KR20200062590A - Chemical filter - Google Patents

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Abstract

The present invention provides a method of manufacturing a chemical filter including an adsorption filter medium for removing organic compound gas, wherein the adsorption filter medium is a structure formed by laminating a first adsorbent layer supported on a support and a second adsorbent layer supported on the support, an average boiling point of the organic compound adsorbed in the first adsorbent layer is greater than an average boiling point of the organic compound adsorbed in the second adsorbent layer, and the first adsorbent layer is located at a front end of the gas inflow. According to the invention, the chemical filter is provided such that the adsorption capacity of total volatile organic compounds is improved by simultaneously removing volatile organic compounds in mid/low molecular weight range.

Description

케미컬 필터{CHEMICAL FILTER}Chemical filter {CHEMICAL FILTER}

본 발명은 케미컬 필터에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 반도체 장치의 제조 공정에서 발생하는 유기화합물을 흡착하여 제거하기 위한 케미컬 필터에 관한 것이다.The present invention relates to a chemical filter. More specifically, the present invention relates to a chemical filter for adsorbing and removing organic compounds generated in a semiconductor device manufacturing process.

일반적으로 반도체 장치는 반도체 기판으로 사용되는 실리콘웨이퍼 상에 전기적인 회로를 형성하는 팹(Fab) 공정과, 상기 팹 공정에서 형성된 반도체 장치들의 전기적인 특성을 검사하는 EDS(electrical die sorting) 공정과, 상기 반도체 장치들을 각각 에폭시 수지로 봉지하고 개별화시키기 위한 패키지 조립 공정을 통해 제조된다.In general, a semiconductor device includes a fab process for forming an electrical circuit on a silicon wafer used as a semiconductor substrate, and an electrical die sorting (EDS) process for inspecting electrical properties of semiconductor devices formed in the fab process, Each of the semiconductor devices is manufactured through a package assembly process for sealing and individualizing each of the epoxy devices.

상기 팹 공정은 웨이퍼 상에 막을 형성하기 위한 증착 공정과, 상기 막을 평탄화하기 위한 화학적 기계적 연마 공정과, 상기 막 상에 포토레지스트 패턴을 형성하기 위한 포토리소그래피 공정과, 상기 포토레지스트 패턴을 이용하여 상기 막을 전기적인 특성을 갖는 패턴으로 형성하기 위한 식각 공정과, 웨이퍼의 소정 영역에 이온들을 주입하기 위한 이온 주입 공정과, 웨이퍼 상의 불순물을 제거하기 위한 세정 공정과, 상기 세정된 웨이퍼를 건조시키기 위한 건조 공정과, 상기 막 또는 패턴의 결함을 검사하기 위한 검사 공정 등을 포함한다.The fab process comprises using a deposition process to form a film on a wafer, a chemical mechanical polishing process to planarize the film, a photolithography process to form a photoresist pattern on the film, and the photoresist pattern. An etching process for forming a film in a pattern having electrical characteristics, an ion implantation process for implanting ions into a predetermined area of the wafer, a cleaning process for removing impurities on the wafer, and drying for drying the cleaned wafer And a inspection process for inspecting defects in the film or pattern.

상기와 같은 반도체 장치의 제조 공정은 크린룸과 같은 청정 공간에서 수행된다. The manufacturing process of the semiconductor device as described above is performed in a clean space such as a clean room.

특히, 반도체 제조를 위한 크린룸의 오염 정도는 반도체 제조 수율에 직결되는 중요한 요소이다. 더구나, 최근의 반도체 장치는 고집적화되고 있으며 상기 반도체 장치를 제조하기 위한 웨이퍼의 구경은 더욱 커지고 있다. 때문에, 크린룸 내의 미세한 오염 물질에 의해서도 반도체 장치에는 불량이 유발될 수 있어서 상기 크린룸 내의 청정지수는 더욱 엄격히 관리되고 있다. 상기 크린룸 내의 오염 물질은 미세 먼지와 같은 입자성 오염물질과 유해 가스와 같은 화학적 오염물질, 특히 휘발성 유기화합물(Volatile Organic Compounds; VOCs)을 포함한다.In particular, the degree of contamination of the clean room for semiconductor manufacturing is an important factor directly related to the semiconductor manufacturing yield. Moreover, recent semiconductor devices are becoming highly integrated, and the diameter of wafers for manufacturing the semiconductor devices is getting larger. Therefore, even a minute contaminant in the clean room may cause defects in the semiconductor device, so the cleanliness index in the clean room is more strictly managed. The contaminants in the clean room include particulate contaminants such as fine dust and chemical contaminants such as harmful gases, especially volatile organic compounds (VOCs).

반도체 장치를 제조하는 크린룸 내에서 발생하는 화학적 오염물질은 케미컬 필터에 의해 제어한다. 상기 케미컬 필터는 일반적으로 첨착 활성탄(impregnated activated carbon) 또는 제올라이트 등을 필터 미디엄으로 사용하여 유해 가스를 포집하는 방식으로 상기 유해 가스를 제거한다.Chemical contaminants generated in the clean room for manufacturing semiconductor devices are controlled by chemical filters. The chemical filter generally removes the harmful gas by collecting harmful gas by using impregnated activated carbon or zeolite as a filter medium.

그러나, 종래의 케미컬 필터는 하나의 유기화합물 또는 동일한 종류의 유기화합물만을 제거할 수 있도록 구성되어 있어 크린룸 내의 다양한 종류의 유기화합물을 제어하기에는 한계가 있다. 또는, 특허문헌 2 등에 개시되어 있는 바와 같이, 각 여재들을 서로 혼합하여 구성하기도 하나, 이들 각종 유기화합물들에 대해 모두 만족스러운 제거 효율을 확보하기가 어렵다.However, the conventional chemical filter is configured to remove only one organic compound or the same type of organic compound, and thus there is a limit to control various types of organic compounds in the clean room. Alternatively, as disclosed in Patent Literature 2 and the like, each filter medium may be configured by mixing with each other, but it is difficult to ensure satisfactory removal efficiency for all of these various organic compounds.

특히, 흡착소재별로 흡착효율이 양호한 유기화합물이 각각 다르므로, 총휘발성 유기화합물(tVOCs)에 대한 흡착능이 낮게 나타난다는 문제가 있으므로 이들 유기화합물들을 동시에 제거하여 총휘발성 유기화합물의 흡착능을 개선할 수 있는 필터 미디엄의 개발이 요구되고 있다.In particular, since organic compounds having good adsorption efficiency are different for each adsorption material, there is a problem that the adsorption capacity for total volatile organic compounds (tVOCs) is low, so these organic compounds can be removed at the same time to improve the adsorption capacity of total volatile organic compounds. The development of a filter medium is desired.

한국 공개특허번호 제1999-027844호Korean Patent Publication No. 1999-027844 일본 공개특허번호 제2001-300218호Japanese Patent Publication No. 2001-300218

본 발명의 일 측면은 흡착소재별 상이한 흡착 성능을 보완하여 중/저분자 영역의 휘발성 유기화합물들을 동시에 제거하여 총휘발성 유기화합물의 흡착능을 개선할 수 있는 케미컬 필터를 제시하고자 한다.One aspect of the present invention is to provide a chemical filter capable of improving adsorption capacity of a total volatile organic compound by simultaneously removing volatile organic compounds in a medium/low molecular region by compensating for different adsorption performance by adsorption material.

그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다. However, the problems to be solved by the present invention are not limited to the problems mentioned above, and other problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 측면은, 유기화합물 가스를 제거하는 흡착 여과재를 포함하는 케미컬 필터에 있어서, 상기 흡착 여과재는 지지체에 담지된 제 1 흡착제 층과 지지체에 담지된 제 2 흡착제 층이 적층된 구조로서 상기 제 1 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 비점은 상기 제 2 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 비점보다 크며, 상기 제 1 흡착제 층이 가스 유입 전단에 위치하는, 케미컬 필터의 제조방법을 제공한다.In order to achieve the above object, an aspect of the present invention, in the chemical filter comprising an adsorption filter medium for removing the organic compound gas, the adsorption filter medium is a first adsorbent layer supported on the support and the agent supported on the support 2 The structure in which the adsorbent layer is stacked, the average boiling point of the organic compound adsorbed on the first adsorbent layer is greater than the average boiling point of the organic compound adsorbed on the second adsorbent layer, and the first adsorbent layer is located at the front end of the gas inlet. , Provides a method for manufacturing a chemical filter.

본 발명에 의하면, 중/저분자 영역의 휘발성 유기화합물들을 동시에 제거하여 총휘발성 유기화합물의 흡착능을 개선할 수 있는 케미컬 필터를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a chemical filter capable of improving the adsorption capacity of the total volatile organic compounds by simultaneously removing the volatile organic compounds in the medium/low molecular region.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 케미컬 필터의 구성도이다.
도 2는 흡착소재별 총유기화합물 흡착용량(a), 중비점 화합물인 톨루엔에 대한 흡착용량(b), 저비점 화합물인 이소프로필알코올(IPA)에 대한 흡착용량(c)을 도시한 그래프이다.
도 3은 흡수 여과재로 활성탄(a)을 사용한 경우 및 활성탄과 개질 제올라이트가 적층된 구조를 사용한 경우(b)에 대하여 개별 유기화합물의 시간에 따른 제거효율과 총휘발성 유기화합물의 시간에 따른 제거효율을 도시한 그래프이다.
도 4는 활성탄(a)과 개질 제올라이트(b)의 톨루엔과 이소프로필알코올(Isopropyl Alcohol; IPA) 각각에 대한 흡착용량 대비 제거효율을 나타낸 그래프이다.
도 5는 본 발명의 케미컬 필터를 이용하여 톨루엔과 IPA의 혼합가스에 대하여 유속과 인입농도를 달리하면서 시간에 따른 제거효율을 도시한 그래프이다.
1 is a block diagram of a chemical filter according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a graph showing the adsorption capacity (a) of the total organic compound by adsorption material, the adsorption capacity (b) of the medium boiling point compound toluene, and the isopropyl alcohol (IPA) of the low boiling point compound.
Fig. 3 shows the removal efficiency over time of the individual organic compounds and the removal efficiency over time of the total volatile organic compounds in the case of using activated carbon (a) as the absorption filter medium and (b) using a structure in which activated carbon and modified zeolite are stacked. It is a graph showing.
Figure 4 is a graph showing the removal efficiency compared to the adsorption capacity of toluene and isopropyl alcohol (IPA) of activated carbon (a) and modified zeolite (b), respectively.
Figure 5 is a graph showing the removal efficiency over time while varying the flow rate and inlet concentration for the mixed gas of toluene and IPA using the chemical filter of the present invention.

본 명세서에서 "구성된다" 또는 "포함한다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 여러 구성 요소들, 또는 여러 단계들을 반드시 모두 포함하는 것으로 해석되지 않아야 하며, 그 중 일부 구성 요소들 또는 일부 단계들은 포함되지 않을 수도 있고, 또는 추가적인 구성 요소 또는 단계들을 더 포함할 수 있는 것으로 해석되어야 한다.The terms "consisting of" or "comprising" in this specification are not to be construed as including all of the various components, or various steps described in the specification, including some of the components or some steps It may or may not be construed as further comprising additional components or steps.

또한, 본 명세서에서 사용되는 제 1, 제 2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성 요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성 요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제 1 구성요소는 제 2 구성 요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제 2 구성 요소도 제 1 구성 요소로 명명될 수 있다. Further, terms including ordinal numbers such as first and second used in the present specification may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from other components. For example, the first component may be referred to as a second component without departing from the scope of the present invention, and similarly, the second component may be referred to as a first component.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 케미컬 필터를 상세히 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, the chemical filter of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art to which the present invention pertains can easily practice it.

휘발성 유기화합물(Volatile Organic Compounds, VOCs)은 정상상태에서 대기 중으로 휘발되는 정도인 증기압이 충분히 높은 유기물질을 의미하며, 하기와 같이 정의할 수 있다. 25℃의 온도에서 2mmHg(0.27kPa)보다 높은 증기압을 나타내는 지방족 탄소족 또는 사슬탄소족들을 휘발성 유기화합물이라고 통칭한다. 이때, 상기 휘발성 유기화합물들은 산소, 질소 등의 원소를 더 포함할 수 있다. 그러나, 이산화탄소, 일산화탄소, 탄산, 금속 카바이드, 탄산염과 같은 물질들은 탄소를 포함하고 있음에도 휘발성 유기화합물로 분류되지는 않는다.Volatile Organic Compounds (VOCs) refer to organic substances having a sufficiently high vapor pressure, which is a degree of volatilization from the normal state to the atmosphere, and can be defined as follows. Aliphatic carbon groups or chain carbon groups having a vapor pressure higher than 2 mmHg (0.27 kPa) at a temperature of 25° C. are collectively referred to as volatile organic compounds. In this case, the volatile organic compounds may further include elements such as oxygen and nitrogen. However, substances such as carbon dioxide, carbon monoxide, carbonic acid, metal carbide, and carbonates, although containing carbon, are not classified as volatile organic compounds.

이러한 휘발성 유기화합물은 대기 중에 배출되는 경우, 질소산화물(NOx) 및 여타 화학물질과 햇빛에 의한 광화학 반응을 통해 광화학 스모그의 주원인인 오존을 발생시키며, 심한 악취와 환경 및 생물에 유해한 영향을 미치는 특징이 있다. 특히, 인체에 돌연변이, 발암, 호흡기 질환 등 심각한 피해를 끼치는 것으로 알려져 있다. 각국에서는 휘발성 유기화합물에 대한 규제를 법제화하고 있으며, 휘발성 유기화합물 배출의 심각성에 대한 우려가 높아짐에 따라 휘발성 유기화합물 제거기술 개발의 중요성 및 필요성이 점점 더 증가하고 있다.When these volatile organic compounds are released into the atmosphere, they generate ozone, which is the main cause of photochemical smog, through photochemical reactions by nitrogen oxides (NO x ) and other chemicals and sunlight, and have severe odor and harmful effects on the environment and organisms. There are features. In particular, it is known to cause serious damage to the human body such as mutation, carcinogenesis, and respiratory diseases. In each country, regulations on volatile organic compounds are being legislated, and the importance and necessity of developing volatile organic compound removal technologies are increasing as concerns about the seriousness of volatile organic compound emissions increase.

본 발명은 상기 휘발성 유기화합물의 제거를 목적으로 하면서도 특히, 반도체 제조공정이나 정밀전자 제조공정에서는 발생하는 휘발성 유기화합물의 제거를 주목적으로 한다. The present invention aims to remove the volatile organic compounds, but is aimed primarily at the removal of volatile organic compounds occurring in semiconductor manufacturing processes or precision electronic manufacturing processes.

반도체 제조공장의 크린룸 내부의 휘발성 유기화합물은 저분자 물질이 가장 많은 부분을 차지하고, 그 다음이 중분자 물질이며, 가장 작은 부분을 차지하는 것이 고분자 물질이다. 여기서 '저분자 물질'이란 분자량이 대략 80 미만인 것을 의미하고, '중분자 물질'이란 분자량이 대략 80 이상 130 미만인 것을 의미하며, '고분자 물질'이란 분자량이 대략 130 이상인 것을 의미하나, 이는 상대적인 개념으로서 상기 수치가 절대적인 것은 아니다. The volatile organic compounds inside the clean room of a semiconductor manufacturing plant have the largest portion of low-molecular substances, followed by heavy-molecular substances, and the smallest portion of them are high-molecular substances. Here,'low molecular substance' means that the molecular weight is less than about 80,'medium molecule substance' means that the molecular weight is about 80 or more and less than 130, and'polymer substance' means that the molecular weight is about 130 or more, but this is a relative concept. The above figures are not absolute.

따라서, 우선적으로 제거 대상이 될 수 있는 유기화합물은 반도체 제공정상 발생하는 것으로서 저분자 물질의 예로는 클로로메탄(Chloromethane), 클로로에탄(Chloroethane), 메틸에틸케톤(Methyl Ethyl Ketone; MEK), 아세트산(Acetic acid), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol); 중분자 물질의 예로는 n-헥산(n-Hexane), 클로로포름(Chloroform), 벤젠(Benzene), 톨루엔(Toluene), 에틸벤젠(Etylbenzene), 자일렌(Xylene), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(Propylene glycol monomethyl ether; PGME), 스티렌(Styrene); 고분자 물질의 예로는 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(Propylene Glycol Mnomethyl Ether Acetate; PGMEA), 헥사메틸디실라잔(Hexamethyldisilazane; HMDS), 헥사메틸디실록산(Hexamethyldisiloxane; HMDSO), 에틸 3-에톡시프로피오네이트(Ethyl 3-Ethoxypropionate), 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르(Diethylene Glycol Diethyl Ether)를 들 수 있으며, 이들 물질들로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 휘발성 유기화합물일 수 있다.Therefore, the organic compounds that can be preferentially removed are those that are normally produced by providing semiconductors. Examples of low molecular substances are chloromethane, chloroethane, methyl ethyl ketone (MEK), and acetic acid. acid), isopropyl alcohol; Examples of heavy molecular materials include n-hexane (n-Hexane), chloroform, Benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, and propylene glycol monomethyl ether (Propylene glycol) monomethyl ether; PGME), styrene; Examples of polymer materials include propylene glycol monomethyl ether acetate (Propylene Glycol Mnomethyl Ether Acetate; PGMEA), hexamethyldisilazane (HMDS), hexamethyldisiloxane (HMDSO), and ethyl 3-ethoxypropionate (Ethyl 3-Ethoxypropionate), diethylene glycol diethyl ether (Diethylene Glycol Diethyl Ether), and may be a volatile organic compound containing at least one selected from the group consisting of these materials.

앞서 분자량으로 유기화합물을 구분하였는데, 분자량은 해당 유기화합물의 비점과 연관이 있다고 판단된다. 즉, 반드시 그러한 것은 아니지만, 동일한 온도와 압력 조건 하에서 저분자 물질은 비점이 낮아 기체 상태로 존재하는 경향이 가장 크다고 볼 수 있고, 중분자 물질은 비점이 중간 정도여서 기체 상태로 존재하는 경향이 중간 정도라고 볼 수 있으며, 고분자 물질은 비점이 가장 높아서 기체 상태로 존재하는 경향이 가장 낮다고 볼 수 있다. 이는, 이들 물질의 혼합물이 존재하는 경우 동일한 온도 및 압력에서 분포하는 입자의 평균 크기가 달라질 수 있으며, 각각의 구성 물질을 효율적으로 흡착제거할 수 있는 흡착제도 상기 입자의 평균 크기에 의존하여 각각 달라질 수 있음을 의미한다. 따라서, 본 발명에서는 흡착제거 대상인 유기화합물을 분자량 또는 비점으로 구분하고, 이들 각각의 유기화합물을 효율적으로 흡착제거할 수 있는 흡착제를 적절한 방식으로 결합하여 케미컬 필터를 구성하고자 한다. 본 발명에서 '저비점 물질'이란 비점이 대략 90℃ 미만인 것을 의미하고, '중비점 물질'이란 비점이 대략 90℃ 이상 140℃ 미만인 것을 의미하며, '고비점 물질'이란 비점이 대략 140℃ 이상인 것을 의미하나, 이는 상대적인 개념으로서 상기 수치가 절대적인 것은 아니다. 또는, 본 발명에서 '저분자/저비점 물질'이란 평균 입자 크기가 6Å 미만인 것을 의미하고, '중분자/중비점 물질'이란 평균 입자 크기가 대략 6Å 이상 8Å 미만인 것을 의미하며, '고분자/고비점 물질'이란 평균 입자 크기가 대략 8Å 이상인 것을 의미하나, 이는 상대적인 개념으로서 상기 수치가 절대적인 것은 아니다.Previously, organic compounds were classified by molecular weight, and it is judged that the molecular weight is related to the boiling point of the organic compound. That is, although not necessarily, the low-molecular substance has the lowest boiling point under the same temperature and pressure conditions, and it can be considered that the tendency to exist in the gaseous state is the highest, and the medium-molecular substance has a medium boiling point and the tendency to exist in the gaseous state is medium. It can be seen that the polymer material has the highest boiling point and the lowest tendency to exist in a gaseous state. In this case, when a mixture of these materials is present, the average size of particles distributed at the same temperature and pressure may be different, and the adsorbent capable of efficiently adsorbing and removing each constituent material also varies depending on the average size of the particles. It means you can. Accordingly, in the present invention, an organic compound targeted for adsorption removal is classified by molecular weight or boiling point, and a chemical filter is constructed by combining an adsorbent capable of efficiently adsorbing and removing each organic compound in an appropriate manner. In the present invention,'low boiling point material' means that the boiling point is less than approximately 90°C,'medium boiling point material' means that the boiling point is approximately 90°C or more and less than 140°C, and'high boiling point material' means that the boiling point is approximately 140°C or more. Meaningfully, this is a relative concept and the figures are not absolute. Or, in the present invention,'low molecular weight/low boiling point material' means that the average particle size is less than 6Å, and'medium molecular weight/low boiling point material' means that the average particle size is approximately 6Å or more and less than 8Å, and'polymer/high boiling point materials' 'Means that the average particle size is approximately 8 mm2 or more, but this is a relative concept and the numerical value is not absolute.

이를 위하여, 본 발명에서는 유기화합물 가스를 제거하는 흡착 여과재를 포함하는 케미컬 필터에 있어서, 상기 흡착 여과재는 지지체에 담지된 제 1 흡착제 층과 지지체에 담지된 제 2 흡착제 층이 적층된 구조로서 상기 제 1 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 비점은 상기 제 2 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 비점보다 크며, 상기 제 1 흡착제 층이 가스 유입 전단에 위치하는 케미컬 필터를 제시하고자 한다.To this end, in the present invention, in the chemical filter including an adsorption filter material for removing organic compound gas, the adsorption filter material is a structure in which a first adsorbent layer supported on a support and a second adsorbent layer supported on a support are stacked. The average boiling point of the organic compound adsorbed on the 1 adsorbent layer is greater than the average boiling point of the organic compound adsorbed on the second adsorbent layer, and it is intended to present a chemical filter in which the first adsorbent layer is positioned before the gas inlet.

상기 흡착 여과재는 대상 유기화합물 가스를 흡착하고 공기를 포함한 나머지 성분을 통과시켜 여과하는 기능을 하는 것으로서 필터 미디아(Filter Media)로 볼 수도 있다. The adsorption filter media functions to adsorb the target organic compound gas and pass the remaining components including air to filter, and may be viewed as filter media.

상기 흡착 여과재는 지지체에 흡착제를 담지하여 구성될 수 있다. The adsorption filter material may be configured by supporting an adsorbent on a support.

상기 지지체로는 금속 재료, 무기 섬유, 유기 섬유 및 이들의 복합재료 중에서 선택되는 소재를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 금속 재료로는 알루미늄, 구리, 철 등을 예로 들 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 금속이 1종 또는 2종 이상 조합되어 사용될 수도 있다. 상기 무기 섬유로는 유리 섬유, 세라믹 섬유, 알루미나 섬유, 물라이트 섬유, 실리카 섬유, 탄소 섬유 중 1종 또는 2종 이상인 것일 수 있다. 상기 유기 섬유는 레이온 섬유, 펄프 섬유, 코튼 섬유 및 코튼린터(cotton linter) 섬유, 나일론 섬유, 아크릴 섬유폴리에스테르 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 아라미드 섬유 중 1종 또는 2종 이상인 것일 수 있다. 또, 상기 유기 섬유의 섬유직경은 특별히 제한되지 않고, 바람직하게는 5∼20㎛이다.The support may include a material selected from metal materials, inorganic fibers, organic fibers, and composite materials thereof, but is not limited thereto. Examples of the metal material include aluminum, copper, and iron, but are not limited thereto, and metals may be used in combination of one type or two or more types. The inorganic fiber may be one or two or more of glass fiber, ceramic fiber, alumina fiber, mullite fiber, silica fiber, and carbon fiber. The organic fiber may be one or two or more of rayon fiber, pulp fiber, cotton fiber, and cotton linter fiber, nylon fiber, acrylic fiber polyester fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, and aramid fiber. Moreover, the fiber diameter of the said organic fiber is not specifically limited, Preferably it is 5-20 micrometers.

상기 지지체의 형태는 단면의 크기가 거의 일정한 지지사가 망 형태로 짜인 망형 지지체 또는 단면의 크기가 거의 일정한 지지사가 선형 그대로 사용된 선형 지지체일 수 있다. The shape of the support may be a mesh-like support in which a support yarn having a substantially constant cross-section size is woven into a mesh shape or a linear support in which a support having a substantially constant cross-section size is used as it is.

상기 망형 지지체는 구성 단위인 세공(그물코)의 모양에 따라 3각망과 4각망 그리고 6각망(벌집 혹은 허니콤) 형태로 제조될 수 있다. 망형 지지체의 직조 방법에 따라 메쉬(mesh) 형태와 그물망(network) 형태 그리고 스크린(screen) 형태로 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The mesh-like support may be manufactured in the form of a triangular mesh, a quadrangular mesh, and a hexagonal mesh (honeycomb or honeycomb) depending on the shape of the pores (nets) that are the structural units. Depending on the method of weaving the mesh-like support, it may be manufactured in a mesh form, a network form, and a screen form, but is not limited thereto.

상기 선형 지지체는 소정의 크기를 갖는 액자 형상의 프레임과 이 프레임 상에 필라멘트나 와이어 또는 스트링 형태로 제조되어 프레임에 일정한 간격으로 감은 지지사로 구성된다. 상기 프레임은 상기 지지사를 고정시켜 선형 지지체로 구성하며, 지지사와 같은 재료를 사용하여도 무방하고 경량이면서도 강도가 좋은 멜라민 수지와 같은 재료를 사용하여도 무방하다. 두께는 본 발명의 케미컬 필터의 크기에 따라 1~200mm로 제작하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이때, 상기 지지사는 나일론, 폴리에스터, 아크릴 등과 같이 경량이면서 유연성이 있는 소재로 제조하는 것이 바람직하다.The linear support consists of a frame of a frame shape having a predetermined size and a support yarn made of filaments or wires or strings on the frame and wound at regular intervals on the frame. The frame is composed of a linear support by fixing the support yarn, and may be made of a material such as melamine resin, which is light in weight and has good strength, even when using the same material as the support yarn. The thickness may be manufactured and used in a range of 1 to 200 mm depending on the size of the chemical filter of the present invention, but is not limited thereto. At this time, the support yarn is preferably made of a lightweight and flexible material such as nylon, polyester, and acrylic.

흡착제를 지지체에 담지하는 방식은 다양할 수 있다. 일례로, 상기 지지체에 접착제를 도포하고 여기에 흡착제를 부착하여 제조할 수 있다. 상기 접착제는 우레탄계, 아크릴계, 초산 비닐계, 실리콘계 접착제 그리고 핫 멜트형 접착제 등 다양한 접착제를 사용할 수 있는데, 바람직하게는 2차 오염의 우려가 적은 무용제형 접착제를 사용하는 것이 좋다. 상기 무용제형 우레탄계 접착제는 흡착제를 접착한 다음 대기 중의 수분과 반응하여 경화를 일으키는 접착제로, 경화에 소정의 시간이 필요하나 용제 휘발에 의해 2차 오염을 막을 수 있기 때문에 많이 사용된다. 또한, 상기 핫 멜트형 접착제는 접착제를 가열하여 지지사 표면에 도포한 후 흡착제를 부착한 다음 냉각 과정을 거쳐 부착시키는 접착제를 말한다. 이러한 핫 멜트형 접착제로는 용융 범위가 40~140℃의 EVA(Ethylene Vinyl Acetate), 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등과 같은 고분자 재질의 접착제를 사용할 수 있다.The manner in which the adsorbent is supported on the support may vary. As an example, it may be prepared by applying an adhesive to the support and attaching an adsorbent thereto. As the adhesive, various adhesives such as urethane, acrylic, vinyl acetate, silicone, and hot melt adhesives can be used, and it is preferable to use a solvent-free adhesive with less risk of secondary contamination. The solvent-free urethane-based adhesive is an adhesive that adheres to an adsorbent and reacts with moisture in the atmosphere to cause curing. However, it requires a certain amount of time to cure, but is often used because it can prevent secondary contamination by solvent volatilization. In addition, the hot-melt adhesive refers to an adhesive that is applied by heating the adhesive and applying it to the surface of the support yarn, and then attaching the adsorbent after cooling. As such a hot melt adhesive, a polymer adhesive such as EVA (Ethylene Vinyl Acetate) having a melting range of 40 to 140°C, polypropylene, or polyethylene can be used.

또는 상기 지지체로 사용될 수 있는 재료에 단위 면적당 흡착제 담지량이 60∼120g/㎡의 범위가 되도록 담지시키고, 이어서, 유기계 접착제 또는 무기계 접착제 중에서 선택된 한 종류 이상의 접착제로 원하는 형태, 예를 들어 벌집 구조체 등으로 성형할 수 있다.Alternatively, the adsorbent per unit area is supported on a material that can be used as the support to be in the range of 60 to 120 g/m 2, and then, in a desired form, for example, a honeycomb structure, with one or more adhesives selected from organic adhesives or inorganic adhesives. It can be molded.

구체적으로, 유기계 접착제는 페놀계 수지, 에폭시계 수지, 아크릴계 수지 및 이들 공중합체 중에서 선택된 1종 이상이고, 무기계 접착제는 실리카 졸 및 알루미나 졸에서 선택된 1종 이상일 수 있다. Specifically, the organic adhesive may be one or more selected from phenolic resins, epoxy resins, acrylic resins, and copolymers thereof, and the inorganic adhesive may be one or more selected from silica sol and alumina sol.

위와 같은 방식으로 제 1 흡착제를 담지한 지지체와 제 2 흡착제를 담지한 지지체를 적층하여 흡착 여과재를 구성할 수 있다. 즉, 제 1 흡착제를 담지한 지지체와 제 2 흡착제를 담지한 지지체를 적층하는 방식은 접착제 등을 이용하여 접착할 수도 있고, 각각의 지지체를 만들어 삽입하는 형태로 적층할 수도 있다. 따라서 상기 제 1 흡착제를 담지한 지지체와 제 2 흡착제를 담지한 지지체는 서로 접해 있을 수도 있고, 일정한 간격을 두고 배치될 수도 있다. In the same manner as above, the support supporting the first adsorbent and the support supporting the second adsorbent may be stacked to form an adsorptive filter medium. That is, the method of laminating the support supporting the first adsorbent and the support supporting the second adsorbent may be adhered using an adhesive or the like, or may be laminated in the form of inserting each support. Therefore, the support supporting the first adsorbent and the support supporting the second adsorbent may be in contact with each other or may be arranged at regular intervals.

상술한 바와 같이 화합물의 분자량은 비점과 연관이 있으므로, 상기 제 1 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 분자량은 상기 제 2 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 분자량보다 큰 것일 수 있다. 따라서, 상기 제 1 흡착제의 평균 세공 크기는 상기 제 2 흡착제의 평균 세공 크기보다 큰 것일 수 있다. 구체적으로 상기 제 1 흡착제의 평균 세공 크기는 20Å이고, 상기 제 2 흡착제의 평균 세공 크기는 5Å으로 구성하여 흡착되는 유기화합물의 종류를 구분하여 배치할 수 있다. 이렇게 함으로써 제 1 흡착제 층에서는 중/고분자 혹은 중/고 비점의 유기화합물을 선택적으로 흡착하고, 제 2 흡착제 층에서는 저분자 혹은 저비점의 유기화합물을 선택적으로 흡착하여 결과적으로 총휘발성 유기화합물(tVOCs)의 흡착능을 개선할 수 있다. 흡착제로 사용될 수 있는 소재로는 활성탄, 제올라이트, 활성탄소섬유(Activated Carbon Fiber; ACF), 알루미나, 실리카겔 등이 있을 수 있다.As described above, since the molecular weight of the compound is related to the boiling point, the average molecular weight of the organic compound adsorbed on the first adsorbent layer may be greater than the average molecular weight of the organic compound adsorbed on the second adsorbent layer. Therefore, the average pore size of the first adsorbent may be larger than the average pore size of the second adsorbent. Specifically, the average pore size of the first adsorbent is 20 mm 2, and the average pore size of the second adsorbent is 5 mm 2. By doing so, the first adsorbent layer selectively adsorbs medium/high molecular weight or organic compounds of medium/high boiling point, and the second adsorbent layer selectively adsorbs low-molecular or low-boiling organic compounds, resulting in total volatile organic compounds (tVOCs). Adsorption capacity can be improved. Materials that can be used as adsorbents include activated carbon, zeolite, activated carbon fiber (ACF), alumina, and silica gel.

가령, 가스의 유입 전단에 위치하는 제 1 흡착제 층의 흡착제를 활성탄으로 구성하고, 제 2 흡착제 층의 흡착제를 제올라이트로 구성할 수 있다.For example, the adsorbent of the first adsorbent layer located at the front end of the inflow of gas may be composed of activated carbon, and the adsorbent of the second adsorbent layer may be composed of zeolite.

활성탄(activated carbon)은 목재, 갈탄, 무연탄 및 야자껍질 등을 원료로 제조되는 미세 세공이 잘 발달된 무정형탄소의 집합체로서, 활성화 과정에서 분자크기 정도의 미세 세공이 잘 형성되어 큰 내부 표면적을 가지게 되는 흡착제이다. 활성탄은 g당 1,000㎟ 이상의 표면적을 갖기도 하는데 표면에 존재하는 탄소원자의 관능기가 주위의 액체 또는 기체에 인력을 가하여 피흡착질의 분자를 흡착하는 성질을 가진다. Activated carbon is a collection of well-developed amorphous carbon made of wood, lignite, anthracite, and coconut shell as a raw material, and fine pores of a molecular size are well formed in the activation process to have a large internal surface area. It is an adsorbent. Activated carbon may have a surface area of 1,000 mm2 or more per gram, and the functional group of the carbon atom present on the surface adsorbs molecules of the adsorbate by applying an attractive force to the surrounding liquid or gas.

본 발명의 흡착제로서 활성탄은 첨착활성탄(impregnated activated carbons)을 사용할 수도 있으며 이는 일반활성탄에 금속염과 같은 특수 화학약품을 첨가하여 활성탄 표면에 떨어지지 않게 밀착시켜 화학적 흡착성능을 높인 활성탄이다. 상기 첨착활성탄에 의한 유해가스의 흡착은 흡착제의 표면과 흡착질이 물리적 또는 화학적 인력에 의하여 결합되는 성질을 이용한 것으로, 이는 혼합된 흡착질에서 일정 성분을 선택적으로 분리 또는 정제하는데 이용될 수 있다. 케미컬 필터에서의 유해가스 포집 능력은 이와 같은 첨착활성탄을 사용함으로써 달성될 수 있다.As the adsorbent of the present invention, activated carbon may also be used as impregnated activated carbons, which are activated carbons that have been added to special activated chemicals such as metal salts to general activated carbons so that they do not fall on the surface of activated carbons to increase chemical adsorption performance. Adsorption of harmful gas by the impregnated activated carbon uses a property in which the surface of the adsorbent and the adsorbent are combined by physical or chemical attraction, which can be used to selectively separate or purify a certain component from the mixed adsorbent. The ability to trap harmful gases in the chemical filter can be achieved by using such impregnated activated carbon.

활성탄은 1000(㎡/g) 이상의 높은 비표면적(BET)을 가지고 있어 다양한 가스의 제어에 유리하다. 비극성이고, 평균 세공 크기는 20Å이므로 저/중/고분자 또는 저/중/고비점의 유기화합물을 흡착할 수 있다. 다만, 기공 크기가 크므로 VOCs를 흡착함에 있어 선택성이 거의 없어 저분자 또는 저비점 유기화합물의 일부가 흡착될 수도 있다. 또한, 흡착질과 활성탄의 부반응이 발생할 수 있고, 수분에 의하여 흡착용량이 감소할 수 있다는 단점이 있다.Activated carbon has a high specific surface area (BET) of 1000 (m 2 /g) or more, which is advantageous for controlling various gases. Since it is non-polar and has an average pore size of 20 mm 2, it can adsorb low/medium/high molecular weight or low/medium/high boiling point organic compounds. However, since the pore size is large, there is little selectivity in adsorbing VOCs, so a small molecule or a part of a low-boiling organic compound may be adsorbed. In addition, there is a disadvantage that side reactions between the adsorbent and the activated carbon may occur, and the adsorption capacity may be reduced by moisture.

"제올라이트"는, 천연 및 합성 제올라이트 뿐만 아니라, 분자체 및 관련 성질 및/또는 구조를 갖는 기타 미세공질 및 메조세공질 물질을 포함하는 것으로서, 국제제올라이트협회 규정(International Zeolite Association Constitution)에서 정의된 바와 같다. "제올라이트"는 나트륨 및 칼슘과 같은 양이온 또는 덜 통상적으로는 바륨, 베릴륨, 리튬, 칼륨, 마그네슘 및 스트론튬을 포함하는 구조화 알루미노실리케이트 광물질의 군 또는 이러한 군의 임의의 구성원을 지칭하는데, 이것은 (Al+Si):O가 약 1:2이고, 이온교환가능한 개방 사각형 기본골격을 갖고, 가역적 탈수를 허용하도록 물분자와 약하게 결합됨을 특징으로 한다. "제올라이트"는, Si4+ 또는 Al3+를 기타 원소로 대체함으로써 제조된 "제올라이트-관련 물질" 또는 "제오타이프"도 포함한다.“Zeolite” includes natural and synthetic zeolites, as well as other microporous and mesoporous materials having molecular sieves and related properties and/or structures, as defined in the International Zeolite Association Constitution. same. “Zeolite” refers to a group of structured aluminosilicate minerals or any member of this group, including cations such as sodium and calcium or less commonly barium, beryllium, lithium, potassium, magnesium and strontium, which are (Al +Si):O is about 1:2, has an ion-exchangeable open square basic framework, and is characterized by weak binding to water molecules to allow reversible dehydration. “Zeolite” also includes “zeolite-related materials” or “zeotypes” prepared by replacing Si 4+ or Al 3+ with other elements.

일반적으로, 제올라이트는 실리콘과 알루미늄이 산소원자를 통해 삼차원적으로 연결된 구조로써, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리 금속을 포함할 수 있다. 이때, 실리콘과 알루미늄의 몰비(Si/Al) 및 삼차원적 구조에 따라 다양한 종류의 제올라이트가 제조될 수 있다. 본 발명의 제올라이트는 제올라이트 A, 제올라이트 X, 제올라이트 Y, 제올라이트 L, 펜타실 구조를 가지는 ZSM-5, 모더나이트(Mordenite), 베타-제올라이트(β-제올라이트), ZSM-8, ZSM-11 및 실리카라이트-1(Silicalite-1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 제올라이트를 포함하는 형태일 수 있다. In general, zeolite is a structure in which silicon and aluminum are three-dimensionally connected through oxygen atoms, and may include alkali metals such as sodium, potassium, and lithium. At this time, various types of zeolites may be manufactured according to a molar ratio (Si/Al) of silicon and aluminum and a three-dimensional structure. The zeolite of the present invention is zeolite A, zeolite X, zeolite Y, zeolite L, ZSM-5 having a pentasil structure, mordenite, beta-zeolite (β-zeolite), ZSM-8, ZSM-11 and silica It may be in the form of at least one zeolite selected from the group consisting of Light-1 (Silicalite-1).

"ZSM-5"는 모빌 합성 제올라이트-5를 나타낸다. 이는 "H-ZSM-5"로 표현될 수 있는 ZSM-5의 산 형태도 포함한다. "ZSM-5"는 완전 결정질 제올라이트로서 균일하고 조밀한 구조를 가지며 산 및 염기에 의한 침투에 대해 비교적 안정적이다. ZSM-5는 400(㎡/g)의 비표면적(BET)을 가지고 있고. 평균 세공 크기는 5.5Å×5.1Å이고, 극성이다. 따라서, 평균 입자 크기가 5Å의 저분자 유기화합물을 흡착하는데 유리하다."ZSM-5" refers to a mobile synthetic zeolite-5. It also includes the acid form of ZSM-5, which can be expressed as "H-ZSM-5". "ZSM-5" is a fully crystalline zeolite, has a uniform and dense structure, and is relatively stable against penetration by acids and bases. ZSM-5 has a specific surface area (BET) of 400 (㎡/g). The average pore size is 5.5 mm×5.1 mm, and is polar. Therefore, it is advantageous to adsorb low molecular weight organic compounds having an average particle size of 5 mm 2.

본 발명의 제올라이트는 메조구조를 가질 수 있으며, "메조구조(mesostructure)"란 해당 분야에 공지되어 있으며, 물질의 구조를 메조급 또는 나노미터급으로 만드는 메조세공을 포함하는 구조를 지칭한다. "메조세공"은 해당 분야에 공지되어 있으며, 약 2 내지 약 50nm의 중간 크기 세공을 포함하는 기공을 지칭한다.The zeolite of the present invention may have a mesostructure, and "mesostructure" is known in the art and refers to a structure including mesopores that make the structure of a material into a meso- or nanometer-class. "Mesopores" are known in the art and refer to pores comprising medium size pores of about 2 to about 50 nm.

따라서, 균일하고도 비교적 작은 세공 크기를 가지므로 저분자 VOCs을 선택적으로 흡착할 수 있다는 장점이 있으나, 비용이 높고 활성탄 대비 낮은 tVOCs 흡착용량을 나타낸다는 단점이 있다.Therefore, it has the advantage of being capable of selectively adsorbing low-molecular VOCs because it has a uniform and relatively small pore size, but has a disadvantage of high cost and low tVOCs adsorption capacity compared to activated carbon.

제 1 흡착제 층으로서 활성탄을 배치하고 제 2 흡착제 층으로서 제올라이트를 배치하여 적층한 구조로 흡착 여과재를 구성하게 되면, 상대적으로 중/고분자 또는 중/고비점의 유기화합물은 1차적으로 활성탄에 흡착되고, 여과되어 나온 나머지 저분자 또는 저비점 유기화합물들은 2차적으로 제올라이트에 의하여 흡착되게 된다. 따라서, 다양한 종류의 유기화합물을 동시에 제거할 수 있게 된다. 따라서, 다양한 종류의 유기화합물들을 제어하기 위해 각 유기화합물들을 제어할 수 있는 각각의 케미컬 필터들을 다단으로 설치하여 사용할 필요가 없어, 설치 공간을 줄일 수 있고, 설치 비용 및 운전 비용을 줄일 수 있다.When the adsorption filter medium is formed in a structure in which activated carbon is disposed as the first adsorbent layer and zeolite is disposed as the second adsorbent layer, relatively medium/high molecular weight or medium/high boiling point organic compounds are primarily adsorbed to activated carbon. , The remaining low-molecular or low-boiling organic compounds filtered out are adsorbed by zeolite secondary. Therefore, it is possible to simultaneously remove various types of organic compounds. Therefore, in order to control various types of organic compounds, it is not necessary to install and use each chemical filter capable of controlling each organic compound in multiple stages, thereby reducing installation space and reducing installation cost and operating cost.

더 나아가, 본 발명에서는 제 2 흡착제 층으로 사용할 수 있는 제올라이트를 개질하여 흡착효율을 더욱 증가시키는 방안을 제안한다. 이러한 케미컬 필터의 구성도는 도 1에 나타낸 바와 같다.Furthermore, the present invention proposes a method of further improving the adsorption efficiency by modifying the zeolite that can be used as the second adsorbent layer. The configuration of such a chemical filter is as shown in FIG. 1.

제올라이트를 개질하는 방식으로는 산(acid) 처리하는 방법이 있다. 이때 사용될 수 있는 산(acid)으로는 염산(HCl), 황산(H2SO4), 질산(HNO3), 탄산(H2CO3), 아세트산(CH3COOH) 등이 있을 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 산처리방식은 제올라이트를 일정비율로 제조된 산에 함침하는 과정을 거친다.As a method of modifying the zeolite, there is a method of acid treatment. At this time, the acid (acid) that can be used may include hydrochloric acid (HCl), sulfuric acid (H 2 SO 4 ), nitric acid (HNO 3 ), carbonic acid (H 2 CO 3 ), acetic acid (CH 3 COOH), etc. It is not limited. In the acid treatment method, the zeolite is impregnated with the acid produced at a certain ratio.

이를 위해 사용되는 제올라이트로서 하기 화학식 1로 나타내어질 수 있는 ZSM-5를 예로 들어 설명하고자 한다. As a zeolite used for this purpose, ZSM-5, which can be represented by the following Chemical Formula 1, will be described as an example.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

ZSM-5는 극성의 표면 특성으로 인하여 극성 VOCs에 대한 흡착력이 우수하고 특히 기공 크기가 작아 저분자 VOCs 흡착에 유리하다. 또한 제올라이트 중에서 가장 소수성이 높고, Si/Al 의 비가 25이다.ZSM-5 has excellent adsorption capacity to polar VOCs due to the surface characteristics of polarity, and is particularly advantageous for adsorption of low molecular VOCs due to its small pore size. In addition, the highest hydrophobicity among zeolites, and the Si/Al ratio is 25.

ZSM-5를 산처리하게 되면 결정구조 내의 Al3+를 제거하여 보다 소수성이 높은 제올라이트로 개질할 수 있다. 이는 하기 반응식 1로 나타낼 수 있으며, 결과적으로 소수성이 증가하여 수분흡착이 감소하고 비표면적이 증가하며 흡착에너지가 감소하여 VOCs 흡착성능이 향상된다. When ZSM-5 is acid-treated, Al 3+ in the crystal structure can be removed and modified with a more hydrophobic zeolite. This can be represented by the following Reaction Scheme 1, and as a result, hydrophobicity increases, water adsorption decreases, specific surface area increases, and adsorption energy decreases to improve VOCs adsorption performance.

[반응식 1][Scheme 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

산(acid) 처리를 통해 개질된 ZSM-5 제올라이트의 평균 비표면적은 450(㎡/g)로서 개질 전의 ZSM-5 제올라이트의 비표면적보다 증가한 것으로 확인된다. The average specific surface area of the ZSM-5 zeolite modified through acid treatment was 450 (m 2 /g), which was confirmed to be higher than the specific surface area of the ZSM-5 zeolite before modification.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 보다 상세히 설명하기 위한 예일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하지는 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. However, the following examples are only examples for explaining the present invention in more detail, and do not limit the scope of the present invention.

[실시예][Example]

아래와 같이 흡착제의 구성을 달리하면서 케미컬 필터 미디아를 제조하였다.Chemical filter media were prepared while varying the composition of the adsorbent as follows.

제조예1: 활성탄을 흡착제로 사용한 케미컬 필터 미디아 제조Preparation Example 1: Preparation of chemical filter media using activated carbon as an adsorbent

폴리프로필렌 섬유로 이루어진 부직포에 190℃에서 용융시킨 핫멜트 바인더를 분사하여 도포시킨 후, 20-40 메쉬 사이즈의 활성탄을 분사하여 부착하여 61cm*61cm 크기의 케미컬 필터 미디아를 제조하고 적층하여 150mm 두께로 제작하였다.After spraying and applying a hot melt binder melted at 190°C to a nonwoven fabric made of polypropylene fiber, spraying and attaching 20-40 mesh sized activated carbon to prepare a 61cm*61cm chemical filter media and stacking them to produce a 150mm thick Did.

제조예2: 제올라이트(ZSM-5)를 흡착제로 사용한 케미컬 필터 미디아 제조Preparation Example 2: Preparation of chemical filter media using zeolite (ZSM-5) as an adsorbent

20-40 메쉬 사이즈의 활성탄 대신에 제올라이트(ZSM-5)를 사용한 것 이외에는 비교예1과 동일한 조건으로 케미컬 필터 미디아를 제작하였다.Chemical filter media were produced under the same conditions as Comparative Example 1, except that zeolite (ZSM-5) was used instead of 20-40 mesh-size activated carbon.

제조예3: 개질된 제올라이트(DA-ZSM-5)를 흡착제로 사용한 케미컬 필터 미디아 제조Preparation Example 3: Preparation of chemical filter media using modified zeolite (DA-ZSM-5) as an adsorbent

제올라이트(ZSM-5)에 질산처리하여 탈알루미늄화하여 개질하였다. 개질전 제올라이트(ZSM-5)의 Si/Al 비는 25이었으나, 개질된 제올라이트(DA-ZSM-5)의 Si/Al 비는 30이었다.Zeolite (ZSM-5) was treated with nitric acid and modified by dealumination. The Si/Al ratio of the zeolite before modification (ZSM-5) was 25, but the Si/Al ratio of the modified zeolite (DA-ZSM-5) was 30.

20-40 메쉬 사이즈의 활성탄 대신에 개질된 제올라이트(DA-ZSM-5)를 사용한 것 이외에는 비교예1과 동일한 조건으로 케미컬 필터 미디아를 제작하였다.Chemical filter media were prepared under the same conditions as Comparative Example 1, except that modified zeolite (DA-ZSM-5) was used instead of 20-40 mesh-size activated carbon.

제조예4: 활성탄-제올라이트(ZSM-5) 적층구조의 흡착제층을 가진 케미컬 필터 미디아 제조Preparation Example 4: Preparation of a chemical filter media having an adsorbent layer of a layered structure of activated carbon-zeolite (ZSM-5)

제조예1에서 제작한 케미컬 필터 미디아 2층 및 제조예2에서 제작한 케미컬 필터 미디아 5층을 핫멜트 방식으로 적층하여 전체 두께 150mm로 하고 활성탄층이 가스 유입구 전단에 위치하도록 구성하였다.The two layers of the chemical filter media prepared in Preparation Example 1 and the five layers of the chemical filter media produced in Preparation Example 2 were laminated by a hot melt method to make the total thickness 150 mm, and the activated carbon layer was configured to be positioned at the front end of the gas inlet.

제조예5: 활성탄-개질된 제올라이트(DA-ZSM-5) 적층구조의 흡착제층을 가진 케미컬 필터 미디아 제조Preparation Example 5: Preparation of chemical filter media having an adsorbent layer having a layered structure of activated carbon-modified zeolite (DA-ZSM-5)

제조예1에서 제작한 케미컬 필터 미디아 2층 및 제조예3에서 제작한 케미컬 필터 미디아 5층을 핫멜트 방식으로 적층하여 전체 두께 150mm로 하고 활성탄층이 가스 유입구 전단에 위치하도록 구성하였다.The two layers of the chemical filter media prepared in Preparation Example 1 and the five layers of the chemical filter media prepared in Preparation Example 3 were laminated by a hot melt method to have a total thickness of 150 mm, and the activated carbon layer was configured to be positioned at the front end of the gas inlet.

분석예1: 흡착제별 VOCs의 흡착성능 평가Analysis Example 1: Evaluation of adsorption performance of VOCs by adsorbent

흡착제로서 활성탄, 제올라이트(ZSM-5), 개질된 제올라이트(DA-ZSM-5)를 사용한 제조예1, 제조예2, 및 제조예3의 케미컬 필터 미디아를 채용하여 케미컬 필터를 구성하고, 각각에 대하여 총휘발성 유기화합물(tVOCs) 흡착용량, 중비점 화합물인 톨루엔에 대한 흡착용량, 저비점 화합물인 이소프로필알코올(IPA)에 대한 흡착용량을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The chemical filter media of Preparation Example 1, Preparation Example 2, and Preparation Example 3 using activated carbon, zeolite (ZSM-5), and modified zeolite (DA-ZSM-5) as adsorbents were employed to constitute a chemical filter, and The adsorption capacity of total volatile organic compounds (tVOCs), the adsorption capacity of toluene as a medium boiling point compound, and the adsorption capacity of isopropyl alcohol (IPA) as a low boiling point compound were measured and are shown in Table 1 below.

흡착제absorbent 흡착용량(mg/cc)Adsorption capacity (mg/cc) tVOCstVOCs 톨루엔toluene IPAIPA 활성탄Activated carbon 9494 8282 1212 ZSM-5ZSM-5 3838 7.67.6 3030 DA-ZSM-5DA-ZSM-5 5555 3030 4747

이를 도 2에 도시하였으며, 흡착제별 총유기화합물 흡착용량(a), 중비점 화합물인 톨루엔에 대한 흡착용량(b), 저비점 화합물인 이소프로필알코올(IPA)에 대한 흡착용량(c)이 이에 해당한다.This is shown in Figure 2, the total organic compound adsorption capacity (a) for each adsorbent, the adsorption capacity (b) for the toluene, the medium boiling point compound, and the adsorption capacity (c) for the isopropyl alcohol (IPA), which is the low boiling point, corresponds to this. do.

tVOCs의 흡착용량을 살펴보면, 활성탄에서 가장 높게 나타났고, 중비점 VOCs인 톨루엔에 대한 흡착용량도 활성탄에서 매우 우수하게 나타났다. 반면, 저비점 VOCs인 IPA에 대한 흡착용량을 살펴보면, 경쟁흡착으로 인하여 활성탄의 흡착성능은 저하되었고, 균일한 미세기공과 소수성의 특성을 나타내는 개질된 제올라이트(DA-ZSM-5)에서 가장 높게 나타났다.When looking at the adsorption capacity of tVOCs, it was the highest in activated carbon, and the adsorption capacity for toluene, a medium boiling point VOCs, was also very good in activated carbon. On the other hand, when looking at the adsorption capacity of low boiling point VOCs, IPA, the adsorption performance of activated carbon was lowered due to competitive adsorption, and it was the highest in modified zeolite (DA-ZSM-5) showing uniform micropore and hydrophobic properties.

이와 같이, 흡착소재별로 흡착하기 쉬운 유기화합물의 종류가 다름을 알 수 있다. 활성탄의 경우 높은 비표면적과 다양한 기공 사이즈가 분포되어 있으므로, 다양한 크기의 오염물 입자들을 흡착할 수 있다고 보여진다. 다만, ZSM-5 또는 DA-ZSM-5의 경우는 기공 사이즈가 nm 수준으로서 흡착할 수 있는 오염물의 입자 크기가 해당 기공 사이즈 이하여야 한다는 한계가 있다. 따라서, 중비점 화합물에 대한 흡착능이 낮고(고비점 화합물에 대한 흡착능 또한 낮을 것이라 유추해 볼 수 있음) 저비점 화합물에 대한 흡착은 높게 나타나는 것으로 평가된다.As described above, it can be seen that different kinds of organic compounds are easily adsorbed for each adsorbent material. Since activated carbon has a high specific surface area and various pore sizes, it is believed that it can adsorb contaminant particles of various sizes. However, in the case of ZSM-5 or DA-ZSM-5, there is a limit that the particle size of contaminants that can be adsorbed is less than the corresponding pore size, as the pore size is nm. Therefore, it is evaluated that the adsorption capacity for the medium boiling point compound is low (it can be inferred that the adsorption capacity for the high boiling point compound will also be low) and the adsorption for the low boiling point compound is high.

분석예2: VOCs 혼합가스 성능 평가Analysis Example 2: VOCs mixed gas performance evaluation

활성탄을 흡착제로 사용한 케미컬 필터 미디아(제조예1), 개질된 제올라이트(DA-ZSM-5)를 흡착제로 사용한 케미컬 필터 미디아(제조예3) 각각에 대하여 톨루엔과 IPA의 혼합가스의 제거 효율을 관찰하였다. 이는 도 4에 나타내었다. 활성탄만을 사용한 경우 경쟁흡착으로 인하여 톨루엔에 대한 흡착성능은 높으나, IPA 흡착성능은 급격히 저하되었다. 한편 DA-ZSM-5을 사용한 경우 균일한 미세기공 특성으로 인하여 저분자에 대한 선택적 흡착 성능이 우수하였다. 즉, IPA 흡착 성능은 높으나, 톨루엔에 대한 흡착성능은 낮게 나타났다. 이를 통해, 중/저분자 영역의 휘발성 유기화합물을 동시에 제거하기 위해서는 활성탄과 개질 제올라이트의 혼합구성이 필요하다는 것을 알 수 있다.The removal efficiency of the mixed gas of toluene and IPA was observed for each of the chemical filter media using activated carbon as an adsorbent (Production Example 1) and the chemical filter media using Modified Zeolite (DA-ZSM-5) as an adsorbent (Production Example 3). Did. This is shown in Figure 4. When only activated carbon was used, the adsorption performance of toluene was high due to competitive adsorption, but the IPA adsorption performance rapidly decreased. On the other hand, when DA-ZSM-5 was used, the selective adsorption performance for low molecules was excellent due to the uniform micropore characteristics. That is, the IPA adsorption performance was high, but the adsorption performance to toluene was low. Through this, it can be seen that in order to simultaneously remove volatile organic compounds in the medium/low molecular region, a mixed composition of activated carbon and modified zeolite is required.

분석예3: 흡착제별 케미컬 미디아의 성능 평가Analysis Example 3: Performance evaluation of chemical media by adsorbent

활성탄을 흡착제로 사용한 케미컬 필터 미디아(제조예1), 활성탄-개질된 제올라이트(DA-ZSM-5) 적층구조의 흡착제층을 가진 케미컬 필터 미디아(제조예5) 각각에 대하여 개별 유기화합물의 시간에 따른 제거효율과 총휘발성 유기화합물의 시간에 따른 제거효율을 관찰하였다. 이는 도 3에 나타내었다. 활성탄만을 사용한 경우 톨루엔에 대한 흡착성능은 높으나, IPA의 낮은 흡착효율로 인해 총휘발성 유기화합물(tVOCs) 흡착용량은 낮게 나타났다. 한편 활성탄과 DA-ZSM-5의 적층 구조를 사용한 경우 전반적인 흡착용량이 상향 조정되었다. 특히, IPA의 제거효율을 높여 총휘발성 유기화합물(tVOCs)의 흡착용량을 증가시켰다. 구체적으로 활성탄만을 사용한 경우 총흡착용량은 25,900 ppb*hr(50% 파과기준)이었는데, 활성탄과 DA-ZSM-5의 적층 구조를 사용한 경우 총흡착용량은 134,333 ppb*hr(50% 파과기준)로 5배 정도 증가한 것으로 나타났다.Chemical filter media using activated carbon as an adsorbent (Preparation Example 1), chemical filter media having an adsorbent layer of an activated carbon-modified zeolite (DA-ZSM-5) layered structure (Preparation Example 5), respectively, at the time of the individual organic compound. The removal efficiency and the removal efficiency over time of the total volatile organic compounds were observed. This is shown in Figure 3. When only activated carbon was used, the adsorption performance of toluene was high, but the adsorption capacity of total volatile organic compounds (tVOCs) was low due to the low adsorption efficiency of IPA. On the other hand, when a laminated structure of activated carbon and DA-ZSM-5 was used, the overall adsorption capacity was adjusted upward. In particular, the removal efficiency of IPA was increased to increase the adsorption capacity of total volatile organic compounds (tVOCs). Specifically, when only activated carbon was used, the total adsorption capacity was 25,900 ppb*hr (based on 50% breakthrough). When using a laminated structure of activated carbon and DA-ZSM-5, the total adsorption capacity was 134,333 ppb*hr (based on 50% breakthrough). It was found to increase about 5 times.

분석예4: VOCs 혼합가스의 유속 및 인입농도에 따른 성능 평가Analysis Example 4: Performance evaluation according to the flow rate and incoming concentration of VOCs mixed gas

톨루엔과 IPA의 혼합가스에 대하여 유속과 인입농도를 달리하면서 시간에 따른 제거효율을 측정하였다. 이는 도 5에 나타내었다. 도 5(a)는 유속 0.08m/s(32CMM), IPA 27ppm, 톨루엔 14ppm의 조건이고, 도 5(b)는 유속 0.08m/s(32CMM), IPA 22ppm, 톨루엔 21ppm의 조건이고, 도 5(c)는 유속 0.03m/s(9CMM), IPA 20ppm, 톨루엔 20ppm의 조건에서의 제거 효율이다.The removal efficiency over time was measured while varying the flow rate and inlet concentration for the mixed gas of toluene and IPA. This is shown in Figure 5. Figure 5 (a) is a condition of the flow rate 0.08m / s (32CMM), IPA 27ppm, toluene 14ppm, Figure 5 (b) is a flow rate of 0.08m / s (32CMM), IPA 22ppm, toluene 21ppm conditions, Figure 5 (c) is the removal efficiency under the conditions of a flow rate of 0.03 m/s (9 CMM), IPA of 20 ppm, and toluene of 20 ppm.

도 5(a)와 도 5(b)를 비교해 보면, 동일 유속에서 저/중 비점 VOCs의 인입농도가 비슷하게 되면 저/중 비점 VOCs 효율의 격차가 적어지는 것을 알 수 있다. 도 5(b)와 도 5(c)를 비교해 보면, 유속이 다른 상태에서는 저/중 비점 VOCs의 인입농도가 비슷하게 되어도 저/중 비점 VOCs 효율의 격차가 벌어지며, 유속이 2.6배 감소시 tVOCs의 수명이 2.8배 증가됨을 알 수 있다.5(a) and 5(b), it can be seen that when the inlet concentration of the low/medium boiling point VOCs at the same flow rate is similar, the gap between the low/medium boiling point VOCs efficiency decreases. 5(b) and 5(c), when the flow rate is different, the difference in efficiency of the low/medium boiling point VOCs is widened even when the inlet concentration of the low/medium boiling point VOCs is similar, and the tVOCs when the flow rate is decreased by 2.6 times It can be seen that the lifespan of is increased by 2.8 times.

이를 통해, 혼합가스의 유속과 인입농도를 조절함으로써, 혼합가스의 제거효율 및 제거시간을 조절할 수 있을 것으로 사료된다.Through this, it is considered that the removal efficiency and removal time of the mixed gas can be controlled by adjusting the flow rate and the inlet concentration of the mixed gas.

또한, 대상 가스의 조성에 따라 제 1 흡착제 층과 제 2 흡착제 층의 구성비를 달리하여 제거효율을 극대화할 수 있을 것으로 기대된다.In addition, it is expected that the removal efficiency can be maximized by varying the composition ratio of the first adsorbent layer and the second adsorbent layer according to the composition of the target gas.

Claims (8)

유기화합물 가스를 제거하는 흡착 여과재를 포함하는 케미컬 필터에 있어서,
상기 흡착 여과재는 지지체에 담지된 제 1 흡착제 층과 지지체에 담지된 제 2 흡착제 층이 적층된 구조로서 상기 제 1 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 비점은 상기 제 2 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 비점보다 크며,
상기 제 1 흡착제 층이 가스 유입 전단에 위치하는 것을 특징으로 하는 케미컬 필터.
In the chemical filter comprising an adsorption filter medium for removing the organic compound gas,
The adsorption filter medium has a structure in which a first adsorbent layer supported on a support and a second adsorbent layer supported on a support are stacked, and an average boiling point of the organic compound adsorbed on the first adsorbent layer is an organic compound adsorbed on the second adsorbent layer. Is greater than the average boiling point of
Chemical filter, characterized in that the first adsorbent layer is located in front of the gas inlet.
제 1항에 있어서,
상기 제 1 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 분자량은 상기 제 2 흡착제 층에서 흡착되는 유기화합물의 평균 분자량보다 큰 것을 특징으로 하는 케미컬 필터.
According to claim 1,
A chemical filter characterized in that the average molecular weight of the organic compound adsorbed on the first adsorbent layer is greater than the average molecular weight of the organic compound adsorbed on the second adsorbent layer.
제 1항에 있어서,
상기 제 1 흡착제는 활성탄이고, 상기 제 2 흡착제는 제올라이트인 것을 특징으로 하는 케미컬 필터.
According to claim 1,
The first adsorbent is activated carbon, and the second adsorbent is a zeolite filter.
제 3항에 있어서,
상기 제올라이트는 제올라이트 A, 제올라이트 X, 제올라이트 Y, 제올라이트 L, 펜타실 구조를 가지는 ZSM-5, 모더나이트(Mordenite), 베타-제올라이트(β-제올라이트), ZSM-8, ZSM-11 및 실리카라이트-1(Silicalite-1)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 케미컬 필터.
According to claim 3,
The zeolite is zeolite A, zeolite X, zeolite Y, zeolite L, ZSM-5 having a pentasil structure, mordenite, beta-zeolite (β-zeolite), ZSM-8, ZSM-11 and silicalite- Chemical filter comprising at least one member selected from the group consisting of 1 (Silicalite-1).
제 1항 또는 제 3항에 있어서,
상기 제 2 흡착제는 제올라이트에 산(acid) 처리하여 탈알루미늄화를 통하여 개질된 제올라이트인 것을 특징으로 하는 케미컬 필터.
The method of claim 1 or 3,
The second adsorbent is a chemical filter characterized in that the zeolite is acid-treated and zeolite modified through dealumination.
제 1항에 있어서,
상기 지지체는 금속 재료, 무기 섬유, 유기 섬유 및 이들의 복합재료 중에서 선택되는 소재를 포함하는 것을 특징으로 하는 케미컬 필터.
According to claim 1,
The support is a chemical filter, characterized in that it comprises a material selected from metal materials, inorganic fibers, organic fibers and composite materials thereof.
제 1항에 있어서,
상기 유기화합물은 클로로메탄(Chloromethane), 클로로에탄(Chloroethane), 메틸에틸케톤(Methyl Ethyl Ketone; MEK), 아세트산(Acetic acid), 이소프로필 알코올(Isopropyl alcohol), n-헥산(n-Hexane), 클로로포름(Chloroform), 벤젠(Benzene), 톨루엔(Toluene), 에틸벤젠(Etylbenzene), 자일렌(Xylene), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(Propylene glycol monomethyl ether; PGME), 스티렌(Styrene), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(Propylene Glycol Mnomethyl Ether Acetate; PGMEA), 헥사메틸렌디실라잔(Hexamethyldisilazane; HMDS), 헥사메틸디실록산(Hexamethyldisiloxane; HMDSO), 에틸 3-에톡시프로피오네이트(Ethyl 3-Ethoxypropionate), 및 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르(Diethylene Glycol Diethyl Ether)로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 케미컬 필터.
According to claim 1,
The organic compound is chloromethane, chloroethane, methyl ethyl ketone (MEK), acetic acid, isopropyl alcohol, n-hexane (n-Hexane), Chloroform, Benzene, Toluene, Ethylbenzene, Xylene, Propylene glycol monomethyl ether (PGME), Styrene, Propylene glycol monomethyl Epyl Acetate (Propylene Glycol Mnomethyl Ether Acetate; PGMEA), Hexamethyldisilazane (HMDS), Hexamethyldisiloxane (HMDSO), Ethyl 3-Ethoxypropionate, and Di Chemical filter comprising at least one selected from the group consisting of ethylene glycol diethyl ether (Diethylene Glycol Diethyl Ether).
제 1항에 있어서,
상기 제 1 흡착제의 평균 세공 크기는 20Å이고, 상기 제 2 흡착제의 평균 세공 크기는 5Å인 것을 특징으로 하는 케미컬 필터.
According to claim 1,
The average pore size of the first adsorbent is 20 mm 2, and the average pore size of the second adsorbent is 5 mm 2.
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