KR20190054063A - 에틸렌 중합체, 모노퍼옥시카보네이트 및 t-알킬 하이드로퍼옥사이드를 포함하는 경화성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 적어도 하나의 에틸렌 중합체, (b) 100 중량부의 성분 (a) 에 대하여 2 중량부 미만의 적어도 하나의 모노퍼옥시카보네이트, (c) 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 0.4 내지 4 중량부 미만의 적어도 하나의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드를 포함하는 경화성 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 특정량의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드를 에틸렌 중합체를 포함하는 경화성 조성물에 첨가함으로써 조성물의 스코칭을 방지하는 방법, 및 스코치-보호된 재료의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

에틸렌 중합체, 모노퍼옥시카보네이트 및 t-알킬 하이드로퍼옥사이드를 포함하는 경화성 조성물
본 발명은 에틸렌 중합체, 예컨대 에틸렌 / 비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 경화성 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 이러한 에틸렌 중합체를 포함하는 경화성 조성물의 스코칭(scorching)을 방지하기 위한 방법에 관한 것이다.
에틸렌 / 비닐 아세테이트 (EVA) 는 특히 태양 패널에서 태양 전지 (및 특히 그 안에 함유되어 있는 반도체) 를 옥외 환경 요소, 특히 수분 및 UV 방사선으로부터 보호하고, 전기 절연을 제공하는 봉지 재료로 널리 사용되는 공중합체이다. 실제로, EVA 는 높은 저항률 및 양호한 수분-배리어 효과와 함께 양호한 투명성 및 광전 (PV) 모듈의 기재(substrate)에 대한 접착성을 제공한다. 이러한 특성은 라미네이트 유리의 제조에 대안적으로 사용될 수 있다.
열 안정성, 특히 크리프 강도, 기재에 대한 접착성 및 내후분해성(weathering degradation resistance)을 개선하기 위해, 이러한 EVA 공중합체를 가교시키는 것이 일반적이다. 이러한 목적으로, 전형적으로 퍼옥사이드, 예컨대 디쿠밀 퍼옥사이드 (DCP), 퍼옥시에스테르, 퍼옥시케탈, 퍼옥시카보네이트 및 이들의 혼합물인 각종 가교제가 EVA 형성에 지금까지 사용되어 왔다. 이러한 목적으로 사용되는 모노퍼옥시카보네이트의 예는 OO-t-부틸-O-2-에틸헥실-모노퍼옥시카보네이트 (TBEC) 이다. 이 퍼옥사이드는 황색을 갖는 수득되는 생성물을 제공하지 않으면서 DCP 보다 낮은 작업 온도를 필요로 하는 것으로 입증되었다. 따라서, 이는 광전 모듈의 제조에서 사용된다 (예를 들어, K. Thaworn et al., Open Journal of Polymer Chemistry, 2012, 2, 77-85 참조). 출원인은 OO-t-아밀-O-2-에틸헥실-모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 를 TBEC 에 첨가하는 것이 반응 시간을 단축시키고 EVA 의 가교 밀도를 개선하여 가교 EVA 로부터 제조된 생성물의 증가된 인장 강도 및 높은 모듈러스를 산출한다는 것을 추가로 입증하였다 (WO 2010/007315).
PV 모듈의 라미네이팅 공정 동안, EVA 조성물을 먼저 전면 시트 상에 침착시킨 다음, 태양 전지로 덮고, 그 위에 배면 시트를 적용하기 전에 다시 침착시켜 PV 모듈을 수득하고, 이를 특정 고온에서 소정의 시간 동안 가열하고 제자리에서 가압하여 EVA 조성물을 경화시킨다.
EVA 조성물은 상기 라미네이트의 형성에 앞서 가공되는 압출기의 배럴 또는 다이 헤드에서 조기 가교되기 쉬운 것으로 밝혀졌다. "스코칭" 으로 지칭되는 이러한 현상은 이렇게 형성된 EVA 시트에 불규칙성을 초래하여 결국 PV 모듈의 외관 및 특성을 손상시킨다. 일부 경우, 압력이 압출기에 형성되어 압출 공정을 중단해야 할 수도 있다. 이는 특히 비교적 낮은 용융 흐름 지수 및/또는 비교적 좁은 분자량 분포를 갖는 EVA 의 경우에 관찰되었다 (출처 : US-4,015,058). 그러나, 한편으로는, 상업적으로 실현 가능한 공정 속도를 달성하기 위해, 일단 EVA 시트가 성형된 다음 퍼옥사이드의 열분해 온도보다 높은 온도로 가열되면, 공정의 경제성을 증가시키고 또한 가능한 부반응을 최소화하기 위해 가교는 가급적 신속하게 진행될 필요가 있다.
EVA 대신 사용될 수 있는 폴리올레핀 엘라스토머 (POE) 에서도 동일한 조기 가교 현상이 관찰된다.
EVA 조성물의 스코칭을 방지하기 위해 다양한 해결책이 현재까지 제안되었다. 예를 들어, EVA 조성물에 중합 억제제를 첨가하는 것이 제안되었다. 그러나, 원하지 않는 황변 현상이 주목된다. 대안적으로는, US-4,015,058 에서 적어도 1 wt. % 의 큐멘 하이드로퍼옥사이드 및/또는 3차 부틸 하이드로퍼옥사이드를 디쿠밀 퍼옥사이드 (DCP) 에 첨가하는 것이 제안되었다. 그러나, 이 시스템으로 수득된 가교 속도는 DCP 의 존재로 인하여 특히 PV 모듈의 제조에서 산업 적용에 충분히 높지 않다. DCP 의 방향족 구조로 인해, 황변 문제가 또한 여전히 남아 있다.
PV 모듈의 제조에 적합한 것으로 알려진 다른 해결책이 JP2011-140588 에 제안되어 있다. 이는 모노퍼옥시카보네이트, 디알킬 퍼옥사이드, 퍼옥시케탈 및 퍼옥시에스테르로부터 선택되는 유기 퍼옥사이드 100 중량부에, 4 내지 50 중량부의 하이드로퍼옥사이드, 예컨대 t-부틸 하이드로퍼옥사이드를 첨가하는 것으로 이루어진다. 이러한 해결책은 DCP 의 사용과 관련된 결점을 극복하게 하지만, JP2011-140588 에서 상기 양의 하이드로퍼옥사이드가 EVA 가교 밀도에 부정적 영향을 미치는 것으로 밝혀졌다. 이와 관련하여, 이 문헌에서 모노퍼옥시카보네이트에 대한 하이드로퍼옥사이드의 비를 일정하게, 즉 약 20% (표 1 참조) 로 유지하면서 모노퍼옥시카보네이트 및 하이드로퍼옥사이드의 총량을 증가시키는 것이 제안되었다.
놀랍게도, 발명자는 EVA 또는 POE 의 가교 밀도가 모노퍼옥시카보네이트에 대한 하이드로퍼옥사이드의 특정 중량비, 즉 0.4 내지 4% 미만에 의해 개선될 수 있다는 것을 발견하였다. 또한, 발명자는 소량의 가교제를 사용하여도, 가교 반응의 속도를 손상시키지 않으면서, JP2011-140588 에서 기대했던 것과는 달리, 이러한 낮은 중량비에서 하이드로퍼옥사이드의 스코치 방지 효과가 현저히 증가하는 것을 발견하였다. 뿐만 아니라, 기포가 실질적으로 없는 만족스러운 필름 균일성을 관찰하였다. 이와 관련하여, 100℃ 초과의 압출 온도에서 필름 내에 갇힌 물의 증발에 의해 형성된 기포는 필름의 저항률에 부정적인 영향을 미치는 표면 결함의 원인임을 유의해야 한다. 이는 필름이 PV 모듈에서 봉지 재료로 사용되는 경우 특히 불리하다.
따라서, 에틸렌 중합체, 예컨대 EVA 및 상기 퍼옥사이드를 포함하는 조성물은 스코칭을 겪지 않으면서 빠른 처리 속도로 압출 장치에서 가공될 수 있다.
또한, 모노퍼옥시카보네이트는, 특히, 와이어 및 케이블 단열재, 파이프 및 호스 (예를 들어, 자동차 라디에이터, 음용수 및 난방용 파이프 포함), 롤러 피복재, 회전 성형체 및 발포 물품의 제조에 사용되는, 다른 에틸렌 중합체, 예컨대 폴리올레핀 엘라스토머, 예를 들어 폴리디엔 엘라스토머 (에틸렌-프로필렌-디엔 (EPDM) 엘라스토머 포함) 및 또한 폴리에틸렌 (저밀도 및 고밀도 폴리에틸렌을 포함) 을 가교하는데 유용하다는 것을 유의해야 한다. 따라서, 본 발명의 조성물은 또한 이들 적용에서, 예를 들어 조성물을 절연 시스(sheath)로서 전기 전도체 상에 압출하면서 스코칭을 방지하는데 유용하다.
보다 구체적으로, 본 발명은 하기를 포함하는 경화성 조성물에 관한 것이다:
(a) 적어도 하나의 에틸렌 중합체,
(b) 100 중량부의 성분 (a) 에 대하여 2 중량부 미만의 적어도 하나의 모노퍼옥시카보네이트,
(c) 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 0.4 내지 4 중량부 미만의 적어도 하나의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드.
본 발명에서 성분 (a) 로서 사용되는 에틸렌 중합체는 에틸렌 단독중합체 또는 바람직하게는 에틸렌 공중합체일 수 있다. 에틸렌 공중합체의 예는 에틸렌 단량체 및 적어도 하나의 불포화를 갖는 탄화수소, 예컨대 메틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 부타디엔, 이소프렌 및 스티렌으로부터 선택되는 적어도 하나의 다른 단량체; 아크릴 단량체, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 알킬 메타크릴레이트 및 알킬 아크릴레이트 (여기서, 알킬 기는 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸로부터 선택됨); 및 비닐 단량체, 예컨대 비닐 아세테이트로부터 제조되는 것들이다. 통상적으로, 이들 공중합체는 적어도 30 중량% 의 에틸렌 및 최대 70 중량% 의 다른 단량체(들)을 포함한다.
바람직한 구현예에 있어서, 에틸렌 공중합체는 에틸렌 / 비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체이다. EVA 공중합체는 15 내지 60 wt%, 바람직하게는 25 내지 45 wt. % 의 비닐 아세테이트 (VA) 단량체를 포함할 수 있다. 이러한 EVA 공중합체의 예는 ARKEMA 에서 상품명 "Evatane® 18-150" 및 "Evatane® 40-55" 로 입수 가능하다.
본 발명에서 사용될 수 있는 다른 에틸렌 중합체는 예를 들어 EP 2 242 647 에 개시되어 있다. 이들은 관능화 폴리올레핀, 예컨대 에틸렌의 단독중합체 또는 에틸렌과 알킬(메트)아크릴레이트 또는 비닐 아세테이트의 공중합체를 포함하며, 이는 말레산 무수물 또는 글리시딜 메타크릴레이트와의 공중합에 의한 그래프팅에 의해 관능화될 수 있다. 이러한 관능화 폴리올레핀은 에틸렌 / 카복실산 비닐 에스테르, 예컨대 EVA 의 공중합체와 임의 혼합될 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 에틸렌 중합체는 폴리올레핀 엘라스토머이다.
"폴리올레핀" 은 올레핀, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 헥센, 옥텐, 등으로부터 유래된 중합체이다. 이 정의의 맥락에서, "로부터 유래된" 은 중합체 주쇄 및/또는 중합체 분지의 단위가 중합체가 제조되는 단량체의 중합 또는 공중합의 결과인 것을 의미한다. 바람직하게는, 상기 폴리올레핀은 폴리올레핀 엘라스토머이다.
"폴리올레핀 엘라스토머" (POE) 등의 용어는 올레핀, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 헥센, 옥텐, 등으로부터 유래된 엘라스토머성 중합체를 의미한다.
"엘라스토머" 는 주위 온도에서, 바람직하게는 15 분 동안 적어도 20% 의 단축 변형에 적용되고, 이 응력이 제거되면, 그 초기 치수를 바람직하게는 초기 치수의 5% 미만의 잔류 변형률로 회복할 수 있는 중합체를 의미한다.
바람직하게는, 상기 폴리올레핀 엘라스토머는 중합체의 총 중량을 기준으로 적어도 15 wt%, 바람직하게는 적어도 20 wt%, 보다 더 바람직하게는 적어도 25 wt% 의 알파-올레핀 함량을 갖는다.
바람직하게는, 상기 폴리올레핀 엘라스토머는 중합체의 총 중량을 기준으로 50 wt% 미만, 바람직하게는 45 wt% 미만, 더 바람직하게는 40 wt% 미만, 보다 더 바람직하게는 35 wt% 미만의 알파-올레핀 함량을 갖는다.
알파-올레핀 함량은 Randall (Rev. Macromol Chem. Phys., C29 (2 및 3)) 에 기재되어 있는 절차를 사용하여 13C 핵 자기 공명 (NMR) 분광법으로 측정될 수 있다.
알파-올레핀은 바람직하게는 C3-20 선형, 분지형 또는 시클릭 알파-올레핀이다.
C3-20 알파-올레핀의 예는 프로펜, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 및 1-옥타데센을 포함한다. 알파-올레핀은 또한 시클릭 구조, 예컨대 시클로헥산 또는 시클로펜탄을 함유하여, 3-시클로헥실-1-프로펜 (알릴 시클로헥산) 및 비닐 시클로헥산과 같은 알파-올레핀이 생성될 수 있다.
일부 시클릭 올레핀, 예컨대 노보넨 및 관련 올레핀은 본 발명에서 알파-올레핀으로 간주되며, 상기 기재된 알파-올레핀의 일부 또는 전부를 대신하여 사용될 수 있다.
폴리올레핀 엘라스토머로서, 에틸렌/프로필렌, 에틸렌/1-부텐, 에틸렌/1-헥센, 특히 초저밀도 폴리에틸렌 (VLDPE) (예를 들어, The Dow Chemical Company 에서 제조된 FLEXOMER® 에틸렌/1-헥센 폴리에틸렌), 에틸렌/1-옥텐, 에틸렌/스티렌, 에틸렌/프로필렌/1-옥텐, 에틸렌/프로필렌/1-부텐, 에틸렌/1-부텐/1-옥텐, 및 에틸렌/1-부텐/스티렌을 언급할 수 있다.
더 바람직한 폴리올레핀 공중합체는 균일하게 분지형, 선형 및 실질적으로 선형 에틸렌 공중합체이다. 실질적으로 선형 에틸렌 공중합체가 특히 바람직하고, 미국 특허 US 5,272,236, US 5,278,272 및 US 5,986,028 에 더 상세히 기재되어 있다.
균일하게 분지형, 선형 에틸렌/알파-올레핀 공중합체의 특정 예로서, Mitsui Petrochemicals Company Limited 의 TAFMER®, Exxon Chemical Company 의 EXACT®, The Dow Chemical Company 의 AFFINITY® 및 ENGAGE® 를 언급할 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀 엘라스토머는 또한 프로필렌, 1-부텐 및 다른 알켄-기반 공중합체, 예를 들어, 프로필렌으로부터 유래된 다수의 단위 및 또 다른 알파-올레핀 (에틸렌 포함) 으로부터 유래된 소수의 단위를 포함하는 공중합체를 포함한다. 본 발명의 실시에 유용한 예시적인 폴리프로필렌은 The Dow Chemical Company 에서 입수 가능한 VERSIFY® 중합체, 및 ExxonMobil Chemical Company 에서 입수 가능한 VISTAMAXX® 중합체를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 폴리올레핀 엘라스토머는 ASTM D-3418-03 의 절차를 사용하여 시차 주사 열량계 (DSC) 로 측정시 -35℃ 미만, 바람직하게는 -40℃ 미만, 더 바람직하게는 -45℃ 미만, 보다 더 바람직하게는 -50℃ 미만의 유리 전이 온도 (Tg) 를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 폴리올레핀 엘라스토머는 100 g/10 분 미만, 바람직하게는 75 g/10 분 미만, 더 바람직하게는 50 g/10 분 미만, 보다 더 바람직하게는 35 g/10 분 미만의 용융 지수 (ASTM D-1238 (190℃/2.16kg) 의 절차로 측정된 MI) 를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 폴리올레핀 엘라스토머는 적어도 1g/10 분, 더 바람직하게는 적어도 5 g/10 분의 용융 지수를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 폴리올레핀 엘라스토머는 0.90 g/cc 미만, 바람직하게는 0.89 g/cc 미만, 더 바람직하게는 0.885 g/cc 미만, 보다 더 바람직하게는 0.88 g/cc 미만, 보다 더 바람직하게는 0.875 g/cc 미만의 밀도를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 폴리올레핀 엘라스토머는 0.85 g/cc 초과, 더 바람직하게는 0.86 g/cc 초과의 밀도를 갖는다.
상기 밀도는 바람직하게는 ASTM D-792 의 절차로 측정된다.
에틸렌 중합체는 적어도 하나의 모노퍼옥시카보네이트와 혼합된다. 이 퍼옥사이드 화합물은 OO-t-알킬-O-알킬 모노퍼옥시카보네이트일 수 있거나, 바람직하게는 OO-t-부틸-O-2-에틸헥실-모노퍼옥시카보네이트 (TBEC), OO-t-부틸-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TBIC), OO-t-아밀-O-2-에틸헥실-모노퍼옥시카보네이트 (TAEC), OO-t-아밀-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TAIC) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이들 모노퍼옥시카보네이트는 ARKEMA 에서 공급하는 상품명 Luperox® 또는 Lupersol® 로 입수 가능하다.
바람직한 모노퍼옥시카보네이트는 TAEC 및 TBEC, 이들의 혼합물 및 TAEC 와 TAIC 의 혼합물이다. 더 바람직한 모노퍼옥시카보네이트는 TAEC 및 TBEC 이다. 본 발명의 구현예에 있어서, TBEC 와 TAEC 의 혼합물이 성분 (b) 로 사용된다.
바람직하게는, O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트 (TBEC) 와 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 의 혼합물이 사용되는 경우, O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트 (TBEC) 대 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 의 질량비는 각각 0.1:99.9 내지 60:40, 더 바람직하게는 1:99 내지 50:50, 더 바람직하게는 10:90 내지 30:70, 보다 더 바람직하게는 15:85 내지 25:75 범위, 보다 더 바람직하게는 약 20:80 이다.
대안적으로는, 상기 비는 약 50:50 이다.
바람직하게는, O,O-tert-아밀-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TAIC) 와 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 의 혼합물이 사용되는 경우, O,O-tert-아밀-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TAIC) 대 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 의 질량비는 각각 20:80 내지 99:1, 더 바람직하게는 30:70 내지 80:20, 더 바람직하게는 50:50 내지 70:30, 보다 더 바람직하게는 55:45 내지 65:35 범위, 보다 더 바람직하게는 약 60:40 이다.
대안적으로는, 상기 비는 약 50:50 이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물 중 성분 (b) 의 양은 100 중량부의 성분 (a) 에 대하여 0.1 내지 2 중량부 미만, 바람직하게는 0.2 내지 1.5, 더 바람직하게는 0.3 내지 1, 더 바람직하게는 0.4 내지 1, 더 바람직하게는 0.4 내지 0.7 중량부 범위, 보다 더 바람직하게는 약 0.5 중량부일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제 3 성분 (c) 는 t-알킬 하이드로퍼옥사이드이며, 이는 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 (TBHP), t-아밀 하이드로퍼옥사이드 (TAHP), t-헥실 하이드로퍼옥사이드 (THHP), 1,1,3,3-테트라메틸부틸 하이드로퍼옥사이드 (TOHP), 파라멘탄 하이드로퍼옥사이드 (PMHP), 2,5-디메틸-2,5-디-하이드로퍼옥사이드 (2,5-2,5) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, t-알킬 하이드로퍼옥사이드는 TAHP 이다.
본 발명의 조성물 중 성분 (c) 의 양은 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 바람직하게는 0.4 내지 4 중량부 미만, 바람직하게는 0.5 내지 3.5, 바람직하게는 0.5 내지 3, 더 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부 범위, 보다 더 바람직하게는 약 1 중량부의 적어도 하나의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드이다.
본 발명의 조성물은 유기 퍼옥사이드가 아닌 공작용제를 추가로 포함할 수 있다.
유리하게는, 상기 공작용제는 적어도 하나의 카바메이트, 말레이미드, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 알릴 관능기를 갖는다. 알릴, 디알릴 및 트리알릴 유형으로 이루어진 군에서 선택될 수 있는 알릴 카복실레이트가 사용될 수 있다.
상기 공작용제는 디비닐벤젠, 디이소프로페닐 벤젠, 알파 메틸스티렌, 알파-메틸스티렌 이량체, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 페닐렌 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 200 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 400 디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 1,12-도데칸디올 디메타크릴레이트, 1,3-글리세롤 디메타크릴레이트, 디우레탄 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 비스페놀 A 에폭시 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 600 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 에톡실레이트 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 지방족 우레탄 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리아크릴레이트, 글리세롤 프로폭실레이트 트리아크릴레이트, 지방족 우레탄 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트 (TAC), 트리알릴 이소시아누레이트 (TAIC), N,N'-m-페닐렌 디말레이미드, 부타디엔, 클로로프렌 및 이소프렌으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
더 바람직하게는, 공작용제는 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, N,N'-m-페닐렌디말레이미드, 트리알릴 트리멜리테이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 바람직하게는 트리알릴 시아누레이트 (TAC), 트리알릴 이소시아누레이트 (TAIC), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA) 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 (TMPTMA) 로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 보다 더 바람직하게는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA) 이다.
상기 공작용제는 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 10 중량% 를 나타낼 수 있다.
본 발명의 조성물에서 공작용제를 사용하는 것의 주된 목적은 가교의 수준을 증가시키는 것이다. 또한, 이러한 공작용제는 이들 동일한 퍼옥사이드의 분해 동안 잔류 기체 방출을 감소시키고 궁극적으로 봉지 필름 내의 기포의 수를 감소시킬 수 있게 한다.
바람직하게는, 유기 퍼옥사이드 및 가교 공작용제의 질량비는 1:10 내지 10:1, 가장 바람직하게는 1:3 내지 3:1 범위이다.
본 발명의 조성물은 첨가제, 예컨대 커플링제, UV 안정화제, UV 흡수제, 충전제, 가소제, 난연제, 항산화제, 염료 및 이들의 혼합물을 추가로 포함할 수 있다. 커플링제의 예는 모노알킬 티타네이트, (비닐)트리클로로실란 및 (비닐)트리알콕시실란이다. 이들은 에틸렌 중합체의 중량에 대하여 0.01 내지 5 wt. % 를 나타낼 수 있다. UV 안정화제는 힌더드 아민 광 안정화제 (HALS) 중에서 선택될 수 있고, UV 흡수제는 예를 들어 벤조페논, 트리아진 및 벤조트리아졸에서 선택될 수 있다. 이들 화합물은 에틸렌 중합체의 중량에 대하여 0.01 내지 3 wt. % 를 나타낼 수 있다. 무기 충전제, 예컨대 규소 디옥사이드, 알루미나, 탈크, 칼슘 카보네이트가 기계적 강도를 증가시키기 위해 첨가될 수 있지만, 나노메트릭(nanometric) 클레이가 이들이 제공하는 투명성으로 인해 바람직하다. 가소제의 예는 파라핀계 또는 방향족 미네랄 오일, 프탈레이트, 아젤레이트, 아디페이트 등이다. 항산화제는 페놀, 포스페이트 또는 황 항산화제일 수 있다. 대안적으로는, 퀴놀린, 예컨대 1,2-디하이드로-2,2,4-트리메틸퀴놀린이 항산화제로 사용될 수 있다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 방향족 퍼옥사이드, 예컨대 디쿠밀 퍼옥사이드를 포함하지 않는다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 모노퍼옥시카보네이트 (b) 및 적어도 하나의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드 (c) 이외의 임의의 다른 퍼옥사이드를 포함하지 않는다.
바람직한 구현예에 있어서, 조성물 중 퍼옥사이드의 총량은 100 중량부의 성분 (a) 에 대하여 2 중량부 미만, 더 바람직하게는 100 중량부의 성분 (a) 에 대하여 1.5 중량부 미만이다.
보다 바람직하게는, 이 조성물은 상기 성분 (a), (b) 및 (c) 및 임의로 하기 첨가제: 커플링제, UV 안정화제, UV 흡수제, 충전제, 가소제, 난연제, 항산화제, 염료, 공작용제 및 이들의 혼합물 중 적어도 하나로 이루어진다.
또 다른 양태에 따르면, 본 개시는 상기 정의된 바와 같은 조성물의 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 상기 성분 (a), (b) 및 (c) 를 혼합하는 단계를 포함한다. 유리하게는, 상기 단계는 바람직하게는 본 발명의 퍼옥사이드의 분해 온도 미만의 온도에서 연속 혼합기 및 화합물 압출기와 같은 통상적인 장치에서 달성된다.
본 발명은 또한 (a) 적어도 하나의 에틸렌 중합체, 및 (b) 적어도 하나의 모노퍼옥시카보네이트를 포함하는 경화성 조성물의 스코칭을 방지하기 위한 t-알킬 하이드로퍼옥사이드의 용도에 관한 것으로서, t-알킬 하이드로퍼옥사이드는 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 0.4 내지 4 중량부 미만, 바람직하게는 0.5 내지 3.5, 바람직하게는 0.5 내지 3, 더 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부, 보다 더 바람직하게는 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 약 1 중량부의 성분 (c) 를 나타낸다.
본 발명은 또한 (a) 적어도 하나의 에틸렌 중합체, 및 (b) 적어도 하나의 모노퍼옥시카보네이트를 포함하는 경화성 조성물의 스코칭 방지 방법에 관한 것으로서, 조성물에 적어도 하나의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드를 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 0.4 내지 4 중량부 미만, 바람직하게는 0.5 내지 3.5, 바람직하게는 0.5 내지 3, 더 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부의 양으로, 보다 더 바람직하게는 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 약 1 중량부의 적어도 하나의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드를 첨가하는 단계를 포함한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 에틸렌 중합체를 포함하는 스코치-보호된 재료의 제조 방법, 특히 봉지 재료 또는 실런트, 특히 태양 전지 봉지 재료 또는 실런트, 와이어 및 케이블 단열재, 파이프 및 호스 (예를 들어, 자동차 라디에이터, 음용수 및 난방용 파이프 포함), 롤러 피복재, 회전 성형체 및 발포 물품으로 이루어진 군으로부터 선택되는 스코치-보호된 재료의 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 상기 정의된 바와 같은 조성물을 경화시키는 단계 a) 를 포함한다. 바람직하게는 상기 생성물은 태양 전지 봉지 재료 또는 실런트이다.
바람직하게는, 상기 경화 단계 a) 는 라미네이션 단계로 이루어진다.
바람직하게는, 단계 a) 는 130 내지 180℃, 더 바람직하게는 140 내지 165℃ 의 온도에서 수행된다.
바람직하게는, 상기 단계 a) 는 4 내지 30 분, 더 바람직하게는 6 내지 25 분 동안 지속된다.
대안적으로는, 상기 단계 a) 는 8 내지 30 분, 더 바람직하게는 6 내지 25 분 동안 지속된다.
바람직하게는, 상기 방법은 상기 정의된 바와 같은 조성물의 성형, 압출 및 사출로 이루어진 군으로부터 선택되는 사전 및/또는 동시 단계 a') 를 포함한다. 생성물이 태양 전지 봉지 재료 또는 실런트인 경우, 상기 단계는 바람직하게는 압출 단계이다.
단계 a') 는 예를 들어 50 내지 2000 ㎛, 바람직하게는 100 내지 1000 ㎛ 의 두께를 갖는 시트를 수득하는 방식으로 수행될 수 있다.
상기 단계 a') 는 T-다이 압출기 또는 대안적으로는 2-롤 밀과 커플링된 2축 압출기로 수행될 수 있다.
바람직하게는, 단계 a') 는 80 내지 150℃, 더 바람직하게는 90 내지 120℃ 의 온도에서 수행된다.
바람직하게는, 가교는 단계 a') 동안 달성되지 않는다.
특정 구현예에서, 단계 a') 및 a) 는 단일 단계로 수행된다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명은 광전 모듈의 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 하기를 연속적으로 포함하는 라미네이트를 가압하는 단계를 포함한다:
- 전면 시트 (예컨대 유리 시트 또는 PMMA 시트),
- 본 발명의 조성물을 포함하는 시트,
- 적어도 하나의 태양 전지 (바람직하게는 결정질 규소로부터 제조되거나 유기 광전지),
- 본 발명의 조성물을 포함하는 또 다른 시트, 및
- 배면 시트 (예컨대 다층 PVDF/PET 필름 또는 유리 시트 또는 PMMA 시트).
이 라미네이트는 이후 가열하면서 및/또는 진공 하에, 예를 들어 130 내지 180℃, 더 바람직하게는 140 내지 165℃ 의 온도에서 진공 하에, 4 내지 30 분, 예를 들어 6 내지 25 분일 수 있는 경화 시간 동안, 통상적인 기법으로 가압될 수 있다. 대안적으로는, 상기 단계 a) 는 8 내지 30 분, 더 바람직하게는 6 내지 25 분 동안 지속된다. 본 발명의 조성물은 나중의 이 가압 단계 동안 가교될 수 있다. 바람직하게는, 방법은 가압 및 경화의 단일 동시 단계를 포함한다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득될 수 있는 에틸렌 중합체를 포함하는 스코치-보호된 재료에 관한 것이다.
바람직하게는, 상기 에틸렌 중합체를 포함하는 스코치-보호된 재료는 봉지 재료 또는 실런트, 특히 태양 전지 봉지 재료 또는 실런트, 와이어 및 케이블 단열재, 파이프 및 호스 (예를 들어, 자동차 라디에이터, 음용수 및 난방용 파이프 포함), 롤러 피복재, 회전 성형체 및 발포 물품으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
더 바람직하게는, 상기 에틸렌 중합체를 포함하는 스코치-보호된 재료는 필름, 바람직하게는 EVA 필름, 더 바람직하게는 봉지 재료 또는 실런트, 보다 더 바람직하게는 태양 전지 봉지 재료 또는 실런트이다.
본 발명의 에틸렌 중합체를 포함하는 스코치-보호된 재료는 부재하지 않으면 스코치 문제에서의 현저한 감소와 함께 에틸렌 중합체의 개선된 가교 밀도를 나타낸다. 따라서, 표면 결함이 없고 양호한 저항률을 갖는 필름을 수득하는 것을 가능하게 한다.
추가의 양태에 있어서, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 스코치-보호된 재료, 바람직하게는 태양 전지 봉지 재료를 포함하는 광전 모듈에 관한 것이다.
본 발명은 첨부된 청구 범위로 정의되는 본 발명의 범위를 한정하기 위한 것이 아니고 단지 예시적인 목적을 위해 제공되는 하기 실시예에 비추어 더 잘 이해될 것이다.
실시예
실시예 1 : 스코치 보호 효과
50 rpm/min 의 교반 속도를 사용하여 35℃ 에서 12 분 동안 하케(Haake) 내부 혼합기에서 에틸렌 / 비닐 아세테이트 (EVA) 공중합체 (28% VA 를 함유하는 Cosmothene® EVA KA-40, SUMITOMO 에서 제공) 를 OO-t-아밀-O-2-에틸헥실-모노퍼옥시카보네이트 (Luperox® TAEC, Arkema 에서 입수 가능) 및 t-아밀 하이드로퍼옥사이드 (Luperox® TAHP, Arkema 에서 입수 가능) 와 혼합하여 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다. 이어서, 중합체성 혼합물을 60℃ 로 설정된 개방형 밀에 통과시켜 약 2 mm 두께의 시트를 제조하였다.
상기 조성물의 약 2 내지 3 g 의 샘플을 샘플의 경화 특성을 측정할 수 있고 결과를 분석하기 위한 소프트웨어를 포함하는 GOTECH 에서 제공하는 이동식 다이 레오미터 (MDR) 상의 플레이트에 침착시켰다. 각각의 샘플을 2 개의 다이 사이 (아래쪽 다이는 진동하여 샘플에 반복 응력 또는 변형을 적용하고, 위쪽 다이는 변형 시 샘플의 토크 반응을 측정하기 위한 토크 센서에 연결되어 있음) 의 온도-제어된 캐비티에 위치시킨다. 스티프니스(stiffness)를 시간의 함수로 연속적으로 기록한다. 샘플의 스티프니스는 가황이 진행됨에 따라 증가한다.
이 장치는 특히 국제 표준 (ASTM D5289 및 ISO 6502) 에 정의된 바와 같은 ML (최소 토크), MH (최대 토크), tc10 (10% 경화 상태까지의 시간) 및 tc90 (90% 경화 상태까지의 시간) 의 계산된 값을 제공할 수 있다.
MDR 은 115°및 145℃ 에서 30 분 동안 샘플에 가해진 0.5°의 진동 진폭 (변형도) 으로 작동시켰다. 스코치 시간은 총 경화의 10% 에 도달하는데 필요한 시간, 즉 tc10 으로 정의되었다.
하기 샘플에 대하여 실험을 수행하였으며, 모노퍼옥시카보네이트의 양은 EVA 수지 100 중량부 당 부 (phr) 로 나타내고, TAHP 의 양은 모노퍼옥시카보네이트 100 중량부 당 중량부로 나타냈다:
Figure pct00001
이 표로부터, TAHP 는 TAHP 의 양과 함께 스코치 시간 (tc10) 이 증가하기 때문에 스코치-보호제로 작용한다는 것을 알 수 있다. TAHP 의 양이 TAEC 에 대하여 0.4 wt% 미만일 때, 115℃ 에서도 가교가 시작되는데 (MH 값 참조), 이는 바람직하지 않다. 그러나, TAHP 가 TAEC 에 대하여 4 wt% 에 도달하면, 가교 시간 (tc90) 이 극적으로 증가하여, 따라서 가교 속도는 더 낮고, 또한 가교 밀도 (MH) 는 더 낮다. TAEC 에 대하여 4 wt% 미만의 TAHP 값에서, 높은 가교 속도 (tc90) 및 양호한 가교 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서 스코치가 효과적으로 방지된다.
실시예 2 　:
O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트 (TBEC) 20% 및 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 80% 의 혼합물을 단독의 TAEC 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 2 에 나타냈다:
Figure pct00002
앞의 실시예에 대하여, TAHP 가 TAEC + TBEC 에 대하여 4 wt% 에 도달하면 가교 시간 (tc90) 이 급격히 증가하였다.
실시예 3 :
O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트 (TBEC) 50% 및 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 50% 의 혼합물을 단독의 TAEC 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 3 에 나타냈다:
Figure pct00003
앞의 실시예에 대하여, TAHP 가 TAEC + TBEC 에 대하여 4 wt% 에 도달하면 가교 시간 (tc90) 이 급격히 증가하였다.
실시예 4 :
Lup@TBHP (tert-부틸 하이드로퍼옥사이드) 를 TAHP 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 4 에 나타냈다:
Figure pct00004
앞의 실시예에 대하여, TBHP 가 순수한 TAEC 에 대하여 4 wt% 에 도달하면 가교 시간 (tc90) 이 급격히 증가하였다.
실시예 5 :
O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트 (TBEC) 20% 및 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 80% 의 혼합물을 단독의 TAEC 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 4 와 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 5 에 나타냈다:
Figure pct00005
앞의 실시예에 대하여, TBHP 가 TAEC + TBEC 에 대하여 4 wt% 에 도달하면 가교 시간 (tc90) 이 급격히 증가하였다.
실시예 6 :
O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트 (TBEC) 50% 및 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 50% 의 혼합물을 단독의 TAEC 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 4 와 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 6 에 나타냈다:
Figure pct00006
앞의 실시예에 대하여, TBHP 가 TAEC + TBEC 에 대하여 4 wt% 에 도달하면 가교 시간 (tc90) 이 급격히 증가하였다.
실시예 7 :
OO-t-아밀-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TAIC) 를 TAEC 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 7 에 나타냈다:
Figure pct00007
이 표로부터, TAIC 에 대하여 적어도 0.4 wt% 의 TAHP 를 첨가하면 높은 가교 속도 (tc90) 및 양호한 가교 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서 스코치가 효과적으로 방지된다는 것을 알 수 있다.
실시예 8 　:
O,O-t-아밀-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TAIC) 60% 및 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 40% 의 혼합물을 단독의 TAEC 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 8 에 나타냈다:
Figure pct00008
이 표로부터, TAIC 에 대하여 적어도 0.4 wt% 의 TAHP 를 첨가하면 높은 가교 속도 (tc90) 및 양호한 가교 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서 스코치가 효과적으로 방지된다는 것을 알 수 있다.
실시예 9 :
폴리올레핀 엘라스토머 (JAPAN POLYETHYLENE CORPORATION 에서 제조한 KJ640T 27255C) 를 EVA 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 9 에 나타냈다:
Figure pct00009
이 표로부터, TAEC 에 대하여 적어도 0.4 wt% 의 TAHP 를 첨가하면 높은 가교 속도 (tc90) 및 양호한 가교 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서 스코치가 효과적으로 방지된다는 것을 알 수 있다.
실시예 10 :
O,O-tert-부틸-O-(2-에틸헥실)모노퍼옥시카보네이트 (TBEC) 를 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 9 와 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 10 에 나타냈다:
Figure pct00010
이 표로부터, TBEC 에 대하여 적어도 0.4 wt% 의 TBHP 를 첨가하면 높은 가교 속도 (tc90) 및 양호한 가교 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서 스코치가 효과적으로 방지된다는 것을 알 수 있다.
실시예 11 :
O,O-t-아밀-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TAIC) 를 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 9 와 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 11 에 나타냈다:
Figure pct00011
이 표로부터, TAIC 에 대하여 적어도 0.4 wt% 의 TAHP 를 첨가하면 높은 가교 속도 (tc90) 및 양호한 가교 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서 스코치가 효과적으로 방지된다는 것을 알 수 있다.
실시예 12 :
O,O-t-부틸-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TBIC) 를 O,O-tert-아밀-O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카보네이트 (TAEC) 대신에 사용한 것을 제외하고는 실시예 9 와 동일한 조건에서 실험을 수행하였다. 결과를 하기 표 12 에 나타냈다:
Figure pct00012
이 표로부터, TBIC 에 대하여 적어도 0.4 wt% 의 TBHP 를 첨가하면 높은 가교 속도 (tc90) 및 양호한 가교 밀도 (MH-ML) 를 유지하면서 스코치가 효과적으로 방지된다는 것을 알 수 있다.

Claims (16)

  1. 하기를 포함하는 경화성 조성물:
    (a) 적어도 하나의 에틸렌 중합체,
    (b) 100 중량부의 성분 (a) 에 대하여 2 중량부 미만의 적어도 하나의 모노퍼옥시카보네이트,
    (c) 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 0.4 내지 4 중량부 미만의 적어도 하나의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드.
  2. 제 1 항에 있어서, 에틸렌 중합체가 에틸렌 / 비닐 아세테이트 공중합체인, 경화성 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 에틸렌 중합체가 폴리올레핀 엘라스토머인, 경화성 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 모노퍼옥시카보네이트가 OO-t-알킬-O-알킬 모노퍼옥시카보네이트인, 경화성 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, OO-t-알킬-O-알킬 모노퍼옥시카보네이트가 OO-t-부틸-O-2-에틸헥실-모노퍼옥시카보네이트 (TBEC), OO-t-부틸-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TBIC), OO-t-아밀-O-2-에틸헥실-모노퍼옥시카보네이트 (TAEC), OO-t-아밀-O-2-이소프로필-모노퍼옥시카보네이트 (TAIC) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 바람직하게는 TAEC, TBEC, 이들의 혼합물 및 TAEC 와 TAIC 의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 더 바람직하게는 TAEC, TBEC 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 경화성 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 모노퍼옥시카보네이트가 100 중량부의 성분 (a) 에 대하여 0.1 내지 2 중량부 미만, 바람직하게는 0.2 내지 1.5, 더 바람직하게는 0.3 내지 1, 더 바람직하게는 0.4 내지 0.8, 더 바람직하게는 0.4 내지 0.7, 보다 더 바람직하게는 약 0.5 중량부인, 경화성 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, t-알킬 하이드로퍼옥사이드가 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 (TBHP), t-아밀 하이드로퍼옥사이드 (TAHP), t-헥실 하이드로퍼옥사이드 (THHP), 1,1,3,3-테트라메틸부틸 하이드로퍼옥사이드 (TOHP), 파라멘탄 하이드로퍼옥사이드 (PMHP), 2,5-디메틸-2,5-디-하이드로퍼옥사이드 (2,5-2,5) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 바람직하게는 상기 t-알킬 하이드로퍼옥사이드가 TAHP 인, 경화성 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 0.5 내지 3.5, 바람직하게는 0.5 내지 3, 더 바람직하게는 0.5 내지 2, 보다 더 바람직하게는 약 1 중량부의 성분 (c) 를 포함하는, 경화성 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 바람직하게는 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, N,N'-m-페닐렌디말레이미드, 트리알릴 트리멜리테이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 바람직하게는 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 보다 더 바람직하게는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트인, 하나의 공작용제를 추가로 포함하는, 경화성 조성물.
  10. (a) 적어도 하나의 에틸렌 중합체, 및 (b) 적어도 하나의 모노퍼옥시카보네이트를 포함하는 경화성 조성물의 스코칭(scorching)을 방지하기 위한 t-알킬 하이드로퍼옥사이드의 용도로서, t-알킬 하이드로퍼옥사이드가 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 0.4 내지 4 중량부 미만, 바람직하게는 0.5 내지 3.5, 바람직하게는 0.5 내지 3, 더 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부, 보다 더 바람직하게는 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 약 1 중량부의 성분 (c) 를 나타내는, t-알킬 하이드로퍼옥사이드의 용도.
  11. (a) 적어도 하나의 에틸렌 중합체, 및 (b) 적어도 하나의 모노퍼옥시카보네이트를 포함하는 경화성 조성물의 스코칭 방지 방법으로서, 조성물에 적어도 하나의 t-알킬 하이드로퍼옥사이드를 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 0.4 내지 4 중량부 미만, 바람직하게는 0.5 내지 3.5, 바람직하게는 0.5 내지 3, 더 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부의 양으로, 보다 더 바람직하게는 100 중량부의 성분 (b) 에 대하여 약 1 중량부의 성분 (c) 를 첨가하는 단계를 포함하는, 경화성 조성물의 스코칭 방지 방법.
  12. 에틸렌 중합체를 포함하는 스코치-보호된 재료, 특히 봉지 재료 또는 실런트, 특히 태양 전지 봉지 재료 또는 실런트, 와이어 및 케이블 단열재, 파이프 및 호스 (예를 들어, 자동차 라디에이터, 음용수 및 난방용 파이프 포함), 롤러 피복재, 회전 성형체 및 발포 물품으로 이루어진 군으로부터 선택되는 스코치-보호된 재료의 제조 방법으로서, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 경화시키는 단계 a) 를 포함하는, 스코치-보호된 재료의 제조 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 성형, 압출 및 사출로 이루어진 군으로부터 선택되는 사전 및/또는 동시 단계 a') 를 포함하는, 스코치-보호된 재료의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 단계 a') 가 80 내지 150℃, 더 바람직하게는 90 내지 120℃ 의 온도에서 수행되는, 스코치-보호된 재료의 제조 방법.
  15. 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 에틸렌 중합체를 포함하는 스코치-보호된 재료.
  16. 제 15 항에 따른 스코치-보호된 재료, 바람직하게는 태양 전지 봉지 재료를 포함하는 광전 모듈.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020226285A1 (ko) 2019-05-09 2020-11-12 주식회사 엘지화학 이차전지의 제조방법

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3075210B1 (fr) 2017-12-15 2020-05-22 Arkema France Utilisation d'un melange de peroxydes organiques pour la reticulation d'un elastomere de polyolefine
FR3090630B1 (fr) * 2018-12-19 2021-10-29 Arkema France Préparation d’une composition comprenant un peroxyde organique par transfert de solvant
KR20220056205A (ko) * 2019-08-30 2022-05-04 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 흄드 알루미나를 포함하는 광발전용 봉지재 필름
FR3132102A1 (fr) * 2022-01-25 2023-07-28 Arkema France Procédé pour le durcissement d’une composition durcissable
FR3132103A1 (fr) 2022-01-25 2023-07-28 Arkema France Formulations de peroxyde dotées de propriétés anti-grillage

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4015058A (en) * 1974-11-27 1977-03-29 Union Carbide Corporation Composition with dicumyl peroxide and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
JP2011140588A (ja) * 2010-01-08 2011-07-21 Nof Corp エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び架橋物
JP2014505148A (ja) * 2011-01-31 2014-02-27 ユナイテッド・イニシエターズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー エチレン酢酸ビニルの架橋を加速するための過酸化物のブレンド
WO2016012718A1 (fr) * 2014-07-25 2016-01-28 Arkema France Utilisation des mélanges des peroxydes monoperoxycarbonate pour la réticulation et composition de polymères réticulables

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3939133A (en) * 1974-05-10 1976-02-17 The Firestone Tire & Rubber Company Synergistic peroxide cures for high vinyl rubbers
US4025706A (en) * 1974-11-27 1977-05-24 Union Carbide Corporation Composition with peroxides and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
US4873274A (en) * 1987-09-24 1989-10-10 Morton Thiokol, Inc. In-mold coating powders with two initiators or 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane as a single initiator
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5783638A (en) 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
KR20070101875A (ko) * 2005-02-10 2007-10-17 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 태양 전지 밀봉재의 제조 방법
US7939607B2 (en) * 2007-01-18 2011-05-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Partially crosslinked ethylene vinyl acetate copolymers with low melt index values and increased tensile strength
FR2927332B1 (fr) 2008-02-13 2010-04-30 Arkema France Liant a base de copolymere ethylene-ester vinylique d'acide carboxylique et de polyolefine contenant un monomere fonctionnel
FR2933985B1 (fr) * 2008-07-18 2010-08-20 Arkema France Melange de peroxydes pour la reticulation d'elastomeres
FR2975777B1 (fr) * 2011-05-26 2014-03-14 Arkema France Procede de caracterisation d'un copolymere d'ethylene et d'acetate de vinyle
WO2016149898A1 (en) * 2015-03-23 2016-09-29 Arkema (Changshu) Fluorochemical Co., Ltd. CURABLE COMPOSITION COMPRISING AN ETHYLENE POLYMER, A MONOPEROXYCARBONATE AND A t-ALKYL HYDROPEROXIDE

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4015058A (en) * 1974-11-27 1977-03-29 Union Carbide Corporation Composition with dicumyl peroxide and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
JP2011140588A (ja) * 2010-01-08 2011-07-21 Nof Corp エチレン−酢酸ビニル共重合体組成物及び架橋物
JP2014505148A (ja) * 2011-01-31 2014-02-27 ユナイテッド・イニシエターズ・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー エチレン酢酸ビニルの架橋を加速するための過酸化物のブレンド
WO2016012718A1 (fr) * 2014-07-25 2016-01-28 Arkema France Utilisation des mélanges des peroxydes monoperoxycarbonate pour la réticulation et composition de polymères réticulables

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020226285A1 (ko) 2019-05-09 2020-11-12 주식회사 엘지화학 이차전지의 제조방법

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