KR20200015532A - 4-아미노-6-(헤테로시클릭)피콜리네이트 및 6-아미노-2-(헤테로시클릭)피리미딘-4-카르복실레이트, 및 제초제로서의 이들의 용도 - Google Patents

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Abstract

4-아미노-6-(헤테로시클릭)피콜리네이트 및 이의 유도체; 6-아미노-2-(헤테로시클릭)피리미딘-4-카르복실레이트 및 이의 유도체; 및 제초제로서 이를 사용하는 방법.

Description

4-아미노-6-(헤테로시클릭)피콜리네이트 및 6-아미노-2-(헤테로시클릭)피리미딘-4-카르복실레이트, 및 제초제로서의 이들의 용도
관련 특허 출원의 상호 참조
본 출원은 2017년 5월 10일에 출원된 미국 특허 가출원 일련 번호 62/504,148의 이익을 주장하며, 이의 전체 개시내용은 명백하게 본원에 참조로 포함된다.
기술분야
본 발명은 제초제 화합물, 이를 함유하는 조성물, 및 이러한 화합물과 조성물로 바람직하지 않은 식생을 방제하는 방법을 포함한다.
바람직하지 않은 식생, 예를 들어, 잡초의 발생은 작물, 목초지 및 기타 세팅에서 농민들이 직면하는 끊임없는 문제이다. 잡초는 작물과 경쟁하고 작물 수율에 악영향을 미친다. 화학 제초제를 사용하는 것은 바람직하지 않은 식생을 방제하는 데 중요한 도구이다. 바람직하지 않은 식생인 댑싸리(kochia) 및 개양귀비(common poppy)는 작물 농장(예,, 밀, 보리, 옥수수, 귀리, 카놀라, 및 사탕무), 목초지, 노변, 황무지 및 도랑 재방에서 특히 문제가 된다.
예를 들어, 댑싸리(Kochia) (코치아 스코파리아(Kochia scoparia))는 미국 서부 및 캐나다에서 흔히 발견되는 조기-출아 여름 일년생 종이다. 그것은 초본 쌍떡잎식물(herbaceous dicot) 및 명아주과(Chenopodiaceae family)의 성원이다. 댑싸리는 그 붉은색 때문에 늦여름과 가을에 장식용으로 유럽에서 북미로 도입되었다. 댑싸리(Kochia)(코치아 스코파리아(Kochia scoparia)(L.) Schrad.)는 북부 대평원지대(Northern Great Plains)(NGP)에 걸쳐서 작물 농장, 목초지, 노변, 황무지 및 도랑 재방에서 가장 문제있는 일년생 활엽 잡초 중 하나이다. 조기에 방제되지 않는다면, 댑싸리는 밀, 보리, 옥수수 및 사탕무를 포함한 작물에서 심각한 수율 감소(최대 60%)를 야기하며, 화학-휴경지(chem-fallow)에서 주요 문제 잡초일 수 있다.
종자는 휴면 상태가 거의 없거나 전혀 없으며, 무경운(no-till) 조건에서 토양 표면 상에 또는 그 근처에 놓여있는 종자의 대부분(>90%)이 이른 봄에 발아하며, 여름 내내 2 내지 3회 출아 싹트임을 가진다. 댑싸리는 빠른 성장을 나타내고 늦은 여름에 개화한다. 잡초는 자가-수분 및 타가-수분이 가능하고, 종자로 번식한다. 단일 댑싸리 식물은 바람, 물, 건초의 오염 물질, 농업 장비에 의해 또는 농장 차량에 의해 확산될 수 있는 최대 50,000개 종자를 생산이 가능하다. 성숙시, 식물은 주맥의 기저부에서 부러지고, 종자 분산(seed dispersal)의 독특하고 신속한 메커니즘인, 우세풍으로 풍경을 가로질러 "굴러다닌다(tumble)". 또한, 댑싸리는 가뭄, 염, 열 및 저온 상태에 잘 맞게 되어 있다.
댑싸리를 방제하려는 시도로 사용된 제초제는 아세토락테이트 합성효소(acetolactate synthase)(ALS)-억제 제초제, 플루록시피르(fluroxypyr), 디캄바(dicamba) 및 글리포세이트(glyphosate)를 포함한다. 플루록시피르 및 디캄바는 활엽 잡초를 방제할 수 있고 통상적으로 풀(grass)을 손상시키지 않는 선택적 제초제이다. 종종 댑싸리 방제에 적용되는, (2-디클로로페녹시)아세트산(2,4-D)은 효과적이지 않다.
글리포세이트 (예컨대 Roundup®, Monsanto Technology LLC의 등록 상표, Delaware Limited Liability Company, 또는 기타 유사한 일반명)는 잡초 방제에 사용되는 비-선택적, 광범위한 제초제이다. 그러나, 심기 전, 화학-휴경지(chem-fallow)에서, 번다운(burndown) 잡초 방제를 위해서와 Roundup Ready® (Monsanto Technology LLC의 등록 상표이기도 함) 작물에서의 작물 내 적용을 위해서 10년 넘게 글리포세이트를 사용하는 것과 관련된 다양한 요소들이, 댑싸리를 포함하여, 글리포세이트-내성 잡초 (현재 미국에서 24종) 진화 결과를 초래했다. 예를 들어, 트리아진, 옥신, ALS 제초제 및 글리포세이트에 내성인 댑싸리 생물형이 잘 기록되어 있다.
옥수수 양귀비(corn poppy) 또는 개양귀비(common poppy) (파파베르 로에아스(Papaver rhoeas))는 지중해성 기후를 갖는 남부 유럽 지역의 동계 곡물에서 가장 문제가 되는 쌍떡잎식물 중 하나이다. 옥수수 양귀비는 곡물 수확량을 감소시키는 능력으로 잘 알려져 있는 경합 잡초이다. 이 종이 곡물 분야에서 침입, 성장 및 지속되는 능력은 지속적인 종자 은행의 형성, 장기간의 발아 및 높은 종자 생산에 기인할 수 있다. 양귀비의 관리는 양귀비의 제초제 내성 생물형의 확산으로 인해 유럽에서 곡물 재배자들과 당국에 대한 심각하고 증가하는 도전과제가 되고 있다. 설포닐우레아 제초제 또는/및 옥신성 제초제에 내성인 P. 로에아스(P. rhoeas) 개체군은 벨기에, 덴마크, 프랑스, 독일, 그리스, 이탈리아, 스페인, 스웨덴 및 영국에 보고되어 있다. 광계 II (PSII)-억제 제초제에 내성인 P. 로에아스(P. rhoeas)의 일부 개체군은 폴란드에서 발견되었다. P. 로에아스(P. rhoeas)의 제초제 내성 생물형의 확산은 곡물 생산 시스템의 수익성에 대한 위협이다.
따라서, 광범위한 잡초 방제, 선택성, 최소 작물 손상, 저장 안정성, 취급 용이성, 잡초에 대한 더 높은 활성 및/또는 종래의 제초제와 관련하여 개발된 제초제-내성을 해결하는 수단을 제공하는 새로운 화학 제초제에 대한 필요성이 남아 있다.
본원에서 제공되는 것은 하기 식 (I)의 화합물:
Figure pct00001
(여기서
X는 N 또는 CY이고, 여기서 Y는 수소, 할로겐, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알콕시, C1-C3 알킬티오, 또는 C1-C3 할로알킬티오이고;
R1은 CN으로 치환된 C3-C12 알키닐 또는 C1-C3 알킬이고;
R2는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노, 포르밀, C1-C3 알킬카르보닐, C1-C3 할로알킬카르보닐, 시아노 또는 식 -CR17=CR18-SiR19R20R21의 기이고, 여기서 R17은 수소, F 또는 Cl이고; R18은 수소, F, Cl, C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 할로알킬이고; 그리고 R19, R20, 및 R21은 독립적으로 C1-C10 알킬, C3-C6 시클로알킬, 페닐, 치환된 페닐, C1-C10 알콕시 또는 OH이고;
R3 및 R4는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, 포르밀, C1-C3 알킬카르보닐, C1-C3 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시카르보닐, C1-C6 알킬카르바닐, C1-C6 알킬술포닐, C1-C6 트리알킬실릴, C1-C6 디알킬포스포닐이고, 또는 N과 함께 사용된 R3 및 R4는 5- 또는 6-원 포화 고리이고, 또는 함께 사용된 R3 및 R4는 =CR3'(R4')를 나타내고, 여기서 R3' 및 R4'는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C1-C6 알콕시 또는 C1-C6 알킬아미노이고, 또는 =C와 함께 사용된 R3' 및 R4'는 5- 또는 6-원 포화 고리를 나타내고;
R5는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로알킬, 할로시클로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노, OH 또는 CN이고;
R6 및 R6'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C4 할로알킬아미노, OH, CN 또는 NO2이고;
R7 및 R7'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노 또는 페닐이고;
R8은 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, 포르밀, C1-C6 알킬카르보닐, C1-C6 시클로알킬카르보닐, C1-C6 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시카르보닐, C1-C6 할로알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 헤테로아릴카르보닐, C1-C6 알킬카르바닐, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술포닐, C1-C6 할로알킬술포닐, 아릴술포닐, C1-C6 트리알킬실릴, 아미노, C1-C4 알킬아미노, 시아노 또는 페닐임) 또는 이의 N-산화물이다.
또한, 식 (I)의 화합물을 제공하는 단계 및 (a) 바람직하지 않은 식생 또는 바람직하지 않은 식생에 인접한 지역을 접촉시키는 단계 또는 (b) 식 (I)의 화합물 또는 그의 농업적으로 허용가능한 유도체 중 적어도 하나의 제초학적으로 유효한 양을 토양 또는 물에 출아-전 접촉시키는 단계를 포함하는 바람직하지 않은 식생을 방제하는 방법이 제공된다.
I. 정의
본원에서 사용되는, 제초제 및 제초 활성 성분은 적절한 양으로 시용될 때 바람직하지 않은 식생을 방제하는 화합물을 포함하는 것으로 이해될 수 있다.
본원에서 사용되는, 바람직하지 않은 식생의 방제 또는 방제하는 것은 식생을 죽이거나 방지하거나, 식생에 대해 몇가지 다른 부정적으로 변형하는 효과, 예를 들어, 자연 생장 또는 발달로부터의 이탈, 조절, 건조, 지체 등을 초래하는 것을 의미한다.
본원에서 사용되는, 제초학적으로 유효한 양 또는 식생 방제량은 그것의 시용이 관련 있는 바람직하지 않은 식생을 방제하는 제초 활성 성분의 양을 포함하는 것으로 이해될 수 있다.
본원에서 사용되는, 제초제 또는 제초제 조성물을 시용하는 것은 표적 식생에 또는 그의 생육지에 또는 원하지 않는 식생의 방제가 필요한 지역에 직접 전달하는 것을 포함하는 것으로 이해될 수 있다. 예시적인 시용 방법은, 토양 또는 물을 출아-전 접촉시키는 단계, 바람직하지 않은 식생 또는 바람직하지 않은 식생에 인접한 지역과 출아-후 접촉시키는 단계를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본원에서 사용되는, 식물 및 식생은 휴면 종자, 발아 종자, 출아 육묘(emerging seedlings), 영양 번식체로부터 출현하는 식물, 미성숙 식생, 및 성립된 식생을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본원에서 사용되는, 미성숙 식생은 번식기 이전의 작은 식생 식물을 포함하는 것으로 이해될 수 있으며, 성숙 식생은 번식기 도중과 이후의 식생 식물을 지칭한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 달리 명시되지 않는 한, 아실(acyl)은 포르밀, C1-C3 알킬카르보닐, 및 C1-C3 할로알킬카르보닐을 지칭한다. C1-C6 아실은 포르밀, C1-C5 알킬카르보닐, 및 C1-C5 할로알킬카르보닐을 지칭한다 (상기 기는 총 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유함).
본원에서 사용되는, 알킬(alkyl)은 포화, 직쇄형 또는 분지형 포화 탄화수소 모이어티를 지칭한다. 달리 명시되지 않는 한, C1-C10 알킬기가 의도된다. 예는 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸-에틸, 부틸, 1-메틸-프로필, 2-메틸-프로필, 1,1-디메틸-에틸, 펜틸, 1-메틸-부틸, 2-메틸-부틸, 3-메틸-부틸, 2,2-디메틸-프로필, 1-에틸-프로필, 헥실, 1,1-디메틸-프로필, 1,2-디메틸-프로필, 1-메틸-펜틸, 2-메틸-펜틸, 3-메틸-펜틸, 4-메틸-펜틸, 1,1-디메틸-부틸, 1,2-디메틸-부틸, 1,3-디메틸-부틸, 2,2-디메틸-부틸, 2,3-디메틸-부틸, 3,3-디메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 2-에틸-부틸, 1,1,2-트리메틸-프로필, 1,2,2-트리메틸-프로필, 1-에틸-1-메틸-프로필 및 1-에틸-2-메틸-프로필을 포함한다.
본원에서 사용되는, 할로알킬(haloalkyl)은 직쇄형 또는 분지형 알킬기를 지칭하며, 여기서 이들 기에서 수소 원자는 부분적으로 또는 전체적으로 할로겐 원자로 치환될 수 있다. 달리 명시되지 않는 한, C1-C8 기가 의도된다. 예는 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일을 포함한다.
본원에서 사용되는, 알케닐(alkenyl)은 이중 결합을 함유하는 불포화, 직쇄형 또는 분지형 탄화수소 모이어티를 지칭한다. 달리 명시되지 않는 한, C2-C8 알케닐이 의도된다. 알케닐기는 하나보다 많은 불포화 결합을 함유할 수 있다. 예는 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 포함한다. 비닐(vinyl)은 -CH=CH2 구조를 갖는 기를 지칭하고; 1-프로페닐(1-propenyl)은 -CH=CH-CH3 구조를 갖는 기를 지칭하고; 2-프로페닐(2-propenyl)은 -CH2-CH=CH2 구조를 갖는 기를 지칭한다.
본원에서 사용되는, 알키닐(alkynyl)은 삼중 결합을 함유하는 직쇄형 또는 분지형 탄화수소 모이어티를 나타낸다. 달리 명시되지 않는 한, C2-C8 알키닐기가 의도된다. 알키닐기는 하나보다 많은 불포화 결합을 함유할 수 있다. 예는 C2-C6-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 (또는 프로파르길), 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 3-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 1-메틸-2-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐을 포함한다.
본원에서 사용되는, 알콕시(alkoxy)는 식 R-O- 기를 지칭하며, 여기서 상기에서 정의된 바와 같이 R은 알킬이다. 달리 명시되지 않는 한, R이 C1-C8 알킬기인 알콕시기가 의도된다. 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸-에톡시, 부톡시, 1-메틸-프로폭시, 2-메틸-프로폭시, 1,1-디메틸-에톡시, 펜톡시, 1-메틸-부틸록시, 2-메틸-부톡시, 3-메틸-부톡시, 2,2-디메틸-프로폭시, 1-에틸-프로폭시, 헥속시, 1,1-디메틸-프로폭시, 1,2-디메틸-프로폭시, 1-메틸-펜톡시, 2-메틸-펜톡시, 3-메틸-펜톡시, 4-메틸-펜톡시, 1,1-디메틸-부톡시, 1,2-디메틸-부톡시, 1,3-디메틸-부톡시, 2,2-디메틸-부톡시, 2,3-디메틸-부톡시, 3,3-디메틸-부톡시, 1-에틸-부톡시, 2-에틸-부톡시, 1,1,2-트리메틸-프로폭시, 1,2,2-트리메틸-프로폭시, 1-에틸-1-메틸-프로폭시 및 1-에틸-2-메틸-프로폭시를 포함한다.
본원에서 사용되는, 할로알콕시(haloalkoxy)는 상기에서 정의된 바와 같이 R이 할로알킬인, 식 R-O- 기를 지칭한다. 달리 명시되지 않는 한, R이 C1-C8 알킬기인 할로알콕시기가 의도된다. 예는 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-옥시를 포함한다.
본원에서 사용되는, 알킬티오(alkylthio)는 상기에서 정의된 바와 같이 R이 알킬인, 식 R-S- 기를 지칭한다. 달리 명시되지 않는 한, R이 C1-C8 알킬기인 알킬티오기가 의도된다. 예는 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 1-메틸에틸티오, 부틸티오, 1-메틸-프로필티오, 2-메틸프로필티오, 1,1-디메틸에틸티오, 펜틸티오, 1-메틸부틸티오, 2-메틸부틸티오, 3-메틸부틸티오, 2,2-디메틸프로필티오, 1-에틸프로필티오, 헥실티오, 1,1-디메틸프로필티오, 1,2-디메틸프로필티오, 1-메틸펜틸티오, 2-메틸펜틸티오, 3-메틸펜틸티오, 4-메틸펜틸티오, 1,1-디메틸부틸티오, 1,2-디메틸부틸티오, 1,3-디메틸부틸티오, 2,2-디메틸부틸티오, 2,3-디메틸부틸티오, 3,3-디메틸부틸티오, 1-에틸부틸티오, 2-에틸부틸티오, 1,1,2-트리메틸프로필티오, 1,2,2-트리메틸프로필티오, 1-에틸-1-메틸프로필티오 및 1-에틸-2-메틸프로필티오를 포함한다.
본원에서 사용되는, 할로알킬티오(haloalkylthio)는 상기에서 정의된 바와 같이 알킬티오기를 지칭하며, 여기서 탄소 원자는 부분적으로 또는 전체적으로 할로겐 원자로 치환된다. 달리 명시되지 않는 한, R이 C1-C8 알킬기인 할로알킬티오기가 의도된다. 예는 클로로메틸티오, 브로모메틸티오, 디클로로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 클로로플루오로메틸티오, 디클로로플루오로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-클로로에틸티오, 1-브로모에틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 2-클로로-2-플루오로에틸티오, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸티오, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일티오를 포함한다.
본원에서 사용되는, 아릴(aryl) 뿐만 아니라 아릴옥시(aryloxy) 같은 유도체 용어는, 페닐, 인다닐 또는 나프틸기를 지칭하며, 페닐이 바람직하다. 용어 헤테로아릴(heteroaryl) 뿐만 아니라 헤테로아릴옥시(heteroaryloxy) 같은 유도체 용어는, 하나 이상의 헤테로 원자, 즉, N, O 또는 S를 함유하는 5- 또는 6-원 방향족 고리를 지칭하고; 이들 방향족 및 헤테로방향족 고리는 다른 방향족 및/또는 헤테로방향족 시스템에 융합될 수도 있다. 아릴 또는 헤테로아릴 치환체는, 치환체가 입체적으로 양립가능하고, 화학 결합의 규칙 및 변형 에너지가 만족된다는 전제 하에, 미치환되거나 할로겐, 히드록시, 니트로, 시아노, 포르밀, C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알킬, C1-C6 할로알콕시, C1-C6 아실, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술피닐, C1-C6 알킬술포닐, C1-C6 알콕시카르보닐, C1-C6 카르바모일, 히드록시카르보닐, C1-C6 알킬카르보닐, 아미노카르보닐, C1-C6 알킬아미노카르보닐, C1-C6 디알킬아미노카르보닐로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다. 바람직한 치환체는 할로겐, C1-C2 알킬 및 C1-C2 할로알킬을 포함한다.
본원에서 사용되는 알킬카르보닐(alkylcarbonyl)은 카르보닐기에 결합된 알킬기를 지칭한다. C1-C3 알킬카르보닐 및 C1-C3 할로알킬카르보닐은 C1-C3 알킬기가 카르보닐기에 결합되는 기를 지칭한다 (상기 기는 총 2 내지 4개의 탄소 원자를 함유함).
본원에서 사용되는, 알콕시카르보닐(alkoxycarbonyl)은 식
Figure pct00002
기를 지칭하며, 여기서 R은 알킬이다.
본원에 사용되는, 아릴알킬(arylalkyl)은 아릴기로 치환된 알킬기를 지칭한다. C7-C10 아릴알킬은 상기 기 내의 탄소 원자의 총 개수가 7 내지 10인 기를 지칭한다.
본원에서 사용되는 알킬아미노(alkylamino)는 동일하거나 상이할 수 있는, 1개 또는 2개의 알킬기로 치환된 아미노기를 지칭한다.
본원에서 사용되는, 할로알킬아미노(haloalkylamino)는 알킬 탄소 원자가 부분적으로 또는 전체적으로 할로겐 원자로 치환되는 알킬아미노기를 지칭한다.
본원에서 사용되는, C1-C6 알킬아미노카르보닐(alkylaminocarbonyl)은 식 RNHC(O)- 기를 지칭하며, 여기서 R은 C1-C6 알킬, 및 C1-C6 디알킬아미노카르보닐(dialkylaminocarbonyl)은 식 R2NC(O)- 기를 지칭하며, 여기서 각각의 R은 독립적으로 C1-C6 알킬이다.
본원에서 사용되는, 알킬카르바닐(alkylcarbamyl)은 알킬기로 질소 상에서 치환된 카르바밀기를 지칭한다.
본원에서 사용되는, 알킬술포닐(alkylsulfonyl)은 식
Figure pct00003
기를 지칭하며, 여기서 R은 알킬이다.
본원에서 사용되는, 카르바밀(carbamyl)(카르바모일 및 아미노카르보닐으로도 지칭됨)은 식
Figure pct00004
기를 지칭한다.
본원에서 사용되는, 디알킬포스포닐(dialkylphosponyl)은 식
Figure pct00005
기를 지칭하며, 여기서 R은 각각의 경우에 독립적으로 알킬이다.
본원에서 사용되는, C1-C6 트리알킬실릴(trialkylsilyl)은 식 -SiR3 기를 지칭하며, 여기서 각각의 R은 독립적으로 C1-C6 알킬기이다(상기 기는 총 3 내지 18개의 탄소 원자를 함유함).
본원에서 사용되는, Me는 메틸기를 지칭하며; OMe는 메톡시기를 지칭하며; i-Pr은 이소프로필기를 지칭한다.
본원에서 사용되는, 할로(halo)와 같은 유도체 용어를 포함하여 용어 할로겐(halogen)은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 지칭한다.
본원에서 사용되는, 농업적으로 허용가능한 염 및 에스테르는 제초 활성을 나타내거나 또는 식물, 물 또는 토양에서 참조된 제초제로 변환되거나 변환될 수 있는 염 및 에스테르를 지칭한다.　 예시적인 농업적으로 허용가능한 에스테르는 pH에 따라 해리되거나 해리되지 않은 형태일 수도 있는 상응하는 카르복실산으로, 예를 들어, 식물, 물 또는 토양에서, 가수분해, 산화, 대사 또는 그렇지 않으면 변환되거나 그렇게 될 수 있는 에스테르이다.
예시적인 에스테르는 C1-C12 알킬, C3-C12 알케닐, C3-C12 알키닐 또는 C7-C10 아릴-치환 알킬 알코올, 예컨대 메틸 알코올, 이소프로필 알코올, 1-부탄올, 2-에틸헥산올, 부톡시에탄올, 메톡시프로판올, 알릴 알코올, 프로파르길 알코올, 시클로헥산올 또는 미치환 또는 치환된 벤질 알코올로부터 유래한 것들을 포함한다. 벤질 알코올은 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시로부터 독립적으로 선택된 1-3개의 치환체로 치환될 수도 있다.　 에스테르는 디시클로헥실카르보디이미드 (dicyclohexylcarbodiimide, DCC) 또는 카르보닐 디이미다졸 (carbonyl diimidazole, CDI)과 같은 펩티드 커플링을 위해 사용되는 것과 같은 임의의 수의 적절한 활성화제를 사용하여 알코올과 산을 커플링시킴으로써;　산을 트리에틸아민 또는 탄산 리튬과 같은 염기의 존재 시에 치환 또는 미치환된 알킬할라이드, 치환 또는 미치환된 알키닐할라이드, 치환 또는 미치환된 시아노알킬할라이드 (예를 들어, 시아노메틸 아세테이트, 예컨대 시아노메틸 2-브로모아세테이트)), 또는 치환 또는 미치환된 알킬술폰산염과 같은 알킬화제와 반응시킴으로써;　산의 상응하는 산 염화물을 적정한 알코올과 반응시킴으로써;　상응하는 산을 산 촉매의 존재 시에 적정한 알코올과 반응시킴으로써 또는 에스테르 교환반응에 의해 제조될 수 있다.
식 (I)의 화합물은 N-산화물을 포함한다. 피리딘 N-산화물은 상응하는 피리딘의 산화에 의해 수득될 수 있다. 적절한 산화 방법은, 예를 들어, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods in organic chemistry], 제4판, E 7b 권, p. 565 f의 확장 및 후속 권에 설명되어 있다.
II. 화합물
본원에서 기술된 화합물은 하기 식 (I)의 화합물이다:
Figure pct00006
여기서
X는 N 또는 CY이고, 여기서 Y는 수소, 할로겐, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알콕시, C1-C3 알킬티오, 또는 C1-C3 할로알킬티오이고;
R1은 CN으로 치환된 C3-C12 알키닐 또는 C1-C3 알킬이고;
R2는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노, 포르밀, C1-C3 알킬카르보닐, C1-C3 할로알킬카르보닐, 시아노 또는 식 -CR17=CR18-SiR19R20R21의 기이고, 여기서 R17은 수소, F 또는 Cl이고; R18은 수소, F, Cl, C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 할로알킬이고; 그리고 R19, R20, 및 R21은 독립적으로 C1-C10 알킬, C3-C6 시클로알킬, 페닐, 치환된 페닐, C1-C10 알콕시 또는 OH이고;
R3 및 R4는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, 포르밀, C1-C3 알킬카르보닐, C1-C3 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시카르보닐, C1-C6 알킬카르바닐, C1-C6 알킬술포닐, C1-C6 트리알킬실릴, C1-C6 디알킬포스포닐이고, 또는 N과 함께 사용된 R3 및 R4는 5- 또는 6-원 포화 고리이고, 또는 함께 사용된 R3 및 R4는 =CR3'(R4')를 나타내고, 여기서 R3' 및 R4'는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C1-C6 알콕시 또는 C1-C6 알킬아미노이고, 또는 =C와 함께 사용된 R3' 및 R4'는 5- 또는 6-원 포화 고리를 나타내고;
R5는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로알킬, 할로시클로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노, OH 또는 CN이고;
R6 및 R6'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C4 할로알킬아미노, OH, CN 또는 NO2이고;
R7 및 R7'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노 또는 페닐이고;
R8은 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, 포르밀, C1-C6 알킬카르보닐, C1-C6 시클로알킬카르보닐, C1-C6 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시카르보닐, C1-C6 할로알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 헤테로아릴카르보닐, C1-C6 알킬카르바닐, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술포닐, C1-C6 할로알킬술포닐, 아릴술포닐, C1-C6 트리알킬실릴, 아미노, C1-C4 알킬아미노, 시아노 또는 페닐이고;
일부 실시예에서, 식 (I)의 화합물은
Figure pct00007
(여기서
X는 N, CH, CF, CCl, 또는 CBr이고;
R1은 CN으로 치환된 C3-C12 알키닐 또는 C1-C3 알킬이고;
R2는 염소이고;
R3 및 R4는 수소이고;
R5는 수소, 할로겐, OH, 아미노, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 알킬아미노, 또는 시클로프로필이고;
R6 및 R6'은 독립적으로 수소, 할로겐, OH, NH2, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, 시클로프로필 또는 비닐이고;
R7 및 R7'은 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 알킬티오, 시클로프로필, C1-C3 알킬아미노 또는 페닐이고; 및
R8은 수소, C1-C6 알킬카르보닐, C1-C6 시클로알킬카르보닐, C1-C6-알콕시카르보닐 또는 아릴카르보닐임);
또는 이의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염이다.
일부 실시예에서, 식 (I)의 화합물은 하기이고
Figure pct00008
여기서
R2은 할로겐, C2-C4-알케닐, C2-C4 할로알케닐 또는 C1-C4 알콕시이고;
R5는 수소 또는 F이고;
R6은 수소 또는 F이고;
R6'은 수소이고; 및
R7 및 R7'는 독립적으로 수소 또는 할로겐이다.
일부 실시예에서, 식 (I)의 화합물은 하기이고
Figure pct00009
여기서
R2은 염소, 메톡시, 비닐, 또는 1-프로페닐이고;
R3 및 R4는 수소이고; 및
X는 CF이다.
일부 실시예에서:
R1은 프로파르길이고; 및
식 (I)의 화합물은 하기이다
Figure pct00010
일부 실시예에서:
R1은 시아노메틸이고;
식 (I)의 화합물은 하기이다
Figure pct00011
III. 제조 방법
4-아미노-6-(헤테로시클릭)피콜린산 (여기서 X는 CH 또는 CF이고 R1은 H임), 및 6-아미노-2-(헤테로시클릭)피리미딘 카르복실산 (여기서 X는 N이고 R1은 H임)을 합성하는 절차는 Eckelbarger 등의 미국 특허 제9,637,505호에 기재되어 있으며, 이는 그 전문이 참고로 본원에 원용된다.
식 (I)의 화합물을 합성하는 절차(여기서 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R6', R7, R7' 및 R8은 상기 정의된 바와 같음)가 반응식 1에 나와 있다
Figure pct00012
반응식 1
Figure pct00013
1-1 식 (I)
산 1-1은 에스테르화에 의해 식 (I)의 화합물로 변환될 수 있다 (반응식 1, 단계 a ). 에스테르는 디시클로헥실카르보디이미드 (DCC) 또는 카르보닐 디이미다졸 (CDI)과 같은 펩티드 커플링에 사용되는 것과 같은 임의의 수의 적절한 활성화제를 사용하여 알코올과 산을 커플링시킴으로써;　산을 트리에틸아민 또는 탄산 리튬 또는 칼륨과 같은 염기의 존재 시에 치환 또는 미치환된 알킬 할라이드, 치환 또는 미치환된 알키닐 할라이드, 치환 또는 미치환된 시아노알킬할라이드, 또는 치환 또는 미치환된 알킬 술폰산염과 같은 알킬화제와 반응시킴으로써;　산의 상응하는 산 염화물을 적정한 알코올과 반응시킴으로써;　또는 상응하는 산을 산 촉매의 존재 시에 적정한 알코올과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 반응은 극성, 비양성자성 용매, 예컨대 디메틸 설폭시드(dimethyl sulfoxide), N,N-디메틸포름아미드, 디클로로메탄 또는 1,2-디클로로에탄에서 수행될 수 있다.
IV. 혼합물
일부 실시예에서, 본원에 제공된 화합물, 조성물 및 방법은 하나 이상의 다른 제초제와 함께 사용되어 보다 다양한 종류의 바람직하지 않은 식생을 방제한다. 다른 제초제와 함께 사용될 때, 본원에 기재된 화합물은 다른 제초제 또는 제초제들과 제형화되거나, 다른 제초제 또는 제초제들과 탱크-혼합되거나, 다른 제초제 또는 제초제들과 순차적으로 시용될 수 있다.　 본 발명의 화합물과 함께 사용될 수 있는 제초제들 중 일부로는, 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 2,4-D 콜린 염; 2,4-D 에스테르 및 아민; 2,4-DB; 3,4-DA; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; 아세토클로르, 아시플루오르펜, 아클로니펜, 아크롤레인, 알라클로르, 알리도클로르, 알록시딤, 알릴 알코올, 알로락, 아메트리디온, 아메트린, 아미부진, 아미카르바존, 아미도술푸론, 아미노시클로피라클로르, 아미노피랄리드, 아미프로포스-메틸, 아미트롤, 술팜산 암모늄, 아닐로포스, 아니수론, 아술람, 아트라톤, 아트라진, 아자페니딘, 아짐술푸론, 아지프로트린, 바르반, BCPC, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론-메틸, 벤술리드, 벤티오카르브, 벤타존-소듐, 벤자독스, 벤즈펜디존, 벤지프람, 벤조비시클론, 벤조페납, 벤조플루오르, 벤조일프로프, 벤즈티아주론, 비시클로피론, 비페녹스, 빌라나포스, 비스피리박-소듐, 보락스, 브로마실, 브로모보닐, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브롬피라존, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부테나클로르, 부티다졸, 부티우론, 부트랄린, 부트록시딤, 부투론, 부틸레이트, 카코딜산, 카펜스트롤, 염소산칼슘, 칼슘 시안아미드, 캄벤디클로르, 카르바술람, 카르베타미드, 카르복사졸, 카르펜트라존-에틸, CDEA, CEPC, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로라노크릴, 클로라지포프, 클로라진, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로레투론, 클로르페낙, 클로르펜프로프, 클로르플루라졸, 클로르플루레놀, 클로리다존, 클로리무론, 클로르니트로펜, 클로로폰, 클로로톨루론, 클로록수론, 클로록시닐, 클로르프로카르브, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노술푸론, 시스아닐리드, 클라시포스, 클레토딤, 클리오디네이트, 클로디나포프-프로파르길, 클로포프, 클로마존, 클로메프로프, 클로프로프, 클로프록시딤, 클로피랄리드, 클로란술람-메틸, CMA, 황산구리, CPMF, CPPC, 크레다진, 크레졸, 쿠밀루론, 시아나트린, 시아나진, 시클로에이트, 시클로피라닐, 시클로피리모레이트, 시클로술파무론, 시클록시딤, 시클루론, 시할로포프-부틸, 시페르쿼트, 시프라진, 시프라졸, 시프로미드, 다이무론, 달라폰, 다조메트, 델라클로르, 데스메디팜, 데스메트린, 디-알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로랄우레아, 디클로르메이트, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디클로술람, 디에탐쿼트, 디에타틸, 디페노펜텐, 디페녹수론, 디펜조쿼트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메테나미드, 디메테나미드-P, 디멕사노, 디미다존, 디니트라민, 디노페네이트, 디노프로프, 디노삼, 디노세브, 디노테르브, 디페나미드, 디프로페트린, 디쿼트, 디술, 디티오피르, 디우론, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, 에글리나진, 엔도탈, 에프로나즈, EPTC, 에르본, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에트벤자미드, 에타메트술푸론, 에티디무론, 에티올레이트, 에토벤자미드(ethobenzamid), 에토벤자미드(etobenzamid), EXD, 페나술람, 페노프로프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P-에틸, 페녹사프로프-P-에틸 + 이속사디펜-에틸, 페녹사술폰, 펜퀴노트리온, 펜테라콜, 펜티아프로프, 펜트라자미드, 페누론, 황산제1철, 플람프로프, 플람프로프-M, 플라자술푸론, 플로라술람, 플로르피라욱시펜-벤질, 플루아지포프, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루세토술푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루페니칸, 플루펜피르-에틸, 플루메트술람, 플루메진, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로미딘, 플루오로니트로펜, 플루오티우론, 플루폭삼, 플루프로파실, 플루프로파네이트, 플루피르술푸론, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루르타몬, 플루티아세트, 포메사펜, 포람술푸론, 포사민, 푸릴옥시펜, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글리포세이트, 할로사펜, 할로술푸론-메틸, 할록시딘, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P-메틸, 할라욱시펜-메틸, 헥사클로로아세톤, 헥사플루레이트, 헥사지논, 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조술푸론, 인다노판, 인다지플람, 아이오도보닐, 아이오도메탄, 아이오도술푸론, 이오펜술푸론, 이옥시닐, 이파진, 이프펜카르바존, 이프리미담, 이소카르바미드, 이소실, 이소메티오진, 이소노루론, 이소폴리네이트, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, 카르부틸레이트, 케토스피라독스, 락토펜, 란코트리온, 레나실, 리누론, MAA, MAMA, MCPA 에스테르 및 아민, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프로프, 메코프로프-P, 메디노테르브, 메페나세트, 메플루이디드, 메소프라진, 메소술푸론, 메소트리온, 메탐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타조술푸론, 메트플루라존, 메타벤즈티아주론, 메탈프로팔린, 메타졸, 메티오벤카르브, 메티오졸린, 메티우론, 메토메톤, 메토프로트린, 메틸 브로마이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메틸딤론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, 메토술람, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론, 몰리네이트, 모날리드, 모니소우론, 모노클로로아세트산, 모노리누론, 모누론, 모르팜쿼트, MSMA, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프로파미드-M, 나프탈람, 네부론, 니코술푸론, 니피라클로펜, 니트랄린, 니트로펜, 니트로플루오르펜, 노르플루라존, 노루론, OCH, 오르벤카르브, 오르토-디클로로벤젠, 오르토술파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사피라존, 옥사술푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라플루펜-에틸, 파라플루론, 파라쿼트, 페불레이트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 페녹스술람, 펜타클로로페놀, 펜타노클로르, 펜톡사존, 퍼플루이돈, 페톡사미드, 펜이소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 페노벤주론, 페닐수은 아세테이트, 피클로람, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 아비산 칼륨, 칼륨 아지드, 칼륨 시아네이트, 프레틸라클로르, 프리미술푸론-메틸, 프로시아진, 프로디아민, 프로플루아졸, 프로플루랄린, 프로폭시딤, 프로글리나진, 프로헥사디온-칼슘, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카르바존, 프로피리술푸론, 프로피자미드, 프로술팔린, 프로술포카르브, 프로술푸론, 프록산, 프리나클로르, 피다논, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라술포톨, 피라조길, 피라졸리네이트, 피라조술푸론-에틸, 피라족시펜, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리클로르, 피리다폴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미술판, 피리티오박-메틸, 피록사술폰, 피록스술람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴논아미드, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P-에틸, 로데타닐, 림술푸론, 사플루페나실, S-메톨라클로르, 세부틸라진, 세크부메톤, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메톤, 시메트린, SMA, 아비산 나트륨, 아지드화 나트륨, 염소산 나트륨, 술코트리온, 술팔레이트, 술펜트라존, 술포메투론, 술포세이트, 술포술푸론, 황산, 술글리카핀, 스웨프, TCA, 테부탐, 테부티우론, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부카르브, 테르부클로르, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테트라플루론, 테닐클로르, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티디아주론, 티엔카르바존-메틸, 티펜술푸론, 티오벤카르브, 티아펜아실, 티오카르바질, 티오클로림, 톨피랄레이트, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리아파몬, 트리-알레이트, 트리아술푸론, 트리아지플람, 트리베누론, 트리캄바, 트리클로피르 에스테르 및 아민, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시술푸론, 트리플루디목사진, 트리플루랄린, 트리플루술푸론, 트리포프, 트리포프심, 트리히드록시트리아진, 트리메투론, 트리프로핀단, 트리탁, 트리토술푸론, 베르놀레이트 및 크실라클로르를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 혼합 파트너(들)는 상기에서 정의된 바와 같은 유리 산 또는 염기로서 또는 염이나 에스테르로서 제형화될 수 있다.
본원에 기재된 화합물 및 조성물은 일반적으로 그들의 선택도를 향상시키기 위해 공지된 제초제 완화제, 예컨대 베녹사코르, 벤티오카르브, 브라시놀리드, 클로퀸토세트 (예, 멕실), 시오메트리닐, 다이무론, 디클로르미드, 디시클로논, 디메피페레이트, 디술포톤, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 헤어핀 단백질, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, MG 191로도 알려진 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란, MON 4660로도 알려진 디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로(4,5)-데칸, 나프탈산 무수물 (NA), 옥사베트리닐, R29148로도 알려진 (R,S)-3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸옥사졸리딘, 메트카미펜, N-페닐술포닐벤조산 아미드 또는 이들의 혼합물와 함께 사용될 수 있다.
일부 실시예에서, 본원에서 제공된 화합물은 적어도 하나의 농업적으로 허용가능한 보강제 또는 담체와 함께 제초학적으로 유효한 양을 함유하는 혼합물에 사용될 수 있다. 예시적인 보강제 또는 담체는 예를 들어, 작물 존재 하에서의 선택적 잡초 방제를 위해 조성물을 적용하는데 사용되는 농도에서 가치 있는 작물에 식물 독성이 없거나 사실상 식물 독성이 없고, 그리고/또는 본원에서 제공된 화합물 또는 다른 조성물 성분들과 화학적으로 반응하지 않거나 사실상 반응하지 않는 것을 포함한다. 이러한 혼합물은 잡초 또는 그 생육지에 직접 시용하기 위해 고안될 수 있거나 시용 전에 추가 담체 및 보강제로 희석되는 농축물 또는 제제일 수 있다. 그들은 예를 들어 분진, 과립, 수 분산성 과립, 또는 습윤성 분말과 같은 고체, 또는 예를 들어 유화 가능한 농축물, 용액, 유화액 또는 현탁액과 같은 액체일 수 있다. 그들은 또한 예비-혼합물 또는 탱크-혼합물로 제공될 수 있다.
본 발명의 제초 혼합물을 제조하는데 유용한 적합한 농업 보강제 및 담체는 당업자에게 잘 알려져 있다. 이들 보강제의 몇몇은 작물유 농축물 (광물유(85%) + 유화제(15%));　노닐페놀 에톡실레이트; 벤질코코알킬디메틸 사차 암모늄염;　석유 탄화수소, 알킬 에스테르, 유기산 및 음이온성 계면활성제의 배합물;　C9-C11 알킬폴리글리코시드;　인산화된 알코올 에톡실레이트;　천연 일차 알코올 (C12-C16) 에톡실레이트;　디-sec-부틸페놀 EO-PO 블록 공중합체;　폴리실록산-메틸 캡;　노닐페놀 에톡실레이트 + 우레아 암모늄 니트레이트;　유화 메틸화 종자유;　트리데실 알코올 (합성) 에톡실레이트 (8EO);　탤로우 아민 에톡실레이트 (15 EO);　PEG(400) 디올레에이트-99을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
사용될 수 있는 액체 담체는 물 및 유기 용매를 포함한다. 예시적인 유기 용매는 석유 분획물 또는 탄화수소, 예컨대 광물유, 방향족 용매, 파라핀계 오일 등;　대두유, 유채유, 올리브유, 피마자유, 해바라기씨유, 야자유, 옥수수유, 면실유, 아마씨유, 팜유, 땅콩 기름, 홍화유, 참기름, 오동유 등과 같은 식물유;　상기 식물유의 에스테르;　모노알코올 또는 2가, 3가 또는 기타 저급 폴리알코올의 에스테르(4-6 하이드록시 함유), 예컨대 2-에틸헥실 스테아레이트, n-부틸 올레에이트, 이소프로필 미리스테이트, 프로필렌 글리콜 디올레에이트, 디-옥틸 숙시네이트, 디-부틸 아디페이트, 디-옥틸 프탈레이트 등; 모노, 디 및 폴리카르복실산 등의 에스테르를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 구체적인 유기 용매는 톨루엔, 크실렌, 석유 나프타, 작물유, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로헥사논, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 메틸 알코올, 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 아밀 알코올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, N-메틸-2-피롤리디논, N,N-디메틸 알킬아미드, 디메틸 술폭시드, 액체 비료 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 일부 실시예에서, 물은 농축물의 희석 용 담체이다.
적합한 고체 담체는 탈크, 피로필라이트 점토, 실리카, 아타풀거스 점토, 카올린 점토, 규조토(kieselguhr), 백악(chalk), 규조토(diatomaceous earth), 석회, 탄산 칼슘, 벤토나이트 점토, 산성 백토(Fuller's earth), 면실피(cottonseed hulls), 밀가루, 대두분, 부석(pumice), 목분, 호두 껍질분, 리그닌 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 적합한 고체 담체는 또한 전술한 고체 담체의 조합을 포함할 수 있다.
일부 실시예에서, 하나 이상의 표면 활성제가 본 발명의 조성물에서 사용된다. 일부 실시예에서, 이러한 표면 활성제는 고체 및 액체 조성물 모두에 사용되며, 예를 들어, 시용 전에 담체로 희석되도록 설계된 것들이다. 표면 활성제는 성질상 음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있으며, 유화제, 습윤제, 현탁제로서 또는 다른 목적으로 사용될 수 있다.　 제형 기술에서 통상적으로 사용되고 또한 본 제형에서 사용될 수 있는 계면활성제가 기술되고, 특히, McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998에, 그리고 Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81.에 기술된다. 통상적으로 표면 활성제는 알킬 황산염의 염, 예컨대 디에탄올암모늄 라우릴 황산염;　알킬아릴설포네이트 염, 예컨대 칼슘 도데실벤젠설포네이트;　알킬페놀-알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예컨대 노닐페놀-C18 에톡실레이트;　알코올알킬렌-옥사이드 부가 생성물, 예컨대 트리데실 알코올-C16 에톡실레이트;　비누, 예컨대 나트륨 스테아레이트;　알킬나프탈렌-설포네이트 염, 예컨대 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트;　술포숙시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예컨대 나트륨 디(2-에틸헥실) 술포숙시네이트;　솔비톨 올레에이트 같은 솔비톨 에스테르;　사차 아민, 예컨대 라우릴 트리메틸암모늄 클로라이드;　폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 같은 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르;　에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체;　모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 염;　대두유, 유채유/카놀라유, 올리브유, 피마자유, 해바라기씨유, 야자유, 옥수수유, 면실유, 아마씨유, 팜유, 땅콩 기름, 홍화유, 참기름, 오동유 등과 같은 식물유 또는 종자유; 및 상기 식물유의 에스테르, 예를 들어, 메틸 에스테르를　포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
종종, 식물유 또는 종자유 및 이들의 에스테르와 같은 이들 물질의 몇몇은 농업용 보강제로서, 액체 담체로서 또는 표면 활성제로서 상호교환 가능하게 사용될 수 있다.
농업용 조성물에 흔히 사용되는 다른 보강제로는 상용화제, 소포제, 금속이온봉쇄제(sequestering agent), 중화제 및 완충제, 부식 방지제, 염료, 취기제, 도포제, 침투 보조제, 점착제, 분산제, 증점제, 빙점 강하제, 항균제 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 상기 조성물은 또한 다른 상용성 성분, 예를 들어 다른 제초제, 식물 생장 조절제, 살진균제, 살충제 등을 함유할 수도 있으며, 액체 비료 또는 질산 암모늄, 우레아 등과 같은 고형 입자성 비료 담체와 함께 제형화될 수 있다.
본 발명의 제초 조성물 중의 활성 성분의 농도는 일반적으로 약 0.001 내지 약 98 중량%이다. 약 0.01 내지 약 90 중량%의 농도가 종종 사용된다. 농축물로서 사용되도록 고안된 조성물에서, 활성 성분은 일반적으로 약 5 내지 약 98 중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 90 중량%의 농도로 존재한다.　 이러한 조성물은 통상적으로 시용 전에, 비활성 담체, 예컨대 물로 희석된다.　 잡초 또는 잡초 생육지에 통상적으로 시용되는 희석된 조성물은 약 0.0001 내지 약 1 중량%의 활성 성분을 함유하고, 바람직하게는 약 0.001 내지 약 0.05 중량%를 함유한다.
본원에서 사용되는, 수량과 관련하여 사용되는 수식어 "약"은 언급된 값을 포함하며 문맥상 표시되는 의미를 갖는다(예를 들어, 적어도 특정 수량 측정과 연관된 오류 정도를 포함함). 범위의 문맥에서 사용될 때, 수식어 "약"은 또한 2개의 종말점의 절대 값들에 의해 정의된 범위를 개시하는 것으로서 고려되어야 한다. 예를 들어, "약 2 내지 약 4"의 범위는 또한 "2 내지 4"의 범위를 개시한다.
V. 시용 방법
본 조성물은 기존의 토양 또는 공중 살포기, 분무기 및 과립 어플리케이터의 사용, 관개 용수 또는 논 용수에의 첨가, 및 당업자에게 공지된 다른 기존의 수단에 의해, 잡초 또는 이의 생육지에 시용될 수 있다.
일부 실시예에서, 본원에 기술된 본 화합물 및 조성물은 출아-후 시용, 출아-전 시용, 침수 벼 또는 수역으로의 수중 시용 (예, 연못, 호수 및 하천), 또는 번다운(burn-down) 시용으로서 시용된다.
일부 실시예에서, 본원에 제공된 화합물 및 조성물은 시트러스, 사과, 고무, 팜유, 임산물, 직접 파종, 수종 및 이앙된 벼, 밀, 보리, 귀리, 호밀, 수수, 옥수수/메이즈, 목초지, 초지, 방목지, 휴경지, 잔디, 나무와 덩굴 과수원, 수생식물, 또는 줄뿌림 작물을 포함하지만 이에 한정되지 않는 작물, 뿐만 아니라, 비작물 세팅, 예를 들어, 산업용 식생 관리 또는 통행권에서 잡초를 방제하는데 사용된다. 일부 실시예에서, 화합물 및 조성물은 목질 식물, 활엽 및 잔디 잡초, 또는 사초(sedge)를 방제하는데 사용된다.
일부 실시예에서, 본원에 제공된 조성물 및 방법은 벼에서 바람직하지 않은 식생을 방제하는데 사용된다. 소정의 실시예들에서, 바람직하지 않은 식생은 브라키아리아 플라티필라 (그로셉.) 나쉬(Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash) (활엽 시그널그래스, BRAPP), 디기타리아 산구이날리스 (엘.) 스코프.(Digitaria sanguinalis (L.) Scop.) (대형 크랩그래스, DIGSA), 에키노클로아 크루스-갈리 (엘.) 피. 보브.(Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv.) (반야드그래스, ECHCG), 에키노클로아 콜로눔 (엘.) 링크(Echinochloa colonum (L.) LINK) (정글라이스, ECHCO), 에키노클로아 오리조이데스 (알드.) 프리취(Echinochloa oryzoides (Ard.) Fritsch) (얼리 워터그래스(early watergrass, ECHOR), 에키노클로아 오리지콜라 (바신제르) 바신제르(Echinochloa oryzicola (Vasinger) Vasinger) (레이트 워터그래스(late watergrass), ECHPH), 이스카에뭄 루고숨 살리스브.(Ischaemum rugosum Salisb.) (사라몰라그래스, ISCRU), 렙토클로아 키넨시스 (엘.) 니스(Leptochloa chinensis (L.) Nees) (중국 드렁새, LEFCH), 렙토클로아 파스시쿨라리스 (람.) 그레이(Leptochloa fascicularis (Lam.) Gray) (드렁새, LEFFA), 렙토클로아 파니코이데스 (프레슬.) 히취크.(Leptochloa panicoides (Presl.) Hitchc.) (아마존 드렁새, LEFPA), 파니쿰 디코토미플로럼 (엘.) 미취스.(Panicum dichotomiflorum (L.) Michx.) (미국개기장, PANDI), 파스파룸 디라타툼 포이르.(Paspalum dilatatum Poir.) (달리스그래스, PASDI), 시페루스 디포르미스 엘.(Cyperus difformis L.) (알방동사니, CYPDI), 시페루스 에스쿨렌투스 엘.(Cyperus esculentus L.) (기름골, CYPES), 시페루스 이리아 엘.(Cyperus iria L.) (참방동사니, CYPIR), 시페루스 로툰두스 엘.(Cyperus rotundus L.) (향부자, CYPRO), 엘레오카리스(Eleocharis) 종 (ELOSS), 핌브리스틸리스 밀리아세아 (엘.) 발(Fimbristylis miliacea (L.) Vahl) (바람하늘지기, FIMMI), 스코에노플렉투스 준코이데스 록스브.(Schoenoplectus juncoides Roxb.) (일본 부들, SCPJU), 스코에노플렉투스 마리티무스 엘.(Schoenoplectus maritimus L.) (씨 클러브러쉬, SCPMA), 스코에노플렉투스 무크로나투스 엘.(Schoenoplectus mucronatus L.) (논 부들, SCPMU), 아에스키노메네(Aeschynomene) 종, (자귀풀, AESSS), 알테르난테라 필록세로이데스 (마트.) 그리셉.(Alternanthera philoxeroides (Mart.) Griseb.) (악어 잡초, ALRPH), 알리스마 플란타고-아쿠아티카 엘.(Alisma plantago-aquatica L.) (물질경이, ALSPA), 아마란투스(Amaranthus) 종, (피그위드 및 아마란스, AMASS), 암만니아 콕시네아 로틉.(Ammannia coccinea Rottb.) (레드스템, AMMCO), 이클립타 알바 (엘.) 하스크.(Eclipta alba (L.) Hassk.) (한련초, ECLAL), 헤테란테라 리모사 (SW.) 윌드./발(Heteranthera limosa (SW.) Willd./Vahl) (덕샐러드, HETLI), 헤테란테라 레니포르미스(Heteranthera reniformis) R. & P. (라운드립 머드플란타인, HETRE), 이포모에아 헤데라세아 (엘.) 자크.(Ipomoea hederacea (L.) Jacq.) (담쟁이덩굴잎 나팔꽃, IPOHE), 린데르니아 두비아 (엘.) 페넬(Lindernia dubia (L.) Pennell) (작은 밭뚝외풀, LIDDU), 모노코리아 코르사코위이 레겔 & 막크(Monochoria korsakowii Regel & Maack) (물옥잠, MOOKA), 모노코리아 바기날리스 (부름. 에프.) 씨. 프레슬 엑스 쿠트(Monochoria vaginalis (Burm. F.) C. Presl ex Kuhth), (물옥잠, MOOVA), 무르단니아 누디플로라 (엘.) 브레난(Murdannia nudiflora (L.) Brenan) (도브위드, MUDNU), 폴리고눔 펜실바니쿰 엘.(Polygonum pensylvanicum L.), (펜실베니아 버들여뀌, POLPY), 폴리고눔 페르시카리아 엘.(Polygonum persicaria L.) (여뀌속 식물, POLPE), 폴리고눔 히드로피페로이데스 미칙스.(Polygonum hydropiperoides Michx.) (POLHP, 마일드 스마트위드), 로탈라 인디카 (윌드.) 코에네(Rotala indica (Willd.) Koehne) (마디꽃, ROTIN), 사기타리아(Sagittaria) 종, (벗풀, SAGSS), 세스바니아 엑살타타 (라프.) 코리/리딥.(Sesbania exaltata (Raf.) Cory/Rydb.) Ex Hill(엑스 힐) (헴프 세스바니아, SEBEX), 또는 스페노클레아 제이라니카 가에르튼.(Sphenoclea zeylanica Gaertn.) (구즈위드, SPDZE)이다.
일부 실시예에서, 본원에 제공된 조성물 및 방법은 곡물에서 바람직하지 않은 식생을 방제하는데 사용된다. 소정의 실시예들에서, 바람직하지 않은 식생은 알로페쿠루스 미오수로이데스 허드스.(Alopecurus myosuroides Huds.) (블랙그래스, ALOMY), 아페라 스피카-벤티 (엘.) 보브.(Apera spica-venti (L.) Beauv.) (윈드그래스, APESV), 아베나 파투아 엘.(Avena fatua L.) (야생 귀리, AVEFA), 브로무스 테크토룸 엘.(Bromus tectorum L.) (민둥빕새귀리, BROTE), 롤리움 물티플로룸 람.(Lolium multiflorum Lam.) (이탈리안 라이그래스, LOLMU), 팔라리스 미노르 렛츠.(Phalaris minor Retz.) (애기카나리새풀, PHAMI), 포아 안누아 엘.(Poa annua L.) (일년생 블루그래스, POAAN), 세타리아 푸밀라 (포이어.) 로에머 & J.A. 슐테스(Setaria pumila (Poir.) Roemer & J.A. Schultes) (주름금강아지풀, SETLU), 세타리아 비리디스 (엘.) 보브.(Setaria viridis (L.) Beauv.) (강아지풀, SETVI), 시르시움 아르벤세 (엘.) 스코프.(Cirsium arvense (L.) Scop.) (캐나다 엉겅퀴, CIRAR), 갈리움 아파린 엘.(Galium aparine L.) (큰갈퀴덩굴, GALAP), 코키아 스코파리아 (엘.) 쉬라드.(Kochia scoparia (L.) Schrad.) (댑싸리, KCHSC), 라미움 푸르푸레움 엘.(Lamium purpureum L.) (자주광대나물, LAMPU), 마트리카리아 레쿠티타 엘.(Matricariarecutita L.) (야생 카모마일, MATCH), 마트리카리아 마트리카리오이데스 (레스.) 포터(Matricaria matricarioides (Less.) Porter) (족제비쑥, MATMT), 파파베르 로에아스 엘.(Papaver rhoeas L.) (개양귀비, PAPRH), 폴리고눔 콘볼불루스 엘.(Polygonum convolvulus L.) (야생메밀, POLCO), 살솔라 트라구스 엘.(Salsola tragus L.) (러시아 엉겅퀴, SASKR), 스텔라리아 메디아 (엘.) 빌.(Stellaria media (L.) Vill.) (별꽃, STEME), 베로니카 페르시카 포이어.(Veronica persica Poir.) (큰개불알풀, VERPE), 비올라 아르벤시스 무르.(Viola arvensis Murr.) (야생 제비꽃, VIOAR), 또는 비올라 트리컬러 엘.(Viola tricolor L.) (삼색제비꽃, VIOTR)이다.
일부 실시예에서, 본원에 제공된 방법은 방목장 및 목초지에서 바람직하지 않은 식생을 방제하는데 사용된다. 소정의 실시예에서, 바람직하지 않은 식생은 암브로시아 아르테미시이폴리아 엘.(Ambrosia artemisiifolia L.) (일반 래그위드, AMBEL), 카시아 옵투시폴리아(Cassia obtusifolia) (결명초, CASOB), 센타우레아 마쿨로사 아욱트. 논 람.(Centaurea maculosa auct. non Lam.) (스폿 냅위드, CENMA), 시르시움 아르벤세 (엘.) 스코프.(Cirsium arvense (L.) Scop.) (캐나다 엉겅퀴, CIRAR), 콘볼불루스 아르벤시스 엘.(Convolvulus arvensis L.) (필드 바인드위드, CONAR), 유포르비아 에술라 엘.(Euphorbia esula L.) (다엽 스퍼지, EPHES), 락투카 세리올라 엘./토른.(Lactuca serriola L./Torn.) (가시 상추, LACSE), 플란타고 란세올라타 엘.(Plantago lanceolata L.) (벅혼 플랜테인, PLALA), 루멕스 오브투시폴리우스 엘.(Rumex obtusifolius L.) (광엽 도크, RUMOB), 시다 스피노사 엘.(Sida spinosa L.) (가시 시다, SIDSP), 시나피스 아르벤시스 엘.(Sinapis arvensis L.) (야생 머스타드, SINAR), 손쿠스 아르벤시스 엘.(Sonchus arvensis L.) (다년생 소우티슬, SONAR), 솔리다고(Solidago) 종 (골든로드, SOOSS), 타락사쿰 오피시날레 지.에이치. 웨버 엑스 위거스(Taraxacum officinale G.H. Weber ex Wiggers) (단델리온, TAROF), 트리폴리움 레펜스 엘.(Trifolium repens L.) (화이트 클로버, TRFRE) 또는 우르티카 디오이카 엘.(Urtica dioica L.) (일반 네틀, URTDI)이다.
일부 실시예에서, 본원에 제공된 조성물 및 방법은 줄뿌림 작물에서 발견되는 바람직하지 않은 식생을 방제하는데 사용된다. 소정의 실시예들에서, 바람직하지 않은 식생은 알로페쿠루스 미오수로이데스 허드스.(Alopecurus myosuroides Huds.) (블랙그래스, ALOMY), 아베나 파투아 엘.(Avena fatua L.) (야생 귀리, AVEFA), 브라키아리아 플라티필라 (그로셉.) 나쉬(Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash) (활엽 시그널그래스, BRAPP), 디기타리아 산구이날리스 (엘.) 스코프.(Digitaria sanguinalis (L.) Scop.) (대형 크랩그래스, DIGSA), 에키노클로아 크루스-갈리 (엘.) 피. 보브.(Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv.) (반야드그래스, ECHCG), 에키노클로아 콜로눔 (엘.) 링크(Echinochloa colonum (L.) LINK) (정글라이스, ECHCO), 롤리움 물티플로룸 람.(Lolium multiflorum Lam.) (이탈리안 라이그래스, LOLMU), 파니쿰 디코토미플로럼 미취스.(Panicum dichotomiflorum Michx.) (미국개기장, PANDI), 파니쿰 밀리아세움 엘.(Panicum miliaceum L.) (야생-프로소 밀렛, PANMI), 세타리아 파베리 헤름.(Setaria faberi Herrm.) (자이언트 폭스테일, SETFA), 세타리아 비리디스 (엘.) 보브.(Setaria viridis (L.) Beauv.) (그린 폭스테일, SETVI), 소르굼 할레펜세 (엘.) 페르스.(Sorghum halepense (L.) Pers.) (존슨그래스, SORHA), 소르굼 비콜로르 (엘.) 묀히 종 아룬디나세움(Sorghum bicolor (L.) Moench ssp. Arundinaceum) (쉐터케인, SORVU), 시페루스 에스쿨렌투스 엘.(Cyperus esculentus L.) (기름골, CYPES), 시페루스 로툰두스 엘.(Cyperus rotundus L.) (향부자, CYPRO), 아부틸론 테오프라스티 메디크.(Abutilon theophrasti Medik.) (어저귀, ABUTH), 아마란투스(Amaranthus) 종 (비름 및 아마란스, AMASS), 암브로시아 아르테미시이폴리아 엘.(Ambrosia artemisiifolia L.) (일반 래그위드, AMBEL), 암브로시아 프실로스타키아 디씨.(Ambrosia psilostachya DC.) (웨스턴 래그위드, AMBPS), 암브로시아 트리피다 엘.(Ambrosia trifida L.) (자이언트 래그위드, AMBTR), 아스클레피아스 시리아카 엘.(Asclepias syriaca L.) (일반 밀크위드, ASCSY), 케노포디움 알붐 엘.(Chenopodium album L.) (일반 명아주, CHEAL), 시르시움 아르벤세 (엘.) 스코프.(Cirsium arvense (L.) Scop.) (캐나다 엉겅퀴, CIRAR), 콤멜리나 벵갈렌시스 엘.(Commelinabenghalensis L.) (열대 스파이더워트, COMBE), 다투라 스트라모니움 엘.(Datura stramonium L.) (짐슨위드, DATST), 다우쿠스 카로타 엘.(Daucus carota L.) (야생 당근, DAUCA), 유포르비아 헤테로필라 엘.(Euphorbia heterophylla L.) (야생 포인세티아, EPHHL), 에리게론 보나리엔시스 엘.(Erigeron bonariensis L.) (털 망초, ERIBO), 에리게론 카나덴시스 엘.(Erigeron canadensis L.) (망초, ERICA), 헬리안투스 안누스 엘.(Helianthus annuus L.) (일반 해바라기, HELAN), 자크쿠에몬티아 탐니폴리아 (엘.) 그리셉.(Jacquemontia tamnifolia (L.) Griseb.) (소형화 나팔꽃, IAQTA), 이포모에아 헤데라세아 (엘.) 자크.(Ipomoea hederacea (L.) Jacq.) (담쟁이덩굴엽 나팔꽃, IPOHE), 이포모에아 라쿠노사 엘.(Ipomoea lacunosa L.) (백색 나팔꽃, IPOLA), 락투카 세리올라 엘./토른.(Lactuca serriola) (가시 상추, LACSE), 포르툴라카 올레라세아 엘.(Portulaca oleracea L.) (일반 퍼슬린, POROL), 시다 스피노사 엘.(Sida spinosa L.) (가시 시다, SIDSP), 시나피스 아르벤시스 엘.(Sinapis arvensis L.) (야생 머스타드, SINAR), 솔라눔 프티칸툼 두날(Solanum ptychanthum Dunal) (이스턴 블랙 나이트쉐이드, SOLPT) 또는 크산티움 스트루마리움 엘.(Xanthium strumarium L.) (일반 코클버, XANST)이다.
일부 실시예에서, 출아-후 작업에 약 1 내지 약 4,000그램/헥타르(g/ha)의 시용 비율이 사용된다. 일부 실시예에서, 약 1 내지 약 4,000 g/ha의 비율이 출아-전 작업에 사용된다.
일부 실시예에서, 본원에 기재된 화합물, 조성물 및 방법은 5-에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트 (EPSP) 신타제(synthase) 억제제-내성 (예, 글리포세이트-내성-), 글루타민 합성효소(synthetase) 억제제-내성 (예, 글루포시네이트-내성-), 합성 옥신-내성 (예, 디캄바-내성-, 페녹시 옥신-내성-, 피리딜옥시 옥신-내성-), 옥신 수송 억제제-내성, 아세틸 CoA 카르복실라제 (ACCase) 억제제-내성- (예, 아릴옥시페녹시프로피오네이트-내성-), 아세토락테이트 신타제 (ALS) 또는 아세토히드록시산 신타제 (AHAS) 억제제-내성- (예, 이미다졸리논-내성-, 술포닐우레아-내성, 피리미디닐티오벤조에이트-내성, 트리아졸로피리미딘-내성, 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논-내성), 4-히드록시페닐-피루베이트 디옥시게나제 (HPPD) 억제제-내성-, 프로토포르피리노겐 옥시다아제 (PPO) 억제제-내성-, 광계 (PS) II 억제제-내성 (예, 트리아진-내성- 및 브로목시닐-내성-) 작물 (이들에만 한정되지 않지만, 예컨대 대두, 면, 카놀라/유채 종자, 벼, 곡류, 옥수수, 잔디)에서, 예를 들어, EPSP 신타제 억제제 (예, 글리포세이트), 글루타민 합성효소 억제제 (예, 글루포시네이트), 합성 옥신 (예, 디캄바, 페녹시 옥신, 피리딜옥시 옥신), ACCase 억제제 (예, 아릴옥시페녹시프로피오네이트), ALS 억제제 (예, 이미다졸리논, 술포닐우레아, 피리미디닐티오벤조에이트, 트리아졸로피리미딘 및 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논), HPPD 억제제, PPO 억제제, 및 PS II 억제제 (예, 트리아진 및 브로목시닐)과 함께, 바람직하지 않은 식생을 방제하는데 사용된다. 조성물 및 방법은 다수의 화학물 및/또는 다수의 작용 모드의 억제제에 대한 내성을 부여하는 다수 또는 스택형 형질을 보유하는 작물에서 바람직하지 않은 식생을 방제하는 데 사용될 수 있다.
본원에 제공된 화합물 및 조성물은 제초제 저항성 또는 내성 잡초를 방제하는데 사용될 수도 있다. 예시적인 저항성 또는 내성 잡초는 ALS (또는 AHAS) 억제제, PS II 억제제, ACCase 억제제, 합성 옥신, PS I 억제제, EPSP 신타제 억제제, 미세소관 조립체 억제제, 지질 합성 억제제, PPO 억제제, 카로티노이드 생합성 억제제, 초장쇄 지방산 (VLCFA) 억제제, 피토엔 불포화효소 (PDS) 억제제, 글루타민 신테타제 억제제, HPPD 억제제, 유사분열 억제제, 셀룰로오스 생합성 억제제, 다수 작용 모드를 갖는 제초제, 예컨대 퀸클로락, 및 미분류 제초제, 예컨대 아릴아미노프로피온산, 디펜조쿼트, 엔도탈 및 유기비소물질에 대한 저항성 또는 내성을 갖는 생물형을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 예시적인 저항성 또는 내성 잡초는 다수의 제초제, 다수의 화학물질 분류 및 다수의 제초제 작용 모드에 대한 저항성 또는 내성을 갖는 생물형을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
상기 설명된 실시예들 및 하기의 예들은 설명하기 위한 것이며 청구항의 범위를 제한하려는 것은 아니다. 본원에 설명된 조성물과 관련하여 다른 변형, 사용 또는 조합은 청구된 주제의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 당업자에게 명백할 것이다.
예
예 1: 7-플루오로-1-(트리이소프로필실릴)-1 H -인돌(7-fluoro-1-(triisopropylsilyl)-1 H -indole)(1)의 제조
Figure pct00014
표제 화합물을 Das, A., 외. Org. Lett. 2017, 19, 5794-5797 문헌 절차에 따라 제조하였으며, 이는 그 전체가 참조로 본원에 포함되어 있다.
예 2: 7-플루오로-6-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-1-(트리이소프로필실릴)-1 H -인돌(7-fluoro-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-(triisopropylsilyl)-1 H -indole)(2)의 제조
Figure pct00015
표제 화합물을 미국 특허 출원 공개 제2014/0274695호 내 제조 50, 전구체 예 3에서와 같이 제조하였다.
예 3: 메틸 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1 H -인돌-6-일)피콜리네이트(methyl 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H -indol-6-yl)picolinate)(3)의 제조
Figure pct00016
표제 화합물을 미국 특허 출원 공개 제2014/0274695호 내 예 1에 기술된 바와 같이 제조할 수 있다. 대안적으로, 다음과 같이 제조될 수 있다.
자기 교반(magnetic stirring), 응축기, 내부 온도 프로브 및 질소 분위기로 맞춘, 3L의 3-목 플라스크에, 메틸 4-아미노-3,6-디클로로-5-플루오로피콜리네이트(Fields 등의 Tetrahedron Letters 2010, 51, 79-81에서와 같이 제조함; 75그램(g), 314 밀리몰(mmol)) 및 7-플루오로-6-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-1-(트리이소프로필실릴)-1H-인돌 (175 g, 377 mmol)을 첨가하였다. 아세토니트릴 (CH3CN;1255 밀리리터(mL)) 및 인산칼륨 2 몰(M) 용액(314 mL, 628 mmol)을 순차적으로 첨가하였다. 그런 다음, 비스-(트리페닐포스핀)팔라듐 디클로라이드 (11.12 g, 15.69 mmol)를 첨가하기 전에 혼합물을 배기하고 질소 (3x)로 다시 채웠다. 플라스크를 배기하고 다시 채웠으며 (3x), 혼합물을 65℃에서 가열하였다. 3시간 후, 불화 칼륨 (74.4 g, 1255 mmol)을 첨가하고 추가 16시간 동안 가열을 계속하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고 Celite를 통해 여과시켰다. 상을 분리하고, 감압 하에 용매를 제거하였다. 잔류물을 헥산으로 연화시키고(triturate), 고체를 여과에 의해 수집하고 헥산으로 세척하였다. 생성된 고체를 디클로로메탄 (CH2Cl2)으로 처리하고, 여과하고, 소량의 CH2Cl2로 헹구고 50℃에서 진공 건조시켰다. 표제 화합물을 회백색 고체로 단리하였다 (73.5 g, 69%).
예 4: 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1 H -인돌-6-일)피콜린산(4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H -indol-6-yl)picolinic acid (4)의 제조
Figure pct00017
표제 화합물을 미국 특허 출원 공개 제2014/0274695호 내 예 12에서와 같이 또는 다음과 같이 제조할 수 있다.
메틸 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일)피콜리네이트 (288 mg, 0.853 mmol)를 테트라하이드로푸란 (THF; 2.0 mL), 메탄올 (CH3OH; 2.0mL) 및 물(1.0mL)에 용해시켰다. 수산화리튬 수화물 (100mg, 2.383mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반될 수 있게 하였다. 반응 혼합물을 농축시켜 건조시켰다. 생성된 고체를 물로 희석하고, 현탁액을 산성 (pH~3)으로 만들었다. 현탁액을 에틸 아세테이트(EtOAc; 3x)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 포화 수성 염화 나트륨(NaCl)으로 세척하고, 황산마그네슘(MgSO4) 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 표제 화합물을 회백색 고체로 단리하였다 (256 mg, 93%).
예 5: 프로프-2-인-1-일 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1 H -인돌-6-일)피콜리네이트(prop-2-yn-1-yl 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H -indol-6-yl)picolinate)(5)의 제조
Figure pct00018
N,N-디메틸포름아미드 (DMF; 18.5 mL) 중의 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일)피콜린산 (1.5 g, 4.63 mmol), 탄산 칼륨 (0.833 g, 6.02 mmol) 및 3-브로모프로핀 (0.549 mL, 5.10 mmol)의 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 반-포화된 중탄산 나트륨(NaHCO3)의 수용액에 붓고 EtOAc (2x)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 MgSO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 잔류물을 자동화된 플래쉬 칼럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 헥산/EtOAc 구배)에 의해 정제하였다. 생성된 오일에 최소한의 CH2Cl2을 첨가하여 결정화를 개시하였다. 초음파처리를 사용하여 추가 결정화를 용이하게 하였다. 그런 다음, 헥산을 첨가하여 생성물을 추가 침전시켰다. 고체를 여과하고, 헥산(2x)으로 세척하고, 진공에서 건조시켰다. 표제 화합물을 백색 고체로 단리하였다 (1.33 g, 79%): mp 140-142 ℃; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.49 (s, 1H), 7.49 (dd, J = 8.3, 0.7 Hz, 1H), 7.32 - 7.27 (m, 2H), 6.61 (td, J = 3.3, 2.1 Hz, 1H), 4.97 (d, J = 2.5 Hz, 2H), 4.91 (s, 2H), 2.53 (t, J = 2.5 Hz, 1H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -135.47, -135.55, -137.23, -137.32; ESIMS m/z 362 ([M+H]+).
하기 화합물을 예 5에서와 같이 합성하였다.
시아노메틸 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1 H -인돌-6-일)피콜리네이트(Cyanomethyl 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(7-fluoro-1 H -indol-6-yl)picolinate)(6)
Figure pct00019
표제 화합물을 백색 고체로 단리하였다 (730 mg, 65%): mp 139-140 ℃; 1H NMR (300 MHz, DMSO-d 6) □ 11.83 (s, 1H), 7.52 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 7.47 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.13 - 7.03 (m, 3H), 6.59 (t, J = 3.2 Hz, 1H), 5.29 (s, 2H); ESIMS m/z 363 ([M+H]+).
예 6: 온실에서의 출아후 제초 활성의 평가
원하는 시험 식물 종의 종자를, 103.2 평방센티미터(cm2)의 표면적을 갖는 플라스틱 화분에서, 일반적으로 pH 6.0 내지 6.8의 pH 및 약 30%의 유기 물질 함량을 갖는, Sun Gro MetroMix® 306 식재 혼합물에서 심었다. 양호한 발아 및 건강한 식물을 보장할 필요가 있을 때, 살진균제 처리 및/또는 기타 화학적 또는 물리적 처리를 적용하였다. 식물을 낮동안 약 18℃ 및 밤동안 약 17℃로 유지되는 대략 14시간(h) 광주기를 갖는 온실에서 7-36일 동안 성장시켰다. 영양소와 물을 규칙적으로 첨가하고, 필요에 따라 오버헤드 금속 할로겐화물 1000 와트 램프로 보충 조명을 제공하였다. 식물이 진성 2엽기 또는 3엽기에 도달했을 때 시험을 위해 식물을 사용하였다.
제형화된 화합물 5 (리터당 100 그램 산 당량(g ae/L); 유화성 농축물(EC)), 화합물 6 (100 g ae/L; EC) 또는 화합물 7 (100 g ae/L; EC)의 분취액을 25 mL 유리 바이알에 넣고 1.25% 부피(부피 당 부피) 수성 Actirob B 에스테르화 유채 종자 오일에 희석시켜 모액을 얻었다. 농축된 모액을 수성 Actirob B 에스테르화 유채 종자 오일의 1.25% v/v의 수성 혼합물로 희석시켜 적절한 적용 비율을 제공하였다. 화합물 요건은 187 L/ha 비율에서의 12 mL 적용 부피에 기초한다. 제형화된 화합물을, 평균 식물 캐노피보다 18 인치 (43 cm) 위의 분무 높이에서 0.503 평방 미터(m2)의 적용 영역 상에 187 L/ha를 전달하기로 조정된 8002E 노즐을 장착한 오버헤더 Mandel 트랙 분무기로 식물 물질에 적용하였다. 대조군 식물에 공 용매로 동일한 방식으로 분무하였다.
처리된 식물 및 대조군 식물을 상술한 바와 같이 온실 내에 두고, 하부-관개로 물을 대어 시험 화합물이 씻겨 나가는 것을 방지하였다. 20-22일 후, 대조군 식물의 상태와 비교하여 시험 식물의 상태를 시각적으로 결정하고 0 내지 100%의 척도로 점수를 매겼으며 이때 0은 손상 없음에 해당하고 100은 완전한 사멸에 해당한다. 시험 식물의 상태를, 시각적으로 결정하고 0 내지 100%의 척도로 점수가 매겨진 대조군 식물의 상태와 비교하였으며, 이때 0은 손상 없음에 해당하고 100은 완전한 사멸에 해당한다.
잡초 방제는 표에 표시된 간격으로 (시각적 방제율(%)로서) 시각적으로 평가하였다. 보고된 값들은 평균이다. 표에서 동일한 문자 앞의 평균은 유의한 차이가 없다 (P=0.5, Duncan's New MRT). 데이터가 표 1에 요약되어 있다.
예 7: 캐나다의 현장 시험에서 출아후 제초 평가
현장 시험은 화합물 5, 화합물 6 및 화합물 7의 효능을 평가하기 위해 캐나다(엘러슬리, 앨버타주; 니스쿠, 앨버타주 및 한리, 서스캐처원)에 설치하였다. 시험은 4개 복제물을 가지는 무작위 완전 블록(randomized complete blocks)으로 설계하였다. 2-3m x 8-10m (폭 x 길이)의 플롯 크기를 갖는 천연 잡초 개체군을 가진 봄 밀(spring wheat)에 시험을 설치하였다. 시비, 파종 및 유지관리에 대한 보통의 문화적 관행을 이용하여 작물을 재배해서 작물의 양호한 성장을 보장하였다.
모든 제초제 처리제를 BBCH(식물의 생물계절학적 발달 단계) 14 내지 22 성장 단계의 작물에 실시한 시용으로 출아-후 시용하였다. 추진제로 이산화탄소 (CO2)를 사용하여 백팩 또는 자전거 분무기로 제초제를 시용하였다. 분무기는 100 L/ha 분무 부피를 사용하여 잎의 전체적인 커버리지를 제공하는 균일한 분무 패턴을 전달하도록 교정된 플랫 팬 공기-유도 스프레이 노즐을 이용하였다. 모든 처리제를 메틸화 종자 오일(MSO)로 1.25% v/v로 적용하였다. 미처리 대조군 플롯과 비교하여, 잡초에 대한 식물독성을 전체 방제율로서 시용 후 여러 간격으로 시각적으로 평가하였다. 일반적으로, 각각의 처리에 대해 4개의 복제물을 평가하였다. 모든 처리 결과는 4개 복제물의 평균이다.
제초제 처리제
화합물 5, 화합물 6 및 화합물 7을 각각 100g ae/L EC에서 유화성 농축물(EC) 제형으로서 적용하였다.
결과가 표 2에서 표 4에 주어진다.
예 8: 스페인 및 독일의 현장 시험에서 출아후 제초 평가
현장 시험은 화합물 5, 화합물 6 및 화합물 7의 효능을 평가하기 위해 스페인(바나레스 및 그라논) 및 독일(빌레펠트)에 설치하였다. 시험은 3-4개 복제물을 가지는 무작위 완전 블록으로 설계하였다. 2-2.5m x 6-8m (폭 x 길이)의 플롯 크기를 갖는 천연 잡초 개체군을 가진 겨울 밀(winter wheat)에 시험을 설치하였다. 시비, 파종 및 유지관리에 대한 보통의 문화적 관행을 이용하여 작물을 재배해서 작물의 양호한 성장을 보장하였다.
모든 제초제 처리제를 BBCH 21 내지 23 성장 단계의 작물에 실시한 시용으로 출아-후 시용하였다. 추진제로 공기를 사용하여 백팩 또는 자전거 분무기로 제초제를 시용하였다. 분무기는 200 L/ha 분무 부피를 사용하여 잎의 전체적인 커버리지를 제공하는 균일한 분무 패턴을 전달하도록 교정된 플랫 팬 공기-유도 스프레이 노즐을 이용하였다. 모든 처리제를 메틸화 종자 오일(MSO)로 1.25% v/v로 적용하였다. 미처리 대조군 플롯과 비교하여, 잡초에 대한 식물독성을 전체 방제율로서 시용 후 여러 간격으로 시각적으로 평가하였다. 일반적으로, 각각의 처리에 대해 3개 내지 4개의 복제물을 평가하였다. 모든 처리 결과는 3개 또는 4개 복제물의 평균이다.
제초제 처리제
화합물 5, 화합물 6 및 화합물 7을 각각 100g ae/L EC에서 유화성 농축물(EC) 제형으로서 적용하였다.
결과가 표 5에서 표 8에 주어진다.
다음의 약어들이 표 1 내지 표 8에서 사용된다:
화합물 5 = 프로프-2-인-1-일 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일)피콜리네이트
Figure pct00020
화합물 6 = 시아노메틸 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일)피콜리네이트
Figure pct00021
화합물 7 = 벤질 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일)피콜리네이트
Figure pct00022
ANTAR = 안테미스 아벤시스(Anthemis arvensis) (길뚝개꽃)
CENCY = 센타우레아 시아누스(Centaurea cyanus) (수레국화)
CHEAL = 케노포디움 알붐 엘.(Chenopodium album L.) (명아주)
CIRAR = 시르시움 아르벤세 (엘.) 스코프.(Cirsium arvense (L.) Scop.) (캐나다 엉겅퀴)
FUMOF = 푸마리아 오피시날리스(Fumaria officinalis) (현호색)
KCHSC = 코키아 스코파리아 (엘.) 쉬라드.(Kochia scoparia (L.) Schrad.) (댑싸리)
MATCH = 마트리카리아 레쿠티타 엘.(Matricaria recutita L.) (야생 캐모마일)
MATIN = 마트리카리아 이노도라(Matricaria inodora) (무취 메이위드)
PAPRH = 파파베르 로에아스 엘.(Papaver rhoeas L.) (개양귀비)
Res-PAPRH = 트리베누론 및 티펜술푸론 (ALS - 아세토락테이트 신타제 작용 방식) 및 2,4-D에 저항성인 파파베르 로에아스 엘.(Papaver rhoeas L.) (개양귀비)
POLCO = 폴리고눔 콘볼불루스 엘.(Polygonum convolvulus L.) (야생메밀)
SINAR = 시나피스 아르벤시스 엘.(Sinapis arvensis L.) (야생 머스타드)
STEME = 스텔라리아 메디아 (엘.) 빌.(Stellaria media (L.) Vill.) (별꽃)
VERHE = 베로니카 헤데리폴리아(Veronica hederifolia) (눈개불알풀)
VERSS = 베로니카(Veronica) 종 (꼬리풀)
g ae/ha = 헥타르 당 그램 산 당량
LSD = 최소 유의차(least significant difference)
DAAA = 시용 후 일 A
표 1: 온실 조건 하에서의 제초제 화합물에 의한 주요 잡초의 시각적 방제율(%)
Figure pct00023
표 2: 캐나다 서스캐처원 한리에서 현장 조건 하에서의 제초제 화합물에 의한 주요 잡초의 시각적 방제율(%) (시용 A 후 66 일) (66DAAA))
Figure pct00024
표 3: 캐나다 앨버타 니스쿠에서 현장 조건 하에서의 제초제 화합물에 의한 주요 잡초의 시각적 방제율(%) (시용 A 후 28-51일 (28-51DAAA))
Figure pct00025
표 4: 캐나다 알버타 엘러슬리에서 현장 조건 하에서의 제초제 화합물에 의한 주요 잡초의 시각적 방제율(%) (시용 A 후 51일 (51DAAA))
Figure pct00026
표 5: 스페인 그라논에서 현장 조건 하에서의 제초제 화합물에 의한 주요 잡초의 시각적 방제율(%) (시용 A 후 34-84일 (34-84DAAA))
Figure pct00027
표 6: 스페인 바나레스에서 현장 조건 하에서의 제초제 화합물에 의한 주요 잡초의 시각적 방제율(%) (시용 A 후 66-83일 (66-83DAAA))
Figure pct00028
표 7: 스페인 그라논에서 현장 조건 하에서의 제초제 화합물에 의한 주요 잡초의 시각적 방제율(%) (시용 A 후 48-68일 (48-68DAAA))
Figure pct00029
표 8: 독일 빌레펠트에서 현장 조건 하에서의 제초제 화합물에 의한 주요 잡초의 시각적 방제율(%) (시용 A 후 85일 (85DAAA))
Figure pct00030
전술한 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 식 (I)의 본 화합물은 제초 활성을 갖는다. 상기한 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 화합물 5 및 화합물 6은 화합물 7에 비해 우수한 제초 활성을 입증하였다. 이러한 새로운 화학적 제초제는 더 광범위한 잡초 방제 스펙트럼을 제공하고, 잡초에 대항하여 더 높은 활성을 제공하며, 이들을 방제하기 위해 전통적으로 사용되는 제초제에 대하여 내성이 발달된 잡초의 관리를 다루기 위한 방법을 제공한다.
본 개시는 예시적인 측면이나 실시예를 갖는 것으로 설명되었지만, 본 개시는 본 개시의 사상 및 범위 내에서 추가로 변형될 수 있다. 그러므로 본 출원은 그 일반 원칙을 사용하여 본 개시의 임의의 변화, 사용 또는 적응을 포함하도록 의도된다. 또한, 본 출원은 본 개시가 속하는 기술 분야의 공지된 또는 통상적인 관행 내에서 본 개시로부터의 이러한 이탈을 포함하도록 의도된다.
이익, 장점, 문제에 대한 해결책, 및 임의의 이익, 장점, 또는 해결책이 일어나거나 더욱 확연해질 수 있게 할 수 있는 임의의 요소는 중요한, 요구되는, 또는 필수적인 특징부 또는 요소로 해석되어서는 안 된다. 이에 따라 범위는 첨부된 청구항들 이외의 어느 것에 의해서도 제한되지 않으며, 단수형으로 된 요소에 대한 언급은 명시적으로 언급되지 않는 한 "하나 및 단 하나"를 의미하지 않고, 오히려 "하나 이상"을 의미하도록 의도된다. 또한, "A, B 또는 C 중 적어도 하나"와 유사한 문구가 청구항에 사용되는 경우, 그 문구는 A 만 실시예에 존재할 수 있고, B 만 실시예에 존재할 수 있고, 또는 C 만 실시예에 존재할 수 있다는 것을 의미하고, 요소 A, B 또는 C의 임의의 조합; 예를 들어 A 및 B, A 및 C, B 및 C, 또는 A와 B와 C가 단일 실시예에 존재할 수 있다는 것을 의미하도록 해석되어야 하도록 의도된다.
본원의 상세한 설명에서, "일 실시예", "한 구현예", "예시적인 실시예" 등에 대한 언급은 설명된 실시예가 특정 특징부, 구조, 또는 특성을 포함할 수 있지만, 모든 실시예가 반드시 특정 특징부, 구조, 또는 특성을 포함하지 않을 수도 있음을 나타낸다. 또한, 이러한 문구들이 반드시 동일한 실시예를 지칭하는 것은 아니다. 또한, 특정 특징부, 구조, 또는 특성이 일 실시예와 관련하여 설명될 때, 명시적으로 설명되지 않든지 간에 다른 실시예들과 관련하여 이러한 특징부, 구조, 또는 특성에 영향을 미치도록 본 발명의 이점을 가지고 본 기술분야의 숙련자의 지식 이내에 있는 것으로 제시된다.

Claims (28)

  1. 식 (I)의 화합물:
    Figure pct00031

    (여기서
    X는 N 또는 CY이고, 여기서 Y는 수소, 할로겐, C1-C3 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알콕시, C1-C3 알킬티오, 또는 C1-C3 할로알킬티오이고;
    R1은 CN으로 치환된 C3-C12 알키닐 또는 C1-C3 알킬이고;
    R2는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, C1-C4 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노, 포르밀, C1-C3 알킬카르보닐, C1-C3 할로알킬카르보닐, 시아노 또는 식 -CR17=CR18-SiR19R20R21의 기이고, 여기서 R17은 수소, F 또는 Cl이고; R18은 수소, F, Cl, C1-C4 알킬, 또는 C1-C4 할로알킬이고; 그리고 R19, R20, 및 R21은 독립적으로 C1-C10 알킬, C3-C6 시클로알킬, 페닐, 치환된 페닐, C1-C10 알콕시 또는 OH이고;
    R3 및 R4는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, 포르밀, C1-C3 알킬카르보닐, C1-C3 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시카르보닐, C1-C6 알킬카르바닐, C1-C6 알킬술포닐, C1-C6 트리알킬실릴, C1-C6 디알킬포스포닐이고, 또는 N과 함께 사용된 R3 및 R4는 5- 또는 6-원 포화 고리이고, 또는 함께 사용된 R3 및 R4는 =CR3'(R4')를 나타내고, 여기서 R3' 및 R4'는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C1-C6 알콕시 또는 C1-C6 알킬아미노이고, 또는 =C와 함께 사용된 R3' 및 R4'는 5- 또는 6-원 포화 고리를 나타내고;
    R5는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로알킬, 할로시클로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노, OH 또는 CN이고;
    R6 및 R6'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C4 할로알킬아미노, OH, CN 또는 NO2이고;
    R7 및 R7'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노, C2-C4 할로알킬아미노 또는 페닐이고;
    R8은 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, 포르밀, C1-C6 알킬카르보닐, C1-C6 시클로알킬카르보닐, C1-C6 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시카르보닐, C1-C6 할로알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 헤테로아릴카르보닐, C1-C6 알킬카르바닐, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술포닐, C1-C6 할로알킬술포닐, 아릴술포닐, C1-C6 트리알킬실릴, 아미노, C1-C4 알킬아미노, 시아노 또는 페닐임);
    또는 이의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염인, 화합물.
  2. 제1항의 화합물,
    (여기서
    X는 N, CH, CF, CCl 또는 CBr이고;
    R1은 CN로 치환된 C3-C12 알키닐 또는 C1-C3 알킬이고;
    R2는 염소이고;
    R3 및 R4는 수소이고;
    R5는 수소, 할로겐, OH, 아미노, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 알킬아미노 또는 시클로프로필이고;
    R6 및 R6'은 독립적으로 수소, 할로겐, OH, NH2, CN, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, 시클로프로필 또는 비닐이고;
    R7 및 R7'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C3 알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 알킬티오, 시클로프로필, C1-C3 알킬아미노 또는 페닐이고; 및
    R8은 수소, C1-C3 알킬, 페닐 또는 C1-C3 알킬카르보닐임);
    또는 이의 N-산화물 또는 농업적으로 허용가능한 염인, 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 여기서
    X는 CH, CF, 또는 N이고;
    R1은 CN로 치환된 C3-C12 알키닐 또는 C1-C3 알킬이고;
    R2는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C4-알콕시, C1-C4 할로알콕시, C1-C4 알킬티오, 또는 C1-C4 할로알킬티오이고;
    R3 및 R4는 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, 포르밀, C1-C3 알킬카르보닐, C1-C3 할로알킬카르보닐이거나, 또는 함께 사용된 R3 및 R4는 = CR3'(R4')를 나타내고, 여기서 R3' 및 R4'는 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 알키닐, C1-C6 알콕시 또는 C1-C6 알킬아미노이고;
    R5는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, C1-C3 할로알킬티오, 아미노, C1-C4 알킬아미노 또는 C2-C4 할로알킬아미노이고;
    R6 및 R6'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, C2-C4 알키닐, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, CN, 또는 NO2이고;
    R7 및 R7'는 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C3 할로알콕시, C1-C3 알킬티오, 시클로프로필, 아미노 또는 C1-C4 알킬아미노이고;
    R8은 수소, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C3-C6 알케닐, C3-C6 할로알케닐, C3-C6 알키닐, 포르밀, C1-C6 알킬카르보닐, C1-C6 시클로알킬카르보닐, C1-C6 할로알킬카르보닐, C1-C6 알콕시카르보닐, C1-C6 할로알콕시카르보닐, 아릴카르보닐, 헤테로아릴카르보닐, C1-C6 알킬카르바닐, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술포닐, C1-C6 할로알킬술포닐, 아릴술포닐, C1-C6 트리알킬실릴, 아미노, C1-C4 알킬아미노, 시아노 또는 페닐인, 화합물.
  4. 제3항에 있어서, 여기서 R2는 할로겐, C2-C4 알케닐, C2-C4 할로알케닐, 또는 C1-C4 알콕시인, 화합물.
  5. 제4항에 있어서, 여기서 R2는 Cl, 메톡시, 비닐, 또는 1-프로페닐인, 화합물.
  6. 제3항에 있어서, 여기서 R3 및 R4는 수소인, 화합물.
  7. 제3항에 있어서, 여기서 R5는 수소 또는 F인, 화합물.
  8. 제7항에 있어서, 여기서 R5는 F인, 화합물.
  9. 제3항에 있어서, 여기서 R6은 수소 또는 F인, 화합물.
  10. 제3항에 있어서, 여기서 R6 및 R6'는 수소인, 화합물.
  11. 제3항에 있어서, 여기서 R6'는 수소인, 화합물.
  12. 제3항에 있어서, 여기서
    R2는 할로겐, C2-C4-알케닐, C2-C4 할로알케닐, 또는 C1-C4 알콕시이고;
    R5는 수소 또는 F이고;
    R6은 수소 또는 F이고;
    R6'는 수소이고; 및
    R7 및 R7'는 독립적으로 수소 또는 할로겐인, 화합물.
  13. 제12항에 있어서, 여기서 R2는 염소, 메톡시, 비닐 또는 1-프로페닐인, 화합물.
  14. 제12항에 있어서, 여기서 R3 및 R4는 수소인, 화합물.
  15. 제13항에 있어서, 여기서 R3 및 R4는 수소인, 화합물.
  16. 제12항에 있어서, 여기서 X는 CF인, 화합물.
  17. 제13항에 있어서, 여기서 X는 CF인, 화합물.
  18. 제14항에 있어서, 여기서 X는 CF인, 화합물.
  19. 제15항에 있어서, 여기서 X는 CF인, 화합물.
  20. 제3항에 있어서, 여기서
    R2는 염소, 메톡시, 비닐, 또는 1-프로페닐이고; 그리고
    R3 및 R4는 수소인, 화합물.
  21. 제3항에 있어서, 여기서
    R2는 염소, 메톡시, 비닐, 또는 1-프로페닐이고;
    R3 및 R4는 수소이고; 및
    X는 CF인, 화합물.
  22. 제21항에 있어서, 상기 화합물은 프로프-2-인-1-일 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일) 피콜리네이트인, 화합물.
  23. 제21항에 있어서, 상기 화합물은 시아노메틸 4-아미노-3-클로로-5-플루오로-6-(7-플루오로-1H-인돌-6-일) 피콜리네이트인, 화합물.
  24. 제1항의 화합물 및 농업적으로 허용가능한 보강제 또는 담체를 포함하는 제초제 조성물.
  25. 제24항에 있어서, 적어도 하나의 추가적인 제초제 화합물을 더 포함하는, 조성물.
  26. 제24항에 있어서, 완화제를 더 포함하는, 조성물.
  27. 바람직하지 않은 식생을 방제하기 위한 방법으로,
    제1항의 화합물을 제공하는 단계; 및
    상기 화합물을 바람직하지 않은 식생 또는 그의 생육지에 시용하는 단계를 포함하는, 방법.
  28. 바람직하지 않은 식생을 방제하기 위한 방법으로,
    제25항의 조성물을 제공하는 단계; 및
    상기 조성물을 바람직하지 않은 식생 또는 그의 생육지에 시용하는 단계를 포함하는, 방법.
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