KR20200079803A - 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 - Google Patents

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Abstract

화학식 1로 표현되는 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure pat00164

상기 화학식 1에서, 각 치환기는 명세서에서 정의한 바와 같다.

Description

화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치{COMPOUND, COMPOSITION AND ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND DISPLAY DEVICE}
화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
유기 광전자 소자(organic optoelectronic diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다.
이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목 받고 있다. 유기 발광 소자는 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 유기 발광 소자의 성능은 전극 사이에 위치하는 유기 재료에 의해 많은 영향을 받는다.
일 구현예는 고효율 및 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 화합물을 제공한다.
다른 구현예는 상기 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표현되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기이고, Ar1 또는 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar3는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴렌기이고, n은 0 내지 2의 정수 중 하나이고, R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
다른 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 상기 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예에 따르면, 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
고효율 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 도시한 단면도이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐기; -CN; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐기; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민기; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민기, 및 치환 또는 비치환된 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상이 결합된 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 또한 이들은 인접한 치환기와 추가로 고리를 형성할 수 있다.
예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 상기 추가의 치환기들은 추가로 더 치환될 수도 있다. 상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 "치환 또는 비치환"이란 중수소, 할로겐기, -CN, -SiRR'R", -P(=O)RR', C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것이며, 상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 중수소, 할로겐기, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 C3 내지 C60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 C1 내지 C10 알콕시기일 수 있으며, 보다 구체적으로, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜톡시기 등일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 실릴기는 -SiRR'R"로 표시될 수 있으며, 상기 R의 정의는 전술한 바와 같다. 보다 구체적으로, 디메틸실릴기, 디에틸실릴기, 메틸에틸실릴기 등이 가능하다.
본 명세서에 있어서, 상기 포스핀옥사이드기는 -P(=O)RR'로 표시될 수 있으며, 상기 R 및 R'의 정의는 전술한 바와 같다. 보다 구체적으로, -디메틸포스핀기, 디에틸포스핀기, 메틸에틸포스핀기 등이 가능하다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 9번 위치에 다양한 치환기가 포함된 치환기를 의미한다. 구체적으로, 9번 위치에 2개의 수소, 2개의 알킬기, 2개의 아릴기, 2개의 헤테로아릴기가 치환된 플루오레닐기를 포함하는 개념으로 사용될 수 있다. 보다 구체적으로, 9-디-H-플루오레닐기, 9-디-메틸-플루오레닐기, 9-디-페닐-플루오레닐기 등이 사용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, C2 내지 C60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 C6 내지 C60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, C15 내지 C60일 수 있다. 예컨대, 상기 스피로기는 플루오레닐기에 2,3-디히드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 하기 스피로기는 하기 구조식의 기 중 어느 하나를 포함할 수 있다.
Figure pat00002
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, C2 내지 C60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장(electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
정공 특성을 가지는 치환기로는, 정공 특성을 가지는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기, 정공 특성을 가지는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 아릴아민기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기 등이 있다.
보다 구체적으로 상기 정공 특성을 가지는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 스피로-플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 파이레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기 또는 이들의 조합일 수 있다.
보다 구체적으로 정공 특성을 가지는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기는 치환 또는 비치환된 카바졸릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 인돌카바졸릴기 등이다.
상기 치환 또는 비치환된 아릴아민기 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴아민기의 질소에 결합된 치환기인 아릴기 또는 헤테로아릴기는 보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐일기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기 또는 이들의 조합일 수 있다.
또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
상기 전자 특성을 가지는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기는, 치환 또는 비치환된 이미다졸릴기, 치환 또는 비치환된 테트라졸릴기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐렌기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐렌기, 치환 또는 비치환된 피리디닐렌기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐렌기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐렌기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 이소퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조이소퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 옥사졸린기, 치환 또는 비치환된 벤조옥사졸린기, 치환 또는 비치환된 옥사다이아졸린기, 치환 또는 비치환된 벤조옥사다이아졸린기, 치환 또는 비치환된 옥사트리아졸릴기, 치환 또는 비치환된 싸이오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤조싸이오페닐기, 치환 또는 비치환된 이소싸이아졸린기, 치환 또는 비치환된 벤조이소싸이아졸린기, 치환 또는 비치환된 싸이아졸린기, 치환 또는 비치환된 벤조싸이아졸린기, 치환 또는 비치환된 피리다진닐기, 치환 또는 비치환된 벤조피리다진닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기 치환 또는 비치환된 벤조피라지닐기, 치환 또는 비치환된 프탈라지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페난트롤리닐기, 치환 또는 비치환된 페나지닐기 또는 이들의 조합일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 전자 특성을 가지는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기는 하기 화학식 X-1 내지 X-5 중 어느 하나일 수 있다.
[화학식 X-1] [화학식 X-2]
Figure pat00003
Figure pat00004
[화학식 X-3] [화학식 X-4]
Figure pat00005
Figure pat00006
[화학식 X-5]
Figure pat00007
본 출원의 일 실시상태에 있어서, Ln은 직접결합(또는 단일 결합); 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ln은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, Ln은 직접결합; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C40의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C40의 헤테로아릴렌기일 수 있다.
상기 Ln에서의 n은 치환기를 구분하기 위한 숫자를 의미한다.
이하 일 구현예에 따른 화합물을 설명한다.
일 구현예에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표현된다.
[화학식 1]
Figure pat00008
상기 화학식 1에서, Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기이고, Ar1 또는 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar3는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴렌기이고, n은 0 내지 2의 정수 중 하나이고, R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
화학식 1로 표현되는 화합물은 아민기를 기본 구조로 하되, 아민기의 치환기 중 2개에 페닐렌기를 포함하는 구조이다. 상기 2개의 페닐렌기에는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기가 결합되어 있다.
아민기로부터 페닐렌기를 거쳐 플루오레닐기에 연결됨으로써, HOMO 전자 구름이 확장되고 이를 통해 HOMO 에너지 레벨을 높혀 정공 주입 및 정공 수송 능력이 더욱 강화되어 이를 적용한 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다.
또한, 상기 페닐렌기를 기준으로 아민의 질소와 치환 또는 비치환된 플루오레닐기는 메타 위치의 결합 위치를 가질 수 있다. 이경우 입체적 크기가 증가하여 분자간 상호작용이 감소하기 때문에 재료의 결정화가 억제되어, 박막의 안정성이 향상되는 특성이 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
보다 구체적으로, 상기 화합물은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure pat00009
상기 화학식 2에서, Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기이고, Ar1 또는 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, Ar3는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고, L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴렌기이고, n은 0 내지 2의 정수 중 하나이고, R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은, 아민기의 2개의 치환기가 모두 메타 위치로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기가 결합된 페닐렌기가 존재하는 구조이다. 전술한 메타 위치의 결합에 따른 효과가 보다 개선될 수 있다.
보다 구체적인 예를 들어, 상기 치환 또는 비치환된 플루오레닐기는, 하기 화학식 3-1 내지 3-4 중 어느 하나일 수 있다.
[화학식 3-1] [화학식 3-2] [화학식 3-3] [화학식 3-4]
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
상기 화학식 3-1 내지 화학식 3-4에서, X는 -CRxRy-이고, Rb 내지 Re는 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이고, Rx 및 Ry는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 플루오레닐길의 결합 위치는 다양하게 선택될 수 있다.
보다 구체적으로, Ar1 및 Ar3는 상기 화학식 3-1로 표시되는 플루오레닐기일 수 있다.
보다 구체적으로, Ar1 및 Ar3는 상기 화학식 3-2로 표시되는 플루오레닐기일 수 있다.
보다 구체적으로, Ar1 및 Ar3는 상기 화학식 3-3로 표시되는 플루오레닐기일 수 있다.
보다 구체적으로, Ar1 및 Ar3는 상기 화학식 3-4로 표시되는 플루오레닐기일 수 있다.
또한, 상기 Ar4는 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기일 수 있다.
Ar4의 종류를 선택하여, 화합물 전체의 정공 특성 및 전자 특성을 목적하는 범위로 제어할 수 있다.
상기 Ar4는 하기 그룹 I의 치환기 중 어느 하나일 수 있다.
[그룹 I]
Figure pat00014
상기 그룹 I에서, *는 결합 위치를 의미한다.
또는, 상기 Ar4는 하기 화학식 하기 화학식 4-1 내지 4-4 중 어느 하나일 수 있다.
[화학식 4-1] [화학식 4-2] [화학식 4-3] [화학식 4-4]
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
상기 화학식 4-1 내지 화학식 4-4에서, X는 -O-, -S-, 또는 -CRxRy-이고, Rb 내지 Re는 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
구체적인 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 그룹 II의 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
[그룹 II]
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
구체적인 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 그룹 III의 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
[그룹 III]
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
구체적인 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 그룹 IV의 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
[그룹 IV]
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
구체적인 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 그룹 V의 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
[그룹 V]
Figure pat00037
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042
전술한 화합물 또는 조성물은 유기 광전자 소자용일 수 있으며, 유기 광전자 소자용 화합물 또는 유기 광전자 소자용 조성물은 화학기상증착과 같은 건식 성막법에 의해 형성될 수 있다.
이하 상술한 유기 광전자 소자용 화합물 또는 유기 광전자 소자용 조성물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.
유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극일 수 있고, 상기 제2 전극은 음극일 수 있다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극일 수 있고, 상기 제2 전극은 양극일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 청색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 청색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 녹색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 녹색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 적색 유기 발광 소자일 수 있으며, 상기 화학식 1에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 적색 유기 발광 소자의 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자의 또 다른 일예를 도면을 참고하여 설명한다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 광전자 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 전자 수송층, 정공 수송층, 발광층의 재료 등으로 사용될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들 의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오 펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구 조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨 릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착 체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하 여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비 혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로 서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 P 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하 실시예를 통하여 상술한 구현예를 보다 상세하게 설명한다. 　다만 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것이며 권리범위를 제한하는 것은 아니다.
이하, 실시예 및 합성예에서 사용된 출발물질 및 반응물질은 특별한 언급이 없는 한, Sigma-Aldrich 社, TCI 社, tokyo chemical industry 또는 P&H tech에서 구입하였거나, 공지된 방법을 통해 합성하였다.
(유기 광전자 소자용 화합물의 제조)
[ 제조예 A1-1] 중간체 A1의 합성
Figure pat00043
중간체 A1의 합성
(9,9-dimethyl-9H-fluoren-1-yl)boronic acid (30g, 1eq), 1-bromo-3-iodobenzene (46g, 1.3eq), Pd(Pph3)4 (4.4g, 0.03eq), K2CO3 (26g, 1.5eq), toluene 650ml, Ethanol 150ml, H2O 150ml를 1-neck-r.b.f에 넣고 교반한다. (6h)
Workup을 only EA를 사용하고 evap 후 Hx hot filter를 실시하여 37g 을 얻었다. Step yield = 84%
[제조예 A1-2] 중간체 A2 의 합성
중간체 A1의 합성에서 (9,9-dimethyl-9H-fluoren-1-yl)boronic acid 대신 (9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)boronic acid 을 사용한 것을 제외하고 모든 단계가 동일하다.
[제조예 A1-3] 중간체 A3 의 합성
중간체 A1의 합성에서 (9,9-dimethyl-9H-fluoren-1-yl)boronic acid 대신 (9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid 을 사용한 것을 제외하고 모든 단계가 동일하다.
[제조예 A1-4] 중간체 A4 의 합성
중간체 A1의 합성에서 (9,9-dimethyl-9H-fluoren-1-yl)boronic acid 대신 (9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-yl)boronic acid 을 사용한 것을 제외하고 모든 단계가 동일하다.
화합물 A1-1의 합성
중간체 A1 (12g, 2.1eq), 9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-amine (5.5g, 1eq), Pd2(dba)3 (0.8g, 0.05eq), t-BuONa (4.8g, 3eq), t-Bu3P (0.34g, 0.1eq), toluene 150ml를 1-neck-r.b.f에 넣고 교반한다. (4h)
반응물을 silica path하고 컬럼 분리를 2회 실시한다. (약 7g, step yield = 50%) EA/MeOH slurry를 하면 HPLC 99.86%의 물질이 6g 얻어진다. 전량 승화정제하여 하얀색 고체를 3.1g 얻었다.
하기 표 1의 화합물은 다음과 같이 합성하였다.
중간체 A1을 사용한 화합물에서 9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-amine 대신 아래의 대체 화합물을 사용한 것을 제외하고 모든 단계가 동일하다.
화합물 No. 대체 화합물 수율 화합물 No. 대체 화합물 수율
A1-2
Figure pat00044
 48% A1-3
Figure pat00045
 52%
A1-5
Figure pat00046
 45% A1-12
Figure pat00047
 50%
A1-13
Figure pat00048
 52% A1-14
Figure pat00049
 57%
A1-15
Figure pat00050
 51% A1-18
Figure pat00051
 47%
A1-19
Figure pat00052
 47% A1-20
Figure pat00053
 58%
A1-21
Figure pat00054
 59% A1-22
Figure pat00055
 60%
A1-23
Figure pat00056
 45% A1-24
Figure pat00057
 55%
A1-25
Figure pat00058
 60% A1-39
Figure pat00059
 47%
A1-40
Figure pat00060
 44% A1-41
Figure pat00061
 61%
A1-43
Figure pat00062
 52% A1-44
Figure pat00063
 50%
하기 표 2의 화합물은 다음과 같이 합성하였다.
화합물 A2-1부터 화합물 A4-44 까지는 중간체 A1 대신 중간체 Ⅰ를, 9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-amine 대신 중간체 Ⅱ를 사용한 것을 제외하고 모든 것이 동일하다.
화합물 No. 중간체 Ⅰ 중간체 Ⅱ 수율 화합물 No. 중간체 Ⅰ 중간체 Ⅱ 수율
A2-1 중간체 A2
Figure pat00064
 52% A2-2 중간체 A2
Figure pat00065
 49%
A2-3 중간체 A2
Figure pat00066
 50% A2-5 중간체 A2
Figure pat00067
 55%
A2-12 중간체 A2
Figure pat00068
 53% A2-13 중간체 A2
Figure pat00069
 52%
A2-14 중간체 A2
Figure pat00070
 50% A2-15 중간체 A2
Figure pat00071
 54%
A2-18 중간체 A2
Figure pat00072
 47% A2-19 중간체 A2
Figure pat00073
 47%
A2-20 중간체 A2
Figure pat00074
 53% A2-21 중간체 A2
Figure pat00075
 50%
A2-22 중간체 A2
Figure pat00076
 48% A2-23 중간체 A2
Figure pat00077
 55%
A2-24 중간체 A2
Figure pat00078
 53% A2-25 중간체 A2
Figure pat00079
 61%
A2-39 중간체 A2
Figure pat00080
 47% A2-40 중간체 A2
Figure pat00081
 43%
A2-41 중간체 A2
Figure pat00082
 61% A2-43 중간체 A2
Figure pat00083
 59%
A2-44 중간체 A2
Figure pat00084
 53% A3-1 중간체 A3
Figure pat00085
 48%
A3-2 중간체 A3
Figure pat00086
 50% A3-3 중간체 A3
Figure pat00087
 50%
A3-5 중간체 A3
Figure pat00088
 45% A3-12 중간체 A3
Figure pat00089
 50%
A3-13 중간체 A3
Figure pat00090
 55% A3-14 중간체 A3
Figure pat00091
 52%
A3-15 중간체 A3
Figure pat00092
 52% A3-18 중간체 A3
Figure pat00093
 49%
A3-19 중간체 A3
Figure pat00094
 49% A3-20 중간체 A3
Figure pat00095
 51%
A3-21 중간체 A3
Figure pat00096
 52% A3-22 중간체 A3
Figure pat00097
 58%
A3-23 중간체 A3
Figure pat00098
 53% A3-24 중간체 A3
Figure pat00099
 56%
A3-25 중간체 A3
Figure pat00100
 61% A3-39 중간체 A3
Figure pat00101
 45%
A3-40 중간체 A3
Figure pat00102
 43% A3-41 중간체 A3
Figure pat00103
 51%
A3-43 중간체 A3
Figure pat00104
 55% A3-44 중간체 A3
Figure pat00105
 56%
A4-1 중간체 A4
Figure pat00106
 50% A4-2 중간체 A4
Figure pat00107
 49%
A4-3 중간체 A4
Figure pat00108
 46% A4-5 중간체 A4
Figure pat00109
 53%
A4-12 중간체 A4
Figure pat00110
 51% A4-13 중간체 A4
Figure pat00111
 50%
A4-14 중간체 A4
Figure pat00112
 50% A4-15 중간체 A4
Figure pat00113
 49%
A4-18 중간체 A4
Figure pat00114
 50% A4-19 중간체 A4
Figure pat00115
 49%
A4-20 중간체 A4
Figure pat00116
 51% A4-21 중간체 A4
Figure pat00117
 51%
A4-22 중간체 A4
Figure pat00118
 48% A4-23 중간체 A4
Figure pat00119
 57%
A4-24 중간체 A4
Figure pat00120
 50% A4-25 중간체 A4
Figure pat00121
 50%
A4-39 중간체 A4
Figure pat00122
 45% A4-40 중간체 A4
Figure pat00123
 43%
A4-41 중간체 A4
Figure pat00124
 55% A4-43 중간체 A4
Figure pat00125
 59%
A4-44 중간체 A4
Figure pat00126
 58%
비교예로는 다음 화합물을 사용하였다.
비교예 1
Figure pat00127
상기 제조된 화합물은 Mass 및 NMR 결과로부터 확인하였다.
화합물 FD-Mass 화합물 FD-Mass
A1-1 m/z=629.83(C48H39N1=629.31) A1-2 m/z=705.93(C54H43N=705.34)
A1-3 m/z=705.93(C54H43N=705.34) A1-4 m/z=705.93(C54H43N=705.34)
A1-5 m/z=782.02(C60H47N=781.37) A1-6 m/z=782.02(C60H47N=781.37)
A1-7 m/z=782.02(C60H47N=781.37) A1-8 m/z=796.01(C60H45NO=795.35)
A1-9 m/z=796.01(C60H45NO=795.35) A1-10 m/z=796.01(C60H45NO=795.35)
A1-11 m/z=796.01(C60H45NO=795.35) A1-12 m/z=719.91(C54H41NO=719.31)
A1-13 m/z=719.91(C54H41NO=719.31) A1-14 m/z=719.91(C54H41NO=719.31)
A1-15 m/z=719.91(C54H41NO=719.31) A1-16 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A1-17 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A1-18 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A1-19 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A1-20 m/z=745.99(C57H47N=745.37)
A1-21 m/z=745.99(C57H47N=745.37) A1-22 m/z=745.99(C57H47N=745.37)
A1-23 m/z=745.99(C57H47N=745.37) A1-24 m/z=870.13(C67H51N=869.40)
A1-25 m/z=870.13(C67H51N=869.40) A1-26 m/z=878.11(C68H47N=877.37)
A1-27 m/z=954.20(C74H41N=953.40) A1-28 m/z=954.20(C74H41N=953.40)
A1-29 m/z=954.20(C74H41N=953.40) A1-30 m/z=968.19(C74H49NO=967.38)
A1-31 m/z=968.19(C74H49NO=967.38) A1-32 m/z=1070.36(C83H59N=1069.46)
A1-33 m/z=994.27(C77H55N=993.43) A1-34 m/z=994.27(C77H55N=993.43)
A1-35 m/z=994.27(C77H55N=993.43) A1-36 m/z=994.27(C77H55N=993.43)
A1-37 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A1-38 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A1-39 m/z=868.11(C67H49N=867.39) A1-40 m/z=868.11(C67H49N=867.39)
A1-41 m/z=755.98(C58H45N=755.36) A1-42 m/z=755.98(C58H45N=755.36)
A1-43 m/z=679.89(C52H41N=679.32) A1-44 m/z=679.89(C52H41N=679.32)
A1-45 m/z=735.98(C54H41NS=735.30) A1-46 m/z=735.98(C54H41NS=735.30)
A1-47 m/z=874.08(C68H43N=873.34) A1-48 m/z=874.08(C68H43N=873.34)
A2-1 m/z=629.83(C48H39N1=629.31) A2-2 m/z=705.93(C54H43N=705.34)
A2-3 m/z=705.93(C54H43N=705.34) A2-4 m/z=705.93(C54H43N=705.34)
A2-5 m/z=782.02(C60H47N=781.37) A2-6 m/z=782.02(C60H47N=781.37)
A2-7 m/z=782.02(C60H47N=781.37) A2-8 m/z=796.01(C60H45NO=795.35)
A2-9 m/z=796.01(C60H45NO=795.35) A2-10 m/z=796.01(C60H45NO=795.35)
A2-11 m/z=796.01(C60H45NO=795.35) A2-12 m/z=719.91(C54H41NO=719.31)
A2-13 m/z=719.91(C54H41NO=719.31) A2-14 m/z=719.91(C54H41NO=719.31)
A2-15 m/z=719.91(C54H41NO=719.31) A2-16 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A2-17 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A2-18 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A2-19 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A2-20 m/z=745.99(C57H47N=745.37)
A2-21 m/z=745.99(C57H47N=745.37) A2-22 m/z=745.99(C57H47N=745.37)
A2-23 m/z=745.99(C57H47N=745.37) A2-24 m/z=870.13(C67H51N=869.40)
A2-25 m/z=870.13(C67H51N=869.40) A2-26 m/z=878.11(C68H47N=877.37)
A2-27 m/z=954.20(C74H41N=953.40) A2-28 m/z=954.20(C74H41N=953.40)
A2-29 m/z=954.20(C74H41N=953.40) A2-30 m/z=968.19(C74H49NO=967.38)
A2-31 m/z=968.19(C74H49NO=967.38) A2-32 m/z=1070.36(C83H59N=1069.46)
A2-33 m/z=994.27(C77H55N=993.43) A2-34 m/z=994.27(C77H55N=993.43)
A2-35 m/z=994.27(C77H55N=993.43) A2-36 m/z=994.27(C77H55N=993.43)
A2-37 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A2-38 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A2-39 m/z=868.11(C67H49N=867.39) A2-40 m/z=868.11(C67H49N=867.39)
A2-41 m/z=755.98(C58H45N=755.36) A2-42 m/z=755.98(C58H45N=755.36)
A2-43 m/z=679.89(C52H41N=679.32) A2-44 m/z=679.89(C52H41N=679.32)
A2-45 m/z=735.98(C54H41NS=735.30) A2-46 m/z=735.98(C54H41NS=735.30)
A2-47 m/z=874.08(C68H43N=873.34) A2-48 m/z=874.08(C68H43N=873.34)
A3-1 m/z=629.83(C48H39N1=629.31) A3-2 m/z=705.93(C54H43N=705.34)
A3-3 m/z=705.93(C54H43N=705.34) A3-4 m/z=705.93(C54H43N=705.34)
A3-5 m/z=782.02(C60H47N=781.37) A3-6 m/z=782.02(C60H47N=781.37)
A3-7 m/z=782.02(C60H47N=781.37) A3-8 m/z=796.01(C60H45NO=795.35)
A3-9 m/z=796.01(C60H45NO=795.35) A3-10 m/z=796.01(C60H45NO=795.35)
A3-11 m/z=796.01(C60H45NO=795.35) A3-12 m/z=719.91(C54H41NO=719.31)
A3-13 m/z=719.91(C54H41NO=719.31) A3-14 m/z=719.91(C54H41NO=719.31)
A3-15 m/z=719.91(C54H41NO=719.31) A3-16 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A3-17 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A3-18 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A3-19 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A3-20 m/z=745.99(C57H47N=745.37)
A3-21 m/z=745.99(C57H47N=745.37) A3-22 m/z=745.99(C57H47N=745.37)
A3-23 m/z=745.99(C57H47N=745.37) A3-24 m/z=870.13(C67H51N=869.40)
A3-25 m/z=870.13(C67H51N=869.40) A3-26 m/z=878.11(C68H47N=877.37)
A3-27 m/z=954.20(C74H41N=953.40) A3-28 m/z=954.20(C74H41N=953.40)
A3-29 m/z=954.20(C74H41N=953.40) A3-30 m/z=968.19(C74H49NO=967.38)
A3-31 m/z=968.19(C74H49NO=967.38) A3-32 m/z=1070.36(C83H59N=1069.46)
A3-33 m/z=994.27(C77H55N=993.43) A3-34 m/z=994.27(C77H55N=993.43)
A3-35 m/z=994.27(C77H55N=993.43) A3-36 m/z=994.27(C77H55N=993.43)
A3-37 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A3-38 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A3-39 m/z=868.11(C67H49N=867.39) A3-40 m/z=868.11(C67H49N=867.39)
A3-41 m/z=755.98(C58H45N=755.36) A3-42 m/z=755.98(C58H45N=755.36)
A3-43 m/z=679.89(C52H41N=679.32) A3-44 m/z=679.89(C52H41N=679.32)
A3-45 m/z=735.98(C54H41NS=735.30) A3-46 m/z=735.98(C54H41NS=735.30)
A3-47 m/z=874.08(C68H43N=873.34) A3-48 m/z=874.08(C68H43N=873.34)
A4-1 m/z=629.83(C48H39N1=629.31) A4-2 m/z=705.93(C54H43N=705.34)
A4-3 m/z=705.93(C54H43N=705.34) A4-4 m/z=705.93(C54H43N=705.34)
A4-5 m/z=782.02(C60H47N=781.37) A4-6 m/z=782.02(C60H47N=781.37)
A4-7 m/z=782.02(C60H47N=781.37) A4-8 m/z=796.01(C60H45NO=795.35)
A4-9 m/z=796.01(C60H45NO=795.35) A4-10 m/z=796.01(C60H45NO=795.35)
A4-11 m/z=796.01(C60H45NO=795.35) A4-12 m/z=719.91(C54H41NO=719.31)
A4-13 m/z=719.91(C54H41NO=719.31) A4-14 m/z=719.91(C54H41NO=719.31)
A4-15 m/z=719.91(C54H41NO=719.31) A4-16 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A4-17 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A4-18 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A4-19 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A4-20 m/z=745.99(C57H47N=745.37)
A4-21 m/z=745.99(C57H47N=745.37) A4-22 m/z=745.99(C57H47N=745.37)
A4-23 m/z=745.99(C57H47N=745.37) A4-24 m/z=870.13(C67H51N=869.40)
A4-25 m/z=870.13(C67H51N=869.40) A4-26 m/z=878.11(C68H47N=877.37)
A4-27 m/z=954.20(C74H41N=953.40) A4-28 m/z=954.20(C74H41N=953.40)
A4-29 m/z=954.20(C74H41N=953.40) A4-30 m/z=968.19(C74H49NO=967.38)
A4-31 m/z=968.19(C74H49NO=967.38) A4-32 m/z=1070.36(C83H59N=1069.46)
A4-33 m/z=994.27(C77H55N=993.43) A4-34 m/z=994.27(C77H55N=993.43)
A4-35 m/z=994.27(C77H55N=993.43) A4-36 m/z=994.27(C77H55N=993.43)
A4-37 m/z=822.09(C63H51N=821.40) A4-38 m/z=822.09(C63H51N=821.40)
A4-39 m/z=868.11(C67H49N=867.39) A4-40 m/z=868.11(C67H49N=867.39)
A4-41 m/z=755.98(C58H45N=755.36) A4-42 m/z=755.98(C58H45N=755.36)
A4-43 m/z=679.89(C52H41N=679.32) A4-44 m/z=679.89(C52H41N=679.32)
A4-45 m/z=735.98(C54H41NS=735.30) A4-46 m/z=735.98(C54H41NS=735.30)
A4-47 m/z=874.08(C68H43N=873.34) A4-48 m/z=874.08(C68H43N=873.34)
화합물 1 H NMR( CDCl 3 , 200Mz )
A1-1 δ = 7.87~7.83 (4H, q),7.53~7.55(4H, m), 7.38~7.44 (6H, m), 7.28~7.20 (4H, m), 6.89~6.81 (5H, m), 6.63~6.59(4H, m), 1.72(12H, s)
A1-2 δ = 7.87~7.83 (4H, q),7.55~7.28(17H, m), 6.89~6.88 (4H, m), 6.69(2H, d), 6.59(2H, d), 1.72(12H, s)
A1-3 δ = 7.87~7.83 (4H, q), 7.55~7.28(16H, m), 7.28 (2H, m), 6.88~6.89(6H, m), 6.59(3H, d), 1.72(12H, s)
A1-5 δ = 7.87~7.83 (4H, q), 7.55~7.38(17H, m), 7.28~7.25 (6H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(2H, d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A1-9 δ = 7.87~7.81 (6H, m), 7.72~7.66(3H, d), 7.55~7.53 (6H, m), 7.44~7.28(10H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A1-11 δ = 7.89~7.83 (7H, m), 7.66(1H,d), 7.55~7.54(6H, m), 7.44~7.28 (11H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A1-14 δ = 7.89~7.83 (5H, m), 7.66~7.64(2H,q), 7.55~7.53(4H, m), 7.44~7.28 (11H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.59(2H,d), 6.33(1H,d), 1.72(12H, s)
A1-15 δ = 7.89~7.83 (5H, m), 7.66(1H,d), 7.55~7.53(4H, m), 7.44~7.28 (11H, m), 7.07(1H, d), 6.89~6.68(4H, m), 6.59(2H,d), 6.39(1H,d), 1.72(12H, s)
A1-16 δ = 7.87~7.81 (5H, m), 7.63(1H, d), 7.55~7.53 (19H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(18H, s)
A1-18 δ = 7.93~7.83 (6H, m), 7.63(1H, d), 7.55~7.53 (7H, m), 7.44~7.38(7H, m), 7.28(3H, m), 6.89~6.88(4H,d), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(18H, s)
A1-20 δ = 7.87~7.83 (5H, m), 7.44~7.38 (7H, m), 7.28(3H, m), 7.03(1H, q), 6.91~6.88(5H, q), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A1-22 δ = 7.87~7.83 (5H, m), 7.55~7.53(5H, m), 7.44~7.38 (7H, m), 7.28(3H, m), 6.89~6.88(4H, q), 6.75(1H,d), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A1-24 δ = 7.87~7.83 (5H, q), 7.55~7.53(5H, m), 7.44~7.26 (16H, m), 7.55~7.03(5H, m), 6.89~6.88(5H, m), 6.59~6.58(3H,d), 1.72(12H, s)
A1-25 δ = 7.87~7.83 (5H, q), 7.62(1H,d), 7.55~7.53(5H, m), 7.44~7.26 (16H, m), 7.11(4H, d), 6.89~6.88(4H, m), 6.59(1H,d), 6.58(3H,d), 1.72(12H, s)
A1-26 δ = 7.87~7.83 (4H, q), 7.53~7.55(4H, m), 7.38~7.26 (30H, m), 6.89~6.81 (5H, m), 6.63 (4H, m)
A1-27 δ = 7.87~7.83 (4H, q), 7.54~7.26 (31H, m), 7.11(8H,m), 6.89~6.81 (4H, m), 6.69 (2H, d), 6.59(2H,d)
A1-37 δ = 7.87~7.83 (5H, m), 7.63(1H,d), 755~7.38 (15H, m), 7.03(1H, q), 6.91~6.88(5H, q), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A1-39 δ = 7.87~7.83 (6H, q), 7.75(1H, d), 7.55~7.28 (21H, m), 7.19(1H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.59~6.58(3H,d), 6.39(1H,d), 1.72(12H, s)
A1-41 δ = 8.55(1H, d), 8.41(1H, d), 8.08~8.04(2H, m), 7.87~7.83 (4H, q), 7.61~7.53 (9H, m), 7.44~7.38(6H, m), 7.28(2H,m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(2H,d), 6.58(2H,d), 1.72(12H, s)
A1-43 δ = 8.07~8.02(2H, m), 7.87~7.83 (4H, q), 7.55~7.53(7H, m), 7.44~7.38(7H, m), 7.28(2H,m), 6.98(1H,d), 6.89~6.88(4H, m), 6.59~6.58(2H,d), 1.72(12H, s)
A2-1 δ = 7.93~7.87 (4H, q), 7.77(2H,d), 7.63(2H, d), 7.55(2H, d), 7.44~7.38 (4H, m), 7.28~7.20 (4H, m), 6.89~6.81 (5H, m), 6.69~6.63(4H, m), 1.72(12H, s)
A2-2 δ = 7.93~7.87 (4H, q), 7.63(2H, d), 7.55~7.38(13H, m), 7.28(2H, d), 6.89~6.88 (4H, m), 6.69(2H, d), 6.59(2H, d), 1.72(12H, s)
A2-3 δ = 7.93~7.87 (4H, q), 7.77(2H,d), 7.63(2H,d), 7.55~7.28(12H, m), 7.28 (2H, m), 6.88~6.89(6H, m), 6.59(3H, d), 1.72(12H, s)
A2-5 δ = 7.93~7.87 (4H, q), 7.77(2H,d), 7.63(2H,d), 7.55~7.38(13H, m), 7.28~7.25 (6H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(2H, d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A2-9 δ = 7.87~7.77(13H, m), 7.55~7.54 (4H, m), 7.44~7.28(8H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A2-11 δ = 7.93~7.77(9H,d), 7.66~7.63(3H,m), 7.55~7.54(4H, m), 7.44~7.28 (9H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A2-14 δ = 7.93~7.87 (5H, m), 7.66~7.63(4H,q), 7.55 (2H, m), 7.44~7.28 (9H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.59(2H,d), 6.33(1H,d), 1.72(12H, s)
A2-15 δ = 7.93~7.87 (5H, m), 7.77(2H, d), 7.63(3H,m), 7.55(2H, m), 7.44~7.38(9H,m), 7.07(1H,m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(1H,d), 1.72(12H, s)
A2-16 δ = 7.93~7.87 (5H, m), 7.77(2H, d), 7.63(3H,m), 7.55~7.28(15H,m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(18H, s)
A2-18 δ = 7.93~7.87 (6H, m), 7.77(3H, d), 7.63(3H, m), 7.55~7.54 (5H, m), 7.44~7.38(5H, m), 7.28(3H, m), 6.89~6.88(3H,d), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(18H, s)
A2-20 δ = 7.93~7.87 (5H, m), 7.77(2H,d), 7.63(2H,d), 7.55(3H,m), 7.44~7.38 (4H, m), 7.28(3H, m), 7.03(1H, q), 6.91~6.88(5H, q), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A2-22 δ = 7.93~7.87 (5H, m), 7.77(2H,d), 7.63~7.62(3H,m), 7.44~7.38(5H, m), 7.28(3H, m), 6.89~6.88(4H, q), 6.75(1H,d), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A2-24 δ = 7.93~7.87 (5H, q), 7.77(2H,d), 7.63(2H,d), 7.55 (3H, m), 7.38~7.26 (14H, m), 7.11(5H, m), 6.89~6.88(5H, m), 6.59~6.58(3H,d), 1.72(12H, s)
A2-25 δ = 7.93~7.87 (5H, q), 7.77(2H,d), 7.63(3H,d), 7.55 (3H, q), 7.44~7.26 (14H, m), 7.11(4H,m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(1H,s), 6.59(3H,m), 1.72(12H, s)
A2-26 δ = 7.93~7.87 (4H, q), 7.63(2H,d), 7.55 (2H, q), 7.44~7.20 (30H, m), 6.88~6.81(5H, m), 6.63~6.59(4H,m)
A2-27 δ = 7.93~7.87 (4H, q), 7.11(2H,d), 7.63(2H,m), 7.54~7.26 (27H, m), 7.11(8H,m), 6.89~6.88 (4H, m), 6.69 (2H, d), 6.59(2H,d)
A2-37 δ = 7.93~7.87 (5H, m), 7.77(3H,d), 7.63(3H.d), 7.55~7.38 (11H, m), 7.28(2H, q), 7.03(1H,d), 6.91~6.88(5H, q), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A2-39 δ = 7.93~7.87 (6H, q), 7.77~7.75(3H, d), 7.63(2H,d), 7.55~7.28 (16H, m), 7.19~7.16(2H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.59~6.58(3H,d), 6.39(1H,d), 1.72(12H, s)
A2-41 δ = 8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.08~8.04(2H, m), 7.93~7.87 (4H, q), 7.77(2H,d), 7.63~7.54 (9H, m), 7.44~7.38(4H, m), 7.28(2H,m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(2H,d), 6.58(2H,d), 1.72(12H, s)
A2-43 δ = 7.93~7.87(4H, q), 7.77(2H,d), 7.63(2H,d), 7.55(2H, m), 7.44~7.38(4H, m), 7.28(2H,m), 6.89~6.88(4H, m), 6.49~6.44(2H,d), 6.5(2H,d), 5.98(1H,d), 5.67(1H,q), 5.11(1H,m), 4.99(1H,m), 1.72(12H, s)
A3-1 δ = 8.06(2H,d), 7.87 (2H, q), 7.61~7.55(6H, d), 7.44~7.38 (4H, m), 7.28~7.20 (4H, m), 6.89~6.81 (5H, m), 6.69~6.63(4H, m), 1.72(12H, s)
A3-2 δ = 8.06(2H,d), 7.87 (2H, q), 7.61~7.53(17H, m), 7.28(2H, d), 6.89~6.88 (4H, m), 6.69(2H, d), 6.59(2H, d), 1.72(12H, s)
A3-3 δ = 8.06(2H,d), 7.87 (2H, q), 7.61~7.38(16H, m), 7.28 (2H, m), 6.88~6.89(6H, m), 6.59(3H, d), 1.72(12H, s)
A3-5 δ = 8.06(2H,d), 7.87 (2H, q), 7.61~7.38(17H, m), 7.28~7.25 (6H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(2H, d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A3-9 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.81(4H,m), 7.66~7.55(11H, m), 7.44~7.28(8H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A3-11 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(5H,m), 7.66~7.54(9H, m), 7.44~7.28 (9H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A3-14 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.66~7.53(8H, m), 7.44~7.28 (9H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.59(2H,d), 6.33(1H,d), 1.72(12H, s)
A3-15 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.66~7.53(7H, m), 7.44~7.38(9H,m), 7.07(1H,m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(1H,d), 1.72(12H, s)
A3-16 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.55~7.28(20H,m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(18H, s)
A3-18 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(5H,m), 7.77(2H,d), 7.63~7.54 (10H, m), 7.44~7.38(5H, m), 7.28(3H, m), 6.89~6.88(3H,d), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(18H, s)
A3-20 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.61~7.53 (8H, m), 7.44~7.38(5H, m), 7.28(3H, m), 7.03(1H, q), 6.91~6.88(5H, q), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A3-22 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.61~7.53 (8H, m), 7.44~7.38(5H, m), 7.28(3H, m), 6.89~6.88(4H, q), 6.75(1H,d), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A3-24 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.61~7.53 (7H, m), 7.44~7.26(14H, m), 7.11(5H, m), 6.89~6.88(5H, m), 6.59~6.58(3H,d), 1.72(12H, s)
A3-25 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.61~7.53 (7H, m), 7.44~7.26(14H, m), 7.11(5H,m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(1H,s), 6.59(3H,m), 1.72(12H, s)
A3-26 δ = 8.06(2H,d), 7.87 (2H, q), 7.61~7.55(6H, d), 7.44~7.20 (29H, m), 6.88~6.81(5H, m), 6.63~6.59(4H,m)
A3-27 δ = 8.06(2H,d), 7.87 (2H, q), 7.61~7.26(31H, m), 7.11(8H,m), 6.89~6.88 (4H, m), 6.69 (2H, d), 6.59(2H,d)
A3-37 δ = = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.77(1H,d), 7.61~7.38(16H, m), 7.28(2H, q), 7.03(1H,d), 6.91~6.88(5H, q), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A3-39 δ = 8.06(2H,d), 7.89~7.87(3H,m), 7.77(1H,d), 7.61~7.38(16H, m), 7.19~7.16(2H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.59~6.58(3H,d), 6.39(1H,d), 1.72(12H, s)
A3-41 δ = 8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.08~8.04(4H, m), 7.87(2H, q), 7.61~7.55(11H, m), 7.44~7.38(4H, m), 7.28(2H,m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(2H,d), 6.58(2H,d), 1.72(12H, s)
A3-43 δ = 8.06~8.02(4H, q), 7.87(2H,d), 7.61~7.53(9H, m), 7.44~7.38(5H, m), 7.28(2H,m), 6.98(1H, m), 6.89~6.88(4H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A4-1 δ = 7.87 (2H, q), 7.63(2H,d), 7.51~7.20(14H, m), 6.89~6.81 (5H, m), 6.69~6.63(4H, m), 1.72(12H, s)
A4-2 δ = 7.87 (2H, q), 7.63(2H,d), 7.51~7.20(19H, m), 6.89~6.88 (4H, m), 6.69(2H, d), 6.59(2H, d), 1.72(12H, s)
A4-3 δ = 7.87 (2H, q), 7.63(2H,d), 7.51~7.20(19H, m), 6.88~6.89(6H, m), 6.59(3H, d), 1.72(12H, s)
A4-5 δ = 7.87 (2H, q), 7.63(2H,d), 7.51~7.20(23H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(2H, d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A4-9 δ = 7.89~7.87(4H, q), 7.72~7.63(5H,d), 7.55~7.28(16H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A4-11 δ = 7.89~7.87(4H, q), 7.72~7.63(5H,d), 7.55~7.28(16H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
A4-14 δ = 7.89~7.87(3H, q), 7.63(4H,d), 7.55~7.28(15H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.59(2H,d), 6.33(1H,d), 1.72(12H, s)
A4-15 δ = 7.89~7.87(3H, q), 7.63(4H,d), 7.55~7.28(15H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(1H,d), 1.72(12H, s)
A4-16 δ = 7.87(3H, q), 7.63(3H,d), 7.55~7.28(19H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.89~6.68(4H, m), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(18H, s)
A4-18 δ = 7.93~7.87(4H, q), 7.77(1H,d), 7.63(3H,d), 7.55~7.28(17H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.89~6.88(4H,d), 6.69(2H,d), 6.59(2H,d), 1.72(18H, s)
A4-20 δ = 7.87(3H, q), 7.63(2H,d), 7.55~7.28(15H, m), 7.03(1H, q), 6.91~6.88(5H, q), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A4-22 δ = 7.87(3H, q), 7.63(3H,d), 7.55~7.28(15H, m), 6.89~6.88(4H, q), 6.75(1H,d), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A4-24 δ = 7.87(3H,m), 7.63(2H, m), 7.55~7.26(21H, m), 7.11~7.03(5H, m), 6.89~6.88(5H, m), 6.59~6.58(3H,d), 1.72(12H, s)
A4-25 δ = 7.87(3H,m), 7.63(3H, m), 7.55~7.26(21H, m), 7.11~7.03(4H, m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(1H,s), 6.59(3H,m), 1.72(12H, s)
A4-26 δ = 7.87 (2H, q), 7.63(2H,d), 7.51~7.20(29H, m), 6.89~6.81 (5H, m), 6.88~6.81(5H, m), 6.63~6.59(4H,m)
A4-27 δ = 7.87 (2H, q), 7.63(2H,d), 7.51~7.20(31H, m), 7.55~7.33(8H,m), 6.89~6.88 (4H, m), 6.69 (2H, d), 6.59(2H,d)
A4-37 δ = = 7.87(3H, q), 7.77(1H,s), 7.63(3H,d), 7.55~7.28(17H, m), 7.03(1H,m), 6.89~6.88(4H, q), 6.59~6.58(3H,m), 1.72(18H, s)
A4-39 δ = 7.87~7.77(4H, q), 7.75(1H,d), 7.63(2H,d), 7.55~7.28(18H, m), 7.19~7.16(2H,m), 6.89~6.88(4H, m), 6.59~6.58(3H,d), 6.39(1H,d), 1.72(12H, s)
A4-41 δ = 8.55(1H, d), 8.42(1H, d), 8.08~8.04(2H, m), 7.87(2H, q), 7.61~7.28(19H,m), 6.89~6.88(4H, m), 6.69(2H,d), 6.58(2H,d), 1.72(12H, s)
A4-43 δ = 8.06~8.02(2H, q), 7.87(2H,d), 7.61~7.28(18H, m), 6.98(1H, d), 6.89~6.88(4H,d), 6.59(2H,d), 1.72(12H, s)
(유기 발광 소자의 제작)
1,500
Figure pat00128
의 두께로 ITO가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 아세톤, 메탄올, 이소프로필 알코올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV 세정기에서 UV를 이용하여 5분간 UVO 처리하였다. 이후 기판을 플라즈마 세정기(PT)로 이송시킨 후, 진공상태에서 ITO 일함수 및 잔막 제거를 위해 플라즈마 처리를 하여, 유기증착용 열증착 장비로 이송하였다.
상기 ITO 투명 전극(양극)위에 공통층인 정공 주입층 2-TNATA(4,4′,4′'′'-Tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine) 및 정공 수송층으로 상기 실시예에 포함된 물질을 사용하였고 비교물질로 비교예 1을 사용하였다.
그 위에 발광층을 다음과 같이 열 진공 증착시켰다. 발광층은 호스트로 9-[4-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl]-9'-phenyl-3,3'-Bi-9H-carbazole 의 화합물을 400Å 증착하였고 녹색 인광 도펀트는 Ir(ppy)3를 7% 도핑하여 증착하였다. 이후 정공 저지층으로 BCP를 60Å 증착하였으며, 그 위에 전자 수송층으로 Alq3를 200Å 증착하였다. 마지막으로 전자 수송층 위에 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 후, 전자 주입층 위에 알루미늄(Al) 음극을 1,200Å의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
평가: 구동 전압 개선, 발광 효율 및 수명 상승 효과 확인
상기 실시예 및 비교예에 따른 유기 발광 소자의 구동전압 및 수명 특성을 평가하였다. 구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 다음과 같다.
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다.
(3) 발광 효율 측정
상기(1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm2)의 전류 효율(cd/A) 을 계산하였다.
(4) 수명 측정
제조된 유기발광소자에 대해 폴라로닉스 수명측정 시스템을 사용하여 하기 표 5의 실시예 및 비교예의 소자를 초기휘도(cd/m2)를 24000cd/m2로 발광시키고 시간경과에 따른 휘도의 감소를 측정하여 초기 휘도 대비 95% 또는 90%로 휘도가 감소된 시점을 각각 T95 또는 T90 수명으로 측정하였다.
(5) 구동전압 측정
전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 15 mA/cm2에서 각 소자의 구동전압을 측정하여 결과를 얻었다.
정공 수송 화합물 구동전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
(T90)
비교예 1 Ⅰ 4.08 116.76 124
실시예 A1 A1-1 3.87 132.65 157
실시예 A2 A1-2 3.80 130.31 162
실시예 A3 A1-3 3.83 132.22 160
실시예 A4 A1-5 3.88 136.00 160
실시예 A5 A1-12 3.82 136.82 173
실시예 A6 A1-13 3.82 135.01 164
실시예 A7 A1-14 3.80 133.87 164
실시예 A8 A1-15 3.83 134.06 165
실시예 A9 A1-18 3.89 135.00 172
실시예 A10 A1-19 3.89 135.00 175
실시예 A11 A1-20 3.80 133.99 170
실시예 A12 A1-21 3.81 134.41 169
실시예 A13 A1-22 3.79 132.33 171
실시예 A14 A1-23 3.80 132.60 166
실시예 A15 A1-24 3.85 133.79 170
실시예 A16 A1-25 3.87 134.05 171
실시예 A17 A1-39 3.90 135.88 166
실시예 A18 A1-40 3.91 135.81 168
실시예 A19 A1-43 3.77 132.69 162
실시예 A20 A1-44 3.80 133.85 166
실시예 A21 A2-1 3.67 135.65 154
실시예 A22 A2-2 3.79 133.31 160
실시예 A23 A2-3 3.82 130.22 161
실시예 A24 A2-5 3.87 134.00 161
실시예 A25 A2-12 3.80 135.52 174
실시예 A26 A2-13 3.80 136.51 165
실시예 A27 A2-14 3.81 133.77 165
실시예 A28 A2-15 3.84 134.66 164
실시예 A29 A2-18 3.88 135.30 173
실시예 A30 A2-19 3.90 135.09 171
실시예 A31 A2-20 3.80 133.99 172
실시예 A32 A2-21 3.81 134.45 167
실시예 A33 A2-22 3.79 133.53 170
실시예 A34 A2-23 3.80 133.80 166
실시예 A35 A2-24 3.86 131.79 170
실시예 A36 A2-25 3.85 134.05 173
실시예 A37 A2-39 3.91 136.08 170
실시예 A38 A2-40 3.93 136.83 163
실시예 A39 A2-43 3.75 133.69 160
실시예 A40 A2-44 3.77 135.35 164
실시예 A41 A3-1 3.77 133.65 157
실시예 A42 A3-2 3.80 132.31 162
실시예 A43 A3-3 3.84 134.22 160
실시예 A44 A3-5 3.86 138.00 160
실시예 A45 A3-12 3.82 138.02 175
실시예 A46 A3-13 3.82 133.91 165
실시예 A47 A3-14 3.80 133.87 164
실시예 A48 A3-15 3.83 134.06 165
실시예 A49 A3-18 3.88 135.00 171
실시예 A50 A3-19 3.84 136.79 173
실시예 A51 A3-20 3.83 133.90 172
실시예 A52 A3-21 3.83 134.41 167
실시예 A53 A3-22 3.78 133.43 171
실시예 A54 A3-23 3.80 132.60 168
실시예 A55 A3-24 3.85 134.09 173
실시예 A56 A3-25 3.88 132.95 171
실시예 A57 A3-39 3.91 137.18 165
실시예 A58 A3-40 3.93 135.11 166
실시예 A59 A3-43 3.77 132.79 166
실시예 A60 A3-44 3.80 134.25 161
실시예 A61 A4-1 3.87 132.45 157
실시예 A62 A4-2 3.80 130.31 162
실시예 A63 A4-3 3.83 132.22 160
실시예 A64 A4-5 3.88 135.00 160
실시예 A65 A4-12 3.82 136.82 173
실시예 A66 A4-13 3.82 135.01 164
실시예 A67 A4-14 3.80 134.27 165
실시예 A68 A4-15 3.83 134.06 165
실시예 A69 A4-18 3.89 135.00 172
실시예 A70 A4-19 3.89 135.03 174
실시예 A71 A4-20 3.80 133.99 170
실시예 A72 A4-21 3.81 133.41 168
실시예 A73 A4-22 3.79 132.33 171
실시예 A74 A4-23 3.80 132.10 166
실시예 A75 A4-24 3.85 133.79 170
실시예 A76 A4-25 3.87 134.05 171
실시예 A77 A4-39 3.90 135.88 166
실시예 A78 A4-40 3.91 135.81 168
실시예 A79 A4-43 3.77 133.69 162
실시예 A80 A4-44 3.80 133.05 166
실시예 1 내지 80과 비교예 1의 유기 발광 소자를 비교하면 동등 또는 우수한 수준의 구동전압의 감소 및 효율 특성을 가지며, 특히 수명 특성이 우수함을 확인할 수 있다.
비교예 1과 본 발명의 화합물을 비교하여 보면, 아릴아민기를 갖는 것은 비슷하나, 플루오렌기와 페닐기가 파라위치로 치환된 차이점이 있다.
상기 비교예1과 같이 플루오렌기와 페닐기가 파라위치로 치환되는 경우, 화합물이 flat하여 pi-결합을 갖는 페닐기가 분자내로 파이-파이 스태킹(pi-pi stacking)을 이루며, 이에 따라 유기 발광 소자의 구동 전압이 높아지게 되어 소자 특성이 저하 되는 것으로 판단된다. 상기 표 1에서 비교예 1 의 경우 구동전압이 다른 실시예에 비하여 높음을 확인할 수 있었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극

Claims (17)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00129

    상기 화학식 1에서,
    Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기이고,
    Ar1 또는 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고,
    Ar3는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고,
    L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴렌기이고,
    n은 0 내지 2의 정수 중 하나이고,
    R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure pat00130

    상기 화학식 2에서,
    Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴기이고,
    Ar1 또는 Ar2 중 어느 하나는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고,
    Ar3는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이고,
    L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60 헤테로아릴렌기이고,
    n은 0 내지 2의 정수 중 하나이고,
    R1 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 치환 또는 비치환된 플루오레닐기는, 하기 화학식 3-1 내지 3-4 중 어느 하나인 것인 화합물:
    [화학식 3-1] [화학식 3-2] [화학식 3-3] [화학식 3-4]
    Figure pat00131
    Figure pat00132
    Figure pat00133
    Figure pat00134

    상기 화학식 3-1 내지 화학식 3-4에서,
    X는 -CRxRy-이고,
    Rb 내지 Re는 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이고,
    Rx 및 Ry는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
  4. 제3항에 있어서,
    Ar1 및 Ar3는 상기 화학식 3-1로 표시되는 플루오레닐기인 것인 화합물.
  5. 제3항에 있어서,
    Ar1 및 Ar3는 상기 화학식 3-2로 표시되는 플루오레닐기인 것인 화합물.
  6. 제3항에 있어서,
    Ar1 및 Ar3는 상기 화학식 3-3로 표시되는 플루오레닐기인 것인 화합물.
  7. 제3항에 있어서,
    Ar1 및 Ar3는 상기 화학식 3-4로 표시되는 플루오레닐기인 것인 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 Ar4는 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기인 것인 화합물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 Ar4는 하기 그룹 I의 치환기 중 어느 하나인 것인 화합물:
    [그룹 I]
    Figure pat00135

    상기 그룹 I에서,
    *는 결합 위치를 의미한다.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 Ar4는 하기 화학식 하기 화학식 4-1 내지 4-4 중 어느 하나인 것인 화합물:
    [화학식 4-1] [화학식 4-2] [화학식 4-3] [화학식 4-4]
    Figure pat00136
    Figure pat00137
    Figure pat00138
    Figure pat00139

    상기 화학식 4-1 내지 화학식 4-4에서,
    X는 -O-, -S-, 또는 -CRxRy-이고,
    Rb 내지 Re는 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60 아릴기이다.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 그룹 II의 화합물 중 어느 하나인 것인 화합물.
    [그룹 II]
    Figure pat00140

    Figure pat00141

    Figure pat00142

    Figure pat00143

    Figure pat00144

    Figure pat00145

  12. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 그룹 III의 화합물 중 어느 하나인 것인 화합물.
    [그룹 III]
    Figure pat00146

    Figure pat00147

    Figure pat00148

    Figure pat00149

    Figure pat00150

    Figure pat00151

  13. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 그룹 IV의 화합물 중 어느 하나인 것인 화합물.
    [그룹 IV]
    Figure pat00152

    Figure pat00153

    Figure pat00154

    Figure pat00155

    Figure pat00156

    Figure pat00157

  14. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 그룹 V의 화합물 중 어느 하나인 것인 화합물.
    [그룹 V]
    Figure pat00158

    Figure pat00159

    Figure pat00160

    Figure pat00161

    Figure pat00162

    Figure pat00163

  15. 서로 마주하는 양극과 음극,
    상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함하고,
    상기 유기층은 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 유기층은 정공 수송층을 포함하고,
    상기 정공 수송층은 상기 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  17. 제15항에 따른 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치.
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