KR20190133656A - 고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물 - Google Patents

고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20190133656A
KR20190133656A KR1020190153506A KR20190153506A KR20190133656A KR 20190133656 A KR20190133656 A KR 20190133656A KR 1020190153506 A KR1020190153506 A KR 1020190153506A KR 20190153506 A KR20190153506 A KR 20190153506A KR 20190133656 A KR20190133656 A KR 20190133656A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
unbranched
branched
formula
independently
modified polysiloxane
Prior art date
Application number
KR1020190153506A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102117999B1 (ko
Inventor
임호선
Original Assignee
숙명여자대학교산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 숙명여자대학교산학협력단 filed Critical 숙명여자대학교산학협력단
Priority to KR1020190153506A priority Critical patent/KR102117999B1/ko
Publication of KR20190133656A publication Critical patent/KR20190133656A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102117999B1 publication Critical patent/KR102117999B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은 과불소기와 알콕시 실란반응기를 가지는 변성 폴리실록산계 폴리머와 이 폴리머를 포함하는 코팅 조성물을 제공한다. 보다 구체적으로, 본 발명의 변성 폴리실록산계 폴리머를 포함하는 코팅 조성물은 내열성이 우수하며, 소수성이 높아 태양전지 커버 유리, 열교환기의 금속관 코팅용 또는 페인트, 도료 등의 다양한 분야에 활용할 수 있다.

Description

고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물{Polysiloxane-based copolymer which has high heat-resistant and hydrophobic characteristics, and coating composition comprising thereof}
본 발명은 과불소기와 알콕시 실란반응기를 가지는 변성 폴리실록산계 폴리머와 이 폴리머를 포함하는 코팅 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게 본 발명의 변성 폴리실록산계 폴리머를 포함하는 코팅 조성물은 내열성이 우수하며, 소수성이 높아 태양전지 커버 유리, 열교환기의 금속관 코팅제 또는 페인트, 도료 등의 다양한 분야에 적용될 수 있다.
최근 탈황설비, 발전시설, 집진기, 소각로, 보일러 또는 주조장치 등 다양한 산업설비 제조, 금속 용탕의 이송이나, 급탕, 지지 등을 실시하는 주탕박스, 주탕박스의 내부용재 또는 열교환기의 금속관 등의 부속부재로 내열성 코팅제가 널리 사용되고 있다.
또한, 특히 제철, 철강 및 석유화학 등 특정 분야의 산업 설비의 경우, 각 공정에서 고온의 열에 쉽게 노출되므로 노후화 및 열손실이 발생하기 쉽고 화재의 발생으로 인한 산업재해가 발생할 위험이 있어, 내열성 코팅제를 사용하여 산업설비를 보호하는 것이 필수적이다. 실내건축에 사용되는 일반적인 페인트, 도료의 경우도 화재의 발생과 같은 고온의 환경에 노출되어 연소 될 경우 유독가스를 배출하고 이로 인한 인명사고를 야기하므로 상기 내열성 코팅제를 사용하는 것이 바람직하다. 내열성 코팅제를 함유한 페인트, 도료의 경우 화재시 유독가스의 발생을 방지해 건축물의 손상을 최소화할 수 있게 해준다.
이와 같이 다양한 분야에 사용되는 내열성 코팅제는 100℃ 이상의 고온을 유지하는 물체에 도포되어도 변색, 균열, 연화 또는 박리와 같은 도막의 파손이 정해진 기준 이하로 발생하게 한다. 내열성 코팅제로 사용되는 안료로는 알루미늄, 아연, 흑연, 주석, 카드뮴 분말 또는 석영이 사용되고 바인더로는 실리콘 수지 등이 사용되는 것으로 알려져 있다.
그러나 종래의 내열성 코팅제는 온도에 따른 피도물의 표면 변화에 대응이 어려울뿐만 아니라, 내열성을 향상시키기 위하여 첨가되는 유기화합물 또는 금속 화합물로 인하여 고온에서 유해물질을 발생시키는 등 중금속 오염에 의한 심각한 공해문제를 야기하였다. 특히, 철강산업 등 분야에서 종래의 내열성 코팅제의 한계가 두드러지게 나타났다. 구체적으로 용선 L/D, 용강, 장입 L/D, 토페토카, 코크스 오븐도어, OLC(Open Ladle Car) 및 기타 지금부착 방지 개소 등에 있어서 내열성 코팅제가 갖는 한계로 인해, 비산 발생으로 인한 환경오염 등이 다량 발생하였다.
따라서, 이러한 문제점을 개선하여 고온에서 내부 장비, 부품 등을 보호하는 고내열성을 지니면서 다양한 산업분야에 활용할 수 있는 코팅제의 개발이 절실한 실정이다.
한편, 특정 물질 표면의 특성은 물방울 접촉각에 의하여 구분할 수 있다. 일반적으로 물방울 접촉각이 10°이하인 경우를 초친수, 10°에서 40°까지를 친수, 80°에서 110°까지를 소수(또는 발수), 140°에서 180°까지를 초소수(또는, 초발수)라고 부른다. 물질 표면의 이러한 특성은 표면에 어떠한 화합물로 구성된 코팅물질이 코팅되어 있는지에 따라 달라질 수 있다.
소수성을 높여주는 코팅제의 경우 그 활용도가 아주 다양하다. 예를 들어 대기에 둘러싸인 물체의 경우뿐만 아니라, 물과 자주 접촉하는 환경의 물체에도 활용가능하며 구체적으로 벽, 컨테이너 표면, 칸막이, 플랫폼, 포스트, 또는 민물이나 바닷물과 장기간 접촉하는 구조물 등에도 적용할 수 있다. 또한, 이런 소수성 코팅을 금속, 유리 및 플라스틱 등 다양한 물질에 적용함으로써, 선박용 방오 도료는 물론 반도체 등 전자제품의 코팅, 도로 입간판 등 다양한 사업분야에서 응용할 수 있다. 상기 기재한 바와 같이 활용도가 높은 소수성 코팅 소재의 수요와 우수한 소수성을 가진 코팅재에 대한 필요성이 점차 증가하고 있는 반면, 최근의 경우 탄화수소를 이용한 소수성 코팅 소재가 각광받고 있으나 이러한 탄화수소 소수성 소재는 250℃ 이상의 온도에서 점차적으로 탈수소화 반응이 일어나면서 소재의 특성이 현저하게 나빠지는 문제가 있었다.
따라서, 고내열성을 가지고 고온에서도 소수성이 유지되어 특성이 변하지 않는 화합물 및 이를 유효성분으로 포함하는 코팅용 조성물을 개발하는 것이 필요한 실정이다.
한국등록특허 1,492,251 한국등록특허 1,297,368 한국등록특허 1,582,344
Polymethylhydrosiloxane-based organic-inorganic hybrids for amphiphobic coatings; Saravanan Nagappan etc, Composite Interfaces page 33-43, 2013.
본 발명은 기존 내열성 또는 소수성 코팅제가 가지는 문제점을 해결하기 위하여 고내열성을 가지고 고온에서도 소수성이 유지되는 불소기 및 알콕시 실란반응기를 포함하는 폴리실록산계 폴리머 또는 이를 유효성분으로 포함하는 코팅용 조성물을 제공한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은
다음 일반식 1을 갖는 변성 폴리실록산계 폴리머를 제공한다.
[일반식 1]
Figure pat00001
상기 일반식 1에서, X는 A, B 또는 C 중 선택되고,
여기서, A는
Figure pat00002
이고, B는
Figure pat00003
이며, C는
Figure pat00004
이고,
상기 R1은
Figure pat00005
이고,
여기서 R3 및 R4는 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이며,
Z는
Figure pat00006
, -CONH- 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
f는 0 또는 1 이며,
b는 1 내지 10의 정수이고,
g는 0, 1 또는 2 이며,
h는 0, 1 또는 2이고, 단, g+h는 2이며.
i는 0, 1 또는 2이고,
j는 0, 1, 2 또는 3이며, 단 i + j는 3이고,
상기 R2는
Figure pat00007
이며,
여기서 R5 및 R6는 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
R7은 C1-C10 알킬이며,
Z'은
Figure pat00008
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
k는 0 또는 1이며,
상기 일반식 1에서 Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
상기 일반식 1에서 a는 1 이상의 정수이고, a가 증가하면서 A, B, 또는 C 중 어느 하나가 선택된다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 변성 폴리실록산계 폴리머의 중량 평균 분자량은 500 내지 1,000,000의 범위일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 R3 및 R5는 각각 독립적으로
Figure pat00009
이고,
R4는 분지 또는 비분지된 C1-C5 알킬렌이며,
R6는 분지 또는 비분지된 C2-C5 알킬렌이고,
R7은 C1-C5 알킬이며,
상기 화학식에서 '
Figure pat00010
부분은 Si와 결합하는 부위이고,
R8은 수소 원자, 또는 분지 또는 비분지된 C1-C5 알킬일 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 1으로 표시되는 폴리실록산계 폴리머 골격(backbone)에 하기 화학식 2로 표시되는 불소를 포함하는 고분자 및 하기 화학식 3으로 표시되는 알콕시실란기를 포함하는 고분자를 금속촉매를 사용하여 그래프트(graft)시킨 모이어티를 갖는, 변성 폴리실록산계 폴리머를 제공한다.
<화학식 1>
Figure pat00011
<화학식 2>
Figure pat00012
<화학식 3>
Figure pat00013
상기 화학식에서,
Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이며,
R3, R7은 각각 독립적으로, 수소 원자, 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R4는 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
R5은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이며,
R6은 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이고,
Z 및 Z'은 각각 독립적으로
Figure pat00014
, -CONH-, 및 -O- 로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
f 및 k는 각각 독립적으로 0 또는 1이며,
m은 1 내지 2000의 정수이고, m이 증가하면서 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기 중 하나가 선택되며,
n은 1 내지 20의 정수이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 모이어티는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다:
<화학식 4>
Figure pat00015
상기 화학식에서,
Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이며,
R3 및 R7은 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R4는 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
R5은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이며,
R6은 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이고,
Z 및 Z'은 존재하거나 존재하지 않을 수 있으며, 존재할 경우 각각 독립적으로
Figure pat00016
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
n은 1 내지 20의 정수이며,
c, d 및 e는 각각 0 내지 2000의 정수이고, 단 c+d+e는 2 내지 2000이되,
c, d 및 e개 올 수 있는 각 모이어티의 순서는 임의적이다.
여기에서, c, d 및 e개 올 수 있는 각 모이어티의 순서가 임의적이라는 것의 의미는 다음에 예시한 바와 같다.
예를 들어 c가 1, d가 1, e가 1인 경우 다음 여섯 가지 경우(CDE, CED, DCE, DEC, ECD, EDC)가 모두 가능하다는 것을 의미한다:
case 1)
Figure pat00017
case 2)
Figure pat00018
case 3)
Figure pat00019
case 4)
Figure pat00020
case 5)
Figure pat00021
case 6)
Figure pat00022
c가 0, d가 1, e가 1인 경우, c가 1, d가 0, e가 1인 경우 등 다양한 경우에서, 그 순서가 임의로 배열될 수 있음은 당업자가 적절히 선택하여 적용이 가능할 것이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 불소를 포함하는 고분자는 하기 화학식 5 화합물일 수 있다:
<화학식 5>
Figure pat00023
상기 화학식에서 R3은 수소원자, 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
Z는
Figure pat00024
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이며,
f는 0 또는 1이고,
n은 4 내지 10의 정수이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 알콕시실란기를 포함하는 고분자는 하기 화학식 6의 화합물일 수 있다:
<화학식 6>
Figure pat00025
상기 화학식에서
R3은 수소원자, 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
Z'은
Figure pat00026
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이며,
k는 0 또는 1이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 금속촉매는 백금촉매 또는 카르슈테트(Karstedt)촉매일 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 변성 폴리실록산계 폴리머를 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 코팅 조성물은 경화제, 이형제, 계면활성제, 산화방지제, 금속입자, 산화물 입자 및 질화물 입자로부터 선택되는 적어도 1종의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은
1) 하기 화학식 1의 폴리실록산계 폴리머와 하기 화학식 2의 불소를 포함하는 고분자 및 하기 화학식 3의 알콕시실란기를 포함하는 고분자를 혼합하는 단계;
2) 상기 1) 혼합물에 금속촉매를 투입하는 단계; 및
3) 상기 2) 혼합물을 교반해 하기 화학식 4의 모이어티를 갖는 변성 폴리실록산계 폴리머를 얻는 단계를 포함하는, 변성 폴리실록산계 폴리머 제조방법을 제공한다.
<화학식 1>
Figure pat00027
<화학식 2>
Figure pat00028
<화학식 3>
Figure pat00029
<화학식 4>
Figure pat00030
상기 화학식에서,
Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이며,
R3및 R7은 각각 독립적으로, 수소원자, 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R4는 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
R5은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R6은 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
Z 및 Z'은 각각 독립적으로
Figure pat00031
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
f 및 k는 각각 독립적으로 0 또는 1이며,
상기 화학식4에서, Z 및 Z'은 존재하거나 존재하지 않을 수 있고, 존재할 경우 각각 독립적으로
Figure pat00032
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이며,
m은 1 내지 2000의 정수이고, m이 증가하면서 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기 중 하나가 선택되며,
n은 1 내지 20의 정수이고,
c, d 및 e는 각각 0 내지 2000의 정수이고, 단 c+d+e는 2 내지 2000이되,
c, d 및 e개 올 수 있는 각 모이어티의 순서는 임의적이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 단계 2)의 금속촉매는 백금촉매 또는 카르슈테트(Karstedt)촉매 중 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 불소기 포함된 변성 폴리실록산계 폴리머 및 이를 유효성분으로 포함하는 코팅 조성물은 우수한 소수성과 고내열성을 가지고 있어 태양전지 커버유리, 열교환기 금속관, 페인트, 도료 등 다양한 산업분야에 활용할 수 있다.
도 1은 합성한 불소가 포함된 변성 폴리실록산계 폴리머가 코팅된 유리표면과 물방울 간의 접촉각을 측정한 결과를 나타낸다.
도 2는 합성한 불소가 포함된 변성 폴리실록산계 폴리머의 열분해 거동 분석결과를 나타낸다.
이하, 본 발명을 보다 자세히 설명한다.
본 발명은 다음 일반식 1을 갖는 변성 폴리실록산계 폴리머를 제공한다.
[일반식 1]
Figure pat00033
*상기 일반식 1에서, X는 A, B 또는 C 중 선택되고,
여기서. A는
Figure pat00034
이고, B는
Figure pat00035
이며, C는
Figure pat00036
이고,
상기 R1은
Figure pat00037
이고 여기서 R3 및 R4는 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이며,
Z는
Figure pat00038
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
f는 0 또는 1 이며,
b는 1 내지 10의 정수이고,
g는 0, 1 또는 2 이며,
h는 0, 1 또는 2이고, 단, g+h는 2이며.
i는 0, 1 또는 2이고,
j는 0, 1, 2 또는 3이며, 단 i + j는 3이고,
상기 R2는
Figure pat00039
이며,
여기서 R5 및 R6는 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
R7은 C1-10 알킬이며,
Z’은
Figure pat00040
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
k는 0 또는 1이며,
Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
상기 일반식 1에서 a는 1 이상의 정수이고, a가 증가하면서 A, B 또는 C 중 어느 하나가 선택된다.
보다 구체적으로, 상기 a가 증가하면서 A, B 또는 C 중 어느 하나가 선택된다는 정의는 X 단위체의 수가 증가함에 따라 A, B 또는 C 구조가 특정 규칙없이 무작위적으로 결합 생성될 수 있음을 의미하며, 상기 정의를 만족하는 구조를 가지는 많은 경우의 수의 폴리머가 생성될 수 있음을 의미한다. 하기에 상기 정의를 만족하는 가능한 화합물의 구조를 예시로 나타내었다. 단, 하기 예시로 그 범위를 한정하는 것은 아니다.
예시 1 : (CH3)3Si-O-[ABABABABA....]a-Si(CH3)3
예시 2 : (CH3)3Si-O-[AABAABAABA....]a-Si(CH3)3
*예시 3 : (CH3)3Si-O-[ABBABBABB....]a-Si(CH3)3
예시 4 : (CH3)3Si-O-[AABBAABBA....]a-Si(CH3)3
예시 5 : (CH3)3Si-O-[ABAABBABBA....]a-Si(CH3)3
예시 6 : (CH3)3Si-O-[ABCAACBBACBBA....]a-Si(CH3)3
예시 7 : (CH3)3Si-O-[ACBACBACB....]a-Si(CH3)3
예시 8 : (CH3)3Si-O-[CABCABCAB....]a-Si(CH3)3
예시 9 : (CH3)3Si-O-[BACBCABAC....]a-Si(CH3)3
예시 10 : (CH3)3Si-O-[CCABCABC....]a-Si(CH3)3
본 발명의 일 양태에서, 상기 변성 폴리실록산계 폴리머의 중량 평균 분자량은 500 내지 1,000,000일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 R3 및 R5는 각각 독립적으로
Figure pat00041
이고,
R4는 분지 또는 비분지된 C1-C5 알킬렌이며,
R6는 분지 또는 비분지된 C2-C5 알킬렌이고,
R7은 C1-C5 알킬이며,
상기 화학식에서 '
Figure pat00042
부분은 Si와 결합하는 부위이고,
R8은 수소 원자, 또는 분지 또는 비분지된 C1-C5 알킬일 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산계 폴리머 골격(backbone)에 하기 화학식 2로 표시되는 불소를 포함하는 고분자 및 하기 화학식 3로 표시되는 알콕시실란기를 포함하는 고분자를 금속촉매를 사용하여 그래프트(graft)시킨 모이어티를 갖는, 변성 폴리실록산계 폴리머를 제공한다.
<화학식 1>
Figure pat00043
<화학식 2>
Figure pat00044
<화학식 3>
Figure pat00045
상기 화학식에서,
Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이며,
R3및 R7은 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R4는 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
R5은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R6은 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
Z 및 Z'은 각각 독립적으로
Figure pat00046
, -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
f 및 k는 각각 독립적으로 0 또는 1이며,
m은 1 내지 2000의 정수이고, m이 증가하면서 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기 중 하나가 선택되며,
n은 1 내지 20의 정수이다.
한편, 상기 모이어티는 하기 화학식 4로 표시되는 것을 특징으로 한다.
<화학식 4>
Figure pat00047
상기 화학식에서,
Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이며,
R3및 R7은 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R4는 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
R5은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R6은 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
Z 및 Z'은 존재하거나 존재하지 않을 수 있고, 존재할 경우 각각 독립적으로
Figure pat00048
, -CONH-. -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
m은 1 내지 2000의 정수이고, m이 증가하면서 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기 중 하나가 선택되며,
n은 1 내지 20의 정수이고,
c, d 및 e는 각각 0 내지 2000의 정수이며, 단 c+d+e는 2 내지 2000이되,
c, d 및 e개 올 수 있는 각 모이어티의 순서는 임의적이다.
보다 구체적으로 상기 불소를 포함하는 고분자는 하기 화학식 5의 화합물을 포함할 수 있다. 하기 화학식에서 R3, Z, f 및 n은 앞서 정의된 바와 같다.
<화학식 5>
Figure pat00049
상기 화학식 5에서 n은 보다 구체적으로 4 내지 15의 정수, 보다 더 구체적으로 5 내지 10의 정수일 수 있다.
한편, 상기 알콕시실란기를 포함하는 고분자는 하기 화학식 6 화합물(3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate)을 포함한다. 하기 화학식에서 Z' 및 k는 앞서 정의된 바와 같다.
<화학식 6>
Figure pat00050
한편, 상기 금속촉매는 특별히 그 종류를 한정하지는 않으나, Pt, Pb, Ir, Rh, Fe, Ni, Co, Ag, Hg, 카르슈테트(Karstedt) 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 백금촉매 및 카르슈테트 촉매 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
이하 실시예 및 실험예에서는 폴리실록산계 폴리머, 불소 포함 고분자 및 알콕시실란기 포함 고분자를 다양한 비율로 혼합 제조한 실시예를 제시하였으며, 실험예에서 각 실시예 폴리머를 표면에 처리한 후 측정한 물방울 수 접촉각 및 300℃에서의 무게감소 %를 측정하여, 본 발명의 불소함유 폴리실록산계 폴리머의 우수한 소수성과 내열성을 확인하였다.
따라서, 본 발명의 폴리실록산계 폴리머, 불소 포함 고분자 및 알콕시실란기 포함 고분자를 금속촉매 하에서 반응시킨 모이어티를 포함하는 변성 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅제는 우수한 소수성 및 내열성을 가져 다양한 산업분야에 활용될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 변성 폴리실록산계 폴리머를 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.
상기 코팅 조성물을 제조하기 위해 사용되는 용매는 상기 변성 폴리실록산계 폴리머를 용해할 수 있는 용매라면 그 종류를 특별히 한정하지 않으나 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(PGMEA), 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(PGME), 이소프로필알콜(IPA), 에틸알콜, 부틸솔루솔브, 메틸솔루솔부, 에틸렌글리콜(EG), 프로필렌글리콜(PG), N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 디메틸아세트아미드(DMAc), 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 용매로 사용할 수 있다.
또한, 상기 코팅 조성물은 경화제, 이형제, 계면활성제, 산화방지제, 금속 입자, 산화물 입자 및 질화물 입자 등의 첨가제를 1종 이상 포함할 수 있다.
한편, 상기 코팅 조성물이 적용될 수 있는 분야는 매우 다양하며, 열교환기의 금속관, 고온에 노출되는 각종 산업설비의 부품, 페인트, 도료 등에 내열성을 높이고 소수성을 높이기 위한 용도로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은
1) 하기 화학식 1의 폴리실록산계 폴리머와 하기 화학식 2의 불소를 포함하는 고분자 및 하기 화학식 3의 알콕시실란기를 포함하는 고분자를 혼합하는 단계;
2) 상기 1) 혼합물에 금속촉매를 투입하는 단계; 및
3) 상기 2) 혼합물을 교반해 하기 화학식 4의 모이어티를 갖는 변성 폴리실록산계 폴리머를 얻는 단계를 포함하는, 변성 폴리실록산계 폴리머 제조방법을 제공한다.
<화학식 1>
Figure pat00051
<화학식 2>
Figure pat00052
<화학식 3>
Figure pat00053
<화학식 4>
Figure pat00054
상기 화학식에서,
Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기이며,
R3및 R7은 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이고,
R4는 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이며,
R5은 서로 같거나 다를 수 있고, 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C5 알킬기이며,
R6은 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌기이고,
Z 및 Z'은 각각 독립적으로
Figure pat00055
, -CONH, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이며,
f 및 k는 각각 독립적으로 0 또는 1이고,
상기 화학식 4에서,
Z 및 Z'은 존재하거나 존재하지 않을 수 있고, 존재할 경우 각각 독립적으로
Figure pat00056
, -CONH, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이며,
m은 1 내지 2000의 정수이고, m이 증가하면서 R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기 중 하나가 선택되며,
n은 1 내지 20의 정수이며,
c, d 및 e는 각각 0 내지 2000의 정수이고, 단 c+d+e는 2 내지 2000이되,
c, d 및 e개 올 수 있는 각 모이어티의 순서는 임의적이다.
보다 구체적으로, 상기 단계 1)은 질소조건에 원료들을 5 내지 20분간 혼합하며, 바람직하게는 10분간 혼합하는 것이 적절하며, 상기 단계 2)의 금속촉매는 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 백금촉매 및 카르슈테트(Karstedt)촉매 중 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 단계 3)은 20 내지 150℃ 조건에서 2 내지 6시간 동안 교반함이 바람직하며, 적절하게는 30 내지 100℃, 보다 바람직하게는 40℃에서 수행하는 것이 바람직하다.
따라서, 상기 방법으로 제조된 변성 폴리실록산계 폴리머는 우수한 소수성과 내열성을 가지므로 각종 산업분야에 유용하게 활용될 수 있다.
이하 실시예 및 실험예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 다만 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것이고 본 발명의 권리범위를 이로 한정하는 것을 의도하지 않는다.
<실시예 1> PMHS를 사용한 소수성 고내열성 변성 폴리실록산계 폴리머 제조
교반장치와 질소 투입구가 설치된 반응조에 폴리메틸하이드로실록산(polymethylhydrosiloxane; PMHS(=PDMS-H), Mn 1700-3200, Sigma-Aldrich) 30 g, 1H,1H,2H,2H-tridecafluoro-n-octyl methacrylate(FMA, TCI) 0 g, 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate(TMSPMA, Sigma-Aldrich) 5 g을 투입시킨 후질소를 넣고 상온에서 10분간 교반시켰으며 소량의 Karstedts 촉매를 용기 내에 천천히 적하(dropping)해 반응물과 혼합하였다. 이 혼합물을 40℃에서 4시간 동안 교반하여 본 발명의 소수성 고내열성 불소 변성 폴리실록산계 폴리머를 제조하였다. 상기 방법으로 제조한 변성 폴리실록산계 폴리머는 투명한 색을 띈다.
<실시예 2 내지 9> 다양한 비율의 PMHS를 사용한 소수성 고내열성 변성 폴리실록산계 폴리머 제조
실시예 1과 동일한 원료를 사용하되 원료의 혼합비율만 차이를 두었으며 실시예 1과 동일한 제조방법으로 제조하였다. 각 실시예의 원료 혼합용량은 하기 표 1에 제시하였다.
Sample PDMS-H
(g)		 FMA
(g)		 TMSPMA
(g)
실시예1(H0005) 30 0 5
실시예2(H0010) 30 0 10
실시예3(H0510) 30 5 10
실시예4(H0015) 30 0 10
실시예5(H0515) 30 5 15
실시예6(H1515) 30 15 15
실시예7(H0030) 30 0 30
실시예8(H1530) 30 15 30
실시예9(H3030) 30 30 30
<실시예 10> PDMS를 사용한 소수성 고내열성 변성 폴리실록산계 폴리머 제조
교반장치와 질소 투입구가 설치된 반응조에 poly(dimethylsiloxane-co-methylhydrosiloxane), trimethylsilyl terminated (PDMS-MH, Mn ~950, methylhydrosiloxane 50 mol%, Sigma-Aldrich) 30 g, 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate(TMSPMA; Sigma-Aldrich) 5g 및 1H,1H,2H,2H-tridecafluoro-n-octyl methacrylate(FMA; TCI) 0 g을 투입시킨 후 질소를 넣고 상온에서 10분간 교반시켰으며 소량의 Karstedts 촉매를 용기 내에 천천히 적하(dropping)해 반응물과 혼합하였다. 이 혼합물을 40℃에서 4시간 동안 교반하여 본 발명의 소수성 고내열성 불소 변성 폴리실록산계 폴리머를 제조하였다. 상기 방법으로 제조한 변성 폴리실록산계 폴리머는 투명한 색을 띈다.
<실시예 11 내지 14> 다양한 비율의 PDMS를 사용한 소수성 고내열성 변성 폴리실록산계 폴리머 제조
실시예 10과 동일한 원료를 사용하되 원료의 혼합비율만 차이를 두었으며 실시예 10과 동일한 제조방법으로 제조하였다. 각 실시예의 원료 혼합용량은 하기 표 2에 제시하였다.
Sample PDMS-MH
(g)		 FMA
(g)		 TMSPMA
(g)
실시예10(C0005) 30 0 5
실시예11(C0015) 30 0 15
실시예12(C0505) 30 5 5
실시예13(C1005) 30 10 5
실시예 14(C3030) 30 30 30
<실험예 1> 불소 변성 폴리실록산계 폴리머가 코팅된 유리 표면의 접촉각 측정결과
본 발명의 변성 폴리실록산계 폴리머의 소수성을 평가하기 위해서 상기 <실시예 1 내지 14>로 제조한 불소 변성 폴리실록산계 폴리머를 유리기판에 코팅하여 코팅막을 형성한 후 물방울을 떨어뜨려 코팅막과 물방울 사이의 접촉각을 측정하였다.
하기 표 3은 <실시예 1 내지 14>로 제조한 불소 변성 폴리실록산계 폴리머를 함유하는 코팅 막의 물방울 접촉각을 나타낸다.
Sample 수 접촉각 (°)
실시예 1(H0005) 90.9
실시예 2(H0010) 89.33
실시예 3(H0510) 91.05
실시예 4(H0015) 91.4
실시예 5(H0515) 92.2
실시예 6(H1515) 94.7
실시예 7(H0030) 92.6
실시예 8(H1530) 94.7
실시예 9(H3030) 95.2
실시예 10(C0005) 94.26
실시예 11(C0015) 94.3
실시예 12(C0505) 96.32
실시예 13(C1005) 98.23
실시예 14(C3030) 102.13
물방울 접촉각이 80°에서 110°까지를 소수성이라 말하며, 본 발명의 실시예 1 내지 13 모두는 수 접촉각이 89.33°에서 최고 102.13°까지 나타났다.
따라서 본 발명의 불소 변성 폴리실록산계 폴리머는 우수한 소수성을 가지며, 특히 다른 실시예와 비교해보았을 때, FMA 와 TMSPA 가 모두 포함되어 있고, 비교적 높은 함량을 가지는 실시예 6(FMA 15 g, TMSPMA 15 g), 실시예 8(FMA 15 g, TMSPMA 30 g), 실시예 9(FMA 30 g, TMSPMA 30 g), 실시예 12(FMA 15 g, TMSPMA 5 g), 실시예 13(FMA 10 g, TMSPMA 5 g) 및 실시예 14(FMA 30 g, TMSPMA 30 g)의 수접촉각이 각각 94.7°94.7°95.2°96.32°98.23°및 102.13°로 가장 크게 나타났다.
이로써 FMA와 TMSPMA를 모두 포함해서 제조된 불소 변성 폴리실록산계 폴리머가 가장 소수성 물성이 우수함을 확인하였으며, 소수성이 우수한 폴리실록산계 폴리머를 제조하기 위한 원료 최적 혼합 비율을 확인할 수 있었다.
도 1에 나타낸 바와 같이. H-F05S15 (PMHS 30 g, FMA 5 g, TMSPMA 15 g) 폴리실록산계 폴리머를 코팅한 유리표면에서의 수접촉각을 측정한 결과 92.2°를 나타냈으며, H-F15S15(PMHS 30 g, FMA 15 g, TMSPMA 15 g)을 코팅한 유리표면에서의 수접촉각은 95.1°를 나타냈다. 따라서 FMA 즉 불소를 포함하는 아크릴레이트의 함량이 증가할수록 우수한 소수성을 가짐을 알 수 있다.
<실험예 2> 불소 변성 폴리실록산계 폴리머의 300℃에서 무게감소 측정결과
본 발명의 불소 변성 폴리실록산계 폴리머가 고내열 특성을 가지고 있는 지를 확인하기 위하여 300℃에서 무게감소 여부를 측정하였다. 그 결과, 도 2에 나타낸 바와 같이, 300℃이상의 고온 열처리에도 열분해에 의한 큰 무게 감소가 관찰되지 않았으며, 본 발명의 불소 변성 폴리실록산계 폴리머는 고내열의 특성을 가지고 있음을 확인하였다. 하기 표 4는 실시예1 내지 14 불소 변성 폴리실록산계 폴리머의 300℃에서 무게감소(%) 측정결과를 나타낸다.
Sample 300℃에서 무게감소(%)
실시예 1(H0005) 3.45
실시예 2(H0010) 5.03
실시예 3(H0510) 6.29
실시예 4(H0015) 5.83
실시예 5(H0515) 2.48
실시예 6(H1515) 4.31
실시예 7(H0030) 8.45
실시예 8(H1530) 13.71
실시예 9(H3030) 14.29
실시예 10(C0005) 4.99
실시예 11(C0015) 8.44
실시예 12(C0505) 7.02
실시예 13(C1005) 8.26
실시예 14(C3030) 8.1

Claims (3)

  1. 다음 일반식 1을 갖는 변성 폴리실록산계 폴리머:
    [일반식 1]
    Figure pat00057

    상기 일반식 1에서, X는 A, B 또는 C 중 선택되고,
    여기서, A는
    Figure pat00058
    이고, B는
    Figure pat00059
    이며, C는
    Figure pat00060
    이고,
    상기 R1은
    Figure pat00061
    이고,
    여기서 R3 및 R4는 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이며,
    Z는
    Figure pat00062
    , -CONH, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
    f는 0 또는 1이며,
    b는 1 내지 10의 정수이고,
    g는 0, 1 또는 2이며,
    h는 0, 1 또는 2이고, 단, g+h는 2이며,
    i는 0, 1 또는 2이고,
    j는 0, 1, 2 또는 3이며, 단 i + j는 3이고,
    상기 R2는
    Figure pat00063
    이며,
    여기서 R5 및 R6는 각각 독립적으로 분지된 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
    R7은 C1-C10 알킬이며,
    Z'은
    Figure pat00064
    , -CONH-, 및 -O-로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종이고,
    k는 0 또는 1이며,
    Y 및 Y'은 각각 독립적으로 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬 또는 분지 또는 비분지된 C1-C10 알킬렌이고,
    상기 일반식 1에서,
    a는 2 이상의 정수이고, a가 증가하면서 A, B 또는 C 중 어느 하나가 선택된다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 변성 폴리실록산계 폴리머의 중량 평균 분자량은 500 내지 1,000,000인 것을 특징으로 하는, 변성 폴리실록산계 폴리머.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 R3 및 R5는 각각 독립적으로
    Figure pat00065
    이고,
    R4는 분지 또는 비분지된 C1-C5 알킬렌이며,
    R6는 분지 또는 비분지된 C2-C5 알킬렌이고,
    R7은 C1-C5 알킬이며,
    상기 화학식에서 '
    Figure pat00066
    부분은 Si와 결합하는 부위이고,
    R8은 수소 원자, 또는 분지 또는 비분지된 C1-C5 알킬인,
    변성 폴리실록산계 폴리머.
KR1020190153506A 2019-11-26 2019-11-26 고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물 KR102117999B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190153506A KR102117999B1 (ko) 2019-11-26 2019-11-26 고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190153506A KR102117999B1 (ko) 2019-11-26 2019-11-26 고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180001936A Division KR102101394B1 (ko) 2018-01-05 2018-01-05 고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190133656A true KR20190133656A (ko) 2019-12-03
KR102117999B1 KR102117999B1 (ko) 2020-06-02

Family

ID=68838150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190153506A KR102117999B1 (ko) 2019-11-26 2019-11-26 고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102117999B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023027484A1 (ko) * 2021-08-23 2023-03-02 삼성전자 주식회사 절연부를 포함하는 하우징을 포함하 는전자 장치 및 이의 제조 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10168087A (ja) * 1996-04-22 1998-06-23 J Murphy Gerard オイル拡散剤として用いられる低重合性フルオロアルキルシロキサン
KR101297368B1 (ko) 2011-03-04 2013-08-19 부산대학교 산학협력단 불소 개질 폴리메틸하이드로실록산, 이를 적용한 하이브리드, 방오성 하이브리드 코팅 막 및 그 제조방법
KR101492251B1 (ko) 2013-05-31 2015-02-16 이근수 개질된 폴리실록산계 공중합체, 이 공중합체를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용하여 얻을 수 있는 코팅 플라스틱 기판과 이의 제조 방법, 및 상기 개질된 폴리실록산계 공중합체의 제조방법
KR101582344B1 (ko) 2010-09-13 2016-01-04 유니마테크 가부시키가이샤 함불소 공중합체

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10168087A (ja) * 1996-04-22 1998-06-23 J Murphy Gerard オイル拡散剤として用いられる低重合性フルオロアルキルシロキサン
KR101582344B1 (ko) 2010-09-13 2016-01-04 유니마테크 가부시키가이샤 함불소 공중합체
KR101297368B1 (ko) 2011-03-04 2013-08-19 부산대학교 산학협력단 불소 개질 폴리메틸하이드로실록산, 이를 적용한 하이브리드, 방오성 하이브리드 코팅 막 및 그 제조방법
KR101492251B1 (ko) 2013-05-31 2015-02-16 이근수 개질된 폴리실록산계 공중합체, 이 공중합체를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용하여 얻을 수 있는 코팅 플라스틱 기판과 이의 제조 방법, 및 상기 개질된 폴리실록산계 공중합체의 제조방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Polymethylhydrosiloxane-based organic-inorganic hybrids for amphiphobic coatings; Saravanan Nagappan etc, Composite Interfaces page 33-43, 2013.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023027484A1 (ko) * 2021-08-23 2023-03-02 삼성전자 주식회사 절연부를 포함하는 하우징을 포함하 는전자 장치 및 이의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR102117999B1 (ko) 2020-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100363126B1 (ko) 에폭시관능 오르가노폴리실록산 수지 및 에폭시 관능 오르가노폴리실록산 코팅조성물
US8247067B2 (en) Heat resistant coating compositions, coated articles, and methods
JP5348126B2 (ja) コーティング剤用組成物
US6599976B2 (en) Coating process and silicon-containing liquid composition
JPWO2019163918A1 (ja) 高耐久防曇塗膜およびコーティング組成物
TW201510125A (zh) 塗料組成物
EP0390154A1 (en) Solventless silicone coating composition
US20040249044A1 (en) High temperature resistant coating composition
KR20210053956A (ko) 방오도료 조성물, 방오도막, 및 방오도막 부착 기재 및 그의 제조방법
WO2005083006A1 (ja) ケイ素含有液状組成物
KR102117999B1 (ko) 고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물
KR102101394B1 (ko) 고내열, 소수성 코팅용 폴리실록산계 폴리머 및 이를 포함하는 코팅용 조성물
JP2005272835A (ja) ケイ素含有液状組成物
US20230399536A1 (en) Meltable fluororesin primer
KR102555398B1 (ko) 고경도 초발수 투명 코팅액
KR100894242B1 (ko) 오염 방지 도료 조성물 및 그 도막
KR102329503B1 (ko) 강판 표면처리용 용액 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 강판 및 그 제조 방법
CN110256960B (zh) 一种有机硅耐高温涂料及其制备方法
JPWO2010119703A1 (ja) 塗料用樹脂組成物および該塗料用樹脂組成物を塗布してなる塗装物
CN115485326A (zh) 官能化硅石颗粒及其用途
JP2000327996A (ja) 塗装方法及びケイ素含有液状組成物
JPWO2010101146A1 (ja) コーティング剤組成物
US20230019863A1 (en) Composition for surface treating of steel sheet, steel sheet using same, and manufacturing method of same
CN113717637B (zh) 一种耐高温防腐涂料及其制备方法
KR101105112B1 (ko) 고분자가 도입된 용액 내 분산안정성이 우수한 나노 금속분말 제조방법, 상기 금속분말을 포함하는 수지조성물, 이를 이용한 표면처리 강판

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant