KR102559828B1 - 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 - Google Patents

화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR102559828B1
KR102559828B1 KR1020160175229A KR20160175229A KR102559828B1 KR 102559828 B1 KR102559828 B1 KR 102559828B1 KR 1020160175229 A KR1020160175229 A KR 1020160175229A KR 20160175229 A KR20160175229 A KR 20160175229A KR 102559828 B1 KR102559828 B1 KR 102559828B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
compound
light emitting
Prior art date
Application number
KR1020160175229A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180072058A (ko
Inventor
정유준
동광일
김용우
최진석
최대혁
이주동
Original Assignee
엘티소재주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 엘티소재주식회사 filed Critical 엘티소재주식회사
Priority to KR1020160175229A priority Critical patent/KR102559828B1/ko
Publication of KR20180072058A publication Critical patent/KR20180072058A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102559828B1 publication Critical patent/KR102559828B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C07C15/27—Polycyclic condensed hydrocarbons containing three rings
    • C07C15/28—Anthracenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 출원은 유기 발광 소자의 수명, 효율, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성을 크게 향상시킬 수 있는 화합물, 및 상기 화합물이 유기 화합물층에 함유되어 있는 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자{COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}
본 출원은 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
미국 특허 제4,356,429호
유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있는 화학 구조를 갖는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 대한 연구가 필요하다.
본 출원의 일 실시상태는, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
Ar1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
Ar2 및 Ar3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
m은 0 내지 8의 정수이고, m이 2 이상인 경우에는 2 이상의 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고,
n은 0 내지 7의 정수이고, n이 2 이상인 경우에는 2 이상의 Ar3은 서로 동일하거나 상이하다.
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 화합물은 유기 발광 소자에서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전하 생성층 등의 재료로서 사용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 발광 소자에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기와 같은 코어 구조 및 치환기의 구조적 특징에 의하여 유기 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 2 및 3에서,
Ar1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고,
R1 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 Ar1은 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 피리딘기, 퀴놀린기, 디벤조퓨란기, 카바졸기, 디벤조티오펜기 및 페난트렌기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 Ar2는 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 내지 R7 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고, 나머지는 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고, R2 내지 R7은 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 및 R4는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고, R2, R3, 및 R5 내지 R7은 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R1 내지 R7은 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 R8 내지 R14 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고, 나머지는 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 R8은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고, R9 내지 R14는 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3의 R8 및 R10은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이고, R9, 및 R11 내지 R14는 수소이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2의 R8 내지 R14는 수소이다.
본 출원에 있어서, 상기 화학식 1 내지 3의 치환기들을 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐기; -CN; C1 내지 C60의 알킬기; C2 내지 C60의 알케닐기; C2 내지 C60의 알키닐기; C3 내지 C60의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 아릴기; C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민기; C6 내지 C60의 아릴아민기; 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상이 결합된 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 상기 추가의 치환기들은 추가로 더 치환될 수도 있다. 상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 "치환 또는 비치환"이란 중수소, 할로겐기, -CN, SiRR'R", P(=O)RR', C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것이며,
상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 중수소, 할로겐기, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 알킬기, C6 내지 C60의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, 탄소수 15 내지 60일 수 있다. 예컨대, 상기 스피로기는 플루오레닐기에 2,3-디히드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 하기 스피로기는 하기 구조식의 기 중 어느 하나를 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure 112016125388479-pat00011
Figure 112016125388479-pat00012
Figure 112016125388479-pat00013
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질, 전자 수송층 물질 및 전하 생성층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 다단계 화학반응으로 제조할 수 있다. 일부 중간체 화합물이 먼저 제조되고, 그 중간체 화합물들로부터 화학식 1의 화합물이 제조될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다.
본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 단독으로 유기 발광 소자의 유기물층 중 1층 이상을 구성할 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 물질과 혼합하여 유기물층을 구성할 수도 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 전자 수송층, 정공 저지층, 발광층의 재료 등으로 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 인광 호스트의 재료로서 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은, 필요에 따라 다른 물질을 추가로 포함할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 전하 생성층의 재료로서 사용될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 전자 수송층, 정공 저지층, 발광층의 재료 등으로 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 인광 호스트의 재료로서 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때, 2 이상의 발광 재료를 개별적인 공급원으로 증착하여 사용하거나, 예비혼합하여 하나의 공급원으로 증착하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
발광 재료의 호스트를 혼합하여 사용하는 경우에는, 동일 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있고, 다른 계열의 호스트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 예를 들어, n 타입 호스트 재료 또는 P 타입 호스트 재료 중 어느 두 종류 이상의 재료를 선택하여 발광층의 호스트 재료로 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
< 실시예 >
< 합성예 1> 화합물 2의 제조
Figure 112016125388479-pat00014
화합물 2-1의 제조
나프탈렌-2,3-디일비스(트리플루오로메탄설포네이트) 15g(35.35mmol), Pd(PPh3)4 2g(1.768mmol), K2CO3 14.7g(106.06mmol), 디벤조[b,d]푸란-4-일보론산 8g(37.83mmol)을 DME/H2O에 녹인 다음 80℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 H2O와 EA로 추출하였다. 유기 층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 하고, 컬럼크로마토그래피로 분리하여 목적화합물 2-1 (9.5g, 61%)을 얻었다.
화합물 2의 제조
화합물 2-1 10g(22.6mmol), Pd(PPh3)4 1.3g(1.13mmol), K2CO3, 9.4g(67.8mmol), (10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일)보론산 0.2g(29.38mmol)을 DME/H2O에 녹인 다음 80℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 H2O와 EA로 추출하였다. 유기 층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 하고, 컬럼크로마토그래피로 분리하여 목적화합물 2 (6g, 47%)을 얻었다.
< 합성예 2> 화합물 11의 제조
Figure 112016125388479-pat00015
화합물 11-1의 제조
화합물 피리딘-3-일보론산 대신 화합물 디벤조[b,d]티오펜-4-일보론산을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적 화합물 11-1 (6.5g, 60%)을 얻었다.
화합물 11의 제조
화합물 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적 화합물 11 (4.5g, 52%)을 얻었다.
< 합성예 3> 화합물 21의 제조
Figure 112016125388479-pat00016
화합물 21-1의 제조
화합물 피리딘-3-일보론산 대신 화합물 (9-페닐-9H-카바졸-3-일)보론산을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-1의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적 화합물 21-1 (6g, 49%)을 얻었다.
화합물 21의 제조
(10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일)보론산 대신 화합물 (10-(나프탈렌-2-일)안트라센-9-일)보론산을 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적 화합물 21 (3.4g, 44%)을 얻었다.
< 합성예 4> 화합물 41의 제조
Figure 112016125388479-pat00017
화합물 41-1의 제조
나프탈렌-2,3-디일비스(트리플루오로메탄설포네이트) 15g(35.35mmol), Pd(PPh3)4 2g(1.768mmol), K2CO3 14.7g(106.06mmol), 피리딘-3-일보론산 8g(37.83mmol)을 DME/H2O에 녹인 다음 80℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 H2O와 EA로 추출하였다. 유기 층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 컬럼크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물 41-1 (7g, 80%)을 얻었다.
화합물 41의 제조
화합물 41-1 10g(22.6mmol), Pd(PPh3)4 1.3g(1.13mmol), K2CO3, 9.4g(67.8mmol),(10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일)보론산 0.2g(29.38mmol)을 DME/H2O에 녹인 다음 80℃에서 교반하였다. 반응이 완결되면 H2O와 EA로 추출하였다. 유기 층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 컬럼크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물 41 (5g, 50%)을 얻었다.
< 합성예 5> 화합물 48의 제조
Figure 112016125388479-pat00018
화합물 48-4의 제조
원목 r.b.f에 나프탈렌-1-아민 50.0g(349mmol)와 MC를 넣고 온도를 0℃로 낮춘다. NBS 130.5g(733mmol)을 포션와이즈(portionwise) 하였다. 0℃에서 2시간 교반하였다. 혼합물을 NaHCO3 용액/MC 로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피 (column chromatography, SiO2, 헥산:MC=3:1)로 분리하여 목적 화합물 48-4 (55.0g, 52%)을 얻었다.
화합물 48-3의 제조
원목 r.b.f에 48-4 52.0g(172mmol), Pd(dppf)Cl2 12.1g(17mmol), 페닐보론산 63.2g(518mmol), K2CO3 119.4g(863mmol) EtOH/ H2O 혼합물을 80℃에서 6시간 환류하였다. 온도를 내리고 혼합물을 MC/ H2O로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, 헥산:MC=1:2)로 분리하여 목적 화합물 48-3 (42.0g, 82%)을 얻었다.
화합물 48-2의 제조
삼목 r.b.f 에 화합물 48-3 42.0g(142mmol), 6N H2SO4 420ml을 넣고 50oC 에서 3시간 교반하였다. 온도를 0℃로 내리고 NaNO2 14.7g(213mmol)/H2O(210ml) 혼합물을 천천히 넣는다. 0℃에서 30분 교반 후 KI 94.4g(568mmol) / H2O (210ml) 혼합물을 천천히 넣는다. 온도를 100℃로 올리고 3시간 동안 환류 하였다. 온도를 내린 후 Na2S2O3 5H2O 용액을 넣어 중화 시킨 후 EA/ H2O 로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피 (column chromatography, SiO2, 헥산:MC=20:1)로 분리하여 목적 화합물 48-2 (30.0g, 51%)를 얻었다.
화합물 48-1의 제조
원목 r.b.f에 48-2 3.6g(90mmol), 비스(피나코레이토)디보론 9.3g(36 mmol), KOAc 7.2g(73mmol), Pd(dppf)Cl2 0.9g(10mmol) 및 DMF을 넣고 100℃에서 6시간 교반하였다. 온도를 내리고 혼합물을 MC/NH4Cl 용액으로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피 (column chromatography, SiO2, 헥산:MC=1:1)로 분리하여 목적 화합물 48-1 (6.0g, 60%)을 얻었다.
화합물 48의 제조
원목 r.b.f 에 48-1 3.6g(9mmol), (10-페닐안트라센-9-일) 보론산 2.0g (6mmol), K2CO3 2.5g(18mmol), Pd(PPh3)4 0.3g(0.3mmol) 및 Toluene/EtOH/H2O 넣고 100℃에서 8시간 교반하였다. 온도를 내리고 혼합물을 MC/H2O 로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피 (column chromatography, SiO2, 헥산:MC=3:1)로 분리하여 목적 화합물 48 (2.0g, 62%)를 얻었다.
< 합성예 6> 화합물 49의 제조
Figure 112016125388479-pat00019
원목 r.b.f에 48-1 3.6g(9mmol), 9-브로모-10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일 2.0g(5.2mmol), K2CO3 2.5g(18mmol), Pd(PPh3)4 0.3g(0.3mmol) 및 Toluene/EtOH/H2O을 넣고 100℃에서 12시간 교반하였다.
온도를 내리고 혼합물을 MC/ H2O 로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피 (column chromatography, SiO2, 헥산:MC=3:1)로 분리하여 목적 화합물 49 (2.0g, 66%)를 얻었다.
< 합성예 7> 화합물 50의 제조
Figure 112016125388479-pat00020
원목 r.b.f에 1-1 3.6g(9mmol), 9-브로모-10-(나프탈렌-2-일)안트라센-9-일 2.0g(5.2mmol), K2CO3 2.5g(18mmol), Pd(PPh3)4 0.3g(0.3mmol) 및 Toluene/EtOH/H2O을 넣고 100℃에서 12시간 교반하였다.
온도를 내리고 혼합물을 MC/ H2O 로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피 (column chromatography, SiO2, 헥산:MC=3:1)로 분리하여 목적 화합물 50 (2.7g, 68%)를 얻었다.
< 합성예 8> 화합물 56의 제조
Figure 112016125388479-pat00021
화합물 56-2의 제조
1,6-디브로모-2-하이드록시나프탈렌 12g(40.00mmol), Pd(PPh3)4 2.3g(2mmol), K2CO3 33g(240mmol), 피리딘-3-일보론산 21.2g(100mmol)을 Toluene/EtOH/H2O에 녹인 다음 110℃에서 8시간 교반하였다. 반응이 완결되면 H2O와 DCM로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 컬럼크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물 56-2 (10.1g, 85%)을 얻었다.
화합물 56-1의 제조
질소하에서 원목 r.b.f에 화합물 56-2 10g(21mmol), 안하이드로스 디클로로메탄 400ml의 혼합물에 트리메틸아민 8.8ml(63mmol)을 가한 후 10분 교반하였다. 0℃로 온도를 낮추고 트리플루오로메탄설포닉 안하이드라이드 5.3ml(31.5mmol
)를 천천히 적가하였다. 30분 후 실온에서 4시간 교반하였다. 유기층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 컬럼크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물 56-1 (13.5g, 92%)을 얻었다.
화합물 56의 제조
화합물 56-1 10g(14.00mmol), Pd(PPh3)4 810mg(0.70mmol), K2CO3 5.8g(42mmol), (10-페닐안트라센-9-일)보론산 6.26g(21mmol)을 Toluene/EtoH/H2O에 녹인 다음 110℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 완결되면 H2O와 MC로 추출하였다. 유기 층을 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하고, 컬럼크로마토그래피로 분리하여 목적 화합물 56 (7.5g, 55%)을 얻었다.
< 합성예 9> 화합물 62-1의 제조
Figure 112016125388479-pat00022
화합물 62-3의 제조
원목 r.b.f에 나프탈렌-2,3-디일 비스(트리플루오로메탄설포네이트) 30g(70.7mmol), 페닐보론산 10.3g(84.8mmol), Pd(PPh3)4(0) 4g(3.5mmol) 및 K2CO3 29.3g(212.0mmol)를 DME/H2O 혼합물을 넣고 80℃에서 3시간 환류 하였다. 반응이 완결되면 혼합물을 EA와 H2O로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, 헥산:디클로로메탄=5:1)로 분리하여 화합물 62-3 (20g, 80%)을 얻었다.
화합물 62-2의 제조
원목 r.b.f에 화합물 62-3 20g(56.7mmol), 안트라센-9-일보론산 15.1g(68.1mmol), Pd(PPh3)4(0) 3.2g(2.8mmol) 및 K2CO3 23.5g(170.1mmol)를 Toluene/EtOH/H2O 혼합물을 넣고 80℃에서 3시간 환류하였다. 반응이 완결되면 혼합물을 EA, H2O로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, 헥산:디클로로메탄=3:1)로 분리하여 화합물 62-2 (18g, 83%)를 얻었다.
화합물 62-1의 제조
원목 r.b.f에 화합물 62-2 18g(47.3mmol)와 NBS 12.6g(70.9mmol)을 CHCl3에 녹인 후 4시간 교반하였다. 반응이 완결되면 혼합물을 MC와 H2O로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, 헥산:디클로로메탄=9:1)로 분리하여 화합물 62-1 (18g, 82%)을 얻었다.
< 합성예 10> 화합물 62의 제조
Figure 112016125388479-pat00023
원목 r.b.f에 화합물 62-1 7g(15.2mmol), 디벤조[b,d]푸란-4-일보론산 3.8g(18.2mmol), Pd(PPh3)4 0.87g(0.76mmol) 및 K2CO3 6.3g(45.6mmol)를 Toluene/EtOH/H2O 혼합물에 넣고 120℃에서 3시간 교반하였다. 반응이 완결되면 혼합물을 MC, H2O로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, 헥산:디클로로메탄=5:1)로 분리하여 화합물 62 (8g, 96%)를 얻었다.
< 합성예 11> 화합물 63의 제조
Figure 112016125388479-pat00024
원목 r.b.f에 화합물 62-1 7g(15.2mmol), (9-페닐-9H-카바졸-3-일)보론산 18.2mmol, Pd(PPh3)4 0.87g(0.76mmol) 및 K2CO3 6.3g(45.6mmol)를 Toluene/EtOH/H2O 혼합물에 넣고 120℃에서 3시간 교반하였다. 반응이 완결되면 혼합물을 MC, H2O로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, 헥산:디클로로메탄=5:1)로 분리하여 화합물 63 (8g, 96%)를 얻었다.
< 합성예 12> 화합물 64의 제조
Figure 112016125388479-pat00025
원목 r.b.f에 화합물 62-1 7g(15.2mmol), 디벤조[b,d]티오펜-2-일보론산 18.2mmol, Pd(PPh3)4 0.87g(0.76mmol) 및 K2CO3 6.3g(45.6mmol)를 Toluene/EtOH/H2O 혼합물에 넣고 120℃에서 3시간 교반하였다. 반응이 완결되면 혼합물을 MC와 H2O로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, 헥산:디클로로메탄=5:1)로 분리하여 화합물 64 (6g, 76%)를 얻었다.
< 합성예 13> 화합물 74-1의 제조
Figure 112016125388479-pat00026
화합물 74-3의 제조
원목 r.b.f(One neck r.b.f)에 나프탈렌-2,3-디일비스(트리플루오로메탄설포네이트) 60g(41.4mmol), 나프탈렌-2-일보론산 26g(151.3mmol), Pd(PPh3)4(0) 8.2g(7.07mmol) 및 K2CO3 58.6g(424.2mmol)을 THF/ H2O 에 녹인 후 80o℃에서 4시간 교반하였다. 반응완료 후 실온으로 냉각하고 에틸아세테이트로 추출하고 H2O로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(SiO2, 헥산)로 분리하여 목적 화합물 74-3 (50g, 87%)을 얻었다.
화합물 74-2의 제조
원목 r.b.f에 화합물 74-3 50g(124.2mmol), 안트라센-9-일보론산 33.1g(149.1mmol), Pd(PPh3)4(0) 7.2g(6.21mmol) 및 K2CO3 51.5g(372.7mmol)을 THF/H2O 에 녹인 후 80℃에서 4시간 교반하였다. 반응종료 후 실온으로 냉각하고 MC로 추출하고 H2O로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(SiO2, MC:헥산=1:10)로 분리하여 목적 화합물 74-2 (30g, 70%)를 얻었다.
화합물 74-1의 제조
원목 r.b.f에 화합물 74-2 30g(69.7mmol)를 클로로포름 300ml에 녹인 후 NBS 14.8(8.6mmol)를 투입한 후 실온에서 12시간 교반하였다. 반응종료 후 MC로 추출하고 H2O 로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, MC:헥산=1:10)로 분리하여 목적 화합물 74-1 (30g, 85%)을 얻었다.
< 합성예 14> 화합물 74의 제조
Figure 112016125388479-pat00027
원목 r.b.f에 화합물 74-1 9.0g(17.6mmol), 페닐보론산 3.0g(24.7mmol), Pd(PPh3)4(0) 1.0g(0.88mmol), K2CO3 4.9g(35.3mmol)을 Toluene/EtOH/H2O에 녹인 후 환류하여 12시간 교반하였다. 반응종료 후 MC로 추출하고 H2O로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, MC:헥산=1:4)로 분리하여 화합물 74 (6.5g, 72%)을 얻었다.
< 합성예 15> 화합물 77의 제조
Figure 112016125388479-pat00028
원목 r.b.f에 화합물 74-1 9.0g(17.6mmol), 나프탈렌-1-일보론산 3.65g(21.2mmol), Pd(PPh3)4(0) 1.0g(0.88mmol), K2CO3 4.9g(35.3mmol)을 Toluene/EtOH/H2O에 녹인 후 환류하여 12시간 교반하였다. 반응종료 후 MC로 추출하고 H2O로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, MC:헥산=1:4)로 분리하여 화합물 77 (6.5g, 72%)을 얻었다.
< 합성예 16> 화합물 75의 제조
Figure 112016125388479-pat00029
원목 r.b.f에 화합물 74-1 10.0g(19.6mmol), [1,1'-비페닐]-4-일보론산 4.66g(23.5mmol), Pd(PPh3)4(0) 1.1g(0.98mmol) 및 K2CO3 5.43g(39.2mmol)을 Toluene/EtOH/H2O에 녹인 후 환류하여 12시간 교반하였다. 반응종료 후 MC로 추출하고 H2O로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, MC:헥산=1:4)로 분리하여 화합물 75 (7.4g, 65%)을 얻었다.
< 합성예 17> 화합물 78의 제조
Figure 112016125388479-pat00030
원목 r.b.f에 74-1 9.0g(17.6mmol), 나프탈렌-2-일보론산 3.65g(21.2mmol), Pd(PPh3)4(0) 1.0g(0.88mmol) 및 K2CO3 4.9g(35.3mmol)을 Toluene/EtOH/H2O 에 녹인 후 환류하여 12시간 교반하였다. 반응종료 후 MC로 추출하고 H2O로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, MC:헥산=1:4)으로 분리하여 화합물 78(6.8g, 70%)를 얻었다.
< 합성예 18> 화합물 79의 제조
Figure 112016125388479-pat00031
원목 r.b.f에 74-1 9.0g(17.6mmol), (4-페닐나프탈렌-1-일)보론산 5.3g(21.2mmol), Pd(PPh3)4(0) 1.0g(0.88mmol) 및 K2CO3 4.9g(35.3mmol)을 Toluene/EtOH/H2O에 녹인 후 환류하여 12시간 교반하였다. 반응종료 후 MC로 추출하고 H2O로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, MC:헥산=1:4)으로 분리하여 화합물 79(6.8g, 70%)를 얻었다.
< 합성예 19> 화합물 80의 제조
Figure 112016125388479-pat00032
원목 r.b.f에 74-1 9.0g(17.6mmol), 펜안트렌-9-일 보론산 4.7g(21.2mmol), Pd(PPh3)4(0) 1.0g(0.88mmol) 및 K2CO3 4.9g(35.3mmol)을 Toluene/EtOH/H2O에 녹인 후 환류하여 12시간 교반하였다. 반응종료 후 MC로 추출하고 H2O로 세척한 후 유기층을 MgSO4로 건조하였다. 농축 후 컬럼 크로마토그래피(column chromatography, SiO2, MC:헥산=1:4)으로 분리하여 화합물 80(6.8g, 70%)를 얻었다.
상기 합성예들과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure 112016125388479-pat00033
Figure 112016125388479-pat00034
상기 표 1은 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이다.
< 비교예 1>
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민(4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.
Figure 112016125388479-pat00035
이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공주입층을 증착하였다.
진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공주입층 위에 300Å 두께의 정공수송층을 증착하였다.
Figure 112016125388479-pat00036
이와 같이 정공주입층 및 정공수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200 Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.
Figure 112016125388479-pat00037
이어서 전자수송층으로서 하기 구조식 E1의 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.
Figure 112016125388479-pat00038
전자주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å두께로 증착하였고 Al 음극을 1000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다
< 실시예 >
상기 비교예 1에서의 청색 발광 호스트층 형성시 사용된 H1 대신 상기 합성예에서 제조된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 > 유기 전계 발광 소자 평가
비교예 1 및 실시예에서 각각 제작된 유기 전계 발광 소자에 대해 발광휘도가 700 cd/m2 에서의 구동전압, 효율, 색좌표, 내구성(수명)을 측정하여 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 2와 같다.
[표 2]
Figure 112016125388479-pat00039
상기 결과와 같이, 비교예 1에서 사용된 청색 발광 호스트 물질인 H1에 대비하여 본 발명에서의 실시예에서 사용된 청색 발광 호스트 물질로 소자를 제작시 구동 전압이 낮아졌으며 수명 및 효율이 개선됨을 알 수 있다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극

Claims (13)

  1. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고,
    상기 유기물층은 정공수송층, 전자수송층 및 발광층을 포함하고,
    상기 정공수송층은 하기 NPB로 표시되는 화합물을 포함하고,

    상기 전자수송층은 하기 E1으로 표시되는 화합물을 포함하고,

    상기 발광층이 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자:
    [화학식 2]

    [화학식 3]

    상기 화학식 2 및 3에서,
    Ar1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 O, S, 또는 N을 헤테로원자로 포함하고 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이고,
    R1 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이고,
    상기 치환 또는 비치환은 중수소; 할로겐기; -CN; C1 내지 C60의 알킬기; C6 내지 C60의 아릴기; 또는 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2의 R1 내지 R7 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이고, 나머지는 수소인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2의 R1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이고, R2 내지 R7은 수소인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2의 R1 및 R4는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이고, R2, R3, 및 R5 내지 R7은 수소인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3의 R8 내지 R14 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이고, 나머지는 수소인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3의 R8은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이고, R9 내지 R14는 수소인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3의 R8 및 R10은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 헤테로아릴기이고, R2, R9, 및 R11 내지 R14는 수소인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2 및 3은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자:
    Figure 112023031278774-pat00043

    Figure 112023031278774-pat00044

    Figure 112023031278774-pat00045
  10. 삭제
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 유기물층은 정공 저지층 및 전자 주입층 중 적어도 한 층을 더 포함하고, 상기 정공 저지층 및 전자 주입층 중 적어도 한 층이 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  12. 삭제
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층을 더 포함하고, 상기 정공 주입층이 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
KR1020160175229A 2016-12-21 2016-12-21 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 KR102559828B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160175229A KR102559828B1 (ko) 2016-12-21 2016-12-21 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160175229A KR102559828B1 (ko) 2016-12-21 2016-12-21 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180072058A KR20180072058A (ko) 2018-06-29
KR102559828B1 true KR102559828B1 (ko) 2023-07-27

Family

ID=62780751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160175229A KR102559828B1 (ko) 2016-12-21 2016-12-21 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102559828B1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102299734B1 (ko) * 2018-10-16 2021-09-09 주식회사 엘지화학 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN111848329A (zh) * 2020-07-13 2020-10-30 广东工业大学 一种蒽衍生物及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
EP2500397A4 (en) * 2009-12-16 2012-10-10 Idemitsu Kosan Co ORGANIC ELECTROLUMINESCENT MEDIUM
KR102030587B1 (ko) * 2013-01-09 2019-10-10 에스에프씨주식회사 두 개의 나프틸기를 포함하는 비대칭 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102332591B1 (ko) * 2014-06-09 2021-11-30 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102448875B1 (ko) * 2014-08-04 2022-09-29 주식회사 동진쎄미켐 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102291492B1 (ko) * 2015-01-16 2021-08-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180072058A (ko) 2018-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102527349B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102155550B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
TWI713625B (zh) 雜環化合物及使用其之有機發光裝置
JP6799174B2 (ja) 有機発光素子および有機発光素子の有機物層用組成物
CN112125872B (zh) 杂环化合物和使用其的有机发光器件
CN107922837B (zh) 杂环化合物和使用其的有机发光二极管
KR102523619B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN108290865B (zh) 杂环化合物和使用其的有机发光器件
CN107365306B (zh) 杂环化合物与使用该杂环化合物的有机发光器件
KR102266693B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102430017B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102154801B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102589217B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP7029820B2 (ja) ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子
KR102254381B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102180744B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102626318B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN109476608B (zh) 杂环化合物以及使用此杂环化合物的有机发光装置
KR102559828B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20160051210A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN111961059A (zh) 杂环化合物和包含其的有机发光器件
KR102336504B1 (ko) 피라졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN113227084A (zh) 化合物、组成物、有机光电装置以及显示装置
KR102535683B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102530627B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right