KR20180019194A - 식품 승인 항미생물제 및 아연 피리티온을 포함하는 항미생물 조성물 - Google Patents

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볼데 미구엘 프란체스코 콜레타 드
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얀센 파마슈티카 엔.브이.
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Abstract

본 발명은 상승 항미생물 효과를 제공하는 아연 피리티온과 식품 승인 항미생물제의 조합물을 제공한다. 이러한 식품 승인 항미생물제는 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된다. 이들 조합물은 임의의 생물 또는 무생물 물질, 예컨대, 식품, 농작물, 식물, 과일, 목재, 목공품, 가죽, 천연 또는 합성 섬유, 섬유질, 부직포, 산업용 섬유, 폴리프로필렌, 염화폴리비닐 등과 같은 가소화 물질 및 비 가소화 열가소성 수지, 종이, 벽지, 절연물질, 라미네이트, 아미노 주조 화합물, 페인트와 코팅제, 직물, 마루 깔개, 가소화 고분자 같은 합성 섬유, 헤센, 로프와 밧줄, 및 세균, 곰팡이, 효모, 조류 등과 같은 미생물의 작용으로 인한 열화에 저항하는 기타 생분해성 물질의 보호에 유용하다. 또한, 본 발명은 상승적 항미생물 효과를 제공하는 각각의 비율의 아연 피리티온 및 상기 식품 승인 항미생물제의 조합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

식품 승인 항미생물제 및 아연 피리티온을 포함하는 항미생물 조성물
본 발명은 상승 항미생물 효과를 제공하는 아연 피리티온과 식품 승인된 항미생물제의 조합물을 제공한다. 이러한 식품 승인 항미생물제는 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된다. 이들 조합물은 임의의 생물 또는 무생물 물질, 예컨대, 식품, 농작물, 식물, 과일, 목재, 목공품, 가죽, 천연 또는 합성 섬유, 섬유질, 부직포, 산업용 섬유, 폴리프로필렌, 염화폴리비닐 등과 같은 가소화 물질 및 비 가소화 열가소성 수지, 종이, 벽지, 절연물질, 라미네이트, 아미노 주조 화합물, 페인트와 코팅제, 직물, 마루 깔개, 가소화 고분자 같은 합성 섬유, 헤센, 로프와 밧줄, 및 세균, 곰팡이, 효모, 조류 등과 같은 미생물의 작용으로 인한 열화에 저항하는 기타 생분해성 물질의 보호에 유용하다. 또한, 본 발명은 상승적 항미생물 효과를 제공하는 각각의 비율의 아연 피리티온 및, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨, 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제의 조합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
알코올 발효, 치즈 숙성, 빵 굽기, 페니실린 생산, 폐수 정화, 바이오가스 생산 등과 같은 공정에서 미생물은 매우 유용하고 필수적이기까지 하다. 그러나 미생물은 전염병을 유발하고 독성 또는 발암성 대사물질을 형성하며 귀중한 물질을 공격하거나 생산 공정을 방해하거나 제품 품질을 손상시킴으로써, 유해하거나 매우 위험할 수도 있다.
항미생물제는 미생물을 제어할 수 있는, 즉, 미생물을 제거, 사멸, 또는 억제하거나, 세균, 곰팡이, 효모 및 조류와 같은 미생물의 성장 또는 증식을 감소시킬 수 있는 광범위하고 다양한 화합물군이다. 이러한 항미생물제의 중요한 군은 살균제와 살진균제이다. 세균과 곰팡이는 어디에서나 발생하므로, 그것들의 파괴적 활성(생물 열화)은 기본적으로 피할 수 없다. 그럼에도, 관련 장소에서 세균 또는 곰팡이를 사멸시키거나 그것들의 발달을 억제함으로써 증식을 방지하는 화합물의 도움으로 대상체를 보호할 수 있다.
WO-2014/085740, EP-2,481,285 및 EP-2,468,095는 건축자재, 목재 또는 종이를 보호하기 위한 용도의, 아연 피리티온 및 레나실, 플루멧슐람, 디클로슐람 또는 글리포세이트의 추가적인 항미생물제를 포함하는 상승적인 항미생물 조성물을 개시하고 있다. CN-104292585는 아연 피리티온 및 메타중아황산나트륨을 포함하는 방충 조성물을 개시하고 있다.
이제 아연 피리티온(이하, 성분 (I)이라 지칭함) 및, 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제(이하, 성분 (II)라 지칭함)의 조합물이 미생물 제어에 상승적인 효과를 가짐이 밝혀졌다.
성분 (I), 즉, 아연 피리티온은 1930년대에 최초로 보고된 배위 화합물이다. 그것은 산소 및 황 원자를 통해 아연에 결합된 두 개의 피리딘 유래 킬레이트 리간드를 특징으로 한다. 그것의 IUPAC 명칭은 비스(2-피리딜티오)아연 1,1'디옥사이드이고, 다음 식으로 표현된다:
Figure pct00001
아연 피리티온은 비듬 및 지루성 피부염 치료에 있어서의 용도로 가장 잘 알려져 있다. 또한, 아연 피리티온은 건선, 습진, 도장부스럼, 무좀, 아토피성 피부염, 백선 및 백반증의 치료와 같은 의학적 용도에도 사용된다.
식품 승인 항미생물 성분 (II)는 "식용 등급"으로 적합한 항미생물 물질이다. 즉, 그것들은 어떠한 건강상의 위험 없이 섭취될 수 있다. 이러한 식품 승인 항미생물제는 이러한 물질이 유럽 식품안전국에 의해 식품용으로 승인되었음을 나타내는 E 번호 표지로 식별될 수 있다. 본 발명의 식품 승인 항미생물제는 아황산나트륨(E221), 아황산수소나트륨(E222), 메타중아황산나트륨(E223), 메타중아황산칼륨(E224), 아황산칼륨(E225), 아황산칼슘(E226), 아황산수소칼슘(E227), 아황산수소칼륨(E228), 질산나트륨(E251), 질산칼륨(E252) 및 리소자임(E1105)으로부터 선택된다.
제1 구현예에서, 이러한 식품 승인 항미생물 성분 (II)는 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 또는 아황산수소칼륨, 질산나트륨 및 질산칼륨으로부터 선택된다.
제2 구현예에서, 이러한 식품 승인 항미생물 성분 (II)는 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 및 아황산수소칼륨으로부터 선택되며, 특히 아황산나트륨이다.
제3 구현예에서, 이러한 식품 승인 항미생물 성분 (II)는 질산나트륨 및 질산칼륨으로부터 선택되며, 특히 질산나트륨이다.
제4 구현예에서, 이러한 식품 승인 항미생물 성분 (II)는 리소자임이다.
제5 구현예에서, 이러한 식품 승인 항미생물 성분 (II)는 아황산나트륨(II-a), 아황산수소나트륨(II-c) 및 리소자임(II-b)으로부터 선택된다.
제6 구현예에서, 이러한 식품 승인 항미생물 성분 (II)는 아황산나트륨(II-a) 및 리소자임(II-b)으로부터 선택된다.
제7 구현예에서, 임의의 다음 조합물이 예상된다: 아연 피리티온과 아황산나트륨; 아연 피리티온과 아황산수소나트륨; 아연 피리티온과 메타중아황산칼륨; 아연 피리티온과 아황산칼륨; 아연 피리티온과 아황산칼슘; 아연 피리티온과 아황산수소칼슘; 아연 피리티온과 아황산수소칼륨; 아연 피리티온과 질산나트륨; 아연 피리티온과 질산칼륨; 및 아연 피리티온과 리소자임.
본 발명의 이러한 조합물은 세균, 곰팡이 및 효모와 같은 광범위한 미생물에 대해 항미생물 활성을 갖는다. 세균은 그람 양성 세균과 그람 음성 세균을 포함한다.
본 설명에 사용된 "제어"는 미생물의 제거, 사멸, 또는 억제를 포함하거나, 또는 세균, 곰팡이 및 효모와 같은 미생물의 성장 또는 증식을 감소시키거나 억제하는 것으로 정의된다.
본 발명의 조합물은 세균, 곰팡이 및 효모와 같은 미생물에 의한 공격으로부터의 식품 보호에 유용하다. 이는 본 발명의 조합물을 식품 포장에 사용되는 재료에 도입함으로써 이루어질 수 있다. 대안적으로, 이러한 식품 포장 재료들은 본 발명의 조합물을 포함하는 조성물로 코팅될 수 있다.
일 구현예에서, 본 발명은 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제의 조합물의 용도로서, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하고, 식품 포장 재료를 상기 조합물로 코팅하거나 상기 식품 포장 재료에 상기 조합물을 도입함으로써 상기 식품 포장 재료와 함께 포장되는 식품 상의 미생물의 성장을 제어하는 것인 조합물의 용도에 관한 것이다.
또한, 추가적인 구현예에서, 본 발명은 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제의 조합물로 상기 식품 포장 재료를 코팅하거나 이러한 조합물을 상기 식품 포장 재료에 도입하는 것을 포함하는, 식품 포장 재료와 함께 포장되는 식품 상의 미생물의 성장을 제어하는 방법으로, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 방법에 관한 것이다.
식품 포장 재료는 예를 들어, 필름 포장일 수 있는데, 필름 포장에서 식품은 필름, 플라스틱 포장지, 비닐봉지형 포장물, 종이 또는 종이 고분자 복합재 시트, 플라스틱 병 또는 바이알, 유리병, 카드보드 상자 또는 카톤에 포장된다. 이들 식품 포장 재료는 예컨대, 종이, 카드보드, 파라핀, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리테트라플루오르에틸렌, 가교 연결되거나 가교 연결되지 않은 폴리프로펜, 에틸렌-비닐 알코올 고분자, 염화폴리비닐, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리에스테르 및 폴리아미드로 제조된다.
본 발명에 따라, 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 식품 승인 항미생물제의 조합물을 포함하는 조성물로 코팅된 식품 포장 재료, 또는 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 식품 승인 항미생물제의 조합물을 포함하는 식품 포장 재료도 본 발명의 일부분이다.
또한, 본 발명의 조합물은 표면에서 원치 않는 세균, 곰팡이 또는 조류의 성장과 같은 위생 문제, 폐쇄수계통 내 레지오넬라의 존재, 병원에서의 병원 내 감염, 메티실린 내성 황색 포도구균(MRSA)의 존재와 같은 안전성 문제, 양말, 수건, 방호복, 신발 안감 같은 직물 또는 필터 또는 마루 깔개에서의 냄새 문제의 방지에 유용하다. 또한, 본 발명은 광 스위치 및 스위치 판과 같은 전기 장치; 변기 시트와 같은 위생 도기; 및 문 손잡이, 난간, 기저귀 교환대, 전화기 및 기타 최고 수준의 위생 보호가 필요한 최종 용도 용품의 제조를 위해 초위생 고분자로 코팅된 영역이나 물품을 보호하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명의 조합물은 목재, 목공품, 가죽, 천연 또는 합성 섬유, 섬유질, 부직포, 산업용 섬유, 폴리프로필렌, 염화폴리비닐 등과 같은 가소화 물질 및 비 가소화 열가소성 수지, 종이, 벽지, 절연물질, 라미네이트, 아미노 주조 화합물, 페인트와 코팅제, 직물, 마루 깔개, 가소화 고분자 같은 합성 섬유, 헤센, 로프와 밧줄, 및 생분해성 물질의 보존에 유용하고, 세균 또는 곰팡이에 의한 공격 및 파괴에 대해 상기 물질들을 보호한다. 본 발명에 따른 조성물로 보존될 수 있는 목재 또는 목공품으로는 예를 들어, 팀버, 럼버, 철도 침목, 전신주, 울타리, 목재 덮개, 고리버들 세공품, 창문과 문, 합판, 파티클 보드, 웨이퍼보드, 칩보드, 소목 세공품, 깔판과 같은 노출된 환경의 지상에서 사용되는 팀버, 지면 접촉 또는 담수 환경 또는 염수 환경에서 사용되는 팀버와 같은 목공품, 주택 건설, 건축 및 목공일에 일반적으로 사용되는 다리 또는 목공품이 고려된다. 본 발명의 조성물을 이용한 치료로부터 이익을 볼 수 있는 목재 이외의 생분해성 물질에는 목화와 같은 셀룰로오스 물질이 포함된다.
일 구현예에서, 본 발명은 목재, 목공품 및 생분해성 물질 상에서의 미생물 성장을 제어하는 방법으로, 이러한 방법은 항미생물적으로 유효한 양의 성분 (I)과 성분 (II)의 조합물을 적용하는 것을 포함하며, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 목재, 목공품, 가죽, 천연 또는 합성 섬유, 섬유질, 부직포, 산업용 섬유, 폴리프로필렌, 염화폴리비닐 등과 같은 가소화 물질 및 비 가소화 열가소성 수지, 종이, 벽지, 절연물질, 라미네이트, 아미노 주조 화합물, 페인트와 코팅제, 직물, 마루 깔개, 가소화 고분자 같은 합성 섬유, 헤센, 로프와 밧줄에 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 조합물은 유체와 접촉하거나 유체 수송과 관련된 가스켓, 파이프 및 배관, 식품 수송, 가공 또는 생산, 및 카테터, 심박조율기, 임플란트, 수술 장비 및 멸균 직물 같은 의료 장비와 장치 같은 의료 활동에 사용되는 컨베이어 벨트, 표면 및 플라스틱 성분 같은 몇몇 산업 공정에서 미생물 오염 또는 바이오필름 형성을 제어하는 데에도 유용하다.
또한, 본 발명의 조합물은 표면에서의 세균, 곰팡이 또는 조류의 성장 및 이로 인해 유발되는 고려 물질의 미적 문제를 제어하는 데 유용하다.
또한, 본 발명의 조합물은 미생물에 대하여 공업 물질을 보호하는 데 유용하다. 보호하고자 하는 공업 물질은 접착제, 아교풀, 페인트와 플라스틱 물품, 냉각 윤활제, 수성 유압유 및 미생물로 감염되거나 미생물에 의해 분해될 수 있는 기타 무생물 물질일 수 있다.
일 구현예에서, 본 발명은 공업 물질 상에서 미생물 성장을 제어하는 방법으로, 이러한 방법은 항미생물적으로 유효한 양의 성분 (I)과 성분 (II)의 조합물을 적용하는 것을 포함하며, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 처리되는 공업 물질에 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명에 따른 이러한 조합물은 식물, 또는 식물의 일부, 예컨대, 열매, 꽃, 화초, 잎, 줄기, 뿌리, 자른 가지, 식물의 덩이줄기, 열매와 종자를 보호하는 데 이용될 수 있다.
일 구현예에서, 본 발명은 식물, 식물의 일부, 열매 및 종자 상에서의 미생물 성장을 제어하는 방법으로, 이러한 방법은 항미생물적으로 유효한 양의 성분 (I)과 성분 (II)의 조합물을 적용하는 것을 포함하며, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 처리되는 식물, 식물의 일부, 열매 및 종자에 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 방법에 관한 것이다.
성분 (I)과 성분 (II)의 조합물을 포함하는 본 발명의 조성물에서 성분 (I)과 성분 (II)의 상대적인 비율은 활성 성분으로 성분 (I) 단독 또는 성분 (II) 단독을 포함하는 조성물과 비교할 때 상승적 항미생물 효과를 초래하는 그러한 비율들이다. 이러한 상승적 항미생물 효과는 실험 1에 기술된 포이즌 플레이트 분석(Poison Plate Assay)을 이용하여 측정할 수 있다. 본 발명의 조합물에서 성분 (I) 대 성분 (II)의 양의 중량 기준 특정 비율은 4:1 내지 1:4, 또는 3:1 내지 1:3, 또는 2:1 내지 1:2 범위에 있다.
본 발명에 따른 조합물에서 활성 성분들 각각의 양은 상승적 항미생물 효과가 얻어지는 양일 것이다. 또한, 즉시 사용 가능한 조성물에서 성분 (I)과 성분 (II)의 농도는 이들 조성물이 사용되는 특정 조건에 좌우된다. 특히, 본 발명의 즉시 사용 가능한 조성물은 성분 (I)을 10 mg/l 내지 10 g/l 범위로 포함한다는 점이 고려된다. 성분 (II)는 10 mg/l 내지 10 g/l 범위의 양으로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 각각의 비율이 중량비 4:1 내지 1:4인 성분 (I)과 성분 (II)의 조합물을 포함하여 상승적 항미생물 효과를 제공하고, 나아가 하나 이상의 허용 가능한 담체를 포함한다.
이들 담체는 예를 들어, 성분 (I)과 (II)의 조성물을 용해, 분산 또는 확산시켜, 처리되는 장소로의 조성물의 적용/전파를 촉진하기 위하여, 및/또는 이러한 조성물의 항미생물 효과를 손상시키지 않으면서 저장, 수송 또는 취급을 용이하게 하기 위하여 상기 조성물과 함께 제형화되는 임의의 재료 또는 물질이다. 상기 허용 가능한 담체는 고체 또는 액체 또는 초임계 유체로 기술된 물리적 상태를 포함하는 액체를 형성하도록 압축된 기체일 수 있다. 즉, 본 발명의 조성물은 농축물, 에멀젼, 유화 가능한 농축물, 오일 혼화성 현탁 농축물, 오일 혼화성 액체, 가용성 농축물, 용액, 과립, 더스트(dust), 스프레이, 에어로졸, 펠릿, 또는 분말로 적절하게 사용될 수 있다.
많은 경우에 직접적으로 사용되는 이러한 항미생물 조성물은 농축물, 예컨대, 유화 가능한 농축물, 현탁 농축물, 또는 가용성 농축물로부터, 수성 또는 유기 매체로의 희석 시, 얻어질 수 있는데, 그러한 농축물은 본 발명의 정의에 사용된 용어 조성물에 의해 포함되도록 의도된다. 그러한 농축물은 사용 직전에 스프레이 탱크에서 즉시 사용 가능한 혼합물이 될 때까지 희석될 수 있다. 바람직하게는 본 발명의 조성물은 성분 (I)과 성분 (II)의 조합물의 중량 기준 약 0.01 내지 95%를 함유할 것이다. 더욱 바람직하게는 이 범위는 중량 기준 0.1 내지 90% 이다. 가장 바람직하게는 이 범위는 본 설명에서 추후에 더욱 상세히 설명되는 바와 같이 특정 적용 목적을 위해 선택되는 제형의 종류에 따라 중량 기준 1 내지 80% 이다.
유화 가능한 농축물은 물에 희석한 후에 에멀젼으로 적용되는 성분 (I)과 (II)의 액체 형태의 균일한 제형이다. 현탁 농축물은 사용 전에 물과 함께 희석하기 위한 유체 내의 활성 성분의 안정적인 현탁액이다. 가용성 농축물은 물에 희석한 후에 활성 성분의 참용액으로 적용되는 액체 형태의 균일한 제형이다.
또한, 추가적인 구현예에서, 본 발명은 다른 항미생물 성분은 존재하지 않고, 오로지 두 가지 항미생물 성분, 즉, 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제의 조합물; 및 하나 이상의 담체를 함유하는 조성물에 관한 것이다. 이것은 본 발명에 기술된 치료방법에도 적용된다. 그러므로 다른 항미생물 성분은 존재하지 않고, 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제의 조합물로서, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하는 조합물; 및 하나 이상의 담체를 함유하는 조성물도 포함된다. 이들 항미생물 조성물에서 성분 (I) 대 성분 (II)의 양의 적절한 중량비는 4:1 내지 1:4, 또는 3:1 내지 1:3, 또는 2:1 내지 1:2 범위에 있다. 담체는 본 설명에서 이전에 기술하였다.
식물병원성 미생물에 대항한 수확 작물의 수확 후 처리는 예컨대, 과일 표면의 마른 부분(scald), 말라죽음병(scorch), 연화, 노화성 붕괴(senescent breakdown), 렌티셀 스팟(lenticels spot), 고두병, 갈변, 수심병, 유관속 붕괴 등과 같은 일부 수확 후 저장 장해를 예방하거나 감소시킬 수 있다.
본 발명에 따른 항미생물 조성물은 농작물, 특히 과일의 수확 후 처리에 유용할 수 있다. 후자의 경우, 과일은 액체 제형으로 분무될 수 있거나, 액체 제형으로 살짝 적셔질 수 있거나, 액체 제형 내에 흠뻑 적셔질 것이고, 또는 이러한 과일은 왁스 같은 조성물로 코팅될 수 있다. 마지막의 왁스형 조성물은 현탁 농축물을 적절한 왁스와 완전히 혼합하여 편리하게 제조된다. 분무, 살짝 적시기, 또는 흠뻑 적시기를 위한 제형은 농축물, 예컨대, 유화 가능한 농축물, 현탁 농축물, 또는 가용성 액체를 수성 매체로 희석할 때 제조될 수 있다. 대부분의 경우 그러한 농축물은 활성 성분, 분산제 또는 현탁제(계면활성제), 증점제, 소량의 유기용매, 습윤제, 선택적으로 일부 부동제, 및 물로 구성된다.
또한, 본 발명의 항미생물 조성물은 미생물로부터 종자를 보호하는 데 유용할 수 있다. 그러한 효과를 위해 본 발명의 항미생물 조성물은 종자에 코팅될 수 있는데, 이러한 경우 종자 알갱이는 활성 성분의 액체 조성물로 연속하여 흠뻑 적셔지거나 이전에 조합된 조성물로 코팅된다. 또한, 이러한 조성물은 예컨대, 회전 디스크 애터마이저(atomizer)를 이용하여 종자에 분무되거나 원자화될 수 있다.
성분 (I)과 (II)의 조합물은 바람직하게는, 보호되는 물질로의 동시 투여를 확실히 하기 위해 상기 성분 둘 다가 치밀하게 혼합된 조성물의 형태로 적용된다. 또한, 두 성분 (I)과 (II)의 투여 또는 적용은 "순차 조합" 투여 또는 적용일 수 있다. 즉, 성분 (I)과 하나 이상의 성분 (II)가 동일한 장소에서 교대로 또는 순차적으로 투여 또는 적용되며, 그러한 방식으로 그것들은 처리되는 지점에서 반드시 함께 혼합될 것이다. 즉, 순차적 투여 또는 적용이 짧은 시간, 예컨대, 24시간 미만, 바람직하게는 12시간 미만 내에 발생한다면 이것이 달성될 것이다. 목재 보존의 경우, 보통 개별적으로 적용하는 사이 목재가 건조되어야 하므로, 최초 처리에 사용된 용매가 증발되었고/증발되었거나 목재가 다시 항미생물 제형 적용에 적합한 목재 수분 함량에 도달할 때까지 순차 적용 사이의 기간은 몇 주까지 늘어날 수 있다. 이러한 대안적인 방법은 예를 들어 활성 성분 (I)을 포함하는 제형으로 채워진 적어도 하나의 용기 및 활성 성분 (II)를 포함하는 제형으로 채워진 적어도 하나의 용기를 포함하는 적절한 단일 패키지를 이용하여 수행될 수 있다. 따라서, 본 발명은 동시 또는 순차 사용을 위한 조합물로서,
- (a) 성분 (I)로 아연 피리티온, 또는 이의 염을 포함하는 조성물; 및
- (b) 성분 (II)로 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨, 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제를 포함하는 조성물;
을 함유하는 제품으로, 이때, 상기 조성물 (a)와 (b)의 각각의 비율은 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비가 4:1 내지 1:4 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 제품도 포함한다. 그러한 제품은 각 용기가 성분 (I) 또는 성분 (II)를, 바람직하게는 제형화된 형태로 포함하는 별도의 용기를 포함하는 적절한 패키지로 구성될 수 있다. 그러한 제형화된 형태는 일반적으로 활성 성분 둘 다를 함유하는 제형들에 대해 기술된 바와 동일한 조성을 갖는다.
본 발명의 조성물에 사용하기 위한 적절한 담체 및 보조제는 고체 또는 액체일 수 있고, 예를 들어, 천연 또는 재생 미네랄 물질, 용매, 분산제, 계면활성제, 습윤제, 접착제, 증점제, 결합제, 비료 또는 부동제와 같은 제형 분야에 공지된 적절한 물질에 해당한다.
성분 (I)과 (II)는 변형되지 않은 형태로 사용되거나, 바람직하게는 제형 분야에서 통상적으로 이용되는 보조제와 함께 사용된다. 따라서, 그것들은 당해 분야에 공지된 절차를 따라 유화 가능한 농축물, 직접적으로 분무 가능하거나 희석 가능한 용액, 희석 에멀젼, 습윤 가능한 분말, 가용성 분말, 더스트, 과립으로, 그리고 예컨대, 고분자 물질 내의 캡슐화로 제형화된다. 조성물의 속성과 마찬가지로, 의도했던 목적 및 우세한 환경에 따라 적용 방법, 예컨대, 분무(spraying), 원자화(atomizing), 더스팅(dusting), 산란, 주입, 발연 및 열분무화가 선택된다.
이러한 활성 성분 및 필요한 경우 고체 또는 액체 보조제를 포함하는 제형, 즉, 조성물, 제제 또는 혼합물은 공지된 방식으로, 예컨대, 활성 성분을 증량제, 예컨대, 용매, 고체 담체 및 적절한 경우 표면 활성 화합물(계면활성제)와 함께 균일하게 혼합 및/또는 분쇄함으로써 제조된다.
적절한 용매는 방향족 탄화수소, 바람직하게는 8개 내지 12개 탄소 원자를 함유하는 분획, 예컨대, 디메틸벤젠 혼합물 또는 치환된 나프탈렌, 디부틸 프탈레이트 또는 디옥틸 프탈레이트와 같은 프탈레이트, 시클로헥산 또는 파라핀과 같은 지방족 또는 지방족 고리 탄화수소, 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 또는 모노에틸 에테르와 같은 알코올 및 글리콜 및 그것들의 에테르와 에스테르, 시클로헥사논과 같은 케톤, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸설폭사이드 또는 디메틸포름아미드와 같은 강한 극성 용매뿐만 아니라, 에폭시화 코코넛 오일 또는 대두유와 같은 식물성 오일 또는 에폭시화 식물성 오일; 또는 물이다.
예컨대, 더스트 및 분산시킬 수 있는 분말에 사용되는 고체 담체는 일반적으로 방해석, 활석, 카올린, 몬모릴로나이트 또는 애터펄자이트와 같은 천연 미네랄 충전제이다. 물리적 성질을 향상시키기 위해 고도로 분산된 규산 또는 고도로 분산된 흡수성 고분자를 부가하는 것도 가능하다. 적절한 과립화된 흡수성 담체는 다공성 유형으로, 예를 들어, 부석, 부서진 벽돌, 세피올라이트 또는 벤토나이트이고, 적절한 비흡수성 담체는 방해석 또는 모래와 같은 물질이다. 또한, 무기성 또는 유기성의 다수의 사전 과립화 물질(pregranulated material), 예컨대, 특히 돌로마이트 또는 분쇄된 식물 잔여물이 이용될 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용되는 적절한 표면 활성 화합물은 유화성, 분산성 및 습윤성이 우수한 비 이온성, 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제이다. 용어 "계면활성제"는 계면활성제의 혼합물을 포함하는 것으로도 이해될 것이다.
본 발명의 조성물에 사용하기 위한 적절한 담체 및 보조제는 고체 또는 액체일 수 있고, 예를 들어, 천연 또는 재생 미네랄 물질, 용매, 분산제, 계면활성제, 습윤제, 접착제, 증점제, 결합제, 비료, 부동제, 기피제, 착색료, 부식 억제제, 발수제, 건조제, UV 안정화제 및 기타 활성 성분들과 같은, 식물 또는 그것들의 장소를 처리하기 위한 제형, 또는 식물 제품을 처리하기 위한 제형, 특히 목재를 처리하기 위한 제형을 제조하기 위해 당해 분야에서 공지된 적합한 물질에 해당한다.
적절한 음이온성 계면활성제는 수용성 비누 및 수용성 합성 표면 활성 화합물 둘 다일 수 있다.
적절한 비누는 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 또는 고급 지방산(C10~C22)의 치환되지 않았거나 치환된 암모늄염, 예컨대, 올레산 또는 스테아르산의 나트륨염 또는 칼륨염, 또는 예컨대, 코코넛 오일 또는 공업용 우지로부터 얻을 수 있는 천연 지방산 혼합물의 나트륨염 또는 칼륨염이다. 또한, 지방산 메틸타우린염도 언급될 수 있다.
그러나 더욱 빈번하게는 소위 합성 계면활성제, 특히 지방 설폰산염, 지방 황산염, 설폰화된 벤즈이미다졸 유도체 또는 알킬아릴설폰산염이 사용된다. 지방 설폰산염 또는 황산염은 일반적으로 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 치환되지 않았거나 치환된 암모늄염의 형태이고, 8개 내지 22개 탄소 원자가 있는 알킬 라디칼을 함유하며, 또한 상기 알킬은 아실 라디칼로부터 유래된 라디칼을 포함한다. 예컨대, 리그노설폰산의 나트륨염 또는 칼슘염, 도데실황산염의 나트륨염 또는 칼슘염, 또는 천연 지방산으로부터 얻은 지방 알코올 황산염 혼합물의 나트륨염 또는 칼슘염이다. 또한, 이들 화합물은 지방 알코올/에틸렌옥사이드 부가물의 황산 에스테르 및 설폰산의 염을 포함한다. 설폰화된 벤즈이미다졸 유도체는 바람직하게는 2개의 설폰산 기와 8개 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 한 개의 지방산 라디칼을 함유한다. 알킬아릴설폰산염의 예는 도데실벤젠 설폰산, 디부틸나프탈렌설폰산 또는 나프탈렌설폰산/포름알데히드 축합 생성물의 나트륨염, 칼슘염 또는 트리에탄올아민염이다. 상응하는 인산염, 예컨대, 4몰 내지 14몰의 에틸렌옥사이드와의 p-노닐페놀의 부가물의 인산 에스테르 염, 또는 인지질도 적절하다.
비 이온성 계면활성제는 바람직하게는 지방족 또는 고리지방족 알코올, 또는 포화 또는 불포화 지방산 및 알킬 페놀의 폴리글리콜 에테르 유도체이고, 상기 유도체는 3개 내지 10개의 글리콜 에테르 기 및 (지방족) 탄화수소 모이어티에 8개 내지 20개의 탄소 원자 및 알킬페놀의 알킬 모이어티에 6개 내지 18개의 탄소 원자를 함유한다.
추가적인 적절한 비 이온성 계면활성제는 알킬 사슬에 1개 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌디아미노폴리프로필렌 글리콜과 폴리에틸렌옥사이드의 수용성 부가물이고, 이러한 부가물은 20개 내지 250개의 에틸렌 글리콜 에테르 기 및 10개 내지 100개의 프로필렌 글리콜 에테르 기를 함유한다. 이들 화합물은 보통 프로필렌 글리콜 단위당 1개 내지 5개의 에틸렌 글리콜 유닛을 함유한다.
비 이온성 계면활성제의 대표적인 예는 노닐페놀폴리에톡시에탄올, 피마자유 폴리글리콜 에테르, 폴리프로필렌/폴리에틸렌 옥사이드 부가물, 트리부틸페녹시폴리에톡시에탄올, 폴리에틸렌 글리콜 및 옥틸페녹시폴리에톡시에탄올이다. 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레산염과 같은 폴리에틸렌 소르비탄의 지방산 에스테르 또한 적절한 비 이온성 계면활성제이다.
실험부
실험 1 : 포이즌 플레이트 분석
성분 (I)의 명칭: 아연 피리티온
성분 (II)의 명칭: 아황산나트륨(II-a)
리소자임(II-b)
모액: 멸균 탈이온수 중 8000 ppm
시험 조합물: 생성물 A % + 생성물 B %
100 + 0
80 + 20
67 + 33
50 + 50
33 + 67
20 + 80
0 + 100
위의 시험 조합물에서, 생성물 A는 성분 (I), 즉, 아연 피리티온이고, 생성물 B는 성분 (II), 즉, 아황산나트륨(II-a) 또는 리소자임(II-b)이다.
전체 활성 성분의 농도 계열: 1/3의 단계로 증가하는 일련의 24가지 농도: 0.27 - 0.35 - 0.47 - 0.63 - 0.84 - 1.13 - 1.50 - 2.00 - 2.67 -3.56 - 4.75 - 6.33 - 8.44 - 11.25 - 15.00 - 20.00 - 26.70 -35.60 - 47.46 - 63.28 - 84.38 - 112.50 - 150.00 - 200.00 ppm.
배양 배지: 세균: 영양배지(1리터 탈이온수 중 3 g 소고기 추출물 및 5 g 펩톤, pH = 6.8)
실험 셋업: 웰당 접종원 300 μl 플러스 시험 화합물의 400배 농축된 모액 0.75 μl를 함유하는 96웰 플레이트.
시험 유기체 종: 대장균 LMG 8063
황색 포도구균 LMG 8195/ATCC 6538P
접종원: 왕성하게 성장하는 시험 세균의 액체 배지로 영양배지를 접종한다.
배양 조건: 28℃, 70% 상대 습도, 암소에서 인큐베이션.
평가: 접종 7일 후.
시너지 계산: MIC 값(전체 활성 성분 ppm으로 나타낸 최소 억제 농도)을 확인하였고, 시너지 지수(Synergy Index)법을 이용하여 상승 효과를 계산하였다(Kull, F.C., P.C. Eismann, H.D. Sylvestrowicz, 및 R.L. Mayer (1961) "Mixtures of quaternary ammonium compounds and long-chain fatty acids as antifungal agents" Applied Microbiology 9: 538~541; 또한, Steinberg, D.C. (2000) "Measuring synergy" cosmetics & Toiletries 115(11): 59~62 참조).
시너지 지수(SI) =
Figure pct00002
이때,
* QA는 종말점(예컨대, MIC)을 초래한, 단독으로 작용하는, 화합물 A의 농도(ppm)이고,
* Qa는 종말점(예컨대, MIC)을 초래한, 혼합물 내의 화합물 A의 농도(ppm)이고,
* QB는 종말점(예컨대, MIC)을 초래한, 단독으로 작용하는, 화합물 B의 농도(ppm)이고,
* Qb는 종말점(예컨대, MIC)을 초래한, 혼합물 내의 화합물 B의 농도(ppm)이다.
시너지 지수가 1.0을 초과할 때, 길항작용이 나타난다. SI가 1.0과 동일할 때, 가산성이 나타난다. SI가 1.0 미만일 때, 상승 효과가 증명된다.
Figure pct00003
Figure pct00004
실험 2 : 포이즌 플레이트 분석
성분 (I)의 명칭: 아연 피리티온
성분 (II)의 명칭: 아황산수소나트륨(II-c)
모액: 멸균 탈이온수 중 8000 ppm
시험 조합물: 생성물 A % + 생성물 B %
100 + 0
80 + 20
67 + 33
50 + 50
33 + 67
20 + 80
0 + 100
위의 시험 조합물에서, 생성물 A는 성분 (I), 즉, 아연 피리티온이고, 생성물 B는 성분 (II), 즉, 아황산수소나트륨(II-c)이다.
전체 활성 성분의 농도 계열: 1/3의 단계로 증가하는 일련의 24가지 농도: 0.27 - 0.35 - 0.47 - 0.63 - 0.84 - 1.13 - 1.50 - 2.00 - 2.67 -3.56 - 4.75 - 6.33 - 8.44 - 11.25 - 15.00 - 20.00 - 26.70 -35.60 - 47.46 - 63.28 - 84.38 - 112.50 - 150.00 - 200.00 ppm.
배양 배지: 절반 강도의 감자 덱스트로스 부용(1리터 탈이온수 중 2 g 감자 주입액 및 10 g 박토 덱스트로스)
실험 셋업: 웰당 접종원 300 μl 플러스 시험 화합물의 400배 농축된 모액 0.75 μl를 함유하는 96웰 플레이트.
시험 유기체 종: 사카로미세스 세레비시아 CBS 8803
접종원: 왕성하게 성장하는 시험 세균의 액체 배지로 영양배지를 접종한다.
배양 조건: 28℃, 70% 상대 습도, 암소에서 인큐베이션.
평가: 접종 7일 후.
시너지 계산: 실험 1의 절차에 따름.
Figure pct00005

Claims (15)

  1. 성분 (I)로서 아연 피리디온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제의 조합물을 포함하는 조성물로서, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (II)는 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨 및 질산칼륨으로부터 선택되는 것인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 (II)는 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘 및 아황산수소칼륨으로부터 선택되는 것인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (II)는 질산나트륨 및 질산칼륨으로부터 선택되는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 성분 (II)는 리소자임인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 성분 (II)는 아황산나트륨, 아황산수소나트륨 및 리소자임으로부터 선택되는 것인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 성분 (II)는 아황산나트륨 및 리소자임으로부터 선택되는 것인 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 3:1 내지 1:3, 또는 2:1 내지 1:2 범위인 조성물.
  9. 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택된 식품 승인 항미생물제의 조합물의 용도로서, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하고, 식품 포장 재료를 상기 조합물로 코팅하거나 상기 식품 포장 재료에 상기 조합물을 도입함으로써 상기 식품 포장 재료와 함께 포장되는 식품 상의 미생물의 성장을 제어하는 것인 조합물의 용도.
  10. 제9항에 있어서, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 3:1 내지 1:3, 또는 2:1 내지 1:2인 것인 용도.
  11. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 조성물로 코팅된 식품 포장 재료.
  12. 가죽, 천연 또는 합성 섬유, 섬유질, 부직포, 산업용 섬유, 가소화 물질, 비 가소화 열가소성 수지, 종이, 벽지, 절연물질, 라미네이트, 아미노 주조 화합물, 페인트, 코팅제, 직물, 마루 깔개, 합성 섬유, 헤센, 로프와 밧줄에서의 미생물 성장을 제어하는 방법으로, 이러한 방법은 상기 물질에 항미생물적으로 유효한 양의, 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택되는 식품 승인 항미생물제의 조합물을 적용하는 것을 포함하며, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 방법.
  13. 목재 또는 목공품에서의 미생물 성장을 제어하는 방법으로, 이러한 방법은 상기 목재 또는 목공품에 항미생물적으로 유효한 양의, 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택되는 식품 승인 항미생물제의 조합물을 적용하는 것을 포함하며, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 방법.
  14. 공업 물질에서의 미생물 성장을 제어하는 방법으로, 이러한 방법은 상기 공업 물질에 항미생물적으로 유효한 양의, 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택되는 식품 승인 항미생물제의 조합물을 적용하는 것을 포함하며, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 방법.
  15. 식물, 식물의 일부, 열매 및 종자 상에서의 미생물 성장을 제어하는 방법으로, 이러한 방법은 상기 식물, 식물의 일부, 열매 및 종자에 항미생물적으로 유효한 양의, 성분 (I)로서 아연 피리티온 및 성분 (II)로서 아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 메타중아황산칼륨, 아황산칼륨, 아황산칼슘, 아황산수소칼슘, 아황산수소칼륨, 질산나트륨, 질산칼륨 및 리소자임으로부터 선택되는 식품 승인 항미생물제의 조합물을 적용하는 것을 포함하며, 이때, 성분 (I) 대 성분 (II)의 중량비는 4:1 내지 1:4의 범위여서 상승적 항미생물 효과를 제공하는 것인 방법.
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