KR20200003616A - Adhesive protective film for exposure process - Google Patents

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KR20200003616A KR1020180076598A KR20180076598A KR20200003616A KR 20200003616 A KR20200003616 A KR 20200003616A KR 1020180076598 A KR1020180076598 A KR 1020180076598A KR 20180076598 A KR20180076598 A KR 20180076598A KR 20200003616 A KR20200003616 A KR 20200003616A
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Abstract

The present invention relates to an adhesive protective film for a light exposure process. The adhesive protective film for a light exposure process of the present invention is a film on which an adhesive layer formed of an adhesive composition containing an acrylic copolymer is laminated on one surface of a base film layer. The present invention: optimizes the glass transition temperature and thickness of the adhesive layer; attaches an adhesive protective film to a photo solder resist (PSR) printing process before UV exposure during a PCB manufacturing process; smoothens a UV exposure process by protecting the PSR ink surface of tack characteristics; has no adhesive residue when PSR ink is fully cured after UV exposure and a protective film is peeled off after the corresponding process; has excellent peeling properties by having little time-variant change in a peeling strength of the protective film before and after the UV exposure; and thus reduces peeling defects generated when a protective film is peeled off.

Description

노광 공정용 점착보호필름{ADHESIVE PROTECTIVE FILM FOR EXPOSURE PROCESS}Adhesive protective film for exposure process {ADHESIVE PROTECTIVE FILM FOR EXPOSURE PROCESS}

본 발명은 노광 공정용 점착보호필름에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기재필름층의 일면에 아크릴 공중합체를 함유한 점착제 조성물로 형성된 점착층이 적층된 것으로, 상기 점착층의 유리전이온도와 두께를 최적화함으로써, 리지드 인쇄회로기판(Printed Circuit Board, 이하 "PCB"라 함) 제조 공정 중 UV 노광전 PSR(Photo Solder Resist) 인쇄 공정에 점착보호필름을 부착하여, PSR 공정을 원활하게 하고, 택특성의 PSR 잉크표면을 보호하고 UV 노광 후 PSR 잉크의 충분한 경화 및 해당 공정 후 보호필름 박리 시 점착제 잔사가 없으며, PSR에 보호필름 합지 후 UV 노광 전후 보호필름 박리력 경시변화를 최소화한 노광 공정용 점착보호필름에 관한 것이다. The present invention relates to an adhesive protective film for an exposure process, and more particularly, to an adhesive layer formed of an adhesive composition containing an acrylic copolymer on one surface of a base film layer, wherein the glass transition temperature and thickness of the adhesive layer are increased. By optimizing, adhesion protective film is attached to PSR (Photo Solder Resist) printing process before UV exposure during rigid printed circuit board (PCB) manufacturing process, making PSR process smooth and tack characteristics. Protection of PSR ink surface of UV and sufficient curing of PSR ink after UV exposure and no adhesive residue when peeling off protective film after the process. It relates to a protective film.

PCB은 페놀이나 에폭시 등의 절연판에 구리 등의 도체 패턴을 형성하여 전자부품 및 반도체를 전기적으로 연결시켜주고 지지해주는 회로연결용 부품이다. PCB is a circuit connecting part that electrically connects and supports electronic parts and semiconductors by forming conductor patterns such as copper on insulating plates such as phenol and epoxy.

가전기기, 컴퓨터, 자동차, 항공기 등 모든 전자·정보통신 기기에 기본적으로 장착되는 필수 부품이고, 이 가운데 반도체의 전자부품은 PCB에 장착되어야 회로연결, 기능발휘가 가능하다. It is an essential component that is basically installed in all electronic and information communication devices such as home appliances, computers, automobiles, aircraft, etc. Among these, electronic components of semiconductors must be mounted on PCBs to enable circuit connection and function display.

일반적인 패키지에서 캐리어와 다이(die, 칩)와의 접합은 와이어를 이용하는데, 다이는 캐리어의 표면에 접착되고, 와이어로 다이와 캐리어를 연결하는 방식이다. 이때, 와이어의 길이는 대체로 1 내지 5mm 정도이며 직경은 25 내지 35㎛ 정도이다. In a typical package, the bonding between the carrier and the die uses a wire, which is bonded to the surface of the carrier and connects the die and the carrier with a wire. At this time, the length of the wire is generally about 1 to 5mm and the diameter is about 25 to 35㎛.

이러한 PCB 또는 리드프레임 같은 패키지 캐리어와 다이를 전기적으로 연결하는 방식을 일컫는 용어로서, 플립 칩 접합기술이 반도체 산업의 모든 부문에서 제기되고 있다.As a term for a method of electrically connecting a die and a package carrier such as a PCB or a leadframe, flip chip bonding technology has been introduced in all sectors of the semiconductor industry.

플립 칩 접합기술의 경우는 패키지에서 다이와 캐리어와의 접합 시 다이 표면에 형성된 도체물질인 '범프(bump; 융기 또는 혹)'에 의해 이루어지는 것으로, 다이에 범프를 형성시킨 후 범프가 형성된 면을 캐리어에 직접 접합하는 것이다. In the case of flip chip bonding technology, a bump is formed of a conductor material formed on the die surface when the die is bonded to the carrier in the package.The bump-formed surface is formed after the bump is formed on the die. Is directly bonded to.

이러한 플립 칩 기판의 경우, 컴퓨터 및 기타 전자기기의 미세공정(micro-process)용 반도체 칩의 기판으로 사용되고 있으며, 기존의 리드프레임보다 볼로 전기적인 신호를 직접 전달하기 때문에 데이터 손실이 적어 사용량이 증가되고 있다. This flip chip substrate is used as a substrate for semiconductor chips for micro-processes in computers and other electronic devices, and uses more data due to less data loss because it directly transmits electrical signals to balls than conventional lead frames. It is becoming.

이러한 장점으로 인하여, 리지드 기판(rigid substrate) 시장에서 플립 칩의 사용량은 증대될 것으로 예상되며, 제조 시 공정용 점착보호필름의 사용량에도 증가될 것으로 판단한다.Due to these advantages, the usage of flip chips in the rigid substrate market is expected to increase, and the usage of the process protective adhesive film during manufacturing is expected to increase.

즉, 플립 칩 기판을 제조하기 위해서는 상온 초기 점착력 및 고온 건조, UV 노광 후 점착력 변화가 안정되도록 내열성이 우수하여, 플립 칩 제조 공정 시 제품의 표면을 보호하고 공정을 원활하게 할 수 있는 공정용 점착보호필름이 필요하다. That is, in order to manufacture a flip chip substrate, it has excellent heat resistance so that initial adhesion at room temperature, high temperature drying, and change in adhesive strength after UV exposure are stabilized. Thus, the process adhesive can protect the surface of the product during the flip chip manufacturing process and make the process smooth. Protective film is required.

이러한 공정용 점착보호필름은 플립 칩 기판을 제조하는 여러 공정 중 PSR(Photo Solder Resist) 인쇄 공정에서 사용된다. Such an adhesive protective film is used in a PSR (Photo Solder Resist) printing process during various processes of manufacturing a flip chip substrate.

PSR 공정은 부품실장 시 솔더링 땜납의 브리지 발생을 방지하고 노출된 회로의 산화를 방지하기 위하여 영구적인 에폭시 성분의 솔더 마스크(Solder Mask) 절연잉크를 도포하는 공정이다.The PSR process is a process of applying permanent epoxy solder mask inks to prevent bridges of soldering solder and prevent oxidation of exposed circuits during component mounting.

이러한 공정을 거치면서 UV 노광 전까지 택특성(Sticky)의 PSR 잉크면을 보호할 필요성이 있다. 택특성의 PSR 잉크면에 부착되는 보호필름이다 보니, PSR 잉크와의 물리, 화학적인 반응의 최소화가 필요하며, UV 노광 시 발생되는 열에 의한 점착력 상승 등의 억제가 필요하다. Through this process, there is a need to protect the ticky PSR ink surface until UV exposure. Since it is a protective film attached to the surface of PSR ink having tack characteristics, it is necessary to minimize physical and chemical reactions with PSR ink, and to suppress the increase of adhesive strength due to heat generated during UV exposure.

반면에, 경화도가 낮은 점착제 사용과 투과율이 낮은 보호필름 사용 시 UV 노광 전후 보호필름의 점착력 상승 및 점착제 전이, PSR 잉크경화 부족 등이 발생하는 문제가 따른다. 따라서, 투과율이 우수하며, UV 노광 전후 점착력 변화가 적은 보호필름이 요구된다.On the other hand, when using a low curing adhesive and a protective film having a low transmittance, there is a problem that the adhesive force of the protective film before and after the UV exposure, the pressure-sensitive adhesive transition, the lack of PSR ink curing occurs. Therefore, a protective film having excellent transmittance and less adhesive force before and after UV exposure is required.

본 발명자들은 종래 문제점을 해소하고자 노력한 결과, 기재필름층의 일면에 아크릴 공중합체를 함유한 점착제 조성물로 형성된 점착층이 적층된 노광 공정용 점착보호필름을 제공하여, PCB 제조 공정 중 UV 노광전 PSR(Photo Solder Resist) 인쇄 공정에 점착보호필름을 부착하여, PSR 공정을 원활하게 하고, 택특성의 PSR 잉크표면을 보호하고 UV 노광 후 PSR 잉크의 충분한 경화 및 해당 공정 후 보호필름 박리 시 점착제 잔사가 없으며, UV 노광 전후 보호필름 박리력 경시변화가 적어 박리성이 우수하여, 보호필름 박리 시 발생되는 박리불량을 감소시킬 수 있음을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다. The present inventors have tried to solve the conventional problems, as a result, by providing a pressure-sensitive adhesive film for the exposure process of the pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer on one surface of the base film layer, PSR before UV exposure during the PCB manufacturing process (Photo Solder Resist) Adhesion protection film is attached to the printing process to facilitate the PSR process, protect the surface of PSR ink with tack characteristics, sufficient curing of PSR ink after UV exposure, and adhesive residue when peeling off the protection film after the corresponding process. The present invention was completed by confirming that the protective film peeling force before and after the UV exposure was small and the peelability was excellent, thereby reducing the peeling defect generated when the protective film was peeled off.

대한민국특허공개 제2017-0090229호 (2017.08.07 공개)Republic of Korea Patent Publication No. 2017-0090229 (2017.08.07 published) 대한민국특허공개 제2009-0122906호 (2009.12.01 공개)Korean Patent Publication No. 2009-0122906 (published Dec. 1, 2009)

본 발명의 목적은 리지드 PCB의 플립 칩 기판의 제조공정 중 UV 노광전 PSR 인쇄 공정에 부착되어 택특성의 PSR 잉크표면을 보호하고, UV 노광 후 보호필름 박리 시 박리력 경시변화가 최소화된 노광 공정용 점착보호필름을 제공하는 것이다. An object of the present invention is attached to the PSR printing process before UV exposure during the manufacturing process of the flip chip substrate of the rigid PCB to protect the PSR ink surface of the tack characteristics, the exposure process minimizes the change in the peel force over time when peeling off the protective film after UV exposure It is to provide an adhesive protective film for.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 기재필름층 및 상기 기재필름층의 일면에 아크릴 공중합체를 함유한 점착제 조성물로 형성된 점착층이 적층된 노광 공정용 점착보호필름을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides an adhesive protective film for an exposure process in which a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer is laminated on one surface of the base film layer and the base film layer.

이때, 상기 아크릴 공중합체는 유리전이온도가 0℃ 이하인 연질의 아크릴모노머 85 내지 96중량%, 유리전이온도가 0℃ 이상인 경질의 아크릴모노머 1 내지 10중량% 및 관능성 함유 모노머 3 내지 5 중량%로 구성된다. In this case, the acrylic copolymer is 85 to 96% by weight of a soft acrylic monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, 1 to 10% by weight of a hard acrylic monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or more and 3 to 5% by weight of a functional-containing monomer. It consists of.

상기 연질의 아크릴모노머가 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나를 사용하는 것이다. The soft acryl monomer consists of butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, hexyl methacrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl acrylate It is to use at least one selected from.

또한, 경질의 아크릴모노머가 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상을 사용하는 것이다. In addition, the hard acryl monomer uses at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinyl acetate, styrene and acrylonitrile.

본 발명의 노광 공정용 점착보호필름에서, 점착층을 형성하는 점착제 조성물은 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여, 에폭시 경화제 1.0 내지 5 중량부로 이루어지며, 상기 아크릴 공중합체가 카르복실기 관능기를 가지고 유리전이온도가 -55℃ 내지 -20℃인 것이 바람직하다. In the pressure-sensitive adhesive film for an exposure process of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer is composed of 1.0 to 5 parts by weight of an epoxy curing agent, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer, the acrylic copolymer has a carboxyl functional group and glass transition temperature. It is preferable that it is -55 degreeC --20 degreeC.

이에, 본 발명의 점착층은 경화도 95% 이상이고, 두께 2 내지 6㎛인 것이 바람직하다. Therefore, it is preferable that the adhesion layer of this invention is 95% or more in hardening degree, and is 2-6 micrometers in thickness.

본 발명의 노광 공정용 점착보호필름에서, 상기 기재필름층의 두께는 8 내지 25㎛ 요건을 충족하는 것이 바람직하다. In the pressure-sensitive adhesive film for an exposure process of the present invention, the thickness of the base film layer preferably meets the requirements of 8 to 25㎛.

이상의 요건을 충족한 본 발명의 노광 공정용 점착보호필름은 전광선 투과율 89% 이상 및 헤이즈 5% 이하 물성을 충족한다. The pressure-sensitive adhesive film for an exposure process of the present invention that satisfies the above requirements satisfies 89% or more of total light transmittance and 5% or less of haze.

또한, 본 발명의 노광 공정용 점착보호필름은 PSR(Photo Solder Resist) 잉크면에 대하여, UV 노광 전 점착력이 5 내지 10gf/25mm이고, UV 노광 후 점착력이 5 내지 10gf/25mm이므로, UV 노광 전후 보호필름의 박리력 경시변화가 최소화된다. In addition, the pressure-sensitive adhesive protective film for the exposure process of the present invention is 5 to 10gf / 25mm adhesive force before UV exposure, 5 to 10gf / 25mm after UV exposure, and before and after UV exposure to the PSR (Photo Solder Resist) ink surface Minimized change in the peeling force of the protective film over time.

본 발명에 따라 기재필름층의 일면에 아크릴 공중합체를 함유한 점착제 조성물로 형성된 점착층이 적층된 노광 공정용 점착보호필름을 제공할 수 있다. According to the present invention can provide a pressure-sensitive adhesive film for an exposure process in which a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer on one surface of the base film layer.

상기 점착층의 유리전이온도와 두께를 조절한 점착보호필름을 PCB 제조 공정 중 UV 노광전 PSR(Photo Solder Resist) 인쇄 공정에 부착하여, 택특성의 PSR 잉크표면을 보호하여 UV 노광 공정을 원활하게 하고, UV 노광후 PSR 잉크의 충분한 경화 및 해당 공정 후 보호필름 박리 시 점착제 잔사가 없으며 UV 노광 전후 보호필름 박리력 경시변화가 적어 박리성이 우수하여, 보호필름 박리 시 발생되는 박리불량을 감소시킬 수 있다. Adhesion protection film that controls the glass transition temperature and thickness of the adhesive layer is attached to a PSR (Photo Solder Resist) printing process before UV exposure during PCB manufacturing process to protect the surface of PSR ink with tack characteristics, thereby smoothing the UV exposure process. In addition, there is no adhesive residue when sufficient curing of PSR ink after UV exposure and protective film peeling after the process, and there is little change of protective film peeling force with time before and after UV exposure, so that the peelability is excellent, and the peeling defect generated during peeling of the protective film can be reduced. Can be.

도 1은 본 발명에 따른 노광 공정용 점착보호필름의 단면 모식도이다. 1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive protective film for an exposure process according to the present invention.

이하, 본 발명을 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 노광 공정용 점착보호필름의 단면 모식도로서, 본 발명은 기재필름층(1) 및 상기 기재필름층(1)의 일면에 아크릴 공중합체를 함유한 점착제 조성물로 형성된 점착층(2)이 적층된 노광 공정용 점착보호필름을 제공한다. 1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive protective film for an exposure process according to an embodiment of the present invention, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer on the base film layer (1) and one surface of the base film layer (1) Provided is an adhesive protective film for an exposure process in which the formed adhesive layer 2 is laminated.

또한, 상기 점착층(2) 일면에 이형필름층(3)의 형성은 당 점착필름분야에서 사용하는 것이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있으므로 본 명세서에서는 기재필름층(1) 및 점착층(2) 중심으로 설명한다. In addition, since the formation of the release film layer 3 on one side of the adhesive layer 2 may be used without particular limitation as long as it is used in the adhesive film field, in the present specification, the base film layer 1 and the adhesive layer 2 may be mainly used. Explain.

본 발명의 노광 공정용 점착보호필름에 있어서, 점착층(2)은 아크릴 공중합체를 함유한 점착제 조성물로 형성된다. In the pressure-sensitive adhesive film for exposure steps of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic copolymer.

구체적으로 상기 아크릴 공중합체는 유리전이온도가 0℃ 이하인 연질의 아크릴모노머 85 내지 96중량%, 유리전이온도가 0℃ 이상인 경질의 아크릴모노머 1 내지 10중량% 및 관능성 함유 모노머 3 내지 5 중량%로 형성된다. Specifically, the acrylic copolymer is 85 to 96% by weight of a soft acrylic monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, 1 to 10% by weight of a hard acrylic monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or more and 3 to 5% by weight of a functional-containing monomer. Is formed.

상기 유리전이온도가 0℃ 이하인 연질의 아크릴모노머는 본 발명의 노광 공정용 점착보호필름의 유연성과 점착력을 부여한다. 이러한 목적으로는 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 사용된다. 더욱 바람직하게는, 부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나를 사용하는 것이다.The soft acrylic monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower imparts flexibility and adhesion to the pressure-sensitive adhesive film for an exposure process of the present invention. For this purpose, it is selected from the group consisting of butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, hexyl methacrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. One or more is used. More preferably, at least one selected from the group consisting of butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate is used.

또한, 상기 유리전이온도가 0℃ 이상인 경질의 아크릴모노머는 본 발명의 노광 공정용 점착보호필름에 응집력을 부여하는 기능을 한다. 이러한 목적으로는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상이 사용될 수 있고, 더욱 바람직하게는 메타메틸아크릴레이트 또는 메틸아크릴레이트에서 선택된 것이다.In addition, the hard acrylic monomer having a glass transition temperature of 0 ° C. or more functions to impart cohesion to the pressure-sensitive adhesive film for the exposure process of the present invention. One or more selected from the group consisting of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinyl acetate, styrene and acrylonitrile can be used for this purpose, more preferably methacrylate or methylacrylate Is selected.

아크릴 공중합체는 유리전이온도에 따라 점착물성의 특징이 달라지며, 점착제 자체는 점탄성을 가지는데 이 경우에는 탄성 쪽으로 더 치우치게 된다. 이렇게 되면 보호필름이 이물이나 외부충격에 대한 보호역할을 해야 되는데 탄성이 높고, 점성이 낮아지게 되면 외부충격을 흡수하지 못하여 제품에 손상을 주게 된다. The acrylic copolymer has a characteristic of adhesiveness according to the glass transition temperature, and the adhesive itself has viscoelasticity, which in this case is more biased toward the elastic side. In this case, the protective film should act as a protection against foreign objects or external shocks. If the elasticity is high and the viscosity becomes low, the external film may not absorb the external shocks and damage the product.

점착층의 피착재에 대한 젖음성은 점착층의 응집력 또는 점착층의 두께에 따라 달라진다. 즉, 점착층의 응집력이 높아지면 기재층 표면의 굴곡에 대한 젖음성이 낮아지게 된다. The wettability of the adhesive layer to the adherend depends on the cohesion force of the adhesive layer or the thickness of the adhesive layer. That is, when the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is increased, the wettability against bending of the surface of the substrate layer is lowered.

따라서, 상기 피착재에 대한 젖음성은 공중합체의 유리전이온도와 점착필름의 두께 관리로 요구하는 특성을 달성할 수 있다.Therefore, the wettability of the adherend can achieve the properties required by the glass transition temperature of the copolymer and the thickness control of the adhesive film.

이에, 본 발명의 아크릴 공중합체의 유리전이온도는 -55℃ 내지 -20℃가 바람직하고, 더욱 바람직하게는, -45℃ 내지 -35℃이고, 가장 바람직하게는 카르복실기 관능기를 가지고 유리전이온도가 -45℃ 이상인 것이다. 이때, 상기에서 유리전이온도가 -55℃ 미만일 경우 점착제 조성물이 경화되어 3차원 네트워크 구성을 가진다해도 고분자 자체의 유리전이온도가 낮기 때문에 고온 평가 시 변형이 일어나 내열성에 문제를 일으키게 된다. 반면에, 유리전이 온도가 -20℃ 초과할 경우, 점착제 조성물이 경화되면 낮은 유리전이온도를 가진 조성물보다 분자구조가 더 치밀하게 3차원 네트워크 구성을 가지게 되어 바람직하지 않다. Accordingly, the glass transition temperature of the acrylic copolymer of the present invention is preferably -55 ° C to -20 ° C, more preferably -45 ° C to -35 ° C, and most preferably has a carboxyl functional group and a glass transition temperature. It is -45 degreeC or more. At this time, when the glass transition temperature is less than -55 ° C, even if the pressure-sensitive adhesive composition is cured to have a three-dimensional network configuration, the glass transition temperature of the polymer itself is low, so that deformation occurs during high temperature evaluation, causing problems in heat resistance. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds -20 ° C, when the pressure-sensitive adhesive composition is cured, the molecular structure is more densely formed than the composition having a low glass transition temperature, which is not preferable.

상기 아크릴 공중합체의 유리전이온도(Tg)를 -55℃ 이상으로 하기 위해서는 각 단량체의 유형 및 중합 비율을 적당히 선택해야 한다.In order to make the glass transition temperature (Tg) of the acrylic copolymer above -55 ° C, the type and polymerization ratio of each monomer should be appropriately selected.

먼저, 본 발명의 필름형 점착제에서 택특성(점착제의 끈적끈적한 정도)은 점착제를 이루는 모노머 성분 중에서 연질의 아크릴모노머와 경질의 아크릴모노머의 배합에 따라 결정된다. 이때, 상기 연질의 아크릴모노머의 함량을 증가시키면 점착층의 유리전이온도가 낮아지고 택특성이 증가하게 되며 경질의 아크릴모노머의 함량을 증가시키면, 점착층의 유리전이온도가 높아지고 택특성이 낮아지게 된다.First, the tack property (sticky degree of the adhesive) in the film-type pressure sensitive adhesive of the present invention is determined by the blending of the soft acrylic monomer and the hard acrylic monomer in the monomer components constituting the adhesive. At this time, if the content of the soft acrylic monomer is increased, the glass transition temperature of the adhesive layer is lowered and the tack characteristics are increased, and if the content of the hard acrylic monomer is increased, the glass transition temperature of the adhesive layer is increased and the tack characteristics are decreased. do.

따라서, 상기 연질의 아크릴모노머의 함량은 85 내지 96중량%가 바람직하며, 상기 85중량% 미만이면, 경질의 아크릴모노머의 함량이 증가하게 되어, 공중합체의 유리전이온도가 높아지고, 반면에96중량%를 초과하면, 경질의 아크릴모노머의 함량이 상대적으로 감소하게 되어, 공중합체의 유리전이온도가 낮아진다. Therefore, the content of the soft acrylic monomer is preferably 85 to 96% by weight, if the content is less than 85% by weight, the content of the hard acrylic monomer is increased, the glass transition temperature of the copolymer is high, whereas 96% by weight If it exceeds%, the content of the hard acrylic monomer is relatively reduced, and the glass transition temperature of the copolymer is lowered.

또한, 경질의 아크릴모노머는 1 내지 10중량%로 함유되는 것이 바람직하고, 상기 10중량%를 초과하면, 점착제가 딱딱해지며, 택특성(Tacky)이 떨어져 피착제에 대한 밀착성이 떨어질 수 있다.In addition, the hard acrylic monomer is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight, and when it exceeds 10% by weight, the pressure-sensitive adhesive becomes hard, the tackiness (Tacky) may fall and the adhesion to the adherend may be inferior.

또한, 본 발명에 사용되는 아크릴계 공중합체의 중량평균 분자량은 30만 내지 200만인 것이 바람직하며, 상기 중량평균 분자량이 30만 미만이면, 응집력 저하로 인한 접착제 잔존현상이 발생하고, 200만을 초과하면, 점도가 높아져 작업성이 나빠지고, 분자량이 올라가서 점착제의 탄성과 점착력이 상승하기 때문에 바람직하지 않다.In addition, the weight average molecular weight of the acrylic copolymer used in the present invention is preferably 300,000 to 2 million, if the weight average molecular weight is less than 300,000, the adhesive residual phenomenon due to the decrease in cohesion occurs, and if it exceeds 2 million, It is unpreferable because a viscosity becomes high, workability | operativity worsens, molecular weight rises, and the elasticity and adhesive force of an adhesive rise.

또한, 본 발명에 따른 노광 공정용 내열보호필름 점착층의 두께는 건조 도막 두께가 2 내지 6㎛이고, PSR 잉크에 대한 점착력이 5 내지 10g/25mm인 것을 특징으로 한다. In addition, the thickness of the heat-resistant protective film adhesive layer for the exposure process according to the invention is characterized in that the dry coating thickness is 2 to 6㎛, the adhesion to the PSR ink is 5 to 10g / 25mm.

상기 점착층의 두께가 2㎛ 미만으로 얇으면, PSR 잉크와의 밀착성이 떨어지고, 필름의 R칩 조도에 의해 PSR 잉크에 눌림이 발생하고, 6㎛보다 두꺼우면, 점착력의 상승 및 PSR 잉크의 UV 노광 후 광택이 저하된다.When the thickness of the adhesive layer is thinner than 2 μm, the adhesion to the PSR ink is inferior, and the PSR ink is pressed by the R chip roughness of the film. When the thickness of the adhesive layer is thicker than 6 μm, the adhesive force increases and the UV of the PSR ink is increased. The gloss decreases after exposure.

또한, 점착력이 5g/25mm 미만이면, 공정 중 박리가 발생할 수 있으며, 10g/25mm 를 초과하면, 제거 시 PSR잉크 표면손상, PSR잉크 박리등 박리 불량을 유발할 수 있기 때문이다. In addition, if the adhesive force is less than 5g / 25mm, peeling may occur during the process, if it exceeds 10g / 25mm, it may cause the peeling failure such as PSR ink surface damage, PSR ink peeling during removal.

본 발명의 아크릴 공중합체는 상기 연질의 아크릴모노머와 경질의 아크릴모노머를 공중합하여 합성하는데 가교 단량체로서, 관능성 함유 모노머를 이용한다. 이러한 목적으로는 하이드록시기를 함유하는 단량체, 카르복실기를 함유하는 단량체 및 질소를 함유하는 단량체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이 사용된다. 이때, 상기 하이드록시기를 함유하는 단량체가 2-하이드록시에틸(메타) 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타) 아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸렌글리콜(메타) 아크릴레이트 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타) 아크릴레이트 등이 있으며, 상기 카르복실기를 함유하는 단량체로는 (메타)아크릴산, 말레인산 또는 푸마르산 등이 있고, 상기 질소를 함유하는 단량체로는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등이 사용된다. 이상의 관능성 함유 모노머들은 단독으로 또는 2이상의 조합으로 사용될 수 있다.The acrylic copolymer of the present invention uses a functional-containing monomer as a crosslinking monomer to copolymerize and synthesize the above-mentioned soft acrylic monomer and hard acrylic monomer. For this purpose, at least one selected from the group consisting of monomers containing hydroxy groups, monomers containing carboxyl groups and monomers containing nitrogen is used. At this time, the monomer containing the hydroxy group is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxy ethylene glycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, and the like, and the monomer containing the carboxyl group includes (meth) acrylic acid, maleic acid or fumaric acid. As the monomer containing nitrogen, acrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl caprolactam and the like are used. The above functional containing monomers may be used alone or in combination of two or more.

상기의 관능기를 가지는 모노머는 3 내지 5 중량%로 함유되는 것이 바람직하다. 이때, 상기 3중량% 미만으로 함유되면, 경화밀도가 떨어져 점착제의 응집력이 떨어지고, 5중량%를 초과하면, 점착제 배합 시 경화제 투입 후 포트 수명(Pot life)이 짧아지는 문제가 된다.It is preferable to contain 3 to 5 weight% of monomers which have the said functional group. At this time, if the content is less than 3% by weight, the curing density is lowered, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is lowered, if it exceeds 5% by weight, the pot life after the addition of the curing agent when the pressure-sensitive adhesive is compounded (pot life) becomes a problem.

본 발명에 따른 노광 공정용 점착보호필름의 점착층(2)에 사용되는 경화제는 경화 속도 향상, 내열성과 확보를 위해 에폭시 경화제, 또한 그 사용 범위는 경화제의 농도에 따라 다양하게 사용될 수 있다. The curing agent used in the pressure-sensitive adhesive layer (2) of the pressure-sensitive adhesive film for exposure process according to the present invention can be used in various ways depending on the concentration of the curing agent, epoxy curing agent to improve the curing rate, heat resistance.

구체적으로는 이상의 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여, 에폭시 경화제 1.0 내지 5 중량부를 함유하는 것이다. 이때, 상기 경화제 함량이 1.0 중량부 미만이면, 경화도가 95% 미만으로 떨어져 가교가 충분히 이루어지지 않아 표면의 전사가 발생할 수 있으며, 5 중량부를 초과하면, 아크릴 점착제의 작용기 이상의 과량의 경화제가 들어가 부반응을 유발할 수 있다. 이때, 상기 점착층(2)은 경화도 95% 이상을 충족하는 것이 바람직하다. Specifically, it contains 1.0-5 weight part of epoxy hardening | curing agents with respect to 100 weight part of said acrylic copolymers. At this time, when the content of the curing agent is less than 1.0 part by weight, the degree of curing may be lowered to less than 95% and crosslinking may not be sufficiently achieved. If the content of the curing agent exceeds 5 parts by weight, an excess amount of the curing agent more than the functional group of the acrylic adhesive enters the side reaction. May cause. At this time, it is preferable that the adhesive layer 2 satisfies 95% or more of the curing degree.

본 발명에 따른 노광 공정용 점착보호필름에 있어서 기재필름층(1)은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌 및 아크릴로니트릴-스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 중합체, 폴리카보네이트계 중합체 등을 사용할 수 있다. In the pressure-sensitive adhesive film for an exposure process according to the present invention, the base film layer 1 is a polyester polymer such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, an acrylic polymer such as polymethyl methacrylate, polystyrene and acrylonitrile-styrene. Styrene-type polymers, such as a copolymer (AS resin), a polycarbonate polymer, etc. can be used.

또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 사이클로계 또는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론 및 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 설폰계 중합체, 폴리에테르 설폰계 중합체, 폴리에테르-에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌 설파이드계 중합체, 비닐 알콜계 중합체, 비닐리덴 클로라이드계 중합체, 비닐 부티랄계 중합체, 알릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 상기 중합체의 블렌드 중합체, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계 및 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 또는 자외선경화형 수지는 단독 또는 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. Also, polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene, cyclo or norbornene structures, polyolefin polymers such as ethylene-propylene copolymers, amide polymers such as vinyl chloride polymers, nylon and aromatic polyamides, imide polymers, Phon polymer, polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, allylate polymer, polyoxymethylene polymer , Epoxy polymers, blend polymers of the above polymers, acrylic, urethane, acrylic urethane, and epoxy or silicone based thermosetting or ultraviolet curing resins are preferably used alone or in combination.

따라서, 상기 기재필름층(1)은 폴리에틸렌테레트탈레이트(PET) 필름인 것이 가장 바람직하고, 기재필름층의 두께는 다양하게 적용될 수 있으나, 8 내지 25㎛인 것이 바람직하다. 이때, 기재필름층의 두께가 8㎛ 미만이면, 보호필름 가공성, UV 노광 공정에 점착보호필름 합지시 합지 불량에 따른 작업성이 저하되며, 25㎛를 초과하면, PSR 잉크에 대한 적심성이 떨어져 점착력은 낮으나, UV 노광 후 패턴 사이에 얼룩이 발생되는 UV 노광 불량이 발생되는 문제가 있다.Therefore, the base film layer 1 is most preferably a polyethylene terephthalate (PET) film, the thickness of the base film layer can be applied in various ways, it is preferably 8 to 25㎛. At this time, if the thickness of the base film layer is less than 8㎛, workability due to poor lamination when laminating the protective film processability, the adhesive protective film in the UV exposure process, and when it exceeds 25㎛, the wettability to PSR ink is poor Although the adhesive force is low, there is a problem that a poor UV exposure occurs in which stains occur between the patterns after the UV exposure.

이상의 특징으로부터 얻어진 본 발명의 노광 공정용 점착보호필름은 전광선 투과율 89% 이상 및 헤이즈 5% 이하의 물성을 충족한다. 이때, 헤이즈가 높으면 UV노광 공정 후 노광 부족에 따라 점착보호필름 박리 시 PSR 잉크에 얼룩이 발생되는 문제가 발생된다. The pressure-sensitive adhesive film for exposure steps of the present invention obtained from the above characteristics satisfies the properties of total light transmittance of 89% or more and haze of 5% or less. At this time, if the haze is high, a problem occurs that a stain occurs in the PSR ink when the adhesive protective film is peeled off due to insufficient exposure after the UV exposure process.

또한, 본 발명의 노광 공정용 점착보호필름은 PSR(Photo Solder Resist) 잉크면에 대하여, UV 노광 전 점착력이 5 내지 10gf/25mm이고, UV 노광 후 점착력이 5 내지 10gf/25mm를 구현함으로써, UV 노광 전후 점착력 변화가 적은 노광 공정용 점착보호필름을 제공할 수 있다. In addition, the pressure-sensitive adhesive film for the exposure process of the present invention with respect to the PSR (Photo Solder Resist) ink surface, the adhesion before UV exposure is 5 to 10gf / 25mm, by implementing the adhesion after UV exposure 5 to 10gf / 25mm, UV An adhesive protective film for an exposure process with little change in adhesive force before and after exposure can be provided.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

<제조예 1∼6> 아크릴 공중합체1∼4의 제조 및 그를 함유한 점착층의 제조Production Examples 1 to 6 Preparation of Acrylic Copolymers 1 to 4 and Preparation of Adhesion Layer Containing the Same

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<실시예 1><Example 1>

전광선투과율이 90%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 2의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체2 100g에 에폭시 경화제 3.0g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하여 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)를 형성하였다. On the PET base film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 12 µm, 3.0 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 2 according to the conditions of Preparation Example 2 of Table 1, and then coated with a thickness of 6 µm. 1 minute at 160 ℃ to form an adhesive layer (PSA).

<비교예 1>Comparative Example 1

전광선투과율이 90%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 1의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체2 100g에 에폭시 경화제 0.5g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On a PET base film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 12 µm, 0.5 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 2 according to the conditions of Preparation Example 1 of Table 1, and then coated with a thickness of 6 µm. And dried at 160 ℃ for 1 minute to prepare a sample with an adhesive layer (PSA).

<비교예 2>Comparative Example 2

전광선투과율이 90%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 3의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체2 100g에 에폭시 경화제 6g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET base film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 12 µm, 6 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 2 according to the conditions of Preparation Example 3 of Table 1, and then coated to a thickness of 6 µm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<비교예 3>Comparative Example 3

전광선투과율이 90%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 6의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체4 100g에 이소시아네이트 경화제 3g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET base film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 12 µm, 3 g of an isocyanate curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 4 according to the conditions of Preparation Example 6 of Table 1, and then coated to a thickness of 6 µm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<비교예 4><Comparative Example 4>

전광선투과율이 90%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 4의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체1 100g, 에폭시 경화제 3g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET base film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 12 µm, 100 g of an acrylic copolymer 1 and 3 g of an epoxy curing agent were uniformly mixed according to the conditions of Preparation Example 4 of Table 1, and then coated to a thickness of 6 µm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<비교예 5>Comparative Example 5

전광선투과율이 90%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 5의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체3 100g에 에폭시 경화제 3g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET base film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 12 μm, 3 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of an acrylic copolymer 3 according to the conditions of Preparation Example 5 of Table 1, and then coated to a thickness of 6 μm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<비교예 6>Comparative Example 6

전광선투과율이 90%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 2의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체2 100g에 에폭시 경화제 3g을 균일하게 혼합한 후, 1.5㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET substrate film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 12 µm, 3 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 2 according to the conditions of Preparation Example 2 of Table 1, and then coated with a thickness of 1.5 µm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<비교예 7>Comparative Example 7

전광선투과율이 90%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 2의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체2 100g에 에폭시 경화제 3g을 균일하게 혼합한 후, 8㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET base film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 12 µm, 3 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 2 according to the conditions of Preparation Example 2 of Table 1, and then coated with a thickness of 8 µm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<비교예 8><Comparative Example 8>

전광선투과율이 90%이고 두께 6㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 2의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체2 100g에 에폭시 경화제 3g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET substrate film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 6 µm, 3 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 2 according to the conditions of Preparation Example 2 of Table 1, and then coated to a thickness of 6 µm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<비교예 9>Comparative Example 9

전광선투과율이 90%이고 두께 30㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 2의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체2 100g에 에폭시 경화제 3g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET base film layer having a total light transmittance of 90% and a thickness of 30 μm, 3 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 2 according to the conditions of Preparation Example 2 of Table 1, and then coated to a thickness of 6 μm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<비교예 10>Comparative Example 10

전광선투과율이 88%이고 두께 12㎛인 PET 기재필름층상에, 상기 표 1의 제조예 2의 조건에 따라, 아크릴계 공중합체2 100g에 에폭시 경화제 3g을 균일하게 혼합한 후, 6㎛ 두께로 코팅하고 160℃에서 1분간 건조하여 점착층(PSA)이 형성된 샘플을 제조하였다.On the PET base film layer having a total light transmittance of 88% and a thickness of 12 μm, 3 g of an epoxy curing agent was uniformly mixed with 100 g of acrylic copolymer 2 according to the conditions of Preparation Example 2 of Table 1, and then coated to a thickness of 6 μm. It dried for 1 minute at 160 degreeC, and prepared the sample in which the adhesion layer (PSA) was formed.

<실험예> Experimental Example

1. 점착제 두께측정1.Measurement of adhesive thickness

상기 실시예 1 및 비교예 1∼10에서 제조된 샘플을 마이크로미터기를 이용하여 점착층의 두께를 측정하였다. The thickness of the adhesive layer was measured for the samples prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 10 using a micrometer.

2. PSR 잉크 인쇄 후 점착보호필름 합지 후 UV 노광 전후 점착력 측정2. Measurement of adhesive force before and after UV exposure after laminating the adhesive protective film after printing PSR ink

상기 실시예 1 및 비교예 1∼10에서 제조된 샘플을 PSR 잉크로 인쇄된 면과 합지 후, 상온 및 UV 노광 전, 후 30분 후 AR-1000 측정장비로, 0.3m/min의 속도, 180도 각도로 박리하여 점착력 측정하였다.After the samples prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 10 were laminated with the surface printed with PSR ink, before and after room temperature and UV exposure, 30 minutes after AR-1000 measuring equipment, a speed of 0.3 m / min, 180 Peeling was measured at an angle to measure the adhesion.

3.PSR 잉크면 외관 확인3.PSR ink surface appearance check

상기 실시예 1 및 비교예 1∼10에서 제조된 샘플을 PSR 잉크 인쇄된 면과 합지 후 UV 노광 전, 후 점착보호필름을 박리 시, PSA 잔사여부, PSR 잉크 탈락여부, PSR 잉크 자국, 광택 등의 외관 확인하였다.When the samples prepared in Examples 1 and Comparative Examples 1 to 10 were laminated with the PSR ink printed surface, and then peeled off the PSA protective film before and after UV exposure, PSA residue, PSR ink dropout, PSR ink marks, gloss, etc. The appearance of the was confirmed.

4. 광특성 확인(전광선투과율, Haze)4. Check the optical properties (light transmittance, Haze)

상기 실시예 1 및 비교예 1∼10에서 제조된 샘플을 이형필름 박리 후, PET+PSA 형태에서 NDH-2000 측정장비로 D65 광원으로 전광선 투과율 및 헤이즈를 측정하였다. After the release film was peeled off the samples prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 10, total light transmittance and haze were measured by a D65 light source using an NDH-2000 measuring apparatus in PET + PSA form.

5. 점착층의 경화도 측정5. Measurement of Curing Degree of Adhesive Layer

기재필름에 완전 경화된 점착제를 긁어내어, 경화된 점착제의 중량을 확인한 후 180 메쉬의 쇠 그물에 긁어낸 점착제를 넣은 후 용매(MEK)에 1일 정도 담근 후, 용매(MEK)를 전량 휘발시킨 후, 남아있는 점착제의 중량을 측정하였다. Scrape off the fully cured pressure-sensitive adhesive on the base film, check the weight of the cured pressure-sensitive adhesive, put the scratched pressure-sensitive adhesive on a mesh of 180 mesh, soak in solvent (MEK) for about 1 day, and then volatilize the solvent (MEK) entirely. Then, the weight of the remaining pressure-sensitive adhesive was measured.

측정된 중량을 기준으로 하기 식에 의해 점착층의 경화도를 선출하였다.The degree of curing of the pressure-sensitive adhesive layer was selected by the following formula on the basis of the measured weight.

점착제 경화도 = 1일 후 점착제 중량 ÷ 점착제 초기 중량 × 100Adhesive hardening degree = weight of adhesive after 1 day ÷ initial weight of adhesive × 100

Figure pat00002
Figure pat00002

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 실시예 1의 결과로부터, 관능기가 카르복실기를 가지면서 에폭시계 경화제를 사용하고 유리전이온도 -55 내지 -20℃인 아크릴계 공중합체 100g에, 에폭시 경화제 1.0 내지 5 중량부의 함량으로 균일하게 혼합한 후, 전광선투과율이 89% 이상이고, 8 내지 25㎛ 두께의 기재필름층(PET)상에, 점착층(PSA)의 두께를 2 내지 6㎛로 코팅할 경우, PSR(Photo Solder Resist) 잉크의 택특성을 가지는 표면에 UV전, 후 우수한 점착력 및 외관을 확인할 수 있었다.From the result of Example 1, after the functional group has a carboxyl group, using an epoxy curing agent and 100g of an acrylic copolymer having a glass transition temperature of -55 to -20 ℃, uniformly mixed in an amount of 1.0 to 5 parts by weight of the epoxy curing agent When the total light transmittance is 89% or more and the adhesive layer PSA is coated with a thickness of 2 to 6 μm on a base film layer PET having a thickness of 8 to 25 μm, the PSR (Photo Solder Resist) ink may be selected. Before and after the UV on the surface having the characteristics was confirmed excellent adhesion and appearance.

반면에, 비교예 1 및 비교예 2의 경우, 실시예 1의 조건 대비, 에폭시 경화제 함량을 달리한 결과, 에폭시 경화제 함량을 줄였을 때의 비교예 1(0.5g)은 경화도가 떨어져 UV 전후 PSR(Photo Solder Resist) 잉크면의 점착력이 높게 나와 UV 노광 후 PSR 잉크를 탈락시키는 문제가 확인되었다. On the other hand, in the case of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, compared to the conditions of Example 1, as a result of varying the epoxy curing agent content, Comparative Example 1 (0.5g) when the epoxy curing agent content is reduced, the degree of curing is reduced before and after UV PSR (Photo Solder Resist) A problem of dropping PSR ink after UV exposure was found due to high adhesive strength of the ink surface.

반면에, 에폭시 경화제 함량을 증가시켰을 때의 비교예 2(6g)은 경화도 및 표면 외관에는 문제가 없었으나, 경화제의 과량에 의해 UV 노광 시 부반응을 일으켜 점착력이 상승하는 문제를 확인하였다. On the other hand, Comparative Example 2 (6g) when the content of the epoxy curing agent was increased, there was no problem in the degree of curing and surface appearance, it was confirmed that the problem caused by the side reaction during UV exposure due to the excessive amount of the curing agent to increase the adhesive strength.

비교예 3은 실시예 1과 달리 하이드록시기 관능기를 가진 아크릴공중합체에 경화제를 이소시아네이트 경화제를 사용하여 제조된 경우, UV 노광 전 PSR 잉크에 대한 점착력은 양호한(OK) 수준이나, UV 노광 후 점착보호필름 박리 시 점착력 상승 및 박리얼룩이 발생되었다. In Comparative Example 3, in contrast to Example 1, when the curing agent was prepared using an isocyanate curing agent in an acrylic copolymer having a hydroxyl group functional group, the adhesion to the PSR ink before UV exposure was good (OK), but after UV exposure. When peeling off the protective film, an increase in adhesive force and a realistic look were generated.

비교예 4 및 5는 아크릴공중합체의 유리전이온도를 변경하였다. 비교예 4는 아크릴공중합체의 유리전이온도를 -55℃로 내려 평가를 진행하였는데, UV 노광 후 점착제의 잔사가 남는 문제가 발생되었으며, 비교예 5는 아크릴공중합체의 유리전이온도를 -20℃로 올려 평가 진행 시, PSR 잉크에 부착이 안 되는 문제가 발생되었다. Comparative Examples 4 and 5 changed the glass transition temperature of the acrylic copolymer. In Comparative Example 4, the glass transition temperature of the acrylic copolymer was lowered to −55 ° C., and the residue of the adhesive remained after UV exposure. In Comparative Example 5, the glass transition temperature of the acrylic copolymer was decreased to −20 ° C. During the evaluation, the problem occurred that the PSR ink was not attached.

또한, 비교예 6 및 7은 점착제 두께를 변경하였다. 비교예 6은 점착제 두께를 1.5㎛로 코팅하여 평가한 경우, PET 재활용 칩의 조도에 의해 PSR 잉크에 핀홀이 발생되는 문제를 야기하였고, 비교예 7은 점착제 두께를 8㎛로 코팅하여 제조된 필름의 경우 평가 시 UV 노광 후 외관측면에서 PSR 잉크의 광택이 저하되는 것을 확인하였다. In addition, Comparative Examples 6 and 7 changed the adhesive thickness. Comparative Example 6 caused a problem in that pinholes were generated in the PSR ink due to the roughness of PET recycled chip when the adhesive thickness was measured at 1.5 μm, and Comparative Example 7 was a film prepared by coating the adhesive thickness at 8 μm. In the case of evaluation, it was confirmed that the gloss of the PSR ink decreased in the appearance side after UV exposure.

비교예 8 및 9는 PET 두께를 변경하였다. 비교예 8은 PET 두께 6㎛에 실시예와 같이 코팅하였다. 물성 측면에서 특이사항은 없었으나, 보호필름 가공성, UV 노광 공정에 점착보호필름 합지시 합지 불량에 따른 작업성이 저하되었다. 비교예 9는 PET 두께 30㎛에 실시예와 같이 코팅하였다. PET 두께가 두꺼워지면서 PSR 잉크에 대한 적심성이 떨어져 점착력은 낮으나, UV 노광 후 패턴 사이에 얼룩이 발생되는 UV 노광 불량이 발생되었다.Comparative Examples 8 and 9 changed the PET thickness. Comparative Example 8 was coated with a PET thickness of 6㎛ as in Example. There was no specificity in terms of physical properties, but the workability was reduced due to poor lamination of the protective film processability and lamination of the adhesive protective film in the UV exposure process. Comparative Example 9 was coated as in Example on a PET thickness of 30㎛. As the PET thickness became thicker, the wettability to PSR ink was lowered, and the adhesion was low. However, a poor UV exposure resulted in spots between patterns after UV exposure.

비교예 10은 전광선 투과율이 89% 미만인 PET를 사용하여 평가하였다. 헤이즈가 높고 UV노광 공정 후 노광 부족에 따라 점착보호필름 박리 시 PSR 잉크에 얼룩이 발생되는 문제가 발생되었다.Comparative Example 10 was evaluated using PET having a total light transmittance of less than 89%. The high haze and the lack of exposure after the UV exposure process caused a problem of staining of the PSR ink when the adhesive protective film was peeled off.

이상에서 살펴본 와 같이, 본 발명에 따르면, 택특성(sticky)을 가지는 PSR 잉크 표면을 보호하면서, UV 노광 전 후 점착력 상승억제에 따른 보호필름 박리 불량 감소 및 보호필름 박리 작업시 작업자 로드 감소 등이 가능한 노광 공정용 점착보호필름을 제공하였다.As described above, according to the present invention, while protecting the surface of the PSR ink having a sticky (sticky), reducing the protective film peeling failure due to the suppression of the adhesive force increase before and after UV exposure and the worker load during the protective film peeling operation, etc. The adhesive protection film for the exposure process was provided.

본 발명의 노광 공정용 점착보호필름은 인쇄회로 기판의 제조 공정을 원활하게 하고, 외부 영향으로부터 기판표면을 보호하여 노광 공정을 원활하게 진행할 수 있으며, 노광 공정 후 보호필름 박리 시에도 문제없이 박리가 가능하다. The adhesive protective film for the exposure process of the present invention facilitates the manufacturing process of the printed circuit board, and protects the surface of the substrate from external influences so that the exposure process can be carried out smoothly. It is possible.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope of the present invention, and such modifications and variations belong to the appended claims.

1: 기재필름층 2: 점착층 3: 이형필름층1: base film layer 2: adhesive layer 3: release film layer

Claims (9)

기재필름층 및
상기 기재필름층의 일면에 아크릴 공중합체를 함유한 점착제 조성물로 형성된 점착층으로 이루어지되,
상기 아크릴 공중합체가 유리전이온도가 0℃ 이하인 연질의 아크릴모노머 85 내지 96중량%, 유리전이온도가 0℃ 이상인 경질의 아크릴모노머 1 내지 10중량% 및 관능성 함유 모노머 3 내지 5 중량%로 구성된 노광 공정용 점착보호필름.
Base film layer and
It consists of an adhesive layer formed of an adhesive composition containing an acrylic copolymer on one surface of the base film layer,
The acrylic copolymer is composed of 85 to 96% by weight of a soft acrylic monomer having a glass transition temperature of 0 ° C or less, 1 to 10% by weight of a hard acrylic monomer having a glass transition temperature of 0 ° C or more, and 3 to 5% by weight of a functional-containing monomer. Adhesive protective film for exposure process.
제1항에 있어서, 상기 아크릴 공중합체에서 연질의 아크릴모노머가 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 어느 하나이고,
상기 경질의 아크릴모노머가 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상인 것을 특징으로 하는 노광 공정용 점착보호필름.
The method of claim 1, wherein in the acrylic copolymer, the soft acrylic monomer is butyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, hexyl methacrylate, n-propyl (meth) acrylate, n- tetradecyl (meth) acrylate And 2-ethylhexyl acrylate, and at least one selected from the group consisting of
The hard acrylic monomer is at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinyl acetate, styrene and acrylonitrile.
제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물이 아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여, 에폭시 경화제 1.0 내지 5 중량부로 이루어진 것을 특징으로 하는 노광 공정용 점착보호필름.The pressure-sensitive adhesive film for an exposure process according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises 1.0 to 5 parts by weight of an epoxy curing agent, based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. 제1항에 있어서, 상기 아크릴 공중합체가 카르복실기 관능기를 가지고 유리전이온도가 -55℃ 내지 -20℃인 것을 특징으로 하는 노광 공정용 점착보호필름.The pressure-sensitive adhesive film for an exposure process according to claim 1, wherein the acrylic copolymer has a carboxyl functional group and a glass transition temperature is -55 ° C to -20 ° C. 제1항에 있어서, 상기 점착층이 경화도 95% 이상인 것을 특징으로 하는 노광 공정용 점착보호필름.The pressure-sensitive adhesive film for an exposure process according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a degree of curing of 95% or more. 제1항에 있어서, 상기 점착층이 두께 2 내지 6㎛인 것을 특징으로 하는 노광 공정용 점착보호필름.The pressure-sensitive adhesive film for an exposure process according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 2 to 6 μm. 제1항에 있어서, 상기 기재필름층의 두께는 8 내지 25㎛인 것을 특징으로 하는 노광 공정용 점착보호필름.The pressure-sensitive adhesive film for an exposure process of claim 1, wherein the base film layer has a thickness of 8 to 25 μm. 제1항에 있어서, 상기 노광 공정용 점착보호필름이
전광선 투과율이 89% 이상이며,
헤이즈가 5% 이하인 것을 특징으로 하는 노광 공정용 점착보호필름.
According to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film for the exposure process
Total light transmittance is over 89%,
Adhesive protective film for exposure processes, characterized in that the haze is 5% or less.
제1항에 있어서, 상기 노광 공정용 점착보호필름이 PSR(Photo Solder Resist) 잉크면에 대하여,
UV 노광 전의 점착력이 5 내지 10gf/25mm이고,
UV 노광 후 점착력이 5 내지 10gf/25mm로 구현된 것을 특징으로 하는 노광 공정용 점착보호필름.
The method of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film for the exposure process with respect to the PSR (Photo Solder Resist) ink surface,
Adhesion before UV exposure is 5-10gf / 25mm,
Adhesive protective film for an exposure process, characterized in that the adhesion after the UV exposure is implemented in 5 to 10gf / 25mm.
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