KR20180095855A - 2-(3-에탄술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메탄술포닐)벤즈옥사졸의 결정 - Google Patents

Abstract

2-(3-에탄술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메탄술포닐)벤즈옥사졸의, Cu-Kα 선을 이용한 분말 X-선 회절에 있어서 2θ = 14.0 ± 0.2°, 14.3 ± 0.2°, 16.5 ± 0.2°, 16.9 ± 0.2°, 17.6 ± 0.2°, 18.8 ± 0.2°, 19.9 ± 0.2°, 및 22.3 ± 0.2°에서 회절 피크를 갖는 2형 결정은 안정한 결정이다.

Description

2-(3-에탄술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메탄술포닐)벤즈옥사졸의 결정

본 발명은 유해 생물 방제 효력을 갖는 하기 식 (1)

로 나타내어지는 2-(3-에탄술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메탄술포닐)벤즈옥사졸 (이하 "화합물 (1)"이라 칭한다)의 결정에 관한 것이다.

WO 2014/104407호에는 화합물 (1)이 유해 생물 방제 효력을 갖는 것이 기재되어있다.

WO 2014/104407호의 제조예 3 및 제조예 17(5)으로 제조되는 화합물 (1)의 결정은 Cu-Kα 선을 이용한 분말 X-선 회절에 있어서 2θ = 13.7 ± 0.2°, 16.2 ± 0.2°, 16.6 ± 0.2°, 17.1 ± 0.2°, 18.8 ± 0.2°, 20.2 ± 0.2°, 21.4 ± 0.2°, 및 27.6 ± 0.2°에서 회절 피크를 갖는 결정 (이하 "1형 결정"이라 칭한다)이며, 표 1에 나타내는 회절 피크를 갖는다.

[표 1]

본 발명은 화합물 (1)의 보다 안정한 결정을 제공한다.

화합물(1)은 여러 가지의 결정형을 가지며, 재결정에 사용되는 용매 또는 결정화 온도를 적절하게 선택하는 것으로 결정형이 서로 다른 몇 개의 결정을 제조 할 수 있다(예를 들면, 참고예 1 내지 3). 본 발명에 따르면, 2θ = 14.0 ± 0.2°, 14.3 ± 0.2°, 16.5 ± 0.2°, 16.9 ± 0.2°, 17.6 ± 0.2°, 18.8 ± 0.2°, 19.9 ± 0.2°, 및 22.3 ± 0.2°에서 회절 피크를 갖는 결정 (이하 "2형 결정"이라 칭한다)이 화합물 (1)의 안정한 결정이다.

안정한 결정을 사용하는 것은 유해 생물에 대한 방제 효력의 저하를 막을 수 있다.

2형 결정은, 1형 결정을 2-프로판올에 용해하고, 이어서 65 내지 67℃의 온도에서 결정을 석출시키는 것으로 제조할 수 있다.

대신에, 2형 결정의 종정 (seed crystal)이 존재하는 경우, 2-프로판올 이외의 용매 (예를 들면, 크실렌 및 n-헵탄의 혼합 용매)로부터 결정화에 의해 2형 결정을 제조할 수도 있다.

도 1은 화합물(1)의 1형 결정의 분말 X-선 회절을 나타낸다.
도 2는 화합물(1)의 2형 결정의 분말 X-선 회절을 나타낸다.
도 3은 화합물(1)의 3형 결정의 분말 X-선 회절을 나타낸다.
도 4는 화합물(1)의 4형 결정의 분말 X-선 회절을 나타낸다.
도 5는 화합물(1)의 5형 결정의 분말 X-선 회절을 나타낸다.

본 명세서에 있어서, 분말 X-선 회절의 조건은 이하와 같다.

(측정 조건)

분말 X-선 회절 장치: SmartLab (Rigaku Corporation 제조)

X-선 출력: CuKα, 45 kV, 200 mA

샘플링 폭: 0.02°

주사 범위: 5°내지 50°

1형 결정은 아세트산에틸 또는 클로로벤젠 중의 화합물 (1)의 용액을 감압 하에 농축시키고, 이어서 얻어진 잔사를 건조시킴으로써 제조할 수 있다.

대신에, 크실렌 중의 화합물 (1)의 용액에 n-헵탄과 같은 빈용매 (poor solvent)를 첨가하고, 이어서 얻어진 혼합물을 냉각함으로써 1형 결정을 제조할 수도 있다.

본 발명은 보다 안정한 화합물 (1)의 결정인 2형 결정에 관한 것이다. 2형 결정을 제조하는 구체적인 방법을 이하에 예로 설명한다.

1) 1형 결정 (1 중량부)을 2-프로판올 (6 내지 7 중량부)에 70℃ 내지 82℃에서 완전히 용해시킨다.

2) 상기 용액을 70℃ 내지 82℃에서 서서히 냉각시키고 (예를 들면, 3℃/hr의 속도로), 65℃ 내지 67℃에서 결정을 석출시킨다. 결정이 석출되지 않으면, 2-프로판올의 일부를 증발시켜 2-프로판올의 양을 감소시키고, 이어서 용액은 다시 서서히 냉각될 수 있다.

3) 석출된 결정을 여과 및 건조하여 2형 결정을 제조한다.

2형 결정은, 화합물(1)의 과포화 용액에 2형 결정의 종정을 첨가하고, 이어서 동일한 온도를 유지하거나 또는 용액을 서서히 냉각시키는(예를 들면, 3℃/hr의 속도로) 것으로써 제조할 수도 있다. 결정화에 사용되는 용매의 예로는 2-프로판올, 크실렌 및 n-헵탄의 중량비 1:1의 혼합 용매, 및 크실렌 및 n-헵탄의 중량비 7:3의 혼합 용매를 들 수 있다. 결정을 석출시키기 위한 온도는 55℃ 내지 82℃이다.

또한, 2형 결정을 석출시킬 때의 용매량은, 일반적으로 화합물 (1)의 1 중량부에 대하여 3 내지 20 중량부의 범위내이다.

2형 결정을 제조할 때에 사용하는 종정의 양은, 화합물 (1)의 1 중량부에 대하여 일반적으로 0.001 내지 10중량%, 바람직하게는 0.005 내지 1중량%이다.

2형 결정을 함유하는 농약 제제(이하 "본 농약 제제"라 칭한다)는, 화합물(1)의 다른 결정형을 가지는 결정을 함유하는 농약 제제 보다 더 안정하다.

본 농약 제제는 2형 결정 및 불활성 담체를 함유한다. 불활성 담체의 예로는 고체 담체 및 액체 담체를 들 수 있다. 고체 담체의 예로는 클레이류(예를 들면, 카올린 클레이, 규조토, 벤토나이트, 후바사미 클레이(Fubasami clay), 파이로필라이트 클레이 (pyrophyllite clay) 또는 산성 백색 클레이), 합성 함수산화규소, 탈크, 세라믹, 다른 무기 광물(예를 들면, 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산 칼슘 또는 수화 실리카) 또는 비료용 고형물 (예를 들면, 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아 또는 염산 암모늄) 및 그 밖의 것의 미분말 또는 과립을 들 수 있다. 액체 담체의 예로는 물 및 지방족 탄화수소류(예를 들면, 등유 또는 경유)를 들 수 있다.

본 농약 제제가 방제할 수 있는 유해 생물의 예로는, 유해 절지동물 (예를 들면, 해충 또는 유해 진드기), 유해 연체동물 (예를 들면, 유해 복족류), 및 유해 선형동물 (선충)을 들 수 있고, 이의 구체예는 이하와 같다.

반시류 해충 (Hemiptera pests): 애멸구 ( Laodelphax striatellus), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 흰등멸구 (Sogatella furcifera), 끝동 매미충(Nephotettix cincticeps), 두점끝동 매미충(Nephotettix virescens), 오누키애 매미충(Empoasca onukii), 목화 진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹 진딧물 (Myzus persicae), 배추 진딧물 (Brevicoryne brassicae), 조팝나무 진딧물(Aphis spiraecola), 감자수염 진딧물(Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염 진딧물(Aulacorthum solani), 기장테두리 진딧물(Rhopalosiphum padi), 귤소리 진딧물(Toxoptera citricidus), 복숭아가루 진딧물 (Hyalopterus pruni), 풀색 노린재(Nezara antennata), 가시점둥글 노린재 (Eysarcoris parvus), 썩등나무 노린재 (Halyomorpha mista), 톱다리개미허리 노린재 (Riptortus clavetus), 호리허리 노린재 (Leptocorisa chinensis), 빨간촉각장님 노린재 (Trigonotylus caelestialium), 홍색얼룩장님 노린재(Stenotus rubrovittatus), 온실 가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배 가루이(Bemisia tabaci), 귤 가루이 (Dialeurodes citri), 귤가시 가루이(Aleurocanthus spiniferus), 캘리포니아 붉은 깍지벌레(Aonidiella aurantii), 샌호제 깍지벌레(Comstockaspis perniciosa), 화살 깍지벌레 (Unaspis citri), 루비 깍지벌레 (Ceroplastes rubens), 이세리아 깍지벌레(Icerya purchasi), 온실가루 깍지벌레(Planococcus kraunhiae), 긴꼬리가루 깍지벌레(Pseudococcus longispinis), 뽕나무 깍지벌레 (Pseudaulacaspis pentagona), 귤나무 이(Diaphorina citri), 배나무이(Psylla pyrisuga), 박테리세르카 콕케렐리 (Bactericerca cockerelli), 스테파니티스 나시 (Stephanitis nasi), 시멕스 렉툴라리우스 (Cimex lectularius), 및 기타.

나비목 해충 (Lepidoptera pests): 이화명나방(Chilo suppressalis), 누런 볏대벌레(Tryporyza incertulas), 혹명나방(Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방(Notarcha derogata), 화랑곡나방(Plodia interpunctella), 조명나방(Ostrinia furnacalis), 배추순나방(Hellula undalis), 잔디포충나방 (Pediasia teterrellus), 담배거세미나방(Spodoptera litura), 파밤나방(Spodoptera exigua), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 검거세미밤나방 (Agrotis ipsilon), 검은 은무늬밤나방 (Plusia nigrisigna), 배추흰나비 (Pieris rapae), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 팥나방 (Matsumuraeses azukivora), 사과 애모무늬 잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 차애모무늬 잎말이나방 (Adoxophyes honmai.), 차잎말이나방 (Homona magnanima), 검모무늬 잎말이나방 (Archips fuscocupreanus), 코드린나방 (Cydia pomonella), 동백가는나방 (Caloptilia theivora), 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoneella), 복숭아심식나방 (Carposina niponensis), 배추좀나방 (Plutella xylostella), 분홍솜벌레 (Pectinophora gossypiella), 감자뿔나방 (Phthorimaea operculella), 미국흰불나방 (Hyphantria cunea), 및 기타.

총채벌레목 해충(Thysanoptera pests): 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레 (Thrips parmi), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레 (Thrips tabaci), 대만총채벌레 (Frankliniella intonsa), 및 기타.

파리목 해충 (Diptera pests): 씨고자리파리(Delia platura), 고자리파리(Delia antiqua), 벼잎굴파리(Agromyza oryzae), 벼잎물가파리(Hydrellia griseola), 토마토잎굴파리(Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리(Liriomyza trifolii), 국화잎굴파리(Chromatomyia horticola), 벼줄기굴파리(Chlorops oryzae), 멜론과파리(Dacus cucurbitae), 지중해 과실파리(Ceratitis capitata), 메가셀리아 스피라쿨라리스(Megaselia spiracularis), 클로미아 알비펑타타(Clogmia albipunctata), 및 기타.

딱정벌레목 해충(Coleoptera pests): 웨스턴 콘루트웜(Diabrotica virgifera virgifera), 서던 콘루트웜(Diabrotica undecimpunctata howardi), 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 해충오이잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 콜로라도감자잎벌레(Leptinotarsa decemlineata), 구리풍뎅이 (Anomala cuprea), 오리나무풍뎅이( Anomala rufocuprea), 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica), 어리쌀바구미(Sitophilus zeamais), 벼바구미( Echinocnemus squameus), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 왕바구미 (Sphenophorus venatus), 목화바구미(Anthonomus grandis), 이십팔점박이 무당벌레(Epilachna vigintioctopunctata), 넓적나무좀(Lyctus brunneus), 소나무좀(Tomicus piniperda), 알락하늘소(Anoplophora malasiaca), 아그리오테스 오구라이 푸스시콜리스 (Agriotes ogurae fuscicollis), 아그리오테스 속(Agriotes spp.), 청딱지개미반날개(Paederus fuscipes), 및 기타.

메뚜기목 해충(Orthoptera pests): 풀무치(Locusta migratoria), 땅강아지(Gryllotalpa africana), 잔날개벼메뚜기(Oxya yezoensis), 벼메뚜기(Oxya japonica), 및 기타.

벌목 해충 (Hymenoptera pests): 무잎벌(Athalia rosae), 왜무잎벌(Athalia japonica), 및 기타.

흰개미목 해충(Termitidae pest): 흰개미(Reticulitermes speratus), 집흰개미(Coptotermes formosanus), 건조목흰개미(Incisitermes minor), 다이코쿠 건조목흰개미(Cryptotermes domesticus), 타이완흰개미(Odontotermes formosanus), 네오터메스 코슈넨시스(Neotermes koshunensis), 글립토터메스 새츠멘시스(Glyptotermes satsumensis), 글립토터메스 나카지마이(Glyptotermes nakajimai), 글립토터메스 퓨스커스(Glyptotermes fuscus), 글립토터메스 코다마이(Glyptotermes kodamai), 글립토터메스 쿠시멘시스(Glyptotermes kushimensis), 호도테르몹시스 자포니카(Hodotermopsis japonica), 콥토터메스 구앙조엔시스(Coptotermes guangzhoensis), 레티큘리터메스 미야타케이(Reticulitermes miyatakei), 레티큘리터메스 플라비셉스 아마미아누스(Reticulitermes flaviceps amamianus), 레티큘리터메스 속(Reticulitermes sp.), 나스티터메스 타카사고엔시스(Nasutitermes takasagoensis), 페리카프리터메스 니토베이(Pericapritermes nitobei), 시노카프리터메스 무샤에(Sinocapritermes mushae), 및 기타.

응애목 해충(Acarina pests): 점박이응애(Tetranychus urticae), 차응애(Tetranychus kanzawai), 귤응애(Panonychus citri), 사과응애(Panonychus ulmi), 귤녹응애(Aculops pelekassi), 류우큐우 귤녹응애(Phyllocoptruta citri), 토마토녹응애(Aculops lycopersici), 갈색녹응애(Calacarus carinatus), 갈색긴녹응애(Acaphylla theavagrans), 니세나시 녹응애(Eriophyes chibaensis), 사과녹응애(Aculus schlechtendali), 차먼지응애(Polyphagotarsonemus latus), 남부주름응애(Brevipalpus phoenicis), 긴털가루응애(Tyrophagus putrescentiae), 곤봉가루응애(Tyrophagus similis), 큰다리먼지응애(Dermatophagoides farinae), 세로무늬먼지응애(Dermatophagoides ptrenyssnus), 및 기타.

순각류(Chilopoda): 그리마(Thereuonema hilgendorfi), 베트남왕지네(Scolopendra subspinipes), 및 기타.

노래기류(Diplopoda): 정원노래기(Oxidus gracilis), 네디오푸스 탐바너스(Nedyopus tambanus), 및 기타.

등각류(Isopoda): 쥐며느리(Armadillidium vulgare) 및 기타.

복족류(Gastropoda): 두줄민달팽이(Limax marginatus), 노랑뾰족민달팽이(Limax flavus), 및 기타.

선충류 (Nematoda): 벼이삭선충(Aphelenchoides besseyi), 딸기눈선충(Nothotylenchus acris), 고구마뿌리혹선충(Meloidogyne incognita), 당근뿌리혹선충(Meloidogyne hapla), 자바뿌리혹선충(Meloidogyne javanica), 콩시스트선충(Heterodera glycines), 감자시스트선충(Globodera rostochiensis), 커피뿌리썩이선충 (Pratylenchus coffeae), 프라틸렌츄스 네글렉투스(Pratylenchus neglectus), 및 기타.

본 농약 제제의 예로는, 수성 현탁 제제(Aqueous suspension concentrates), 수화제(Wettable powders), 입상 수화제(Water dispersible granules) 또는 과립제(Granules)로서 분류되는 제형을 들 수 있다.

본 농약 제제를 이용하는 유해 생물의 방제 방법의 예로는, 본 농약 제제의 유효량을 식물의 경엽 또는 식물을 재배하는 토양에 시용하는 방법을 들 수 있고, 이의 구체적인 예로는 경엽 살포(foliage application) 등의 식물의 경엽에의 처리, 토양 처리, 수경액 처리 등의 식물의 재배지에의 처리를 들 수 있다. 본 농약 제제는 1회 또는 여러 차례 시용한다.

식물의 경엽에 처리의 구체예로서는 경엽 살포, 나무 줄기 시용 등의 식물의 표면에 본 농약 제제를 시용하는 것을 포함하는 처리 방법을 들 수 있다. 토양 처리의 예로는, 토양에의 살포, 토양 혼화, 토양에의 약액 관주를 들 수 있다. 처리하는 장소의 예로는, 식혈, 고랑, 식혈 부근, 고랑 부근, 재배지의 전면, 식물지제부, 식물의 포기와 포기 사이, 나무 줄기 아래, 주간 이랑(ridges between main stems), 배양토, 육묘 상자, 육묘 트레이, 및 묘상을 들 수 있다. 처리 시기의 예로는 파종전, 파종시, 파종 직후 및 육묘기, 모심기전, 모심기시 및 모심기후를 포함하는 생육기를 들 수 있다. 수경액 처리의 예로는, 관개 설비(관개 튜브, 관개 파이프, 스프링클러 등)에의 주입, 조간담수액(liquid for inter-row space irrigation)에의 혼입 및 수경액에의 혼입을 들 수 있다.

본 농약 제제를 유해 생물 방제에 이용하는 경우, 2형 결정의 시용량은, 10,000 m² 당 일반적으로 1 내지 10,000 g이다. 수성 현탁 제제 등은 일반적으로, 2형 결정의 농도가 0.01 내지 10,000 ppm의 범위 내가 되도록 물로 희석하여 시용한다.

본 농약 제제를 논벼(paddy rice)에 시용하는 경우, 2형 결정의 시용량은, 육묘상자(내부 치수：28 cm × 58 cm) 당 일반적으로 0.1 내지 10 g이다. 2형 결정은 이의 농도가 0.01 내지 10,000 ppm의 범위 내가 되도록 물로 희석하여 시용하거나 또는 본 농약 제제를 육묘 상자에 직접 살포한다.

본 농약 제제는 여러 가지의 작물이 재배되고 있는 농지에서 사용할 수 있다. 예를 들면, 본 농약 제제 또는 그 수희석액은 하기의 작물이 재배되고 있는 농지에서 사용할 수 있다.

농작물：옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 목화, 대두, 땅콩, 메밀, 비트, 유채, 해바라기, 사탕수수, 담배, 및 기타;

채소: 가지과(solanaceous) 채소 (예를 들면, 가지, 토마토, 피망, 고추, 또는 감자), 박과(cucurbitaceous) 채소 (예를 들면, 오이, 호박, 애호박, 수박, 또는 멜론), 십자화과(cruciferous) 채소 (예를 들면, 무, 순무(white turnip), 홀스래디쉬, 콜라비, 배추, 양배추, 갓, 브로콜리, 또는 콜리플라워), 국화과(asteraceous) 채소 (예를 들면, 우엉, 쑥갓, 아티초크, 또는 양상추), 백합과(liliaceous) 채소 (예를 들면, 파, 양파, 마늘, 또는 아스파라거스), 미나리과(ammiaceous) 채소 (예를 들면, 당근, 파슬리, 샐러리, 또는 파스닙(parsnip)), 명아주과(chenopodiaceous) 채소 (예를 들면, 시금치 또는 근대), 차조기과(lamiaceous) 채소 (예를 들면, 차조기(perilla), 민트, 또는 바질), 딸기, 고구마, 참마, 토란, 및 기타;

과일: 인과류(pomaceous) 과일 (예를 들면, 사과, 배, 일본배, 모과, 또는 마르멜로(quince)), 핵과류(stone fleshy) 과일 (예를 들면, 복숭아, 자두, 넥타린, 매실 (Prunus mume), 체리, 살구, 또는 프룬), 감귤류(citrus) 과일 (예를 들면, 귤, 오렌지, 레몬, 라임, 또는 자몽), 견과류(nuts) (예를 들면, 밤, 호두, 헤이즐넛, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛, 또는 마카다미아넛), 장과류(berry) 과일 (예를 들면, 블루베리, 크랜베리, 블랙베리, 또는 라즈베리), 포도, 감, 올리브, 비파, 바나나, 커피, 대추야자, 코코넛, 유야자수, 및 기타;

과수 이외의 수목: 차, 뽕나무, 현화 식물(flowering plants) (예를 들면, 영산홍 (Rhododendron indicum), 동백, 수국, 애기동백, 인우, 체리, 튤립 나무, 백일홍, 또는 금계목), 가로수 (roadside trees) (예를 들면, 물푸레나무, 자작나무, 층층나무, 유칼립투스, 은행나무 (ginkgo biloba), 라일락, 단풍나무, 참나무 (quercus), 포플러, 유다나무, 풍나무 (Liquidambar formosana), 플라타너스, 느티나무, 측백나무(Thuja standishii), 전나무, 솔송나무, 향나무, 소나무, 가문비나무, 주목 (Taxus cuspidate), 느릅나무, 또는 칠엽수 나무), 아왜나무, 나한송 (Podocarpus macrophyllus), 삼나무, 편백나무, 크로톤, 사철나무 (Euonymus japonicus), 홍가시나무 (Photinia glabra), 및 기타;

잔디: 잔디류 (예를 들면, 들잔디 (Zoysia japonica) 또는 금잔디 (Zoysia tenuifolia)), 우산잔디류 (예를 들면, 버뮤다 그래스), 겨이삭류 (Agrostis) (벤트 그래스류) (예를 들면, 크리핑 벤트그래스 (Agrostis alba), 애기겨이삭 (Agrostis stolonifera ), 또는 브라운벤트그래스 (Agrostis capillaris)), 블루그래스류 (blueglasses) (예를 들면, 왕포아풀 (Kentucky bluegrass) 또는 큰새포아풀(rough bluegrass)), 김의털류(Festuca) (예를 들면, 톨페스큐 (Festuca arundinacea), 츄잉스페스큐 (Festuca rubra var. commutata), 또는 크피핑레드페스큐 (Festuca rubra var.)), 라이그래스류 (ryegrasses) (예를 들면, 쥐보리 또는 다년생라이그래스), 오리새 , 큰조아재비, 및 기타;

기타: 화훼류 (예를 들면, 장미, 카네이션, 국화, 리시안셔스, 안개꽃, 거베라, 매리골드, 살비아, 페튜니아, 베르베나, 튤립, 과꽃, 용담, 백합, 팬지, 시클라멘, 난, 은방울꽃, 라벤더, 스톡, 꽃양배추, 프리뮬러, 포인세티아, 글라디올러스, 카틀레야, 데이지, 심비디움 또는 베고니아), 바이오 연료 식물 (예를 들면, 자트로파, 커카스, 홍화, 카멜리나, 스위치그래스, 미스칸서스(miscanthus), 갈풀, 물대, 양마, 카사바, 버드나무, 또는 조류(algae)), 관엽 식물, 및 기타.

상기의 식물은 유전자 재조합 식물도 또한 포함한다.

본 농약 제제는, 다른 살충제, 살진드기제, 살선충제, 살균제, 제초제, 공력 제, 약해경감제 또는 식물 성장 조절제와 혼합 또는 조합하여 이용할 수 있다. 예를 들면, 본 농약 제제는 하기의 살충제, 살진드기제, 살선충제, 살균제, 제초제, 공력제, 약해 경감제 또는 식물 성장 조절제의 유효 성분과 혼합 또는 조합하여 이용할 수 있다.

살충제, 살진드기제, 또는 살선충제의 유효 성분

(1) 유기 인 화합물

아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 쿠마포스, 시아노포스(CYAP), 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스(DDVP), 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜퍼 (famphur), 페나미포스, 페니트로티온(MEP), 펜티온(MPP), 헵테노포스, 이소펜포스, 이소프로필-O-(메톡시아미노티오포스포릴)살리실레이트 또는 이소카르보포스, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온(DMTP), 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드(BRP), 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온, 파라티온-메틸 또는 메틸 파라티온, 펜토에이트(PAP), 포레이트, 포살론, 포스메트(PMP), 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 설포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰(DEP) 및 바미도티온;

(2) 카르바메이트계 화합물

알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴(NAC), 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브(BPMC), 포메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브(MIPC), 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르(PHC), 티오디카르브, 티오파녹스, 트리아자메이트, 트리메타카르브, XMC, 및 크실릴카르브;

(3) 합성 피레드로이드계 화합물

아크리나트린, 알레트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오레스메트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 감마-시할로트린, 람다-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시페노트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 플루발리네이트, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 헵타플루트린, 이미프로트린, 카데트린, 메페르플루트린, 몸플루오로트린, 페르메트린, 페노트린, 프랄레트린, 피레트린, 레스메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메트린, 테트라메틸플루트린, 트랄로메트린 및 트랜스플루트린;

(4) 네라이스톡신(Nereistoxin)계 화합물

벤술탑, 카르탑, 카르탑 하이드로클로라이드, 티오시클람, 티오술탑-디나트륨 또는 비술탑, 및 티오술탑-모노나트륨 또는 모노술탑;

(5) 네오니코티노이드(Neonicotinoid)계 화합물

아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 플루피라디푸론, 이미다클로프리드, 니텐피람, 설폭사플로르, 티아클로프리드, 및 티아메톡삼;

(6) 벤조일우레아계 화합물

비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론, 및 트리플루무론;

(7) 페닐피라졸계 화합물

에티프롤, 피프로닐, 및 플루피프롤;

(8) 히드라진계 화합물

크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드, 및 테부페노지드;

(9) 유기 염소계 화합물

클로르덴, 엔도술판, 및 알파-엔도술판;

(10) 디아미드계 화합물

클로르안트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤, 시클로닐리프롤, 플루벤디아미드, 및 테트라닐리프롤;

(11) 천연계 살충제

기계유, 니코틴-술페이트, 및 로테논;

(12) 미생물 자재

바실루스 튜링겐시스(Bacillus thuringiensis), 아이자와이 아종 (var. aizawai), 쿠르스타키 아종 (var. kurstaki), 이스라엘렌시스 아종 (var. israelensis), 또는 테네브리오시스 아종(var. tenebriosis) 유래의 생아포(raw spores), 그 생산 결정 독소 (produced crystal toxins), 및 그 혼합물, 바실루스 스페리쿠스 (Bacillus sphaericus), 브베리아 바시아나 (Beauveria bassiana) (예를 들면, 균주 GHA), 브베리아 브롱니아티 (Beauveria brongniartii), 패실로마이세스 푸모소로세 (Paecilomyces fumosoroseus), 패실로마이세스 리라시너스 (Paecilomyces lilacinus), 패실로마이세스 테누이프스(Paecilomyces tenuipes), 트리코데르마 하르지아눔( Trichoderma harzianum), 및 버티실리움 레카니 (Verticillium lecani);

(13) 살선충 활성 화합물

다조멧, 플루엔술폰, 포스티아제이트, 이미시아포스, 메탐, 토주석 (potassium antimonyl tartrate trihydrate), 티옥사자펜, 아르스로보트리스 다크틸로이데스(Arthrobotrys dactyloides), 바실루스 피르무스 (Bacilus firmus) (예를 들면, 균주 I-1582), 바실루스 메가테리움(Bacillus megaterium), 허슈텔라 로실리엔시스(Hirsutella rhossiliensis), 허슈텔라 미네소텐시스(Hirsutella minnesotensis), 모나크로스포리움 피마토파구스(Monacrosporium phymatopagus), 파스토리아 니시자와(Pasteuria nishizawae), 파스토리아 페네트란스(Pasteuria penetrans), 파스토리아 우스가에(Pasteuria usgae), 버티실리움 클라미도스포리움(Verticillium chlamydosporium), 및 하핀(Harpin) 단백질;

(14) 기타 살진드기 활성 화합물

아세퀴노실, 아미트라즈, 벤즈옥시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 치노메티오네이트, 클로펜테진, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 사이헥사틴 또는 트리사이클로헥실틴 히드록시드 (tricyclohexyltin hydroxide), 디코폴, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴옥시드, 펜피록시메이트, 플루아크리피림, 플루아주론, 플루페녹시스트로빈, 헥시티아족스, 프로파자이트 (BPPS), 피플루부마이드, 피리다벤, 피리미디펜, 피리미노스트로빈, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 테부펜피라드, 및 테트라디폰;

(15) 기타 살충제

아바멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 레피멕틴, 밀베멕틴, 스피네토람, 스피노사드, 아피도피로펜, 알루미늄 포스파이드, 칼슘 포스파이드, 포스핀, 아연 포스파이드, 아자디라크틴, 부프로페진, 클로르페나피르, 클로로피크린, 시로마진, 디아펜티우론, DNOC, 페녹시카르브, 플로메토퀸, 플로닉아미드, 히드라메틸론, 히드로프렌, 인독사카르브, 키노프렌, 메타플루미존, 메토프렌, 메톡시클로르, 메틸브로마이드, 메톡사디아존, 피메트로진, 피라조포스, 피리달릴 피리플루퀴나존, 피리프록시펜, 나트륨 알루미늄 플루오리드 또는 치올라이트, 스피로테트라맷, 술플루라미드, 술푸릴 플루오리드, 톨펜피라드, 및 트리플루메조피림.

살균제의 유효 성분

(1) DMI 살균제 (탈메틸화 저해제)

아자코나졸, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메토코나졸, 마이클로부타닐, 누아리몰, 옥스포코나졸, 옥스포코나졸 푸마레이트, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 피리페녹스, 피리속사졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리포린, 및 트리티코나졸;

(2) 아민계 살균제

알디모르프, 도데모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 피페랄린, 스피록사민, 및 트리데모르프;

(3) 벤즈이미다졸계 살균제

베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트, 및 티오파네이트-메틸;

(4) 디카르복시미드계 살균제

클로졸리네이트, 이프로디온, 프로시미돈, 및 빈클로졸린;

(5) 아닐리노피리미딘계 살균제

시프로디닐, 메파니피림, 및 피리메타닐;

(6) 페닐피롤계 살균제

펜피클로닐 및 플루디옥소닐;

(7) QoI 저해제

아족시스트로빈, 코움옥시스트로빈, 디목시스트로빈, 에녹사스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 페나민스트로빈, 플루페녹시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 만데스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리자스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리벤카르브, 트리클로피리카르브, 트리플록시스트로빈, 및 N-메틸-2-[2-(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐-2-메톡시아세트아미드 (라세미체 또는 거울상 이성체, 및 R-거울상 이성체 및 S-거울상 이성체의 임의의 비율의 혼합물을 포함함)

(8) PA 살균제 (페닐 아미드계 살균제)

베날락실, 베날락실-M 또는 키라락실, 푸랄락실, 메탈락실, 메탈락실-M 또는 메페녹삼, 옥사딕실, 및 오푸라스;

(9) 카복실산 아미드계 살균제

디메토모르프, 플루모르프, 피리모르프, 벤티아발리카르브, 벤티아발리카르브-이소프로필, 이프로발리카르브, 만디프로파미드, 및 발리페날레이트;

(10) SDHI 살균제

베노다닐, 벤조빈디플루피르, 빅사펜, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸람, 플루오피람, 플루톨라닐, 플룩사피록사드, 푸라메트피르, 이소페타미드, 이소피라잠, 메프로닐, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 펜플루펜, 세닥산, 티플루자미드, 및 하기 화학식(a)로 나타내어지는 화합물;

(11) 디티오카르바메이트계 살균제

페르밤, 만코젭 또는 만젭, 만넵, 메티람, 프로피넵, 티람, 지넵, 및 지람;

(12) MBI-R제

프탈라이드 또는 프탈리드(fthalide), 피로퀼론, 및 트리시클라졸;

(13) MBI-D제

카르프로파미드, 디시클로메트, 및 페녹사닐;

(14) 미생물 자재

아그로박테리움 라디오박터 (Agrobacterium radiobactor) (예를 들면, 균주 84), 바실루스 아밀로리퀘파시엔스(Bacillus amyloliquefaciens), 바실루스 푸밀루스(Bacillus pumulus), 바실루스 심플렉스 (Bacillus simplex) (예를 들면, 균주 CGF2856), 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis) (바실루스 아밀로리퀘파시엔스와 동의어) (예를 들면, 균주 QST713, 균주 FZB24, 균주 MBI600, 균주 D747, 균주 HAI0404, 또는 균주 Y1336), 바리오보락스 파라독스(Variovorax paradoxus) (예를 들면, 균주 CGF4526), 에르위니아 카로토보라(Erwinia carotovora) (예를 들면, 균주 CGE234M403), 슈도모나스 플루오레스센스 (Pseudomonas fluorescens) (예를 들면, 균주 G7090), 탈라로마이세스 플라부스 (Talaromyces flavus) (예를 들면, 균주 SAY-Y-94-01), 및 트리코데르마 아트로비리데(Trichoderma atroviride) (예를 들면, 균주 SKT-1);

(15) 기타 살균제

아시벤졸라-S-메틸, 아메톡트라딘, 아미술브롬, 아닐라진, 비페닐, 블라스티시딘-S, 부피리메이트, 카프타폴, 캅탄, 치노메티오네이트 또는 퀴노메티오네이트, 클로로네브 (chloroneb), 클로로탈로닐, 시아조파미드, 시플루페나미드, 시목사닐, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카르브, 디플루메토림, 디메티리몰, 디노캅, 디티아논, 도딘, 에클로메졸 또는 에트리디아졸, 에디펜포스, 에타복삼, 에티리몰, 펜헥사미드, 펜피라자민, 펜틴 아세테이트, 펜틴 클로라이드, 펜틴 히드록시드, 페림존, 플루아지남, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 플루설파미드, 플루티아닐, 폴페트, 포세틸, 구아자틴, 히멕사졸, 이민옥타딘, 이민옥타딘 트리아세테이트, 요오도카르브, 이프로벤포스, 이소프로티올란, 이소티아닐, 카수가마이신, 라미나린, 멥틸디노캅, 메타술포카르브, 메트라페논, 옥틸리논, 옥사티아피프롤린, 옥솔린산, 옥시테트라시클린, 펜시쿠론, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로파모카르브, 프로퀴나지드, 프로티오카르브, 피라조포스, 피리뷰티캅, 피리오페논, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 스트렙토마이신, 테부플로퀸, 테클로프탈람, 테크나젠, 티아디닐, 톨클로포스-메틸, 톨펜피라드, 톨릴플루아니드, 톨프로카르브, 트리아족시드, 발리다마이신 A, 족사미드, 염기성 염화구리, 수산화구리(II), 염기성 황산구리, 유기구리, 유황, 3-클로로-5-페닐-6-메틸-4-(2,6-디플루오로페닐)피리다진, 3-시아노-5-페닐-6-메틸-4-(2,6-디플루오로페닐)피리다진, N-(1,1,3-트리메틸인단-4-일)-1-메틸-3-디플루오로메틸피라졸-4-카복실산 아미드 (라세미체 또는 거울상 이성체, 및 R-거울상 이성체 및 S-거울상 이성체의 임의의 비율의 혼합물을 포함함);

하기 화학식 (b)로 나타내어지는 화합물;

하기 화학식 (c)로 나타내어지는 화합물;

및 하기 화학식 (d)로 나타내어지는 화합물;

제초제의 유효 성분

(1) 제초성 페녹시 지방산 화합물:

2,4-PA, MCP, MCPB, 페노티올, 메코프로프, 플루록시피르, 트리클로피르, 클로메프로프, 및 나프로아닐리드.

(2) 제초성 벤조산 화합물:

2,3,6-TBA, 디캄바, 클로피랄리드, 피클로람, 아미노피랄리드, 퀸클로락, 및 퀸메락.

(3) 제초성 우레아 화합물:

디우론, 리누론, 클로르톨루론, 이소프로투론, 플루오메투론, 이소우론, 테부티우론, 메타벤즈티아주론, 쿠밀루론, 다이무론, 및 메틸-다이무론.

(4) 제초성 트리아진 화합물:

아트라진, 아메토린, 시아나진, 시마진, 프로파진, 시메트린, 디메타메트린, 프로메트린, 메트리부진, 트리아지플람, 및 인다지플람.

(5) 제초성 비피리디늄 화합물:

파라쿼트 및 디쿼트.

(6) 제초성 히드록시벤조니트릴 화합물:

브로목시닐 및 아이옥시닐.

(7) 제초성 디니트로아닐린 화합물:

펜디메탈린, 프로디아민, 및 트리플루랄린.

(8) 제초성 유기 인 화합물:

아미프로포스-메틸, 부타미포스, 벤술리드, 피페로포스, 아닐로포스, 글리포세이트, 글루포시네이트, 글루포시네이트-P, 및 비알라포스.

(9) 제초성 카르바메이트 화합물:

디-알레이트, 트리-알레이트, EPTC, 부틸레이트, 벤티오카르브, 에스프로카르브, 몰리네이트, 디메피페레이트, 스웹, 클로르프로팜, 펜메디팜, 페니소팜, 피리부티카르브 및 아술람.

(10) 제초성 산아미드 화합물:

프로파닐, 프로피자미드, 브로모부티드 및 에토벤자니드.

(11) 제초성 클로로아세토아닐리드 화합물:

아세토클로르, 알라클로르, 부타클로르, 디메테나미드, 프로파클로르, 메타자클로르, 메톨라클로르, 프레틸라클로르, 테닐클로르 및 페톡사미드.

(12) 제초성 디페닐에테르 화합물:

아시플루오르펜-나트륨, 비페녹스, 옥시플루오르펜, 락토펜, 포메사펜, 클로메톡시닐 및 아클로니펜.

(13) 제초성 환상 이미드 화합물:

옥사디아존, 시니돈-에틸, 카르펜트라존-에틸, 수르펜트라존, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 피라플루펜-에틸, 옥사디아르길, 펜톡사존, 플루티아세트-메틸, 부타페나실, 벤즈펜디존, 벤카르바존, 및 사플루페나실.

(14) 제초성 피라졸 화합물:

벤조페나프, 피라졸레이트, 피라족시펜, 토프라메존, 및 피라술포톨.

(15) 제초성 트리케톤 화합물:

이속사플루톨, 벤조비시클론, 술코트리온, 메소트리온, 템보트리온, 및 테푸릴트리온.

(16) 제초성 아릴옥시페녹시프로피온산 화합물:

클로디나포프-프로파르길, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸, 페녹사프로프-에틸, 플루아지포프-부틸, 할록시포프-메틸, 퀴잘로포프-에틸, 및 메타미포프.

(17) 제초성 트리온옥심 화합물:

알록시딤-나트륨, 세톡시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 클로프록시딤, 시클록시딤, 테프랄옥시딤, 트랄콕시딤, 및 프로폭시딤.

(18) 제초성 술포닐우레아 화합물:

클로르술푸론, 술포메투론-메틸, 메트술푸론-메틸, 클로리무론-에틸, 트리베누론-메틸, 트리아술푸론, 벤술푸론-메틸, 티펜술푸론-메틸, 피라조술푸론-에틸, 프리미술푸론-메틸, 니코술푸론, 아미도술푸론, 시노술푸론, 이마조술푸론, 림술푸론, 할로술푸론-메틸, 프로술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 트리플루술푸론-메틸, 플라자술푸론, 시클로술파무론, 플루피르술푸론, 술포술푸론, 아짐술푸론, 에톡시술푸론, 옥사술푸론, 요오도술푸론-메틸-나트륨, 포람술푸론, 메소술푸론-메틸, 트리플록시술푸론, 트리토술푸론, 오쏘술파무론, 플루세토술푸론, 및 프로피리술푸론.

(19) 제초성 이미다졸리논 화합물:

이마자메타벤즈-메틸, 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자피르, 이마자퀸, 및 이마제타피르.

(20) 제초성 술폰아미드 화합물:

플루메트술람, 메토술람, 디클로술람, 플로라술람, 클로란술람-메틸, 페녹스술람, 및 피록스술람.

(21) 제초성 피리미디닐옥시벤조산 화합물:

피리티오백-나트륨, 비스피리백-나트륨, 피리미노백-메틸, 피리벤족심, 피리프탈리드, 및 피리미술판.

(22) 기타 제초성 화합물:

벤타존, 브로마실, 테르바실, 클로르티아미드, 이속사벤, 디노세브, 아미트롤, 신메틸린, 트리디판, 달라폰, 디플루펜조피르-나트륨, 디티오피르, 티아조피르, 플루카르바존-나트륨, 프로폭시카르바존-나트륨, 메페나세트, 플루페나세트, 펜트라자미드, 카펜스트롤, 인다노판, 옥사지클로메폰, 벤푸레세이트, ACN, 피리데이트, 클로리다존, 노르플루라존, 플루르타몬, 디플루페니칸, 피콜리나펜, 베플루부타미드, 클로마존, 아미카르바존, 피녹사덴, 피라클로닐, 피록사술폰, 티엔카르바존-메틸, 아미노시클로피라클로르, 이프펜카르바존, 및 메티오졸린.

공력제의 유효 성분

피페로닐부톡시드, 세사멕스, 술폭시드, N-(2-에틸헥실)-8,9,10-트리노르보른-5-엔-2,3-디카르복시미드 (MGK 264), N-데클리이미다졸, WARF-안티레지스턴트, TBPT, TPP, IBP, PSCP, 메틸요오디드 (CH₃I), t-페닐부테논, 디에틸말레에이트, DMC, FDMC, ETP, 및 ETN.

약해 경감제의 유효 성분

베녹사코르, 클로퀸토세트, 클로퀸토세트-멕실, 시오메트리닐, 싸이프로술파미드 (cyprosulfamide), 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 펜클로라졸, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜, 이속사디펜-에틸, 메펜피르, 메펜피르-디에틸, 메펜네이트, 나프탈산 무수물, 및 옥사베트리닐.

식물 성장 조절제의 유효 성분

클로르메쿼트-클로라이드, 에테폰, 지베렐린 (예를 들면, 지베렐린 A3), 히멕사졸, 이나벤피드, 메피쿼트-클로라이드, 1-메틸시클로프로페인, 파크로부트라졸, 프로헥사디온, 프로헥사디온-칼슘, 트리넥사팍, 트리넥사팍-에틸, 유니코나졸, 유니코나졸-P, 4-옥소-4-(2-페닐에틸)아미노부티르산, 및 메틸 5-(트리플루오로메틸)벤조[b]티오펜-2-카복실레이트.

실시예

본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위해 하기 실시예를 제공하지만, 본 발명을 제한하려는 것은 아니다.

실시예 1

2-프로판올(6.3 중량부)을 분리 플라스크에 넣고 73℃로 가온하였다. 73℃에서 1형 결정(1 중량부)을 분리 플라스크에 첨가하였고, 얻어진 혼합물을 교반하여 결정을 완전히 용해시켰다. 얻어진 용액의 온도를 교반 하에서 3℃/hr의 속도로 낮추었고, 그 후 67℃에서 결정이 석출하기 시작하였고, 온도를 실온으로 더 낮추었고, 얻어진 혼합물로부터 고체를 여과에 의해 수집하여 2형 결정을 얻었다.

얻어진 2형 결정은, Cu-Kα 선을 이용한 분말 X-선 회절에서 있어서 표 2에 나타내는 바와 같은 회절 피크를 나타낸다.

[표 2]

실시예 2

크실렌 (16.0 중량부) 및 n-헵탄 (16.0 중량부)의 혼합물을 분리 플라스크에 넣고 75℃로 가온하였다. 75℃에서 1형 결정(1 중량부)을 분리 플라스크에 첨가하였고, 얻어진 혼합물을 교반하여 결정을 완전히 용해시켰다. 교반 하에서 얻어진 혼합물의 온도를 5℃/hr의 속도로 낮추었고, 용액의 온도가 55℃ 일 때, 2형 결정의 종정을 이에 첨가하였다. 그 후, 용액으로부터 결정이 석출하기 시작하였고, 교반하에서 혼합물의 온도를 5℃/hr의 속도로 실온으로 낮추었다. 얻어진 혼합물로부터 고체를 여과에 의해 수집하여 2형 결정을 얻었다.

참고로, 1형 결정 및 2형 결정과 다른, 화합물 (1)의 결정의 제조예를 참고예로서 기재하였다. 이러한 결정들은 모두 2형 결정보다 덜 안정하다.

참고예 1

1형 결정(1 중량부)에 실온에서 메탄올 (25 중량부)를 첨가하여 결정을 용해하였다. 얻어진 용액을 실온에서 메탄올이 서서히 증발하도록 약 1일 동안 방치하였고, 얻어진 고체를 여과하여 결정을 얻었다 (이하 "3형 결정"이라 칭한다).

얻어진 3형 결정은, Cu-Kα 선을 이용한 분말 X-선 회절에서 있어서 표 3에 나타내는 바와 같은 회절 피크를 나타낸다.

[표 3]

참고예 2

1형 결정 (1 중량부)에 실온에서 메틸 t-부틸 에테르 (60 중량부)를 첨가하여 결정을 용해하였다. 얻어진 용액을 실온에서 메틸 t-부틸 에테르가 서서히 증발하도록 약 1일 동안 방치하였고, 얻어진 고체를 여과하여 결정을 얻었다 (이하 "4형 결정"이라 칭한다).

얻어진 4형 결정은, Cu-Kα 선을 이용한 분말 X-선 회절에서 있어서 표 4에 나타내는 바와 같은 회절 피크를 나타낸다.

[표 4]

참고예 3

크실렌 (5.0 중량부)에 65℃에서 1형 결정 (1 중량부)을 첨가하여 결정을 용해하였다. 얻어진 용액을 25℃에서 n-헵탄 (5.0 중량부)를 적하 첨가하여 고체를 석출시켰다. 용액의 전량을 적하 첨가한 후, 얻어진 혼합물을 교반하에서 실온까지 냉각하였고, 석출된 고체를 여과하여 결정을 얻었다 (이하 "5형 결정"이라 칭한다).

얻어진 5형 결정은, Cu-Kα 선을 이용한 분말 X-선 회절에서 있어서 표 5에 나타내는 바와 같은 회절 피크를 나타낸다.

[표 5]

다음으로, 본 농약 제제의 제제예를 이하에 나타낸다.

제제예 1

2형 결정 (20 중량부), 라우릴황산 나트륨 (4 중량부), 리그닌술폰산 칼슘 (2 중량부), 실리카 미분말 (20 중량부), 및 규조토 (54 중량부)를 혼합하여, 20% 수화제를 얻었다.

제제예 2

2형 결정 (2 중량부), 실리카 미분말 (1 중량부), 리그닌술폰산 칼슘 (2 중량부), 벤토나이트 (30 중량부), 및 카올린 (65 중량부)을 혼합하였다. 얻어진 혼합물에 적당량의 물을 첨가하여, 얻어진 혼합물을 혼련하였다. 얻어진 혼련물을 조립기(granulator)로 압출 조립하고, 통풍 건조시켜 2% 입제를 얻는다.

제제예 3

2형 결정 (2 중량부), 결합제 (5 중량부), 비이온계 계면활성제 (1 중량부), 및 파이로필라이트 클레이 (92 중량부)를 혼합하였다. 얻어진 혼합물에 적당량의 물을 첨가하여, 얻어진 혼합물을 혼련하였다. 얻어진 혼련물을 바스켓형 조립기로 압출 조립하고, 통풍 건조시켜 φ 1.2 mm를 갖는 2% 입제를 얻는다.

제제예 4

폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄염과 화이트카본의 혼합물(중량비 1:1) (35 중량부), 2형 결정 (10 중량부), 및 물 (55 중량부)을 충분히 혼합하고, 10% 플로워블제를 얻는다.

이어서, 본 농약 제제의 유해 생물에 대한 방제 효력을 하기에 나타낸다.

시험예 1

제제예 3에서 얻어진 2형 결정을 함유하는 2% 입제 (이하 "본 입제 1"이라 칭한다) 및 2형 결정 대신에 1형 결정을 사용하여 제제예 3에 따라 얻어진 2% 입제(이하 "비교 입제 1"이라 칭한다)를 준비하였다.

200개의 구멍을 갖는 셀 트레이에 심어진 2.5 엽기(leaf stage)의 벼 모종 (Oryza sativa, 품종: 히노히카리) 1주의 주원 (plant foot) 토양에, 본 입제 1 또는 비교 입제 1 (50 mg)을 시용한 후, 여기에 이온교환수 (0.5 ml)를 적하 첨가하였다. 실내에서 1.5시간 동안 방치한 후, 벼 모종 및 셀 트레이 내의 토양을 함께 침수 토양을 함유하는 와그너 포트(Wagner pot) (면적: 1/5000 a) 내에 이식하여, 온실(25℃)에서 생육하였다. 이식 50일 후에, 벼 전체를 나일론 거즈로 덮었고, 벼멸구 (Nilaparvata lugens) (1개의 포트 당 부화 직전의 5령 유충의 암컷 6마리 및 부화 직전의 성충의 수컷 3마리)를 여기에 방사하였다. 벼멸구의 방사 24일 후에, 벼에 기생하는 부화된 유충수를 조사하였다 (이하 "시험군"이라 칭한다).

화합물(1)을 함유하는 입제를 처리하지 않은 것을 제외하고는 시험군과 동일한 방식으로 벼 모종을 생육하였다. 이식 50일 후에, 시험군과 같이 벼에 벼멸구를 방사하였고, 벼에 기생하는 부화된 유충수를 조사하였다 (이하 "대조군"이라 칭한다).

시험군 및 대조군에서의 관찰 결과를 바탕으로 하기 식에 따라 방제 효과를 산출했다 (각각의 시험은 3회 반복으로 실시하였고, 평균값을 산출했다).

방제 효과 (%) = 100 - (시험군충수 / 대조군충수) × 100

[표 6]

산업상 이용가능성

2형 결정은 2-(3-에탄술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메탄술포닐)벤즈옥사졸의 안정한 결정이며, 유해 생물의 방제에 이용할 수 있다.

Claims (3)

1. 2-(3-에탄술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메탄술포닐)벤즈옥사졸의, Cu-Kα 선을 이용한 분말 X-선 회절에 있어서 2θ = 14.0 ± 0.2°, 14.3 ± 0.2°, 16.5 ± 0.2°, 16.9 ± 0.2°, 17.6 ± 0.2°, 18.8 ± 0.2°, 19.9 ± 0.2°, 및 22.3 ± 0.2°에서 회절 피크를 갖는, 2형 결정.
2. 청구항 1에 기재된 2형 결정을 유효 성분으로서 함유하는 농약 제제.
3. 2-(3-에탄술포닐피리딘-2-일)-5-(트리플루오로메탄술포닐)벤즈옥사졸의, Cu-Kα 선을 이용한 분말 X-선 회절에 있어서 2θ = 13.7 ± 0.2°, 16.2 ± 0.2°, 16.6 ± 0.2°, 17.1 ± 0.2°, 18.8 ± 0.2°, 20.2 ± 0.2°, 21.4 ± 0.2°, 및 27.6 ± 0.2°에서 회절 피크를 갖는 1형 결정을 2-프로판올에 용해하고, 65 내지 67℃의 온도에서 결정을 석출시키는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 청구항 1에 기재된 2형 결정의 제조 방법.

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