KR20190010503A - 필터여재, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 필터유닛 - Google Patents
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Abstract
필터여재가 제공된다. 본 발명의 일 실시예에 따른 필터여재는 다공성의 제1지지체; 상기 제1지지체의 상부 및 하부 각각에 적층되고, MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도가 TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도 보다 큰 나노섬유웹; 및 상기 제1지지체와 나노섬유웹 사이에 개재되는 다공성의 제2지지체;를 포함하여 구현된다. 이에 의하면, 본 발명에 따른 필터여재의 나노섬유웹은 우수한 기계적 강도를 가지고 있기 때문에 수처리 과정에서 필터여재의 형상이나 구조 변형 및 손상이 최소화되고 유로가 원활히 확보되어 높은 유량을 가질 수 있다. 또한, 본 발명의 필터여재는 역세척시 가해지는 높은 압력에도 필터여재의 뛰어난 내구성이 담보되고, 연장된 사용주기를 가짐과 동시에 효율적으로 오염을 제어하고 우수한 수투과도를 가짐에 따라서 각종 수처리 분야에서 다양하게 응용될 수 있다.
Description
본 발명은 필터여재에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 필터여재, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 필터유닛에 관한 것이다.
분리막은 기공크기에 따라 정밀 여과막(MF), 한외 여과막(UF), 나노분리막(NF) 또는 역삼투막(RO)으로 분류될 수 있다.
상기 예시되는 분리막들은 용도, 기공의 크기 차이점을 가지고 있지만, 공통적으로 섬유로부터 형성된 여과매체 또는 다공성 고분자 여과매체이거나 이들이 복합화된 막의 형태를 가진다는 공통점이 있다.
상기 다공성 고분자 여과매체는 고분자 막 또는 고분자 중공사 내부에 형성되는 기공을 조액에 포함된 별도의 기공형성제를 통해서 상기 기공형성제를 소결시키거나 외부응고액에 용해시키는 등의 방법을 통해 형성시키는 것이 일반적이다. 이에 반하여 상기 섬유로부터 형성된 여과매체는 제조된 단섬유를 축적시킨 후 열/압력 등을 가하여 제조되거나 방사와 동시에 열/압력 등을 가하여 제조되는 것이 일반적이다.
상기 섬유로부터 형성된 여과매체의 대표적인 예가 부직포인데, 통상적으로 부직포의 기공은 단섬유의 직경, 매체의 평량 등으로 조절된다. 그러나 일반적인 부직포에 포함되는 단섬유의 직경은 마이크로 단위임에 따라 섬유의 직경, 평량을 조절하는 것만으로는 미세하고 균일한 기공구조를 가지는 분리막 구현에 한계가 있었고, 이에 따라 통상의 부직포 만으로는 정밀여과막 정도의 분리막만 구현가능하고 그 보다 미세한 입자를 여과시키기 위한 한외여과막, 나노분리막과 같은 분리막은 구현되기 어려웠다.
이를 해결하기 위해 고안된 방법이 섬유의 직경이 나노단위인 극세섬유를 통해 제조된 분리막이다. 다만, 직경이 나노단위인 극세섬유는 일반적인 습식방사와 같은 섬유방사공정으로는 단 1회의 방사만으로 제조되기 어렵고, 해도사 등으로 방사된 후 해성분을 별도로 용출시켜 극세섬유인 도성분을 수득해야 하는 번거로움, 비용상승, 생산시간의 연장 문제가 있다. 이에 따라 최근에는 전기방사를 통해 직경이 나노단위인 섬유를 직접 방사하여 섬유로부터 형성된 여과매체를 많이 제조하고 있는 추세에 있다.
한편, 수처리 과정을 반복 수행한 여과매체의 기공에는 피처리수에 포함되었던 각종 이물질 중 일부가 남아있거나 여과매체 표면에 부착층을 형성할 수 있는데, 여과매체에 남아있는 이물질은 여과기능을 저하시키는 문제가 있다. 이를 해결하기 위하여 전처리를 통해 위와 같은 파울링 현상 자체의 발생을 방지하는 방법이나 이미 파울링 현상이 발생한 여과매체를 세척하는 방법을 생각해볼 수 있는데, 여과매체의 세척은 당해 여과매체로 피처리수가 유입되어 여과 및 유출되는 경로와 정반대의 방향이 되도록 여과매체에 높은 압력을 가해주어서 여과매체에 남아있는 이물질을 제거하는 것이 일반적이다. 다만, 여과매체의 세척 시 가해지는 높은 압력은 여과매체의 손상을 유발할 수 있고, 다층구조로 형성되는 여과매체의 경우 층간 분리의 문제가 발생할 수 있다.
특히, 나노단위 직경의 섬유로 형성된 여과매체는 기계적 강도가 매우 약해 여과 시 여재에 가해지는 압력 또는 역세척 시 가해지는 더 큰 압력에 견디지 못하여 쉽게 손상될 수 있다. 이러한 나노단위 섬유의 기계적 강도를 보완하고자 별도의 지지부재를 더 구비시키는 경우에도 가해지는 압력에 의해 여재가 압착될 경우 여재 내부의 유로가 폐쇄됨에 따라서 여재에 걸리는 압력은 더욱 커지는 동시에 유량은 현저히 줄어드는 문제가 있다.
이에 따라서 높은 압력으로 수행되는 역세척 공정에서도 여재의 형상이나 구조 변형 및 손상이 최소화되고 유로가 원활히 확보됨에 따라서 많은 유량, 빠른 처리속도를 가짐과 동시에 일정 수준 이상의 기계적 물성을 나타내는 여과매체에 대한 개발이 시급한 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 점을 감안하여 안출한 것으로, 일정 수준 이상의 기계적 물성이 담보되어 고효율 및 고수명을 갖는 필터여재 및 이의 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.
또한, 수처리 운전 중에 필터여재의 형상, 구조 변형, 손상이 최소화되는 동시에 유로가 원활히 확보됨에 따라서 많은 유량, 빠른 처리속도를 가지는 필터여재 및 이의 제조방법을 제공하는데 목적이 있다.
또한, 본 발명은 역세척 공정에서 가해지는 높은 압력에도 유로가 확보될 수 있는 동시에 층간 분리, 막의 손상 등이 최소화될 수 있는 내구성이 뛰어난 필터여재 및 이의 제조방법을 제공하는데 다른 목적이 있다.
더불어, 본 발명은 우수한 수투과도 및 내구성을 갖는 필터여재를 통하여 수처리 분야에서 다양하게 응용될 수 있는 평판형 필터유닛 및 필터모듈을 제공하는데 또 다른 목적이 있다.
상술한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 다공성의 제1지지체; 상기 제1지지체의 상부 및 하부 각각에 적층되고, MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도가 TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도 보다 큰 나노섬유웹; 및 상기 제1지지체와 나노섬유웹 사이에 개재되는 다공성의 제2지지체;를 포함하는 필터여재를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 나노섬유웹의 TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도 및 MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도는 인장강도 비가 1 : 1.2 ~ 6.5 일 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹의 MD 방향의 인장강도는 0.8 ~ 7.0 kg/㎟일 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹의 TD 방향의 인장강도는 0.3 ~ 5.0 kg/㎟일 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹은 하기 수학식 1 및 하기 수학식 2의 값이 각각 0.1 이하일 수 있다.
[수학식 1]
(MD 방향의 인장강도의 표준편차) / (MD 방향의 평균 인장강도)
[수학식 2]
(TD 방향의 인장강도의 표준편차) / (TD 방향의 평균 인장강도)
또한, 상기 나노섬유의 섬유 평균직경은 0.05 ~ 1㎛일 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹의 평균공경은 100 ~ 5000㎚일 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹은 기공도가 40 ~ 90%, 평량이 0.05 ~ 20 g/㎡ 및 두께가 0.5 ~ 200㎛일 수 있다.
또한, 상기 제1지지체 및 제2지지체는 각각 독립적으로 부직포, 직물 및 편물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
또한, 상기 제1지지체는 평량이 250 ~ 800g/㎡일 수 있고, 두께가 2 ~ 8㎜일수 있으며, 상기 제2지지체는 평량이 35 ~ 100 g/㎡일 수 있고, 두께가 100 ~ 400㎛일 수 있다.
또한, 상기 제2지지체는 지지성분 및 저융점 성분을 포함하여 상기 저융점 성분의 적어도 일부가 외부면에 노출되도록 배치된 제2복합섬유를 구비하고, 상기 제2복합섬유의 저융점 성분이 나노섬유웹에 융착될 수 있다.
또한, 상기 제1지지체는 지지성분 및 저융점 성분을 포함하여 상기 저융점 성분의 적어도 일부가 외부면에 노출되도록 배치된 제1복합섬유를 구비하고, 상기 제1복합섬유의 저융점 성분 및 제2복합섬유의 저융점 성분 간 융착으로 제1지지체 및 제2지지체가 접합될 수 있다.
또한, 상기 제1지지체의 섬유 평균직경은 5 ~ 50㎛일 수 있고, 상기 제2지지체의 섬유 평균직경은 5 ~ 30㎛일 수 있다.
또한, 본 발명은, (1) 나노섬유웹 및 제2지지체를 합지하는 단계; 및 (2) 상기 제2지지체가 제1지지체와 맞닿도록 제1지지체의 양면에 합지된 나노섬유웹 및 제2지지체를 배치시켜 합지시키는 단계;를 포함하고, 상기 나노섬유웹은 MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도가 TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도 보다 큰 필터여재 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 (1) 단계는 제2지지체의 일면에 나노섬유를 전기방사 후 열 및 압력 중 어느 하나 이상을 가하여 나노섬유웹 및 제2지지체를 합지시킬 수 있다.
또한, 본 발명은 상술한 필터여재; 및 필터여재에서 여과된 여과액이 외부로 유출되도록 하는 유로를 구비하고, 상기 필터여재의 테두리를 지지하는 지지프레임;을 포함하는 평판형 필터유닛을 제공한다.
본 발명에 의하면, 본 발명에 따른 필터여재의 나노섬유웹은 우수한 기계적 강도를 가지고 있기 때문에 수처리 과정에서 필터여재의 형상이나 구조 변형 및 손상이 최소화되고 유로가 원활히 확보되어 높은 유량을 가질 수 있다.
또한, 본 발명의 필터여재는 역세척시 가해지는 높은 압력에도 필터여재의 뛰어난 내구성이 담보되고, 연장된 사용주기를 가짐과 동시에 효율적으로 오염을 제어하고 우수한 수투과도를 가짐에 따라서 각종 수처리 분야에서 다양하게 응용될 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 필터여재의 단면도,
도 2는 역세척 공정으로 필터여재 내부에서 층분리가 된 후 세척액이 필터여재의 내부에 갇혀 부풀어 오른 필터여재의 사진,
도 3은 본 발명이 일실시예에 따른 필터여재를 합지시키는 모식도로써, 나노섬유웹과 제2지지체를 합지시키는 것을 나타낸 도면,
도 4a 내지 도 4b는 본 발명의 일 실시예에 포함되는 나노섬유웹에 대한 도면으로써, 도 4a는 나노섬유웹의 표면 전자현미경 사진이고, 도 4b는 나노섬유웹의 단면 전자현미경 사진,
도 5는 본 발명의 일 실시예에 포함되는 일면에 나노섬유웹을 구비하는 제2지지체의 단면 전자현미경 사진, 그리고,
도 6은 본 발명의 일 실시예에 의한 평판형 필터유닛의 도면으로써, 도 6a는 필터유닛의 사시도, 도 6b는 도 6a의 X-X' 경계선의 단면도를 기준으로 한 여과흐름을 나타낸 모식도이다.
도 2는 역세척 공정으로 필터여재 내부에서 층분리가 된 후 세척액이 필터여재의 내부에 갇혀 부풀어 오른 필터여재의 사진,
도 3은 본 발명이 일실시예에 따른 필터여재를 합지시키는 모식도로써, 나노섬유웹과 제2지지체를 합지시키는 것을 나타낸 도면,
도 4a 내지 도 4b는 본 발명의 일 실시예에 포함되는 나노섬유웹에 대한 도면으로써, 도 4a는 나노섬유웹의 표면 전자현미경 사진이고, 도 4b는 나노섬유웹의 단면 전자현미경 사진,
도 5는 본 발명의 일 실시예에 포함되는 일면에 나노섬유웹을 구비하는 제2지지체의 단면 전자현미경 사진, 그리고,
도 6은 본 발명의 일 실시예에 의한 평판형 필터유닛의 도면으로써, 도 6a는 필터유닛의 사시도, 도 6b는 도 6a의 X-X' 경계선의 단면도를 기준으로 한 여과흐름을 나타낸 모식도이다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 부가한다.
도 1에 도시된 것과 같이, 본 발명의 일 실시예에 의한 필터여재(1000)는 다공성의 제1지지체(130); 상기 제1지지체의 상부 및 하부 각각에 적층되는 나노섬유웹(111,112); 및 상기 제1지지체와 나노섬유웹 사이에 개재되는 다공성의 제2지지체(121,122);를 포함하여 구현된다.
상기 나노섬유웹(111,112)은 피처리수의 여과를 담당하며, 복수 개의 나노섬유(111a)가 랜덤하게 3차원적으로 적층되어 형성된 3차원 네트워크 구조일 수 있다(도 4a 및 도 4b 참조).
일반적으로 필터여재는 수처리 공정이 반복될수록 피처리수에 포함된 이물질이 필터여재에 들러붙어 부착층을 형성하거나 필터여재 내부에 박혀 유로를 막고 여과기능을 저하시키는데, 이와 같은 문제가 발생할 때마다 필터여재를 교체할 경우 수처리에 소요되는 비용이 증가하는 문제가 있다. 이에 따라 필터여재의 사용주기를 연장시키기 위해 주기적으로 필터여재에 물리적 자극을 가하여 필터여재에 들러붙거나 내부에 박힌 이물질을 제거하는 세척공정을 수행할 필요가 있으며, 이를 역세척이라고 한다. 통상적으로 역세척은 필터여재의 여과방향에 반대되는 방향으로 세척수를 강하게 흘려주거나 공기를 불어넣는 방식으로 필터여재에 부착되거나 박힌 이물질을 제거하는데, 세척수 및/또는 공기를 필터여재에 공급하고 동시에 이물질을 제거하기 위해서는 여과공정에서 필터여재에 가해지는 압력 보다 더 높은 압력으로 세척수나 공기를 공급할 필요가 있다.
그러나 나노단위의 극세섬유가 나노섬유웹의 형태로 구현된 여과매체의 경우, 일반적인 부직포의 형태로 구현된 여과매체 대비 기계적 강도가 낮아 수처리 운전 중 나노섬유웹의 손상이 발생할 가능성이 높고, 특히 상술한 역세척에 따른 높은 압력을 견디지 못하고 나노섬유가 사절되거나 부분적으로 변형이 일어날 수 있으며, 이로 인한 나노섬유웹의 기계적 강도가 더욱 저하되어 필터여재의 안정성과 내구성이 담보되지 못하는 문제가 발생할 수 있다.
이에 본 발명에 따른 필터여재는 상기 나노섬유웹(111, 112)이 일정 수준을 만족하는 인장강도를 가짐으로써, 수처리 운전 중은 물론 보다 높은 압력에서 수행되는 역세척 공정에서도 나노섬유의 사절이나 변형에 따른 나노섬유웹(111,112)의 기계적 강도의 저하를 예방하는 필터여재를 구현한다.
이를 위해, 본 발명에 따른 필터여재(1000)에 구비되는 나노섬유웹(111,112)의 MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도는 TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도 보다 크도록 구현된다. 상기 MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도는 나노섬유가 방사되어 나오는 방향에 대한 나노섬유웹의 인장강도를 의미하며, TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도는 MD 방향의 횡방향 즉, 나노섬유가 방사되어 나오는 방향에 대하여 수직한 방향의 인장강도를 의미한다. 또한 나노섬유웹의 인장강도는 나노섬유웹에 상기 MD 또는 TD 방향의 인장력이 작용할 때, 이에 끊어지지 않고 견딜 수 있는 최대 변형력을 의미한다.
이때, TD 방향의 인장강도와 MD 방향의 인장강도는, 나노섬유웹의 기계적 강도를 결정하는 독립적인 인자로 작용하는 것이 아니며, TD 방향의 인장강도와 MD 방향의 인장강도는 여과매체에 대한 수처리 운전 중에 서로 영향을 미칠 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 나노섬유웹은 복수 가닥의 나노섬유의 교차로 형성되는 기공들이 존재하기 때문에 TD 방향 또는 MD 방향의 인장력으로 인해 기공 주변에 국부적 응력이 가해지는 응력집중(concentrated stress) 현상이 발생할 수 있고, 복수 가닥의 나노섬유로 형성되는 기공은 그 기공의 크기가 상이하여 응력집중에 따른 변형률도 서로 달라질 수 있다. 나아가, 피여과액이 횡방향 또는 종방향의 일정한 방향으로만 여과되는 것이 아니기 때문에 TD 방향 또는 MD 방향의 인장강도를 동시에 컨트롤함으로써 우수한 기계적 강도를 가지는 나노섬유를 구현할 수 있다.
또한, 일반적으로 전기방사를 통해 형성된 섬유웹은 섬유가 방향성을 갖지 않기 때문에, TD 방향의 인장강도와 MD 방향의 인장강도가 동일한 값을 가진다. 이 경우, 피여과액의 여과방향과 반대 방향으로 높은 압력의 세척수를 여과시키는 역세척 시, MD 방향의 인장강도 및 TD 방향의 인장강도보다 높은 압력에 의하여 섬유웹이 용이하게 손상될 우려가 있다. 특히, 나노단위의 극미세 섬유를 이용하여 섬유웹을 구성하는 경우, 미세섬유간의 얽힘을 통한 인장강도의 향상을 기대하기 어렵기 때문에 여과 공정 및 역세척에 따른 높은 압력에서 섬유웹의 기계적 강도를 보완하기 위한 추가적인 지지부재 또는 추가 공정을 요한다.
그러나, 본 발명에 따른 나노섬유웹(111, 112)은 MD 방향의 인장강도가 TD 방향의 인장강도보다 큰 값을 갖도록 구현되기 때문에, 높은 압력의 세척수를 여과시키는 역세척 공정에서도 나노섬유웹(111, 112)의 기계적 강도에 따른 물성저하를 예방할 수 있다. 보다 구체적으로, 본 발명에 따른 나노섬유웹(111,112)은 후술한 제조공정에 의하여, 방사방향으로 형성되는 MD 방향의 나노섬유들은 직진성이 부여되어, 방향성을 갖지 않는 TD 방향의 나노섬유들 대비 보다 많은 얽힘이 만들어지게 된다. 이로 인해, MD 방향의 인장강도는 TD 방향의 인장강도 대비 높은 값을 가질 수 있는데 만일 이 경우, 나노섬유웹(111, 112)에 TD 방향의 나노섬유의 인장강도보다 강한 압력이 가해진다 하더라도, MD 방향의 인장강도보다 높은 역세척 압력이 가해지지 않는 이상 나노섬유웹(111, 112)의 기계적 변성이 유발되지 않는다. 즉 상술한 응력집중 현상을 TD 방향과 MD 방향으로 분산시킬 수 있기 때문에 나노섬유웹(111, 112)의 기계적 강도의 저하에 따른 변형을 최소화시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 일실시예에 따르면 상기 나노섬유웹(111,112)의 TD 방향의 인장강도 및 MD 방향의 인장강도는 인장강도 비가 1 : 1.2 ~ 6.5일 수 있고, 바람직하게는 1.5 ~ 5.0일 수 있다. 만일 상기 나노섬유웹(111,112)의 TD 방향의 인장강도 및 MD 방향의 인장강도 간의 인장강도 비가 1 : 1.2 미만이면 나노섬유웹이 역세척 시의 압력을 견디지 못하고 휘거나 나노섬유웹을 구성하는 나노섬유가 끊어질 수 있고, 이로 인한 여과매체의 내구성 및 안정성이 저하될 수 있으며, 인장강도 비가 1 : 6.5를 초과하면 MD 방향의 인장강도 대비 TD 방향의 인장강도 너무 약하기 때문에 피여과액이 TD 방향으로 처리되는 경우, TD 방향으로 배열된 나노섬유의 손상이 발생하거나 사절되어 나노섬유웹의 기계적 변형이 유발될 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹(111,112)의 MD 방향의 인장강도는 0.8 ~ 7.0 kg/㎟일 수 있고, 바람직하게는 1 ~ 6.5 kg/㎟일 수 있다. 또한, 상기 TD 방향의 인장강도는 0.3 ~ 5.0 kg/㎟일 수 있고, 바람직하게는 0.5 ~ 4 kg/㎟일 수 있다. 만일 MD 방향의 인장강도가 0.8 kg/㎟ 미만이거나, TD 방향의 인장강도가 0.3 kg/㎟ 미만이면 나노섬유웹의 인장강도에 따른 기계적 강도가 약해서 외부 인장력에 의해 매우 용이하게 변형될 우려가 있다. 또한, 만일 MD 방향의 인장강도가 7 kg/㎟를 초과하거나, TD 방향의 인장강도가 5 kg/㎟를 초과하면 나노섬유웹의 유연성이 저하됨에 따라 역세척 내구성이 저하될 수 있다.
한편, 여과매체를 형성하는 나노섬유웹(111, 112)의 인장강도는 나노섬유웹의 평량, 나노섬유의 직경 및 섬도, 나노섬유의 교차로 형성되는 기공도와 기공의 크기 등 다양한 인자의 영향을 받기 때문에 나노섬유웹(111, 112)의 특정 부분마다 편차를 가지고 있다. 이와 같은 인장강도의 편차는 나노섬유웹의 내구성 및 기계적 강도에 영향을 미칠 수 있기 때문에 나노섬유웹(111, 112)의 특정 부분에서의 편차를 최소화 하는 것이 바람직하다.
이에 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 나노섬유웹(111,112)은 하기 수학식 1 및 수학식 2의 값이 각각 0.1 이하일 수 있고, 바람직하게는 0.05 이하일 수 있다.
[수학식 1]
(MD 방향의 인장강도의 표준편차) / (MD 방향의 평균 인장강도)
[수학식 2]
(TD 방향의 인장강도의 표준편차) / (TD 방향의 평균 인장강도)
이때, 상기 MD 방향의 평균 인장강도는 나노섬유웹(111,112)을 방사방향과 평행하도록 10등분하여 형성된 제1영역 내지 제10영역의 중앙 부분의 인장강도를 측정하고, 이들을 평균한 값을 의미하며, TD 방향의 평균 인장강도는 나노섬유웹(111,112)을 방사방향의 수직방향과 평행하도록 10등분하여 형성된 제1영역 내지 제10영역의 중앙부분의 인장강도를 측정하고, 이들을 평균한 값을 의미한다.
또한, 상기 MD 방향의 인장강도의 표준편차는 MD 방향에 따른 제1영역 내지 제10영역 각각의 중앙 부분 인장강도 값에서, 상술한 MD 방향의 평균 인장강도를 뺀 각각의'편차'를 제곱한 후 평균값을 측정하여 계산한 '분산'에 제곱근을 적용해서 계산한 값을 의미하고, 상기 TD 방향의 인장강도의 표준편차는 TD 방향에 따른 제1영역 내지 제10영역 각각의 중앙 부분 인장강도 값에서, 상술한 MD 방향의 평균 인장강도를 뺀 각각의 '편차'를 제곱한 후 평균값을 측정하여 계산한 '분산'에 제곱근을 적용해서 계산한 값을 의미한다.
구체적으로, 상기 MD 방향의 인장강도의 표준편차와 평균 인장강도는 나노섬유웹을 가로×세로 250㎜×150㎜로 재단하고, 이를 MD 방향으로 10등분하여 가로×세로 25㎜×150㎜의 시편을 제조한 후 측정하며, TD 방향의 인장강도의 표준편차와 평균 인장강도는 나노섬유웹을 가로×세로 150㎜×250㎜로 재단하고, 이를 TD 방향으로 10등분하여 가로×세로 150㎜×25㎜의 시편을 제조한 후 측정한 것을 나타낸다.
만일, 상기 수학식 1 및 수학식 2의 값이 0.1을 초과하면 나노섬유웹(111, 112)의 특정 부분에서 가지는 인장강도 값들이 불균일 하기 때문에, 나노섬유웹(111, 112)의 기계적 강도와 내구성을 담보하지 못할 수 있고, 이를 통해 제조된 필터여재의 여과효율에 대한 신뢰성이 저하될 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹(111,112)을 형성하는 복수 개의 나노섬유(111a)의 섬유 평균직경은 0.05 ~ 1㎛, 바람직하게는 섬유 평균직경이 0.1 ~ 0.9㎛일 수 있다. 만일 상기 나노섬유의 섬유 평균직경이 0.05㎛ 미만이면 유량이 감소할 수 있고, 도 2에 도시된 것과 같이 차압증가로 인하여 분리막의 배부름 현상이 발생함에 따라 원활한 역세척이 어려울 수 있으며, 분리막으로써 기능이 현저히 저하 또는 완전 상실할 수 있다. 1㎛를 초과하면 후술하는 제2지지체와의 접합력이 저하될 수 있고, 여과효율이 저하될 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹(111,112)의 평균공경은 100 ~ 5000㎚일 수 있고, 바람직하게는 100 ~ 3000㎚일 수 있으며, 보다 바람직하게는 100 ~ 350㎚일 수 있다. 만일 상기 나노섬유웹의 평균공경이 100㎚ 미만이면 이를 구현하기 위한 나노섬유의 직경 또한 매우 작아져야 하는데, 방사기술상 평균공경 100㎚ 미만의 기공을 갖도록 웹을 형성하기가 매우 어렵고, 차압증가로 인하여 원활한 역세척이 어려울 수 있다. 또한, 만일 상기 나노섬유웹의 평균공경이 5000㎚를 초과하면 이를 구현하기 위한 나노섬유의 직경이 커져야 하는데, 직경이 커진 섬유들을 랜덤하게 3차원으로 쌓아서 기공을 형성할 경우 기공의 공경분포를 매우 좁게 구현하기 어렵고, 넓은 공경분포를 갖는 웹이 형성되기 쉬움에 따라서 본 발명이 목적하는 물성을 달성하기 어려우며, 이에 따라 여과효율이 저하될 수 있다.
또한, 상술한 나노섬유웹(111,112)은 두께가 0.5 ~ 200㎛로 형성될 수 있고, 바람직하게는 두께가 1 ~ 150㎛로 형성될 수 있으며, 일예로 20㎛일 수 있다. 만일, 상기 나노섬유웹(111,112)의 두께가 0.5㎛ 미만이면 여과효율 및/또는 역세척 내구성이 저하될 수 있고, 두께가 200㎛를 초과하면 차압 증가로 인한 원활한 역세척이 어려울 수 있다.
그리고, 상기 나노섬유웹(111,112)은 평량이 0.05 ~ 20 g/㎡일 수 있고, 바람직하게는 평량이 5 ~ 15g/㎡일 수 있으며, 일예로 10g/㎡일 수 있다. 만일, 나노섬유웹의 평량이 0.05g/㎡ 미만이면 여과효율이 저하될 수 있고, 제2지지체와의 접합력이 감소함에 따라 역세척 내구성이 저하될 수 있으며, 평량이 20g/㎡를 초과하면 목적하는 수준의 유량을 확보하기 어려울 수 있고, 차압이 증가하여 원활한 역세척이 어려울 수 있다.
또한, 상기 나노섬유웹(111,112)의 기공도는 40 ~ 90%이고, 보다 바람직하게는 60 ~ 90%일 수 있다.
상기 나노섬유웹(111,112)을 형성하는 나노섬유(111a)는 공지된 섬유형성성분으로 형성된 것일 수 있다. 다만 바람직하게는 우수한 내화학성 및 내열성을 발현하기 위해 불소계 화합물을 섬유형성성분으로 포함할 수 있고, 이를 통해 피처리수가 강산/강염기의 용액이거나 온도가 높은 용액일지라도 필터여재의 물성 변화 없이 목적하는 수준으로 여과효율/유량을 확보 및 오랜 사용주기를 가질 수 있는 이점이 있다. 상기 불소계 화합물은 나노섬유로 제조될 수 있는 공지된 불소계 화합물의 경우 제한 없이 사용될 수 있으며, 일예로, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)계, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체(PFA)계, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP)계, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌-퍼플루오로알킬 비닐 에테르 공중합체(EPE)계, 테트라플루오로에틸렌-에틸렌 공중합체(ETFE)계, 폴리클로로트리플루오로에틸렌(PCTFE)계, 클로로트리플루오로에틸렌-에틸렌 공중합체(ECTFE)계 및 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF)계로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상의 화합물을 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 제조 단가가 낮고 전기방사를 통하여 나노섬유의 대량생산이 용이하며, 기계적 강도 및 내화학성이 우수한 측면에서 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF)일 수 있다. 이때, 상기 나노섬유가 섬유형성성분으로 PVDF를 포함할 경우 상기 PVDF의 중량평균분자량은 10,000 ~ 1,000,000일 수 있고, 바람직하게는 300,000 ~ 600,000일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
한편, 상기 나노섬유웹(111,112)을 형성하는 나노섬유는 친수성을 높이기 위해 개질된 것일 수 있고, 일예로, 친수성 코팅층이 나노섬유의 외부면 적어도 일부에 더 구비될 수 있다. 만일 나노섬유가 상술한 것과 같이 불소계 화합물을 포함할 경우 상기 불소계 화합물은 소수성이 매우 강해 피여과액이 친수성 용액일 경우 유량이 좋지 못할 수 있다. 이를 위해 상기 소수성의 나노섬유 표면에 친수성 코팅층을 더 구비시킬 수 있으며, 상기 친수성 코팅층은 공지된 것일 수 있고, 일예로 히드록시기를 구비하는 친수성고분자를 포함하여 형성되거나 상기 친수성고분자가 가교제를 통해 가교되어 형성될 수 있다. 일예로, 상기 친수성고분자는 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol,PVA), 에틸렌비닐알코올(Ethylenevinyl alcohol,EVOH), 알긴산 나트륨(Sodium alginate) 등의 단독 또는 혼합 형태일 수 있으며, 가장 바람직하게는 폴리비닐알코올(PVA)일 수 있다. 또한, 상기 가교제는 상기 친수성고분자가 구비하는 히드록시기와 축합반응 등을 통하여 가교될 수 있는 관능기를 구비한 공지된 가교제의 경우 제한 없이 사용할 수 있다. 일예로, 상기 관능기는 히드록시기, 카르복시기 등일 수 있다.
상기 친수화코팅층은 보다 향상된 물성의 발현을 위하여 폴리비닐알코올(PVA) 및 카르복시기를 포함하는 가교제가 가교되어 형성될 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은 중합도가 500 ~ 2000이고, 검화도가 85 ~ 90%인 것일 수 있다. 폴리비닐알코올의 중합도가 과도하게 낮을 경우 친수성 코팅층의 형성이 원활히 되지 않거나 형성되더라도 쉽게 벗겨질 수 있고, 친수도를 목적하는 수준까지 향상시키지 못할 수 있다. 또한, 중합도가 너무 클 경우 친수성코팅층의 형성이 과도할 수 있으며 이에 따라서 나노섬유웹의 기공구조가 변경되거나 기공을 폐쇄시킬 수 있다. 또한, 검화도가 너무 낮을 경우 친수성 향상이 어려울 수 있다.
상기 가교제는 상술한 폴리비닐알코올과 가교될 수 있도록 카르복시기를 함유하는 성분일 수 있다. 일예로, 상기 가교제는 폴리(아크릴산-말레산), 폴리아크릴산 및 폴리(스티렌술폰산-말레산)로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상을 물질을 포함할 수 있다. 또한, 보다 향상된 소수성의 나노섬유 표면에의 코팅성/접착성 및 나노섬유웹(111,112)의 기공구조의 변경이 없도록 매우 얇게 코팅되는 동시에 더욱 향상된 유량을 발현하기 위하여 상기 가교제는 적어도 3개 이상의 카르복시기를 포함하는 다관능성 가교제일 수 있다. 만일 가교제가 구비하는 카르복시기가 3개 미만일 경우 소수성인 나노섬유의 표면에 코팅층이 형성되기 어렵고, 형성되더라도 부착력이 매우 약해 쉽게 벗겨질 수 있다. 일예로 카르복시기를 3개 이상 구비하는 가교제는 폴리(아크릴산-말레산)일 수 있다.
상기 친수성코팅층은 상기 폴리비닐알코올 100 중량부에 대해 카르복시기를 함유하는 가교제가 2 ~ 20 중량부 가교되어 형성될 수 있다. 만일 가교제가 2 중량부 미만으로 구비되는 경우 친수성 코팅층의 형성성이 저하될 수 있고, 내화학성 및 기계적 강도가 저하될 수 있다. 또한, 가교제가 20 중량부를 초과하여 구비되는 경우 코팅층으로 인해 기공이 줄어 유량이 저하될 수 있다.
한편, 상기 친수성코팅층은 나노섬유의 외부면 일부 또는 전부에 형성될 수 있다. 이때, 상기 친수성 코팅층은 나노섬유웹 단위면적(㎡)당 0.1 ~ 2g 포함되도록 나노섬유를 피복될 수 있다.
상술한 것과 같이 친수성 코팅층을 구비하도록 개질된 나노섬유웹(111,112)쪽 표면의 젖음각은 30° 이하일 수 있고, 보다 바람직하게는 20 °이하, 보다 더 바람직하게는 12°이하, 더욱 바람직하게는 5°이하일 수 있으며, 이를 통해 재질상 소수성인 나노섬유로 구현된 섬유웹임에도 불구하고 향상된 유량을 확보할 수 있는 이점이 있다.
한편, 상기 나노섬유웹(111,112)은 한층 이상으로 필터여재(1000)에 구비될 수도 있고, 이때 각 나노섬유웹의 기공도, 공경, 평량 및/또는 두께 등은 상이할 수 있다.
다음으로, 상기 제1지지체(130)에 대하여 설명한다.
상기 제1지지체(130)는 필터여재(1000)를 지지하고 큰 유로를 형성하여 여과공정 또는 역세척 공정을 보다 원활히 수행하는 기능을 담당한다. 구체적으로 여과과정에서 필터여재의 밖보다 내부가 낮은 압력이 되도록 압력구배가 형성될 경우 필터여재는 압착될 수 있는데, 이 경우 여과액이 필터여재 내부에서 흐를 수 있는 유로가 현저히 줄어들거나 차단됨에 따라서 필터여재에 더 큰 차압이 걸리는 동시에 유량이 현저히 저하될 수 있다. 또한, 역세척 과정에서 필터여재의 내부에서 외부 양방향을 향해 팽창시키는 외력이 가해질 수 있는데 기계적 강도가 낮을 경우 가해지는 외력으로 인해 필터여재가 손상될 수 있다.
제1지지체(130)는 여과과정 및/또는 역세척 과정에서 발생하는 위와 같은 문제들을 방지하기 위해 구비되며, 수처리 분야에서 사용되며, 기계적 강도가 담보되는 공지된 다공성 부재일 수 있으며, 일예로 상기 제1지지체는 부직포, 직물 또는 원단일 수 있다.
상기 직물은 직물에 포함되는 섬유가 종횡의 방향성이 있는 것을 의미하며, 구체적인 조직은 평직, 능직 등일 수 있으며, 경사와 위사의 밀도는 특별히 한정하지 않는다. 또한, 상기 편물은 공지의 니트조직일 수 있으며, 위편물, 경편물 등일 수 있고, 일예로 원사가 경편성된 트리코트(Tricot)일 수 있다. 또한, 도 1과 같이 제1지지체(130)는 제1복합섬유(130a)에 종횡의 방향성이 없는 부직포일 수 있고, 케미컬본딩 부직포, 써멀본딩 부직포, 에어레이 부직포 등의 건식부직포나 습식부직포, 스판레스 부직포, 니들펀칭 부직포 또는 멜트블로운과 같은 다양한 방법으로 제조되는 공지된 부직포를 사용할 수 있다.
상기 제1지지체(130)는 충분한 기계적 강도를 발현하기 위하여 두께가 2 ~ 8㎜일 수 있고, 보다 바람직하게는 2 ~ 5㎜, 보다 더 바람직하게는 3 ~ 5㎜일 수 있다. 두께가 2㎜ 미만일 경우 잦은 역세척에 견딜 수 있는 충분한 기계적 강도를 발현하지 못할 수 있다. 또한, 두께가 8㎜를 초과할 경우 필터여재가 후술하는 필터유닛으로 구현된 후 복수개의 필터유닛을 한정된 공간의 필터모듈로 구현할 때, 모듈의 단위 부피당 필터여재의 집적도가 감소할 수 있고, 차압 증가로 인한 원활한 역세척이 어려울 수 있다.
또한, 상기 제1지지체(130)는 평량이 250 ~ 800 g/㎡일 수 있고, 보다 바람직하게는 350 ~ 600g/㎡일 수 있다. 만일 평량이 250 g/㎡ 미만일 경우 충분한 기계적 강도를 발현하기 어려울 수 있고, 제2지지체와의 부착력이 감소할 수 있으며, 만일 평량이 800 g/㎡를 초과할 경우 충분한 유로를 형성하지 못해 유량이 감소하며, 차압 증가로 인한 원활한 역세척이 어려울 수 있다.
또한, 상기 제1지지체(130)가 부직포와 같이 섬유로 형성된 경우 상기 섬유의 평균직경은 5 ~ 50 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 20 ~ 50㎛일 수 있으며, 보다 바람직하게는 25 ~ 40㎛일 수 있다. 만일 상기 제1지지체(130)의 섬유 평균직경이 5㎛ 미만이면 유량이 감소할 수 있고, 차압증가로 인한 원활한 역세척이 어려울 수 있으며, 50㎛를 초과하면 충분한 기계적 강도를 발현하기 어려울 수 있고, 여과효율이 저하될 수 있으며, 제2지지체와의 부착력이 감소할 수 있다.
또한, 상기 제1지지체(130)는 평균공경이 20 ~ 200 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 평균공경이 30 ~ 180㎛일 수 있으며, 일예로 평균공경이 100㎛일 수 있고, 기공도는 50 ~ 90%, 바람직하게는 55 ~ 85%일 수 있으며, 일예로 기공도가 70%일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 여과공정 및/또는 역세척 공정에서 나노섬유웹(111,112)을 지지하여 목적하는 수준의 기계적 강도를 발현시킴과 동시에 높은 압력에도 유로를 원활히 형성시킬 수 있을 정도의 기공도 및 공경크기이면 제한이 없다.
상기 제1지지체(130)는 통상적으로 분리막의 지지체로 사용될 수 있는 재질인 경우 그 재질에 있어서 제한은 없다. 이에 대한 비제한적인 예로써, 폴리에스테르계, 폴리우레탄계, 폴리올레핀계 및 폴리아미드계로 이루어진 군에서 선택되는 합성고분자 성분; 또는 셀룰로오스계를 포함하는 천연 고분자성분이 사용될 수 있다. 다만, 제1지지체가 브리틀한 물성이 강할 경우 제1지지체와 제2지지체를 합지시키는 공정에서 목적하는 수준의 결합력을 기대하기 어려울 수 있는데, 이는 제1지지체가 필름과 같이 표면이 매끄러운 상태가 아니라 다공성을 형성하면서 표면이 거시적으로 울퉁불퉁한 형상일 수 있고, 부직포와 같이 섬유들로 형성된 표면은 섬유들의 배치, 섬유의 섬도 등에 따라서 표면이 매끄럽지 못하며, 위치별로도 그 정도가 상이할 수 있기 때문이다. 만일 합지되는 두 층간 계면에 밀착되지 않은 부분이 존재한 채로 나머지 부분들이 접합될 경우 밀착되지 않은 부분으로 인해 층간 분리가 시작될 수 있다. 이를 해결하기 위해서는 두 층의 양방에서 압력을 가해 두 층의 밀착 정도를 높인 상태에서 합지공정을 수행할 필요가 있는데, 만일 브리틀한 물성이 강한 지지체의 경우 압력이 가해져도 두 층간 계면의 밀착성을 높이는데 한계가 있고, 더 큰 압력을 가할 경우 지지체가 파손될 수도 있어서 제1지지체의 재질은 유연성이 좋고, 신율가 높은 재질이 적합할 수 있으며, 바람직하게는 제2지지체(121,122)와 우수한 밀착성을 가질 수 있도록 제1지지체(130)는 폴리올레핀계 재질일 수 있다.
한편, 상기 제1지지체(130)는 별도의 접착제나 접착층 없이도 제2지지체(121,122)와의 결속되기 위하여 저융점 성분을 포함할 수 있다. 상기 제1지지체(130)가 부직포와 같은 원단일 경우 저융점 성분을 포함하는 제1복합섬유(130a)로 제조된 것일 수 있다. 상기 제1복합섬유(130a)는 지지성분 및 저융점 성분을 포함하여 상기 저융점 성분의 적어도 일부가 외부면에 노출되도록 배치된 것일 수 있다. 일예로, 지지성분이 코어부를 형성하고, 저융점 성분이 상기 코어부를 둘러싸는 시스부를 형성한 시스-코어형 복합섬유나, 지지성분의 일측에 저융점 성분이 배치되는 사이드-바이-사이드 복합섬유일 수 있다. 상기 저융점 성분 및 지지 성분은 상술한 것과 같이 지지체의 유연성 및 신율 측면에서 바람직하게는 폴리올레핀계일 수 있고, 일예로 지지성분은 폴리프로필렌, 저융점 성분은 폴리에틸렌일 수 있다. 상기 저융점 성분의 융점은 60 ~ 180℃일 수 있다.
다음으로, 상술한 제1지지체(130)와 나노섬유웹(111,112) 사이에 개재되는 제2지지체(121,122)에 대하여 설명한다.
상기 제2지지체(121,122)는 나노섬유웹(111,112)을 지지하고, 필터여재에 구비되는 각 층의 접합력을 증가시키는 기능을 담당한다.
상기 제1지지체(130)는 상술한 것과 같이 매우 높은 압력으로 수행되는 역세척 공정에서도 필터여재의 기능이 온전히 담보될 수 있도록 기계적 강도를 보완하는 기능을 담당하나, 제1지지체(130) 자체가 매우 높은 기계적 강도를 갖는 경우에도 상기 제1지지체(130)와 나노섬유웹(111,112) 간 결합력이 약화되는 경우에는 도 2와 같이 역세척 공정에서 제1지지체로 유입된 세척액이 나노섬유웹 외부로 빠져나가지 못하고 필터여재 내부에 갇혀 필터여재를 팽창시킴에 따라서 역세척 효율이 현저히 저하되며, 제1지지체와 나노섬유웹 간 계면분리를 가속화시켜 필터여재로써의 기능저하/상실 우려가 있다. 특히, 나노섬유웹을 통과한 여과액의 흐름을 방해하지 않으면서도 충분한 기계적 강도의 보유를 위해서는 적절한 평량을 유지하면서 두께는 두꺼워질 수밖에 없는데, 두꺼운 두께의 부직포를 얇은 나노섬유웹과 합지할 때 열/압력을 가해 양자를 합지시킬 경우 부직포, 나노섬유웹의 재질적 융점, 열용량 차이 등으로 인하여 가해지는 열, 압력으로 인해 여재로써 기능하는 나노섬유웹이 물리, 화학적으로 변형이 발생할 수 있고, 초도에 설계한 필터여재의 유량, 여과율 등의 물성 변경을 초래할 수 있다.
이에 따라서, 본 발명의 일실시예에 의한 필터여재(1000')는 제1지지체(130)와 나노섬유웹(111,112)을 직접 대면시키지 않고, 제1지지체(130) 보다 두께가 얇은 제2지지체(121,122)를 더 개재시킬 수 있고, 이를 통해 층간 부착공정을 보다 안정적이고 용이하게 수행할 수 있고, 각 층 간의 계면에서 현저히 우수한 결합력을 발현하며, 역세척 등으로 인해 높은 외력이 가해져도 층간 분리, 박리 문제를 최소화할 수 있다.
이를 도 3을 통해 설명하면, 필터여재에서 제2지지체(3)와 나노섬유웹(2) 간의 두께 차이가 현저히 적어짐에 따라서 나노섬유웹(2)/제2지지체(3)의 적층체 상방, 하방에서 가해지는 열(H1,H2)이 이들 간 계면에 도달하여 융착부(B)를 형성하기가 용이해질 수 있다. 또한, 가해주는 열의 양과 시간을 조절하기가 제2지지체가 없는 경우에 비해 용이하여 나노섬유웹(2)의 물리/화학적 변형 방지에 유리함에 따라서 도 3와 같이 제2지지체(3)에 나노섬유웹(2)이 결합된 경우 초도에 설계된 나노섬유웹(2)의 물성 변화 없이 지지체상에 우수한 접착력으로 나노섬유를 결합시킬 수 있는 이점이 있다.
상기 제2지지체(121,122)는 통상적으로 필터여재의 지지체 역할을 수행하는 것이라면 특별한 제한은 없으나, 그 형상에 있어서는 바람직하게는 직물, 편물 또는 부직포일 수 있다. 상기 직물은 직물에 포함되는 섬유가 종횡의 방향성이 있는 것을 의미하며, 구체적인 조직은 평직, 능직 등일 수 있으며, 경사와 위사의 밀도는 특별히 한정하지 않는다. 또한, 상기 편물은 공지의 니트조직일 수 있으며, 위편물, 경편물 등일 수 있으나 이에 대해서는 특별히 한정하지 않는다. 또한, 상기 부직포는 포함되는 섬유에 종횡의 방향성이 없는 것을 의미하고, 케미컬본딩 부직포, 써멀본딩 부직포, 에어레이 부직포 등의 건식부직포나 습식부직포, 스판레스 부직포, 니들펀칭 부직포 또는 멜트블로운과 같은 공지된 방법으로 제조된 부직포를 사용할 수 있다.
상기 제2지지체(121,122)는 일예로 부직포일 수 있는데, 이때 상기 제2지지체(121,122)를 형성하는 섬유는 평균직경이 5 ~ 30 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 10 ~ 25㎛일 수 있다. 만일 상기 제2지지체(121,122)의 섬유 평균직경이 5㎛ 미만이면 유량이 감소할 수 있고, 차압증가로 인한 원활한 역세척이 어려울 수 있으며, 30㎛를 초과하면 여과효율이 저하될 수 있고, 제1지지체 및 나노섬유웹과의 부착력이 감소될 수 있다.
또한, 상기 제2지지체(121,122)는 두께가 100 ~ 400 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 150 ~ 400㎛일 수 있으며, 보다 바람직하게는 150 ~ 250㎛일 수 있고, 일예로 200㎛일 수 있다. 만일 상기 제2지지체(121,122)의 두께가 100㎛ 미만이면 여과효율 및 역세척 내구성이 저하될 수 있고, 두께가 400㎛를 초과하면 차압 증가로 인한 원활한 역세척이 어려울 수 있다.
또한, 상기 제2지지체(121,122)는 평균공경이 20 ~ 100㎛일 수 있으며, 기공도는 50 ~ 90%일 수 있다. 다만, 이에 제한되는 것은 아니며, 나노섬유웹(111,122)을 지지하여 목적하는 수준의 기계적 강도를 발현시킴과 동시에 나노섬유웹(111,122)을 통해 유입되는 여과액의 흐름을 저해시키지 않을 정도의 기공도, 및 공경크기이면 제한이 없다.
또한, 상기 제2지지체(121,122)는 평량이 35 ~ 100 g/㎡, 보다 바람직하게는 35 ~ 75 g/㎡일 수 있고, 일예로, 40 g/㎡ 일 수 있다. 만일 평량이 35 g/㎡ 미만일 경우 여과효율이 저하될 수 있고, 나노섬유웹(111,112)과 형성하는 계면에 분포하는 제2지지체를 형성하는 섬유의 양이 적을 수 있고, 이에 따라서 나노섬유웹과 접하는 제2지지체의 유효접착면적의 감소로 목적하는 수준의 결합력을 발현할 수 없을 수 있다. 또한, 나노섬유웹을 지지할 수 있을 충분한 기계적 강도를 발현하지 못할 수 있고, 제1지지체와의 부착력이 감소할 수 있다. 또한, 만일 평량이 100 g/㎡을 초과할 경우 목적하는 수준의 유량을 확보하기 어려울 수 있고, 차압이 증가하여 원활한 역세척이 어려울 수 있다.
상기 제2지지체(121,122)는 필터여재의 지지체로 사용되는 재질인 경우 그 재질에 있어서 제한은 없다. 이에 대한 비제한적인 예로써, 폴리에스테르계, 폴리우레탄계, 폴리올레핀계 및 폴리아미드계로 이루어진 군에서 선택되는 합성고분자 성분; 또는 셀룰로오스계를 포함하는 천연 고분자성분이 사용될 수 있다.
다만, 상기 제2지지체(121,122)는 나노섬유웹(111,112) 및 상술한 제1지지체(130)와의 밀착력 향상을 위해 폴리올레핀계 고분자성분일 수 있다. 또한, 상기 제2지지체(121,122)가 부직포와 같은 원단일 경우 저융점 성분을 포함하는 제2복합섬유(121a)로 제조된 것일 수 있다. 상기 제2복합섬유(121a)는 지지성분 및 저융점 성분을 포함하여 상기 저융점 성분의 적어도 일부가 외부면에 노출되도록 배치된 것일 수 있다. 일예로, 지지성분이 코어부를 형성하고, 저융점 성분이 상기 코어부를 둘러싸는 시스부를 형성한 시스-코어형 복합섬유나, 지지성분의 일측에 저융점 성분이 배치되는 사이드-바이-사이드 복합섬유일 수 있다. 상기 저융점 성분 및 지지 성분은 상술한 것과 같이 지지체의 유연성 및 신율 측면에서 바람직하게는 폴리올레핀계일 수 있고, 일예로 지지성분은 폴리프로필렌, 저융점 성분은 폴리에틸렌일 수 있다. 상기 저융점 성분의 융점은 60 ~ 180℃일 수 있다.
상기 제2복합섬유(121a)의 저융점 성분은 합지공정에서 가해지는 열/압력에 의해 용융되어 나노섬유웹(111,112)과 융착부(B)를 형성할 수 있고, 이를 통해 강한 결합력을 발현할 수 있다.
만일 상술한 제1지지체(130)가 상기 제2지지체(121,122)와 더욱 향상된 결합력을 발현하기 위하여 저융점 성분을 포함하는 제1복합섬유(130a)로 구현될 경우 제1지지체(130) 및 제2지지체(121) 간 계면에 제1복합섬유(130a)의 저융점 성분 및 제2복합섬유(121a)의 저융점 성분들의 융착으로 인한 더욱 견고한 융착부를 형성할 수 있다. 이때, 상기 제1복합섬유(130a) 및 제2복합섬유(121a)는 상용성 측면에서 동종의 재질일 수 있다.
상술한 필터여재(1000)는 후술하는 제조방법으로 제조될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 필터여재(1000)는 (1) 나노섬유웹 및 제2지지체를 합지하는 단계; 및 (2) 상기 제2지지체가 제1지지체와 맞닿도록 제1지지체의 양면에 합지된 나노섬유웹 및 제2지지체를 배치시켜 합지시키는 단계;를 포함하여 제조될 수 있다.
먼저, 본 발명에 따른 (1) 단계로써, 나노섬유웹 및 제2지지체를 합지하는 단계를 수행한다.
상기 나노섬유웹은 나노섬유를 구비하여 3차원 네트워크 형상의 섬유웹을 형성시키는 방법의 경우 제한 없이 사용될 수 있다. 바람직하게는 상기 나노섬유웹은 불소계 화합물을 포함하는 방사용액을 제2지지체 상에 전기방사 하여 나노섬유웹을 형성할 수 있다.
상기 방사용액은 섬유형성성분으로써, 일예로 불소계 화합물과, 용매를 포함할 수 있다. 상기 불소계 화합물은 방사용액에 5 ~ 30 중량%, 바람직하게는 8 ~ 20중량%로 포함됨이 좋고, 만일 불소계 화합물이 5 중량% 미만일 경우 섬유로 형성되기 어려우며, 방사 시 섬유상으로 방사되지 않고 액적상태로 분사되어 필름상을 형성하거나 방사가 이루어지더라도 비드가 많이 형성되고 용매의 휘발이 잘 이루어지지 않아 후술하는 캘린더링 공정에서 기공이 막히는 현상이 발생할 수 있다. 또한, 만일 불소계 화합물이 30 중량% 초과할 경우 점도가 상승하여 용액 표면에서 고화가 일어나 장시간 방사가 곤란하며, 섬유직경이 증가하여 마이크로미터 이하 크기의 섬유상을 만들 수 없을 수 있다.
상기 용매는 섬유형성성분인 불소계 화합물을 용해시키면서 침전물을 생성시키지 않고 후술하는 나노섬유의 방사성에 영향을 미치지 않는 용매의 경우 제한 없이 사용될 수 있으나 바람직하게는 γ-부티로락톤, 사이클로헥사논, 3-헥사논, 3-헵타논, 3-옥타논, N-메틸피롤리돈, 디메틸아세트아미드, 아세톤 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아마이드로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 일예로 상기 용매는 디메틸아세트아미드와 아세톤의 혼합용매일 수 있다.
상기 제조된 방사용액은 공지된 전기방사 장치 및 방법을 통해 나노섬유를 제조될 수 있다. 일예로, 상기 전기방사 장치는 방사 노즐이 1개인 단일 방사팩을 구비한 전기방사 장치를 사용하거나 양산성을 위하여 단일 방사팩 복수개로 구비하거나 노즐이 복수개인 방사팩을 구비한 전기방사 장치를 사용해도 무방하다. 또한 전기방사 방식에 있어서 건식방사 또는 외부응고조를 구비하는 습식방사를 이용할 수 있고 방식에 따른 제한은 없다.
상기 전기방사장치에 교반시킨 방사용액을 투입시켜 콜렉터, 일예로 종이 상에 전기방사시킬 경우 나노섬유로 형성된 나노섬유웹을 수득할 수 있다. 다만, 상술한 것과 같이, MD 방향으로 방사되는 나노섬유에 직진성을 부여하기 위해 방사용액이 토출되는 방사노즐 외부에 에어전기방사 장치를 구비시킬 수 있다. 다만, 이에 제한되지 않으며, 에어전기방사를 포함한 공지의 방사방법으로 나노섬유가 방향성을 가지도록 형성할 수 있으며, 일 예로써, 방사팩의 노즐에 구비되는 에어분사노즐은 에어 분사의 에어압은 0.01 ~ 0.2MPa 범위로 설정될 수 있다. 만약 에어압이 0.01MPa 미만인 경우 포집, 집적에 기여를 하지 못하며, 0.2 MPa를 초과하는 경우 방사노즐의 콘을 굳게 하여 니들을 막는 현상이 발생하여 방사 트러블이 발생할 수 있다. 또한, 상기 방사용액을 방사할 때, 노즐 당 방사용액의 주입속도는 10 ~ 30㎕/min일 수 있다. 또한, 상기 노즐의 팁과 콜렉터까지의 거리는 10 ~ 30㎝일 수 있다. 다만, 이에 제한되는 것은 아니며 목적에 따라 변경하여 실시할 수 있다.
또는, 상술한 제2지지체 상에 나노섬유를 직접 전기방사 시킴으로써 나노섬유웹을 제2지지체상에 직접 형성시킬 수 있다. 상기 제2지지체 상에 축적/수집된 나노섬유는 3차원 네트워크 구조를 가지며, 목적하는 분리막의 수투과도, 여과효율을 발현하기에 적합한 기공률, 공경, 평량 등을 보유하기 위해 열 및/또는 압력이 축적/수집된 나노섬유에 더 가해짐으로써 3차원 네트워크 구조를 가지는 나노섬유웹으로 구현될 수 있다. 상기 열 및/또는 압력을 가하는 구체적인 방법은 공지의 방법을 채택할 수 있으며, 이에 대한 비제한적이 예로써 통상의 캘린더링 공정을 사용할 수 있고 이때 가해지는 열의 온도는 70 ~ 190℃일 수 있다. 또한, 캘린더링 공정을 수행할 경우 이를 몇 차로 나누어 복수 회 실시할 수도 있고, 예를 들어 1차 캘린더링을 통해 나노섬유에 잔존하는 용매와 수분을 일부 또는 전부 제거하기 위한 건조과정을 수행 후 기공조절 및 강도 향상을 위해 2차 캘린더링을 실시할 수 있다. 이때, 각 캘린더링 공정에서 가해지는 열 및/또는 압력의 정도는 동일하거나 상이할 수 있다.
한편, 제2지지체가 저융점 복합섬유로 구현된 것일 경우 상기 캘린더링 공정을 통하여 나노섬유웹과 제2지지체의 열융착을 통한 결속을 동시에 진행시킬 수 있다.
또한, 제2지지체 및 나노섬유웹을 결속시키기 위해 별도의 핫멜트 파우더나 핫멜트 웹을 더 개재시킬 수도 있다. 이때 가해지는 열은 60 ~ 190℃일 수 있으며, 압력은 0.1 ~ 10 kgf/㎠로 가할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 그러나 결속을 위하여 별도 더해지는 핫멜트 파우더와 같은 성분들은 흄(Hum)을 생성시키거나 지지체간, 지지체와 나노섬유간 합지공정에서 용융되어 기공을 폐쇄시키는 경우가 빈번히 발생하여 초도 설계된 필터여재의 유량을 달성할 수 없을 수 있다. 또한, 수처리과정에서 용해될 수 있어서 환경적으로 부정적 문제를 야기시킬 수 있어서 바람직하게는 포함시키지 않고 제2지지체 및 나노섬유웹을 결속시키는 것이 좋다.
(1) 단계를 수행하여 합지되어 일면에 나노섬유웹을 구비하는 제2지지체는 도 5에 도시된 바와 같이 두께가 약 173±7㎛일 수 있고, 이때 도 5의 스케일바의 크기는 10㎛일 수 있다.
다음으로, 후술하는 (2) 단계 수행 전, 상기 나노섬유웹에 친수성 코팅층 형성조성물을 처리하여 친수성 코팅층을 형성시키는 단계를 더 수행할 수 있다.
구체적으로 본 단계는 나노섬유웹에 친수성 코팅층 형성조성물을 처리하는 단계; 및 상기 친수성 코팅층 형성조성물을 열처리하여 친수성 코팅층을 형성시키는 단계;를 포함하여 수행될 수 있다.
먼저 친수성 코팅층 형성조성물은 친수성 성분 및 가교성 성분을 포함할 수있고, 일예로 폴리비닐알코올, 카르복시기를 포함하는 가교제 및 이들을 용해시키는 용매, 일예로 물을 포함할 수 있다. 상기 친수성 코팅층 형성조성물은 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 가교제를 2 ~ 20 중량부, 용매를 1,000 ~ 100,000 중량부로 포함할 수 있다.
한편, 제조된 나노섬유웹을 형성하는 나노섬유가 불소계 화합물을 포함할 경우 소수성이 강함에 따라서 상술한 친수성 코팅층 형성조성물을 처리하더라도 코팅층이 표면에 제대로 형성되지 못할 수 있다. 이에 따라서 친수성 코팅층 형성조성물이 나노섬유 외부면에 잘 젖도록 하기 위하여 상기 친수성 코팅층 형성조성물은 젖음성 개선제를 더 포함할 수 있다.
상기 젖음성 개선제는 소수성의 나노섬유 외부면의 친수성 용액에 대한 젖음성을 향상시킬 수 있는 동시에 친수성 코팅층 형성조성물에 용해될 수 있는 성분인 경우 제한 없이 사용될 수 있다. 일예로, 상기 젖음성 개선제는 이소프로필알코올, 에틸알코올 및 메틸알코올로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 성분일 수 있다. 또한, 상기 젖음성 개선제는 친수성 코팅층 형성조성물에 구비되는 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 1,000 ~ 100,000 중량부로 포함될 수 있다. 만일 젖음성 개선제가 1000 중량부 미만으로 구비되는 경우 나노섬유의 젖음성 개선이 미약하여 친수성 코팅층의 형성이 원활하지 않을 수 있고, 친수성 코팅층의 박리가 빈번할 수 있다. 또한, 상기 젖음성 개선재가 100,000 중량부를 초과하여 포함될 경우 젖음성 향상정도가 미미할 수 있고, 친수성 코팅층 형성조성물에 구비되는 폴리비닐알코올 및 가교제의 농도가 낮아져 친수성 코팅층의 형성이 원활하지 못할 수 있다.
한편, 친수성 코팅층 형성조성물에 젖음성 개선제를 구비시키지 않고, 상기 나노섬유웹에 젖음성 개선제를 전처리한 후 친수성 코팅층 형성조성물을 처리하여 친수성 코팅층을 형성시킬 수도 있다. 다만, 젖음성 개선제를 기공에 담지한 상태의 나노섬유웹을 친수성 코팅층 형성조성물에 침지시 기공에 담지된 젖음성 개선제가 나노섬유웹에서 빠져 나오고, 동시에 친수성 코팅층 형성조성물이 상기 기공에 침투하는데 소요되는 시간이 길어 제조시간이 연장될 수 있다. 또한, 친수성 코팅층 형성조성물의 침투정도가 나노섬유웹의 두께 및 기공의 직경에 따라 상이함에 따라서 친수성 코팅층이 섬유웹의 위치별로 불균일하게 형성될 수 있다. 나아가 친수성 코팅층이 불균일하게 형성됨에 따라서 나노섬유웹의 일부분에서는 기공이 친수성 코팅층으로 폐쇄될 수 있고, 이 경우 초도 설계된 나노섬유웹의 기공구조가 변화하게 됨에 따라서 목적하는 유량을 수득할 수 없을 수 있어서 친수성 코팅층 형성조성물에 젖음성 개선제를 구비시키는 것이 나노섬유웹의 기공구조를 변경시키지 않으면서도 제조시간의 단축, 제조공정의 간소화 및 친수성코팅층의 형성성 향상을 동시에 달성시키기에 유리하다.
상술한 친수성 코팅층 형성조성물을 나노섬유웹에 형성시키는 방법은 공지된 코팅방법의 경우 제한 없이 채용할 수 있으며, 일예로, 침지, 스프레잉 방법 등을 사용할 수 있다.
이후 나노섬유웹에 처리된 친수성 코팅층 형성조성물을 열처리 하여 친수성 코팅층을 형성시키는 단계;를 수행할 수 있다. 상기 열처리를 통해 친수성 코팅층 형성조성물 중 용매의 건조 공정이 동시에 이루어질 수 있다. 상기 열처리는 건조기에서 수행될 수 있으며, 이때 가해지는 열은 온도가 80 ~ 160℃일 수 있고, 처리시간은 1 분 ~ 60분일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
다음으로 본 발명에 따른 (2) 단계로써, 제2지지체가 제1지지체와 맞닿도록 제1지지체의 양면에 합지된 나노섬유웹 및 제2지지체를 배치시켜 합지시키는 단계를 수행한다.
상기 (2) 단계는 2-1) 제1지지체의 양면에 상술한 (1) 단계에서 합지된 제2지지체 및 나노섬유웹을 적층시키는 단계; 및 2-2) 열 및 압력 중 어느 하나 이상을 가하여 제1지지체 및 제2지지체를 융착시키는 단계;를 포함하여 수행될 수 있다.
상기 2-2) 단계에서의 열 및/또는 압력을 가하는 구체적인 방법은 공지의 방법을 채택할 수 있으며, 이에 대한 비제한적이 예로써 통상의 캘린더링 공정을 사용할 수 있고 이때 가해지는 열의 온도는 70 ~ 190℃일 수 있다. 또한, 캘린더링 공정을 수행할 경우 이를 몇 차로 나누어 복수 회 실시할 수도 있고, 예를 들어 1차 캘린더링 후 2차 캘린더링을 실시할 수도 있다. 이때, 각 캘린더링 공정에서 가해지는 열 및/또는 압력의 정도는 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 2-2) 단계를 통하여 제2지지체와 제1지지체간에 열융착을 통한 결속이 일어날 수 있으며 별도의 접착제나 접착층를 생략할 수 있는 이점이 있다.
본 발명은 상술한 제조방법을 통해 제조된 필터여재를 포함하여 구현된 필터유닛을 포함한다.
도 6a와 같이 상기 필터여재(1000)는 평판형 필터유닛(2000)으로 구현될 수 있다. 구체적으로 상기 평판형 필터유닛(2000)은 필터여재(1000) 및 상기 필터여재(1000)의 테두리를 지지하는 지지프레임(1100)을 포함하며, 상기 지지프레임(1100)의 어느 일영역에는 필터여재(1000)의 외부와 내부 간 압력차를 구배시킬 수 있는 흡입구(1110)가 구비될 수 있다. 또한, 상기 지지프레임(1100)에는 나노섬유웹(101,102)에서 여과된 여과액이 필터여재(1000) 내부의 제2지지체/제1지지체가 적층된 지지체(200)를 거쳐 외부로 유출될 수 있도록 하는 유로가 형성될 수 있다.
구체적으로 도 6a와 같은 필터유닛(2000)은 상기 흡입구(1110)를 통해 높은 압력의 흡입력을 가할 경우 도 6b와 같이 필터여재(1000)의 외부에 배치되는 피여과액(P)이 필터여재(1000)의 내부를 향하게 되고, 나노섬유웹(101,102)을 거쳐 여과된 여과액(Q1)은 제2지지체/제1지지체가 적층된 지지체(200)를 통해 형성된 유로를 따라 흐른 뒤 지지프레임(1100)에 구비된 유로(E)로 유입되고, 유입된 여과액(Q2)은 상기 흡입구(1110)를 통해 외부로 유출될 수 있다.
또한, 도 6a와 같은 평판형 필터유닛(2000)은 복수개가 하나의 외부케이스에 소정의 간격을 두고 이격하여 구비되는 필터모듈을 구현할 수 있고, 이와 같은 필터모듈이 다시 복수개로 적층/블록화 하여 대형 수처리 장치를 구성할 수도 있다.
하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.
<준비예: 친수성 코팅층 형성조성물>
친수성 성분으로 폴리비닐알코올(Kuraray사, PVA217) 100 중량부에 대하여 초순수 7142 중량부를 혼합한 후 80℃의 온도로 6시간 동안 마그네틱바를 사용하여 PVA를 용해시켜 혼합용액을 제조했다. 이후 상기 혼합용액을 상온으로 낮춘 후 가교제로써, 폴리아크릴릭에시드코말레익에시드(Aldrich, PAM)를 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 15 중량부가 되도록 상기 혼합용액에 혼합하고 상온에서 12시간 용해시켰다. 이후 상기 혼합용액에 이소프로필알코올(덕산화학, IPA)을 상기 폴리비닐알코올 100 중량부에 대하여 7142 중량부 첨가 및 2시간 동안 혼합하여 친수성 코팅층 형성 조성물을 제조했다.
<실시예 1>
먼저, 방사용액을 제조하기 위하여 섬유형성성분으로 폴리비닐리덴플루오라이드(Arkema사, Kynar761) 12g을 디메틸아세트아마이드와 아세톤의 중량비를 70:30으로 혼합한 혼합용매 88g에 80℃의 온도로 6시간 동안 마그네틱바를 사용하여 용해시켜 혼합용액을 제조했다. 상기 방사용액을 전기방사장치의 용액탱크에 투입하고, 15㎕/min/hole의 속도로 토출하였다. 이때 방사노즐의 방사방향과 동일방향으로 공기를 가하면서 방사용액을 토출하였으며, 방사 구간의 온도는 30℃, 습도는 50%를 유지하고, 콜렉터와 방사노즐팁 간 거리를 20㎝하고, 상기 콜렉터 상부에 제2지지체로 평균두께가 200㎛ 및 평량이 40 g/㎡이며, 융점이 약 120℃인 폴리에틸렌을 초부로 하고, 폴리프로필렌을 심부로 하는 섬유 평균직경이 15㎛인 저융점 복합섬유로 형성된 부직포(㈜남양부직포, CCP40) 를 배치시킨 후 고전압 발생기를 사용하여 방사 노즐 팩(Spin Nozzle Pack)에 40kV 이상의 전압을 부여함과 동시에 방사 팩 노즐 당 0.03MPa의 에어압력을 부여하여 제2지지체의 일면에 섬유 평균직경 0.5㎛인 PVDF 나노섬유로 형성된 나노섬유웹이 구비된 적층체를 제조하였다. 다음으로 상기 적층체의 나노섬유웹에 잔존하는 용매, 수분을 건조시키고, 제2지지체와 나노섬유웹을 열융착시키기 위해 140℃ 이상의 온도 및 1kgf/㎠로 열과 압력을 가해 캘린더링 공정을 실시하였다. 제조된 적층체는 도 5과 같은 형상으로 제2지지체와 나노섬유웹은 열융착 되어 결속되었고, 나노섬유웹은 도 4a 및 4b와 같은 형상으로 3차원 네트워크 구조를 가졌다. 이때, 나노섬유웹의 평균공경은 300㎚, 기공도는 80%, 평균두께는 20㎛ 및 평량은 10g/㎡이었다. 또한, 나노섬유웹의 MD 방향의 인장강도는 4 kg/㎟이고, TD 방향의 인장강도는 2.5 kg/㎟ 였다.
이후 상기 준비예에서 준비된 친수성 코팅층 형성조성물에 상기 제조된 적층체를 침지시킨 후 건조기에서 110℃ 의 온도로 5분간 건조시켜 친수성 코팅층을 나노섬유웹의 나노섬유 표면에 구비시켰다.
이후, 제조된 적층체에서 제2지지체가 대면되도록 제1지지체의 양면에 적층체를 배치시켰다. 이때 상기 제1지지체는 평균두께가 4 mm 및 평량이 500 g/㎡이며, 융점이 약 120℃인 폴리에틸렌을 초부로 하고, 폴리프로필렌을 심부로 하는 섬유 평균직경 35㎛인 저융점 복합섬유로 형성된 부직포(남양부직포, NP450)를 사용하였다. 이후 140℃ 이상의 온도로 열 및 1kgf/㎠의 압력을 가해 필터여재를 제조하였다.
<실시예 2 ~ 11 및 비교예 1>
실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 나노섬유웹의 MD 방향의 인장강도, TD 방향의 인장강도 및 기공도 등을 변경하여 표 1 및 표 2와 같은 필터여재를 제조하였다.
<실험예 1>
실시예 및 비교예에 따라 제조한 각각의 필터여재에 대하여 하기의 물성을 평가하여 표 1 및 표 2에 나타내었다.
1. MD 방향 인장강도의 표준편차 및 평균 인장강도
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조한 각각의 필터여재에 구비되는 나노섬유웹에 대하여, 나노섬유웹을 가로×세로 250mm×150mm 크기로 재단하고, 각각의 나노섬유웹을 MD 방향으로 10등분하여 형성된 제1영역 내지 제10영역의 중앙 부분의 인장강도를 측정하고, 이들의 평균 값을 계산하여 MD 방향 평균 인장강도를 측정하였으며, 제1영역 내지 제10영역 각각의 중앙 부분 인장강도 값에서, 상기 측정한 MD 방향 평균 인장강도를 뺀 각각의 '편차'값을 계산하여 제곱한 후, 이들의 평균값을 측정하여 '분산'을 계산하고, 분산 값에 제곱근을 적용하여 MD 방향 인장강도의 표준편차를 측정하였다. 이때, 인장강도는 온도 25℃ 에서, 20mm/min 의 속도로 인장강도시험기(HZ-1007E, MMS)을 통해 측정하였다.
2. TD 방향 인장강도의 표준편차 및 평균 인장강도
상기 실시예 및 비교예에 따라 제조한 각각의 필터여재에 구비되는 나노섬유웹에 대하여, 나노섬유웹을 가로×세로 150mm×250mm 크기로 재단하고, 각각의 나노섬유웹을 TD 방향으로 10등분하여 형성된 제1영역 내지 제10영역의 중앙 부분의 인장강도를 측정하고, 이들의 평균 값을 계산하여 TD 방향 평균 인장강도를 측정하였으며, 제1영역 내지 제10영역 각각의 중앙 부분 인장강도 값에서, 상기 측정한 TD 방향 평균 인장강도를 뺀 각각의 '편차'값을 계산하여 제곱한 후, 이들의 평균값을 측정하여 '분산'을 계산하고, 분산 값에 제곱근을 적용하여 TD 방향 인장강도의 표준편차를 측정하였다. 이때, 인장강도는 온도 25℃ 에서, 20mm/min 의 속도로 인장강도시험기(HZ-1007E, MMS)을 통해 측정하였다.
<실험예 2>
실시예 및 비교예에 따라 제조한 각각의 필터여재에 대하여 하기의 물성을 평가하여 표 1 및 표 2에 나타내었다.
1. 상대적
수투과도
측정
실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 필터여재로 구현한 필터유닛에 대하여, 운전압력을 50kPa로 가하여 시편 면적 0.5㎡ 당 수투과도를 측정한 후, 실시예 1의 필터여재의 수투과도를 100으로 기준하여 나머지 실시예 및 비교예에 따른 필터여재의 수투과도를 측정하였다.
2. 여과효율 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 필터여재로 구현한 필터유닛에 대하여, 시험용 분진(ISO Test dust A2 fine grades)를 순수에 분산시켜 100 NTU의 탁도를 갖는 혼탁액을 제조하여 여과 전 후의 탁도 측정을 통한 여과효율을 측정하였다.
3.
수처리
내구성 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 필터여재로 구현한 필터유닛에 대하여, 수투과도 측정 및 여과효율 평가 시, 어떠한 이상도 발생하지 않는 경우 - ○, 나노섬유의 손상, 사절, 나노섬유웹의 변형 등의 어떠한 문제라도 발생하는 경우 - ×로 하여 수처리 내구성을 평가하였다.
4.
역세척
내구성 평가
실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 필터여재로 구현한 필터유닛에 대하여, 물에 침지 후 운전압력을 50kPa로 가하여 시편 면적 0.5㎡ 당 2분 동안 400LMH의 물을 가압하는 조건으로 역세척을 수행한 후, 어떠한 이상도 발생하지 않는 경우 - ○, 분리막의 배부름 현상, 층간 박리 등의 어떠한 문제라도 발생하는 경우 - ×로 하여 역세척 내구성을 평가하였다.
| 구분 | 실시예 1 |
실시예 2 |
실시예 3 |
실시예 4 |
실시예 5 |
실시예 6 |
||
| 나노 섬유웹 |
TD 방향의 인장강도(kg/㎟) | 2 | 6 | 3 | 1.3 | 0.2 | 0.5 | |
| MD 방향의 인장강도(kg/㎟) | 5 | 6.6 | 4.5 | 6.5 | 1.6 | 2 | ||
| TD:MD | 1:2.5 | 1:1.1 | 1:1.5 | 1:5 | 1:8 | 1:4 | ||
| 기공도(%) | 75 | 44 | 77 | 81 | 88 | 84 | ||
| MD 방향 |
인장강도의 표준편차 (kg/㎟, σMD) |
0.1 | 0.22 | 0.16 | 0.2 | 0.1 | 0.1 | |
| 평균 인장강도 (kg/㎟, AMD) |
5 | 6.6 | 4 | 6.5 | 1.6 | 2 | ||
| 수학식 1 |
σMD/AMD | 0.02 | 0.033 | 0.04 | 0.031 | 0.063 | 0.05 | |
| TD 방향 |
인장강도의 표준편차 (kg/㎟, σTD) |
0.08 | 0.24 | 0.08 | 0.03 | 0.015 | 0.025 | |
| 평균 인장강도 (kg/㎟, ATD) |
2 | 6 | 2 | 1.3 | 0.2 | 0.5 | ||
| 수학식 2 |
σTD/ATD | 0.035 | 0.04 | 0.04 | 0.023 | 0.075 | 0.5 | |
| 필터 유닛 |
상대적 수투과도(%) | 100 | 55 | 99 | 102 | - | 105 | |
| 여과효율(%) | 97 | 98 | 97 | 94 | - | 89 | ||
| 수처리 내구성 | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ||
| 역세척 내구성 | ○ | × | ○ | ○ | × | ○ | ||
| 구분 | 실시예 7 |
실시예 8 |
실시예 9 |
실시예 10 |
실시예 11 |
비교예 1 |
||
| 나노 섬유웹 |
TD 방향의 인장강도(kg/㎟) | 4 | 0.4 | 0.6 | 3 | 2 | 4 | |
| MD 방향의 인장강도(kg/㎟) | 6 | 0.6 | 1 | 8 | 5 | 0.9 | ||
| TD:MD | 1:1.5 | 1:1.5 | 1:1.67 | 1:2.67 | 1:2.5 | 1:0.23 | ||
| 기공도(%) | 67 | 89 | 85 | 51 | 36 | 83 | ||
| MD 방향 |
인장강도의 표준편차 (kg/㎟, σMD) |
0.21 | 0.012 | 0.05 | 0.3 | 0.7 | 0.03 | |
| 평균 인장강도 (kg/㎟, AMD) |
6 | 0.6 | 1 | 8 | 5 | 0.9 | ||
| 수학식 1 |
σMD/AMD | 0.035 | 0.02 | 0.05 | 0.38 | 0.14 | 0.033 | |
| TD 방향 |
인장강도의 표준편차 (kg/㎟, σTD) |
0.17 | 0.01 | 0.03 | 0.08 | 0.3 | 0.1 | |
| 평균 인장강도 (kg/㎟, ATD) |
4 | 0.4 | 0.6 | 3 | 2 | 4 | ||
| 수학식 2 |
σTD/ATD | 0.043 | 0.025 | 0.05 | 0.027 | 0.15 | 0.025 | |
| 필터 유닛 |
상대적 수투과도(%) | 87 | - | 103 | 72 | 117 | 98 | |
| 여과효율(%) | 98 | - | 91 | 98 | 69 | 96 | ||
| 수처리 내구성 | ○ | × | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| 역세척 내구성 | ○ | × | ○ | × | ○ | × | ||
상기 표 1 및 표 2에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른, 나노섬유웹의 MD 방향의 인장강도, TD 방향의 인장강도, 기공도, 수학식 1 및 수학식 2의 범위 등을 모두 만족하는 실시예 1, 3, 4, 6, 7 및 9가, 이 중에서 하나라도 누락된 실시예 2, 5, 8, 10, 11 및 비교예 1에 비하여 상대적 수투과도, 여과효율, 수처리 내구성 및 역세척 내구성이 모두 동시에 현저히 우수한 것을 알 수 있었다.
특히, 실시예 5 및 실시예 8은 수처리 내구성이 현격히 저하됨에 따라, 수투과도 및 여과효율 측정이 불가하였다.
이상에서 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 사상은 본 명세서에 제시되는 실시 예에 제한되지 아니하며, 본 발명의 사상을 이해하는 당업자는 동일한 사상의 범위 내에서, 구성요소의 부가, 변경, 삭제, 추가 등에 의해서 다른 실시 예를 용이하게 제안할 수 있을 것이나, 이 또한 본 발명의 사상범위 내에 든다고 할 것이다.
101,102,111,112: 나노섬유웹
111a: 나노섬유
121,122: 제2지지체
121a: 제2복합섬유
130: 제1지지체
130a: 제1복합섬유
1000: 필터여재
2000, 2000': 필터유닛
111a: 나노섬유
121,122: 제2지지체
121a: 제2복합섬유
130: 제1지지체
130a: 제1복합섬유
1000: 필터여재
2000, 2000': 필터유닛
Claims (16)
- 다공성의 제1지지체;
상기 제1지지체의 상부 및 하부 각각에 적층되고, MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도가 TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도 보다 큰 나노섬유웹; 및
상기 제1지지체와 나노섬유웹 사이에 개재되는 다공성의 제2지지체;를 포함하는 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 나노섬유웹의 TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도 및 MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도는 인장강도 비가 1 : 1.2 ~ 6.5 인 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 나노섬유웹의 MD 방향의 인장강도는 0.8 ~ 7.0 kg/㎟인 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 나노섬유웹의 TD 방향의 인장강도는 0.3 ~ 5.0 kg/㎟인 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 나노섬유웹은 하기 수학식 1 및 하기 수학식 2의 값이 각각 0.1 이하인 필터여재:
[수학식 1]
(MD 방향의 인장강도의 표준편차) / (MD 방향의 평균 인장강도)
[수학식 2]
(TD 방향의 인장강도의 표준편차) / (TD 방향의 평균 인장강도) - 제1항에 있어서,
상기 나노섬유의 섬유 평균직경은 0.05 ~ 1㎛인 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 나노섬유웹의 평균공경은 100 ~ 5000㎚인 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 나노섬유웹은 기공도가 50 ~ 90%, 평량이 0.05 ~ 20 g/㎡ 및 두께가 0.5 ~ 200㎛인 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 제1지지체 및 제2지지체는 각각 독립적으로 부직포, 직물 및 편물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 제1지지체는 평량이 250 ~ 800g/㎡이고, 두께가 2 ~ 8㎜이며,
상기 제2지지체는 평량이 35 ~ 100 g/㎡이고, 두께가 100 ~ 400㎛인 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 제2지지체는 지지성분 및 저융점 성분을 포함하여 상기 저융점 성분의 적어도 일부가 외부면에 노출되도록 배치된 제2복합섬유를 구비하고, 상기 제2복합섬유의 저융점 성분이 나노섬유웹에 융착된 필터여재. - 제11항에 있어서,
상기 제1지지체는 지지성분 및 저융점 성분을 포함하여 상기 저융점 성분의 적어도 일부가 외부면에 노출되도록 배치된 제1복합섬유를 구비하고, 상기 제1복합섬유의 저융점 성분 및 제2복합섬유의 저융점 성분 간 융착으로 제1지지체 및 제2지지체가 접합된 필터여재. - 제1항에 있어서,
상기 제1지지체의 섬유 평균직경은 5 ~ 50㎛이고,
상기 제2지지체의 섬유 평균직경은 5 ~ 30㎛인 필터여재. - (1) 나노섬유웹 및 제2지지체를 합지하는 단계; 및
(2) 상기 제2지지체가 제1지지체와 맞닿도록 제1지지체의 양면에 합지된 나노섬유웹 및 제2지지체를 배치시켜 합지시키는 단계;를 포함하고,
상기 나노섬유웹은 MD(Mechanical Direction) 방향의 인장강도가 TD(Transverse Direction) 방향의 인장강도 보다 큰 필터여재 제조방법. - 제14항에 있어서,
상기 (1) 단계는 제2지지체의 일면에 나노섬유를 전기방사 후 열 및 압력 중 어느 하나 이상을 가하여 나노섬유웹 및 제2지지체를 합지시키는 필터여재 제조방법. - 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 필터여재; 및
필터여재에서 여과된 여과액이 외부로 유출되도록 하는 유로를 구비하고, 상기 필터여재의 테두리를 지지하는 지지프레임;을 포함하는 평판형 필터유닛.
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-
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- 2018-07-23 KR KR1020180085494A patent/KR102119477B1/ko active IP Right Grant
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