KR20200059291A - 난연성 라이오셀 필라멘트 - Google Patents

Abstract

본 발명은 난연성 성질을 갖는 필라멘트 뿐만 아니라 이의 제조 방법 및 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 필라멘트는 라이오셀(Lyocell) 필라멘트이다.

Description

난연성 라이오셀 필라멘트

본 발명은 난연성 라이오셀 필라멘트(flame retardant lyocell filament) 뿐만 아니라 이를 제조하는 방법 및 난연성 필라멘트의 용도에 관한 것이다.

난연성 섬유는 기술적 직물에서 의류 물품의 겉옷에 이르기까지 매우 다양한 적용 분야에서 사용된다. 셀룰로오스 섬유는 이러한 적용 분야에서 오랫동안 사용되어 왔지만, 셀룰로오스 필라멘트는 이들의 보고된 불만족스러운 치수 안정성 및 낮은 습윤 강도로 인해 이 분야에서 아직 많은 관심 및 사용을 얻지 못하였다. 본원에서 사용된 용어 필라멘트는 예를 들어 BISFA(The International Bureau For The Standardization Of Man-Made Fibres) 용어(또한 본 명세서 및 청구 범위에서 사용된 추가 용어는 BISFA 간행물에 정의된 바와 같음, 또한 하기 참조)에 따라 연속형(무한)으로 간주되는 매우 간 길이의 섬유로 정의되며, 이는 스테이플 섬유, 플록(flock)과 같은 보다 짧은 타입의 섬유에 대한 필라멘트와 구별된다. 이러한 짧은 타입의 섬유의 경우, 치수 안정성 문제 뿐만 아니라 강도 문제가 관련성이 보다 적어, 셀룰로오스 스테이플 섬유 등은 난연제를 포함하는 첨가제를 함유하는 버전에서도 널리 사용된다. 그러나, 필라멘트의 경우, 치수 안정성 및 강도 성질, 특히 습윤 강도에 관한 우려가 보다 큰 관심사이다. 이것이 셀룰로오스 필라멘트, 특히 난연성 필라멘트가 아직 널리 사용되지 않는 이유 중 하나이다.

종래 기술에서, 비스코오스 스테이플 섬유는 난연제를 첨가제로 사용하여 제조되었다. US 2012/0156486 A1 및 US 2013/0149932 A1은 이러한 종래 기술의 스테이플 섬유의 설명에 대한 예이다. 그러나, 난연제로 제조되는 경우, 비스코오스 필라멘트와 같은 셀룰로오스 필라멘트는 충분한 건식 및 습윤 강도 뿐만 아니라 치수 안정성과 같은 요구되는 성질을 나타내지 않았다. 이것은 직조 및 염색 및 마무리와 같은 까다로운 텍스타일 공정을 견뎌내기 위해서 뿐만 아니라 찢어졌을 때 사용되거나 세척되는 경우 수축에 대한 적절한 텍스타일 성능을 달성하는데 필요하다.

본 발명의 목적

상기 문제점을 고려하여, 본 발명의 목적은 강도 및 치수 안정성과 관련하여 고품질 표준을 만족시키는 난연성 필라멘트(FR 필라멘트)를 제공하는 것이다. 본원에 사용된 용어 난연성 필라멘트는 단지 난연성 물질로 코팅된 것이 아니라 필라멘트 매트릭스에 난연제를 포함하는 필라멘트로 정의된다.

본 발명의 간단한 설명

이 문제점은 본 발명에 따라 청구항 1에 따른 필라멘트에 의해 해결된다. 바람직한 구체예가 청구항 2 내지 5에 제시된다. 본 발명은 청구항 6에 따른 방법을 추가로 제공하며, 이에 대해 또한 바람직한 구체예가 청구항 7 내지 9에 제시된다. 끝으로, 본 발명은 바람직한 청구항 10에 따른 용도 및 청구항 11에 따른 프로덕트를 제공하며, 이에 대해 바람직한 구체예가 청구항 12 내지 15에 정의된다. 추가 설명은 다음의 설명에서 제공된다.

본 발명의 상세한 설명

놀랍게도 난연성 라이오셀 필라멘트가 비스코오스 필라멘트와 같은 난연성 셀룰로오스 필라멘트와 관한 종래 기술의 단점 및 인식 및 우려를 극복하는 것으로 밝혀졌다. 본원에 기재된 바와 같은 라이오셀 필라멘트는 놀랍게도 매우 만족스러운 성질의 균형을 나타내고 난연성 필라멘트의 형태로 신뢰성있게 제조될 수 있다. 이들 FR 필라멘트는 본 발명에 따른 필라멘트 및 얀으로부터 제조되는 보호복용 직물 또는 예를 들어, 다른 기술적 적용을 위한 직물 또는 부직포 뿐만 아니라, 필라멘트 얀(filament yarn)을 포함하는 다양한 제품을 생산하는데 큰 가능성을 보여 주었다.

라이오셀 섬유는 당업계에 공지되어 있으며 이를 제조하는 일반적인 방법은 예를 들어 US 4,246,221 및 BISFA(The International Bureau for the Standardization of Man-Made Fibers) 간행물["Terminology of Man-Made Fibres", 2009년판]에 개시되어 있다. 두 참고 문헌은 그 전체가 본원에 참고로 포함된다.

또한, 셀룰로오스 필라멘트 얀을 제조하는 방법에 관한 것이고 또한 그 전체가 포함되는 WO 02/18682 A1 및 WO 02/72929 A1이 참고된다.

전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 FR 필라멘트는 라이오셀 필라멘트, 즉 라이오셀 공정을 사용하여 제조된 필라멘트이다. 이 방법은 당업자에게 잘 알려져 있으므로 여기서는 추가로 자세히 기술되지 않는다. 실시예는 본원에 기술된 특허 문헌뿐만 아니라 이 공정에 대한 예시를 제공한다. 필라멘트는 임의의 요망하는 선형 밀도를 가질 수 있으며, 적합한 값은 0.6 내지 4 dtex의 범위이고, 바람직한 값은 0.8 내지 2 dtex의 범위이다. 본 발명의 FR 필라멘트를 제조하기 위해 사용되는 셀룰로오스 원료는 중요하지 않으며, 라이오셀 공정에 적합한 임의의 타입의 원료가 사용될 수 있다.

전술한 바와 같이, 본 발명은 특히 신규하고 독창적인 FR 필라멘트가 건조 상태 뿐만 아니라 습윤 상태에서, 매우 놀라운 기계적(강도/강인도) 성질의 균형, 및 추가로 매우 만족스러운 치수 안정성을 나타내는 것을 특징으로 한다. 동시에, 기계적 성질을 과도하게 희생시키지 않으면서 필라멘트에서도 요망하는 난연성을 얻을 수 있다. 본 발명의 필라멘트에서 얻어질 수 있는 강도 성질은 전형적으로 컨디셔닝된 상태에서 결정되고, 본 발명의 FR 필라멘트의 경우 이러한 성질은 전형적으로 다음과 같다:

평균 건조 강인도(average dry tenacity)(FFk)는 적어도 22 cN/tex이고, 필라멘트의 평균 건조 파단 신율(average dry elongation at break)(FDk)은 적어도 6%, 바람직하게는 6% 내지 8%이다. 이러한 성질은 다음 테스트 장비 및 파라미터를 사용하여 평가된다:

테스트 장치: USTER® Tensorapid 4 2.4.2 UTR4/500N:

테스트 길이: 500 mm

클램프 속도: 60 mm/분

클램프 압력 : 30%

프리 텐션(pre-tension): 4.1 cN

따라서, 본 발명에 따른 필라멘트는 유리한 높은 치수 안정성을 나타내며, 이는 이로부터 제조된 얀 및 직물에 유리하다. 이러한 방식으로, 본 발명의 FR 필라멘트를 사용하여 고품질의 난연제 제품을 제조할 수 있다.

전술한 바와 같이, 본 발명의 필라멘트는 FR 필라멘트, 즉 난연제를 포함하는 필라멘트이다. 본 발명의 필라멘트는 라이오셀 필라멘트이므로, 난연제 포함은 본원에 포함되는 실시예에서 추가로 예시되는 바와 같이, 적절한 방식으로 방사 용액에(또는 적어도 필라멘트를 방사하기 전에 조성물에) 난연제를 포함시킴으로써 달성될 수 있다. 난연제의 타입은 그것이 특히 방사 용액 또는 방사 조성물에, 전형적으로 난연제의 용액, 바람직하게는 수용액의 형태로 포함될 수 있는 한, 중요하지 않다. 그러나, 난연제는 또한 미세 분쇄 분말, 또는 이러한 미세 분쇄 분말의 분산물의 형태로 포함될 수 있다. 이러한 고체 형태의 난연제가 사용되는 경우, 난연제의 평균 입자 직경은 필라멘트 직경의 최대 50%, 보다 바람직하게는 필라멘트 직경의 최대 30%, 더욱 더 바람직하게는 최대 10%인 것이 바람직하다.

최종 필라멘트 중 난연제의 양은 전형적으로 필라멘트의 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 40, 더욱 더 바람직하게는 15 내지 30 중량%의 범위이다. 이 양은 필요에 따라(예를 들어, 요망하는 난연성의 정도와 관련하여) 조정될 수 있고, 방사 용액 또는 방사 조성물 중 셀룰로오스 및 난연제의 비율에 의해 조정될 수 있다.

전술한 바와 같이, 난연제의 타입은 중요하지 않다. 그러나, 상표명 Aflammit®로 상업적으로 입수 가능한 것들과 같은 질소 및 인 함유 화합물에 기초한 난연제가 바람직하다. Aflammit KWB와 같은 유기 인 화합물이 특히 바람직하다. 전형적으로 목표로 하는 필라멘트 직경에 따라, 방사 공정에 적합한 입자 크기(방사 조성물에 용해되지 않는 경우)를 갖는 난연제를 얻기 위해, 사용되는 임의의 난연제는 밀링과 같은 전처리에 주어질 수 있다. 이러한 공정은 당업자에게 공지되어 있다.

본 발명의 일 구체예에서, 테트라키스 하이드록시알킬 포스포늄 염과 암모니아 및/또는 하나 또는 수 개의 아민기를 함유하는 질소성 화합물의 산화 축합물인 난연제는 배제된다.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 FR 필라멘트는 라이오셀 필라멘트이다. 따라서, 본 발명에 따른 필라멘트의 제조 방법은 적어도 셀룰로오스, 물, NMMO 및 난연제를 포함하는 방사 용액을 제공하고, 당업자에게 공지된 방식으로 용액을 방사하고 필라멘트를 재생하는 것을 포함한다. 본 발명에 따르면, 약 250 내지 750 m/분의 방사 속도, 예컨대 300 내지 600, 바람직하게는 350 내지 45 0m/분이 사용될 수 있는 것으로 나타났다. 공정 동안 임의의 추가의 첨가제 및 안정화제, 예컨대 염료 및 안료 등이 필요에 따라 첨가될 수 있다.

필라멘트는 물론 코팅, 마무리 등과 같은 임의의 일반적인 방사 후 처리에 주어질 수 있다. 당업자는 FR 필라멘트의 의도된 용도에 따라 적절한 공정을 선택할 수 있을 것이다. 그러나, 다양한 공정 단계의 상세한 개요를 포함하는 바람직하고 예시적인 방사 공정이 다음에 요약되어 있다.

본 발명은 본원에 기재된 라이오셀 필라멘트 뿐만 아니라 라이오셀 멀티필라멘트 얀(multifilament yarn)을 제조하는 방법을 제공한다. 공정은 개별 공정 단계를 참조하여 상세하게 기술될 것이다. 이들 공정 단계 및 이들의 각각의 바람직한 구체예는 적절하게 조합될 수 있고 본 출원은 본원에 명시적으로 기술되지 않은 경우에도 이들 조합을 포괄하고 이를 개시한다는 것을 이해해야 한다.

_● 방사 용액의 제조.

다음 요건에 부합하는 셀룰로오스 출발 물질을 사용하는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다:

공지된 라이오셀 방사 용액의 유동학적 성질은 고속 필라멘트 얀 제조의 요구에 적합하지 않을 수 있다. 예를 들어, 스테이플 섬유 제조를 위해 알려져 있는 방사 용액 조성을 사용하는 경우 허용할 수 없는 수의 필라멘트 파손이 발생한다. 이전에 개시된 것보다 더 넓은 분자량 분포의 셀룰로오스 원료를 사용하면, 즉, 5 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 25 중량%의, 450 내지 700 ml/g 범위의 스캔 점도(scan viscosity)를 갖는 셀룰로오스와 70 내지 95 중량%, 바람직하게는 75 내지 90 중량%의, 300 내지 450 ml/g 범위의 스캔 점도를 갖는 셀룰로오스를 블렌딩함으로써 이 문제를 극복하는 것으로 밝혀졌으며, 여기서 2개의 분획은 40 ml/g 이상, 바람직하게는 100 ml/g 이상의 스캔 점도 차이를 갖는다. 스캔 점도는 쿠프리에틸렌디아민(cupriethylenediamine) 용액 중 SCAN-CM 15:99에 따라 결정되며, 이 방법은 당업자에게 공지되어 있으며 상업적으로 입수 가능한 장치, 예컨대 psl-rheotek로부터 입수 가능한 Auto PulpIVA PSLRheotek 장치로 수행될 수 있다.

필요한 분자 다분산도를 달성하기 위해 이러한 셀룰로오스 원료(예를 들어, 목재 펄프)를 얻는데 상이한 타입의 출발 물질의 블렌드가 사용될 수 있다. 최적의 블렌드 비율은 각 블렌드 성분의 실제 분자량, 필라멘트 제조 조건 및 필라멘트 얀의 특정 제품 요건에 따라 달라질 것이다. 대안적으로, 필요한 셀룰로오스 다분산도는 또한 예를 들어 건조 전 블렌딩을 통해 목재 펄프를 제조하는 동안 얻을 수 있다. 이는 라이오셀 제조 동안 펄프 스톡을 주의 깊게 모니터링하고 블렌딩할 필요를 제거할 것이다.

방사 용액 중 셀룰로오스의 전체 함량은 전형적으로 10 내지 20 중량%, 바람직하게는 10 내지 16 중량%, 예컨대 12 내지 14 중량%이다. 당업자는 라이오셀 공정을 위한 방사 용액에 필요한 성분을 알고 있으므로, 성분 및 일반적인 제조 방법에 대한 추가의 상세한 설명은 여기서 필요하지 않은 것으로 간주된다. 이와 관련하여 본원에 참고로 포함되는, US 5,589,125, WO 96/18760, WO 02/18682 및 WO 93/19230을 참조한다.

본 발명에 따른 공정을 추가로 제어하기 위해, 방사 용액의 조성의 균일성을 보장하기 위해 높은 수준의 공정 모니터링 및 제어를 사용하는 것이 바람직하다. 여기에는 방사 용액 조성/압력/온도의 인라인 측정, 입자 함량의 인라인 측정, 제트/노즐에서의 방사 용액 온도 분포의 인라인 측정 및 정기적인 오프라인 교차 점검이 포함될 수 있다.

또한, 큰 입자의 함량은 이들이 형성됨에 따라 개별 필라멘트의 허용할 수 없는 파손을 야기할 수 있기 때문에, 본 발명에 사용되는 라이오셀 방사 용액의 품질을 제어하고, 필요에 따라 개선시키는 것이 바람직하다. 이러한 입자의 예로는 불순물, 예컨대 모래 등이 있으나, 충분히 용해되지 않은 셀룰로오스를 포함하는 겔 입자도 있다. 이러한 고형 불순물의 함량을 최소화하는 하나의 옵션은 필터 공정이다. 방사 용액의 다단계 여과는 고체 불순물을 최소화하는 최적의 방법이다. 당업자는 보다 미세한 필라멘트 역가를 위해 더 큰 필터 엄격성이 요구됨을 이해할 것이다. 전형적으로, 예를 들어, 약 20 미크론의 절대 정지력(absolute stopping power)을 갖는 깊이 여과는 1.3 데시텍스(decitex) 필라멘트에 효과적인 것으로 밝혀졌다. 더 미세한 필라멘트 데시텍스에는 15 미크론 절대 정지력이 바람직하다. 여과를 수행하기 위한 장치 및 공정 파라미터는 당업자에게 공지되어 있다.

또한, 110℃에서 1.2(1/s)의 전단 속도로 측정하여 방사 용액의 점도를 500 내지 1350 Pa.s의 범위로 조정하는 것이 적합한 것으로 밝혀졌다.

제조 동안 방사 용액의 온도는 전형적으로 105 내지 120℃, 바람직하게는 105 내지 115℃의 범위이다. 실제 방사/압출 전에, 임의로 여과 후 용액은 당업자에게 공지되어 있는 공정 및 장치를 사용하여 전형적으로 115 내지 135℃, 바람직하게는 120 내지 130℃의 보다 높은 온도로 가열된다. 이 공정은 여과 단계와 함께 방사 노즐을 통한 압출에 적합한 방사 용액(종종 방사 물질로 불림)을 제공하기 위해 초기 제조 후 방사 용액을 균질성을 증가시킨다. 이후, 이 방사 용액은 바람직하게는 압출/방사 전에 110℃ 내지 135℃, 바람직하게는 115℃ 내지 135℃의 온도로 되며, 공정은 중간 냉각 및 가열 단계 뿐만 아니라 템퍼링 단계(방사 용액이 주어진 온도에서 특정 시간 동안 유지되는 단계)를 포함할 수 있다. 이러한 공정들은 당업자에게 공지되어 있다.

_● 필라멘트의 압출

각각의 방적돌기 노즐 구멍을 통한 방사 용액 흐름의 균일성 및 일관성은 공정을 추가로 개선하고 개별 셀룰로오스 필라멘트에 대한 품질 요건을 충족시키는 것을 돕고 또한 멀티필라멘트 얀에 대한 품질 요건을 충족시키는 것을 돕는 것으로 밝혀졌다. 이는 200 m/분 이상의 범위에 있는, 필라멘트 및 필라멘트 얀 제조에 요구되는 매우 높은 제조 속도의 측면에서 특히 관련이 있다. 본 발명에 따르면, 200 m/분 이상, 예컨대 400 m/분 이상, 바람직하게는 700 m/분 이상 및 심지어 최대 1000m/분 이상의 제조 속도가 달성될 수 있다. 적합한 범위는 200 내지 1500 m/분, 예컨대 400 내지 1000 m/분 또는 700 내지 1000 m/분이고, 예컨대 700 내지 1500 m/분과 같은 범위를 포함한다.

라이오셀 방사 용액의 압출에 사용되는 각각의 방적돌기 부재는 연속 필라멘트 얀에 필요한 필라멘트 수에 상응하는 다수의 노즐 구멍을 갖는다. 다수의 얀은, 예를 들어 본원에 참조로 포함된 WO03014429 A1에 개시된 바와 같이, 다수의 방적돌기 부재를 단일 방적돌기 플레이트로 결합함으로써 단일 제트로부터 압출될 수 있다.

각각의 필라멘트 얀에 대한 노즐 구멍의 수는 의도되는 얀의 타입에 따라 선택될 수 있으나, 그 수는 전형적으로 10 내지 300, 바람직하게는 20 내지 200, 예컨대 30 내지 150의 범위 내이다.

방적돌기 및 개별 노즐 내에서 양호한 온도 제어를 제공함으로써 방사 용액 흐름의 균일성이 개선될 수 있다. 방사하는 동안 노즐 내(및 노즐들 사이)의 온도 변화는 가능한 한 작은 것이 바람직하고, 바람직하게는 ±2℃ 이하 내이다. 이는 방사 용액이 각각의 방적돌기 노즐로부터 압출됨에 따라 방사 용액의 온도의 임의의 국소적 차이를 보상하고 방사 용액의 온도를 정밀하게 제어할 수 있도록 하기 위해, 일련의 상이한 구역에서 방적돌기 및 개별 노즐에 직접 가열을 제공하는 수단을 통해 달성될 수 있다. 이러한 온도 제어 수단의 예는 본원에 참고로 포함된 WO 02/072929 및 WO 01/81662에 개시되어 있다.

방적돌기 노즐 프로파일은 바람직하게는 압력 강하를 최소화하면서 노즐을 통한 방사 용액의 부드러운 가속을 최대화하도록 설계된다. 노즐의 주요 설계 특징은 매끄러운 입구 표면 및 노즐 출구의 날카로운 에지를 포함하나 이로 제한되지 않는다.

_● 초기 냉각

방사 노즐을 빠져 나간 후, 개별 필라멘트는 전형적으로 공기 흐름을 사용하여 냉각 공정을 거친다. 따라서, 이 단계에서 에어 드래프트(air draught), 바람직하게는 에어 갭에서의 제어된 교차 드래프트(cross draught)를 사용하여 필라멘트를 냉각시키는 것이 바람직하다. 섬유의 품질에 유해한 영향을 미치지 않으면서 요망하는 냉각 효과를 얻기 위해서는 에어 드래프트의 습도가 조절되어야 한다. 적합한 습도 값은 당업자에게 알려져 있다. 그러나, 이 단계에서 공지된 라이오셀 스테이플 섬유 절차의 직접적인 적용은, 높은 필라멘트 제조 속도를 고려할 때, 매우 긴 에어 갭(200 mm 이상)을 필요로 할 것이기 때문에 효과가 없다. 그러나 개별 필라멘트가 움직이고 접촉하여 필라멘트 융합 및 불량한 제품 품질로 이어지므로 이러한 에어 갭은 실현 가능하지 않다. 같은 이유로, 스테이플 섬유 제조를 위해 개시된 고속 에어 교차 드래프트에 문제가 있을 수 있는 것으로 밝혀졌다. 또한, 스테이플 섬유와 비교하여 필라멘트 제품에 대해 더 큰 균일성 및 신장 일관성이 요구된다.

따라서, 본 발명은 필라멘트 얀 제조의 품질 요건을 충족시키기 위해 필라멘트 제조 처리를 조정하는 새로운 수단을 제공한다.

예를 들어, 본원에 참조로 포함된 WO03014436 A1은 적합한 교차 드래프트 배열을 개시한다. 에어 갭의 전체 길이에 걸쳐 균일한 필라멘트 냉각이 바람직하다.

전술한 바와 같이, 특히 높은 제조 속도를 고려하여 방사 공정의 일반적인 이해에 따라 요구되는 것으로 간주되는 더 긴 에어 갭은 실현 가능하지 않다. 그러나, 스테이플 섬유 제조에 전형적으로 사용되는 것보다 더 긴 에어 갭 길이, 예컨대 대략 40 내지 130 mm가 성공적으로 사용될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 바람직하게는, 에어 갭은 40 내지 120 mm, 예컨대 50 내지 100 mm의 범위에 있다. 구체예에서, 이는 방적돌기 면에서 더 넓은 필라멘트 분리와 결합될 수 있다(라이오셀 스테이플 섬유 제조에 사용된 노즐 분리의 약 2배). 이러한 배열은 필라멘트 제조에 유리한 것으로 밝혀졌다. 이러한 방식으로 필라멘트 분리의 증가는 필라멘트가 접촉하는 기회를 줄이고 요구되는 균일한 필라멘트 냉각을 달성할 수 있게 한다.

교차-드래프트 속도는 바람직하게는 라이오셀 스테이플 섬유 제조에 사용되는 것보다 훨씬 느리다. 적합한 값은 0.5 내지 3 m/sec, 바람직하게는 1 내지 2 m/sec이다. 습도 값은 공기 kg 당 물 0.5 내지 10g, 예컨대 공기 kg 당 물 2 내지 5g 범위일 수 있다. 공기 온도는 바람직하게는 25℃ 미만, 예컨대 20℃ 미만의 값으로 제어된다.

_● 필라멘트의 초기 응고

방적돌기 노즐을 빠져 나와 에어 갭에서 냉각된 후, 생성된 필라멘트는 응고를 추가로 개시하도록 처리되어야 한다. 이는 개별 필라멘트를 방사 배쓰조(spinning bath) 또는 스핀 배쓰(spin bath)로도 불리는 응고 배쓰에 넣음으로써 달성된다. 고도의 제품 품질 균일성을 달성하기 위해, 필라멘트의 이러한 추가의 초기 응고는 작은 윈도우 내에서, 즉, 작은 변동성 만으로, 바람직하게는 정확히 동일한 시점에서 발생하는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다.

높은 필라멘트 속도(대략 400 m/분 초과)로 인한 유체 역학적 힘이 배쓰 표면을 교란시켜 불균일한 초기 응고(및 가변 에어 갭 크기) 뿐만 아니라 필라멘트 융합 및 기타 손상 가능성을 야기하기 때문에 전통적인 스핀 배쓰 설계는 종종 이러한 목적에 적합하지 않은 것으로 밝혀졌다. 이러한 문제의 경우, 깊이가 50 mm 미만인 얕은 스핀 배쓰를 사용하는 것이 바람직한 것으로 결정되었다.

이러한 스핀 배쓰는 예를 들어 본원에 참고로 포함된 WO03014432 A1에 개시되어 있으며, 이는 5 내지 40 mm, 바람직하게는 5 내지 30 mm, 보다 바람직하게는 10 내지 20 mm 범위의 얕은 스핀 배쓰 깊이를 개시한다. 이러한 얕은 스핀 배쓰를 사용하면 스핀 배쓰에서 스펀 필라멘트(spun filament)의 응고액과의 접촉점을 제어할 수 있어, 통상적인 스핀 배쓰 깊이를 사용할 때 발생할 수 있는 문제를 피할 수 있다.

또한, 스핀 배쓰 내의 아민 옥사이드의 농도가 라이오셀 섬유 제조에 전형적으로 사용되는 것보다 작은 값으로 제어되는 경우 필라멘트 품질이 또한 개선될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 25 중량% 미만, 보다 바람직하게는 20 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 15 중량% 미만의 아민 옥사이드의 스핀 배쓰 농도는 필라멘트 품질을 개선시키는 것으로 밝혀졌다. 아민 옥사이드 농도의 바람직한 범위는 5 내지 25 중량%, 예컨대 8 내지 20 중량% 또는 10 내지 15 중량%이다. 이것은 라이오셀 스테이플 섬유 제조에 대해 개시된 범위보다 현저히 낮다. 이러한 낮은 아민 옥사이드 농도의 유지를 가능하게 하기 위해, 스핀 배쓰 조성의 연속 모니터링이 바람직하며, 이에 따라 예를 들어 물의 보충에 의해 및/또는 과량의 아민 옥사이드의 선택적 제거에 의해 농도의 조정이 수행될 수 있다.

이 스핀 배쓰의 온도는 전형적으로 5 내지 30℃, 바람직하게는 8 내지 16℃의 범위 내이다.

방사 용액에 대해 상기 개시된 바람직한 구체예와 유사하게, 스핀 배쓰 내의 바람직하지 않은 고체 불순물에 의해 갓 형성된 연질 필라멘트를 손상시킬 가능성을 최소화하기 위해, 높은 엄격성의 스핀 배쓰 액 여과가 가능하다. 이는 특히 700 m/분을 초과하는 매우 빠른 제조 속도에서 중요하다.

방사 배쓰 내에서, 목표 최종 얀의 개별 필라멘트가 함께 모여 방사 배쓰로부터의 출구에 의해 초기 멀티 필라멘트 다발로 묶여지고, 출구는 전형적으로 고리 형상 출구이고, 이는 필라멘트를 모으고, 또한 필라멘트 다발과 함께 방사 배쓰를 빠져 나가는 방사 배쓰 용액의 양을 제어하는 역할을 한다. 적합한 배열은 당업자에게 공지되어 있다. 링 형상 출구에 대한 재료의 선택뿐만 아니라 형상은 필라멘트 중 적어도 일부가 링 형상 출구와 접촉하기 때문에 필라멘트 다발에 가해지는 장력에 영향을 미친다. 당업자는 필라멘트 다발에 대한 부정적인 영향을 최소화하기 위해 방사 배쓰로부터의 그러한 출구에 적합한 재료 및 형상을 알고 있을 것이다.

따라서, 본 발명에 따른 방법의 바람직한 구체예에서, 공정은 10 내지 15 중량%, 바람직하게는 12 내지 14 중량%의 셀룰로오스를 포함하는 라이오셀 공정에 적합한 방사 용액을 제조하는 단계를 포함하며, 셀룰로오스는 상이한 스캔 점도 값을 갖는 상기 기재된 셀룰로오스의 블렌드이다. 이 공정은 ±2℃ 이하의 범위 내에서 압출 노즐을 통한 온도 변동성을 유지하면서 압출 노즐을 통해 방사 용액을 압출하는 단계를 추가로 포함한다. 이와 같이 생성된 필라멘트는 상기 기재된 바와 같이 초기 냉각을 거치고, 이어서 이러한 방식으로 얻어진 필라멘트의 초기 응집이 50 mm 미만, 바람직하게는 5 내지 40 mm, 보다 바람직하게는 10 내지 20 mm의 깊이를 갖는 응고 배쓰(스핀 배쓰)에서 발생한다.

이 응고 배쓰에 사용되는 응고액의 조성은 23 중량% 이하, 보다 바람직하게는 20 중량% 미만, 및 더욱 더 바람직하게는 15 중량% 미만의 아민 옥사이드의 농도를 나타낸다. 이 아민 옥사이드 함량의 조정은 아민 옥사이드의 선택적 제거에 의해 및/또는 바람직한 범위로 농도를 조정하기 위해 담수를 보충함으로써 달성될 수 있다.

이러한 공정은 고품질 및 특히 높은 균일성을 갖는 필라멘트가 얻어질 수 있게 하는데, 이는 특히 균일한 응고 및 이에 따라 균일한 필라멘트 성질을 보장하는 방식으로 응고 배쓰에 유입된다. 또한, 상기 기재된 방법의 구체예에서, 예를 들어 하기에 추가로 기재되는 바와 같이 표준 라이오셀 스테이플 섬유 제조 공정과 비교하여 더 넓은 노즐 분리를 사용함으로써 압출시 개별 필라멘트 사이의 거리를 조정하는 것이 바람직하다. 이들 바람직한 파라미터 및 조건은 본원에서 지시된 바와 같이 높은 균일성을 갖는 라이오셀 필라멘트의 제조를 가능하게 하는 한편, 또한 요망하는 높은 공정 속도(200 m/분 이상, 보다 바람직하게는 400 m/분 이상의 방사 속도, 및 구체예에서는 700 m/분 이상과 같이 높은)를 가능하게 한다. 이와 관련하여, 본 발명은 또한 상기 설명된 바와 같은 공정 파라미터 및 조건이 필라멘트 및 얀 제조의 중단을 필요로 할 수 있는 필라멘트 파손 등을 피하기 때문에 셀룰로오스 라이오셀 필라멘트 및 상응하는 얀의 연속 및 장기간 제조를 가능하게 한다.

_● 필라멘트 신장

방사 배쓰를 빠져 나간 후, 멀티필라멘트 다발은 전형적으로 다발을 세척, 건조 및 와인딩과 같은 후속 처리 단계를 향해 유도하는 안내 롤러(guide roller)에 의해 취해지고, 이것이 최종 얀을 생성할 것이다. 이 단계 동안 바람직하게는 필라멘트 다발의 연신은 발생하지 않는다. 방사 배쓰로부터의 출구와 안내 롤러와의 접촉 사이의 거리는 필요에 따라 선택될 수 있고, 40 내지 750 mm, 예컨대 100 내지 400 mm의 거리가 적합한 것으로 나타났다. 이 공정 단계는 제품 품질을 제어하고 영향을 미치는 추가 옵션을 제공할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 이 공정 단계에서, 예를 들어 필라멘트 결정질 구조가 조정될 수 있으며, 이에 의해 라이오셀 연속 필라멘트 얀의 요망하는 성질을 달성할 수 있다. 전술한 바와 같이, 청구항 1의 표현으로부터 도출될 수 있는 바와 같이, 이 공정 단계에서의 성공은 전술한 바와 같이 방사 용액 유동학 및 노즐로부터의 압출의 일관성과 밀접한 관련이 있는 것으로 밝혀졌다.

전술한 바와 같이, 안내 롤러와 같은 수단은 필라멘트를 취하고, 초기 얀을 형성하도록 동일하게 어셈블링하고, 이에 따라 얻어진 얀을 추가 처리 단계로 안내한다. 본 발명에 따르면, 안내 롤러와 필라멘트 다발(얀)의 접촉점에서 필라멘트 다발에 가해지는 최대 장력은 (4.2 x 필라멘트 수/필라멘트 역가) ^0.69 (cN) 이하인 것이 바람직하다. 이 장력은, 예를 들어 응고 단계 후에 제공된 안내 롤러를 사용하여 방사 노즐로부터의 출구 지점으로부터 제1 접점으로 필라멘트/필라멘트 다발에 가해지는 장력을 의미한다. 예를 들어, 상기 제공된 식은, 예를 들어, 80 dtex의 얀 역가를 갖는 60개의 필라멘트의 필라멘트 다발(개별 필라멘트는 1.33 dtex의 역가를 가짐)에 대한 최대 장력이 (4.2 x 60 : 1.33)^0.69이고, 이에 따라 37.3 cN임을 정의한다.

이러한 특정 최대 장력을 유지함으로써, 필라멘트 파손이 방지되어 고품질 얀이 얻어질 수 있도록 보장될 수 있다. 또한, 이는 필라멘트 제조 공정이 방해받지 않고 필요한 시간 동안 실행될 수 있도록 하는 데 도움이 된다. 당업자는 본원에 언급된 장력이 3롤 시험 장치 Schmidt-Zugspannungsmessgeraet ETB-100을 사용하여 전체 공정으로부터 취한 샘플을 사용하여 측정되는 장력이라는 것을 이해할 것이다. 본 발명과 관련하여 본원에 언급된 지정된 접촉점에서 필라멘트 및 필라멘트 다발에 대해 측정된 장력은 여기에 개시된 공정 파라미터를 사용하여, 상기 제공된 식에 따르는 값으로 장력 값을 조정하기 위해, 특히 방적돌기 설계, 예컨대 노즐 설계 및 노즐 분리 뿐만 아니라, 방사 용액의 조성, 스핀 배쓰 깊이 및 스핀 배쓰액(응고 배쓰) 조성, 에어 크로스 드래프트(air cross draught)를 조정함으로써 제품 품질 및 공정 안정성을 제어하는데 사용될 수 있다.

_● 필라멘트 세척.

초기 응고 및 냉각 후 필라멘트가 여전히 아민 옥사이드를 함유하기 때문에, 얻어진 필라멘트 및/또는 얀은 전형적으로 세척을 거친다. 아민 옥사이드는 전형적으로 70 내지 80℃에서 탈염수 또는 다른 적합한 액체의 역류 흐름을 통해 새로 형성된 얀으로부터 세척될 수 있다. 초기 공정 단계에서와 같이, 전통적인 세척 기술, 예를 들어 트로프(trough)의 사용은 대략 400 m/분 초과의 높은 제조 속도의 관점에서 문제를 야기할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 또한, 고품질의 제품을 얻기 위해 각각의 개별 필라멘트에 세척액을 균일하게 도포하는 것이 바람직하다. 동시에, 유연한 필라멘트와 세척 표면 사이의 최소 접촉이 필라멘트의 무결성을 유지하여 표적 얀 성질을 달성하기 위해 바람직하다. 또한, 개별 필라멘트 얀은 서로 가까이 세척해야 하고 실행 가능한 공정 경제성을 위해 라인 길이를 최소화해야 한다. 상기 관점에서, 바람직한 세척 공정은 하기를 단독으로 또는 조합하여 포함하는 것으로 밝혀졌다:

세척은 바람직하게는 일련의 구동 롤러를 사용하여 수행되고, 각각의 얀은 일련의 세척액 함침/액 제거 단계에 개별적으로 주어진다.

각각의 세척 함침 단계 후, 유연한 필라멘트를 손상시키지 않으면서, 각각의 얀 필라멘트로부터 액체를 균일하게 스트리핑하거나 방사하는 수단을 제공하는 것이 유리한 것으로 밝혀졌다. 이것은 예를 들어 적절하게 설계되고 위치된 핀 가이드(pin guide)를 통해 달성될 수 있다. 핀 가이드는 예를 들어 무광 크롬 피니시(matt chrome finish)로 구성될 수 있다. 가이드는 필라멘트 얀의 가까운 간격(약 3mm), 균일한 액체 제거를 제공하기 위한 필라멘트와 우수한 접촉, 및 필라멘트 손상을 최소화하기 위한 낮은 장력을 가능하게 한다.

임의로, 필라멘트로부터 잔류 용매의 제거 효율을 증가시키기 위해 알칼리성 세척 단계가 포함될 수 있다.

사용되는 세척액(제1 핀 가이드 후)은 용매 회수로 복귀하기 전에 전형적으로 10 내지 30%, 바람직하게는 18 내지 20%의 아민 옥사이드의 농도를 갖는다.

추가 처리를 돕기 위해 '소프트 피니시(soft finish)'가 적용될 수 있다. 타입 및 적용 방법은 당업자에게 알려져 있을 것이다. 예를 들어, 필라멘트에 대략 1% 피니시를 적용하는 '릭 롤러(lick-roller)' 배열에 이은 건조기로의 얀 장력을 제어하기 위한 닙 롤러가 효과적인 것으로 밝혀졌다.

_● 얀 건조

또한, 이 단계의 양호한 제어는 최적의 얀 성질의 개발 및 필라멘트 손상 가능성 최소화를 돕는다. 건조 파라미터뿐만 아니라 건조 수단은 당업자에게 알려져 있다. 바람직한 구체예는 다음에서 정의된다:

건조기는 예를 들어 직경이 대략 1m인 12 내지 30개의 가열된 드럼으로 구성된다. 필라멘트 장력이 낮고 일정하게, 바람직하게는 10 cN 미만, 바람직하게는 6 cN 미만으로 유지되도록 하기 위해 개별 속도 제어가 바람직하다. 건조를 통해 얀 사이의 간격은 약 2 내지 6 mm일 수 있다.

건조기의 초기 온도는 대략 150℃이다. 건조 공정의 후기 단계에서, 온도는 건조가 진행됨에 따라 더 낮아질 수 있다.

정전기 방지제 및/또는 소프트 피니시가 건조 후 필라멘트 얀에, 당업자에게 공지되어 있는 수단으로 적용될 수 있다.

추가의 공정 단계, 예를 들어 얀의 결합, 텍스쳐링 또는 혼합은 당업자에게 공지되어 있는 공정을 사용하여 건조 후 및 수집 전에 적용될 수 있다. 요망하는 경우, 상기 확인된 단계 전에 소프트 피니시가 얀에 적용될 수 있다.

_● 얀의 수집

얀은 표준 와인딩 장비를 사용하여 수집될 수 있다. 적합한 예는 와인더(winder)의 뱅크(bank)이다. 와인더 속도는 낮고 일정한 얀 장력을 유지하기 위해 업스트림 공정 속도를 미세 조정하는 데 사용된다.

당업자는 다양한 개질 물질, 예컨대 염료, 항균 제품, 이온-교환 제품, 활성 탄소, 나노입자, 로션, 난연성 제품, 수퍼흡수제, 함침제, 염료, 피니싱제, 가교제, 그라프팅제, 바인더; 이들의 혼합물이 이들 첨가가 방사 공정을 손상시키지 않는 한, 방사 용액의 제조 동안 또는 세척 구역에서 첨가될 수 있음을 이해할 것이다. 이를 통해 개별 제품 요건을 충족시키도록 제조된 필라멘트 및 얀을 개질시킬 수 있다. 당업자는 라이오셀 필라멘트 얀 제조 공정의 단계에서 상기 언급된 물질을 첨가하는 방법을 잘 알고 있다. 이와 관련하여, 세척 단계에서 일반적으로 첨가되는 많은 바람직한 개질 물질은 높은 라인 속도 및 이에 따른 짧은 체류 시간으로 인해 필라멘트 얀 경로에 효과적이지 않을 것으로 밝혀졌다. 이러한 개질 물질을 도입하기 위한 대안적인 접근법은 완전히 세척되었지만 '결코 건조되지 않은' 필라멘트 얀을 수집하여 이를 체류 시간이 제한 요소가 아닌 배치 방식(batch-wise)으로 추가 가공을 거치게 하는 것이다.

본 발명에 따른 FR 필라멘트는 얀, 직물 및 부직포와 같은 추가 제품을 제조하는 데 사용될 수 있다. 얀은 다양한 수의 본 발명의 필라멘트를 포함할 수 있으며, 적합한 예는 10 내지 200개의 필라멘트, 예컨대 15 내지 150개, 및 구체예에서 25 내지 100개이다. 얀 역가는 의도된 사용 분야에 따라 넓은 범위를 포괄할 수 있으며, 예는 30 내지 150 데니어(denier), 예컨대 50 내지 120 데니어 범위 내의 역가이다. 높은 기계적 강도 및 다소 낮은 파단 신율과 같은 고유한 성질의 균형으로 인해, 본 발명의 필라멘트를 사용하여 치수 안정성이 높은 고품질의 프로덕트를 제조할 수 있다.

본 발명의 FR 필라멘트는 추가의 (텍스타일) 프로덕트를 제조할 때 단독으로 사용될 수 있지만, 요망하는 성질 프로파일을 갖는 필라멘트 혼합물을 생성하기 위해 필라멘트는 또한 다른 타입의 섬유와 혼합될 수 있다. 특히, 의도된 프로덕트가 높은 정도의 난연성을 요구하지 않는 경우, 본 발명의 FR 필라멘트를 다른 섬유와 블렌딩하는 것은 옵션(option)일 수 있다. 다른 옵션은 고강도 직물이 요망되는 경우, FR 필라멘트를 고강도 필라멘트와 블렌딩하는 것이다. 어쨌든, 본 발명에 대한 FR 필라멘트는 앞서 설명된 바와 같이 다른 타입의 섬유와의 블렌드에서도 우수한 성질을 제공하는 것으로 나타났다.

하기 실시예는 본 발명을 예시한다.

실시예

하기 실시예는 비난연성 비스코오스, 큐프로 및 라이오셀 필라멘트와 비교하여 본 발명의 FR 라이오셀 필라멘트의 우수한 특성을 입증한다.

실시예 1은 본 발명에 따른 FR 라이오셀 필라멘트의 성질을 나타낸다.

비교 실시예 1 내지 3은 각각 모두 난연제 성분을 함유하지 않는, 비스코오스 필라멘트, 큐프로 필라멘트 및 라이오셀 필라멘트의 성질을 나타낸다.

실시예 1에 따라 본 발명에 따른 필라멘트는 다음과 같이 생성되었다:

펄프(셀룰로오스)를 78% 묽은(watery) N-메틸-모르폴린-N-옥사이드(NMMO) 용액 및 소량의 안정화제로 함침시켰다. 생성된 현탁액은 11.6% 셀룰로오스, 68% NMMO, 20.4% 물 및 안정화제 GPE를 함유하였다. 펄프는 설파이트와 설페이트 셀룰로오스의 혼합물로 구성되었다. 난연제(Aflammit KWB, 50% 수성 NMMO 중 20% 밀링된 Aflammit KWB의 현탁액)를 첨가하여 최종 방사 용액을 제조하고, 과량의 물을 전단 및 가열 하에 슬러리로부터 제거하여 12.7% 셀룰로오스, 73.8% NMMO, 10.7% 물 및 2.8% 난연제(모든 %는 총 조성물을 기준으로 한 중량을 나타냄)를 포함하는 섬유 비함유 방사 용액을 얻었다.

방사 용액을 여과하고, 건식-습식 공정에서 114℃에서 압출하였으며, 여기서 방사 용액은 노즐을 통해 에어 갭으로 압출되었다. 압출 공정을 안정화시키기 위해, 에어 갭에 공기 흐름이 제공되었다. 방사 속도는 400 m/min였다.

에어 갭을 가로 지른 후, 셀룰로오스는 10% NMMO를 함유한 방사 배쓰에서 침전되었고, 나머지는 물이었다.

이렇게 얻어진 무한 필라멘트를 물로 세척하고, 피니시로 함침시키고, 건조시키고, 보빈에 와인딩하였다. 세척은 역류로 완전 탈염수에서 이루어졌다. 건조를 위해, 습도를 10.5%로 감소시킨 접촉식 건조기를 사용하였다.

이들 필라멘트를 사용하여 단일 필라멘트로 이루어진 멀티 필라멘트를 생성하였다. 멀티 필라멘트로부터, 꼬이지 않은 필라멘트 얀을 제조하였다. 필라멘트 얀으로부터 직물이 제조될 수 있다. 제조된 얀의 선형 밀도는 20 내지 200 dtex, 바람직하게는 50 내지 150dtex였다.

제조 공정의 다른 세부 사항에 대해, US 4,246,221, WO 02/18682 A1 및 WO 02/72929 A1을 참조한다.

필라멘트 비교 실시예 1 내지 3은 통상적인 방법을 사용하여 제조하였고, 라이오셀 필라멘트는 난연제 성분을 사용하지 않는 것을 제외하고 실시예 1에 기재된 실험 설정을 사용하여 제조하였다.

각 성질이 하기에서 보고된다:

비교 실시예 1 및 2는 난연제를 첨가하지 않음에도 비스코오스 및 큐프로 필라멘트가 완전히 불만족스러운 특성을 나타낸다는 것을 보여준다. 한편, FR 라이오셀 필라멘트는 비교 실시예 3, 즉, 비 FR 라이오셀 필라멘트와 비교하여 기계적 성질은 다소 낮더라도, 매우 만족스러운 성질을 나타낸다. 그러나, 비 FR 비스코오스 및 큐프로 필라멘트에 비해서는 본 발명에 따른 FR 라이오셀 필라멘트의 성질이 상당히 개선된다. 다른 타입의 셀룰로오스 필라멘트를 사용하는 비교 실시예는 기계적 성질의 큰 불균형을 겪고 있어, 이들 필라멘트에 대해 치수적으로 안정한 제품을 제조할 수 없다. 동시에, 본 발명의 난연성 필라멘트는 매우 만족스러운 난연제 성질을 나타내는 것 외에도 대단한 기계적 성질의 균형을 나타낸다.

난연성 안감

본 발명의 FR 라이오셀 필라멘트를 사용하여 얻은 얀(den90/40(총 역가가 90 데니어인 40개의 필라멘트를 갖는 멀티필라멘트), 얀 역가 dtex100f40)으로부터 75 g/m²의 안감을 제조하였다. 이 안감을 수분 장벽(라미네이트, 148g/m², 50% 메타 아라미드/50% Lenzing FR(난연성 비스코오스 스테이플 섬유)/PU 막), 바깥쪽 직물(260 g/m²; 50% Lenzing FR, 38% 파라 아라미드, 12% PA)를 포함하는 3층 어셈블리에 사용하고, 상기 확인된 안감(100% FR 라이오셀 필라멘트)을 난연성과 관련하여 평가하였다. 3층 어셈블리는 EN ISO 15025:2002 절차 A(바깥쪽 직물에 대한 불꽃 테스트 뿐만 아니라 안감에 대한 불꽃 테스트)에 따라 불꽃 확산 테스트를 통과했으며, EN 469(EN 533 인덱스 3)에 따라 모든 요건을 충족하였다.

Claims (14)

1. 난연제 및 셀룰로오스를 포함하는 난연성 필라멘트(flame retardant filament)(FR filament)로서, 상기 필라멘트가 라이오셀(lyocell) 필라멘트임을 특징으로 하는 FR 필라멘트.
2. 제1항에 있어서, 적어도 22 cN/tex의 평균 건조 강인도(average dry tenacity)를 갖는 FR 필라멘트.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 적어도 11 cN/tex의 평균 습윤 강인도(average wet tenacity)를 갖는 FR 필라멘트.
4. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 난연제의 양이 2 내지 50 중량%인 FR 필라멘트.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 FR 필라멘트를 제조하는 방법으로서, 펄프, NMMO, 물 및 난연제를 포함하는 조성물을 제공하고, 용액을 방사하여 필라멘트를 제조하는 것을 포함하는 방법.
6. 제5항에 있어서, 방사 용액 중의 난연제 및 펄프의 양이 상기 방사 용액의 12 내지 25%의 범위 내인 방법.
7. 제5항 및/또는 제6항에 있어서, 방사 속도가 250 내지 750 m/min의 범위 내인 방법.
8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 펄프가 설파이트 및 설페이트 셀룰로오스를 포함하는 방법.
9. 얀, 직물 및 텍스타일 프로덕트(textile product)를 제조하기 위한, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른, 또는 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따라 제조된 FR 필라멘트의 용도.
10. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른, 또는 제5항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따라 제조된 FR 필라멘트를 포함하는 얀, 직물 또는 텍스타일 프로덕트.
11. 제9항 또는 제10항에 있어서, FR 필라멘트가 다른 타입의 섬유와 블렌딩되는, 용도 또는 프로덕트.
12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, EN ISO 15025:2002 공정 B-에지 플레밍(edge flaming)에 따라 테스트되는 경우 EN ISO 14 116 분류 "제한된 불꽃 확산 인덱스 3(limited flame spread index 3)"에 따른 요구를 만족시키는, 용도 또는 프로덕트.
13. 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 멀티 필라멘트 얀(multi filament yarn)인, 용도 또는 프로덕트.
14. 제9항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, FR 필라멘트가 수지 피니시(finish)를 포함하는, 용도 또는 프로덕트.