KR20180021216A - 향상된 표면 조도를 갖는 중합체 중간층 - Google Patents

향상된 표면 조도를 갖는 중합체 중간층 Download PDF

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Abstract

하나 이상의 테이퍼링된 대역을 갖는, 엠보싱된 중합체 시트 및 중간층이 제공된다. 상기 시트 및 중간층의 엠보싱된 부분의 조도는 실질적으로 균일할 수 있다. 본원에서는 상기 중간층을 제조하기 위한 방법 및 시스템이 또한 기술되며, 이는, 서로에 대해 실질적으로 평행하게 배향된 적어도 한쌍의 롤러를 사용할 수 있다. 본원에 기술된 엠보싱되고 테이퍼링된 중간층은, 다층 패널(예컨대, 안전 유리 적층체(laminate))에 사용되는 경우, 생성 패널의 낮은 헤이즈 및 높은 선명도로 나타내어지는 바와 같이, 탁월한 광학 성능을 나타낸다.

Description

향상된 표면 조도를 갖는 중합체 중간층
본 발명은 일반적으로 중합체 수지 및 상기 수지의 사용 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 중합체 시트 및 중간층, 및 이들의 제조 및 사용 방법에 관한 것이다.
관련 출원의 교차 참조
본원은, 2015년 7월 16일자로 출원된 미국 특허 가출원 제 62/193,393 호를 우선권으로 주장하며, 상기 가출원의 개시내용 전체를 본원에 참고로 인용한다.
폴리(비닐 부티랄)(PVB)은 흔히, 안전 유리 또는 중합체 적층체(laminate)와 같은 광-투과성 적층 패널을 비롯한 다층 패널에서 중간층으로서 사용될 수 있는 중합체 시트의 제조에 사용된다. PVB는 또한, 상업 및 주거 용도를 위한 전기를 생산하고 공급하는데 사용되는 패널을 캡슐화하기 위해 광기전 태양 패널에 사용된다.
안전 유리는 일반적으로, 2개의 유리 시트들 사이에 위치하는, 하나 이상의 중합체 시트 또는 중간층을 포함하는 투명 적층체를 지칭한다. 안전 유리는 흔히 건축 및 자동차 용도에서 투명 장벽으로서 사용되며, 이의 주된 기능은, 상기 유리를 통한 물체의 관통을 허용하지 않으면서 충격 또는 타격으로부터 기인하는 에너지를 흡수하고, 심지어 유리를 파괴하기에 충분한 힘이 적용되는 경우에도 유리를 결합된 채로 유지하는 것이다. 이는, 날카로운 유리 조각의 분산을 방지하여, 밀폐된 공간 내에서 사람 또는 물체에 대한 상해 및 손상을 최소화한다. 안전 유리는 또한, 자외선(UV) 및/또는 적외선(IR) 복사선의 감소와 같은 다른 이점을 제공할 수 있으며, 또한 색상, 텍스쳐 등의 부가를 통해 윈도우 개구부의 심미적 외관을 개선할 수 있다. 추가적으로, 바람직한 음향 특성을 갖는 안전 유리가 또한 생산되었으며, 이는, 더 조용한 내부 공간을 제공한다.
안전 유리 또는 다른 다층 패널의 제조 동안에는, 적층(lamination) 공정 동안 유리-중합체 계면으로부터 공기가 탈출할 수 있는 경로를 제공하도록, 중간층의 하나 이상의 표면 상에 채널이 형성될 수 있다. 적층 동안 패널로부터 공기를 충분히 제거하지 못하면, 예를 들어 후속 생산 및 사용 동안 핵형성 및/또는 기포 전파로 인해 최종 적층체의 외관 및 성능에 악영향을 미칠 수 있다. 특히, 진공-유형 탈기 공정이 이용되는 경우, 공기의 충분한 제거는 특정 표면 구조가 중간층에 부여될 것을 요구한다. 추가적으로, 중간층이 다층 중간층인 경우, 최종 적층체에서 과도한 반점 또는 광학 왜곡을 피하기 위해, 외부 표면 구조가 내부 층 또는 계면으로 전달되지 않도록 추가의 주의를 기울여야 한다. 이러한 필요성은, 불균일한 두께의 중간층이 사용되고 통상적인 표면 조면화 기술(엠보싱)을 사용하여 가공할 필요가 있는 경우, 더 복잡해진다. 전형적으로, 상기 중간층의 엠보싱은 광범위한 불균일성 및 바람직하지 않은 수준의 조도를 유발한다.
따라서, 일관되고 바람직한 조도 수준 및 패턴을 형성시키는, 테이퍼링된 중합체 시트 또는 테이퍼링된 중간층의 엠보싱 방법이 필요하다. 이상적으로, 상기 방법에 따라 엠보싱된 중간층으로부터 형성된 다층 패널은, 바람직한 시각적 특성, 광학 특성, 및 필요한 경우, 음향 특성을 갖는 적층체를 제공하면서 최적의 탈기 성능을 나타낼 것이다.
본 발명의 하나의 실시양태는, 중간층을 제조하기에 적합한 중합체 시트에 관한 것이다. 상기 시트는 하나 이상의 중합체 수지를 포함하며, 상기 시트는 하나 이상의 테이퍼링된 대역 및 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역을 포함한다. 상기 테이퍼링된 대역은 0.10 mrad 이상의 쐐기각을 갖고, 상기 실질적으로 편평한 대역은 0.05 mrad 미만의 쐐기각을 가진다. 상기 시트는 하나 이상의 엠보싱된 표면을 포함하며, 상기 엠보싱된 표면의 75% 이상은 전체 엠보싱된 표면의 평균 Rz 값의 25% 이내의 Rz 값을 가진다.
본 발명의 또다른 실시양태는, 중간층을 제조하기에 적합한 중합체 시트에 관한 것이다. 상기 시트는 하나 이상의 중합체 수지, 및 각각 0.1 mrad 이상의 쐐기각을 갖는 2개 이상의 각진 대역을 포함한다. 상기 시트는, (i) 2개의 상기 각진 대역이 상이한 쐐기각을 가짐, (ii) 2개의 상기 각진 대역이 반대로 기울어짐, 및 (iii) 상기 시트가, 0.05 mrad 미만의 쐐기각을 갖는 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역을 포함함 중 하나 이상의 특징을 나타낸다. 상기 시트는 하나 이상의 엠보싱된 표면을 포함하며, 상기 엠보싱된 표면의 75% 이상은 전체 엠보싱된 표면의 평균 Rz 값의 25% 이내의 Rz 값을 가진다.
본 발명의 또다른 실시양태는, 중간층의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법은, 적어도 한쌍의 롤러를 제공하는 단계로서, 이때 상기 롤러들은 이들 사이에 닙을 한정하고, 상기 롤러들 중 적어도 하나는 엠보싱 표면을 포함하는, 단계; 상기 닙을 통해 상기 롤러들 사이에 중합체 시트를 통과시키는 단계; 상기 통과 동안, 상기 중합체 시트를, 상기 중합체 시트의 하나 이상의 표면의 적어도 일부 상에 엠보싱된 영역을 형성하기에 충분한 조건 하에, 상기 엠보싱 표면의 적어도 일부와 접촉시키는 단계를 포함한다. 상기 중합체 시트는, 0.1 mrad 이상의 최소 쐐기각을 갖는 하나 이상의 테이퍼링된 대역을 포함한다. 각각의 상기 롤러들의 회전축 사이에 한정된 각은 상기 최소 쐐기각 미만이다.
본 발명의 다양한 실시양태가, 첨부된 도면을 참조하여 하기에 자세히 기술된다.
도 1은, 표면 조도(Rz)가 국제 표준화 기구의 DIN ES ISO-4287 및 미국 기계공학자 협회의 ASME B46.1에 따라 어떻게 측정되는지를 도해적으로 표현한 것이다.
도 2는, 본 발명의 하나 이상의 실시양태에 따라 구성된 테이퍼링된 중간층의 단면도이고, 이때 테이퍼링된 중간층의 다양한 특징부가 참조의 용이성을 위해 표지된다.
도 3은, 중간층의 전체 폭에 걸쳐 연장되는 테이퍼링된 대역을 갖는 테이퍼링된 중간층의 단면도이며, 이때 전체 테이퍼링된 대역은 일정한 쐐기각 및 선형 두께 프로파일을 가진다.
도 4는, 중간층의 폭의 일부에 걸쳐 연장되는 테이퍼링된 대역 및 중간층의 폭의 일부에 걸쳐 연장되는 일정 두께 영역을 갖는 테이퍼링된 중간층의 단면도이고, 이때 테이퍼링된 대역은 일정각 대역 및 가변각 대역을 포함한다.
도 5는, 중간층의 폭의 일부에 걸쳐 연장되는 테이퍼링된 대역 및 중간층의 폭의 일부에 걸쳐 연장되는 2개의 일정 두께 영역을 갖는 테이퍼링된 중간층의 단면도이고, 이때 테이퍼링된 대역은 일정각 대역 및 2개의 가변각 대역을 포함한다.
도 6은, 중간층의 폭의 일부에 걸쳐 연장되는 테이퍼링된 대역 및 중간층의 폭의 일부에 걸쳐 연장되는 2개의 일정 두께 영역을 갖는 테이퍼링된 중간층의 단면도이고, 이때 테이퍼링된 대역은, 만곡된 두께 프로파일을 갖는 가변각 대역으로 전체적으로 형성된다.
도 7은, 중간층의 전체 폭에 걸쳐 연장되는 테이퍼링된 대역을 갖는 테이퍼링된 중간층의 단면도이고, 이때 테이퍼링된 대역은, 2개의 가변각 대역에 의해 서로 이격된 3개의 일정각 대역을 포함한다.
도 8은, 중간층의 폭의 일부에 걸쳐 연장되는 테이퍼링된 대역 및 중간층의 폭의 일부에 걸쳐 연장되는 2개의 일정 두께 영역을 갖는 테이퍼링된 중간층의 단면도이고, 이때 테이퍼링된 대역은 3개의 일정각 대역 및 4개의 가변각 대역을 포함한다.
도 9는, 유사한 형태이지만 반대로 기울어진 2개의 테이퍼링된 대역(이때, 2개의 테이퍼링된 대역은, 이들 사이에 배치된 얇은 중심 편평 대역을 가짐)을 포함하는 테이퍼링된 중합체 시트의 단면도이고, 이때 테이퍼링된 시트의 다양한 특징부가 참조의 용이성을 위해 표지된다.
도 10은, 유사한 형태이지만 반대로 기울어진 2개의 테이퍼링된 대역(이때, 2개의 테이퍼링된 대역은, 이들 사이에 배치된 얇은 중심 편평 대역을 가짐)을 포함하는 테이퍼링된 중합체 시트의 단면도이고, 이때 테이퍼링된 시트의 다양한 특징부가 참조의 용이성을 위해 표지된다.
도 11은, 본 발명의 다양한 실시양태에 따른 중합체 시트의 엠보싱에 사용하기에 적합한 한쌍의 엠보싱 롤러의 단면도이다.
도 12는, 각각의 롤러의 회전축의 상대적 배향을 특별히 예시하는, 도 11에 도시된 한쌍의 엠보싱 롤러의 부분 투시도이다.
도 13a는, 차량 방풍유리에 사용하도록 구성된 테이퍼링된 중간층의 평면도이며, 이때 중간층의 두께 프로파일은 도 3에 도시된 중간층의 두께 프로파일과 유사하다.
도 13b는, 중간층의 두께 프로파일을 보여주는, 도 13a의 중간층의 단면도이다.
다층 패널, 예컨대 안전 유리 패널에 사용하기에 적합한 중합체 수지 시트 및 중간층이 본원에 기술된다. 몇몇 실시양태에 따라, 본 발명의 중합체 시트 및 중간층은 하나 이상의 테이퍼링된 부분 또는 대역을 포함할 수 있다. 본원에서 용어 "테이퍼링된"은, 중합체 시트 또는 중간층에서 불균일하거나 변하는 두께의 영역을 지칭한다. 몇몇 실시양태에서, 테이퍼링된 대역은 일반적으로, 테이퍼링된 대역의 두께가 이의 길이 및/또는 폭의 적어도 일부를 따라 변하고 테이퍼링된 대역의 하나의 모서리가 나머지 모서리보다 더 큰 두께를 갖도록, 쐐기형 프로파일을 가질 수 있다. 상기 테이퍼링된 대역에 의해 한정된 하나 이상의 쐐기각은 실질적으로 일정할 수 있거나 가변적일 수 있고, 상기 테이퍼링된 대역은 선형 및/또는 만곡된 두께 프로파일을 가질 수 있다. 하나 이상의 테이퍼링된 대역을 갖는 중합체 시트 및 중간층의 추가적인 실시양태가 곧 자세히 논의될 것이다. 본원에 기술된 중합체 시트 및 중간층은, 예를 들어 자동차 및 항공기 용도에 사용하기 위한 천정형 디스플레이(heads-up-display, HUD) 패널을 비롯한 다양한 유형의 다층 패널에 유용할 수 있다.
본원에서 용어 "중합체 수지 시트" 및 "수지 시트"는, 시트로 형성된, 임의적으로 하나 이상의 가소제와 조합된 하나 이상의 중합체 수지를 지칭한다. 중합체 시트는 하나 이상의 추가적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있으며, 하나 이상의 수지 층을 포함할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 중합체 시트는, 본원에 기술된 중간층 중 하나 이상을 형성하는데 사용되는 중간체 중합체 수지 시트일 수 있다. 본원에서 용어 "중간층"은, 다층 패널을 형성하기 위해 하나 이상의 강성 기판과 함께 사용하기에 적합할 수 있는 단일 또는 다층 중합체 시트를 지칭한다. 용어 "단일체형(monolithic)" 중간층은, 단일 중합체 시트로 형성된 중간층을 지칭하고, 용어 "다층"은, 공압출되거나 적층되거나 서로 달리 커플링되어 서로의 상부에 적층된 2개 이상의 수지 층을 지칭한다.
하나 이상의 테이퍼링된 대역을 포함하는 것에 더하여, 본원에 기술된 중합체 시트 및 중간층은 또한, 0.05 mrad 미만의 쐐기각을 형성하는 대향면을 갖는 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역을 포함할 수 있다. 상기 실질적으로 편평한 대역은 0.025 mrad 미만, 0.010 mrad 미만, 또는 영(0)의 쐐기각을 가질 수 있다. 상기 실질적으로 편평한 대역은 균일한 두께를 가질 수 있다.
몇몇 실시양태에서, 상기 중합체 시트 또는 중간층은 약 1개 이상, 약 2개 이상, 약 3개 이상, 약 4개 이상, 또는 그 이상의 실질적으로 편평한 대역을 포함할 수 있으며, 이는, 상기 시트 또는 중간층의 하나 이상의 테이퍼링된 대역에 인접하여 위치할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 중합체 시트 또는 중간층은 편평 대역을 포함하지 않을 수 있다. 상기 실질적으로 편평한 대역은, 존재하는 경우, 상기 시트 또는 중간층의 가장 얇은 부분을 형성할 수 있거나, 상기 편평 대역은 상기 시트 또는 중간층의 가장 두꺼운 부분을 형성할 수 있다. 시트 또는 중간층이 2개 이상의 편평 대역을 포함하는 경우, 하나 이상의 편평 대역은 상기 시트 또는 중간층의 가장 얇은 부분을 형성할 수 있고, 하나 이상의 다른 편평 대역은 상기 시트 또는 중간층의 가장 두꺼운 부분을 형성할 수 있다. 하나 이상의 테이퍼링된 대역 및 하나 이상의 임의적 편평 대역을 갖는 중합체 시트 및 중간층의 특정 예가 도면을 참조하여 곧 자세히 논의될 것이다.
본 발명의 몇몇 실시양태에 따르면, 하나 이상의 테이퍼링된 대역 및, 임의적으로, 하나 이상의 편평 대역을 포함할 수 있는 상기 중합체 시트 또는 중간층은, 향상된 표면 조도 영역을 포함하는 하나 이상의 표면을 가질 수 있다. 상기 조도는, 예를 들어 상기 중합체 시트를 이의 형성 도중에 용융 파단에 의해 및/또는 형성 후 가공(예컨대, 엠보싱)에 의해 생성될 수 있다. 향상된 표면 조도 영역이 엠보싱에 의해 형성되는 경우, 이는 "엠보싱된 표면 영역"으로 지칭될 수 있다. 상기 중합체 시트 또는 중간층의 하나 이상의 표면이, 엠보싱된 표면 영역을 포함하는 경우, 상기 엠보싱된 영역의 총 표면적은 상기 중합체 시트 또는 중간층의 하나 이상의 표면의 총 면적의 약 50% 이상, 약 60% 이상, 약 70% 이상, 약 75% 이상, 약 80% 이상, 약 85% 이상, 약 90% 이상, 약 95% 이상, 또는 약 97% 이상일 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 중합체 시트 또는 중간층의 하나 이상의 표면의 총 면적의 약 5% 미만, 약 3% 미만, 약 2% 미만, 또는 약 1% 미만이 엠보싱되지 않을 수 있다.
상기 시트 또는 중간층의 엠보싱된 표면 영역은 약 10 마이크론(μm) 이상, 약 15 μm 이상, 약 20 μm 이상, 약 25 μm 이상, 약 30 μm 이상, 또는 약 35 μm 이상 및/또는 약 120 μm 이하, 약 100 μm 이하, 약 80 μm 이하, 약 75 μm 이하의 표면 조도(Rz로 측정됨)를 가질 수 있거나, 약 10 내지 약 120 μm, 약 15 내지 약 100 μm, 또는 약 20 내지 약 90 μm 범위의 표면 조도를 가질 수 있다. 상기 중합체 시트 표면의 표면 조도(Rz)는, 국제 표준화 기구의 DIN ES ISO-4287 및 미국 기계공학자 협회의 ASME B46.1에 따라 10-포인트 평균 조도에 의해 측정된다. 일반적으로, 이러한 스케일(scale) 하에, Rz는, 연속하는 샘플링 길이의 단일 조도 깊이(Rzi)(즉, 샘플링 길이 내의 가장 높은 피크와 가장 깊은 골짜기 간의 수직 거리)의 산술 평균 값으로서 계산된다.
[수학식 1]
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국제 표준화 기구의 DIN ES ISO-4287 및 미국 기계공학자 협회의 ASME B46.1에 따른 Rz 값의 계산의 도해적 묘사가 도 1에 제공된다. 계산 시, 각각의 트레이스 길이(lR)는, 각각 2.5 mm의 7개의 순차적 샘플 길이(lc)로 구성된 17.5 mm이다. 측정 길이(lm)는 12.5 mm이고, 이는, 각각의 트레이스의 첫번째 부분과 마지막 부분의 측정을 제거함으로써 수득된 5개의 순차적 샘플 길이(lc)로 구성된다.
본 발명의 몇몇 실시양태에서, 상기 중합체 시트 또는 중간층의 엠보싱된 표면 영역의 조도는 실질적으로 균일할 수 있다. 예를 들어, 상기 엠보싱된 표면 영역의 약 75% 이상이, 전체 엠보싱된 표면 영역의 평균 Rz 값의 약 25% 이내의 표면 조도를 가질 수 있다. 달리 말하면, 상기 엠보싱된 표면 영역의 75% 이상이, 전체 엠보싱된 표면 영역의 평균 Rz 값보다 25% 이하로 더 높거나 25% 이하로 더 낮은 표면 조도를 가질 수 있다.
특정 실시양태에서, 상기 엠보싱된 표면 영역의 약 80% 이상, 약 85% 이상, 약 90% 이상, 약 95% 이상, 또는 약 97% 이상이, 전체 엠보싱된 표면 영역의 평균 Rz 값의 약 25% 이내, 약 20% 이내, 약 15% 이내, 약 10% 이내, 또는 약 5% 이내의 표면 조도를 가질 수 있다. 특정 실시양태에서, 상기 엠보싱된 표면 영역의 약 80% 이상, 약 85% 이상, 약 90% 이상, 또는 약 95% 이상이, 전체 엠보싱된 표면 영역의 평균 Rz 값의 약 25% 이내의 표면 조도를 가질 수 있고, 몇몇 실시양태에서, 상기 엠보싱된 표면 영역의 약 75% 이상이, 전체 엠보싱된 표면 영역의 평균 Rz 값의 약 20% 이내, 약 15% 이내, 약 10% 이내, 또는 약 5% 이내의 표면 조도를 가질 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 엠보싱된 표면 영역의 약 90% 이상이, 전체 엠보싱된 표면 영역의 평균 Rz 값의 약 15% 이내의 표면 조도를 가질 수 있다.
도 2로 돌아가서, 예시적인 테이퍼링된 중간층의 단면도가 제공된다. 도 2에 도시된 바와 같이, 상기 중간층의 테이퍼링된 대역은 상기 테이퍼링된 대역의 제 1 경계에서 측정된 최소 두께(Tmin) 및 상기 테이퍼링된 대역의 제 2 경계에서 측정된 최대 두께(Tmax)를 가진다. 특정 실시양태에서, Tmin은 약 0.25 mm 이상, 약 0.40 mm 이상, 또는 약 0.60 mm 이상 및/또는 1.2 mm 이하, 약 1.1 mm 이하, 또는 약 1.0 mm 이하일 수 있다. 또한, Tmin은 0.25 내지 1.2 mm, 0.4 내지 1.1 mm, 또는 0.60 내지 1.0 mm 범위일 수 있다. 특정 실시양태에서, Tmax는 약 0.38 mm 이상, 약 0.53 mm 이상, 또는 약 0.76 mm 이상 및/또는 2.2 mm 이하, 약 2.1 mm 이하, 또는 약 2.0 mm 이하일 수 있다. 또한, Tmax는 0.38 내지 2.2 mm, 0.53 내지 2.1 mm, 또는 0.76 내지 2.0 mm 범위일 수 있다. 특정 실시양태에서, Tmax와 Tmin 간의 차이는 약 0.13 mm 이상, 약 0.15 mm 이상, 약 0.2 mm 이상, 약 0.25 mm 이상, 약 0.3 mm 이상, 약 0.35 mm 이상, 또는 약 0.4 mm 이상 및/또는 1.2 mm 이하, 약 0.9 mm 이하, 약 0.85 mm 이하, 약 0.8 mm 이하, 약 0.75 mm 이하, 약 0.7 mm 이하, 약 0.65 mm 이하, 또는 약 0.6 mm 이하일 수 있다. 또한, Tmax와 Tmin 간의 차이는 0.13 내지 1.2 mm, 0.25 내지 0.75 mm, 또는 0.4 내지 0.6 mm 범위일 수 있다. 특정 실시양태에서, 상기 테이퍼링된 대역의 제 1 경계와 제 2 경계 간의 거리(즉, "테이퍼링된 대역 폭")은 약 5 cm 이상, 약 10 cm 이상, 약 15 cm 이상, 약 20 cm 이상, 또는 약 30 cm 이상 및/또는 약 200 cm 이하, 약 150 cm 이하, 약 125 cm 이하, 약 100 cm 이하, 또는 약 75 cm 이하일 수 있다. 또한, 상기 테이퍼링된 대역 폭은 5 내지 200 cm, 15 내지 125 cm, 또는 30 내지 75 cm 범위일 수 있다.
도 2에 도시된 바와 같이, 상기 테이퍼링된 중간층은 대향하는 제 1 및 제 2 외부 말단 모서리를 포함한다. 특정 실시양태에서, 제 1 외부 말단 모서리와 제 2 외부 말단 모서리 간의 거리(즉, "중간층 폭")은 약 20 cm 이상, 약 40 cm 이상, 또는 약 60 cm 이상 및/또는 약 400 cm 이하, 약 200 cm 이하, 약 100 cm 이하일 수 있다. 또한, 상기 중간층 폭은 20 내지 400 cm, 40 내지 200 cm, 또는 60 내지 100 cm 범위일 수 있다. 도 2에 도시된 실시양태에서, 상기 테이퍼링된 대역의 제 1 및 제 2 경계는, 상기 중간층의 제 1 및 제 2 외부 말단 모서리로부터 안쪽으로 이격된다. 상기 실시양태에서, 상기 중간층의 일부만 테이퍼링된다. 상기 테이퍼링된 대역이 상기 중간층의 일부만 형성하는 경우, 상기 중간층 폭 대 상기 테이퍼링된 대역 폭의 비는 적어도 약 0.05:1, 적어도 약 0.1:1, 적어도 약 0.2:1, 적어도 약 0.3:1, 적어도 약 0.4:1, 적어도 약 0.5:1, 적어도 약 0.6:1, 또는 적어도 약 0.7:1 및/또는 약 1 이하:1, 약 0.95 이하:1, 약 0.9 이하:1, 약 0.8 이하:1, 또는 약 0.7 이하:1일 수 있다. 또한, 상기 중간층 폭 대 상기 테이퍼링된 대역 폭의 비는 0.05:1 내지 1:1, 또는 0.3:1 내지 0.9:1 범위일 수 있다. 하기 논의되는 대안적 실시양태에서는, 전체 중간층이 테이퍼링될 수 있다. 전체 중간층이 테이퍼링되는 경우, 상기 테이퍼링된 대역 폭은 상기 중간층 폭과 동일하고, 상기 테이퍼링된 대역의 제 1 및 제 2 경계는 각각 제 1 및 제 2 외부 말단 모서리에 위치한다. 상기 실시양태에 따르면, 상기 중간층은 편평 대역을 갖지 않을 수 있다.
도 2에 예시된 바와 같이, 상기 중간층의 테이퍼링된 대역은, 상기 중간층의 2개의 포인트를 통해 연장되는 제 1 기준선(여기서, 제 1 및 제 2 테이퍼링된 대역의 경계는 상기 중간층의 제 1 (상부) 표면을 가로지름)과, 2개의 포인트를 통해 연장되는 제 2 기준선(여기서, 제 1 및 제 2 테이퍼링된 대역의 경계는 상기 중간층의 제 1 (상부) 표면을 가로지름) 사이에 형성된 각으로서 정의되는 쐐기각을 가진다. 특정 실시양태에서, 상기 테이퍼링된 대역의 쐐기각은 약 0.10 mrad(밀리라디안) 이상, 약 0.13 mrad 이상, 약 0.15 mrad 이상, 약 0.2 mrad 이상, 약 0.25 mrad 이상, 약 0.3 mrad 이상, 약 0.35 mrad 이상, 또는 약 0.4 mrad 이상 및/또는 약 1.2 mrad 이하, 약 1.0 mrad 이하, 약 0.9 mrad 이하, 약 0.85 mrad 이하, 약 0.8 mrad 이하, 약 0.75 mrad 이하, 약 0.7 mrad 이하, 0.65 mrad 이하, 또는 약 0.6 mrad 이하일 수 있다. 또한, 상기 테이퍼링된 대역의 쐐기각은 0.13 내지 1.2 mrad, 0.25 내지 0.75 mrad, 또는 0.4 내지 0.6 mrad 범위일 수 있다.
상기 테이퍼링된 대역의 제 1 및 제 2 표면이 각각 평면인 경우, 상기 테이퍼링된 대역의 쐐기각은 단순히 제 1 (상부) 및 제 2 (하부) 표면 간의 각이다. 몇몇 실시양태에서, 상기 쐐기각은, 선형 두께 프로파일을 갖는 실질적으로 일정한 쐐기각일 수 있다. 그러나, 하기에 더 자세히 논의되는 바와 같이, 특정 실시양태에서, 상기 테이퍼링된 대역은, 만곡된 두께 프로파일 및 연속적으로 변하는 쐐기각을 갖는 하나 이상의 가변각 대역을 포함할 수 있다. 또한, 특정 실시양태에서, 상기 테이퍼링된 대역은 2개 이상의 일정각 대역을 포함할 수 있다. 이러한 실시양태에서, 각각의 상기 일정각 대역은 선형 두께 프로파일을 가질 수 있지만, 상기 일정각 대역 중 2개 이상은 상이한 쐐기각을 가질 수 있다.
도 2에 도시된 바와 같이, 상기 중간층은, 상기 테이퍼링된 대역과 상기 제 1 및 제 2 외부 말단 모서리 사이에 위치한 한쌍의 편평 대역을 포함하는 것으로서 도시된다. 상기 제 1 외부 말단 모서리와 상기 테이퍼링된 대역 사이에 배치된 상기 제 1 편평 대역은 상기 중간층의 가장 얇은 부분을 형성한다. 도 2에 도시된 바와 같이, 상기 제 1 편평 대역은 상기 테이퍼링된 층의 최소 두께(Tmin)와 대략 동일한 두께를 가진다. 도 2에 도시된 상기 중간층의 상기 테이퍼링된 대역과 상기 제 2 외부 말단 모서리 사이에 배치된 상기 제 2 편평 대역은 상기 중간층의 가장 두꺼운 부분을 형성한다. 도 2에 도시된 바와 같이, 상기 제 2 편평 대역은 상기 테이퍼링된 층의 최대 두께(Tmax)와 대략 동일한 두께를 가진다. 상기 제 1 및 제 2 편평 대역은 각각 0.10 mrad 미만, 약 0.05 mrad 미만, 또는 영(0)의 쐐기각을 가질 수 있으며, 그 이유는, 도 2에 도시된 바와 같이, 각각의 편평 대역의 상부 및 하부 표면이 서로 평행하기 때문이다. 특정 실시양태에서, 도 2에 도시된 상기 제 1 및 제 2 편평 대역 중 적어도 하나는 상기 중간층에 없을 수 있다.
도 3 내지 8로 돌아가면, 본 발명의 몇몇 실시양태에 따라 구성된 다양한 테이퍼링된 중간층이 예시된다. 도 3은, 중간층(20)의 제 1 외부 말단 모서리(24a)로부터 중간층(20)의 제 2 외부 말단 모서리(24b)로 연장되는 테이퍼링된 대역(22)을 포함하는 중간층(20)을 도시한다. 이러한 구성에서, 상기 테이퍼링된 대역의 제 1 및 제 2 경계는 상기 중간층의 제 1 및 제 2 외부 말단 모서리(24a, 24b)에 위치한다. 도 3에 도시된 중간층(20)의 전체 테이퍼링된 대역(22)은, 단순히 제 1 (상부) 및 제 2 (하부) 편평 표면 사이에 형성되는 각인 일정 쐐기각(Θ)을 가진다.
도 4는, 테이퍼링된 대역(32) 및 편평 대역(33)을 포함하는 중간층(30)을 예시한다. 테이퍼링된 대역(32)의 제 1 경계(35a)는 중간층(30)의 제 1 외부 말단 모서리(34a)에 위치하고, 테이퍼링된 대역(32)의 제 2 경계(35b)는 테이퍼링된 대역(32)과 편평 대역(33)이 만나는 곳에 위치한다. 테이퍼링된 대역(32)은, 도 4에서 일정각 대역(36) 및 가변각 대역(37)으로서 도시된, 상이한 쐐기각을 갖는 2개의 각진 대역을 포함한다. 일정각 대역(36)은 선형 두께 프로파일 및 실질적으로 일정한 쐐기각(Θc)을 갖고, 가변각 대역(37)은 만곡된 두께 프로파일 및 연속적으로 변하는 쐐기각을 가진다. 가변각 대역(37)의 출발 쐐기각은 일정 쐐기각(Θc)과 동일하고, 가변각 대역(37)의 종료 쐐기각은 영(0)이다. 도 4에 도시된 중간층(30)은, 전체 테이퍼링된 대역(32)의 전체 쐐기각보다 큰 일정 쐐기각(Θc)을 가진다.
도 5는, 제 1 및 제 2 편평 대역(43a, 43b) 사이에 위치한 테이퍼링된 대역(42)을 포함하는 중간층(40)을 예시한다. 테이퍼링된 대역(42)의 제 1 경계(45a)는 테이퍼링된 대역(42)과 제 1 편평 대역(43a)이 만나는 곳에 위치하고, 테이퍼링된 대역(42)의 제 2 경계(45b)는 테이퍼링된 대역(42)과 편평 대역(43b)이 만나는 곳에 위치한다. 테이퍼링된 대역(42)은, 제 1 및 제 2 가변각 대역(47a, 47b) 사이에 위치하는 일정각 대역(46)을 포함한다. 제 1 가변각 대역(47a)은 일정 두께의 제 1 영역(43a)과 일정각 대역(46) 사이에 전이 대역을 형성한다. 제 2 가변각 대역(47b)은 일정 두께의 제 2 영역(43b)과 일정각 대역(46) 사이에 전이 대역을 형성한다. 일정각 대역(46)은 선형 두께 프로파일 및 일정 쐐기각(Θc)을 갖고, 상기 제 1 및 제 2 가변각 대역(47a, 47b)은 만곡된 두께 프로파일 및 연속적으로 변하는 쐐기각을 가진다. 제 1 가변각 대역(47a)의 출발 쐐기각은 영(0)이고, 제 1 가변각 대역(47b)의 종료 쐐기각은 일정 쐐기각(Θc)과 동일하다. 제 2 가변각 대역(47b)의 출발 쐐기각은 일정 쐐기각(Θc)과 동일하고, 제 2 가변각 대역(47b)의 종료 쐐기각은 영(0)이다. 도 5에 도시된 중간층(40)은, 전체 테이퍼링된 대역(42)의 전체 쐐기각보다 큰 일정 쐐기각(Θc)을 가진다.
도 6은, 일정 두께의 제 1 및 제 2 영역(53a, 53b) 사이에 위치한 테이퍼링된 대역(52)을 포함하는 중간층(50)을 예시한다. 중간층(50)의 테이퍼링된 대역(52)은 일정각 대역을 포함하지 않는다. 오히려, 중간층(50)의 전체 테이퍼링된 대역(52)은, 만곡된 두께 프로파일 및 연속적으로 변하는 쐐기각을 갖는 가변각 대역이다. 전술된 바와 같이, 테이퍼링된 대역(52)의 전체 쐐기각(Θ)은, 테이퍼링된 대역(52)의 제 1 및 제 2 경계(55a, 55b)가 중간층(50)의 제 1 (상부) 표면과 만나는 2개의 포인트를 통해 연장되는 제 1 기준선 "A"와, 테이퍼링된 대역(52)의 제 1 및 제 2 경계(55a, 55b)가 중간층(50)의 제 2 (하부) 표면과 만나는 2개의 포인트를 통해 연장되는 제 2 기준선 "B" 사이의 각도로서 측정된다. 그러나, 테이퍼링된 대역(52) 내에서, 상기 만곡된 두께 프로파일은, 전체 테이퍼링된 대역(52)의 전체 쐐기각(Θ)보다 크거나 작거나 또는 동일할 수 있는 무한한 개수의 쐐기각을 제공한다.
도 7은, 편평 대역을 포함하지 않는 중간층(60)을 예시한다. 오히려, 중간층(60)의 테이퍼링된 대역(62)이 전체 중간층(60)을 형성한다. 따라서, 테이퍼링된 대역(62)의 제 1 및 제 2 경계(65a, 65b)는 중간층(60) 제 1 및 제 2 외부 말단 모서리(64a, 64b)에 위치한다. 중간층(60)의 테이퍼링된 대역(62)은, 도 7에서 제 1 및 제 2 가변각 대역(47a, 47b)에 의해 분리된 제 1, 제 2 및 제 3 일정각 대역(46a, 46b, 46c)으로서 도시된, 상이한 쐐기각을 갖는 2개 초과의 각진 대역을 포함한다. 상기 제 1, 제 2 및 제 3 일정각 대역(46a, 46b, 46c)은 각각 선형 두께 프로파일을 가지며, 각각 고유한 제 1, 제 2 및 제 3 일정 쐐기각(Θc1, Θc2, Θc3)을 가진다. 제 1 가변각 대역(47a)은 상기 제 1 및 제 2 일정각 대역(46a, 46b) 사이의 전이 대역으로서 기능한다. 상기 제 2 가변각 대역(47b)은 제 2 및 제 3 일정각 대역(46b, 46c) 사이의 전이 대역으로서 기능한다. 상기 논의된 바와 같이, 테이퍼링된 대역(62)의 전체 쐐기각(Θ)은, 제 1 기준선 "A"와 제 2 기준선 "B" 사이의 각도로서 측정된다. 제 1 일정 쐐기각(Θc1)은 테이퍼링된 대역(62)의 전체 쐐기각(Θ)보다 작다. 제 2 일정 쐐기각(Θc2)은 테이퍼링된 대역(62)의 전체 쐐기각(Θ)보다 크다. 제 3 일정 쐐기각(Θc3)은 테이퍼링된 대역(62)의 전체 쐐기각(Θ)보다 작다. 제 1 가변각 대역(47a)의 쐐기각은 제 1 일정 쐐기각(Θc1)으로부터 제 2 일정 쐐기각(Θc2)까지 연속적으로 증가한다. 제 2 가변각 대역(47b)의 쐐기각은 제 2 일정 쐐기각(Θc2)으로 부터 제 3 쐐기각(Θc3)으로 연속적으로 감소한다.
도 8은, 일정 두께의 제 1 및 제 2 영역(73a, 73b) 사이에 위치한 테이퍼링된 대역(72)을 포함하는 중간층(70)을 예시한다. 테이퍼링된 대역(72)의 제 1 및 제 2 경계(75a, 75b)는 중간층(70)의 제 1 및 제 2 외부 말단 모서리(74a, 74b)로부터 안쪽으로 이격된다. 중간층(70) 테이퍼링된 대역(72)은 상이한 쐐기각을 갖는 2개 이상의 각진 대역을 포함할 수 있고, 도 8에 도시된 바와 같이, 제 1, 제 2, 제 3, 제 4 가변각 대역(77a, 77b, 77c, 77d) 및 제 1, 제 2 및 제 3 일정각 대역(76a, 76b, 76c)을 포함할 수 있다. 제 1 가변각 대역(77a)은 일정 두께의 제 1 영역(73a)과 제 1 일정각 대역(76a) 사이의 전이 대역으로서 기능한다. 상기 제 2 가변각 대역(77b)은 상기 제 1 일정각 대역(76a)과 제 2 일정각 대역(76b) 사이의 전이 대역으로서 기능한다. 제 3 가변각 대역(77c)은 제 2 일정각 대역(76b)과 일정각 대역(76c) 사이의 전이 대역으로서 기능한다. 제 4 가변각 대역(77d)은 제 3 일정각 대역(76c)과 일정 두께의 제 2 영역(73b) 사이의 전이 대역으로서 기능한다. 상기 제 1, 제 2 및 제 3 일정각 대역(76a, 76b, 76c)은 각각 선형 두께 프로파일을 갖고, 각각 고유한 제 1, 제 2 및 제 3 일정 쐐기각(Θc1, Θc2, Θc3)을 가진다. 상기 논의된 바와 같이, 상기 제 1, 제 2, 제 3, 제 4 가변각 대역(77a, 77b, 77c, 77d)은, 가변각 대역(77)의 한쪽 면 상의 일정각 대역의 쐐기각으로부터 가변각 대역(77)의 다른쪽 면 상의 일정각 대역의 쐐기각으로 연속적으로 전이하는 쐐기각을 가진다.
상기 논의된 바와 같이, 상기 테이퍼링된 중간층은, 전체 테이퍼링된 대역의 전체 폭보다 작은 폭을 각각 갖고 전체 테이퍼링된 대역의 전체 쐐기각과 동일하거나 상이한 쐐기각을 각각 갖는 하나 이상의 각진 대역을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 테이퍼링된 대역은, 실질적으로 일정각 대역 및/또는 가변각 대역일 수 있는 1개, 2개, 3개, 4개, 5개 또는 그 이상의 각진 대역을 포함할 수 있다. 복수개의 일정각 대역이 사용되는 경우, 상기 일정각 대역은, 인접한 일정각 대역들 사이의 전이 영역으로서 기능하는 가변각 대역에 의해 서로 분리될 수 있다.
특정 실시양태에서, 각각의 각진 대역(예컨대, 각각의 일정각 대역 포함)의 폭은 약 2 cm 이상, 약 5 cm 이상, 약 10 cm 이상, 약 15 cm 이상, 또는 약 20 cm 이상 및/또는 약 150 cm 이하, 약 100 cm 이하, 또는 약 50 cm 이하일 수 있다. 특정 실시양태에서, 각각의 각진 대역 또는 각각의 일정각 대역의 폭 대 전체 테이퍼링된 대역의 전체 폭의 비는 적어도 약 0.1:1, 적어도 약 0.2:1, 적어도 약 0.3:1, 또는 적어도 약 0.4:1 및/또는 약 0.9 이하:1, 약 0.8 이하:1, 약 0.7 이하:1, 약 0.6 이하:1, 또는 약 0.5 이하:1일 수 있다.
특정 실시양태에서, 각각의 일정각 대역의 쐐기각은 약 0.10 mrad 이상, 약 0.13 mrad 이상, 약 0.15 mrad 이상, 약 0.2 mrad 이상, 약 0.25 mrad 이상, 약 0.3 mrad 이상, 약 0.35 mrad 이상, 또는 약 0.4 mrad 이상 및/또는 약 1.2 mrad 이하, 약 1.0 mrad 이하, 약 0.9 mrad 이하, 약 0.85 mrad 이하, 약 0.8 mrad 이하, 약 0.75 mrad 이하, 약 0.7 mrad 이하, 약 0.65 mrad 이하, 또는 약 0.6 mrad 이하일 수 있다. 또한, 각각의 일정각 대역의 쐐기각은 0.13 내지 1.2 mrad, 0.25 내지 0.75 mrad, 또는 0.4 내지 0.6 mrad 범위일 수 있다. 특정 실시양태에서, 각각의 일정각 대역의 쐐기각은 전체 테이퍼링된 대역의 전체 쐐기각보다 약 0.01 mrad 이상, 약 0.05 mrad 이상, 약 0.1 mrad 이상, 약 0.2 mrad 이상, 약 0.3 mrad 이상, 또는 약 0.4 mrad 이상 더 크다. 특정 실시양태에서, 하나 이상의 일정각 대역의 쐐기각은 전체 테이퍼링된 대역의 전체 쐐기각보다 약 0.01 mrad 이상, 약 0.05 mrad 이상, 약 0.1 mrad 이상, 약 0.2 mrad 이상, 약 0.3 mrad 이상, 또는 약 0.4 mrad 이상 더 작다. 특정 실시양태에서, 하나 이상의 일정각 대역의 쐐기각은 전체 테이퍼링된 대역의 전체 쐐기각보다 약 0.4 mrad 이하, 약 0.3 mrad 이하, 약 0.2 mrad 이하, 약 0.1 mrad 이하, 약 0.05 mrad 이하, 또는 약 0.01 mrad 이하로 더 크다. 특정 실시양태에서, 하나 이상의 일정각 대역의 쐐기각은 전체 테이퍼링된 대역의 전체 쐐기각보다 약 0.4 mrad 이하, 약 0.3 mrad 이하, 약 0.2 mrad 이하, 약 0.1 mrad 이하, 약 0.05 mrad 이하, 또는 약 0.01 mrad 이하로 더 작다.
도 9 및 10으로 돌아가면, 본 발명의 실시양태에 따라 구성된 2개의 중합체 수지 시트가 제공된다. 도 9 및 10 각각에 도시된 각각의 중합체 시트(80, 90)는, 테이퍼링된 대역(A 및 B)으로 도시된 반대로 기울어진 테이퍼링된 대역, 및 하나 이상의 편평 대역을 포함한다. 시트(80, 90)의 각각의 테이퍼링된 대역은 한쌍의 제 1 및 제 2 경계선 사이에 한정되며, 하나 이상의 쐐기각을 포함한다. 상기 테이퍼링된 대역의 치수, 예컨대 최대 두께(도 9에서 TAmax 및 TBmax, 및 도 10에서 Tmax) 및 최소 두께(도 9에서 Tmin, 및 도 10에서 TAmin 및 TBmin)에 대한 값, 및 각각의 쐐기각의 유형 및 범위는 하나 이상의 전술된 범위 내에 들 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 중합체 시트(80, 90)는, 중심선의 한쪽 면 상의 테이퍼링된 대역이 나머지 테이퍼링된 대역의 거울상이 되도록, 도 9 및 10에 도시된 바와 같이 중심선에 대해 대칭일 수 있다. 다른 실시양태에서, 테이퍼링된 대역(A 및 B)의 형태는, 상기 시트가 이의 중심선에 대해 대칭이 아니도록 상이할 수 있다. 도 9 및 10에서는, 도 5에 도시된 중간층과 유사한 프로파일을 갖는 것으로 도시되었지만, 본 발명의 실시양태에 따라 구성된 중합체 시트의 테이퍼링된 대역의 프로파일이 임의의 적합한 형태, 예컨대 상기 도 3 내지 8에 예시된 형태 중 하나 이상일 수 있음을 이해해야 할 것이다.
도 9 및 10에 도시된 바와 같이, 중합체 시트(80, 90)는 각각, 반대로 기울어진 테이퍼링된 대역(A 및 B) 사이에 배치된 중심 편평 대역을 포함한다. 상기 중합체 시트의 테이퍼링된 대역들이 서로에 대해 대각을 이루는(oppositely angled) 경우, 2개의 테이퍼링된 대역 사이에 배치된 중심 편평 대역은 상기 시트의 가장 얇은 부분을 형성할 수 있다. 달리, 상기 테이퍼링된 대역이, 도 10에 도시된 바와 같이 서로로부터 대각으로 떨어져 있는 경우, 상기 중심 편평 대역은 상기 시트의 가장 두꺼운 부분을 형성할 수 있다. 추가적으로, 도 9 및 10에 도시된 바와 같이, 중합체 시트(80, 90)는, 서로 이격되어 중심선의 반대쪽 면 상에 위치하는 한쌍의 외부 편평 대역을 추가로 포함할 수 있다. 상기 외부 편평 대역은, 도 9에 도시된 바와 같이 상기 시트의 가장 두꺼운 부분을 형성할 수 있거나, 도 10에 도시된 바와 같이 상기 시트의 가장 얇은 부분을 형성할 수 있다. 도 9 및 10에서는 2개의 테이퍼링된 대역을 포함하는 것으로 도시되었지만, 본원에 기술된 중합체 시트는, 도 9 및 10에 도시된 실시양태 중 하나 또는 둘 다와 유사하게 구성된 약 3개 이상, 약 4개 이상, 또는 약 5개 이상의 테이퍼링된 대역을 포함할 수 있다. 달리, 상기 외부 편평 대역 중 하나 이상이 중합체 시트(80 및/또는 90)에 없을 수 있다.
본원에 기술된 중합체 수지 시트 및 중간층은 하나 이상의 중합체 수지를 포함할 수 있다. 상기 수지는 임의의 적합한 중합체, 예를 들어 하나 이상의 열가소성 중합체일 수 있다. 적합한 열가소성 중합체의 예는, 비제한적으로, 폴리(비닐 아세탈) 수지, 폴리우레탄(PU), 폴리(에틸렌-코-비닐) 아세테이트(EVA), 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리(비닐클로라이드-코-메타크릴레이트), 폴리에틸렌, 폴리올레핀, 에틸렌 아크릴레이트 에스터 공중합체, 폴리(에틸렌-코-부틸 아크릴레이트), 실리콘 탄성중합체, 에폭시 수지, 및 산 공중합체, 예컨대 에틸렌/카복실산 공중합체, 및 상기 열거된 임의의 중합체들로부터 유도된 이들의 이오노머, 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 열가소성 중합체는 폴리(비닐 아세탈) 수지, 폴리비닐 클로라이드 및 폴리우레탄으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있거나, 상기 수지는 하나 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지를 포함할 수 있다.
본원에 기술된 중합체 시트 또는 중간층이 하나 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지를 포함하는 경우, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 임의의 적합한 방법에 따라 제조할 수 있다. 폴리(비닐 아세탈) 수지는, 산 촉매의 존재 하에 폴리비닐 알코올을 하나 이상의 알데하이드로 아세탈화시켜 제조할 수 있다. 이어서, 생성 수지를, 공지된 방법(예컨대, 미국 특허 제 2,282,057 호 및 제 2,282,026 호뿐만 아니라 문헌["Vinyl Acetal Polymers," in the Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3rd ed., Volume 8, pages 381-399, by B.E. Wade (2003)]에 기술된 것)에 따라, 분리하고, 안정화시키고, 건조할 수 있다. 생성 폴리(비닐 아세탈) 수지는, 달리 언급되지 않는 한, ASTM D-1396에 따라 측정시, 약 50 중량% 이상, 약 60 중량% 이상, 약 70 중량% 이상, 약 75 중량% 이상, 약 80 중량% 이상, 또는 약 85 중량% 이상의 총 아세탈화%를 가질 수 있다. 폴리(비닐 아세탈) 수지 중의 알데하이드 잔기의 총량은 아세탈 성분으로서 집합적으로 지칭될 수 있으며, 폴리(비닐 아세탈) 수지의 나머지는 잔류 하이드록실 및 잔류 아세테이트 기이고, 이는 하기에 더 자세히 기술될 것이다.
상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 임의의 적합한 알데하이드의 잔기를 포함할 수 있고, 몇몇 실시양태에서, 적어도 하나의 C1 내지 C10 알데하이드, 적어도 하나의 C4 내지 C8 알데하이드 잔기를 포함할 수 있다. 적합한 C4 내지 C8 알데하이드의 예는, 비제한적으로, n-부티르알데하이드, 이소-부티르알데하이드, 2-메틸발레르알데하이드, n-헥실 알데하이드, 2-에틸헥실 알데하이드, n-옥틸 알데하이드, 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는, 상기 수지의 알데하이드 잔기의 총 중량을 기준으로 약 20 중량% 이상, 약 30 중량% 이상, 약 40 중량% 이상, 약 50 중량% 이상, 약 60 중량% 이상, 또는 약 70 중량% 이상의 적어도 하나의 C4 내지 C8 알데하이드의 잔기를 포함할 수 있고/있거나, 약 90 중량% 이하, 약 85 중량% 이하, 약 80 중량% 이하, 약 75 중량% 이하, 약 70 중량% 이하, 약 65 중량% 이하의 적어도 하나의 C4 내지 C8 알데하이드, 또는 약 20 내지 약 90 중량%, 약 30 내지 약 80 중량%, 또는 약 40 내지 약 70 중량% 범위의 적어도 하나의 C4 내지 C8 알데하이드를 포함할 수 있다. 상기 C4 내지 C8 알데하이드는 상기 열거된 군으로부터 선택될 수 있거나, n-부티르알데하이드, 이소-부티르알데하이드, 2-에틸헥실 알데하이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 폴리(비닐 아세탈) 수지가 폴리(비닐 n-부티랄)(PVB) 수지인 경우, 아세탈 성분 또는 총 알데하이드 잔기의 90 중량% 초과, 약 95 중량% 이상, 약 97 중량% 이상, 또는 약 99 중량% 이상은 n-부티르알데하이드 잔기를 포함할 수 있다. 추가적으로, 폴리(비닐 n-부티랄) 수지는, 상기 수지의 알데하이드 잔기의 총 중량을 기준으로, 10 중량% 미만, 약 5 중량% 이하, 약 2 중량% 이하, 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.5 중량% 이하의, n-부티르알데하이드 이외의 알데하이드 잔기를 포함할 수 있다.
몇몇 실시양태에서, 상기 중합체 시트 또는 중간층 중의 폴리(비닐 아세탈) 수지는, 존재하는 경우, 본원에 제시된 하나 이상의 범위 이내의 잔류 하이드록실 함량 및 잔류 아세테이트 함량을 가질 수 있다. 본원에서 용어 "잔류 하이드록실 함량" 및 "잔류 아세테이트 함량"은, 가공이 완료된 후 수지 상에 남아 있는 각각의 하이드록실 기 및 아세테이트 기의 양을 지칭한다. 예를 들어, 폴리(비닐 n-부티랄)은, 폴리비닐 아세테이트를 폴리비닐 알코올로 가수분해시키고, 이어서 상기 폴리비닐 알코올을 n-부티르알데하이드로 아세탈화시켜 폴리(비닐 n-부티랄)을 형성함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐 아세테이트를 가수분해시키는 과정에서, 모든 아세테이트 기가 하이드록실 기로 전환되지는 않으며, 잔류 아세테이트 기는 상기 수지 상에 남게 된다. 유사하게, 상기 폴리비닐 알코올을 아세탈화시키는 과정에서, 모든 하이드록실 기가 아세탈 기로 전환되지는 않으며, 이 또한 상기 수지 상에 잔류 하이드록실 기로 남게 된다. 결과적으로, 대부분의 폴리(비닐 아세탈) 수지는 중합체 쇄의 일부로서 잔류 하이드록실 기(비닐 하이드록실 기로서) 및 잔류 아세테이트 기(비닐 아세테이트 기로서)를 둘 다 포함한다. 잔류 하이드록실 함량 및 잔류 아세테이트 함량은, 달리 언급되지 않는 한, 상기 중합체 수지의 중량을 기준으로 중량%로 표현되고, ASTM D-1396에 따라 측정된다.
특정 실시양태에서, 본원에 기술된 폴리(비닐 아세탈) 수지 입자를 형성하는데 사용되는 수지는 약 14 중량% 이상, 약 14.5 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 15.5 중량% 이상, 약 16 중량% 이상, 약 16.5 중량% 이상, 약 17 중량% 이상, 약 17.5 중량% 이상, 약 18 중량% 이상, 약 18.5 중량% 이상, 약 19 중량% 이상, 또는 약 19.5 중량% 이상 및/또는 약 45 중량% 이하, 약 40 중량% 이하, 약 35 중량% 이하, 약 33 중량% 이하, 약 30 중량% 이하, 약 27 중량% 이하, 약 25 중량% 이하, 약 22 중량% 이하, 약 21.5 중량% 이하, 약 21 중량% 이하, 약 20.5 중량% 이하, 또는 약 20 중량% 이하, 또는 약 14 중량% 내지 약 45 중량%, 약 16 중량% 내지 약 30 중량%, 약 18 중량% 내지 약 25 중량%, 약 18.5 중량% 내지 약 20 중량%, 또는 약 19.5 내지 약 21 중량% 범위의 잔류 하이드록실 함량을 가질 수 있다. 특정 실시양태에서, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 약 8 중량% 이상, 약 9 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 또는 약 11 중량% 이상 및/또는 약 16 중량% 이하, 약 14.5 중량% 이하, 약 13 중량% 이하, 약 11.5 중량% 이하, 약 11 중량% 이하, 약 10.5 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 약 9.5 중량% 이하, 또는 약 9 중량% 이하, 또는 약 8 중량% 내지 약 16 중량%, 약 9 중량% 내지 약 15 중량%, 또는 약 9.5 내지 약 14.5 중량% 범위의 잔류 하이드록실 함량을 가질 수 있다.
상기 폴리(비닐 아세탈) 수지의 잔류 아세테이트 함량은, 예를 들어 약 25 중량% 이하, 약 20 중량% 이하, 약 15 중량% 이하, 약 12 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 약 5 중량% 이하, 약 2 중량% 이하, 또는 약 1 중량% 이하이고/이거나, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 약 1 중량% 이상, 약 2 중량% 이상, 약 3 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 12 중량% 이상, 또는 약 15 중량% 이상의 아세테이트 함량을 가질 수 있다.
폴리(비닐 아세탈) 수지에 더하여, 상기 중합체 시트는 하나 이상의 가소제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 가소제는 약 5 phr(수지 백부 당 부) 이상, 약 10 phr 이상, 약 15 phr 이상, 약 20 phr 이상, 약 25 phr 이상, 약 30 phr 이상, 약 35 phr 이상, 약 40 phr 이상, 약 45 phr 이상, 약 50 phr 이상, 약 55 phr 이상, 약 60 phr 이상, 약 65 phr 이상, 또는 약 70 phr 이상 및/또는 약 120 phr 이하, 약 110 phr 이하, 약 105 phr 이하, 약 100 phr 이하, 약 95 phr 이하, 약 90 phr 이하, 약 85 phr 이하, 약 75 phr 이하, 약 70 phr 이하, 약 65 phr 이하, 약 60 phr 이하, 약 55 phr 이하, 약 50 phr 이하, 약 45 phr 이하, 또는 약 40 phr 이하, 또는 약 5 내지 약 120 phr, 약 10 내지 약 110 phr, 약 20 내지 약 90 phr, 또는 약 25 내지 약 75 phr 범위의 양으로 상기 시트 또는 중간층에 존재할 수 있다.
본원에서 용어 "수지 백부 당 부" 또는 "phr"은, 중량을 기준으로, 수지 100부에 대해 존재하는 가소제의 양을 지칭한다. 예를 들어, 30 g의 가소제가 100 g의 수지에 첨가되는 경우, 가소제는 30 phr의 양으로 존재할 것이다. 상기 수지, 시트 또는 중간층이 2종 이상의 수지를 포함하는 경우, 가소제의 중량을 존재하는 수지들의 합친 양과 비교하여, 수지 백부 당 부를 결정한다. 또한, 시트 또는 중간층의 가소제 함량이 본원에 제공되는 경우, 이는, 상기 시트 또는 중간층을 제조하는데 사용되는 혼합물 또는 용융물 중의 가소제의 양에 대하여 제공된다.
적합한 가소제의 예는, 비제한적으로, 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH"), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("4GEH"), 폴리에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트, 및 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
추가적으로, 상기 시트 또는 중간층에 특정 특성 또는 특징을 부여하기 위해, 다른 첨가제가 상기 시트 또는 중간층에 존재할 수 있다. 이러한 첨가제는, 비제한적으로, 염료, 안료, 안정화제, 예컨대 자외선 안정화제, 산화방지제, 블로킹 방지제, 난연제, IR 흡수제 또는 차단제, 예컨대 인듐 주석 옥사이드, 안티몬 주석 옥사이드, 란타늄 헥사보라이드(LaB6) 및 세슘 텅스텐 옥사이드, 가공 보조제, 흐름 개선 첨가제, 윤활제, 충격 개질제, 핵형성제, 열 안정화제, UV 흡수제, 분산제, 계면활성제, 킬레이트제, 커플링제, 접착제, 프라이머, 보강 첨가제, 충전제 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.
도면에 도시되지 않았지만, 특정 실시양태에서, 본원에 기술된 테이퍼링된 중합체 시트 또는 중간층이, 2개 이상의 개별 층을 포함하는 다층 시트 또는 중간층일 수 있음을 이해해야 한다. 상기 시트 또는 중간층이 복수개의 개별 층을 포함하는 경우, 모든 개별 층이 테이퍼링될 수 있거나, 개별 층들 중 일부가 테이퍼링될 수 있거나, 개별 층들 중 하나만 테이퍼링될 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 시트 또는 중간층이 3개의 개별적인 중합체 층을 포함하는 경우, 적어도 하나, 적어도 2개 또는 3개의 모든 층의 적어도 일부가 테이퍼링되어, 다층 테이퍼링된 중간층을 형성할 수 있다.
상기 시트 또는 중간층이 다층 시트 또는 중간층인 경우, 이는 적어도 제 1 수지 층 및 제 2 수지 층을 포함하며, 이때 상기 제 1 및 제 2 수지 층 상기 시트 또는 중간층 내에서 서로 인접한다. 상기 제 1 및 제 2 수지 층은 각각, 임의적으로 하나 이상의 가소제 및/또는 하나 이상의 전술된 첨가제와 조합된, 전술된 바와 같은 하나 이상의 중합체 수지를 포함할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 각각의 층에 존재하는 상기 제 1 및 제 2 중합체는 상이한 조성을 가질 수 있다. 예를 들어, 몇몇 실시양태에서, 상기 제 1 중합체 수지는, 동일한 층 또는 상이한 층에 존재하는 다른 폴리(비닐 아세탈) 수지의 잔류 하이드록실 함량 및/또는 잔류 아세테이트 함량과 상이한 잔류 하이드록실 함량 및/또는 잔류 아세테이트 함량을 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지일 수 있다. 상기 중합체 시트 또는 중간층이 2개 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지를 포함하는 특정 실시양태에서, 상기 제 1 및 제 2 폴리(비닐 아세탈) 수지 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 약 2 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 10 중량% 이상, 약 12 중량% 이상, 약 15 중량% 이상, 약 20 중량% 이상, 또는 약 30 중량% 이상일 수 있다.
본원에서 용어 "상이한 중량%" 또는 "상기 차이는 ~ 중량% 이상이다"는, 하나의 수를 나머지 수로부터 빼서 계산된, 2개의 제시된 중량% 간의 차이를 지칭한다. 예를 들어, 12 중량%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지는, 14 중량%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지보다 2 중량% 적은 잔류 하이드록실 함량을 가진다(14 중량% - 12 중량% = 2 중량%). 본원에서 용어 "상이한"은, 하나의 값이 또다른 값보다 높거나 낮음을 지칭할 수 있다.
상기 중합체 시트 또는 중간층이 2개 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지를 포함하는 경우, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지들 중 적어도 하나는 상기 시트 또는 중간층 내의 다른 폴리(비닐 아세탈) 수지와 상이한 잔류 아세테이트 함량을 가질 수 있다. 특정 실시양태에서, 2개 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지들의 잔류 아세테이트 함량 차이는 약 2 중량% 이상, 약 3 중량% 이상, 약 4 중량% 이상, 약 5 중량% 이상, 약 8 중량% 이상, 또는 약 10 중량% 이상일 수 있다. 다른 실시양태에서, 2개 이상의 폴리(비닐 아세탈) 수지들의 잔류 아세테이트 함량 차이는 상기 제시된 범위 이내일 수 있거나, 상기 차이는 약 3 중량% 미만, 약 2 중량% 이하, 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.5 중량% 이하일 수 있다.
상기 중합체 시트 또는 중간층이 2개 이상의 인접 층을 포함하는 경우, 상기 제 1 및 제 2 수지 층은 상이한 유리 전이 온도를 나타낼 수 있다. 유리 전이 온도 또는 Tg는, 중합체의 유리질 상태에서 고무질 상태로의 전이를 표시하는 온도이다. 중합체 수지 또는 시트의 유리 전이 온도는 동역학적 열분석(DTMA)으로 결정될 수 있다. DTMA는, 시편의 저장(탄성) 모듈러스(G')(단위: Pa), 손실(점성) 모듈러스(G")(단위: Pa), 및 tanΔ(G"/G')를, 제시된 진동 주파수 및 온도 스윕 속도에서 온도의 함수로서 측정한다. 이어서, 유리 전이 온도는, 온도 스케일 상의 tanΔ 피크의 위치로 결정한다. 본원에 제공된 유리 전이 온도는, 전단 모드 하에 1 Hz의 진동 주파수 및 3℃/min의 온도 스윕 속도에서 결정된다.
다중 층, 시트 또는 중간층에서 상기 제 1 수지 층과 상기 제 2 수지 층의 유리 전이 온도 차이는 약 3℃ 이상, 약 5℃ 이상, 약 8℃ 이상, 약 10℃ 이상, 약 12℃ 이상, 약 15℃ 이상, 약 18℃ 이상, 약 20℃ 이상, 약 22℃ 이상, 또는 약 25℃ 이상일 수 있다. 상기 제 1 및 제 2 수지 층 중 하나는 약 26℃ 이상, 약 28℃ 이상, 약 30℃ 이상, 약 33℃ 이상, 또는 약 35℃ 이상 및/또는 약 70℃ 이하, 약 65℃ 이하, 약 60℃ 이하, 약 55℃ 이하, 또는 약 50℃ 이하, 또는 약 26 내지 약 70℃, 약 30 내지 약 60℃, 또는 약 35 내지 약 50℃의 범위의 유리 전이 온도를 가질 수 있다. 상기 제 1 및 제 2 폴리(비닐 아세탈) 수지 층 중 나머지 하나는 25℃ 이하, 약 20℃ 이하, 약 15℃ 이하, 약 10℃ 이하, 약 5℃ 이하, 약 0℃ 이하, 약 -5℃ 이하, 또는 약 -10℃ 이하의 유리 전이 온도를 가질 수 있다.
본원에 기술된 시트 및 중간층은, 단층 또는 다층이던 간에, 임의의 적합한 방법에 따라 형성될 수 있다. 중합체 시트 및 중간층을 형성하는 예시적인 방법은, 비제한적으로, 용액 캐스팅, 압축 성형, 사출 성형, 용융 압출, 용융 취입, 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 2개 이상의 수지 층을 포함하는 다층 중간층을 또한, 임의의 적합한 방법, 예를 들어, 공압출, 취입된 필름, 용융 취입, 침지 코팅, 용액 코팅, 블레이드, 패들, 에어-나이프(air-knife), 인쇄, 분말 코팅, 분무 코팅, 및 이들의 조합에 따라 제조할 수 있다. 본 발명의 다양한 실시양태에서, 상기 중합체 시트 또는 중간층은 압출 또는 공압출에 의해 형성될 수 있다.
형성되면, 상기 중합체 시트 또는 중간층의 적어도 일부를, 전술된 바와 같은 엠보싱된 표면 영역을 형성하기 위해, 하나 이상의 롤러 세트를 통과시켜 엠보싱시킬 수 있다. 도 11 및 12로 돌아가면, 본 발명의 하나 이상의 실시양태에 따라 엠보싱된 중합체 시트를 제조하기에 적합한 한쌍의 롤러(110 및 112)가 제시된다. 특히, 도 11 및 12에 도시된 바와 같이, 롤러(110 및 112)는, 엠보싱 공정 동안 중합체 시트를 통과시키기 위해 이들 사이에 닙(120)을 한정한다. 도 11 및 12에서 상부 롤러(110)로 도시된 롤러들 중 적어도 하나는, 닙(120)을 통과하는 중합체 시트의 표면의 적어도 일부 상에 엠보싱된 패턴을 부여하기 위한 리지(ridge) 및 채널의 패턴을 갖는 엠보싱된 롤러일 수 있다. 롤러(110)의 표면은 임의의 적합한 패턴, 예를 들어 직선 톱니 패턴을 가질 수 있고, 유사하지만 음의 패턴을 상기 중합체 시트의 적어도 일부 상에 압인할 수 있다. 도 11 및 12에 도시된 한쌍의 롤러(110, 112)는, 압출기 및 다이(도시되지 않음) 직후에, 개재된 냉각 롤 없이 위치할 수 있거나, 상기 롤러는, 압출 다이의 배출구에 위치한 하나 이상의 냉각 롤러(도시되지 않음) 직후에 위치할 수 있다. 또한, 몇몇 실시양태에서, 한쌍의 롤러(110 및 112)는, 상기 시트를 형성하는데 사용되는 생산 라인으로부터 분리될 수 있거나, 고정형 저장 롤(도시되지 않음)로부터의 예비-성형되고 재가열된 중합체 시트를 엠보싱하도록 구성될 수 있다.
상기 엠보싱된 롤러는 금속 롤러 또는 금속 표면을 갖는 롤러를 포함할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 엠보싱된 롤러는 가열된 롤러일 수 있고, 약 100℃ 이상, 약 110℃ 이상, 약 120℃ 이상, 또는 약 130℃ 이상 및/또는 약 250℃ 이하, 약 240℃ 이하, 약 230℃ 이하, 또는 약 220℃ 이하의 표면 온도를 가질 수 있다. 또한, 몇몇 실시양태에서, 상기 엠보싱된 롤러 표면은 약 100 내지 약 250℃, 약 110 내지 약 240℃, 약 120 내지 약 220℃ 범위의 온도를 가질 수 있다. 달리, 상기 엠보싱된 롤러는 가열된 롤러가 아닐 수 있고, 상기 중합체 시트의 온도와 유사한 온도를 가질 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 엠보싱된 롤러의 표면의 적어도 일부는, 중합체 수지가 롤러에 점착되는 것을 방지하기 위해 점착 방지 이형 코팅 및/또는 윤활 물질로 코팅될 수 있다.
도 11 및 12에 도시된 바와 같이, 상기 중합체 시트 또는 중간층을 엠보싱하는데 사용되는 한쌍의 롤러 중 나머지 롤러(112)는 엠보싱된 롤러가 아닐 수 있다. 이러한 엠보싱되지 않은 롤러(112)의 표면은 실질적으로 평활할 수 있으며, 상기 시트가 닙(120)을 통과할 때 접촉하는 상기 중합체 시트의 표면에 임의의 주목할만한 정도의 표면 조도를 부여하지 않을 수 있다. 롤러(112)의 표면은 임의의 적합한 물질로 형성될 수 있고, 몇몇 실시양태에서, 이는 적어도 부분적으로 고무 또는 고무-유사 물질로 적어도 부분적으로 코팅될 수 있다. 하나의 실시양태에 따르면, 도 11 및 12에서 롤러(112)로서 도시된 엠보싱되지 않은 롤러의 표면의 적어도 일부를 코팅하는데 사용되는 고무 또는 고무-유사 물질은, ASTM D-2240에 따라 측정시, 약 20 이상, 약 30 이상, 약 40 이상 및/또는 약 100 이하, 약 95 이하, 약 90 이하, 또는 약 85 이하의 쇼어(Shore) A 경도를 가질 수 있다. 또한, 몇몇 실시양태에서, 상기 엠보싱되지 않은 롤러의 적어도 일부 상에 존재하는 고무 코팅의 쇼어 A 경도는 약 20 내지 약 100, 약 30 내지 약 95, 또는 약 40 내지 약 90 범위일 수 있다.
몇몇 실시양태에서, 도 11 및 12에 도시된 바와 같이, 롤러(110 및 112)는, 각각의 롤러(110 및 112)의 회전축(130 및 132) 사이의 각이, 엠보싱된 중합체 시트의 최소 쐐기각보다 작도록 배향될 수 있다. 예를 들어, 롤러(110 및 112)의 닙(120)을 통과하는 중합체 시트가 약 0.10 mrad 이상의 최소 쐐기각을 갖는 경우, 롤러(110 및 112)의 회전축(130 및 132) 사이의 각은 0.10 mrad 미만일 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 롤러(110 및 112)의 회전축(130 및 132) 사이의 각은 약 0.10 mrad 미만, 약 0.075 mrad 미만, 약 0.05 mrad 미만, 또는 약 0.01 mrad 미만일 수 있거나, 예를 들어, 도 12에 도시된 바와 같이 롤러(110 및 112)가 평행한 경우 영(0)일 수 있다. 심지어, 서로 평행하게 배향되는 경우, 롤러(110 및 112)는, 전술된 바와 같은 범위 및 전체 균일성을 갖는 표면 조도(Rz)를 달성하도록, 테이퍼링된 중간층 또는 시트를 본원에 기술된 바와 같이 엠보싱할 수 있다.
또한, 본 발명의 다양한 실시양태에 따라 중합체 시트 및 중간층을 엠보싱하는데 사용되는 시스템은, 필요한 경우, 임의의 적합한 개수의 다른 구성요소, 예를 들어, 하나 이상의 고정형 롤러, 장력 롤러, 냉각 롤러, 및 다른 가열되고/되거나 냉각된 롤러를 포함할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 테이퍼링된 시트 또는 중간층을 엠보싱하는데 사용되는 시스템은, 도 11 및 12에 도시된 한쌍의 롤러(110 및 112) 이전 또는 이후에 위치하는 하나 이상의 다른 한쌍의 롤러를 포함할 수 있다. 이러한 다른 한쌍의 롤러는 롤러(110 및 112)와 유사하게 구성될 수 있고, 하나 이상의 엠보싱된 롤러를 포함할 수 있다. 그러나, 도 11 및 12에 도시된 한쌍의 롤러(110 및 112)와 달리, 상기 제 2 쌍의 엠보싱된 롤러가 하부 롤러일 수 있고, 상부 롤러는 엠보싱되지 않을 수 있다. 이러한 방식으로 구성된 2개의 쌍의 롤러를 갖는 시스템을 사용하면, 테이퍼링된 시트 또는 중간층의 양면이 상기 엠보싱 시스템을 단일 통과하여 엠보싱되도록 할 수 있다.
도 11을 다시 참조하면, 작업시, 전술된 바와 같은 테이퍼링된 시트 또는 중간층일 수 있는 중합체 시트(100)는, 도 11에 도시된 바와 같이 롤러(110 및 112)의 닙(120)을 통과할 수 있다. 통과 동안, 도 11에서 상부 표면(102)으로 도시된, 중합체 시트(100)의 표면의 적어도 일부는, 상기 표면의 적어도 일부를 엠보싱하기에 충분한 조건 하에 상부 롤러(110)의 엠보싱 표면(116)의 적어도 일부와 접촉할 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 닙(120)을 통과하는 시트(100)의 온도는 약 0℃ 이상, 약 10℃ 이상, 약 20℃ 이상, 또는 약 30℃ 이상 및/또는 약 90℃ 이하, 약 80℃ 이하, 또는 약 70℃ 이하일 수 있거나, 약 0 내지 약 90℃, 약 10 내지 약 80℃, 또는 약 20 내지 약 70℃ 범위일 수 있다. 다른 실시양태에서, 닙(120)을 통과하는 시트(100)의 온도는 약 90℃ 이상, 약 100℃ 이상, 약 110℃ 이상, 또는 약 120℃ 이상 및/또는 약 230℃ 이하, 약 225℃ 이하, 또는 약 220℃ 이하일 수 있거나, 약 90 내지 약 230℃, 약 110 내지 약 225℃, 또는 약 120 내지 약 220℃ 범위일 수 있다.
닙(120)에서 롤러들(110 및 112) 사이의 힘은 약 50 pli(선형 인치 당 파운드) 이상, 약 75 pli 이상, 또는 약 100 pli 이상 및/또는 약 300 pli 이하, 약 275 pli 이하, 또는 약 250 pli 이하일 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 롤러들(110 및 112) 사이의 힘은 약 50 pli 내지 약 300 pli, 약 75 pli 내지 약 275 pli, 또는 약 100 pli 내지 약 250 pli 범위일 수 있다. 시트(100)는, 상기 자세히 기술된 바와 같이 실질적으로 균일한 Rz 값을 갖는 엠보싱된 표면 대역(118)을 가질 수 있다.
생성된 엠보싱된 시트가, 예를 들어, 도 9 및 10에 대해 상기 논의된 바와 같이 2개의 반대로 기울어진 테이퍼링된 대역을 포함하는 중간체 중합체 수지 시트인 경우, 상기 엠보싱된 시트는, 한쌍의 유사한 형태의 엠보싱되고 테이퍼링된 중간층을 제공하도록 이의 중심선을 따라 또는 이의 중심선 근처에서 절단될 수 있다. 이어서, 전술된 바와 같은 프로파일 형태를 가질 수 있는 테이퍼링된 중간층은, 중간층 및 하나 이상의 강성 기판을 포함하는 다층 패널에 이용될 수 있다. 임의의 적합한 강성 기판이 사용될 수 있고, 몇몇 실시양태에서, 이는 유리, 폴리카보네이트, 2축 배향된 PET, 코폴리에스터, 아크릴, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 강성 기판이 유리를 포함하는 경우, 상기 유리는, 상기 열거된 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 강성 기판이 중합체성 물질을 포함하는 경우, 상기 중합체성 물질은 경질 코트 표면 층을 포함하거나 포함하지 않을 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 다층 패널은 한 쌍의 강성 기판 및 이들 사이에 배치된 상기 수지 중간층을 포함한다.
상기 수지 층 또는 중간층을 2개의 강성 기판(예컨대, 유리) 사이에 적층하는 경우, 이러한 공정은 적어도 하기 단계를 포함할 수 있다: (1) 2개의 기판 및 상기 중간층을 조립하는 단계; (2) 조립체를 IR 복사 또는 대류 장치를 통해 제 1 단기간 동안 가열하는 단계; (3) 제 1 탈기 동안 상기 조립체를 압력 닙 롤 내로 통과시키는 단계; (4) 상기 조립체를 단기간 동안 약 60℃ 내지 약 120℃로 가열하여, 상기 중간층의 모서리를 밀봉하기에 충분한 일시적 부착성을 상기 조립체에 제공하는 단계; (5) 상기 조립체를 제 2 압력 닙 롤 내로 통과시켜, 상기 중간층의 모서리를 추가로 밀봉하고, 추가의 취급을 허용하는 단계; 및 (6) 상기 조립체를 135℃ 내지 150℃의 온도 및 150 psig 내지 200 psig의 압력에서 약 30 내지 90분 동안 오토클래이빙하는 단계. 몇몇 실시양태에 따라 기술된 바와 같이, 상기 단계 (2) 내지 (5)에서 상기 중간층-유리 계면을 탈기시키는 다른 방법은 진공 백 및 진공 링 공정을 포함하며, 이 둘 역시, 본원에 기술된 바와 같은 본 발명의 중간층을 이용하여 다층 패널을 형성하는데 사용될 수 있다.
몇몇 실시양태에서, 본원에 기술된 엠보싱되고 테이퍼링된 중간층은, 적층 후, 통상적인 테이퍼링된 중간층보다 향상된 광학 성능을 나타낼 수 있다. "선명도(clarity)"는 본원에 기술된 중간층의 광학 성능을 기술하는데 사용되는 하나의 매개변수이며, 헤이즈 값 또는 %를 측정함으로써 결정될 수 있다. 헤이즈 값은, 입사광 대비, 샘플에 의해 산란된 광의 정량화를 나타내는 것이다. 몇몇 실시양태에서, 본원에 기술된 테이퍼링된 중간층은, 2°의 관측기 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-13-절차 B에 따라 측정시 5% 미만, 약 4% 미만, 약 3% 미만, 약 2% 미만, 약 1% 미만, 또는 약 0.5% 미만의 헤이즈 값을 가질 수 있다. 중간층의 헤이즈는, 각각 2.3 mm의 두께를 갖는 2개의 투명 유리 시트들(미국 펜실베니아 소재의 피츠버그 글래스 웍스(Pittsburgh Glass Works)로부터 시판됨) 사이에 적층된, 0.76 mm의 두께를 갖는 중합체 샘플에 대해, 분광 광도계, 예컨대 헌터랩 울트라스캔(Hunterlab UltraScan) XE 장치(미국 버지니아주 레스턴 소재의 헌터 어소시에이츠(Hunter Associates)로부터 시판됨)를 사용하여 측정된다.
추가적으로, 본원에 기술된 엠보싱되고 테이퍼링된 중간층은, 전술된 바와 같은 2개 이상의 강성 기판 사이에 적층되는 경우, 3 이하, 2 이하, 또는 1 이하의 반점 값을 가질 수 있다. 반점은, 텍스쳐 또는 입자성으로서 검출되는 광학 품질의 또다른 척도이다. 반점은, 그 수준이 너무 높거나 너무 심각해서 불쾌한 시각적 외관을 유발하는 시각적 결함이다. 반점은, 시험 적층체에 대한 그림자사진 투시(shadowgraph projection)를, 1 내지 4 범위의 반점 값의 시리즈 또는 크기를 나타내는 표준 적층체 그림자사진의 세트와 나란히 정성 비교하여 평가되고 분류되며, 이때 "1"은 적은 반점(즉, 적은 수의 교란점(disruption))의 표준을 나타내고, "4"는 많은 반점(즉, 많은 수의 교란점)의 표준을 나타낸다. 많은 반점은 일반적으로, 특히 자동차 및 건축 용도에서 불쾌한 것으로 간주된다. 임의적으로, 0의 반점(반점 없음)을 갖는 단층 중간층을 갖는 모델 적층체는, 상기 표준 세트의 크기보다 작은(예컨대, 1의 등급보다 더 낮은) 반점 등급을 가진 시험 적층체에서의 평가를 용이하게 하는데 이용된다. 0의 반점 적층체와 유사한 그림자사진 투시를 나타내는 시험 적층체는 0의 반점 등급을 갖는 것으로 평가된다. 상기 시험 적층체는, 각각 2.3 mm의 두께를 갖는 2개의 투명 유리 시트들(미국 펜실베니아 소재의 피츠버그 글래스 웍스로부터 시판됨), 및 약 35 내지 40 마이크론의 랜덤 표면 조도(Rz) 및 0.76 내지 0.86 mm의 두께를 갖는 중간층으로 제조된다.
중간층의 반점 값은, 크세논 아크 램프, 샘플 홀더, 투사 스크린 및 디지털 카메라를 포함하는 투명 반점 분석기(Clear Mottle Analyzer, CMA)를 사용하여 결정할 수 있다. 크세논 아크 램프를 사용하여, 적층된 샘플의 그림자사진을 스크린 상에 투사하였으며, 카메라는 결과적인 그림자사진의 이미지를 캡쳐하도록 구성되었다. 이어서, 상기 이미지를 컴퓨터 이미지화 소프트웨어를 사용하여 디지털 분석하고, 사전에 캡쳐된 표준 샘플의 이미지와 바교하여, 샘플의 반점을 결정하였다. cmA를 사용하여 반점을 측정하는 방법은, 미국 특허 출원 공개 제 2012/0133764 호에 자세히 기술되어 있다.
중간층의 광학 성능을 결정하는데 사용되는 또다른 매개변수는, 2°의 관측기 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003의 절차 B에 따라, 분광 광도계, 예컨대 헌터랩 울트라스캔 EX 장치를 사용하여 측정되는 투명도(transparency) 또는 시각적 투과율%(%Tvis)이다. 중간층의 투명도는, 약 0.76 mm 두께의 중간층 및 2.3 mm 두께의 투명 유리(미국 펜실베니아 소재의 피츠버그 글래스 웍스로부터 시판됨)를 갖는 유리 적층체 샘플을 분석함으로써 측정된다. 몇몇 실시양태에서, 본 발명의 테이퍼링된 중간 층은 약 70% 이상, 약 75% 이상, 약 80% 이상, 약 81% 이상, 약 82% 이상, 약 83% 이상, 약 84% 이상, 약 85% 이상, 약 85.5% 이상, 약 86% 이상, 약 86.5% 이상, 약 87% 이상, 약 87.5% 이상, 약 88% 이상, 또는 약 88.5% 이상의 시각적 투과율%를 가질 수 있다. 더욱 구체적으로, 본 발명의 중간 층은, ACA, UV 안정화제 및 산화방지제의 첨가제만 함유하는 중간층의 경우 85% 초과의 %Tvis를 갖고, 추가적인 첨가제(예컨대, 전술된 바와 같은 안료, IR 흡수제 또는 또는 차단체)를 함유하는 중간층의 경우에는 80% 초과의 %Tvis를 가진다.
본원에 기술된 중간층으로부터 형성된 패널은 다양한 최종 용도 적용, 예를 들어 자동차 방풍유리 및 윈도우, 항공기 방풍유리 및 윈도우, 다양한 운송 용도(예컨대, 해양 용도, 철도 용도 등)를 위한 패널, 건축 구조 패널, 예를 들면 윈도우, 도어, 계단, 보도, 밸러스터, 장식용 구조 패널, 내후성 패널, 예를 들면 허리케인 유리 또는 토네이도 유리, 방탄 패널 및 다른 유사한 용도에 사용될 수 있다.
본원에 기술된 테이퍼링된 중간층을 이용하는 방풍유리의 하나의 실시양태가 도 13a 및 13b에 제시되며, 이는, 도 4의 중간층(30)의 두께 프로파일과 유사한 중간층(180)을 도시한다. 도 13a 및 13b의 중간층(180)은, 2개의 유리 시트 사이에 상기 중간층을 고정함으로써 차량용 방풍유리에 사용하도록 구성된다. 도 13a에 도시된 바와 같이, 중간층(180)의 제 1 말단 모서리(184a)는 상기 방풍유리의 하부에 위치할 수 있고, 중간층(180)의 제 2 말단 모서리(184b)는 상기 방풍유리의 상부에 위치할 수 있다. 중간층(180)의 테이퍼링된 대역(182)은, 천정형 디스플레이가 위치하는 곳에서, 상기 방풍유리의 영역 내에 위치한다. 중간층(180)의 테이퍼링된 대역(182)은 일정각 대역(186) 및 가변각 대역(187)을 포함한다. 도 13a에 도시된 바와 같이, 특정 실시양태에서, 상기 테이퍼링된 대역(182)은, 중간층(180)의 제 1 측면 모서리(188a)와 제 2 측면 모서리(188b) 사이에서 중간층(180) 전체를 가로질러 연장된다. 도 4와 유사한 도 13b는, 상기 방풍유리의 하부와 상기 방풍유리의 상부 사이의 중간층(180)의 두께 프로파일을 도시한다.
하기 실시예는, 당업자가 본 발명을 구성하고 사용하도록 교시하기 위한 본 발명의 예시로 의도되며, 어떠한 방식으로도 본 발명의 범주를 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
실시예
몇개의 중간층을, 가소화된 폴리(비닐 n-부티랄) 수지를 0.35 mrad의 쐐기각을 갖는 3층 중간층 내로 공압출하여 형성하였다. 이어서, 각각의 중간층을, 가열되고 텍스쳐화된 금속 롤과 변형가능한 고무 롤 사이에서 엠보싱하여, 엠보싱된 중간층을 형성하였다. 각각의 중간층의 상부 및 하부 표면을 둘 다 엠보싱하기 위하여, 각각의 중간층을 롤러에 2회 통과시켰다. 중간층들 중 하나를 제 1 세트의 조건(조건 #1) 하에 엠보싱하고, 나머지 하나를 상이한 세트의 조건(조건 #2) 하에 엠보싱하였다. 각각의 세트의 롤 온도 및 닙 풋 프린트를 하기 표 1에 열거한다.
표 1. 엠보싱 조건의 요약
Figure pct00002
엠보싱 후, 각각의 엠보싱된 샘플의 외부 층의 표면 조도를, 상기 자세히 기술된 Rz 방법을 이용하여 결정하였다. 각각의 테이퍼링된 중간층의 가장 얇은 부분("Tmin"), 가장 두꺼운 부분("Tmax") 및 중간 부분("Tmid")에서 상부 및 하부 표면 둘 다에 대해 측정을 수행하였다. 4개의 중간층 각각에 대한 표면 조도 측정 결과를 하기 표 2에 요약한다.
이어서, 각각의 엠보싱된 샘플의 부분들을 2.3 mm 두께의 편평 유리 시트들 사이에 놓고, 몇개의 유리/적층체/유리 구조물을 형성하였다. 이들 구조물 중 2개(구조물 1 및 2)를 전술된 바와 같은 진공 백 탈기로 처리하였으며, 이는 -1.0 bar의 압력에서 수행하였다. 진공 백 탈기 단계를 이용한 온도 프로파일은, 25℃의 초기 온도를 10분 동안 유지, 이어서 15분 동안의 가열 기간(이 동안 온도를 120℃로 증가시킴)을 포함하였다. 온도를 120℃에서 10분 동안 유지하고, 이어서 50℃로 15분에 걸쳐 감소시켰다. 나머지 2개의 구조물(구조물 3 및 4)을, 3 mm의 닙-롤 간격 및 4 bar의 닙-롤 압력을 사용하여 닙-롤 탈기시켰다. 닙 이전의 온도는 75℃ 내지 80℃였다.
생성 패널을 143℃의 온도 및 13 bar의 압력에서 20분 동안 오토클래이빙하였다. 오토클래이빙 후, 각각의 오토클래이빙된 샘플의 반점 값을, 각각의 중간층의 가장 얇은 부분, 가장 두꺼운 부분 및 중간 부분 각각에서, 전술된 방법에 따라 측정하였다. 결과를 하기 표 2에 요약한다.
표 2. 엠보싱된 중간층의 탈기 성능 및 반점
Figure pct00003
상기 표 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시양태에 따른 엠보싱되고 테이퍼링된 중간층은 우수한 탈기 성능 및 우수한 반점 특성을 둘 다 나타낸다.
본 발명이, 특정 실시양태(현재 바람직한 실시양태로 생각되는 것들 포함)의 설명과 함께 개시되었지만, 본원의 상세한 설명은 예시적인 것으로 의도되며, 본원의 범주를 제한하는 것으로 이해되어서는 안된다. 당업자가 이해하는 바와 같이, 본원에 자세히 기술된 실시양태 이외의 실시양태도 본 발명에 포함된다. 본 발명의 진의 및 범주로부터 벗어나지 않고도, 기술된 실시양태의 개질 및 변형을 수행할 수 있다.
또한, 본 발명의 임의의 단일 성분에 대해 제시된 임의의 범위, 값 또는 특성이, 양립가능한 경우, 본원의 임의의 다른 성분에 대해 제시된 임의의 범위, 값 또는 특성과 상호교환적으로 사용되어, 본원 전체에 걸쳐 제시된 바와 같은 각각의 성분의 정의된 값을 갖는 실시양태를 형성할 수 있음이 이해될 것이다. 예를 들어, 본원의 범주 이내이지만 열거하기에는 번거로운 수많은 순열을 형성하는, 제시된 임의의 범위의 가소제를 포함하는 것에 더하여, 제시된 임의의 범위의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄)을 포함하는 중간층이 형성될 수 있다. 또한, 종 또는 범주로 제공되는 범위(예컨대, 프탈레이트 또는 벤조에이트)는 또한, 달리 언급되지 않는 한, 상기 종 내의 화학종 또는 상기 카테고리 내의 일원(예컨대, 다이옥틸 테레프탈레이트)에 적용될 수 있다.

Claims (23)

  1. 중간층을 제조하기에 적합한 중합체 시트로서,
    상기 시트가 하나 이상의 중합체 수지를 포함하고,
    상기 시트가 하나 이상의 테이퍼링된(tapered) 대역 및 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역을 포함하고,
    상기 테이퍼링된 대역이 0.10 mrad 이상의 쐐기각(wedge angle)을 갖고,
    상기 실질적으로 편평한 대역이 0.05 mrad 미만의 쐐기각을 갖고,
    상기 시트가 하나 이상의 엠보싱된(embossed) 표면을 포함하고,
    상기 엠보싱된 표면의 75% 이상이, 전체 엠보싱된 표면에 대한 평균 Rz 값의 25% 이내의 Rz 값을 갖는, 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 테이퍼링된 대역이, 연속적으로 변하는 쐐기각을 갖는 하나 이상의 가변각 대역을 포함하는, 시트.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 테이퍼링된 대역이, 실질적으로 일정한 쐐기각을 갖는 하나 이상의 일정각 대역을 추가로 포함하는, 시트.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 테이퍼링된 대역이, 실질적으로 일정한 쐐기각을 갖는 하나 이상의 일정각 대역을 포함하는, 시트.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 테이퍼링된 대역이, 다른 실질적으로 일정한 쐐기각을 갖는 2개 이상의 일정각 대역을 포함하는, 시트.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역이 2개의 개별적인 실질적으로 편평한 대역을 포함하고,
    상기 실질적으로 편평한 대역 중 하나가 상기 시트의 가장 얇은 부분을 형성하고, 상기 실질적으로 편평한 대역의 나머지 하나가 상기 시트의 가장 두꺼운 부분을 형성하는, 시트.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 테이퍼링된 대역이 한쌍의 반대로 기울어진(oppositely-sloped) 테이퍼링된 대역을 포함하고,
    상기 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역이, 상기 한쌍의 반대로 기울어진 테이퍼링된 대역들 사이에 배치된 실질적으로 편평한 중심 대역을 포함하고/하거나, 상기 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역이, 상기 한쌍의 반대로 기울어진 테이퍼링된 대역에 의해 서로로부터 분리되는 2개의 실질적으로 편평한 모서리 대역을 포함하는, 시트.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 엠보싱된 표면이 20 내지 90 마이크론 범위의 평균 Rz 값을 갖는, 시트.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 시트가, 적어도 제 1 중합체 층 및 상기 제 1 중합체 층에 인접한 제 2 중합체 층을 포함하는 다층 시트이고, 이때 상기 시트 내에 존재하는 상기 하나 이상의 중합체 수지가 폴리(비닐 아세탈) 수지를 포함하고, 상기 제 1 및 상기 제 2 중합체 층 중 적어도 하나가 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지 및 하나 이상의 가소제를 포함하는, 시트.
  10. 중간층을 제조하기에 적합한 중합체 시트로서,
    상기 시트가 하나 이상의 중합체 수지를 포함하고,
    상기 시트가, 각각 0.1 mrad 이상의 쐐기각을 갖는 2개 이상의 각진(angled) 대역을 포함하고,
    상기 시트가
    (i) 2개의 상기 각진 대역이 상이한 쐐기각을 가짐,
    (ii) 2개의 상기 각진 대역이 반대로 기울어짐, 및
    (iii) 상기 시트가, 0.05 mrad 미만의 쐐기각을 갖는 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역을 포함함
    중 하나 이상의 특징을 나타내고,
    상기 시트가 하나 이상의 엠보싱된 표면을 포함하고, 상기 엠보싱된 표면의 75% 이상이 전체 엠보싱된 표면의 평균 Rz 값의 25% 이내의 Rz 값을 갖는, 시트.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 시트가 이의 중심선에 대해 대칭이 아닌, 시트.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 시트가 특징 (i)을 나타내고,
    상기 시트가, 상기 2개의 각진 대역 둘 다를 포함하는 하나의 테이퍼링된 대역을 추가로 포함하는, 시트.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 시트가 이의 중심선에 대해 대칭인, 시트.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 시트가 특징 (ii)를 나타내고,
    상기 중심선의 반대쪽 상에 위치하는 2개의 반대로 기울어진 테이퍼링된 대역을 추가로 포함하고, 이때 상기 반대로 기울어진 테이퍼링된 대역 각각은 상기 2개의 각진 대역 중 하나를 포함하는, 시트.
  15. 제 13 항에 있어서,
    상기 시트가 추가로 특성 (iii)을 나타내고,
    상기 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역이, 상기 중심선에 의해 양분된 실질적으로 편평한 중심 대역을 포함하고/하거나, 상기 하나 이상의 실질적으로 편평한 대역이, 서로 이격되어 상기 중심선의 반대쪽 상에 위치하는 2개의 실질적으로 편평한 모서리 대역을 포함하는, 시트.
  16. 제 10 항에 있어서,
    상기 각진 대역 중 적어도 하나가, 연속적으로 변하는 쐐기각을 갖는 가변각 대역인, 시트.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 각진 대역 중 적어도 하나가, 실질적으로 일정한 쐐기각을 갖는 일정각 대역인, 시트.
  18. 제 10 항에 있어서,
    상기 시트가, 적어도 제 1 중합체 층 및 상기 제 1 중합체 층에 인접한 제 2 중합체 층을 포함하는 다층 중합체 시트를 포함하고,
    상기 제 1 및 상기 제 2 중합체 층 중 적어도 하나가 폴리(비닐 아세탈) 수지 및 하나 이상의 가소제를 포함하는, 시트.
  19. (a) 적어도 한쌍의 롤러를 제공하는 단계로서, 상기 롤러들이 이들 사이에 닙을 한정하고, 상기 롤러들 중 적어도 하나가 엠보싱 표면을 포함하는, 단계;
    (b) 상기 닙을 통해 상기 롤러들 사이에 중합체 시트를 통과시키는 단계; 및
    (c) 상기 통과 동안, 상기 중합체 시트를, 상기 중합체 시트의 하나 이상의 표면의 적어도 일부 상에 엠보싱된 영역을 형성하기에 충분한 조건 하에, 상기 엠보싱 표면의 적어도 일부와 접촉시키는 단계
    를 포함하되, 이때
    상기 중합체 시트가, 0.1 mrad 이상의 최소 쐐기각을 갖는 하나 이상의 테이퍼링된 대역을 포함하고,
    각각의 상기 롤러들의 회전축 사이에 한정된 각이 상기 최소 쐐기각 미만인, 중간층 제조 방법.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 롤러들의 회전축 사이에 한정된 각이 0.05 mrad 미만인, 방법.
  21. 제 19 항에 있어서,
    상기 엠보싱된 영역의 75% 이상이, 전체 엠보싱된 영역의 평균 Rz 값의 25% 이내의 Rz 값을 갖는, 방법.
  22. 제 19 항에 있어서,
    상기 롤러들 중 나머지 하나의 표면의 적어도 일부가, 20 내지 90 범위의 쇼어(Shore) A 경도를 갖는 고무 물질로 코팅된, 방법.
  23. 제 19 항에 있어서,
    또다른 쌍의 롤러들을 제공하는 단계로서, 이때 상기 또다른 쌍의 롤러들이 이들 사이에 한정된 제 2 닙을 갖고, 상기 또다른 쌍에서 상기 롤러들 중 적어도 하나가 제 2 엠보싱 표면을 포함하는, 단계;
    상기 제 2 닙을 통해 상기 또다른 쌍의 롤러들 사이에 상기 중합체 시트를 통과시키는 단계; 및
    상기 통과 동안, 상기 중합체 시트를, 상기 중합체 시트의 또다른 표면의 적어도 일부 상에 또다른 엠보싱된 영역을 형성하기에 충분한 조건 하에, 상기 제 2 엠보싱 표면의 적어도 일부와 접촉시키는 단계
    를 추가로 포함하는 방법.
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