KR20180130329A - 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20180130329A
KR20180130329A KR1020170066305A KR20170066305A KR20180130329A KR 20180130329 A KR20180130329 A KR 20180130329A KR 1020170066305 A KR1020170066305 A KR 1020170066305A KR 20170066305 A KR20170066305 A KR 20170066305A KR 20180130329 A KR20180130329 A KR 20180130329A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
formula
compound
Prior art date
Application number
KR1020170066305A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102055979B1 (ko
Inventor
허동욱
이동훈
허정오
장분재
차용범
한미연
양정훈
윤희경
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020170066305A priority Critical patent/KR102055979B1/ko
Priority to PCT/KR2018/006078 priority patent/WO2018221930A1/ko
Priority to EP18809895.8A priority patent/EP3595025B1/en
Priority to US16/604,117 priority patent/US11152576B2/en
Priority to TW107118320A priority patent/TWI677559B/zh
Priority to JP2019553058A priority patent/JP6870191B2/ja
Priority to CN201880022270.9A priority patent/CN110622332B/zh
Publication of KR20180130329A publication Critical patent/KR20180130329A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102055979B1 publication Critical patent/KR102055979B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H01L51/0073—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H01L51/0072—
    • H01L51/5056—
    • H01L51/5072—
    • H01L51/5088—
    • H01L51/5092—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H10K85/6565—Oxadiazole compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/30—Highest occupied molecular orbital [HOMO], lowest unoccupied molecular orbital [LUMO] or Fermi energy values
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H10K50/165—Electron transporting layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 명세서는 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 발광층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 전자조절층 및 상기 전자조절층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자수송층을 더 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 발광 소자{ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE}
본 명세서는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 애노드와 캐소드 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 애노드에서는 정공이, 캐소드에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
한국 공개 공보 제10-2000-0051826호
본 명세서는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
상기 발광층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 전자조절층, 및
상기 전자조절층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자수송층을 더 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다:
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기고,
Ar1은 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 3환 이상의 헤테로고리기; N을 2개 이상 포함하는 치환 또는 비치환된 2환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴기; 또는 하기 화학식 2로 표시되는 구조이고,
m은 1 내지 4의 정수이고, n은 0 내지 3의 정수이고, 1≤ n+m ≤ 4이고,
m 및 n이 각각 2 이상의 정수인 경우, 2 이상의 괄호 내의 구조는 서로 같거나 상이하고,
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에 있어서,
G1은 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
g1은 1 내지 6의 정수이고, g1이 2 이상인 경우, 상기 G1은 서로 같거나 상이하고,
*은 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이고,
[화학식 3]
Figure pat00003
상기 화학식 3에 있어서,
Ar'1 및 Ar'2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
X'1은 N 또는 CR'1이고, X'2는 N 또는 CR'2이고, X'3은 N 또는 CR'3이고,
X'1 내지 X'3 중 적어도 두 개는 N이고,
L'1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기고,
R'1 내지 R'3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Ar'3은 하기 화학식 4a, 4b, 또는 4c로 표시되고,
[화학식 4a]
Figure pat00004
[화학식 4b]
Figure pat00005
[화학식 4c]
Figure pat00006
상기 화학식 4a 내지 4c에 있어서,
**은 상기 화학식 3의 L'1에 결합되는 부위이고,
n1은 1 내지 3의 정수이고,
L'2 및 L'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
L'3 및 L'5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 3가의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 3가의 헤테로아릴기이고,
Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성의 향상이 가능하다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(10)를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(11)를 도시한 것이다.
도 3은 본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(12)를 도시한 것이다.
도 4는 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 제조예 1-1의 화합물 E1에 대하여, 광전자 분광장치를 이용하여 측정한 HOMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 5는 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 제조예 1-2의 화합물 E2에 대하여, 광전자 분광장치를 이용하여 측정한 HOMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 6은 화합물 [ET-1-J]에 대하여, 광전자 분광장치를 이용하여 측정한 HOMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 7은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 제조예 1-1의 화합물 E1에 대하여, 포토루미너센스(photoluminescence; PL)를 통하여 측정된 파장값으로 계산된 LUMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 8은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 제조예 1-2의 화합물 E2에 대하여, 포토루미너센스(photoluminescence; PL)를 통하여 측정된 파장값으로 계산된 LUMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 9는 화합물 [ET-1-J]에 대하여, 포토루미너센스(photoluminescence; PL)를 통하여 측정된 파장값으로 계산된 LUMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 10은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 제조예 1-9의 화합물 E9에 대하여, Chem 3D Pro를 이용하여 분자의 3D 구조를 도시한 것이다.
도 11은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 제조예 1-18의 화합물 E18에 대하여, Chem 3D Pro를 이용하여 분자의 3D 구조를 도시한 것이다.
도 12는 화합물 [ET-1-E]에 대하여, Chem 3D Pro를 이용하여 분자의 3D 구조를 도시한 것이다.
도 13은 화합물 [ET-1-I]에 대하여, Chem 3D Pro를 이용하여 분자의 3D 구조를 도시한 것이다.
도 14는 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 제조예 2-3의 화합물 F3에 대하여, 광전자 분광장치를 이용하여 측정한 HOMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 15는 화합물 [ET-1-L]에 대하여, 광전자 분광장치를 이용하여 측정한 HOMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 16은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 제조예 2-3의 화합물 F3에 대하여, 포토루미너센스(photoluminescence; PL)를 통하여 측정된 파장값으로 계산된 LUMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 17은 화합물 [ET-1-L]에 대하여, 포토루미너센스(photoluminescence; PL)를 통하여 측정된 파장값으로 계산된 LUMO 에너지 준위를 도시한 것이다.
도 18은 본 명세서의 실험예 2에서 측정한 화합물들의 HOMO 에너지 및 LUMO 에너지 값을 도시한 것이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
상기 발광층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 전자조절층, 및
상기 전자조절층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자수송층을 더 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 단독으로 전자조절층없이 전자수송층으로 사용하는 경우, 음극으부터의 전자주입능력은 원할하나, 발광층으로의 전자주입에 장벽이 발생할 수 있다. (참조. 실험예1 및 실험예2), 그러나, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 전자조절층에 사용하고, 동시에 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 전자수송층으로 사용하는 경우, 우수한 정공차단 및 전자주입을 효과적으로 이동시켜 유가 발광 소자의 효율 및 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 전자조절층과 전자수송층에 포함되는 물질을 조절하여, 각 층간의 에너지 준위를 조절함에 따라 구동전압, 효율 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 비선형 구조로 전자조절층에 포함되어, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및 수명 특성의 향상 등이 가능하다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 구조에서 치환기 Ar1이 전자 공핍 구조의 치환기를 가짐으로 분자의 극성(dipole moment)을 무극성에 가깝게 설계할 수 있기 때문에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 전자조절층에 포함하는 유기 발광 소자의 제작 시 무정형(amorphous)한 층의 형성을 가능하게 한다. 따라서, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 효율의 향상, 낮은 구동전압 및 수명 특성의 향상 등이 가능하다.
특히, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 스피로 플루오렌 잔텐(코어구조) 중 하나의 벤젠에만 치환기를 갖고, 특히 n=0, m=1인 경우 전술한 전자적 특성을 가질 뿐만 아니라, 입체적으로 수평적인 구조를 갖기 때문에, 이와 같은 물질로 유기물층 형성시 전자이동도가 강화된다. 반면, 화학식 1의 코어구조에 2개 이상의 벤젠고리가 치환되는 경우, 상기와 같은 수평적인 구조를 가질 수 없으므로, 본 발명의 화합물에 비하여 전자이동도가 낮다.
본 명세서에 있어서, "에너지 준위"는 에너지 크기를 의미하는 것이다. 따라서 에너지 준위는 해당 에너지 값의 절대값을 의미하는 것으로 해석된다. 예컨대, 에너지 준위가 낮거나 깊다는 것은 진공 준위로부터 마이너스 방향으로 절대값이 커지는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, HOMO(highest occupied molecular orbital)란, 전자가 결합에 참여할 수 있는 영역에서 가장 에너지가 높은 영역에 있는 분자궤도함수(최고 점유 분자 오비탈)를 의미하고, LUMO(lowest unoccupied molecular orbital)란, 전자가 반결합영역 중 가장 에너지가 낮은 영역에 있는 분자궤도함수(최저 비점유 분자 오비탈)를 의미하고, HOMO 에너지 준위란 진공 준위로부터 HOMO까지의 거리를 의미한다. 또한, LUMO 에너지 준위란 진공 준위로부터 LUMO까지의 거리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 밴드갭(bandgap)이란, HOMO와 LUMO의 에너지 준위 차이, 즉, HOMO-LUMO 갭(Gap)을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 HOMO 에너지 준위가 6.0eV 이상일 수 있고, 삼중항(triplet) 에너지 준위가 2.5eV 이상일 수 있고, 밴드갭(bandgap)이 3.0eV 이상일 수 있다.
삼중항 에너지는 높은 수록 발광층의 삼중항 에너지가 인접한 층으로 전달되지 않아서 유기 발광 소자의 효율을 높일 수 있다. 또한, 전자조절층에 있어서 HOMO 에너지 준위는 6.0eV 이상의 값을 가질수록 발광층의 정공전달을 막아주어 고효율 및 장수명 소자를 만들 수 있다.
이에 따라, 상기 범위를 만족하는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 전자조절층에 사용하는 경우, 전자이동도가 높아 유기 발광 소자에 이용시 구동전압이 낮고, 고효율 및 장수명의 특성을 보인다. 또한 LUMO 에너지 준위가 3.0 ~ 2.6eV의 값을 가져, 발광층과의 에너지 장벽이 크지 않아 전자주입을 원할히 한다. 상기 LUMO 에너지 준위는 발광층과의 에너지 장벽이 낮은 영역의 에너지 준위를 뜻한다.
본 명세서에 있어서, HOMO 에너지 준위는 대기하 광전자 분광장치(RIKEN KEIKI Co., Ltd. 제조: AC3)를 이용하여 측정할 수 있고, LUMO 에너지 준위는 photoluminescence(PL)을 통하여 측정된 파장값으로 계산할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 이미드기; 아미드기; 카르보닐기; 에스테르기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 플루오르, 염소, 브롬 또는 요오드가 될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00007
본 명세서에 있어서, 아미드기는 아미드기의 질소가 수소, 탄소수 1 내지 30의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00008
본 명세서에 있어서, 카르보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00009
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00010
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 더 구체적으로는 탄소수 1 내지 10인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸기; 에틸기; 프로필기; n-프로필기; 이소프로필기; 부틸기; n-부틸기; 이소부틸기; tert-부틸기; sec-부틸기; 1-메틸부틸기; 1-에틸부틸기; 펜틸기; n-펜틸기; 이소펜틸기; 네오펜틸기; tert-펜틸기; 헥실기; n-헥실기; 1-메틸펜틸기; 2-메틸펜틸기; 4-메틸-2-펜틸기; 3,3-디메틸부틸기; 2-에틸부틸기; 헵틸기; n-헵틸기; 1-메틸헥실기; 시클로펜틸메틸기; 시클로헥실메틸기; 옥틸기; n-옥틸기; tert-옥틸기; 1-메틸헵틸기; 2-에틸헥실기; 2-프로필펜틸기; n-노닐기; 2,2-디메틸헵틸기; 1-에틸프로필기; 1,1-디메틸프로필기; 이소헥실기; 2-메틸펜틸기; 4-메틸헥실기; 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 탄소수 3 내지 20인 것이 더 바람직하다. 구체적으로 시클로프로필기; 시클로부틸기; 시클로펜틸기; 3-메틸시클로펜틸기; 2,3-디메틸시클로펜틸기; 시클로헥실기; 3-메틸시클로헥실기; 4-메틸시클로헥실기; 2,3-디메틸시클로헥실기; 3,4,5-트리메틸시클로헥실기; 4-tert-부틸시클로헥실기; 시클로헵틸기; 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 탄소수 1 내지 20인 것이 바람직하다. 더 구체적으로 탄소수 1 내지 10인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시기; 에톡시기; n-프로폭시기; 이소프로폭시기; i-프로필옥시기; n-부톡시기; 이소부톡시기; tert-부톡시기; sec-부톡시기; n-펜틸옥시기; 네오펜틸옥시기; 이소펜틸옥시기; n-헥실옥시기; 3,3-디메틸부틸옥시기; 2-에틸부틸옥시기; n-옥틸옥시기; n-노닐옥시기; n-데실옥시기; 벤질옥시기; p-메틸벤질옥시기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기; 디메틸아민기; 에틸아민기; 디에틸아민기; 페닐아민기; 나프틸아민기; 바이페닐아민기; 안트라세닐아민기; 9-메틸안트라세닐아민기; 디페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; 디톨릴아민기; N-페닐톨릴아민기; 트리페닐아민기; N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기, N-아릴알킬아민기, 알킬티옥시기, 알킬술폭시기, N-알킬헤테로아릴아민기 중의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 구체적으로 알킬티옥시기로는 메틸티옥시기; 에틸티옥시기; tert－부틸티옥시기; 헥실티옥시기; 옥틸티옥시기 등이 있고, 알킬술폭시기로는 메실; 에틸술폭시기; 프로필술폭시기; 부틸술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐기; 1-프로페닐기; 이소프로페닐기; 1-부테닐기; 2-부테닐기; 3-부테닐기; 1-펜테닐기; 2-펜테닐기; 3-펜테닐기; 3-메틸-1-부테닐기; 1,3-부타디에닐기; 알릴기; 1-페닐비닐-1-일기; 2-페닐비닐-1-일기; 2,2-디페닐비닐-1-일기; 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기; 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기; 스틸베닐기; 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiRaRbRc의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Ra, Rb 및 Rc는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기; 트리에틸실릴기; t-부틸디메틸실릴기; 비닐디메틸실릴기; 프로필디메틸실릴기; 트리페닐실릴기; 디페닐실릴기; 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BR100R101일 수 있으며, 상기 R100 및 R101 은 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기; 디나프틸포스핀옥사이드기 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하며, 탄소수 6 내지 20인 것이 더 바람직하다. 상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기; 바이페닐기; 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기; 안트라세닐기; 페난트릴기; 트리페닐기; 파이레닐기; 페날레닐기; 페릴레닐기; 크라이세닐기; 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure pat00011
,
Figure pat00012
,
Figure pat00013
,
Figure pat00014
,
Figure pat00015
,
Figure pat00016
,
Figure pat00017
및
Figure pat00018
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기, 아릴티옥시기, 아릴술폭시기, N-아릴알킬아민기, N-아릴헤테로아릴아민기 및 아릴포스핀기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시기; p-토릴옥시기; m-토릴옥시기; 3,5-디메틸페녹시기; 2,4,6-트리메틸페녹시기; p-tert-부틸페녹시기; 3-바이페닐옥시기; 4-바이페닐옥시기; 1-나프틸옥시기; 2-나프틸옥시기; 4-메틸-1-나프틸옥시기; 5-메틸-2-나프틸옥시기; 1-안트릴옥시기; 2-안트릴옥시기; 9-안트릴옥시기; 1-페난트릴옥시기; 3-페난트릴옥시기; 9-페난트릴옥시기 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기; 2－메틸페닐티옥시기; 4－tert－부틸페닐티옥시기 등이 있으며, 아릴술폭시기로는 벤젠술폭시기; p－톨루엔술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 즉 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 탄소수 2 내지 20인 것이 더 바람직하고, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기; 퓨라닐기; 피롤기; 이미다졸릴기; 티아졸릴기; 옥사졸릴기; 옥사디아졸릴기; 피리딜기; 바이피리딜기; 피리미딜기; 트리아지닐기; 트리아졸릴기; 아크리딜기; 피리다지닐기; 피라지닐기; 퀴놀리닐기; 퀴나졸리닐기; 퀴녹살리닐기; 프탈라지닐기; 피리도 피리미딜기; 피리도 피라지닐기; 피라지노 피라지닐기; 이소퀴놀리닐기; 인돌릴기; 카바졸릴기; 벤즈옥사졸릴기; 벤즈이미다졸릴기; 벤조티아졸릴기; 벤조카바졸릴기; 벤조티오펜기; 디벤조티오펜기; 벤조퓨라닐기; 페난쓰롤리닐기(phenanthroline); 이소옥사졸릴기; 티아디아졸릴기; 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기가 2 이상을 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기 및 N-알킬헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기의 예시는 전술한 헤테로아릴기의 예시와 같다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다. 이외에도 헤테로고리기의 예로서, 하이드로아크리딜기(예컨대,
Figure pat00019
) 및 술포닐기를 포함하는 헤테로고리 구조, 예컨대,
Figure pat00020
,
Figure pat00021
등이 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기가 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기 또는 헤테로고리기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, L1은 직접결합; 아릴렌기; 또는 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 쿼터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐렌기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기; 치환 또는 비치환된 트라이페닐레닐렌기; 치환 또는 비치환된 파이레닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 스피로사이클로펜탄플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 카바졸렌기; 치환 또는 비치환된 피리딜렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, L1은 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 나프틸렌기; 터페닐릴렌기; 피리미딜렌기; 2가의 퓨란기; 또는 2가의 티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, L1은 직접결합; 또는 하기의 구조식들 중 하나로 표시될 수 있다.
Figure pat00022
상기 구조들 중에서
Figure pat00023
는 주쇄에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, Ar1은 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 3환 이상의 헤테로고리기; N을 2개 이상 포함하고, 치환 또는 비치환된 2환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴기; 또는 상기 화학식 2 및 하기 화학식 6 내지 15 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 구조이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, Ar1은 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 3환 이상의 헤테로고리기; N을 2개 이상 포함하는 치환 또는 비치환된 2환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴기; 또는 상기 화학식 2 및 하기 화학식 6 내지 15 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 구조이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, Ar1은 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 상기 화학식 2 및 하기 화학식 6 내지 15 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 구조이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, Ar1은 니트릴기; 할로겐기로 치환 또는 비치환된 알콕시기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 니트릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 상기 화학식 2 및 하기 화학식 6 내지 15 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 구조이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, Ar1은 니트릴기; 플루오로기로 치환된 메톡시기; 페닐기, 터페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 니트릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 니트릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 또는 상기 화학식 2 및 하기 화학식 6 내지 15 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 구조이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, Ar1은 하기 화학식 1a로 표시될 수 있다.
[화학식 1a]
Figure pat00024
상기 화학식 1a에 있어서,
G2 내지 G4, R12 및 R13 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, Ar1은 상기 화학식 2 및 하기 화학식 6 내지 15 중 선택되는 어느 하나로 표시된다.
[화학식 6]
Figure pat00025
[화학식 7]
Figure pat00026
[화학식 8]
Figure pat00027
[화학식 9]
Figure pat00028
[화학식 10]
Figure pat00029
[화학식 11]
Figure pat00030
[화학식 12]
Figure pat00031
[화학식 13]
Figure pat00032
[화학식 14]
Figure pat00033
[화학식 15]
Figure pat00034
상기 화학식 6 내지 15에 있어서,
X1은 N 또는 CR11이고, X2는 N 또는 CR12이고, X3는 N 또는 CR13이고, X4는 N 또는 CR14이고, X5는 N 또는 CR15이고, X6는 N 또는 CR16이고, X7는 N 또는 CR17이고, X8은 N 또는 CR18이고, X9는 N 또는 CR19이고, X10은 N 또는 CR20이고
X1 내지 X3 중 적어도 두 개는 N이고, X4 내지 X7 중 적어도 하나는 N이고,
Y1은 O; S; NQ1; 또는 CQ2Q3이고, Y2는 O; S; NQ4; 또는 CQ5Q6이고, Y3는 O; S; 또는 NQ7이고,
G2 내지 G4 및 R11 내지 R13 중 어느 하나, G5 내지 G8 중 어느 하나, G9 내지 G15 중 어느 하나, G16 내지 G21 중 어느 하나, G22 내지 G27 중 어느 하나, G28 내지 G33 및 R14 내지 R17 중 어느 하나, G34 내지 G42 중 어느 하나, G43 내지 G47 중 어느 하나, G48, G49, R18 및 R19 중 어느 하나, 및 G50 내지 G61 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이고,
G2 내지 G61 및 R11 내지 R19 중 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위를 제외한 나머지, R20 및 Q1 내지 Q7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에 있어서, G1은 수소; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에 있어서, G1은 수소; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2는 하기 화학식 2-1 내지 2-4 중 선택되는 어느 하나로 표시된다.
[화학식 2-1]
Figure pat00035
[화학식 2-2]
Figure pat00036
[화학식 2-3]
Figure pat00037
[화학식 2-4]
Figure pat00038
상기 화학식 2-1 내지 2-4에 있어서, G1 및 g1의 정의는 상기 화학식 2와 동일하고, *는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 6에 있어서, G2 내지 G4 및 R11 내지 R13 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 6에 있어서, G2 내지 G4 및 R11 내지 R13 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 니트릴기, 아릴기, 알킬기로 치환된 헤테로고리기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 6에 있어서, G2 내지 G4 및 R11 내지 R13 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 아릴기, 알킬기로 치환된 헤테로고리기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 니트릴기 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 터페닐기; 아릴기 또는 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 트리페닐레닐기; 페난트레닐기; 페날레닐기; 피리딜기; 디벤조퓨라닐기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 6에 있어서, G2 내지 G4 및 R11 내지 R13 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 페닐기, 터페닐기, 카바졸릴기, 퀴놀릴기, 페녹사지닐기, 페노티아지닐기, 트리페닐레닐기, 플루오란테닐기, 피리딜기, 디벤조티오펜기, 디벤조퓨라닐기, 벤조카바졸릴기, 페닐기로 치환된 디하이드로페나지닐기, 또는 메틸기로 치환된 디하이드로아크리딘기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 니트릴기; 또는 카바졸릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 터페닐기; 페닐기, 피리딜기 또는 디벤조퓨라닐기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 트리페닐레닐기; 페난트레닐기; 페날레닐기; 피리딜기; 디벤조퓨라닐기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 6은 하기 화학식 6a 또는 6b로 표시될 수 있다.
[화학식 6a]
Figure pat00039
[화학식 6b]
Figure pat00040
상기 화학식 6a 및 6b에 있어서, G2 내지 G4 및 R13의 정의는 상기 화학식 6에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 화학식 6에서 X1 내지 X3 중 적어도 두개가 N인 경우, HOMO 에너지가 6.1eV 이상으로 깊어, 전자조절층으로의 역할을 원활히 수행하며, 전자이동도가 높아 유기 발광 소자에 이용시 구동전압이 낮고, 고효율 및 장수명 소자를 이룰 수 있다. 구체적으로, 상기 Ar1이 화학식 6a 또는 화학식 6b로 표시되는 경우 상기의 효과가 극대화 된다.
특히, 상기 Ar1이 화학식 6b인 트리아진기의 경우 HOMO 에너지가 6.1eV 이상으로 깊어, 전자조절층의 역할을 원활히 수행하며, 전자이동도가 높아 유기 발광 소자에 이용시 구동전압이 낮고, 고효율 및 장수명의 특성을 보인다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 7에 있어서, G5 내지 G8 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 7에 있어서, G5 내지 G8 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 7에 있어서, G5 내지 G8 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 8에 있어서, G9 내지 G15 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 8에 있어서, G9 내지 G15 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 8에 있어서, G9 내지 G15 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 9에 있어서, G16 내지 G21 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 9에 있어서, G16 내지 G21 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 9에 있어서, G16 내지 G21 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 페닐기; 바이페닐기; 또는 나프틸기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 10에 있어서, G22 내지 G27 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 10에 있어서, G22 내지 G27 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 11에 있어서, G28 내지 G33 및 R14 내지 R17 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 11은 하기 화학식 11-1 내지 11-8 중 선택되는 어느 하나로 표시된다.
[화학식 11-1]
Figure pat00041
[화학식 11-2]
Figure pat00042
[화학식 11-3]
Figure pat00043
[화학식 11-4]
Figure pat00044
[화학식 11-5]
Figure pat00045
[화학식 11-6]
Figure pat00046
[화학식 11-7]
Figure pat00047
[화학식 11-8]
Figure pat00048
상기 화학식 11-1 내지 11-8에 있어서, G28 내지 G33 및 R14 내지 R17의 정의는 상기 화학식 11에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 12에 있어서, G34 내지 G42 및 R14 내지 R17 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지 및 Q1 내지 Q3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 13에 있어서, G43 내지 G47 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지 및 Q4 내지 Q6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 13에 있어서, G43 내지 G47 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지 및 Q4 내지 Q6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 알킬기; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 13에 있어서, G43 내지 G47 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지 및 Q4 내지 Q6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 메틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 13에 있어서, Y2가 NQ4인 경우, 상기 G43 및 Q4는 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 13에 있어서, Y2가 NQ4인 경우, 상기 G43 및 Q4는 서로 결합하여, 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 13에 있어서, Y2가 NQ4인 경우, 상기 G43 및 Q4는 서로 결합하여, 벤조이소퀴놀 고리를 형성한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 13은 하기 화학식 13-1 내지 13-4 중 선택되는 어느 하나로 표시된다.
[화학식 13-1]
Figure pat00049
[화학식 13-2]
Figure pat00050
[화학식 13-3]
Figure pat00051
[화학식 13-4]
Figure pat00052
상기 화학식 13-1 내지 13-4에 있어서, G43 내지 G47 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지 및 Q4 내지 Q6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 14에 있어서, G48, G49, R18 및 R19 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지 및 Q7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 14에 있어서, G48, G49, R18 및 R19 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지 및 Q7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 아릴기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 14에 있어서, G48, G49, R18 및 R19 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이며, 나머지 및 Q7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 14는 하기 화학식 14-1 내지 14-9 중 선택되는 어느 하나로 표시된다.
[화학식 14-1]
Figure pat00053
[화학식 14-2]
Figure pat00054
[화학식 14-3]
Figure pat00055
[화학식 14-4]
Figure pat00056
[화학식 14-5]
Figure pat00057
[화학식 14-6]
Figure pat00058
[화학식 14-7]
Figure pat00059
[화학식 14-8]
Figure pat00060
[화학식 14-9]
Figure pat00061
상기 화학식 14-1 내지 14-9에 있어서, G48, G49, R18, R19 및 Q7의 정의는 상기 화학식 14에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 15에 있어서, 상기 G50 내지 G61 중 상기 화학식 1에 결합되는 부위를 제외한 나머지 및 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 15에 있어서, 상기 G50 내지 G61 중 상기 화학식 1에 결합되는 부위를 제외한 나머지 및 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 15에 있어서, 상기 G50 내지 G61 중 상기 화학식 1에 결합되는 부위를 제외한 나머지 및 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서 상기 화학식 15에 있어서, 상기 G50 내지 G61 중 상기 화학식 1에 결합되는 부위를 제외한 나머지 및 R20은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 m은 1의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 선택되는 어느 하나로 표시된다.
[화학식 1-1]
Figure pat00062
[화학식 1-2]
Figure pat00063
[화학식 1-3]
Figure pat00064
[화학식 1-4]
Figure pat00065
상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서,
L1, Ar1, R1 및 n의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1은 수소이다.
일반적으로 화합물의 전자이동도는, 분자의 3D 구조상에서의 배향성(orientation)에 따라 달라지고, 보다 수평적 구조(horizontal structure)일 때, 전자이동도가 강화된다. 본 명세서의 일 실시상태에 따른 -L1-Ar1이 1개 치환된 화학식 1로 표시되는 화합물은, -L1-Ar1이 2개 치환된 화합물에 비하여, 분자의 수평적 구조 성향이 강하여 전자이동도가 높아지는 장점이 있다. 이에 따라, 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 유기 발광 소자에 이용시, 구동전압이 낮고, 높은 효율 및 장수명의 효과가 있다.(APPLIED PHYSICS LETTERS 95, 243303 (2009) 참조)
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 E9 및 E18의 3D 구조를 나타낸 도 10 및 도 11에 의하면, 상기 화합물들의 분자는 수평적 구조를 가지고 있음을 확인할 수 있고, 본 명세서의 비교예 화합물로 사용한 화합물 ET-1-E 및 ET-1-I의 3D 구조를 나타낸 도 12 및 도 13에 의하면, 각각 A축과 B축이 거의 수직을 이루고 있어 분자가 수평적 구조에서 크게 벗어나 있음을 확인할 수 있다. 결과적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 E9 및 E18이 화합물 ET-1-E 및 ET-1-I보다, 분자의 3D 구조상에서의 배향성 차이에 의해 수평적 구조를 가지고, 이로 인하여, 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 발광 소자에 이용시, 구동전압, 효율 및 수명 면에서 우수한 효과가 있음을 알 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
Figure pat00069
Figure pat00070
Figure pat00071
Figure pat00072
Figure pat00073
Figure pat00074
Figure pat00075
Figure pat00076
Figure pat00077
Figure pat00078
Figure pat00079
Figure pat00080
Figure pat00081
Figure pat00082
Figure pat00083
Figure pat00084
Figure pat00085
Figure pat00086
Figure pat00087
Figure pat00088
Figure pat00089
Figure pat00090
Figure pat00091
Figure pat00092
Figure pat00093
Figure pat00094
Figure pat00095
Figure pat00096
Figure pat00097
Figure pat00098
Figure pat00099
Figure pat00100
Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00103
Figure pat00104
Figure pat00105
Figure pat00106
Figure pat00107
Figure pat00108
Figure pat00109
Figure pat00110
Figure pat00111
Figure pat00112
Figure pat00113
Figure pat00114
Figure pat00115
Figure pat00116
Figure pat00117
Figure pat00118
Figure pat00119
Figure pat00120
Figure pat00121
Figure pat00122
Figure pat00123
Figure pat00124
Figure pat00125
Figure pat00126
Figure pat00127
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1 내지 3-4 중 선택되는 어느 하나로 표시된다.
[화학식 3-1]
Figure pat00128
[화학식 3-2]
Figure pat00129
[화학식 3-3]
Figure pat00130
[화학식 3-4]
Figure pat00131
상기 화학식 3-1 내지 3-4에 있어서, 치환기들의 정의는 화학식 3에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, R'1 내지 R'3은 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화학식 3a 내지 3c 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 3a]
Figure pat00132
[화학식 3b]
Figure pat00133
[화학식 3c]
Figure pat00134
상기 화학식 3a 내지 3c에 있어서, 치환기들의 정의는 화학식 3 및 화학식 4a 내지 4c에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, Ar'1 및 Ar'2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, Ar'1 및 Ar'2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, Ar'1 및 Ar'2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, Ar'1 및 Ar'2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3에 있어서, Ar'1 및 Ar'2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 또는 페닐기로 치환된 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'1, L'2 및 L'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'1, L'2 및 L'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'1, L'2 및 L'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 메틸렌기; 치환 또는 비치환된 에틸렌기; 치환 또는 비치환된 프로필렌기; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'1, L'2 및 L'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 메틸기로 치환 또는 비치환된 메틸렌기; 프로필렌기; 페닐렌기; 바이페닐렌기; 터페닐렌기; 나프틸렌기; 또는 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'3 및 L'5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 3가의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 3가의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'3 및 L'5는은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 3가의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 3가의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'3 및 L'5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 3가의 페닐기; 치환 또는 비치환된 3가의 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 3가의 터페닐기; 치환 또는 비치환된 3가의 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 3가의 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'3 및 L'5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 3가의 페닐기; 3가의 바이페닐기; 3가의 터페닐기; 3가의 나프틸기; 또는 3가의 플루오레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L'3 및 L'5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 3가의 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 하기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 16]
Figure pat00135
[화학식 17]
Figure pat00136
[화학식 18]
Figure pat00137
상기 화학식 16 내지 18에 있어서,
Y'1은 O; S; 또는 NR'4이고,
G'1 내지 G'19 중 어느 하나, G'20 내지 G'30 중 어느 하나, G'31 내지 G'38 및 R'4 중 어느 하나는 상기 화학식 4a의 L'2, 상기 화학식 4b의 L'3 또는 상기 화학식 4c의 L'5에 결합되는 부위이고,
G'1 내지 G'38 및 R'4 중 상기 화학식 4a의 L'2, 상기 화학식 4b의 L'3 또는 상기 화학식 4c의 L'5에 결합되는 부위를 제외한 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, G'1 내지 G'38 및 R'4 중 상기 화학식 4a의 L'2, 상기 화학식 4b의 L'3 또는 상기 화학식 4c의 L'5에 결합되는 부위를 제외한 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, G'1 내지 G'38 및 R'4 중 상기 화학식 4a의 L'2, 상기 화학식 4b의 L'3 또는 상기 화학식 4c의 L'5에 결합되는 부위를 제외한 나머지는 각각 독립적으로 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 상기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 알킬기, 아릴기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 상기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 알킬기, 아릴기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 상기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 메틸기, 페닐기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 상기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 메틸기, 페닐기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 상기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 알킬기, 아릴기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 알킬기, 아릴기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 알킬기, 아릴기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 상기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 메틸기, 페닐기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 메틸기, 페닐기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 메틸기, 페닐기, 피리딜기, 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 상기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3은 하기 화합물 중 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure pat00138
Figure pat00139
Figure pat00140
Figure pat00141
Figure pat00142
Figure pat00143
Figure pat00144
Figure pat00145
Figure pat00146
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전자수송층은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다.
[화학식 5]
Figure pat00147
상기 화학식 5에 있어서,
M은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속이고,
N과 O를 연결하는 곡선은 N 또는 O를 포함하는 치환 또는 비치환된 고리를 형성하는데 필요한 결합 또는 원자들을 나타내고,
점선은 N과 O가 M과 금속 착체를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 알칼리 금속은 주기율표의 1족원소 즉, Li, Na, K, Rb 등을 의미하고, 알칼리 토금속은 주기율표의 2족원소 즉, Be, Mg, Ca, Sr 등을 의미할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 5는 하기 화학식 5-1로 표시될 수 있다.
[화학식 5-1]
Figure pat00148
상기 화학식 5-1에 있어서,
R21은 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
n21은 1 내지 6의 정수이고, n21이 2 이상의 정수인 경우 괄호안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
나머지 치환기는 상기 화학식 5에서 정의한 바와 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 M은 Li일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R21은 수소일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함한 전자수송층이 캐소드와 인접하는 경우, 전자수송층은 상기 화학식 5로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 전자수송층에 사용할 경우, 상기 화학식 5로 표시되는 화합물을 n-형 도펀트로서 혼합하여 사용가능하다. 이때, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물과 상기 화학식 5로 표시되는 화합물의 중량비는 1:100 내지 100:1 일 수 있다. 구체적으로 1:10 내지 10:1 일 수 있다. 더 구체적으로는 1:1 일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 및 전자주입층 중 선택되는 1 이상의 유기물층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 전자조절층, 및 상기 전자조절층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자수송층을 더 포함하고, 전자수송층에 상기 화학식 5로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있고, 그 외, 정공수송층, 정공주입층 및 전자주입층 중 선택되는 1 이상의 유기물층을 더 포함할 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고, 더 적거나 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 전자조절층, 및 상기 전자조절층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자수송층을 더 포함하고, 상기 애노드와 발광층 사이에 정공수송층이 구비되고, 상기 애노드와 정공수송층 사이에 정공주입층이 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 전자조절층, 및 상기 전자조절층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자수송층을 더 포함하고, 전자수송층에 상기 화학식 5로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있고, 상기 애노드와 발광층 사이에 정공수송층이 구비되고, 상기 애노드와 정공수송층 사이에 정공주입층이 구비된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 내지 도 3에 나타난 것과 같은 구조를 가질 수 있으나 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(20) 위에 애노드(30), 발광층(40) 및 캐소드(50)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(10)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 2에는 기판(20) 위에 애노드(30), 정공주입층(60), 정공수송층(70), 발광층(40), 전자수송층(80), 전자주입층(90) 및 캐소드(50)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(11)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 2는 본 명세서의 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 3에는 기판(20) 위에 애노드(30), 정공주입층(60), 정공수송층(70), 발광층(40), 전자조절층(100), 전자수송층(80), 전자주입층(90) 및 캐소드(50)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(12)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 3은 본 명세서의 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n형 도펀트는 금속착체 등일 수 있고, 알칼리금속, 예컨대 Li, Na, K, Rb, Cs 또는 Fr; 알칼리 토금속, 예컨대 Be, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Ra; 희토류 금속, 예컨대 La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Th, Dy, Ho, Er, Em, Gd, Yb, Lu, Y 또는 Mn; 또는 상기 금속들 중 1 이상의 금속을 포함하는 금속 화합물을 사용할 수 있으며, 상기에 한정되는 것은 아니며, 당기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다. 일 예에 따르면 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자수송층 또는 전자주입 및 전자수송을 동시에 하는 층은 LiQ를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 명세서의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리 증착 방법(PVD: Physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자조절층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 캐소드 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. 또한, 상기 화학식 1 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 애노드 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 애노드 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 캐소드 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 캐소드 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al, Mg/Ag과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 애노드에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 애노드 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 애노드나 정공주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤즈옥사졸, 벤조티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌; 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로 고리 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 파이렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로 고리 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스티릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 파이렌, 안트라센, 크라이센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 전자 수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공차단층은 정공의 캐소드 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
< 합성예 >
< 제조예 1-1> 화합물 E1의 합성
Figure pat00149
상기 화합물 4,4,5,5-테트라메틸-2-(스피로[플루오렌-9,9'-잔텐]-2'-일)-1,3,2-디옥사보로란 (10.0g, 21.8mmol)과 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 (7.5g, 21.8mmol)을 테트라하이드로퓨란(100ml)에 완전히 녹인 후 탄산칼륨(9.0g, 65.4mmol)을 물 50ml에 용해시켜 첨가하고, 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐 (756mg, 0.65mmol)을 넣은 후, 8시간동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 반응을 종결한 후, 탄산칼륨 용액을 제거하여 상기의 흰색 고체를 걸렀다. 걸러진 흰색의 고체를 테트라하이드로퓨란과 에틸아세테이트로 각각 2번씩 세척하여 상기 화합물 E1 (12.6g, 수율 90%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 640
< 제조예 1-2> 화합물 E2의 합성
Figure pat00150
제조예 1-1에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진를 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E2을 제조하였다.
MS[M+H]+= 640
< 제조예 1-3> 화합물 E3의 합성
Figure pat00151
제조예 1-1에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-(6-클로로피리딘-3-일)-2,6-디페닐피리미딘을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E3을 제조하였다.
MS[M+H]+= 640
< 제조예 1-4> 화합물 E4의 합성
Figure pat00152
제조예 1-1에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(4-클로로페닐)-4-페닐퀴나졸린을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E4를 제조하였다.
MS[M+H]+= 613
< 제조예 1-5> 화합물 E5의 합성
Figure pat00153
제조예 1-1에서 상기 화합물 4,4,5,5-테트라메틸-2-(스피로[플루오렌-9,9'-잔텐]-2'-일)-1,3,2-디옥사보로란 대신 4,4,5,5-테트라메틸-2-(스피로[플루오렌-9,9'-잔텐]-3'-일)-1,3,2-디옥사보로란을 사용하고, 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-클로로-4-(4-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E5를 제조하였다.
MS[M+H]+= 730
< 제조예 1-6> 화합물 E6의 합성
Figure pat00154
제조예 1-5에서 상기 화합물 2-클로로-4-(4-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(4-클로로페닐)-4-페닐-6-(피리딘-2-일)피리미딘을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-5와 동일한 방법으로 상기 화합물 E6을 제조하였다.
MS[M+H]+= 640
< 제조예 1-7> 화합물 E7의 합성
Figure pat00155
제조예 1-5에서 상기 화합물 2-클로로-4-(4-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(4-브로모페닐)-1-페닐-1H-벤조[d]이미다졸을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-5와 동일한 방법으로 상기 화합물 E7을 제조하였다.
MS[M+H]+= 601
< 제조예 1-8> 화합물 E8의 합성
Figure pat00156
제조예 1-1에서 상기 화합물 4,4,5,5-테트라메틸-2-(스피로[플루오렌-9,9'-잔텐]-2'-일)-1,3,2-디옥사보로란 대신 4,4,5,5-테트라메틸-2-(스피로[플루오렌-9,9'-잔텐]-4'-일)-1,3,2-디옥사보로란을 사용하고, 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E8을 제조하였다.
MS[M+H]+= 716
< 제조예 1-9> 화합물 E9의 합성
Figure pat00157
제조예 1-8에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-1,10-페난트롤린을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-8과 동일한 방법으로 상기 화합물 E9를 제조하였다.
MS[M+H]+= 511
< 제조예 1-10> 화합물 E10의 합성
Figure pat00158
제조예 1-1에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 9-(4-(4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E10을 제조하였다.
MS[M+H]+= 729
< 제조예 1-11> 화합물 E11의 합성
Figure pat00159
제조예 1-5에서 상기 화합물 2-클로로-4-(4-(디벤조[b,d]퓨란-4-일)페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-클로로-4-페닐-6-(3-(트리페닐렌-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-5와 동일한 방법으로 상기 화합물 E11을 제조하였다.
MS[M+H]+= 790
< 제조예 1-12> 화합물 E12의 합성
Figure pat00160
제조예 1-8에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-클로로-4-페닐-6-(4-(피리딘-2-일)페닐)-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-8과 동일한 방법으로 상기 화합물 E12를 제조하였다.
MS[M+H]+= 641
< 제조예 1-13> 화합물 E13의 합성
Figure pat00161
제조예 1-8에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 9-(4-(6-클로로-2-페닐피리딘-4-일)페닐)-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-8과 동일한 방법으로 상기 화합물 E13을 제조하였다.
MS[M+H]+= 728
< 제조예 1-14> 화합물 E14의 합성
Figure pat00162
제조예 1-1에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-클로로-4-(4-(디벤조[b,d]싸이오펜-3-일)페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고, 상기 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E14를 제조하였다.
MS[M+H]+= 746
< 제조예 1-15> 화합물 E15의 합성
Figure pat00163
제조예 1-8에서 상기 화합물 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-(4-클로로페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-([1,1'-비페닐]-4-일)-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고, 제조예 1-8과 동일한 방법으로 상기 화합물 E15를 제조하였다.
MS[M+H]+= 640
< 제조예 1-16> 화합물 E16의 합성
Figure pat00164
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E16을 제조하였다.
MS[M+H]+= 536
< 제조예 1-17> 화합물 E17의 합성
Figure pat00165
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E17을 제조하였다.
MS[M+H]+= 477
< 제조예 1-18> 화합물 E18의 합성
Figure pat00166
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E18을 제조하였다.
MS[M+H]+= 537
< 제조예 1-19> 화합물 E19의 합성
Figure pat00167
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E19를 제조하였다.
MS[M+H]+= 487
< 제조예 1-20> 화합물 E20의 합성
Figure pat00168
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E20을 제조하였다.
MS[M+H]+= 460
< 제조예 1-21> 화합물 E21의 합성
Figure pat00169
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E21을 제조하였다.
MS[M+H]+= 562
< 제조예 1-22> 화합물 E22의 합성
Figure pat00170
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E22을 제조하였다.
MS[M+H]+= 716
< 제조예 1-23> 화합물 E23의 합성
Figure pat00171
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 E23을 제조하였다.
MS[M+H]+= 716
< 제조예 2-1> 화합물 F1의 합성
Figure pat00172
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 F1을 제조하였다.
MS[M+H]+= 713
< 제조예 2-2> 화합물 F2의 합성
Figure pat00173
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 F2을 제조하였다.
MS[M+H]+= 715
< 제조예 2-3> 화합물 F3의 합성
Figure pat00174
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 F3을 제조하였다.
MS[M+H]+= 653
< 제조예 2-4> 화합물 F4의 합성
Figure pat00175
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 F4을 제조하였다.
MS[M+H]+= 626
< 제조예 2-5> 화합물 F5의 합성
Figure pat00176
각 출발물질을 상기 반응식과 같이 하는 것을 제외하고는, 제조예 1-1과 동일한 방법으로 상기 화합물 F5을 제조하였다.
MS[M+H]+= 727
< 실험예 1-1>
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화합물 [HI-A]를 600Å의 두께로 열 진공증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (hexaazatriphenylene; HAT) 50Å 및 하기 화합물 [HT-A] (600Å)를 순차적으로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다.
이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 200Å으로 하기 화합물 [BH]와 [BD]를 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.
상기 발광층 위에 상기 [화합물 E1]를 진공증착하여 50Å의 두께로 전자조절층을 형성하였다. 상기 전자조절층 위에 상기 [화합물 F1] 및 하기 화합물 [LiQ](Lithiumquinolate)를 1:1 중량비로 진공증착하여 300Å의 두께로 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 위에 순차적으로 10Å 두께로 리튬플루오라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 내지 0.9 Å/sec를 유지하였고, 캐소드의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 × 10-7 내지 5 × 10- 8torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00177
Figure pat00178
Figure pat00179
Figure pat00180
<실험예 1-2>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-3>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E3을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-4>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E4를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-5>
상기 실험예 1-1에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-6>
상기 실험예 1-2에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-2와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-7>
상기 실험예 1-3에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-3과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-8>
상기 실험예 1-4에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F2를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-4와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-9>
상기 실험예 1-1에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F3을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-10>
상기 실험예 1-2에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F3을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-2와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-11>
상기 실험예 1-3에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F3을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-3과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-12>
상기 실험예 1-4에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F3을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-4와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-13>
상기 실험예 1-1에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F4를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-14>
상기 실험예 1-2에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F4를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-2와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-15>
상기 실험예 1-3에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F4를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-3과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-16>
상기 실험예 1-4에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F4를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-4와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-17>
상기 실험예 1-1에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F5를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-18>
상기 실험예 1-2에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F5를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-2와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-19>
상기 실험예 1-3에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F5를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-3과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-20>
상기 실험예 1-4에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F5를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-4와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-21>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E5를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-22>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E6을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-23>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E7을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-24>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E8을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-25>
상기 실험예 1-5에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E9를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-26>
상기 실험예 1-5에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E10을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-27>
상기 실험예 1-5에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E11을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-28>
상기 실험예 1-5에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E12를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-29>
상기 실험예 1-9에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E13을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-9와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-30>
상기 실험예 1-9에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E14를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-9와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-31>
상기 실험예 1-9에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E15를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-9와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-32>
상기 실험예 1-9에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E16을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-9와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-33>
상기 실험예 1-13에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E17을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-13과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-34>
상기 실험예 1-13에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E18을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-13과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-35>
상기 실험예 1-13에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E19를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-13과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-36>
상기 실험예 1-13에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E20을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-13과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-37>
상기 실험예 1-17에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E21을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-17과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-38>
상기 실험예 1-17에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E22를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-17과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-39>
상기 실험예 1-17에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 E23을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-17과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-1>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-A를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-2>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-B를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-3>
상기 실험예 1-1에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-C를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-4>
상기 실험예 1-5에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-D를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-5>
상기 실험예 1-5에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-E를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-5와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-6>
상기 실험예 1-9에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-F를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-9와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-7>
상기 실험예 1-13에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-G를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-13과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-8>
상기 실험예 1-13에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-H를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-13과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-9>
상기 실험예 1-13에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-I를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-13과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-10>
상기 실험예 1-17에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-J를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-17과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-11>
상기 실험예 1-13에서 화합물 E1 대신 상기 화합물 ET-1-K를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-13과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-12>
상기 실험예 1-1에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 ET-1-L를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-13>
상기 실험예 1-2에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 ET-1-L를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-2와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-14>
상기 실험예 1-3에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 ET-1-L를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-3과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-15>
상기 실험예 1-4에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 ET-1-L를 사용한 것을 제외하고는 실험예 1-4와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-16>
상기 실험예 1-1에서 전자조절층 없이 상기 화합물 F1 및 LiQ를 1:1 중량비로 진공증착하여 360Å의 두께로 전자수송층을 형성한 것을 제외하고는 실험예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-17>
상기 비교예 1-16에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F2를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1-16과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-18>
상기 비교예 1-16에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F3을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1-16과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-19>
상기 비교예 1-16에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F4를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1-16과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-20>
상기 비교예 1-16에서 화합물 F1 대신 상기 화합물 F5를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1-16과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
전술한 실험예 1-1 내지 1-39 및 비교예 1-1 내지 1-20의 방법으로 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/Cm2의 전류밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정하였고, 20 mA/Cm2의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간(T90)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
화합물
(전자조절층)		 화합물
(전자수송층)		 전압
(V@10mA/cm2)		 효율
(cd/A@10mA/cm2)		 색좌표
(x,y)		 수명(h)
T90 at 20mA/Cm2
실험예 1-1 E1 F1 3.8 5.8 (0.142, 0.097) 300
실험예 1-2 E2 F1 3.75 5.82 (0.142, 0.096) 295
실험예 1-3 E3 F1 3.70 5.90 (0.142, 0.096) 280
실험예 1-4 E4 F1 3.91 5.66 (0.142, 0.096) 275
실험예 1-5 E1 F2 3.76 5.83 (0.142, 0.096) 299
실험예 1-6 E2 F2 3.74 5.84 (0.142, 0.097) 290
실험예 1-7 E3 F2 3.69 5.92 (0.142, 0.096) 277
실험예 1-8 E4 F2 3.90 5.68 (0.142, 0.099) 269
실험예 1-9 E1 F3 3.76 5.80 (0.142, 0.096) 323
실험예 1-10 E2 F3 3.76 5.80 (0.142, 0.098) 314
실험예 1-11 E3 F3 3.75 5.91 (0.142, 0.097) 299
실험예 1-12 E4 F3 3.90 5.69 (0.142, 0.096) 277
실험예 1-13 E1 F4 3.75 5.81 (0.142, 0.097) 300
실험예 1-14 E2 F4 3.7 5.82 (0.142, 0.097) 291
실험예 1-15 E3 F4 3.76 5.89 (0.142, 0.097) 282
실험예 1-16 E4 F4 3.89 5.68 (0.142, 0.097) 268
실험예 1-17 E1 F5 3.75 5.82 (0.142, 0.097) 319
실험예 1-18 E2 F5 3.72 5.84 (0.142, 0.096) 311
실험예 1-19 E3 F5 3.75 5.90 (0.142, 0.096) 302
실험예 1-20 E4 F5 3.91 5.65 (0.142, 0.096) 278
실험예 1-21 E5 F1 3.80 5.75 (0.142, 0.096) 330
실험예 1-22 E6 F1 3.82 5.77 (0.142, 0.098) 312
실험예 1-23 E7 F1 3.92 5.62 (0.142, 0.102) 270
실험예 1-24 E8 F1 3.75 3.86 (0.142, 0.096) 320
실험예 1-25 E9 F2 3.89 5.63 (0.142, 0.096) 260
실험예 1-26 E10 F2 3.85 5.74 (0.142, 0.096) 327
실험예 1-27 E11 F2 3.76 3.75 (0.142, 0.096) 308
실험예 1-28 E12 F2 3.74 5.74 (0.142, 0.096) 319
실험예 1-29 E13 F3 3.77 5.88 (0.142, 0.096) 311
실험예 1-30 E14 F3 3.80 5.70 (0.142, 0.096) 340
실험예 1-31 E15 F3 3.75 5.83 (0.142, 0.096) 326
실험예 1-32 E16 F3 3.79 5.76 (0.142, 0.097) 331
실험예 1-33 E17 F4 3.82 5.62 (0.142, 0.096) 265
실험예 1-34 E18 F4 3.81 5.63 (0.142, 0.096) 266
실험예 1-35 E19 F4 3.76 5.78 (0.142, 0.096) 300
실험예 1-36 E20 F4 3.83 5.60 (0.142, 0.096) 261
실험예 1-37 E21 F5 3.84 5.66 (0.142, 0.097) 277
실험예 1-38 E22 F5 3.69 5.92 (0.142, 0.096) 299
실험예 1-39 E23 F5 3.71 5.80 (0.142, 0.097) 307
비교예 1-1 ET-1-A F1 4.81 3.78 (0.142, 0.096) 75
비교예 1-2 ET-1-B F1 4.88 3.99 (0.142, 0.098) 79
비교예 1-3 ET-1-C F1 4.99 3.80 (0.142, 0.097) 83
비교예 1-4 ET-1-D F2 4.75 4.00 (0.142, 0.096) 55
비교예 1-5 ET-1-E F2 5.02 3.50 (0.142, 0.097) 65
비교예 1-6 ET-1-F F3 4.70 4.22 (0.142, 0.097) 41
비교예 1-7 ET-1-G F4 5.44 3.00 (0.142, 0.097) 60
비교예 1-8 ET-1-H F4 5.48 3.01 (0.142, 0.097) 52
비교예 1-9 ET-1-I F4 5.58 3.02 (0.142, 0.097) 50
비교예 1-10 ET-1-J F5 5.50 3.89 (0.142, 0.096) 70
비교예 1-11 ET-1-K F4 5.01 4.10 (0.142, 0.096) 88
비교예 1-12 E1 ET-1-L 4.00 4.94 (0.142, 0.096) 77
비교예 1-13 E2 ET-1-L 4.01 4.87 (0.142, 0.096) 68
비교예 1-14 E3 ET-1-L 4.21 4.61 (0.142, 0.096) 89
비교예 1-15 E4 ET-1-L 4.55 4.00 (0.142, 0.096) 57
비교예 1-16 - F1 4.00 4.01 (0.142, 0.096) 200
비교예 1-17 - F2 4.03 4.00 (0.142, 0.096) 204
비교예 1-18 - F3 4.00 4.10 (0.142, 0.096) 224
비교예 1-19 - F4 4.01 4.22 (0.142, 0.096) 180
비교예 1-20 - F5 4.01 4.15 (0.142, 0.096) 217
상기 표 1의 결과로부터, 실험예 1-1 내지 1-39 과 비교예 1-1, 1-2, 1-3, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9를 비교하면, 상기 화학식 1과 같이 스피로 플루오렌 잔텐 골격에 헤테로아릴기가 하나만 치환된 화합물은 스피로 플루오렌 잔텐 골격에 두 개 이상의 치환기를 가지는 화합물에 비하여 유기 발광 소자에서 구동전압, 효율 및 수명면에서 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 E9 및 E18의 3D 구조를 나타낸 도 10 및 도 11에 의하면, 상기 화합물들의 분자는 수평적 구조를 가지고 있음을 확인할 수 있고, 화합물 ET-1-E 및 ET-1-I의 3D 구조를 나타낸 도 12 및 도 13에 의하면, 각각 A축과 B축이 거의 수직을 이루고 있어 분자가 수평적 구조에서 크게 벗어나 있음을 확인할 수 있다.
결과적으로, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물 E9 및 E18의 3D 구조를 나타낸 도 10 및 도 11과 화합물 ET-1-E 및 ET-1-I의 3D 구조를 나타낸 도 12 및 도 13을 비교하면, 분자의 3D 구조상에서의 배향성(orientation) 차이에 따라 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물이 보다 수평적 구조를 가지는 것을 알 수 있다. 따라서, 실험예 1-1 내지 1-39의 상기 화학식 1과 같이 스피로 플루오렌 잔텐 골격에 헤테로아릴기가 하나만 치환된 화합물은 스피로 플루오렌 잔텐 골격에 두 개 이상의 치환기를 가지는 화합물에 비하여, 분자의 수평적 구조 성향이 강하여 전자이동도가 높아짐으로 인해 유기 발광 소자에서 구동전압이 낮고 높은 효율 및 장수명의 효과가 있다.
또한, 실험예 1-1 내지 1-39과 비교예 1-4 및 1-6을 비교하면, 스피로 플루오렌 잔텐을 포함하는 상기 화학식 1의 구조는 스피로 플루오렌기를 포함하는 구조에 비하여 유기 발광 소자에서 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
또한, 실험예 1-32와 비교예 1-11을 비교하면, 스피로 플루오렌 잔텐을 포함하는 상기 화학식 1의 구조는 스피로 플루오렌 잔텐에 퀴놀린의 결합 위치에 따라, N이 포함되지 않은 벤젠고리가 스피로 플루오렌 잔텐에 결합한 상기 화학식 1의 구조는, N을 포함하는 벤젠고리가 스피로 플루오렌 잔텐에 결합한 화합물에 비하여 유기 발광 소자에서 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 열적 안정성이 우수하고, 6.0eV 이상의 깊은 HOMO 준위, 높은 삼중항 에너지(ET), 및 정공 안정성을 가져 우수한 특성을 나타낼 수 있다.
또한, 실험예 1-1 내지 1-3, 1-5 내지 1-7, 1-9 내지 1-11, 1-13 내지 1-15, 1-17 내지 1-19, 1-21, 1-22, 1-24, 1-26 내지 1-31, 1-38 및 1-39, 즉 상기 화학식 1에서 Ar1이 트리아진기 또는 피리미딘기인 경우, HOMO 에너지가 6.1eV 이상으로 깊어 특히 전자조절층(정공차단층)으로의 역할을 원활히 수행하며, 전자이동도가 높아 유기 발광 소자에 이용시 구동전압, 효율 및 수명 면에서 우수한 특성을 나타낼 수 있다. 구체적으로 실험예 1-1 내지 1-3, 1-5 내지 1-7, 1-9 내지 1-11, 1-13 내지 1-15, 1-17 내지 1-19, 1-21, 1-22, 1-24, 1-26 내지 1-31, 1-38 및 1-39의 경우, Ar1이 피리딘기(N 1개)인 실험예 1-21에 비해 구동전압, 효율 및 수명 면에서 월등히 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
특히, 실험예 1-1 내지 1-39와 비교예 1-16 내지 1-20를 비교하면 화학식3으로 구성되는 전자수송층을 단독으로 사용하는 경우보다, 화학식 1로 구성되는 화합물군을 전자조절층(정공차단층)으로 사용하고 화학식 3으로 구성되는 화합물을 전자수송층으로 사용할 때, 유기 발광 소자에서 우수한 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
이에 따라, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1 및/또는 화학식 3으로 표시되는 헤테로고리 화합물은 낮은 구동전압 및 높은 효율을 가지며, 화합물의 정공 안정성에 의하여 소자의 안정성을 향상시킬 수 있다.
< 실험예 2>
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물에 해당하는 하기 화합물 E1 및 화합물 E2, 화학식 3으로 표시되는 화합물에 해당하는 화합물 F3, 비교예 화합물 ET-1-J 및 ET-1-L의 HOMO 에너지 및 LUMO 에너지 값을 하기 표 2에 나타내었다.
Figure pat00181
본 명세서의 실험예에서 상기 HOMO 준위는 대기하 광전자 분광장치(RIKEN KEIKI Co., Ltd. 제조: AC3)를 이용하여 측정하였다.
본 명세서의 실시예에서 상기 LUMO 준위는 photoluminescence(PL)을 통하여 측정된 파장값으로 계산하였다.
화합물 HOMO (eV) LUMO (eV)
E1 6.20 2.70
E2 6.16 2.92
ET-1-J 5.70 2.87
F3 6.10 3.16
ET-1-L 5.78 2.89
실험예 2에서 측정한 HOMO 에너지 및 LUMO 에너지 값을 나타낸 그래프를 도 18에 도시하였다.
상기 화합물 E1 및 E2는 HOMO 에너지 준위가 6.0eV 이상으로 깊고, 구체적으로는 6.1eV 이상으로 깊다. 상기 화합물 E1 및 E2의 밴드갭 역시, 3.0eV 이상인 것을 확인할 수 있다. 따라서, 화학식 1로 표시되는 화합물을 전자조절층(정공차단층)에 사용하는 경우, 전자이동도가 높아 유기 발광 소자에 이용시 구동전압, 효율 및 수명 면에서 우수한 특성을 나타낼 수 있음을 알 수 있다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속한다.
10, 11, 12: 유기 발광 소자
20: 기판
30: 애노드
40: 발광층
50: 캐소드
60: 정공주입층
70: 정공수송층
80: 전자수송층
90: 전자주입층
100: 전자조절층

Claims (16)

  1. 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 발광층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 전자조절층, 및
    상기 전자조절층과 상기 캐소드 사이에 구비되고, 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자수송층을 더 포함하는 유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure pat00182

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기고,
    Ar1은 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 3환 이상의 헤테로고리기; N을 2개 이상 포함하는 치환 또는 비치환된 2환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴기; 또는 하기 화학식 2로 표시되는 구조이고,
    m은 1 내지 4의 정수이고, n은 0 내지 3의 정수이고, 1≤ n+m ≤ 4이고,
    m 및 n이 각각 2 이상의 정수인 경우, 2 이상의 괄호 내의 구조는 서로 같거나 상이하고,
    [화학식 2]
    Figure pat00183

    상기 화학식 2에 있어서,
    G1은 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    g1은 1 내지 6의 정수이고, g1이 2 이상인 경우, 상기 G1은 서로 같거나 상이하고,
    *은 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이고,
    [화학식 3]
    Figure pat00184

    상기 화학식 3에 있어서,
    Ar'1 및 Ar'2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    X'1은 N 또는 CR'1이고, X'2는 N 또는 CR'2이고, X'3은 N 또는 CR'3이고,
    X'1 내지 X'3 중 적어도 두 개는 N이고,
    L'1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기고,
    R'1 내지 R'3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    Ar'3은 하기 화학식 4a, 4b, 또는 4c로 표시되고,
    [화학식 4a]
    Figure pat00185

    [화학식 4b]
    Figure pat00186

    [화학식 4c]
    Figure pat00187

    상기 화학식 4a 내지 4c에 있어서,
    **은 상기 화학식 3의 L'1에 결합되는 부위이고,
    n1은 1 내지 3의 정수이고,
    L'2 및 L'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 알킬렌기; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
    L'3 및 L'5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 3가의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 3가의 헤테로아릴기이고,
    Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 전자수송층은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 5]
    Figure pat00188

    상기 화학식 5에 있어서,
    M은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속이고,
    N과 O를 연결하는 곡선은 N 또는 O를 포함하는 치환 또는 비치환된 고리를 형성하는데 필요한 결합 또는 원자들을 나타내고,
    점선은 N과 O가 M과 금속 착체를 형성하는 것을 의미한다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1은 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 3환 이상의 헤테로고리기; N을 2개 이상 포함하는 치환 또는 비치환된 2환의 헤테로고리기; 치환 또는 비치환된 이소퀴놀릴기; 또는 상기 화학식 2로 표시되는 구조인 것인 유기 발광 소자.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1은 상기 화학식 2 및 하기 화학식 6 내지 15 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 6]
    Figure pat00189

    [화학식 7]
    Figure pat00190

    [화학식 8]
    Figure pat00191

    [화학식 9]
    Figure pat00192

    [화학식 10]
    Figure pat00193

    [화학식 11]
    Figure pat00194

    [화학식 12]
    Figure pat00195

    [화학식 13]
    Figure pat00196

    [화학식 14]
    Figure pat00197

    [화학식 15]
    Figure pat00198

    상기 화학식 6 내지 15에 있어서,
    X1은 N 또는 CR11이고, X2는 N 또는 CR12이고, X3는 N 또는 CR13이고, X4는 N 또는 CR14이고, X5는 N 또는 CR15이고, X6는 N 또는 CR16이고, X7는 N 또는 CR17이고, X8은 N 또는 CR18이고, X9는 N 또는 CR19이고, X10은 N 또는 CR20이고
    X1 내지 X3 중 적어도 두 개는 N이고, X4 내지 X7 중 적어도 하나는 N이고,
    Y1은 O; S; NQ1; 또는 CQ2Q3이고, Y2는 O; S; NQ4; 또는 CQ5Q6이고, Y3는 O; S; 또는 NQ7이고,
    G2 내지 G4 및 R11 내지 R13 중 어느 하나, G5 내지 G8 중 어느 하나, G9 내지 G15 중 어느 하나, G16 내지 G21 중 어느 하나, G22 내지 G27 중 어느 하나, G28 내지 G33 및 R14 내지 R17 중 어느 하나, G34 내지 G42 중 어느 하나, G43 내지 G47 중 어느 하나, G48, G49, R18 및 R19 중 어느 하나, 및 G50 내지 G61 중 어느 하나는 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위이고,
    G2 내지 G61 및 R11 내지 R19 중 상기 화학식 1의 L1에 결합되는 부위를 제외한 나머지, R20 및 Q1 내지 Q7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 1-1]
    Figure pat00199

    [화학식 1-2]
    Figure pat00200

    [화학식 1-3]
    Figure pat00201

    [화학식 1-4]
    Figure pat00202

    상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서,
    L1, Ar1, R1 및 n의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 쿼터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 안트라세닐렌기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기; 치환 또는 비치환된 트라이페닐레닐렌기; 치환 또는 비치환된 파이레닐렌기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 스피로사이클로펜탄플루오레닐렌기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 카바졸렌기; 치환 또는 비치환된 피리딜렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 티오펜기인 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 L'1, L'2 및 L'4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 메틸렌기; 치환 또는 비치환된 에틸렌기; 치환 또는 비치환된 프로필렌기; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기; 치환 또는 비치환된 터페닐렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이고,
    상기 L'3 및 L'5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 3가의 페닐기; 치환 또는 비치환된 3가의 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 3가의 터페닐기; 치환 또는 비치환된 3가의 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 3가의 플루오레닐기인 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar'1 및 Ar'2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기인 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar'4 내지 Ar'8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 카바졸기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴기로 치환 또는 비치환된 트리아진기; 또는 하기 화학식 16 내지 18 중 선택되는 어느 하나로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 16]
    Figure pat00203

    [화학식 17]
    Figure pat00204

    [화학식 18]
    Figure pat00205

    상기 화학식 16 내지 18에 있어서,
    Y'1은 O; S; 또는 NR'4이고,
    G'1 내지 G'19 중 어느 하나, G'20 내지 G'30 중 어느 하나, G'31 내지 G'38 및 R'4 중 어느 하나는 상기 화학식 4a의 L'2, 상기 화학식 4b의 L'3 또는 상기 화학식 4c의 L'5에 결합되는 부위이고,
    G'1 내지 G'38 및 R'4 중 상기 화학식 4a의 L'2, 상기 화학식 4b의 L'3 또는 상기 화학식 4c의 L'5에 결합되는 부위를 제외한 나머지는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
  10. 청구항 2에 있어서, 상기 화학식 5는 하기 화학식 5-1로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 5-1]
    Figure pat00206

    상기 화학식 5-1에 있어서,
    R21은 수소; 중수소; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카르보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미드기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    n21은 1 내지 6의 정수이고, n21이 2 이상의 정수인 경우 괄호안의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    나머지 치환기는 상기 화학식 5에서 정의한 바와 동일하다.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00207

    Figure pat00208

    Figure pat00209

    Figure pat00210

    Figure pat00211

    Figure pat00212

    Figure pat00213

    Figure pat00214

    Figure pat00215

    Figure pat00216

    Figure pat00217

    Figure pat00218

    Figure pat00219

    Figure pat00220

    Figure pat00221

    Figure pat00222

    Figure pat00223

    Figure pat00224

    Figure pat00225

    Figure pat00226

    Figure pat00227

    Figure pat00228

    Figure pat00229

    Figure pat00230

    Figure pat00231

    Figure pat00232

    Figure pat00233

    Figure pat00234

    Figure pat00235

    Figure pat00236

    Figure pat00237

    Figure pat00238

    Figure pat00239

    Figure pat00240

    Figure pat00241

    Figure pat00242

    Figure pat00243

    Figure pat00244

    Figure pat00245

    Figure pat00246

    Figure pat00247

    Figure pat00248

    Figure pat00249

    Figure pat00250

    Figure pat00251

    Figure pat00252

    Figure pat00253

    Figure pat00254

    Figure pat00255

    Figure pat00256

    Figure pat00257

    Figure pat00258

    Figure pat00259

    Figure pat00260

    Figure pat00261

    Figure pat00262

    Figure pat00263

    Figure pat00264

    Figure pat00265

    Figure pat00266

    Figure pat00267

    Figure pat00268
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3은 하기 화합물 중 선택되는 어느 하나인 것인 유기 발광 소자:
    Figure pat00269

    Figure pat00270

    Figure pat00271

    Figure pat00272

    Figure pat00273

    Figure pat00274

    Figure pat00275

    Figure pat00276

    Figure pat00277
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 HOMO 에너지 준위가 6.0eV 이상인 것인 유기 발광 소자.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 삼중항(triplet) 에너지 준위가 2.5eV 이상인 것인 유기 발광 소자.
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 밴드갭(bandgap)이 3.0eV 이상인 것인 유기 발광 소자.
  16. 청구항 1에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 및 전자주입층 중 선택되는 1 이상의 유기물층을 더 포함하는 것인 유기 발광 소자.
KR1020170066305A 2017-05-29 2017-05-29 유기 발광 소자 KR102055979B1 (ko)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170066305A KR102055979B1 (ko) 2017-05-29 2017-05-29 유기 발광 소자
PCT/KR2018/006078 WO2018221930A1 (ko) 2017-05-29 2018-05-29 유기 발광 소자
EP18809895.8A EP3595025B1 (en) 2017-05-29 2018-05-29 Organic light emitting element
US16/604,117 US11152576B2 (en) 2017-05-29 2018-05-29 Organic light emitting device
TW107118320A TWI677559B (zh) 2017-05-29 2018-05-29 有機發光元件
JP2019553058A JP6870191B2 (ja) 2017-05-29 2018-05-29 有機発光素子
CN201880022270.9A CN110622332B (zh) 2017-05-29 2018-05-29 有机发光器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170066305A KR102055979B1 (ko) 2017-05-29 2017-05-29 유기 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180130329A true KR20180130329A (ko) 2018-12-07
KR102055979B1 KR102055979B1 (ko) 2019-12-13

Family

ID=64455501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170066305A KR102055979B1 (ko) 2017-05-29 2017-05-29 유기 발광 소자

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11152576B2 (ko)
EP (1) EP3595025B1 (ko)
JP (1) JP6870191B2 (ko)
KR (1) KR102055979B1 (ko)
CN (1) CN110622332B (ko)
TW (1) TWI677559B (ko)
WO (1) WO2018221930A1 (ko)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190112243A (ko) * 2018-03-23 2019-10-04 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10658594B2 (en) 2017-12-06 2020-05-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
WO2020122637A1 (ko) * 2018-12-13 2020-06-18 두산솔루스 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2020159274A1 (ko) * 2019-02-01 2020-08-06 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2021020947A1 (ko) * 2019-07-31 2021-02-04 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2021045444A1 (ko) * 2019-09-04 2021-03-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2021177634A3 (ko) * 2020-03-02 2021-10-28 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20220127220A (ko) * 2017-07-20 2022-09-19 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US11563183B2 (en) 2017-06-21 2023-01-24 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US11588111B2 (en) 2017-08-04 2023-02-21 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compound and organic light-emitting device including the same

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102138410B1 (ko) * 2017-06-30 2020-07-27 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR102087511B1 (ko) 2017-07-28 2020-03-10 주식회사 엘지화학 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102216771B1 (ko) * 2018-09-03 2021-02-17 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2020050564A1 (ko) * 2018-09-03 2020-03-12 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US10593889B1 (en) 2018-09-26 2020-03-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound and organic electroluminescence device
KR101987256B1 (ko) 2018-12-14 2019-06-10 주식회사 엘지화학 축합환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113939924B (zh) * 2020-01-16 2024-06-07 株式会社Lg化学 有机发光器件
CN115701229A (zh) * 2021-07-30 2023-02-07 京东方科技集团股份有限公司 发光二极管器件及其制备方法、发光基板、发光装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000051826A (ko) 1999-01-27 2000-08-16 성재갑 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자
CN102786508A (zh) * 2012-07-19 2012-11-21 南京邮电大学 螺-9,9-氧杂蒽芴类双极性发光材料及其制备和应用方法
KR20160047670A (ko) * 2014-10-22 2016-05-03 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2017074052A1 (ko) * 2015-10-27 2017-05-04 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4843889B2 (ja) * 2001-09-26 2011-12-21 東レ株式会社 発光素子
US7014925B2 (en) * 2003-04-29 2006-03-21 Canon Kabushiki Kaisha Heterogeneous spiro compounds in organic light emitting device elements
JP5416906B2 (ja) * 2008-02-18 2014-02-12 凸版印刷株式会社 蛍光性化合物、発光性インク組成物および有機ｅｌ素子
WO2009116547A1 (en) * 2008-03-18 2009-09-24 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device and electronic device
WO2010074520A2 (ko) * 2008-12-23 2010-07-01 (주)루미나노 신규 유기 반도체 화합물, 그의 제조 방법, 상기를 포함하는 유기 반도체 조성물, 유기 반도체 박막 및 소자
KR101298735B1 (ko) * 2011-04-06 2013-08-21 한국화학연구원 신규 유기금속 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102156221B1 (ko) * 2012-04-02 2020-09-15 노발레드 게엠베하 유기 발광 소자에서의 반도체 화합물의 용도
KR101716069B1 (ko) * 2012-11-12 2017-03-13 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
KR102216673B1 (ko) * 2014-03-11 2021-02-18 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JP6629291B2 (ja) * 2014-07-21 2020-01-15 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 電子素子用材料
WO2016021989A1 (en) * 2014-08-08 2016-02-11 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent devices comprising the same
WO2016024728A1 (ko) * 2014-08-12 2016-02-18 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR101772746B1 (ko) * 2014-08-12 2017-08-30 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR101825405B1 (ko) * 2014-12-26 2018-02-06 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101907750B1 (ko) * 2015-09-25 2018-10-15 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR101781739B1 (ko) * 2015-10-07 2017-09-25 주식회사 엘지화학 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017061832A1 (ko) * 2015-10-07 2017-04-13 주식회사 엘지화학 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN105870349B (zh) * 2016-06-06 2017-09-26 京东方科技集团股份有限公司 发光二极管及其制备方法、发光器件
CN106083825A (zh) * 2016-06-07 2016-11-09 石家庄诚志永华显示材料有限公司 吡嗪衍生物及其在有机电致发光器件中的应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000051826A (ko) 1999-01-27 2000-08-16 성재갑 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자
CN102786508A (zh) * 2012-07-19 2012-11-21 南京邮电大学 螺-9,9-氧杂蒽芴类双极性发光材料及其制备和应用方法
KR20160047670A (ko) * 2014-10-22 2016-05-03 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2017074052A1 (ko) * 2015-10-27 2017-05-04 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11844273B2 (en) 2017-06-21 2023-12-12 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
US11563183B2 (en) 2017-06-21 2023-01-24 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
KR20220127220A (ko) * 2017-07-20 2022-09-19 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US11588111B2 (en) 2017-08-04 2023-02-21 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compound and organic light-emitting device including the same
US10658594B2 (en) 2017-12-06 2020-05-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US10672989B2 (en) 2017-12-06 2020-06-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
US12084433B2 (en) 2018-03-23 2024-09-10 Samsung Display Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same
KR20190112243A (ko) * 2018-03-23 2019-10-04 삼성디스플레이 주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20200073073A (ko) * 2018-12-13 2020-06-23 두산솔루스 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN113195457A (zh) * 2018-12-13 2021-07-30 索路思高新材料有限公司 有机化合物及利用其的有机电致发光元件
WO2020122637A1 (ko) * 2018-12-13 2020-06-18 두산솔루스 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2020159274A1 (ko) * 2019-02-01 2020-08-06 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20210015723A (ko) * 2019-07-31 2021-02-10 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2021020947A1 (ko) * 2019-07-31 2021-02-04 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2021045444A1 (ko) * 2019-09-04 2021-03-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2021177634A3 (ko) * 2020-03-02 2021-10-28 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Also Published As

Publication number Publication date
US11152576B2 (en) 2021-10-19
WO2018221930A1 (ko) 2018-12-06
CN110622332A (zh) 2019-12-27
JP6870191B2 (ja) 2021-05-12
EP3595025A1 (en) 2020-01-15
KR102055979B1 (ko) 2019-12-13
WO2018221930A9 (ko) 2019-11-21
EP3595025A4 (en) 2020-04-15
CN110622332B (zh) 2023-04-18
US20210013422A1 (en) 2021-01-14
TW201903123A (zh) 2019-01-16
EP3595025B1 (en) 2020-12-30
JP2020516068A (ja) 2020-05-28
TWI677559B (zh) 2019-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102055979B1 (ko) 유기 발광 소자
CN108290854B (zh) 杂环化合物和包含其的有机发光器件
KR101737199B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102064645B1 (ko) 유기 발광 소자
KR101755093B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102138410B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102202886B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2019524715A (ja) 多重環化合物およびこれを含む有機発光素子
KR102206854B1 (ko) 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102064646B1 (ko) 유기 발광 소자
KR102062987B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP7172000B2 (ja) 新規なヘテロ環化合物およびこれを利用した有機発光素子
US9972785B2 (en) Spiro-type compound and organic light emitting element comprising same
KR102109257B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101920141B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20200010137A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant