KR20190087531A

KR20190087531A - 적어도 하나의 특정 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료 및 적어도 하나의 형광 염료를 사용하여 케라틴 섬유를 염색하는 방법

Info

Publication number: KR20190087531A
Application number: KR1020197017934A
Authority: KR
Inventors: 크리스티앙 블래즈; 에르베 다비드
Original assignee: 로레알
Priority date: 2016-12-22
Filing date: 2017-12-20
Publication date: 2019-07-24
Also published as: WO2018115157A1; US20200306160A1; CN110072513A; JP6894514B2; FR3060993A1; JP2020502234A; EP3558242A1; FR3060993B1

Abstract

본 발명은 하나 이상의 특정 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료 및 하나 이상의 형광 염료를 사용하여, 케라틴 섬유, 특히, 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발을 염색하는 공정에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기에서 규정된 염료를 포함하는 화장품 조성물, 및 또한 상기 염료를 함유한 다중-구획 장치에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기에서 규정된 것 이외에 추가적인 염료를 사용하지 않고, 밝은 케라틴 섬유, 특히, 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발을 체스넛-브라운, 어두운 체스넛-브라운, 브라운, 반짝이는 브라운, 또는 심지어 검정색으로 염색하기 위한 상기 염료의 용도에 관한 것이다.

Description

적어도 하나의 특정 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료 및 적어도 하나의 형광 염료를 사용하여 케라틴 섬유를 염색하는 방법

본 발명은 하나 이상의 특정 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료 및 하나 이상의 형광 염료를 사용하여, 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발을 염색하는 공정에 관한 것이다.

본 발명은 또한, 상기에 규정된 염료를 포함하는 화장품 조성물, 및 또한 상기 염료를 함유한 다중-구획 장치에 관한 것이다.

본 발명은 또한, 상기에 규정된 염료 이외의 추가적인 염료를 사용하지 않으면서, 밝은 케라틴 섬유(light keratin fibre), 특히, 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발을 체스넛-브라운(chestnut-brown), 어두운 체스넛-브라운(dark chestnut-brown), 브라운(brown), 반짝이는 브라운(brown with a glint), 또는 심지어 검정색으로 염색하기 위한 상기 염료의 용도에 관한 것이다.

많은 사람들은 사람들의 모발 칼라를 변경하고 특히 사람들의 백발(grey hair)을 감추기 위해 오랫동안 노력해 왔다.

케라틴 섬유, 특히, 인간 케라틴 섬유를, 일반적으로 산화 베이스로서 알려진 산화 염료 전구체를 함유한 염료 조성물로 염색하는 것은 특히 알려진 관례이다. 이러한 산화 베이스는 무색이거나 약하게 착색된 화합물이며, 이는 산화 생성물과 조합될 때, 산화 축합 공정을 통해 착색된 화합물을 생성시킬 수 있다.

이러한 산화 베이스로 얻어진 색조는 이러한 것을 커플러(coupler) 또는 칼라 변경제(colour modifier)와 조합함으로써 변경될 수 있다. 산화 베이스 및 커플러에서 사용되는 다양한 분자는 광범위한 칼라를 얻을 수 있게 한다.

다른 널리 공지된 방법은 케라틴 섬유에, 상기 섬유에 대한 친화력을 갖는 착색된 및 착색 분자인 직접 염료를 적용함으로써 반영구적인 염색을 얻는 것으로 이루어진다.

통상적으로 사용되는 직접 염료는 니트로벤젠, 안트라퀴논, 니트로피리딘, 아조, 잔텐, 아크리딘, 아진 및 트리아릴메탄 직접 염료로부터 선택된다. 화학 종은 비이온성, 음이온성(산성 염료) 또는 양이온성(염기성 염료)일 수 있다. 직접 염료는 또한 천연 염료일 수 있다.

종래의 직접 염색 공정은 케라틴 섬유에 직접 염료를 포함하는 염료 조성물을 적용하는 것으로 이루어진다. 적용 후에, 섬유 내로의 확산에 의해 염료 분자를 침투할 수 있게 하기 위해 유예 시간(leave-on time)이 준수된다. 공정의 종료 시에, 섬유는 세정된다.

산화 염색과는 달리, 이러한 직접 염색 공정은 섬유의 무결성을 더 잘 보호하는 경향을 갖는다. 얻어진 채색은 일반적으로, 유채색이지만, 단지 반-일시적인 것이다. 케라틴 섬유에 직접 염료를 결합시키는 상호작용의 성질 및 섬유의 표면 및/또는 코어로부터의 이의 탈착은 이의 약한 염색력의 원인이 된다.

광범위한 칼라가 현재 이용 가능하지만, 일반적으로, 천연 색조를 얻기 위하여, 3가지의 보색 칼라의 염료를 조합하는 것, 삼원색 원리가 필요하다는 것이 입증된다(예를 들어, WO 95/15144호 및 WO 95/01772호 참조). 그러나, 이러한 3가지 색의 조합은 반복된 세발(shampooing)에 대해 양호한 지속성을 나타내지 못한다. 이는 일반적으로, 또는 심지어 체계적으로, 소비자가 꺼려하는 칼라의 비심미적인 변화를 유도한다.

이에 따라, 또한, 이러한 착색은 외부 작용제, 예를 들어, 광 또는 발한(perspiration)에도 불구하고 충분히 빠르지 않을 수 있다.

이에 따라, 상술된 단점을 가지지 않고, 즉, 특히, 색도(chromaticity), 염색력, 강도, 광택(sheen) 및 선택성의 측면에서 양호한 성질을 갖는 천연 색상에 이르게 하는 것을 특히 가능하게 하고, 세발에 대해 지속되는 케라틴 섬유, 특히, 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발의 직접 염색 공정을 개발하는 것이 실제로 요구된다.

이에 따라, 본 발명의 다른 목적은 직접 염료, 및 바람직하게는, 단지 2가지 타입의 직접 염료를 혼합함으로써 밝은 케라틴 섬유를 체스넛-브라운, 어두운 체스넛-브라운, 브라운 또는 반짝이는 브라운 또는 심지어 검정색으로 효율적으로 염색할 수 있게 하는 것이다.

본 출원인은 놀랍게도, 하나 이상의 특정 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료 및 하나 이상의 특정 형광 염료를 사용하여 케라틴 섬유를 염색하는 공정이 상기 언급된 목적을 달성하는 것, 특히, 강력하고 반짝일뿐만 아니라 샴푸-내성인, 천연 체스넛-브라운, 어두운 체스넛-브라운, 브라운, 반짝이는 브라운 또는 심지어 검정색 색상에 이르게 하는 것을 가능하게 한다는 것을 발견하였다.

본 발명의 하나의 주제는 특히, 케라틴 섬유, 특히, 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발을 염색하는 공정으로서, 상기 케라틴 섬유에,

(a) 하기 화학식 (I)의 화합물, 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료; 및

(b) 하나 이상의 형광 염료로서, 시아닌 염료, 스티릴/헤미시아닌 염료, 나프탈이미드 염료, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 직접 염료인 형광 염료의 구성성분들을 적용하는 것을 포함하며,

2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a) 및 형광 염료(들)(b)가 함께 또는 순차적으로 상기 케라틴 섬유에 적용되는 것으로 이해되는, 공정이다:

[화학식 I]

상기 화학식 (I)에서,

● R은 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼을 나타내며;

● n은 0, 1 또는 2의 정수를 나타내며,

n이 2일 때, 2개의 라디칼 R은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된 6원 고리, 바람직하게는, 벤조를 형성할 수 있으며;

● R₁ 및 R₂는 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼을 나타내며;

● R₃은 동일하거나 상이할 수 있고,

- C₁ 또는 C₂ 알킬 라디칼, 바람직하게는, 메틸 라디칼,

- 히드록실 라디칼,

- 니트로 라디칼(-NO₂),

- 아미노 라디칼(-NH₂),

- 할로겐 원자, 바람직하게는, 염소 원자,

- 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 라디칼을 나타내거나,

- 대안적으로, R₃이 R₄에 대해 오르쏘에 위치한 탄소 원자에 있을 때, R₃은 R₄와 함께, 포화되거나 불포화된, 5원 또는 6원의, 선택적으로 치환된 및 바람직하게는, 비치환된 헤테로사이클을 형성할 수 있으며, 이는 1개 또는 2개의 비-인접한 헤테로원자, 예를 들어, 산소 및/또는 질소를 함유할 수 있으며;

● m은 0 내지 4 범위의 정수를 나타내며,

m이 2, 3 또는 4일 때, 2개의 인접한 라디칼 R₃은, 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 하나 이상의 히드록실 또는 아미노 기로 선택적으로 치환된, 6원 방향족 고리, 바람직하게는, 벤조를 형성할 수 있으며;

● R₄는

- 수소 원자,

- 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 라디칼, 또는

- 라디칼 -NR₅R₆(여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로,

○ 수소 원자,

○ 하나 이상의 히드록실 기 또는 (디)(C₁-C₆)알킬아미노 기로 선택적으로 치환된, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼,

○ i) 아미노, ii) (디)(히드록시)(C₁-C₆)알킬아미노, iii) C₁ 내지 C₆ 알콕시, iv) 카르복실 라디칼로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)아실아미노, v) 카르복실 및 vi) 동일하거나 상이할 수 있고, C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼, 선택적으로 치환된 페닐, 및 C₁ 내지 C₆ 알킬 카르복실레이트 라디칼로부터 선택된, 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된 방향족 또는 비-방향족, 포화되거나 불포화된, 5원 또는 6원 헤테로사이클의 라디칼들로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된 페닐을 나타내거나,

○ R₅ 및 R₆은 이를 지니는 질소 원자와 함께, 포화되거나 불포화된, 4원 내지 8원 헤테로사이클을 형성할 수 있거나,

○ 대안적으로, 2개의 라디칼 R₃이 R₄에 대해 오르쏘에 위치된 탄소 상에 있을 때, 2개의 R₃ 각각은 각각 R₅ 또는 R₆과 함께, 6원 고리를 형성할 수 있으며; 바람직하게는, R₃ 및 R₄로 치환된 페닐 기는 율롤리딘 기(julolidine group)를 나타냄), 또는

- 하기 화학식 (II)의 라디칼을 나타내며:

[화학식 II]

[상기 식에서,

m은 상기와 동일한 의미를 가지며,

R'₃은 동일하거나 상이할 수 있고,

○ 염소 원자,

○ C₁ 내지 C₃ 알킬 라디칼,

○ 아미노 라디칼, 또는

○ 라디칼 OR₇(여기서, R₇은 수소 원자 또는 C₁ 또는 C₂ 알킬 라디칼을 나타냄)를 나타내며,

m이 2, 3 또는 4일 때, 2개의 인접한 라디칼 R'₃은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 히드록실 및 아미노 기로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된, 6원 방향족 고리, 바람직하게는, 벤조를 형성할 수 있으며,

R'₄는

○ 수소 원자,

○ 히드록실 라디칼,

○ 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄ 및 바람직하게는, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 또는 에톡시 라디칼,

○ 라디칼 -NR'₅R'₆(여기서, R'₅ 및 R'₆은, 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알킬 라디칼을 나타냄)을 나타내거나,

○ 2개의 라디칼 R'₃이 R'₄에 대해 오르쏘에 위치된 탄소 상에 있을 때, 2개의 R'₃ 각각은 각각 R'₅ 또는 R'₆과 함께 6원 고리를 형성할 수 있으며, 바람직하게는, R'₃ 및 R'₄로 치환된 페닐 기는 율롤리딘 기를 나타내며;

● Y^-는 화학식 (I)의 화합물의 전기적 중성을 보장하는 음이온성 반대이온 또는 유기 음이온 또는 무기 음이온의 혼합물을 나타낸다.

본 발명의 다른 주제는

(a) 상기에서 규정된 바와 같은, 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료; 및

(b) 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료를 포함하는 화장품 조성물이다.

특정 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)와 형광 염료(들)의 조합은 특히, 색도, 염색력, 강도, 광택 및 선택성에 측면에서 양호한 염색 성질을 갖는 천연 색상을 얻는 것을 특히 가능하게 한다.

또한, 본 발명에 따른 공정 및 조성물은 (a) 또는 (b) 이외의 추가적인(또는 보완적인) 염료를 사용할 필요 없이, 직접 염료, 및 특히, 단지 상기에서 규정된 바와 같은 염료 (a) 및 염료 (b)를 혼합함으로써, 밝은 케라틴 물질을 체스넛-브라운, 어두운 체스넛-브라운, 브라운, 반짝이는 브라운 또는 심지어 검정색으로 효율적으로 염색하는 것을 가능하게 만든다.

또한, 본 발명에 따른 공정 및 조성물에 의해 얻어진 색상은 모발이 겪을 수 있는 다양한 공격 인자, 예를 들어, 광, 악천후, 세척 및 발한에 대한 양호한 내성을 나타낸다. 이러한 것은 특히, 세발에 대해, 특히, 적어도 3회의 샴푸 세척 후에도 지속적이다.

본 발명의 주제는 또한, (a) 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료를 함유한 제1 구획, 및 (b) 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료를 함유한 제2 구획을 포함하는 다중-구획 장치이다.

본 발명의 다른 주제는 (a) 또는 (b) 이외의 추가적인 염료를 사용하지 않으면서, 밝은 케라틴 섬유, 특히, 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발의 체스넛-브라운, 어두운 체스넛-브라운, 브라운, 반짝이는 브라운 또는 심지어 검정색으로의 염색을 위한, 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)와 조합한, 상기에서 규정된 바와 같은 형광 염료(들)의 용도이다.

본 발명의 다른 주제, 특징, 양태 및 장점은 하기 설명 및 실시예를 읽을 때 더욱더 명확하게 나타날 것이다.

본 발명의 목적을 위하여 그리고 달리 명시하지 않는 한:

■ 본 발명에 따른 염료는 가시 범위에서, 즉, 특히 400 내지 700 nm(경계값 포함)의 파장 λ_abs에서 광을 흡수한다.

■ 본 발명의 목적을 위하여, 용어 "직접 염료"는 천연 및/또는 합성 염료를 의미하며, 이는 산화 염료 이외에, 화장품 매질에 가용성이며, 이러한 것은 케라틴 섬유 상에서 표면적으로 확산하는 염료이다.

■ 본 발명의 목적을 위하여, 용어 "형광 염료"는 (가시광을 흡수하는) 착색된 분자이고 그 자체가 칼라를 부여하고, 보편적인 염료와는 상반되게, 흡수된 에너지를 스펙트럼의 가시광 부분에서 방출되는 더 긴 파장의 광으로 변환시키는 염료를 의미하며, 특히, 본 발명의 "형광" 염료는 350 내지 800 nm의 파장 λ_abs에서의 가시 범위의 광을 흡수하고 400 내지 800 nm의, 흡수된 것보다 더 긴 파장 λ_em에서의 가시 범위에서 재방출할 수 있고; 스토크 이동(Stoke's shift)으로도 알려진, 흡수 파장과 방출 파장 간의 차이는 1 nm 내지 100 nm이다. 더욱 우선적으로, 본 발명의 형광 염료는 420 nm 내지 550 nm의 파장 λ_abs에서 흡수하고 470 내지 600 nm의 파장 λ_em에서의 가시 범위에서 재방출시킬 수 있는 염료이다.

■ 본 발명에 따른 "형광 염료"는 광학 증백제(optical brightener)와 구별되어야 한다. "증백제" 또는 "형광 증백화 제제(fluorescent brightening agent)" 또는 "형광 미백화 제제(fluorescent whitening agent) 또는 FWA" 또는 "미백제(whitener)" 또는 "형광 미백제"로도 알려진, 광학 증백제는 무색 화합물로서, 이는 칼라를 부여하지 않고, 결론적으로, 이러한 것이 가시광 범위에서 흡수하지 않고 단지 자외선 범위(200 내지 400 nm 범위의 파장)에서 흡수하고 흡수된 에너지를 청색 범위의 스펙트럼의 가시 부분에서 방출된 더 긴 파장의 형광 빛으로 변환시키기 때문에 염료가 아니다. 칼라 임프레션(colour impression)은 이후에, 단지 주로 청색(400 내지 500 nm 범위의 파장)인 오로지 형광 빛에 의해서만 발생된다.

■ 본 발명에 따른 "청색-보라색(blue-violet)" 염료는 가시 스펙트럼에서의 광을 흡수하고, 시각적으로 청색을 나타내는, 즉, 550 nm 초과 및 700 nm 이하의 흡수 파장 λ_max, 특히 560 nm 내지 700 nm, 바람직하게는, 청색 범위의 λ_max 즉, 580 내지 650 nm의 λ_max에서의 광을 흡수하는 염료이다.

■ "(헤테로)아릴"은 아릴 및 헤테로아릴 기를 의미하며;

■ "아릴" 또는 "헤테로아릴" 라디칼 또는 라디칼의 아릴 또는 헤테로아릴 부분은 하기로부터 선택된, 탄소 원자를 지닌 적어도 하나의 치환체로 치환될 수 있으며:

- 히드록실, C₁-C₂ 알콕시, C₂-C₄ (폴리)히드록시알콕시, 아실아미노, 동일하거나 상이할 수 있고 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 지닌, 2개의 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 치환된 아미노로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된 C₁-C₆ 및 바람직하게는, C₁-C₄ 알킬 라디칼, 또는 여기에 부착된 질소 원자와 함께 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는, 포화되거나 불포화된, 선택적으로 치환된 5원 내지 7원 및 바람직하게는, 5원 또는 6원 헤테로사이클을 형성할 수 있는 2개의 라디칼;

- 할로겐 원자, 예를 들어, 염소;

- 히드록실 또는 티올 기;

- C₁-C₆ 알콕시 또는 C₁-C₆ 알킬티오 라디칼;

- (폴리)히드록시(C₂-C₆)알콕시 라디칼;

- 아미노 라디칼;

- (C₁-C₄) 알킬 라디칼, 우선적으로, 메틸로 선택적으로 치환된, 5원 또는 6원 헤테로시클로알킬 라디칼, 우선적으로, 모르폴리노, 피페라지노, 피페리디노 또는 피롤리디노;

- (C₁-C₄)알킬 라디칼, 우선적으로, 메틸로 선택적으로 치환된, 5원 또는 6원 헤테로아릴 라디칼, 우선적으로, 이미다졸릴;

- 적어도 하기 기를 선택적으로 지닌, 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 C₁-C₆ 알킬 라디칼로 치환된 아미노 라디칼:

i) 히드록실 기,

ii) 1개 또는 2개의 선택적으로 치환된 C₁-C₃ 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 아미노 기(상기 알킬 라디칼은 여기에 부착된 질소 원자와 함께, 적어도 하나의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는, 포화되거나 불포화된, 선택적으로 치환된 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성할 수 있음),

iii) 4차 암모늄 기 -N⁺R'R"R"', M^-(여기서, R', R" 및 R"'는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₄ 알킬 기를 나타내며, M^-는 음이온성 반대이온을 나타냄), 또는

iv) (C₁-C₄)알킬 라디칼, 우선적으로, 메틸로 선택적으로 치환된, 선택적으로 양이온성 5원 또는 6원 헤테로아릴 라디칼, 우선적으로, 이미다졸륨;

- 아실아미노 라디칼(-N(R)-C(O)-R')(여기서, R 라디칼은 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 지닌 C₁-C₄ 알킬 라디칼이며, R' 라디칼은 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타냄);

- 카르바모일 라디칼((R)₂N-C(O)-)(여기서, R 라디칼은, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 지닌 C₁-C₄ 알킬 라디칼임);

- 알킬설포닐아미노 라디칼(R'-S(O)₂-N(R)-)(여기서, R 라디칼은 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 지닌 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타내며, R' 라디칼은 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 또는 페닐 라디칼을 나타냄);

- 아미노설포닐 라디칼((R)₂N-S(O)₂-)(여기서, R 라디칼은, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 지닌 C₁-C₄ 알킬 라디칼을 나타냄);

- 산 또는 염화된 형태의 카르복실 라디칼(바람직하게는, 알칼리 금속 또는 치환되거나 비치환된 암모늄으로 염화됨);

- 시아노 기;

- 니트로 또는 니트로소 기;

- 폴리할로알킬 기, 바람직하게는, 트리플루오로메틸;

비-방향족 라디칼의 시클릭 또는 헤테로시클릭은 하기 기로부터 선택된 적어도 하나의 치환체로 치환될 수 있으며:

- 히드록실;

- C₁-C₄ 알콕시, C₂-C₄ (폴리)히드록시알콕시;

- C₁-C₄ 알킬;

- 알킬카르보닐아미노(R-C(O)-N(R')-)(여기서, 라디칼 R'는 수소 원자 또는 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 지닌 C₁-C₄ 알킬 라디칼이며, 라디칼 R은 C₁-C₂ 알킬 라디칼, 또는 동일하거나 상이할 수 있고 그 자체가 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 지닌 1개 또는 2개의 C₁-C₄ 알킬 기로 선택적으로 치환된 아미노 라디칼이며, 상기 알킬 라디칼은 이러한 것에 부착된 질소 원자와 함께, 적어도 하나의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 포화되거나 불포화된, 선택적으로 치환된 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성할 수 있음);

- 알킬카르보닐옥시(R-C(O)-O-)(여기서, 라디칼 R은 C₁-C₄ 알킬 라디칼, 또는 그 자체가 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 지닌 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 C₁-C₄ 알킬 기로 선택적으로 치환된 아미노 기이며, 상기 알킬 라디칼은 이러한 것에 부착된 질소 원자와 함께 적어도 하나의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 포화되거나 불포화된, 선택적으로 치환된 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성할 수 있음);

- 알콕시카르보닐(R-X-C(O)-)(여기서, 라디칼 R은 C₁-C₄ 알콕시 라디칼이며, X는 산소 원자, 또는 그 자체가 적어도 하나의 히드록실 기를 선택적으로 지닌 C₁-C₄ 알킬 기로 선택적으로 치환된 아미노 기이며, 상기 알킬 라디칼은 여기에 부착된 질소 원자와 함께 적어도 하나의 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 포화되거나 불포화된, 선택적으로 치환된 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성할 수 있음);

■ 하나 이상의 옥소 기로 또한 치환될 수 있는, 시클릭 또는 헤테로시클릭 라디칼, 또는 아릴 또는 헤테로아릴 라디칼의 비-방향족 부분;

■ "아릴" 라디칼은 6 내지 22개의 탄소 원자를 함유한 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 융합되거나 비-융합된 탄소-기반 기를 나타내며, 이 중 적어도 하나의 고리는 방향족이며; 우선적으로, 아릴 라디칼은 페닐, 비페닐, 나프틸, 인데닐, 안트라세닐 또는 테트라히드로나프틸이며;

■ "양이온성 헤테로아릴 라디칼"은 내향고리 또는 외향고리 양이온성 기를 포함하는, 상기에서 규정된 바와 같은 헤테로아릴 기이며,

- 전하가 내향고리일 때, 이는 메소머 효과를 통해 전자 비편재화에 포함되며; 예를 들어, 이는 피리디늄, 이미다졸륨 또는 인돌리늄 기이며:

(상기 식에서, R 및 R'는 상기에서 규정된 바와 같은 헤테로아릴 치환체, 및 특히, (히드록시)(C₁-C₈)알킬 기, 예를 들어, 메틸임);

- 전하가 외향고리일 때, 이는 메소머 효과를 통해 전자 비편재화에 포함되지 않으며; 예를 들어, 이는 암모늄 또는 포스포늄 치환체 R⁺, 예를 들어, 헤테로아릴, 예를 들어, 고려되는 피리딜, 인돌릴, 이미다졸릴 또는 나프탈이미딜의 외측에 있는 트릴메틸암모늄이며:

(상기 식에서, R은 하기에서 규정된 바와 같은 헤테로아릴 치환체이며, R⁺는 암모늄 R_aR_bR_cN⁺-, 포스포늄 R_aR_bR_cP⁺- 또는 암모늄 R_aR_bR_cN⁺-(C₁-C₆)알킬아미노, R_aR_bR_cN⁺-(C₁-C₆)알킬 또는 R_aR_bR_cN⁺-(C₁-C₆)알콕시 기이며, 여기서, R_a, R_b 및 R_c는 동일하거나 상이할 수 있고, (C₁-C₈)알킬 기, 예를 들어, 메틸임);

■ "헤테로아릴 라디칼"은 1개 내지 6개의 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 헤테로원자를 포함하는, 5원 내지 22원의 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 융합되거나 비-융합된 기를 나타내며, 이 중 적어도 하나의 고리는 방향족이며; 우선적으로, 헤테로아릴 라디칼은 아크리디닐, 벤즈이미다졸릴, 벤조비스트리아졸릴, 벤조피라졸릴, 벤조피리다지닐, 벤조퀴놀릴, 벤조티아졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤족사졸릴, 피리디닐, 테트라졸릴, 디히드로티아졸릴, 이미다조피리디닐, 이미다졸릴, 인돌릴, 이소퀴놀릴, 나프토이미다졸릴, 나프톡사졸릴, 나프토피라졸릴, 옥사디아졸릴, 옥사졸릴, 옥사졸로피리딜, 펜아지닐, 페녹사졸릴, 피라지닐, 피라졸릴, 피릴릴, 피라조일트리아질, 피리딜, 피리디노이미다졸릴, 피롤릴, 퀴놀릴, 테트라졸릴, 티아디아졸릴, 티아졸릴, 티아졸로피리디닐, 티아조일이미다졸릴, 티오피릴릴, 트리아졸릴, 잔틸릴 및 이들의 암모늄 염으로부터 선택되며;

■ "헤테로시클릭 라디칼"은 1개 또는 2개의 불포화를 함유할 수 있지만, 1개 내지 6개의 질소, 산소 및 황 원자로부터 선택된 헤테로원자를 포함하는 모노시클릭 또는 폴리시클릭, 융합되거나 비-융합된, 5원 내지 22원 비-방향족 라디칼인 라디칼이며;

■ "헤테로시클로알킬 라디칼"은 적어도 하나의 포화된 고리를 포함하는 헤테로시클릭 라디칼이며;

■ "알킬 라디칼"은 일반적으로 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀, 특히, C₁-C₈, 보다 구체적으로, C₁-C₆ 및 바람직하게는, C₁-C₄, 탄화수소-기반 라디칼이며;

■ 알킬 라디칼에 적용된 표현 "선택적으로 치환된"은 상기 알킬 라디칼이 하기 라디칼로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있음을 의미하며: i) 히드록실, ii) C₁-C₄ 알콕시, iii) R-Z-C(X)-Y-(여기서, X, Y 및 Z는 산소 또는 황 원자 또는 N(R')를 나타내거나, 대안적으로, X 및/또는 Z는 결합, R 및 R'를 나타내며, 이는 동일하거나 상이할 수 있고 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며, 바람직하게는, X는 산소 원자를 나타냄), iv) 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 아미노(상기 알킬 라디칼은 이를 지닌 질소 원자와 함께, 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성할 수 있음); 또는 v) 4차 암모늄 기 N⁺R'R"R"', M^-(여기서, R', R" 및 R"'는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₄ 알킬 기를 나타내거나, 대안적으로, -N⁺R'R"R"'는 헤테로아릴, 예를 들어, C₁-C₄ 알킬 기로 선택적으로 치환된 이미다졸륨을 형성하며, M^-는 음이온성 반대이온을 나타냄), vi) 카르복실 C(O)OH, vii) 카르복실레이트 C(O)O^-, M⁺(여기서, M⁺는 양이온성 반대이온, 예를 들어, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 나타냄), viii) 설폰 -SO₃H, ix) 설포네이트 -SO₃ ^-, M⁺(여기서, M⁺는 상기에서 규정된 바와 같음), 및 x) 시아노;

■ "알콕시 라디칼"은 알킬 라디칼이 선형 또는 분지형 C₁-C₈ 및 우선적으로, C₁-C₆ 탄화수소-기반 라디칼인 알킬-옥시 라디칼이며;

■ 알콕시 기가 선택적으로 치환될 때, 이는 알킬 기가 상기에서 규정된 바와 같이 선택적으로 치환됨을 의미하며;

■ 용어 "유기 또는 무기산 염"은 보다 구체적으로, i) 염산 HCl, ii) 브롬화수소산 HBr, iii) 황산 H₂SO₄, iv) 알킬설폰산: Alk-S(O)₂OH, 예를 들어, 메틸설폰산 및 에틸설폰산; v) 아릴설폰산: Ar-S(O)₂OH, 예를 들어, 벤젠설폰산 및 톨루엔설폰산; vi) 시트르산; vii) 숙신산; viii) 타르타르산; ix) 락트산; x) 알콕시설핀산: Alk-O-S(O)-OH, 예를 들어, 메톡시설핀산 및 에톡시설핀산; xi) 아릴옥시설핀산, 예를 들어, 톨루엔옥시설핀산 및 페녹시설핀산; xii) 인산 H₃PO₄; xiii) 아세트산 CH₃C(O)-OH; xiv) 트리플산 CF₃SO₃H; 및 xv) 테트라플루오로붕산 HBF₄로부터 유도된 염으로부터 선택된 염을 의미하며;

■ 용어 "음이온성 반대이온"은 염료의 양이온 전하를 상쇄시키는 유기 또는 무기산으로부터 유도된 음이온 또는 음이온성 기를 의미하며; 보다 구체적으로, 음이온성 반대이온은 i) 할라이드, 예를 들어, 클로라이드 또는 브로마이드; ii) 니트레이트; iii) C₁-C₆ 알킬설포네이트: Alk-S(O)₂O^-, 예를 들어, 메틸설포네이트 또는 메실레이트 및 에틸설포네이트를 포함하는 설포네이트; iv) 아릴설포네이트: Ar-S(O)₂O^-, 예를 들어, 벤젠설포네이트 및 톨루엔설포네이트 또는 토실레이트; v) 카르복실레이트 Alk-C(O)-OH(여기서, Alk는 하나 이상의 히드록실 또는 카르복실레이트 기, 예를 들어, 시트레이트로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타냄); vi) 숙시네이트; vii) 타르트레이트; viii) 락테이트; ix) 알킬 설페이트: Alk-O-S(O)O^-, 예를 들어, 메틸 설페이트 및 에틸 설페이트; x) 아릴 설페이트: Ar-O-S(O)O^-, 예를 들어, 벤젠 설페이트 및 톨루엔 설페이트; xi) 알콕시 설페이트: Alk-O-S(O)₂O^-, 예를 들어, 메톡시 설페이트 및 에톡시 설페이트; xii) 아릴옥시 설페이트: Ar-O-S(O)₂O^-, xiii) 포스페이트 O=P(OH)₂-O^-, O=P(O^-)₂-OH O=P(O^-)₃, HO-[P(O)(O^-)]_w-P(O)(O^-)₂(여기서, w는 정수임); xiv) 아세테이트; xv) 트리플레이트; xvi) 보레이트, 예를 들어, 테트라플루오로보레이트; xvii) 설페이트 S(O)₂O₂ ^- 또는 SO₄ ^2-; xviii) 하이드로겐 설페이트 HSO₄ ^-; xix) 카르보네이트; xx) 하이드로겐 카르보네이트; xxi) 퍼클로레이트(ClO₄ ^-) 및 (xxii) 디음이온성 무기 염, 예를 들어, 아연 테트라클로라이드로부터 선택되며; 유기 또는 무기산 염으로부터 유도된 음이온성 반대이온은 분자의 전기적 중성을 보장하며; 이에 따라, 음이온이 수 개의 음이온성 전하를 포함할 때, 동일한 음이온이 동일한 분자에서 수 개의 양이온성 기의 전기적 중성을 위해 제공할 수 있거나, 그 밖에 수 개의 분자의 전기적 중성을 위해 제공할 수 있는 것으로 이해되며; 예를 들어, 2개의 양이온성 기를 함유한 염료는 2개의 "단일로 하전된" 음이온성 반대이온 또는 하나의 "이중으로 하전된" 음이온성 반대이온, 예를 들어, (O=)₂S(O^-)₂ 또는 O=P(O^-)₂-OH를 함유할 수 있으며;

특히, 음이온성 반대이온은 할라이드, 예를 들어, 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 또는 요오다이드; 히드록사이드; 설페이트; 하이드로겐 설페이트; 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬 설페이트, 예를 들어, 메틸설페이트 또는 에틸설페이트 이온; 카르보네이트 및 하이드로겐 카르보네이트; 카르복실산 염, 예를 들어, 포르메이트, 아세테이트, 시트레이트, 타르트레이트 및 옥살레이트; 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬설포네이트, 예를 들어, 메틸설포네이트 이온; 아릴 부분, 바람직하게는, 페닐이 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 아릴설포네이트, 예를 들어, 4-톨릴설포네이트; 알킬설포네이트, 예를 들어, 메실레이트로부터 선택되며;

■ 용어 "화학적 산화제"는 본 분야에서 통상적으로 사용되는 대기 산소 이외의 임의의 산화제를 의미한다. 이에 따라, 과산화수소, 우레아 퍼옥사이드, 알칼리 금속 브로메이트, 과염(persalt), 예를 들어, 퍼보레이트 및 퍼설페이트, 및 또한 효소가 언급될 수 있으며, 이러한 것들 중에는 퍼옥시다아제, 2-전자 옥시도리덕타아제, 예를 들어, 우리카제, 및 4-전자 옥시게나아제, 예를 들어, 라카제가 언급될 수 있다. 바람직하게는, 화학적 산화제는 과산화수소이다.

■ 또한, 본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 부가염은 특히, 미용학적으로 허용되는 염기, 예를 들어, 하기에서 규정된 바와 같은 염기화제, 예를 들어, 알칼리 금속 히드록사이드, 예를 들어, 나트륨 히드록사이드 또는 칼륨 히드록사이드, 수성 암모니아, 아민 또는 알칸올아민을 갖는 부가염으로부터 선택되며;

■ 표현 "적어도 하나의"는 "하나 이상의"와 동등하며;

■ 수치 범위의 한계는 그러한 범위에서, 특히, 표현 "사이" 및 "...에서 ...의 범위"에 포함되며;

■ 표현 수치 범위에 대한 "경계값 포함(inclusive)"은 그러한 범위의 한계가 규정된 범위에 포함됨을 의미한다.

(a) 2- 아조(벤즈)이미다졸륨 염료

본 발명에 따른 케라틴 섬유를 염색하는 공정 및 화장품 조성물은 (a) 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료를 사용하거나 이를 포함한다.

특히, 화학식 (I)의 염료는 청색, 보라색 또는 녹색이고, 흐리거나(dull) 유채색이다.

바람직하게는, 화학식 (I)의 화합물로부터 선택된 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)는 청색-보라색 범위, 바람직하게는, 청색 범위의 광을 흡수하는 염료이다.

바람직하게는, n은 0 또는 2이다. 하나의 특정 구현예에 따르면, n은 0이다. 다른 구현예에 따르면, n은 1이다.

다른 특정 구현예에 따르면, n은 2이다. 보다 구체적으로, 이러한 구현예에 따르면, 2개의 라디칼 R은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된, 6원 고리, 바람직하게는, 선택적으로 치환된, 불포화된 6원 고리, 예를 들어, 벤조, 및 더욱 우선적으로, 비치환된, 불포화된 6원 고리, 예를 들어, 비치환된 벤조를 형성한다.

바람직하게는, R은 동일하거나 상이할 수 있고, 비치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₃ 알킬 라디칼을 나타낸다.

바람직하게는, R₁ 및 R₂는 동일하고, 비치환된 C₁ 내지 C₂ 알킬 라디칼, 및 더욱 우선적으로, 메틸 라디칼을 나타낸다.

바람직하게는,

- R₄는 라디칼 -NR₅R₆을 나타내며, 여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고,

● 수소 원자,

● 히드록실 기 또는 (디)(C₁-C₆)알킬아미노 기, 및 바람직하게는, (디)(C₁-C₂)알킬아미노로 선택적으로 치환된, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알킬 라디칼,

● 특히, 오르쏘 및/또는 파라 위치에서, 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된 페닐을 나타내거나:

○ 아미노 라디칼,

○ (디)(히드록시)(C₁-C₆)알킬아미노, 바람직하게는, (디)(히드록시)(C₁-C₄)알킬아미노 및 더욱 우선적으로, (디)(히드록시)(C₁-C₂)알킬아미노 라디칼, 예를 들어, (디)히드록시에틸아미노 또는 (디)에틸아미노 라디칼,

○ C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 라디칼,

● R₅ 및 R₆은 이를 지닌 질소 원자와 함께, 포화되거나 불포화된, 4원 내지 8원 및 바람직하게는, 5원 내지 6원 헤테로사이클, 및 더욱 우선적으로, 포화된 5원 고리, 예를 들어, 피페리딘 고리를 형성하며;

더욱 우선적으로, R₄ 라디칼은 -NR₅R₆을 나타내며, 여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고, i) 수소 원자, ii) (C₁-C₄)알킬 라디칼, iii) 특히, 파라 위치에서 아미노 및 (디)(C₁-C₄)알킬아미노로부터 선택된 기로 치환된 페닐 라디칼을 나타내거나, R₅ 및 R₆은 이를 지닌 질소 원자와 함께, 포화된, 4원 내지 8원 및 바람직하게는, 5원 내지 6원 헤테로사이클, 및 더욱더 우선적으로, 포화된 5원 고리, 예를 들어, 피페리디노를 형성한다.

제1의 바람직한 구현예에 따르면:

- n은 0 또는 2의 정수를 나타내며,

- n이 2일 때, 2개의 라디칼 R은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된, 6원 고리, 바람직하게는, 선택적으로 치환된, 불포화된 6원 고리, 및 더욱 우선적으로, 비치환된, 불포화된 6원 고리를 형성하며,

- R₁ 및 R₂는 동일하고, 메틸 라디칼을 나타낸다.

제2의 바람직한 구현예에 따르면:

- n은 0 또는 2의 정수를 나타내며,

- R₁ 및 R₂는 동일하고, 메틸 라디칼을 나타내며,

- R₄는 라디칼 -NR₅R₆을 나타내며, 여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로,

● 수소 원자,

● 히드록실 기 또는 (디)(C₁-C₆)알킬아미노 기, 및 바람직하게는, (디)(C₁-C₂)알킬아미노로 선택적으로 치환된, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알킬 라디칼, 또는

● 특히, 오르쏘 및/또는 파라 위치에서,

○ 아미노 라디칼,

○ 카르복실 라디칼로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)아실아미노 라디칼, 바람직하게는, 카르복실 라디칼로 선택적으로 치환된 (C₁-C₄)아실아미노, 및 더욱 우선적으로, 카르복실 라디칼, 예를 들어, 아세틸아미노 라디칼(CH₃CONH-) 또는 라디칼 -NH-CO-(CH₂)₂-CO₂H로 선택적으로 치환된 (C₁-C₂)아실아미노, 및

○ 동일하거나 상이할 수 있고 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼, 할로겐, 예를 들어, 염소로 선택적으로 치환된 페닐 라디칼, 및 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알킬 카르복실레이트 라디칼, 예를 들어, 에틸 카르복실레이트로부터 선택된, 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된, 5원 또는 6원 및 바람직하게는, 5원 헤테로사이클, 예를 들어, 피롤 고리

로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된 페닐 라디칼을 나타내거나,

● R₅ 및 R₆은 이를 지니는 질소 원자와 함께, 포화되거나 불포화된, 4원 내지 8원 및 바람직하게는, 5원 내지 6원 헤테로사이클, 및 더욱 우선적으로, 포화된 5원 고리, 예를 들어, 피롤리딘 고리를 형성할 수 있으며,

● 2개의 라디칼 R₃이 R₄에 대해 오르쏘에 위치된 탄소 상에 있을 때, 2개의 R₃ 각각은 각각 R₅ 또는 R₆과 함께, 6원 고리를 형성할 수 있으며; 바람직하게는, R₃ 및 R₄로 치환된 페닐 기는 율롤리딘 기를 나타낸다.

제3의 특정 구현예에 따르면, R₄는 라디칼 -NR₅R₆을 나타내며, 여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고,

● 수소 원자,

● 특히, 오르쏘 및/또는 파라 위치에서,

○ 아미노 라디칼,

○ C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 라디칼

● R₅ 및 R₆은 이를 지닌 질소 원자와 함께, 포화되거나 불포화된, 4원 내지 8원 및 바람직하게는, 5원 내지 6원 헤테로사이클, 및 더욱 우선적으로, 포화된 5원 고리, 예를 들어, 피롤리딘 고리를 형성하며;

더욱 우선적으로, R₄는 라디칼 -NR₅R₆을 나타내며, 여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고, i) 수소 원자, ii) (C₁-C₄)알킬 라디칼, iii) 특히, 파라 위치에서, 아미노 및 (디)(C₁-C₄)알킬아미노로부터 선택된 기로 치환된 페날 라디칼을 나타내거나, R₅ 및 R₆은 이를 지닌 질소 원자와 함께, 포화된, 4원 내지 8원 및 바람직하게는, 5원 내지 6원 헤테로사이클, 및 더욱더 우선적으로, 포화된 5원 고리, 예를 들어, 피롤리디노를 형성한다.

제4의 바람직한 구현예에 따르면:

- n은 0 또는 2의 정수를 나타내며,

- n이 2일 때, 2개의 라디칼 R은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된, 6원 고리, 바람직하게는, 선택적으로 치환된, 불포화된 6원 고리, 특히, 벤조, 및 더욱 우선적으로, 비치환된 벤조를 형성하며,

- R₁ 및 R₂는 동일하고, 메틸 라디칼을 나타내며,

- R₄는 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄ 및 바람직하게는, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 및 더욱 우선적으로, 메톡시 라디칼을 나타내거나,

R₃이 R₄에 대해 오르쏘에 위치한 탄소 원자에 있을 때, R₃은 R₄와 함께, 2개의 비-인접한 헤테로원자, 예를 들어, 산소 및/또는 질소를 함유한, 포화되거나 불포화된, 5원 또는 6원의, 비치환된 헤테로사이클을 형성한다.

제5의 바람직한 구현예에 따르면:

- n은 0 또는 2의 정수를 나타내며,

- R₁ 및 R₂는 동일하고, 메틸 라디칼을 나타내며,

- R₄는 상기에서 규정된 바와 같이 화학식 (II)의 라디칼을 나타낸다.

바람직하게는, R₃은 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로:

- 수소 원자,

- 메틸 라디칼,

- 히드록실 라디칼,

- 니트로 라디칼,

- 아미노 라디칼,

- 염소 원자,

- 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄ 및 바람직하게는, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 및 더욱 우선적으로, 메톡시 라디칼을 나타내며,

R₃이 R₄에 대해 오르쏘에 위치된 탄소에 있을 때, R₃은 R₄와 함께, 포화되거나 불포화된, 5원 또는 6원의, 선택적으로 치환된 및 바람직하게는, 비치환된 헤테로사이클을 형성할 수 있으며,

m이 2, 3 또는 4일 때, 2개의 인접한 라디칼 R₃은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 비치환된 6원 방향족 고리, 바람직하게는, 벤조를 형성할 수 있다.

Y^-는 화학식 (I)의 화합물의 전기적 중성을 보장하도록 의도된 미용학적으로 허용되는 음이온성 반대이온 또는 음이온들의 혼합물을 나타낸다.

용어 "화학식 (I)의 화합물의 전기적 중성을 보장하도록 의도된 음이온성 반대이온 또는 음이온들의 혼합물"은 유기 또는 무기산 염으로부터 유도된 음이온 또는 음이온성 기를 의미하며, 이는 화합물의 양이온성 전하를 상쇄시킨다.

바람직하게는, Y^-는 i) 할라이드, 예를 들어, 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 또는 요오다이드; ii) 히드록사이드; iii) 설페이트; iv) 하이드로겐 설페이트; v) 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 설페이트, 예를 들어, 메틸설페이트 또는 에틸설페이트 이온; vi) 카르보네이트 및 하이드로겐 카르보네이트; vii) 카르복실산 염, 예를 들어, 포르메이트, 아세테이트, 시트레이트, 타르트레이트 및 옥살레이트; viii) 선형 또는 분지형 C₁-C₆ 알킬설포네이트, 예를 들어, 메틸설포네이트 이온; ix) 아릴설포네이트(여기서, 아릴 부분, 바람직하게는, 페닐은 하나 이상의 C₁ 내지 C₄ 알킬 라디칼로 선택적으로 치환됨), 예를 들어, 4-톨릴설포네이트; x) 알킬설포닐, 예를 들어, 메실레이트; xi) 퍼클로레이트 이온; 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

유기 또는 무기산 염으로부터 유도된 Y^-는 분자의 전기적 중성을 보장하며, 이에 따라, 음이온이 여러 음이온성 전하를 포함할 때, 동일한 음이온이 동일한 분자에서 여러 양이온성 기의 전기적 중성을 위해 작용할 수 있거나, 그 밖에 여러 분자의 전기적 중성을 위해 작용할 수 있다는 것이 이해된다.

더욱 우선적으로, Y^-는 할라이드, 설페이트, 아세테이트, 및 퍼클로레이트 이온, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

화학식 (I)의 화합물은 또한, 용매화물, 예를 들어, 선형 또는 분지형 알코올, 예를 들어, 에탄올 또는 이소프로판올의 수화물 또는 용매화물 형태를 가질 수 있다.

바람직하게는, 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)는 하기 화합물, 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

Y^-는 상기에서 규정된 바와 같다.

바람직하게는, 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)는 상기에서 규정된 화합물 (2), 화합물 (4) 및 화합물 (9)로부터 선택된다.

더욱 우선적으로, 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)는 하기 화합물, 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다:

특히 바람직한 구현예에 따르면, 2-아조(벤즈)이미다졸륨 화합물(들)은

- n은 0 또는 2의 정수를 나타내고,

- n이 2일 때, 2개의 라디칼 R은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 비치환된 벤조 고리를 형성하고,

- R₁ 및 R₂는 동일하고, 메틸 라디칼을 나타내고,

- m은 0이고,

- R₄는 라디칼 -NR₅R₆을 나타내며, 여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로,:

● 수소 원자,

● 아미노 라디칼 또는 메톡시 라디칼로 치환된 페닐,

● 히드록실 라디칼 또는 디메틸아미노 라디칼로 선택적으로 치환된 C₁-C₂ 알킬 라디칼을 나타내거나,

● R₅ 및 R₆은 이를 지니는 질소 원자와 함께, 포화된 5원 헤테로사이클을 형성할 수 있고,

- Y^-는 상기에서 규정된 바와 같은, 화학식 (I)의 화합물로부터 선택된다.

바람직하게는, 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)는 상기에서 규정된 바와 같은 화합물 (2a), 화합물 (4a), 화합물 (9a), 화합물 (13a) 및 화합물 (37a), 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 용매화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

(b) 형광 염료

본 발명에 따른 케라틴 섬유를 염색하는 공정 및 조성물은 또한, (b) 하나 이상의 형광 염료를 사용하거나 이를 포함하며, 상기 형광 염료는 시아닌 염료, 스티릴/헤미시아닌 염료, 나프탈이미드 염료, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 직접 염료이다.

보다 구체적으로, 본 발명의 형광 염료(들)는 디설파이드 결합을 포함하는 형광 염료와는 다른 것이다. 더욱 우선적으로, 본 발명의 형광 염료(들)는 직접 염료로서, 인접한 동일한 헤테로원자를 함유한 결합을 포함하지 않는다.

또한, EP 1 133 975호, WO 03/029 359호, EP 860 636호, WO 95/01772호, WO 95/15144호, EP 714 954호에 기술되어 있는 형광 염료 및 문헌[encyclopaedia The chemistry of synthetic dyes by K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1 to 7, in Kirk Othmer's encyclopaedia Chemical Technology, in the chapter "Dyes and Dye Intermediates", 1993, Wiley and Sons, 및 various chapters of Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 7th edition, Wiley and Sons, especially in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry in the chapter "Fluorecent Dyes", 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a11_279; in The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005, 인터넷에 의해 또는 이전에 인쇄된 판에서 배포됨]에 나열된 형광 염료가 언급될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명의 형광 염료(들)는 양이온성이다.

더욱 우선적으로, 형광 염료는 직접 염료이고 양이온성이며, 보다 양호하게, 형광 염료(들)(b)는 스티릴 또는 헤미시아닌 양이온 염료로부터 선택된다.

보다 양호하게, 본 발명의 형광 염료는 황색, 오렌지색 및 적색 범위의 광을, 바람직하게는, 400 nm 내지 500 nm(경계값 포함)의 흡수 파장 λ_abs의 광을 흡수한다.

일 변형예에 따르면, 본 발명의 형광 염료는 형광 발색단 중 적어도 하나에 의해 생겨나거나 그 안에 포함된 적어도 하나의 양이온성 라디칼을 함유한다.

바람직하게는, 양이온성 라디칼은 4차 암모늄이며; 보다 양호하게, 양이온 전하는 내향고리(endocyclic)이다.

이러한 양이온성 라디칼은 예를 들어,

- 외향고리 (디/트리)(C₁-C₈)알킬암모늄 전하를 지닌 양이온성 라디칼이거나,

- 내향고리 전하를 지닌 양이온성 라디칼, 예를 들어, 하기 양이온성 헤테로아릴 기: 아크리디늄, 벤즈이미다졸륨, 벤조비스트리아졸륨, 벤조피라졸륨, 벤조피리다지늄, 벤조퀴놀륨, 벤조티아졸륨, 벤조트리아졸륨, 벤즈옥사졸륨, bi피리디늄, 비스-테트라졸륨, 디히드로티아졸륨, 이미다조피리디늄, 이미다졸륨, 인돌륨, 이소퀴놀륨, 나프토이미다졸륨, 나프토옥사졸륨, 나프토피라졸륨, 옥사디아졸륨, 옥사졸륨, 옥사졸로피리디늄, 옥소늄, 페나지늄, 페녹사졸륨, 피라지늄, 피라졸륨, 피라조일트리아졸륨, 피리디늄, 피리디노이미다졸륨, 피롤륨, 피릴륨, 퀴놀륨, 테트라졸륨, 티아디아졸륨, 티아졸륨, 티아졸로피리디늄, 티아조일이미다졸륨, 티오피릴륨, 트리아졸륨 또는 잔틸륨이다.

본 발명의 바람직한 변형예에 따르면, 본 발명의 형광 염료는 적어도 하나의 양이온성 발색단을 지니고, 하기 화학식 (III) 및 화학식 (IV)로부터 선택된 폴리메틴 발색단과 같은, 적어도 하나의 양이온성 암모늄 라디칼을 포함한다:

[화학식 III]

[화학식 IV]

상기 화학식 (III) 및 화학식 (IV)에서,

● W⁺는 특히, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 하나 이상의 (C₁-C₈)알킬 기로 선택적으로 치환된 4차 암모늄을 특히 포함하는, 양이온성 헤테로아릴 기를 나타내며;

● W'⁺는 W⁺에 대해 규정된 바와 같은 2가 헤테로아릴 라디칼을 나타내며;

● Ar은 아릴 기, 예를 들어, 페닐 또는 나프틸, 바람직하게는, i) 하나 이상의 할로겐 원자, 예를 들어, 염소 또는 불소; ii) 하나 이상의 (C₁-C₈)알킬 및 바람직하게는, C₁-C₄ 알킬 기, 예를 들어, 메틸; iii) 하나 이상의 히드록실 기; iv) 하나 이상의 (C₁-C₈)알콕시 기, 예를 들어, 메톡시; v) 하나 이상의 히드록시(C₁-C₈)알킬 기, 예를 들어, 히드록시에틸, vi) 하나 이상의 아미노 또는 (디)(C₁-C₈)알킬아미노 기, 바람직하게는, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 C₁-C₄ 알킬 부분, 예를 들어, (디)히드록시에틸아미노, vii) 하나 이상의 아실아미노 기; viii) 하나 이상의 헤테로시클로알킬 기, 예를 들어, 피페라지닐, 피페리딜 또는 5원 또는 6원 헤테로아릴, 예를 들어, 피롤리디닐, 피리딜 및 이미다졸리닐로 선택적으로 치환된, 아릴 기, 예를 들어, 페닐 또는 나프틸을 나타내며;

● Ar'는 Ar에 대해 규정된 바와 같은 2가 아릴 라디칼이며;

● m'는 1 내지 4의 정수(경계값 포함)를 나타내며, 특히, m'는 1 또는 2, 더욱 양호하게, 1이며;

● R^c 및 R^d는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬 및 바람직하게는, C₁-C₄ 알킬 기를 나타내거나, 대안적으로, R^c는 W 또는 W'와 인접하고/하거나, R^d는 Ar 또는 Ar'과 인접하고, 이를 지닌 원자와 함께, (헤테로)시클로알킬을 형성하며, 특히, R^c는 W⁺ 또는 W'⁺와 인접하며, 이러한 것은 (헤테로)시클로알킬, 예를 들어, 시클로헥실을 형성하며;

● Q^-는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온이며;

● (*)는 염료의 나머지에 결합된 형광 발색단의 부분을 나타낸다.

바람직하게는, W⁺ 또는 W'⁺는 하나 이상의 동일하거나 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 이미다졸륨, 피리디늄, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤조티아졸륨 또는 퀴놀리늄 라디칼이다.

본 발명의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 염료 (III) 또는 염료 (IV)의 형광 발색단(들)은 m'가 1이고, Ar이 스티릴 기 -C(R^d)=C(R^c)-에 대해 파라에 (디)(히드록시)(C₁-C₆)(알킬)아미노 기, 예를 들어, 디히드록시(C₁-C₄)알킬아미노가 치환된 페닐 기를 나타내며, W'⁺가 이미다졸륨 또는 피리디늄 기, 우선적으로, 오르쏘- 또는 파라-피리디늄을 나타내는, 상기에서 규정된 것이다.

본 발명의 다른 바람직한 변형예에 따르면, 염료의 형광 발색단(들)은 양이온성이고, 적어도 하나의 4차 암모늄 라디칼 예를 들어, 하기 화학식 (IIIa) 또는 화학식 (IVa)의 양이온성 외향고리 전하를 지닌 나프티미딜을 포함한다:

[화학식 IIIa]

또는

[화학식 IVa]

여기서,

는 염료와의 결합을 나타내며,

상기 화학식 (IIIa) 및 화학식 (IVa)에서, R^e, R^f, R^g 및 R^h는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 우선적으로, 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄 기, 예를 들어, 트리메틸암모늄으로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타낸다.

특정 구현예에 따르면, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 하기 화학식 (V), 화학식 (VI) 또는 화학식 (VII)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택된다:

[화학식 V]

[화학식 VI]

[화학식 VII]

화학식 (V), 화학식 (VI) 및 화학식 (VII)에서,

● R₁ 및 R₂는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 기; 우선적으로, 수소 원자를 나타내며;

● G₁은 수소 원자, 또는 NH₂ 및 OH로부터 선택된 기를 나타내며;

● R_a, R'_a, R"_a, R"'_a, R_b, R'_b, R"_b 및R"'_b는 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자, b) 할로겐 원자, 하기 기들로부터의 기: c) 아미노, d) (C₁-C₄)알킬아미노, e) (C₁-C₄)디알킬아미노, f) 시아노, g) 카르복실 -C(O)OH 또는 카르복실레이트 -C(O)O^-, Q⁺, h) 히드록실 -OH 또는 알콕사이드 -O^-Q⁺, i) (폴리)할로(C₁-C₆)알킬, 예를 들어, 트리플루오로메틸, j) 아실아미노, k) (C₁-C₆)알콕시, l) (C₁-C₆)알킬티오, m) (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, n) (C₁-C₆)알킬카르보닐옥시, o) (C₁-C₆)알콕시카르보닐, p) (C₁-C₆)알킬카르보닐아미노, q) 아실아미노, r) 카르바모일, s) (C₁-C₆)알킬설포닐아미노, t) 아미노설포닐, u) -SO₃H 또는 설포네이트 -SO₃ ^-, Q⁺ 또는 v) (C₁-C₆)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (디)(C₁-C₄)알킬아미노로부터 선택된 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬을 나타내거나, 대안적으로, 아미노 기의 질소 원자를 지닌 2개의 알킬 라디칼은 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성하며; 특히, R_a, R'_a, R"_a, R"'_a, R_b, R'_b, R"_b 및 R"'_b는 수소 또는 할로겐 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기, 바람직하게는, 수소 원자를 나타내거나;

● 대안적으로, 2개의 인접한 탄소 원자에 의해 지니는 2개의 기 R_a 및 R'_a; R_b 및 R'_b는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합된 헤테로시클로알킬 또는 융합된 헤테로아릴 기를 형성하며; 벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노, (C₁-C₄)디알킬아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C₁-C₄)알콕시 (폴리)히드록시(C₁-C₄)알콕시, (C₁-C₄)알킬카르보닐옥시, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 또는 (C₁-C₄)알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알콕시알킬설포닐아미노 라디칼, 아미노설포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₆)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노 및 (C₁-C₄)디알킬아미노로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 라디칼로 선택적으로 치환되거나, 대안적으로, 아미노 기의 질소 원자에 있는 2개의 알킬 라디칼은 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성하며; 우선적으로, R_a 및 R'_a는 함께 벤조 기를 형성하거나;

● 대안적으로, 2개의 기 R_i 및 R_a; 및/또는 기 R'_i 및 R'_a는 함께 융합된 (헤테로)시클로알킬, 우선적으로, 시클로알킬, 예를 들어, 시클로헥실을 형성하며;

● R_g는 수소 원자, 선택적으로 치환된, (헤테로)아릴(C₁-C₄)알킬 기 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며; 우선적으로, R_b는 수소 원자 또는 (C₁-C₃)알킬 또는 벤질 기를 나타내며;

● R_e는 공유 결합, 선형 또는 분지형의, 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬렌 또는 (C₂-C₈)알케닐렌 탄화수소-기반 사슬을 나타내며, 바람직하게는, R_e는 비치환된 (C₁-C₆)알킬렌을 나타내며;

● R_f는 수소 원자, (C₁-C₄)알콕시 기, 아미노 기 R₃R₄N-, 4차 암모늄 기 M', R₃R₄R₅N⁺-를 나타내며, 여기서, R₃, R₄ 및 R₅는 동일하거나 상이할 수 있고, (C₁-C₄)알킬 기를 나타내거나, R₃R₄N-는 선택적으로 치환된 헤테로아릴 기, 우선적으로, 선택적으로 치환된 이미다졸릴 기를 나타내거나, 대안적으로, M', R₃R₄R₅N⁺-는 선택적으로 치환된 양이온성 헤테로아릴 기, 우선적으로, (C₁-C₃)알킬 기로 선택적으로 치환된 이미다졸리늄 기를 나타내며;

● G는 i) 기 -NR_cR_d, ii) -OR(여기서, R은 a) 수소 원자, b) 선택적으로 치환된, 우선적으로, 비치환된 (C₁-C₆)알킬 기, c) 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴 기, d) 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴(C₁-C₆)알킬 기, 예를 들어, 벤질, e) 선택적으로 치환된 (헤테로)시클로알킬, f) 선택적으로 치환된 (헤테로)시클로알킬(C₁-C₆)알킬을 나타내며), 특정 구현예에 따르면, G는 기 -NR_cR_d를 나타내며, 다른 특정 구현예에 따르면, G는 (C₁-C₆)알콕시 기를 나타내거나;

대안적으로, G가 -NR_cR_d를 나타낼 때, 2개의 기 R_c 및 R'_a 및/또는 R_d 및 R_a는 함께, 하나 이상의 (C₁-C₆)알킬 기, 우선적으로, 질소 및 산소로부터 선택된 1개 또는 2개의 헤테로원자를 함유한 5원 내지 7원 헤테로사이클로 선택적으로 치환된 포화된 헤테로아릴 또는 헤테로사이클을 형성하며; 더욱 우선적으로, 헤테로사이클은 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜 및 피롤리디닐 기로부터 선택되며;

● R_c 및 R_d는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 a) 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴, 예를 들어, 페닐, b) 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴(C₁-C₄)알킬, c) 선택적으로 치환된 (헤테로)시클로알킬, d) 선택적으로 치환된 (헤테로)시클로알킬(C₁-C₄)알킬, f) (C₂-C₅)알킬 또는 g) 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬, 바람직하게는, 히드록실, 카르복실, 카르복실레이트, 설페이트 또는 설포네이트 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬로부터의 기를 나타내거나;

대안적으로, 동일한 질소 원자에 의해 함께 지지된 2개의 인접한 라디칼 R_c 및 R_d는 선택적으로 치환된 헤테로시클릭 또는 선택적으로 치환된 헤테로아릴 기를 형성하며;

● R_i 및 R'_I는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내며;

●

은 페닐 고리에 융합된 (헤테로)아릴 기를 나타내거나, 대안적으로, 페닐로부터 부재하거나, 우선적으로, 고리가 존재할 때, 고리가 벤조이며;

● m은 1 내지 18의 정수(경계값 포함), 특히, 1 내지 14의 정수(경계값 포함); 우선적으로, 2 내지 10의 정수(경계값 포함); 더욱 우선적으로, 3 내지 8의 정수; 보다 구체적으로, 4 내지 6의 정수를 나타내며;

● M'는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 음이온성 반대이온을 나타내며;

● Q⁺는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 양이온성 반대이온, 예를 들어, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄을 나타내며;

염료가 카르복실레이트, 설포네이트 또는 알콕사이드 기를 포함할 때, M' 및 Q⁺가 상기 염료의 전기적 중성을 보장하기 위해 존재하지 않을 수 있는 것으로 이해된다.

일 구현예에 따르면, 본 발명의 형광 염료는 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (V)의 화합물이다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명의 형광 염료(들)는 하기 화학식 (VIII)의 스티릴 염료, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택된다:

[화학식 VIII]

상기 화학식 (VIII)에서, G, G₁, R_a, R'_a, R"_a, R_b, R'_b, R"_b, R_i, R'_i, R₁, R₂ 및 m은 화학식 (V)에 대해 상기에서 규정된 바와 같다.

특히, 본 발명의 염료(들)은

● R₁ 및 R₂는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자를 나타내며;

● R_i 및 R_i _'는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기, 바람직하게는, 수소를 나타내며;

● R_a, R'_a 및 R"_a는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, 예를 들어, 불소, 또는 -OH, -O^-Q⁺, (C₁-C₆)알콕시, 니트로, 또는 시아노 기를 나타내며, Q⁺는 상기에서 규정된 바와 같고;

● R_b, R'_b 및 R"_b는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내거나;

● 대안적으로, 2개의 인접한 라디칼 R_b 및 R'_b는 이러한 것을 지닌 탄소 원자와 함께, 피리디늄 기에 축합되거나 융합된 벤조 기를 형성하고, 상기 벤조 기는 가능하게, 치환되고; 바람직하게는, 상기 벤조 기는 비치환되고;

● G는 선택적으로 치환된, 우선적으로, 비치환된 기 -NR_cR_d 또는 (C₁-C₆)알콕시 기를 나타내며; 특정 구현예에 따르면, G는 기 -NR_cR_d를 나타내고, 다른 특정 구현예에 따르면, G는 (C₁-C₆)알콕시 기를 나타내며;

● R_i 및 R'_I은, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고,

●

는 페닐 고리에 융합된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나; 대안적으로, 페닐 고리에서 존재하지 않고; 우선적으로, 고리가 존재할 때, 고리는 벤조이고;

● m은 1 내지 18의 정수(경계값 포함)를 나타내며; 특히, 2 내지 16의 정수(경계값 포함); 우선적으로, 3 내지 10의 정수; 더욱 우선적으로, 4 내지 6의 정수를 나타내며;

● R_c 및 R_d는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, (C₂-C₄)알킬 기 또는 치환된 (C₁-C₈)알킬 기, 바람직하게는, 특히, i) 시아노, ii) (C₁-C₃)알콕시, iii) 히드록실 및 iv) (C₁-C₃)알킬카르보닐로부터 선택된 하나 이상의 기로, 바람직하게는, 하나 이상의 히드록실 기로 (C₂-C₄)알킬을 나타내며;

● M'는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기산의 염으로부터 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된, 음이온성 반대이온을 나타내며;

염료가 알콕사이드 기를 포함할 때, M' 및 Q⁺가 상기 염료의 전기적 중성을 보장하기 위해 존재하지 않을 수 있는 것으로 이해되는, 화학식 (VIII)의 화합물로부터 선택된다.

바람직하게는, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 하기 화학식 (IX)의 스티릴 염료, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택된다:

[화학식 IX]

상기 화학식 (IX)에서, G, G₁, R_a, R'_a, R_b, R'_b 및 m은 상기에서 규정된 바와 같다.

특정 구현예에 따르면, 기 G는 -CH=CH- 기에 대해 파라 위치에, 즉, 페닐 기의 위치 4'에 있다. 다른 특정 구현예에 따르면, 기 G는 -CH=CH- 기에 대해 오르쏘 위치에, 즉, 페닐 기의 위치 2'에 있다. 일 구현예에 따르면, -CH=CH- 기는 피리디늄 기의 파라 위치에, 즉, 위치 4에 있다.

다른 유리한 변형예에 따르면, -CH=CH- 기는 피리디늄 기의 오르쏘 위치에, 즉, 위치 2에 있다.

본 발명의 바람직한 모드에 따르면, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 하기 화학식 (X) 및 화학식 (XI)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택된다:

[화학식 X]

[화학식 XI]

상기 화학식 (X) 및 화학식 (XI)에서,

● R¹, R², R³ 및 R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며; 바람직하게는, R² 및 R³은 수소 원자를 나타내며, R¹ 및 R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내며;

● R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ 및 R⁹는, 동일하거나 상이할 수 있고, i) 수소 원자 또는 ii) 할로겐 원자, 예를 들어, Cl, Br 또는 F, iii) 기 OR(여기서, R은 수소 원자 또는 상기에서 기술된 바와 같은 Q⁺, 또는 (C₁-C₃)알킬 기를 나타냄), 하기 기들로부터의 기 iv) 아릴, 예를 들어, 벤젠, v) 아릴(C₁-C₃)알킬, 예를 들어, 벤질, vi) 시아노, vii) 니트로, viii) (C₁-C₃)알킬티오, ix) 아미노 NR¹⁰R¹¹(여기서, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자, b) (C₂-C₄)알킬 기 또는 c) 치환된 (C₁-C₈)알킬 기, 바람직하게는, 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₂-C₄)알킬을 나타내며:

- 시아노,

- (C₁-C₃)알콕시,

- 히드록실, 및

- (C₁-C₃)알킬카르보닐;

특히, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 하나 이상의 히드록실, 시아노 또는 (C₁-C₃)알킬카르보닐 기로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기, 예를 들어, 히드록시에틸을 나타내며;

● m은 1 내지 18의 정수(경계값 포함); 특히, 2 내지 16의 정수(경계값 포함); 우선적으로, 3 내지 10의 정수; 더욱 우선적으로, 4 내지 6의 정수를 나타내며;

● M'는 상기에서 규정된 바와 같은 음이온성 반대이온을 나타내며;

염료가 알콕사이드 기를 포함할 때, M' 및 Q⁺가 상기 염료의 전기적 중성을 보장하기 위해 존재하지 않을 수 있는 것으로 이해된다.

본 발명의 제1 구현예에 따르면, 형광 염료(들)(b)는 하기를 갖는 화학식 (X)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물이다:

제2 구현예에 따르면, 형광 염료(들)(b)는 하기 기를 갖는 화학식 (X)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물이다:

바람직하게는, 형광 염료(들)(b)는 하기 화학식 (X') 및 화학식 (XI')의 화합물로부터 선택된다:

[화학식 X']

[화학식 XI']

상기 화학식 (X') 및 화학식 (XI')에서, R⁵, R⁷, R⁸ 및 m은 화학식 (X) 및 화학식 (XI)에 대해 상기에서 규정된 바와 같고, 특히,

● R⁵ 및 R⁸은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알콕시 기 예를 들어, 메톡시를 나타내며;

● R⁷은 (C₁-C₄)알콕시 기 또는 NR¹⁰R¹¹를 나타내며, 여기서, R¹⁰은 a) 수소 원자, 또는 b) i) 시아노, ii) (C₁-C₃)알콕시, iii) 히드록실 및 iv) (C₁-C₃)알킬카르보닐로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며, R¹¹은 a) i) 시아노, ii) (C₁-C₃)알콕시, iii) 히드록실 및 iv) (C₁-C₃)알킬카르보닐로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 (C₂-C₅)알킬 기를 나타내며;

특히, NR¹⁰R¹¹은 (C₂-C₄)알킬 기, (디)히드록시(C₂-C₄)알킬아미노 또는 히드록시(C₂-C₄)알킬((C₁-C₄)알킬)아미노 기를 나타내며;

● M'는 유기 또는 무기산의 염으로부터, 또는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된, 음이온성 반대이온을 나타낸다.

이러한 구현예에 따르면, 형광 염료(들)(b)는 바람직하게는, 하기 기를 갖는 화학식 (X') 또는 화학식 (XI')의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택된다:

본 발명의 또 다른 바람직한 모드에 따르면, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 하기 화학식 (XII)의 화합물 및 화학식 (XIII)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택된다:

[화학식 XII]

[화학식 XIII]

상기 화학식 (XII) 및 화학식 (XIII)에서,

● R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ 및 R⁹는 동일하거나 상이할 수 있고, i) 수소 원자 또는 ii) 할로겐 원자, 예를 들어, Cl, Br 또는 F, iii) 기 OR(여기서, R은 수소 원자 또는 상기에 기술된 바와 같은 Q⁺를 나타냄), 또는 (C₁-C₃)알킬 기, 하기 기들로부터의 기 iv) 아릴, 예를 들어, 벤젠, v) 아릴(C₁-C₃)알킬, 예를 들어, 벤질, vi) 시아노, vii) 니트로, viii) (C₁-C₃)알킬티오, ix) 아미노 NR¹⁰R¹¹을 나타내며, 여기서, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자 또는 b) 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬 기를 나타내며:

- 시아노,

- (C₁-C₃)알콕시,

- 히드록실, 및

- (C₁-C₃)알킬카르보닐;

특히, R¹⁰ 및 R¹¹은, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 하나 이상의 히드록실, 시아노 또는 (C₁-C₃)알킬카르보닐 기, 예를 들어, 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, 시아노에틸, 메틸카르보닐에틸, 또는 히드록시에틸로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며;

● M'는 유기 또는 무기산의 염으로부터 유도된, 바람직하게는, Y로부터 비롯된 음이온성 반대이온을 나타내며;

본 발명의 일 구현예에 따르면, 형광 염료(들)(b)는 화학식 (XII)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물이다:

다른 구현예에 따르면, 형광 염료(들)(b)는 화학식 (XIII), 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물이다.

보다 구체적으로, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 하기 화학식 (XII') 및 화학식 (XIII')의 화합물로부터 선택된다.

[화학식 XII']

[화학식 XIII']

상기 화학식 (XII') 및 화학식 (XIII')에서, R⁵, R⁷, R⁸ 및 m은 화학식 (X) 및 화학식 (XI)에 대해 상기에서 규정된 바와 같고, 특히;

● R⁵ 및 R⁸은, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알콕시 기 예를 들어, 메톡시를 나타내며;

● R⁷은 (C₁-C₄)알콕시 기 또는 NR¹⁰R¹¹을 나타내며, 여기서, R¹⁰및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자, 또는 b) i) 시아노, ii) (C₁-C₃)알콕시, iii) 히드록실, 및 iv) (C₁-C₃)알킬카르보닐로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬 기를 나타내며; 특히, R¹⁰ 및 R¹¹은, 수소 원자, 또는 동일하거나 상이할 수 있고, 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 포함하며: 히드록실, 시아노 또는 (C₁-C₃)알킬카르보닐, 예를 들어, 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, 시아노에틸, 메틸카르보닐에틸 또는 히드록시에틸이며; 바람직하게는, R¹⁰ 및 R¹¹은, 동일하거나 상이할 수 있고, 하나 이상의 히드록실기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기, 예를 들어, 히드록시에틸을 나타내며;

● M'는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된, 음이온성 반대이온을 나타낸다.

일 구현예에 따르면, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 하기 기를 갖는 화학식 (XII') 또는 (XIII')의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물이다:

보다 구체적으로, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 G가 수소 원자를 나타내는, 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (V), 화학식 (VIII) 또는 화학식 (IX)의 화합물로부터 선택된다.

보다 구체적으로, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 하기 화학식 (XIV) 및 화학식 (XV)의 화합물로부터 선택된다:

[화학식 XIV]

[화학식 XV]

상기 화학식 (XIV) 및 화학식 (XV)에서, R⁵, R⁷, R⁸ 및 m은 화학식 (X) 및 화학식 (XI)에 대해 상기에서 규정된 바와 같고, 특히,

● R⁵ 및 R⁸은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알콕시 기 예를 들어, 메톡시를 나타내고, 바람직하게는, R⁵ 및 R⁸은 수소 원자를 나타내며;

● R⁷은 (C₁-C₄)알콕시 기 또는 NR¹⁰R¹¹을 나타내며, 여기서, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자, 또는 b) i) 히드록실, ii) R-Z-C(X)-Y-(여기서, X, Y 및 Z는 산소 또는 황 원자 또는 N(R')를 나타내거나 대안적으로, X 및/또는 Z는 결합을 나타내고, R 및 R'는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며, 바람직하게는, X는 산소 원자를 나타냄), iii) 설폰 SO₃H, iv) 설포네이트 SO₃ ^-, Q⁺, v) 카르복실레이트 C(O)O^-, Q⁺(여기서, Q⁺는 양이온성 반대이온, 예를 들어, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 나타냄)로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬 기를 나타내며; 특히, R⁷은 기 NR¹⁰R¹¹을 나타내고(여기서, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고), a) 수소 원자, 또는 b) i) 히드록실, ii) 카르복실, iii) 카르복실레이트, iv) 설폰, 및 v) 설포네이트로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며, 더욱 특히, a) 수소 원자, 또는 b) i) 히드록실, ii) 카르복실, 및 iii) 카르복실레이트로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며;

● m은 1 내지 18의 정수(경계값 포함); 특히, 1 내지 6의 정수(경계값 포함); 우선적으로, 1 내지 4의 정수; 더욱 우선적으로, 1 내지 2의 정수를 나타내며;

염료가 설포네이트 또는 카르복실레이트 기를 포함할 때, M' 및 Q⁺가 상기 염료의 전기적 중성을 보장하기 위해 존재하지 않을 수 있다는 것으로 이해된다.

더욱 우선적으로, 본 발명의 형광 염료(들)(b)는 하기 화합물, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 용매화물 및 이들의 혼합물로부터 선택된다:

상기 식에서, Y 및 Q⁺는 상기에서 규정된다.

산화제

본 발명에 따른 케라틴 섬유를 염색하는 공정 및 화장품 조성물은 또한, 하나 이상의 산화제를 선택적으로 사용하거나, 포함할 수 있다.

바람직하게는, 산화제(들)는 화학적 산화제로부터 선택된다.

용어 "화학적 산화제"는 대기 산소 이외의 산화제를 의미한다.

보다 구체적으로, 화학적 산화제(들)는 과산화수소, 과산화수소-발생 시스템, 우레아 퍼옥사이드, 알칼리 금속 브로메이트 또는 페리시아나이드, 과산화된 염, 예를 들어, 퍼설페이트, 퍼보레이트, 과산 및 이의 전구체 및 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 퍼카르보네이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직하게는, 화학적 산화제(들)는 과산화수소 및 과산화수소-발생 시스템으로부터 선택된다.

바람직한 구현예에 따르면, 과산화수소-발생 시스템(들)은 우레아 퍼옥사이드, 폴리비닐피롤리돈/H₂O₂; 옥시다아제; 퍼보레이트; 및 퍼카르보네이트로부터 선택된 과산화수소를 방출시킬 수 있는 폴리머 착물로부터 선택된다.

바람직하게는, 화학적 산화제는 과산화수소, 및 더욱 우선적으로, 과산화수소 수용액이다.

화학적 산화제(들)는 유리하게, 산화제의 함량이 수용액의 총 중량에 대해, 바람직하게는, 0.05 중량% 내지 5 중량% 및 더욱 우선적으로, 0.1 중량% 내지 2 중량%인 수용액 형태로 적용된다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 염색 공정은 어떠한 산화제도 사용하지 않는다.

본 발명의 이러한 바람직한 구현예에 따르면, 구성성분 (a) 및 구성성분 (b)를 포함하는 화장품 조성물은 어떠한 산화제도 포함하지 않는다.

환원제

본 발명에 따른 케라틴 섬유를 염색하는 공정 및 화장품 조성물은 또한, 하나 이상의 환원제를 선택적으로 사용하거나 이를 포함할 수 있다.

본 발명에서 유용한 환원제(들)는 유리하게, 하기 화학식 (XVI)의 화합물, 및 또한 이의 부가염 및 이들의 혼합물로부터 선택된다:

[화학식 XVI]

상기 화학식 (XVI)에서:

- X는 P, S 또는 SO₂를 나타내고,

- q는 0 또는 1의 정수를 나타내고,

- t는 1 또는 2의 정수를 나타내고,

- R은 헤테로원자로 선택적으로 중단되고/되거나 히드록실, 할로, 아민, 카르복실, ((C₁-C₃₀)알콕시)카르보닐, 아미도, ((C₁-C₃₀)알킬)아미노카르보닐, ((C₁-C₃₀)아실)아미노, 모노- 또는 디알킬아미노, 및 모노- 또는 디히드록실아미노 라디칼로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된, 선형 또는 분지형, 포화되거나 불포화된 C₁ 내지 C₂₀ 알킬 라디칼을 나타낸다.

바람직하게는, 환원제(들)는 티오글리콜산, 티오락트산, 글리세릴 모노티오글리콜레이트, 시스테아민, N-아세틸시스테아민, N-프로피오닐시스테아민, 시스테인, N-아세틸시스테인, 티오말산, 판테테인, 2,3-디머캅토숙신산, N-(머캅토알킬)-ω-히드록시알킬아미드, N-모노- 또는 N,N-디알킬머캅토-4-부티라미드, 아미노머캅토알킬아미드, N-(머캅토알킬)숙시남산 및 N-(머캅토알킬)숙신이미드 유도체, 알킬아미노 머캅토알킬아미드, 2-히드록시프로필 티오글리코네이트와 (2-히드록시-1-메틸)에틸 티오글리콜레이트의 공비 혼합물, 머캅토알킬아미노아미드, N-머캅토알킬알칸디아미드 및 포름아미딘설핀산 유도체, 이의 염, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직하게는, 환원제(들)는 또한, 염, 예를 들어, 나트륨 설파이트, 나트륨 디티오나이트 또는 나트륨 티오설페이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

화학적 환원제(들)는 유리하게, 화학적 환원제의 함량이 수용액의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 10 중량% 및 더욱 우선적으로, 0.1 중량% 내지 5 중량%인 수용액의 형태로 적용된다.

본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 염색 공정은 어떠한 환원제도 사용하지 않는다.

본 발명의 이러한 바람직한 구현예에 따르면, 구성성분 (a) 및 구성성분 (b)를 포함하는 화장품 조성물은 어떠한 환원제도 포함하지 않는다.

화장품 매질 및 용매

상기에서 규정된 바와 같은 (a) 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들), 및 상기에서 규정된 바와 같은 (b) 형광 염료(들), 및 또한 존재하는 경우에, 산화제(들) 및/또는 환원제(들)는 케라틴 섬유에 적용하기 전에 미리 용해될 수 있다.

다시 말해서, 본 발명의 염색 공정에서 사용되는 구성성분들이 하나 이상의 조성물에 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 구성성분들을 포함하는 조성물(들)은 화장품 조성물이며, 즉, 이러한 것들은 바람직하게는, 수성이다. 물 이외에, 이러한 것들은 하나 이상의 유기 용매, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

언급될 수 있는 유기 용매의 예는 선형 또는 분지형 C₂ 내지 C₄ 알칸올, 예를 들어, 에탄올 및 이소프로판올; 글리세롤; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예를 들어, 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 모노에틸 에테르, 및 또한 방향족 알코올 또는 에테르, 예를 들어, 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

pH

본 발명의 염색 공정에서 사용되는 조성물(들) 및 구성성분 (a) 및 구성성분 (b)를 포함하는 본 발명의 조성물의 pH는 바람직하게는, 2 내지 12, 및 더욱 우선적으로, 3 내지 11이다. 이는 케라틴 섬유의 염색에서 일반적으로 사용되는 산성화제 또는 염기화제를 사용하여, 또는 대안적으로, 표준 완충제 시스템을 사용하여 요망되는 값까지 조정될 수 있다.

구성성분 (a) 및 구성성분 (b)을 포함하는 조성물의 pH, 및 본 발명의 염색 공정에서 사용되는 조성물(들)의 pH는 바람직하게는, 6 내지 11(경계값 포함), 더욱 우선적으로, 7 내지 10, 및 보다 더 양호하게, 7.5 내지 9.5, 예를 들어, 9 내지 9.5이다.

상기에서 규정된 바와 같은 산성화제들 중에서, 일 예로서, 무기 또는 유기산, 예를 들어, 염산, 오르쏘인산 또는 황산, 카르복실산, 예를 들어, 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 설폰산이 언급될 수 있다.

알칼리성제(들)는 특히, 무기, 유기 또는 하이브리드 알칼리성제, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

무기 알칼리성제(들)는 바람직하게는, 암모니아, 알칼리성 카르보네이트 또는 비카르보네이트, 예를 들어, 암모늄, 나트륨 또는 칼륨 카르보네이트 또는 비카르보네이트, 암모늄, 나트륨 또는 칼륨 히드록사이드, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.

유기 알칼리성제(들)는 바람직하게는, 25℃에서 12 미만, 바람직하게는, 10 미만, 및 더욱 유리하게, 6 미만의 pK_b를 갖는 유기 아민들로부터 선택된다. 이는 가장 높은 염기성을 갖는 함수에 상응하는 pK_b와 관련이 있다는 것이 주지되어야 한다. 또한, 유기 아민은 10개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 알킬 또는 알케닐 지방 사슬을 포함하지 않는다.

유기 알칼리성제(들)는 바람직하게는, 알칸올아민, 특히, 모노-, 디- 또는 트리-히드록시(C₁-C₆)알킬아민, 예를 들어, 트리에탄올아민, 옥시에틸렌화된 및/또는 옥시프로필렌화된 에틸렌디아민, 아미노산, 하기 화학식 (XVII)의 폴리아민, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다:

[화학식 XVII]

상기 화학식 (XVII)에서, W는 하나 이상의 히드록실 기 또는 C₁-C₆ 알킬 라디칼로 선택적으로 치환되고/되거나 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들어, O, 또는 -NR_u로 선택적으로 중단된 2가 C₁-C₆ 알킬렌 라디칼이며; R_x, R_y, R_z, R_t 및 R_u는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 히드록시알킬 또는 C₁-C₆ 아미노알킬 라디칼을 나타낸다.

언급될 수 있는 화학식 (XVII)의 아민의 예는 1,3-디아미노프로판, 1,3-디아미노-2-프로판올, 스페르민 및 스페르미딘을 포함한다.

용어 "알칸올아민"은 1차, 2차 또는 3차 아민 작용기, 및 하나 이상의 히드록실 라디칼을 지닌 하나 이상의 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₈ 알킬 기를 포함하는 유기 아민을 의미한다.

1개 내지 3개의 동일하거나 상이한 C₁ 내지 C₄ 히드록시알킬 라디칼을 포함하는 알칸올아민, 예를 들어, 모노알칸올아민, 디알칸올아민 또는 트리알칸올아민으로부터 선택된 유기 아민은 특히, 본 발명을 실행하기에 적합하다.

이러한 타입의 화합물들 중에서, 모노에탄올아민(MEA), 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, N,N-디메틸에탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 3-아미노-1,2-프로판디올, 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올 및 트리스(히드록시메틸)아미노메탄이 언급될 수 있다.

보다 구체적으로, 사용될 수 있는 아미노산은 이의 L, D, 또는 라세믹 형태의 천연 또는 합성 기원의 아미노산이고, 보다 구체적으로, 카르복실산, 설폰산, 포스폰산 및 인산 작용기로부터 선택된 적어도 하나의 산 작용기를 포함한다. 아미노산은 중성 또는 이온 형태일 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 아미노산으로서, 특히, 아스파르트산, 글루탐산, 알라닌, 아르기닌, 오르니틴, 시트룰린, 아스파라긴, 카르니틴, 시스테인, 글루타민, 글리신, 히스티딘, 라이신, 이소류신, 류신, 메티오닌, N-페닐알라닌, 프롤린, 세린, 타우린, 트레오닌, 트립토판, 티로신 및 발린이 언급될 수 있다.

유리하게, 아미노산은 고리에 또는 우레이도 작용기에 선택적으로 포함된 추가적인 아민 작용기를 포함하는 염기성 아미노산이다.

이러한 염기성 아미노산은 바람직하게는, 하기 화학식 (XVIII)에 해당하는 것, 및 또한 이의 염으로부터 선택된다:

[화학식 XVIII]

상기 화학식 (XVIII)에서, R은 이미다졸릴, 바람직하게는, 이미다졸릴-4-일; 아미노프로필; 아미노에틸; -(CH₂)₂N(H)-C(O)-NH₂; 및 -(CH₂)₂-N(H)-C(NH)-NH₂로부터 선택된 기를 나타낸다.

화학식 (XVIII)에 해당하는 화합물은 히스티딘, 라이신, 아르기닌, 오르니틴 및 시트룰린이다.

유기 아민은 또한, 헤테로시클릭 타입의 유기 아민으로부터 선택될 수 있다. 아미노산에서 이미 언급된 히스티딘 이외에, 특히, 피리딘, 피페리딘, 이미다졸, 트리아졸, 테트라졸, 및 벤즈이미다졸이 언급될 수 있다.

유기 아민은 또한, 아미노산 디펩티드로부터 선택될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 아미노산 디펩티드로서, 특히, 카르노신, 안세린 및 발레닌이 언급될 수 있다.

유기 아민은 또한, 구아니딘 작용기를 포함하는 화합물로부터 선택될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 이러한 타입의 아민으로서, 아미노산으로서 이미 언급된, 아르기닌 이외에, 특히, 크레아틴, 크레아티닌 1,1-디메틸구아니딘, 1,1-디에틸구아니딘, 글리코시아민, 메트포르민, 아그마틴, n-아미디노알라닌, 3-구아니디노프로피온산, 4-구아니디노부티르산 및 2-([아미노(이미노)메틸]아미노)에탄-1-설폰산이 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 하이브리드 화합물은 산을 갖는 이전에 언급된 아민의 염, 예를 들어, 탄산 또는 염산을 포함한다.

구아니딘 카르보네이트 또는 모노에탄올아민 히드로클로라이드가 특히 사용될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에서 유용한 알칼리성제(들)는 수성 암모니아, 알칼리 카르보네이트 또는 비카르보네이트, 알칸올아민, 중성 또는 이온 형태의 아미노산, 특히, 염기성 아미노산, 및 바람직하게는, 화학식 (XVIII)의 것에 해당하는 아미노산으로부터 선택된다.

더욱 우선적으로, 알칼리성제(들)는 수성 암모니아, 암모늄 비카르보네이트, 암모늄 히드록사이드, 모노-, 디- 또는 트리-히드록시(C₁-C₆)알킬아민, 예를 들어, 트리에탄올아민, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

조성물의 형태

상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물로부터 선택된 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a), 및 상기에서 규정된 바와 같은 형광 염료(들)(b)를 포함하는 조성물(들)은 다양한 투여 형태(presentation form), 예를 들어, 액체, 로션, 크림, 또는 겔 형태, 또는 케라틴 섬유를 염색하기 위해 적합한 임의의 다른 형태를 가질 수 있다.

이는 또한, 추진제의 존재 하에서 에어로졸 용기에 또는 비-에어로졸 용기에 압력 하에서 패키징될 수 있고, 폼(foam)을 형성할 수 있다.

첨가제

본 발명에 따른 염색 공정에서 사용되는 구성성분이 하나 이상의 조성물에 존재할 때, 상기 조성물은 또한, 본 발명의 구성성분과는 상이한, 하나 이상의 첨가제를 선택적으로 포함할 수 있으며, 이러한 것들 중에는, 지방 물질, 양이온성, 음이온성, 비이온성, 양쪽성, 또는 쯔비터이온성 계면활성제, 양이온성, 음이온성, 비이온성, 또는 양쪽성 폴리머, 또는 이들의 혼합물, 비듬방지제, 지루방지제, 탈모를 예방하고/하거나 모발 재성장을 증진시키기 위한 제제, 비타민 및 판토놀을 포함하는 프로비타민, 선스크린, 무기 또는 유기 안료, 격리제, 가소제, 가용화제, 산성화제, 무기 또는 유기 증점제, 특히, 폴리머 증점제, 유백제 또는 진주광택제, 항산화제, 히드록시산, 방향제, 보존제, 안료 및 세라마이드가 언급될 수 있다.

말할 필요 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물(들)과 본질적으로 관련된 유리한 성질들이 구상된 첨가물(들)에 의해 악영향을 받지 않도록, 혹은 크게는 받지 않도록 이러한 또는 이러한 것들의 선택적 추가적인 화합물(들)을 선택하는 데 주의를 기울일 것이다.

상기 첨가제는 일반적으로, 이들 각각에 대해, 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대해, 0 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다.

염색 공정

본 발명에 따른 케라틴 섬유를 염색하는 공정은 상기 케라틴 섬유에,

(a) 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료, 및

(b) 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료의 구성성분들의 적용을 포함하며, 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(구성성분 (a)) 및 형광 염료(들)(구성성분 (b))는 함께 또는 순차적으로 상기 케라틴 섬유에 적용되는 것으로 이해된다.

다시 말해서, 본 발명에 따른 염색 공정은 하나 이상의 단계로 수행될 수 있다.

특히 바람직한 구현예에 따르면, 상기에서 규정된 바와 같은, 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a) 및 형광 염료(들)(b)는 케라틴 섬유에, 함께(또는 공동으로), 즉, 동시에 적용된다. 이러한 구현예에 따르면, 염색 공정은 한 단계로 수행된다.

이러한 1-단계 구현예에 따르면, 본 공정은 상기 케라틴 섬유에, 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a), 및 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료(b)를 포함하는 본 발명의 따른 화장품 조성물을 적용하는 단계를 포함한다.

다른 특히 바람직한 구현예에 따르면, 상기에서 규정된 바와 같은 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a), 및 상기에서 규정된 바와 같은 형광 염료(들)(b)는 순차적으로, 즉, 연속적으로 적용된다. 이러한 다른 구현예에 따르면, 염색 공정은 적어도 2 단계로 수행된다.

적어도 2 단계의 제1 구현예에 따르면, 상기에서 규정된 바와 같은 형광 염료(들)(b)는 케라틴 섬유에 적용되고, 후속하여, 상기에서 규정된 바와 같은 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a)가 적용된다. 다시 말해서, 상기에서 규정된 바와 같은 형광 염료(들)(b)는 상기에서 규정된 바와 같은 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a) 이후에 적용된다.

이러한 제1 구현예에 따르면, 케라틴 섬유를 염색하는 공정은 적어도 하기 2개의 연속 단계를 포함한다:

- 상기 케라틴 섬유에, 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제1 단계, 이후,

- 상기 케라틴 섬유에 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료(b)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제2 단계.

적어도 2 단계의 바람직한 구현예에 따르면, 상기에서 규정된 바와 같은 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a)는 케라틴 섬유에 적용되고, 후속하여, 상기에서 규정된 바와 같은 형광 염료(들)(b)가 적용된다. 다시 말해서, 상기에서 규정된 바와 같은 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a)는 상기에서 규정된 바와 같은 형광 염료(들)(b) 이후에 적용된다.

이러한 바람직한 구현예에 따르면, 케라틴 섬유를 염색하는 공정은 적어도 하기 2개의 연속적인 단계를 포함한다:

- 상기 케라틴 섬유에 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료(b)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제1 단계, 이후에,

- 상기 케라틴 섬유에, 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제2 단계.

바람직하게는, 구성성분 (a) 및 구성성분 (b)는 0.1 내지 10, 및 보다 구체적으로, 0.2 내지 8의 범위일 수 있는 배쓰 비율로 케라틴 섬유에 적용된다. 본 발명의 목적을 위하여, 용어 "배쓰 비율"은 구성성분 (a) 또는 구성성분 (b)의 총 중량과 처리되는 케라틴 섬유의 총 중량 간의 비율을 의미한다.

염색 공정이 1 단계로 수행될 때, 구성성분 (a) 및 구성성분 (b)는 유리하게, 1분 내지 90분 범위의 시간 동안, 및 더욱 우선적으로, 5 내지 60분 범위의 시간 동안, 케라틴 섬유 상에 남겨져 있을 수 있다.

염색 공정이 적어도 2 단계로 수행될 때, 구성성분 (a) 및 구성성분 (b) 각각은 유리하게, 1분 내지 60분 범위의 시간 동안, 및 더욱 우선적으로, 5 내지 50분 범위의 시간 동안, 케라틴 섬유 상에 남겨져 있을 수 있다.

본 발명에 따른 염색 공정의 마무리에서, 1 단계 또는 적어도 2 단계에서, 케라틴 섬유는 유리하게 물로 세정된다. 이러한 것은 선택적으로, 샴푸로 세척되고, 건조되거나 건조되도록 내버려 두기 전에 물로 세정될 수 있다.

염색 공정이 적어도 2 단계로 수행될 때, 케라틴 섬유는 유리하게, 각 단계 사이에 물로 세정된다. 다시 말해서, 염색 공정은 제1 구성성분의 적용과 제2 구성성분의 적용 사이에 중간 세정 단계를 포함할 수 있다. 이러한 중간 세정 단계 동안에, 케라틴 섬유는 선택적으로, 샴푸로 세척되고 이후에, 건조되거나 건조되도록 내버려 두기 전에 물로 세정될 수 있다.

본 발명에 따른 염색 공정은 실온(25℃)에서 또는 가열하면서 수행될 수 있다.

이러한 것들이 존재할 때, 환원제(들)는 구성성분 (a) 또는 구성성분 (b) 중 하나와 별도로 또는 함께 적용될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 것들이 존재할 때, 환원제(들)는 구성성분 (b)와 함께 적용된다.

이러한 것들이 존재할 때, 산화제(들)는 구성성분 (a) 또는 구성성분 (b) 중 하나와 별도로 또는 함께 적용될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 것들이 존재할 때, 산화제(들)는 구성성분 (a) 및 구성성분 (b) 후에 적용된다.

특정 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 케라틴 섬유를 염색하는 공정은 하기 연속적인 단계를 포함한다:

- 상기 케라틴 섬유에, 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제1 단계, 이후에,

- 상기 케라틴 섬유에, 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료(b), 및 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 환원제를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제2 단계.

본 발명의 염색 공정의 특정 구현예에 따르면, 상기 공정의 어떠한 단계도 산화제를 포함하지 않는다.

본 발명의 염색 공정의 다른 유리한 구현예에 따르면, 상기 공정의 어떠한 단계도 환원제를 포함하지 않는다.

본 발명에 따른 염색 공정은 젖은 또는 건조된, 바람직하게는, 건조된 케라틴 섬유에 적용될 수 있다.

다중-구획 장치

본 발명은 또한, 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a)를 함유하는 제1 구획, 및 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료(b)를 함유한 제2 구획을 포함하는 다중-구획 장치에 관한 것이다.

용도

본 발명의 주제는 또한, (a) 또는 (b) 이외의 추가적인 염료를 사용하지 않고, 밝은 케라틴 섬유, 특히, 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 체스넛-브라운, 어두운 체스넛-브라운, 브라운, 반짝이는 브라운 또는 심지어 검정색색의 모발을 염색하기 위한, 상기에서 규정된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a)와 조합한, 상기에서 규정된 바와 같은 하나 이상의 형광 염료(들)(b)의 용도이다.

특정 구현예에 따르면, "케라틴 섬유"는 인간 케라틴 섬유, 및 보다 구체적으로, 모발이다.

하기의 실시예는 본질적으로 제한하지 않으면서, 본 발명을 예시하는 역할을 한다.

실시예

하기 실시예에서, 모든 양은 달리 명시하지 않는 한, 조성물의 총 중량에 대해 중량 백분율로서 제공된다.

2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료의 합성은 당업자에게 공지되어 있다. 일 예로서, 구조 (2a) 또는 (9a)의 염료의 합성은 특허 WO2004/100912 A2호(2004년, Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.)에 기술되어 있으며, 화합물 (4a), 화합물 (13a) 및 화합물 (37a)의 합성은 예를 들어, 문헌[Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 12, pages 1799 - 1802; Journal of the Indian Chemical Society, 1968, vol. 45, # 5 pages 425 - 432; L'Oreal CH560539DE2227214, 1972]에 기술된 방법을 이용하여 수행된다.

I. 실시예 1: 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료 및 이후, 형광 염료의 순차적 적용

a) 조성물의 제조

본 발명에 따른 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료를 포함하는 조성물 (A1)을 함량이 하기 표에 언급된 구성성분들로부터 제조하였다.

형광 염료를 포함하는 조성물 (B1)을 함량이 하기 표에 언급된 구성성분들로부터 제조하였다.

b) 절차

상기에서 얻어진 조성물 (A1)을 0.5 g의 90% 백발을 함유한 머리카락에, 2의 배쓰 비율로 적용하였다.

실온에서 30분의 유예 시간 후에, 머리카락을 물로 세정하고, 샴푸로 세척하고, 5분 동안 후드 아래에서 건조시켰다.

상기에서 얻어진 조성물 (B1)을 이후에, 머리카락 각각에 2의 배쓰 비율로 적용하였다.

실온에서 20분의 유예 시간 후에, 머리카락을 물로 세정하고, 샴푸로 세척하고, 5분 동안 후드 아래에서 건조시켰다.

머리카락의 칼라를 시각적으로 평가하였다.

c) 결과

90% 백발을 함유한 머리카락에 대한 착색 결과는 하기 표에 제공된다.

상기에서 얻어진 결과는, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료 및 형광 염료의 순차적 적용이 매우 강렬하고 유채색의 칼라를 얻을 수 있게 함을 나타낸다.

이러한 결과는 또한, 단지 2개의 특정 직접 염료, 즉, 형광 염료와 조합한 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료를 사용한, 본 발명에 따른 공정이 진한 칼라를 얻을 수 있게 한다는 것을 나타낸다.

II. 실시예 2: 형광 염료, 및 이후, 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료의 순차적 적용

a) 조성물

조성물 (A1) 및 조성물 (B1)을 실시예 1에 언급된 구성성분들로부터 제조하였다.

b) 절차

상기에서 얻어진 조성물 (B1)을 0.5 g의, 90% 백발을 함유한 머리카락에 2의 배쓰 비율로 적용하였다.

다음에, 상기에서 얻어진 조성물 (A1)을 이후에, 머리카락 각각에 2의 배쓰 비율로 적용하였다.

머리카락의 칼라를 시각적으로 평가하였다.

c) 결과

상기에서 얻어진 결과는, 형광 염료 및 본 발명에 따른 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료의 순차적 적용이 매우 강렬하고 유채색의 칼라를 얻을 수 있게 함을 나타낸다.

이러한 결과는 또한, 단지 2개의 특정 직접 염료, 즉, 형광 염료와 조합한 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료를 사용한, 본 발명에 따른 공정이 검정색 칼라를 얻을 수 있게 한다는 것을 나타낸다.

III. 조합된 적용의 실시예

a) 조성물

조성물 (C1) 내지 조성물 (C3)을 함량이 하기 표에 언급된 구성성분들로부터 제조하였다.

b) 절차

상기에서 얻어진 조성물 (C1) 내지 조성물 (C3) 각각을 0.5 g의, 90% 백발을 함유한 머리카락에 2의 배쓰 비율로 적용하였다.

실온에서 45분의 유예 시간 후에, 머리카락을 물로 세정하고, 샴푸로 세척하고, 5분 동안 후드 아래에서 건조시켰다.

머리카락의 칼라를 시각적으로 평가하였다.

c) 결과

상기에서 얻어진 결과는, 본 발명에 따른 공정이 매우 강렬하고 유채색의 칼라를 얻을 수 있게 함을 나타낸다.

이러한 결과는 또한, 단지 2개의 특정 직접 염료, 즉, 형광 염료와 조합한 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료를 사용한, 본 발명에 따른 공정이 브라운 또는 검정색 칼라를 얻을 수 있게 한다는 것을 나타낸다.

IV. 조합된 적용의 비교예

a) 조성물의 제조

본 발명에 따른 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료를 포함하는, 조성물 (A2) 및 조성물 (A3)을 함량이 하기 표에 언급된 구성성분들로부터 제조하였다.

형광 염료를 포함하는 조성물 (B2) 및 조성물 (B3)을 함량이 하기 표에 언급된 구성성분들로부터 제조하였다.

b) 절차

이에 따라 얻어진 조성물 (A2), 조성물 (A3), 조성물 (B2) 및 조성물 (B3)을 이후에, 브러시를 이용하여 1 g의 머리카락 상에 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

실온에서 30분의 유예 시간 후에, 머리카락을 페이퍼로 짜서 건조시키고, 물로 세정하였다. 머리카락을 이후에, 샴푸(1 g의 모발 당 0.4 g의 샴푸)로 세척하고, 건조시켰다.

c) 결과

이에 따라 얻어진 머리카락의 칼라를 Minolta Spectrophotometer CM2600D 색도계(colorimeter)를 이용하여, CIE L^*a^*b^* 시스템에서 평가하였다.

이러한 시스템에서, L^*는 칼라의 강도를 나타내며, a^*는 녹색/적색 칼라축을 지시하며, b^*는 청색/황색 칼라축을 지시한다.

L^* 값이 낮을수록, 칼라는 더 진하거나 더욱 강렬하다. a^* 값이 높을수록, 색조는 더 적색을 띠며, b^* 값이 높을수록, 색조는 더 황색을 띤다.

하기 표는 얻어진 착색 강도 값을 나타낸다:

d) 조합된 적용에 대한 절차

상기에서 얻어진 조성물 (A2), 조성물 (A3), 조성물 (B2) 및 조성물 (B3)을 하기 혼합물을 수득하기 위해 혼합하였다:

- 1/1 비율의 A2 + B2, 및

- 1/1 비율의 A3 + B3.

이에 따라 얻어진 조성물 (A2+B2) 및 조성물 (A3+B3)을 이후에, 브러시를 이용하여 1 g의 머리카락 상에 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

이에 따라 얻어진 머리카락의 칼라를 Minolta Spectrophotometer CM2600D 색도계를 이용하여, CIE L^*a^*b^* 시스템에서 평가하였다.

수득된 칼라의 색도(chromaticity)는 하기 수학식에 해당하는 (C^*)에 의해 측정된다:

[수학식]

C^* 값이 클수록, 머리카락의 칼라가 더욱 유채색이다.

e) 결과

결과는 하기 표에 제공된다.

상기에서 얻어진 결과는, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료 및 시아닌, 스티릴/헤미시아닌 및 나프탈이미드 염료로부터 선택된 형광 염료의 동시 적용(A2 + B2)이 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료 및 본 발명에서 사용되는 형광 염료와는 다른 형광 염료의 동시 적용(A3 + B3)을 포함하는, 비교 공정보다 더욱 유채 배색(chromatic coloration)을 제공함을 나타낸다.

V. 순차적 적용의 제1 비교예

a) 조성물

조성물 (A2), 조성물 (A3), 조성물 (B2) 및 조성물 (B3)을 실시예 4에 언급된 구성성분들로부터 제조하였다.

b) 조합된 적용을 위한 절차

상기에서 얻어진 조성물 (A2)를 브러시를 이용하여 1 g의 90% 백발을 함유한 머리카락 상에 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

실온에서 30분의 유예 시간 후에, 머리카락을 페이퍼로 짜서 건조시키고, 물로 세정하였다.

다음으로, 상기에서 얻어진 조성물 (B2)를 이후에, 브러시를 이용하여, 머리카락에 1 g의 머리카락 당 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

동일한 프로토콜을 조성물 (A3) 및 (B3)에서 반복하였다. 상기에서 얻어진 조성물 (A3)을 브러시를 이용하여 1 g의 90% 백발을 함유한 머리카락 상에 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

다음으로, 상기에서 얻어진 조성물 (B3)를 이후에, 브러시를 이용하여, 머리카락에 1 g의 머리카락 당 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

염색 전 및 후에 머리카락의 배색 변화는 하기 수학식에 따른 칼라 흡수에 해당하는 (△E^*)에 의해 측정된다:

[수학식]

이러한 수학식에서, L^*, a^* 및 b^*는 (A2, 이후 B2) 또는 (A3, 이후 B3)로 염색 후에 측정된 값을 나타내며, L₀ ^*, a₀ ^* 및 b₀ ^*는 처리되지 않은 대조 머리카락(100% 백발)에 해당하는, 염색 전에 측정된 값을 나타낸다.

△E^* 값이 높을수록, 염색 전 및 후에 머리카락의 칼라의 차이가 더 크며, 이는 양호한 칼라 흡수를 나타내는 것이다.

c) 결과

결과는 하기 표에 제공된다.

상기에서 얻어진 결과는, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료, 및 시아닌, 스티릴/헤미시아닌, 및 나프탈이미드 염료로부터 선택된 형광 염료의 순차적 적용(A2, 이후 B2)이 본 발명에서 사용되는 형광 염료와는 다른 형광 염료가 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료 후에 적용되는 비교 공정(A3, 이후 B3)보다, 특히, 칼라 흡수 및 강도의 측면에서, 더 양호한 염색 성질을 초래함을 나타낸다.

VI. 순차적 적용의 제2 비교예

a) 조성물

조성물 (A2), (A3), (B2) 및 (B3)을 실시예 4에 언급된 구성성분들로부터 제조하였다.

b) 조합된 적용을 위한 절차

상기에서 얻어진 조성물 (B2)를 브러시를 이용하여 1 g의 90% 백발을 함유한 머리카락 상에 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

다음으로, 상기에서 얻어진 조성물 (A2)를 이후에, 브러시를 이용하여, 머리카락에 1 g의 머리카락 당 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

동일한 프로토콜을 조성물 (B3) 및 (A3)에서 반복하였다. 상기에서 얻어진 조성물 (B3)을 브러시를 이용하여 1 g의 90% 백발을 함유한 머리카락 상에 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

다음으로, 상기에서 얻어진 조성물 (A3)를 이후에, 브러시를 이용하여, 머리카락에 1 g의 머리카락 당 2 g 조성물의 양으로 적용하였다.

[수학식]

△E^* 값이 높을수록, 염색 전 및 후에 머리카락의 칼라의 차이가 더 크며, 이는 양호한 칼라 흡수를 나타내는 것이다

얻어진 칼라의 색도는 하기 수학식에 해당하는 (C^*)에 의해 측정된다:

[수학식]

C* 값이 높을수록, 머리카락의 칼라가 더 유채색이다.

c) 결과

결과는 하기 표에 제공된다.

상기에서 얻어진 결과는, 시아닌, 스티릴/헤미시아닌, 및 나프탈이미드 염료로부터 선택된 형광 염료 및 본 발명에 따른 화학식 (I)의 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료의 순차적 적용(B2, 이후 A2)이 본 발명에서 사용되는 형광 염료와는 다른 형광 염료가 2-아조(벤조)이미다졸륨 염료 전에 적용되는 비교 공정(B3, 이후 A3)보다, 특히, 색도, 칼라 흡수 및 강도의 측면에서, 더 양호한 염색 성질을 초래함을 나타낸다.

Claims

케라틴 섬유, 특히, 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발을 염색하는 방법으로서,
상기 케라틴 섬유에,
(a) 하기 화학식 (I)의 화합물, 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료; 및
(b) 하나 이상의 형광 염료로서, 시아닌 염료, 스티릴/헤미시아닌 염료, 나프탈이미드 염료, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 직접 염료인 형광 염료
의 구성성분들을 적용하는 단계를 포함하며,
2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a) 및 형광 염료(들)(b)가 함께 또는 순차적으로 상기 케라틴 섬유에 적용되는 것으로 이해되는, 방법:
[화학식 I]

상기 화학식 (I)에서,
● R은 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼을 나타내며;
● n은 0, 1 또는 2의 정수를 나타내며,
n이 2일 때, 2개의 라디칼 R은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된 6원 고리, 바람직하게는, 벤조를 형성할 수 있으며;
● R₁ 및 R₂는 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼을 나타내며;
● R₃은 동일하거나 상이할 수 있고,
- C₁ 또는 C₂ 알킬 라디칼, 바람직하게는, 메틸 라디칼,
- 히드록실 라디칼,
- 니트로 라디칼(-NO₂),
- 아미노 라디칼(-NH₂),
- 할로겐 원자, 바람직하게는, 염소 원자,
- 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 라디칼
을 나타내거나,
- 대안적으로, R₃이 R₄에 대해 오르쏘에 위치한 탄소 원자에 있을 때, R₃은 R₄와 함께, 포화되거나 불포화된, 5원 또는 6원의, 선택적으로 치환된 및 바람직하게는, 비치환된 헤테로사이클을 형성할 수 있으며, 이는 1개 또는 2개의 비-인접한 헤테로원자, 예를 들어, 산소 및/또는 질소를 함유할 수 있으며;
● m은 0 내지 4 범위의 정수를 나타내며,
m이 2, 3 또는 4일 때, 2개의 인접한 라디칼 R₃은, 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 하나 이상의 히드록실 또는 아미노 기로 선택적으로 치환된, 6원 방향족 고리, 바람직하게는, 벤조를 형성할 수 있으며;
● R₄는
- 수소 원자,
- 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 라디칼, 또는
- 라디칼 -NR₅R₆
여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로,
○ 수소 원자,
○ 하나 이상의 히드록실 기 또는 (디)(C₁-C₆)알킬아미노 기로 선택적으로 치환된, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼,
○ i) 아미노, ii) (디)(히드록시)(C₁-C₆)알킬아미노, iii) C₁ 내지 C₆ 알콕시, iv) 카르복실 라디칼로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)아실아미노, v) 카르복실 및 vi) 동일하거나 상이할 수 있고, C₁ 내지 C₆ 알킬 라디칼, 선택적으로 치환된 페닐, 및 C₁ 내지 C₆ 알킬 카르복실레이트 라디칼로부터 선택된, 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된 방향족 또는 비-방향족, 포화되거나 불포화된, 5원 또는 6원 헤테로사이클의 라디칼들로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된 페닐을 나타내거나,
○ R₅ 및 R₆은 이를 지니는 질소 원자와 함께, 포화되거나 불포화된, 4원 내지 8원 헤테로사이클을 형성할 수 있거나,
○ 대안적으로, 2개의 라디칼 R₃이 R₄에 대해 오르쏘에 위치된 탄소 상에 있을 때, 2개의 R₃ 각각은 각각 R₅ 또는 R₆과 함께, 6원 고리를 형성할 수 있으며; 바람직하게는, R₃ 및 R₄로 치환된 페닐 기는 율롤리딘 기를 나타냄, 또는
- 하기 화학식 (II)의 라디칼
을 나타내며:
[화학식 II]

상기 식에서,
m은 상기와 동일한 의미를 가지며,
R'₃은 동일하거나 상이할 수 있고,
○ 염소 원자,
○ C₁ 내지 C₃ 알킬 라디칼,
○ 아미노 라디칼, 또는
○ 라디칼 OR₇
여기서, R₇은 수소 원자 또는 C₁ 또는 C₂ 알킬 라디칼을 나타냄
m이 2, 3 또는 4일 때, 2개의 인접한 라디칼 R'₃은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 히드록실 및 아미노 기로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된, 6원 방향족 고리, 바람직하게는, 벤조를 형성할 수 있으며,
R'₄는
○ 수소 원자,
○ 히드록실 라디칼,
○ 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄ 및 바람직하게는, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 또는 에톡시 라디칼,
○ 라디칼 -NR'₅R'₆
여기서, R'₅ 및 R'₆은, 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알킬 라디칼을 나타냄
을 나타내거나,
○ 2개의 라디칼 R'₃이 R'₄에 대해 오르쏘에 위치된 탄소 상에 있을 때, 2개의 R'₃ 각각은 각각 R'₅ 또는 R'₆과 함께 6원 고리를 형성할 수 있으며, 바람직하게는, R'₃ 및 R'₄로 치환된 페닐 기는 율롤리딘 기를 나타냄
을 나타내며;
● Y^-는 화학식 (I)의 화합물의 전기적 중성을 보장하는 음이온성 반대이온, 또는 유기 음이온 또는 무기 음이온들의 혼합물을 나타냄.
제1항에 있어서,
화학식 (I)의 화합물로부터 선택된 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)가 청색-보라색 범위, 바람직하게는, 청색 범위의 광을 흡수하는 염료인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서,
n이 0 또는 2인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
n이 2이며, 2개의 라디칼 R이 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 선택적으로 치환된, 포화되거나 불포화된, 6원 고리, 바람직하게는, 선택적으로 치환된, 불포화된 6원 고리, 예를 들어, 벤조, 및 더욱 우선적으로, 비치환된, 불포화된 6원 고리, 예를 들어, 비치환된 벤조를 형성하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
R₁ 및 R₂가 동일하고, 비치환된 C₁ 내지 C₂ 알킬 라디칼, 및 더욱 우선적으로, 메틸 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
R₄가 라디칼 -NR₅R₆을 나타내며,
여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고,
● 수소 원자,
● 히드록실 기 또는 (디)(C₁-C₆)알킬아미노 기, 및 바람직하게는, (디)(C₁-C₂)알킬아미노로 선택적으로 치환된, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알킬 라디칼,
● 특히, 오르쏘 및/또는 파라 위치에서, 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된 페닐:
○ 아미노 라디칼,
○ (디)(히드록시)(C₁-C₆)알킬아미노, 바람직하게는, (디)(히드록시)(C₁-C₄)알킬아미노 및 더욱 우선적으로, (디)(히드록시)(C₁-C₂)알킬아미노 라디칼, 예를 들어, (디)히드록시에틸아미노 또는 (디)에틸아미노 라디칼,
○ C₁ 내지 C₆, 바람직하게는, C₁ 내지 C₄ 및 더욱 우선적으로, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 예를 들어, 메톡시 라디칼
을 나타내거나;
● 대안적으로, R₅ 및 R₆은 이를 지닌 질소 원자와 함께, 포화되거나 불포화된, 4원 내지 8원 및 바람직하게는, 5원 내지 6원 헤테로사이클, 및 더욱 우선적으로, 포화된 5원 고리, 예를 들어, 피페리딘 고리를 형성하며;
더욱 우선적으로, R₄ 라디칼은 -NR₅R₆을 나타내며, 여기서, R₅ 및 R₆은 동일하거나 상이할 수 있고, i) 수소 원자, ii) (C₁-C₄)알킬 라디칼, iii) 특히, 파라 위치에서 아미노 및 (디)(C₁-C₄)알킬아미노로부터 선택된 기로 치환된 페닐 라디칼을 나타내거나, R₅ 및 R₆은 이를 지닌 질소 원자와 함께, 포화된, 4원 내지 8원 및 바람직하게는, 5원 내지 6원 헤테로사이클, 및 더욱더 우선적으로, 포화된 5원 고리, 예를 들어, 피페리디노를 형성하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
R₃이 동일하거나 상이할 수 있고, 서로 독립적으로:
- 수소 원자,
- 메틸 라디칼,
- 히드록실 라디칼,
- 니트로 라디칼,
- 아미노 라디칼,
- 염소 원자,
- 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄ 및 바람직하게는, C₁ 내지 C₂ 알콕시 라디칼, 및 더욱 우선적으로, 메톡시 라디칼을 나타내거나,
- 대안적으로, R₃이 R₄에 대해 오르쏘에 위치된 탄소에 있을 때, R₃은 R₄와 함께, 포화되거나 불포화된, 5원 또는 6원의, 선택적으로 치환된 및 바람직하게는, 비치환된 헤테로사이클을 형성할 수 있으며,
m이 2, 3 또는 4일 때, 2개의 인접한 라디칼 R₃은 이들이 부착된 탄소 원자와 함께, 비치환된 6원 방향족 고리, 바람직하게는, 벤조를 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
m이 0인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a)가 하기 화합물, 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택되며, 바람직하게는, 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a)는 화합물 (2), 화합물 (4) 및 화합물 (9)로부터 선택되는 방법:

여기서, Y^-는 청구항 제1항에서 규정된 바와 같음.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
형광 염료(들)(b)가 직접 및 양이온성이고, 스티릴 또는 헤미시아닌 양이온성 염료로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
형광 염료(들)(b)가 황색, 오렌지색 및 적색 범위, 바람직하게는, 400 nm 내지 500 nm의 흡수 파장 λ_abs의 광을 흡수하는 염료인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
형광 염료(들)(b)가 하기 화학식 (III), 화학식 (IV), 화학식 (IIIa) 및 (IVa)로부터 선택된 적어도 하나의 양이온성 발색단(cationic chromophore)을 지닌 염료인 것을 특징으로 하는 방법:
[화학식 III]

[화학식 IV]

상기 화학식 (III) 및 화학식 (IV)에서,
● W⁺는 특히, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 하나 이상의 (C₁-C₈)알킬 기로 선택적으로 치환된 4차 암모늄을 포함하는, 양이온성 헤테로아릴 기를 나타내며;
● W'⁺는 W⁺에 대해 규정된 바와 같은 2가 헤테로아릴 라디칼을 나타내며;
● Ar은 아릴 기, 예를 들어, 페닐 또는 나프틸, 바람직하게는, i) 하나 이상의 할로겐 원자, 예를 들어, 염소 또는 불소; ii) 하나 이상의 (C₁-C₈)알킬 및 바람직하게는, C₁-C₄ 알킬 기, 예를 들어, 메틸; iii) 하나 이상의 히드록실 기; iv) 하나 이상의 (C₁-C₈)알콕시 기, 예를 들어, 메톡시; v) 하나 이상의 히드록시(C₁-C₈)알킬 기, 예를 들어, 히드록시에틸, vi) 하나 이상의 아미노 또는 (디)(C₁-C₈)알킬아미노 기, 바람직하게는, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 C₁-C₄ 알킬 부분, 예를 들어, (디)히드록시에틸아미노, vii) 하나 이상의 아실아미노 기; viii) 하나 이상의 헤테로시클로알킬 기, 예를 들어, 피페라지닐, 피페리딜 또는 5원 또는 6원 헤테로아릴, 예를 들어, 피롤리디닐, 피리딜 및 이미다졸리닐로 선택적으로 치환된, 아릴 기, 예를 들어, 페닐 또는 나프틸을 나타내며;
● Ar'는 Ar에 대해 규정된 바와 같은 2가 아릴 라디칼이며;
● m'는 1 내지 4의 정수를 나타내며, 특히, m'는 1 또는 2, 더욱 양호하게 1이며;
● R^c 및 R^d는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬 및 바람직하게는, C₁-C₄ 알킬 기를 나타내거나, 대안적으로, R^c는 W 또는 W'와 인접하고/하거나, R^d는 Ar 또는 Ar'과 인접하고, 이를 지닌 원자와 함께, (헤테로)시클로알킬을 형성하며, 특히, R^c는 W⁺ 또는 W'⁺와 인접하며, 이러한 것은 (헤테로)시클로알킬, 예를 들어, 시클로헥실을 형성하며;
● Q^-는 유기 또는 무기 음이온성 반대이온이며;
● (*)는 염료의 나머지에 결합된 형광 발색단의 부분을 나타내며;
바람직하게는, W⁺ 또는 W'⁺는 하나 이상의 동일하거나 상이한 C₁-C₄ 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 이미다졸륨, 피리디늄, 벤즈이미다졸륨, 피라졸륨, 벤조티아졸륨 또는 퀴놀리늄 라디칼이며,
바람직하게는, 형광 발색단(들)은 m'가 1이고, Ar이 스티릴 기 -C(R^d)=C(R^c)-에 대해 파라에 (디)(히드록시)(C₁-C₆)(알킬)아미노 기, 예를 들어, 디히드록시(C₁-C₄)알킬아미노가 치환된 페닐 기를 나타내며, W'⁺가 이미다졸륨 또는 피리디늄 기, 바람직하게는, 오르쏘- 또는 파라-피리디늄을 나타내는 것들로부터 선택됨,
[화학식 IIIa]

또는
[화학식 IVa]

상기 화학식 (IIIa) 및 화학식 (IVa)에서,
는 염료와의 결합을 나타내며,
R^e, R^f, R^g 및 R^h는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 우선적으로, 디(C₁-C₆)알킬아미노 또는 트리(C₁-C₆)알킬암모늄 기, 예를 들어, 트리메틸암모늄으로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타냄.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
형광 염료(들)(b)가 하기 화학식 (V), 화학식 (VI) 또는 화학식 (VII)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
[화학식 V]

[화학식 VI]

[화학식 VII]

화학식 (V), 화학식 (VI) 및 화학식 (VII)에서,
● R₁ 및 R₂는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 C₁-C₆ 알킬 기; 우선적으로, 수소 원자를 나타내며;
● G₁은 수소 원자, 또는 NH₂ 및 OH로부터 선택된 기를 나타내며;
● R_a, R'_a, R"_a, R"'_a, R_b, R'_b, R"_b 및R"'_b는 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자, b) 할로겐 원자, 하기 기들로부터의 기: c) 아미노, d) (C₁-C₄)알킬아미노, e) (C₁-C₄)디알킬아미노, f) 시아노, g) 카르복실 -C(O)OH 또는 카르복실레이트 -C(O)O^-, Q⁺, h) 히드록실 -OH 또는 알콕사이드 -O^-Q⁺, i) (폴리)할로(C₁-C₆)알킬, 예를 들어, 트리플루오로메틸, j) 아실아미노, k) (C₁-C₆)알콕시, l) (C₁-C₆)알킬티오, m) (폴리)히드록시(C₂-C₄)알콕시, n) (C₁-C₆)알킬카르보닐옥시, o) (C₁-C₆)알콕시카르보닐, p) (C₁-C₆)알킬카르보닐아미노, q) 아실아미노, r) 카르바모일, s) (C₁-C₆)알킬설포닐아미노, t) 아미노설포닐, u) -SO₃H 또는 설포네이트 -SO₃ ^-, Q⁺ 또는 v) (C₁-C₆)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (디)(C₁-C₄)알킬아미노로부터 선택된 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬을 나타내거나, 대안적으로, 아미노 기의 질소 원자를 지닌 2개의 알킬 라디칼은 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성하며; 특히, R_a, R'_a, R"_a, R"'_a, R_b, R'_b, R"_b 및 R"'_b는 수소 또는 할로겐 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기, 바람직하게는, 수소 원자를 나타내거나;
● 대안적으로, 2개의 인접한 탄소 원자에 의해 지니는 2개의 기 R_a 및 R'_a; R_b 및 R'_b는 함께 벤조 또는 인데노 고리, 융합된 헤테로시클로알킬 또는 융합된 헤테로아릴 기를 형성하며; 벤조, 인데노, 헤테로시클로알킬 또는 헤테로아릴 고리는 할로겐 원자, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노, (C₁-C₄)디알킬아미노, 니트로, 시아노, 카르복실, 히드록실 또는 트리플루오로메틸 기, 아실아미노, (C₁-C₄)알콕시 (폴리)히드록시(C₁-C₄)알콕시, (C₁-C₄)알킬카르보닐옥시, (C₁-C₄)알콕시카르보닐 또는 (C₁-C₄)알킬카르보닐아미노 라디칼, 아실아미노, 카르바모일 또는 알콕시알킬설포닐아미노 라디칼, 아미노설포닐 라디칼, 또는 (C₁-C₆)알콕시, 히드록실, 시아노, 카르복실, 아미노, (C₁-C₄)알킬아미노 및 (C₁-C₄)디알킬아미노로부터 선택된 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 라디칼로 선택적으로 치환되거나, 대안적으로, 아미노 기의 질소 원자에 있는 2개의 알킬 라디칼은 다른 질소 또는 비-질소 헤테로원자를 선택적으로 포함하는 5원 내지 7원 헤테로사이클을 형성하며; 우선적으로, R_a 및 R'_a는 함께 벤조 기를 형성하거나;
● 대안적으로, 2개의 기 R_i 및 R_a; 및/또는 기 R'_i 및 R'_a는 함께 융합된 (헤테로)시클로알킬, 우선적으로, 시클로알킬, 예를 들어, 시클로헥실을 형성하며;
● R_g는 수소 원자, 선택적으로 치환된, (헤테로)아릴(C₁-C₄)알킬 기 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며; 우선적으로, R_b는 수소 원자 또는 (C₁-C₃)알킬 또는 벤질 기를 나타내며;
● R_e는 공유 결합, 선형 또는 분지형의, 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬렌 또는 (C₂-C₈)알케닐렌 탄화수소-기반 사슬을 나타내며, 바람직하게는, R_e는 비치환된 (C₁-C₆)알킬렌을 나타내며;
● R_f는 수소 원자, (C₁-C₄)알콕시 기, 아미노 기 R₃R₄N-, 4차 암모늄 기 M', R₃R₄R₅N⁺-를 나타내며, 여기서, R₃, R₄ 및 R₅는 동일하거나 상이할 수 있고, (C₁-C₄)알킬 기를 나타내거나, R₃R₄N-는 선택적으로 치환된 헤테로아릴 기, 우선적으로, 선택적으로 치환된 이미다졸릴 기를 나타내거나, 대안적으로, M', R₃R₄R₅N⁺-는 선택적으로 치환된 양이온성 헤테로아릴 기, 우선적으로, (C₁-C₃)알킬 기로 선택적으로 치환된 이미다졸리늄 기를 나타내며;
● G는 i) 기 -NR_cR_d, ii) -OR(여기서, R은 a) 수소 원자, b) 선택적으로 치환된, 우선적으로, 비치환된 (C₁-C₆)알킬 기, c) 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴 기, d) 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴(C₁-C₆)알킬 기, 예를 들어, 벤질, e) 선택적으로 치환된 (헤테로)시클로알킬, f) 선택적으로 치환된 (헤테로)시클로알킬(C₁-C₆)알킬을 나타냄)을 나타내며, 특정 구현예에 따르면, G는 기 -NR_cR_d를 나타내며, 다른 특정 구현예에 따르면, G는 (C₁-C₆)알콕시 기를 나타내거나;
대안적으로, G가 -NR_cR_d를 나타낼 때, 2개의 기 R_c 및 R'_a 및/또는 R_d 및 R_a는 함께, 하나 이상의 (C₁-C₆)알킬 기, 우선적으로, 질소 및 산소로부터 선택된 1개 또는 2개의 헤테로원자를 함유한 5원 내지 7원 헤테로사이클로 선택적으로 치환된 포화된 헤테로아릴 또는 헤테로사이클을 형성하며; 더욱 우선적으로, 헤테로사이클은 모르폴리닐, 피페라지닐, 피페리딜 및 피롤리디닐 기로부터 선택되며;
● R_c 및 R_d는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 a) 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴, 예를 들어, 페닐, b) 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴(C₁-C₄)알킬, c) 선택적으로 치환된 (헤테로)시클로알킬, d) 선택적으로 치환된 (헤테로)시클로알킬(C₁-C₄)알킬, f) (C₂-C₅)알킬 또는 g) 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬, 바람직하게는, 히드록실, 카르복실, 카르복실레이트, 설페이트 또는 설포네이트 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬로부터의 기를 나타내거나;
대안적으로, 동일한 질소 원자에 있는 2개의 인접한 라디칼 R_c 및 R_d는 함께 선택적으로 치환된 헤테로시클릭 또는 선택적으로 치환된 헤테로아릴 기를 형성하며;
● R_i 및 R'_I는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내며;
●
은 페닐 고리에 융합된 (헤테로)아릴 기를 나타내거나, 대안적으로, 페닐로부터 부재하거나, 우선적으로, 고리가 존재할 때, 고리가 벤조이며;
● m은 1 내지 18의 정수, 특히, 1 내지 14의 정수; 우선적으로, 2 내지 10의 정수; 더욱 우선적으로, 3 내지 8의 정수; 보다 구체적으로, 4 내지 6의 정수를 나타내며;
● M'는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 음이온성 반대이온을 나타내며;
● Q⁺는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된 양이온성 반대이온, 예를 들어, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄을 나타내며;
염료가 카르복실레이트, 설포네이트 또는 알콕사이드 기를 포함할 때, M' 및 Q⁺가 상기 염료의 전기적 중성을 보장하기 위해 존재하지 않을 수 있는 것으로 이해됨.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
형광 염료(들)(b)가 하기 화학식 (VIII)의 스티릴 염료, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
[화학식 VIII]

상기 화학식 (VIII)에서, G, G₁, R_a, R'_a, R"_a, R_b, R'_b, R"_b, R_i, R'_i, R₁, R₂ 및 m은 상기 청구항에 대해 규정된 바와 같으며,
바람직하게는,
● R₁ 및 R₂는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자를 나타내며;
● R_i 및 R_i'는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기, 바람직하게는, 수소를 나타내며;
● R_a, R'_a 및 R"_a는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 할로겐 원자, 예를 들어, 불소, 또는 -OH, -O^-Q⁺, (C₁-C₆)알콕시, 니트로, 또는 시아노 기를 나타내며, Q⁺는 상기 청구항에서 규정된 바와 같으며;
● R_b, R'_b 및 R"_b는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내거나;
● 대안적으로, 2개의 인접한 라디칼 R_b 및 R'_b는 이러한 것을 지닌 탄소 원자와 함께, 피리디늄 기에 축합되거나 융합된 벤조 기를 형성하고, 상기 벤조 기는 가능하게, 치환되고; 바람직하게는, 상기 벤조 기는 비치환되며;
● G는 선택적으로 치환된, 우선적으로, 비치환된 기 -NR_cR_d 또는 (C₁-C₆)알콕시 기를 나타내며; 특정 구현예에 따르면, G는 기 -NR_cR_d를 나타내고, 다른 특정 구현예에 따르면, G는 (C₁-C₆)알콕시 기를 나타내며;
● R_i 및 R'_I은, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고,
●
는 페닐 고리에 융합된 아릴 또는 헤테로아릴 기를 나타내거나; 대안적으로, 페닐 고리에서 존재하지 않고; 우선적으로, 고리가 존재할 때, 고리는 벤조이고;
● m은 1 내지 18의 정수를 나타내며; 특히, 2 내지 16의 정수; 우선적으로, 3 내지 10의 정수; 더욱 우선적으로, 4 내지 6의 정수를 나타내며;
● R_c 및 R_d는, 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, (C₂-C₄)알킬 기 또는 치환된 (C₁-C₈)알킬 기, 바람직하게는, 특히, i) 시아노, ii) (C₁-C₃)알콕시, iii) 히드록실 및 iv) (C₁-C₃)알킬카르보닐로부터 선택된 하나 이상의 기로, 바람직하게는, 하나 이상의 히드록실 기로 (C₂-C₄)알킬을 나타내며;
● M'는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된, 음이온성 반대이온을 나타내며;
염료가 알콕사이드 기를 포함할 때, M' 및 Q⁺가 상기 염료의 전기적 중성을 보장하기 위해 존재하지 않을 수 있는 것으로 이해됨.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
형광 염료(들)(b)가 하기 화학식 (IX)의 스티릴 염료, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
[화학식 IX]

상기 화학식 (IX)에서, G, G₁, R_a, R'_a, R_b, R'_b 및 m은 청구항 제13항 또는 제14항에서 규정된 바와 같음.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
형광 염료(들)(b)가 하기 화학식 (X), 화학식 (XI), 화학식 (XII) 및 화학식 (XIII)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
[화학식 X]

[화학식 XI]

[화학식 XII]

[화학식 XIII]

상기 화학식 (X), 화학식 (XI), 화학식 (XII) 및 화학식 (XIII)에서,
● R¹, R², R³ 및 R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며; 바람직하게는, R² 및 R³은 수소 원자를 나타내며, R¹ 및 R⁴는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내며;
● R⁵, R⁶, R⁷, R⁸ 및 R⁹는, 동일하거나 상이할 수 있고, i) 수소 원자 또는 ii) 할로겐 원자, 예를 들어, Cl, Br 또는 F, iii) 기 OR(여기서, R은 수소 원자 또는 청구항 제10항에서 기술된 바와 같은 Q⁺, 또는 (C₁-C₃)알킬 기를 나타냄), 하기 기들로부터의 기: iv) 아릴, 예를 들어, 벤젠, v) 아릴(C₁-C₃)알킬, 예를 들어, 벤질, vi) 시아노, vii) 니트로, viii) (C₁-C₃)알킬티오, ix) 아미노 NR¹⁰R¹¹(여기서, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자, b) (C₂-C₄)알킬 기 또는 c) 치환된 (C₁-C₈)알킬 기, 바람직하게는, 하기 기로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₂-C₄)알킬을 나타내며:
- 시아노,
- (C₁-C₃)알콕시,
- 히드록실, 및
- (C₁-C₃)알킬카르보닐;
특히, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 하나 이상의 히드록실, 시아노 또는 (C₁-C₃)알킬카르보닐 기로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기, 예를 들어, 히드록시에틸을 나타내며;
● m은 1 내지 18의 정수; 특히, 2 내지 16의 정수; 우선적으로, 3 내지 10의 정수; 더욱 우선적으로, 4 내지 6의 정수를 나타내며;
● M'는 청구항 제14항에서 규정된 바와 같은 음이온성 반대이온을 나타내며;
● 염료가 알콕사이드 기를 포함할 때, M' 및 Q⁺가 상기 염료의 전기적 중성을 보장하기 위해 존재하지 않을 수 있는 것으로 이해됨.
제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
본 발명의 형광 염료(들)(b)가 하기 화학식 (XIV) 및 화학식 (XV)의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:
[화학식 XIV]

[화학식 XV]

상기 화학식 (XIV) 및 화학식 (XV)에서, R⁵, R⁷, R⁸ 및 m은 청구항 제16항에서 규정된 바와 같고, 특히,
● R⁵ 및 R⁸은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알콕시 기 예를 들어, 메톡시를 나타내며, 바람직하게는, R⁵ 및 R⁸은 수소 원자를 나타내며;
● R⁷은 (C₁-C₄)알콕시 기 또는 NR¹⁰R¹¹을 나타내며, 여기서, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자, 또는 b) i) 히드록실, ii) R-Z-C(X)-Y-(여기서, X, Y 및 Z는 산소 또는 황 원자 또는 N(R')를 나타내거나 대안적으로, X 및/또는 Z는 결합을 나타내고, R 및 R'는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며, 바람직하게는, X는 산소 원자를 나타냄), iii) 설폰 SO₃H, iv) 설포네이트 SO₃ ^-, Q⁺, v) 카르복실레이트 C(O)O^-, Q⁺(여기서, Q⁺는 양이온성 반대이온, 예를 들어, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속을 나타냄)로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬 기를 나타내며; 특히, R⁷은 기 NR¹⁰R¹¹을 나타내고(여기서, R¹⁰ 및 R¹¹은 동일하거나 상이할 수 있고, a) 수소 원자, 또는 b) i) 히드록실, ii) 카르복실, iii) 카르복실레이트, iv) 설폰, 및 v) 설포네이트로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타내며, 더욱 특히, a) 수소 원자, 또는 b) i) 히드록실, ii) 카르복실, 및 iii) 카르복실레이트로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 (C₁-C₆)알킬 기를 나타냄);
● m은 1 내지 18의 정수; 특히, 1 내지 6의 정수; 우선적으로, 1 내지 4의 정수; 더욱 우선적으로, 1 내지 2의 정수를 나타내며;
● M'는 염료의 전기적 중성을 보장하는 유기 또는 무기산의 염으로부터, 또는 유기 또는 무기 염기로부터 유도된, 음이온성 반대이온을 나타내며;
염료가 설포네이트 또는 카르복실레이트 기를 포함할 때, M' 및 Q⁺가 상기 염료의 전기적 중성을 보장하기 위해 존재하지 않을 수 있다는 것으로 이해됨.
제16항에 있어서,
형광 염료(들)(b)가
● 하기 치환체를 갖는 화학식 (X)의 형광 염료, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물:

● 하기 치환체를 갖는 화학식 (XI)의 형광 염료, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물:

● 하기 치환체를 갖는 하기 화학식 (X') 또는 화학식 (XI')의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물을 갖는 형광 염료:
[화학식 X']

[화학식 XI']

상기 식에서, M'는 상기 청구항에서 규정된 바와 같음

● 하기 치환체를 갖는 화학식 (XII)의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물을 갖는 형광 염료:

● 하기 치환체를 갖는 화학식 (XIII), 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 광학 이성질체, 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물을 갖는 형광 염료:

● 하기 치환체를 갖는 하기 화학식 (XII') 또는 (XIII')의 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 기하 이성질체 및 호변 이성질체, 및 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물을 갖는 형광 염료:
[화학식 XII']

[화학식 XIII']

로부터 선택되며;
바람직하게는, 형광 염료(들)(b)가 하기 화합물, 및 또한 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 용매화물 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

상기 식에서, M' 및 Q⁺는 상기 청구항에서 규정된 바와 같음.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 방법은 상기 케라틴 섬유에, 하나 이상의 환원제, 바람직하게는, i) 하기 화학식 (XVI)의 환원제, 및 또한 이의 부가염, 및 이들의 혼합물, ii) 티오글리콜산, iii) 티오락트산, iv) 글리세릴 모노티오글리콜레이트, v) 시스테아민, vi) N-아세틸시스테아민, vii) N-프로피오닐시스테아민, viii) 시스테인, ix) N-아세틸시스테인, x) 티오말산, xi) 판테테인, xii) 2,3-디머캅토숙신산, xiii) N-(머캅토알킬)-ω-히드록시알킬아미드, xiv) N-모노- 또는 N,N-디알킬머캅토-4-부티라미드, xv) 아미노머캅토알킬아미드, xvi) N-(머캅토알킬)숙시남산 유도체, xvii) N-(머캅토알킬)숙신이미드 유도체, xviii) 알킬아미노 머캅토알킬아미드, xix) 2-히드록시프로필 티오글리코네이트와 (2-히드록시-1-메틸)에틸 티오글리콜레이트의 공비 혼합물, xx) 머캅토알킬아미노아미드, xxi) N-머캅토알킬알칸디아미드, xxii) 포름아미딘설핀산 유도체, 이의 부가염, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 환원제의 적용을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
[화학식 XVI]

상기 화학식 (XVI)에서,
- X는 P, S 또는 SO₂를 나타내고,
- q는 0 또는 1의 정수를 나타내고,
- t는 1 또는 2의 정수를 나타내고,
- R은 헤테로원자로 선택적으로 중단되고/되거나 히드록실, 할로, 아민, 카르복실, ((C₁-C₃₀)알콕시)카르보닐, 아미도, ((C₁-C₃₀)알킬)아미노카르보닐, ((C₁-C₃₀)아실)아미노, 모노- 또는 디알킬아미노, 및 모노- 또는 디히드록실아미노 라디칼로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 선택적으로 치환된, 선형 또는 분지형, 포화되거나 불포화된 C₁ 내지 C₂₀ 알킬 라디칼을 나타냄.
제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
어떠한 환원제도 사용하지 않는 방법.
제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a), 및 제1항 및 제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 형광 염료(들)(b)가 상기 케라틴 섬유에 함께 적용되며; 바람직하게는, 방법이 상기 케라틴 섬유에, a) 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a), 및 제1항 및 제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 형광 염료(b)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
- 상기 케라틴 섬유에, 제1항 및 제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 형광 염료(b)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제1 단계, 이후에,
- 상기 섬유에, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제2 단계의, 적어도 2개의 연속적인 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,
- 상기 케라틴 섬유에, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제1 단계, 이후에,
- 상기 섬유에, 제1항 및 제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 형광 염료(b)를 포함하는 화장품 조성물을 적용하는 제2 단계의, 적어도 2개의 연속적인 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제22항 또는 제23항에 있어서,
화장품 조성물(들)의 pH가 6 내지 11, 특히, 7 내지 10, 보다 구체적으로, 7.5 내지 9.5, 예를 들어, 9 내지 9.5인 적어도 2개의 연속적인 단계를 포함하는 방법.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a), 및 제1항 및 제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 형광 염료(b)를 포함하는 화장품 조성물로서,
상기 조성물은 선택적으로, 6 내지 11, 특히 7 내지 10, 및 보다 구체적으로, 7.5 내지 9.5, 예를 들어, 9 내지 9.5의 pH를 갖는 화장품 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a)를 함유한 제1 구획, 및 제1항 및 제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 형광 염료(b)를 함유한 제2 구획을 포함하는, 다중-구획 장치.
2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(a) 또는 형광 염료(b) 이외에 추가적인 염료를 사용하지 않고, 밝은 케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유, 예를 들어, 모발을 체스넛-브라운, 어두운 체스넛-브라운, 브라운, 반짝이는 브라운 또는 심지어 검정색으로 염색하기 위한, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물, 및 또한 이의 광학 이성질체, 이의 기하 이성질체, 이의 호변 이성질체, 이의 유기 또는 무기, 산 또는 염기 염, 이의 용매화물, 예를 들어, 수화물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 2-아조(벤즈)이미다졸륨 염료(들)(a)와 조합한, 제1항 및 제10항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 형광 염료(들)(b)의 용도.