KR20200002956A

KR20200002956A - 배출형 다제 내성 식물 병해 방제 방법

Info

Publication number: KR20200002956A
Application number: KR1020197034385A
Authority: KR
Inventors: 소 기구치; 사토시 와타나베
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2017-05-01
Filing date: 2018-05-01
Publication date: 2020-01-08
Also published as: KR102545866B1; JP7074748B2; WO2018203560A1; JPWO2018203560A1; AR111430A1

Abstract

본원 발명은, 배출형 다제 내성 식물 병해에 대한 우수한 효력을 갖는, 하기 식 (1) :

로 나타내는 피리다진 화합물의 유효량을 식물 또는 식물을 재배하는 토양에 처리하는 공정을 포함하는, 배출형 다제 내성 식물 병해의 방제 방법을 제공한다.

Description

배출형 다제 내성 식물 병해 방제 방법

본 특허출원은, 일본 특허출원 2017-091192호 (2017년 5월 1일출원) 에 기초하는 파리 조약상의 우선권 및 이익을 주장하는 것으로, 여기에 인용함으로써, 상기 출원에 기재된 내용 전체가, 본 명세서 중에 받아들여지는 것으로 한다.

본 발명은, 배출형 다제 내성 식물 병해 방제 방법에 관한 것이다.

최근, 식물 병해 방제제의 다용에 의해, 지금까지 사용되어 온 복수의 식물 병해 방제제에 대한 내성을 획득한 균이 출현하고 있다. 이들 내성 획득균은, 식물 병해 방제제의 작용점 (표적 단백질) 의 변이나, 식물 병해 방제제의 분해능의 획득 등에 의해, 복수의 식물 병해 방제제에 대한 내성을 획득하고 있는 것으로 여겨지고 있다.

한편, 최근, 식물 병해 방제제의 세포 외로의 배출능의 획득에 의해, 지금까지 사용되어 온 식물 병해 방제제뿐만 아니라 그 밖의 식물 병해 방제제에 대해서도 내성을 획득한 균의 존재가 새로이 보고되게 되었다 (예를 들어, 비특허문헌 1 및 2 참조).

Pest Management Science. 2006 ; 62, 195-207 European Journal of Plant Pathology. 2013 ; 135, 683-693

본 발명은, 식물 병해 방제제의 세포 외로의 배출능의 획득에 의해 식물 병해 방제제에 대한 내성을 획득한 균 (이하, 배출형 다제 내성균이라고 기재하는 경우가 있다) 에 의해 일어나는 식물 병해 (이하, 배출형 다제 내성 식물 병해라고 기재하는 경우가 있다) 의 방제 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은, 배출형 다제 내성 식물 병해에 대한 우수한 방제 효력을 갖는 방법을 알아내기 위해 검토한 결과, 하기 식 (1) 로 나타내는 피리다진 화합물이, 배출형 다제 내성 식물 병해에 대해 우수한 방제 효력을 갖는 것을 알아내었다.

즉, 본 발명은 이하와 같다.

[1] 하기 식 (1) :

[화학식 1]

로 나타내는 피리다진 화합물의 유효량을 식물 또는 식물을 재배하는 토양에 처리하는 공정을 포함하는, 배출형 다제 내성균에 의한 식물 병해의 방제 방법.

[2] 배출형 다제 내성균이, ABC 트랜스포터 및 MFS 트랜스포터로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 막 수송체의 과잉 발현에 의해 식물 병해 방제제에 대한 내성을 획득한 균인, [1] 에 기재된 식물 병해의 방제 방법.

[3] 식물 병해가, 밀의 병해 및 포도의 병해로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 식물 병해인, [1] 또는 [2] 에 기재된 식물 병해의 방제 방법.

[4] 배출형 다제 내성균이, 밀 엽고병균 및 포도 회색 곰팡이 병균으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 배출형 다제 내성균인, [1] 또는 [2] 에 기재된 식물 병해의 방제 방법.

[5] 배출형 다제 내성균이, 호흡 저해제 및 스테롤 생합성 저해제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 식물 병해 방제제에 대해, 당해 식물 병해 방제제의 표적 단백질을 코드하는 유전자의 변이에서 유래하는 내성 및/또는 당해 표적 단백질의 과잉 발현에서 유래하는 내성을 갖는 배출형 다제 내성균인, [1] ∼ [4] 중 어느 한 항에 기재된 식물 병해의 방제 방법.

[6] 식물 또는 식물을 재배하는 토양에 처리하는 공정이, 종자에 처리하는 공정인, [1] ∼ [5] 중 어느 한 항에 기재된 식물 병해의 방제 방법.

[7] 배출형 다제 내성균에 의한 식물 병해의 방제를 위한, 하기 식 (1) :

[화학식 2]

로 나타내는 피리다진 화합물의 사용.

본 발명에 의해, 배출형 다제 내성 식물 병해를 방제할 수 있다.

본 발명의 배출형 다제 내성 식물 병해 방제 방법 (이하, 본 발명 방법이라고 칭한다) 은, 상기 식 (1) 로 나타내는 피리다진 화합물 (이하, 본 화합물 (1) 이라고 칭한다) 의 유효량을 식물 또는 식물을 재배하는 토양에 처리하는 공정을 포함한다.

먼저, 본 화합물 (1) 에 대하여 설명한다.

본 화합물 (1) 은, 하기 식 (1) :

[화학식 3]

에 의해 나타내는 피리다진 화합물이고, 또, 예를 들어, 국제 공개 제2005/121104호에 기재되어 있고, 여기에 기재된 방법에 의해 제조할 수도 있다.

본 화합물 (1) 이 사용되는 형태로는, 본 화합물 (1) 단독이어도 되지만, 통상적으로는 본 화합물 (1) 을, 불활성 담체와 혼합하고, 필요에 따라 계면 활성제나 그 밖의 제제용 보조제를 첨가하여, 수화제, 과립 수화제, 플로어블제, 입제 (粒劑), 분제 (粉劑), 드라이 플로어블제, 유제 (乳劑), 수성 액제, 오일제, 훈연제, 에어졸제, 마이크로 캡슐제 등의 제제 (이하, 본 제제라고 칭한다) 로 제제화하여 사용한다. 예를 들어, 이들 본 제제 중에는 본 화합물 (1) 이, 제제의 총 중량에 대해, 통상적으로 0.1 ∼ 99 중량％, 바람직하게는 0.2 ∼ 90 중량％, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 50 중량％ 함유된다. 이러한 제제는, 그대로 또는 그 밖의 불활성 성분을 첨가하여, 배출형 다제 내성 식물 병해 방제제로서 사용할 수 있다.

제제화시에 사용되는 불활성 담체로는, 고체 담체 및 액체 담체를 들 수 있다.

고체 담체로는, 예를 들어, 점토류 (예를 들어, 카올린, 규조토, 합성 함수산화규소, 후바사미 클레이, 벤토나이트, 산성 백토), 탤크류, 그 밖의 무기 광물 (예를 들어, 세리사이트, 석영 분말, 황 분말, 활성탄, 탄산칼슘, 수화 실리카) 등의 미분말 혹은 입상물을 들 수 있다.

액체 담체로는, 예를 들어, 물, 알코올류, 케톤류 (예를 들어, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논), 방향족 탄화수소류 (예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 메틸나프탈렌), 지방족 탄화수소류 (예를 들어, n-헥산, 등유), 에스테르류, 니트릴류, 에테르류, 산아미드류, 할로겐화 탄화수소류를 들 수 있다.

계면 활성제로는, 예를 들어 알킬황산에스테르류, 알킬술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 알킬아릴에테르류 및 그 폴리옥시에틸렌화물, 폴리옥시에틸렌글리콜에테르류, 다가 알코올에스테르류, 당알코올 유도체를 들 수 있다.

그 밖의 제제용 보조제로는, 예를 들어 고착제, 분산제, 안정제를 들 수 있고, 구체적으로는 카세인, 젤라틴, 다당류 (예를 들어, 전분, 아라비아 검, 셀룰로오스 유도체, 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당류, 합성 수용성 고분자 (예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산류), PAP (산성 인산이소프로필), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 지방산 또는 그 에스테르 등을 들 수 있다.

또, 본 제제는, 추가로 광물유, 식물유 등의 각종 오일, 및/또는 그 밖의 계면 활성제 등과 혼합하여 사용해도 된다. 구체적으로 혼합하여 사용할 수 있는 오일, 계면 활성제의 예로는, Nimbus (등록 상표), Assist (등록 상표), Aureo (등록 상표), Iharol (등록 상표), Silwet L-77 (등록 상표), BreakThru (등록 상표), SundanceII (등록 상표), Induce (등록 상표), Penetrator (등록 상표), AgriDex (등록 상표), Lutensol A8 (등록 상표), NP-7 (등록 상표), Triton (등록 상표), Nufilm (등록 상표), Emulgator NP7 (등록 상표), Emulad (등록 상표), TRITON X 45 (등록 상표), AGRAL 90 (등록 상표), AGROTIN (등록 상표), ARPON (등록 상표), EnSpray N (등록 상표), BANOLE (등록 상표) 등을 들 수 있다.

본 발명 방법에 있어서, 본 화합물 (1) 은, 다른 식물 병해 방제 활성 화합물 및 살충 활성 화합물 등에서 선택되는 1 종 이상의 화합물과 병용해도 된다.

본 발명 방법은, 본 화합물 (1) 의 유효량을 식물 또는 식물을 재배하는 토양에 처리함으로써 실시된다. 이러한 식물로는, 예를 들어, 식물의 경엽 (莖葉), 식물의 종자 및 식물의 구근 (球根) 을 들 수 있다. 또한, 여기서 구근이란, 인경 (鱗莖), 구경 (球莖), 근경 (根莖), 괴경 (塊莖), 괴근 (塊根) 및 담근체 (擔根體) 를 의미한다.

본 화합물 (1) 은, 실질적으로 본 화합물 (1) 이 시용 (施用) 될 수 있는 형태이면 그 시용 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 경엽 (莖葉) 산포 등의 식물체에 대한 처리, 토양 처리 등의 식물의 재배지에 대한 처리, 종자 소독 등의 종자에 대한 처리 등을 들 수 있다.

이러한 경엽 처리로는, 예를 들어, 경엽 산포 및 수간 (樹幹) 산포에 의해, 재배되고 있는 식물의 표면에 처리하는 방법을 들 수 있다.

이러한 근부 (根部) 처리로는, 예를 들어, 본 화합물 (1) 을 함유하는 약액에 식물의 전체 또는 근부를 침지하는 방법, 및 본 화합물 (1) 과 고체 담체를 함유하는 고체 제제를 식물의 근부에 부착시키는 방법을 들 수 있다.

이러한 토양 처리로는, 예를 들어, 토양 산포, 토양 혼화 및 토양에 대한 약액 관주 (灌注) 를 들 수 있다.

이러한 종자 처리로는, 예를 들어, 식물 병해로부터 보호하고자 하는 식물의 종자 또는 구근에 대한 본 화합물 (1) 의 처리를 들 수 있고, 상세하게는, 예를 들어 본 화합물 (1) 을 함유하는 제제와 물의 혼합액을 박무상으로 하여 종자 표면 혹은 구근 표면에 분사하는 분사 처리, 본 화합물 (1) 을 함유하는 수화제, 유제 혹은 플로어블제에 소량의 물을 첨가하거나 혹은 그대로, 종자 또는 구근에 도포하는 도말 (塗沫) 처리, 본 화합물 (1) 의 용액에 일정 시간 종자를 침지하는 침지 처리, 필름 코트 처리 및 펠릿 코트 처리를 들 수 있다.

본 발명 방법에 있어서의, 본 화합물 (1) 의 처리량은, 처리하는 식물의 종류, 방제 대상인 식물 병해의 종류나 발생 빈도, 제제 형태, 처리 시기, 처리 방법, 처리 장소, 기상 조건 등에 따라서도 상이하지만, 식물의 경엽에 처리하는 경우 또는 식물을 재배하는 토양에 처리하는 경우에는, 본 화합물 (1) 은, 1000 ㎡ 당, 통상적으로 1 ∼ 500 g 이고, 바람직하게는 5 ∼ 50 g 이다.

유제, 수화제, 플로어블제 등은 통상적으로 물로 희석하여 산포함으로써 처리한다. 이 경우, 본 화합물 (1) 의 농도는, 통상적으로 0.0005 ∼ 2 중량％, 바람직하게는 0.001 ∼ 1 중량％ 이다. 분제, 입제 등은 통상적으로 희석하지 않고 그대로 처리한다.

본 명세서에 있어서, 배출형 다제 내성균이란, 세포막 상에 존재하는 각종 막 수송체가 과잉으로 발현되어, 세포 내에 유입된 식물 병해 방제제를 세포 외로 배출하는 배출 펌프 기능이 앙진됨으로써, 다수의 식물 병해 방제제에 대해 내성을 나타내는 균을 말한다. 당해 막 수송체로는 예를 들어, ABC 트랜스포터 및 MFS 트랜스포터를 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에 있어서, ABC 트랜스포터란, ATP 결합력 세트 트랜스포터 (ATP-binding cassette transporters) 를 가리키고, MFS 트랜스포터란, 주요 촉진제 슈퍼패밀리 (Major Facilitator Superfamiliy) 트랜스포터를 가리킨다. 당해 막 수송체의 과잉 발현은, 통상적인 방법, 예를 들어 당해 막 수송체의 양 또는 당해 막 수송체를 코드하는 유전자에 대응하는 mRNA 의 양을 측정함으로써 확인된다. 당해 mRNA 의 양은, 예를 들어 정량적 역전사 폴리메라아제 연쇄 반응 (quantitative reverse transcription polymerase chain reaction : qRT-PCR) 에 의해 측정된다. 보다 구체적으로는, 이하의 공지 문헌에 있어서, 그 측정 방법이 개시되어 있다.

Enviromental Microbiology. 2015 ; 17(8), 2805-2823.

Pest Management Science. 2001 ; 57(5) : 393-402.

PLoS Pathogen. 2009 ; Dec ; 5(12) : e1000696.

배출형 다제 내성균은, 측정된 mRNA 의 양에 상관없이, 당해 막 수송체의 과잉 발현에 의해 결과적으로 식물 병해 방제제에 대해 내성을 나타내고 있으면 된다. 측정된 mRNA 의 양은, 예를 들어 야생형균의 mRNA 량의 20 배, 50 배, 나아가서는 100 배 이상이면 된다. 혹은, 본 명세서 중에서 후술하는 바와 같이, 배출형 다제 내성균주에 대한 EC₅₀ 값을, 야생형 균주에 대한 EC₅₀ 값으로 나눠 EC₅₀ 값비를 구하고, 배출형 다제 내성균의 지표제로서 알려져 있는 톨나프테이트를 사용하여, 톨나프테이트의 EC₅₀ 값비가 3 배 이상, 바람직하게는 10 배 이상 높은 것을 나타내면 된다.

배출형 다제 내성균에 의해 일어나는 식물 병해를 방제하기 위해 본 발명 방법이 적용된다. 상기 서술한 바와 같이, 본 발명 방법은, 본 화합물 (1) 의 유효량을 식물 또는 식물을 재배하는 토양에 처리함으로써 실시된다. 당해 식물은, 배출형 다제 내성균에 의해 일어나는 식물 병해가 발생한 식물, 배출형 다제 내성균에 의해 일어나는 식물 병해가 발생할 우려가 있는 식물이다.

배출형 다제 내성균은, 각종 식물 병해 방제제의 표적 단백질을 코드하는 유전자의 변이에서 유래하는 내성 및/또는 당해 표적 단백질의 과잉 발현에서 유래하는 내성을 갖고 있어도 된다. 또, 유전자에 변이를 갖거나 또는 과잉 발현하는 당해 표적 단백질은 복수 종이어도 된다. 단, 본 화합물 (1) 의 표적 단백질을 코드하는 유전자의 변이에서 유래하여 본 화합물 (1) 에 대한 내성을 갖고 있지는 않다.

상기 각종 식물 병해 방제제로는, 예를 들어, 핵산 합성 저해제 (예를 들어, 페닐아미드계 살균제, 아실아미노산계 살균제), 유사 (有絲) 분열 및 세포 분열 저해제 (예를 들어, MBC 살균제, N-페닐카바메이트 살균제), 호흡 저해제 (예를 들어, QoI 살균제, QiI 살균제, SDHI 살균제), 아미노산 합성 및 단백질 합성의 저해제 (예를 들어, 아닐리노피리미딘계 살균제), 시그널 전달 저해제 (예를 들어, 페닐피롤 살균제, 디카르복시이미드 살균제), 지질 합성 및 세포막 합성의 저해제 (예를 들어, 포스포로티오레이트계 살균제, 디티올란 살균제, 방향족 탄화수소계 살균제, 복소 방향족계 살균제, 카바메이트계 살균제), 스테롤 생합성 저해제 (예를 들어, 트리아졸계 등의 DMI 살균제, 하이드록시아닐리드계 살균제, 아미노피라졸리논계 살균제), 세포벽 합성 저해제 (예를 들어, 폴리옥신계 살균제, 카르복실산아미드계 살균제), 멜라닌 합성 저해제 (예를 들어, MBI-R 살균제, MBI-D 살균제, MBI-P 살균제), 그리고 그 밖의 살균제 (예를 들어, 시아노아세트아미드옥심계 살균제, 페닐아세트아미드계 살균제) 를 들 수 있고, 바람직하게는 호흡 저해제 및 스테롤 생합성 저해제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 식물 병해 방제제이다. 각 식물 병원균에 있어서의 상기 각 표적 단백질을 코드하는 유전자의 변이점으로는, 예를 들어, 하기 표 1 과 같은 것을 들 수 있다.

배출형 다제 내성균은, 배출형 다제 내성을 나타내고, 또한 하기 (A), (B), (C-1), (C-2) 및 (C-3) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 유전자 변이점을 갖는 밀 엽고병균이어도 된다.

(A) 시토크롬 b 를 코드하는 유전자 : F129L, G137R, G143A ;

(B) Cyp51 을 코드하는 유전자 : L50S, D107V, D134G, V136A/C/G, Y137F, M145L, N178S, S188N, S208T, N284H, H303Y, A311G, G312A, A379G, I381V/Δ, A410T, G412A, Y459C/D/N/S/P/Δ, G460D/Δ, Y461D/H/S, V490L, G510C, N513K, S524T ;

(C-1) SDHB 를 코드하는 유전자 : N225I/T, H273Y, T268I/A, I269V ;

(C-2) SDHC 를 코드하는 유전자 : I29V, N33T, N34T, T79I/N, W80S, A84V, N86K/S/A, G90R, R151T/S, H152R, I161S ;

(C-3) SDHD 를 코드하는 유전자 : I50F, M114V, D129E.

배출형 다제 내성균은, 배출형 다제 내성을 나타내고, 또한 하기 (D), (E-1), (E-2) 및 (E-3) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 유전자 변이점을 갖는 포도 회색 곰팡이 병균이어도 된다.

(D) 시토크롬 b 를 코드하는 유전자 : G143A ;

(E-1) SDHB 를 코드하는 유전자 : P225H/F/L/T, N230I, H272L/R/V/Y ;

(E-2) SDHC 를 코드하는 유전자 : P80H/L, A85V ;

(E-3) SDHD 를 코드하는 유전자 : H132R.

본 화합물 (1) 은, 밭, 논, 잔디밭, 과수원 등의 농경지에 있어서의 배출형 다제 내성 식물 병해의 방제제로서 사용할 수 있다. 본 발명 방법은, 이하에서 예시하는 「식물」등을 재배하는 농경지 등에 있어서 적용된다.

농작물 : 옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 목화, 대두, 피넛, 메밀, 사탕무, 유채씨, 해바라기, 사탕수수, 담배 등,

채소 : 가지과 채소 (가지, 토마토, 피망, 고추, 감자 등), 박과 채소 (오이, 호박, 주키니, 수박, 멜론 등), 십자화과 채소 (무, 순무, 서양고추냉이, 콜라비, 배추, 양배추, 갓, 브로콜리, 콜리플라워 등), 국화과 채소 (우엉, 쑥갓, 아티초크, 양상추 등), 백합과 채소 (파, 양파, 마늘, 아스파라거스 등), 미나리과 채소 (당근, 파슬리, 셀러리, 파스닙 등), 명아주과 채소 (시금치, 근대 등), 꿀풀과 채소 (차조기, 민트, 바질 등), 딸기, 고구마, 참마, 토란 등;

화훼,

관엽 식물,

잔디,

과수 : 인과류 (사과, 서양배, 일본배, 모과, 마르멜로 등), 핵과류 (복숭아, 자두, 승도복숭아, 매실, 앵두, 살구, 프룬 등), 감귤류 (귤, 오렌지, 레몬, 라임, 자몽 등), 견과류 (밤, 호두, 헤이즐넛, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛, 마카다미아넛 등), 액과류 (블루베리, 크랜베리, 블랙베리, 라즈베리 등), 포도, 감, 올리브, 비파, 바나나, 커피, 대추야자, 코코야자 등 ;

과수 이외의 나무 : 차, 뽕나무, 화목, 가로수 (물푸레나무, 자작나무, 미국산딸나무, 유칼립투스, 은행나무, 라일락, 단풍나무, 떡갈나무, 포플러, 박태기나무, 대만풍나무, 플라타너스, 느티나무, 일본 측백나무, 전나무, 솔송나무, 노간주나무, 소나무, 가문비나무 및 주목) 등.

상기 「식물」에는 유전자 재조합 작물도 포함된다.

본 화합물 (1) 에 의해 방제할 수 있는 배출형 다제 내성 식물 병해로는, 예를 들어 사상균 등의 식물 병원균에 의한 식물 병해를 들 수 있고, 구체적으로는 예를 들어, 이하의 것을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

벼의 병해 : 도열병 (Magnaporthe grisea), 벼깨씨무늬병 (Cochliobolus miyabeanus), 문고병 (Rhizoctonia solani);

밀의 병해 : 백분병 (Erysiphe graminis), 녹병 (Puccinia striiformis, P. graminis, P. triticina), 홍색 설부병 (Micronectriella nivale, M. majus), 설부 소립 균핵병 (Typhula sp.), 안문병 (Pseudocercosporella herpotrichoides), 엽고병 (Zymoseptoria tritici), 점무늬마름병 (Stagonospora nodorum), 황반병 (Pyrenophora tritici-repentis), 리족토니아속균에 의한 묘입고병 (Rhizoctonia solani), 입고병 (Gaeumannomyces graminis) ;

보리의 병해 : 백분병 (Erysiphe graminis), 녹병 (Puccinia striiformis, P. graminis, P. hordei), 운형병 (Rhynchosporium secalis), 망반병 (Pyrenophora teres), 반점병 (Cochliobolus sativus), 반엽병 (Pyrenophora graminea), 라물라리아병 (Ramularia collo-cygni), 리족토니아속균에 의한 묘입고병 (Rhizoctonia solani) ;

옥수수의 병해 : 녹병 (Puccinia sorghi), 남방 녹병 (Puccinia polysora), 매문병 (Setosphaeria turcica), 열대성 녹병 (Physopella zeae), 깨시무늬병 (Cochliobolus heterostrophus), 회색무늬병 (Cercospora zeae-maydis) ;

목화의 병해 : 흰곰팡이병 (Ramuraria areola) ;

커피의 병해 : 녹병 (Hemileia vastatrix), 리프 스팟병 (Cercospora coffeicola) ;

사탕수수의 병해 : 녹병 (Puccinia melanocephela, Puccinia kuehnii) ;

해바라기의 병해 : 녹병 (Puccinia helianthi) ;

감귤류의 병해 : 흑점병 (Diaporthe citri), 창가병 (Elsinoe fawcetti), 과일 부패병 (Penicillium digitatum, P. italicum) ;

사과의 병해 : 모닐리니아병 (Monilinia mali), 백분병 (Podosphaera leucotricha), 흑성병 (Venturia inaequalis), 갈반병 (Diplocarpon mali), 윤문병 (Botryosphaeria berengeriana) ;

배의 병해 : 흑성병 (Venturia nashicola, V. pirina), 적성병 (Gymnosporangium haraeanum) ;

복숭아의 병해 : 회성병 (Monilinia fructicola), 흑성병 (Cladosporium carpophilum), 포모프시스 부패병 (Phomopsis sp.) ;

포도의 병해 : 흑두병 (Elsinoe ampelina), 백분병 (Uncinula necator), 녹병 (Phakopsora ampelopsidis), 블랙 로트병 (Guignardia bidwellii) ;

감의 병해 : 낙엽병 (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae) ;

박과의 병해 : 백분병 (Sphaerotheca fuliginea), 덩굴마름병 (Didymella bryoniae), 갈반병 (Corynespora cassiicola) ;

토마토의 병해 : 잎곰팡이병 (Cladosporium fulvum), 매문병 (Pseudocercospora fuligena), 백분병 (Leveillula taurica) ;

가지의 병해 : 갈문병 (Phomopsis vexans), 백분병 (Erysiphe cichoracearum) ;

파의 병해 : 녹병 (Puccinia allii) ;

대두의 병해 : 자반병 (Cercospora kikuchii), 녹병 (Phakopsora pachyrhizi), 갈색 윤문병 (Corynespora cassiicola), 엽부병 (Rhizoctonia solani), 갈문병 (Septoria glycines), 반점병 (Cercospora sojina), 백분병 (Microspaera diffusa) ;

강낭콩의 병해 : 녹병 (Uromyces appendiculatus) ;

땅콩의 병해 : 흑삽병 (Cercospora personata), 갈반병 (Cercospora arachidicola) ;

완두콩의 병해 : 백분병 (Erysiphe pisi) ;

딸기의 병해 : 백분병 (Sphaerotheca humuli) ;

사탕무의 병해 : 갈반병 (Cercospora beticola), 엽부병 (Thanatephorus cucumeris), 근부병 (Thanatephorus cucumeris) ;

장미의 병해 : 백분병 (Sphaerotheca pannosa) ;

국화의 병해 : 갈반병 (Septoria chrysanthemi-indici) ;

양파의 병해 : 백반 엽고병 (Botrytis cinerea, B. byssoidea, B. squamosa), 회색 부패병 (Botrytis alli), 소균핵성 부패병 (Botrytis squamosa) ;

여러 가지 작물의 병해 : 회색 곰팡이병 (Botrytis cinerea) ;

잔디의 병해 : 브라운 패치병 및 라지 패치병 (Rhizoctonia solani) ;

바나나의 병해 : 시가토카병 (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola).

실시예

이하, 본 발명 방법을 제제예 및 시험예로 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명 방법에 있어서 사용되는 제제예를 나타낸다. 또한, 제제예에 있어서 부란 중량부를 나타낸다.

제제예 1

본 화합물 (1) 50 부, 리그닌술폰산칼슘 3 부, 라우릴황산마그네슘 2 부 및 합성 함수산화규소 45 부를 충분히 분쇄 혼합함으로써, 수화제를 얻는다.

제제예 2

본 화합물 (1) 20 부와 소르비탄트리올리에이트 1.5 부를, 폴리비닐알코올 2 부를 포함하는 물 28.5 부와 혼합하여, 습식 분쇄법으로 미분쇄한 후, 이 안에, 잔탄 검 0.05 부 및 알루미늄마그네슘실리케이트 0.1 부를 포함하는 물 40 부를 첨가하고, 추가로 프로필렌글리콜 10 부를 첨가하고 교반 혼합하여, 플로어블 제제를 얻는다.

제제예 3

본 화합물 (1) 2 부, 카올린 클레이 88 부 및 탤크 10 부를 충분히 분쇄 혼합함으로써, 분제를 얻는다.

제제예 4

본 화합물 (1) 5 부, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 14 부, 도데실벤젠술폰산칼슘 6 부 및 자일렌 75 부를 충분히 혼합함으로써, 유제를 얻는다.

제제예 5

본 화합물 (1) 2 부, 합성 함수산화규소 1 부, 리그닌술폰산칼슘 2 부, 벤토나이트 30 부 및 카올린 클레이 65 부를 충분히 분쇄 혼합한 후, 물을 첨가하고 충분히 반죽하여, 조립 (造粒) 건조함으로써, 입제를 얻는다.

제제예 6

본 화합물 (1) 20 부 ; 화이트 카본과 폴리옥시에틸렌알킬에테르술페이트암모늄염의 혼합물 (중량 비율 1 : 1) 35 부 및 물을 혼합하여 전체량을 100 부로 하고, 분쇄기를 사용하여 처리함으로써, 플로어블 제제를 얻는다.

제제예 7

표 2 에 기재된 원료를, 표 2 에 기재된 중량 비율로 혼합하고, 균일한 용액이 될 때까지 교반하여, 각각 제제를 얻었다. 또한, 표 중의 숫자는 중량부를 나타낸다.

상기 표 2 에 기재된 상품명은, 이하와 같다.

Agnique AMD810 : N,N-디메틸옥탄아미드와 N,N-디메틸데칸아미드의 혼합물, BASF 사 제조 ;

Hallcomid M-8-10 : N,N-디메틸옥탄아미드와 N,N-디메틸데칸아미드의 혼합물, Stepan 사 제조 ;

Agnique AMD3L : N,N-디메틸락트아미드, BASF 사 제조 ;

소르베소 200ND : 방향족 탄화수소로서 주로 C11-14 의 알킬나프탈렌, 엑슨모빌 케미컬 제조 ;

Calsogen 4814 : 도데실벤젠술폰산칼슘염, Clariant 사 제조 ;

ATPLUS245 : 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, Croda 사 제조 ;

Brij O3 : 폴리옥시에틸렌올레일에테르, HLB : 7, Croda 사 제조 ;

Atlas G5002L : 부틸 블록 코폴리머, Croda 사 제조 ;

Toximul 8323 : 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, Stepan 사 제조 ;

Rhodiasolv Polarclean : 5-(디메틸아미노)-2-메틸-5-옥소펜탄산메틸을 80 ∼ 90 중량％ 포함한다 (단, 전체량을 100 중량％ 로 한다), 솔베이 니카 제조 ;

PURASOLV ML : L-락트산메틸, Corbion purac 사 제조 ;

PURASOLV EL : L-락트산에틸, Corbion purac 사 제조.

다음으로, 시험예를 나타낸다. 이하의 시험예에 있어서 사용한 배출형 다제 내성균주는, 모두 사내에서 유지 관리하고 있는 균주이며, 또 독립 행정법인 제품 평가 기술 기반 기구 (NITE) 내의 특허 미생물 기탁 센터 (NPMD) (치바현 키사라즈시 카즈사카마타리 2-5-8 122호실) 에 2018년 4월 10일부로 기탁되었다. 당해 각 균주명을 각각 사내 관리 코드와 함께 NITE 기탁 번호를 기재한다.

시험예 1 배출형 다제 내성 밀 엽고병균 (Zymoseptoria tritici) 에 대한 방제 시험

본 화합물 (1) 및 톨나프테이트 (Tolnaftate) 를 각각, 디메틸술폭시드에 소정의 농도로 희석하였다. 각 공시 화합물을 각각 함유하는 약액을 타이터 플레이트 (96 웰) 에 1 ㎕ 분주 (分注) 한 후, 미리 밀 엽고병균 (배출형 다제 내성균주 (균주명 : St 106-6) 또는 야생형 균주의 분생 포자를 접종한 감자 진액 액체 배지 (PDB 배지) 를 150 ㎕ 분주하였다. 이 플레이트를 4 일간, 18 ℃ 에서 배양하여 각 밀 엽고병균을 증식시킨 후, 타이터 플레이트의 각 웰을 600 ㎚ 의 흡광도로, 각 밀 엽고병균의 생육도를 측정하였다 (처리구). 한편, 약액을 디메틸 술폭시드로 바꿔 처리구와 동일하게 야생형 균주 또는 배출형 다제 내성 밀 엽고병균주를 생육시킨 구를 각각의 무처리구로 하여, 그 생육도를 조사하였다 (무처리구). 그 생육도를 기초로, 하기 「식 1」에 의해 효력을 산출하고, 각 화합물의 배출형 다제 내성균주 및 야생형 균주의 각각에 대한 EC₅₀ 값을 산출하였다. 다음으로, 하기 「식 2」로 나타내는 바와 같이, 배출형 다제 내성균주에 대한 EC₅₀ 값을, 야생형 균주에 대한 EC₅₀ 값으로 나눠 EC₅₀ 값비를 구하였다. 그 결과를 표 3 에 나타낸다. 톨나프테이트의 EC₅₀ 값비는 19 로 높았지만, 본 화합물 (1) 의 EC₅₀ 값비는 1.0 으로 낮았다. 이것으로부터, 본 화합물 (1) 은, 배출형 다제 내성균주에 대해서도 야생형 균주에 대한 방제 활성과 동등한 방제 활성을 나타내는 것이 확인되었다.

「식 1」

효력 ＝ 100 × (X － Y)/X

X : 무처리구의 균의 생육도

Y : 처리구의 균의 생육도

「식 2」

EC₅₀ 값비 ＝ 배출형 다제 내성균주에 대한 EC₅₀ 값/야생형 균주에 대한 EC₅₀ 값

시험예 2 배출형 다제 내성 포도 회색 곰팡이 병균 (Botrytis cinerea) 에 대한 방제 시험

본 화합물 (1), 플루디옥소닐 (Fludioxonil) 및 톨나프테이트 (Tolnaftate)를 각각, 디메틸술폭시드에 소정의 농도로 희석하였다. 각 공시 화합물을 각각 함유하는 약액을 타이터 플레이트 (96 웰) 에 1 ㎕ 분주한 후, 미리 포도 회색 곰팡이 병균 [배출형 다제 내성균주 (배출형 다제 내성균주 1 : ABC 트랜스포터 과잉 발현 균주 (균주명 : NITE 기탁 번호 (NITE BP-02676), 사내 관리 코드 (Bc-56)), 배출형 다제 내성균주 2 : MFS 트랜스포터 과잉 발현 균주 (균주명 : NITE 기탁 번호 (NITE BP-02678), 사내 관리 코드 (Bc-107)), 배출형 다제 내성균주 3 : ABC 트랜스포터 및 MFS 트랜스포터 과잉 발현 균주 (균주명 : NITE 기탁 번호 (NITE BP-02677), 사내 관리 코드 (Bc-103)))] 또는 야생형 균주의 분생 포자를 접종한 감자 진액 액체 배지 (PDB 배지) 를 150 ㎕ 분주하였다. 이 플레이트를 2 일간, 18 ℃ 에서 배양하여 각 포도 회색 곰팡이 병균을 증식시킨 후, 타이터 플레이트의 각 웰을 600 ㎚ 의 흡광도로, 각 포도 회색 곰팡이 병균의 생육도를 측정하였다 (처리구). 한편, 약액을 디메틸술폭시드로 바꿔 처리구와 동일하게 야생형 균주 또는 배출형 다제 내성 포도 회색 곰팡이병 균주를 생육시킨 구를 각각의 무처리구로 하여, 그 생육도를 조사하였다 (무처리구). 그 생육도를 기초로, 상기 「식 1」에 의해 효력을 산출하고, 각 화합물의 배출형 다제 내성균주 및 야생형 균주의 각각에 대한 EC₅₀ 값을 산출하였다. 또, 상기 「식 2」에 의해, EC₅₀값비를 구하였다. 그 결과를 표 4 에 나타낸다. 플루디옥소닐의 EC₅₀ 값비는 23, 14, 43 으로 높고, 또, 톨나프테이트의 EC₅₀ 값비는 모두 4.5 보다 커 높은 것이었지만, 본 화합물 (1) 의 EC₅₀ 값비는 0.62, 1.2, 0.58 로 낮았다. 이것으로부터, 본 화합물 (1) 은, 배출형 다제 내성균주에 대해서도 야생형 균주에 대한 방제 활성과 동등한 방제 활성을 나타내는 것이 확인되었다.

Claims

하기 식 (1) :

로 나타내는 피리다진 화합물의 유효량을 식물 또는 식물을 재배하는 토양에 처리하는 공정을 포함하는, 배출형 다제 내성균에 의한 식물 병해의 방제 방법.
제 1 항에 있어서,
배출형 다제 내성균이, ABC 트랜스포터 및 MFS 트랜스포터로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 막 수송체의 과잉 발현에 의해 식물 병해 방제제에 대한 내성을 획득한 균인, 식물 병해의 방제 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
식물 병해가, 밀의 병해 및 포도의 병해로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 식물 병해인, 식물 병해의 방제 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
배출형 다제 내성균이, 밀 엽고병균 및 포도 회색 곰팡이 병균으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 배출형 다제 내성균인, 식물 병해의 방제 방법.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
배출형 다제 내성균이, 호흡 저해제 및 스테롤 생합성 저해제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 식물 병해 방제제에 대해, 당해 식물 병해 방제제의 표적 단백질을 코드하는 유전자의 변이에서 유래하는 내성 및/또는 당해 표적 단백질의 과잉 발현에서 유래하는 내성을 갖는 배출형 다제 내성균인, 식물 병해의 방제 방법.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
식물 또는 식물을 재배하는 토양에 처리하는 공정이, 종자에 처리하는 공정인, 식물 병해의 방제 방법.
배출형 다제 내성균에 의한 식물 병해의 방제를 위한, 하기 식 (1) :

로 나타내는 피리다진 화합물의 사용.