KR102265519B1 - Adhesive composition and surface-protective film - Google Patents

Adhesive composition and surface-protective film Download PDF

Info

Publication number
KR102265519B1
KR102265519B1 KR1020200066783A KR20200066783A KR102265519B1 KR 102265519 B1 KR102265519 B1 KR 102265519B1 KR 1020200066783 A KR1020200066783 A KR 1020200066783A KR 20200066783 A KR20200066783 A KR 20200066783A KR 102265519 B1 KR102265519 B1 KR 102265519B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
group
adhesive composition
sensitive adhesive
Prior art date
Application number
KR1020200066783A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20200067794A (en
Inventor
타케시 나가쿠라
히로유키 요시다
켄타로 오츠가
후미에 스즈키
아키요 히시누마
Original Assignee
후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지모리 고교 가부시키가이샤 filed Critical 후지모리 고교 가부시키가이샤
Publication of KR20200067794A publication Critical patent/KR20200067794A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102265519B1 publication Critical patent/KR102265519B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/08—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/16—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements having an anti-static effect, e.g. electrically conducting coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 양립하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공한다. 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고, 상기 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고, 상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어진다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protection film capable of achieving both excellent antistatic performance and stain resistance. A pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has a glass transition temperature of 0 ° C. or less, the crosslinking agent is a trifunctional or more isocyanate compound, and the antistatic agent is a cation and an anion 1 selected from the group consisting of a trifluoromethanesulfonate anion, a pentafluoroethanesulfonate anion, a heptafluoropropanesulfonate anion, and a nonafluorobutanesulfonate anion. It is a paper, and contains the said antistatic agent as an essential component in the ratio of 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of the said acrylic polymer.

Description

점착제 조성물 및 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE-PROTECTIVE FILM}An adhesive composition and a surface protection film {ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE-PROTECTIVE FILM}

본 발명은 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 대전 방지제로서 노나플루오로부탄술포네이트 등의 특정 술포네이트 음이온을 갖는 이온성 화합물을 함유하는 점착제 조성물이고, 이로써 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 갖는 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and a surface protection film. More specifically, it is a pressure-sensitive adhesive composition containing an ionic compound having a specific sulfonate anion such as nonafluorobutanesulfonate as an antistatic agent, thereby having excellent antistatic performance and stain resistance, and a surface protection film using the same to be.

종래부터 전자 기기 부품, 광학 기기 부품, 화상 표시 패널 등의 정밀 부품 및 부재의 제조 가공·조립 공정에 있어서는, 이들 정밀 부품 및 부재의 표면을 일시적으로 보호하고, 작업 환경 분위기에서의 파티클·기체상의 오염 물질의 부착이나 찰상·타흔의 발생을 방지하기 위해 표면 보호 필름이 정밀 부품 및 부재의 표면에 첩착되어 있다.Conventionally, in the manufacturing, processing and assembling process of precision parts and members such as electronic device parts, optical device parts, and image display panels, the surface of these precision parts and members is temporarily protected, and particle and gaseous A surface protection film is affixed to the surface of precision parts and members in order to prevent adhesion of contaminants and occurrence of scratches and dents.

예를 들면, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 제조하는 공정에 있어서 사용되는 표면 보호 필름은 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 있지만, 광학 부재에 첩합될 때까지 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 이형 필름이 점착제층 위에 첩합되어 있다.For example, the surface protection film used in the process of manufacturing an optical member such as a polarizing plate and retardation plate, which is a member constituting a liquid crystal display, is an optically transparent polyethylene terephthalate (PET) resin film with an adhesive layer on one side. Although this is formed, the release film by which the peeling process was carried out for protecting the adhesive layer until it is bonded together by the optical member is bonded on the adhesive layer.

또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재는 표면 보호 필름을 첩합된 상태에서, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사를 행한다. 이 때문에, 표면 보호 필름에 대한 요구 성능으로는, 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이 요구되고 있다.In addition, optical members, such as a polarizing plate and retardation plate, in the state in which the surface protection film was pasted together, the product inspection accompanying optical evaluation, such as the display ability of a liquid crystal display panel, hue, contrast, foreign material mixing, is performed. For this reason, as a required performance with respect to a surface protection film, it is calculated|required that a bubble and a foreign material do not adhere to an adhesive layer.

또한, 근래에는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때, 점착제층을 피착체가 박리할 때 발생하는 정전기에 따라 생기는 박리 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로의 고장에 영향을 주는 것이 염려되고 있다. 이 때문에, 점착제층에 대해서는, 우수한 대전 방지 성능이 요구되고 있다.In addition, in recent years, when peeling a surface protection film from an optical member such as a polarizing plate or retardation plate, peeling electrification caused by static electricity generated when an adherend peels an adhesive layer affects the failure of the electrical control circuit of the liquid crystal display. is concerned about For this reason, about the adhesive layer, the outstanding antistatic performance is calculated|required.

이와 같이, 근래에 있어서는, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, 표면 보호 필름을 사용함에 있어서의 사용 용이성의 관점에서, 우수한 대전 방지 성능 및 오염 방지 성능 등이 요구되고 있다.As described above, in recent years, excellent antistatic performance and antifouling performance, etc. are required from the viewpoint of ease of use in using the surface protection film as a required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protection film.

우수한 대전 방지 성능에 대해서는, 표면 보호 필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서, 기재 필름에 대전 방지제를 혼련하는 방법 등이 나타나고, 대전 방지제로는, 예를 들면 (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산 염기, 황산 에스테르 염기, 인산 에스테르 염기, 포스폰산 염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산 에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 1).Regarding the excellent antistatic performance, as a method for imparting antistatic property to the surface protection film, a method of kneading an antistatic agent with a base film, etc. are shown, and as an antistatic agent, for example, (a) a quaternary ammonium salt; Various cationic antistatic agents having cationic groups such as pyridinium salts and primary to tertiary amino groups, (b) anionic antistatic agents having anionic groups such as sulfonic acid bases, sulfuric acid ester bases, phosphoric acid ester bases, and phosphonic acid bases; (c) amphoteric antistatic agents such as amino acids and aminosulfuric esters, (d) nonionic antistatic agents such as aminoalcohols, glycerols, and polyethylene glycols, (e) polymers obtained by making the above antistatic agents high in molecular weight A type antistatic agent etc. are disclosed (patent document 1).

또한, 근래에는 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하는 것이 아니라, 직접 점착제층에 함유시키거나 하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 2).Moreover, in recent years, making a base film contain such an antistatic agent, or not apply|coating to the surface of a base film, but making it contain in an adhesive layer directly is proposed (patent document 2).

일본 공개특허공보 평11-070629호Japanese Patent Laid-Open No. 11-070629 일본 공개특허공보 2000-129235호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-129235

그런데, LR(Low Reflective) 편광판이나 AG(Anti Glare)-LR 편광판 등의 광학 필름에 사용하는 표면 보호 필름에서는, 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물이나 불소 화합물 등에 의한 방오 처리나, 저반사 표면 처리가 실시되어 있기 때문에, 표면 보호 필름을 피착체인 광학 필름으로부터 박리할 때의 박리 대전압이 높아진다.By the way, in the surface protection film used for optical films such as LR (Low Reflective) polarizing plate and AG (Anti Glare)-LR polarizing plate, the surface of the optical film is antifouling treatment with a silicone compound or a fluorine compound, or low reflection surface treatment. Since it is implemented, the peeling electrification voltage at the time of peeling a surface protection film from the to-be-adhered optical film becomes high.

또한, 대전 방지 성능을 구비한 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름의 대전 방지 성능과 피착체에 대한 내오염성의 관계는 트레이드 오프의 관계이고, 대전 방지 성능을 유지한 채, 내오염성을 개선하는 것은 곤란하였다.In addition, the relationship between the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance and the surface protection film using the same and the stain resistance to the adherend is a trade-off relationship, and improving the stain resistance while maintaining the antistatic performance is It was difficult.

이 때문에, LR 편광판이나 AG-LR 편광판 등의 광학 필름에 사용되는 표면 보호 필름용의 점착제 조성물에 있어서는, 광학 필름의 표면이 실리콘 화합물이나 불소 화합물 등에 의한 방오 처리나, 저반사 표면 처리가 실시되어 있는 경우에도, 표면 보호 필름을 광학 필름으로부터 박리할 때의 박리 대전압을 낮게 억제하고, 또한 피착체의 오염이 적은 점착제 조성물이 요구되고 있다.For this reason, in the pressure-sensitive adhesive composition for a surface protection film used for an optical film such as an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate, the surface of the optical film is subjected to antifouling treatment with a silicone compound or a fluorine compound, or a low-reflection surface treatment, Even when there is, the pressure-sensitive adhesive composition which suppresses the peeling electrification voltage at the time of peeling a surface protection film from an optical film low and less contamination of a to-be-adhered body is calculated|required.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 피착체가 불소 화합물을 함유하는 조성물에 의해 표면 처리가 실시된 경우에 있어서, 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 양립하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and when an adherend is subjected to surface treatment with a composition containing a fluorine compound, a pressure-sensitive adhesive composition capable of achieving both excellent antistatic performance and stain resistance, and a surface protection film using the same provides

본 발명자들은 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머를 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수를 특정 범위로 한정하고, 특정 조합의 2종 이상의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합시킨 공중합체와, 노나플루오로부탄술포네이트 등의 특정 술포네이트 음이온을 갖는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물로 이루어지는 대전 방지제를 함유한 새로운 점착제 조성물을 작성했다. 이로써, 종래의 표면 보호 필름용 점착제 조성물과 비교해서, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 점착제 조성물이 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성했다.The present inventors limit the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate constituting the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition to a specific range, and a copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds of alkyl (meth) acrylates in a specific combination, and nonafluoro A new pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent composed of an ionic compound having a specific sulfonate anion such as butanesulfonate having a melting point of 25°C or higher was created. Thereby, compared with the conventional adhesive composition for surface protection films, it has the outstanding stain resistance, and it discovers that the adhesive composition which has the outstanding peeling antistatic performance without deterioration with time is obtained, and completed this invention.

특히, 본 발명에 따른 표면 보호 필름은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된 불소 화합물을 함유하는 방오층 또는 불소 화합물을 함유하는 저굴절률 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체인 경우에 있어서, 종래 기술에 비해, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는 것이 판명되었다. 즉, 대전 방지 성능과 내오염성의 양립에 효과가 있는 표면 보호 필름이 얻어진다.In particular, the surface protection film according to the present invention is an adherend having an antifouling layer containing a fluorine compound laminated on the surface of the optical film or a low refractive index layer formed using a composition for forming a low refractive index containing a fluorine compound. WHEREIN: Compared with the prior art, it was found that it has the outstanding stain resistance, and has the excellent peeling antistatic performance without deterioration with time. That is, the surface protection film which is effective for coexistence of antistatic performance and stain resistance is obtained.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은In order to solve the above problems, the present invention

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,An acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent,

상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고,The acrylic polymer is made having a glass transition temperature of 0 ° C. or less,

상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고,(D) the crosslinking agent is a trifunctional or more isocyanate compound,

상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고,The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25° C. or higher comprising a cation and an anion, and the anion is a trifluoromethanesulfonate anion, a pentafluoroethanesulfonate anion, a heptafluoropropanesulfonate anion, a nonafluorobutanesulfo It is one selected from the group consisting of nate anions,

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, the antistatic agent is provided as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight.

또한, 상기 아크릴계 폴리머가In addition, the acrylic polymer

(a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (a1)와 상기 (a2)의 합계가 100중량부인 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상과,(a1) 1 to 50 parts by weight of at least one of (meth)acrylic acid ester monomers having C1-C4 alkyl groups, and (a2) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having C5-C18 alkyl groups At least two or more of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C18 carbon atoms in the (A) alkyl group, the total of (a1) and (a2) being 100 parts by weight, in a ratio of 50 to 99 parts by weight, and ,

(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상과,(B) at least one or more of copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group;

(C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이고,(C) an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least one of polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomers,

상기 (a2) 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지고,In (a2), at least one selected from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is contained in a ratio of 50 parts by weight or more, ,

상기 점착제 조성물이 추가로, (E) 금속 킬레이트 화합물의 가교 촉진제와, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable that the said adhesive composition further contains (E) a crosslinking promoter of a metal chelate compound, and (F) a ketoenol tautomer compound.

상기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종인 것이 바람직하다.The cation is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium, morpholinium It is preferable that it is 1 type selected from the group which consists of.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 상기 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸인 것이 바람직하다.The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition is 1.0×10 +12 Ω/□ or less, and the peeling electrification voltage of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the low-refractive-index layer formed using the composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound It is preferable that this is -0.3 - +0.3 kV.

상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이고,The (B) copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,

상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, The copolymerizable monomer containing the hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) at least one selected from the group consisting of acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide;

상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The copolymerizable monomer containing the carboxyl group is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryl Royloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono It is preferable that it is at least 1 sort(s) or more selected from the compound group which consists of (meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14이고, The (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer has an average repeating number of alkylene oxide constituting the polyalkylene glycol chain from 3 to 14,

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고, The diester content in the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer is 0.2% or less,

상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.As the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyalkylene glycol (meth) ) At least one selected from the group consisting of acrylates is contained in a ratio of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of at least two or more of the (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C18 carbon atoms in the (A) alkyl group. It is preferable to do

상기 (E) 가교 촉진제가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,(E) the crosslinking accelerator is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부와, 상기 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (F)／상기 (E)의 중량부 비율이 70∼1,000인 것이 바람직하다.Based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, 0.001 to 0.5 parts by weight of the (E) crosslinking accelerator and 0.1 to 300 parts by weight of the (F) ketoenol tautomer compound are contained in a ratio of (F) )/It is preferable that the weight part ratio of said (E) is 70-1,000.

또한, 본 발명은 수지 필름의 한쪽 면에, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the resin film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protection film using the adhesive film.

또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판용의 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protection film for a polarizing plate in which the adhesive film is used.

또한, 본 발명은 광학 필름 중 적어도 일방의 면에, 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층 부착 광학 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer which bridge|crosslinked the said adhesive composition is laminated|stacked on at least one surface of an optical film.

또한, 본 발명은 상기 수지 필름의 한쪽 면의 상기 점착제층이 적층된 측과는 반대면에 대전 방지 처리 및 방오 처리가 실시되어 있는 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides an adhesive film in which an antistatic treatment and an antifouling treatment are applied to the opposite side to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of the resin film.

본 발명은 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 양립하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공한다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition and a surface protection film capable of achieving both excellent antistatic performance and stain resistance.

본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름은 피착체가 광학 필름의 표면에 적층된 불소 화합물을 함유하는 방오층 또는 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체인 경우에 있어서, 종래 기술에 비해, 우수한 내오염성을 갖고, 또한 경시 열화되지 않고 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and a surface protection film using the same include a low refractive index layer formed by using a composition for forming an antifouling layer containing a fluorine compound or a low refractive index layer containing a fluorine compound in which an adherend is laminated on the surface of an optical film. In the case of an adherend having an adherend, it has excellent stain resistance compared to the prior art, and has excellent peeling and antistatic performance without deterioration over time.

즉, 본 발명에 따른 점착제 조성물 및 이를 사용한 표면 보호 필름은 우수한 대전 방지 성능과 내오염성을 구비하고 있기 때문에, 산업상의 이용 가치가 매우 크다.That is, since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention and a surface protection film using the same have excellent antistatic performance and stain resistance, industrial use value is very high.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated based on preferable embodiment.

본 실시형태의 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고, 상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고, 상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어진다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has a glass transition temperature of 0° C. or less, and the (D) crosslinking agent is trifunctional an isocyanate compound as described above, wherein the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25° C. or higher comprising a cation and an anion, and the anion is a trifluoromethanesulfonate anion, a pentafluoroethanesulfonate anion, a heptafluoropropanesulfonate anion, It is one type selected from the group consisting of a nonafluorobutanesulfonate anion, and contains the said antistatic agent as an essential component in the ratio of 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of the said acrylic polymer.

또한, 상기 대전 방지제는 온도 25℃에 있어서 고체인 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물인 것이 바람직하고, 또한 상기 대전 방지제의 융점이 450℃ 이하인 것이 바람직하다.Further, the antistatic agent is preferably an ionic compound having a solid melting point of 25°C or higher at a temperature of 25°C, and the melting point of the antistatic agent is preferably 450°C or lower.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는다. 또한, 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 공중합체가 바람직하다.The acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment has a glass transition temperature of 0 degrees C or less. Further, the acrylic polymer is preferably (A) a copolymer containing, as a main component, a (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C18 carbon atoms in the alkyl group.

또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기 형상, 고리 형상 중 어느 것이어도 된다.Further, as the (A) C1 to C18 (meth)acrylic acid ester monomer in the alkyl group, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, iso Butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) Acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetra Decyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( meth)acrylate, and the like. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched, or cyclic.

또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율인 것이 바람직하다. 또한, (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 합계 100중량부에 대해, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.Further, (A) with respect to 100 parts by weight of the total of the (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C18 alkyl group, (a1) at least one of the (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C4 alkyl group, 1 to It is preferable that 50 weight part and (a2) the ratio of 50-99 weight part of at least 1 sort(s) of the C5-C18 (meth)acrylic acid ester monomer of an alkyl group are 50-99 weight part. Further, (A) with respect to 100 parts by weight of the total of the (meth)acrylic acid ester monomer having C1 to C18 alkyl group, (a2) isooctyl (meth) in the (meth)acrylic acid ester monomer having C5 to C18 alkyl group. It is preferable to contain at least 1 sort(s) selected from the group which consists of acrylate, isononyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate in the ratio of 50 weight part or more.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종을 임의 성분으로서 공중합시킬 수 있다. (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(히드록실기 함유 모노머) 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머(카르복실기 함유 모노머)로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 즉, 히드록실기 함유 모노머 또는 카르복실기 함유 모노머 중 어느 한쪽만을 선택하여 공중합시켜도 되고, 히드록실기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머의 양쪽 모두를 공중합시켜도 된다.The acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment can copolymerize at least 1 sort(s) of the copolymerizable vinyl monomer containing (B) a hydroxyl group and/or a carboxyl group as an arbitrary component. (B) the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group is selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (a hydroxyl group-containing monomer) and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group (a carboxyl group-containing monomer) At least 1 type or more is mentioned. That is, either one of the hydroxyl group-containing monomer or the carboxyl group-containing monomer may be selected and copolymerized, or both the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer may be copolymerized.

또한, 히드록실기 함유 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 실시형태의 점착제 조성물에 함유시키는 히드록실기 함유 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 0.1∼20중량부의 비율인 것이 바람직하고, 4.1∼16중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 5.1∼14중량부의 비율인 것이 특히 바람직하다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. ) acrylate, N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, and at least one selected from the group consisting of acrylamide, etc. . The ratio of the hydroxyl group-containing monomer contained in the adhesive composition of this embodiment is 0.1-20 weight part with respect to a total of 100 weight part of at least 2 or more types among C1-C18 (meth)acrylic acid ester monomers of (A) alkyl group. It is preferable that it is a ratio, It is more preferable that it is a ratio of 4.1-16 weight part, It is especially preferable that it is a ratio of 5.1-14 weight part.

또한, 카르복실기 함유 모노머로는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산 등으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 카르복실기 함유 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 0∼5.0중량부인(카르복실기 함유 모노머를 공중합시키지 않는 경우도 허용된다) 것이 바람직하고, 카르복실기 함유 모노머를 공중합시키는 경우에는, 0.01∼5.0중량부의 비율인 것이 보다 바람직하고, 0.02∼1.3중량부의 비율인 것이 특히 바람직하고, 0.02∼0.8중량부의 비율인 것이 가장 바람직하다.In addition, as a carboxyl group-containing monomer, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acrylo Iloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono( and at least one selected from the group consisting of meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid. The ratio of the carboxyl group-containing monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is 0 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of at least two or more kinds of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C18 carbon atoms in the (A) alkyl group ( It is preferable that the carboxyl group-containing monomer is not copolymerized), and in the case of copolymerizing the carboxyl group-containing monomer, the ratio is more preferably 0.01 to 5.0 parts by weight, particularly preferably 0.02 to 1.3 parts by weight, and 0.02 Most preferably, the proportion is -0.8 parts by weight.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 임의 성분으로서 공중합시켜도 된다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 1개의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기이기 때문에, 상기 아크릴계 폴리머에 공중합할 수 있다. 본 실시형태에서는, 다른 수산기가 OH인 상태인, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트여도, (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는 분류되지 않는다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머는 다른 수산기가 알킬에테르로 변환된 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등이어도 된다.The acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment may copolymerize the (C) polyalkylene glycol chain containing mono(meth)acrylic acid ester monomer as an arbitrary component. (C) The polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer may be a compound in which one hydroxyl group is esterified as a (meth)acrylic acid ester among a plurality of hydroxyl groups in polyalkylene glycol. Since the (meth)acrylic acid ester group is a polymerizable group, it can copolymerize with the said acrylic polymer. In this embodiment, even if it is polyalkylene glycol mono(meth)acrylate in a state where another hydroxyl group is OH, it is not classified as a copolymerizable vinyl monomer containing (B) a hydroxyl group and/or a carboxyl group. (C) The polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer may be an alkoxy polyalkylene glycol mono (meth) acrylate in which another hydroxyl group is converted into an alkyl ether.

또한, 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 폴리알킬렌글리콜로는, 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기를 갖는 글리콜 화합물이면 되고, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있다.The polyalkylene glycol constituting the polyalkylene glycol chain may be a glycol compound having one or more alkylene groups, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyethylene glycol- Polypropylene glycol, polyethylene glycol - polybutylene glycol, polypropylene glycol - polybutylene glycol, polyethylene glycol - polypropylene glycol - polybutylene glycol, etc. are mentioned.

또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14인 것이 바람직하다. 「알킬렌옥사이드의 평균 반복 수」란, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 분자 구조에 포함되는 「폴리알킬렌글리콜 사슬」의 부분에 있어서, 알킬렌옥사이드 단위가 반복되는 평균의 수이다. 또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분은 0.2％ 이하인 것이 바람직하다. 「모노머 중의 디에스테르분」이란, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중에 포함되는 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴산에스테르의 함유율(중량％)이다.Moreover, it is preferable that the average repeating number of the alkylene oxide which (C) a polyalkylene glycol chain containing mono(meth)acrylic acid ester monomer comprises a polyalkylene glycol chain is 3-14. "Average number of repetitions of alkylene oxide" is (C) the portion of the "polyalkylene glycol chain" contained in the molecular structure of the polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer, wherein the alkylene oxide unit is is the number of repeated averages. Moreover, it is preferable that the diester content in (C) polyalkylene glycol chain containing mono(meth)acrylic acid ester monomer is 0.2 % or less. The "diester fraction in the monomer" is the content (weight%) of the polyalkylene glycol di(meth)acrylic acid ester contained in the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomer.

또한, (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.In addition, (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyalkylene glycol ( At least one selected from the group consisting of meth) acrylates is preferable.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 있어서의 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머의 비율은 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율이 바람직하고, 1∼30중량부의 비율이 보다 바람직하고, 2∼25중량부의 비율이 특히 바람직하다.The ratio of (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is at least two or more of (A) C1 to C 18 (meth) acrylic acid ester monomers in the alkyl group With respect to 100 weight part in total, the ratio of 1-50 weight part is preferable, the ratio of 1-30 weight part is more preferable, The ratio of 2-25 weight part is especially preferable.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물에 함유시키는 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되는 것이 아니며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 사용되는 아크릴계 폴리머의 공중합체의 중량 평균 분자량이 100∼300만인 것이 바람직하다.The manufacturing method of the acrylic polymer contained in the adhesive composition which concerns on this embodiment is not specifically limited, Well-known polymerization methods, such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method, can be used suitably. It is preferable that the weight average molecular weight of the copolymer of the acrylic polymer used for the adhesive composition which concerns on this embodiment is 1 to 3 million.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 대전 방지 성능을 얻기 위해, (G) 대전 방지제를 함유한다. (G) 대전 방지제는 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물로서, 그 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온(CF3SO3 -), 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온(CF3CF2SO3 -), 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온(CF3CF2CF2SO3 -), 노나플루오로부탄술포네이트 음이온(CF3CF2CF2CF2SO3 -)으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (G) 대전 방지제를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 추가로 점착제층의 대전 방지 성능을 높여 표면 저항률의 하한값을 1.0×10＋10Ω／□ 이하까지 저감시키는 것이 필요한 경우에는, (G) 대전 방지제를 0.01∼15중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다.The adhesive composition which concerns on this embodiment contains (G) antistatic agent in order to acquire antistatic performance. (G) The antistatic agent is an ionic compound with a melting point of 25° C. or higher consisting of a cation and an anion, and the anion is a trifluoromethanesulfonate anion (CF 3 SO 3 − ), a pentafluoroethanesulfonate anion (CF 3 CF 2 ) SO 3 - ), heptafluoropropanesulfonate anion (CF 3 CF 2 CF 2 SO 3 - ), nonafluorobutanesulfonate anion (CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 3 - ) 1 selected from the group consisting of it is paper It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains (G) an antistatic agent as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and further increases the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer When it is necessary to reduce the lower limit of surface resistivity to 1.0x10+ 10 ohm/square or less, it is more preferable to contain (G) antistatic agent in the ratio of 0.01-15 weight part.

또한, 이온성 화합물에 함유되는 양이온으로는, 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종을 들 수 있다.Examples of the cation contained in the ionic compound include pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, and one selected from the group consisting of methylium, lithium, and morpholinium.

또한, (G) 대전 방지제의 구체예로는, 트리플루오로메탄술폰산 리튬, 노나플루오로부탄술폰산 리튬, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 트리플루오로메탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 플루오로메탄술포네이트염, 1-메틸-4-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 4-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 디메틸디옥틸암모늄 펜타플루오로에탄술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 헵타플루오로프로판술포네이트염, 1-메틸-3-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 3-메틸-1-옥틸피리디늄 노나플루오로부탄술포네이트염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 노나플루오로부탄술포네이트염 등을 들 수 있다.Further, (G) specific examples of the antistatic agent include lithium trifluoromethanesulfonate, lithium nonafluorobutanesulfonate, 1-methyl-3-octylpyridinium trifluoromethanesulfonate salt, 3-methyl-1- Octylpyridinium fluoromethanesulfonate salt, 1-methyl-4-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 4-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, dimethyldioctylammonium pentafluoro Loethanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium heptafluoropropanesulfonate salt, 1-methyl-3-octylpyridinium nona Fluorobutanesulfonate salt, 3-methyl-1-octylpyridinium nonafluorobutanesulfonate salt, 1-octyl-3-methylimidazolium nonafluorobutanesulfonate salt, etc. are mentioned.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 추가로, (D) 가교제로서 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 함유한다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains (D) a trifunctional or more than trifunctional isocyanate compound as a crosslinking agent.

3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다.As a trifunctional or more than trifunctional isocyanate compound, For example, a biuret-modified substance and isocyanurate-modified substance of diisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate. , an adduct body with polyols having trivalence or higher, such as trimethylolpropane and glycerin, etc. are mentioned.

(D) 가교제의 비율로는, 예를 들면 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.01∼5중량부의 비율을 들 수 있다.(D) As a ratio of a crosslinking agent, the ratio of 0.01-5 weight part is mentioned with respect to 100 weight part of acrylic polymers, for example.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (E) 가교 촉진제를 함유해도 된다. (E) 가교 촉진제는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 아크릴계 폴리머와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다. 본 실시형태에서는, 가교 촉진제로서 금속 킬레이트 화합물이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain (E) a crosslinking accelerator. (E) The crosslinking accelerator may be any substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the acrylic polymer and the crosslinking agent when a polyisocyanate compound is used as a crosslinking agent. An amine compound such as a tertiary amine, a metal chelate compound and organometallic compounds such as organotin compounds, organolead compounds, and organozinc compounds. In this embodiment, a metal chelate compound is preferable as a crosslinking promoter.

또한, 금속 킬레이트 화합물로는, 중심 금속 원자 M에 1 이상의 다좌 배위자 L이 결합된 화합물이다. 금속 킬레이트 화합물은 금속 원자 M에 결합되는 1 이상의 단좌 배위자 X를 가져도 되고, 갖지 않아도 된다. 예를 들면, 금속 원자 M이 1개인 금속 킬레이트 화합물의 화학식을 M(L)m(X)n로 나타낼 때, m≥1, n≥0이다. m이 2 이상인 경우, m개의 L은 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다. n이 2 이상인 경우, n개의 X는 동일한 배위자여도 되고, 상이한 배위자여도 된다.Further, the metal chelate compound is a compound in which one or more polydentate ligands L are bonded to a central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have one or more monodentate ligands X bonded to the metal atom M. For example, when the chemical formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M(L) m (X) n , m≧1, n≧0. When m is 2 or more, the m pieces of L may be the same ligand or different ligands. When n is 2 or more, the n pieces of X may be the same ligand or different ligands.

또한, 금속 원자 M으로는, Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn 등을 들 수 있다.Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, Sn, and the like.

다좌 배위자 L로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나 아세틸아세톤(별명 2,4-펜탄디온), 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토에놀 호변이성체 화합물이고, 다좌 배위자 L에 있어서는, 에놀이 탈프로톤한 에놀레이트(예를 들면, 아세틸아세토네이트)여도 된다.Examples of the polydentate ligand L include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, and acetylacetone (also known as 2,4-pentanedione); and β-diketones such as 2,4-hexanedione and benzoylacetone. These are ketoenol tautomer compounds, and in the polydentate ligand L, the enolate may be a deprotonated enolate (eg, acetylacetonate).

단좌 배위자 X로는, 염소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자, 펜타노일기, 헥사노일기, 2-에틸헥사노일기, 옥타노일기, 노나노일기, 데카노일기, 도데카노일기, 옥타데카노일기 등의 아실옥시기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기 등의 알콕시기 등을 들 수 있다.Examples of the monodentate ligand X include a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom, a pentanoyl group, a hexanoyl group, a 2-ethylhexanoyl group, an octanoyl group, a nonanoyl group, an acyl oxide such as a decanoyl group, a dodecanoyl group, and an octadecanoyl group. Alkoxy groups, such as a group, a methoxy group, an ethoxy group, n-propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, etc. are mentioned.

또한, 금속 킬레이트 화합물의 구체예로는, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)철(III), 철 트리스아세틸아세토네이트, 티타늄트리스아세틸아세토네이트, 루테늄트리스아세틸아세토네이트, 아연 비스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 지르코늄 테트라키스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 철(III), 비스(2,4-헥산디오네이트) 아연, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트) 알루미늄, 테트라키스(2,4-헥산디오네이트) 지르코늄 등을 들 수 있다.Specific examples of the metal chelate compound include tris(2,4-pentanedionate)iron(III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, Aluminum trisacetylacetonate, zirconium tetrakisacetylacetonate, tris(2,4-hexanedionate) iron(III), bis(2,4-hexanedionate) zinc, tris(2,4-hexanedionate) Titanium, tris(2,4-hexanedionate) aluminum, tetrakis(2,4-hexanedionate) zirconium, etc. are mentioned.

또한, (E) 가교 촉진제로는, 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (E) 가교 촉진제를 0.001∼0.5중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.Moreover, as (E) a crosslinking accelerator, it is preferable that it is at least 1 type or more selected from the group which consists of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound. It is preferable that the adhesive composition which concerns on this embodiment contains (E) crosslinking accelerator in the ratio of 0.001-0.5 weight part with respect to 100 weight part of acrylic polymers.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 함유해도 된다. (F) 케토에놀 호변이성체 화합물로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉인 점도 상승이나 겔화를 억제하고, 점착제 조성물의 포트라이프를 연장시킬 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain (F) a ketoenol tautomer compound. (F) Ketoenol tautomer compounds include β-ketoesters and acetylacetone, such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, 2, and β-diketones such as 4-hexanedione and benzoylacetone. In the pressure-sensitive adhesive composition using a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, by blocking the isocyanate group that the crosslinking agent has, excessive increase in viscosity and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after mixing of the crosslinking agent can be suppressed, and the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition can be prolonged. .

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물을 0.1∼300중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains 0.1 to 300 parts by weight of the (F) ketoenol tautomer compound with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.

또한, (F) 케토에놀 호변이성체 화합물은 (E) 가교 촉진제와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는 점에서, (E) 가교 촉진제에 대한 (F) 케토에놀 호변이성체 화합물의 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트라이프를 길게 하고, 저장 안정성을 향상시키려면, (F)／(E)의 중량부 비율이 70∼1,000인 것이 바람직하고, 70∼700인 것이 보다 바람직하고, 80∼600인 것이 특히 바람직하다. 여기서, (F)／(E)의 중량부 비율이란, (F)의 중량부를 (E)의 중량부로 나눗셈하여 얻어진 몫의 값이다.In addition, since the (F) ketoenol tautomer compound has an effect of inhibiting crosslinking as opposed to the (E) crosslinking accelerator, the ratio of the (F) ketoenol tautomer compound to the (E) crosslinking accelerator is appropriately adjusted. It is preferable to set In order to lengthen the pot life of an adhesive composition and to improve storage stability, it is preferable that the weight part ratio of (F)/(E) is 70-1,000, It is more preferable that it is 70-700, It is 80-600 that it is Especially preferred. Here, the weight part ratio of (F)/(E) is the value of the quotient obtained by dividing the weight part of (F) by the weight part of (E).

본 실시형태의 점착제 조성물은 상술한 첨가제에 한정되지 않고, 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지의 첨가제가 적절히 배합되어도 된다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 병합하여 사용할 수 있다.The adhesive composition of this embodiment is not limited to the additive mentioned above, Well-known additives, such as antioxidant, surfactant, a hardening accelerator, a plasticizer, a filler, a hardening retarder, a processing aid, and antioxidant, may mix|blend suitably. These may be used alone or in combination of two or more.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하인 것이 바람직하고, 표면 저항률이 5.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 표면 저항률이 2.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 표면 저항률이 크면, 점착제층을 피착체에서 박리할 때 대전으로 발생한 정전기를 방출하는 성능이 떨어진다. 이 때문에, 점착제층의 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체에서 박리할 때 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리 대전압이 저감되어, 피착체에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment preferably has a surface resistivity of 1.0 × 10 +12 Ω/□ or less, more preferably a surface resistivity of 5.0 × 10 +11 Ω/□ or less, and a surface resistivity of 2.0 It is especially preferable that it is x10 +11 ohm/square or less. When the surface resistivity is large, the performance of discharging static electricity generated by charging when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend is poor. For this reason, by making the surface resistivity of an adhesive layer small enough, the peeling electrification voltage which arises accompanying static electricity which arises when peeling an adhesive layer from a to-be-adhered body is reduced, and it can suppress that it affects a to-be-adhered body.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층은 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸의 범위 내인 것이 바람직하다. 저굴절률층 형성용의 조성물에 사용되는 불소 화합물로는, 불소화 올레핀류, 불소화 비닐에테르류, 불소화 알킬(메타)아크릴레이트 등의 1종 또는 2종 이상의 중합물인 함불소 공중합체, 불소화 알킬기 함유 실란 화합물 등의 축합물을 들 수 있다. 함불소 공중합체는 불소화된 모노머에 첨가하여, 올레핀류, 비닐에테르류, (메타)아크릴레이트 등의 불소화되어 있지 않은 모노머가 공중합되어 있어도 된다. 저굴절률층은 고굴절률층 등과 조합하여 반사 방지층을 구성해도 된다.The pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is crosslinked has a peel electrification voltage of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the low-refractive-index layer formed using the composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound in the range of -0.3 to +0.3 kV. it is preferable Examples of the fluorine compound used in the composition for forming a low refractive index layer include a fluorinated copolymer which is one or two or more polymers such as fluorinated olefins, fluorinated vinyl ethers, and fluorinated alkyl (meth) acrylates, and fluorinated alkyl group-containing silanes. Condensates, such as a compound, are mentioned. The fluorinated copolymer may be added to the fluorinated monomer, and non-fluorinated monomers such as olefins, vinyl ethers, and (meth)acrylates may be copolymerized. The low-refractive-index layer may be combined with a high-refractive-index layer or the like to constitute an antireflection layer.

본 실시형태의 점착 필름은 기재 필름의 한쪽 면 위에 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층된 것이다. 본 실시형태의 점착 필름은 표면 보호 필름, 편광판용의 표면 보호 필름, 광학 필름용의 표면 보호 필름에 바람직하게 사용할 수 있다. 광학 필름 중 적어도 일방의 면에 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층함으로써, 점착제층 부착 광학 필름을 얻을 수 있다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학 부재가 적용되는 기기로는, 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널 등을 들 수 있다.As for the adhesive film of this embodiment, the adhesive layer which bridge|crosslinked the adhesive composition of this embodiment is laminated|stacked on one side of a base film. The adhesion film of this embodiment can be preferably used for a surface protection film, the surface protection film for polarizing plates, and the surface protection film for optical films. An optical film with an adhesive layer can be obtained by laminating|stacking the adhesive layer which bridge|crosslinked the adhesive composition of this embodiment on at least one surface among an optical film. As an optical film, a polarizing film, retardation film, an antireflection film, an anti-glare (anti-glare) film, an ultraviolet-ray absorption film, an infrared-absorbing film, an optical compensation film, a brightness improvement film, etc. are mentioned. As an apparatus to which an optical member is applied, a liquid crystal panel, organic electroluminescent panel, a touch panel, etc. are mentioned.

점착제층의 기재 필름이나 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.Resin films, such as a polyester film, etc. can be used as a release film (separator) which protects the base film of an adhesive layer, or an adhesive surface.

기재 필름에는, 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼련 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.The base film may be subjected to antistatic treatment by application or kneading of an antistatic agent or antistatic treatment by a silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles or the like on the surface opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer of the resin film is formed.

이형 필름에는, 점착제층의 점착면과 합쳐지는 측의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based, fluorine-based mold release agent, or the like, on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface.

편광판용의 표면 보호 필름 등의 광학용의 표면 보호 필름의 경우는, 기재 필름 및 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.In the case of surface protection films for optics, such as a surface protection film for polarizing plates, it is preferable that a base film and an adhesive layer have sufficient transparency.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞<Production of acrylic polymer>

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 메틸아크릴레이트 12중량부, 2-에틸헥실아크릴레이트 88중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 12.0중량부, 아크릴산 0.1중량부, 폴리프로필렌글리콜모노아크릴레이트(알킬렌옥사이드의 평균 반복 수 n=12) 20중량부와 함께, 용제(초산에틸)를 100중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시키고, 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 12 parts by weight of methyl acrylate, 88 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 12.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.1 parts by weight of acrylic acid, and polypropylene glycol monoacrylate ( Average number of repetitions n = 12), 100 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added together with 20 parts by weight. Then, 0.1 weight part of azobisisobutyronitrile was dripped over 2 hours as a polymerization initiator, it was made to react at 65 degreeC for 8 hours, and the acrylic polymer solution of Example 1 was obtained.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용되는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Acryl-based polymer solutions used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in the acrylic polymer solution used in Example 1, except that the monomer composition was as described in Table 1, respectively.

＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞<Preparation of adhesive composition and surface protection film>

[실시예 1][Example 1]

상기와 같이 제조된 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 가교제(코로네이트 HX) 2.0중량부, 대전 방지제(노나플루오로부탄술폰산 리튬) 1.0중량부, 가교 촉진제(티타늄 트리스아세틸아세토네이트) 0.1중량부, 케토에놀 호변이성체 화합물(아세틸아세톤) 9중량부를 첨가하고, 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름의 위에 도포 후, 90℃에서 건조함으로써, 용제를 제거하여, 두께가 20㎛인 점착제층을 얻었다. 그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 이루어지는 기재 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 이형 필름 부착 점착제층을 전사시키고, 기재 필름/점착제층/이형 필름의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.With respect to the acrylic polymer solution of Example 1 prepared as described above, 2.0 parts by weight of a crosslinking agent (Coronate HX), 1.0 parts by weight of an antistatic agent (lithium nonafluorobutanesulfonate), and 0.1 parts by weight of a crosslinking accelerator (titanium trisacetylacetonate) Part, 9 parts by weight of a ketoenol tautomer compound (acetylacetone) was added and stirred and mixed to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. After apply|coating this adhesive composition on the release film which consists of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, the solvent was removed by drying at 90 degreeC, and the 20-micrometer-thick adhesive layer was obtained. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive layer with a release film is transferred to the surface opposite to the antistatic and antifouling surface of the base film made of polyethylene terephthalate (PET) treated with antistatic and antifouling treatment on one surface, and the base film / pressure sensitive adhesive The surface protection film of Example 1 which has a laminated constitution of a layer/release film was obtained.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1에 기재된 바와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름을 얻었다.Except having made the composition of an additive as Table 1, respectively, it carried out similarly to the surface protection film of the said Example 1, and obtained the surface protection film of Examples 2-6 and Comparative Examples 1-3.

Figure 112020056937477-pat00001
Figure 112020056937477-pat00001

표 1에 있어서, 각 성분의 중량부는 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머인 (a1)와 (a2)의 합계를 100중량부로서 구하였다.In Table 1, the weight part of each component was calculated|required as 100 weight part of (A) the sum total of (a1) and (a2) which are C1-C18 (meth)acrylic acid ester monomers of an alkyl group.

또한, 표 1에 있어서, (D), (G), (E), (F)의 각 란에서는, 아크릴계 폴리머를 100중량부로서 각 성분의 함유 비율(중량부)을 괄호( ) 내의 수치로 나타내었다.In addition, in Table 1, in each column of (D), (G), (E), and (F), 100 parts by weight of the acrylic polymer and the content ratio (parts by weight) of each component is a numerical value in parentheses ( ). indicated.

또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중, C-1∼C-5는 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고, C-6은 모노머 중의 디에스테르분이 0.8％이다. G-1∼G-6은 모두 융점이 25℃ 이상이고, 25℃에 있어서 고체인 이온성 화합물이고, G-7은 융점이 15℃이고, 25℃에 있어서 액체인 이온성 화합물이다.In addition, the compound name of the abbreviation of each component used in Table 1 is shown in Table 2. (C) Among the polyalkylene glycol chain-containing mono(meth)acrylic acid ester monomers, C-1 to C-5 have a diester content of 0.2% or less in the monomer, and C-6 has a diester content of 0.8% in the monomer. All of G-1 to G-6 have a melting point of 25°C or higher and are solid ionic compounds at 25°C, and G-7 is an ionic compound having a melting point of 15°C and liquid at 25°C.

Figure 112020056937477-pat00002
Figure 112020056937477-pat00002

또한, 코로네이트(등록상표) HX, 코로네이트 HL 및 코로네이트 L은 토소 주식회사의 상품명이고, D-127N, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다. 또한, HDI는 헥사메틸렌디이소시아네이트를 의미하고, IPDI는 이소포론디이소시아네이트를 의미하고, XDI는 자일릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TMP는 트리메틸올프로판을 의미한다.In addition, Coronate (trademark) HX, Coronate HL, and Coronate L are trade names of Toso Corporation, and D-127N and Takenate (trademark) D-140N are trade names of Mitsui Chemicals Corporation. In addition, HDI means hexamethylene diisocyanate, IPDI means isophorone diisocyanate, XDI means xylylene diisocyanate, TDI means tolylene diisocyanate, and TMP means trimethylolpropane.

＜시험 방법 및 평가＞<Test method and evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름을 각각 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 이하의 시험 방법에 의해 평가하였다.After aging the surface protection films in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 in 23 degreeC and atmosphere of 50 %RH, respectively for 7 days, the following test method evaluated.

＜점착력의 시험 방법＞<Test method of adhesion>

이형 필름을 박리하고, 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 점착제층을 개재하여 편광판(편광자의 보호층이 TAC인 편광판을 사용)의 표면에 첩합하고, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 추가로 12시간 방치한 것을 점착력의 측정 시료로 하였다. 피착체의 상기 편광판은 LR 편광판 또는 AG-LR 편광판이다. 상기에서 얻어진 측정 시료를 180˚방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속도(0.3m/min) 또는 고속도(30m/min)에 있어서 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.The release film was peeled, and the surface protection film in which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was bonded to the surface of a polarizing plate (a polarizing plate in which the protective layer of the polarizer is TAC) through the pressure-sensitive adhesive layer. , autoclaved for 20 minutes, and left to stand at room temperature for an additional 12 hours was used as a measurement sample for adhesive strength. The polarizing plate of the adherend is an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate. The peel strength measured by peeling the measurement sample obtained above in a 180 degree direction using a tensile tester at low speed (0.3 m/min) or high speed (30 m/min) was made into adhesive force.

여기서, 상기 LR 편광판 및 AG-LR 편광판은 상기 편광판의 표면이 불소 화합물을 함유하는 조성물로 저반사 표면 처리가 실시되어 있다.Here, the LR polarizing plate and the AG-LR polarizing plate are subjected to a low-reflection surface treatment with a composition containing a fluorine compound on the surface of the polarizing plate.

＜표면 저항률의 시험 방법＞<Test method of surface resistivity>

표면 보호 필름을 에이징한 후, 피착체에 첩합하기 전에, 이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출하고, 저항률계 하이레스터 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)를 사용하여 점착제층의 표면 저항률을 측정하였다.After aging the surface protection film, before bonding to the adherend, the release film is peeled to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer is measured using a resistivity meter Hirester UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech). measured.

＜박리 대전압의 시험 방법＞<Test method of peeling electrification voltage>

이형 필름을 박리하고, 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을 피착면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 피착체에 첩합하였다. 표면 보호 필름을 30m/min의 인장 속도로 180˚ 박리했을 때, 피착체가 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스 제조)를 사용하여 측정하고, 측정치의 최대값을 박리 대전압으로 하였다.The release film was peeled, and the surface protection film in which the adhesive layer was exposed was bonded to the to-be-adhered body which has the low-refractive-index layer formed using the composition for low-refractive-index layer formation containing a fluorine compound on the to-be-adhered surface. When the surface protection film is peeled 180˚ at a tensile speed of 30 m/min, the voltage (charged voltage) generated by the charging of the adherend is measured using high-precision electrostatic sensors SK-035, SK-200 (manufactured by Keyence Co., Ltd.) , the maximum value of the measured values was taken as the peel electrification voltage.

＜내오염성의 시험 방법＞<Test method for stain resistance>

유리판의 한쪽 면 위에 상기 저반사 표면 처리를 실시한 LR 편광판 또는 상기 저반사 표면 처리를 실시한 AG-LR 편광판(편광자의 보호층이 TAC인 편광판을 사용)을 첩합기를 사용하고, 점착제층(양면 점착 테이프)을 개재하여 첩합하였다. 그 후, 상기 편광판의 표면에 표면 보호 필름을 첩합기를 사용하여 첩합하였다. 23℃, 50％RH의 환경하에서 3일 및 30일의 기간에 걸쳐 보관한 후에, 상기 표면 보호 필름을 박리하고, 상기 편광판의 표면의 오염 상태를 육안으로 관찰하였다. 내오염성의 판단 기준은 상기 편광판의 표면에 대해, 오염이 없는 경우를 「○」, 약간 오염이 있는 경우를 「△」, 오염이 있는 경우를 「×」라고 평가하였다.On one side of a glass plate, the LR polarizing plate to which the low-reflection surface treatment was applied or the AG-LR polarizing plate to which the low-reflection surface treatment was applied (a polarizing plate in which the protective layer of the polarizer is TAC) was laminated using a bonding machine, and an adhesive layer (double-sided adhesive) tape) was interposed and bonded together. Then, the surface protection film was bonded together on the surface of the said polarizing plate using the bonding machine. After storing over the period of 3 days and 30 days in 23 degreeC and 50%RH environment, the said surface protection film was peeled and the contamination state of the surface of the said polarizing plate was observed visually. As for the criterion for judging the stain resistance, the surface of the polarizing plate was evaluated as "○" when there was no contamination, "Δ" when there was a little contamination, and "x" when there was contamination.

표 3에 실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름에 대한 평가 결과를 나타낸다. 「표면 저항률」은 「m×10＋n」를 「mE＋n」라고 하는 방식(단, m는 임의의 실수값, n는 양의 정수)에 의해 표기하였다. 「표면 처리」란은 점착력의 시험에서 사용한 피착체의 편광판 종류를 나타낸다.In Table 3, the evaluation result about the surface protection film in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 is shown. "Surface resistivity" was indicated by way of the "m × 10 + n", the "mE + n", (where, m is an arbitrary real number, n is a positive integer). The "surface treatment" column shows the kind of the polarizing plate of the to-be-adhered body used by the test of adhesive force.

Figure 112020056937477-pat00003
Figure 112020056937477-pat00003

실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 피착체인 편광판에 대해, 저속의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.03∼0.05N/25㎜(예를 들면, 0.01∼0.1N/25㎜), 고속의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 0.4∼0.6N/25㎜(예를 들면, 1.0N/25㎜ 이하)이고, 적정한 점착력을 갖고, 점착 성능이 우수했다.The surface protection film of Examples 1-6 has adhesive force of 0.03-0.05 N/25 mm (for example, 0.01-0.1 N/25 mm) at a low speed peeling speed of 0.3 m/min with respect to the polarizing plate which is a to-be-adhered, high speed Adhesive force at a peeling rate of 30 m/min was 0.4 to 0.6 N/25 mm (for example, 1.0 N/25 mm or less), had an appropriate adhesive force, and was excellent in adhesive performance.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이고, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용의 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 점착제층의 박리 대전압이 -0.3∼＋0.3㎸의 범위 내이고, 대전 방지 성능이 우수했다.Further, the surface protection films of Examples 1 to 6 have a surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer of 1.0 × 10 +12 Ω/□ or less, and the low-refractive-index layer-forming composition containing a fluorine compound is used. The pressure-sensitive adhesive for the low-refractive-index layer The peeling electrification voltage of the layer was in the range of -0.3 to +0.3 kV, and the antistatic performance was excellent.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 3일 및 30일의 기간에 걸쳐 보관한 후에도 피착체인 편광판에 대한 오염이 없고, 내오염성에도 우수했다.Further, the surface protection films of Examples 1 to 6 did not stain the polarizing plate as an adherend even after storage for 3 days and 30 days, and were excellent in stain resistance.

즉, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름에 대한 표 3에 나타난 평가 결과에서는, 본 발명의 과제를 해결할 수 있었다는 것이 실증되어 있다.That is, in the evaluation result shown in Table 3 about the surface protection film of Examples 1-6, it was demonstrated that the subject of this invention was solvable.

비교예 1∼3의 표면 보호 필름은 (G) 대전 방지제로서 액체인 이온성 화합물이 사용되고 있기 때문에, 점착제층의 표면 저항률이 높고, 내오염성이 나빴다.As for the surface protection films of Comparative Examples 1-3, since the liquid ionic compound was used as (G) antistatic agent, the surface resistivity of an adhesive layer was high, and stain resistance was bad.

또한, 비교예 1∼2의 표면 보호 필름은 점착제층의 표면 저항률이 높기 때문에, 박리 대전압이 높았다. 비교예 3의 표면 보호 필름에 대해서는, 박리 대전압을 측정하고 있지 않지만, 점착제층의 표면 저항률이 높은 점에서, 박리 대전압은 높다고 추측된다.Moreover, since the surface protection film of Comparative Examples 1-2 had the high surface resistivity of an adhesive layer, the peeling electrification voltage was high. Although the peeling electrification voltage is not measured about the surface protection film of the comparative example 3, since the surface resistivity of an adhesive layer is high, it is estimated that the peeling electrification voltage is high.

또한, 비교예 2의 표면 보호 필름은 점착제 조성물에 함유되어 있는 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 초과(계산값으로는, ＋2℃)가 되었다. 이 때문에, 점착 성능이 나쁘고, 점착력이 과대가 되었다. 또한, 비교예 2에 사용한 아크릴계 폴리머에서는, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 높은 값(0℃ 초과)인 메틸아크릴레이트 및 아크릴산의 비율이 많게 되어 있다.Moreover, as for the surface protection film of the comparative example 2, the glass transition temperature of the acrylic polymer contained in the adhesive composition became more than 0 degreeC (in a calculated value, +2 degreeC). For this reason, adhesive performance was bad and adhesive force became excessive. In addition, in the acrylic polymer used in Comparative Example 2, the ratio of methyl acrylate and acrylic acid which is a high value (more than 0 degreeC) of glass transition temperature of a homopolymer becomes large.

이와 같이, 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는, 본 발명의 과제를 해결할 수 없었다.Thus, in the surface protection films of Comparative Examples 1-3, the subject of this invention could not be solved.

Claims (8)

아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, (D) 가교제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 아크릴계 폴리머가 0℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지며 이루어지고,
상기 (D) 가교제가 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고,
상기 대전 방지제가 양이온과 음이온으로 이루어지는 융점 25℃ 이상의 이온성 화합물이고, 상기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 및 모르폴리늄으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이며, 상기 음이온이 트리플루오로메탄술포네이트 음이온, 펜타플루오로에탄술포네이트 음이온, 헵타플루오로프로판술포네이트 음이온, 노나플루오로부탄술포네이트 음이온으로 이루어지는 군에서 선택된 1종이고,
상기 아크릴계 폴리머가
(A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상과,
(B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종 이상과,
(C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.An acrylic polymer, an antistatic agent, and (D) a pressure-sensitive adhesive composition containing a crosslinking agent,
The acrylic polymer is made having a glass transition temperature of 0 ° C. or less,
The (D) crosslinking agent is a trifunctional or more isocyanate compound,
The antistatic agent is an ionic compound with a melting point of 25° C. or higher comprising a cation and an anion, and the cation is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouro It is one selected from the group consisting of nium, piperidinium, pyrazolium, methylium, and morpholinium, and the anion is trifluoromethanesulfonate anion, pentafluoroethanesulfonate anion, heptafluoropropanesulfonate It is one selected from the group consisting of an anion, nonafluorobutanesulfonate anion,
The acrylic polymer
(A) at least two or more types of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C18 alkyl group;
(B) at least one or more of copolymerizable vinyl monomers containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group;
(C) Polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, the pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that the acrylic polymer of the copolymer copolymerized with at least one type. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머가
(a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C4인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 1∼50중량부와, (a2) 알킬기의 탄소수가 C5∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종을 50∼99중량부의 비율로 함유하고,
상기 (a1)과 상기 (a2)의 합계가 100중량부인 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상을 공중합시킨 공중합체의 아크릴계 폴리머이고,
상기 (a2) 중, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 50중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 1,
The acrylic polymer
(a1) 1 to 50 parts by weight of at least one of (meth)acrylic acid ester monomers having C1-C4 alkyl groups, and (a2) at least one (meth)acrylic acid ester monomer having C5-C18 alkyl groups Contained in a proportion of 50 to 99 parts by weight,
It is an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing at least two or more of (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C18 carbon atoms in the (A) alkyl group in which the sum of (a1) and (a2) is 100 parts by weight,
In (a2), at least one selected from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate in a proportion of 50 parts by weight or more. A pressure-sensitive adhesive composition. 삭제delete 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머가 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The (B) copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group and a copolymerizable monomer containing a carboxyl group,
The copolymerizable monomer containing the hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) At least one selected from the group consisting of acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide,
The copolymerizable monomer containing the carboxyl group is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryl Royloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of compounds. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 폴리알킬렌글리콜 사슬을 구성하는 알킬렌옥사이드의 평균 반복 수가 3∼14이고, 상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머 중의 디에스테르분이 0.2％ 이하이고,
상기 (C) 폴리알킬렌글리콜 사슬 함유 모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로서, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 상기 (A) 알킬기의 탄소수 C1∼18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 2종 이상의 합계 100중량부에 대해, 1∼50중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer has an average number of repeats of 3 to 14 alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain, and the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono ( The diester content in the meth)acrylic acid ester monomer is 0.2% or less,
As the (C) polyalkylene glycol chain-containing mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyalkylene glycol (meth) ) At least one selected from the group consisting of acrylates is contained in a ratio of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of at least two or more of the (meth)acrylic acid ester monomers having C1 to C18 carbon atoms in the (A) alkyl group. A pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that. 수지 필름의 한쪽 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름.The pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 is crosslinked is laminated on one side of the resin film. 제 6 항의 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름.A surface protection film using the adhesive film of claim 6 . 광학 필름 중 적어도 일방의 면에, 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층 부착 광학 필름.The optical film with an adhesive layer by which the adhesive layer which bridge|crosslinked the adhesive composition of Claim 1 or 2 is laminated|stacked on at least one surface of an optical film.
KR1020200066783A 2017-04-28 2020-06-03 Adhesive composition and surface-protective film KR102265519B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017090505A JP6782664B2 (en) 2017-04-28 2017-04-28 Adhesive composition and surface protective film
JPJP-P-2017-090505 2017-04-28
KR1020190143884A KR20190129791A (en) 2017-04-28 2019-11-12 Adhesive composition and surface-protective film

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190143884A Division KR20190129791A (en) 2017-04-28 2019-11-12 Adhesive composition and surface-protective film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200067794A KR20200067794A (en) 2020-06-12
KR102265519B1 true KR102265519B1 (en) 2021-06-16

Family

ID=64095130

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170142226A KR102045734B1 (en) 2017-04-28 2017-10-30 Adhesive composition and surface-protective film
KR1020190143884A KR20190129791A (en) 2017-04-28 2019-11-12 Adhesive composition and surface-protective film
KR1020200066783A KR102265519B1 (en) 2017-04-28 2020-06-03 Adhesive composition and surface-protective film
KR1020200096542A KR102300173B1 (en) 2017-04-28 2020-08-03 Adhesive composition and surface-protective film
KR1020210117295A KR102342433B1 (en) 2017-04-28 2021-09-03 Adhesive composition and surface-protective film

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170142226A KR102045734B1 (en) 2017-04-28 2017-10-30 Adhesive composition and surface-protective film
KR1020190143884A KR20190129791A (en) 2017-04-28 2019-11-12 Adhesive composition and surface-protective film

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200096542A KR102300173B1 (en) 2017-04-28 2020-08-03 Adhesive composition and surface-protective film
KR1020210117295A KR102342433B1 (en) 2017-04-28 2021-09-03 Adhesive composition and surface-protective film

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6782664B2 (en)
KR (5) KR102045734B1 (en)
CN (1) CN108795348B (en)
TW (1) TWI737849B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113817110B (en) * 2021-09-08 2024-03-29 中国乐凯集团有限公司 Acrylic polymer, pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, protective film and display device

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013216756A (en) * 2012-04-06 2013-10-24 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and optical member
JP2016135592A (en) 2015-01-16 2016-07-28 日東電工株式会社 Surface protective film and optical member

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4106749B2 (en) 1997-06-25 2008-06-25 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 LCD panel surface protective film
JP2000129235A (en) 1998-10-27 2000-05-09 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> Antistatic pressure-sensitive adhesive composition
KR100694445B1 (en) * 2004-08-24 2007-03-12 주식회사 엘지화학 Acrylic pressure sensitive adhesive having antistaic property
JP5769353B2 (en) * 2007-07-13 2015-08-26 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Adhesive composition and optical member
JP2009126929A (en) * 2007-11-22 2009-06-11 Cheil Industries Inc Adhesive composition, optical member and surface protective sheet
JP5734754B2 (en) * 2011-06-10 2015-06-17 藤森工業株式会社 Adhesive composition containing antistatic agent and adhesive film
JP6012385B2 (en) * 2011-10-19 2016-10-25 日東電工株式会社 Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive sheet
JP6195707B2 (en) * 2011-11-24 2017-09-13 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, polarizing film with adhesive layer, and image forming apparatus
JP2013163783A (en) * 2012-02-13 2013-08-22 Fujimori Kogyo Co Ltd Adhesive composition, adhesive film and surface-protecting film
JP5909137B2 (en) * 2012-04-05 2016-04-26 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP5953289B2 (en) * 2013-11-29 2016-07-20 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6246021B2 (en) * 2014-02-27 2017-12-13 日本カーバイド工業株式会社 Adhesive composition and optical member surface protective film
WO2015194523A1 (en) * 2014-06-18 2015-12-23 住友化学株式会社 Polarizer, polarizer plate with adhesive, and image display device
JP6483519B2 (en) * 2015-05-11 2019-03-13 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6370742B2 (en) * 2015-06-04 2018-08-08 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013216756A (en) * 2012-04-06 2013-10-24 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and optical member
JP2016135592A (en) 2015-01-16 2016-07-28 日東電工株式会社 Surface protective film and optical member

Also Published As

Publication number Publication date
KR102342433B1 (en) 2021-12-22
KR20200067794A (en) 2020-06-12
KR20200096453A (en) 2020-08-12
KR20180121318A (en) 2018-11-07
TW201843278A (en) 2018-12-16
KR20210111233A (en) 2021-09-10
KR20190129791A (en) 2019-11-20
JP2018188523A (en) 2018-11-29
JP6782664B2 (en) 2020-11-11
KR102300173B1 (en) 2021-09-08
CN108795348B (en) 2022-03-04
CN108795348A (en) 2018-11-13
TWI737849B (en) 2021-09-01
KR102045734B1 (en) 2019-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102288606B1 (en) Adhesive composition and surface-protective film
KR101998072B1 (en) Adhesive composition and antistatic surface-protective film
KR102265565B1 (en) Adhesive composition and surface-protective film
KR102607576B1 (en) Adhesive composition
KR102494199B1 (en) Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same
KR102342433B1 (en) Adhesive composition and surface-protective film
JP7041225B2 (en) Adhesive composition and surface protective film
JP7328387B2 (en) Adhesive film, surface protective film using same, and optical film
JP2020100841A (en) Adhesive composition and surface protective film
KR102359501B1 (en) Adhesive composition

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant