KR20200096453A - Adhesive composition and surface-protective film - Google Patents

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타케시 나가쿠라
히로유키 요시다
켄타로 오츠가
후미에 스즈키
아키요 히시누마
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

The present invention provides an adhesive composition and a surface protection film that are capable of both excellent antistatic performance and stain resistance. The adhesive composition contains an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has a glass transition temperature of 0°C or less, the crosslinking agent is a trifunctional or higher isocyanate compound, and the antistatic agent is an ionic compound composed of a cation and an anion and having a melting point of 25°C or higher, wherein the anion is one type selected from a group consisting of trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, and nonafluorobutanesulfonate anion. The adhesive composition comprises the antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01-10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

Description

점착제 조성물 및 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE-PROTECTIVE FILM}Pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film TECHNICAL FIELD [ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE-PROTECTIVE FILM}

본 발명은 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 대전 방지제로서 노나플루오로부탄술포네이트 등의 특정 술포네이트 음이온을 갖는 이온성 화합물을 함유하는 점착제 조성물이고, 이로써 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 갖는 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film containing an antistatic agent. More specifically, it is a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound having a specific sulfonate anion such as nonafluorobutanesulfonate as an antistatic agent, thereby having excellent antistatic performance and fouling resistance, and a surface protective film using the same to be.

종래부터 전자 기기 부품, 광학 기기 부품, 화상 표시 패널 등의 정밀 부품 및 부재의 제조 가공·조립 공정에 있어서는, 이들 정밀 부품 및 부재의 표면을 일시적으로 보호하고, 작업 환경 분위기에서의 파티클·기체상의 오염 물질의 부착이나 찰상·타흔의 발생을 방지하기 위해 표면 보호 필름이 정밀 부품 및 부재의 표면에 첩착되어 있다.Conventionally, in the manufacturing, processing and assembling process of precision parts and members such as electronic device parts, optical device parts, and image display panels, the surfaces of these precision parts and members are temporarily protected, and particles and gases in the working environment A surface protection film is affixed to the surface of precision parts and members to prevent adhesion of contaminants or the occurrence of scratches and dents.

예를 들면, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 제조하는 공정에 있어서 사용되는 표면 보호 필름은 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 있지만, 광학 부재에 첩합될 때까지 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 이형 필름이 점착제층 위에 첩합되어 있다.For example, the surface protection film used in the process of manufacturing an optical member such as a polarizing plate and a retardation plate, which is a member constituting a liquid crystal display, is an adhesive layer on one side of a polyethylene terephthalate (PET) resin film having optical transparency. Although this is formed, the release-processed release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer is pasted on the pressure-sensitive adhesive layer until it is bonded to the optical member.

또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재는 표면 보호 필름을 첩합된 상태에서, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사를 행한다. 이 때문에, 표면 보호 필름에 대한 요구 성능으로는, 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이 요구되고 있다.In addition, optical members, such as a polarizing plate and a retardation plate, perform product inspection accompanying optical evaluation, such as display capability, hue, contrast, foreign matter mixing, etc. of a liquid crystal panel in a state in which the surface protection film is attached|attached. For this reason, as a required performance for the surface protection film, it is required that no air bubbles or foreign matter adhere to the pressure-sensitive adhesive layer.

또한, 근래에는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때, 점착제층을 피착체가 박리할 때 발생하는 정전기에 따라 생기는 박리 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로의 고장에 영향을 주는 것이 염려되고 있다. 이 때문에, 점착제층에 대해서는, 우수한 대전 방지 성능이 요구되고 있다.In addition, in recent years, when peeling a surface protective film from an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, the peeling charge generated by static electricity generated when the adhesive layer is peeled off the adherend affects the failure of the electric control circuit of the liquid crystal display. I am concerned about that. For this reason, about the pressure-sensitive adhesive layer, excellent antistatic performance is required.

이와 같이, 근래에 있어서는, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, 표면 보호 필름을 사용함에 있어서의 사용 용이성의 관점에서, 우수한 대전 방지 성능 및 오염 방지 성능 등이 요구되고 있다.As described above, in recent years, as a required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, from the viewpoint of ease of use in using the surface protective film, excellent antistatic performance and antifouling performance are required.

우수한 대전 방지 성능에 대해서는, 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서, 기재 필름에 대전 방지제를 혼련하는 방법 등이 나타나고, 대전 방지제로는, 예를 들면 (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산 염기, 황산 에스테르 염기, 인산 에스테르 염기, 포스폰산 염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산 에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 1).Regarding the excellent antistatic performance, as a method for imparting antistatic properties to the surface protective film, a method of kneading an antistatic agent in the base film, etc. are shown. Examples of the antistatic agent include (a) a quaternary ammonium salt, Various cationic antistatic agents having cationic groups such as pyridinium salts and primary to tertiary amino groups, (b) anionic antistatic agents having anionic groups such as sulfonic acid base, sulfuric acid ester base, phosphoric acid ester base, and phosphonic acid base, (c) Positive antistatic agents such as amino acids and amino sulfuric acid esters, (d) nonionic antistatic agents such as amino alcohols, glycerin, polyethylene glycols, etc., (e) polymers with high molecular weight of such antistatic agents A type antistatic agent and the like are disclosed (Patent Document 1).

또한, 근래에는 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하는 것이 아니라, 직접 점착제층에 함유시키거나 하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 2).In addition, in recent years, it has been proposed that such an antistatic agent is not contained in the base film or applied to the surface of the base film, but directly contained in the pressure-sensitive adhesive layer (Patent Document 2).

일본 공개특허공보 평11-070629호Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 11-070629 일본 공개특허공보 2000-129235호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-129235

그런데, LR(Low Reflective) 편광판이나 AG(Anti Glare)-LR 편광판 등의 광학 필름에 사용하는 표면 보호 필름에서는, 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물이나 불소 화합물 등에 의한 방오 처리나, 저반사 표면 처리가 실시되어 있기 때문에, 표면 보호 필름을 피착체인 광학 필름으로부터 박리할 때의 박리 대전압이 높아진다.By the way, in a surface protection film used for an optical film such as an LR (Low Reflective) polarizing plate or an AG (Anti Glare)-LR polarizing plate, the surface of the optical film is antifouling treatment with a silicone compound or a fluorine compound, or a low reflection surface treatment. Since it is implemented, the peeling electrification voltage when peeling the surface protection film from the optical film which is an adherend becomes high.

또한, 대전 방지 성능을 구비한 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름의 대전 방지 성능과 피착체에 대한 내오염성의 관계는 트레이드 오프의 관계이고, 대전 방지 성능을 유지한 채, 내오염성을 개선하는 것은 곤란하였다.In addition, the relationship between the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive composition with antistatic performance and the surface protective film using the same and the stain resistance for the adherend is a trade-off relationship, and improving the stain resistance while maintaining the antistatic performance It was difficult.

이 때문에, LR 편광판이나 AG-LR 편광판 등의 광학 필름에 사용되는 표면 보호 필름용의 점착제 조성물에 있어서는, 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물이나 불소 화합물 등에 의한 방오 처리나, 저반사 표면 처리가 실시되어 있는 경우에도, 표면 보호 필름을 광학 필름으로부터 박리할 때의 박리 대전압을 낮게 억제하고, 또한 피착체의 오염이 적은 점착제 조성물이 요구되고 있다.For this reason, in the pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film used for an optical film such as an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate, the surface of the optical film is subjected to an antifouling treatment with a silicone compound or a fluorine compound, or a low reflection surface treatment. Even if there is, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive composition which suppresses a low peeling electrification voltage when peeling the surface protective film from the optical film and has less contamination of the adherend.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 피착체가 불소 화합물을 함유하는 조성물에 의해 표면 처리가 실시된 경우에 있어서, 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 양립하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention was made in view of the above circumstances, and when the adherend is surface-treated with a composition containing a fluorine compound, an adhesive composition capable of achieving both excellent antistatic performance and stain resistance, and a surface protective film using the same Provides.

본 발명자들은 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머를 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수를 특정 범위로 한정하고, 특정 조합의 2종 이상의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합시킨 공중합체와, 노나플루오로부탄술포네이트 등의 특정 술포네이트 음이온을 갖는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물로 이루어지는 대전 방지제를 함유한 새로운 점착제 조성물을 작성했다. 이로써, 종래의 표면 보호 필름용 점착제 조성물과 비교해서, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성했다.The present inventors limited the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition to a specific range, and a copolymer obtained by copolymerizing two or more types of alkyl (meth) acrylates in a specific combination, and nonafluoro. A new pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent composed of an ionic compound having a specific sulfonate anion such as butane sulfonate and having a melting point of 25°C or higher was prepared. Thereby, compared with the conventional pressure-sensitive adhesive composition for a surface protective film, it was found that a pressure-sensitive adhesive composition having excellent stain resistance and not deteriorating with time and having excellent peeling antistatic performance was obtained, and the present invention was completed.

특히, 본 발명에 따른 표면 보호 필름은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된 불소 화합물을 함유하는 방오층 또는 불소 화합물을 함유하는 저굴절률 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체인 경우에 있어서, 종래 기술에 비해, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 것이 판명되었다. 즉, 대전 방지 성능과 내오염성의 양립에 효과가 있는 표면 보호 필름이 얻어진다.Particularly, when the surface protection film according to the present invention is an adherend having a low refractive index layer formed using an antifouling layer containing a fluorine compound laminated on the surface of an optical film or a composition for forming a low refractive index containing a fluorine compound WHEREIN: It was found that it has excellent stain resistance compared with the prior art, and does not deteriorate with time, and has excellent peeling antistatic performance. That is, a surface protective film that is effective for both antistatic performance and stain resistance is obtained.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은In order to solve the above problems, the present invention

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,As an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) a crosslinking agent,

상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고,The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0° C. or less,

상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고,The (D) crosslinking agent is a trifunctional or higher isocyanate compound,

상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고,The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25°C or higher consisting of a cation and an anion, and the anion is trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, nonafluorobutanesulfo It is one selected from the group consisting of nate anions,

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.There is provided a pressure-sensitive adhesive composition comprising the antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

또한, 상기 아크릴계 폴리머가In addition, the acrylic polymer

(a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (a1)와 상기 (a2)의 합계가 100중량부인 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상과,(a1) 1 to 50 parts by weight of at least one of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C4 in the alkyl group, and (a2) at least one of (meth)acrylic acid ester monomers having C5 to C18 in the alkyl group At least two of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the (A) alkyl group, wherein the total of (a1) and (a2) is 100 parts by weight, and ,

(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상과,(B) at least one or more of copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and

(C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이고,(C) an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one or more of polyalkylene glycol chain-containing mono (meth)acrylic acid ester monomers,

상기 (a2) 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지고,In the above (a2), at least one selected from the group consisting of isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate is contained in a ratio of 50 parts by weight or more, ,

상기 점착제 조성물이 추가로, (E) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제와, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition further contains (E) a crosslinking accelerator of a metal chelate compound and (F) a ketoenol tautomer compound.

상기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.The cation is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methyllium, lithium, morpholinium. It is preferably one selected from the group consisting of.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 상기 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸인 것이 바람직하다.The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0 × 10 +12 Ω/□ or less, and the peeling voltage of the pressure-sensitive adhesive layer to the low-refractive-index layer formed using a composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound It is preferable that it is -0.3 to +0.3 kV.

상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이고,(B) the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,

상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, The copolymerizable monomer containing the hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and at least one selected from the group of compounds consisting of N-hydroxyethyl(meth)acrylamide,

상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The copolymerizable monomers containing the carboxyl group are (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, and 2-(meth)acrylic. Royloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono It is preferable that it is at least 1 type or more selected from the compound group consisting of (meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14이고, The (C) polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer has an average repetition number of 3 to 14 alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain,

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고, The diester content in the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer is 0.2% or less,

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.As the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth)acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth)acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) ) At least one selected from the group consisting of acrylates is contained in a ratio of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of at least two or more of the (A) alkyl group having C1 to 18 carbon atoms in total It is desirable to do it.

상기 (E) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,The (E) crosslinking accelerator is at least one or more selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F)／상기 (E)의 중량부 비율이 70∼1,000인 것이 바람직하다.With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, 0.001 to 0.5 parts by weight of the (E) crosslinking accelerator and 0.1 to 300 parts by weight of the (F) ketoenol tautomer compound are contained, and the (F )/It is preferable that the weight part ratio of said (E) is 70-1,000.

또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Further, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film, characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of a resin film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protective film in which the adhesive film is used.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용의 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protective film for a polarizing plate in which the adhesive film is used.

또한, 본 발명은 광학 필름 중 적어도 일방의 면에, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층 부착 광학 필름을 제공한다.Further, the present invention provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of the optical film.

또한, 본 발명은 상기 수지 필름의 한쪽 면의 상기 점착제층이 적층된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 실시되어 있는 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an adhesive film in which an antistatic treatment and an antifouling treatment are applied on one side of the resin film opposite to the side on which the pressure sensitive adhesive layer is laminated.

본 발명은 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 양립하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film capable of both excellent antistatic performance and stain resistance.

본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된 불소 화합물을 함유하는 방오층 또는 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체인 경우에 있어서, 종래 기술에 비해, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the surface protective film using the same include an antifouling layer containing a fluorine compound laminated on the surface of an optical film or a low refractive index layer formed using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound. In the case of the adherend having, compared with the prior art, it has excellent stain resistance, does not deteriorate with time, and has excellent peeling antistatic performance.

즉, 본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름은 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 구비하고 있기 때문에, 산업상의 이용 가치가 매우 크다.That is, since the pressure-sensitive adhesive composition and the surface protective film using the same according to the present invention have excellent antistatic performance and stain resistance, the industrial use value is very high.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.

본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고, 상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고, 상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어진다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has a glass transition temperature of 0°C or less, and the (D) crosslinking agent is trifunctional The above isocyanate compound, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25° C. or higher consisting of a cation and an anion, and the anion is trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, It is one selected from the group consisting of nonafluorobutanesulfonate anions, and contains the antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

또한, 상기 대전 방지제는 온도 25℃에 있어서 고체인 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물인 것이 바람직하고, 또한 상기 대전 방지제의 융점이 450℃ 이하인 것이 바람직하다.Further, the antistatic agent is preferably an ionic compound having a melting point of 25°C or higher, which is solid at a temperature of 25°C, and it is preferable that the antistatic agent has a melting point of 450°C or less.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다. 또한, 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 공중합체가 바람직하다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment has a glass transition temperature of 0°C or less. Further, the acrylic polymer is preferably a copolymer containing (A) a (meth)acrylic acid ester monomer having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group as a main component.

또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기 형상, 고리 형상 중 어느 것이어도 된다.In addition, as (A) C1-C18 (meth)acrylic acid ester monomer of the alkyl group, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, iso Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetra Decyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Meth)acrylate, etc. are mentioned. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.

또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율인 것이 바람직하다. 또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.In addition, (A) at least one of (a1) C1 to C4 (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C4 alkyl group per 100 parts by weight of the total amount of (meth)acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. It is preferable that the ratio of 50 to 99 parts by weight of at least one of 50 parts by weight and (a2) a (meth)acrylic acid ester monomer having C5 to C18 carbon atoms in the alkyl group. In addition, in (a2) the (meth)acrylic acid ester monomer having C5 to C18 carbon atoms in the alkyl group, isooctyl (meth) with respect to 100 parts by weight of the total of (A) C1-C18 (meth)acrylic acid ester monomer of the alkyl group It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of acrylate, isononyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate in a ratio of 50 parts by weight or more.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종을 임의 성분으로서 공중합시킬 수 있다. (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(히드록실기 함유 모노머) 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(카르복실기 함유 모노머)로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 즉, 히드록실기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머 중 어느 한쪽만을 선택하여 공중합시켜도 되고, 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머의 양쪽 모두를 공중합시켜도 된다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment can copolymerize as an optional component at least one of (B) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group. (B) The copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group is selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (a monomer containing a hydroxyl group) and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (a monomer containing a carboxyl group). At least one or more can be mentioned. That is, only one of a hydroxyl group-containing monomer or a carboxyl group-containing monomer may be selected and copolymerized, or both a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer may be copolymerized.

또한, 히드록실기 함유 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 실시형태의 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 0.1∼20중량부의 비율인 것이 바람직하고, 4.1∼16중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 5.1∼14중량부의 비율인 것이 특히 바람직하다.Further, examples of the hydroxyl group-containing monomer include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. ) At least one selected from the group of compounds consisting of acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, etc. . The ratio of the hydroxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight in total of at least two or more (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the (A) alkyl group. It is preferable that it is a ratio, it is more preferable that it is a ratio of 4.1-16 weight part, and it is especially preferable that it is 5.1-14 weight part.

또한, 카르복실기 함유 모노머로는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 카르복실기 함유 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 0∼5.0중량부인(카르복실기 함유 모노머를 공중합시키지 않는 경우도 허용된다) 것이 바람직하고, 카르복실기 함유 모노머를 공중합시키는 경우에는, 0.01∼5.0중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.02∼1.3중량부의 비율인 것이 특히 바람직하고, 0.02∼0.8중량부의 비율인 것이 가장 바람직하다.In addition, as a carboxyl group-containing monomer, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, and 2-(meth)acrylo Iloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono( At least one or more selected from the group of compounds consisting of meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid may be mentioned. The proportion of the carboxyl group-containing monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 0 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of at least two or more (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the (A) alkyl group ( It is also allowed not to copolymerize a carboxyl group-containing monomer), and when copolymerizing a carboxyl group-containing monomer, it is more preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, particularly preferably 0.02 to 1.3 parts by weight, and 0.02 It is most preferable that it is a ratio of -0.8 parts by weight.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 임의 성분으로서 공중합시켜도 된다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 1개의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기이기 때문에, 상기 아크릴계 폴리머에 공중합할 수 있다. 본 실시형태에서는, 다른 수산기가 OH인 상태인, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트여도, (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는 분류되지 않는다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머는 다른 수산기가 알킬에테르로 변환된 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등이어도 된다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment may copolymerize (C) a polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer as an optional component. (C) The polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer may be a compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth)acrylic acid ester among a plurality of hydroxyl groups contained in the polyalkylene glycol. Since the (meth)acrylic acid ester group is a polymerizable group, it can be copolymerized with the acrylic polymer. In this embodiment, even if it is a polyalkylene glycol mono(meth)acrylate in a state in which another hydroxyl group is OH, it is not classified as (B) a copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group. (C) The polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer may be an alkoxypolyalkylene glycol mono(meth)acrylate in which other hydroxyl groups have been converted into alkyl ethers.

또한, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 폴리알킬렌글리콜로는, 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기를 갖는 글리콜 화합물이면 되고, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있다.In addition, the polyalkylene glycol constituting the polyalkylene glycol chain may be a glycol compound having one or two or more alkylene groups. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyethylene glycol- Polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol, and the like.

또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14인 것이 바람직하다. 「알킬렌옥사이드의 평균 반복 수」란, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 분자 구조에 포함되는 「폴리알킬렌글리콜 사슬」의 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균의 수이다. 또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분은 0.2％ 이하인 것이 바람직하다. 「모노머 중의 디에스테르분」이란, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중에 포함되는 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴산에스테르의 함유율(중량％)이다.Further, it is preferable that the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer has an average repetition number of 3 to 14 of the alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain. The "average number of repetitions of alkylene oxide" means in the portion of the "polyalkylene glycol chain" included in the molecular structure of the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer, the alkylene oxide unit is It is the number of repeated averages. Moreover, it is preferable that the diester content in (C) a polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer is 0.2% or less. "The diester content in a monomer" is the content rate (weight%) of the polyalkylene glycol di(meth)acrylic acid ester contained in (C) a polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer.

또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.In addition, as the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyalkylene glycol ( It is preferably at least one or more selected from the group consisting of meth)acrylate.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율이 바람직하고, 1∼30중량부의 비율이 보다 바람직하고, 2∼25중량부의 비율이 특히 바람직하다.The ratio of the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is (A) at least two or more of (meth)acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group. The ratio of 1 to 50 parts by weight is preferable, more preferably 1 to 30 parts by weight, and particularly preferably 2 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 사용되는 아크릴계 폴리머의 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 것이 바람직하다.The method for producing the acrylic polymer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method may be appropriately used. In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, it is preferable that the weight average molecular weight of the copolymer of the acrylic polymer used is 1 to 3 million.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 대전 방지 성능을 얻기 위해, (G) 대전 방지제를 함유한다. (G) 대전 방지제는 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물로서, 그 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온(CF3SO3 -), 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온(CF3CF2SO3 -), 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온(CF3CF2CF2SO3 -), 노나플루오로부탄술포네이트 음이온(CF3CF2CF2CF2SO3 -)으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (G) 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 추가로 점착제층의 대전 방지 성능을 높여 표면 저항률의 하한값을 1.0×10＋10Ω／□ 이하까지 저감시키는 것이 필요한 경우에는, (G) 대전 방지제를 0.01∼15중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains (G) an antistatic agent in order to obtain antistatic performance. (G) an antistatic agent has a melting point above 25 ℃ ionic compound comprising a cation and an anion, the anion is methanesulfonate anion trifluoromethyl (CF 3 SO 3 -), ethane sulfonate anion pentafluorophenyl (CF 3 CF 2 SO 3 -), propane sulfonate anion as heptafluoropropane (CF 3 CF 2 CF 2 SO 3 -), a nonafluoro butane sulfonate anion (CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 3 -) 1 selected from the group consisting of It's a species. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment preferably contains (G) an antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and further enhances the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer. When it is necessary to reduce the lower limit of the surface resistivity to 1.0×10 +10 Ω/□ or less, it is more preferable to contain (G) an antistatic agent in a ratio of 0.01 to 15 parts by weight.

또한, 이온성 화합물에 함유되는 양이온으로는, 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종을 들 수 있다.In addition, as cations contained in the ionic compound, pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, And one selected from the group consisting of methyllium, lithium, and morpholinium.

또한, (G) 대전 방지제의 구체예로는, 트리플루오로메탄술폰산 리튬, 노나플루오로부탄술폰산 리튬, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 플루오로메탄술포네이트염, 1-메틸-4-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 디메틸디옥틸암모늄 펜타플루오로에탄술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 노나플루오로부탄술포네이트염 등을 들 수 있다.In addition, as specific examples of the (G) antistatic agent, lithium trifluoromethanesulfonate, lithium nonafluorobutanesulfonate, 1-methyl-3-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, and 3-methyl-1- Octylpyridinium fluoromethanesulfonate salt, 1-methyl-4-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 4-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, dimethyldioctylammonium pentafluoro Loethanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium nona Fluorobutane sulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutane sulfonate salt, 1-octyl-3-methylimidazolium nonafluorobutane sulfonate salt, and the like.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 추가로, (D) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains a trifunctional or higher isocyanate compound as (D) a crosslinking agent.

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다.Examples of trifunctional or higher isocyanate compounds include biuret modified products and isocyanate modified products of diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate. And adducts with trivalent or higher polyols such as trimethylolpropane and glycerin.

(D) 가교제의 비율로는, 예를 들면 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.01∼5중량부의 비율을 들 수 있다.As a ratio of (D) crosslinking agent, the ratio of 0.01-5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of an acrylic polymer is mentioned, for example.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (E) 가교 촉진제를 함유해도 된다. (E) 가교 촉진제는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 아크릴계 폴리머와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 본 실시형태에서는, 가교 촉진제로서 금속 킬레이트 화합물이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain (E) a crosslinking accelerator. (E) The crosslinking accelerator may be a substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) of the acrylic polymer and the crosslinking agent when the polyisocyanate compound is a crosslinking agent, and an amine compound such as a tertiary amine, a metal chelate compound , Organometallic compounds such as organotin compounds, organolead compounds, and organozinc compounds. In this embodiment, a metal chelate compound is preferable as a crosslinking accelerator.

또한, 금속 킬레이트 화합물로는, 중심 금속 원자 M에 1 이상의 다좌 배위자 L이 결합된 화합물이다. 금속 킬레이트 화합물은 금속 원자 M에 결합되는 1 이상의 단좌 배위자 X를 가져도 되고, 갖지 않아도 된다. 예를 들면, 금속 원자 M이 1개인 금속 킬레이트 화합물의 화학식을 M(L)m(X)n로 나타낼 때, m≥1, n≥0이다. m이 2 이상인 경우, m개의 L은 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다. n이 2 이상인 경우, n개의 X는 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다.Moreover, as a metal chelate compound, it is a compound in which one or more polydentate ligand L is bonded to a central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have at least one monodentate ligand X bonded to the metal atom M. For example, when the chemical formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M(L) m (X) n , m≥1 and n≥0. When m is 2 or more, m pieces of L may be the same or different ligands. When n is 2 or more, n X's may be the same or different ligands.

또한, 금속 원자 M으로는, Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn 등을 들 수 있다.In addition, as metal atom M, Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn, etc. are mentioned.

다좌 배위자 L로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나 아세틸아세톤(별명 2,4-펜탄디온), 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토에놀 호변이성체 화합물이고, 다좌 배위자 L에 있어서는, 에놀이 탈프로톤한 에놀레이트(예를 들면, 아세틸아세토네이트)여도 된다.As the polydentate ligand L, β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, and acetylacetone (aka 2,4-pentanedione), Β-diketones such as 2,4-hexanedione and benzoylacetone can be mentioned. These are ketoenol tautomeric compounds, and in the multidentate ligand L, an enolate (eg, acetylacetonate) obtained by deprotonating enol may be used.

단좌 배위자 X로는, 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 펜타노일기, 헥사노일기, 2-에틸헥사노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기 등의 아실옥시기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기 등의 알콕시기 등을 들 수 있다.The monodentate ligand X is an acyl group such as a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a 2-ethylhexanoyl group, an octanoyl group, a nonanoyl group, a decanoyl group, a dodecanoyl group, and an octadecanoyl group. Alkoxy groups, such as a group, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, and a butoxy group, etc. are mentioned.

또한, 금속 킬레이트 화합물의 구체예로는, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)철(III), 철 트리스아세틸아세토네이트, 티타늄트리스아세틸아세토네이트, 루테늄트리스아세틸아세토네이트, 아연 비스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 지르코늄 테트라키스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 철(III), 비스(2,4-헥산디오네이트) 아연, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 알루미늄, 테트라키스(2,4-헥산디오네이트) 지르코늄 등을 들 수 있다.In addition, as specific examples of the metal chelate compound, tris (2,4-pentanedionate) iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, Aluminum trisacetylacetonate, zirconium tetrakisacetylacetonate, tris(2,4-hexanedionate) iron(III), bis(2,4-hexanedionate) zinc, tris(2,4-hexanedionate) Titanium, tris(2,4-hexanedionate) aluminum, tetrakis(2,4-hexanedionate) zirconium, etc. are mentioned.

또한, (E) 가교 촉진제로는, 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.In addition, as the crosslinking accelerator (E), it is preferable that it is at least one or more selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains (E) a crosslinking accelerator in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 함유해도 된다. (F) 케토에놀 호변이성체 화합물로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉인 점도 상승이나 겔화를 억제하고, 점착제 조성물의 포트라이프를 연장시킬 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain (F) a ketoenol tautomer compound. (F) As a ketoenol tautomer compound, β-ketoester, such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, etc., and acetylacetone, 2, Β-diketones such as 4-hexanedione and benzoylacetone can be mentioned. In the pressure-sensitive adhesive composition in which the polyisocyanate compound is a crosslinking agent, by blocking the isocyanate group of the crosslinking agent, excessive viscosity increase and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after blending of the crosslinking agent can be suppressed, and the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition can be extended. .

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains (F) a ketoenol tautomer compound in an amount of 0.1 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

또한, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물은 (E) 가교 촉진제와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는 점에서, (E) 가교 촉진제에 대한 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물의 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트라이프를 길게 하고, 저장 안정성을 향상시키려면, (F)／(E)의 중량부 비율이 70∼1,000인 것이 바람직하고, 70∼700인 것이 보다 바람직하고, 80∼600인 것이 특히 바람직하다. 여기서, (F)／(E)의 중량부 비율이란, (F)의 중량부를 (E)의 중량부로 나눗셈하여 얻어진 몫의 값이다.In addition, since (F) the ketoenol tautomer compound has an effect of inhibiting crosslinking as opposed to the (E) crosslinking accelerator, the ratio of the (F) ketoenol tautomer compound to the (E) crosslinking accelerator is appropriately adjusted. It is desirable to set. In order to lengthen the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, the weight part ratio of (F)/(E) is preferably 70 to 1,000, more preferably 70 to 700, and 80 to 600. It is particularly preferred. Here, the weight part ratio of (F)/(E) is a value of the quotient obtained by dividing the weight part of (F) by the weight part of (E).

본 실시형태의 점착제 조성물은 상술한 첨가제에 한정되지 않고, 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지의 첨가제가 적절히 배합되어도 된다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 병합하여 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not limited to the additives described above, and known additives such as antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retardants, processing aids, and anti-aging agents may be appropriately blended. These may be used alone or in combination of two or more.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하인 것이 바람직하고, 표면 저항률이 5.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 표면 저항률이 2.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 표면 저항률이 크면, 점착제층을 피착체에서 박리할 때 대전으로 발생한 정전기를 방출하는 성능이 떨어진다. 이 때문에, 점착제층의 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체에서 박리할 때 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리 대전압이 저감되어, 피착체에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment preferably has a surface resistivity of 1.0×10 +12 Ω/□ or less, more preferably 5.0×10 +11 Ω/□ or less, and a surface resistivity of 2.0 It is particularly preferable that it is 10 +11 Ω/□ or less. When the surface resistivity is large, the ability to discharge static electricity generated by charging when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend is inferior. For this reason, by making the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer sufficiently small, the peeling electrification voltage caused by static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend is reduced, and it is possible to suppress the influence on the adherend.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸의 범위 내인 것이 바람직하다. 저굴절률층 형성용의 조성물에 사용되는 불소 화합물로는, 불소화 올레핀류, 불소화 비닐에테르류, 불소화 알킬(메타)아크릴레이트 등의 1종 또는 2종 이상의 중합물인 함불소 공중합체, 불소화 알킬기 함유 실란 화합물 등의 축합물을 들 수 있다. 함불소 공중합체는 불소화된 모노머에 첨가하여, 올레핀류, 비닐에테르류, (메타)아크릴레이트 등의 불소화되어 있지 않은 모노머가 공중합되어 있어도 된다. 저굴절률층은 고굴절률층 등과 조합하여 반사 방지층을 구성해도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment has a peeling electrification voltage of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the low-refractive-index layer formed using the composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound in the range of -0.3 to +0.3 kV. It is desirable. As a fluorine compound used in the composition for forming a low refractive index layer, a fluorinated copolymer, which is one or two or more polymers of fluorinated olefins, fluorinated vinyl ethers, and fluorinated alkyl (meth)acrylates, and silanes containing fluorinated alkyl groups. Condensation products, such as a compound, are mentioned. The fluorinated copolymer may be added to the fluorinated monomer, and non-fluorinated monomers such as olefins, vinyl ethers, and (meth)acrylates may be copolymerized. The low refractive index layer may be combined with a high refractive index layer or the like to form an antireflection layer.

본 실시형태의 점착 필름은 기재 필름의 한쪽 면 위에 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층된 것이다. 본 실시형태의 점착 필름은 표면 보호 필름, 편광판용의 표면 보호 필름, 광학 필름용의 표면 보호 필름에 바람직하게 사용할 수 있다. 광학 필름 중 적어도 일방의 면에 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층함으로써, 점착제층 부착 광학 필름을 얻을 수 있다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학 부재가 적용되는 기기로는, 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널 등을 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film of the present embodiment is obtained by laminating an adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment on one side of the base film. The adhesive film of this embodiment can be used suitably for a surface protection film, a surface protection film for polarizing plates, and a surface protection film for optical films. An optical film with an adhesive layer can be obtained by laminating the adhesive layer obtained by crosslinking the adhesive composition of the present embodiment on at least one surface of the optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (antiglare) film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensation film, and a brightness improving film. Examples of devices to which the optical member is applied include a liquid crystal panel, an organic EL panel, and a touch panel.

점착제층의 기재 필름이나 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.Resin films, such as a polyester film, etc. can be used as a release film (separator) which protects the base film of an adhesive layer and an adhesive surface.

기재 필름에는, 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼련 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.The base film can be subjected to antifouling treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, etc. on the side opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed, and antistatic treatment by coating or kneading an antistatic agent.

이형 필름에는, 점착제층의 점착면과 합쳐지는 측의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The mold release film is subjected to a mold release treatment on the side of the pressure-sensitive adhesive layer on the side of the pressure-sensitive adhesive layer and the side to be joined with a silicone-based or fluorine-based mold release agent.

편광판용의 표면 보호 필름 등의 광학용의 표면 보호 필름의 경우는, 기재 필름 및 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.In the case of an optical surface protective film such as a surface protective film for a polarizing plate, it is preferable that the base film and the pressure-sensitive adhesive layer have sufficient transparency.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞<Production of acrylic polymer>

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 메틸아크릴레이트 12중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 88중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 12.0중량부, 아크릴산 0.1중량부, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(알킬렌옥사이드의 평균 반복 수 n=12) 20중량부와 함께, 용제(초산에틸)를 100중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시키고, 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Thereafter, in the reaction device, 12 parts by weight of methyl acrylate, 88 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 12.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.1 parts by weight of acrylic acid, polypropylene glycol monoacrylate (alkylene oxide 100 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added together with 20 parts by weight of the average number of repetitions n=12). Thereafter, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and reacted at 65° C. for 8 hours to obtain an acrylic polymer solution of Example 1.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.The acrylic polymer solutions used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as the acrylic polymer solution used in Example 1, except that the composition of the monomers was respectively shown in Table 1.

＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞<Production of adhesive composition and surface protection film>

[실시예 1][Example 1]

상기와 같이 제조된 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 가교제(코로네이트 HX) 2.0중량부, 대전 방지제(노나플루오로부탄술폰산 리튬) 1.0중량부, 가교 촉진제(티타늄 트리스아세틸아세토네이트) 0.1중량부, 케토에놀 호변이성체 화합물(아세틸아세톤) 9중량부를 첨가하고, 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름의 위에 도포 후, 90℃에서 건조함으로써, 용제를 제거하여, 두께가 20㎛인 점착제층을 얻었다. 그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 이루어지는 기재 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 이형 필름 부착 점착제층을 전사시키고, 기재 필름/점착제층/이형 필름의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.With respect to the acrylic polymer solution of Example 1 prepared as described above, 2.0 parts by weight of a crosslinking agent (coronate HX), 1.0 parts by weight of an antistatic agent (lithium nonafluorobutanesulfonic acid), 0.1 parts by weight of a crosslinking accelerator (titanium trisacetylacetonate) Part, 9 parts by weight of a ketoenol tautomer compound (acetylacetone) was added, followed by stirring and mixing to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and then dried at 90° C. to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm. After that, the antistatic and antifouling treatment of a base film made of polyethylene terephthalate (PET) was transferred to one side of the base film with a release film on the opposite side of the antistatic and antifouling treated side, and the base film/adhesive A surface protective film of Example 1 having a lamination configuration of a layer/release film was obtained.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름을 얻었다.Except having the composition of each additive as shown in Table 1, it carried out similarly to the surface protection film of said Example 1, and obtained the surface protection films of Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 1에 있어서, 각 성분의 중량부는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머인 (a1)와 (a2)의 합계를 100중량부로서 구하였다.In Table 1, the weight part of each component was calculated|required as 100 parts by weight of the sum of (a1) and (a2) which are (A) C1-C18 (meth)acrylic acid ester monomers of the alkyl group.

또한, 표 1에 있어서, (D), (G), (E), (F)의 각 란에서는, 아크릴계 폴리머를 100중량부로서 각 성분의 함유 비율(중량부)을 괄호( ) 내의 수치로 나타내었다.In addition, in Table 1, in each column of (D), (G), (E), and (F), the acrylic polymer is 100 parts by weight, and the content ratio (part by weight) of each component is a numerical value in parentheses (). Indicated.

또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중, C-1∼C-5는 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고, C-6은 모노머 중의 디에스테르분이 0.8％이다. G-1∼G-6은 모두 융점이 25℃ 이상이고, 25℃에 있어서 고체인 이온성 화합물이고, G-7은 융점이 15℃이고, 25℃에 있어서 액체인 이온성 화합물이다.In addition, the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1 are shown in Table 2. (C) Of the polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomers, C-1 to C-5 have a diester content of 0.2% or less in a monomer, and C-6 has a diester content of 0.8% in a monomer. G-1 to G-6 are all ionic compounds having a melting point of 25°C or higher and solid at 25°C, and G-7 is an ionic compound having a melting point of 15°C and liquid at 25°C.

Figure pat00002
Figure pat00002

또한, 코로네이트(등록상표) HX, 코로네이트 HL 및 코로네이트 L은 토소 주식회사의 상품명이고, D-127N, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다. 또한, HDI는 헥사메틸렌디이소시아네이트를 의미하고, IPDI는 이소포론디이소시아네이트를 의미하고, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TMP는 트리메틸올프로판을 의미한다.In addition, Coronate (registered trademark) HX, Coronate HL, and Coronate L are brand names of Tosoh Corporation, and D-127N and Takenate (registered trademark) D-140N are brand names of Mitsui Chemicals Corporation. In addition, HDI means hexamethylene diisocyanate, IPDI means isophorone diisocyanate, XDI means xylylene diisocyanate, TDI means tolylene diisocyanate, and TMP means trimethylolpropane.

＜시험 방법 및 평가＞<Test method and evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름을 각각 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 이하의 시험 방법에 의해 평가하였다.The surface protective films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged for 7 days in an atmosphere of 23°C and 50% RH, respectively, and then evaluated by the following test method.

＜점착력의 시험 방법＞<Test method of adhesive force>

이형 필름을 박리하고, 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 편광판(편광자의 보호층이 TAC인 편광판을 사용)의 표면에 첩합하고, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 추가로 12시간 방치한 것을 점착력의 측정 시료로 하였다. 피착체의 상기 편광판은 LR 편광판 또는 AG-LR 편광판이다. 상기에서 얻어진 측정 시료를 180˚방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속도(0.3m/min) 또는 고속도(30m/min)에 있어서 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.The release film was peeled off, and the surface protective film exposing the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of a polarizing plate (using a polarizing plate whose protective layer of the polarizer is TAC) through the pressure-sensitive adhesive layer, and left to stand for 1 day, then 50°C, 5 atm. Then, an autoclave treatment was carried out for 20 minutes, and left to stand at room temperature for an additional 12 hours was used as a sample for measuring adhesion. The polarizing plate of the adherend is an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate. The measurement sample obtained above was peeled at a low speed (0.3 m/min) or a high speed (30 m/min) using a tensile tester in the direction of 180°, and the measured peel strength was used as the adhesive force.

여기서, 상기 LR 편광판 및 AG-LR 편광판은 상기 편광판의 표면이 불소 화합물을 함유하는 조성물로 저반사 표면 처리가 실시되어 있다.Here, in the LR polarizing plate and the AG-LR polarizing plate, the surface of the polarizing plate is a composition containing a fluorine compound, and a low reflection surface treatment is performed.

＜표면 저항률의 시험 방법＞<Test method of surface resistivity>

표면 보호 필름을 에이징한 후, 피착체에 첩합하기 전에, 이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출하고, 저항률계 하이레스터 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)를 사용하여 점착제층의 표면 저항률을 측정하였다.After aging the surface protection film, before bonding to the adherend, the release film is peeled to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is measured using a resistivity meter Hirester UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech). Was measured.

＜박리 대전압의 시험 방법＞<Test method of peeling large voltage>

이형 필름을 박리하고, 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 피착면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체에 첩합하였다. 표면 보호 필름을 30m/min의 인장 속도로 180˚ 박리했을 때, 피착체가 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)를 사용하여 측정하고, 측정치의 최대값을 박리 대전압으로 하였다.The release film was peeled off, and the surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was bonded to an adherend having a low-refractive-index layer formed using a composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound on the adherend. When the surface protection film is peeled 180˚ at a tensile speed of 30m/min, the voltage (high voltage) generated by charging the adherend is measured using high-precision electrostatic sensors SK-035 and SK-200 (manufactured by Keyence Corporation). , The maximum value of the measured value was taken as the peeling voltage.

＜내오염성의 시험 방법＞<Test method for stain resistance>

유리판의 한쪽 면 위에 상기 저반사 표면 처리를 실시한 LR 편광판 또는 상기 저반사 표면 처리를 실시한 AG-LR 편광판(편광자의 보호층이 TAC인 편광판을 사용)을 첩합기를 사용하고, 점착제층(양면 점착 테이프)을 개재하여 첩합하였다. 그 후, 상기 편광판의 표면에 표면 보호 필름을 첩합기를 사용하여 첩합하였다. 23℃, 50％RH의 환경하에서 3일 및 30일의 기간에 걸쳐 보관한 후에, 상기 표면 보호 필름을 박리하고, 상기 편광판의 표면의 오염 상태를 육안으로 관찰하였다. 내오염성의 판단 기준은 상기 편광판의 표면에 대해, 오염이 없는 경우를 「○」, 약간 오염이 있는 경우를 「△」, 오염이 있는 경우를 「×」라고 평가하였다.On one side of the glass plate, the LR polarizing plate subjected to the low-reflection surface treatment or the AG-LR polarizing plate subjected to the low-reflection surface treatment (using a polarizing plate with a TAC protective layer of the polarizer) was used, and an adhesive layer (double-sided adhesive Tape) was bonded together. Then, the surface protection film was attached to the surface of the said polarizing plate using a bonding machine. After storage over a period of 3 days and 30 days in an environment of 23°C and 50% RH, the surface protective film was peeled off, and the contamination state of the surface of the polarizing plate was observed visually. As a criterion for determining the stain resistance, the surface of the polarizing plate was evaluated as "○" when there was no contamination, "Δ" when there was slight contamination, and "x" when there was contamination.

표 3에 실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름에 대한 평가 결과를 나타낸다. 「표면 저항률」은 「m×10＋n」를 「mE＋n」라고 하는 방식(단, m는 임의의 실수값, n는 양의 정수)에 의해 표기하였다. 「표면 처리」란은 점착력의 시험에서 사용한 피착체의 편광판 종류를 나타낸다.Table 3 shows the evaluation results for the surface protective films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. "Surface resistivity" was expressed by a method of representing "m×10 +n " as "mE+n" (where m is an arbitrary real value, n is a positive integer). The "surface treatment" column shows the kind of polarizing plate of the adherend used in the test of adhesion.

Figure pat00003
Figure pat00003

실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 피착체인 편광판에 대해, 저속의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.03∼0.05N/25㎜(예를 들면, 0.01∼0.1N/25㎜), 고속의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 0.4∼0.6N/25㎜(예를 들면, 1.0N/25㎜ 이하)이고, 적정한 점착력을 갖고, 점착 성능이 우수했다.The surface protection films of Examples 1 to 6 have an adhesive strength of 0.03 to 0.05 N/25 mm (e.g., 0.01 to 0.1 N/25 mm) at a low peel rate of 0.3 m/min with respect to the polarizing plate as an adherend, and high speed. The adhesive force at the peeling speed of 30 m/min was 0.4 to 0.6 N/25 mm (for example, 1.0 N/25 mm or less), had an appropriate adhesive force, and was excellent in adhesive performance.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸의 범위 내이고, 대전 방지 성능이 우수했다.In addition, in the surface protective films of Examples 1 to 6, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 × 10 +12 Ω/□ or less, and the pressure-sensitive adhesive for a low refractive index layer formed using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound The peeling voltage of the layer was in the range of -0.3 to +0.3 kV, and the antistatic performance was excellent.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 3일 및 30일의 기간에 걸쳐 보관한 후에도 피착체인 편광판에 대한 오염이 없고, 내오염성에도 우수했다.In addition, the surface protection films of Examples 1 to 6 were not contaminated with respect to the polarizing plate as an adherend even after storage over a period of 3 days and 30 days, and were excellent in stain resistance.

즉, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름에 대한 표 3에 나타난 평가 결과에서는, 본 발명의 과제를 해결할 수 있었다는 것이 실증되어 있다.That is, from the evaluation results shown in Table 3 for the surface protective films of Examples 1 to 6, it is demonstrated that the subject of the present invention could be solved.

비교예 1∼3의 표면 보호 필름은 (G) 대전 방지제로서 액체인 이온성 화합물이 사용되고 있기 때문에, 점착제층의 표면 저항률이 높고, 내오염성이 나빴다.In the surface protective films of Comparative Examples 1 to 3 (G), since a liquid ionic compound was used as the antistatic agent, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer was high and the stain resistance was poor.

또한, 비교예 1∼2의 표면 보호 필름은 점착제층의 표면 저항률이 높기 때문에, 박리 대전압이 높았다. 비교예 3의 표면 보호 필름에 대해서는, 박리 대전압을 측정하고 있지 않지만, 점착제층의 표면 저항률이 높은 점에서, 박리 대전압은 높다고 추측된다.Moreover, since the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer was high in the surface protective films of Comparative Examples 1 to 2, the peeling electrification voltage was high. About the surface protection film of Comparative Example 3, although the peeling electrification voltage was not measured, since the surface resistivity of an adhesive layer is high, it is estimated that the peeling electrification voltage is high.

또한, 비교예 2의 표면 보호 필름은 점착제 조성물에 함유되어 있는 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 초과(계산값으로는, ＋2℃)가 되었다. 이 때문에, 점착 성능이 나쁘고, 점착력이 과대가 되었다. 또한, 비교예 2에 사용한 아크릴계 폴리머에서는, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 높은 값(0℃ 초과)인 메틸아크릴레이트 및 아크릴산의 비율이 많게 되어 있다.In addition, in the surface protective film of Comparative Example 2, the glass transition temperature of the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition exceeded 0°C (calculated value +2°C). For this reason, the adhesive performance was poor, and the adhesive force became excessive. In addition, in the acrylic polymer used in Comparative Example 2, the ratio of methyl acrylate and acrylic acid whose glass transition temperature of the homopolymer is high (more than 0°C) is increased.

이와 같이, 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는, 본 발명의 과제를 해결할 수 없었다.Thus, in the surface protective film of Comparative Examples 1 to 3, the subject of the present invention could not be solved.

Claims (9)

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고,
상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고,
상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고,
상기 아크릴계 폴리머가
(A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상과,
(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상과,
(C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이고,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14이고, 상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고,
상기 점착제 조성물이 추가로, (E) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제와, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.As an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) a crosslinking agent,
The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0° C. or less,
The (D) crosslinking agent is a trifunctional or higher isocyanate compound,
The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25°C or higher consisting of a cation and an anion, and the anion is trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, nonafluorobutanesulfo It is one selected from the group consisting of nate anions,
The acrylic polymer
(A) at least two or more of (meth)acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group, and
(B) at least one or more of copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group, and
(C) an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one or more of polyalkylene glycol chain-containing mono (meth)acrylic acid ester monomers,
The (C) polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer has an average repetition number of 3 to 14 alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain, and the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono( The diester content in the meth)acrylic acid ester monomer is 0.2% or less,
The pressure-sensitive adhesive composition, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further contains (E) a crosslinking accelerator of a metal chelate compound and (F) a ketoenol tautomer compound. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머가
(a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로 함유하고, 상기 (a1)과 상기 (a2)의 합계가 100중량부인 상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 1,
The acrylic polymer
(a1) 1 to 50 parts by weight of at least one of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C4 in the alkyl group, and (a2) at least one of (meth)acrylic acid ester monomers having C5 to C18 in the alkyl group Containing at least two (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to 18 carbon atoms in the (A) alkyl group in which the sum of (a1) and (a2) is 100 parts by weight. A pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that consisting of. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1 or 2,
The cation is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methyllium, lithium, morpholinium. Adhesive composition, characterized in that one selected from the group consisting of. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1 or 2,
(B) the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,
The copolymerizable monomer containing the hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) Acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, and at least one selected from the group of compounds consisting of N-hydroxyethyl(meth)acrylamide,
The copolymerizable monomers containing the carboxyl group are (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, and 2-(meth)acrylic. Royloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono A pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that it is at least one or more selected from the group of compounds consisting of (meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1 or 2,
As the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth)acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth)acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, ethoxypolyalkylene glycol (meth) ) At least one selected from the group consisting of acrylates is contained in a ratio of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of at least two or more of the (A) alkyl group having C1 to 18 carbon atoms in total Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that. 제 2 항에 있어서,
상기 (E) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F)／상기 (E)의 중량부 비율이 70∼1,000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 2,
The (E) crosslinking accelerator is at least one or more selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,
With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, 0.001 to 0.5 parts by weight of the (E) crosslinking accelerator and 0.1 to 300 parts by weight of the (F) ketoenol tautomer compound are contained, and the (F )/The pressure-sensitive adhesive composition characterized in that the weight part ratio of the (E) is 70 to 1,000. 수지 필름의 한쪽 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름.An adhesive film, wherein an adhesive layer obtained by crosslinking the adhesive composition of claim 1 or 2 is laminated on one side of a resin film. 제 7 항의 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름.The surface protective film in which the adhesive film of claim 7 is used. 광학 필름 중 적어도 일방의 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층 부착 광학 필름.An optical film with an adhesive layer in which an adhesive layer obtained by crosslinking the adhesive composition of claim 1 or 2 is laminated on at least one surface of the optical film.
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