KR20180101579A - 산화에 의한 폐수의 처리 방법 및 장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 생물학적 반응기(3)에서의 폐수의 호기성 생물학적 처리 단계를 하나 이상 포함하는 폐수 처리 방법으로서, 상기 폐수 처리 방법은, 상기 생물학적 반응기(3) 내로 개별 유체를 운반하도록 배열된 하나 이상의 서킷(1, 6) 내에 오존을 주입하는 오존 처리 단계를 추가로 포함함을 특징으로 한다. 본 발명은 이에 관한 장치에 관한 것이다.

Description

산화에 의한 폐수의 처리 방법 및 장치
본 발명은, 도시 및/또는 산업 폐수(본원 명세서에서는 하수라고도 부름) 처리 분야에 관한 것이다.
보다 특히, 본 발명은, 이러한 폐수를 처리하여, 유기 및/또는 무기 화합물, 특히 잔류성 미세 오염 물질, 예를 들어 가정 및 산업 화학 물질, 및 이들의 부산물, 살충제, 약제학적 생성물, 또는 개인 관리 용품을 상기 폐수로부터 제거할 수 있는 방법 및 장치에 관한 것이다.
수자원의 보존 요구사항은 국제 파라미터를 기준으로 하는 폐수 처리 시스템의 배치를 야기했다. 오늘날, 유럽 연합은 수상 환경에 양호한 질을 회복시키기 위한 포부를 가지고 있다. 물 정책 분야에서의 공동 활동을 위한 체계를 확립하는 유럽 의회 및 이사회의 2000년 10월 23일자 지침인 2000/60/EC, 일명 물 관리 지침(WFD: Water Framework Directive)은, 수성 수용 환경에서 장기간 동안 폐수 오염 배출물을 점차 감소시키기 위한 포부를 갖고 있다. 폐수 처리 동안 하수 슬러지도 생성된다. 이들과 관련하여, 도시 폐수 처리에 관한 1991년 5월 21자 이사회 지침인 91/271/EEC는 가능한 한 빠르게 슬러지의 회수를 촉진하는 것을 목표로 한다. 유럽의 모든 수역에서의 양호한 화학적 및 생태학적 상태의 목표는, 우선 순위 물질 및 우선 순위 위험 물질로서 유립 수준으로 정의되고, 목록에 기초하여 결정된 관련 물질들에 대한 지역/유역/국가적 수준으로 확립된 화학 물질의 배출, 방출 및 손실의 제어를 목표로 하는 측정의 채택을 포함한다.
처리 시설은 미세 오염 물질의 수집의 그리고 후속적으로는 환경으로의 배출의 주요 지점을 구성한다. 이러한 미세 오염 물질은, 물을 사용하고 환경으로 확산시키는 모든 부류를 반영하는, 가정 및 산업 화학 물질 및 이들의 부산물, 살충제, 약제학적 생성물, 및 개인 관리 용품과 같은 상이한 부류에 속한다. 다양한 국가별 목록에 대해 공개된 결과들은, 생물학적 하수 시설의 통상적인 설계 및 작업이 국제 미세 오염 물질 부하를 제한적으로 감소시키는 것을 나타낸다. 특히, WFD의 우선 순위 물질들의 부하는 80% 감소시킬 수 있는 반면, 약제학적 생성물의 총 부하의 약 80%는 도시 하수 시설로 들어가는데, 이는 가정 또는 병원 방출물이 지표수 내로 유동할 수 있기 때문이다. 통상적인 오염 물질은 강력한 친수성 및 낮은 생분해성을 특징으로 한다(Techniques Sciences Methodes, numero 3, 2015, Dossier "L'elimination de micropolluants en station d'epuration domestique").
통상적인 생물학적 폐수 정화 동안의 미세 오염 물질의 거동은, 혼합 및 포기(aeration) 동안의 휘발, 현탁된 고형 물질 및 슬러지에의 흡착, 생분해, 물 표면 광분해와 같은, 제거 경로로서 작동하는 미세 오염 물질의 물리-화학적 성질들에 따른다. 따라서, 슬러지에의 흡착이, 후속적인 슬러지 처리의 문제로 부상하는, 모니터링 대상으로서의 미세 오염 물질의 주된 제거 경로를 구성하는 것으로 보인다.
다수의 기술들이 폐수의 잔류성 유기 화합물의 제거에 대하여 약간의 효율을 제공한다는 것이 일반적으로 인정된다. 이들은 막 생물반응기와 같은 상당한 슬러지 에이지를 갖는 특정한 2차 생물학적 방법, 또는 오존 또는 향상된 산화 방법을 사용하는 막 분리, 흡착 및 화학적 산화와 같은 3차 처리이다. 3차 처리의 분야에서, 문헌 US 2011/0259832 A1은, 미세 오염 물질의 제거 및 살균을 실시하기 위해 최종 폐수 처리로서 가해지는, 오존 처리와 자외선 조사를 결합한 향상된 산화 방법을 개시한다.
물리적 분리형 처리는, 폐기물을 파괴하기 위한 후속적인 에너지 소비 처리를 필요로 하는, 흡착 기술을 위한 재료 상으로, 오염 물질을 막 기술을 위한 농축된 유동으로 이송시킨다는 주된 단점을 갖는다. 생물학적 또는 화학적 반응을 사용하는 처리와 관련하여, 모 화합물(parent compound)보다 더 독성일 수 있는 부산물의 형성을 억제하는 것이 필수적이다.
생물학적 처리의 상류 또는 하류의 폐수를 처리하기 위한 다양한 오존 적용이 공지되어 있다(Degremont Water Treatment Handbook, 2005). 1차 또는 2차 처리 후, 예를 들어 세제, 착색제, 독성 화합물, 지방 및 오일과 관련되거나, 폐수의 재사용 또는 폐수의 배출 전에 색상, 화학적 산소 요구량과 같은 오염의 국제 지표를 약화시키는 것과 관련된 살균 및/또는 특정 유기 오염 물질의 제거를 위하여 오존 처리가 사용된다. 이러한 적용의 예는 문헌 WO 2012/122562 A2, US 2012/0012525 A1, US 2011/0100911 A1, US 2011/0259832 A1, WO 2007/053110 A1, CA 1141044 A에 개시된다. 문헌 US 6 780 319 B1, WO 2004/026773 A1은 호기성 시스템에서 슬러지 생성을 감소시키기 위해 생물학적 과정에 오존 산화를 통합시키는 적용을 개시한다.
특히, 선행기술은 모두 특정 반응기(접촉기)의 사용에 기초하여, 물의 유기 또는 무기 오염 물질의 산화를 위한 오존을 도입하기 위한 기술을 제공한다. 대체로 접하는 상기 반응기는 처리할 물을 순환시키는 접촉 컬럼 유형이며, 이러한 컬럼은 이의 저부(base)에서, 공기 또는 오존화된 산소 공급으로부터 버블을 생성하기 위한 확산기가 장착되어 있다. 효율적인 산화 및 최상의 오존 이동 속도를 보장하기 위하여, 물과 오존 사이에 충분히 긴 시간 동안 접촉이 실시될 필요가 있으며, 이는 일부 크기의 반응기를 의미한다. 특히, 오존 이송은 컬럼 높이 증가에 따라 증가하여, 산업적 컬럼은 통상적으로 4 내지 7meter의 높이를 갖는다(Degremont Water Treatment Handbook, 2005).
본 발명은 특히, 선행기술의 최신 수 처리 기술들의 전체 또는 일부를 극복하려는 목적을 갖는다.
이를 위해, 본 발명은, 생물학적 반응기에서의 폐수의 호기성 생물학적 처리 단계를 하나 이상 포함하는 폐수 처리 방법으로서, 상기 생물학적 반응기 내로 개별 유체를 운반하도록 배열된 하나 이상의 서킷(circuit)에 오존을, 특정 접촉기 없이, 직접 주입하는 폐수 처리 방법을 제공한다.
상기 생물학적 반응기 내로 유체를 운반하도록 배열된 하나 이상의 서킷 내로 오존을, 특정 접촉기 없이, 직접 주입한다는 것은, 오존 주입 지점과 반응기 사이에 접촉기가 존재하지 않는 것을 의미한다. 오존 접촉기는, 처리될 유체가 오존과 접촉되기 전에 정해진 기간 동안 보유되는 인클로저(enclosure)를 포함하는 임의의 장치를 의미한다. 오존 접촉기는, 일반적으로 버블 컬럼, 터빈 반응기, 패킹된 컬럼이다.
따라서, 본 발명은, 폐수에 존재하는 유기 및/또는 무기 화합물이 생물학적으로 그리고 화학적으로 산화될 수 있게 하는, 생물학적 반응기 내에서 오존 화학적 산화와 생물학적 산화를 상승적으로 통합하는 폐수 처리 방법을 제공한다.
상기 하나 이상의 생물학적 처리 단계는, 예를 들어 활성화된 슬러지에 의한, 호기성 처리로 구성될 수 있다.
본 발명은, 통상적인 폐수 처리 기술에 대해, 특히 다음을 가능하게 하는, 다수의 이점들을 제공한다:
- 통상적인 생물학적 처리를 실시하는 방법과 비교하여,
○ 유기 및/또는 무기 화합물의 약화(weakening)에서, 특히 폐수에 존재하는 잔류성 미세 오염 물질의 약화에서, 보다 우수한 성능을 얻는 점,
○ 생물학적 처리에 의해 생성되는 슬러지의, 유기 및/또는 무기 화합물, 특히 잔류성 미세 오염 물질의 함량을 감소시키는 점;
- 생물학적 처리 후에 오존이 도입되는 적용인, 선행기술의 최신 기술에 개시된 바와 같은 3차 처리 또는 후처리로서 오존 적용과 비교하여,
○ 오존의 양을 감소시키는 점,
○ 장치 크기를 감소시키는 점,
○ 한편으로는 생물학적 반응기의 유출구에서 공급되는 오존 투입량의 감소에 의해, 다른 한편으로는 이미 상류에서의 분해를 생성함에 의해, 유도되는 독성의 제어를 용이하게 하는 점;
- 특정 접촉기를 사용한 없이 이루어진 접촉 시간의 감소;
- 개별 막 또는 흡착 기술을 실시하는 처리와 비교하여, 농축물을 생성하지 않으며, 흡착성 물질을 사용하지 않는 점.
바람직하게는, 오존 처리 단계는 주입기 또는 정적 믹서 유형과 같은 제1 주입 장치에 의해 폐수 유입구 서킷에 오존을 주입하는 것을 포함할 수 있다.
따라서, 이러한 양태에서, 폐수는 유입구 서킷에 의해 생물학적 반응기 내로 운반되는 유체를 구성한다.
폐수 유입구 서킷 내로의 오존 주입은, 폐수에 존재하는 소수성 물질들에 대하여 향상된 방식으로 작용하여, 이들을 친수성이 될 수 있게 한다. 이는 본 발명의 방법의 나머지에서, 특히 호기성 생물학적 처리 단계 동안 상기 물질들의 처리가 용이하게 되도록 할 수 있다.
생물학적 반응기 내로 폐수를 운반하도록 배열된 하나 이상의 서킷에 오존을, 특정 접촉기 없이, 직접적으로 주입하는 것은, 폐수 산화가 상기 주입 지점으로부터 상기 서킷 내에서 직접 촉발될 수 있게 한다. 이러한 서킷에서의 유동 속도 및 접촉기의 부재의 관점에서, 상기 화합물들의 산화는 부분적일 뿐이다. 따라서, 폐수는, 상기 반응기에서 추가로 지연되지 않고, 폐수의 소화(digestion)를 용이하게 하는 컨디셔닝된 형태로 도달한다. 달리 말하자면, 오존 주입 동안 유동에서 개시된 부분적인 화학적 산화는 폐수를 상기 반응기에서의 생물학적 산화를 보다 용이하게 하도록 준비시킨다. 이것이 생물학적 반응기 내에서 오존 화학적 산화가 생물학적 산화와 상승적으로 작용하는 이유이다.
바람직하게는, 오존 처리 단계 동안 폐수 유입구 서킷에 주입되는 오존의 양은 폐수의 총 유기 탄소 1g 당 2g 이하일 수 있다.
일 양태에서, 상기 방법은 슬러지가 폐수로부터 분리되는 분리 단계를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 분리 단계는 상기 하나 이상의 호기성 생물학적 처리 단계에 후속되며, 상기 분리 단계로부터의 슬러지는 재순환 서킷에 의해 상기 생물학적 반응기 내로 운반되며, 상기 오존 처리 단계는, 예를 들어 주입기 또는 정적 믹서 유형의 제2 주입 장치에 의해 이러한 재순환 서킷에 오존을 주입하는 것을 포함할 수 있다.
이러한 분리 단계는 예를 들어 침강기(settler) 또는 플로트(float) 또는 막(membrane)에 의해 이루어질 수 있다.
따라서, 이러한 양태에서, 생물학적 슬러지는 상기 재순환 서킷에 의해 운반된 유체 조성물을 생물학적 반응기 내로 운반한다.
이러한 재순환 서킷에서의 오존 주입은 오존의 작용에 의해 슬러지에 흡착 되는 화합물의 농도가 감소될 수 있게 한다.
바람직하게는, 오존 처리 단계 동안 재순환 서킷 내로 주입되는 오존의 양은 폐수의 총 유기 탄소 1g 당 2g 이하일 수 있다.
일 양태에서, 상기 방법은 생물학적 반응기를 빠져나가는 폐수가 접촉기 내에서 오존과 접촉되는 오존 처리 후처리 단계를 추가로 포함할 수 있다. 이 접촉기는 일반적으로 마무리 처리 전용 오존 처리 접촉기일 수 있다.
바람직하게는, 오존 처리 후처리 단계 동안 접촉기에서 폐수와 접촉되는 오존의 양은 상기 폐수의 총 유기 탄소 1g 당 2g 이하이다.
바람직하게는, 이러한 양태에서, 상기 방법은, 접촉기에서 폐수와 접촉된 오존의 적어도 일부가, 제1 및/또는 제2 주입 장치로 재순환되고/재순환되거나 생물학적 반응기의 포기 구역으로 주입되는 기체 재순환 단계를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은,
- 폐수의 하나 이상의 호기성 생물학적 처리 단계를 실시하도록 배열된 생물학적 반응기, 및
- 개별 유체를 상기 생물학적 반응기 내로 운반하도록 배열된 하나 이상의 서킷을 포함하는, 폐수 처리 장치에 관한 것으로서, 상기 폐수 처리 장치는,
상기 하나 이상의 서킷 중 하나 이상에 오존을, 특정 접촉기 없이, 직접 주입하도록, 바람직하게는 일직선으로 배열된, 주입기 또는 정적 믹서 유형과 같은 하나 이상의 주입 장치를 추가로 포함한다.
바람직하게는, 상기 장치는,
- 생물학적 반응기 내로 폐수를 운반하도록 배열된 폐수 유입구 서킷, 및
- 상기 유입구 서킷에 오존을 주입하도록 배열된 제1 주입 장치를 포함할 수 있다.
따라서, 이러한 양태에서, 폐수는 상기 유입구 서킷에 의해 생물학적 반응기 내로 운반되는 유체를 구성한다.
일 양태에서, 상기 장치는,
- 폐수로부터 슬러지를 분리하도록 배열된 생물학적 반응기의 하류의 분리기,
- 생물학적 반응기 내로 슬러지를 운반하도록 배열된 재순환 서킷, 및
- 상기 재순환 서킷에 오존을 주입하도록 배열된 제2 주입 장치를 추가로 포함할 수 있다.
따라서, 이러한 양태에서, 상기 재순환 서킷에 의해 생물학적 반응기 내로 운반되는 유체는 생물학적 슬러지를 포함한다.
분리기는 예를 들어 침강기 또는 플로트 또는 막 유형일 수 있다.
일 양태에서, 상기 장치는 생물학적 반응기를 빠져나가는 폐수를 오존과 접촉시키도록 배열된 접촉기를 추가로 포함할 수 있다. 이 접촉기는 바람직하게는 접촉 컬럼을 포함할 수 있고, 통상적으로는 마무리 처리 전용 오존 처리 접촉기로 구성된다.
바람직하게는, 이러한 양태에서, 생물학적 반응기는 포기 구역을 포함할 수 있으며, 상기 장치는 접촉기 내에서 폐수와 접촉되는 오존의 적어도 일부가,
- 하나 이상의 주입 장치 및/또는
- 상기 포기 구역
으로 운반하도록 배열된 재순환 서킷을 추가로 포함할 수 있다.
일양태에서, 생물학적 반응기는 통상적인 활성 슬러지 반응기 또는 이동상(moving bed) 반응기 또는 고정상(fixed bed) 반응기일 수 있다.
오존은 기체상이거나 용해될 수 있다. 바람직하게는, 오존은 기체로서 사용된다.
바람직하게는, 특히 기체상인 경우의 오존은 산소를 포함할 수 있다. 기체 중 오존 농도는 0.001 내지 20질량%의 범위일 수 있다.
또한, 주입되는 오존 투입량은 폐수의 산화 환원 전위 측정을 사용하여 제어할 수 있다.
상기 개시된 양태들의 상이한 조합들로, 본 발명에 따른 방법 및 장치는 특히 다음을 위해 다중 오존 적용의 실시함에 의해, 처리되는 물, 일명 미처리 하수 또는 1차 하수를 해독되게 한다:
- 미세 오염 물질과 같은 유기 및/또는 무기 화합물의 생분해의 안정화 및/또는 개선
- 후속적인 생분해를 위한 재순환 서킷에서 현탁된 물질에 흡착된 모 미세 오염 물질 또는 대사물과 같은 유기 및/또는 무기 화합물의 탈착, 및
- 상기 유기 및/또는 무기 화합물, 및 산화 생성물의 마무리 산화.
보다 일반적으로는, 본 발명에 따른 방법 및 장치는 다음 수행들 하에서의 생물학적 처리의 효율을 지지하기 위해 오존 처리의 이점들을 향상시킨다:
- 생물학적 처리의 유입구에서 독성 생성물 및 비생분해성 소수성 화합물의 쉬운 전환,
- 재순환 서킷에서 슬러지에 흡착된 미세 오염 물질의 신속한 공격,
- 일부 미생물의 성장 촉진에 의한, 그리고 마무리 처리 전용 오존 처리 접촉기에서 폐수와 접촉되는 오존 처리된 기체의 재순환에 의한 산소 공급에 의한, 생분해 속도의 향상.
[도면 및 양태들에 대한 설명]
본 발명의 추가의 이점들 및 특징들은, 비제한적인 방식으로의 실시들 및 양태들의 상세한 설명, 및 본 발명에 따른 장치를 도식적으로 나타내는 첨부된 도 1의 판독시 명백할 것이다.
본원에서 이후에 개시되는 양태들이 비제한적인 방식이기 때문에, 개시되는 다른 특징들과는 구분되는 개시되는 특징들의 선택만을 포함하는 본 발명의 대안들이 특히 고려되며, 이러한 선택이 다른 특징들을 포함하는 문장 내에서 구분되더라도, 특징들의 선택이 기술적 이점을 제공하기에 충분하거나, 선행기술의 최신 기술에 대하여 본 발명을 구별하기에 충분한 경우에는 고려된다. 이러한 선택은 하나 이상의 특징, 바람직하게는 구조적 상세를 포함하지 않는 기능적인 특징을 포함하거나, 또는 구조적 상세의 일부만이 기술적 이점을 제공하기에 충분하거나 선행기술의 최신 기술에 대하여 본 발명을 구별하기에 충분한 경우, 상기 구조적 상세의 일부만을 포함하여 상기 특징을 포함한다.
도 1은, 본 발명에 따른 폐수 처리 장치를 도식적으로 나타낸다.
상기 장치는, 다르게는 통상적인 활성화 슬러지 반응기 또는 이동상 반응기 또는 고정상 반응기일 수 있는 생물학적 반응기(3)를 포함한다.
"통상적인 활성화 슬러지 반응기"는, 일반적으로 정화기가 뒤따르는 포기 탱크를 의미하며, 폐수 정제는 서로의 뒤쪽에 배치된 연속된 탱크들에 따라 이루어진다.
"이동상 반응기" 또는 "유체화 이동상 반응기"는, 상기 방법의 공기 공급에 의해 유체화에서 유지되는 지지 물질이 가라앉고, 상기 가라앉은 물질들의 표면에서 발달되는, 바이오매스의 정제량이 증가되는 포기 탱크(또는 순차적인 포기 탱크)를 의미한다. 이러한 방식으로, 통상적인 활성화 슬러지 생물학적 반응기에 비해 증가하는 처리능의 이점은, 처리되는 동일한 부하에 대하여 보다 적은 반응기 용적을 제공함으로써 달성된다.
"고정상 반응기"는, 정제될 물이 통과하는 미네랄 재료로 패킹된 필터를 의미한다. 이러한 방식으로, 정제된 물을 단일 처리 단계로 동시에 여과한다는 이점이 달성된다.
상기 장치는 생물학적 반응기(3)에 폐수를 공급하도록 배열된 폐수 유입구 서킷(1)을 추가로 포함한다.
상기 유입구 서킷(1)에 의해 생물학적 반응기(3) 내로 운반되는 폐수는 상기 반응기의 포기 구역 또는 탱크에 보다 정확하게 도달한다.
이러한 예시적인 양태에서, 생물학적 반응기(3)는, 예를 들어 활성화 슬러지에 의해 하나 이상의 호기성 생물학적 처리 단계를 실시하도록 배열된다. 특히, 생물학적 반응기(3)에 위치하는 폐수는 생물학적 경로에 의해 폐수에 존재하는 유기 및/또는 무기 화합물을 산화시킬 수 있는 세균과 접촉하게 된다. 즉, 활성화된 슬러지에 의한 하나 이상의 생물학적 처리 단계는, 이러한 화합물들이 이러한 세균에 의해 분해될 수 있게 한다.
상기 하나 이상의 호기성 생물학적 처리 단계로 처리된 후, 폐수는 생물학적 반응기(3)를 빠져나간다.
도 1의 실시예에서, 생물학적 반응기(3)를 빠져나가는 폐수는, 예를 들어 생물학적 반응기(3)의 하류에 탑재된 정화기 또는 2차 침강 탱크 또는 침강기 유형의 분리기(4)로 운반된다. 상기 분리기(4)는 생물학적 반응기(3) 내에서 호기성 생물학적 처리 단계 동안 축적되는 생물학적 플록(floc)이 통상적으로 폐수로부터 분리되는 침강 단계를 수행하도록 배열된다.
이 실시예에서, 이러한 침강 단계로부터의 슬러지는 재순환 서킷(6)에 의해 생물학적 반응기(3)로 운반된다.
하나의 예시적인 양태에서, 생물학적 반응기(3)는 유입구 서킷(1) 및 재순환 서킷(6)에 대해 공통인 유입구를 포함할 수 있다. 다르게는, 이들 서킷(1 및 6) 각각에 대해 분리된 유입구가 제공될 수 있다(도시되지 않음).
도 1의 장치는 제1 주입 장치(2) 및 제2 주입 장치(5)를 추가로 포함한다. 이러한 실시예에서, 제1 주입 장치(2)는, 폐수 유입구 서킷(1)에 바람직하게는 기체로서의 오존을, 특정 접촉기 없이, 직접 주입하도록 배열되며; 제2 주입 장치(5)는, 재순환 서킷(6) 내로 바람직하게는 기체로서의 오존을, 특정 접촉기 없이, 직접 주입하도록 배열된다. 다르게는, 본 발명에 따른 장치는 이들 주입 장치들 중 단 하나만을 포함할 수 있다(도시되지 않음). 제1 주입 장치(2) 및/또는 제2 주입 장치(5)는, 예를 들어, 특정 접촉기 없이, 유입구 서킷(1)에 또는 재순환 서킷(6)에 세팅된 주입기 또는 정적 믹서이다.
이러한 제1 주입 장치(2) 및/또는 제2 주입 장치(5)를 통하여, 하나 이상의 호기성 생물학적 처리 단계 동안 오존이 도입되어, 생물학적 경로에 의해 그리고 화학적 경로에 의해 상기 폐수에 존재하는 유기 및/또는 무기 화합물을 산화시킬 수 있다. 오존 주입 동안 유동에서 출발하는 부분 화학적 산화는 폐수를 상기 반응기에서의 호기성 생물학적 처리가 용이하게 되도록 준비시킨다. 이러한 방식으로, 오존 화학적 산화는 생물학적 반응기(3) 내에서 생물학적 산화와 상승적으로 작용한다.
일양태에서, 상기 장치는 도 1의 실시예에서 생물학적 반응기(3)를 빠져나가고, 반응기(4)를 빠져나가는 폐수를 오존과 접촉시키도록 배열된 접촉기(8)를 추가로 포함한다. 따라서 오존 처리 후처리가 실시된다.
이러한 실시예에서, 접촉기(8)는, 폐수가 배치되고, 상기 폐수와 오존의 접촉이 확산기(7)를 사용하여 이루어지는 접촉 컬럼을 포함한다.
오존 처리 후처리를 겪은 폐수는 배출 서킷(9)에 의해 배출된다.
도 1의 장치는 접촉기(8)에서 폐수와 접촉하는 오존의 적어도 일부를 생물학적 반응기(3)의 포기 구역으로 운반하여 기체 재순환 단계를 실시하도록 배열된 재순환 서킷(11)을 추가로 포함한다. 따라서, 다르게는 또는 추가로, 접촉기(8)에서 회수되는 오존은 제1 주입 장치(2) 및/또는 제2 주입 장치(5)로 운반될 수 있다(도시되지 않음).
바람직하게는, 상기 하나 이상의 호기성 생물학적 처리 단계 동안 도입되는 오존은 폐수의 총 유기 탄소 1g당 2g 이하의 양을 구성한다.
본 발명자들은 생물학적 반응기(3), 및 기체 및 물 향류(countercurrent) 오존 처리 컬럼을 포함하는 접촉기(8)를 설치하는 두 가지 상황을 사용하여 본 발명에 따른 장치 및방법의 효율성을 시험했다.
상기 상황들 각각에서, 동일한 도시의 1차 오수(effluent)가 1m3/h의 유동 속도로 상기 장치에 공급되었으며, 생물학적 반응기(3)에서의 폐수의 체류 시간은 10시간이었고, 슬러지의 농도는 3.5g/L이었고, 슬러지 에이지는 10일이었다.
통상적인 처리로 구성되는 제1 상황은, 다음 요소들을 특징으로 한다:
- 유입구 서킷(1) 및 재순환 서킷(6) 상의 주입 장치의 부재;
- 접촉기(8)에서의 15분의 접촉 시간 및 접촉기(8)에 17mg/L로 주입되는 오존 투입량.
본 발명에 따른 처리로 구성되는 제2 상황은 다음 요소들을 특징으로 한다:
- 기체 하이드로이젝터(hydroejector)들로 구성되는 2개의 주입 장치(2 및 5)의 존재;
- 압축 후, 오존 처리 칼럼(8)의 경우에서 포집된 기체를 생물학적 반응기(3)의 포기 구역으로 운반하는 재순환 서킷(11)의 존재;
- 주입 장치들(2 및 5)에 의해 각각 7mg/L로 주입되는 오존 투입량;
- 접촉기(8)에서의 5분의 접촉 시간 및 접촉기(8)에 5mg/L로 주입되는 오존 투입량.
집계된 오염 지표의 관점에서, 성능을 기준으로 하여 수개월의 일정 상태 관찰 기간 후에 샘플링 프로그램이 실시됐다. 미세 오염 물질을 분석하기 위해 적용된 샘플링 방법론은, 유리 및 테플론 재료의 사용 및 24시간 미만의 지연 내에 실험실로의 샘플의 운반과 결합시킨, 냉동 보존된, 유동 속도에 비례하는 일일 평균 샘플을 채취에 기초한다. 상기 샘플링은 2 내지 3일간 연속하여 건조한 날씨에서 실시되었다.
하기 표는 시스템의 유입구에서 검출된 미세 오염 물질 및 활성화된 슬러지 생물학적 처리의 종료시에 잔류성 물질에 관하여 얻은 결과를 요약한다. 처리된 오수에서 더 이상 물질이 검출되지 않는 즉시 100%의 효율이 달성된다.
Figure pct00001
이러한 결과는, 생물학적 경로와 화학적 경로와의 상승 작용적인 산화를 포함하지 않는 방법 및 장치(상황 1)와 비교하여, 본 발명에 따른 방법 및 장치(상황 2)가, 참조 시스템으로부터 오수에서 항상 검출되는 물질들에 대해 보다 우수하게 약화시키는 것을 나타낸다. 또한, 이러한 보다 우수한 성능은 30% 감소된 국제 오존 투입량을 적용하여 달성되었다.
물론, 본 발명은 직전에 설명한 실시예들로 제한되지 않으며, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 다수의 수정들이 상기 실시예들에 제공될 수 있다. 또한, 본 발명의 상이한 특성들, 형태들, 대안들 및 양태들은, 이들이 서로 양립할 수 없거나 배타적이지 않은 한, 다양한 조합에 따라 서로 연관될 수 있다.

Claims (16)

  1. 생물학적 반응기(3)에서의 폐수의 호기성 생물학적 처리 단계를 하나 이상 포함하는 폐수 처리 방법으로서, 상기 폐수 처리 방법은, 상기 생물학적 반응기(3) 내로 개별 유체를 운반하도록 배열된 하나 이상의 서킷(circuit)(1, 6)에 오존을, 특정 접촉기(contactor) 없이, 직접 주입하는 단계를 추가로 포함하고, 오존 화학적 산화는, 특정 접촉기 없이, 상기 생물학적 반응기 내에서 생물학적 산화와 상승적으로 작용함을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 오존 처리 단계가 제1 주입 장치(2)에 의해 폐수 유입구 서킷(1)에 오존을 주입하는 것을 포함함을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 오존 처리 단계 동안 상기 폐수 유입구 서킷(1) 내로 주입되는 오존의 양이 상기 폐수의 총 유기 탄소 1g당 2g 이하임을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폐수로부터 슬러지가 분리되는 분리 단계를 추가로 포함하고, 상기 분리 단계는 상기 하나 이상의 호기성 생물학적 처리 단계에 후속하고, 상기 분리 단계로부터의 상기 슬러지가 재순환 서킷(6)에 의해 상기 생물학적 반응기(3)로 운반되며, 상기 오존 처리 단계가 제2 주입 장치(5)에 의해 상기 재순환 서킷(6)에 오존을 주입하는 것을 포함함을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 오존 처리 단계 동안 상기 재순환 서킷(6)에 주입되는 상기 오존의 양이, 상기 폐수의 총 유기 탄소 1g당 2g 이하임을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 생물학적 반응기(3)를 빠져나가는 상기 폐수가 접촉기(8) 내에서 오존과 접촉되는 오존 처리 후처리 단계를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 오존 처리 후처리 단계 동안 상기 접촉기(8)에서 상기 폐수와 접촉되는 상기 오존의 양이, 상기 폐수의 총 유기 탄소 1g당 2g 이하임을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 제2항 또는 제4항에서, 기체 재순환 단계를 추가로 포함하고, 상기 기체 재순환 단계 동안, 상기 접촉기(8)에서 상기 폐수와 접촉되는 상기 오존의 적어도 일부가, 상기 제1 및/또는 상기 제2 주입 장치로 재순환되고/재순환되거나, 상기 생물학적 반응기(3)의 포기(aeration) 구역으로 주입됨을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주입되는 오존이 기체상이거나 용해됨을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 오존이 산소를 포함함을 특징으로 하는, 폐수 처리 방법.
  11. - 폐수의 하나 이상의 호기성 생물학적 처리 단계를 실시하도록 배열된 생물학적 반응기(3), 및
    - 개별 유체를 상기 생물학적 반응기(3) 내로 운반하도록 배열된 하나 이상의 서킷(1, 6)을 포함하는, 폐수 처리 장치로서, 상기 폐수 처리 장치는,
    상기 하나 이상의 서킷(1, 6) 중 하나 이상에 오존을, 특정 접촉기 없이, 직접 주입하도록 배열된 하나 이상의 주입 장치(2, 5)를 추가로 포함하고, 오존 화학적 산화가, 특정 접촉기 없이, 상기 생물학적 반응기 내에서 생물학적 산화와 상승적으로 작용하는, 폐수 처리 장치.
  12. 제11항에 있어서,
    - 상기 생물학적 반응기(3) 내로 상기 폐수를 운반하도록 배열된 폐수 유입구 서킷(1), 및
    - 상기 유입구 서킷(1)에 오존을 주입하도록 배열된 제1 주입 장치(2)를 포함함을 특징으로 하는, 폐수 처리 장치.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서,
    - 폐수로부터 슬러지를 분리하도록 배열된 상기 생물학적 반응기(3)의 하류의 분리기(4),
    - 상기 생물학적 반응기(3) 내로 상기 슬러지를 운반하도록 배열된 재순환 서킷(6), 및
    - 상기 재순환 서킷(6)에 오존을 주입하도록 배열된 제2 주입 장치(5)를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 폐수 처리 장치.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 생물학적 반응기(3)를 빠져나가는 상기 폐수가 오존과 접촉하도록 배열된 접촉기(8)를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 폐수 처리 장치.
  15. 제14항에 있어서, 상기 생물학적 반응기(3)가 포기 구역을 포함하고, 상기 장치가 상기 접촉기(8) 내에서 상기 폐수와 접촉되는 상기 오존의 적어도 일부가,
    - 상기 하나 이상의 주입 장치(2, 5), 및/또는
    - 상기 포기 구역
    으로 운반되도록 배열된 재순환 서킷(11)를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 폐수 처리 장치.
  16. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 생물학적 반응기(3)가 통상적인 활성화 슬러지 반응기 또는 이동상(moving bed) 반응기 또는 고정상(fixed bed) 반응기임을 특징으로 하는, 폐수 처리 장치.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111470738A (zh) * 2020-05-26 2020-07-31 舆溪环保科技股份有限公司 一种污水处理器

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4178239A (en) * 1974-11-13 1979-12-11 Union Carbide Corporation Biological intermediate sewage treatment with ozone pretreatment
US4225431A (en) * 1978-12-28 1980-09-30 Pepsico, Inc. Process and apparatus for the treatment of aqueous waste materials
US4256574A (en) 1979-09-12 1981-03-17 Sterling Drug Inc. Ozone disinfection system
DE19737561C1 (de) * 1997-08-28 1999-04-15 Forschungszentrum Juelich Gmbh Mehrfarbensensor
FR2781785B1 (fr) * 1998-02-16 2000-09-29 Omnium Traitement Valorisa Procede de traitement biologique d'effluents ne produisant pas ou peu de boues en exces incluant une etape de traitement par biomasse fixee
FR2801880B1 (fr) * 1999-12-07 2002-02-22 Degremont Procede et installation de traitement d'eaux residuaires comprenant un traitement additionnel des boues par ozonation
KR100432321B1 (ko) * 2002-08-13 2004-05-20 엔바이로텍 주식회사 슬러지 분해가용화 방법을 이용한 슬러지 무배출하수고도처리방법
WO2007053110A1 (en) 2005-11-02 2007-05-10 Hygieneland (Singapore) Pte. Ltd. Treatment of wastewater
US20080078719A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Malcolm Ezekiel Fabiyi System and method for treating wastewater
FR2934586B1 (fr) 2008-07-29 2010-08-27 Otv Sa Procede et installation de traitement des eaux residuaires en vue d'en abattre l'effet perturbateur endocrinien et/ou l'effet toxique ou genotoxique.
CN101376556B (zh) * 2008-09-24 2011-03-16 华南理工大学 臭氧氧化消毒与下流式曝气生物滤池结合的废水处理装置
CN101560039B (zh) 2009-05-22 2011-04-27 上海同济建设科技有限公司 一种垃圾渗滤液废水处理系统及其工艺
US8268174B2 (en) * 2009-11-02 2012-09-18 Ovivo Luxembourg S.a.r.l. Wastewater treatment method and system with ozonation for microconstituent removal
US9458041B2 (en) 2011-03-10 2016-10-04 Eco-Safe Systems Usa, Inc. Ozone purification system for liquid effluent and wastewater systems
US9738549B2 (en) * 2011-12-01 2017-08-22 Praxair Technology, Inc. Method for sludge ozonation in a wastewater treatment system
CN104003578B (zh) * 2014-05-28 2016-01-20 中国环境科学研究院 一种双段臭氧-曝气生物滤池组合处理工业废水的方法

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