KR20190025946A

KR20190025946A - 적어도 하나의 비닐방향족 디엔 블록 공중합체 및 특정 양의 오일을 포함하는 중합체 조성물

Info

Publication number: KR20190025946A
Application number: KR1020197002884A
Authority: KR
Inventors: 콜롬보 안드레아; 해밀턴 마이클; 페르슈비벨 미힐; 얀케 아이케; 엘버트 베른트; 니스너 노버트; 크놀 콘라트
Original assignee: 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하
Priority date: 2016-06-29
Filing date: 2017-06-26
Publication date: 2019-03-12
Also published as: EP3478765A1; ES2804255T3; MX2018015851A; KR102252764B1; US20190233637A1; CN109790354A; US11078356B2; EP3478765B1; CN109790354B; WO2018001943A1

Abstract

본 발명은 적어도 하나의 블록 공중합체 및 특정 양의 적어도 하나의 오일 성분을 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 조성물의 중합체 매트릭스인 블록 공중합체는 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A 및 적어도 하나의 공액 디엔 단량체 M_B로부터 구성되며, 특히 블록 공중합체는 스티렌 부타디엔 블록 공중합체(SBC)이다.

Description

적어도 하나의 비닐방향족 디엔 블록 공중합체 및 특정 양의 오일을 포함하는 중합체 조성물

본 발명은 적어도 하나의 블록 공중합체 및 특정 양의 적어도 하나의 오일 성분을 포함하는 중합체 조성물에 관한 것이다. 특히 본 발명에 따른 조성물의 중합체 매트릭스인 블록 공중합체가 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A 및 적어도 하나의 공액 디엔 단량체 M_B로부터 구성되며, 특히 블록 공중합체는 스티렌 부타디엔 블록 공중합체(SBC)이다.

또한, 본 발명은 본 발명에 따른 중합체 조성물로부터 제조된 사출성형된 부품 및 본 발명에 따른 중합체 조성물을 생산하기 위한 공정에 관련된다.

비닐방향족 화합물(예로서, 스티렌) 및 공액 디엔(예로서, 부타디엔)의 블록 공중합체, 특히 스티렌 부타디엔 블록 공중합체(SBC)는 수년간 알려져 있고 다양한 목적에 유용하다. 예를 들어, 내충격성 변형 폴리스티렌을 얻기 위해 폴리스티렌을 SBC 공중합체와 결합시키는 것이 공지되어 있다. 스티렌과 부타디엔의 블록 공중합체는 예를 들어 WO 2000/58380, WO 1995/35335 및 US 4,939,208에 기재되어 있다.

비닐방향족 및 공액 디엔의 블록 공중합체는 직렬로 배열되거나 결합되고 다소 균일한 조성을 갖는 다수의 중합체 세그먼트(중합체 블록)를 포함하는 공중합체이다. 디엔 단량체의 구조 및 함량에 따라, 특정 온도에서 전체가 탄성중합체 특성 또는 경질인 비탄성중합체 특성을 가질 수 있다. 전부피으로 이들은 폴리디엔과 유사한 탄성중합체 양상을 나타내며 예를 들어 고무(스티렌 부타디엔 SB 고무)로서 사용되거나 또는 투명한 내충격성 스티렌 중합체로서 작용한다. 이러한 블록 공중합체의 경우, 블록은 탄성중합체 양상이 연질 상(soft phase)으로 지칭되고 경질 블록(특히 순수 폴리스티렌 블록)이 경질 상으로 지칭되도록 결정한다.

특히, 본 발명은 순수한 열가소성 방법에 의해 처리될 수 있고 탄성중합체 양상을 갖는 비닐방향족 및 디엔의 통상적으로 투명한 블록 공중합체, 소위 스티렌(S-TPE)에 기초한 열가소성 탄성중합체에 관한 것이다. 이러한 블록 공중합체는 일반적으로 리빙 중합체(음이온 리빙 중합)를 유도하는 음이온 중합을 통해 제조된다. 전형적으로, 블록 공중합체는 단량체 스톡이 사실상 소모되어 단량체 또는 단량체들을 변화시킬 때까지 중합을 수행함으로써 획득된다.

이러한 처리는 여러 번 반복될 수 있다. 선형 블록 공중합체 또는 스타 블록 공중합체는 리빙 중합체와 단작용성 또는 다작용성 반응물의 반응에 의해 획득될 수 있다. 선형 블록 공중합체는 예로서 미국 특허 제3,507,934호 및 미국 특허 제4,122,13호에 기재되어 있다. 스타 블록 공중합체는 예로서 미국 특허 제4,086,298호; 미국 특허 제4,167,545호 및 미국 특허 제3,639,517호에 개시되어 있다.

일반적으로, 테트라히드로퓨란의 존재하에서 스티렌 및 부타디엔의 중합은 일정 정도의 임의성을 갖는 부타디엔-스티렌 공중합체 블록을 제공한다. 그러나 전형적으로 테트라하이드로퓨란의 첨가는 또한 폴리디엔 내의 1,2 결합의 상대적인 비율(1,2-비닐 함량으로도 지칭됨)을 급격하게 증가시킨다. 그러나 1,2-비닐 함량이 높으면 블록 공중합체의 열 안정성이 손상되고 유리 전이 온도가 낮아진다. 가용성 칼륨 염, 예로서 칼륨 2,3-디메틸-3-펜타놀레이트 및 칼륨 3-에틸-3-펜타놀레이트의 존재하에 시클로헥산에서 스티렌과 부타디엔의 무작위 공중합이 예를 들어 문헌 S.D.Smith에 의한 Polymer Preprints 34(2), 672(1993) 및 35(2), 466(1994)에 기재되어 있다.

미국 특허 제6,197,889호는 사출 성형 및 압출에 유용한 열가소성 고무 탄성 블록 공중합체(열가소성 탄성중합체) 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

상업용 스티렌 부타디엔 공중합체(SBC)의 예는 K-Resin^® 상표(Chevron Phillips Chemical Co., The Woodlands, TX) 및 INEOS Styrolution의 상품명 Styroflex^® 및 Styrolux^®로 알려져 있다.

흐름 특성을 향상시키기 위해 SBC 조성에 미네랄 오일, 예로서 백색 오일 또는 액체 파라핀과 같은 오일 성분을 첨가하는 것이 당업계의 기술분야에 추가로 공지되어 있다(예를 들어, 미국 특허 제3,939,112호). 전형적으로, 우수한 탄성중합 양상 및 특정한 기계적 및 향상된 열적 특성을 갖는 SBC 조성물을 획득하는 동시에, 전형적으로 약 85 또는 그보다 낮은 쇼어 A 경도인 전형적인 가소화 PVC의 범위 내에 있는 쇼어 A경도를 갖는 것이 요구된다. 전형적으로, 약 2 중량%에 이르는 액체 파라핀이 대략 85의 쇼어 A 경도를 획득하는 데 필요하다. 다른 한 편으로, 낮은 분자량 첨가제의 혼화성은 중합체의 분자량 증가에 따라 감소하는 것으로 알려져 있다. 종래기술에 따른 SBC 중합체 조성물로 제조된 압출 시트 및 튜브는 종종 충돌하며 압출된 부품을 제조하기에 충분한 용융 강도가 부족하다. 특히 이것은 SBC 중합체의 분자량 M_w가 100,000 g/mol 미만이고 액체 파라핀 오일과 같은 오일 성분이 2 중량% 이하의 양으로 존재할 때 문제가 된다.

특히, 본 발명의 중합체 조성물 및 그의 압출된 부분은 높은 용융 강도와 높은 탄성(특히 항복점/항복 응력 없음) 및 동시에 낮은 쇼어 A 경도를 나타내야 한다. 중합체 조성물은 시트 및 호일 압출에서 양호한 결과를 나타내야 한다. 투명성과 같은 광학 특성은 유지되어야 한다. 중합체 조성물을 폴리스티렌 또는 모노 비닐아렌 아크릴레이트 공중합체(예로서, SMMA)와 같은 다른 중합체와 블렌딩하는 것이 가능해야 한다.

본 발명의 일 목적은 전술된 단점을 나타내지 않으며 전술된 요구사항을 준수하는 향상된 SBC 중합체 조성물, 특히 100,000 g/mol보다 높은 분자량을 갖는 고 분자량 SBC의 조성물을 제공하는 것이다.

놀랍게도, 100,000 g/mol 이상의 분자량을 갖는 고 분자량 SBC 중합체는 시트 또는 튜빙 내로의 압출가능성을 유지하면서 10 중량% 이하의 액체 파라핀과 용융 블렌딩될 수 있음이 밝혀졌다.

본 발명은 중합체 조성물에 관한 것으로, 다음을 포함한다(바람직하게는 다음으로 이루어진다):

전체 중합체 조성물을 기준으로 90 내지 98 중량%의 적어도 하나의 블록 공중합체 P;

전체 중합체 조성물을 기준으로 2 내지 10 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 5 중량%의 적어도 하나의 오일 성분 C; 및

0 내지 5 중량%의 하나 이상의 추가 성분 E를 포함하고,

상기 적어도 하나의 블록 공중합체 P는 아래의 식(Ⅰ) 내지(Ⅲ) 중 하나를 가지고,

(A-B/A)_n-A (Ⅰ),

X-[(B/A-A)_n]_m+1 (Ⅱ),

Y-[(B/A-A)_n]_m+1 (Ⅲ),

여기서 약자 및 인덱스는 아래의 의미를 가지며:

A는 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A로 구성된 경질 상을 형성하는 비닐방향족 블록,

B/A는 적어도 하나의 공액 디엔 단량체 M_B 및 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A로 구성된 연질 상을 형성하는 디엔 블록,

X는 m+1-작용 개시제의 라디칼,

Y는 m+1-작용 커플링제의 라디칼,

n은 1 내지 10 의 자연수, 바람직하게는 1 내지 3, 그리고

m은 1 내지 10의 자연수, 바람직하게는 1 내지 3, 보다 바람직하게는 1;

적어도 하나의 블록 공중합체 P는, 블록 공중합체 P를 기준으로 40 내지 75 중량%의 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A 및 블록 공중합체 P를 기준으로 25 내지 60 중량%의 적어도 하나의 공액 디엔 단량체 M_B를 포함하고(바람직하게는 이것으로 이루어지고);

비닐방향족 블록 A의 유리 전이 온도 T_g는 25℃보다 높고 디엔 블록 B/A의 유리 전이 온도 T_g는 25℃보다 낮으며,

경질 상을 형성하는 비닐방향족 블록 A의 비율은 블록 공중합체 P의 총 부피를 기준으로 5 내지 40 부피%이고;

1,2-및 1,4-시스/트랜스-결합의 합을 기준으로, 디엔 블록 B/A 내의 1,2 결합의 상대량은 15% 이하이며;

블록 공중합체 P의 중량 평균 분자량 M_w는 100,000 g/mol 이상이다.

중합체 또는 공중합체 블록과 관련하여 "단량체로 구성된다" 또는 "단량체를 포함한다"는 표현은 중합체 또는 공중합체 블록이 상기 단량체의 중합에 의해 형성되는 방식으로 이해된다.

유리 전이 온도는 시차 주사 열량계(DSC), 열 기계 분석(TMA) 또는 동적 기계 분석(DMA)과 같은 당업자에게 일반적으로 공지된 방법에 의해 측정될 수 있다. 특히 유리 전이 온도 T_g는 시차 주사 열량계(DSC)에 의해, 바람직하게는 정의된 열 이력을 사용하여 측정된다. 조절된 조건(특히 규정된 가열 속도 및 질소와 같은 한정된 가스)으로 DSC 팬 내에서 시료를 가열하고, 조절된 조건하에서 냉각하고, 다시 가열한다(2차 가열 곡선). 2차 가열 곡선을 반드시 사용할 필요는 없으며 유리 전이는 DSC 실행의 1차 가열 곡선에서 충분한 정확도로 결정될 수 있다.

B/A 블록 내의 1,2 결합 및 1,4 결합의 양은 특히 FT-IR 분광학을 사용하여 결정할 수 있다.

중량 평균 분자량 M_W 및 수 평균 분자량 M_n은 예를 들어 겔 투과 크로마토 그래피(GPC)에 의해 결정될 수 있다. 일반적으로 GPC는 음이온 중합된 스티렌 샘플을 사용하여 보정된다. 일반적으로 음이온 중합은 Poisson의 분자량 분포를 초래하므로 음이온 중합된 블록의 M_w와 M_n은 종종 약간 다르다. 예로서 에폭시화 대두유 또는 에폭시화 아마인유에 의해 음이온 중합된 블록이 결합되는 경우, M_w와 M_n 사이의 더 큰 차이가 여러 번 관찰될 수 있다. 하기에서, 달리 언급되지 않으면, 분자량은 중량 평균 분자량 M_w를 의미한다.

블록 공중합체 P

특히 블록 공중합체 P는 비닐 방향족 단량체 단위로부터 형성되고 경질 상을 형성하는 적어도 하나의 블록 A 및 비닐방향족 단량체 및 또한 디엔 단량체로부터 형성된 적어도 하나의 탄성중합 블록 B/A로 구성된 탄성중합 블록 공중합체이며, 연질 상을 형성한다.

공액 디엔 및 비닐방향족 단위의 블록 B/A는 바람직하게는 랜덤 구조를 가지며, 블록 공중합체 P의 디엔 블록 B/A에서 1,2-결합의 상대적 양은 1,2-및 1,4-시스/트랜스-결합은 항상 15% 이하, 바람직하게는 15% 이하이다. 바람직하게는 1,2 결합의 상대적인 양은 12% 이하이다. 특히, 디엔 블록 B/A에서 1,2 결합의 상대적인 양은 9 내지 15%, 보다 바람직하게는 10 내지 12%이다.

통계적 평균으로, 구조는 체인을 따라 균질이거나 불균질할 수 있다. 전형적으로, 블록 공중합체 P의 이러한 랜덤 블록 B/A는 랜더마이저, 특히 비극성 용매 중의 칼륨 염의 존재하에 비닐방향족 단량체 및 디엔 단량체의 공중합에 의해 수득될 수 있다. 바람직하게는 블록 공중합체 P의 디엔 블록 B/A는 S.D.Smith, A.Ashraf 외 다수에 의해 기술된 바와 같이 가용성 칼륨 염의 존재하에 시클로헥산에서 스티렌과 부타디엔의 랜덤 공중합에 의해 제조될 수 있다. 더 바람직한 블록 공중합체 P 및 그의 제조는 US 6,197,889에 기재되어 있다.

비닐방향족 블록 A 대 디엔 블록 (B/A)의 상 부피 비는 전체 블록 공중합체 P를 기준으로 전체 블록 공중합체 내의 경질 상의 비율이 5 내지 40 부피%이다.

고체에서의 경질 및 연질 상 부피의 양은 블록 공중합체 P의 기계적 특성에 대해 결정적으로 중요하다. 바람직하게는, 디엔 및 비닐방향족 단량체로 구성된 연질 상 (B/A)_n의 부피에 의한 양은 총 블록 공중합체 P에 대하여 60 내지 95 중량%, 바람직하게는 70 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 80 내지 90 부피%이다. 따라서 경질 상을 형성하는 비닐방향족 블록 A는 전체 블록 공중합체 P를 기준으로 5 내지 40 부피%, 바람직하게는 10 내지 30 부피%, 특히 바람직하게는 10 내지 20 부피%이다. 전형적으로 2가지 상의 부피에 의한 양은 고해상도 전자 현미경 또는 고체 상태 NMR 분광학에 의해 측정될 수 있다. 또한, 비닐방향족 블록의 양은 폴리디엔 분획의 오스뮴 분해 후 침전 및 중량 측정에 의해 결정될 수 있다. 블록 공중합체 P의 상 비율은 각 경우에 완전한 중합이 허용되는 경우 사용되는 단량체의 양으로부터 계산될 수 있다.

바람직한 블록 공중합체 P는 아래의 식(Ⅰ)' 내지(Ⅲ)' 중 하나를 가지고,

A-(B/A)-A (Ⅰ)'

X-[-(B/A)-A]₂ (Ⅱ)'

Y-[-(B/A)-A)₂ (Ⅲ)'

약자는 위에서 주어진 의미를 갖는다.

특히 바람직한 실시예에서, 적어도 하나의 블록 공중합체는 아래의 구조의 선형 스티렌-부타디엔 트리블록 공중합체이다:

A-(B/A)-A (I)'

바람직하게는 블록 공중합체 P는 각 단량체 조성을 변화시키는 p 세그먼트(B/A)_p로 분할된 연질 상 B/A를 갖는다. 특히 바람직한 블록 공중합체 P는 소프트 상 B/A가 둘 이상의 세그먼트로 분할된 것이고, 바람직하게는 블록 공중합체 P의 소프트 상 B/A는 아래의 식 중 하나를 갖는다 :

(B/A)^1-(B/A)²; (IV_1),

(B/A)¹-(B/A)²-(B/A)¹; (IV_2),

(B/A)¹-(B/A)²-(B/A)³; (IV_3).

블록(B/A)¹, (B/A)² 및 (B/A)³은 상이한 조성, 특히 비닐방향족 단량체 M_A/디엔 단량체 M_B의 상이한 비율을 갖는다.

바람직하게는, 개별 블록 (B/A)에서의 상기 비율은 각 세그먼트에서 조성 구배(B/A)_p1 < (B/A)_p2 < (B/A)_p3이 발생하도록 변화한다. 각 세그먼트의 유리 전이 온도 T_g는 25℃ 미만이다. 변화하는 단량체 조성을 갖는 p 반복 세그먼트(부분 블록)를 갖는 이러한 블록 공중합체는 단량체의 p 부분(단, p는 2 내지 10의 정수임)의 첨가에 의해 형성될 수 있다. 단량체의 첨가는 예를 들어, 반응 혼합물에서 열 균형을 제어하는 역할을 할 수 있다.

각각이 서로 다른 분자당 분자량을 갖는 복수의 블록(B/A) 및/또는 블록 A를 갖는 블록 공중합체 P가 마찬가지로 바람직하다.

특히 비닐방향족 단량체(M_A)는 모노 비닐방향족 단량체(모노 비닐아렌이라고도 함)이다. 바람직하게는, 비닐방향족 단량체 M_A는 단일 탄소-탄소 이중 결합, 하나 이상의 방향족 부분, 특히 총 8 내지 18 탄소 원자, 바람직하게는 8 내지 12 탄소 원자를 함유하는 유기 화합물로부터 선택된 하나 이상의 단량체이다. 바람직하게는, 방향족 잔기는 단일 고리 부분, 보다 바람직하게는 6 원 방향족 고리를 갖는 단일 고리 부분이다. 특히, 하나 이상의 비닐방향족 단량체(M_A)는 탄소수 8 내지 12의 모노 비닐 모노 사이클릭 알렌 단량체이다.

특히 비닐방향족 단량체 M_A는 스티렌 또는 치환된 스티렌으로부터 선택된 하나 이상의 단량체이다. 바람직하게 아래의 화학식(V)에 따른 하나 이상의 치환된 스티렌은:

여기에서,

R은 C₁-C₈-알킬 또는 수소;

R¹은 C₁-C₈-알킬 또는 수소,

R 및 R¹이 모두 수소가 아니라는 조건을 가지며,

q는 1, 2 또는 3이고,

비닐방향족 단량체 M_A로서 단독으로 또는 비치환 스티렌과 조합하여 사용될 수 있다.

비닐방향족 단량체 MA는 바람직하게는 스티렌, α(알파)-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2-에틸스티렌, 3-에틸스티렌, 4-에틸스티렌, 4-n-프로필-스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-데실스티렌, 2-에틸-4-벤질스티렌, 1,1-디-페닐에틸렌, 4-(4-페닐-n-부틸)스티렌, 1-비닐나프탈렌 및 2-비닐-나프탈렌으로부터 선택되는 적어도 하나의 단량체이다. 보다 바람직하게 비닐방향족 단량체 M_A는 스티렌, α-메틸스티렌, 메틸스티렌 및 1,1-디페닐에틸렌으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체이다.

특히 디엔 단량체 M_B는 공액 디엔 단량체이다. 바람직하게는, 디엔 단량체 M_B는 적어도 2개, 바람직하게는 정확히 2개의 공액 탄소-탄소 이중 결합 및 특히 총 4 내지 12 개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 유기 화합물로부터 선택된 적어도 하나의 단량체이다. 이러한 적합한 공액 디엔의 예로는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔(이소프렌), 2-에틸-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 3-부틸-1,3-옥타디엔 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일 실시예에서, 공액 디엔은 1,3-부타디엔 및/또는 2-메틸-1,3-부타디엔(이소프렌), 보다 바람직하게는 1,3-부타디엔이다. 특히 디엔 단량체 M_B는 1,3-부타디엔 또는 1,3-부타디엔과 전술된 적어도 하나의 추가의 디엔 단량체의 혼합물이다.

바람직하게는, 본 발명은 전술된 중합체 조성물에 관한 것으로, 비닐방향족 단량체 M_A는 스티렌, α(알파)-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 1,1-디페닐에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체이고, 공액 디엔 단량체 M_B는 부타디엔과 이소프렌으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 단량체이다. 보다 바람직하게는 비닐방향족 단량체 M_A는 스티렌과 α(알파)-메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체이고, 공액 디엔 단량체 M_B는 부타디엔이다.

블록 공중합체 P는 다음을 포함한다(바람직하게는 다음으로 구성된다):

블록 공중합체 P를 기준으로 40 내지 75 중량%, 바람직하게는 60 내지 70 중량%의, 바람직하게는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 1,1-디페닐에틸렌으로부터 선택되는 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A, 및

블록 공중합체 P를 기준으로 25 내지 60 중량%, 바람직하게는 30 내지 40 중량%의, 바람직하게는 1,3-부타디엔 및 2-메틸-1,3-부타디엔으로부터 선택되는 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A.

특정 바람직한 실시예에서, 블록 공중합체 P는 다음을 포함한다(바람직하게는 다음으로 구성된다):

블록 공중합체 P를 기준으로 60 내지 70 중량%의, 단량체 M_A로서의 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌; 및

블록 공중합체 P를 기준으로 30 내지 40 중량%의, 단량체 M_B로서의 3-부타디엔 및/또는 2-메틸-1,3-부타디엔.

바람직하게는 전체 블럭 공중합체 P를 기준으로 한 디엔 블록 B/A의 중량비는 50 내지 80 중량% 범위이다. 예를 들어, 디엔 블록 B/A는 40 내지 75 중량%의 스티렌 및 25 내지 60 중량%의 부타디엔, 바람직하게는 40 내지 60 중량%의 스티렌 및 40 내지 60 중량%의 부타디엔으로 이루어진다.

특히 디엔 블록 B/A의 분자량은 2,000 내지 250,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 250,000 g/mol, 또한 바람직하게는 20,000 내지 250,000 g/mol이다.

특히 비닐방향족 블록 A의 분자량은 1,000 내지 200,000 g/mol, 바람직하게는 3,000 내지 80,000 g/mol, 또한 바람직하게는 5,000 내지 100,000 g/mol이다.

바람직하게는 비닐방향족 블록 A의 분자량은 5,000 내지 100,000 g/mol의 범위 내에 있고; 디엔 블록 B/A의 분자량은 20,000 내지 250,000 g/mol의 범위 내에 있는 블록 공중합체 P가 사용된다.

본 발명에 따르면 블록 공중합체 P의 중량 평균 분자량 M_w은 100,000 g/mol보다 크거나 같다. 바람직하게는 블록 공중합체 P의 중량 평균 분자량 M_w은 100,000 내지 400,000 g/mol, 바람직하게는 120,000 내지 300,000 g/mol의 범위 내에 있다.

바람직한 실시예에서, 비닐방향족 블록 A의 유리 전이 온도 T_g는 50℃보다 높으며 디엔 블록 B/A의 유리 전이 온도 T_g는 20℃보다 낮다.

바람직하게는 블록 공중합체 P는 순차적 음이온 중합에 의해 블록 공중합체를 형성하는 단계를 포함하는 공정에 의해서 획득되며, 최소한 적어도 하나의 디엔 블록 B/A의 중합 단계는 랜더마이저로서 칼륨염의 존재하에 일어난다. 보다 바람직하게는, 블록 공중합체 P는 비극성 용매 중에서 음이온 중합에 의해 제조되며, 개시는 유기 금속 화합물, 예로서 US 6,197,889(컬럼 5 및 6 및 예시)에 기재된 바와 같은 부틸 리튬에 의해 수행된다.

커플링 중심 Y는 리빙 음이온성 체인 말단과 이작용성 또는 다작용성 커플 링제의 반응에 의해 형성된다. 커플링 중심 X는 이작용성 또는 다작용성 개시제 X와의 음이온 중합에 의해 형성된다. 커플링 중심 X 또는 Y를 형성하기 위한 화합물의 예는 US 3,985,830, US 3,280,084, US 3,637,554 및 US 4,091,053에 기재되어 있다. 바람직하게는 2- 내지 5- 관능성 커플링제 또는 개시제, 보다 바람직하게는 2-관능성 개시제 X 또는 커플링제 Y가 사용되며, 즉 m은 1 내지 4, 바람직하게는 1이다. 예를 들어 에폭시화된 글리세라이드, 예컨대 에폭시화 아마인유 또는 대두유는 바람직하게는 m + 1 작용화된 개시제 X 또는 m + 1 작용화된 커플링제 Y로서 사용되며; 디비닐벤젠도 적합하다. 디클로로디알킬실란, 테레프탈알데히드와 같은 디 알데히드 및 에틸 포르메이트 또는 에틸 벤조에이트와 같은 에스테르가 이합체화에 특히 적합하다.

예를 들어 적합한 블록 공중합체 P는 상업적으로 입수가능한 SBS 중합체, 예로서 (Ineos Styrolution 사로부터의)Styroflex^®, Styrolux^® 및 Styroclear^® 시리즈의 중합체로부터 선택된다.

오일 성분 C

본 발명의 중합체 조성물은 전체 중합체 조성물을 기준으로 2 내지 10 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 4 중량%의 하나 이상의 오일 성분 C를 포함한다.

특히 적어도 하나의 오일 성분 C는 평균 분자량이 100 내지 1,000 g/mol의 범위 내에 있는, 바람직하게는 250 내지 500 g/mol의 범위 내에 있는 저 분자량 오일 성분이다.

바람직하게, 적어도 하나의 오일 성분 C는 액체 오일(오일이 실온에서 액체 상태에 있음을 의미함)로부터 선택된다. 바람직하게는, 오일 성분 C는 20 내지 25℃ 범위의 온도, 바람직하게는 약 23℃의 온도에서 액체 상태인 하나 이상의 오일로 구성된다.

특히 오일 성분 C는 20 내지 25℃, 바람직하게는 23℃의 온도에서 측정된 10 내지 5,000 mPa*s, 바람직하게는 50 내지 1,000 mPa*s의 점도를 갖는다.

바람직하게는 적어도 오일 성분 C는 미네랄 오일, 식물성 오일(플랜트 오일로도 지칭됨) 및 실리콘 오일 중에서 선택된 적어도 하나의 오일이다.

본 발명의 관점에서 미네랄 오일은 전형적으로 0.7 내지 0.9 g/cm³ 범위의 밀도를 갖는 정제 원유로부터의 액체 생성물을 지칭한다. 원유 정제로부터 얻은 광유는 전형적으로 파라핀계 오일(포화 선형 또는 분지형 알칸), 나프텐계 오일(포화 시클릭 알칸) 및 방향족 오일(방향족 탄화수소 기준)의 혼합물이다. 미네랄 오일은 CAS 레지스터에 CAS-8012-95-1로 등록된다.

본 발명의 관점에서, 미네랄 오일라는 용어는 또한 예를 들어 화이트 오일(주로 알칸 및 시클로알칸으로 구성된 고도로 정제된 미네랄 오일) 또는 액체 파라핀(추가로 정제된 미네랄 오일)으로 불리는 것과 같은 추가로 가공된 제품을 포함한다. 액체 파라핀은 CAS 레지스터에 CAS-8012-95-1로 표시된다. 전형적으로 액체 파라핀은 0.81-0.89 g/cm³의 밀도를 나타낸다. 액체 파라핀은 주로 비고리형 포화 알칸, 특히 선형 및 이소 알칸으로 구성된다. 전형적으로 알칸의 평균 길이에 기초하여 상이한 유형의 유동 파라핀, 예를 들어 20 내지 25℃ 범위의 온도, 바람직하게는 23℃에서 측정된 25 내지 80 mPa·s의 범위의 점도를 갖는 파라핀 퍼리퀴덤(perliquidum), 또는 110 내지 230 mPas 범위의 점도를 갖는 파라핀 서브리퀴덤(paraffinum subliquidum)이 존재한다.

본 발명의 관점에서, 식물성 오일은 식물, 특히 식물 종자로부터 추출된 트리글리세라이드를 지칭하며, 오일은 실온에서 액체이다. 식물성 오일이라는 용어는 또한 수소화된 식물성 오일(탄소-탄소 이중 결합의 수소화)과 같은 식물성 오일의 유도체를 포함한다. 식물성 기름의 예는 야자유, 코코넛유, 카놀라유, 대두유, 해바라기유, 유채유, 땅콩유, 야자유, 올리브유, 옥수수유가 있다.

본 발명의 관점에서, 실리콘 오일은 특히 식 [R^aR^bSiO]_o에 의해 기술될 수 있는 유기 측쇄를 갖는 중합된 실록산을 지칭하며, R^a 및 R^b는 알킬 라디칼과 같은 유기 라디칼이다. 바람직하게는 실리콘 오일 성분은 선형 또는 분지형 일 수 있는 폴리디메틸실록산으로부터 선택된다. 예를 들어 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산 (CH₃)₂Si-[O-Si(CH₃)₂-]_sO-Si(CH₃)₂일 수 있고, 이때 s = 정수>1, 바람직하게는 s = 1 내지 5,000이다. 전형적으로, 실리콘 오일 성분 D의 동점도는 100 ㎟/s 내지 1,000,000 ㎟/s, 바람직하게는 500 ㎟/s 내지 100,000 ㎟/s의 범위이다.

바람직한 실시예에서, 오일 성분 C는 백색 오일 및 파라핀 오일, 예로서 파라핀 퍼리퀴덤 또는 파라핀 서브리퀴덤으로부터 선택된 하나 이상의 미네랄 오일, 보다 구체적으로 액체 미네랄 오일이다. 바람직하게는 오일 성분 C는 주로 n = 12-32, 바람직하게는 14-26인 알칸 C_nH_2n+2로 주로 이루어진 적어도 하나의 파라핀 오일을 포함하거나 또는 바람직하게는 이로서 주로 이루어진다.

추가의 바람직한 실시예에서, 오일 성분 C는 20 내지 25℃의 범위 내의 온도, 바람직하게는 23℃에서 측정된 20 내지 300 mPas 범위 내의, 바람직하게는 30 내지 200 mPas의 범위 내의 점도를 갖는 적어도 하나의 파라핀 오일이다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 상업적으로 이용가능한 오일 성분 C의 예는 미네랄 오일 DAB 70이다.

추가 성분 E

성분 P 및 C 외에도, 중합체 조성물은 통상적으로 공지된 첨가제 또는 임의의 성분 E로서의 보조제를 포함할 수 있다. 첨가제 및 보조제는 중합체 조성물 및 그의 블렌드로부터 제조된 성형 부품의 특성을 개선하거나, 중합체 조성물의 제조 및 그의 가공성을 개선시킨다.

선택적인 적어도 하나의 추가 성분 E는 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 가장 바람직하게 0.1 내지 1.5 중량%의 양으로 사용된다.

중합체 조성물은 예를 들어 안정화제; 항산화제; 안티-블록킹제(예를 들어, 에루크산 아미드, 스테아린산 아미드, 트리 칼슘 포스페이트); 이형제; 증량제; 염료; 안료; 난연제; 충전제; 보강제(예로서, 유리 섬유); 정전기 방지제(예를 들어, 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드로 제조된 블록 공중합체), 발포제, 살균제, 살균제로부터 선택된 하나 이상의 추가의 성분 E를 포함할 수 있다.

바람직하게는 중합체 조성물은 안정화제; 항산화제; 안티 블록킹제, 예를 들어 에루크산 아미드, 스테아르산 아미드; 이형제; 증량제; 염료; 및 안료로부터 선택된 적어도 하나의 추가의 성분 E를 포함한다. 예를 들어, 입체장애 아민(HALS 안정화제)으로 이루어진 군으로부터 선택된 안정화제, 바람직하게는 광 안정화제가 추가 성분 E로서 사용될 수 있다. 또한, 일반적으로 공지된 안정화제, 특히 SBC 조성물에 대해, 인을 포함하는 유기 화합물에 기초한 산화 방지제, 티오 및/또는 페놀기, 예를 들어 Irgafos^®(BASF SE), Irganox^®(BASF SE) 및 Sumilizer^®(Sumitomo Chemicals)에 기초한 항산화제이다.

바람직한 실시예에 따르면, 본 발명의 중합체 조성물은 다음을 포함한다(바람직하게는 다음으로 이루어진다):

총 중합체 조성물을 기준으로 94.9 내지 97.49 중량%인 적어도 하나의 블록 공중합체 P,

총 폴리머 조성물을 기준으로 2.5 내지 5 중량%의 적어도 하나의 오일 성분 C,

그리고 바람직하게는 안정화제, 산화방지제; 안티 블로킹제 및 이형제로부터 선택되는, 총 중합체 조성물을 기준으로 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%의 하나 이상의 추가 성분 E.

전형적으로, 블록 공중합체 P는 복수 단계로 중합되고, 단작용기 개시의 경우, 예를 들어 단단한 블록 A의 제조로 시작된다. 단량체의 한 부분은 초기에 반응기에서 취해지고 중합은 개시제를 첨가함으로써 개시된다. 단량체 및 개시제 용량으로부터 계산할 수 있는 정의된 사슬 구조를 얻기 위해, 두 번째 단량체 첨가 전에 높은 전환율(99 % 이상)까지 공정을 수행하는 것이 바람직하다. 적절한 중합 공정은 US 6,197,889에 기재되어 있다.

또한, 본 발명은 전술된 바와 같은 본 발명의 중합체 조성물을 포함하는(또는 이로부터 제조된) 성형 부품에 관한 것이다. 성형 부품은 투명한, 특히 매우 투명한 중합체 제품의 다양한 적용 분야에 사용될 수 있다. 예를 들어, 성형 부품은 식품 용기, 디스플레이 랙, 냉장고 트레이 및 장난감 구성요소일 수 있다.

특히 성형 부품은 압출 시트, 압출 다층 시트, 압출 튜빙, 다루멘 튜빙, 드립 챔버 부품, 식품 포장재, 비커, 플레이트 및 라벨에서 선택된다. 바람직하게는, 성형 부품은 의학 분야에서의 용도로 압출 성형, 사출 성형, 열 성형 또는 블로운 마감 제품으로부터 선택된다.

본 발명의 중합체 조성물은 열가소성 조성물이며, 임의의 일반적으로 알려진 방법, 예를 들어 사출 성형, 압출, 발포 성형과 같은 임의의 방법에 의해 형성된 부품을 제조하는데 사용될 수 있다. 예를 들어 형성된 부품은 플레이트, 반제품, 필름, 섬유 및 폼 중에서 선택될 수 있다. 특히, 상기 성형 부품은 예를 들어 자동차 분야, 예를 들어 차량용 바디워크 구성, 자동차 인테리어, 그리고 의료 기기에서 사용될 수 있다. 본 발명의 몰딩은 특히 선박, 항공기 또는 열차, 특히 라이닝 부품, 언더트레이 부품, 계기판, 시트용 쉘 구조, 벌크 헤드의 구조에서 사용될 수 있다. 또한, 예로서 거푸집 판, 라이닝 요소, 지지 셸 및 케이싱 구성요소와 같은 본 발명의 몰딩의 비자동차 적용도 또한 고려될 수 있다.

전술된 바와 같은 본 발명의 중합체 조성물은 가정용품, 전자부품, 가정용 장비, 정원용 장비, 의료 기술 장비, 자동차 부품 및 차체 부품의 제조에 사용될 수 있다. 특히 전술된 중합체 조성물은 식품 용기의 제조에 사용될 수 있다. 특히 전술된 바와 같은 중합체 조성물은 고도로 투명한 물품(예로서, 몰딩, 호일)의 제조에 사용될 수 있다. 전형적으로, 생산은 임의의 일반적으로 공지된 방법, 예를 들어 사출 성형, 압출, 발포 성형에 의해 수행될 수 있다. 보다 바람직하게는, 전술된 본 발명의 중합체 조성물은 특히 투약 분야에서 높은 투명성 및 인성을 가져야 하는 신축성 필름, 주입 튜브 및 기타 압출 성형, 사출 성형, 열 성형 또는 취입 성형품의 제조에 사용될 수 있다.

본 발명의 다른 양태는 적어도 하나의 블록 공중합체 P가 하나 이상의 오일 성분 C 및 임의로 추가의 성분 E와 혼합되는, 전술된 바와 같은 본 발명의 중합체 조성물의 제조에 관한 것이다. 전형적으로, 성분의 적절한 혼합은 기계적 혼합에 의해, 바람직하게는 예로서 단일 스크류 또는 트윈 스크류 압출기를 사용한 용융 압출에 의해 획득될 수 있다. 이러한 목적을 달성하기 위한 압출기의 작동은 당업자의 범위 내에 있다. 전형적으로, 압출기의 배럴 온도는 200 내지 250℃, 바람직하게는 215 내지 235℃ 범위일 수 있다. 중합체 조성물의 성분은 개별적으로 압출기에 공급될 수 있다. 대안적으로, 이들을 함께 혼합한 다음 압출기에 공급하거나 함께 혼합하여 압출시킨 다음, 선택적으로 펠릿으로 절단될 수 있다.

특히 바람직한 실시예는 청구범위에 기술되었다. 본 발명은 아래의 실험에 의해 추가로 설명된다.

예시 Ⅰ: 중합체 조성물의 제조

스티렌 부타디엔 블록 공중합체(SBC)에 기초한 중합체 조성물은 아래의 성분을 사용하여 제조되었다:

P 13 ㎤/10분의 용융 부피비(200℃, 5kg, ISO 1133에 따라 측정), 34.4 중량%의 부타디엔 함량 및 155,200 내지 185,900 g/mol의 범위 내의 분자량 M_w를 갖는 선형 스티렌 부타디엔 트리블록 공중합체

C 오일 성분, 파라핀 오일 DAB 70

E 추가 구성 요소 E:

E1: 아연 스테아레이트,

E2: Sumitomo Chemicals의 Sumilizer™ GS, 페놀계 산화 방지 안정화제, CAS 123968-25-2

E3: BASF SE의 Irganox^® 1010, 페놀계 산화방지 안정화제, CAS 6683-19-8

E4: BASF SE의 Irgafos^® 168, 포스파이트 가공 안정화제(tris(2,4-디테르트-부틸페닐)포스파이트

이 성분은 아래의 파라미터를 사용하여 압출에 의해 혼합되었다:

압출기 유형: ZSK 30

압출기 스크류 지름: 30mm

처리량: 5-10 kg/h

용융 온도: 210-250℃

다이 온도: 240℃

예시 1 내지 8에 따른 중합체 조성물을 아래의 표 1에 요약하였다. 중합체 성분 P의 분자량 M_w은 아래의 표 2에 주어졌다.

중합체 성분들

예시	1	2	3	4	5	6	7	8
P	100% 이하	100% 이하	100% 이하	100% 이하	100% 이하	100% 이하	100% 이하	100% 이하
C[중량%]	0	2.9	3.0	3.2	3.3	3.1	3.0	2.7
E1[ppm]	1,203	1,201	1,189	1,252	1,100	1,010	1,128	1,035
E2[ppm]	1,857	2,101	2,068	2,043	2,038	1,922	1,919	1,908
E3[ppm]	1,922	2,048	1,995	1,999	2,089	1,972	1,950	1,951
E4[ppm]	2,392	1,869	1,363	2,030	1,756	1,955	1,846	1,644

예시 Ⅱ: 중합체 조성물의 물리적 데이터

예로서 사출 성형된 시험편에 대해 측정된 예시 1 내지 8의 분석적, 광학적 및 기계적 데이터가 아래의 표 2에 요약되어 있다.

테스트 방법은 예시 Ⅲ에 기술되었다. 놀랍게도, 예시 2 내지 5의 본 발명의 SBC 조성물은 최대 3%의 미네랄 오일을 함유함에도 불구하고 증가된 용융 부피 유량(MVR)을 나타내지 않는다는 것이 밝혀졌다. 예시의 중합체 성분은 예시 1번과 비교하여 유사한 분자량을 갖는다. 그러나 낮은 MVR은 우수한 압출 특성에 있어서 중요하다. 또한, 본 발명의 샘플 2 내지 5는 일반적으로 70%보다 낮은 우수한 선명도 및 30%보다 낮은 헤이즈에서 오일이 없는 제어 샘플에 비해 더 높은 벌크 밀도 및 개선된 항복 응력을 나타낸다. 종래기술에 비추어 볼 때 전형적으로 SBC 조성물에 미네랄 오일을 첨가하면 더 높은 용융 흐름을 발생시켰기 때문에, 이러한 결과는 놀랍다. 압출 응용분야의 경우, 압출 다이 이후에 더 높은 용융 강도를 허용하기 위해서 낮은 MVR이 중요하다.

중합체 조성물의 특성

예시	1	2	3	4	5	6	7	8
		저 MVR	저 MVR	고 MVR	고 MVR
M_w[g/mol]	170,000	185,500	185,900	177,200	167,800	156,400	155,200	158,700
MVR[g/10분]	13.4	8.4	7.1	11.1	11.3	17.3	16.8	17.7
비카트연화점 [℃]	47.7	38.9	38.7	39.4	38.2	39.4	39.2	39.9
벌크 밀도 [g/l]	588	608	595	599	617	618	619	618
항복 응력 [MPa]	4.0	타입 D	타입 D	타입 D	타입 D	타입 D	타입 D	타입 D
E 모듈러스 [MPa]	81.25	84.2	97.4	83.6	46.8	49.5	50.6	36.1
쇼어 A 압착	-	78	78	80	77	82	81	70
쇼어 D 압착	-	24	25	26	25	27	26	25
YI	11.2	13.4	14.4	13.0	12.5	15.0	17.0	15.1
투과율[%]	81.8	79.9	81.9	81.7	81.2	81.8	82.1	81.4
헤이즈[%]	15.4	27.2	21.3	17.8	22.7	13.6	13.1	24.4
선명도[%]	96.4	68.8	70.3	71.1	63.0	88.0	90.8	74.8

항복 응력 "타입 D"는 응력-스트레인 곡선 상의 항복점이 결정될 수 없음을 의미한다.

예시 Ⅲ: 테스트 방법

아래의 테스트 방법이 SBC 조성물의 특징에 대해 사용되었다(표 2의 테이터 참조): SBC 블록 공중합체의 중량 평균 분자량 M_W는 용리액으로 테트라하이드로푸란을 사용하여 실온에서 단분산 폴리스티렌 표준으로 폴리스티렌 겔 컬럼(Polymer Labs, 혼합 B 유형)에 대해 겔 침투 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 분석되었다.

용융 부피 흐름 속도(MVR)는 ISO 1133-1:2011-12에 따라 200℃에서 5kg의 하중으로 중합체 과립을 사용하여 결정되었다.

전술된 바와 같이 예시 1 내지 8에 따른 중합체 조성물이 표준 시험편에 대해 처리되었다. 기계적 측정을 위해 2mm 두께의 시트를 압축 몰딩(200℃, 3분)에 의해 생산하여 시험편이 제조되었다. 테스트는 아래의 표 3에 기재된 바와 같이 수행되었다:

테스트 방법

테스트	설명
용융 흐름 속도	ISO 1133-1:2011-12
비카트 연화점	부하 1kg, 온도 25℃
벌크 밀도	ISO 1183-1
장력 특성	ASTM D-638
쇼어 경도 A 및 D	DIN ISO 7619-1 압축 200℃, 1시간 동안 50℃에서 어닐링
황색 지수 YI	ISO 17223
투과율; 헤이즈	ISO 13468

전형적으로, 쇼어 A 스케일은 부드러운 고무에 사용되는 반면 쇼어 D 스케일은 거친 고무에 사용된다. 스틸 로드의 압입 깊이 또는 침투 깊이는 일반적으로 0 내지 100의 눈금으로 측정된다. 스틸 로드는 정의된 절두 원뿔(쇼어 A) 또는 정의된 니들 핀(쇼어 D)으로 구성된다.

선명도, 헤이즈 및 투과율의 특성은 헤이즈-가드 플러스(haze-gard plus)(BYK Gardner GmbH)(일루미네이트 CIE-C)를 이용하여 결정되었다. 선명도는 ASTM D-1044에 기초하여 결정되었다.

Claims

중합체 조성물로서,
전체 중합체 조성물을 기준으로 90 내지 98 중량%의 적어도 하나의 블록 공중합체 P;
전체 중합체 조성물을 기준으로 2 내지 10 중량%의 적어도 하나의 오일 성분 C; 및
0 내지 5 중량%의 하나 이상의 추가 성분 E를 포함하고,
상기 적어도 하나의 블록 공중합체 P는 아래의 식(Ⅰ) 내지(Ⅲ) 중 하나를 가지고,
(A-B/A)_n-A (Ⅰ),
X-[(B/A-A)_n]_m+1 (Ⅱ),
Y-[(B/A-A)_n]_m+1 (Ⅲ),
여기서 약자 및 인덱스는 아래의 의미를 가지며:
A는 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A로 구성된 경질 상을 형성하는 비닐방향족 블록,
B/A는 적어도 하나의 공액 디엔 단량체 M_B 및 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A로 구성된 연질 상을 형성하는 디엔 블록,
X는 m+1-작용 개시제의 라디칼,
Y는 m+1-작용 커플링제의 라디칼,
n은 1 내지 10 의 자연수, 그리고
m은 1 내지 10의 자연수,
여기에서,
적어도 하나의 블록 공중합체 P는, 블록 공중합체 P를 기준으로 40 내지 75 중량%의 적어도 하나의 비닐방향족 단량체 M_A 및 블록 공중합체 P를 기준으로 25 내지 60 중량%의 적어도 하나의 공액 디엔 단량체 M_B를 포함하고;
비닐방향족 블록 A의 유리 전이 온도 T_g는 25℃보다 높고 디엔 블록 B/A의 유리 전이 온도 T_g는 25℃보다 낮으며,
경질 상을 형성하는 비닐방향족 블록의 비율은 블록 공중합체 P의 총 부피를 기준으로 5 내지 40 부피%이고;
1,2-및 1,4-시스/트랜스-결합의 합을 기준으로, 디엔 블록 B/A 내의 1,2 결합의 상대량은 15% 이하이며;
블록 공중합체 P의 중량 평균 분자량 M_w는 100,000 g/mol 이상인, 중합체 조성물.
제 1 항에 있어서,
비닐방향족 단량체 M_A는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 1,1-디페닐에틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체이고, 공액 디엔 단량체 M_B는 부타디엔과 이소프렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체인, 중합체 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
비닐방향족 단량체 M_A는 스티렌과 α-메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단량체이고, 공액 디엔 단량체 M_B는 부타디엔인, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
비닐방향족 블록 A의 분자량은 5,000 내지 100,000 g/mol의 범위 내에 있고; 디엔 블록 B/A의 분자량은 20,000 내지 250,000 g/mol의 범위 내에 있는, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
비닐방향족 블록 A의 유리 전이 온도 T_g는 50℃보다 높으며 디엔 블록 B/A의 유리 전이 온도 T_g는 5℃보다 낮은, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
1,2-및 1,4-시스/트랜스-결합의 합을 기준으로, 블록 공중합체 P의 디엔 블록 B/A 내의 1,2 결합의 상대량은 12% 이하인, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
블록 공중합체 P의 분자량은 100,000 내지 400,000 g/mol의 범위 내에 있는, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
오일 성분은 미네랄 오일, 식물성 오일 및 실리콘 오일 중에서 선택된 적어도 하나의 오일인, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
오일 성분 C는 20 내지 25℃ 범위 내의 온도에서 측정된 20 내지 300 mPas 범위 내의 점도를 갖는 적어도 하나의 파라핀 오일인, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
블록 공중합체 P는 순차적 음이온 중합에 의해 블록 공중합체를 형성하는 단계를 포함하는 공정에 의해서 획득되며, 최소한 적어도 하나의 블록 B/A의 중합 단계는 랜더마이저(randomizer)로서 칼륨염의 존재하에 일어나는, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은, 전체 중합체 조성물을 기준으로 94.9 내지 97.49 중량%의 적어도 하나의 블록 공중합체 P; 전체 중합체 조성물을 기준으로 2.5 내지 5 중량%의 적어도 하나의 오일 성분 C; 그리고 전체 중합체 조성물을 기준으로 0.01 내지 5 중량%의 하나 이상의 추가 성분 E를 포함하는, 중합체 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물로부터 제조된 사출성형된 부품.
제 12 항에 있어서,
상기 사출성형된 부품은 압출 시트, 압출 멀티레이어 시트, 압출 튜빙, 멀티루멘 튜빙, 드립 챔버 부품, 식품 포장재, 비커, 플레이트 및 라벨로부터 선택되는, 사출성형된 부품.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 중합체 조성물을 생산하기 위한 공정으로서,
상기 적어도 하나의 블록 공중합체 P가 적어도 하나의 오일 성분 C, 그리고 선택적으로 추가 성분 E와 혼합되는, 공정.
제 14 항에 있어서,
상기 성분들의 혼합은 용융 압출에 의해 달성되는, 공정.