KR102045734B1 - Adhesive composition and surface-protective film - Google Patents

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KR102045734B1
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타케시 나가쿠라
히로유키 요시다
켄타로 오츠가
후미에 스즈키
아키요 히시누마
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후지모리 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 양립하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공한다. 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고, 상기 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고, 상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어진다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film capable of achieving both excellent antistatic performance and stain resistance. An adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, the crosslinking agent is a trifunctional or higher isocyanate compound, and the antistatic agent is a cation and an anion. It is an ionic compound with a melting point of 25 ° C. or higher, wherein the anion is selected from the group consisting of trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate anion, and nonafluorobutanesulfonate anion. It consists of paper and contains 100 weight part of said acrylic polymers as an essential component in the ratio of 0.01-10 weight part.

Description

점착제 조성물 및 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE-PROTECTIVE FILM}Adhesive composition and surface protection film {ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE-PROTECTIVE FILM}

본 발명은 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 대전 방지제로서 노나플루오로부탄술포네이트 등의 특정 술포네이트 음이온을 갖는 이온성 화합물을 함유하는 점착제 조성물이고, 이로써 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 갖는 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름이다.This invention relates to the adhesive composition and surface protection film containing an antistatic agent. More specifically, it is a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound having a specific sulfonate anion, such as nonafluorobutanesulfonate, as an antistatic agent, whereby the pressure-sensitive adhesive composition having excellent antistatic performance and stain resistance and a surface protective film using the same to be.

종래부터 전자 기기 부품, 광학 기기 부품, 화상 표시 패널 등의 정밀 부품 및 부재의 제조 가공·조립 공정에 있어서는, 이들 정밀 부품 및 부재의 표면을 일시적으로 보호하고, 작업 환경 분위기에서의 파티클·기체상의 오염 물질의 부착이나 찰상·타흔의 발생을 방지하기 위해 표면 보호 필름이 정밀 부품 및 부재의 표면에 첩착되어 있다.Background Art Conventionally, in the manufacturing and assembling process of precision parts and members such as electronic device parts, optical device parts, and image display panels, the surfaces of these precision parts and members are temporarily protected to form particles and gases in a working environment atmosphere. The surface protection film is affixed on the surface of a precision component and a member in order to prevent adhesion | attachment of a pollutant and generation | occurrence | production of a scratch and a scar.

예를 들면, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 제조하는 공정에 있어서 사용되는 표면 보호 필름은 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 있지만, 광학 부재에 첩합될 때까지 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 이형 필름이 점착제층 위에 첩합되어 있다.For example, the surface protection film used in the process of manufacturing optical members, such as a polarizing plate and retardation plate which are members which comprise a liquid crystal display, has an adhesive layer on one side of the polyethylene terephthalate (PET) resin film which has optical transparency. Although this is formed, the peeling process release film for protecting the adhesive layer until it is bonded to an optical member is bonded on the adhesive layer.

또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재는 표면 보호 필름을 첩합된 상태에서, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사를 행한다. 이 때문에, 표면 보호 필름에 대한 요구 성능으로는, 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이 요구되고 있다.In addition, optical members, such as a polarizing plate and a retardation plate, perform the product test | inspection accompanying optical evaluation, such as the display capability of a liquid crystal display plate, a hue, contrast, and a foreign material mixing, in the state which bonded the surface protection film. For this reason, it is calculated | required that foam | bubble and a foreign material do not adhere to an adhesive layer as a required performance with respect to a surface protection film.

또한, 근래에는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때, 점착제층을 피착체가 박리할 때 발생하는 정전기에 따라 생기는 박리 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로의 고장에 영향을 주는 것이 염려되고 있다. 이 때문에, 점착제층에 대해서는, 우수한 대전 방지 성능이 요구되고 있다.Moreover, in recent years, when peeling a surface protection film from optical members, such as a polarizing plate and a phase difference plate, peeling charge which arises by the static electricity which arises when an adherend peels an adhesive layer affects the failure of the electrical control circuit of a liquid crystal display. It is concerned. For this reason, the outstanding antistatic performance is calculated | required about an adhesive layer.

이와 같이, 근래에 있어서는, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, 표면 보호 필름을 사용함에 있어서의 사용 용이성의 관점에서, 우수한 대전 방지 성능 및 오염 방지 성능 등이 요구되고 있다.As described above, in recent years, as the required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protection film, excellent antistatic performance, antifouling performance, and the like are demanded from the viewpoint of ease of use in using the surface protection film.

우수한 대전 방지 성능에 대해서는, 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서, 기재 필름에 대전 방지제를 혼련하는 방법 등이 나타나고, 대전 방지제로는, 예를 들면 (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산 염기, 황산 에스테르 염기, 인산 에스테르 염기, 포스폰산 염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산 에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 1).Regarding the excellent antistatic performance, a method of kneading an antistatic agent to a base film as a method for imparting antistatic property to a surface protective film, and the like, and as an antistatic agent, for example, (a) a quaternary ammonium salt, Various cationic antistatic agents having cationic groups such as pyridinium salts and primary to tertiary amino groups, (b) anionic antistatic agents having anionic groups such as sulfonic acid bases, sulfuric acid ester bases, phosphate ester bases, and phosphonic acid bases, (c) amphoteric antistatic agents such as amino acids and aminosulfate esters; (d) nonionic antistatic agents such as aminoalcohols, glycerins, and polyethylene glycols; and (e) polymers having high molecular weights of such antistatic agents. A type antistatic agent is disclosed (patent document 1).

또한, 근래에는 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하는 것이 아니라, 직접 점착제층에 함유시키거나 하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 2).In recent years, it is proposed to include such an antistatic agent in the base film or directly in the pressure-sensitive adhesive layer instead of applying it to the surface of the base film (Patent Document 2).

일본 공개특허공보 평11-070629호Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-070629 일본 공개특허공보 2000-129235호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-129235

그런데, LR(Low Reflective) 편광판이나 AG(Anti Glare)-LR 편광판 등의 광학 필름에 사용하는 표면 보호 필름에서는, 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물이나 불소 화합물 등에 의한 방오 처리나, 저반사 표면 처리가 실시되어 있기 때문에, 표면 보호 필름을 피착체인 광학 필름으로부터 박리할 때의 박리 대전압이 높아진다.By the way, in the surface protection film used for optical films, such as a LR (Low Reflective) polarizing plate and AG (Anti Glare) -LR polarizing plate, the surface of an optical film is an antifouling process by a silicon compound, a fluorine compound, etc., and a low reflection surface treatment Since it is implemented, the peeling electrification voltage at the time of peeling a surface protection film from the optical film which is a to-be-adhered body becomes high.

또한, 대전 방지 성능을 구비한 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름의 대전 방지 성능과 피착체에 대한 내오염성의 관계는 트레이드 오프의 관계이고, 대전 방지 성능을 유지한 채, 내오염성을 개선하는 것은 곤란하였다.In addition, the relationship between the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive composition having an antistatic performance and the surface protection film using the same and the stain resistance to the adherend is a trade-off relationship, and it is important to improve the stain resistance while maintaining the antistatic performance. It was difficult.

이 때문에, LR 편광판이나 AG-LR 편광판 등의 광학 필름에 사용되는 표면 보호 필름용의 점착제 조성물에 있어서는, 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물이나 불소 화합물 등에 의한 방오 처리나, 저반사 표면 처리가 실시되어 있는 경우에도, 표면 보호 필름을 광학 필름으로부터 박리할 때의 박리 대전압을 낮게 억제하고, 또한 피착체의 오염이 적은 점착제 조성물이 요구되고 있다.For this reason, in the adhesive composition for surface protection films used for optical films, such as an LR polarizing plate and an AG-LR polarizing plate, the surface of an optical film is an antifouling process by a silicone compound, a fluorine compound, etc., and a low reflection surface treatment is given. Even if there exists, the adhesive composition which suppresses the peeling electrification voltage at the time of peeling a surface protection film from an optical film, and has little contamination of a to-be-adhered body is calculated | required.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 피착체가 불소 화합물을 함유하는 조성물에 의해 표면 처리가 실시된 경우에 있어서, 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 양립하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름을 제공한다.This invention is made | formed in view of the said situation, and when the to-be-adhered body is surface-treated with the composition containing a fluorine compound, the adhesive composition which can make excellent antistatic performance and stain resistance compatible, and the surface protection film using the same To provide.

본 발명자들은 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머를 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수를 특정 범위로 한정하고, 특정 조합의 2종 이상의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합시킨 공중합체와, 노나플루오로부탄술포네이트 등의 특정 술포네이트 음이온을 갖는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물로 이루어지는 대전 방지제를 함유한 새로운 점착제 조성물을 작성했다. 이로써, 종래의 표면 보호 필름용 점착제 조성물과 비교해서, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성했다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This inventor limits the carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate which comprises the acrylic polymer of an adhesive composition to a specific range, and the copolymer which copolymerized 2 or more types of alkyl (meth) acrylates of a specific combination, and nonnafluoro The new adhesive composition containing the antistatic agent which consists of an ionic compound of melting | fusing point 25 degreeC or more which has specific sulfonate anions, such as butanesulfonate, was created. Thereby, compared with the conventional adhesive composition for surface protection films, it discovered that the adhesive composition which has the outstanding stain resistance and does not deteriorate with time, and has the outstanding peeling antistatic performance was obtained, and completed this invention.

특히, 본 발명에 따른 표면 보호 필름은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된 불소 화합물을 함유하는 방오층 또는 불소 화합물을 함유하는 저굴절률 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체인 경우에 있어서, 종래 기술에 비해, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 것이 판명되었다. 즉, 대전 방지 성능과 내오염성의 양립에 효과가 있는 표면 보호 필름이 얻어진다.In particular, the surface protective film according to the present invention is an adherend having a low refractive index layer formed by using an antifouling layer containing a fluorine compound laminated on the surface of an optical film or a composition for forming a low refractive index containing a fluorine compound. In comparison with the prior art, it has been found to have excellent stain resistance and not to deteriorate with time, and to have excellent peeling antistatic performance. That is, the surface protection film which is effective in the both of antistatic performance and pollution resistance is obtained.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은In order to solve the above problems, the present invention

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,As an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) crosslinking agent,

상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고,The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0 ° C. or less,

상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고,The crosslinking agent (D) is a trifunctional or higher isocyanate compound,

상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고,The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a cation and an anion, and the anion is a trifluoromethanesulfonate anion, a pentafluoroethanesulfonate anion, a heptafluoropropanesulfonate anion, or a nonafluorobutanesulfo One selected from the group consisting of nate anions,

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.With respect to 100 weight part of the said acrylic polymer, the said antistatic agent is contained as an essential component in the ratio of 0.01-10 weight part, The adhesive composition characterized by the above-mentioned is provided.

또한, 상기 아크릴계 폴리머가In addition, the acrylic polymer

(a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (a1)와 상기 (a2)의 합계가 100중량부인 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상과,(a1) 1-50 weight part of at least 1 sort (s) of the (meth) acrylic acid ester monomer which has C1-C4 carbon number of an alkyl group, and (a2) at least 1 sort (s) of the (meth) acrylic acid ester monomer which has C5-C18 carbon number of an alkyl group. At least 2 or more of the (meth) acrylic acid ester monomers having a C1-C18 alkyl group of (A) an alkyl group having a ratio of 50 to 99 parts by weight, and a total of (a1) and (a2) is 100 parts by weight; ,

(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상과,(B) at least one or more of the copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group,

(C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이고,(C) It is an acrylic polymer of the copolymer which copolymerized at least 1 sort (s) of the polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer,

상기 (a2) 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지고,In (a2), at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is contained in 50 weight part or more ratio, ,

상기 점착제 조성물이 추가로, (E) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제와, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the said adhesive composition further consists of (E) crosslinking promoter of a metal chelate compound, and (F) ketoenol tautomer compound.

상기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.The cation is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methyllium, lithium, morpholinium It is preferable that it is 1 type selected from the group which consists of.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋ 12Ω／□ 이하이고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 상기 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸인 것이 바람직하다.Peeling of the pressure-sensitive adhesive layer to the low refractive index layer formed by using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound having a surface resistivity of 1.0 × 10 + 12 Ω / □ or less crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable that the voltage is -0.3 to +0.3 kV.

상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이고,(B) the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one or more selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,

상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, The copolymerizable monomer containing the said hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) At least one selected from the group consisting of acrylates, N-hydroxy (meth) acrylamides, N-hydroxymethyl (meth) acrylamides, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamides;

상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The copolymerizable monomer containing the said carboxyl group is (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryl Loyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14이고, The average repeating number of the alkylene oxide which the said (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer comprises a polyalkylene glycol chain is 3-14,

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고, The diester content in the said (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer is 0.2% or less,

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.As said (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy polyalkylene glycol (meth) At least 1 sort (s) chosen from the group which consists of an acrylate is contained in the ratio of 1-50 weight part with respect to a total of 100 weight part of at least 2 sort (s) or more of the (meth) acrylic acid ester monomers of C1-C18 of the said (A) alkyl group. It is desirable to.

상기 (E) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,The crosslinking accelerator (E) is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound and an iron chelate compound,

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F)／상기 (E)의 중량부 비율이 70∼1,000인 것이 바람직하다.To 100 parts by weight of the acrylic polymer, 0.001 to 0.5 parts by weight of the (E) crosslinking accelerator and 0.1 to 300 parts by weight of the (F) ketoenol tautomer compound, containing (F) It is preferable that the weight part ratio of /) (E) is 70-1,000.

또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the adhesive film characterized in that the adhesive layer which bridge | crosslinked the said adhesive composition is laminated | stacked on one surface of a resin film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protection film using the adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용의 표면 보호 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the surface protection film for polarizing plates in which the said adhesive film was used.

또한, 본 발명은 광학 필름 중 적어도 일방의 면에, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층 부착 광학 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer which bridge | crosslinked the said adhesive composition is laminated | stacked on at least one surface of an optical film.

또한, 본 발명은 상기 수지 필름의 한쪽 면의 상기 점착제층이 적층된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 실시되어 있는 점착 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the adhesive film in which the antistatic process and the antifouling process were given to the surface opposite to the side where the said adhesive layer of one side of the said resin film was laminated | stacked.

본 발명은 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 양립하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film capable of achieving both excellent antistatic performance and stain resistance.

본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된 불소 화합물을 함유하는 방오층 또는 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체인 경우에 있어서, 종래 기술에 비해, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and the surface protective film using the same have a low refractive index layer formed by using an antifouling layer containing a fluorine compound laminated on the surface of an optical film or a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound. In the case of a to-be-adhered body, it has the outstanding stain resistance compared with the prior art, and does not deteriorate with time, and has the outstanding anti peel performance.

즉, 본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름은 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 구비하고 있기 때문에, 산업상의 이용 가치가 매우 크다.That is, the pressure-sensitive adhesive composition and the surface protective film using the same according to the present invention have excellent antistatic performance and stain resistance, and thus have great industrial value.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated based on preferable embodiment.

본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고, 상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고, 상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어진다.The adhesive composition of this embodiment is an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) crosslinking agent, Comprising: The said acrylic polymer has a glass transition temperature of 0 degrees C or less, and the said (D) crosslinking agent is trifunctional. The above isocyanate compound, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a cation and an anion, the anion being a trifluoromethanesulfonate anion, a pentafluoroethanesulfonate anion, a heptafluoropropanesulfonate anion, It is 1 type chosen from the group which consists of a nonafluoro butane sulfonate anion, and contains 100 weight part of said acrylic polymers as an essential component in the ratio of 0.01-10 weight part.

또한, 상기 대전 방지제는 온도 25℃에 있어서 고체인 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물인 것이 바람직하고, 또한 상기 대전 방지제의 융점이 450℃ 이하인 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that the said antistatic agent is a ionic compound of 25 degreeC or more of melting | fusing point which is solid in temperature 25 degreeC, and it is preferable that melting | fusing point of the said antistatic agent is 450 degrees C or less.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다. 또한, 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 공중합체가 바람직하다.The acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment has a glass transition temperature of 0 degrees C or less. Moreover, the copolymer whose acrylic polymer has a (meth) acrylic acid ester monomer which is C1-C18 of the (A) alkyl group as a main component is preferable.

또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기 형상, 고리 형상 중 어느 것이어도 된다.Moreover, as a (meth) acrylic acid ester monomer of C1-C18 of the (A) alkyl group, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, iso Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetra Decyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Meta) acrylic And the like. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be any of linear, branched or cyclic.

또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율인 것이 바람직하다. 또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.Moreover, (a) At least 1 sort (s) of the (meth) acrylic acid ester monomer whose C1-C4 carbon number of an alkyl group is C1-C4 with respect to a total of 100 weight part of the C1-C4 (meth) acrylic acid ester monomers of an alkyl group. It is preferable that it is the ratio of 50 weight part and 50 to 99 weight part of at least 1 sort (s) of the (meth) acrylic acid ester monomer whose carbon number of a (a2) alkyl group is C5-C18. Moreover, isooctyl (meth) in the (meth) acrylic acid ester monomer whose C1-C18 carbon number of an alkyl group is (a2) with respect to a total of 100 weight part of C1-C18 (meth) acrylic acid ester monomers of an alkyl group. It is preferable to contain at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of an acrylate, isononyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate in 50 weight part or more ratio.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종을 임의 성분으로서 공중합시킬 수 있다. (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(히드록실기 함유 모노머) 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(카르복실기 함유 모노머)로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 즉, 히드록실기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머 중 어느 한쪽만을 선택하여 공중합시켜도 되고, 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머의 양쪽 모두를 공중합시켜도 된다.The acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment can copolymerize at least 1 sort (s) of the copolymerizable vinyl monomer containing (B) hydroxyl group and / or carboxyl group as an arbitrary component. (B) The copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (hydroxyl group-containing monomer) and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (carboxyl group-containing monomer). At least 1 type or more is mentioned. In other words, only one of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be selected and copolymerized, or both of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be copolymerized.

또한, 히드록실기 함유 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 실시형태의 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 0.1∼20중량부의 비율인 것이 바람직하고, 4.1∼16중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 5.1∼14중량부의 비율인 것이 특히 바람직하다.Moreover, as a hydroxyl group containing monomer, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth ) At least one selected from the group consisting of acrylates, N-hydroxy (meth) acrylamides, N-hydroxymethyl (meth) acrylamides, N-hydroxyethyl (meth) acrylamides, and the like. . The proportion of the hydroxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight in total of at least two or more of the (meth) acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms of the (A) alkyl group. It is preferable that it is a ratio, It is more preferable that it is the ratio of 4.1-16 weight part, It is especially preferable that it is the ratio of 5.1-14 weight part.

또한, 카르복실기 함유 모노머로는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 카르복실기 함유 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 0∼5.0중량부인(카르복실기 함유 모노머를 공중합시키지 않는 경우도 허용된다) 것이 바람직하고, 카르복실기 함유 모노머를 공중합시키는 경우에는, 0.01∼5.0중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.02∼1.3중량부의 비율인 것이 특히 바람직하고, 0.02∼0.8중량부의 비율인 것이 가장 바람직하다.Moreover, as a carboxyl group-containing monomer, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acrylo Yloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono ( At least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of a meta) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid, etc. are mentioned. The ratio of the carboxyl group-containing monomer in the adhesive composition which concerns on this embodiment is 0-5.0 weight part with respect to a total of 100 weight part of at least 2 or more types of (meth) acrylic acid ester monomers of C1-C18 of the (A) alkyl group ( The case where a carboxyl group-containing monomer is not copolymerized is acceptable), and when copolymerizing a carboxyl group-containing monomer, it is more preferable that it is the ratio of 0.01-5.0 weight part, It is especially preferable that it is the ratio of 0.02-1.3 weight part, 0.02 It is most preferable that it is the ratio of -0.8 weight part.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 임의 성분으로서 공중합시켜도 된다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 1개의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기이기 때문에, 상기 아크릴계 폴리머에 공중합할 수 있다. 본 실시형태에서는, 다른 수산기가 OH인 상태인, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트여도, (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는 분류되지 않는다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머는 다른 수산기가 알킬에테르로 변환된 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등이어도 된다.The acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment may copolymerize the (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer as an arbitrary component. As a (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, what is necessary is just the compound in which one hydroxyl group was esterified as (meth) acrylic acid ester among the several hydroxyl groups which polyalkylene glycol has. Since a (meth) acrylic acid ester group is a polymeric group, it can copolymerize to the said acrylic polymer. In this embodiment, even if it is polyalkylene glycol mono (meth) acrylate in which the other hydroxyl group is OH, it is not classified as the copolymerizable vinyl monomer containing (B) hydroxyl group and / or a carboxyl group. The (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer may be an alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate in which other hydroxyl groups are converted to alkyl ethers.

또한, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 폴리알킬렌글리콜로는, 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기를 갖는 글리콜 화합물이면 되고, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있다.Moreover, as polyalkylene glycol which comprises a polyalkylene glycol chain, what is necessary is just a glycol compound which has 1 type, or 2 or more types of alkylene groups, For example, polyethyleneglycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyethyleneglycol- Polypropylene glycol, polyethylene glycol polybutylene glycol, polypropylene glycol polybutylene glycol, polyethylene glycol polypropylene glycol polybutylene glycol, etc. are mentioned.

또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14인 것이 바람직하다. 「알킬렌옥사이드의 평균 반복 수」란, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 분자 구조에 포함되는 「폴리알킬렌글리콜 사슬」의 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균의 수이다. 또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분은 0.2％ 이하인 것이 바람직하다. 「모노머 중의 디에스테르분」이란, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중에 포함되는 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴산에스테르의 함유율(중량％)이다.Moreover, it is preferable that the average repeating number of the alkylene oxide in which the (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer comprises a polyalkylene glycol chain is 3-14. In the part of the "polyalkylene glycol chain" contained in the molecular structure of the (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, an "alkylene oxide unit" means that an alkylene oxide unit is The number of averages repeated. Moreover, it is preferable that the diester content in the (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer is 0.2% or less. "The diester powder in a monomer" is content rate (weight%) of the polyalkylene glycol di (meth) acrylic acid ester contained in the (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer.

또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.Moreover, as (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy polyalkylene glycol ( It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more chosen from the group which consists of a meta) acrylate.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율이 바람직하고, 1∼30중량부의 비율이 보다 바람직하고, 2∼25중량부의 비율이 특히 바람직하다.The ratio of the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer in the adhesive composition which concerns on this embodiment is at least 2 or more types of (meth) acrylic acid ester monomers of C1-C18 of the (A) alkyl group. The ratio of 1-50 weight part is preferable with respect to a total of 100 weight part, The ratio of 1-30 weight part is more preferable, The ratio of 2-25 weight part is especially preferable.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 사용되는 아크릴계 폴리머의 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 것이 바람직하다.The manufacturing method of the acrylic polymer contained in the adhesive composition which concerns on this embodiment is not specifically limited, A well-known polymerization method, such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method, can be used suitably. It is preferable that the weight average molecular weights of the copolymer of the acrylic polymer used for the adhesive composition which concerns on this embodiment are 1 million-3 million.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 대전 방지 성능을 얻기 위해, (G) 대전 방지제를 함유한다. (G) 대전 방지제는 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물로서, 그 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온(CF3SO3 -), 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온(CF3CF2SO3 -), 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온(CF3CF2CF2SO3 -), 노나플루오로부탄술포네이트 음이온(CF3CF2CF2CF2SO3 -)으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (G) 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 추가로 점착제층의 대전 방지 성능을 높여 표면 저항률의 하한값을 1.0×10＋ 10Ω／□ 이하까지 저감시키는 것이 필요한 경우에는, (G) 대전 방지제를 0.01∼15중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다.The adhesive composition which concerns on this embodiment contains (G) antistatic agent in order to acquire antistatic performance. (G) The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a cation and an anion, the anion being trifluoromethanesulfonate anion (CF 3 SO 3 − ), pentafluoroethanesulfonate anion (CF 3 CF 2 SO 3 -), propane sulfonate anion as heptafluoropropane (CF 3 CF 2 CF 2 SO 3 -), a nonafluoro butane sulfonate anion (CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 3 -) 1 selected from the group consisting of It's a species. It is preferable that the adhesive composition which concerns on this embodiment contains (G) antistatic agent as an essential component in the ratio of 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of acrylic polymers, and also improves antistatic performance of an adhesive layer When it is necessary to reduce the lower limit of surface resistivity to 1.0x10 + 10 ohms / square or less, it is more preferable to contain (G) antistatic agent in the ratio of 0.01-15 weight part.

또한, 이온성 화합물에 함유되는 양이온으로는, 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종을 들 수 있다.Moreover, as a cation contained in an ionic compound, pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isuroronium, thiuronium, piperidinium, pyrazolium, 1 type selected from the group which consists of methyllium, lithium, morpholinium is mentioned.

또한, (G) 대전 방지제의 구체예로는, 트리플루오로메탄술폰산 리튬, 노나플루오로부탄술폰산 리튬, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 플루오로메탄술포네이트염, 1-메틸-4-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 디메틸디옥틸암모늄 펜타플루오로에탄술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 노나플루오로부탄술포네이트염 등을 들 수 있다.Moreover, as a specific example of (G) antistatic agent, lithium trifluoromethanesulfonic acid, lithium nonafluorobutane sulfonate, 1-methyl-3-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, 3-methyl-1- Octylpyridinium fluoromethanesulfonate salt, 1-methyl-4-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 4-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, dimethyldioctylammonium pentafluor Roethanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium nona Fluorobutanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 1-octyl-3-methylimidazolium nonafluorobutanesulfonate salt, and the like.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 추가로, (D) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 함유한다.The adhesive composition which concerns on this embodiment contains a trifunctional or more than trifunctional isocyanate compound further as (D) crosslinking agent.

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다.As a trifunctional or more isocyanate compound, the biuret modified body and isocyanurate modified body of diisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, for example And adducts with trivalent or higher polyols, such as trimethylolpropane and glycerin.

(D) 가교제의 비율로는, 예를 들면 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.01∼5중량부의 비율을 들 수 있다.As a ratio of (D) crosslinking agent, the ratio of 0.01-5 weight part is mentioned with respect to 100 weight part of acrylic polymer, for example.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (E) 가교 촉진제를 함유해도 된다. (E) 가교 촉진제는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 아크릴계 폴리머와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 본 실시형태에서는, 가교 촉진제로서 금속 킬레이트 화합물이 바람직하다.The adhesive composition which concerns on this embodiment may contain (E) crosslinking promoter. (E) The crosslinking accelerator may be a substance which functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) of the acrylic polymer and the crosslinking agent when the polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent, and may be an amine compound such as a tertiary amine or a metal chelate compound. And organometallic compounds such as organic tin compounds, organic lead compounds, and organic zinc compounds. In this embodiment, a metal chelate compound is preferable as a crosslinking promoter.

또한, 금속 킬레이트 화합물로는, 중심 금속 원자 M에 1 이상의 다좌 배위자 L이 결합된 화합물이다. 금속 킬레이트 화합물은 금속 원자 M에 결합되는 1 이상의 단좌 배위자 X를 가져도 되고, 갖지 않아도 된다. 예를 들면, 금속 원자 M이 1개인 금속 킬레이트 화합물의 화학식을 M(L)m(X)n로 나타낼 때, m≥1, n≥0이다. m이 2 이상인 경우, m개의 L은 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다. n이 2 이상인 경우, n개의 X는 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다.Moreover, as a metal chelate compound, it is a compound in which 1 or more polydentate ligand L was couple | bonded with the center metal atom M. The metal chelate compound may or may not have one or more single-site ligands X bonded to the metal atom M. For example, when the chemical formula of the metal chelate compound having one metal atom M is represented by M (L) m (X) n , m ≧ 1 and n ≧ 0. When m is two or more, m pieces of L may be the same ligand or may be different ligands. When n is two or more, n pieces of X may be the same ligand or different ligands.

또한, 금속 원자 M으로는, Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn 등을 들 수 있다.Moreover, as metal atom M, Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn etc. are mentioned.

다좌 배위자 L로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나 아세틸아세톤(별명 2,4-펜탄디온), 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토에놀 호변이성체 화합물이고, 다좌 배위자 L에 있어서는, 에놀이 탈프로톤한 에놀레이트(예를 들면, 아세틸아세토네이트)여도 된다.As the polydentate ligand L, β-ketoesters and acetylacetone (nickname 2,4-pentanedione), such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, acetoacetate, acetoacetate, lauryl acetoacetate, and stearyl acetoacetate; (Beta) -diketone, such as 2, 4- hexanedione and benzoyl acetone, is mentioned. These are ketoenol tautomer compounds, and in the multidentate ligand L, the enolate deprotonated (for example, acetylacetonate) may be used.

단좌 배위자 X로는, 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 펜타노일기, 헥사노일기, 2-에틸헥사노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기 등의 아실옥시기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기 등의 알콕시기 등을 들 수 있다.As single-stage ligand X, halogen atoms, such as a chlorine atom and a bromine atom, a pentanyl group, a hexanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, an octanoyl group, a nonanoyl group, a decanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, etc. Alkoxy groups, such as time period, a methoxy group, an ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, etc. are mentioned.

또한, 금속 킬레이트 화합물의 구체예로는, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)철(III), 철 트리스아세틸아세토네이트, 티타늄트리스아세틸아세토네이트, 루테늄트리스아세틸아세토네이트, 아연 비스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 지르코늄 테트라키스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 철(III), 비스(2,4-헥산디오네이트) 아연, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 알루미늄, 테트라키스(2,4-헥산디오네이트) 지르코늄 등을 들 수 있다.In addition, specific examples of the metal chelate compound include tris (2,4-pentanedionate) iron (III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, Aluminum trisacetylacetonate, zirconium tetrakisacetylacetonate, tris (2,4-hexanedionate) iron (III), bis (2,4-hexanedionate) zinc, tris (2,4-hexanedionate) Titanium, tris (2, 4- hexane dionate) aluminum, tetrakis (2, 4- hexane dionate) zirconium, etc. are mentioned.

또한, (E) 가교 촉진제로는, 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.Moreover, as (E) crosslinking promoter, it is preferable that it is at least 1 sort (s) or more selected from the group which consists of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound. It is preferable that the adhesive composition which concerns on this embodiment contains (E) crosslinking promoter in the ratio of 0.001-0.5 weight part with respect to 100 weight part of acrylic polymer.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 함유해도 된다. (F) 케토에놀 호변이성체 화합물로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉인 점도 상승이나 겔화를 억제하고, 점착제 조성물의 포트라이프를 연장시킬 수 있다.The adhesive composition which concerns on this embodiment may contain the (F) ketoenol tautomer compound. (F) Ketoenol tautomer compounds include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, acetoacetate, lauryl acetoacetate, and stearyl acetoacetate, and acetylacetone. (Beta) -diketone, such as 4-hexanedione and benzoyl acetone, is mentioned. In the adhesive composition which uses a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, by blocking the isocyanate group which a crosslinking agent has, it can suppress excessive viscosity rise and gelation of the adhesive composition after mix | blending a crosslinking agent, and can extend the pot life of an adhesive composition. .

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the adhesive composition which concerns on this embodiment contains 0.1 to 300 weight part of (F) ketoenol tautomer compounds with respect to 100 weight part of acrylic polymer.

또한, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물은 (E) 가교 촉진제와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는 점에서, (E) 가교 촉진제에 대한 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물의 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트라이프를 길게 하고, 저장 안정성을 향상시키려면, (F)／(E)의 중량부 비율이 70∼1,000인 것이 바람직하고, 70∼700인 것이 보다 바람직하고, 80∼600인 것이 특히 바람직하다. 여기서, (F)／(E)의 중량부 비율이란, (F)의 중량부를 (E)의 중량부로 나눗셈하여 얻어진 몫의 값이다.In addition, since the (F) ketoenol tautomer compound has an effect of inhibiting crosslinking as opposed to the (E) crosslinking accelerator, the ratio of the (F) ketoenol tautomer compound to the (E) crosslinking accelerator is appropriately selected. It is preferable to set. In order to lengthen the pot life of an adhesive composition and to improve storage stability, it is preferable that the weight part ratio of (F) / (E) is 70-1,000, It is more preferable that it is 70-700, It is 80-600 Particularly preferred. Here, the weight part ratio of (F) / (E) is the value of the share obtained by dividing the weight part of (F) by the weight part of (E).

본 실시형태의 점착제 조성물은 상술한 첨가제에 한정되지 않고, 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지의 첨가제가 적절히 배합되어도 된다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 병합하여 사용할 수 있다.The adhesive composition of this embodiment is not limited to the additive mentioned above, Well-known additives, such as antioxidant, surfactant, a hardening accelerator, a plasticizer, a filler, a hardening retarder, a processing aid, an antioxidant, may be mix | blended suitably. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하인 것이 바람직하고, 표면 저항률이 5.0×10＋ 11Ω／□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 표면 저항률이 2.0×10＋ 11Ω／□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 표면 저항률이 크면, 점착제층을 피착체에서 박리할 때 대전으로 발생한 정전기를 방출하는 성능이 떨어진다. 이 때문에, 점착제층의 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체에서 박리할 때 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리 대전압이 저감되어, 피착체에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.As for the adhesive layer which crosslinked the adhesive composition of this embodiment, it is preferable that the surface resistivity of an adhesive layer is 1.0x10 + 12 ohms / square or less, It is more preferable that surface resistivity is 5.0x10 + 11 ohms / square or less, and surface resistivity is It is especially preferable that it is 2.0x10 + 11 ohms / square or less. When the surface resistivity is large, the performance of releasing static electricity generated by charging when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the adherend is poor. For this reason, by making small enough the surface resistivity of an adhesive layer, the peeling charge voltage which arises with the static electricity which arises when peeling an adhesive layer from an to-be-adhered body can be reduced, and it can suppress that an influence on a to-be-adhered body can be suppressed.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸의 범위 내인 것이 바람직하다. 저굴절률층 형성용의 조성물에 사용되는 불소 화합물로는, 불소화 올레핀류, 불소화 비닐에테르류, 불소화 알킬(메타)아크릴레이트 등의 1종 또는 2종 이상의 중합물인 함불소 공중합체, 불소화 알킬기 함유 실란 화합물 등의 축합물을 들 수 있다. 함불소 공중합체는 불소화된 모노머에 첨가하여, 올레핀류, 비닐에테르류, (메타)아크릴레이트 등의 불소화되어 있지 않은 모노머가 공중합되어 있어도 된다. 저굴절률층은 고굴절률층 등과 조합하여 반사 방지층을 구성해도 된다.The adhesive layer which crosslinked the adhesive composition of this embodiment has the peeling electrification voltage of the adhesive layer with respect to the low refractive index layer formed using the composition for low refractive index layer containing a fluorine compound in the range of -0.3-+0.3 kPa. It is preferable. Examples of the fluorine compound used in the composition for forming the low refractive index layer include a fluorine-containing copolymer and a fluorinated alkyl group-containing silane which are one or two or more polymers such as fluorinated olefins, fluorinated vinyl ethers, and fluorinated alkyl (meth) acrylates. Condensates, such as a compound, are mentioned. The fluorinated copolymer may be added to the fluorinated monomer, and monomers which are not fluorinated, such as olefins, vinyl ethers, and (meth) acrylates, may be copolymerized. The low refractive index layer may be combined with a high refractive index layer or the like to form an antireflection layer.

본 실시형태의 점착 필름은 기재 필름의 한쪽 면 위에 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층된 것이다. 본 실시형태의 점착 필름은 표면 보호 필름, 편광판용의 표면 보호 필름, 광학 필름용의 표면 보호 필름에 바람직하게 사용할 수 있다. 광학 필름 중 적어도 일방의 면에 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층함으로써, 점착제층 부착 광학 필름을 얻을 수 있다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학 부재가 적용되는 기기로는, 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널 등을 들 수 있다.The adhesive film of this embodiment laminates the adhesive layer which bridge | crosslinked the adhesive composition of this embodiment on one surface of a base film. The adhesive film of this embodiment can be used suitably for a surface protection film, the surface protection film for polarizing plates, and the surface protection film for optical films. The optical film with an adhesive layer can be obtained by laminating | stacking the adhesive layer which bridge | crosslinked the adhesive composition of this embodiment on at least one surface of an optical film. As an optical film, a polarizing film, retardation film, an antireflection film, an antiglare (antiglare) film, an ultraviolet absorption film, an infrared absorption film, an optical compensation film, a brightness enhancement film, etc. are mentioned. As an apparatus to which an optical member is applied, a liquid crystal panel, an organic EL panel, a touch panel, etc. are mentioned.

점착제층의 기재 필름이나 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As a release film (separator) which protects the base film and adhesive surface of an adhesive layer, resin films, such as a polyester film, etc. can be used.

기재 필름에는, 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼련 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.The base film can be subjected to antistatic treatment by antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles or the like, application or kneading of an antistatic agent, and the like on the side opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed.

이형 필름에는, 점착제층의 점착면과 합쳐지는 측의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.A mold release process is performed to a release film with a silicone type, a fluorine-type release agent, etc. to the surface of the side which merges with the adhesive face of an adhesive layer.

편광판용의 표면 보호 필름 등의 광학용의 표면 보호 필름의 경우는, 기재 필름 및 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.In the case of surface protection films for optics, such as a surface protection film for polarizing plates, it is preferable that a base film and an adhesive layer have sufficient transparency.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, an Example is given and this invention is demonstrated concretely.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞<Production of Acrylic Polymer>

[실시예 1]Example 1

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 메틸아크릴레이트 12중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 88중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 12.0중량부, 아크릴산 0.1중량부, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(알킬렌옥사이드의 평균 반복 수 n=12) 20중량부와 함께, 용제(초산에틸)를 100중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시키고, 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Nitrogen gas was introduce | transduced into the reaction apparatus provided with the stirrer, the thermometer, the reflux cooler, and the nitrogen inlet tube, and the air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 12 parts by weight of methyl acrylate, 88 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 12.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.1 part by weight of acrylic acid, and polypropylene glycol monoacrylate (alkylene oxide 100 weight part of solvents (ethyl acetate) were added with 20 weight part of average repeating numbers n = 12). Then, 0.1 weight part of azobisisobutyronitrile was dripped over 2 hours as a polymerization initiator, it was made to react at 65 degreeC for 8 hours, and the acrylic polymer solution of Example 1 was obtained.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Except having made the composition of a monomer each as Table 1, it carried out similarly to the acryl-type polymer solution used for the said Example 1, and obtained the acryl-type polymer solution used for Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3.

＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞<Manufacture of an adhesive composition and a surface protection film>

[실시예 1]Example 1

상기와 같이 제조된 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 가교제(코로네이트 HX) 2.0중량부, 대전 방지제(노나플루오로부탄술폰산 리튬) 1.0중량부, 가교 촉진제(티타늄 트리스아세틸아세토네이트) 0.1중량부, 케토에놀 호변이성체 화합물(아세틸아세톤) 9중량부를 첨가하고, 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름의 위에 도포 후, 90℃에서 건조함으로써, 용제를 제거하여, 두께가 20㎛인 점착제층을 얻었다. 그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 이루어지는 기재 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 이형 필름 부착 점착제층을 전사시키고, 기재 필름/점착제층/이형 필름의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.With respect to the acrylic polymer solution of Example 1 prepared as above, 2.0 parts by weight of a crosslinking agent (coronate HX), 1.0 part by weight of an antistatic agent (lithium nonafluorobutane sulfonate), 0.1 part by weight of a crosslinking accelerator (titanium trisacetylacetonate) 9 parts by weight of ketoenol tautomer compound (acetylacetone) was added, followed by stirring and mixing to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. After apply | coating this adhesive composition on the release film which consists of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, it dried at 90 degreeC, the solvent was removed and the adhesive layer which is 20 micrometers in thickness was obtained. Then, the adhesive layer with a release film was transferred to the surface opposite to the antistatic and antifouling surface of the base film which consists of polyethylene terephthalate (PET) antistatic and antifouling treatment to one surface, and a base film / adhesive agent The surface protection film of Example 1 which has a laminated structure of a layer / release film was obtained.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름을 얻었다.Except having made the composition of an additive each as Table 1, it carried out similarly to the surface protection film of the said Example 1, and obtained the surface protection films of Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3.

Figure 112017107083258-pat00001
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표 1에 있어서, 각 성분의 중량부는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머인 (a1)와 (a2)의 합계를 100중량부로서 구하였다.In Table 1, the weight part of each component calculated | required the sum total of (a1) and (a2) which are the (meth) acrylic acid ester monomers of C1-C18 of the (A) alkyl group as 100 weight part.

또한, 표 1에 있어서, (D), (G), (E), (F)의 각 란에서는, 아크릴계 폴리머를 100중량부로서 각 성분의 함유 비율(중량부)을 괄호( ) 내의 수치로 나타내었다.In Table 1, in each column of (D), (G), (E), and (F), the content ratio (parts by weight) of each component is 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the numerical value in parentheses () is used. Indicated.

또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중, C-1∼C-5는 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고, C-6은 모노머 중의 디에스테르분이 0.8％이다. G-1∼G-6은 모두 융점이 25℃ 이상이고, 25℃에 있어서 고체인 이온성 화합물이고, G-7은 융점이 15℃이고, 25℃에 있어서 액체인 이온성 화합물이다.In addition, the compound name of the symbol of each component used in Table 1 is shown in Table 2. (C) Among the polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomers, the diester content in the monomer of C-1 to C-5 is 0.2% or less, and the diester content in the monomer of C-6 is 0.8%. G-1-G-6 are all ionic compounds whose melting | fusing point is 25 degreeC or more, and is solid at 25 degreeC, and G-7 is an ionic compound which is liquid at 25 degreeC of melting | fusing point.

Figure 112017107083258-pat00002
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또한, 코로네이트(등록상표) HX, 코로네이트 HL 및 코로네이트 L은 토소 주식회사의 상품명이고, D-127N, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다. 또한, HDI는 헥사메틸렌디이소시아네이트를 의미하고, IPDI는 이소포론디이소시아네이트를 의미하고, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TMP는 트리메틸올프로판을 의미한다.In addition, Coronate HX, Coronate HL, and Coronate L are brand names of Toso Corporation, and D-127N and Takenate D-140N are brand names of Mitsui Chemicals Corporation. In addition, HDI means hexamethylene diisocyanate, IPDI means isophorone diisocyanate, XDI means xylylene diisocyanate, TDI means tolylene diisocyanate, and TMP means trimethylolpropane.

＜시험 방법 및 평가＞<Test method and evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름을 각각 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 이하의 시험 방법에 의해 평가하였다.After the surface protection films in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 were aged for 7 days in 23 degreeC and 50% RH atmosphere, respectively, it evaluated by the following test methods.

＜점착력의 시험 방법＞<Test method of adhesive force>

이형 필름을 박리하고, 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 편광판(편광자의 보호층이 TAC인 편광판을 사용)의 표면에 첩합하고, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 추가로 12시간 방치한 것을 점착력의 측정 시료로 하였다. 피착체의 상기 편광판은 LR 편광판 또는 AG-LR 편광판이다. 상기에서 얻어진 측정 시료를 180˚방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속도(0.3m/min) 또는 고속도(30m/min)에 있어서 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.After peeling a release film and bonding the surface protection film which exposed the adhesive layer to the surface of a polarizing plate (using the polarizing plate whose polarizer protective layer is TAC) through an adhesive layer, it was left to stand for 1 day, and then 50 degreeC and 5 atmospheres. The resultant was subjected to autoclave treatment for 20 minutes and allowed to stand for 12 hours at room temperature as a measurement sample of adhesive force. The polarizing plate of the adherend is an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate. The peeling strength measured by peeling the measurement sample obtained above at the low speed (0.3 m / min) or high speed (30 m / min) using the tensile tester in 180 degree direction was made into adhesive force.

여기서, 상기 LR 편광판 및 AG-LR 편광판은 상기 편광판의 표면이 불소 화합물을 함유하는 조성물로 저반사 표면 처리가 실시되어 있다.Here, the said LR polarizing plate and AG-LR polarizing plate are given the low reflection surface treatment with the composition in which the surface of the said polarizing plate contains a fluorine compound.

＜표면 저항률의 시험 방법＞<Test Method of Surface Resistivity>

표면 보호 필름을 에이징한 후, 피착체에 첩합하기 전에, 이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출하고, 저항률계 하이레스터 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)를 사용하여 점착제층의 표면 저항률을 측정하였다.After aging a surface protection film, before bonding to a to-be-adhered body, peeling off a release film and exposing an adhesive layer, and using the resistivity meter Hirester UP-HT450 (made by Mitsubishi Chemical Analytics), the surface resistivity of an adhesive layer is Measured.

＜박리 대전압의 시험 방법＞<Test method of peeling large voltage>

이형 필름을 박리하고, 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 피착면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체에 첩합하였다. 표면 보호 필름을 30m/min의 인장 속도로 180˚ 박리했을 때, 피착체가 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)를 사용하여 측정하고, 측정치의 최대값을 박리 대전압으로 하였다.The release film was peeled off, and the surface protection film which exposed the adhesive layer was bonded to the to-be-adhered body which has the low refractive index layer formed using the composition for low refractive index layer formation containing a fluorine compound on a to-be-adhered surface. When the surface protective film was peeled off at 180 ° at a tensile speed of 30 m / min, the voltage generated by the adherend was charged using a high-precision electrostatic sensor SK-035 and SK-200 (manufactured by Keyence Co., Ltd.). And the maximum value of the measured value were made into peeling electrification voltage.

＜내오염성의 시험 방법＞<Test Method for Pollution Resistance>

유리판의 한쪽 면 위에 상기 저반사 표면 처리를 실시한 LR 편광판 또는 상기 저반사 표면 처리를 실시한 AG-LR 편광판(편광자의 보호층이 TAC인 편광판을 사용)을 첩합기를 사용하고, 점착제층(양면 점착 테이프)을 개재하여 첩합하였다. 그 후, 상기 편광판의 표면에 표면 보호 필름을 첩합기를 사용하여 첩합하였다. 23℃, 50％RH의 환경하에서 3일 및 30일의 기간에 걸쳐 보관한 후에, 상기 표면 보호 필름을 박리하고, 상기 편광판의 표면의 오염 상태를 육안으로 관찰하였다. 내오염성의 판단 기준은 상기 편광판의 표면에 대해, 오염이 없는 경우를 「○」, 약간 오염이 있는 경우를 「△」, 오염이 있는 경우를 「×」라고 평가하였다.The adhesive layer (double-sided adhesion) using the bonding machine using the LR polarizing plate which performed the said low reflection surface treatment on one surface of the glass plate, or the AG-LR polarizing plate which used the said low reflection surface treatment (using the polarizing plate whose polarizer protective layer is TAC), It bonded together through the tape). Then, the surface protection film was bonded to the surface of the said polarizing plate using a bonding machine. After storage over a period of 3 days and 30 days in an environment of 23 ° C. and 50% RH, the surface protective film was peeled off, and the contamination state of the surface of the polarizing plate was visually observed. As for the criterion for the stain resistance, the surface of the polarizing plate evaluated "○" for no contamination, "△" for slightly staining, and "x" for contamination.

표 3에 실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름에 대한 평가 결과를 나타낸다. 「표면 저항률」은 「m×10＋n」를 「mE＋n」라고 하는 방식(단, m는 임의의 실수값, n는 양의 정수)에 의해 표기하였다. 「표면 처리」란은 점착력의 시험에서 사용한 피착체의 편광판 종류를 나타낸다.In Table 3, the evaluation result about the surface protection film in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 is shown. "Surface resistivity" was described by the method of "m * 10 + n " to be "mE + n" (m is arbitrary real value and n is a positive integer). The "surface treatment" column shows the kind of polarizing plate of the to-be-adhered body used by the test of adhesive force.

Figure 112017107083258-pat00003
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실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 피착체인 편광판에 대해, 저속의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.03∼0.05N/25㎜(예를 들면, 0.01∼0.1N/25㎜), 고속의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 0.4∼0.6N/25㎜(예를 들면, 1.0N/25㎜ 이하)이고, 적정한 점착력을 갖고, 점착 성능이 우수했다.The surface protection films of Examples 1-6 are 0.03-0.05 N / 25 mm (for example, 0.01-0.1 N / 25 mm), high speed with respect to the polarizing plate which is a to-be-adhered body, at the low peeling speed of 0.3 m / min. The adhesive force in the peeling speed of 30 m / min was 0.4-0.6 N / 25 mm (for example, 1.0 N / 25 mm or less), had moderate adhesive force, and was excellent in adhesive performance.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋ 12Ω／□ 이하이고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸의 범위 내이고, 대전 방지 성능이 우수했다.In addition, the surface protection films of Examples 1-6 have the surface resistivity of an adhesive layer below 1.0x10 + 12 ohms / square, and the low refractive index layer formed using the composition for low refractive index layer formation containing a fluorine compound. The peeling electrification voltage of the adhesive layer was in the range of -0.3 to +0.3 kPa, and was excellent in antistatic performance.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 3일 및 30일의 기간에 걸쳐 보관한 후에도 피착체인 편광판에 대한 오염이 없고, 내오염성에도 우수했다.In addition, the surface protective films of Examples 1 to 6 had no contamination to the polarizing plate as an adherend even after being stored over a period of 3 days and 30 days, and were also excellent in stain resistance.

즉, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름에 대한 표 3에 나타난 평가 결과에서는, 본 발명의 과제를 해결할 수 있었다는 것이 실증되어 있다.That is, it is demonstrated that the subject of this invention was able to be solved by the evaluation result shown in Table 3 about the surface protection films of Examples 1-6.

비교예 1∼3의 표면 보호 필름은 (G) 대전 방지제로서 액체인 이온성 화합물이 사용되고 있기 때문에, 점착제층의 표면 저항률이 높고, 내오염성이 나빴다.Since the ionic compound which is a liquid is used as the (G) antistatic agent, the surface protection films of Comparative Examples 1-3 have high surface resistivity of the adhesive layer, and were bad in stain resistance.

또한, 비교예 1∼2의 표면 보호 필름은 점착제층의 표면 저항률이 높기 때문에, 박리 대전압이 높았다. 비교예 3의 표면 보호 필름에 대해서는, 박리 대전압을 측정하고 있지 않지만, 점착제층의 표면 저항률이 높은 점에서, 박리 대전압은 높다고 추측된다.Moreover, since the surface resistivity of the adhesive layer was high for the surface protection films of Comparative Examples 1-2, the peeling electrification voltage was high. Although the peeling electrification voltage is not measured about the surface protection film of the comparative example 3, since the surface resistivity of an adhesive layer is high, it is guessed that peeling electrification voltage is high.

또한, 비교예 2의 표면 보호 필름은 점착제 조성물에 함유되어 있는 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 초과(계산값으로는, ＋2℃)가 되었다. 이 때문에, 점착 성능이 나쁘고, 점착력이 과대가 되었다. 또한, 비교예 2에 사용한 아크릴계 폴리머에서는, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 높은 값(0℃ 초과)인 메틸아크릴레이트 및 아크릴산의 비율이 많게 되어 있다.In addition, the glass transition temperature of the acrylic polymer contained in the adhesive composition of the surface protection film of the comparative example 2 became more than 0 degreeC (+2 degreeC as a calculated value). For this reason, adhesive performance was bad and adhesive force became excessive. Moreover, in the acryl-type polymer used for the comparative example 2, the ratio of methyl acrylate and acrylic acid which is a high value (more than 0 degreeC) of glass transition temperature of homopolymer is large.

이와 같이, 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는, 본 발명의 과제를 해결할 수 없었다.Thus, the subject of this invention was not able to be solved in the surface protection films of Comparative Examples 1-3.

Claims (12)

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고,
상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고,
상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지며,
상기 아크릴계 폴리머가
(a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (a1)과 상기 (a2)의 합계가 100중량부인 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상과,
(B) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상과,
(C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상을 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.As an adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) crosslinking agent,
The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0 ° C. or less,
The crosslinking agent (D) is a trifunctional or higher isocyanate compound,
The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 ° C. or higher composed of a cation and an anion, and the anion is a trifluoromethanesulfonate anion, a pentafluoroethanesulfonate anion, a heptafluoropropanesulfonate anion, or a nonafluorobutanesulfo One selected from the group consisting of nate anions,
It is made by containing the said antistatic agent as an essential component in the ratio of 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of the said acrylic polymer,
The acrylic polymer
(a1) 1-50 weight part of at least 1 sort (s) of the (meth) acrylic acid ester monomer whose C1-C4 carbon number of an alkyl group, and (a2) at least 1 sort (s) of the (meth) acrylic acid ester monomer whose carbon number is C5-C18 of an alkyl group. At a ratio of 50 to 99 parts by weight, and a total of (a1) and (a2) is at least two or more of the (meth) acrylic acid ester monomers having 1 to 18 carbon atoms of the alkyl group (A). ,
(B) at least one or more of the copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group,
(C) The pressure-sensitive adhesive composition, which is an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one or more of the polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomers without including a copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group. 제 1 항에 있어서,
상기 (a2) 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지고,
상기 점착제 조성물이 추가로, (E) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제와, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 1,
In (a2), at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is contained in the ratio of 50 weight part or more, ,
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (E) a crosslinking accelerator of the metal chelate compound and (F) a ketoenol tautomer compound. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1 or 2,
The cation is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methyllium, lithium, morpholinium Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that one selected from the group consisting of. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋ 12Ω／□ 이하이고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 상기 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸의 범위 내인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1 or 2,
Peeling of the pressure-sensitive adhesive layer to the low refractive index layer formed by using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound having a surface resistivity of 1.0 × 10 + 12 Ω / □ or less crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition. The voltage is in the range of -0.3 to +0.3 kV, The pressure-sensitive adhesive composition characterized by the above-mentioned. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1 or 2,
The copolymerizable monomer containing the said hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that at least one or more selected from the group consisting of acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide . 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14이고,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method according to claim 1 or 2,
The average repeating number of the alkylene oxide which the said (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer comprises a polyalkylene glycol chain is 3-14,
The diester content in the said (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer is 0.2% or less,
As said (C) polyalkylene glycol chain containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy polyalkylene glycol (meth) At least 1 sort (s) chosen from the group which consists of an acrylate is contained in the ratio of 1-50 weight part with respect to a total of 100 weight part of at least 2 sort (s) or more of the (meth) acrylic acid ester monomers of C1-C18 of the said (A) alkyl group. Pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that. 제 2 항에 있어서,
상기 (E) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F)／상기 (E)의 중량부 비율이 70∼1,000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 2,
The crosslinking accelerator (E) is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound and an iron chelate compound,
To 100 parts by weight of the acrylic polymer, 0.001 to 0.5 parts by weight of the (E) crosslinking accelerator and 0.1 to 300 parts by weight of the (F) ketoenol tautomer compound, containing (F) (A) The weight part ratio of said (E) is 70-1,000, The adhesive composition characterized by the above-mentioned. 수지 필름의 한쪽 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름.The adhesive film which bridge | crosslinked the adhesive composition of Claim 1 or 2 is laminated | stacked on one surface of a resin film, The adhesive film characterized by the above-mentioned. 제 8 항의 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름.The surface protection film in which the adhesive film of Claim 8 was used. 제 8 항의 점착 필름이 사용된 편광판용의 표면 보호 필름.The surface protection film for polarizing plates in which the adhesive film of Claim 8 was used. 광학 필름 중 적어도 일방의 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층 부착 광학 필름.The optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer which bridge | crosslinked the adhesive composition of Claim 1 or 2 is laminated | stacked on at least one surface of an optical film. 제 8 항에 있어서,
상기 수지 필름의 한쪽 면의 상기 점착제층이 적층된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 실시되어 있는 점착 필름.The method of claim 8,
The adhesive film in which the antistatic process and antifouling process are given to the surface opposite to the side where the said adhesive layer of one side of the said resin film was laminated | stacked.
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