KR20190099507A - 정제된 테레프탈산 (pta) 배출 건조기 증기 유출물 처리 - Google Patents
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Abstract
정제된 방향족 카르복실산을 제조하는 공정은, 정제된 방향족 카르복실산을 형성하도록 수소화 반응기내에서 촉매의 존재하에 미가공 방향족 카르복실산을 수소와 접촉시키는 단계; 정제된 방향족 카르복실산으로부터 증기 유출물을 분리하는 단계; 스크러버 유출물을 형성하도록 증기 유출물을 스크러빙하는 단계; 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 스크러버 유출물 증기를 처리하는 단계; 및 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 제거하는 단계를 포함한다.
Description
본 발명은 일반적으로 방향족 카르복실산을 제조하는 방법에 관한 것이고, 특히 미가공 (crude) 방향족 카르복실산을 정제하는 방법에 관한 것이다.
테레프탈산 (TA) 및 다른 방향족 카르복실산은 (예를 들어, 에틸렌 글리콜 및/또는 고차 알킬렌 글리콜과의 반응을 통하여) 폴리에스테르의 제조에 사용될 수 있다. 폴리에스테르는 또한 섬유들, 필름들, 컨테이너들, 보틀들, 다른 포장 재료들, 성형품들 등을 제조하는데 사용될 수 있다.
상업적인 관례로, 방향족 카르복실산은 아세트산 수용액에서 메틸 치환된 벤젠과 나프탈렌 공급원료의 액상 산화에 의해 형성되었다. 메틸 치환기의 위치는 방향족 카르복실산 생성물에서 카르복실기의 위치들에 대응한다. 공기 또는 다른 산소 공급원들 (예를 들어, 통상적으로 기체 상태임) 은, 예를 들어 코발트와 망간을 포함하는 브롬-촉진 촉매의 존재하에서 산화제로서 사용되었다. 산화는 발열반응이고 그리고 부산물들과 함께 방향족 카르복실산을 산출하며, 부산물들로서는 방향족 공급원료의 부분적인 또는 중간의 산화 생성물 및 아세트산 반응 생성물 (예를 들어, 메탄올, 메틸 아세테이트, 및 메틸 브롬화물) 을 포함한다. 부산물로서 물이 또한 생성된다.
순수한 형태들의 방향족 카르복실산은 중요한 적용들 (예를 들어, 섬유들과 보틀들) 에 사용할 폴리에스테르의 제조에 종종 바람직하다. 산에서의 불순물들 (예를 들어, 방향족 공급원료들, 보다 일반적으로 다양한 카르보닐 치환된 방향족 종들의 산화로 생성되는 부산물들) 은 이로부터 형성되는 폴리에스테르들에서의 발색 (color formation) 을 유발하고 그리고/또는 이와 연관된 것으로 생각되며, 이는 또한 폴리에스테르 전환된 생성물들에서 탈색 (off-color) 을 유발한다. 1 개 이상의 점진적으로 낮은 온도 및 산소 레벨에서 전술한 바와 같은 액상 산화로부터 미가공 생성물들을 추가로 산화시킴으로써, 불순물들의 레벨이 저감된 방향족 카르복실산이 형성될 수 있다. 추가로, 부분 산화 생성물들은 결정화 동안 회수되고 그리고 원하는 산성 생성물로 전환될 수 있다.
순수한 형태들의 테레프탈산 및 불순물들의 양이 저감된 다른 방향족 카르복실산 - 예를 들어 정제된 테레프탈산 (PTA) - 은 귀금속 촉매를 사용하여 용액에 덜 순수한 형태 (less pure forms) 의 산들 또는 소위 중간 순도의 생성물들을 촉매적으로 수소화시킴으로써 형성되었다. 상업적인 관례로, 미가공 방향족 카르복실산으로의 알킬 방향족 공급 재료들의 액상 산화 및 미가공 생성물의 정제는 연속적인 통합 공정들에서 종종 실시되고, 이러한 공정들에서 정제용 시작 재료로서 액상 산화로부터의 미가공 생성물이 사용된다.
종래의 PTA 공정들에서, PTA 건조기로부터의 건조 기체는 기체를 대기 중으로 방출하기 전에 고체들을 제거하기 위해 워터 스크러버 (water scrubber) 를 통과한다. 이는 종래의 공정들에서 휘발성 유기 화합물들 (VOC 들) 의 농도가 매우 낮기 때문에 수용가능하다. 하지만, 산화 및 정제 섹션들을 직접 연결하고 그리고/또는 오버헤드 워터를 사용하는 보다 현대적인 공정들에서, 보다 높은 수준의 VOC 들이 도입된다. VOC 들의 실시예들은 아세트산, 메틸 아세테이트 및 메탄올을 포함한다. 환경 규제를 충족하기 위해서, 대기 중으로 건조 기체를 배출하기 전에 건조 기체를 추가로 처리할 필요가 있다.
본 발명의 관점은 첨부된 청구범위들에 의해서만 규정되고 그리고 요약의 기재에 의해서는 어떠한 정도로 영향을 받지 않는다.
본 발명의 일 양태에 따라서, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하는 공정이 제공된다. 이 공정은, 정제된 방향족 카르복실산을 형성하도록 수소화 반응기내에서 촉매의 존재하에 수소와 미가공 방향족 카르복실산을 접촉시키는 단계; 정제된 방향족 카르복실산으로부터 증기 유출물을 분리하는 단계; 스크러버 유출물을 형성하도록 증기 유출물을 스크러빙하는 단계; 기체 처리된 스크러버 유출물 및 액체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 스크러버 유출물을 처리하는 단계; 및 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 제거하여 폐 스팀을 형성하는 단계를 포함한다.
본 발명의 일 양태에 따라서, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하는 장치가 제공된다. 이 장치는, 정제된 방향족 카르복실산을 형성하도록 촉매의 존재하에서 미가공 방향족 카르복실산을 수소와 접촉시키도록 구성된 수소화 반응기; 정제된 방향족 카르복실산으로부터 증기 유출물을 분리하도록 구성된 건조 구역; 스크러버 유출물을 형성하도록 증기 유출물을 스크러빙하도록 구성된 스크러빙 구역; 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 스크러버 유출물을 처리하도록 구성된 처리 구역; 및 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 제거하도록 구성된 제거 구역을 포함한다.
본 발명의 다른 양태들은 이하의 설명을 고려하여 당업자에게 명백할 것이다.
도 1 은 본 발명에 따른 정제된 형태의 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
도 2 는 본 발명에 따른 건조기 기체를 처리하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
도 3 는 본 발명에 따른 건조기 기체를 처리하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
도 4 는 본 발명에 따른 건조기 기체를 처리하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
도 5 는 본 발명에 따른 건조기 기체를 처리하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
도 2 는 본 발명에 따른 건조기 기체를 처리하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
도 3 는 본 발명에 따른 건조기 기체를 처리하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
도 4 는 본 발명에 따른 건조기 기체를 처리하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
도 5 는 본 발명에 따른 건조기 기체를 처리하기 위한 공정 흐름도를 도시한다.
일반적으로 소개하자면, 본 발명에 따라서 정제된 방향족 카르복실산을 제조하는 공정은, 정제된 방향족 카르복실산을 형성하도록 수소화 반응기에서 촉매의 존재하에서 수소와 미가공 방향족 카르복실산을 접촉시키는 단계; 정제된 방향족 카르복실산으로부터 증기 유출물을 분리하는 단계; 스크러버 유출물을 형성하도록 증기 유출물을 스크러빙하는 단계; 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 스크러버 유출물 증기를 처리하는 단계; 및 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 제거하는 단계를 포함한다. 일부 실시형태들에서, 제거하는 단계는 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 회수 및/또는 분해하는 단계를 포함한다. 스크러버 유출물을 처리하면 대기로 방출되는 VOC 들의 양을 저감시켜, 비-메탄 탄화수소 제거를 위한 요건을 충족시킨다.
일부 실시형태들에서, 공정은 미가공 방향족 카르복실산을 형성하도록 반응 구역에서 치환된 방향족 화합물을 산화시키는 단계를 더 포함한다.
일부 실시형태들에서, 공정은 고체 정제된 방향족 카르복실산을 포함하는 슬러리 스트림을 형성하도록 결정화 구역에서 정제된 방향족 카르복실산을 결정화하는 단계를 더 포함한다. 일부 실시형태들에서, 공정은 분리 구역에서 슬러리 스트림으로부터 정제된 카르복실산 고체를 분리하는 단계를 더 포함한다. 일부 실시형태들에서, 공정은 정제된 카르복실산 생성물 및 증기 유출물을 형성하기 위해 건조 구역에서 정제된 카르복실산 고체를 건조시키는 단계를 더 포함한다.
일부 실시형태들에서, 처리하는 단계는 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 적어도 하나의 열 교환기에서 스크러버 유출물을 응축시키는 단계를 포함한다. 일부 실시형태들에서, 처리하는 단계는 기체 처리된 스크러버 유출물을 열적으로 산화시키는 단계를 더 포함한다.
일부 실시형태들에서, 처리하는 단계는 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 가성 (caustic) 스크러버에서 스크러버 유출물을 스크러빙하는 단계를 포함한다. 일부 실시형태들에서, 스크러빙하는 단계 및 처리하는 단계는 동일한 피스의 장비에서 수행된다.
일부 실시형태들에서, 처리하는 단계는 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 열적 산화기에서 스크러버 유출물을 산화시키는 단계를 포함하고, 스크러버 유출물은 산화되기 전에 가열된다.
본 발명에 따라서 정제된 방향족 카르복실산을 제조하는 장치는, 정제된 방향족 카르복실산을 형성하도록 촉매의 존재하에서 미가공 방향족 카르복실산을 수소와 접촉시키도록 구성된 수소화 반응기; 정제된 방향족 카르복실산으로부터 증기 유출물을 분리하도록 구성된 건조 구역; 스크러버 유출물을 형성하도록 증기 유출물을 스크러빙하도록 구성된 스크러빙 구역; 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 스크러버 유출물을 처리하도록 구성된 처리 구역; 및 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 제거하도록 구성된 제거 구역을 포함한다.
일부 실시형태들에서, 처리 구역은 스크러버 유출물을 응축시키도록 구성된 적어도 하나의 열교환기를 포함한다. 일부 실시형태들에서, 처리 구역은 스크러버 유출물을 스크러빙하도록 구성된 제 2 스크러빙 구역을 포함한다. 일부 실시형태들에서, 스크러빙 구역 및 처리 구역은 단일 구역으로 조합된다. 일부 실시형태들에서, 처리 구역은 스크러버 유출물을 산화시키도록 구성된 열적 산화 구역을 포함한다. 일부 실시형태들에서, 제거 구역은 유기 불순물의 적어도 일부를 분해하도록 구성된 폐수 처리 구역 및/또는 유기 불순물의 적어도 일부를 회수하도록 구성된 역삼투압 장치를 포함한다.
본 발명에 따라서 정제된 형태의 방향족 카르복실산을 제조하는 전술한 공정들의 추가의 특징들은 도면들을 참조하여 이제 설명된다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 따라서 정제된 형태의 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 공정 흐름도를 도시한다. 간략하게 소개하면, 공정 (100) 은 공급원료의 액상 산화를 위해 구성된 산화 반응기 (110); 액상 산화 반응 혼합물로부터 미가공 방향족 카르복실산을 형성하도록 구성되고 그리고 결정화 용기들 (152, 156) 을 포함하는 결정화 구역; 액체로부터 미가공 방향족 카르복실산 (및 산화 부산물) 을 분리하도록 구성된 고체-액체 분리 디바이스 (190), 정제 반응 용매에서 미가공 방향족 카르복실산의 혼합물들을 제조하도록 구성된 정제 반응 혼합물 보충 용기 (200) 를 포함하는 혼합 구역; 촉매의 존재하에서 미가공 방향족 카르복실산을 수소와 접촉시켜 정제된 방향족 카르복실산을 형성하도록 구성된 수소화 반응기 (210) 를 포함하는 정제 구역; 고체 정제된 방향족 카르복실산 및 증기 스트림을 포함하는 슬러리 스트림을 형성하도록 구성된 용기 (220) 를 포함하는 결정화 구역을 포함하는 회수 구역으로서, 증기 스트림은 증기 및 수소를 포함하는, 상기 회수 구역; 액체로부터 정제된 고체 생성물을 분리하도록 구성된 고체-액체 분리 디바이스 (230); 정제된 고체 생성물로부터 증기 유출물을 분리하도록 구성된 건조 구역 (234); 증기 유출물을 스크러빙하여 스크러버 유출물을 형성하도록 구성된 스크러빙 구역 (240); 스크러버 유출물을 처리하여 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 구성된 처리 구역 (250); 및 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 제거하도록 구성된 제거 구역 (255) 을 포함한다.
도 1 에서의 공정들의 통합은 순전히 대표적인 것을 의미하며, 다양한 다른 통합 및 비통합된 구성이 마찬가지로 사용될 수도 있다.
도 1 에 도시된 공정에 사용되는 액체 및 기체 스트림들과 재료들은, 예를 들어 공정 사용 및 안전에 적합한 재료들로 구성되는 적합한 전달 라인들, 도관들 및 배관을 통하여 지향 및 전달될 수 있다. 특정 요소들이 물리적으로 병치될 수 있고 그리고 적절하다면 가요성 영역들, 강성 영역들 또는 이 둘 다의 조합 영역들을 가질 수 있음을 이해해야 한다. 스트림들 또는 화합물들을 지향할 시에, 개재 장치들 및/또는 선택적인 처리들을 포함할 수도 있다. 예를 들어, 펌프들, 밸브들, 매니폴드들, 기체 및 액체 유동 계량기들 및 분배기들, 샘플링 및 감지 디바이스들, 및 다른 장비가 (예를 들어, 압력들, 유동들 및 다른 작동 매개변수들을 모니터링, 제어, 조절 및/또는 전환시키기 위해) 존재할 수 있다.
산화 반응기 (110) 에 사용하기에 적합한 대표적인 방향족 공급원료 재료들은 카르복실산기로 산화가능한 적어도 하나의 그룹으로 하나 이상의 위치에서 치환된 방향족 화합물 (예를 들어, 탄화수소) 을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 일부 실시형태들에서, 치환기의 위치는 제조되는 방향족 카르복실산의 카르복실산기들의 위치들에 대응한다. 일부 실시형태들에서, 산화가능한 치환기들은 알킬기들 (예를 들어, 메틸기, 에틸기 및/또는 이소프로필기) 을 포함한다. 다른 실시형태들에서, 산화가능한 치환기들은 하이드록시알킬기, 포르밀기, 알데히드기 및/또는 케토기와 같은 산소 함유기들을 포함한다. 치환기들은 동일하거나 상이할 수 있다. 공급원료 화합물의 방향족 일부는, 벤젠 핵일 수도 있거나 이중 또는 다중 고리 (예를 들어, 나프탈렌 및/또는 안트라센 핵들) 일 수도 있다. 일부 실시형태들에서, 공급원료 화합물의 방향족 일부상의 산화가능한 치환기들의 수는 방향족 일부상에서 이용가능한 부위들의 수와 동일하다. 다른 실시형태들에서, 공급원료의 방향족 일부상의 산화가능한 치환기들의 수는 이러한 모든 부위들보다 적다 (예를 들어, 일부 실시형태들에서는 1 내지 4 개, 일부 실시형태들에서는 2 개). 본 발명에 따라서 단독으로 또는 조합하여 사용될 수도 있는 대표적인 공급 화합물들은 톨루엔; 에틸벤젠 및 다른 알킬 치환 벤젠; o-크실렌; p-크실렌; m-크실렌; 톨루알데히드, 톨루엔산, 알킬 벤질 알코올, 1-포밀-4-메틸벤젠, 1-히드록시메틸-4-메틸벤젠; 메틸아세토페논; 1,2,4-트리메틸벤젠; 1-포밀-2,4-디메틸-벤젠; 1,2,4,5-테트라메틸-벤젠; 알킬-, 포밀-, 아실-, 및 히드록시메틸 치환된 나프탈렌 (예를 들어 2,6-디메틸나프탈렌, 2,6-디에틸나프탈렌, 2,7-디메틸나프탈렌, 2,7-디에틸나프탈렌, 2-포밀-6-메틸나프탈렌, 2-아실-6-메틸나프탈렌, 2-메틸-6-에틸나프탈렌 등) 등; 및 전술한 것 중 임의의 부분적으로 산화된 유도체들; 및 이들의 조합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 일부 실시형태들에서, 치환된 방향족 화합물은 메틸-, 에틸- 및/또는 이소프로필-치환된 방향족 탄화수소를 포함한다. 일부 실시형태들에서, 치환된 방향족 화합물은 알킬-치환된 벤젠, o-크실렌, p-크실렌, m-크실렌 등 또는 이들의 조합물을 포함한다.
본 발명에 따라 제조된 방향족 카르복실산은 한정되지 않으며 하나 이상의 방향족 고리를 갖는 모노- 및 폴리카르복실화된 종을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 일부 실시형태들에서, 방향족 카르복실산은 액상 시스템에서 기체 및 액체 반응물의 반응에 의해 제조된다. 일부 실시형태들에서, 방향족 카르복실산은 단지 하나의 방향족 고리를 포함한다. 다른 실시형태들에서, 방향족 카르복실산은, 일부 실시형태들에서 융합된 (예를 들어, 나프탈렌, 안트라센 등) 그리고 일부 실시형태들에서 융합되지 않은, 다수의 (예를 들어, 2 개 이상의) 방향족 고리를 포함한다. 일부 실시형태들에서, 방향족 카르복실산은 단지 하나의 카르복실산 (예를 들어, -CO2H) 일부 또는 이의 염 (예를 들어, -CO2X, 여기서 X 는 금속 양이온, 암모늄 이온 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는 양이온 종) 을 포함한다. 다른 실시형태들에서, 방향족 카르복실산은 다수 (예를 들어, 2 개 이상) 의 카르복실산 일부 또는 이의 염을 포함한다. 대표적인 방향족 카르복실산은 테레프탈산, 트리메스산, 트리멜리트산, 프탈산, 이소프탈산, 벤조산, 나프탈렌 디카르복실산 등 및 이들의 조합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 일부 실시형태들에서, 본 발명은 정제된 테레프탈산 (PTA) 및 소위 중간 순도의 테레프탈산을 포함하는 순수한 형태의 테레프탈산의 제조에 관한 것이다.
산화 반응기 (110) 에서 수행될 수 있는 대표적인 유형의 산화는 액상 반응 혼합물에서 카르복실산기로 산화가능한 치환기들을 갖는 방향족 탄화수소를 포함하는 공급 재료와 산소 기체를 접촉시키는 것을 포함하는 액상 산화이다. 일부 실시형태들에서, 액상 반응 혼합물은 적어도 하나의 중금속 성분 (예를 들어, Co, Mn, V, Mo, Cr, Fe, Ni, Zi, Ce 또는 Hf 등 및 이들의 조합물) 및 촉진제 (예를 들어, 할로겐 화합물 등) 를 포함하는 촉매 조성물의 존재하에서 모노카르복실산 용매 및 물을 포함한다. 일부 실시형태들에서, 산화는 액상 반응 혼합물을 유지하고 고온, 고압 증기상을 형성하는데 효과적인 상승된 온도 및 압력에서 수행된다. 일부 실시형태들에서, 액상 산화에서 방향족 공급 재료의 산화는 방향족 카르복실산 뿐만 아니라 방향족 공급 재료 및/또는 용매 부산물의 일부 또는 중간 산화 생성물들과 같은 반응 부산물을 생성한다. 일부 실시형태들에서, 방향족 카르복실산은 테레프탈산을 포함하고, 산화는 아세트산, 물 및 브롬-촉진 촉매 조성물을 포함하는 액상 산화 반응 혼합물에서 파라-크실렌을 기체 산소와 접촉시키는 것을 포함한다. 액상 산화 및 관련 공정들은 일괄 공정, 연속 공정 또는 반연속 공정으로서 수행될 수도 있다. 산화는 하나 이상의 반응기들에서 수행될 수도 있다.
도 1 에 도시된 바와 같이 구현될 수 있는 바와 같은 대표적인 실시형태에서, 적어도 약 99 중량% 치환된 방향족 탄화수소, 아세트산 수용액 (예를 들어, 약 70 내지 약 95 중량% 의 아세트산을 함유), 촉매 금속의 공급원으로서 코발트 및 망간 (예를 들어, 각각의 아세테이트와 같은) 의 가용성 화합물, 촉매 촉진제로서 브롬 (예를 들어, 브롬화수소), 및 공기를 포함하는 액체 공급 재료는 유입구 (112) 와 같은 유입구들을 통하여 산화 반응 용기 (110) 에 연속적으로 충전될 수 있다. 일부 실시형태들에서, 용기 (110) 는 압력 정격화된 연속 교반식 탱크 반응기이다.
일부 실시형태들에서, 교반기 (120) 의 회전에 의해 교반이 제공될 수 있고, 이 교반기의 샤프트는 외부 동력원 (비도시) 에 의해 구동된다. 샤프트에 장착되고 그리고 액체 보디 (body) 내에 위치되는 임펠러들은, 액체 보디내에서 액체들을 혼합하고 그리고 기체들을 분산시키는 힘을 제공하도록 구성되어, 액체 보디의 하부 영역들에서 고체들의 침전을 방지한다.
일부 실시형태들에서, 파라-크실렌은 반응기 (110) 에서 주로 테레프탈산으로 산화된다. 테레프탈산 이외에 형성될 수 있는 부산물로서는 부분적인 그리고 중간의 산화 생성물 (예를 들어, 4-카르복시벤즈알데히드, 1,4-히드록시메틸 벤조산, p-톨루엔산, 벤조산 등 및 이들의 조합물) 을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 산화 반응은 발열반응이므로, 반응에 의해 생성되는 열은 액상 반응 혼합물의 비등 및 오버헤드 기체 스트림의 형성을 유발할 수 있고, 이 오버헤드 기체 스트림은 기화된 아세트산, 수증기, 산화 반응으로부터의 기체 부산물, 이산화탄소, 반응부에 충전된 공기로부터의 질소, 미반응 산소 등 및 이들의 조합물을 포함한다.
일부 실시형태들에서, 액상 반응 혼합물에서 교반된 고체 산화 생성물을 포함하는 액체 유출물은 슬러리 유출구 (114) 를 통하여 반응 용기 (110) 로부터 제거되고 스트림 (115) 에서 고체 생성물을 회수하기 위해서 결정화 용기 (152) 그리고 이어서 결정화 용기 (156) 로 지향된다.
기체 스트림은 배출부 (116) 를 통하여 반응기로부터 제거되고 스트림 (111) 에서 증류 칼럼 (330) 으로 보내어질 수 있다. 증류 칼럼 (300) 은, 용매 모노카르복실산으로부터 물을 분리하고 그리고 라인 (331) 을 통하여 반응기로 용매 농후 액상을 복귀시키도록 구성된다. 증류된 기체 스트림은 라인 (334) 에서 증류 칼럼 (330) 으로부터 제거되고 추가 처리된다. 환류는 라인 (335) 에서 증류 칼럼 (330) 으로 복귀된다. 환류 유체는 물이 풍부한 기체 스트림 (334) 응축된 부분을 포함할 수 있거나 다른 공급원들로부터 유체를 포함할 수 있다. 오버헤드 기체 스트림 및 환류 유체의 공급원들의 추가 처리의 실시예들로서는 미국특허 제 5,723,656 호, 제 6,137,001 호, 제 7,935,844 호, 제 7,935,845 호 및 제 8,173,834 호에 보다 분히 기재되어 있다.
일부 실시형태들에서, 고체 미가공 생성물은 하나 이상의 단계들에서 결정화에 의해, 예를 들어 단일 결정화 용기에서 또는 도 1 에 도시된 바와 같이, 일련의 복수의 교반된 결정화 용기들에서 액체로부터 회수될 수 있다. 일부 실시형태들에서, 결정화 공정은 생성물 회수를 증가시키기 위해 초기 단계에서부터 후기 단계들로 온도 및 압력의 순차적인 감소를 포함한다. 일례로서, 도 1 에 도시된 바와 같이, 결정화 용기들 (152, 156) 은, 용기 (152) 로부터의 생성물 슬러리가 용기 (156) 로 전달될 수 있도록 일렬로 그리고 유체 연통하여 제공될 수 있다. 결정화 용기들에서의 냉각은 압력 방출에 의해 달성될 수 있다. 하나 이상의 결정화 용기들은, 배출부들 (154, 158) 에서와 같이, 압력 저감 및 플래시된 증기로부터 열교환 수단 (비도시) 으로의 스팀의 생성으로 인한 증기를 제거하도록 배출될 수 있다.
도 1 에 도시된 바와 같이, 결정화 용기 (156) 는 고체-액체 분리 디바이스 (190) 와 유체 연통한다. 고체-액체 분리 디바이스 (190) 는 결정화 용기 (156) 로부터 고체 생성물의 슬러리를 수용하도록 구성된다. 일부 실시형태들에서, 고체-액체 분리 디바이스 (190) 는 액체로부터 미가공 고체 생성물 및 부산물을 분리하도록 추가로 구성된다. 일부 실시형태들에서, 분리 디바이스 (190) 는 원심 분리기, 회전식 진공 필터, 압력 필터 등 또는 이들의 조합이다. 일부 실시형태들에서, 분리 디바이스 (190) 는 (예를 들어, 물을 포함하는 세척액과 함께 필터 케이크 (filter cake) 내의 모액의 압력하에서 포지티브 변위에 의해) 용매 교환하도록 구성된 압력 필터를 포함한다. 적절한 회전식 압력 필터들은 BHS-Sonthofen 에 의해 판매되며, 예를 들어 미국 특허 제 2,741,369 호 및 제 7,807,060 호 및 미국 특허 출원 공개 제 2005/0051473 호에 개시되어 있다. 이러한 분리로 인한 산화 모액은 모액 드럼 (192) 으로 전달하기 위해 스트림 (191) 으로 분리 디바이스 (190) 를 나올 수 있다. 모액의 일부 및 일부 실시형태들에서, 모액의 주요부는 드럼 (192) 에서 산화 반응기 (110) 로 전달될 수 있다. 이러한 방식으로, 모액에서 미세 고체 입자들로서 용해 및/또는 존재하는 모노카르복실산 용매, 물, 촉매 및/또는 산화 반응 부산물이 액상 산화 반응으로 되돌아갈 수 있다.
도 1 에 도시된 바와 같이, 가열된 미가공 고체 생성물을 포함하는 스트림 (197) 은 반응 혼합물 보충 용기 (200) 를 포함하는 혼합 구역으로 지향될 수 있다. 스트림 (197) 내의 미가공 고체 생성물은 미가공 방향족 카르복실산을 포함하는 정제 반응 혼합물을 형성하기 위해 라인 (202) 을 통하여 용기 (200) 에 진입하는 보충 용매로 보충 용기 (200) 에서 혼합 및 교반될 수 있다. 용기 (200) 에서 제조된 정제 반응 혼합물은 라인 (204) 을 통해 인출된다. 일부 실시형태들에서, 정제 보충 용매는 물을 함유한다. 일부 실시형태들에서, 용매 라인 (202) 은 보충 용매를 함유하기 위한 유지 용기 (비도시) 에 연결된다. 다른 실시형태들에서, 용매는 탈기기 (deaerator) 로부터 공급된 새로운 탈염수를 포함한다. 다른 실시형태들에서, 용매는 통합 공정 (100) 의 다른 부분으로부터 공급된다. 예를 들어, 일 실시형태에서, 용매는 컬럼 (330) 에서의 오프-기체 분리부로부터 또는 결정화 구역으로부터 회수된 증기로부터 얻은 응축물을 포함한다. 정제 보충 용매의 공급원들은, 예를 들어 미국 특허 제 5,723,656 호, 제 6,137,001 호, 제 7,935,844 호, 제 7,935,845 호 및 제 8,173,834 호에 보다 완전히 기재되어 있다. 정제 보충 용매의 적합한 공급원들은 탈염수, 스팀 응축물, 스트림 (334) 으로부터 응축된 오버헤드와 같은 산화 섹션에서의 증류물로부터의 응축물 및 220 과 같은 정제 결정화기들로부터의 응축물을 포함한다. 설명된 바와 같이, 보충 용매는 제거될 필요가 있는 불필요한 VOC 들을 포함할 수 있다.
라인 (204) 을 통하여 용기 (200) 를 나오는 정제 반응 혼합물은 정제 구역에 진입한다. 정제 구역은 정제 반응기 (210) 를 포함한다. 일부 실시형태들에서, 정제 반응기 (210) 는 수소화 반응기이고, 정제 반응기 (210) 에서의 정제는 수소화 촉매의 존재하에서 미가공 방향족 카르복실산을 포함하는 정제 반응 혼합물을 수소와 접촉시키는 것을 포함한다. 일부 실시형태들에서, 정제 액체 반응 혼합물의 일부는 스트림 (211) 에서 수소화 반응기 (210) 로부터 연속적으로 제거될 수 있고 하류측 결정화 구역에서 결정화 용기 (220) 로 지향될 수 있다. 일부 실시형태들에서, 결정화 용기 (220) 에서, 테레프탈산 및 감소된 수준의 불순물이 반응 혼합물로부터 결정화될 수 있다. 용기 (220) 내에 형성된 액체와 고체 정제된 방향족 카르복실산을 포함하는 결과적으로 얻어진 슬러리는 스트림 (221) 에서 고체-액체 분리 장치 (230) 로 지향될 수 있다. 정제된 카르복실산은 스트림 (231) 에서 고체-액체 분리 디바이스 (230) 를 나온다. 일부 실시형태들에서, 정제 모액의 적어도 일부, 일부 실시형태들에서는 전부 또는 실질적으로 전부는, 예를 들어 미국 특허 제 5,723,656 호, 제 6,137,001 호, 제 7,935,844 호, 제 7,935,845 호 및 제 8,173,834 호에 보다 완전히 기재된 바와 같이, 고압 증류 칼럼 (330) 으로의 환류로서 스트림 (233) 에서 지향될 수 있다. 다른 실시형태들에서, 스트림 (233) 은 폐수 처리 설비로 지향될 수 있다. 고체-액체 분리 디바이스 (230) 는 원심 분리기, 회전식 진공 필터, 압력 필터 등 또는 이들의 조합일 수 있다.
일부 실시형태들에서, 정제된 카르복실산은 스트림 (231) 을 통하여 건조 영역 (234) 에 진입한다. 건조 구역 (234) 은 정제된 방향족 카르복실산으로부터 증기 유출물을 분리하도록 구성될 수 있다. 불활성 기체는 스트림 (235) 을 통하여 건조 구역 (234) 에 진입할 수 있다. 정제된 카르복실산은 스트림 (236) 을 통하여 장치로부터 나올 수 있다. 증기 유출물은 스트림 (237) 을 통하여 스크러빙 구역 (240) 으로 지향될 수 있다.
스크러빙 구역 (240) 은 스트림 (237) 내의 증기 유출물을 스크러빙하여 스크러버 유출물을 형성하도록 구성될 수 있다. 스크러빙 유체는 스트림 (241) 을 통하여 건조 구역 (240) 에 진입할 수 있다. 일부 실시형태들에서, 스크러빙 유체는 탈이온수일 수 있다. 일부 실시형태들에서, 스크러빙 유체는 가성 유체일 수 있다. 스크러버 유출물은 스트림 (242) 을 통하여 처리 구역 (250) 으로 지향될 수 있다.
처리 구역 (250) 은 스크러버 유출물을 처리하여 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 구성될 수 있다. VOC 들은 처리 구역 (250) 에서 스크러버 유출물로부터 제거될 수 있다. 스크러버 유출물은 건조 기준으로 약 5 % 초과의 비-메탄 탄화수소를 포함할 수 있다. 기체 처리된 스크러버 유출물은 건조 기준으로 약 5 % 미만의 비-메탄 탄화수소를 포함할 수 있다. 액체 처리된 스크러버 유출물은 스트림 (251) 을 통하여 제거 구역 (255) 으로 지향될 수 있다. 제거 구역 (255) 은 폐수 처리 구역일 수 있고 혐기성 및 호기성 반응기들을 포함할 수 있다. 일부 실시형태들에서, 폐수 처리 구역은, 미국 특허 출원 공개 제 2012/0006745 호에 도시된 바와 같이, 호기성 반응기가 뒤따르는 상향류 블랭킷 반응기를 포함할 수 있다. 일부 실시형태들에서, 제거 구역 (255) 은 역삼투 장치일 수 있다. 일부 실시형태들에서, 제거 구역 (255) 은 폐수 처리 구역 및 역삼투 장치를 포함할 수 있다. 기체 처리된 스크러버 유출물은 스트림 (252) 을 통하여 대기 또는 열적 산화 반응기로 지향될 수 있다. 유기 불순물은 제거 구역 (255) 에서 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 제거될 수 있다. 유기 불순물의 실시예들은 아세트산 및 메틸 아세테이트를 포함한다. 제거 단계는 유기 불순물의 적어도 일부를 회수 및/또는 분해하는 것을 포함할 수 있다. 일부 실시형태들에서, 액체 처리된 스크러버 유출물내의 유기 불순물은 폐수 처리 구역에서 분해될 수 있다. 일부 실시형태들에서, 유기 불순물은 역삼투를 통하여 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 회수될 수 있다.
일부 실시형태들에서, 처리 구역 (250) 은, 도 2 에 도시된 바와 같이, 냉각 매체를 사용하여 스크러버 유출물을 응축시키도록 구성된 적어도 하나의 열교환기 (260) 및 열교환기 (260) 를 나오는 스트림 (253) 에서 2 상 유동을 액체 처리된 스크러버 유출물 (251) 및 기체 처리된 스크러버 유출물 (252) 로 분리하도록 구성된 분리 용기 (270) 를 포함한다. 냉각 매체는 약 98 ℃ 까지 가열될 필요가 있는 임의의 다른 공정 스트림 또는 물일 수 있다. 스크러버 유출물은 약 95 ~ 102 ℃ 의 온도에서 적어도 하나의 열교환기 (260) 에 진입할 수 있다. 액체 처리된 스크러버 유출물은 약 30 ~ 80 ℃ 의 온도에서 적어도 하나의 열교환기 (260) 를 나올 수 있다. 적어도 하나의 열교환기 (260) 를 나오는 처리된 스크러버 유출물의 온도는 냉각 매체 온도 및 열교환기의 크기에 좌우될 수 있다. 액체 처리된 스크러버 유출물 (251) 은 유기 불순물의 분해를 위한 폐수 처리 시스템으로 지향될 수 있다. 기체 처리된 스크러버 유출물 (252) 은 대기로 지향될 수 있다. 일부 실시형태들에서, 기체 처리된 스크러버 유출물 (252) 은, 도 3 에 도시된 바와 같이, VOC 들의 추가 제거를 위해 열적 산화 구역 (280) 으로 지향될 수 있다.
일부 실시형태들에서, 처리 단계는 스크러버 유출물을 가성 물질로 스크러빙하는 것을 포함한다. 이러한 실시형태에서, 처리 구역 (250) 은 도 4 에 도시된 바와 같이 제 2 스크러빙 구역 (290) 을 포함한다. 제 2 스크러빙 구역 (290) 은 가성 스크러버를 포함할 수 있고, 가성 물질은 라인 (243) 을 통하여 제 2 스크러빙 구역 (290) 에 첨가될 수 있다. 일부 실시형태들에서, 처리 단계는 기체 처리된 스크러버 유출물을 냉각시키는 것 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 열적으로 산화시키는 것을 더 포함한다.
이러한 실시형태들에서, 처리 구역 (250) 은 도 5 에 도시된 바와 같이 열적 산화 구역 (280) 을 포함한다. 스트림 (242) 은 열적 산화 구역 (280) 에 진입하기 전에 가열될 수 있다. 스트림 (242) 은 열교환기들 (예를 들어, 열교환기 (245)) 또는 전기 히터들과 같은 당업계에 공지된 방법에 의해 가열될 수 있다. 열적 산화 구역 (280) 은 촉매 산화 반응기를 포함할 수 있다. 일부 실시형태들에서, 열적 산화 구역 (280) 은 전체 처리 단계를 수행한다. 일부 실시형태들에서, 열적 산화 구역 (280) 은 도 3 에 도시된 바와 같이 응축과 같은 다른 처리 단계 이후에 사용된다. 열적 산화는 스트림 (242) 으로부터 물을 제거하지 않고 수행될 수 있다. 일부 실시형태들에서, 물은 에너지를 절약하기 위해 열적 산화 이전에 스트림 (242) 으로부터 제거된다. 일부 실시형태들에서, 송풍기 또는 펌프는 건조 구역 (234) 의 하류측의 압력 강하를 극복하는데 사용될 수 있다.
일부 실시형태들에서, 적어도 하나의 열교환기 (260), 열적 산화 구역 (280) 및/또는 제 2 스크러빙 구역 (290) 은 단독으로 또는 일렬로 사용될 수 있다.
본원에 인용된 특허문헌 및 비특허문헌 각각 및 전부의 전체 내용은, 본 명세서으로부터 임의의 일관되지 않는 기재 또는 규정이 있는 경우에, 이러한 기재 또는 규정이 주도적인 것을 제외하고, 본원에 원용된다.
전술한 상세한 설명 및 첨부된 도면은 설명 및 도시를 위해 제공되었고, 첨부된 청구범위의 범위를 한정하려는 것은 아니다. 본원에 개시된 바람직한 본원의 실시형태들에 대한 많은 변경들은 당업자에게 명백할 것이고 첨부된 청구범위의 범위 및 이들의 등가물내에 있다.
첨부된 청구범위에 기재된 요소들 및 특징들은 마찬가지로 본 발명의 범위내에 있는 새로운 청구범위들을 형성하도록 다양한 방식으로 결합될 수 있음을 이해해야 한다. 따라서, 이하 첨부된 종속항들이 하나의 독립항 또는 종속항만을 인용하지만, 이러한 종속항들은 대안으로서 임의의 선행하는 청구항 (독립항이든 종속항이든) 으로부터 선택적으로 인용하도록 할 수 있고 그리고 이러한 새로운 조합들은 본 명세서의 일부를 형성하는 것으로 이해되어야 한다.
실시예들
실시예 1 : 스크러버 유출물 응축
스크러버 유출물은 열 회수에 사용되는 그리고/또는 냉각수를 사용하는 하나 이상의 열교환기들에서 응축된다. 냉각 매체는 저온에서 약 98 ℃ 까지 가열될 필요가 있는 임의의 다른 공정 스트림 또는 물일 수 있다. 유출구 온도는, 배출 스크러버를 나오는 스트림의 조성 및 국내 규정들에 기초하여 최적화될 수 있다.
표 1 에 나타낸 바와 같이, 메틸 아세테이트, 메탄올 및 아세트산과 같은 VOC 들은 냉각에 의해 스크러버 유출물의 처리에 의해 감소된다. 방향족 산과 같은 다른 성분들은 존재한다면 99 % 를 초과하여 감소된다.
실시예 2 : 가성 스크러빙
아세트산 또는 방향족 산과 같은 미량의 산은 당업계에 공지된 바와 같이 가성 스크러버를 사용하여 효과적으로 제거될 수 있다. 가성 스크러빙은 장비 수를 감소시키기 위해 일편의 장비에서 탈이온수 스크러빙과 조합될 수 있다.
실시예 3 : 열적 산화
촉매 산화와 같은 열적 산화는 존재하는 물의 대부분을 제거하지 않고 최종 단계로서 또는 전체 스트림상에서 일렬로 사용될 수 있다. 스크러버 유출물의 대부분의 물은 에너지 절약 목적으로 유기 성분들을 산화시키기 이전에 제거될 수 있다. 상류측 건조 구역을 가압하는 것을 방지하기 위해 송풍기 또는 펌프는 하류측 압력 강하를 극복하는데 사용될 수 있다.
산화 반응에 필요한 산소는 스크러버 유출물 (산소가 스위프 기체로서 건조 구역에서 사용될 때) 에 존재하거나 촉매 산화 이전에 첨가될 수 있다. 산소의 편리한 공급원은 PTA 공정의 다른 곳에서 촉매 산화 공정으로부터의 배기 기체이다. 스트림은 산화 반응 이전에 가열되어 양호한 전환을 얻는다. 열 공급원은 스팀 저온 (<10 bar) 또는 고온 (>= 10 bar) 또는 조합, 고온 오일, 노 또는 전기 히터의 열교환 사용을 통하여 직접 또는 간접적일 수 있다. 희생 연료들, 예를 들어 H2 는 공정에 직접 추가될 수도 있다. VOC 를 대상으로 하는 전환율은 통상적으로 98 % 보다 크다.
Claims (24)
- 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법으로서,
정제된 방향족 카르복실산을 형성하도록 수소화 반응기내에서 촉매의 존재하에 미가공 (crude) 방향족 카르복실산을 수소와 접촉시키는 단계,
상기 정제된 방향족 카르복실산으로부터 증기 유출물을 분리하는 단계,
스크러버 유출물을 형성하도록 상기 증기 유출물을 스크러빙하는 단계,
기체 처리된 스크러버 유출물 및 액체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 상기 스크러버 유출물을 처리하는 단계, 및
상기 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 제거하는 단계를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 제거하는 단계는 상기 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 상기 적어도 일부를 회수하는 단계를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 제거하는 단계는 상기 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 상기 적어도 일부를 분해하는 단계를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 제거하는 단계는 상기 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 제 1 부분을 회수하는 단계 및 상기 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 제 2 부분을 분해하는 단계를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 미가공 방향족 카르복실산을 형성하도록 반응 구역에서 치환된 방향족 화합물을 산화시키는 단계를 더 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
고체 정제된 방향족 카르복실산을 포함하는 슬러리 스트림을 형성하도록 결정화 구역에서 상기 정제된 방향족 카르복실산을 결정화하는 단계를 더 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 6 항에 있어서,
분리 구역에서 상기 슬러리 스트림으로부터 정제된 카르복실산 고체를 분리하는 단계를 더 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 7 항에 있어서,
상기 분리하는 단계는 정제된 카르복실산 생성물 및 상기 증기 유출물을 형성하도록 건조 구역에서 상기 정제된 카르복실산 고체를 건조시키는 단계를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 스크러버 유출물은 건조 기준으로 약 5 % 초과의 비-메탄 탄화수소를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 기체 처리된 스크러버 유출물은 건조 기준으로 약 5 % 미만의 비-메탄 탄화수소를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 처리하는 단계는, 상기 액체 처리된 스크러버 유출물 및 상기 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 적어도 하나의 열 교환기에서 상기 스크러버 유출물을 응축시키는 단계를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 11 항에 있어서,
상기 스크러버 유출물은 약 95 ~ 102 ℃ 의 온도에 있고, 상기 액체 처리된 스크러버 유출물은 약 30 ~ 80 ℃ 의 온도에 있는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 11 항에 있어서,
상기 처리하는 단계는 상기 기체 처리된 스크러버 유출물을 열적으로 산화시키는 단계를 더 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 처리하는 단계는 상기 액체 처리된 스크러버 유출물 및 상기 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 상기 스크러버 유출물을 가성 물질로 스크러빙하는 단계를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 14 항에 있어서,
상기 스크러빙하는 단계 및 상기 처리하는 단계는 동일한 피스의 장비에서 수행되는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 14 항에 있어서,
상기 처리하는 단계는 상기 기체 처리된 스크러버 유출물을 냉각시키는 단계 및 상기 기체 처리된 스크러버 유출물을 열적으로 산화시키는 단계를 더 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 처리하는 단계는 상기 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 열적 산화기에서 상기 스크러버 유출물을 산화시키는 단계를 포함하고, 상기 스크러버 유출물은 산화되기 이전에 가열되는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 방법. - 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 장치로서,
촉매의 존재하에서 미가공 방향족 카르복실산을 수소와 접촉시켜 정제된 방향족 카르복실산을 형성하도록 구성된 수소화 반응기,
상기 정제된 방향족 카르복실산으로부터 증기 유출물을 분리하도록 구성된 건조 구역,
상기 증기 유출물을 스크러빙하여 스크러버 유출물을 형성하도록 구성된 스크러빙 구역, 및
상기 스크러버 유출물을 처리하여 액체 처리된 스크러버 유출물 및 기체 처리된 스크러버 유출물을 형성하도록 구성된 처리 구역, 및
상기 액체 처리된 스크러버 유출물로부터 유기 불순물의 적어도 일부를 제거하도록 구성된 제거 구역을 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 장치. - 제 18 항에 있어서,
상기 처리 구역은 상기 스크러버 유출물을 응축시키도록 구성된 적어도 하나의 열교환기를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 장치. - 제 18 항에 있어서,
상기 처리 구역은 상기 스크러버 유출물을 스크러빙하도록 구성된 제 2 스크러빙 구역을 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 장치. - 제 18 항에 있어서,
상기 처리 구역은 상기 스크러버 유출물을 산화시키도록 구성된 열적 산화 구역을 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 장치. - 제 18 항에 있어서,
상기 제거 구역은 유기 불순물의 상기 적어도 일부를 분해하도록 구성된 폐수 처리 구역을 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 장치. - 제 18 항에 있어서,
상기 제거 구역은 유기 불순물의 상기 적어도 일부를 회수하도록 구성된 역삼투 장치를 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 장치. - 제 18 항에 있어서,
상기 제거 구역은 유기 불순물의 적어도 제 1 부분을 회수하도록 구성된 역삼투 장치 및 유기 불순물의 적어도 제 2 부분을 분해하도록 구성된 폐수 처리 구역을 포함하는, 정제된 방향족 카르복실산을 제조하기 위한 장치.
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