KR20180124916A

KR20180124916A - 보호 시트, 물품 및 방법

Info

Publication number: KR20180124916A
Application number: KR1020187029156A
Authority: KR
Inventors: 주니어 제임스 맥과이어; 앤드류 스트레인지
Original assignee: 엔트로테크 아이엔씨; 앤드류 스트레인지; 주니어 제임스 맥과이어
Priority date: 2016-03-11
Filing date: 2017-03-11
Publication date: 2018-11-21
Also published as: KR102398829B1; EP3383654B1; EP3383654A4; US20180163093A1; EP3383654A1; CN108307626A; WO2017156506A1; JP2018535127A; JP6543771B2; CN108307626B

Abstract

본 발명의 다층 보호 시트는 예를 들어 교통, 건축 및 스포츠용품 산업에서 광범한 실내 및 실외 적용에 유용하다. 일 실시양태에서, 다층 보호 시트는 임의로 탑코트층; 캐리어층; 탄성층; 및 접착제층과 같은 순차 층을 포함한다. 본 발명의 보호 시트는 유리하게는 표면을 보호할 수 있을 뿐만 아니라, 그 안의 캐리어층과 접착제층 사이에 탄성층이 없는 종래의 보호 시트보다 더 깨끗하게 표면으로부터 제거될 수 있다.

Description

보호 시트, 물품 및 방법

관련 출원에 대한 상호 참조

본 출원은 그 전체가 본원에 참고로 포함되는, 2016년 3월 11일자로 출원된 미국 가특허출원 제62/306,645호의 이익을 주장한다.

본 발명은 일반적으로 표면 보호에 유용한 시트, 이의 제조 및 사용 방법, 및 본 발명의 도포된 시트를 포함하는 물품에 관한 것이다.

다양한 보호 시트가 공지되어 있다. 이들 중 다수는 하나 이상의 폴리우레탄 층을 기반으로 한다. 폴리우레탄 화학물질은 일반적으로 환경 저항, 내화학성, 내마모성, 내스크래치성, 광학 투명성 및 기타 종종 바람직한 특성을 비롯한 하나 이상의 특성을 제공한다.

Argotec, LLC (매사추세츠 그린필드 소재) 및 entrotech, Inc. (오하이오 콜롬버스 소재) 등 다양한 공급업체로부터 상업적으로 입수가능한 단일층 폴리우레탄 필름이 많이 있다. 단일층 폴리우레탄 필름은 다층 시트 용도에서 캐리어층으로서 유용한 것으로 밝혀졌다. 그러나, 이러한 필름 자체만으로는 특정 유형의 표면을 보호하는데 사용이 제한적인 것으로 밝혀졌다. 예를 들어, 페인트칠이 된 표면을 보호하기 위해서는 보통 최근 페인트칠이 된 표면으로 제공되는 광택 외관을 유지하는 것이 필요하다. 단일층 폴리우레탄 필름과 관련된 문제 중 하나는 원하는 광택 외관을 유지하는 능력이 부족한 경우가 종종 있다는 것이다.

광택 유지 및 환경 저항과 같은 필름의 특성을 개선하기 위해 폴리우레탄 필름을 다층 보호 시트의 형태로 다른 재료와 결합시키려는 시도가 있어 왔다. 일부 경우에, 이와 같은 개선된 특성을 부여하기 위해 외부 (또는 탑코트) 층이 폴리우레탄 캐리어층에 도포된다. 그러나, 보호 시트 내에 추가적인 재료 층을 포함하면 다른 특성에 부정적인 영향을 미칠 수 있다; 예를 들어, 보호 시트 구조체에 더 많은 두꺼운 재료 층이 포함됨에 따라 일반적으로 보호 시트의 가요성이 감소된다. 감소된 가요성은 윤곽이 잡힌 표면에 충분한 접착을 위해 보호 시트를 적절하게 맞추는 것을 더욱 어렵게 만들뿐만 아니라, 사용 중에 보호 시트 끝이 너무 빨리 들뜨게 할 수도 있다. 또한, 인접한 층간의 부적절한 상용성으로 인해 이러한 다층 보호 시트 내에서 잠재적인 층간 박리로 이어질 수 있다.

몇 가지 보호 시트를 현재 시장에서 즉시 구입할 수 있다. 예를 들어, 미네소타 세인트 폴에 소재한 Minnesota Mining & Manufacturing Co. ("3M")는 SCOTCHGARD 및 VENTURESHIELD 상품으로 폴리우레탄 기반 시트 "페인트 보호 필름"을 판매하고 있다. PCT 특허 공개 제WO 02/28636호에는 제1 주 표면 및 제2 주 표면을 갖는 가요성 중합체 시트 물질 및 시트 물질의 제1 주 표면의 적어도 일부를 덮는 압감 접착제층을 포함하는 마감 필름이 기재되어 있다. 마감 필름은 3M 사로부터 SCOTCHCAL PAINT PROTECTION FILM PUL 0612의 상품명으로 상업적으로 입수가능하고 지방족 폴리카프로락톤 기반 열가소성 우레탄 탄성중합체를 포함하는 6 mil 중합체 필름을 포함하는 것으로 기재되어 있다. 여기에 기재된 중합체 필름의 형성 방법의 예로는 압출, 캘린더링, 습식 캐스팅 등이 있다. 그 후, 수성 폴리우레탄 코팅이 중합체 필름의 한 면에 형성되고, 중합체 필름의 다른 면은 아크릴 압감 접착제에 적층된다.

PCT 특허 공개 제WO 03/002680호는 가요성 기재, 상기 기재의 배면 상에 배치된 접착제층, 및 상기 기재의 전면 상에 배치된 보호층을 포함하는 접착 시트를 기재하고 있다. PCT 특허 공개 제WO 03/002680호에 기재된 보호층은 무기 산화물의 친수성 제제와 경화 수지를 함유하는 친수성 필름으로 제조된다. 기재는 폴리에스테르 폴리올과 다작용성 이소시아네이트 화합물의 반응 생성물을 갖는 제1 폴리우레탄 수지를 함유한 층을 포함한다. 바람직하게는, 기재는 제1 폴리우레탄 수지를 함유하는 하부층과, 보호층에 부착되고 폴리카보네이트 폴리올과 다작용성 이소시아네이트 화합물의 반응 생성물을 갖는 제2 폴리우레탄 수지를 함유하는, 하부층과 보호층 사이에 배치된 상부층을 포함한다. 상부층은 바람직하게는 하부층의 제1 폴리우레탄 수지와 비교하여 경질의 폴리우레탄 수지를 포함함으로써, 보호층 내 경화 수지가 비교적 경질이고 저온 신장률이 기재의 하부층의 것과 크게 다르더라도, 전체 기재와 보호층 사이의 접착이 상부층을 통해 효율적으로 증가되는 것이 가능하다. 제1 폴리우레탄 수지를 형성하는 폴리에스테르 폴리올은 카프로락톤디올을 주쇄에 갖는 디올로부터 형성될 수 있다.

미국 특허 제8,765,263호에는 제1 층, 제2 층 및 압감 접착제 (PSA) 층을 포함하는 다층 보호 필름이 기재되어 있다. 제1 층은 적어도 폴리에스테르 기반 폴리우레탄, 폴리카보네이트 기반 폴리우레탄 또는 이 둘의 조합물 또는 블렌드를 포함한다. 제2 층은 적어도 폴리카프로락톤 기반 열가소성 폴리우레탄을 포함한다. 제1 층의 하나의 주 표면은 제2 층의 하나의 주 표면에 결합되고, PSA 층은 제2 층의 반대 주 표면에 제1 층과 PSA 층 사이에 제2 층이 샌드위치되도록 결합된다. 제2 층을 형성하는 주된 방법은 다이를 통해 고온에서 폴리카프로락톤 기반 열가소성 폴리우레탄을 압출하는 것으로 알려져 있지만, 캐스팅 및 사출 성형도 또한 알려져 있다.

생성된 폴리우레탄에 우수한 물, 오일, 용매 및 염소 저항성을 부여하는 능력뿐만 아니라 그의 많은 지방족 폴리에스테르 대응물에 비해 우수한 레올로지 및 점탄성 특성으로 인해, 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄이 종종 보호 시트에 사용된다. 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄의 이러한 사용을 기술한 상기 언급된 3개의 각 3M 특허 공보에서, 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄 층은 접착제층에 인접하여 위치한다. 그러나, 상업적으로 입수가능한 페인트 보호 필름 제품은 사용 후 표면으로부터 제거되는 경우 표면상에 바람직하지 않은 양의 접착제 잔사를 남기곤 하는 것으로 공지되어 있다. 보호될 표면상에 접착제 잔사의 존재는 보호 시트의 개념에 배치된다. 따라서, 특성을 추가로 개선하기 위해 대안적인 보호 시트 형태가 여전히 필요하다.

본 발명의 다층 보호 시트는 예를 들어 교통, 건축 및 스포츠용품 산업에서 광범한 실내 및 실외 적용에 유용하다. 보호 시트는 보호가 요구되는 임의의 물품 표면의 적어도 일부에 유리하게 적용될 수 있다. 보호할 표면은 페인트칠되거나 페인트칠되지 않을 수 있다.

본 발명의 방법은 물품에 본 발명의 보호 시트를 도포하기 위한 것을 포함한다. 본 발명의 보호 시트는 예를 들어 교통, 건축 및 스포츠용품 산업에서 광범한 실내 및 실외 적용에 유용하다. 이러한 물품은 예를 들어, 수많은 다른 적용 분야 중에서 동력 차량 및 자전거를 포함한다.

보통 접착제층에 인접한 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄 층을 포함하는 통상적인 보호 시트에 비해, 본 발명의 보호 시트는 개선된 특성을 갖는다. 바람직하게는, 본 발명의 보호 시트는 접착제층에 인접하여 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄층 등을 포함하지 않으며, 그 결과 하나 이상의 바람직한 특성에서 예상치 못한 개선을 가져온다.

본원에서 사용된 "손실 계수"는 시험된 탄성층 또는 캐리어층에 대한 손실 탄성률 대 저장 탄성률의 비를 지칭한다. 손실 계수는 궁극적으로 재료의 감쇠 품질의 효과 지표이다. "피크 손실 계수"는 탄성층 또는 캐리어층을 시험했을 때 결정된 가장 높은 손실 계수값을 나타낸다. 재료의 손실 계수가 높을수록 에너지 흡수 및 분산을 효율적으로 수행하는데 재료의 효율이 높아진다.

본 발명의 일 측면에 따라, 본 발명의 보호 시트는 캐리어층과 접착제층 사이에 탄성층을 포함한다. 일 실시양태에서, 탄성층은 아래 설명된 손실 계수 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 약 -30 ℃ 내지 약 100 ℃의 온도 범위에 걸쳐 측정된 경우 약 0.25 미만의 피크 손실 계수를 가지며, 바람직하게는 약 0 ℃ 내지 약 40 ℃의 온도 범위에 걸쳐 측정된 경우 약 0.20 미만의 피크 손실 계수를 가진다.

본 발명의 예시적인 실시양태에 따라, 본 발명의 다층 보호 시트는 다음과 같은 순차 층을 포함한다: 캐리어층; 탄성층; 및 접착제층. 추가의 실시양태에 따라, 다층 보호 시트는 다음과 같은 순차 층을 포함한다: 탑코트층; 캐리어층; 탄성층; 및 접착제층.

도 1은 본 발명의 보호 시트에 사용된 탄성층 및 캐리어층에 대한 손실 계수 (Tan Delta라고도 함) 대 온도의 그래프이다.
도 2a는 본 발명의 보호 시트에 사용된 탄성층 및 캐리어층에 대한 저장 탄성률 대 온도의 그래프이다.
도 2b는 도 2a 그래프의 서브세트이다.

본 발명은 개선된 다층 보호 시트에 관한 것이다. 본 발명의 보호 시트는 유리하게는 표면을 보호할 수 있을 뿐만 아니라 그 안의 캐리어층 (예를 들어, 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄 캐리어층)과 접착제층 사이에 탄성층이 없는 종래의 보호 시트보다 표면으로부터 더 깨끗하게 제거될 수 있다.

본 발명의 일 측면에 따라, 캐리어층과 접착제층 사이에 탄성층을 제공함으로써 사용 후 보호 시트가 제거되는 표면상에 남는 접착제 잔사가 최소화되거나 없다. 접착제층에 인접하여 탄성층을 포함하게 되면 다층 보호 시트의 적용 동안 접착제층의 양호한 계속적인 고정이 가능하게 되고, 따라서 보호 시트를 제거한 후에 표면상에 접착제가 덜 남아있게 된다.

본 발명의 또 다른 측면에 따라, 다층 보호 시트 내 개별 층들의 특성은 이러한 탄성층을 사용할 때 본 발명에 따라 보다 잘 균형을 이루게 된다. 예를 들어, 상대적으로 높은 모듈러스의 탑코트층이 보호 시트 내에 존재하는 경우, 캐리어층과 접착제층 사이에 포함된 탄성층은 더 잘 균형잡힌 특성을 가능하게 한다. 바람직하게는, 탑코트층의 모듈러스는 동일한 시험 방법에 따라 측정하였을 때 탄성층의 모듈러스의 약 50% 이내, 보다 바람직하게는 약 30% 이내, 보다 더 바람직하게는 약 15% 이내이다.

다수의 탑코트층은 상대적으로 높은 모듈러스를 나타내고 보호 시트 내의 비교적 점탄성인 캐리어층에 비해 상대적으로 탄성적이다. 바람직하게는, 탄성층은 인접하고 상대적으로 점탄성인 캐리어층 보다도 더 탄성적이어서, 탄성층은 점탄성 캐리어층의 시간 의존적 변형 복원도를 나타내지 않는다. 안에 있는 개별 층들의 특성의 균형이 개선되면, 보호 시트가 신장된 후 해제될 때, 복원 속도 및 복원도는 일반적으로 보호 시트가 신장되고/되거나 충격을 받는 경우 보호 시트의 두께에 걸쳐 보다 균일해진다.

바람직하게는, 본 발명의 다층 보호 시트는 유리하게는 보다 균형 잡힌 성질로 표면을 보호하고 표면으로부터 제거 후에 잔류 접착제를 덜 남길 뿐만 아니라, 비-평면 표면에 적용 용이성 및 보호가 가능하도록 복원성을 증대시킨다. 본원에서 사용된 "복원성"은 신장 후 실질적으로 그의 원래의 상태로 복원되는 재료의 신장 및 복원 능력을 의미한다. 바람직한 다층 보호 시트는 그의 초기 길이의 약 125%까지의 길이로 신장 (즉, 연신)된 경우 실질적으로 그의 원래의 상태로 복원될 수 있다. 바람직하게는, 다층 보호 시트는 그의 초기 길이의 약 150%까지의 길이로 신장된 경우 실질적으로 그의 원래의 상태로 복원될 수 있다. 본 발명의 일 측면에 따라, 다층 보호 시트는 파괴되기 전에 그의 초기 길이의 최대 약 200% 이상의 길이로 연신될 수 있다.

본 발명의 예시적인 실시양태에 따라, 본 발명의 다층 보호 시트는 그의 하나의 주 표면상에 캐리어층 및 그 대향 주 표면상에 접착제층을 갖는 탄성층을 포함한다. 추가의 실시양태에 따라, 다층 보호 시트는 다음과 같은 순차 층을 포함한다: 임의적인 탑코트층; 캐리어층; 탄성층; 및 접착제층. 각 층에 대해 아래에서 더 자세히 설명하겠다.

캐리어층

본원에서 "캐리어층"이라는 용어는 탄성층에 인접하고 접착제층으로부터 그의 대향면 상에 있는 필름의 층(들)을 지칭하기 위해 사용된다. 특정 상황에서, 캐리어층은 또한 "베이스층" 또는 유사 표기로 지칭될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 보호 시트의 캐리어층은 다중 층 (즉, "n"개의 개별 층)을 포함하는 경우 "중겹 (mid-ply) 층"으로 지칭된다. 그러나, 본 발명의 보호 시트의 캐리어층은 본 발명의 다른 실시양태에 따라 단일 필름층일 수 있다. 다중 층이 캐리어층을 형성하는 경우, 각각의 "n"개의 개별 층들은 동일하거나 상이한 화학물질일 수 있다. 예시적인 실시양태에서, "n"개의 각 개별 층들은 본질적으로 동일한 화학물질을 갖는다.

예시적인 실시양태에서, 본 발명의 보호 시트에 사용되는 캐리어층은 폴리우레탄을 기반으로 한다. 간단히 나타내면, 본원에서 사용되는 용어 "폴리우레탄"은 우레탄 (카바메이트로도 알려짐) 결합, 우레아 결합 또는 이들의 조합 (즉, 폴리(우레탄-우레아)의 경우)을 함유하는 중합체를 포함한다. 따라서, 폴리우레탄 기반 캐리어층은 적어도 우레탄 결합, 우레아 결합 또는 이들의 조합을 포함한다. 또한, 폴리우레탄 기반 캐리어층은 중합체 주쇄가 중합 공정 중에 형성되는 우레탄 및/또는 우레아 반복 결합을 적어도 80% 가지는 중합체를 기반으로 한다.

폴리우레탄 기반 캐리어층은 본 발명의 방법에 따라, 적어도 하나의 이소시아네이트 반응성 (예를 들어, 폴리올과 같은 하이드록시 작용성) 성분 및 적어도 하나의 이소시아네이트 작용성 (예를 들어, 폴리이소시아네이트) 성분을 포함하는 성분들을 반응시켜 제조된다. 예를 들어, 본 발명의 방법에 따른 폴리우레탄 기반 캐리어층의 형성에 유용한 예시적인 중합성 조성물의 성분은 발명의 명칭이 "Methods for Polymerizing Films In-Situ Using a Radiation Source"로서 전체가 본원에 참고로 인용되는 "미국 특허 공보 번호 US-2011-0241261-A1호에 기재되어 있다. 모두 본원에 참고로 인용되는 미국 특허 출원 제62/306,646호 및 제62/396,825호에 기술된 바와 같은 보호 시트에 개선을 제공하는 이러한 캐리어층이 본 발명의 보호 시트의 탄성층과 함께 사용될 수 있다.

예시적인 실시양태에서, 중합성 조성물의 중합은 자외선, 열 방사선 및 전자빔 방사선으로부터 선택되는 적어도 하나의 조사원을 사용하여 개시된다. 본 발명의 방법은 연속 처리 또는 배치 처리를 이용할 수 있다. 예를 들어, 상대적으로 낮은 에너지의 자외선을 사용하는 폴리우레탄 기반 캐리어층의 웹-기반 중합과 같은 연속 공정이 본 발명의 일 실시양태에서 사용될 수 있다. 또 다른 예로서, 별도의 기재상에 자외선-경화성 조성물을 코팅하고 이를 조사하여 폴리우레탄 기반 캐리어층을 형성하는 것과 같은 배치 처리가 본 발명의 다른 실시양태에서 사용될 수 있다.

본 발명의 방법의 바람직한 측면에 따라, 폴리우레탄 기반 캐리어층을 형성하기 위한 중합성 조성물은 본질적으로 용매가 없다. 예를 들어, 용매 기반 공정과 관련된 환경 및 안전 문제 이외에, 용매 기반 공정은 전형적으로 중합된 조성물로부터 과량의 용매를 효과적으로 제거하기 위해 높은 온도의 사용을 수반한다. 폴리우레탄 기반 캐리어층은 실질적으로 미반응 용매가 없는 것이 바람직하다. 따라서, 이들이 형성되는 중합성 조성물은 본질적으로 용매를 함유하지 않는 것이 바람직하다.

그의 인식된 유리한 특성을 고려하여, 캐리어층은 본 발명의 예시적인 실시양태에 따른 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄을 포함한다. 임의의 적합한 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄이 캐리어층에 사용될 수 있다. 예를 들어 Argotec, LLC (매사추세츠 그림필드 소재)가 ARGOTEC 46510, ARGOTEC 49510 및 ARGOTEC 49510-60DV 상품명으로 이러한 필름을 공급하고 있다.

임의의 적합한 첨가제가 캐리어층에 존재할 수 있다. 다른 첨가제는 의도하는 용도에 기초하여 당업자에게 공지된 바와 같이 선택된다. 당업자는 원하는 효과를 위해 사용되는 첨가제의 양을 용이하게 결정할 수 있다.

본 발명의 일 실시양태에 따라, 캐리어층은 약 5 미크론 내지 약 1,250 미크론의 두께를 갖는다. 안에 있는 "n"개의 각 개별 필름 층은 두께가 약 5 미크론 내지 최대 약 50 미크론으로 얇을 수 있으며, 보다 두꺼운 층의 존재는 충격 적용에 특히 유용하다. 그러나, 보다 큰 복원성을 부여하기 위해, 약 220 미크론 이하의 두께를 갖는 캐리어층이 본 발명의 일 측면에 따라 사용된다. 추가 측면에 따라, 캐리어층은 약 180 미크론 이하의 두께를 갖는다. 예를 들어, 캐리어층은 약 120 미크론 내지 약 180 미크론의 두께를 가질 수 있다. 더 얇은 캐리어층을 사용함으로써 캐리어층 및 이에 따른 전체 보호 시트의 복원성이 강화되고, 이에 의해 시트의 전체 비용이 감소된다.

탄성층

본 발명의 보호 시트는 유리하게는 캐리어층과 접착제층 사이에 탄성층을 포함한다. "탄성"이란, 층이 연신되거나, 구부러지거나 또는 압축된 후 실질적으로 그의 원래의 상태로 되돌아갈 수 있다는 것으로 이해해야 한다. 탄성층은 인접한 층, 즉 캐리어층 및 접착제층 모두보다 더 탄성적이다. 탄성층의 이러한 성질은 인접한 접착제층으로 전달되어, 도포 후 보호 시트를 제거할 때 표면상에 접착 잔사가 덜 남게 된다.

본원에서 사용된 "손실 계수"는 시험된 탄성층 또는 캐리어층에 대한 손실 탄성률 대 저장 탄성률의 비를 지칭한다. "피크 손실 계수"는 탄성층 또는 캐리어층을 시험했을 때 결정된 가장 높은 손실 계수 값을 나타낸다.

일 실시양태에서, 탄성층은 아래 설명된 손실 계수 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 약 -30 ℃ 내지 약 100 ℃의 온도 범위에 걸쳐 측정된 경우 약 0.25 미만의 피크 손실 계수를 가지며, 바람직하게는 약 0 ℃ 내지 약 40 ℃의 온도 범위에 걸쳐 측정된 경우 약 0.20 미만의 피크 손실 계수를 가진다.

도 1에 도시된 바와 같이, 시험된 탄성층의 피크 손실 계수 (여기에서 "Tan Delta"로 언급됨) (즉, 1로 표시된 데이터 곡선으로 묘사됨)는 종래의 캐리어층 필름의 것 (즉, 각각 ARGOTEC 49510, ARGOTEC 49510-60DV 및 ARGOTEC 46510의 상품명으로 Argotec, LLC (매사추세츠 그림필드 소재)로부터 상업적으로 입수가능한 폴리우레탄 기반 캐리어층을 나타내는 A, B 및 C로 표시된 데이터 곡선으로 묘사됨) 보다 훨씬 낮다. 도 1에 도시된 바와 같이, 시험된 탄성층에 대한 피크 손실 계수는 약 -15 ℃에서 발생하였지만, 시험된 종래의 캐리어 필름에 대한 피크 손실 계수는 적어도 약 25 ℃의 온도에서 발생하였다. 도 1에 도시된 바와 같이, 데이터 곡선 1을 이 온도 범위 내에서 A, B 및 C로 표시된 데이터 곡선과 비교함으로써 25 ℃ 내지 50 ℃ 사이의 온도에서 탄성층의 피크 손실 계수는 인접한 종래 캐리어층의 것일 수 있는 피크 손실 계수의 1/2 미만이다. 이 온도 범위에서, 탄성층은 이 범위에서 가장 점탄성형 특성을 나타내는 것으로 기술된 종래의 캐리어층과 비교하여 탄성형 특성을 나타낸다.

도 2a 내지 도 2b에 도시된 바와 같이, 0 ℃의 온도에서. 후술하는 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로서 시험된 경우, 데이터 곡선 1을 이 온도에서 A, B 및 C로 표시된 데이터 곡선과 비교하여 예시한 바와 같이, 예시적인 탄성층의 저장 탄성률은 인접한 종래 캐리어층의 것일 수 있는 저장 탄성률의 약 50% 미만이다. 예시된 다른 실시양태에 따라, 탄성층의 저장 탄성률은 시험된 경우 인접한 종래 캐리어층의 것일 수 있는 저장 탄성률의 약 40% 미만 또는 심지어 약 30% 미만이다.

예시적인 실시양태에서, 탄성층은 후술하는 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로서 시험된 경우, 0 ℃의 온도에서 측정하였을 때 약 500 MPa 미만의 저장 탄성률을 갖는다. 추가의 예시적인 실시양태에 따라, 탄성층은 시험된 경우 약 300 MPa 미만 또는 심지어 약 200 MPa 미만의 저장 탄성률을 갖는다.

또 다른 예시적인 실시양태에서, 탄성층은 후술하는 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로서 시험된 경우, 0 ℃ 초과의 온도에서 측정하였을 때 약 150 MPa 미만의 저장 탄성률을 갖는다. 다른 실시양태에서, 탄성층은 후술하는 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로서 시험된 경우, 0 ℃ 초과의 온도에서 측정하였을 때 특정 실시양태에서 100 MPa 미만, 또는 다른 실시양태에서는 심지어 약 50 MPa 미만의 저장 탄성율을 갖는다.

바람직하게는 약 0 ℃로부터 증가하는 온도에서 측정한 경우 시험된 탄성층의 저장 탄성률은 0 ℃에서 측정한 저장 탄성률과 비교하였을 때, 약 200% 미만, 더욱 바람직하게는 약 150% 미만, 보다 더욱 바람직하게는 약 100% 미만으로 감소한다. 도 2a 및 도 2b에 도시된 바와 같이, 시험된 탄성층의 저장 탄성률 (즉, 1로 표시된 데이터 곡선으로 묘사됨)은 종래의 캐리어층 필름 (즉, 각각 ARGOTEC 49510, ARGOTEC 49510-60DV 및 ARGOTEC 46510의 상품명으로 Argotec, LLC (매사추세츠 그림필드 소재)로부터 상업적으로 입수가능한 폴리우레탄 기반 캐리어층을 나타내는 A, B 및 C로 표시된 데이터 곡선으로 묘사됨)의 것과 비교하여 이들 특성이 부합한다. 이 실시양태의 일 측면에 따라, 0 ℃ 내지 40 ℃의 온도 범위에 걸쳐 탄성층의 저장 탄성률의 적어도 약 10%, 바람직하게는 적어도 약 20%, 보다 바람직하게는 적어도 약 30%가 유지된다. 비교하면, 동일한 온도 범위에 걸쳐서, 종래 캐리어층 필름의 저장 탄성률의 약 10% 미만이 유지된다.

실제로, 특성들은 온도에 따라 달라진다. 도 2a 내지 2b에 도시된 바와 같이, 75 ℃의 온도에서 후술하는 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로서 시험된 경우, 예시적인 탄성층의 저장 탄성률은 데이터 곡선 1을 이 온도에서 A, B 및 C로 표시된 데이터 곡선과 비교하여 나타낸 바와 같이, 인접한 종래 캐리어층의 것일 수 있는 저장 탄성률의 적어도 약 200%이다. 도시된 다른 실시양태에 따라, 탄성층의 저장 탄성률은 시험하였을 때 인접한 종래 캐리어층의 것일 수 있는 저장 탄성률의 적어도 약 300% 또는 적어도 약 400%이다. 본 발명의 일 측면에 따라, 탄성층의 저장 탄성률은 시험된 경우 인접한 종래 캐리어층의 것일 수 있는 저장 탄성률의 적어도 약 7배이다 - 예를 들어, 35 MPa 대 약 5MPa 미만.

탄성층은 그의 기본 중합체로서 폴리카보네이트, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리(메트)아크릴레이트 (예: 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트), 폴리우레탄, 그의 개질된 (예를 들어, 하이브리드) 중합체 또는 조합물을 포함할 수 있다. 탑코트층 재료가 본 발명에 따른 탄성층에 사용하기에 적합한 탑코트층의 설명에 대해서는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 공보 제US-2008-0286576-A1호를 또한 참조한다.

폴리카보네이트 기반 및 폴리우레탄 기반 탄성층이 바람직하다. 예시적인 폴리카보네이트 기반 폴리우레탄에 대한 설명은 미국 특허 제4,476,293호를 참조한다. 폴리우레탄 기반 탄성층이 가장 바람직하지만, 탄성층은 바람직하게는 당업자가 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄으로 간주할 상당한 정도의 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄을 기초로 하지 않는다. 예시적인 실시양태에서, 탄성층은 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄을 실질적으로 함유하지 않는다.

당업자가 이해하고 있는 바와 같이 임의의 적합한 첨가제가 탄성층에 존재할 수 있긴 하지만, 가교제가 존재할 경우, 이들은 임의의 가교화 반응 전에 그와 가교 결합가능한 임의의 중합체 100 중량부를 기준으로 일반적으로 약 4 중량부 미만, 바람직하게는 약 2 중량부 미만의 양으로 사용된다. 또한, 가교 결합가능한 중합체와 조합하여 사용되지 않거나, 또는 가교 결합가능한 경우 결과적인 가교 결합 밀도가 보호 시트의 바람직한 특성에 유의한 영향을 미치지 않는 정도로 최소인 경우라면 (예를 들어, 기본 중합체상의 최소 반응 부위로 인해), 가교제가 존재할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 탄성층은 가교제 및 그의 반응 생성물을 실질적으로 함유하지 않는다. 그렇기 때문에, 가교제 및 반응 생성물은 화학 분석을 사용하여 식별할 수 없다.

임의의 적합한 방법이 본 발명의 탄성층을 제조하는데 사용될 수 있다. 일 실시양태에서, 탄성층은 압출기를 사용하여 필름으로 제조되고 형성된다. 다른 실시 태양에서, 탄성층은 당업자에게 공지된 용액 또는 분산 화학 및 필름 코팅 기술을 사용하여 제조되고 필름으로 형성될 수 있다.

접착제층

접착제층은 탄성층에 인접하고 캐리어층이 존재하는 쪽에 대향한 탄성층의 주 평면 측 상에 존재한다. 임의의 적합한 접착제가 본 발명에 따른 접착제층에 사용될 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 접착제층은 압감 접착제를 포함한다.

임의의 적합한 화학물질이 접착제층의 기본 중합체에 사용될 수 있지만, (메트)아크릴레이트 - 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 - 화학물질이 바람직하다. 그렇지만, 다른 적합한 화학물질도 당업자에게 공지되어 있으며, 이로는 예를 들어, 합성 및 천연 고무, 폴리부타디엔 및 이의 공중합체, 폴리이소프렌 또는 이의 공중합체, 및 실리콘 (예를 들어, 폴리디메틸실록산 및 폴리메틸페닐실록산)을 기반으로 하는 것들이 포함된다. 임의의 적합한 첨가제가 접착제층의 기본 중합체와 함께 존재할 수 있다.

특히, 당업자에게 공지된 바와 같이 중합된 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 비닐 아세테이트 및 아크릴산 단량체를 기반으로 하는 접착제가 본 발명의 일 실시양태에서 유용한 것으로 밝혀졌다. 접착제는 예를 들어 통상적인 알루미늄 또는 멜라민 가교제를 사용하여 가교화될 수 있다.

일 실시양태에서, 접착제층은 약 5 미크론 내지 약 150 미크론의 두께를 갖는다. 다른 실시양태에서, 접착제층은 약 30 미크론 내지 약 100 미크론의 두께를 갖는다. 그러나, 접착제층의 두께는 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않으면서 상당히 변할 수 있다.

표면상에 도포될 때까지, 접착제층은 예를 들어 통상적인 박리 라이너를 사용하여 보호될 수 있다. 따라서 시트는 적용될 때까지 롤 또는 다른 형태로 용이하게 보관 및 운송될 수 있다.

임의적인 탑코트층

일반적으로, 본 발명의 보호 시트에서 탄성층에 대향한 캐리어층 측상의 외부로 노출된 임의의 비접착제층이 "탑코트층"으로 지칭된다. 그 명칭에 맞게, 임의로 존재하는 탑코트층은 제품에 적용된 보호 시트의 겉으로 노출된 외면층이다. 임의의 적합한 형태의 재료가 본 발명의 보호 시트의 탑코트층에 사용될 수 있다. 예를 들어, 탑코트층은 그의 기본 중합체로서 폴리카보네이트, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리(메트)아크릴레이트 (예: 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트), 폴리우레탄, 그의 개질된 (예를 들어, 하이브리드) 중합체 또는 이들의 조합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 탑코트층에 유용한 예시적인 폴리카보네이트 기반 폴리우레탄에 대한 설명은 미국 특허 제4,476,293호를 참조한다. 추가의 예시적인 탑코트층에 대한 설명은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 공보 제US-2008-0286576-A1호를 참조한다.

시트의 탑코트층을 보호하기 위해, 시트가 기재에 적용되기 전 또는 후에, 중합체 라이너 (예를 들어, 투명 폴리에스테르 라이너) 등이 사용되고 제거될 수 있다.

보호 시트 형성

일 실시양태에서, 보호 시트의 개별 층들 각각은 최종 다층 보호 시트로 조립되기 전에 제조된다. 당업자에게 공지된 바와 같은 각각에 적합한 임의의 제조 방법이 이용될 수 있다.

캐리어층의 제조를 위해, 예를 들어 필름을 별도의 캐리어 필름 (예: 폴리에스테르 필름) 상에 압출하여 지지된 캐리어층을 형성시킨 다음, 탄성층을 그 위에 형성할 수 있다. 지지 캐리어 필름은 라미네이트의 양면이 코팅될 수 있기 전에 어느 시점에 제거된다.

접착제층의 제조를 위해, 임의의 적합한 방법이 이용될 수 있다. 예를 들어, 원하는 두께의 필름을 일 실시양태에 따라 그리고 당업자에게 공지된 바와 같이 이형 필름상에 캐스팅할 수 있다. 일 실시양태에서, 이형 필름상에 포함된 접착제 필름을 탄성층에 적층시킬 수 있으며, 그 후 지지 캐리어 필름을 임의적인 탑코트층의 적용을 위해 캐리어층으로부터 제거한다.

임의적인 탑코트층의 제조를 위해, 임의의 적합한 방법이 이용될 수 있다. 예를 들어, 원하는 두께의 탑코트 필름을 일 실시양태에 따라 그리고 당업자에게 공지된 바와 같이 평활 필름 (예: 폴리에스테르) 상에 캐스팅할 수 있다. 일 실시양태에서, 이어 지지된 탑코트 필름을 탄성층에 대향하는 캐리어층의 노출면에 적층시킨다. 탑코트 필름의 형성에 사용되는 평활 필름은 시트의 운송 및 보관 동안 추가적인 보호를 제공하기 위해 시트를 표면에 도포할 때까지 조립체에 남아있을 수 있다. 이 실시양태에 따라, 탑코트층을 캐리어층에 적층하기 위해 임의의 적합한 방법이 이용될 수 있다. 다른 실시양태에 따라, 탑코트층은 탑코트층을 통상적인 방법에 따라 캐리어층 상에 직접 코팅함으로써 형성된다.

전술한 공정은 주로 개별 층들의 제조 후, 시트 형성을 위해 이들 층을 함께 접착하는 것에 관한 것이지만, 본 발명의 다른 실시양태에 따라 시트의 층의 일부 또는 전부가 공-압출에 의해 동시에 형성될 수 있다. 개별 층들은 예를 들어 미국 특허 제8,828,303호, 미국 특허 공보 제US-2011-0137006-A1호 및 미국 특허 출원 제62/306,646호 및 제62/396,825호에 기재된 바와 같이 동소에서 중합될 수 있다. 어떤 방법이 채용되든지 상관없이 공정은 연속 또는 배치 공정일 수 있다.

보호 시트 용도

본 발명의 보호 시트는 예를 들어 교통, 건축 및 스포츠용품 산업에서 광범한 실내 및 실외 적용에 유용하다. 예시적인 적용에는 많은 다른 물품 중에서도 동력 차량 및 자전거를 포함하는 것들을 들 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 보호 시트는 외관상 보이지 않는 보호를 표면에 제공할 수 있는 능력을 최대화하기 위해 평활하고 광택있는 표면과 전체적으로 실질적으로 균일한 두께를 가진다.

사용 중에, 보호 시트가, 바람직하게는 표면의 형상과 일치하는 방식으로 표면에 적용된다. 특히 비평면 표면에 보호 시트를 적용하는 경우 복원성이 중요하고 바람직하다. 시트의 복원력이 별로 좋지 않으면 필름이 너무 많이 늘어나 미세 균열이 발생할 수 있다. 이 경우 이러한 시트를 기재, 특히 볼록 및 오목 피처의 복합 표면을 갖는 기재에 적용하기 위해서는 릴리프 컷 (relief cut)이 필요할 수 있다. 그러나, 본 발명의 바람직한 실시양태에 따르면, 본 발명의 보호 시트를 복합 표면에 적용하는 경우 릴리프 컷은 필요하지 않다. 이러한 다층 보호 시트는 복원성으로 인해 쉽게 정합될 수 있다.

본 발명의 다층 보호 시트는 당업자의 지식에 기초하여 표면에 쉽고 용이하게 적용될 수 있다. 접착제층은 일반적으로 그 위에 존재하는 임의의 박리 라이너를 제거하여 접착제를 노출한 후에 보호될 표면에 접착된다. 압감 접착제층을 사용하는 경우, 다층 보호 시트는 표면에 단단히 부착되기 전에 보다 용이하게 재배치될 수 있다.

시험 방법 및 실시예

본 발명의 예시적인 실시양태 및 응용이 다음의 시험 방법과 관련하여 설명된다.

손실 계수 시험 방법

인장 모드로 이 시험을 수행하기 위해 DA Instruments (델라웨어 뉴캐슬 소재)로부터 상표명 TA Instruments DMA Q800으로 입수가능한 동적 기계 분석기가 사용되었다. 길이 5 내지 12 mm, 폭 4 내지 8 mm 및 두께 0.02 내지 0.2 mm의 공칭 샘플 크기가 사용되었다. 샘플의 손실 계수를 결정하기 위한 값을 측정하는데 1 Hz의 진동수, 0.3%의 변형률 및 3 ℃/분의 램프 속도가 사용되었다.

저장 탄성률 시험 방법

인장 모드로 이 시험을 수행하기 위해 DA Instruments (델라웨어 뉴캐슬 소재)로부터 상표명 TA Instruments DMA Q800으로 입수가능한 동적 기계 분석기가 사용되었다. 길이 5 내지 12 mm, 폭 4 내지 8 mm 및 두께 0.02 내지 0.2 mm의 공칭 샘플 크기가 사용되었다. 샘플의 저장 탄성률을 결정하기 위한 값을 측정하는데 1 Hz의 진동수, 0.3%의 변형률 및 3 ℃/분의 램프 속도가 사용되었다.

90 °박리 접착력 시험 방법

박리 접착력은 표면으로부터 접착제가 코팅된 보호 시트 샘플을 제거하는데 필요한 힘이다. 박리 접착력은 특정 각도 및 제거 속도에서 측정된다. 다음 실시예에서, 박리 접착력은 접착제가 코팅된 보호 시트 샘플의 뉴톤/미터 폭 (N/m) 및 온스/인치 폭 (oz/in)으로 표시된다. 전체적으로 측정된 박리 접착력은 달리 나타내지 않으면 60 ℃에서 약 24시간의 체류 시간에 취해진다.

모든 시험은 비교예 C1의 접착제가 코팅된 보호 시트 샘플로서 3M Company (미네소타 세인트 폴 소재)로부터 입수가능한 3M^TM 고성능 PUL2006 및 실시예 1의 접착제가 코팅된 보호 시트 샘플로서 entrofilm^TM 1297을 사용하여 ASTM D1000에 따라 수행되었다. entrofilm^TM 1297은 위에 캐스팅된 약 1 mil (0.025 mm) 이하의 두께를 갖는 폴리우레탄 폴리카보네이트층을 갖는 아크릴계 압감 접착제층 (ECA-153 상표명으로 오하이오 콜럼버스에 소재하는 entrochem, Inc.로부터 별도로 입수가능)을 포함한다. 약 5 mil (0.13 mm) 내지 약 14 mil (0.36 mm)의 두께를 갖는 지방족 열가소성 폴리우레탄 층을 폴리우레탄 폴리카보네이트 층에 열-용착시켰다. 약 50% 이소시아네이트 (ECA-426 상표명으로 오하이오 콜럼버스에 소재하는 entrochem, Inc.로부터 별도로 입수가능) 및 약 50% 아크릴 폴리올 (ECA-671 상표명으로 오하이오 콜럼버스에 소재하는 entrochem, Inc.로부터 별도로 입수가능)의 혼합물을 포함하는 아크릴계 탑코트물을 지방족 열가소성 폴리우레탄층에 인접하여 entrofilm^TM 1297 보호 시트의 외부층으로서 웹-중합시켰다.

샘플의 스트립 (폭 2.54-cm)을 스테인레스 스틸 패널에 최소 12 cm 직선의 견고한 접촉이 이루어지도록 적용하였다. 스트립을 판넬에 적용하기 위해 2 kg의 경질 고무 롤러를 단일 패스로 사용하였다. 스트립의 자유 단부를 제거 각이 90 °가 되도록 배치하고, 자유 단부를 접착 시험기 클램프에 부착시킨 후, 패널로부터 127 인치/분 (3.2 미터/분)의 일정한 속도로 이동시켰다. 측정된 박리 접착값을 기록하였다.

박리 접착력 시험을 비교예 C1 및 실시예 1에 대해 각각 3회 반복하였다 (즉, 실행 1, 실행 2 및 실행 3). 각 실시예에 대한 평균값을 계산하고 하기 표 1에 나타내었다. 비교예 C1의 경우, 약 55%의 접착제 이동이 관찰되었다. 실시예 1의 경우, 스테인레스 스틸 패널로부터 스트립이 깨끗하게 제거되어 접착제 이동은 관찰되지 않았다 (즉, 접착제 파괴 모드).

비교예 C1	90°C. 박리 접착력 [N/m (oz/in)]
실행 1	1.1 (161.1)
실행 2	1.1 (162.3)
실행 3	1.2 (166.9)
평균	1.2 (163.4)
실시예 1	90°C. 박리 접착력 [N/m (oz/in)]
실행 1	0.9 (128.7)
실행 2	0.9 (123.5)
실행 3	0.9 (124.0)
평균	0.9 (125.4)

본원에 설명된 모든 이론은 추가 시험 및 분석이 진행되는 동안 변경될 수 있다. 따라서, 본 발명자들은 예를 들어 보호 시트 및 그 안의 개별 층들과 관련하여 기술된 물리적 특성에 기여하는 인자들에 대해 본원에서 제시하는 어떤 이론에도 구속시키고자 하지 않는다.

첨부된 청구범위에 의해 정의되는 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 본 발명의 다양한 변형 및 변경이 이루어질 수 있음이 당업자에게는 자명할 것이다. 하기 임의 방법 청구항에 열거된 단계가 반드시 열거된 순서대로 수행될 필요는 없다는 것을 알아야 한다. 당업자라면 단계를 수행하는데 열거된 순서에서 변형이 있을 수 있음을 인정할 것이다.

Claims

임의로, 탑코트층;
캐리어층;
탄성층; 및
접착제층;의 순차 층을 포함하고,
상기 탄성층은,
본원에 기재된 손실 계수 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 약 -30 ℃ 내지 약 100 ℃의 온도 범위에 걸쳐 측정된 경우 약 0.25 미만의 피크 손실 계수,
본원에 기재된 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 적어도 약 0 ℃의 온도에서 측정된 경우 약 150 MPa 미만의 저장 탄성률, 및
본원에 기재된 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 0 ℃로부터 증가하는 온도에서 측정한 경우, 0 ℃에서 측정한 저장 탄성률과 비교하여 약 200% 미만 감소하는 저장 탄성률,의 특성 중 적어도 하나를 가지는, 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탑코트층을 포함하는 다층 보호 시트.
제2항에 있어서, 상기 캐리어층이 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄을 포함하는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층이 본원에 기재된 손실 계수 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 약 -30 ℃ 내지 약 100 ℃의 온도 범위에 걸쳐 측정된 경우 약 0.25 미만의 피크 손실 계수를 가지는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층이 본원에 기재된 손실 계수 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 약 0 ℃ 내지 약 40 ℃의 온도 범위에 걸쳐 측정된 경우 약 0.20 미만의 피크 손실 계수를 가지는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층이 본원에 기재된 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 적어도 약 0 ℃의 온도에서 측정된 경우 약 150 MPa 미만의 저장 탄성률을 가지는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층이 본원에 기재된 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 적어도 약 0 ℃의 온도에서 측정된 경우 약 100 MPa 미만의 저장 탄성률을 가지는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층이 본원에 기재된 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 적어도 약 0 ℃의 온도에서 측정된 경우 약 50 MPa 미만의 저장 탄성률을 가지는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층의 저장 탄성률이 본원에 기재된 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 0 ℃로부터 증가하는 온도에서 측정한 경우, 0 ℃에서 측정한 저장 탄성률과 비교하여 약 200% 미만 감소하는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층의 저장 탄성률이 본원에 기재된 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 0 ℃로부터 증가하는 온도에서 측정한 경우, 0 ℃에서 측정한 저장 탄성률과 비교하여 약 150% 미만 감소하는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층의 저장 탄성률이 본원에 기재된 저장 탄성률 시험 방법에 따라 독립형 필름으로 시험하였을 때, 0 ℃로부터 증가하는 온도에서 측정한 경우, 0 ℃에서 측정한 저장 탄성률과 비교하여 약 100% 미만 감소하는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층이 폴리우레탄을 기반으로 하는 것인 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층이 폴리카보네이트 기반 폴리우레탄인 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 탄성층이 실질적으로 폴리카프로락톤 기반 폴리우레탄을 함유하지 않는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 접착제층이 압감 접착제를 포함하는 다층 보호 시트.
제1항에 있어서, 상기 접착제층의 외부 표면상에 이형 필름을 추가로 포함하는 시트.
제2항에 있어서, 상기 탑코트층의 외부 표면상에 캐리어 필름을 추가로 포함하는 다층 보호 시트.
그의 적어도 일부분에 제1항의 시트를 가진 적어도 하나의 표면을 포함하는 물품.
제18항에 있어서, 상기 물품은 동력 차량을 포함하는 물품.
제1항의 시트를 제공하는 단계; 및
상기 시트를 동력 차량의 표면에 적용하는 단계;를 포함하는, 동력 차량의 표면을 보호하기 위한 제1항의 시트의 사용 방법.
제20항에 있어서, 상기 표면이 적어도 부분적으로 페인트칠이 된 시트의 사용 방법.
제1항의 보호 시트를 형성하는 방법.