を硬化してなるエポキシ樹脂硬化物、並びに前記エポキシ樹脂硬化物によって封止された素子を備える電子部品装置が提供される。 According to the present disclosure, an epoxy resin composition for sealing a BGA package, which has excellent fluidity and excellent thermal conductivity when cured, an epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition, and the epoxy resin curing. An electronic component device comprising an element sealed by an object is provided.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本発明を制限するものではない。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the components (including element steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The same applies to the numerical values and their ranges, and does not limit the present invention.

本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において各成分に該当する粒子は複数種含んでいてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
In the present disclosure, the term "process" includes not only a process independent of other processes but also the process if the purpose of the process is achieved even if the process cannot be clearly distinguished from the other process. ..
The numerical range indicated by using "~" in the present disclosure includes the numerical values before and after "~" as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the numerical range described stepwise in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of another numerical range described stepwise. .. Further, in the numerical range described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
In the present disclosure, each component may contain a plurality of applicable substances. When a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, the content rate or content of each component is the total content rate or content of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified. Means quantity.
In the present disclosure, a plurality of types of particles corresponding to each component may be contained. When a plurality of particles corresponding to each component are present in the composition, the particle size of each component means a value for a mixture of the plurality of particles present in the composition unless otherwise specified.

<BGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物>
本開示のBGAパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物(以下、単にエポキシ樹脂組成物ともいう)は、エポキシ樹脂と、水酸基当量120g/eq以下のフェノール硬化剤と、アルミナ粒子及びシリカ粒子を含む無機充填材と、を含有し、前記無機充填材の含有率が65体積%〜85体積%であり、前記アルミナ粒子及び前記シリカ粒子の合計量に対する前記シリカ粒子の割合が10質量%〜15質量%である。
<Epoxy resin composition for BGA package sealing>
The epoxy resin composition for encapsulating a BGA package (hereinafter, also simply referred to as an epoxy resin composition) of the present disclosure is an inorganic filler containing an epoxy resin, a phenol curing agent having a hydroxyl group equivalent of 120 g / eq or less, alumina particles, and silica particles. The content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by volume to 15% by volume. is there.

一般的に、硬化物の熱伝導性を高めるためにアルミナ粒子の含有量を高めると、流動性が低下する。一方、本開示のエポキシ樹脂組成物は、硬化したときに優れた熱伝導性を有し、かつ良好な流動性が維持されている。その理由は明らかではないが、以下のように考えることができる。エポキシ樹脂組成物において、無機充填材の含有率を65体積%〜85体積%とし、シリカ粒子を、アルミナ粒子及びシリカ粒子の合計量に対するシリカ粒子の割合が10質量%〜15質量%となるように含有すると、アルミナにより熱伝導性を担保することができる一方、樹脂成分及びシリカ粒子がアルミナ粒子の周囲に適度に存在し、アルミナ粒子の粒子間の摩擦を低減させることから、流動性の低下が抑えられると考えられる。また、無機充填材をこのような設定としつつ、硬化剤として水酸基当量120g/eq以下のフェノール硬化剤を含有すると、流動性を損なわずに、硬化後の架橋密度を担保することができるため、熱伝導性を向上させることが可能になると考えられる。 In general, increasing the content of alumina particles in order to increase the thermal conductivity of the cured product reduces the fluidity. On the other hand, the epoxy resin composition of the present disclosure has excellent thermal conductivity when cured, and maintains good fluidity. The reason is not clear, but it can be thought of as follows. In the epoxy resin composition, the content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by volume to 15% by volume. When it is contained in, the thermal conductivity can be ensured by alumina, while the resin component and the silica particles are appropriately present around the alumina particles and reduce the friction between the alumina particles, so that the fluidity is lowered. Is thought to be suppressed. Further, if the inorganic filler is set as such and contains a phenol curing agent having a hydroxyl group equivalent of 120 g / eq or less as the curing agent, the crosslink density after curing can be ensured without impairing the fluidity. It is thought that it will be possible to improve thermal conductivity.

本開示のエポキシ樹脂組成物は、BGAパッケージの封止に用いられる。BGAパッケージとは、パッケージの基板に複数の金属バンプが格子状に配列した半導体パッケージをいう。BGAパッケージは、裏面に金属バンプを形成した基板のおもて面に素子を搭載し、バンプ又はワイヤボンディングにより素子と基板に形成された配線を接続した後、素子を封止して作製する。外径寸法を素子の寸法と同程度にまで縮小化したCSP(Chip Size Package)等も、BGAパッケージの一形態である。 The epoxy resin composition of the present disclosure is used for sealing a BGA package. The BGA package is a semiconductor package in which a plurality of metal bumps are arranged in a grid pattern on the substrate of the package. The BGA package is manufactured by mounting an element on the front surface of a substrate having metal bumps formed on the back surface, connecting the element and the wiring formed on the substrate by bumps or wire bonding, and then sealing the element. A CSP (Chip Size Package) or the like in which the outer diameter dimension is reduced to the same level as the element dimension is also one form of the BGA package.

[エポキシ樹脂]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂を含有する。エポキシ樹脂組成物は、好ましくは、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含有する。エポキシ樹脂は特に制限されず、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF等のフェノール化合物及びα−ナフトール、β−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種のフェノール性化合物と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等の脂肪族アルデヒド化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したものであるノボラック型エポキシ樹脂(フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等);上記フェノール性化合物と、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等の芳香族アルデヒド化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるトリフェニルメタン型フェノール樹脂をエポキシ化したものであるトリフェニルメタン型エポキシ樹脂;上記フェノール化合物及びナフトール化合物と、アルデヒド化合物とを酸性触媒下で共縮合させて得られるノボラック樹脂をエポキシ化したものである共重合型エポキシ樹脂;ビスフェノールA、ビスフェノールF等のジグリシジルエーテルであるジフェニルメタン型エポキシ樹脂;アルキル置換又は非置換のビフェノールのジグリシジルエーテルであるビフェニル型エポキシ樹脂;スチルベン系フェノール化合物のジグリシジルエーテルであるスチルベン型エポキシ樹脂;ビスフェノールS等のジグリシジルエーテルである硫黄原子含有エポキシ樹脂;ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類のグリシジルエーテルであるエポキシ樹脂;フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の多価カルボン酸化合物のグリシジルエステルであるグリシジルエステル型エポキシ樹脂;アニリン、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸等の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したものであるグリシジルアミン型エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエンとフェノール化合物の共縮合樹脂をエポキシ化したものであるジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂;分子内のオレフィン結合をエポキシ化したものであるビニルシクロヘキセンジエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシ)シクロヘキシル−5,5−スピロ(3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン等の脂環型エポキシ樹脂;パラキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるパラキシリレン変性エポキシ樹脂;メタキシリレン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるメタキシリレン変性エポキシ樹脂;テルペン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるテルペン変性エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるジシクロペンタジエン変性エポキシ樹脂;シクロペンタジエン変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるシクロペンタジエン変性エポキシ樹脂;多環芳香環変性フェノール樹脂のグリシジルエーテルである多環芳香環変性エポキシ樹脂;ナフタレン環含有フェノール樹脂のグリシジルエーテルであるナフタレン型エポキシ樹脂;ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂;ハイドロキノン型エポキシ樹脂;トリメチロールプロパン型エポキシ樹脂;オレフィン結合を過酢酸等の過酸で酸化して得られる線状脂肪族エポキシ樹脂;フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂をエポキシ化したものであるアラルキル型エポキシ樹脂;などが挙げられる。さらにはシリコーン樹脂のエポキシ化物、アクリル樹脂のエポキシ化物等もエポキシ樹脂として挙げられる。エポキシ樹脂は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Epoxy resin]
The epoxy resin composition of the present disclosure contains an epoxy resin. The epoxy resin composition preferably contains an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. The epoxy resin is not particularly limited, and at least one selected from the group consisting of phenol compounds such as phenol, cresol, xylenol, resorcin, catechol, bisphenol A, and bisphenol F and naphthol compounds such as α-naphthol, β-naphthol, and dihydroxynaphthalene. A novolak type epoxy resin (phenol novolak type) which is an epoxy obtained by condensing or cocondensing a kind of phenolic compound and an aliphatic aldehyde compound such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, etc. under an acidic catalyst. Epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, etc.); A triphenylmethane type phenol resin obtained by condensing or cocondensing the above phenolic compound with an aromatic aldehyde compound such as benzaldehyde or salicylaldehyde under an acidic catalyst. Triphenylmethane type epoxy resin; a copolymerized epoxy resin obtained by co-condensing the above phenol compound and naphthol compound with an aldehyde compound under an acidic catalyst; Diphenylmethane type epoxy resin which is a diglycidyl ether such as A and bisphenol F; biphenyl type epoxy resin which is an alkyl-substituted or unsubstituted biphenol diglycidyl ether; stillben-type epoxy resin which is a diglycidyl ether of a stillben-based phenol compound; bisphenol Sulfur atom-containing epoxy resin such as diglycidyl ether such as S; epoxy resin which is glycidyl ether of alcohols such as butanediol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; polyvalent carboxylic acid compound such as phthalic acid, isophthalic acid and tetrahydrophthalic acid Glycidyl ester type epoxy resin, which is a glycidyl ester of glycidyl ester; glycidylamine type epoxy resin in which active hydrogen bonded to a nitrogen atom such as aniline, diaminodiphenylmethane, isocyanuric acid is replaced with a glycidyl group; co-dicyclopentadiene and phenol compound Dicyclopentadiene type epoxy resin, which is an epoxy of a condensed resin; vinylcyclohexene diepoxide, which is an epoxy of an olefin bond in a molecule, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxy) cyclohexyl-5,5 Alicyclic epoxy resin such as 5-spiro (3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane; paraxylylene-modified epoxy resin which is glycidyl ether of paraxylylene-modified phenol resin; metaxylylene-modified epoxy resin which is glycidyl ether of metaxylylene-modified phenol resin Terpen-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of terpen-modified phenol resin; Dicyclopentadiene-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of dicyclopentadiene-modified phenol resin; Cyclopentadiene-modified epoxy resin, which is a glycidyl ether of cyclopentadiene-modified phenol resin; Polycyclic aromatic ring-modified epoxy resin which is a glycidyl ether of a ring-aromatic ring-modified phenol resin; naphthalene-type epoxy resin which is a glycidyl ether of a naphthalene ring-containing phenol resin; halogenated phenol novolac-type epoxy resin; hydroquinone-type epoxy resin; trimethylol propane Type epoxy resin; Linear aliphatic epoxy resin obtained by oxidizing an olefin bond with a peracid such as peracetic acid; Aralkyl type epoxy resin obtained by epoxyizing an aralkyl type phenol resin such as phenol aralkyl resin and naphthol aralkyl resin. ; And so on. Further, an epoxy resin made of a silicone resin, an epoxy resin made of an acrylic resin, and the like can be mentioned as the epoxy resin. The epoxy resin may be used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ樹脂の中でも、耐リフロー性と流動性のバランスの観点から、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、硫黄原子含有エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、共重合型エポキシ樹脂、及びアラルキル型エポキシ樹脂からなる群より選択されるいずれか少なくとも1つのエポキシ樹脂(これらを「特定エポキシ樹脂」と称する)が好ましい。特定エポキシ樹脂は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Among the above epoxy resins, from the viewpoint of the balance between reflow resistance and fluidity, biphenyl type epoxy resin, stillben type epoxy resin, diphenylmethane type epoxy resin, sulfur atom-containing epoxy resin, novolak type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin , Triphenylmethane type epoxy resin, copolymer type epoxy resin, and at least one epoxy resin selected from the group consisting of aralkyl type epoxy resin (these are referred to as "specific epoxy resin") is preferable. The specific epoxy resin may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ樹脂が特定エポキシ樹脂を含む場合、特定エポキシ樹脂の性能を発揮する観点からは、特定エポキシ樹脂の含有率がエポキシ樹脂全体の30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましい。 When the epoxy resin contains the specific epoxy resin, the content of the specific epoxy resin is preferably 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of exhibiting the performance of the specific epoxy resin. Is more preferable.

特定エポキシ樹脂の中でも、流動性の観点からは、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、及び硫黄原子含有エポキシ樹脂からなる群より選択されるいずれか少なくとも1つが好ましく、耐熱性の観点からは、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、及びアラルキル型エポキシ樹脂からなる群より選択されるいずれか少なくとも1つが好ましい。なかでも、流動性の観点から、ビフェニル型エポキシ樹脂が好ましい。 Among the specific epoxy resins, from the viewpoint of fluidity, at least one selected from the group consisting of biphenyl type epoxy resin, stillben type epoxy resin, diphenylmethane type epoxy resin, and sulfur atom-containing epoxy resin is preferable, and heat resistance is preferable. From the viewpoint of the above, at least one selected from the group consisting of a dicyclopentadiene type epoxy resin, a triphenylmethane type epoxy resin, and an aralkyl type epoxy resin is preferable. Of these, a biphenyl type epoxy resin is preferable from the viewpoint of fluidity.

ビフェニル型エポキシ樹脂は、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(II)で表されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式(II)で表されるエポキシ樹脂の中でもRのうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’,5,5’位がメチル基であり、それ以外のRが水素原子であるYX−4000H(三菱ケミカル株式会社、商品名)、全てのRが水素原子である4,4’−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)ビフェニル、全てのRが水素原子の場合並びにRのうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’,5,5’位がメチル基でそれ以外のRが水素原子である場合の混合品であるYL−6121H(三菱ケミカル株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。The biphenyl type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having a biphenyl skeleton. For example, an epoxy resin represented by the following general formula (II) is preferable. In '3,3 when the position', 5,5 'position methyl group oxygen atom of R 8 Among the epoxy resins represented by the following general formula (II) is position 4 and 4 are replaced There, YX-4000H (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name) other R 8 is a hydrogen atom, all the R 8 are hydrogen atoms 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) biphenyl, all '3,3 when the position' of the oxygen atom 4 and 4 positions that are substituted R 8 may well R 8 a hydrogen atom, 5,5 'position otherwise a methyl group R YL-6121H (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., trade name) or the like, which is a mixed product when 8 is a hydrogen atom, is available as a commercially available product.

式(II)中、Rは水素原子、炭素数1〜12のアルキル基又は炭素数4〜18の芳香族基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0〜10の数を示す。In formula (II), R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aromatic group having 4 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different. n is an average value and indicates a number from 0 to 10.

式(II)中、Rは各々独立に水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることが更に好ましい。In formula (II), R 8 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms independently, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. It is more preferably a methyl group.

式(II)中、nは0〜10の数を表し、0〜4であることが好ましい。nが10以下であると樹脂成分の溶融粘度が高くなりすぎず、エポキシ樹脂組成物の溶融成形時の粘度が低下し、充填不良、ボンディングワイヤ(素子とリードを接続する金線)の変形等の発生が抑制される傾向にある。 In formula (II), n represents a number from 0 to 10, preferably 0 to 4. When n is 10 or less, the melt viscosity of the resin component does not become too high, the viscosity of the epoxy resin composition during melt molding decreases, filling defects, deformation of the bonding wire (gold wire connecting the element and the lead), etc. Tends to be suppressed.

より具体的な好ましいビフェニル型エポキシ樹脂として、流動性及び耐リフロー性の観点からは、4,4’−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)−3,3’,5,5’−テトラメチルビフェニルが挙げられ、流動性、成形性及び耐熱性の観点からは、4,4’−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)−ビフェニルが挙げられる。 As a more specific preferable biphenyl type epoxy resin, from the viewpoint of fluidity and reflow resistance, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3', 5,5'-tetramethylbiphenyl From the viewpoint of fluidity, moldability and heat resistance, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -biphenyl can be mentioned.

ジフェニルメタン型エポキシ樹脂は、ジフェニルメタン骨格を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されない。例えば、下記一般式(IV)で表されるエポキシ樹脂が好ましい。下記一般式(IV)で表されるエポキシ樹脂の中でも、R11の全てが水素原子であり、R12のうち酸素原子が置換している位置を4及び4’位としたときの3,3’,5,5’位がメチル基であり、それ以外のR12が水素原子であるYSLV−80XY(新日鐵住金化学株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。The diphenylmethane type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin having a diphenylmethane skeleton. For example, an epoxy resin represented by the following general formula (IV) is preferable. Among the epoxy resins represented by the following general formula (IV), all of R 11 are hydrogen atoms, and the positions of R 12 in which oxygen atoms are substituted are set to the 4 and 4'positions of 3,3. YSLV-80XY (Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., trade name) in which the', 5, and 5'positions are methyl groups and the other R 12 is a hydrogen atom is available as a commercially available product.

式(IV)中、R11及びR12は水素原子又は炭素数1〜18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。nは平均値であり、0〜10の数を示す。In formula (IV), R 11 and R 12 represent hydrogen atoms or monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different. n is an average value and indicates a number from 0 to 10.

式(IV)中、R11及びR12は各々独立に水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜6のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることが更に好ましい。
式(IV)中、nは0〜4であることが好ましい。
In formula (IV), R 11 and R 12 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydrogen atom or an alkyl group. It is more preferably a methyl group.
In formula (IV), n is preferably 0 to 4.

トリフェニルメタン型エポキシ樹脂は、トリフェニルメタン骨格を持つ化合物を原料とするエポキシ樹脂であれば特に制限されない。例えば、トリフェニルメタン骨格を持つ化合物とフェノール性水酸基を有する化合物とのノボラック型フェノール樹脂等のトリフェニルメタン型フェノール樹脂をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂が好ましく、下記一般式(VIII)で表されるエポキシ樹脂がより好ましい。下記一般式(VIII)で表されるエポキシ樹脂の中でも、iが0であり、kが0である1032H60(三菱ケミカル株式会社、商品名)、EPPN−502H(日本化薬株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。 The triphenylmethane type epoxy resin is not particularly limited as long as it is an epoxy resin made from a compound having a triphenylmethane skeleton. For example, an epoxy resin obtained by glycidyl etherification of a triphenylmethane-type phenolic resin such as a novolak-type phenolic resin of a compound having a triphenylmethane skeleton and a compound having a phenolic hydroxyl group is preferable, and is represented by the following general formula (VIII). The epoxy resin to be used is more preferable. Among the epoxy resins represented by the following general formula (VIII), 1032H60 (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name) and EPPN-502H (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name) in which i is 0 and k is 0. Etc. are available as commercial products.

式(VIII)中、R17及びR18は炭素数1〜18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iは各々独立に0〜3の整数、kは各々独立に0〜4の整数を示す。nは平均値であり、0〜10の数を示す。なお、式(VIII)において、芳香環上に存在する水素原子は非表示としている。In formula (VIII), R 17 and R 18 represent monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different. i indicates an integer of 0 to 3 independently, and k indicates an integer of 0 to 4 independently. n is an average value and indicates a number from 0 to 10. In the formula (VIII), the hydrogen atom existing on the aromatic ring is hidden.

式(VIII)中、R17及びR18は各々独立に炭素数1〜12のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜6のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
式(VIII)中、nは0〜4であることが好ましい。
In formula (VIII), R 17 and R 18 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably a methyl group. More preferred.
In formula (VIII), n is preferably 0-4.

一実施形態において、エポキシ樹脂組成物は、耐リフロー性と流動性の観点から、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂、及びトリフェニルメタン型エポキシ樹脂からなる群より選択されるいずれか少なくとも1つを含有することが好ましい。エポキシ樹脂組成物は、これらのエポキシ樹脂からなる群より選択されるいずれか少なくとも2つを含有していてもよく、これらのエポキシ樹脂をいずれも含有していてもよい。 In one embodiment, the epoxy resin composition is at least one selected from the group consisting of a biphenyl type epoxy resin, a diphenylmethane type epoxy resin, and a triphenylmethane type epoxy resin from the viewpoint of reflow resistance and fluidity. Is preferably contained. The epoxy resin composition may contain at least two selected from the group consisting of these epoxy resins, or may contain any of these epoxy resins.

エポキシ樹脂組成物がビフェニル型エポキシ樹脂を含有する場合の一実施形態において、ビフェニル型エポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂全量に対して60質量%〜100質量%であることが好ましく、70質量%〜100質量%であることが好ましく、80質量%〜100質量%であることが更に好ましい。
エポキシ樹脂組成物がビフェニル型エポキシ樹脂を含有する場合の別の一実施形態において、ビフェニル型エポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂全量に対して5質量%〜60質量%であることが好ましく、10質量%〜50質量%であることがより好ましく、20質量%〜40質量%であることが更に好ましい。
エポキシ樹脂組成物がジフェニルメタン型エポキシ樹脂を含有する場合の一実施形態において、ジフェニルメタン型エポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂全量に対して5質量%〜45質量%であることが好ましく、5質量%〜35質量%であることがより好ましく、5質量%〜25質量%であることが更に好ましい。
エポキシ樹脂組成物がトリフェニルメタン型エポキシ樹脂を含有する場合の一実施形態において、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂の含有量は、エポキシ樹脂全量に対して25質量%〜85質量%であることが好ましく、35質量%〜75質量%であることがより好ましく、45質量%〜65質量%であることが更に好ましい。
In one embodiment when the epoxy resin composition contains a biphenyl type epoxy resin, the content of the biphenyl type epoxy resin is preferably 60% by mass to 100% by mass, preferably 70% by mass, based on the total amount of the epoxy resin. It is preferably ~ 100% by mass, and more preferably 80% by mass to 100% by mass.
In another embodiment when the epoxy resin composition contains a biphenyl type epoxy resin, the content of the biphenyl type epoxy resin is preferably 5% by mass to 60% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin. It is more preferably from mass% to 50% by mass, and even more preferably from 20% by mass to 40% by mass.
In one embodiment when the epoxy resin composition contains a diphenylmethane type epoxy resin, the content of the diphenylmethane type epoxy resin is preferably 5% by mass to 45% by mass, preferably 5% by mass, based on the total amount of the epoxy resin. It is more preferably ~ 35% by mass, and even more preferably 5% by mass to 25% by mass.
In one embodiment when the epoxy resin composition contains a triphenylmethane type epoxy resin, the content of the triphenylmethane type epoxy resin is preferably 25% by mass to 85% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin. , 35% by mass to 75% by mass, more preferably 45% by mass to 65% by mass.

エポキシ樹脂のエポキシ当量は特に制限されない。成形性、耐リフロー性及び電気的信頼性等の各種特性バランスの観点からは、エポキシ樹脂のエポキシ当量は、100g/eq〜1000g/eqであることが好ましく、150g/eq〜500g/eqであることがより好ましい。エポキシ樹脂のエポキシ当量は、JIS K 7236:2009に準じた方法で測定される値とする。 The epoxy equivalent of the epoxy resin is not particularly limited. From the viewpoint of balancing various properties such as moldability, reflow resistance, and electrical reliability, the epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 100 g / eq to 1000 g / eq, preferably 150 g / eq to 500 g / eq. Is more preferable. The epoxy equivalent of the epoxy resin shall be a value measured by a method according to JIS K 7236: 2009.

エポキシ樹脂が固体である場合、その軟化点又は融点は特に制限されない。エポキシ樹脂の軟化点又は融点は、成形性と耐リフロー性の観点からは40℃〜180℃であることが好ましく、エポキシ樹脂組成物の調製の際の取扱い性の観点からは50℃〜130℃であることがより好ましい。エポキシ樹脂の融点は示差走査熱量測定(DSC)で測定される値とし、エポキシ樹脂の軟化点はJIS K 7234:1986に準じた方法(環球法)で測定される値とする。 When the epoxy resin is a solid, its softening point or melting point is not particularly limited. The softening point or melting point of the epoxy resin is preferably 40 ° C. to 180 ° C. from the viewpoint of moldability and reflow resistance, and 50 ° C. to 130 ° C. from the viewpoint of handleability when preparing the epoxy resin composition. Is more preferable. The melting point of the epoxy resin is a value measured by differential scanning calorimetry (DSC), and the softening point of the epoxy resin is a value measured by a method (ring ball method) according to JIS K 7234: 1986.

エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂の含有率は、強度、流動性、耐熱性、成形性等の観点から0.5質量%〜50質量%であることが好ましく、2質量%〜30質量%であることがより好ましい。 The content of the epoxy resin in the epoxy resin composition is preferably 0.5% by mass to 50% by mass, preferably 2% by mass to 30% by mass, from the viewpoints of strength, fluidity, heat resistance, moldability, and the like. More preferably.

エポキシ樹脂は1分子中に3個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(多官能エポキシ樹脂ともいう)を含んでもよい。後述のように、エポキシ樹脂組成物が硬化促進剤として有機リン化合物を含有する場合、リフロー後のパッケージの反り挙動の制御の観点から、エポキシ樹脂の全質量に対する多官能エポキシ樹脂の含有率は10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましく、1質量%以下であることが更に好ましく、実質的に0質量%であることが特に好ましい。「実質的に0質量%」の含有率とは、多官能エポキシ樹脂のリフロー後のパッケージの反り挙動の制御に対する影響が観察されない程度の含有率をいう。 The epoxy resin may contain an epoxy resin having three or more epoxy groups in one molecule (also referred to as a polyfunctional epoxy resin). As will be described later, when the epoxy resin composition contains an organophosphorus compound as a curing accelerator, the content of the polyfunctional epoxy resin with respect to the total mass of the epoxy resin is 10 from the viewpoint of controlling the warp behavior of the package after reflow. It is preferably 0% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 1% by mass or less, and particularly preferably substantially 0% by mass. The content of "substantially 0% by mass" means a content to which no influence on the control of the warp behavior of the package after the reflow of the polyfunctional epoxy resin is observed.

[特定フェノール硬化剤]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、水酸基当量120g/eq以下のフェノール硬化剤(以下、特定フェノール硬化剤ともいう)を含有する。特定フェノール硬化剤は、フェノール性水酸基を有し、水酸基当量120g/eq以下の化合物であれば特に制限されない。特定フェノール硬化剤は、低分子のフェノール化合物であっても、低分子のフェノール化合物を高分子化したフェノール樹脂であってもよい。熱伝導性の観点からは、特定フェノール硬化剤はフェノール樹脂であることが好ましい。特定フェノール硬化剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Specific phenol curing agent]
The epoxy resin composition of the present disclosure contains a phenol curing agent having a hydroxyl group equivalent of 120 g / eq or less (hereinafter, also referred to as a specific phenol curing agent). The specific phenol curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having a phenolic hydroxyl group and having a hydroxyl group equivalent of 120 g / eq or less. The specific phenol curing agent may be a low-molecular-weight phenol compound or a phenolic resin obtained by polymerizing a low-molecular-weight phenol compound. From the viewpoint of thermal conductivity, the specific phenol curing agent is preferably a phenol resin. As the specific phenol curing agent, one type may be used alone or two or more types may be used in combination.

特定フェノール硬化剤は、1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂を含むことが好ましく、1分子中に3個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂(多官能フェノール樹脂ともいう)を含むことがより好ましい。 The specific phenol curing agent preferably contains a phenol resin having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule, and is a phenol resin having three or more phenolic hydroxyl groups in one molecule (also referred to as a polyfunctional phenol resin). It is more preferable to include.

フェノール樹脂としては、特に制限されず、ビフェニレン型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、ベンズアルデヒド型フェノール樹脂とアラルキル型フェノール樹脂との共重合樹脂、トリフェニルメタン型フェノール樹脂等が挙げられる。中でも、トリフェニルメタン型フェノール樹脂が好ましい。 The phenol resin is not particularly limited, and examples thereof include biphenylene type phenol resin, aralkyl type phenol resin, dicyclopentadiene type phenol resin, copolymer resin of benzaldehyde type phenol resin and aralkyl type phenol resin, and triphenylmethane type phenol resin. Can be mentioned. Of these, triphenylmethane-type phenolic resin is preferable.

トリフェニルメタン型フェノール樹脂としては、トリフェニルメタン骨格を有する化合物を原料として得られるフェノール樹脂であれば特に制限されない。例えば、下記一般式(XVI)で表されるフェノール樹脂が好ましい。 The triphenylmethane type phenol resin is not particularly limited as long as it is a phenol resin obtained from a compound having a triphenylmethane skeleton as a raw material. For example, a phenol resin represented by the following general formula (XVI) is preferable.

下記一般式(XVI)で表されるフェノール樹脂の中でも、iが0であり、kが0であるMEH−7500(明和化成株式会社、商品名)等が市販品として入手可能である。 Among the phenolic resins represented by the following general formula (XVI), MEH-7500 (Meiwa Kasei Co., Ltd., trade name) in which i is 0 and k is 0 is available as a commercially available product.

式(XVI)中、R30及びR31は炭素数1〜18の1価の有機基を示し、それぞれ全てが同一でも異なっていてもよい。iはそれぞれ独立に0〜3の整数であり、kはそれぞれ独立に0〜4の整数である。nは平均値であり、0〜10の数である。なお、式(XVI)において、芳香環上に存在する水素原子は非表示としている。In formula (XVI), R 30 and R 31 represent monovalent organic groups having 1 to 18 carbon atoms, all of which may be the same or different. i is an integer of 0 to 3 independently, and k is an integer of 0 to 4 independently. n is an average value, which is a number from 0 to 10. In the formula (XVI), the hydrogen atom existing on the aromatic ring is hidden.

式(XVI)中、R30及びR31は各々独立に炭素数1〜12のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜6のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
式(XVI)中、nは0〜5であることが好ましい。
In the formula (XVI), R 30 and R 31 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably a methyl group. More preferred.
In formula (XVI), n is preferably 0 to 5.

特定フェノール硬化剤の水酸基当量は、120g/eq以下であり、110g/eq以下であることが好ましく、100g/eq以下であることがより好ましい。フェノール硬化剤の水酸基当量が120g/eq以下であると、良好な成形性が得られる傾向にある。また、水酸基当量の下限は特に制限されず、耐リフロー性、電気的信頼性等の各種特性バランスの観点から、50g/eq以上であることが好ましく、60g/eq以上であることがより好ましく、70g/eq以上であることが更に好ましい。好ましい水酸基当量の範囲は、50g/eq〜120g/eqであることが好ましく、60g/eq〜115eqであることがより好ましく、70g/eq〜110g/eqであることが更に好ましい。 The hydroxyl group equivalent of the specific phenol curing agent is 120 g / eq or less, preferably 110 g / eq or less, and more preferably 100 g / eq or less. When the hydroxyl group equivalent of the phenol curing agent is 120 g / eq or less, good moldability tends to be obtained. Further, the lower limit of the hydroxyl group equivalent is not particularly limited, and is preferably 50 g / eq or more, more preferably 60 g / eq or more, from the viewpoint of various characteristic balances such as reflow resistance and electrical reliability. It is more preferably 70 g / eq or more. The preferred range of hydroxyl group equivalents is preferably 50 g / eq to 120 g / eq, more preferably 60 g / eq to 115 eq, and even more preferably 70 g / eq to 110 g / eq.

特定フェノール硬化剤の水酸基当量は、JIS K 0070:1992に準じた方法により測定される値とする。 The hydroxyl group equivalent of the specific phenol curing agent shall be a value measured by a method according to JIS K 0070: 1992.

特定フェノール硬化剤が固体である場合、その融点又は軟化点は特に制限されない。特定フェノール硬化剤の融点又は軟化点は、50℃〜250℃であることが好ましく、65℃〜200℃であることがより好ましく、70℃〜170℃であることが更に好ましい。 When the specific phenol curing agent is a solid, its melting point or softening point is not particularly limited. The melting point or softening point of the specific phenol curing agent is preferably 50 ° C. to 250 ° C., more preferably 65 ° C. to 200 ° C., and even more preferably 70 ° C. to 170 ° C.

特定フェノール硬化剤の融点又は軟化点は、エポキシ樹脂の融点又は軟化点と同様にして測定される値とする。 The melting point or softening point of the specific phenol curing agent shall be a value measured in the same manner as the melting point or softening point of the epoxy resin.

エポキシ樹脂組成物における、エポキシ樹脂と特定フェノール硬化剤との含有比率は、エポキシ樹脂のエポキシ基の当量数に対する特定フェノール硬化剤の水酸基の当量数の比率(水酸基の当量数/エポキシ基の当量数)が0.5〜2.0の範囲となるように設定されることが好ましく、0.7〜1.5となるように設定されることがより好ましく、0.8〜1.3となるように設定されることが更に好ましい。前記比率が0.5以上であると、エポキシ樹脂の硬化が充分となり、硬化物の耐熱性、耐湿性、及び電気特性に優れる傾向にある。また、前記比率が2.0以下であると、硬化樹脂中に残存するフェノール性水酸基の量が抑えられ、電気特性及び耐湿性に優れる傾向にある。 The content ratio of the epoxy resin to the specific phenol curing agent in the epoxy resin composition is the ratio of the number of hydroxyl groups of the specific phenol curing agent to the number of equivalents of the epoxy groups of the epoxy resin (equivalent number of hydroxyl groups / equivalent number of epoxy groups). ) Is preferably set to be in the range of 0.5 to 2.0, more preferably set to 0.7 to 1.5, and 0.8 to 1.3. It is more preferable that the setting is made as follows. When the ratio is 0.5 or more, the epoxy resin is sufficiently cured, and the cured product tends to be excellent in heat resistance, moisture resistance, and electrical characteristics. Further, when the ratio is 2.0 or less, the amount of phenolic hydroxyl groups remaining in the cured resin is suppressed, and the electrical characteristics and moisture resistance tend to be excellent.

エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として、特定フェノール硬化剤以外の硬化剤を更に含んでもよい。特定フェノール硬化剤以外の硬化剤としては、当該分野で通常用いられる、特定フェノール硬化剤以外のフェノール樹脂を挙げることができる。特定フェノール硬化剤以外の硬化剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The epoxy resin composition may further contain a curing agent other than the specific phenol curing agent as the curing agent. Examples of the curing agent other than the specific phenol curing agent include phenolic resins other than the specific phenol curing agent commonly used in the art. As the curing agent other than the specific phenol curing agent, one type may be used alone or two or more types may be used in combination.

エポキシ樹脂組成物が特定フェノール硬化剤以外の硬化剤を含む場合、特定フェノール硬化剤の性能を充分に発揮する観点から、硬化剤全量中の特定フェノール硬化剤の含有率は、60質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましい。 When the epoxy resin composition contains a curing agent other than the specific phenol curing agent, the content of the specific phenol curing agent in the total amount of the curing agent is 60% by mass or more from the viewpoint of fully exhibiting the performance of the specific phenol curing agent. It is preferably 75% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.

エポキシ樹脂組成物が特定フェノール硬化剤以外の硬化剤を含む場合、エポキシ樹脂と全硬化剤との含有比率は、エポキシ樹脂のエポキシ基の当量数に対する、全硬化剤の官能基の当量数の比率(硬化剤の官能基の当量数/エポキシ基の当量数)に応じて設定されることが好ましい。例えば、上記比率が0.5〜2.0の範囲となるように設定されることが好ましく、0.7〜1.5となるように設定されることがより好ましく、0.8〜1.3となるように設定されることが更に好ましい。 When the epoxy resin composition contains a curing agent other than the specific phenol curing agent, the content ratio of the epoxy resin and the total curing agent is the ratio of the equivalent number of functional groups of the total curing agent to the equivalent number of epoxy groups of the epoxy resin. It is preferably set according to (the number of functional groups equivalent to the curing agent / the number of epoxy groups equivalent). For example, the ratio is preferably set to be in the range of 0.5 to 2.0, more preferably set to 0.7 to 1.5, and 0.8 to 1. It is more preferable to set it to 3.

[無機充填材]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、アルミナ粒子及びシリカ粒子を含む無機充填材を含有する。無機充填材の含有率は組成物の全体積に対して65体積%〜85体積%であり、アルミナ粒子及びシリカ粒子の合計量に対するシリカ粒子の割合は、10質量%〜15質量%である。無機充填材は、アルミナ粒子とシリカ粒子以外の無機充填材を含んでもよく、無機充填材はアルミナ粒子とシリカ粒子からなることが好ましい。シリカ粒子としては、球状シリカ、結晶シリカ等が挙げられる。
[Inorganic filler]
The epoxy resin composition of the present disclosure contains an inorganic filler containing alumina particles and silica particles. The content of the inorganic filler is 65% by mass to 85% by mass with respect to the total volume of the composition, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass. The inorganic filler may contain an inorganic filler other than the alumina particles and the silica particles, and the inorganic filler is preferably composed of the alumina particles and the silica particles. Examples of the silica particles include spherical silica and crystalline silica.

無機充填材の体積平均粒子径は、特に制限されない。無機充填材の体積平均粒子径は、例えば、0.1μm〜80μmであることが好ましく、0.3μm〜50μmであることがより好ましい。無機充填材の体積平均粒子径が0.1μm以上であると、エポキシ樹脂組成物の粘度の上昇を抑えやすい傾向にある。無機充填材の体積平均粒子径が80μm以下であると、エポキシ樹脂組成物と無機充填材との混合性が向上し、硬化によって得られるパッケージの状態がより均質化して特性のばらつきが抑えられる傾向にあり、更に狭い領域への充填性が向上する傾向にある。なお、無機充填材の粒子径の分布は、0.1μm〜80μmの範囲内に最大値を有することが好ましい。 The volume average particle size of the inorganic filler is not particularly limited. The volume average particle size of the inorganic filler is, for example, preferably 0.1 μm to 80 μm, and more preferably 0.3 μm to 50 μm. When the volume average particle size of the inorganic filler is 0.1 μm or more, it tends to be easy to suppress an increase in the viscosity of the epoxy resin composition. When the volume average particle size of the inorganic filler is 80 μm or less, the miscibility of the epoxy resin composition and the inorganic filler is improved, the state of the package obtained by curing tends to be more homogenized, and the variation in characteristics is suppressed. There is a tendency for the filling property to be further improved in a narrow area. The distribution of the particle size of the inorganic filler preferably has a maximum value in the range of 0.1 μm to 80 μm.

中でも、アルミナ粒子の体積平均粒子径は、例えば、0.1μm〜80μmであることが好ましく、0.3μm〜50μmであることがより好ましい。アルミナ粒子の体積平均粒子径が0.1μm以上であると、エポキシ樹脂組成物の粘度の上昇を抑えやすい傾向にある。アルミナ粒子の体積平均粒子径が80μm以下であると、エポキシ樹脂組成物とアルミナ粒子との混合性が向上し、硬化によって得られるパッケージの状態がより均質化して特性のばらつきが抑えられる傾向にあり、更に狭い領域への充填性が向上する傾向にある。 Above all, the volume average particle diameter of the alumina particles is preferably, for example, 0.1 μm to 80 μm, and more preferably 0.3 μm to 50 μm. When the volume average particle diameter of the alumina particles is 0.1 μm or more, it tends to be easy to suppress an increase in the viscosity of the epoxy resin composition. When the volume average particle diameter of the alumina particles is 80 μm or less, the mixing property of the epoxy resin composition and the alumina particles tends to be improved, the state of the package obtained by curing tends to be more homogenized, and the variation in characteristics tends to be suppressed. , There is a tendency to improve the filling property to a narrower area.

また、シリカ粒子の体積平均粒子径は、例えば、0.1μm〜50μmであることが好ましく、0.3μm〜30μmであることがより好ましく、0.5μm〜20μmであることが更に好ましい。シリカ粒子の体積平均粒子径が50μm以下であると、流動性が向上する傾向にある。 The volume average particle diameter of the silica particles is, for example, preferably 0.1 μm to 50 μm, more preferably 0.3 μm to 30 μm, and even more preferably 0.5 μm to 20 μm. When the volume average particle diameter of the silica particles is 50 μm or less, the fluidity tends to be improved.

本開示において無機充填材の体積平均粒子径は、乾式の粒度分布計を使用して、又は、水若しくは有機溶媒中に無機充填材を分散したスラリーの状態で湿式の粒度分布測定装置を使用して測定できる。特に1μm以下の粒子を含む場合は、湿式の粒度分布計を使用して測定することが好ましい。具体的には、無機充填材の濃度を約0.01質量%に調整した水スラリーをバス式超音波洗浄機で5分間処理し、レーザー回折式粒度測定装置(LA−960、株式会社堀場製作所)を用いて検出された全粒子の平均値より求めることができる。本開示において体積平均粒子径とは、体積基準の粒度分布において小径側からの累積が50%となるときの粒子径(D50)を表す。 In the present disclosure, the volume average particle size of the inorganic filler is determined by using a dry particle size distribution meter or by using a wet particle size distribution measuring device in the state of a slurry in which the inorganic filler is dispersed in water or an organic solvent. Can be measured. In particular, when particles of 1 μm or less are contained, it is preferable to measure using a wet particle size distribution meter. Specifically, a water slurry in which the concentration of the inorganic filler is adjusted to about 0.01% by mass is treated with a bath type ultrasonic cleaner for 5 minutes, and a laser diffraction type particle size measuring device (LA-960, HORIBA, Ltd.) ) Can be obtained from the average value of all the particles detected using. In the present disclosure, the volume average particle size represents the particle size (D50) when the cumulative amount from the small diameter side is 50% in the volume-based particle size distribution.

エポキシ樹脂組成物の流動性の観点から、無機充填材の粒子形状は球形が好ましく、無機充填材の粒度分布は広範囲に分布したものが好ましい。例えば、無機充填材の70質量%以上を球状粒子とし、この球状粒子の粒子径は0.1μm〜80μmという広範囲に分布したものとすることが好ましい。このような無機充填材は、大きさが異なる粒子が混在することで最密充填構造を形成しやすいため、無機充填材の含有率を増加させてもエポキシ樹脂組成物の粘度上昇が抑えられ、流動性に優れるエポキシ樹脂組成物が得られる傾向にある。 From the viewpoint of the fluidity of the epoxy resin composition, the particle shape of the inorganic filler is preferably spherical, and the particle size distribution of the inorganic filler is preferably widely distributed. For example, it is preferable that 70% by mass or more of the inorganic filler is spherical particles, and the particle diameter of the spherical particles is widely distributed from 0.1 μm to 80 μm. Since such an inorganic filler tends to form a close-packed structure by mixing particles of different sizes, an increase in the viscosity of the epoxy resin composition can be suppressed even if the content of the inorganic filler is increased. There is a tendency to obtain an epoxy resin composition having excellent fluidity.

無機充填材は、エポキシ樹脂組成物の流動性と硬化物としたときの熱伝導性をより向上させる観点から、例えば、体積平均粒子径が1μm以下のアルミナ粒子と、体積平均粒子径が1μm以下のシリカ粒子とを含むものであってもよい。
無機充填材が、体積平均粒子径が1μm以下のアルミナ粒子と、体積平均粒子径が1μm以下のシリカ粒子とを含むものであることは、例えば無機充填材の体積基準の粒度分布(頻度分布)を求めることで確認することができる。
From the viewpoint of further improving the fluidity of the epoxy resin composition and the thermal conductivity of the cured product, the inorganic filler has, for example, alumina particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less and a volume average particle diameter of 1 μm or less. It may contain the silica particles of the above.
The fact that the inorganic filler contains alumina particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less and silica particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less means that, for example, a volume-based particle size distribution (frequency distribution) of the inorganic filler is obtained. It can be confirmed by.

また、無機充填材は、エポキシ樹脂組成物の流動性と硬化物としたときの熱伝導性を向上させつつ、パッケージの反りを低減する観点から、例えば、体積平均粒子径が1μm以下のアルミナ粒子と、体積平均粒子径が1μmを超え20μm以下、好ましくは5μm〜15μmのシリカ粒子とを含むものであってもよい。無機充填材が体積平均粒子径が1μm以下のアルミナ粒子と、体積平均粒子径が1μmを超え20μm以下、好ましくは5μ〜15μmのシリカ粒子とを含むものであることは、例えば無機充填材の体積基準の粒度分布(頻度分布)を求めることで確認することができる。 Further, the inorganic filler is, for example, alumina particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less from the viewpoint of reducing the warp of the package while improving the fluidity of the epoxy resin composition and the thermal conductivity of the cured product. It may contain silica particles having a volume average particle diameter of more than 1 μm and 20 μm or less, preferably 5 μm to 15 μm. The fact that the inorganic filler contains alumina particles having a volume average particle diameter of 1 μm or less and silica particles having a volume average particle diameter of more than 1 μm and 20 μm or less, preferably 5 μm to 15 μm is, for example, based on the volume of the inorganic filler. It can be confirmed by obtaining the particle size distribution (frequency distribution).

無機充填材の含有率は、組成物の全体積に対して65体積%〜85体積%であり、熱伝導性、流動性等の特性バランスの観点から、68体積%〜80体積%であることが好ましく、70体積%〜78体積%であることがより好ましい。
また、無機充填材の含有率は、熱伝導性、流動性等の特性バランスの観点から、組成物の全質量に対して、84質量%〜95質量%であることが好ましく、85質量%〜94 質量%であることがより好ましく、86質量%〜92質量%であることが更に好ましい。
The content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume with respect to the total volume of the composition, and 68% by volume to 80% by volume from the viewpoint of characteristic balance such as thermal conductivity and fluidity. Is preferable, and 70% by volume to 78% by volume is more preferable.
The content of the inorganic filler is preferably 84% by mass to 95% by mass, preferably 85% by mass or more, based on the total mass of the composition, from the viewpoint of the balance of characteristics such as thermal conductivity and fluidity. It is more preferably 94% by mass, and further preferably 86% by mass to 92% by mass.

エポキシ樹脂組成物中、アルミナ粒子及びシリカ粒子の合計量に対するシリカ粒子の割合は、10質量%〜15質量%であり、熱伝導性、流動性等の特性バランスの観点から、12質量%〜14質量%であることがより好ましく、12質量%〜13質量%であることが更に好ましい。 The ratio of silica particles to the total amount of alumina particles and silica particles in the epoxy resin composition is 10% by mass to 15% by mass, and from the viewpoint of characteristic balance such as thermal conductivity and fluidity, 12% by mass to 14%. It is more preferably by mass%, and even more preferably 12% by mass to 13% by mass.

アルミナ粒子とシリカ粒子以外の無機充填材としては、特に制限されず、ガラス、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、工業用ダイヤモンド、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、タルク、クレー、マイカ等の無機物の粒子、これらの粒子を球形化したビーズなどが挙げられる。その他、難燃効果のある無機充填材を使用してもよい。難燃効果のある無機充填材としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムと亜鉛との複合水酸化物等の複合金属水酸化物、ホウ酸亜鉛などの粒子が挙げられる。アルミナ粒子とシリカ粒子以外の無機充填材は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The inorganic filler other than the alumina particles and the silica particles is not particularly limited, and glass, calcium carbonate, zirconium silicate, magnesium oxide, calcium silicate, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, silicon carbide, industrial diamond, etc. Examples include inorganic particles such as beryllia, zirconia, zircone, fosterite, steatite, spinel, mulite, titania, talc, clay, and mica, and spherical beads of these particles. In addition, an inorganic filler having a flame-retardant effect may be used. Examples of the inorganic filler having a flame-retardant effect include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, composite metal hydroxide such as a composite hydroxide of magnesium and zinc, and particles such as zinc borate. As the inorganic filler other than the alumina particles and the silica particles, one type may be used alone or two or more types may be used in combination.

無機充填材の全体積に対するアルミナ粒子とシリカ粒子の合計の含有率は、80体積%以上であることが好ましく、90体積%以上であることがより好ましく、95体積%以上であることが更に好ましく、98体積%以上であることが特に好ましい。 The total content of the alumina particles and the silica particles with respect to the total volume of the inorganic filler is preferably 80% by volume or more, more preferably 90% by volume or more, and further preferably 95% by volume or more. , 98% by volume or more is particularly preferable.

[硬化促進剤]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、必要に応じて硬化促進剤を含有してもよい。硬化促進剤としては、封止用エポキシ樹脂組成物に一般に用いられるものを適宜選択して使用することができる。硬化促進剤としては、例えば、有機リン化合物、イミダゾール化合物、第3級アミン、及び第4級アンモニウム塩が挙げられる。中でも、有機リン化合物が好ましい。硬化促進剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Curing accelerator]
The epoxy resin composition of the present disclosure may contain a curing accelerator, if necessary. As the curing accelerator, those generally used for the sealing epoxy resin composition can be appropriately selected and used. Examples of the curing accelerator include organic phosphorus compounds, imidazole compounds, tertiary amines, and quaternary ammonium salts. Of these, organic phosphorus compounds are preferable. As the curing accelerator, one type may be used alone or two or more types may be used in combination.

有機リン化合物としては、トリブチルホスフィン、フェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリパラトリルホスフィン等の有機ホスフィン類、及びこれらのホスフィン類に無水マレイン酸、ベンゾキノン、ジアゾフェニルメタン等のπ結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有するリン化合物(例えば、トリフェニルホスフィンとベンゾキノンの付加物、及びトリパラトリルホスフィンとベンゾキノンの付加物);テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルホスフィンテトラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾールテトラフェニルボレート、トリフェニルホスホニウム−トリフェニルボランなどが挙げられる。硬化促進剤として有機リン化合物を用いると、エポキシ樹脂組成物を用いて封止された電子部品装置において高い信頼性が得られる傾向にある。この理由は明らかではないが、以下のように考えることができる。一般的に、エポキシ樹脂組成物がアルミナ粒子を含有する場合、硬化性が低下することから、硬化促進剤の使用量を増やす傾向にある。しかしながら、硬化促進剤を増量すると、エポキシ樹脂の原料であるエピクロロヒドリンに由来する塩素と硬化促進剤との反応により発生する塩素イオンの量が増加し、電子部品装置の信頼性を低下させる場合がある。一方、有機リン化合物は反応性が高すぎないことから、硬化促進剤として有機リン化合物を使用すると、塩素との反応が抑えられるため、塩素イオンの発生も抑えられ、信頼性の低下を抑制することができると考えられる。なお、本開示のエポキシ樹脂組成物では、水酸基当量120g/eq以下のフェノール硬化剤を用いているため、有機リン化合物を使用しても、硬化性に優れ、良好な成形性が得られる傾向にある。 Examples of the organic phosphorus compound include organic phosphines such as tributylphosphine, phenylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine, methyldiphenylphosphine and triparatrilphosphine, and π such as maleic anhydride, benzoquinone and diazophenylmethane in these phosphines. Phosphine compounds with intramolecular polarization (eg, triphenylphosphine and benzoquinone adducts, and triparatrilphosphine and benzoquinone adducts); tetraphenylphosphine tetraphenylborate, triphenylphosphine tetra Examples thereof include phenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole tetraphenylborate, triphenylphosphonium-triphenylborane and the like. When an organic phosphorus compound is used as a curing accelerator, high reliability tends to be obtained in an electronic component device sealed with an epoxy resin composition. The reason for this is not clear, but it can be thought of as follows. In general, when the epoxy resin composition contains alumina particles, the curability is lowered, so that the amount of the curing accelerator used tends to be increased. However, when the amount of the curing accelerator is increased, the amount of chlorine ions generated by the reaction between chlorine derived from epichlorohydrin, which is a raw material of the epoxy resin, and the curing accelerator increases, and the reliability of the electronic component device is lowered. In some cases. On the other hand, since organophosphorus compounds are not too reactive, when organophosphorus compounds are used as a curing accelerator, the reaction with chlorine is suppressed, so that the generation of chlorine ions is also suppressed and the decrease in reliability is suppressed. It is thought that it can be done. Since the epoxy resin composition of the present disclosure uses a phenol curing agent having a hydroxyl group equivalent of 120 g / eq or less, even if an organic phosphorus compound is used, the curability is excellent and good moldability tends to be obtained. is there.

エポキシ樹脂組成物が硬化促進剤を含有する場合、硬化促進剤の含有率は特に制限されず、例えば、エポキシ樹脂及び硬化剤の総量に対して1.0質量%〜10質量%であることが好ましく、1.5質量%〜7質量%であることがより好ましく、2.0質量%〜6質量%であることが更に好ましい。 When the epoxy resin composition contains a curing accelerator, the content of the curing accelerator is not particularly limited, and may be, for example, 1.0% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the epoxy resin and the curing agent. It is more preferably 1.5% by mass to 7% by mass, and even more preferably 2.0% by mass to 6% by mass.

[有機溶剤]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、有機溶剤を含有してもよい。エポキシ樹脂組成物が有機溶剤を含有すると、組成物の粘度が低下し、混練性及び流動性が向上する傾向にある。有機溶剤は特に制限されず、例えば、沸点が50℃〜100℃である有機溶剤(以下、特定有機溶剤ともいう)を含有してもよい。
[Organic solvent]
The epoxy resin composition of the present disclosure may contain an organic solvent. When the epoxy resin composition contains an organic solvent, the viscosity of the composition tends to decrease, and the kneadability and fluidity tend to improve. The organic solvent is not particularly limited, and may contain, for example, an organic solvent having a boiling point of 50 ° C. to 100 ° C. (hereinafter, also referred to as a specific organic solvent).

特定有機溶剤は特に制限されず、例えば、沸点が50℃〜100℃であり、好ましくはエポキシ樹脂組成物中の成分と非反応性のものを適宜選択して使用することができる。特定有機溶剤としては、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。中でもアルコール系溶剤が好ましく、メタノール(沸点64.7℃)、エタノール(沸点78.37℃)、プロパノール(沸点97℃)及びイソプロパノール(沸点82.6℃)がより好ましい。特定有機溶剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、特定有機溶剤としては、エポキシ樹脂組成物を調製する際に添加されるものであってもよく、エポキシ樹脂組成物を調製する際の混練過程の反応で発生するものであってもよい。なお、本開示において特定有機溶剤の沸点は、常圧にて測定される特定有機溶剤の沸点を指す。 The specific organic solvent is not particularly limited, and for example, a solvent having a boiling point of 50 ° C. to 100 ° C. and which is not reactive with the components in the epoxy resin composition can be appropriately selected and used. Examples of the specific organic solvent include alcohol solvents, ether solvents, ketone solvents, ester solvents and the like. Of these, alcohol solvents are preferable, and methanol (boiling point 64.7 ° C.), ethanol (boiling point 78.37 ° C.), propanol (boiling point 97 ° C.) and isopropanol (boiling point 82.6 ° C.) are more preferable. As the specific organic solvent, one type may be used alone or two or more types may be used in combination. The specific organic solvent may be one added when preparing the epoxy resin composition, or may be one generated by the reaction in the kneading process when preparing the epoxy resin composition. In the present disclosure, the boiling point of the specific organic solvent refers to the boiling point of the specific organic solvent measured at normal pressure.

エポキシ樹脂組成物中の特定有機溶剤の含有率は、特に制限されない。特定有機溶剤の含有率は、例えば、エポキシ樹脂組成物の全質量に対して0.1質量%〜10質量%であることが好ましく、熱伝導性をより向上させる観点から、0.3質量%〜4.0質量%であることがより好ましく、0.3質量%〜3.0質量%であることが更に好ましく、0.3質量%〜2.5質量%であることが特に好ましい。特定有機溶剤の含有率が0.3質量%以上であると、流動性の向上効果がより高まる傾向にある。特定有機溶剤の含有率が3.0質量%以下であると、エポキシ樹脂組成物中のエポキシ樹脂を硬化するときにボイドの発生がより抑制され、絶縁信頼性の低下がより抑制される傾向にある。 The content of the specific organic solvent in the epoxy resin composition is not particularly limited. The content of the specific organic solvent is, for example, preferably 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the epoxy resin composition, and is 0.3% by mass from the viewpoint of further improving thermal conductivity. It is more preferably ~ 4.0% by mass, further preferably 0.3% by mass to 3.0% by mass, and particularly preferably 0.3% by mass to 2.5% by mass. When the content of the specific organic solvent is 0.3% by mass or more, the effect of improving the fluidity tends to be further enhanced. When the content of the specific organic solvent is 3.0% by mass or less, the generation of voids is more suppressed when the epoxy resin in the epoxy resin composition is cured, and the decrease in insulation reliability tends to be further suppressed. is there.

特定有機溶剤中のアルコール系溶剤の含有率は、特に限定されない。アルコール系溶剤の含有率は、例えば、特定有機溶剤の全質量に対して50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが更に好ましく、95質量%以上であることが特に好ましい。また、エポキシ樹脂組成物は、アルコール系溶剤以外の特定有機溶剤を実質的に含有していなくてもよい。 The content of the alcohol solvent in the specific organic solvent is not particularly limited. The content of the alcohol solvent is, for example, preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more, based on the total mass of the specific organic solvent. , 95% by mass or more is particularly preferable. Further, the epoxy resin composition may not substantially contain a specific organic solvent other than the alcohol solvent.

[添加剤]
エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて陰イオン交換体、離型剤、難燃剤、カップリング剤、応力緩和剤、可塑剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
[Additive]
The epoxy resin composition may contain additives such as an anion exchanger, a mold release agent, a flame retardant, a coupling agent, a stress relaxant, a plasticizer, and a colorant, if necessary.

(陰イオン交換体)
エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて陰イオン交換体を含有してもよい。特に、エポキシ樹脂組成物を封止材料として用いる場合には、封止される素子を備える電子部品装置の耐湿性及び高温放置特性を向上させる観点から、陰イオン交換体を含有することが好ましい。
(Anion exchanger)
The epoxy resin composition may contain an anion exchanger, if necessary. In particular, when the epoxy resin composition is used as the sealing material, it is preferable to contain an anion exchanger from the viewpoint of improving the moisture resistance and high temperature standing characteristics of the electronic component device including the element to be sealed.

陰イオン交換体は特に制限されず、従来から当該技術分野において一般的に使用されるものから選択できる。例えば、ハイドロタルサイト化合物、並びにマグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム及びビスマスから選ばれる元素の含水酸化物が挙げられる。 The anion exchanger is not particularly limited, and can be selected from those commonly used in the art. Examples include hydrotalcite compounds and hydrous oxides of elements selected from magnesium, aluminum, titanium, zirconium and bismuth.

陰イオン交換体は特に制限されず、従来から当該技術分野において一般に使用されるものから選択できる。陰イオン交換体としては、例えば、下記式(I)で示される組成のハイドロタルサイト化合物、並びにマグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマス及びアンチモンからなる群より選ばれる元素の含水酸化物が挙げられる。陰イオン交換体は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Mg1−xAl(OH)(COx/2・mHO (I)
(0<X≦0.5、mは正の数)
The anion exchanger is not particularly limited, and can be selected from those commonly used in the art. Examples of the anion exchanger include hydrotalcite compounds having a composition represented by the following formula (I), and hydrous oxides of elements selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium, bismuth and antimony. .. As the anion exchanger, one type may be used alone or two or more types may be used in combination.
Mg 1-x Al x (OH) 2 (CO 3 ) x / 2 · mH 2 O (I)
(0 <X ≤ 0.5, m is a positive number)

ハイドロタルサイト化合物は、ハロゲンイオン等の陰イオンを構造中のCO3と置換することで捕捉し、結晶構造の中に取り込まれたハロゲンイオンは約350℃以上で結晶構造が破壊するまで脱離しない性質を持つ化合物である。この様な性質を有するハイドロタルサイトとしては、天然物として産出されるMgAl(OH)16CO・4HO、合成品としてMg4.3Al(OH)12.6CO・mHO等が挙げられる。Hydrotalite compounds capture anions such as halogen ions by replacing them with CO 3 in the structure, and the halogen ions incorporated into the crystal structure are desorbed at about 350 ° C or higher until the crystal structure is destroyed. It is a compound with no properties. The hydrotalcite having such properties, Mg 6 Al 2 which is produced as a natural product (OH) 16 CO 3 · 4H 2 O, Mg 4.3 Al 2 (OH) 12.6 CO 3 as synthetic products・ MH 2 O and the like can be mentioned.

本開示のエポキシ樹脂組成物は、硬化剤としてフェノール硬化剤を含有するため、フェノール硬化剤の影響でエポキシ樹脂組成物は酸性を示す(例えば、純水を使用した硬化物の抽出液がpH3〜5となる)。この場合、例えば、両性金属であるアルミニウムは、エポキシ樹脂組成物によって腐食されやすい環境となるが、酸を吸着する作用も持つハイドロタルサイト化合物をエポキシ樹脂組成物が含有することで、アルミニウムの腐食が抑制される傾向にある。 Since the epoxy resin composition of the present disclosure contains a phenol curing agent as a curing agent, the epoxy resin composition is acidic due to the influence of the phenol curing agent (for example, the extract of the cured product using pure water has a pH of 3 to 3 to It becomes 5). In this case, for example, aluminum, which is an amphoteric metal, is easily corroded by the epoxy resin composition, but the epoxy resin composition contains a hydrotalcite compound that also has an acid-adsorbing effect, so that aluminum is corroded. Tends to be suppressed.

また、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ビスマス及びアンチモンからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素の含水酸化物も、ハロゲンイオン等の陰イオンを水酸化物イオンと置換することで捕捉することができる。更にこれらのイオン交換体は酸性側で優れたイオン交換能を示す。従って、これらのイオン交換体をエポキシ樹脂組成物が含有することで、ハイドロタルサイト化合物を含有する場合と同様に、アルミニウムの腐食が抑制される傾向にある。含水酸化物としては、MgO・nHO、Al・nHO、ZrO・HO、Bi・HO、Sb・nHO等が挙げられる。Further, the hydrous oxide of at least one element selected from the group consisting of magnesium, aluminum, titanium, zirconium, bismuth and antimony can also be captured by substituting anions such as halogen ions with hydroxide ions. it can. Furthermore, these ion exchangers exhibit excellent ion exchange ability on the acidic side. Therefore, when these ion exchangers are contained in the epoxy resin composition, corrosion of aluminum tends to be suppressed as in the case where the hydrotalcite compound is contained. Examples of the hydrous oxide include MgO · nH 2 O, Al 2 O 3 · nH 2 O, ZrO 2 · H 2 O, Bi 2 O 3 · H 2 O, Sb 2 O 5 · nH 2 O and the like.

エポキシ樹脂組成物が陰イオン交換体を含有する場合、陰イオン交換体の含有率は、ハロゲンイオン等の陰イオンを捕捉できる充分な量であれば特に制限はない。エポキシ樹脂組成物が陰イオン交換体を含有する場合、陰イオン交換体の含有率は、例えば、0.1質量%〜30質量%であることが好ましく、1.0質量%〜5質量%であることがより好ましい。 When the epoxy resin composition contains an anion exchanger, the content of the anion exchanger is not particularly limited as long as it is in a sufficient amount to capture anions such as halogen ions. When the epoxy resin composition contains an anion exchanger, the content of the anion exchanger is preferably, for example, 0.1% by mass to 30% by mass, preferably 1.0% by mass to 5% by mass. More preferably.

(離型剤)
エポキシ樹脂組成物は、成形工程において金型に対する良好な離型性を発揮させる観点から、必要に応じて離型剤を含有してもよい。離型剤の種類は特に制限されず、当該技術分野において公知の離型剤が挙げられる。具体的に、離型剤としては、カルナバワックス、モンタン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス、酸化ポリエチレン、非酸化ポリエチレン等のポリオレフィン系ワックスなどが挙げられる。中でも、カルナバワックス及びポリオレフィン系ワックスが好ましい。離型剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Release agent)
The epoxy resin composition may contain a mold release agent, if necessary, from the viewpoint of exhibiting good mold releasability with respect to the mold in the molding process. The type of mold release agent is not particularly limited, and examples thereof include mold release agents known in the art. Specifically, as the release agent, higher fatty acids such as carnauba wax, montanic acid and stearic acid, ester waxes such as higher fatty acid metal salts and montanic acid esters, and polyolefin waxes such as polyethylene oxide and non-oxidized polyethylene are used. Can be mentioned. Of these, carnauba wax and polyolefin wax are preferable. As the release agent, one type may be used alone or two or more types may be used in combination.

ポリオレフィン系ワックスとしては、市販品を用いてもよく、例えば、ヘキスト社のH4、PE、PEDシリーズ等の数平均分子量が500〜10000程度の低分子量ポリエチレンなどが挙げられる。 As the polyolefin wax, a commercially available product may be used, and examples thereof include low molecular weight polyethylene having a number average molecular weight of about 500 to 10,000, such as Hoechst's H4, PE, and PED series.

エポキシ樹脂組成物がポリオレフィン系ワックスを含有する場合、ポリオレフィン系ワックスの含有率は、エポキシ樹脂に対して0.01質量%〜10質量%であることが好ましく、0.10質量%〜5質量%であることがより好ましい。ポリオレフィン系ワックスの含有率が0.01質量%以上であると充分な離型性が得られる傾向にあり、10質量%以下であると充分な接着性が得られる傾向にある。
また、エポキシ樹脂組成物がポリオレフィン系ワックス以外のその他の離型剤を含有する場合、又はエポキシ樹脂組成物がポリオレフィン系ワックス及びその他の離型剤を含有する場合、ポリオレフィン系ワックス以外のその他の離型剤の含有率は、エポキシ樹脂に対して0.1質量%〜10質量%であることが好ましく、0.5質量%〜3質量%であることがより好ましい。
When the epoxy resin composition contains a polyolefin-based wax, the content of the polyolefin-based wax is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, preferably 0.10% by mass to 5% by mass, based on the epoxy resin. Is more preferable. When the content of the polyolefin wax is 0.01% by mass or more, sufficient releasability tends to be obtained, and when it is 10% by mass or less, sufficient adhesiveness tends to be obtained.
When the epoxy resin composition contains a mold release agent other than the polyolefin wax, or when the epoxy resin composition contains a polyolefin wax and other mold release agents, other release agents other than the polyolefin wax are released. The content of the mold agent is preferably 0.1% by mass to 10% by mass, more preferably 0.5% by mass to 3% by mass, based on the epoxy resin.

(難燃剤)
エポキシ樹脂組成物は、難燃性を付与する観点から、必要に応じて難燃剤を含有してもよい。難燃剤は特に制限されず、例えば、ハロゲン原子、アンチモン原子、窒素原子又はリン原子を含む公知の有機化合物及び無機化合物、金属水酸化物、並びにアセナフチレンが挙げられる。難燃剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Flame retardants)
The epoxy resin composition may contain a flame retardant, if necessary, from the viewpoint of imparting flame retardancy. The flame retardant is not particularly limited, and examples thereof include known organic and inorganic compounds containing halogen atoms, antimony atoms, nitrogen atoms or phosphorus atoms, metal hydroxides, and acenaphthylene. The flame retardant may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ樹脂組成物が難燃剤を含有する場合、難燃剤の含有率は、難燃効果が得られる量であれば特に制限はない。エポキシ樹脂組成物が難燃剤を含有する場合、難燃剤の含有率は、エポキシ樹脂に対して、1質量%〜30質量%であることが好ましく、2質量%〜15質量%であることがより好ましい。 When the epoxy resin composition contains a flame retardant, the content of the flame retardant is not particularly limited as long as the flame retardant effect can be obtained. When the epoxy resin composition contains a flame retardant, the content of the flame retardant is preferably 1% by mass to 30% by mass, more preferably 2% by mass to 15% by mass, based on the epoxy resin. preferable.

(カップリング剤)
エポキシ樹脂組成物は、必要に応じて、樹脂成分と無機充填材との接着性を高める観点から、カップリング剤を含有してもよい。カップリング剤の種類は、特に制限されない。カップリング剤としては、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、メタクリルシラン、アクリルシラン、ビニルシラン等の各種シラン化合物、チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウム及びジルコニウム含有化合物などが挙げられる。カップリング剤は、1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Coupling agent)
If necessary, the epoxy resin composition may contain a coupling agent from the viewpoint of enhancing the adhesiveness between the resin component and the inorganic filler. The type of coupling agent is not particularly limited. Examples of the coupling agent include various silane compounds such as epoxysilane, mercaptosilane, aminosilane, alkylsilane, ureidosilane, methacrylsilane, acrylicsilane and vinylsilane, titanium compounds, aluminum chelate compounds, aluminum and zirconium-containing compounds. As the coupling agent, one type may be used alone or two or more types may be used in combination.

エポキシ樹脂組成物がカップリング剤を含有する場合、カップリング剤の含有率は、無機充填材に対して0.05質量%〜5.0質量%であることが好ましく、0.10質量%〜2.5質量%であることがより好ましい。カップリング剤の含有率が0.05質量%以上であるとフレームとの接着性が向上する傾向にあり、5.0質量%以下であるとパッケージの成形性に優れる傾向にある。 When the epoxy resin composition contains a coupling agent, the content of the coupling agent is preferably 0.05% by mass to 5.0% by mass, preferably 0.10% by mass to 5.0% by mass with respect to the inorganic filler. More preferably, it is 2.5% by mass. When the content of the coupling agent is 0.05% by mass or more, the adhesiveness with the frame tends to be improved, and when it is 5.0% by mass or less, the moldability of the package tends to be excellent.

(応力緩和剤)
エポキシ樹脂組成物は、パッケージの反り変形量及びパッケージクラックを低減させる観点から、必要に応じて、シリコーンオイル、シリコーンゴム粒子等の応力緩和剤を含有してもよい。使用可能な応力緩和剤としては、当該技術分野で一般に用いられる公知の可とう剤(応力緩和剤)を適宜選択して使用することができる。
(Stress relaxation agent)
The epoxy resin composition may contain a stress relaxation agent such as silicone oil or silicone rubber particles, if necessary, from the viewpoint of reducing the amount of warpage deformation of the package and the package cracks. As the stress relaxation agent that can be used, a known flexible agent (stress relaxation agent) generally used in the art can be appropriately selected and used.

応力緩和剤として具体的には、シリコーン、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリブタジエン等の熱可塑性エラストマー;NR(天然ゴム)、NBR(アクリロニトリル−ブタジエンゴム)、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンパウダー等のゴム粒子;メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体(MBS)、メタクリル酸メチル−シリコーン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体等のコア−シェル構造を有するゴム粒子;などが挙げられる。中でも、シリコーンを含有するシリコーン系応力緩和剤が好ましい。シリコーン系応力緩和剤としては、エポキシ基を有するもの、アミノ基を有するもの、これらをポリエーテル変性したもの等が挙げられる。応力緩和剤は、1種を単独で用いても2種以上組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the stress relieving agent include thermoplastic elastomers such as silicone, polystyrene, polyolefin, polyurethane, polyester, polyether, polyamide, and polybutadiene; NR (natural rubber), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), acrylic rubber, and urethane rubber. , Rubber particles such as silicone powder; rubber having a core-shell structure such as methyl methacrylate-styrene-butadiene copolymer (MBS), methyl methacrylate-silicone copolymer, methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer Particles; etc. Of these, a silicone-based stress relaxant containing silicone is preferable. Examples of the silicone-based stress relaxant include those having an epoxy group, those having an amino group, and those obtained by modifying these with a polyether. The stress relaxation agent may be used alone or in combination of two or more.

(可塑剤)
エポキシ樹脂組成物は、高温弾性率を低下させる観点から、可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては、トリアルキルホスフィンオキシド、リン酸エステル等の有機リン化合物、シリコーンなどが挙げられる。可塑剤の含有率は、エポキシ樹脂に対して、0.001質量%〜20質量%であることが好ましく、10質量%〜20質量%であることがより好ましい。可塑剤は1種を単独で用いても2種以上組み合わせて用いてもよい。
(Plasticizer)
The epoxy resin composition may contain a plasticizer from the viewpoint of lowering the high temperature elastic modulus. Examples of the plasticizer include trialkylphosphine oxides, organic phosphorus compounds such as phosphoric acid esters, and silicones. The content of the plasticizer is preferably 0.001% by mass to 20% by mass, and more preferably 10% by mass to 20% by mass with respect to the epoxy resin. The plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

(着色剤)
エポキシ樹脂組成物は、カーボンブラック、繊維状カーボン、有機染料、有機着色剤、酸化チタン、鉛丹、ベンガラ等の着色剤を含有してもよい。エポキシ樹脂組成物が着色剤を含有する場合、着色剤の含有率は、無機充填材に対して0.05質量%〜5.0質量%であることが好ましく、0.10質量%〜2.5質量%であることがより好ましい。
(Colorant)
The epoxy resin composition may contain a colorant such as carbon black, fibrous carbon, an organic dye, an organic colorant, titanium oxide, lead tan, and red iron oxide. When the epoxy resin composition contains a colorant, the content of the colorant is preferably 0.05% by mass to 5.0% by mass, and 0.10% by mass to 2.% by mass with respect to the inorganic filler. More preferably, it is 5% by mass.

[エポキシ樹脂組成物の調製方法]
エポキシ樹脂組成物の調製には、各種成分を分散混合できるのであれば、いずれの手法を用いてもよい。一般的な手法として、各種成分をミキサー等によって充分混合した後、ミキシングロール、押出機等によって溶融混練し、冷却し、粉砕する方法を挙げることができる。より具体的には、エポキシ樹脂組成物は、例えば、上述した成分を混合して攪拌し、予め70℃〜140℃に加熱してあるニーダー、ロール、エクストルーダー等で混練した後、冷却し、粉砕する等の方法によって得ることができる。エポキシ樹脂組成物は、パッケージの成形条件に合うような寸法及び質量でタブレット化してもよい。エポキシ樹脂組成物をタブレット化することで、取り扱いが容易になる。
[Preparation method of epoxy resin composition]
Any method may be used for preparing the epoxy resin composition as long as various components can be dispersed and mixed. As a general method, a method in which various components are sufficiently mixed by a mixer or the like, then melt-kneaded by a mixing roll, an extruder or the like, cooled and pulverized can be mentioned. More specifically, the epoxy resin composition is, for example, mixed with the above-mentioned components, stirred, kneaded with a kneader, roll, extruder or the like preheated to 70 ° C. to 140 ° C., and then cooled. It can be obtained by a method such as crushing. The epoxy resin composition may be tableted in a size and mass suitable for the molding conditions of the package. Tableting the epoxy resin composition facilitates handling.

[エポキシ樹脂組成物の流動性]
本開示のエポキシ樹脂組成物は、以下の方法で流動性を測定したときに、160cm以上の流動距離を示すことが好ましい。EMMI−1−66に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いてエポキシ樹脂組成物を成形し、エポキシ樹脂組成物の成形物の流動距離(cm)を測定する。エポキシ樹脂組成物の成形は、トランスファー成形機を用い、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa、硬化時間120秒の条件下で行うものとする。
[Fluidity of epoxy resin composition]
The epoxy resin composition of the present disclosure preferably exhibits a flow distance of 160 cm or more when the fluidity is measured by the following method. The epoxy resin composition is molded using a spiral flow measuring mold according to EMMI-1-66, and the flow distance (cm) of the molded product of the epoxy resin composition is measured. The epoxy resin composition shall be molded using a transfer molding machine under the conditions of a mold temperature of 180 ° C., a molding pressure of 6.9 MPa, and a curing time of 120 seconds.

<エポキシ樹脂硬化物>
本開示のエポキシ樹脂硬化物は、上述したエポキシ樹脂組成物を硬化してなる。本開示のエポキシ樹脂硬化物は、上述したエポキシ樹脂組成物を硬化して得られることから、成形性及び熱伝導性に優れる傾向にある。
<Epoxy resin cured product>
The epoxy resin cured product of the present disclosure is obtained by curing the epoxy resin composition described above. Since the cured epoxy resin of the present disclosure is obtained by curing the above-mentioned epoxy resin composition, it tends to be excellent in moldability and thermal conductivity.

[エポキシ樹脂硬化物の熱伝導率]
エポキシ樹脂硬化物の熱伝導率は特に制限されず、2.5W/(m・K)以上であることが好ましい。本開示においてエポキシ樹脂硬化物の熱伝導率は以下のように測定したときの値とする。エポキシ樹脂組成物を用いて、金型温度180℃、成形圧力7MPa、硬化時間300秒間の条件でトランスファー成形を行い、金型形状のエポキシ樹脂硬化物を得る。得られたエポキシ樹脂硬化物の比重をアルキメデス法により測定し、比熱をDSC(例えば、Perkin Elmer社、DSC Pyris1)で測定する。また、得られた硬化物の熱拡散率を、熱拡散率測定装置(例えば、NETZSCH社、LFA467)を用いてレーザーフラッシュ法により測定する。得られた比重、比熱、及び熱拡散率を用いてエポキシ樹脂硬化物の熱伝導率を算出する。
[Thermal conductivity of cured epoxy resin]
The thermal conductivity of the cured epoxy resin is not particularly limited, and is preferably 2.5 W / (m · K) or more. In the present disclosure, the thermal conductivity of the cured epoxy resin product is a value measured as follows. Using the epoxy resin composition, transfer molding is performed under the conditions of a mold temperature of 180 ° C., a molding pressure of 7 MPa, and a curing time of 300 seconds to obtain a mold-shaped epoxy resin cured product. The specific gravity of the obtained cured epoxy resin is measured by the Archimedes method, and the specific heat is measured by DSC (for example, Perkin Elmer, DSC Pyris1). Further, the thermal diffusivity of the obtained cured product is measured by a laser flash method using a thermal diffusivity measuring device (for example, NETZSCH, LFA467). The thermal conductivity of the cured epoxy resin is calculated using the obtained specific gravity, specific heat, and thermal diffusivity.

<電子部品装置>
本開示の電子部品装置は、素子と、前記素子を封止している本開示のエポキシ樹脂組成物の硬化物と、を有し、BGAパッケージの形態を有する。BGAパッケージは、裏面に金属バンプを形成した基板のおもて面に素子を搭載し、バンプ又はワイヤボンディングにより素子と基板に形成された配線を接続した後、素子を封止して作製される。基板としては、ガラス−エポキシプリント配線板等が挙げられる。素子としては、能動素子、受動素子等が挙げられる。能動素子としては、半導体チップ、トランジスタ、ダイオード、サイリスタ等が挙げられる。受動素子としては、コンデンサ、抵抗体、コイル等が挙げられる。
<Electronic component equipment>
The electronic component device of the present disclosure includes an element and a cured product of the epoxy resin composition of the present disclosure that seals the element, and has the form of a BGA package. The BGA package is manufactured by mounting an element on the front surface of a substrate having metal bumps formed on the back surface, connecting the element and the wiring formed on the substrate by bumps or wire bonding, and then sealing the element. .. Examples of the substrate include a glass-epoxy printed wiring board and the like. Examples of the element include an active element and a passive element. Examples of active elements include semiconductor chips, transistors, diodes, thyristors and the like. Examples of the passive element include a capacitor, a resistor, a coil and the like.

本開示の電子部品装置において、素子をエポキシ樹脂硬化物で封止する方法は、特に制限されず、当技術分野において公知の方法を適用することが可能である。例えば、低圧トランスファー成形法が一般的であるが、インジェクション成形法、圧縮成形法等を用いてもよい。 In the electronic component device of the present disclosure, the method of sealing the element with a cured epoxy resin is not particularly limited, and a method known in the art can be applied. For example, a low-pressure transfer molding method is generally used, but an injection molding method, a compression molding method, or the like may be used.

以下、上記実施形態の一例を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, an example of the above embodiment will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

(樹脂組成物の調製)
下記に示す成分を表1に示す配合割合(質量部)で混合し、実施例と比較例の樹脂組成物を調製した。表1中、「−」は成分が配合されていないことを示す。
(Preparation of resin composition)
The components shown below were mixed at the blending ratios (parts by mass) shown in Table 1 to prepare resin compositions of Examples and Comparative Examples. In Table 1, "-" indicates that no component is blended.

・エポキシ樹脂1…ビフェニル型エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社、商品名「YX−4000」)
・エポキシ樹脂2…ジフェニルメタン型エポキシ樹脂(新日鐵住金化学株式会社、商品名「YSLV−80XY」)
・エポキシ樹脂3…多官能エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社、商品名「1032H60」)
・硬化剤1…多官能フェノール樹脂(エア・ウォーター株式会社、商品名「HE910」、水酸基当量105g/eqのトリフェニルメタン型フェノール樹脂)
・硬化剤2…多官能フェノール樹脂(エア・ウォーター株式会社、商品名「HE200」、水酸基当量199g/eqのビフェニレンアラルキル型フェノール樹脂)
・硬化促進剤1…リン系硬化促進剤(有機リン化合物)
-Epoxy resin 1 ... Biphenyl type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation, product name "YX-4000")
-Epoxy resin 2 ... Diphenylmethane type epoxy resin (Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd., trade name "YSLV-80XY")
-Epoxy resin 3 ... Polyfunctional epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation, product name "1032H60")
Hardener 1 ... Polyfunctional phenolic resin (Air Water Co., Ltd., trade name "HE910", triphenylmethane type phenolic resin with hydroxyl group equivalent of 105 g / eq)
・ Hardener 2 ... Polyfunctional phenolic resin (Air Water Co., Ltd., trade name "HE200", biphenylene aralkyl type phenolic resin with hydroxyl group equivalent of 199 g / eq)
-Curing accelerator 1 ... Phosphorus-based curing accelerator (organophosphorus compound)

無機充填材として、以下を用意した。
・無機充填材1:アルミナ−シリカ混合フィラー(シリカ含有率:10質量%)、体積平均粒子径:10μm
・無機充填材2:アルミナフィラー、体積平均粒子径:0.8μm
・無機充填材3:シリカフィラー、体積平均粒子径:0.8μm
・無機充填材4:シリカフィラー、体積平均粒子径:10μm
The following were prepared as the inorganic filler.
-Inorganic filler 1: Alumina-silica mixed filler (silica content: 10% by mass), volume average particle size: 10 μm
-Inorganic filler 2: Alumina filler, volume average particle diameter: 0.8 μm
-Inorganic filler 3: silica filler, volume average particle diameter: 0.8 μm
-Inorganic filler 4: silica filler, volume average particle diameter: 10 μm

その他、各種添加剤として、以下を用意した。
・カップリング剤:エポキシシラン(アニリノシラン(N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社、商品名:KBM−573)
・着色剤:カーボンブラック(三菱ケミカル株式会社、商品名:MA−100)
・離型剤:モンタン酸エステル(株式会社セラリカNODA)
In addition, the following were prepared as various additives.
-Coupling agent: Epoxysilane (anilinosilane (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KBM-573))
-Colorant: Carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation, product name: MA-100)
-Release agent: Montanic acid ester (Cerarica NODA Co., Ltd.)

(流動性の評価)
エポキシ樹脂組成物の流動性の評価は、スパイラルフロー試験により行った。
具体的には、EMMI−1−66に準じたスパイラルフロー測定用金型を用いてエポキシ樹脂組成物を成形し、エポキシ樹脂組成物の成形物の流動距離(cm)を測定した。エポキシ樹脂組成物の成形は、トランスファー成形機を用い、金型温度180℃、成形圧力6.9MPa、硬化時間120秒の条件下で行った。また、流動性は160cm以上をAとし、160cm未満をBとした。
(Evaluation of liquidity)
The fluidity of the epoxy resin composition was evaluated by a spiral flow test.
Specifically, the epoxy resin composition was molded using a mold for measuring spiral flow according to EMMI-1-66, and the flow distance (cm) of the molded product of the epoxy resin composition was measured. The epoxy resin composition was molded using a transfer molding machine under the conditions of a mold temperature of 180 ° C., a molding pressure of 6.9 MPa, and a curing time of 120 seconds. Further, the fluidity was defined as A for 160 cm or more and B for less than 160 cm.

(熱伝導率の評価)
エポキシ樹脂組成物を硬化したときの熱伝導率の評価は、下記により行った。具体的には、調製したエポキシ樹脂組成物を用いて、金型温度180℃、成形圧力7MPa、硬化時間300秒間の条件でトランスファー成形を行い、金型形状の硬化物を得た。得られた硬化物をアルキメデス法により測定した比重は3.00であった。得られた硬化物の比熱をDSC(Perkin Elmer社、DSC Pyris1)で測定した。また硬化物の熱拡散率を熱拡散率測定装置(NETZSCH社、LFA467)を用いてレーザーフラッシュ法により測定した。得られた比重、比熱、及び熱拡散率を用いてエポキシ樹脂硬化物の熱伝導率を算出した。熱伝導率は2.5W/(m・K)以上をAとし、2.5W/(m・K)未満をBとした。
(Evaluation of thermal conductivity)
The evaluation of the thermal conductivity when the epoxy resin composition was cured was carried out as follows. Specifically, using the prepared epoxy resin composition, transfer molding was performed under the conditions of a mold temperature of 180 ° C., a molding pressure of 7 MPa, and a curing time of 300 seconds to obtain a cured product having a mold shape. The specific gravity of the obtained cured product measured by the Archimedes method was 3.00. The specific heat of the obtained cured product was measured by DSC (Perkin Elmer, DSC Pyris1). Further, the thermal diffusivity of the cured product was measured by a laser flash method using a thermal diffusivity measuring device (NETZSCH, LFA467). The thermal conductivity of the cured epoxy resin was calculated using the obtained specific gravity, specific heat, and thermal diffusivity. The thermal conductivity was defined as A for 2.5 W / (m · K) or more and B for less than 2.5 W / (m · K).

表2からわかるように、硬化剤1を含有し、無機充填材の含有率が65体積%〜85体積%であり、アルミナ粒子及びシリカ粒子の合計量に対するシリカ粒子の割合が10質量%〜15質量%の範囲内である実施例1〜3では、流動性、熱伝導率のいずれの評価も良好であった。 As can be seen from Table 2, the curing agent 1 is contained, the content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume, and the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by volume to 15%. In Examples 1 to 3 in the range of mass%, both the evaluation of fluidity and thermal conductivity were good.

日本国特許出願第2017−254880号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に援用されて取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2017-254880 is incorporated herein by reference in its entirety.
All documents, patent applications, and technical standards described herein are to the same extent as if the individual documents, patent applications, and technical standards were specifically and individually stated to be incorporated by reference. Incorporated and incorporated herein.

Claims (6)

エポキシ樹脂と、水酸基当量120g/eq以下のフェノール硬化剤と、アルミナ粒子及びシリカ粒子を含む無機充填材と、を含有し、
前記無機充填材の含有率が65体積%〜85体積%であり、
前記アルミナ粒子及び前記シリカ粒子の合計量に対する前記シリカ粒子の割合が10質量%〜15質量%である、ボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。
It contains an epoxy resin, a phenol curing agent having a hydroxyl group equivalent of 120 g / eq or less, and an inorganic filler containing alumina particles and silica particles.
The content of the inorganic filler is 65% by volume to 85% by volume.
An epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package, wherein the ratio of the silica particles to the total amount of the alumina particles and the silica particles is 10% by mass to 15% by mass.
更に硬化促進剤を含有し、前記硬化促進剤が有機リン化合物を含む、請求項1に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to claim 1, further comprising a curing accelerator, wherein the curing accelerator contains an organic phosphorus compound. 前記フェノール硬化剤が、1分子中に3個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂を含む、請求項1又は請求項2に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to claim 1 or 2, wherein the phenol curing agent contains a phenol resin having 3 or more phenolic hydroxyl groups in one molecule. 前記フェノール硬化剤がトリフェニルメタン型フェノール樹脂を含む、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物。 The epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of claims 1 to 3, wherein the phenol curing agent contains a triphenylmethane type phenol resin. 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のボールグリッドアレイパッケージ封止用エポキシ樹脂組成物を硬化してなるエポキシ樹脂硬化物。 An epoxy resin cured product obtained by curing the epoxy resin composition for encapsulating a ball grid array package according to any one of claims 1 to 4. 素子と、前記素子を封止している請求項5に記載のエポキシ樹脂硬化物と、を有し、ボールグリッドアレイパッケージの形態を有する、電子部品装置。 An electronic component device having an element and the epoxy resin cured product according to claim 5 that seals the element, and having the form of a ball grid array package.
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