KR20180018429A - Resin compositions - Google Patents

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Abstract

Provided are: a resin composition which is suppressed in warpage, and excellent in strength and adhesiveness; and a resin sheet, a circuit board, and a semiconductor chip package using the same. The present invention relates to the resin composition comprising (A) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, (d) a phenoxy resin, and (e) a carbodiimide compound.

Description

수지 조성물{RESIN COMPOSITIONS}RESIN COMPOSITIONS [0001]

본 발명은 수지 조성물에 관한 것이다. 또한, 수지 조성물을 사용한 수지 시트, 회로 기판, 및 반도체 칩 패키지에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition. The present invention also relates to a resin sheet, a circuit board, and a semiconductor chip package using the resin composition.

최근, 스마트폰, 태블릿 PC와 같은 소형의 고기능 전자 기기의 수요가 증대하고 있고, 그에 따라, 그들 소형의 전자 기기에 사용되는 반도체 패키지용 절연 재료(절연층)도 한층 더 고기능화가 요구되고 있다.2. Description of the Related Art In recent years, demand for small-sized, high-performance electronic devices such as smart phones and tablet PCs is increasing, and accordingly, insulating materials for semiconductor packages (insulating layers) used in these small electronic devices are required to be further enhanced.

예를 들면, Fan-out형 웨이퍼 레벨 칩 사이즈 패키지(Wafer Level Package)에 사용되는 다이 밀봉용의 절연층은, 휨의 억제, 수지 웨이퍼를 가고정 테이프로부터 박리할 때의 충분한 강도, 재배선용 절연층(예를 들면, 질화 규소나 폴리이미드 등)에 대한 충분한 밀착성이 요구된다. 또한, 매립형의 배선층을 구비하는 배선판에 사용되는 절연층은, 휨의 억제, 코어 기판을 박리할 때의 충분한 강도, 구리에 대한 충분한 밀착성이 요구된다.For example, an insulating layer for die sealing used in a fan-out type wafer level chip-size package (Wafer Level Package) has a problem in that it is difficult to prevent warpage, sufficient strength for peeling off a resin wafer from a fixed tape, Sufficient adhesion to the layer (for example, silicon nitride or polyimide) is required. In addition, the insulating layer used in the wiring board having the buried wiring layer is required to have a sufficient flexural strength, sufficient strength for peeling off the core substrate, and sufficient adhesion to copper.

특허문헌 1에는, 저탄성률의 열경화성 수지 조성물로서, 특정의 선형 변성 폴리이미드 수지와 열경화성 수지를 함유하는 열경화성 수지 조성물이 개시되어 있다. 그러나 이러한 저탄성률의 절연 재료는 다른 수지와의 상용성의 관점에서 수지 조성물의 설계가 한정되고, 요구되는 특성을 만족하기까지에는 이르고 있지 않은 것이 현상이다.Patent Document 1 discloses a thermosetting resin composition containing a specific linearly modified polyimide resin and a thermosetting resin as a low-elasticity thermosetting resin composition. However, from the viewpoint of compatibility with other resins, the insulating material having a low elastic modulus has a limited design of the resin composition and does not reach the required characteristics.

특허문헌 1: 일본 공개특허공보 특개2006-37083호Patent Document 1: JP-A-2006-37083

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 휨이 억제되고, 강도, 및 밀착성이 우수한 수지 조성물, 당해 수지 조성물을 사용한 수지 시트, 회로 기판, 및 반도체 칩 패키지를 제공하는 것에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a resin composition which is suppressed in warpage, has excellent strength and adhesion, a resin sheet using the resin composition, a circuit board and a semiconductor chip package.

본 발명자들은, (a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, (d) 페녹시 수지, 및 (e) 카르보디이미드 화합물을 함유하는 수지 조성물이, 휨이 억제되고, 강도, 및 밀착성이 우수한 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The present inventors have found that a resin composition containing (a) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, (d) a phenoxy resin, and (e) a carbodiimide compound, The warpage is suppressed, the strength and the adhesion property are excellent, and thus the present invention has been accomplished.

즉, 본 발명은 이하의 내용을 포함한다.That is, the present invention includes the following contents.

[1] (a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, (d) 페녹시 수지, 및 (e) 카르보디이미드 화합물을 함유하는 수지 조성물.[1] A resin composition comprising (a) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, (d) a phenoxy resin, and (e) a carbodiimide compound.

[2] (c) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 75질량% 내지 95질량%인, [1]에 기재된 수지 조성물.[2] The resin composition according to [1], wherein the content of the component (c) is 75% by mass to 95% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile component of the resin composition.

[3] (a) 성분의 함유량이, (c) 성분을 제외한 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 30질량% 내지 85질량%인, [1] 또는 [2]에 기재된 수지 조성물.[3] A resin composition as described in [1] or [2], wherein the content of the component (a) is 30% by mass to 85% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile component of the resin composition excluding the component (c) Composition.

[4] 수지 조성물을 180℃에서 1시간 열경화시킨 경화물의 23℃에서의 탄성률이 8Gpa 이상인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[4] The resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the cured product obtained by thermosetting the resin composition at 180 ° C. for 1 hour has an elastic modulus at 23 ° C. of 8 Gpa or more.

[5] (a) 성분이, 화학식 (1-a)로 표시되는 구조 및 화학식 (1-b)로 표시되는 구조;[5] The positive resist composition according to [1], wherein the component (a) is a compound represented by the formula (1-a) and the compound represented by the formula (1-b).

화학식 (1-a)The formula (1-a)

Figure pat00001
Figure pat00001

화학식 (1-b)The formula (1-b)

Figure pat00002
Figure pat00002

[상기 화학식에서, R1은 폴리카보네이트디올의 하이드록시기를 제외한 잔기를 나타내고, R2는 다염기산 또는 이의 무수물의 카르복실기 또는 산무수물기를 제외한 잔기를 나타내고, R3는 디이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기를 제외한 잔기를 나타낸다.]Wherein R 1 represents a residue other than a hydroxyl group of the polycarbonate diol, R 2 represents a residue other than a carboxyl group or an acid anhydride group of a polybasic acid or an anhydride thereof, and R 3 represents a residue other than an isocyanate group of a diisocyanate compound.

를 갖는 수지인, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[1] The resin composition according to any one of [1] to [4].

[6] (a) 성분이 (b) 성분과 반응할 수 있는 관능기를 갖는, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[6] The resin composition according to any one of [1] to [5], wherein the component (a) has a functional group capable of reacting with the component (b).

[7] (a) 성분이 페놀성 수산기를 갖는, [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[7] The resin composition according to any one of [1] to [6], wherein the component (a) has a phenolic hydroxyl group.

[8] 추가로 (f) 경화제를 포함하고, 당해 경화제가 페놀계 경화제로부터 선택되는 1종 이상인, [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[8] The resin composition according to any one of [1] to [7], further comprising (f) a curing agent, wherein the curing agent is at least one selected from phenolic curing agents.

[9] 반도체 칩 패키지의 절연층용 수지 조성물인, [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물.[9] A resin composition according to any one of [1] to [8], which is a resin composition for an insulating layer of a semiconductor chip package.

[10] 지지체와, 당해 지지체 위에 형성된, [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물을 포함하는 수지 조성물층을 갖는 수지 시트.[10] A resin sheet having a support and a resin composition layer comprising the resin composition according to any one of [1] to [9] formed on the support.

[11] 반도체 칩 패키지의 절연층용 수지 시트인, [10]에 기재된 수지 시트.[11] A resin sheet according to [10], which is a resin sheet for an insulating layer of a semiconductor chip package.

[12] [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물의 경화물에 의해 형성된 절연층을 포함하는 회로 기판.[12] A circuit board comprising an insulating layer formed by a cured product of the resin composition according to any one of [1] to [9].

[13] [12]에 기재된 회로 기판 위에 반도체 칩이 탑재된 반도체 칩 패키지.[13] A semiconductor chip package on which a semiconductor chip is mounted on a circuit board according to [12].

[14] [1] 내지 [9] 중 어느 하나에 기재된 수지 조성물, 또는 [10]에 기재된 수지 시트에 의해 밀봉된 반도체 칩을 포함하는 반도체 칩 패키지.[14] A semiconductor chip package comprising a resin composition according to any one of [1] to [9], or a semiconductor chip sealed with a resin sheet according to [10].

본 발명에 의하면, 휨이 억제되고, 강도, 및 밀착성이 우수한 경화물(절연층)이 수득되는 수지 조성물; 그것을 사용한 수지 시트, 회로 기판, 및 반도체 칩 패키지를 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a resin composition in which a warpage is suppressed, a cured product (insulating layer) excellent in strength and adhesion is obtained; A resin sheet, a circuit board and a semiconductor chip package using the same can be provided.

이하, 본 발명의 수지 조성물, 수지 시트, 회로 기판, 및 반도체 칩 패키지에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the resin composition, resin sheet, circuit board, and semiconductor chip package of the present invention will be described in detail.

[수지 조성물][Resin composition]

본 발명의 수지 조성물은, (a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, (d) 페녹시 수지, 및 (e) 카르보디이미드 화합물을 함유한다. 필요에 따라, 추가로 (f) 경화제, (g) 경화 촉진제, 및 (h) 난연제를 포함할 수 있다. 이하, 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대해 상세히 설명한다.The resin composition of the present invention comprises (a) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, (d) a phenoxy resin, and (e) a carbodiimide compound. (F) a curing agent, (g) a curing accelerator, and (h) a flame retardant, if necessary. Hereinafter, each component contained in the resin composition will be described in detail.

<(a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머>< (a) An elastomer having a polycarbonate structure in a molecule >

본 발명의 수지 조성물은 (a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머를 포함한다. (a) 성분과 같은 유연한 수지를 포함함으로써, 절연 신뢰성이 우수하고, 휨의 발생을 억제하고, 선열팽창 계수가 낮은 절연층을 수득할 수 있다.The resin composition of the present invention comprises (a) an elastomer having a polycarbonate structure in the molecule. By including a flexible resin such as the component (a), it is possible to obtain an insulating layer having excellent insulation reliability, suppressing the occurrence of warpage, and having a low coefficient of linear thermal expansion.

본 발명에서 엘라스토머는, 고무 탄성을 갖는 수지, 또는 중합 또는 고형화하여 고무 탄성을 나타내는 수지가 바람직하다. 고무 탄성으로서는 예를 들면, 일본 공업 규격(JIS K7 161)에 준거하고, 온도 25℃, 습도 40%RH에서 인장 시험을 수행한 경우에, 1GPa 이하의 탄성율을 나타내는 수지가 바람직하다. In the present invention, the elastomer is preferably a resin having rubber elasticity, or a resin exhibiting rubber elasticity by polymerization or solidification. The rubber elasticity is preferably a resin exhibiting a modulus of elasticity of 1 GPa or less when a tensile test is carried out at a temperature of 25 DEG C and a humidity of 40% RH in accordance with Japanese Industrial Standard (JIS K761).

(a) 성분의 엘라스토머는, 휨을 억제하는 관점에서, 유리 전이 온도(Tg)가 25℃ 이하의 수지, 및 25℃에서 액상인 수지로부터 선택되는 1종 이상의 수지가 바람직하다.The elastomer of component (a) is preferably at least one resin selected from a resin having a glass transition temperature (Tg) of 25 DEG C or lower and a resin liquid at 25 DEG C from the viewpoint of suppressing warpage.

유리 전이 온도(Tg)가 25℃ 이하인 수지의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 20℃ 이하, 보다 바람직하게는 15℃ 이하이다. 유리 전이 온도의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 통상 -15℃ 이상으로 할 수 있다. 또한, 25℃에서 액상인 수지로서는, 바람직하게는 20℃ 이하에서 액상인 수지, 보다 바람직하게는 15℃ 이하에서 액상인 수지이다.The glass transition temperature of the resin having a glass transition temperature (Tg) of 25 占 폚 or lower is preferably 20 占 폚 or lower, more preferably 15 占 폚 or lower. The lower limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but it is usually -15 캜 or higher. The resin that is liquid at 25 占 폚 is preferably a liquid resin at 20 占 폚 or lower, and more preferably a resin that is liquid at 15 占 폚 or lower.

(a) 성분의 적합한 일 실시형태로서는, 화학식 (1-a)로 표시되는 구조(우레탄 및 폴리카보네이트 구조, 이하 「구조(1-a)」라고 약칭하는 경우가 있음) 및 화학식 (1-b)로 표시되는 구조(이미드 구조, 이하 「구조(1-b)」로 약칭하는 경우가 있음)을 갖는 수지이다.(1-a) &quot;) and a compound represented by the formula (1-b), which are represented by the formula (1-a) (Imide structure, hereinafter sometimes abbreviated as &quot; structure (1-b) &quot;).

화학식 (1-a)The formula (1-a)

Figure pat00003
Figure pat00003

화학식 (1-b)The formula (1-b)

Figure pat00004
Figure pat00004

[상기 화학식에서, R1은 폴리카보네이트디올의 하이드록시기를 제외한 잔기를 나타내고, R2는 다염기산 또는 이의 무수물의 카르복실기 또는 산무수물기를 제외한 잔기를 나타내고, R3는 디이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기를 제외한 잔기를 나타낸다.]Wherein R 1 represents a residue other than a hydroxyl group of the polycarbonate diol, R 2 represents a residue other than a carboxyl group or an acid anhydride group of a polybasic acid or an anhydride thereof, and R 3 represents a residue other than an isocyanate group of a diisocyanate compound.

또한, 상기 화학식의 말단은 메틸기가 아니라, 결합 위치를 나타낸다. 다른 화학식도 마찬가지이다.In addition, the terminal of the above formula represents a bonding position, not a methyl group. The same is true for other formulas.

상기 폴리카보네이트디올의 수 평균 분자량은 수지 조성물의 경화물의 유연성의 관점, 및 성분 (A)의 용제 용해성의 관점에서, 바람직하게는 500 내지 5,000, 보다 바람직하게는 1,000 내지 3,000이다. 상기 폴리카보네이트디올의 수산기 당량은, 수지 조성물의 경화물의 유연성의 관점, 및 내약품성의 관점에서 바람직하게는 250 내지 1,250, 보다 바람직하게는 500 내지 1,000이다.The number average molecular weight of the polycarbonate diol is preferably 500 to 5,000, more preferably 1,000 to 3,000 from the viewpoints of the flexibility of the cured product of the resin composition and the solvent solubility of the component (A). The hydroxyl group equivalent of the polycarbonate diol is preferably 250 to 1,250, and more preferably 500 to 1,000 from the viewpoint of the flexibility of the cured product of the resin composition and the chemical resistance.

상기 디이소시아네이트 화합물로서는 예를 들면, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트; 이소포론디이소시아네이트 등의 지환식 디이소시아네이트를 들 수 있다. 이것들 중에서 방향족 디이소시아네이트가 바람직하고, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트가 보다 바람직하다.Examples of the diisocyanate compound include aromatic diisocyanates such as toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, xylylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate; Aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; And alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate. Of these, aromatic diisocyanates are preferable, and toluene-2,4-diisocyanate is more preferable.

상기 다염기산 또는 이의 무수물로서는 예를 들면, 피로멜리트산, 벤조페논테트라카르복실산, 비페닐테트라카르복실산, 나프탈렌테트라카르복실산, 5-(2,5-디옥소테트라하이드로푸릴)-3-메틸-사이클로헥센-1,2-디카르복실산, 3,3'-4,4'-디페닐설폰테트라카르복실산 등의 사염기산 및 이것들의 무수물, 트리멜리트산, 사이클로헥산트리카르복실산 등의 삼염기산 및 이것들의 무수물, 1,3,3a,4,5,9b-헥사하이드로-5-(테트라하이드로-2,5-디옥소-3-푸라닐)-나프토(1,2-C)푸란-1,3-디온 등을 들 수 있다. 이것들 중에서, 사염기산 무수물이 바람직하고, 사염기산 이무수물이 보다 바람직하고, 벤조페논테트라카르복실산 이무수물이 더욱 바람직하다.Examples of the polybasic acid or its anhydride include pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, biphenyltetracarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3- Methylcyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, 3,3'-4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic acid and the like and their anhydrides, trimellitic acid, cyclohexanetricarboxylic acid (1, 2, 3, 4, 5-tetrabromo-3-furanyl) -naphthoic acid and their anhydrides, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro- 2-C) furan-1,3-dione, and the like. Among them, a tetrabasic acid anhydride is preferable, a tetrabasic acid dianhydride is more preferable, and a benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride is more preferable.

R1은 바람직하게는 화학식 (1-c):R1 is preferably a group represented by the formula (1-c):

화학식 (1-c)(1-c)

Figure pat00005
Figure pat00005

[상기 화학식에서, k+1개의 R4는 각각 독립적으로, 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내고, k는 5 내지 30의 정수를 나타낸다.][Wherein k + 1 R &lt; 4 &gt; s each independently represent an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and k represents an integer of 5 to 30.]

로 표시되는 2가의 기이다.&Lt; / RTI &gt;

R4의 알킬렌기는 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋다. R4의 알킬렌기가 갖고 있어도 좋은 치환기로서는 예를 들면, 할로겐 원자, 탄소수 4 내지 8의 사이클로알킬기, 탄소수 6 내지 14의 아릴기를 들 수 있다. R4의 알킬렌기는 무치환인 것이 바람직하다.The alkylene group of R4 may be linear or branched. Examples of the substituent which the alkylene group of R4 may have include a halogen atom, a cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 14 carbon atoms. The alkylene group of R4 is preferably an indeterminate.

할로겐 원자로서는 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.

탄소수 4 내지 8의 사이클로알킬기로서는 예를 들면, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기를 들 수 있다.Examples of the cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and a cycloheptyl group.

탄소수 6 내지 14의 아릴기로서는 예를 들면, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-안트릴기, 2-안트릴기, 9-안트릴기를 들 수 있다.Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthryl group, a 2-anthryl group and a 9-anthryl group.

k+1개의 R4는 각각 독립적으로, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 2 내지 18의 알킬렌기이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 3 내지 16의 알킬렌기이다. k는 바람직하게는 5 내지 25의 정수이고, 보다 바람직하게는 5 내지 20의 정수이다.Each k + 1 R 4 is independently an alkylene group preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, and still more preferably an alkylene group having 3 to 16 carbon atoms. k is preferably an integer of 5 to 25, more preferably an integer of 5 to 20.

R2는 바람직하게는 하기 화학식:R2 preferably has the formula:

Figure pat00006
Figure pat00006

[상기 화학식에서, A는 산소 원자, 황 원자, CO, SO, SO2, CH2, CH(CH3), C(CH3)2, C(CF3)2, 또는 C(CCl3)2를 나타낸다. 상기 화학식에서, 탄소 원자에 결합하는 수소 원자는 할로겐 원자 및 탄소수 1 내지 8의 알킬기로부터 선택되는 치환기로 치환되어 있어도 좋다.][In the formula, A is oxygen, sulfur, CO, SO, SO 2, CH 2, CH (CH 3), C (CH 3) 2, C (CF 3) 2, or C (CCl 3) 2 . In the above formula, the hydrogen atom bonded to the carbon atom may be substituted with a substituent selected from a halogen atom and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

중 어느 하나로 표시되는 4가의 기의 그룹으로부터 선택되는 1종 이상이다.Or a quadrivalent group represented by any one of the following groups.

상기 화학식으로 표시되는 R2(4가의 기) 중에서는 방향환을 갖는 4가의 기가 바람직하고, 2개 이상의 방향환을 갖는 4가의 기가 보다 바람직하고, 하기 화학식:Among the R &lt; 2 &gt; (quadrivalent group) represented by the above formula, a tetravalent group having an aromatic ring is preferable, a tetravalent group having two or more aromatic rings is more preferable,

Figure pat00007
Figure pat00007

[상기 화학식에서, A는 산소 원자, 황 원자, CO, SO, SO2, CH2, CH(CH3), C(CH3)2, C(CF3)2, 또는 C(CCl3)2를 나타낸다. 상기 화학식에서, 탄소 원자에 결합하는 수소 원자는 할로겐 원자 및 탄소수 1 내지 8의 알킬기로부터 선택되는 치환기로 치환되어 있어도 좋다.][In the formula, A is oxygen, sulfur, CO, SO, SO 2, CH 2, CH (CH 3), C (CH 3) 2, C (CF 3) 2, or C (CCl 3) 2 . In the above formula, the hydrogen atom bonded to the carbon atom may be substituted with a substituent selected from a halogen atom and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

으로 표시되는 4가의 기가 가장 바람직하다.Is most preferable.

A는 바람직하게는 CO이다.A is preferably CO.

상기 화학식 중의 탄소 원자에 결합하는 수소 원자(즉, R2인 4가의 기 중의 탄소 원자에 결합하는 수소 원자)는, 할로겐 원자 및 탄소수 1 내지 8의 알킬기로부터 선택되는 치환기로 치환되어 있어도 좋다. 당해 수소 원자는 치환되어 있지 않은 것이 바람직하다.The hydrogen atom bonded to the carbon atom in the above formula (i.e., the hydrogen atom bonded to the carbon atom in the quadrivalent group represented by R 2) may be substituted with a substituent selected from a halogen atom and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. It is preferable that the hydrogen atom is not substituted.

할로겐 원자로서는 상술의 것을 들 수 있다.Examples of the halogen atom include those described above.

알킬기는 직쇄상이라도 분기상이라도 좋다. 탄소수 1 내지 8의 알킬기로서는 예를 들면, 메틸, 에틸기, 프로필기, 이소프로필, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 1-에틸프로필기, 헥실기, 이소헥실기, 1,1-디메틸부틸기, 2,2-디메틸부틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, 옥틸기를 들 수 있다.The alkyl group may be linear or branched. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert- butyl, pentyl, -Ethylpropyl group, hexyl group, isohexyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, heptyl group and octyl group .

R3는 바람직하게는 하기 화학식:R3 is preferably a group of the formula:

Figure pat00008
Figure pat00008

[상기 화학식에서, 탄소 원자에 결합하는 수소 원자는, 할로겐 원자 및 탄소수 1 내지 8의 알킬기로부터 선택되는 치환기로 치환되어 있어도 좋다.][In the above formula, the hydrogen atom bonded to the carbon atom may be substituted with a substituent selected from a halogen atom and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.]

중 어느 하나로 표시되는 2가의 기의 그룹으로부터 선택되는 1종 이상이다. 또한, 상기 화학식의 말단은 메틸기가 아니라, 결합 위치를 나타낸다. 예를 들면, 상기 화학식의 최후는 옥탄이 아니라 헥사메틸렌기를 나타낸다.And a divalent group represented by any one of the following groups. In addition, the terminal of the above formula represents a bonding position, not a methyl group. For example, the last of the above formula represents a hexamethylene group rather than octane.

상기 화학식 중의 탄소 원자에 결합하는 수소 원자(즉, R3인 2가의 기 중의 탄소 원자에 결합하는 수소 원자)는, 할로겐 원자 및 탄소수 1 내지 8의 알킬기로부터 선택되는 치환기(바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 가장 바람직하게는 메틸기)로 치환되어 있어도 좋다.The hydrogen atom bonded to the carbon atom in the above formula (i.e., the hydrogen atom bonded to the carbon atom in the bivalent group R3) is a substituent selected from a halogen atom and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (preferably having 1 to 8 carbon atoms More preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, most preferably a methyl group).

할로겐 원자 및 탄소수 1 내지 8의 알킬기로서는 상술한 것을 들 수 있다. 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 예를 들면, 메틸, 에틸기, 프로필기, 이소프로필, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 1-에틸프로필기, 헥실기, 이소헥실기, 1,1-디메틸부틸기, 2,2-디메틸부틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기를 들 수 있다.Examples of the halogen atom and the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include those described above. Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, -Ethylpropyl group, hexyl group, isohexyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group and 2-ethylbutyl group.

상기 화학식으로 표시되는 R3(2가의 기) 중에서는, 방향환 또는 지환식환을 갖는 2가의 기가 바람직하고, 지환식환을 갖는 2가의 유기기가 보다 바람직하다. 방향환을 갖는 2가의 기의 경우에는 하기 화학식:Among the R &lt; 3 &gt; (divalent group) represented by the above formula, a divalent group having an aromatic ring or an alicyclic ring is preferable, and a divalent organic group having an alicyclic ring is more preferable. In the case of a divalent group having an aromatic ring,

Figure pat00009
Figure pat00009

[상기 화학식에서, 탄소 원자에 결합하는 수소 원자는 탄소수 1 내지 8의 알킬기(바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기)로 치환되어 있어도 좋다.][In the above formula, the hydrogen atom bonded to the carbon atom may be substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a methyl group).]

중 어느 하나로 표시되는 2가의 기가 바람직하고, 4-메틸-1,3-페닐렌기(즉, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트의 이소시아네이트기를 제외한 잔기)가 특히 바람직하다., And a 4-methyl-1,3-phenylene group (that is, a residue other than an isocyanate group of the toluene-2,4-diisocyanate) is particularly preferable.

(a) 성분으로서는, 후술하는 (b) 성분과 반응할 수 있는 관능기를 갖는 것이 바람직하다.The component (a) preferably has a functional group capable of reacting with the component (b) described later.

적합한 일 실시형태에 있어서, (b) 성분과 반응할 수 있는 관능기는, 하이드록시기(보다 바람직하게는 페놀성 수산기), 카르복시기, 산무수물기, 아미노기, 에폭시기, 이소시아네이트기 및 우레탄기로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 관능기이다. 그 중에서도, 당해 관능기로서는 하이드록시기, 산무수물기, 에폭시기, 이소시아네이트기가 바람직하고, 하이드록시기, 산무수물기, 에폭시기가 보다 바람직하다.In a preferred embodiment, the functional group capable of reacting with the component (b) is selected from the group consisting of a hydroxyl group (more preferably a phenolic hydroxyl group), a carboxyl group, an acid anhydride group, an amino group, an epoxy group, an isocyanate group and a urethane group At least one functional group selected. Among them, the functional group is preferably a hydroxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group or an isocyanate group, and more preferably a hydroxyl group, an acid anhydride group or an epoxy group.

수 평균 분자량(Mn)은 바람직하게는 1,000 내지 100,000, 보다 바람직하게는 5,000 내지 50,000, 보다 바람직하게는 7,500 내지 30,000, 더욱 바람직하게는 10,000 내지 15,000이다. 여기서, 수지의 수 평균 분자량(Mn)은 GPC(겔 침투 크로마토그래피)를 사용하여 측정되는 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량이다.The number average molecular weight (Mn) is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, still more preferably 7,500 to 30,000, still more preferably 10,000 to 15,000. Here, the number average molecular weight (Mn) of the resin is the number average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography).

관능기를 갖는 경우의 관능기 당량은, 바람직하게는 100 내지 10000, 보다 바람직하게는 200 내지 5000이다. 또한, 관능기 당량이란, 1그램 당량의 관능기를 포함하는 수지의 그램 수이다. 예를 들면, 에폭시기 당량은 JIS K7236에 따라 측정할 수 있다. 수산기 당량은 JIS K1557-1에 따라 측정한 수산기가로 KOH의 분자량을 나눔으로써 산출할 수 있다.The functional group equivalent in the case of having a functional group is preferably 100 to 10000, more preferably 200 to 5000. The functional group equivalent is the number of grams of resin containing one gram equivalent of functional group. For example, the epoxy equivalent weight can be measured according to JIS K7236. The hydroxyl equivalent can be calculated by dividing the molecular weight of KOH by the hydroxyl value measured in accordance with JIS K1557-1.

(a) 성분의 적합한 일 실시형태로서는, 유리 전이 온도가 25℃ 이하의 폴리카보네이트 수지가 바람직하고, 하이드록시기 함유 폴리카보네이트 수지(보다 바람직하게는 페놀성 수산기 함유 폴리카보네이트 수지), 카르복시기 함유 폴리카보네이트 수지, 산무수물기 함유 폴리카보네이트 수지, 에폭시기 함유 폴리카보네이트 수지, 이소시아네이트기 함유 폴리카보네이트 수지 및 우레탄기 함유 폴리카보네이트 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 수지가 바람직하다. 여기서, 「폴리카보네이트 수지」란, 폴리카보네이트 구조를 함유하는 수지를 말하고, 이들 수지에 있어서 폴리카보네이트 구조는 주쇄에 포함되어 있어도 측쇄에 포함되어 있어도 좋다.As a preferred embodiment of the component (a), a polycarbonate resin having a glass transition temperature of 25 캜 or lower is preferable, and a hydroxyl group-containing polycarbonate resin (more preferably a phenolic hydroxyl group-containing polycarbonate resin), a carboxyl group- At least one resin selected from the group consisting of a carbonate resin, an acid anhydride group-containing polycarbonate resin, an epoxy group-containing polycarbonate resin, an isocyanate group-containing polycarbonate resin and a urethane group-containing polycarbonate resin is preferable. Here, the "polycarbonate resin" refers to a resin containing a polycarbonate structure, and in these resins, the polycarbonate structure may be contained in the main chain or in the side chain.

수지 조성물 중의 (a) 성분의 함유량은 유연성 부여의 관점에서 (c) 성분을 제외한 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 바람직하게는 85질량% 이하, 보다 바람직하게는 80질량% 이하, 더욱 바람직하게는 75질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 73질량% 이하이다. 또한, 하한은 바람직하게는 30질량% 이상, 보다 바람직하게는 35질량% 이상, 더욱 바람직하게는 45질량% 이상, 보다 더 바람직하게는 55질량% 이상이다.The content of the component (a) in the resin composition is preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, more preferably 80% by mass or less based on 100% by mass of the nonvolatile component of the resin composition excluding the component (c) More preferably not more than 75% by mass, still more preferably not more than 73% by mass. The lower limit is preferably at least 30 mass%, more preferably at least 35 mass%, still more preferably at least 45 mass%, even more preferably at least 55 mass%.

<(b) 에폭시 수지>< (b) Epoxy resin >

수지 조성물은 에폭시 수지를 포함한다. 에폭시 수지로서는 예를 들면, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 비스페놀 AF형 에폭시 수지, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지, 트리스페놀형 에폭시 수지, 나프톨노볼락형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 에스테르 골격을 갖는 지환식 에폭시 수지, tert-부틸-카테콜형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 나프톨형 에폭시 수지, 안트라센형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 선형 지방족 에폭시 수지, 부타디엔 구조를 갖는 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 복소환식 에폭시 수지, 스피로환 함유 에폭시 수지, 사이클로헥산디메탄올형 에폭시 수지, 나프틸렌에테르형 에폭시 수지, 트리메틸올형 에폭시 수지, 테트라페닐에탄형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 에폭시 수지는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.The resin composition comprises an epoxy resin. Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, Butyl-catechol-type epoxy resin, naphthalene-type epoxy resin, naphthol-type epoxy resin, anthracene-type epoxy resin, glycidylamine-type epoxy resin, Alicyclic epoxy resins, glycidyl ester type epoxy resins, cresol novolak type epoxy resins, biphenyl type epoxy resins, linear aliphatic epoxy resins, epoxy resins having a butadiene structure, alicyclic epoxy resins, heterocyclic epoxy resins, Hexanediol type epoxy resin, naphthylene ether type epoxy resin, trimethylol type Epoxy resins, tetraphenyl ethane type epoxy resins, and the like. The epoxy resin may be used singly or in combination of two or more kinds.

에폭시 수지는 1분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 에폭시 수지의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우에, 적어도 50질량% 이상은 1분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시 수지인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 1분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖고, 온도 20℃에서 액상의 에폭시 수지(이하 「액상 에폭시 수지」라고 함)와, 1분자 중에 3개 이상의 에폭시기를 갖고, 온도 20℃에서 고체상의 에폭시 수지(이하 「고체상 에폭시 수지」라고 함)를 포함하는 것이 바람직하다. 에폭시 수지로서, 액상 에폭시 수지와 고체상 에폭시 수지를 병용함으로써, 우수한 가요성을 갖는 수지 조성물이 수득된다. 또한, 수지 조성물의 경화물의 파단 강도도 향상된다.The epoxy resin preferably contains an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. When the nonvolatile component of the epoxy resin is 100% by mass, it is preferable that at least 50% by mass or more of the epoxy resin is an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule. Among them, epoxy resins having two or more epoxy groups in one molecule and having a liquid epoxy resin (hereinafter referred to as &quot; liquid epoxy resin &quot;) at a temperature of 20 캜 and three or more epoxy groups in one molecule, (Hereinafter referred to as &quot; solid epoxy resin &quot;). When a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin are used in combination as the epoxy resin, a resin composition having excellent flexibility is obtained. Further, the fracture strength of the cured product of the resin composition is also improved.

액상 에폭시 수지로서는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 AF형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 방향족 구조를 갖는 글리시딜에스테르형 에폭시 수지, 방향족 구조를 갖는 글리시딜아민형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 방향족 구조를 갖는 에스테르 골격을 갖는 지환식 에폭시 수지, 방향족 구조를 갖는 사이클로헥산디메탄올형 에폭시 수지 및 방향족 구조를 갖는 부타디엔 구조를 갖는 에폭시 수지가 바람직하고, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 AF형 에폭시 수지 및 나프탈렌형 에폭시 수지가 보다 바람직하고, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지가 더욱 바람직하다. 액상 에폭시 수지의 구체예로서는, DIC사 제조의 「HP4032」, 「HP4032D」, 「HP4032SS」(나프탈렌형 에폭시 수지), 미츠비시 카가쿠사 제조의 「828US」, 「jER828EL」(비스페놀 A형 에폭시 수지), 「JER806」, 「jER807」(비스페놀 F형 에폭시 수지), 「jER152」(페놀노볼락형 에폭시 수지), 「630」, 「630LSD」(아미노페놀형 에폭시 수지), 신닛테츠 스미킨 카가쿠사 제조의 「ZX1059」(비스페놀 A형 에폭시 수지와 비스페놀 F형 에폭시 수지의 혼합품), 나가세 켐 텍스사 제조의 「EX-721」(글리시딜에스테르형 에폭시 수지), 다이셀사 제조의 「셀록사이드 2021P」(에스테르 골격을 갖는 지환식 에폭시 수지), 신닛테츠 카가쿠사 제조의 「ZX1658」, 「ZX1658GS」(액상 1,4-글리시딜사이클로헥산)을 들 수 있다. 이것들은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.Examples of the liquid epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin having aromatic structure, glycidylamine type epoxy resin having aromatic structure A phenol novolak type epoxy resin, an alicyclic epoxy resin having an ester skeleton having an aromatic structure, a cyclohexanedimethanol type epoxy resin having an aromatic structure, and an epoxy resin having a butadiene structure having an aromatic structure are preferable, and bisphenol A Type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin and naphthalene type epoxy resin are more preferable, and a bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin are more preferable. Specific examples of the liquid epoxy resin include "HP4032", "HP4032D", "HP4032SS" (naphthalene type epoxy resin), "828US", "jER828EL" (bisphenol A type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., JER806 "," jER807 "(bisphenol F type epoxy resin)," jER152 "(phenol novolak type epoxy resin)," 630 "," 630LSD "(aminophenol type epoxy resin)," Shinerttetsu Sumikin Kagaku " ZX1059 "(a mixture of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin)," EX-721 "(glycidyl ester type epoxy resin) manufactured by Nagase Chemtech Corp.," Celloxide 2021P " (Alicyclic epoxy resin having an ester skeleton), "ZX1658" and "ZX1658GS" (liquid 1,4-glycidyl cyclohexane) manufactured by Shinnitetsu Kagaku Co., Ltd. These may be used singly or in combination of two or more.

수지 조성물 중의 액상 에폭시 수지의 함유량은, 수지 조성물 중의 불휘발 성분을 100질량%로 했을 때, (a) 성분의 상용성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 1질량% 이상, 보다 바람직하게는 2질량% 이상, 더욱 바람직하게는 2.5질량% 이상이다. 에폭시 수지의 함유량의 상한은 본 발명의 효과가 나타내는 한에서 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 15질량% 이하, 보다 바람직하게는 10질량% 이하, 더욱 바람직하게는 5질량% 이하이다.The content of the liquid epoxy resin in the resin composition is preferably not less than 1% by mass, more preferably not less than 2% by mass from the viewpoint of improving the compatibility of the component (a) when the nonvolatile component in the resin composition is 100% Mass% or more, and more preferably 2.5 mass% or more. The upper limit of the content of the epoxy resin is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but is preferably 15 mass% or less, more preferably 10 mass% or less, further preferably 5 mass% or less.

액상 에폭시 수지의 에폭시 당량은 바람직하게는 50 내지 5000, 보다 바람직하게는 50 내지 3000, 더욱 바람직하게는 80 내지 2000, 보다 더 바람직하게는 110 내지 1000이다. 이 범위가 됨으로써, 수지 조성물의 경화물의 가교 밀도가 충분해지고, 경화물을 절연층으로서 사용할 때, 표면 거칠기가 작은 절연층을 가져올 수 있다. 또한, 액상 에폭시 수지의 에폭시 당량은 JIS K7236에 따라 측정할 수 있고, 1당량의 에폭시기를 포함하는 수지의 질량이다.The epoxy equivalent of the liquid epoxy resin is preferably 50 to 5000, more preferably 50 to 3000, still more preferably 80 to 2000, still more preferably 110 to 1000. With this range, the crosslinked density of the cured product of the resin composition becomes sufficient, and when the cured product is used as the insulating layer, the insulating layer having a small surface roughness can be obtained. The epoxy equivalent of the liquid epoxy resin can be measured according to JIS K7236, and is the mass of the resin containing one equivalent of epoxy group.

액상 에폭시 수지의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 100 내지 5000, 보다 바람직하게는 250 내지 3000, 더욱 바람직하게는 400 내지 1500이다. 여기서, 액상 에폭시 수지의 중량 평균 분자량은, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.The weight average molecular weight of the liquid epoxy resin is preferably 100 to 5000, more preferably 250 to 3000, and still more preferably 400 to 1500. Here, the weight average molecular weight of the liquid epoxy resin is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

고체상 에폭시 수지로서는, 나프탈렌형 4관능 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 방향족 구조를 갖는 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지, 트리스페놀형 에폭시 수지, 나프톨형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 나프틸렌에테르형 에폭시 수지, 안트라센형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 AF형 에폭시 수지, 테트라페닐에탄형 에폭시 수지가 바람직하고, 나프탈렌형 4관능 에폭시 수지, 나프톨형 에폭시 수지, 및 비페닐형 에폭시 수지, 나프틸렌에테르형 에폭시 수지가 보다 바람직하고, 나프탈렌형 4관능 에폭시 수지, 나프틸렌에테르형 에폭시 수지가 더욱 바람직하다. 고체상 에폭시 수지의 구체예로서는 DIC사 제조의 「HP4032H」(나프탈렌형 에폭시 수지), 「HP-4700」, 「HP-4710」(나프탈렌형 4관능 에폭시 수지), 「N-690」(크레졸노볼락형 에폭시 수지), 「N-695」(크레졸노볼락형 에폭시 수지), 「HP-7200」, 「HP-7200L」, 「HP-7200HH」, 「HP-7200H」, 「HP-7200HHH」(디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지), 「EXA7311」, 「EXA7311-G3」, 「EXA7311-G4」, 「EXA7311-G4S」, 「HP6000」(나프틸렌에테르형 에폭시 수지), 니혼 카야쿠사 제조의 「EPPN-502H」(트리스페놀형 에폭시 수지), 「NC7000L」(나프톨노볼락형 에폭시 수지), 「NC3000H」, 「NC3000」, 「NC3000L」, 「NC3100」(비페닐형 에폭시 수지), 신닛테츠 스미킨 카가쿠사 제조의 「ESN475V」(나프톨형 에폭시 수지), 「ESN485」(나프톨노볼락형 에폭시 수지), 미츠비시 카가쿠사 제조의 「YX4000H」, 「YL6121」(비페닐형 에폭시 수지), 「YX4000HK」(비크실레놀형 에폭시 수지), 「YL7760」(비스페놀 AF형 에폭시 수지), 「YX8800」(안트라센형 에폭시 수지), 오사카 가스 케미컬사 제조의 「PG-100」, 「CG-500」, 미츠비시 카가쿠사 제조의 「YL7800」(플루오렌형 에폭시 수지), 미츠비시 카가쿠사 제조의 「jER1010」(고체상 비스페놀 A형 에폭시 수지), 「jER1031S」(테트라페닐에탄형 에폭시 수지), 「157S70」(비스페놀노볼락형 에폭시 수지), 미츠비시 카가쿠사 제조의 「YX4000HK」(비크실레놀형 에폭시 수지), 「YX8800」(안트라센형 에폭시 수지), 오사카 가스 케미컬사 제조의 「PG-100」, 「CG-500」, 미츠비시 카가쿠사 제조의 「YL7800」(플루오렌형 에폭시 수지), 미츠비시 카가쿠사 제조의「jER1031S」(테트라페닐에탄형 에폭시 수지) 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Examples of the solid epoxy resin include naphthalene type tetrafunctional epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, aromatic dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, naphthylene Epoxy type epoxy resins, ether type epoxy resins, anthracene type epoxy resins, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol AF type epoxy resins and tetraphenyl ethane type epoxy resins are preferable, and naphthalene type tetrafunctional epoxy resins, naphthol type epoxy resins, , And naphthylene ether type epoxy resin are more preferable, and naphthalene type tetrafunctional epoxy resin and naphthylene ether type epoxy resin are more preferable. Specific examples of the solid epoxy resin include HP4032H (naphthalene type epoxy resin), HP-4700, HP-4710 (naphthalene type tetrafunctional epoxy resin), N-690 HP-7200H "," HP-7200H "," HP-7200HHH "(dicyclopentadiene)," N-695 "(cresol novolak type epoxy resin) EXA7311-G4 "," EXA7311-G4S "," HP6000 "(naphthylene ether type epoxy resin)," EPPN-502H "manufactured by Nippon Kayaku Co., NC3000H "," NC3000L "," NC3100 "(biphenyl-type epoxy resin), Shinnetsu Tetsu Sumikin Kagakusa Co., Ltd. (trisphenol type epoxy resin)," NC7000L "(naphthol novolak type epoxy resin) ESN475V "(naphthol type epoxy resin)," ESN485 "(naphthol novolak type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation," YX4000H "and" YL6121 " YX8800 &quot; (anthracene epoxy resin), &quot; PG-100 &quot; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., and &quot; CG Quot; jER1010 &quot; (solid bisphenol A type epoxy resin), &quot; jER1031S &quot; (tetraphenyl ethane type epoxy resin), &quot; YL7800 &quot; (fluorene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., YX4000HK "(biquileneol type epoxy resin)," YX8800 "(anthracene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., Ltd.," PG-100 " CG-500 "manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation," YL7800 "(fluorene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., Ltd., and" jER1031S "(tetraphenyl ethane type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., These may be used alone or in combination of two or more.

수지 조성물 중의 고체상 에폭시 수지의 함유량은, 수지 조성물 중의 불휘발 성분을 100질량%로 했을 때, 수지 조성물의 점도를 조정하는 관점에서, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.3질량% 이상이다. 에폭시 수지의 함유량의 상한은 본 발명의 효과가 나타내는 한에서 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1질량% 이하이다.The content of the solid epoxy resin in the resin composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more from the viewpoint of adjusting the viscosity of the resin composition when the nonvolatile component in the resin composition is 100% , More preferably not less than 0.3 mass%. The upper limit of the content of the epoxy resin is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 1% by mass or less.

고체상 에폭시 수지의 에폭시 당량은, 바람직하게는 50 내지 5000, 보다 바람직하게는 50 내지 3000, 더욱 바람직하게는 80 내지 2000, 보다 더 바람직하게는 110 내지 1000이다. 이 범위가 됨으로써, 경화물의 가교 밀도가 충분해지고 표면 거칠기가 작은 절연층을 가져올 수 있다. 또한, 고체상 에폭시 수지의 에폭시 당량은 JIS K7236에 따라 측정할 수 있고, 1당량의 에폭시기를 포함하는 수지의 질량이다.The epoxy equivalent of the solid epoxy resin is preferably 50 to 5000, more preferably 50 to 3000, still more preferably 80 to 2000, still more preferably 110 to 1000. By setting this range, the crosslinked density of the cured product becomes sufficient, and an insulating layer having a small surface roughness can be obtained. The epoxy equivalent of the solid epoxy resin can be measured according to JIS K7236, and is the mass of the resin containing one equivalent of epoxy group.

고체상 에폭시 수지의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 100 내지 5000, 보다 바람직하게는 250 내지 3000, 더욱 바람직하게는 400 내지 1500이다. 여기서, 고체상 에폭시 수지의 중량 평균 분자량은 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정되는 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.The weight average molecular weight of the solid epoxy resin is preferably 100 to 5000, more preferably 250 to 3000, and still more preferably 400 to 1500. Here, the weight average molecular weight of the solid epoxy resin is the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

액상 에폭시 수지의 함유량을 B1(질량%), 고체상 에폭시 수지의 함유량을 B2(질량%)으로 했을 때, 용융 점도를 조정하는 관점에서, B1> B2의 관계를 충족하는 것이 바람직하다. 또한, B1 및 B2의 차(B1-B2)는, 바람직하게는 0.1질량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2질량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.3질량% 이상, 0.5질량% 이상, 또는 1질량% 이상이다. 차(B1-B2)의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 통상, 10질량% 이하, 5질량% 이하 등으로 할 수 있다.It is preferable that the relationship B1 > B2 is satisfied from the viewpoint of adjusting the melt viscosity when the content of the liquid epoxy resin is B1 (mass%) and the content of the solid phase epoxy resin is B2 (mass%). The difference (B1-B2) between B1 and B2 is preferably 0.1 mass% or more, more preferably 0.2 mass% or more, further preferably 0.3 mass% or more, 0.5 mass% or more, or 1 mass% to be. The upper limit of the car (B1-B2) is not particularly limited, but usually 10 mass% or less and 5 mass% or less.

액상 에폭시 수지와 고체상 에폭시 수지의 양비(고체상 에폭시 수지/액상 에폭시 수지)는 질량비로, 0.01 내지 1의 범위가 바람직하다. 액상 에폭시 수지와 고체상 에폭시 수지의 양비를 이러한 범위로 함으로써, ⅰ) 수지 시트의 형태로 사용하는 경우에 적절한 점착성을 가져올 수 있고, ⅱ) 수지 시트의 형태로 사용하는 경우에 충분한 가요성이 수득되고, 취급성이 향상되며, ⅲ) 충분한 파단 강도를 갖는 경화물을 수득할 수 있는 등의 효과가 얻어진다. 상기 ⅰ) 내지 ⅲ)의 효과의 관점에서, 액상 에폭시 수지와 고체상 에폭시 수지의 양비(고체상 에폭시 수지/액상 에폭시 수지)는 질량비로 0.05 내지 0.8의 범위가 보다 바람직하고, 0.1 내지 0.5의 범위가 더욱 바람직하다.The ratio of the liquid epoxy resin to the solid epoxy resin (solid epoxy resin / liquid epoxy resin) is preferably in the range of 0.01 to 1 in mass ratio. By setting the ratio between the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin within such a range, it is possible to obtain appropriate adhesiveness in the case of (i) use in the form of a resin sheet, (ii) sufficient flexibility is obtained when used in the form of a resin sheet , Handling property is improved, and (iii) a cured product having sufficient breaking strength can be obtained. From the viewpoint of the effects of i) to iii), the ratio of the liquid epoxy resin to the solid epoxy resin (solid epoxy resin / liquid epoxy resin) is more preferably in the range of 0.05 to 0.8, and more preferably in the range of 0.1 to 0.5 desirable.

<(c) 무기 충전재><(c) inorganic filler>

수지 조성물은 (c) 무기 충전재를 포함한다. 무기 충전재의 재료는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 실리카, 알루미나, 유리, 코디어라이트, 실리콘 산화물, 황산 바륨, 탄산 바륨, 탈크, 클레이, 운모분, 산화 아연, 하이드로탈사이트, 베마이트, 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 산화 마그네슘, 질화 붕소, 질화 알루미늄, 질화 망간, 붕산 알루미늄, 탄산 스트론튬, 티탄산 스트론튬, 티탄산 칼슘, 티탄산 마그네슘, 티탄산 비스무트, 산화 티탄, 산화 지르코늄, 티탄산 바륨, 티탄산 지르콘산 바륨, 지르콘산 바륨, 지르콘산 칼슘, 인산 지르코늄, 및 인산 텅스텐산 지르코늄 등을 들 수 있다. 이 중에서도 실리카 또는 알루미나가 적합하고, 실리카가 특히 적합하다. 또한, 실리카로서는 구형 실리카가 바람직하다. 무기 충전재는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.The resin composition includes (c) an inorganic filler. The material of the inorganic filler is not particularly limited and may be, for example, silica, alumina, glass, cordierite, silicon oxide, barium sulfate, barium carbonate, talc, clay, mica powder, zinc oxide, hydrotalcite, Magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, boron nitride, aluminum nitride, manganese nitride, aluminum borate, strontium carbonate, strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, bismuth titanate, titanium oxide, zirconium oxide, , Barium titanate zirconate, barium zirconate, calcium zirconate, zirconium phosphate, and zirconium tungstate phosphate. Of these, silica or alumina is suitable, and silica is particularly suitable. As the silica, spherical silica is preferable. The inorganic fillers may be used singly or in combination of two or more kinds.

무기 충전재의 평균 입경은 회로 매립성을 향상시키고, 표면 조도가 낮은 절연층을 수득하는 관점에서, 바람직하게는 5㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2.5㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 2.2㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2㎛ 이하이다. 상기 평균 입경의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1㎛ 이상이다. 이러한 평균 입경을 갖는 무기 충전재의 시판품으로서는 예를 들면, 아도마텍스사 제조 「YC100C」, 「YA050C」, 「YA050C-MJE」, 「YA010C」, 덴키 카가쿠 코교사 제조 「UFP-30」, 토쿠야마사 제조 「실필 NSS-3N」, 「실필 NSS-4N」, 「실필 NSS-5N」, 아도마텍스사 제조 「SC2500SQ」, 「SO-C6」, 「SO-C4」, 「SO-C2」, 「SO-C1」 등을 들 수 있다.The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 5 占 퐉 or less, more preferably 2.5 占 퐉 or less, further preferably 2.2 占 퐉 or less, and still more preferably 2.2 占 퐉 or less, from the viewpoint of improving the circuit filling property and obtaining an insulating layer with a low surface roughness Or less. The lower limit of the average particle diameter is not particularly limited, but is preferably 0.01 占 퐉 or more, more preferably 0.05 占 퐉 or more, and even more preferably 0.1 占 퐉 or more. Examples of commercially available inorganic fillers having such an average particle diameter include YC100C, YA050C, YA050C-MJE, YA010C, and UFP-30 manufactured by Denki Kagaku Co., Quot; SO-C6 &quot;, &quot; SO-C4 &quot;, &quot; SO-C2 &quot;, &quot; NSS- , &Quot; SO-C1 &quot;, and the like.

무기 충전재의 평균 입경은 미(Mie) 산란 이론에 기초하는 레이저 회절·산란법에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정 장치에 의해, 무기 충전재의 입도 분포를 체적 기준으로 작성하고, 그 중간 직경을 평균 입경으로 함으로써 측정할 수 있다. 측정 샘플은, 무기 충전재를 초음파에 의해 수중에 분산시킨 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정 장치로서는, 호리바 세이사쿠쇼사 제조 「LA-500」 등을 사용할 수 있다.The average particle diameter of the inorganic filler can be measured by a laser diffraction / scattering method based on the Mie scattering theory. Specifically, the particle size distribution of the inorganic filler can be measured with a laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus, and the average particle size can be measured with the intermediate diameter thereof. The measurement sample can be preferably those in which an inorganic filler is dispersed in water by ultrasonic waves. As the laser diffraction scattering type particle size distribution measuring apparatus, "LA-500" manufactured by Horiba Seisakusho Co., Ltd. and the like can be used.

무기 충전재는 내습성 및 분산성을 높이는 관점에서, 아미노실란계 커플링제, 에폭시실란계 커플링제, 머캅토실란계 커플링제, 실란계 커플링제, 알콕시실란 화합물, 오르가노실라잔 화합물, 티타네이트계 커플링제 등의 1종 이상의 표면 처리제로 처리되어 있는 것이 바람직하다. 표면 처리제의 시판품으로서는 예를 들면, 신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM403」(3-글리시독시프로필트리메톡시실란), 신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM803」(3-머캅토프로필트리메톡시실란), 신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBE903」(3-아미노프로필트리에톡시실란), 신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM573」(N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란), 신에츠 카가쿠 코교사 제조 「SZ-31」(헥사메틸디실라잔), 신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM103」(페닐트리메톡시실란), 신에츠 카가구 코교사 제조 「KBM-4803」(장쇄 에폭시형 실란커플링제) 등을 들 수 있다.From the viewpoint of improving moisture resistance and dispersibility, the inorganic filler is preferably selected from the group consisting of an amino silane coupling agent, an epoxy silane coupling agent, a mercaptosilane coupling agent, a silane coupling agent, an alkoxysilane compound, an organosilazane compound, It is preferable that the surface treatment agent is treated with at least one kind of surface treatment agent, Commercially available products of surface treatment agents include, for example, KBM403 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM803 (3-mercaptopropyltrimethoxysilane ), KBE903 (3-aminopropyltriethoxysilane) manufactured by Shinetsu Kagaku Kogyo Co., Ltd., KBM573 (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane) manufactured by Shinetsu Kagakuko Co., KBM103 &quot; (phenyltrimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-4803 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) (long-chain epoxy type silane coupling agent ) And the like.

표면 처리제에 의한 표면 처리의 정도는, 무기 충전재의 단위 표면적당의 카본량에 따라 평가할 수 있다. 무기 충전재의 단위 표면적당의 카본량은, 무기 충전재의 분산성 향상의 관점에서, 0.02㎎/㎡ 이상이 바람직하고, 0.1㎎/㎡ 이상이 보다 바람직하고, 0.2㎎/㎡ 이상이 더욱 바람직하다. 한편, 수지 바니시의 용융 점도나 시트 형태에서의 용융 점도의 상승을 방지하는 관점에서, 1㎎/㎡ 이하가 바람직하고, 0.8㎎/㎡ 이하가 보다 바람직하고, 0.5㎎/㎡ 이하가 더욱 바람직하다.The degree of surface treatment by the surface treatment agent can be evaluated according to the amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler. The amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler is preferably at least 0.02 mg / m 2, more preferably at least 0.1 mg / m 2, and most preferably at least 0.2 mg / m 2 from the viewpoint of improving the dispersibility of the inorganic filler. On the other hand, from the viewpoint of preventing the melt viscosity of the resin varnish and the increase of the melt viscosity in the sheet form, it is preferably 1 mg / m 2 or less, more preferably 0.8 mg / m 2 or less and still more preferably 0.5 mg / m 2 or less .

무기 충전재의 단위 표면적당의 카본량은, 표면 처리 후의 무기 충전재를 용제(예를 들면, 메틸에틸케톤(MEK))에 의해 세정 처리한 후에 측정할 수 있다. 구체적으로는 용제로서 충분한 양의 MEK를 표면 처리제로 표면 처리된 무기 충전재에 첨가하여 25℃에서 5분간 초음파 세정한다. 상청액을 제거하고, 고형분을 건조시킨 후, 카본 분석계를 사용하여 무기 충전재의 단위 표면적당의 카본량을 측정할 수 있다. 카본 분석계로서는 호리바 세이사쿠쇼사 제조 「EMIA-320V」 등을 사용할 수 있다. The carbon content per unit surface area of the inorganic filler can be measured after the surface-treated inorganic filler is washed with a solvent (for example, methyl ethyl ketone (MEK)). Specifically, a sufficient amount of MEK as a solvent is added to the inorganic filler surface-treated with the surface-treating agent, and ultrasonically cleaned at 25 ° C for 5 minutes. After the supernatant is removed and the solid content is dried, the amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler can be measured using a carbon analyzer. As the carbon analyzer, "EMIA-320V" manufactured by Horiba Seisakusho Co., Ltd. and the like can be used.

수지 조성물 중의 무기 충전재의 함유량은 75질량% 내지 95질량%가 바람직하다. 바람직하게는 78질량% 이상, 보다 바람직하게는 80질량% 이상, 더욱 바람직하게는 83질량% 이상이다. 상한은 절연층의 기계 강도, 특히 연신의 관점에서, 바람직하게는 90질량% 이하이다.The content of the inorganic filler in the resin composition is preferably from 75% by mass to 95% by mass. Preferably 78% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, furthermore preferably 83% by mass or more. The upper limit is preferably 90 mass% or less from the viewpoint of the mechanical strength of the insulating layer, in particular, from the viewpoint of stretching.

<(d) 페녹시 수지>< (d) Phenoxy resin >

본 발명의 수지 조성물은, (d) 성분으로서 페녹시 수지를 포함한다.The resin composition of the present invention comprises a phenoxy resin as the component (d).

기계 강도의 양호한 절연층을 수득하는 관점에서, 페녹시 수지의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 10000 이상, 보다 바람직하게는 15000 이상, 더욱 바람직하게는 20000 이상, 보다 더 바람직하게는 25000 또는 30000 이상이다. 양호한 상용성을 수득하는 관점에서, 열가소성 수지의 중량 평균 분자량의 상한은, 바람직하게는 200000 이하, 보다 바람직하게는 180000 이하, 더욱 바람직하게는 160000 이하, 보다 더 바람직하게는 150000 이하이다. 열가소성 수지의 중량 평균 분자량은 예를 들면, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법으로 측정할 수 있다. 상세하게는 열가소성 수지의 중량 평균 분자량(폴리스티렌 환산)은 측정 장치로서 (주)시마즈 세이사쿠쇼 제조 LC-9A/RID-6A를, 컬럼으로서 쇼와 덴코(주) 제조 Shodex K-800P/K-804L/K-804L을, 이동상으로서 클로로포름 등을 사용하여, 컬럼 온도 40℃에서 측정하고, 표준 폴리스티렌의 검량선을 사용하여 산출할 수 있다.From the viewpoint of obtaining a good insulating layer having a mechanical strength, the weight average molecular weight of the phenoxy resin is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, further preferably 20000 or more, even more preferably 25000 or 30000 or more . From the viewpoint of obtaining good compatibility, the upper limit of the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 200,000 or less, more preferably 180,000 or less, still more preferably 160,000 or less, even more preferably 150,000 or less. The weight average molecular weight of the thermoplastic resin can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC). Specifically, the weight average molecular weight (in terms of polystyrene) of the thermoplastic resin was measured using LC-9A / RID-6A manufactured by Shimadzu Corporation, Shodex K-800P / K- 804L / K-804L can be measured at a column temperature of 40 占 폚 using chloroform or the like as a mobile phase, and can be calculated using a calibration curve of standard polystyrene.

(a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, 및 (e) 카르보디이미드 화합물과의 조합에 있어서, 강도 및 밀착성을 수득하는 관점, 특히 우수한 밀착성을 수득하는 관점에 있어서, 열가소성 수지는 산소 원자, 질소 원자 및 황 원자로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 원자 또는 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 이러한 관능기로서는, 수산기, 카르복시기, 산무수물기, 에폭시기, 아미노기, 티올기, 에놀기, 에나민기, 우레아기, 시아네이트기, 이소시아네이트기, 티오이소시아네이트기, 디이미드기, 알케닐기, 알렌기 및 케텐기로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상을 들 수 있다. 산무수물기로서는 카르복실산 무수물기가 바람직하다. 알케닐기의 적합한 예로서는 비닐기, 알릴기, 스티릴기를 들 수 있다. 이러한 관능기를 갖는 열가소성 수지를 사용함으로써 수득되는 절연층의 유리 전이 온도는 높아지는 경향이 있고, 양호한 내열성을 나타내는 절연층을 실현할 수도 있다. 열가소성 수지가 이러한 관능기를 포함하는 경우, 열가소성 수지의 관능기 당량은 바람직하게는 100000 이하, 보다 바람직하게는 90000 이하, 80000 이하, 70000 이하, 60000 이하, 50000 이하, 40000 이하, 30000 이하, 20000 이하, 10000 이하, 8000 이하, 6000 이하 또는 5000 이하이다. 당해 관능기 당량의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 통상, 50 이상, 100 이상 등으로 할 수 있다.particularly in view of obtaining strength and adhesiveness in combination with (a) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, and (e) a carbodiimide compound In view of obtaining the thermoplastic resin, it is preferable that the thermoplastic resin has at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, or a functional group containing a carbon-carbon double bond. Examples of such functional groups include a hydroxyl group, a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amino group, a thiol group, an enol group, an enan group, a urea group, a cyanate group, an isocyanate group, a thioisocyanate group, a diimide group, And one or more groups selected from the group consisting of As the acid anhydride group, a carboxylic acid anhydride group is preferable. Suitable examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group and a styryl group. The glass transition temperature of the insulating layer obtained by using the thermoplastic resin having such a functional group tends to be high, and an insulating layer exhibiting good heat resistance can be realized. When the thermoplastic resin contains such a functional group, the functional group equivalent of the thermoplastic resin is preferably 100000 or less, more preferably 90,000 or less, 80000 or less, 70000 or less, 60000 or less, 50000 or less, 40000 or less, 30000 or less, 10000 or less, 8000 or less, 6000 or less, or 5000 or less. The lower limit of the equivalent of the functional group is not particularly limited, but may be usually 50 or more, 100 or more, and the like.

페녹시 수지로서는 예를 들면, 비스페놀 A 골격, 비스페놀 F 골격, 비스페놀 S 골격, 비스페놀아세토페논 골격, 노볼락 골격, 비페닐 골격, 플루오렌 골격, 디사이클로펜타디엔 골격, 노르보르넨 골격, 나프탈렌 골격, 안트라센 골격, 아다만탄 골격, 테르펜 골격 및 트리메틸사이클로헥산 골격으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 골격을 갖는 페녹시 수지를 들 수 있다. 페녹시 수지의 말단은 페놀성 수산기, 에폭시기 등의 어느 하나의 관능기라도 좋다. 페녹시 수지의 구체예로서는 미츠비시 카가쿠(주) 제조의 「1256」 및 「4250」(모두 비스페놀 A 골격 함유 페녹시 수지), 「YX8100」(비스페놀 S 골격 함유 페녹시 수지) 및 「YX6954」(비스페놀 아세토페논 골격 함유 페녹시 수지)을 들 수 있고, 그 외에도 신닛테츠 스미킨 카가쿠(주) 제조의 「FX280」 및 「FX293」, 미츠비시 카가쿠(주) 제조의 「YL7553」, 「YL6794」, 「YL7213」, 「YL7290」 및 「YL7482」 등을 들 수 있다.Examples of the phenoxy resin include bisphenol A skeleton, bisphenol F skeleton, bisphenol S skeleton, bisphenol acetophenone skeleton, novolac skeleton, biphenyl skeleton, fluorene skeleton, dicyclopentadiene skeleton, norbornene skeleton, , An anthracene skeleton, an adamantane skeleton, a terpene skeleton, and a trimethyl cyclohexane skeleton. The terminal of the phenoxy resin may be any functional group such as a phenolic hydroxyl group or an epoxy group. Specific examples of the phenoxy resin include "1256" and "4250" (both phenol resins containing a bisphenol A skeleton), "YX8100" (phenoxy resin containing a bisphenol S skeleton) and "YX6954" (Phenoxy resin containing an acetophenone skeleton), "FX280" and "FX293" manufactured by Shinnitetsu Sumikin Kagaku Co., Ltd., "YL7553", "YL6794" manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., YL7213 &quot;, &quot; YL7290 &quot;, and &quot; YL7482 &quot;.

<(e) 카르보디이미드 화합물>< (e) Carbodiimide compound >

본 발명의 수지 조성물은 (e) 성분으로서 카르보디이미드 화합물을 포함한다.The resin composition of the present invention includes a carbodiimide compound as the component (e).

카르보디이미드 화합물은, 1분자 중에 카르보디이미드기(-N=C=N-)를 1개 이상 갖는 화합물이고, 상기의 (a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, 및 (d) 페녹시 수지와 조합하여 사용함으로써, 강도 및 밀착성이 우수한 절연층을 가져올 수 있다. 카르보디이미드 화합물로서는, 1분자 중에 카르보디이미드기를 2개 이상 갖는 화합물이 바람직하다. 카르보디이미드 화합물은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.The carbodiimide compound is a compound having at least one carbodiimide group (-N═C═N-) in one molecule, and the above (a) an elastomer having a polycarbonate structure in the molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, and (d) a phenoxy resin, an insulating layer excellent in strength and adhesion can be obtained. As the carbodiimide compound, a compound having two or more carbodiimide groups in one molecule is preferable. The carbodiimide compound may be used alone, or two or more carbodiimide compounds may be used in combination.

일 실시형태에 있어서, 본 발명의 수지 조성물에 포함되는 카르보디이미드 화합물은 하기 화학식 (2)로 표시되는 구조 단위를 함유한다.In one embodiment, the carbodiimide compound contained in the resin composition of the present invention contains a structural unit represented by the following formula (2).

화학식 (2)(2)

Figure pat00010
Figure pat00010

(상기 화학식 (2)에서, X는 알킬렌기, 사이클로알킬렌기 또는 아릴렌기를 나타내고, 이것들은 치환기를 갖고 있어도 좋다. p는 1 내지 5의 정수를 나타낸다. X가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 상이해도 좋다. *는 결합수(結合手)를 나타낸다.)(In the above formula (2), X represents an alkylene group, a cycloalkylene group or an arylene group, which may have a substituent, and p represents an integer of 1 to 5. When a plurality of X exist, they are the same * May represent the number of bonds (bonds).

X로 표시되는 알킬렌기의 탄소 원자수는, 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 1 내지 4, 또는 1 내지 3이다. 당해 탄소 원자수에 치환기의 탄소 원자수는 포함되지 않는다. 당해 알킬렌기의 적합한 예로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기를 들 수 있다.The number of carbon atoms of the alkylene group represented by X is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, 1 to 4, or 1 to 3. The number of carbon atoms of the substituent group is not included in the number of carbon atoms in question. Suitable examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group and a butylene group.

X로 표시되는 사이클로알킬렌기의 탄소 원자수는, 바람직하게는 3 내지 20, 보다 바람직하게는 3 내지 12, 더욱 바람직하게는 3 내지 6이다. 당해 탄소 원자수에 치환기의 탄소 원자수는 포함되지 않는다. 당해 사이클로알킬렌기의 적합한 예로서는, 사이클로프로필렌기, 사이클로부틸렌기, 사이클로펜틸렌기, 사이클로헥실렌기를 들 수 있다.The number of carbon atoms of the cycloalkylene group represented by X is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 12, still more preferably 3 to 6. The number of carbon atoms of the substituent group is not included in the number of carbon atoms in question. Suitable examples of the cycloalkylene group include a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a cyclopentylene group and a cyclohexylene group.

X로 표시되는 아릴렌기는 방향족 탄화 수소로부터 방향환 위의 수소 원자를 2개 제외한 기이다. 상기 아릴렌기의 탄소 원자수는, 바람직하게는 6 내지 24, 보다 바람직하게는 6 내지 18, 더욱 바람직하게는 6 내지 14, 보다 더 바람직하게는 6 내지 10이다. 당해 탄소 원자수에 치환기의 탄소 원자수는 포함되지 않는다. 당해 아릴렌기의 적합한 예로서는, 페닐렌기, 나프틸렌기, 안트라세닐렌기를 들 수 있다.The arylene group represented by X is a group obtained by removing two hydrogen atoms from aromatic hydrocarbons on the aromatic ring. The number of carbon atoms of the arylene group is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 18, still more preferably 6 to 14, still more preferably 6 to 10. The number of carbon atoms of the substituent group is not included in the number of carbon atoms in question. Suitable examples of the arylene group include a phenylene group, a naphthylene group and an anthracenylene group.

(a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 가지는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, 및 (d) 페녹시 수지의 조합에 있어서, 강도 및 밀착성이 한층 우수한 절연층을 실현하는 관점에서, X는 알킬렌기 또는 사이클로알킬렌기인 것이 바람직하고, 이것들은 치환기를 갖고 있어도 좋다.From the viewpoint of realizing an insulating layer having superior strength and adhesion in combination of (a) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, and (d) a phenoxy resin, X is preferably an alkylene group or a cycloalkylene group, and these may have a substituent.

X로 표시되는 알킬렌기, 사이클로알킬렌기 또는 아릴기는 치환기를 갖고 있어도 좋다. 당해 치환기로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 사이클로알킬기, 사이클로알킬옥시기, 아릴기, 아릴옥시기, 아실기 및 아실옥시기를 들 수 있다. 치환기로서 사용되는 할로겐 원자로서는 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다. 치환기로서 사용되는 알킬기, 알콕시기는 직쇄상, 분기상 중 어느 것이라도 좋고, 그 탄소 원자수는 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 1 내지 4, 또는 1 내지 3이다. 치환기로서 사용되는 사이클로알킬기, 사이클로알킬옥시기의 탄소 원자수는 바람직하게는 3 내지 20, 보다 바람직하게는 3 내지 12, 더욱 바람직하게는 3 내지 6이다. 치환기로서 사용되는 아릴기는, 방향족 탄화 수소로부터 방향환 위의 수소 원자 1개를 제외한 기이고, 그 탄소 원자수는 바람직하게는 6 내지 24, 보다 바람직하게는 6 내지 18, 더욱 바람직하게는 6 내지 14, 보다 더 바람직하게는 6 내지 10이다. 치환기로서 사용되는 아릴옥시기의 탄소 원자수는, 바람직하게는 6 내지 24, 보다 바람직하게는 6 내지 18, 더욱 바람직하게는 6 내지 14, 보다 더 바람직하게는 6 내지 10이다. 치환기로서 사용되는 아실기는 식: -C(=O)-R1로 표시되는 기(상기 화학식에서, R1은 알킬기 또는 아릴기를 나타냄)를 말한다. R1로 표시되는 알킬기는 직쇄상, 분기상 중 어느 것이라도 좋고, 그 탄소 원자수는 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 1 내지 6, 1 내지 4, 또는 1 내지 3이다. R1로 표시되는 아릴기의 탄소 원자수는 바람직하게는 6 내지 24, 보다 바람직하게는 6 내지 18, 더욱 바람직하게는 6 내지 14, 보다 더 바람직하게는 6 내지 10이다. 치환기로서 사용되는 아실옥시기는 식: -O-C(=O)-R1로 표시되는 기(상기 화학식에서, R1은 상기와 동일한 의미를 나타냄)를 말한다. 그 중에서도 치환기로서는 알킬기, 알콕시기, 및 아실옥시기가 바람직하고, 알킬기가 보다 바람직하다.The alkylene group, cycloalkylene group or aryl group represented by X may have a substituent. The substituent is not particularly limited, and examples thereof include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, a cycloalkyloxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group and an acyloxy group. Examples of the halogen atom used as a substituent include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. The alkyl group and alkoxy group used as the substituent may be either linear or branched and the number of carbon atoms thereof is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, 1 to 4 , Or from 1 to 3. The number of carbon atoms of the cycloalkyl group and the cycloalkyloxy group used as a substituent is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 12, still more preferably 3 to 6. The aryl group used as a substituent is a group excluding one hydrogen atom on an aromatic ring from an aromatic hydrocarbon and the number of carbon atoms thereof is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 18, 14, &lt; / RTI &gt; The number of carbon atoms of the aryloxy group used as a substituent is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 18, still more preferably 6 to 14, still more preferably 6 to 10. The acyl group used as a substituent means a group represented by the formula: -C (= O) -R1 (in the above formula, R1 represents an alkyl group or an aryl group). The alkyl group represented by R 1 may be either linear or branched, and the number of carbon atoms thereof is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, 1 to 4, or 1 to 3. The number of carbon atoms of the aryl group represented by R 1 is preferably 6 to 24, more preferably 6 to 18, still more preferably 6 to 14, still more preferably 6 to 10. The acyloxy group used as a substituent means a group represented by the formula: -O-C (= O) -R1 (in the above formula, R1 has the same meaning as defined above). Among them, as the substituent, an alkyl group, an alkoxy group, and an acyloxy group are preferable, and an alkyl group is more preferable.

화학식 (2)에서, p는 1 내지 5의 정수를 나타낸다. (a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, 및 (d) 페녹시 수지의 조합에 있어서, 강도 및 밀착성이 한층 우수한 절연층을 실현하는 관점에서, p는 바람직하게는 1 내지 4, 보다 바람직하게는 2 내지 4, 더욱 바람직하게는 2 또는 3이다.In the formula (2), p represents an integer of 1 to 5. From the viewpoint of realizing an insulating layer having superior strength and adhesion in combination of (a) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, and (d) a phenoxy resin, p is preferably 1 to 4, more preferably 2 to 4, still more preferably 2 or 3.

화학식 (2)에서, X가 복수 존재하는 경우, 그것들은 동일해도 상이해도 좋다. 적합한 일 실시형태에 있어서, 적어도 하나의 X는 알킬렌기 또는 사이클로알킬렌기이고, 이것들은 치환기를 갖고 있어도 좋다.In the formula (2), when a plurality of X exist, they may be the same or different. In a suitable embodiment, at least one X is an alkylene or cycloalkylene group, which may have a substituent.

적합한 일 실시형태에 있어서, 카르보디이미드 화합물은, 카르보디이미드 화합물의 분자 전체의 질량을 100질량%로 했을 때, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 60질량% 이상, 더욱 바람직하게는 70질량% 이상, 보다 더 바람직하게는 80질량% 이상 또는 90질량% 이상으로, 화학식 (2)로 표시되는 구조 단위를 함유한다. 카르보디이미드 화합물은 말단 구조를 제외하고, 화학식 (2)로 표시되는 구조 단위로 실질적으로 되어도 좋다. 카르보디이미드 화합물의 말단 구조로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴기를 들 수 있고, 이것들은 치환기를 갖고 있어도 좋다. 말단 구조로서 사용되는 알킬기, 사이클로알킬기, 아릴기는, X로 표시되는 기가 갖고 있어도 좋은 치환기에 대해 설명한 알킬기, 사이클로알킬기, 아릴기와 동일해도 좋다. 또한, 말단 구조로서 사용되는 기가 갖고 있어도 좋은 치환기는, X로 표시되는 기가 갖고 있어도 좋은 치환기와 동일해도 좋다.In a preferred embodiment, the carbodiimide compound is preferably at least 50 mass%, more preferably at least 60 mass%, more preferably at least 50 mass%, more preferably at least 50 mass% Is at least 70% by mass, more preferably at least 80% by mass or at least 90% by mass, and contains the structural unit represented by the general formula (2). The carbodiimide compound may be substantially constituted by the structural unit represented by the formula (2), except for the terminal structure. The terminal structure of the carbodiimide compound is not particularly limited, and examples thereof include an alkyl group, a cycloalkyl group and an aryl group, and these may have a substituent. The alkyl group, cycloalkyl group or aryl group used as the terminal structure may be the same as the alkyl group, cycloalkyl group or aryl group described for the substituent which the group represented by X may have. The substituent which may be contained in the group used as the terminal structure may be the same as the substituent which the group represented by X may have.

수지 조성물을 경화할 때의 아웃 가스의 발생을 억제할 수 있는 관점에서, 카르보디이미드 화합물의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 500 이상, 보다 바람직하게는 600 이상, 더욱 바람직하게는 700 이상, 보다 더 바람직하게는 800 이상, 특히 바람직하게는 900 이상 또는 1000 이상이다. 또한, 양호한 상용성을 얻는 관점에서, 카르보디이미드 화합물의 중량 평균 분자량의 상한은, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4500 이하, 더욱 바람직하게는 4000 이하, 보다 더 바람직하게는 3500 이하, 특히 바람직하게는 3000 이하이다. 카르보디이미드 화합물의 중량 평균 분자량은 예를 들면, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법(폴리스티렌 환산)으로 측정할 수 있다.The weight average molecular weight of the carbodiimide compound is preferably 500 or more, more preferably 600 or more, still more preferably 700 or more, and most preferably, More preferably 800 or more, particularly preferably 900 or more or 1000 or more. From the viewpoint of obtaining good compatibility, the upper limit of the weight average molecular weight of the carbodiimide compound is preferably 5000 or less, more preferably 4500 or less, further preferably 4000 or less, still more preferably 3500 or less, Particularly preferably 3000 or less. The weight average molecular weight of the carbodiimide compound can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC) (in terms of polystyrene).

또한, 카르보디이미드 화합물은 그 제법에 유래하여, 분자 중에 이소시아네이트기(-N=C=O)를 함유하는 경우가 있다. 양호한 보존 안정성을 나타내는 수지 조성물을 수득하는 관점, 나아가서는 소기의 특성을 나타내는 절연층을 실현하는 관점에서, 카르보디이미드 화합물 중의 이소시아네이트기의 함유량(「NCO 함유량」이라고도 함)은, 바람직하게는 5질량% 이하, 보다 바람직하게는 4질량% 이하, 더욱 바람직하게는 3질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 2질량% 이하, 특히 바람직하게는 1질량% 이하 또는 0.5질량% 이하이다.Further, the carbodiimide compound may originate from the process and may contain an isocyanate group (-N = C = O) in the molecule. The content of the isocyanate group (also referred to as &quot; NCO content &quot;) in the carbodiimide compound is preferably from 5 to 5, more preferably from 5 to 10, from the viewpoint of obtaining a resin composition exhibiting good storage stability, Or less, more preferably 4 mass% or less, further preferably 3 mass% or less, still more preferably 2 mass% or less, particularly preferably 1 mass% or less or 0.5 mass% or less.

카르보디이미드 화합물은 시판품을 사용해도 좋다. 시판의 카르보디이미드 화합물로서는 예를 들면, 닛신보 케미칼(주) 제조의 카르보디라이트(등록 상표) V-02B, V-03, V-04K, V-07 및 V-09, 라인케미사 제조의 스타버쿠졸(등록 상표) P, P400, 및 하이카딜 510을 들 수 있다.Commercially available products of carbodiimide compounds may be used. Examples of commercially available carbodiimide compounds include Carbodite (registered trademark) V-02B, V-03, V-04K, V-07 and V-09 manufactured by Nissinbo Chemical Co., Starbucose (registered trademark) P, P400, and Haicardyl 510.

(a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, 및 (d) 페녹시 수지와의 조합에 있어서, 강도 및 밀착성 중 어느 특성도 우수한 절연층을 수득하는 관점에서, 수지 조성물 중의 카르보디이미드 화합물의 함유량은 1질량% 이상이 바람직하고, 2질량% 이상이 보다 바람직하고, 3질량% 이상, 4질량% 이상 또는 5질량% 이상이 더욱 바람직하다. 카르보디이미드 화합물의 함유량의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 30질량% 이하가 바람직하고, 20질량% 이하가 보다 바람직하고, 15질량% 이하가 더욱 바람직하다.(a) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, and (d) a phenoxy resin, The content of the carbodiimide compound in the resin composition is preferably not less than 1% by mass, more preferably not less than 2% by mass, further preferably not less than 3% by mass, not less than 4% by mass or not less than 5% by mass. The upper limit of the content of the carbodiimide compound is not particularly limited, but is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less.

<(f) 경화제>< (f) Curing agent >

수지 조성물은 (f) 경화제를 포함할 수 있다. 경화제로서는 (b) 성분 등의 수지를 경화하는 기능을 갖는 한 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 페놀계 경화제(나프톨계 경화제도 포함함), 활성 에스테르계 경화제, 벤조옥사진계 경화제, 및 시아네이트에스테르계 경화제 등을 들 수 있다. 경화제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 또는 2종 이상을 병용해도 좋다. (d) 성분은 페놀계 경화제, 활성 에스테르 계 경화제 및 시아네이트에스테르계 경화제로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하고, 페놀계 경화제, 및 활성 에스테르계 경화제로부터 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하고, 페놀계 경화제인 것이 더욱 바람직하다.The resin composition may include (f) a curing agent. The curing agent is not particularly limited as long as it has a function of curing a resin such as the component (b), and examples thereof include a phenol type curing agent (including a naphthol type curing agent), an active ester type curing agent, a benzoxazine type curing agent, Ester-based curing agents and the like. The curing agent may be used singly or in combination of two or more kinds. The component (d) is preferably at least one selected from phenol-based curing agents, active ester-based curing agents and cyanate ester-based curing agents, and is preferably at least one selected from phenolic curing agents and active ester- More preferably, it is a curing agent.

페놀계 경화제로서는 내열성 및 내수성의 관점에서, 노볼락 구조를 갖는 페놀계 경화제, 또는 노볼락 구조를 갖는 나프톨계 경화제가 바람직하다. 또한, 배선층과의 밀착성의 관점에서, 함질소 페놀계 경화제가 바람직하고, 트리아진 골격 함유 페놀계 경화제가 보다 바람직하다. 그 중에서도, 내열성, 내수성, 및 배선층과의 밀착성을 고도로 만족시키는 관점에서, 트리아진 골격 함유 페놀노볼락 경화제가 바람직하다.As the phenol-based curing agent, a phenol-based curing agent having a novolak structure or a naphthol-based curing agent having a novolak structure is preferable from the viewpoints of heat resistance and water resistance. Further, from the viewpoint of adhesion with the wiring layer, a nitrogen-containing phenol-based curing agent is preferable, and a phenol-based curing agent containing a triazine skeleton is more preferable. Among them, a phenazine novolac curing agent containing a triazine skeleton is preferable from the viewpoint of highly satisfying heat resistance, water resistance, and adhesiveness to a wiring layer.

페놀계 경화제의 구체예로서는, 메이와 카세이사 제조의 「MEH-7700」, 「MEH-7810」, 「MEH-7851」, 니혼 카야쿠사 제조의 「NHN」, 「CBN」, 「GPH」, 신닛테츠 스미킨사 제조의 「SN170」, 「SN180」, 「SN190」, 「SN475」, 「SN485」, 「SN495V」, 「SN375」, 「SN395」, DIC사 제조의 「TD-2090」, 「LA-7052」, 「LA-7054」, 「LA-1356」, 「LA-3018-50P」, 「EXB-9500」, 「HPC-9500」, 「KA-1160」, 「KA-1163」, 「KA-1165」, 군에이 카가쿠사 제조의 「GDP-6115L」, 「GDP-6115H」, 미츠비시 가스 카가쿠(주) 제조 「OPE-1000」 등을 들 수 있다.Specific examples of the phenol-based curing agent include "MEH-7700", "MEH-7810" and "MEH-7851" manufactured by Meiwa Chemical Industries, Ltd., "NHN", "CBN", "GPH" SN175 "," SN475V "," SN375 "," SN395 "," TD-2090 "and" LA-7052 "manufactured by DIC Corporation manufactured by Sumika Corporation," SN170 "," SN180 "," SN190 " KA-1135 "," LA-7054 "," LA-1356 " GDP-6115L &quot;, &quot; GDP-6115H &quot;, and &quot; OPE-1000 &quot; manufactured by Mitsubishi Gas Kagaku K.K.

배선층과의 밀착성이 우수한 절연층을 수득하는 관점에서, 활성 에스테르계 경화제도 바람직하다. 활성 에스테르계 경화제로서는 특별히 제한은 없지만, 일반적으로 페놀에스테르류, 티오페놀에스테르류, N-하이드록시아민에스테르류, 복소환 하이드록시 화합물의 에스테르류 등의 반응 활성이 높은 에스테르기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물이 바람직하게 사용된다. 당해 활성 에스테르계 경화제는 카르복실산 화합물 및/또는 티오카르복실산 화합물과 하이드록시 화합물 및/또는 티올 화합물과의 축합 반응에 의해 수득되는 것이 바람직하다. 특히, 내열성 향상의 관점에서, 카르복실산 화합물과 하이드록시 화합물로부터 수득되는 활성 에스테르계 경화제가 바람직하고, 카르복실산 화합물과 페놀 화합물 및/또는 나프톨 화합물로부터 수득되는 활성 에스테르계 경화제가 보다 바람직하다. 카르복실산 화합물로서는 예를 들면, 벤조산, 아세트산, 숙신산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 피로멜리산 등을 들 수 있다. 페놀 화합물 또는 나프톨 화합물로서는 예를 들면, 하이드로퀴논, 레조르신, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S, 페놀프탈린, 메틸화 비스페놀 A, 메틸화 비스페놀 F, 메틸화 비스페놀 S, 페놀, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, 카테콜, α-나프톨, β-나프톨, 1,5-디하이드록시나프탈렌, 1,6-디하이드록시나프탈렌, 2,6-디하이드록시나프탈렌, 디하이드록시벤조페논, 트리하이드록시벤조페논, 테트라하이드록시벤조페논, 플로로글루신, 벤젠트리올, 디사이클로펜타디엔형 디페놀 화합물, 페놀노볼락 등을 들 수 있다. 여기서, 「디사이클로펜타디엔형 디페놀 화합물」이란, 디사이클로펜타디엔 1분자에 페놀 2분자가 축합하여 수득되는 디페놀 화합물을 말한다.From the viewpoint of obtaining an insulating layer having excellent adhesion with the wiring layer, an active ester-based curing agent is also preferable. The active ester-based curing agent is not particularly limited, but generally includes ester groups having high reactivity, such as esters of phenol esters, thiophenol esters, N-hydroxyamine esters, and heterocyclic hydroxy compounds, Are preferably used. It is preferable that the active ester-based curing agent is obtained by a condensation reaction of a carboxylic acid compound and / or a thiocarboxylic acid compound with a hydroxy compound and / or a thiol compound. Particularly, from the viewpoint of improving the heat resistance, active ester curing agents obtained from carboxylic acid compounds and hydroxy compounds are preferable, and active ester curing agents obtained from carboxylic acid compounds and phenol compounds and / or naphthol compounds are more preferable . Examples of the carboxylic acid compound include benzoic acid, acetic acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and pyromellic acid. Examples of the phenol compound or naphthol compound include hydroquinone, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, phenol phthaline, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, phenol, o- , p-cresol, catechol, alpha -naphthol, beta -naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, tri Hydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, fluoroglucine, benzenetriol, dicyclopentadiene type diphenol compounds, phenol novolak, and the like. Here, the "dicyclopentadiene type diphenol compound" refers to a diphenol compound obtained by condensing two molecules of phenol in one dicyclopentadiene molecule.

구체적으로는 디사이클로펜타디엔형 디페놀 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물, 나프탈렌 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물, 페놀노볼락의 아세틸화물을 포함하는 활성 에스테르 화합물, 페놀노볼락의 벤조일화물을 포함하는 활성 에스테르 화합물이 바람직하고, 그 중에서도 나프탈렌 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물, 디사이클로펜타디엔형 디페놀 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물이 보다 바람직하다. 「디사이클로펜타디엔형 디페놀 구조」란, 페닐렌-디사이클로펜틸렌-페닐렌으로 이루어진 2가의 구조 단위를 나타낸다.Specifically, there can be mentioned an active ester compound containing a dicyclopentadiene type diphenol structure, an active ester compound containing a naphthalene structure, an active ester compound containing an acetylated product of phenol novolac, an activity including a benzoyl compound of phenol novolac An ester compound is preferable, and an active ester compound containing a naphthalene structure and an active ester compound containing a dicyclopentadiene type diphenol structure are more preferable. The "dicyclopentadiene-type diphenol structure" refers to a divalent structural unit consisting of phenylene-dicyclopentylene-phenylene.

활성 에스테르계 경화제의 시판품으로서는, 디사이클로펜타디엔형 디페놀 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물로서, 「EXB9451」, 「EXB9460」, 「EXB9460S」, 「HPC-8000-65T」, 「HPC-8000H-65TM」, 「EXB-8000L-65TM」(DIC사 제조), 나프탈렌 구조를 포함하는 활성 에스테르 화합물로서 「EXB9416-70BK」(DIC사 제조), 페놀노볼락의 아세틸화물을 포함하는 활성 에스테르 화합물로서 「DC808」(미츠비시 카가쿠사 제조), 페놀노볼락의 벤조일화물을 포함하는 활성 에스테르 화합물로서 「YLH1026」(미츠비시 카가쿠사 제조), 페놀노볼락의 아세틸화물인 활성 에스테르계 경화제로서 「DC808」(미츠비시 카가쿠사 제조), 페놀노볼락의 벤조일화물인 활성 에스테르계 경화제로서 「YLH1026」(미츠비시 카가쿠사 제조), 「YLH1030」(미츠비시 카가쿠사 제조), 「YLH1048」(미츠비시 카가쿠사 제조) 등을 들 수 있다.EXB9451 "," EXB9460 "," EXB9460S "," HPC-8000-65T "," HPC-8000H-65TM ", and the like are available as commercial products of the active ester- EXB9416-70BK "(manufactured by DIC) as an active ester compound containing a naphthalene structure, and" DC808 "as an active ester compound containing an acetylated phenol novolak as an active ester compound having a naphthalene structure," EXB-8000L-65TM " YLH1026 &quot; (manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., Ltd.) as an active ester compound containing a benzoylate of phenol novolac, &quot; DC808 &quot; (manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., , YLH1026 (manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., Ltd.), YLH1030 (manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., Ltd.), and YLH1048 (manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., Ltd.) as a benzoylate of phenol novolac as active ester- And the like.

벤조옥사진계 경화제의 구체예로서는, 쇼와 코분시사 제조의 「HFB2006M」, 시코쿠 카세이 코교사 제조의 「P-d」, 「F-a」를 들 수 있다.Specific examples of the benzoxazine type curing agent include "HFB2006M" manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd., "P-d" manufactured by Shikoku Kasei Corporation, and "F-a".

시아네이트에스테르계 경화제로서는 예를 들면, 비스페놀 A 디시아네이트, 폴리페놀시아네이트, 올리고(3-메틸렌-1,5-페닐렌시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐시아네이트), 4,4'-에틸리덴디페닐디시아네이트, 헥사플루오로비스페놀 A 디시아네이트, 2,2- 비스(4-시아네이트)페닐프로판, 1,1-비스(4-시아네이트페닐메탄), 비스(4-시아네이트-3,5-디메틸페닐)메탄, 1,3-비스(4-시아네이트페닐-1-(메틸에틸리덴))벤젠, 비스(4-시아네이트페닐)티오에테르, 및 비스(4-시아네이트페닐)에테르 등의 2관능 시아네이트 수지, 페놀노볼락 및 크레졸노볼락 등으로부터 유도되는 다관능 시아네이트 수지, 이들 시아네이트 수지가 일부 트리아진화된 프레폴리머 등을 들 수 있다. 시아네이트에스테르계 경화제의 구체예로서는, 론자 재팬사 제조의 「PT30」 및 「PT60」(모두 페놀노볼락형 다관능 시아네이트에스테르 수지), 「BA230」, 「BA230S75」(비스페놀 A 디시아네이트의 일부 또는 전부가 트리아진화되어 삼량체가 프레폴리머) 등을 들 수 있다.Examples of the cyanate ester curing agent include bisphenol A dicyanate, polyphenol cyanate, oligo (3-methylene-1,5-phenylene cyanate), 4,4'-methylene bis (2,6- Bis (4-cyanate) phenylpropane, 1,1-bis (4-cyanurate), 4,4'-ethylidenediphenyl dicyanate, hexafluorobisphenol A dicyanate, 2,2- Bis (4-cyanate phenyl-1- (methyl ethylidene)) benzene, bis (4-cyanate-3,5-dimethylphenyl) methane, Phenyl) thioether, and bis (4-cyanate phenyl) ether, a polyfunctional cyanate resin derived from phenol novolak and cresol novolak, and a polyfunctional cyanate resin derived from these cyanate resins, Polymers, and the like. Specific examples of the cyanate ester-based curing agent include "PT30" and "PT60" (all phenol novolak-type multifunctional cyanate ester resins), "BA230", "BA230S75" (part of bisphenol A dicyanate Or all trimers are trimellated and prepolymers).

수지 조성물이 (d) 성분을 함유하는 경우, 수지 조성물 중의 경화제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 8질량% 이하, 더욱 바람직하게는 5질량% 이하이다. 또한, 하한은 특별히 제한은 없지만 1질량% 이상이 바람직하다.When the resin composition contains the component (d), the content of the curing agent in the resin composition is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and further preferably 5% . The lower limit is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more.

<(g) 경화 촉진제><(g) Curing accelerator>

수지 조성물은 (g) 경화 촉진제를 포함할 수 있다. 경화 촉진제로서는 예를 들면, 인계 경화 촉진제, 아민계 경화 촉진제, 이미다졸계 경화 촉진제, 구아니딘계 경화 촉진제, 금속계 경화 촉진제 등을 들 수 있고, 인계 경화 촉진제, 아민계 경화 촉진제, 이미다졸계 경화 촉진제, 금속계 경화 촉진제가 바람직하고, 아민계 경화 촉진제, 이미다졸계 경화 촉진제, 금속계 경화 촉진제가 보다 바람직하다. 경화 촉진제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.The resin composition may include (g) a curing accelerator. Examples of the curing accelerator include phosphorus hardening accelerator, amine hardening accelerator, imidazole hardening accelerator, guanidine hardening accelerator, metal hardening accelerator, and the like, and phosphorus hardening accelerator, amine hardening accelerator, imidazole hardening accelerator , A metal-based curing accelerator is preferable, and an amine-based curing accelerator, an imidazole-based curing accelerator, and a metal-based curing accelerator are more preferable. The curing accelerator may be used singly or in combination of two or more kinds.

인계 경화 촉진제로서는 예를 들면, 트리페닐포스핀, 포스포늄보레이트 화합물, 테트라페닐포스포늄테트라페닐보레이트, n-부틸포스포늄테트라페닐보레이트, 테트라부틸포스포늄데칸산염, (4-메틸페닐)트리페닐포스포늄티오시아네이트, 테트라페닐포스포늄티오시아네이트, 부틸트리페닐포스포늄티오시아네이트 등을 들 수 있고, 트리페닐포스핀, 테트라부틸포스포늄데칸산염이 바람직하다.Examples of the phosphorus hardening accelerator include triphenylphosphine, phosphonium borate compounds, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, n-butylphosphonium tetraphenylborate, tetrabutylphosphonium decanoate, (4-methylphenyl) triphenylphosphine Tetraphenylphosphonium thiocyanate, tetraphenylphosphonium thiocyanate, butyltriphenylphosphonium thiocyanate, and the like, and triphenylphosphine and tetrabutylphosphonium decanoate are preferable.

아민계 경화 촉진제로서는 예를 들면, 트리에틸아민, 트리부틸아민 등의 트리알킬아민, 4-디메틸아미노피리딘, 벤질디메틸아민, 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀, 1,8-디아자비사이클로(5,4,0)-운데센 등을 들 수 있고, 4-디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자비사이클로(5,4,0)-운데센이 바람직하다.Examples of amine curing accelerators include trialkylamines such as triethylamine and tributylamine, 4-dimethylaminopyridine, benzyldimethylamine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, 1,8- Diazabicyclo (5,4,0) undecene, and 4-dimethylaminopyridine and 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene are preferable.

이미다졸계 경화 촉진제로서는 예를 들면, 2-메틸이미다졸, 2-운데실이미다졸, 2-헵타데실이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-메틸이미다졸, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸, 1-시아노에틸-2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-시아노에틸-2-페닐이미다졸, 1-시아노에틸-2-운데실이미다졸륨트리멜리테이트, 1-시아노에틸-2 페닐이미다졸륨트리멜리테이트, 2,4-디아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2'-운데실이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2'-에틸-4'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진, 2,4-디아미노-6-[2'-메틸이미다졸릴-(1')]-에틸-s-트리아진이소시아눌산 부가물, 2-페닐이미다졸이소시아눌산 부가물, 2-페닐-4,5-디하이드록시메틸이미다졸, 2-페닐-4-메틸-5-하이드록시메틸이미다졸, 2,3-디하이드로-1H-피롤로[1,2-a]벤즈이미다졸, 1-도데실-2-메틸-3-벤질이미다졸륨클로라이드, 2-메틸이미다졸린, 2-페닐이미다졸린 등의 이미다졸 화합물 및 이미다졸 화합물과 에폭시 수지와의 어덕트체를 들 수 있고, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 1-벤질-2-페닐이미다졸이 바람직하다.Examples of the imidazole-based curing accelerator include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, Methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole Benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl- 4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate (2'-methylimidazolyl- (1 ')] - ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecylimid (1 ')] - ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-ethyl-4'-methylimidazolyl- , 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1 ')] -ethyl-s-triazine, , 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,3- Dihydro-1H-pyrrolo [1,2-a] benzimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 2-methylimidazoline and 2-phenylimidazoline An imidazole compound and an adduct of an imidazole compound and an epoxy resin, and 2-ethyl-4-methylimidazole and 1-benzyl-2-phenylimidazole are preferable.

이미다졸계 경화 촉진제로서는 시판품을 사용해도 좋고, 예를 들면, 미츠비시 카가쿠사 제조의 「P200-H50」 등을 들 수 있다.As the imidazole-based curing accelerator, a commercially available product may be used. Examples thereof include &quot; P200-H50 &quot; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

구아니딘계 경화 촉진제로서는 예를 들면, 디시안디아미드, 1-메틸구아니딘, 1-에틸구아니딘, 1-사이클로헥실구아니딘, 1-페닐구아니딘, 1-(o-톨릴)구아니딘, 디메틸구아니딘, 디페닐구아니딘, 트리메틸구아니딘, 테트라메틸구아니딘, 펜타메틸구아니딘, 1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데카-5-엔, 7-메틸-1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데카-5-엔, 1-메틸비구아니드, 1-에틸비구아니드, 1-n-부틸비구아니드, 1-n-옥타데실비구아니드, 1,1-디메틸비구아니드, 1,1-디에틸비구아니드, 1-사이클로헥실비구아니드, 1-알릴비구아니드, 1-페닐비구아니드, 1-(o-톨릴)비구아니드 등을 들 수 있고, 디시안디아미드, 1,5,7-트리아자비사이클로[4.4.0]데카-5-엔이 바람직하다.Examples of the guanidine curing accelerator include dicyandiamide, 1-methylguanidine, 1-ethylguanidine, 1-cyclohexylguanidine, 1-phenylguanidine, 1- (o-tolyl) guanidine, dimethylguanidine, diphenylguanidine, Tetramethylguanidine, pentamethylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] deca-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] deca 1-norbornylbiguanide, 1-n-octadecylbiguanide, 1,1-dimethylbiguanide, 1,1-dimethylbiguanide, 1,1- 1-cyclohexylbiguanide, 1-allylbiguanide, 1-phenylbiguanide, 1- (o-tolyl) bishianide, and the like can be mentioned, and dicyandiamide, 1 , 5,7-triazabicyclo [4.4.0] deca-5-ene are preferable.

금속계 경화 촉진제로서는 예를 들면, 코발트, 구리, 아연, 철, 니켈, 망간, 주석 등의 금속의 유기 금속 착체 또는 유기 금속염을 들 수 있다. 유기 금속 착체의 구체예로서는, 코발트(II)아세틸아세토네이트, 코발트(III)아세틸아세토네이트 등의 유기 코발트 착체, 구리(II)아세틸아세토네이트 등의 유기 구리 착체, 아연(II)아세틸아세토네이트 등의 유기 아연 착체, 철(III)아세틸아세토네이트 등의 유기 철 착체, 니켈(II)아세틸아세토네이트 등의 유기 니켈 착체, 망간(II)아세틸아세토네이트 등의 유기 망간 착체 등을 들 수 있다. 유기 금속염으로서는 예를 들면, 옥틸산 아연, 옥틸산 주석, 나프텐산 아연, 나프텐산 코발트, 스테아르산 주석, 스테아르산 아연 등을 들 수 있다.Examples of the metal-based curing accelerator include organic metal complexes or organic metal salts of metals such as cobalt, copper, zinc, iron, nickel, manganese and tin. Specific examples of the organometallic complexes include organic cobalt complexes such as cobalt (II) acetylacetonate and cobalt (III) acetylacetonate, organic copper complexes such as copper (II) acetylacetonate, zinc An organic iron complex such as an organic zinc complex and iron (III) acetylacetonate, an organic nickel complex such as nickel (II) acetylacetonate, and an organic manganese complex such as manganese (II) acetylacetonate. Examples of the organic metal salt include zinc octylate, tin octylate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, stannous stearate, and zinc stearate.

수지 조성물이 (g) 성분을 함유하는 경우, 수지 조성물 중의 경화 촉진제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, (b) 성분과 (f) 경화제의 불휘발 성분 합계량을 100질량%로 했을 때, 0.01질량% 내지 3질량%가 바람직하다.When the resin composition contains the component (g), the content of the curing accelerator in the resin composition is not particularly limited, but 0.01% by mass or less of the component (b) and the curing agent (f) To 3% by mass.

<(h) 난연제><(h) Flame Retardant>

수지 조성물은 (h) 난연제를 포함할 수 있다. 난연제로서는 예를 들면, 유기 인계 난연제, 유기계 질소 함유 인 화합물, 질소 화합물, 실리콘계 난연제, 금속 수산화물 등을 들 수 있다. 난연제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 또는 2종 이상을 병용해도 좋다.The resin composition may include (h) a flame retardant. Examples of the flame retardant include organic phosphorus flame retardants, organic nitrogen-containing phosphorus compounds, nitrogen compounds, silicon-based flame retardants and metal hydroxides. The flame retardant may be used alone, or two or more flame retardants may be used in combination.

난연제로서는 시판품을 사용해도 좋고, 예를 들면, 산코사 제조의 「HCA-HQ」 등을 들 수 있다.As the flame retardant, a commercially available product may be used, for example, "HCA-HQ" manufactured by Sanko Co., Ltd., and the like.

수지 조성물이 난연제를 함유하는 경우, 난연제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.5질량% 내지 20질량%, 보다 바람직하게는 0.5질량% 내지 15질량%, 더욱 바람직하게는 0.5질량% 내지 10질량%가 더욱 바람직하다.When the resin composition contains a flame retardant, the content of the flame retardant is not particularly limited, but is preferably 0.5% by mass to 20% by mass, more preferably 0.5% by mass to 15% by mass, further preferably 0.5% by mass to 10% % By mass is more preferable.

<(i) 임의의 첨가제>< (i) Optional additives >

수지 조성물은 또한 필요에 따라 다른 첨가제를 포함하고 있어도 좋고, 이러한 다른 첨가제로서는 예를 들면, 유기 구리 화합물, 유기 아연 화합물 및 유기 코발트 화합물 등의 유기 금속 화합물, 및, 바인더, 증점제, 소포제, 레벨링제, 밀착성 부여제, 및 착색제 등의 수지 첨가제 등을 들 수 있다.The resin composition may further contain other additives as required. Examples of such other additives include organic metal compounds such as organic copper compounds, organic zinc compounds and organic cobalt compounds, and binders, thickeners, defoaming agents, leveling agents , An adhesion-imparting agent, and a resin additive such as a coloring agent.

<수지 조성물의 물성><Physical Properties of Resin Composition>

본 발명의 수지 조성물을 180℃에서 1시간 열경화시킨 경화물은, 23℃에서의 탄성률이 8GPa 이상이다. 상한에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 18GPa 이하, 15GPa 이하, 13GPa 이하, 11GPa 이하로 할 수 있다. 탄성률을 8GPa 이상으로 함으로써 경화물의 휨의 발생을 억제할 수 있다. 상기 탄성률은, 후술하는 <탄성률, 인장 파단점 강도의 측정>에 기재된 방법에 따라 측정할 수 있다.The cured product obtained by thermosetting the resin composition of the present invention at 180 占 폚 for 1 hour has an elastic modulus at 23 占 폚 of 8 GPa or more. The upper limit is not particularly limited, but may be, for example, 18 GPa or less, 15 GPa or less, 13 GPa or less, 11 GPa or less. By setting the modulus of elasticity to 8 GPa or more, it is possible to suppress the occurrence of warping of the cured product. The elastic modulus can be measured according to the method described in &quot; Measurement of elastic modulus and tensile strength at break &quot;

본 발명의 수지 조성물을 180℃에서 1시간 열경화시킨 경화물은, 23℃에서의 파단점 강도(MPa)가 55 이상이고, 60 이상인 것이 바람직하고, 65 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상한에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 100 이하로 할 수 있다. 상기 파단점 강도는, 후술하는 <탄성률, 인장 파단점 강도의 측정>에 기재된 방법에 따라 측정할 수 있다.The cured product obtained by thermally curing the resin composition of the present invention at 180 ° C for 1 hour has a breaking point strength (MPa) at 23 ° C of 55 or more, preferably 60 or more, and more preferably 65 or more. The upper limit is not particularly limited, but may be, for example, 100 or less. The breaking point strength can be measured according to a method described in &quot; Measurement of elastic modulus and tensile breaking strength &quot;

본 발명의 수지 조성물은 휨이 억제되고, 강도, 및 밀착성이 뛰어난 경화물(절연층)을 가져올 수 있고, (b) 성분을 포함함으로, (a) 성분의 상용성이 양호하다. 따라서 본 발명의 수지 조성물은, 반도체 칩 패키지의 절연층을 형성하기 위한 수지 조성물(반도체 칩 패키지의 절연층용 수지 조성물), 회로 기판(프린트 배선판을 포함함)의 절연층을 형성하기 위한 수지 조성물(회로 기판의 절연층용 수지 조성물)로서 적합하게 사용할 수 있고, 그 위에 도금에 의해 도체층이 형성되는 층간 절연층을 형성하기 위한 수지 조성물(도금에 의해 도체층을 형성하는 회로 기판의 층간 절연층용 수지 조성물)로서 더욱 적합하게 사용할 수 있다.The resin composition of the present invention can bring about a cured product (insulating layer) which is suppressed in warpage, excellent in strength and adhesion, and contains the component (b), so that the compatibility of the component (a) is good. Accordingly, the resin composition of the present invention is a resin composition for forming an insulating layer of a semiconductor chip package (a resin composition for an insulating layer of a semiconductor chip package), a resin composition for forming an insulating layer of a circuit board (including a printed wiring board) (Resin composition for an insulating layer of a circuit board), and a resin composition for forming an interlayer insulating layer on which a conductor layer is formed by plating (a resin for an interlayer insulating layer of a circuit board on which a conductor layer is formed by plating Composition) of the present invention.

또한, 반도체 칩을 밀봉하기 위한 수지 조성물(반도체 칩 밀봉용 수지 조성물), 반도체 칩에 배선을 형성하기 위한 수지 조성물(반도체 칩 배선 형성용 수지 조성물)로서도 적합하게 사용할 수 있다.It can also be suitably used as a resin composition (a resin composition for sealing a semiconductor chip) for sealing a semiconductor chip and a resin composition (a resin composition for forming a semiconductor chip wiring) for forming wiring in a semiconductor chip.

[수지 시트][Resin sheet]

본 발명의 수지 시트는, 지지체와, 당해 지지체와 접합하고 있는 수지 조성물층을 포함하여 이루어지고, 수지 조성물층이 본 발명의 수지 조성물로 이루어진다.The resin sheet of the present invention comprises a support and a resin composition layer bonded to the support, wherein the resin composition layer comprises the resin composition of the present invention.

수지 조성물층의 두께는 박형화의 관점에서, 바람직하게는 200㎛ 이하, 보다 바람직하게는 150㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 100㎛ 이하, 80㎛ 이하, 60㎛ 이하, 50㎛ 이하 또는 40㎛ 이하이다. 수지 조성물층의 두께의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 통상, 1㎛ 이상, 5㎛ 이상, 10㎛ 이상 등으로 할 수 있다.The thickness of the resin composition layer is preferably not more than 200 mu m, more preferably not more than 150 mu m, further preferably not more than 100 mu m, not more than 80 mu m, not more than 60 mu m, not more than 50 mu m, or not more than 40 mu m . The lower limit of the thickness of the resin composition layer is not particularly limited, but may be usually 1 占 퐉 or more, 5 占 퐉 or more, 10 占 퐉 or more, or the like.

지지체로서는 예를 들면, 플라스틱 재료로 이루어진 필름, 금속박, 이형지를들 수 있고, 플라스틱 재료로 이루어진 필름, 금속박이 바람직하다.As the support, for example, a film made of a plastic material, a metal foil and a release paper can be mentioned, and a film or a metal foil made of a plastic material is preferable.

지지체로서 플라스틱 재료로 이루어진 필름을 사용하는 경우, 플라스틱 재료로서는 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하 「PET」라고 약칭하는 경우가 있음), 폴리에틸렌나프탈레이트(이하 「PEN」이라고 약칭하는 경우가 있음) 등의 폴리에스테르, 폴리카보네이트(이하 「PC」로 약칭하는 경우가 있음), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴, 환상 폴리올레핀, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리에테르설파이드(PES), 폴리에테르케톤, 폴리이미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트가 바람직하고, 저렴한 폴리에틸렌테레프탈레이트가 특히 바람직하다.When a film made of a plastic material is used as the support, examples of the plastic material include polyethylene terephthalate (hereinafter may be abbreviated as "PET"), polyethylene naphthalate (hereinafter sometimes abbreviated as "PEN" (TAC), polyether sulfide (PES), poly (methyl methacrylate), poly (methyl methacrylate), poly Ether ketone, and polyimide. Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable, and inexpensive polyethylene terephthalate is particularly preferable.

지지체로서 금속박을 사용하는 경우, 금속박으로서는 예를 들면, 구리박, 알루미늄박 등을 들 수 있고, 구리박이 바람직하다. 구리박으로서는 구리의 단금속으로 이루어진 구리박을 사용해도 좋고, 구리와 다른 금속(예를 들면, 주석, 크롬, 은, 마그네슘, 니켈, 지르코늄, 규소, 티타늄 등)과의 합금으로 이루어진 박을 사용해도 좋다.When a metal foil is used as a support, examples of the metal foil include copper foil and aluminum foil, and copper foil is preferable. The copper foil may be a copper foil made of a single metal of copper or a foil made of an alloy of copper and another metal (for example, tin, chromium, silver, magnesium, nickel, zirconium, silicon, It is also good.

지지체는 수지 조성물층과 접합하는 면에 매트 처리, 코로나 처리를 실시해도 좋다.The support may be subjected to a mat treatment or a corona treatment on the surface to be bonded to the resin composition layer.

또한, 지지체로서는 수지 조성물층과 접합하는 면에 이형층을 갖는 이형층 부착 지지체를 사용해도 좋다. 이형층 부착 지지체의 이형층에 사용하는 이형제로서는 예를 들면, 알키드 수지, 폴리올레핀 수지, 우레탄 수지, 및 실리콘 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 이형제를 들 수 있다. 이형층 부착 지지체는 시판품을 사용해도 좋고, 예를 들면, 알키드 수지계 이형제를 주성분으로 하는 이형층을 갖는 PET 필름인, 린텍사 제조의 「SK-1」, 「AL-5」, 「AL-7」, 도레이사 제조 「루미러 T60」 테이진사 제조의 「퓨렉스」, 유니티카사 제조의 「유니필」 등을 들 수 있다.As the support, a support having a release layer having a release layer on the surface to be bonded to the resin composition layer may be used. Examples of the release agent used for the release layer of the release layer-adherend support include one or more types of release agents selected from the group consisting of an alkyd resin, a polyolefin resin, a urethane resin, and a silicone resin. SK-1, &quot; &quot; AL-5, &quot; and &quot; AL-7 &quot;, manufactured by Lin Tec Corporation, each of which is a PET film having a release layer composed mainly of an alkyd resin- "Loumirer T60" manufactured by Toray Industries, Inc., "Purex" manufactured by Teijin Co., Ltd., and "Unifil" manufactured by Uni-Cassa Corporation.

지지체의 두께로서는 특별히 한정되지 않지만, 5㎛ 내지 75㎛의 범위가 바람직하고, 10㎛ 내지 60㎛의 범위가 보다 바람직하다. 또한, 이형층 부착 지지체를 사용하는 경우, 이형층 부착 지지체 전체의 두께가 상기 범위인 것이 바람직하다.The thickness of the support is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 탆 to 75 탆, more preferably in the range of 10 탆 to 60 탆. When a release layer-adhered support is used, it is preferable that the thickness of the entirety of the release layer-adhered support is in the above range.

수지 시트는 예를 들면, 유기 용제에 수지 조성물을 용해시킨 수지 바니시를 조제하고, 이 수지 바니시를 다이코터 등을 사용하여 지지체 위에 도포하고, 추가로 건조시켜 수지 조성물층을 형성시킴으로써 제조할 수 있다.The resin sheet can be produced, for example, by preparing a resin varnish obtained by dissolving a resin composition in an organic solvent, coating the resin varnish on a support using a die coater or the like, and further drying the resin varnish to form a resin composition layer .

유기 용제로서는 예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK) 및 사이클로헥사논 등의 케톤류, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 및 카르비톨아세테이트 등의 아세트산 에스테르류, 셀로솔브 및 부틸카르비톨 등의 카르비톨류, 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화 수소류, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드(DMAc) 및 N-메틸피롤리돈 등의 아미드계 용매 등을 들 수 있다. 유기 용제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.Examples of the organic solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK) and cyclohexanone, acetic acid esters such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and carbitol acetate, And amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide (DMAc) and N-methylpyrrolidone, and the like, and the like. The organic solvent may be used singly or in combination of two or more kinds.

건조는 가열, 열풍 분사 등의 공지의 방법에 의해 실시해도 좋다. 건조 조건은 특별히 한정되지 않지만, 수지 조성물층 중의 유기 용제의 함유량이 10질량% 이하, 바람직하게는 5질량% 이하가 되도록 건조시킨다. 수지 바니시 중의 유기 용매의 비점에 따라 다르지만, 예를 들면 30질량% 내지 60질량%의 유기 용제를 포함하는 수지 바니시를 사용하는 경우, 50℃ 내지 150℃에서 3분간 내지 10분간 건조시킴으로써, 수지 조성물층을 형성할 수 있다.The drying may be carried out by a known method such as heating or hot air jetting. The drying conditions are not particularly limited, but the drying is carried out so that the content of the organic solvent in the resin composition layer is 10 mass% or less, preferably 5 mass% or less. When a resin varnish containing an organic solvent of 30% by mass to 60% by mass is used, it is dried at 50 ° C to 150 ° C for 3 minutes to 10 minutes, whereby the resin composition Layer can be formed.

수지 시트에 있어서, 수지 조성물층의 지지체와 접합하고 있지 않은 면(즉, 지지체와는 반대측의 면)에는 지지체에 준한 보호 필름을 더 적층할 수 있다. 보호 필름의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 1㎛ 내지 40㎛이다. 보호 필름을 적층함으로써, 수지 조성물층의 표면에 대한 먼지 등의 부착이나 흠집을 방지할 수 있다. 수지 시트는 롤 형상으로 감아서 보존하는 것이 가능하다. 수지 시트가 보호 필름을 갖는 경우, 보호 필름을 떼어냄으로써 사용 가능해진다.In the resin sheet, a protective film corresponding to the support may be further laminated on the surface of the resin composition layer not bonded to the support (that is, the surface opposite to the support). The thickness of the protective film is not particularly limited, but is, for example, 1 m to 40 m. By laminating a protective film, it is possible to prevent adhesion and scratching of dust or the like on the surface of the resin composition layer. The resin sheet can be rolled and stored. When the resin sheet has a protective film, it can be used by peeling off the protective film.

본 발명의 수지 시트 대신에 시트상 섬유 기재에 본 발명의 수지 조성물을 함침시켜 형성된 프리프레그를 사용해도 좋다.Instead of the resin sheet of the present invention, a prepreg formed by impregnating a sheet-like fiber substrate with the resin composition of the present invention may be used.

프리프레그에 사용하는 시트상 섬유 기재는 특별히 한정되지 않고, 글래스 클로스, 아라미드 부직포, 액정 폴리머 부직포 등의 프리프레그용 기재로서 상용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서, 시트상 섬유 기재의 두께는, 바람직하게는 900㎛ 이하이다. 시트상 섬유 기재의 두께의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 통상 1㎛ 이상으로 할 수 있다.The sheet-like fibrous base material used in the prepreg is not particularly limited, and those commonly used as prepreg substrates such as glass cloth, aramid nonwoven fabric, and liquid crystal polymer nonwoven fabric can be used. From the viewpoint of thinning, the thickness of the sheet-like fiber base material is preferably 900 mu m or less. The lower limit of the thickness of the sheet-like fibrous substrate is not particularly limited, but may be usually 1 占 퐉 or more.

프리프레그는 핫 멜트법, 솔벤트법 등의 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다.The prepreg can be produced by a known method such as a hot melt method or a solvent method.

프리프레그의 두께는 상술의 수지 시트에서의 수지 조성물층과 동일한 범위로 할 수 있다.The thickness of the prepreg can be in the same range as that of the resin composition layer in the above resin sheet.

본 발명의 수지 시트는, 반도체 칩 패키지 제조에 있어서 절연층을 형성하기 위해(반도체 칩 패키지의 절연용 수지 시트) 적합하게 사용할 수 있다.The resin sheet of the present invention can be suitably used for forming an insulating layer in the production of a semiconductor chip package (a resin sheet for insulation of a semiconductor chip package).

예를 들면, 본 발명의 수지 시트는, 회로 기판의 절연층을 형성하기 위해(회로 기판의 절연층용 수지 시트)에 적합하게 사용할 수 있고, 그 위에 도금에 의해 도체층이 형성되는 층간 절연층을 형성하기 위해(도금에 의해 도체층을 형성하는 회로 기판의 층간 절연층용) 더 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 기판을 사용한 패키지의 예로서는, FC-CSP, MIS-BGA 패키지, ETS-BGA 패키지를 들 수 있다. For example, the resin sheet of the present invention can be suitably used for forming an insulating layer of a circuit board (a resin sheet for an insulating layer of a circuit board), and an interlayer insulating layer on which a conductor layer is formed by plating (For the interlayer insulating layer of the circuit board forming the conductor layer by plating). Examples of packages using such a substrate include FC-CSP, MIS-BGA package, and ETS-BGA package.

또한 본 발명의 수지 시트는 반도체 칩을 밀봉하기 위해(반도체 칩 밀봉용 수지 시트), 또는 반도체 칩에 배선을 형성하기 위해(반도체 칩 배선 형성용 수지 시트) 적합하게 사용할 수 있고, 예를 들면 Fan-out형 WLP(Wafer Level Package), Fan-in형 WLP, Fan-out형 PLP(Panel Level Package), Fan-in형 PLP 등에 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 반도체 칩을 기판에 접속한 후에 사용하는 MUF(Molding Under Filling) 재료 등에도 적합하게 사용할 수 있다.The resin sheet of the present invention can be suitably used for sealing the semiconductor chip (resin sheet for sealing the semiconductor chip) or for forming the wiring in the semiconductor chip (resin sheet for forming the semiconductor chip wiring) -out-type WLP (wafer level package), fan-in type WLP, fan-out type PLP (panel level package), and fan-in type PLP. In addition, it can be suitably used for MUF (Molding Under Filling) material used after the semiconductor chip is connected to the substrate.

본 발명의 수지 시트는 또한, 높은 절연 신뢰성이 요구되는 다른 광범위한 용도, 예를 들면, 프린트 배선판 등의 회로 기판의 절연층을 형성하기 위해 적합하게 사용할 수 있다.The resin sheet of the present invention can also be suitably used for forming an insulating layer of a circuit board such as a printed wiring board in a wide variety of applications requiring high insulation reliability.

[회로 기판][Circuit board]

본 발명의 회로 기판은, 본 발명의 수지 조성물의 경화물에 의해 형성된 절연 층을 포함한다.The circuit board of the present invention includes an insulating layer formed by a cured product of the resin composition of the present invention.

본 발명의 회로 기판의 제조 방법은,A method of manufacturing a circuit board according to the present invention includes:

(1) 기재와, 당해 기재의 적어도 한쪽 면에 형성된 배선층을 갖는 배선층 부착 기재를 준비하는 공정,(1) a step of preparing a substrate having a wiring layer having a substrate and a wiring layer formed on at least one side of the substrate,

(2) 본 발명의 수지 시트를, 배선층이 수지 조성물층에 매립되도록, 배선층 부착 기재 위에 적층하고, 열경화시켜 절연층을 형성하는 공정,(2) a step of laminating the resin sheet of the present invention on a substrate with a wiring layer so that the wiring layer is embedded in the resin composition layer, and thermally curing the resin sheet to form an insulating layer;

(3) 배선층을 층간 접속하는 공정을 포함한다. 또한, 회로 기판의 제조 방법은, (4) 기재를 제거하는 공정을 포함하고 있어도 좋다.(3) connecting the interconnection layers to each other. Further, the method of manufacturing a circuit board may include (4) a step of removing the substrate.

공정 (3)은 배선층을 층간 접속할 수 있으면 특별히 한정되지 않지만, 절연층에 비아 홀을 형성하고, 배선층을 형성하는 공정, 및 절연층을 연마 또는 연삭하고, 배선층을 노출시키는 공정의 적어도 어느 하나의 공정인 것이 바람직하다.The step (3) is not particularly limited as long as the interconnection layers can be interlayer-connected. However, the step (3) may be a step of forming a via hole in the insulating layer and forming a wiring layer and a step of polishing or grinding the insulating layer and exposing the interconnection layer Process.

<공정 (1)>&Lt; Process (1) >

공정 (1)은, 기재와, 당해 기재의 적어도 한쪽 면에 형성된 배선층을 갖는 배선층 부착 기재를 준비하는 공정이다. 예를 들면, 배선층 부착 기재는, 기재의 양면에 기재의 일부인 제1 금속층, 제2 금속층을 각각 갖고, 제2 금속층의 기재측의 면과는 반대측의 표면에 배선층을 갖는다. 상세하게는, 기재 위에 드라이 필름(감광성 레지스트 필름)을 적층하고, 포토 마스크를 사용하여 노광, 현상하여 패턴 드라이 필름을 형성한다. 현상한 패턴 드라이 필름을 도금 마스크로서 전해 도금법에 의해 배선층을 형성한 후, 패턴 드라이 필름을 박리한다. 또한, 제1 금속층, 제2 금속층은 갖고 있지 않아도 좋다.The step (1) is a step of preparing a substrate with a wiring layer having a substrate and a wiring layer formed on at least one side of the substrate. For example, the wiring layer-attached substrate has a first metal layer and a second metal layer, which are portions of the substrate, on both surfaces of the substrate, and a wiring layer on the surface opposite to the substrate-side surface of the second metal layer. Specifically, a dry film (photosensitive resist film) is laminated on a substrate, and exposed and developed using a photomask to form a pattern dry film. After the developed pattern dry film is used as a plating mask to form a wiring layer by electrolytic plating, the pattern dry film is peeled off. Further, the first metal layer and the second metal layer may not be provided.

기재로서는 예를 들면, 유리 에폭시 기판, 금속 기판(스테인리스나 냉간 압연 강판(SPCC) 등), 폴리에스테르 기판, 폴리이미드 기판, BT 레진 기판, 열경화형 폴리페닐렌에테르 기판 등의 기판을 들 수 있고, 기판 표면에 구리박 등의 금속층이 형성되어 있어도 좋다. 또한, 표면에 박리 가능한 제1 금속층 및 제2 금속층(예를 들면, 미츠이 킨조쿠의 캐리어 구리박 부착 극박 구리박, 상품명 「Micro Thin」) 등의 금속층이 형성되어 있어도 좋다.Examples of the substrate include substrates such as a glass epoxy substrate, a metal substrate (such as stainless steel or cold rolled steel sheet (SPCC)), a polyester substrate, a polyimide substrate, a BT resin substrate, and a thermosetting polyphenylene ether substrate , And a metal layer such as a copper foil may be formed on the surface of the substrate. Further, a metal layer such as a first metal layer and a second metal layer (for example, ultra-thin copper foil with a carrier copper foil of Mitsui Kinzoku, trade name &quot; Micro Thin &quot;) that can be peeled off from the surface may be formed.

드라이 필름으로서는, 포토레지스트 조성물로 이루어진 감광성의 드라이 필름인 한 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 노볼락 수지, 아크릴 수지 등의 드라이 필름을 사용할 수 있다. 드라이 필름은 시판품을 사용해도 좋다.The dry film is not particularly limited as long as it is a photosensitive dry film made of a photoresist composition, and for example, a dry film such as novolak resin or acrylic resin can be used. A commercially available dry film may be used.

기재와 드라이 필름의 적층 조건은, 후술하는 공정 (2)의 수지 시트를 배선층에 매립되도록 적층시킬 때의 조건과 동일하고, 바람직한 범위도 동일하다.The conditions for laminating the base material and the dry film are the same as those for laminating the resin sheet of the step (2) described later to be embedded in the wiring layer, and the preferable range is also the same.

드라이 필름을 기재 위에 적층 후, 드라이 필름에 대해 원하는 패턴을 형성하기 위해 포토 마스크를 사용하여 소정의 조건으로 노광, 현상을 수행한다.After the dry film is laminated on the substrate, exposure and development are performed under a predetermined condition using a photomask to form a desired pattern on the dry film.

배선층의 라인(회로 폭)/스페이스(회로 사이의 폭) 비는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 20/20㎛ 이하(즉 피치가 40㎛ 이하), 0.5/0.5㎛ 이상이다. 피치는 배선층의 전체에 걸쳐서 동일할 필요는 없다. 배선층의 최소 피치는 40㎛ 이하로 할 수 있다.The ratio of the line (circuit width) / space (width between circuits) of the wiring layer is not particularly limited, but is preferably 20/20 m or less (i.e., pitch is 40 m or less) and 0.5 / 0.5 m or more. The pitch does not have to be the same throughout the wiring layer. The minimum pitch of the wiring layers can be set to 40 m or less.

드라이 필름의 패턴을 형성 후, 배선층을 형성하고, 드라이 필름을 박리한다. 여기서, 배선층의 형성은, 원하는 패턴을 형성한 드라이 필름을 도금 마스크로서 사용하고, 도금법에 의해 실시할 수 있다.After the pattern of the dry film is formed, a wiring layer is formed and the dry film is peeled off. Here, the wiring layer can be formed by a plating method using a dry film having a desired pattern formed thereon as a plating mask.

배선층에 사용하는 도체 재료는 특별히 한정되지 않는다. 적합한 실시형태에서는, 배선층은 금, 백금, 팔라듐, 은, 구리, 알루미늄, 코발트, 크롬, 아연, 니켈, 티타늄, 텅스텐, 철, 주석 및 인듐으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 금속을 포함한다. 배선층은 단금속층이라도 합금층이라도 좋고, 합금층으로서는 예를 들면, 상기의 그룹으로부터 선택되는 2종 이상의 금속의 합금(예를 들면, 니켈·크롬 합금, 구리·니켈 합금 및 구리·티타늄 합금)으로 형성된 것을 들 수 있다.The conductor material used for the wiring layer is not particularly limited. In a preferred embodiment, the wiring layer comprises at least one metal selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin and indium. The wiring layer may be a single metal layer or an alloy layer. Examples of the alloy layer include alloys of two or more metals selected from the above-mentioned group (for example, nickel-chromium alloy, copper-nickel alloy and copper-titanium alloy) .

배선층의 두께는 원하는 배선판의 디자인에 따르지만, 바람직하게는 3㎛ 내지 35㎛이다. 공정 (3)에서 절연층을 연마 또는 연삭하고, 배선층을 노출시켜서 배선층을 층간 접속하는 공정을 채용하는 경우에는, 층간 접속하는 배선과 접속하지 않는 배선의 두께는 다른 것이 바람직하다. 배선층의 두께는 상술한 패턴 형성을 반복함으로써 조정할 수 있다. 각 배선층 중, 가장 두께가 있는 배선층(도전성 필러)의 두께는 원하는 배선판의 디자인에 따르지만, 바람직하게는 100㎛ 이하 2㎛ 이상이다. 또한, 층간 접속하는 배선은 볼록형으로 되어 있어도 좋다.The thickness of the wiring layer depends on the design of the desired wiring board, but is preferably 3 mu m to 35 mu m. In the case where the step of polishing or grinding the insulating layer in step (3) and exposing the interconnection layer to connect the interconnection layers to each other is adopted, it is preferable that the thickness of the interconnection not to be connected to interlayer connection is different. The thickness of the wiring layer can be adjusted by repeating the above-described pattern formation. Among the respective wiring layers, the thickness of the wiring layer (conductive filler) having the largest thickness depends on the design of the desired wiring board, but is preferably 100 占 퐉 or less and 2 占 퐉 or more. Further, the wiring for interlayer connection may be convex.

배선층을 형성 후, 드라이 필름을 박리한다. 드라이 필름의 박리는 예를 들면, 수산화나트륨 용액 등의 알칼리성의 박리액을 사용하여 실시할 수 있다. 필요에 따라, 불필요한 배선 패턴을 에칭 등에 의해 제거하여, 원하는 배선 패턴을 형성할 수도 있다. 형성하는 배선층의 피치에 대해서는 전술한 바와 같다.After forming the wiring layer, the dry film is peeled off. The peeling of the dry film can be carried out, for example, by using an alkaline peeling solution such as a sodium hydroxide solution. If desired, an unnecessary wiring pattern may be removed by etching or the like to form a desired wiring pattern. The pitch of the wiring layers to be formed is as described above.

<공정 (2)>&Lt; Process (2) >

공정 (2)는, 본 발명의 수지 시트를, 배선층이 수지 조성물층에 매립되도록 배선층 부착 기재 위에 적층하고, 열경화시켜 절연층을 형성하는 공정이다. 상세하게는, 전술의 공정 (1)에서 수득된 배선층 부착 기재의 배선층을, 수지 시트의 수지 조성물층에 매립되도록 적층시키고, 수지 시트의 수지 조성물층을 열경화시켜 절연층을 형성한다.Step (2) is a step of laminating the resin sheet of the present invention on a substrate with a wiring layer so that the wiring layer is embedded in the resin composition layer, and thermally curing to form an insulating layer. Specifically, the wiring layer with the wiring layer with the wiring layer obtained in the above-mentioned step (1) is laminated so as to be embedded in the resin composition layer of the resin sheet, and the resin composition layer of the resin sheet is thermally cured to form the insulation layer.

배선층과 수지 시트의 적층은, 수지 시트의 보호 필름을 제거 후, 예를 들면, 지지체측부터 수지 시트를 배선층에 가열 압착함으로써 수행할 수 있다. 수지 시트를 배선층에 가열 압착하는 부재(이하, 「가열 압착 부재」라고도 함)로서, 예를 들면, 가열된 금속판(SUS 경판 등) 또는 금속 롤(SUS 롤) 등을 들 수 있다. 또한, 가열 압착 부재를 수지 시트에 직접 프레스하는 것이 아니라, 배선층의 표면 요철에 수지 시트가 충분히 추종하도록, 내열 고무 등의 탄성재를 기재하여 프레스하는 것이 바람직하다.The lamination of the wiring layer and the resin sheet can be performed by, for example, removing the protective film of the resin sheet and then hot-pressing the resin sheet from the support side to the wiring layer. Examples of the member for heating and pressing the resin sheet to the wiring layer (hereinafter, also referred to as a "hot pressing member") include a heated metal plate (SUS hard plate) or a metal roll (SUS roll). In addition, it is preferable to press the heat-press member in such a manner that an elastic material such as heat-resistant rubber is described so that the resin sheet can sufficiently follow the surface unevenness of the wiring layer without pressing the resin sheet directly.

배선층과 수지 시트의 적층은 수지 시트의 보호 필름을 제거 후, 진공 라미네이트법에 의해 실시해도 좋다. 진공 라미네이트법에서 가열 압착 온도는, 바람직하게는 60℃ 내지 160℃의 범위이고, 가열 압착 압력은, 바람직하게는 0.098㎫ 내지 1.77㎫의 범위이고, 가열 압착 시간은, 바람직하게는 20초간 내지 400초간의 범위이다. 적층은 바람직하게는 압력 13hPa 이하의 감압 조건 하에서 실시한다.The lamination of the wiring layer and the resin sheet may be carried out by vacuum lamination after removing the protective film of the resin sheet. In the vacuum laminating method, the heat pressing temperature is preferably in the range of 60 to 160 占 폚, the heat pressing pressure is preferably in the range of 0.098 MPa to 1.77 MPa, and the heat pressing time is preferably 20 seconds to 400 Lt; / RTI &gt; The lamination is preferably performed under a reduced pressure of 13 hPa or less.

적층 후에, 상압 하(대기압 하), 예를 들면, 가열 압착 부재를 지지체측에서부터 프레스함으로써, 적층된 수지 시트의 평활화 처리를 수행하여도 좋다. 평활화 처리의 프레스 조건은, 상기 적층의 가열 압착 조건과 동일한 조건으로 할 수 있다. 또한, 적층과 평활화 처리는 상기의 시판의 진공 라미네이터를 사용하여 연속적으로 수행해도 좋다.After lamination, the laminated resin sheet may be subjected to a smoothing treatment by pressing under a normal pressure (at atmospheric pressure), for example, from a support side. The pressing condition of the smoothing treatment may be the same as the conditions of the hot pressing of the laminate. The lamination and the smoothing process may be continuously performed using the commercially available vacuum laminator.

수지 조성물층을, 배선층이 매립되도록 배선층 부착 기재 위에 적층한 후, 수지 조성물층을 열경화하여 절연층을 형성한다. 예를 들면, 수지 조성물층의 열경화 조건은 수지 조성물의 종류 등에 따라서도 다르지만, 경화 온도는 120℃ 내지 240℃의 범위, 경화 시간은 5분간 내지 120분간의 범위로 할 수 있다. 수지 조성물층을 열경화시키기 전에 수지 조성물층을 경화 온도보다도 낮은 온도에서 예비 가열해도 좋다.The resin composition layer is laminated on the substrate with the wiring layer so that the wiring layer is buried, and then the resin composition layer is thermally cured to form the insulating layer. For example, the thermosetting conditions of the resin composition layer vary depending on the type of the resin composition and the like, but the curing temperature may be in the range of 120 캜 to 240 캜, and the curing time may be in the range of 5 minutes to 120 minutes. The resin composition layer may be preheated at a temperature lower than the curing temperature before thermosetting the resin composition layer.

수지 시트의 지지체는, 배선층 부착 기재 위에 수지 시트를 적층하여 열경화 한 후에 박리해도 좋고, 배선층 부착 기재 위에 수지 시트를 적층하기 전에 지지체를 박리해도 좋다. 또한, 후술하는 조화 처리 공정 전에 지지체를 박리해도 좋다.The support of the resin sheet may be peeled off after the resin sheet is laminated on the substrate with the wiring layer and thermally cured, or the support may be peeled off before the resin sheet is laminated on the substrate with the wiring layer. Further, the support may be peeled off before the coarsening treatment step described later.

<공정 (3)>&Lt; Process (3) >

공정 (3)은 배선층을 층간 접속하는 공정이다. 상세는, 절연층에 비아 홀을 형성하고, 도체층을 형성하여 배선층을 층간 접속하는 공정이다. 또는 절연층을 연마 또는 연삭하고, 배선층을 노출시켜 배선층을 층간 접속하는 공정이다.Step (3) is a step of interconnecting the wiring layers. The details are the steps of forming a via hole in the insulating layer and forming a conductor layer to interconnect the wiring layers. Or an insulating layer is polished or ground, and the interconnection layer is interlayer-connected by exposing the interconnection layer.

절연층에 비아 홀을 형성하고, 도체층을 형성하여 배선층을 층간 접속하는 공정을 채용하는 경우, 비아 홀의 형성은 특별히 한정되지 않지만, 레이저 조사, 에칭, 메커니컬 드릴링 등을 들 수 있지만, 레이저 조사에 의해 수행되는 것이 바람직하다. 이 레이저 조사는, 광원으로서 탄산 가스 레이저, YAG 레이저, 엑시머 레이저 등을 사용하는 임의 적합한 레이저 가공기를 사용하여 수행할 수 있다. 상세는, 수지 시트의 지지체의 면측에서 레이저 조사를 수행하고, 지지체 및 절연층을 관통하여 배선층을 노출시키는 비아 홀을 형성한다.When a step of forming a via hole in the insulating layer and forming a conductor layer to connect the interconnection layers to each other is adopted, the formation of the via hole is not particularly limited, but laser irradiation, etching, and mechanical drilling can be mentioned. . This laser irradiation can be performed using any suitable laser processing machine using a carbon dioxide gas laser, a YAG laser, an excimer laser or the like as a light source. Specifically, laser irradiation is performed on the surface side of the support of the resin sheet, and a via hole is formed through the support and the insulating layer to expose the wiring layer.

레이저 조사의 조건은 특별히 한정되지 않고, 레이저 조사는 선택된 수단에 따라 상법에 따르는 임의 적합한 공정에 의해 실시할 수 있다.The conditions of the laser irradiation are not particularly limited, and the laser irradiation can be carried out by any suitable process according to the commercial method according to the selected means.

비아 홀의 형상, 즉 연장 방향에서 봤을 때의 개구의 윤곽의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 원형(대략 원형)으로 한다.The shape of the via-hole, that is, the shape of the outline of the opening as viewed in the extending direction is not particularly limited, but is generally circular (approximately circular).

비아 홀 형성 후, 비아 홀 내의 스미어 제거 공정인 이른바 디스미어 공정을 수행해도 좋다. 후술하는 도체층의 형성을 도금 공정에 의해 수행하는 경우에는, 비아 홀에 대해 예를 들면, 습식의 디스미어 처리를 수행해도 좋고, 도체층의 형성을 스퍼터 공정에 의해 수행할 경우에는 예를 들면, 플라즈마 처리 공정 등의 드라이 디스 미어 공정을 수행해도 좋다. 또한, 디스미어 공정은 조화 처리 공정을 겸하고 있어도 좋다.The so-called desmear process may be performed after the via hole is formed, that is, the smear removing process in the via-hole. In the case where the conductor layer to be described later is formed by a plating process, for example, a wet desmear treatment may be performed on the via hole. When the conductor layer is formed by a sputtering process, for example, , A plasma treatment process, or the like may be performed. The desmearing step may also serve as a roughening treatment step.

도체층을 형성하기 전에, 비아 홀 및 절연층에 대해 조화 처리를 수행해도 좋다. 조화 처리는 통상 수행되는 공지의 수순, 조건을 채용할 수 있다. 건식의 조화 처리의 예로서는 플라즈마 처리 등을 들 수 있고, 습식의 조화 처리의 예로서는 팽윤액에 의한 팽윤 처리, 산화제에 의한 조화 처리 및 중화액에 의한 중화 처리를 순서대로 수행하는 방법을 들 수 있다.Before the conductor layer is formed, the via hole and the insulating layer may be subjected to a roughening treatment. The harmonization process may employ a known procedure and conditions that are normally performed. Examples of the harmonic treatment of the dry process include plasma treatment and the like, and examples of the wet harmonic treatment include a swelling treatment with a swelling solution, a harmonic treatment with an oxidizing agent, and a neutralization treatment with a neutralizing solution in order.

비아홀을 형성 후, 도체층을 형성한다. 도체층을 구성하는 도체 재료는 특별히 한정되지 않고, 도체층은 도금, 스퍼터, 증착 등 종래 공지의 임의의 적합한 방법에 의해 형성할 수 있고, 도금에 의해 형성하는 것이 바람직하다. 적합한 일 실시형태는 예를 들면, 세미애디티브법, 풀애디티브법 등의 종래 공지의 기술에 의해, 절연층의 표면에 도금하여 원하는 배선 패턴을 갖는 도체층을 형성할 수 있다. 또한, 수지 시트에서의 지지체가 금속박인 경우, 서브트랙티브법 등의 종래 공지의 기술에 의해, 원하는 배선 패턴을 갖는 도체층을 형성할 수 있다. 도체층은 단층 구조라도, 다른 종류의 금속 또는 합금으로 이루어진 단금속층 또는 합금층이 2층 이상 적층한 복층 구조라도 좋다.After the via hole is formed, a conductor layer is formed. The conductor material constituting the conductor layer is not particularly limited, and the conductor layer can be formed by any suitable conventionally known method such as plating, sputtering, or vapor deposition, and is preferably formed by plating. As a suitable embodiment, a conductor layer having a desired wiring pattern can be formed by plating on the surface of an insulating layer by a conventionally known technique such as a semi-additive method or a pull additive method. When the support in the resin sheet is a metal foil, a conductor layer having a desired wiring pattern can be formed by a conventionally known technique such as a subtractive method. The conductor layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure in which two or more single metal layers or alloy layers made of different metals or alloys are stacked.

상술은 절연층의 표면에 무전해 도금에 의해 도금 시드층을 형성한다. 이어서, 형성된 도금 시드층 위에 원하는 배선 패턴에 대응하고 도금 시드층의 일부를 노출시키는 마스크 패턴을 형성한다. 노출된 도금 시드층 위에 전해 도금에 의해 전해 도금층을 형성한다. 그때, 전해 도금층의 형성과 함께, 비아 홀을 전해 도금에 의해 매립하여 필드 비아를 형성해도 좋다. 전해 도금층을 형성한 후, 마스크 패턴을 제거한다. 그 후, 불필요한 도금 시드층을 에칭 등에 의해 제거하여 원하는 배선 패턴을 갖는 도체층을 형성할 수 있다. 또한, 도체층을 형성할 때, 마스크 패턴의 형성에 사용하는 드라이 필름은 상기 드라이 필름과 동일하다.The above description forms the plating seed layer by electroless plating on the surface of the insulating layer. Then, a mask pattern corresponding to a desired wiring pattern and exposing a part of the plating seed layer is formed on the formed plating seed layer. An electrolytic plating layer is formed on the exposed plating seed layer by electrolytic plating. At that time, along with the formation of the electrolytic plating layer, the via holes may be filled by electrolytic plating to form the field vias. After the electrolytic plating layer is formed, the mask pattern is removed. Thereafter, an unnecessary plating seed layer is removed by etching or the like to form a conductor layer having a desired wiring pattern. The dry film used for forming the mask pattern when forming the conductor layer is the same as the dry film.

도체층은 선형의 배선뿐만 아니라, 예를 들면, 외부 단자가 탑재될 수 있는 전극 패드(랜드) 등도 포함할 수 있다. 또한, 도체층은 전극 패드만으로 구성되어 있어도 좋다.The conductor layer may include not only a linear wiring but also an electrode pad (land) on which an external terminal can be mounted, for example. The conductor layer may be composed of only electrode pads.

또한, 도체층은 도금 시드층 형성 후, 마스크 패턴을 사용하지 않고 전해 도금층 및 필드 비아를 형성하고, 그 후, 에칭에 의한 패터닝을 수행함으로써 형성해도 좋다.Further, the conductor layer may be formed by forming an electroplated layer and field via after forming a plating seed layer, without using a mask pattern, and then performing patterning by etching.

절연층을 연마 또는 연삭하고, 배선층을 노출시켜서 배선층을 층간 접속하는 공정을 채용하는 경우, 절연층의 연마 방법 또는 연삭 방법으로서는 배선층을 노출시킬 수 있고, 연마 또는 연삭면이 수평이면 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 연마 방법 또는 연삭 방법을 적용할 수 있고, 예를 들면, 화학 기계 연마 장치에 의한 화학 기계 연마 방법, 버프 등의 기계 연마 방법, 숫돌 회전에 의한 평면 연삭 방법 등을 들 수 있다. 절연층에 비아 홀을 형성하고, 도체층을 형성하여 배선층을 층간 접속하는 공정과 마찬가지로, 스미어 제거 공정, 조화 처리를 수행하는 공정을 수행하여도 좋고, 도체층을 형성하여도 좋다. 또한, 모든 배선층을 노출시킬 필요는 없고, 배선층의 일부를 노출시켜도 좋다.When the step of polishing or grinding the insulating layer and exposing the wiring layer to connect the wiring layers to each other is adopted, the wiring layer can be exposed as the insulating layer polishing method or the insulating layer, and there is no particular limitation as long as the polishing or grinding surface is horizontal , A conventionally known polishing method or a grinding method can be applied, for example, a chemical mechanical polishing method using a chemical mechanical polishing apparatus, a mechanical polishing method such as a buff, and a planar grinding method using a grinding wheel. A step of performing a smear removal step and a roughening treatment may be performed or a conductor layer may be formed in the same manner as the step of forming a via hole in an insulating layer and forming a conductor layer to connect interconnection layers to each other. It is not necessary to expose all the wiring layers, and a part of the wiring layers may be exposed.

<공정 (4)>&Lt; Process (4) >

회로 기판의 제조 방법은 기재를 제거하고, 본 발명의 회로 기판을 형성하는 공정이다. 기재의 제거 방법은 특별히 한정되지 않는다. 적합한 일 실시형태는, 제1 및 제2 금속층의 계면에서 회로 기판으로부터 기재를 박리하고, 제2 금속층을 예를 들면 염화 구리 수용액 등으로 에칭 제거한다. 필요에 따라 도체층을 보호 필름으로 보호한 상태로 기재를 박리해도 좋다.A method of manufacturing a circuit board is a step of removing the substrate to form the circuit board of the present invention. The method of removing the substrate is not particularly limited. In a preferred embodiment, the substrate is peeled from the circuit board at the interface between the first and second metal layers, and the second metal layer is etched away with, for example, a copper chloride aqueous solution. If necessary, the substrate may be peeled while the conductor layer is protected with a protective film.

[반도체 칩 패키지][Semiconductor Chip Package]

본 발명의 반도체 칩 패키지의 제1 형태는, 상기 본 발명의 회로 기판 위에 반도체 칩이 탑재된 반도체 칩 패키지이다. 상기 본 발명의 회로 기판에 반도체 칩을 접합함으로써 반도체 칩 패키지를 제조할 수 있다.A first form of the semiconductor chip package of the present invention is a semiconductor chip package on which the semiconductor chip is mounted on the circuit board of the present invention. The semiconductor chip package can be manufactured by bonding the semiconductor chip to the circuit board of the present invention.

반도체 칩의 단자 전극이 회로 기판의 회로 배선과 도체 접속하는 한, 접합 조건은 특별히 한정되지 않고, 반도체 칩의 플립 칩 실장에서 사용되는 공지의 조건을 사용해도 좋다. 또한, 반도체 칩과 회로 기판 사이에 절연성의 접착제를 기재하여 접합해도 좋다.As long as the terminal electrode of the semiconductor chip is conductively connected to the circuit wiring of the circuit board, the bonding conditions are not particularly limited, and known conditions used in the flip chip mounting of the semiconductor chip may be used. Further, an insulating adhesive may be described between the semiconductor chip and the circuit board to bond them.

적합한 일 실시형태는 반도체 칩을 회로 기판에 압착한다. 압착 조건으로서는 예를 들면, 압착 온도는 120℃ 내지 240℃의 범위, 압착 시간은 1초간 내지 60초간의 범위로 할 수 있다.One suitable embodiment compresses a semiconductor chip onto a circuit board. As the compression conditions, for example, the compression temperature may be in the range of 120 ° C. to 240 ° C., and the compression time may be in the range of 1 second to 60 seconds.

또한, 다른 적합한 일 실시형태는, 반도체 칩을 회로 기판에 리플로우하여 접합한다. 리플로우 조건으로서는 예를 들면, 120℃ 내지 300℃의 범위로 할 수 있다.In another suitable embodiment, the semiconductor chip is bonded to the circuit board by reflowing. The reflow condition may be, for example, in the range of 120 占 폚 to 300 占 폚.

반도체 칩을 회로 기판에 접합한 후, 예를 들면 반도체 칩을 몰드 언더필재로 충전함으로써 반도체 칩 패키지를 수득하는 것도 가능하다. 몰드 언더필재로 충전하는 방법은 공지의 방법으로 실시할 수 있다. 본 발명의 수지 조성물 또는 수지 시트는 몰드 언더필재로서도 사용할 수 있다.It is also possible to obtain a semiconductor chip package by, for example, filling the semiconductor chip with a mold underfill material after bonding the semiconductor chip to the circuit board. The filling with the mold underfill material can be carried out by a known method. The resin composition or resin sheet of the present invention can also be used as a mold underfill material.

본 발명의 반도체 칩 패키지의 제2 형태는, 반도체 칩 패키지(Fan-out형 WLP)이다. 반도체 칩 패키지의 제조 방법은,A second form of the semiconductor chip package of the present invention is a semiconductor chip package (Fan-out type WLP). A method of manufacturing a semiconductor chip package,

(A) 기재에 가고정 필름을 적층하는 공정,(A) a step of laminating a temporary film on a substrate,

(B) 반도체 칩을 가고정 필름 위에 가고정하는 공정,(B) a step of temporarily fixing the semiconductor chip on the fixed film,

(C) 본 발명의 수지 시트의 수지 조성물층을, 반도체 칩 위에 적층, 또는 본 발명의 수지 조성물을 반도체 칩 위에 도포하고, 열경화시켜 밀봉층을 형성하는 공정,(C) a step of laminating the resin composition layer of the resin sheet of the present invention on a semiconductor chip, or applying the resin composition of the present invention onto a semiconductor chip and thermally curing the resin composition layer to form a sealing layer,

(D) 기재 및 가고정 필름을 반도체 칩으로부터 박리하는 공정,(D) peeling the base material and the temporary fixing film from the semiconductor chip,

(E) 반도체 칩의 기재 및 가고정 필름을 박리한 면에 재배선 형성층(절연층)을 형성하는 공정,(E) a step of forming a rewiring layer (insulating layer) on the surface of the base material and the temporary fixing film of the semiconductor chip,

(F) 재배선 형성층(절연층) 위에 도체층(재배선층)을 형성하는 공정, 및(F) a step of forming a conductor layer (re-wiring layer) on the rewiring layer (insulating layer), and

(G) 도체층 위에 솔더 레지스트층을 형성하는 공정을 포함한다. 또한, 반도체 칩 패키지의 제조 방법은, (H) 복수의 반도체 칩 패키지를 개개의 반도체 칩 패키지에 다이싱하고, 개편화하는 공정을 포함할 수 있다.(G) forming a solder resist layer on the conductor layer. In addition, a method for manufacturing a semiconductor chip package may include (H) dicing a plurality of semiconductor chip packages into individual semiconductor chip packages and separating them.

<공정 (A)>&Lt; Process (A) >

공정 (A)는 기재에 가고정 필름을 적층하는 공정이다. 기재와 가고정 필름의 적층 조건은 회로 기판의 제조 방법에서의 공정 (2)에서의 배선층과 수지 시트의 적층 조건과 동일하고, 바람직한 범위도 동일하다.Step (A) is a step of laminating a temporary film on a substrate. The lamination conditions of the substrate and the temporary film are the same as the lamination conditions of the wiring layer and the resin sheet in the step (2) in the method for producing a circuit board, and the preferable range is also the same.

기재에 사용하는 재료는 특별히 한정되지 않는다. 기재로서는 실리콘 웨이퍼; 유리 웨이퍼; 유리 기판; 구리, 티타늄, 스테인리스, 냉간 압연 강판(SPCC) 등의 금속 기판; 유리 섬유에 에폭시 수지 등을 스며들게 하여 열경화 처리한 기판(예를 들면 FR-4 기판); 비스말레이미드트리아진 수지(BT 수지)로 이루어진 기판 등을 들 수 있다.The material used for the substrate is not particularly limited. As the substrate, a silicon wafer; Glass wafers; A glass substrate; Metal substrates such as copper, titanium, stainless steel, and cold rolled steel sheets (SPCC); A substrate (for example, FR-4 substrate) obtained by impregnating glass fiber with an epoxy resin or the like and thermally curing the substrate; And a substrate made of a bismaleimide triazine resin (BT resin).

가고정 필름은, 후술하는 공정 (D)에 있어서 반도체 칩으로부터 박리할 수 있는 동시에, 반도체 칩을 가고정할 수 있으면 재료는 특별히 한정되지 않는다. 가고정 필름은 시판품을 사용할 수 있다. 시판품으로서는 니토덴코사 제조의 리버알파 등을 들 수 있다.The fixed film can be peeled off from the semiconductor chip in the step (D) to be described later, and the material is not particularly limited as far as the semiconductor chip can be temporarily fixed. A commercially available product can be used as the temporary fixing film. Commercially available products include River alpha manufactured by Nitto Denko Corporation.

<공정 (B)>&Lt; Process (B) >

공정 (B)는, 반도체 칩을 가고정 필름 위에 가고정하는 공정이다. 반도체 칩의 가고정은, 플립 칩 본더, 다이 본더 등의 공지의 장치를 사용하여 수행할 수 있다. 반도체 칩의 배치의 레이아웃 및 배치 수는 가고정 필름의 형상, 크기, 목적으로 하는 반도체 패키지의 생산 수 등에 따라 적절히 설정할 수 있고, 예를 들면, 복수 행이고 또한 복수 열의 매트릭스상으로 정렬시켜서 가고정할 수 있다.The step (B) is a step of temporarily fixing the semiconductor chip on the fixed film. The temporary fixing of the semiconductor chip can be carried out by using a known device such as a flip chip bonder or a die bonder. The layout and arrangement number of the arrangement of the semiconductor chips can be appropriately set according to the shape, the size, the number of the semiconductor packages to be produced, and the like of the temporary films. For example, .

<공정 (C)>&Lt; Process (C) >

공정 (C)는, 발명의 수지 시트의 수지 조성물층을, 반도체 칩 위에 적층, 또는 본 발명의 수지 조성물을 반도체 칩 위에 도포하고, 열경화시켜 밀봉층을 형성하는 공정이다. 공정 (C)에서는, 본 발명의 수지 시트의 수지 조성물층을 반도체 칩 위에 적층하고, 열경화시켜 밀봉층을 형성하는 것이 바람직하다.The step (C) is a step of laminating the resin composition layer of the resin sheet of the present invention on a semiconductor chip, or applying the resin composition of the present invention onto a semiconductor chip, and thermally curing to form a sealing layer. In the step (C), it is preferable that the resin composition layer of the resin sheet of the present invention is laminated on a semiconductor chip and thermally cured to form a sealing layer.

반도체 칩과 수지 시트의 적층은, 수지 시트의 보호 필름을 제거 후, 예를 들면, 지지체측에서 수지 시트를 반도체 칩에 가열 압착함으로써 수행할 수 있다. 수지 시트를 반도체 칩에 가열 압착하는 부재(이하, 「가열 압착 부재」라고도 함)로서는 예를 들면, 가열된 금속판(SUS 경판 등) 또는 금속 롤(SUS 롤) 등을 들 수 있다. 또한, 가열 압착 부재를 수지 시트에 직접 프레스하는 것이 아니라, 반도체 칩의 표면 요철에 수지 시트가 충분히 추종하도록, 내열 고무 등의 탄성재를 개재하여 프레스하는 것이 바람직하다.The lamination of the semiconductor chip and the resin sheet can be performed by removing the protective film of the resin sheet, for example, followed by hot-pressing the resin sheet to the semiconductor chip on the support side. Examples of the member for heating and pressing the resin sheet to the semiconductor chip (hereinafter also referred to as &quot; hot pressing member &quot;) include a heated metal plate (SUS hard plate) or a metal roll (SUS roll). It is also preferable to press the heat-press member through an elastic material such as heat-resistant rubber so that the resin sheet can sufficiently follow the surface unevenness of the semiconductor chip, instead of directly pressing the heat-press member to the resin sheet.

또한, 반도체 칩과 수지 시트의 적층은, 수지 시트의 보호 필름을 제거 후, 진공 라미네이트법에 의해 실시해도 좋다. 진공 라미네이트법에서의 적층 조건은, 회로 기판의 제조 방법에서의 공정 (2)에서의 배선층과 수지 시트의 적층 조건과 동일하고, 바람직한 범위도 동일하다.The lamination of the semiconductor chip and the resin sheet may be carried out by vacuum lamination after removing the protective film of the resin sheet. The lamination conditions in the vacuum lamination method are the same as the lamination conditions of the wiring layer and the resin sheet in the step (2) in the method for producing a circuit board, and the preferable range is also the same.

수지 시트의 지지체는 반도체 칩 위에 수지 시트를 적층하여 열경화한 후에 박리해도 좋고, 반도체 칩 위에 수지 시트를 적층하기 전에 지지체를 박리해도 좋다.The support of the resin sheet may be peeled off after the resin sheet is laminated on the semiconductor chip and thermally cured, or the support may be peeled off before the resin sheet is laminated on the semiconductor chip.

수지 조성물의 도포 조건으로서는, 본 발명의 수지 시트에서의 수지 조성물층을 형성할 때의 도포 조건과 동일하고, 바람직한 범위도 동일하다.The application conditions of the resin composition are the same as the application conditions in forming the resin composition layer in the resin sheet of the present invention, and the preferable range is also the same.

<공정 (D)>&Lt; Process (D) >

공정 (D)는, 기재 및 가고정 필름을 반도체 칩으로부터 박리하는 공정이다. 박리하는 방법은 가고정 필름의 재질 등에 따라 적절히 변경할 수 있고, 예를 들면, 가고정 필름을 가열, 발포(또는 팽창)시켜서 박리하는 방법, 및 기재측에서 자외선을 조사시켜, 가고정 필름의 점착력을 저하시켜서 박리하는 방법 등을 들 수 있다.The step (D) is a step of peeling the base material and the temporary film from the semiconductor chip. The method of peeling can be appropriately changed depending on the material of the temporary film. For example, a method of peeling the temporary fixing film by heating, foaming (or expanding), and a method of irradiating ultraviolet rays from the substrate side, And then peeling off.

가고정 필름을 가열, 발포(또는 팽창)시켜 박리하는 방법에 있어서, 가열 조건은 통상, 100℃ 내지 250℃에서 1초간 내지 90초간 또는 5분간 내지 15분간이다. 또한, 기재측에서 자외선을 조사시켜, 가고정 필름의 점착력을 저하시켜 박리하는 방법에 있어서, 자외선의 조사량은 통상, 10mJ/㎠ 내지 1000mJ/㎠이다.In the method of peeling the temporary fixing film by heating, foaming (or expanding), the heating condition is usually from 100 캜 to 250 캜 for 1 second to 90 seconds or 5 minutes to 15 minutes. In addition, in the method of irradiating ultraviolet rays from the substrate side and detaching the adhesive force of the temporary fixing film to peel off, the irradiation amount of ultraviolet rays is usually 10 mJ / cm 2 to 1000 mJ / cm 2.

<공정 (E)>&Lt; Process (E) >

공정 (E)는, 반도체 칩의 기재 및 가고정 필름을 박리한 면에 재배선 형성층(절연층)을 형성하는 공정이다.The step (E) is a step of forming a rewiring layer (insulating layer) on the substrate of the semiconductor chip and the surface on which the temporary fixing film is peeled off.

재배선 형성층(절연층)을 형성하는 재료는, 재배선 형성층(절연층) 형성 시에 절연성을 갖고 있으면 특별히 한정되지 않고, 반도체 칩 패키지의 제조의 용이성의 관점에서, 감광성 수지, 열경화성 수지가 바람직하다. 열경화성 수지로서는 본 발명의 수지 시트를 형성하기 위한 수지 조성물과 동일한 조성의 수지 조성물을 사용해도 좋다.The material for forming the rewiring film forming layer (insulating layer) is not particularly limited as long as it has insulation property at the time of forming the rewiring layer (insulating layer), and from the viewpoint of easiness of manufacturing the semiconductor chip package, a photosensitive resin or a thermosetting resin is preferable Do. As the thermosetting resin, a resin composition having the same composition as the resin composition for forming the resin sheet of the present invention may be used.

재배선 형성층(절연층)을 형성 후, 반도체 칩과 후술하는 도체층을 층간 접속하기 위해 재배선 형성층(절연층)에 비아 홀을 형성해도 좋다.After the rewiring formation layer (insulating layer) is formed, a via hole may be formed in the rewiring formation layer (insulation layer) for interlayer connection of the semiconductor chip and a conductor layer described later.

비아 홀을 형성함에 있어서, 재배선 형성층(절연층)을 형성하는 재료가 감광성 수지인 경우, 먼저 재배선 형성층(절연층)의 표면에 마스크 패턴을 통해 활성 에너지선을 조사하고, 조사부의 최배선층을 광 경화시킨다.In forming the via hole, if the material forming the rewiring layer (insulating layer) is a photosensitive resin, the active energy ray is first irradiated to the surface of the rewiring layer (insulating layer) through the mask pattern, Lt; / RTI &gt;

활성 에너지선으로서는 예를 들면, 자외선, 가시광선, 전자선, X선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 자외선의 조사량, 조사 시간은 감광성 수지에 따라 적절히 변경할 수 있다. 노광 방법으로서는 마스크 패턴을 재배선 형성층(절연층)에 밀착시켜 노광하는 접촉 노광법과, 마스크 패턴을 재배선 형성층(절연층)에 밀착시키지 않고 평행 광선을 사용하여 노광하는 비접촉 노광법 중 어느 하나를 사용해도 좋다.Examples of the active energy ray include ultraviolet rays, visible rays, electron rays and X-rays, and ultraviolet rays are particularly preferred. The irradiation amount of the ultraviolet ray and the irradiation time can be appropriately changed depending on the photosensitive resin. Examples of the exposure method include a contact exposure method in which the mask pattern is exposed to the rewiring layer (insulation layer) in close contact with the substrate, and a noncontact exposure method in which the mask pattern is exposed to light using a parallel light beam without contacting the rewiring layer May be used.

이어서, 재배선 형성층(절연층)을 현상하고, 미노광부를 제거함으로써, 비아 홀을 형성한다. 현상은 웨트 현상, 드라이 현상 모두 적합하다. 웨트 현상에서 사용하는 현상액은 공지의 현상액을 사용할 수 있다.Subsequently, the redistribution film forming layer (insulating layer) is developed and the unexposed portions are removed to form via holes. The phenomenon is suitable for wet phenomenon and dry phenomenon. A known developing solution may be used for the developing solution used in the wet phenomenon.

현상의 방식으로서는 예를 들면, 딥 방식, 패들 방식, 스프레이 방식, 브러싱 방식, 스크래핑 방식 등을 들 수 있고, 해상성의 관점에서, 패들 방식이 적합하다.Examples of the development method include a dip method, a paddle method, a spray method, a brushing method, and a scraping method, and from the viewpoint of resolution, a paddle method is suitable.

재배선 형성층(절연층)을 형성하는 재료가 열경화성 수지인 경우, 비아 홀의 형성은 특별히 한정되지 않지만, 레이저 조사, 에칭, 메커니컬 드릴링 등을 들 수 있는데, 레이저 조사에 의해 수행되는 것이 바람직하다. 레이저 조사는 광원으로서 탄산 가스 레이저, UV-YAG 레이저, 엑시머 레이저 등을 사용하는 임의 적합한 레이저 가공기를 사용하여 수행할 수 있다.When the material forming the rewiring film forming layer (insulating layer) is a thermosetting resin, the formation of via holes is not particularly limited, but laser irradiation, etching, mechanical drilling and the like can be mentioned. The laser irradiation may be performed using any suitable laser processing machine using a carbon dioxide gas laser, a UV-YAG laser, an excimer laser, or the like as a light source.

비아 홀의 형상, 즉 연장 방향에서 보았을 때의 개구의 윤곽의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는 원형(대략 원형)으로 한다. 비아 홀의 탑 직경(재배선 형성층(절연층) 표면의 개구의 직경)은, 바람직하게는 50㎛ 이하이다. 하한은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10㎛ 이상이다.The shape of the via-hole, that is, the shape of the outline of the opening when viewed in the extending direction is not particularly limited, but is generally circular (approximately circular). The diameter of the top of the via-hole (the diameter of the opening on the surface of the rewiring layer (insulating layer)) is preferably 50 占 퐉 or less. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 10 mu m or more.

<공정 (F)>&Lt; Process (F) >

공정 (F)는 재배선 형성층(절연층) 위에 도체층(재배선층)을 형성하는 공정이다. 재배선 형성층(절연층) 위에 도체층을 형성하는 방법은 회로 기판의 제조 방법에서의 공정 (3)의 절연층에 비아 홀을 형성한 후의 도체층을 형성하는 방법과 동일하고, 바람직한 범위도 동일하다. 또한, 공정 (E) 및 공정 (F)를 반복하여 수행하고, 도체층(재배선층) 및 재배선 형성층(절연층)을 교대로 쌓아(빌드 업)도 좋다.Step (F) is a step of forming a conductor layer (re-wiring layer) on the rewiring layer (insulating layer). The method of forming the conductor layer on the rewiring film forming layer (insulating layer) is the same as the method of forming the conductor layer after the via hole is formed in the insulating layer of the step (3) in the method of producing a circuit board, Do. The steps (E) and (F) may be repeatedly performed to build up (build up) the conductor layers (re-wiring layers) and the rewiring layer (insulating layers) alternately.

<공정 (G)>&Lt; Process (G) >

공정 (G)는 도체층 위에 솔더 레지스트층을 형성하는 공정이다.Step (G) is a step of forming a solder resist layer on the conductor layer.

솔더 레지스트층을 형성하는 재료는 솔더 레지스트층 형성 시에 절연성을 갖고 있으면 특별히 한정되지 않고, 반도체 칩 패키지의 제조의 용이성의 관점에서, 감광성 수지, 열경화성 수지가 바람직하다. 열경화성 수지로서는, 본 발명의 수지 시트를 형성하기 위한 수지 조성물과 동일한 성분의 수지 조성물을 사용해도 좋다.The material for forming the solder resist layer is not particularly limited as long as it has insulation property at the time of forming the solder resist layer, and a photosensitive resin or a thermosetting resin is preferable from the viewpoint of ease of production of the semiconductor chip package. As the thermosetting resin, a resin composition having the same composition as the resin composition for forming the resin sheet of the present invention may be used.

또한, 공정 (G)에서는 필요에 따라, 범프를 형성하는 범핑 가공을 수행해도 좋다. 범핑 가공은 솔더 볼, 솔더 도금 등 공지의 방법으로 수행할 수 있다. 또한, 범핑 가공에서의 비아 홀의 형성은 공정 (E)와 동일하게 수행할 수 있다.In the step (G), bumping processing for forming bumps may be carried out if necessary. The bumping process can be performed by a known method such as solder ball, solder plating, and the like. Further, the formation of the via-hole in the bumping process can be carried out in the same manner as in the step (E).

<공정 (H)>&Lt; Process (H) >

반도체 칩 패키지의 제조 방법은 공정 (A) 내지 (G) 이외에 공정 (H)를 포함하고 있어도 좋다. 공정 (H)는, 복수의 반도체 칩 패키지를 개개의 반도체 칩 패키지에 다이싱하고, 개편화하는 공정이다.The manufacturing method of the semiconductor chip package may include the step (H) in addition to the steps (A) to (G). Step (H) is a step of dicing a plurality of semiconductor chip packages into individual semiconductor chip packages and forming them into pieces.

본 발명의 반도체 칩 패키지의 제3 형태는, 반도체 칩 패키지(Fan-out형 WLP)에서의 재배선 형성층(절연층), 솔더 레지스트층을 본 발명의 수지 조성물 또는 수지 시트로 제조한 반도체 칩 패키지이다.The third form of the semiconductor chip package of the present invention is a semiconductor chip package comprising a rewiring layer (insulating layer) in a semiconductor chip package (Fan-out type WLP) and a solder resist layer in a semiconductor chip package to be.

[반도체 장치][Semiconductor device]

본 발명의 반도체 칩 패키지를 실장하게 되는 것이 되는 반도체 장치로서는, 전기 제품(예를 들면, 컴퓨터, 휴대 전화, 스마트폰, 태블릿형 디바이스, 웨이러블 디바이스, 디지털 카메라, 의료 기기, 및 텔레비전 등) 및 탈 것(예를 들면, 자동 이륜차, 자동차, 전차, 선박 및 항공기 등) 등으로 제공되는 각종 반도체 장치를 들 수 있다.Examples of the semiconductor device to be mounted on the semiconductor chip package of the present invention include electrical products (such as a computer, a mobile phone, a smart phone, a tablet device, a wafer device, a digital camera, a medical device, (For example, a motorcycle, an automobile, a tank, a ship, an aircraft, etc.), and the like.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이러한 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 기재에서, 「부」 및 「%」는 별도로 명시가 없는 한, 각각 「질량부」 및 「질량%」를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described concretely with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following description, &quot; part &quot; and &quot;% &quot; mean &quot; part by mass &quot; and &quot;% by mass &quot;, respectively, unless otherwise specified.

[합성예 1][Synthesis Example 1]

<엘라스토머 A의 제조>&Lt; Preparation of elastomer A >

교반 장치, 온도계 및 콘덴서를 붙인 플라스크에, 용제로서 에틸디글리콜아세테이트를 368.41g, 솔벳소 150(방향족계 용제, 엑손모빌사 제조)을 368.41g 주입하고, 디페닐메탄디이소시아네이트를 100.1g(0.4몰)과 폴리카보네이트디올(수 평균 분자량: 약 2000, 수산기 당량: 1000, 불휘발분: 100%, 쿠라레(주) 제조 「C-2015N」) 400g(0.2몰)을 주입하여 70℃에서 4시간 반응을 수행하였다. 이어서, 노닐페놀노볼락 수지(수산기 당량 229.4g/eq, 평균 4.27관능, 평균 계산 분자량 979.5g/몰) 195.9g(0.2몰)과 에틸렌글리콜비스안하이드로트리멜리테이트 41.0g(0.1몰)을 주입하여, 2시간에 걸쳐 150℃로 승온하고, 12시간 반응시켰다. FT-IR로부터 2250㎝-1의 NCO 피크의 소실 확인을 수행하였다. NCO 피크 소실의 확인으로써 반응의 종점으로 간주하고, 반응물을 실온까지 강온하고 나서 100메쉬의 여과포로 여과하여, 폴리카보네이트 구조를 갖는 수지(불휘발분 50질량%)을 수득하였다. 수 평균 분자량은 6100이었다.368.41 g of ethyldiglycol acetate as a solvent and 368.41 g of Solvesso 150 (aromatic solvent, manufactured by Exxon Mobil Corporation) were charged into a flask equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and 100.1 g of the diphenylmethane diisocyanate (0.2 mol) of polycarbonate diol (number average molecular weight: about 2000, hydroxyl group equivalent: 1000, nonvolatile content: 100%, "C-2015N" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) The reaction was carried out. Subsequently, 195.9 g (0.2 mole) of nonylphenol novolak resin (hydroxyl equivalent 229.4 g / eq, average 4.27 functionality, average calculated molecular weight 979.5 g / mole) and 41.0 g (0.1 mole) of ethylene glycol bisanhydrotrimellitate were injected The temperature was raised to 150 캜 over 2 hours, and the reaction was carried out for 12 hours. Disappearance confirmation of the NCO peak at 2250 cm &lt; -1 &gt; from FT-IR was performed. The reaction was regarded as the end point of the reaction by confirming the disappearance of the NCO peak. The reaction was cooled to room temperature and then filtered through a 100-mesh filter cloth to obtain a resin having a polycarbonate structure (nonvolatile content of 50 mass%). The number average molecular weight was 6100.

(평가용 경화물의 제작)(Preparation of cured product for evaluation)

이형제 처리된 PET 필름(린텍(주) 제조 「501010」, 두께 38㎛, 240㎜ 각)의 이형제 미처리면에 유리포 기재 에폭시 수지 양면 동장 적층판(파나소닉(주) 제조 「R5715ES」, 두께 0.7㎜, 255㎜ 각)을 겹쳐 사변을 폴리이미드 접착 테이프(폭 10㎜)로 고정하였다(이하, 「고정 PET 필름」).("R5715ES" manufactured by Panasonic Corporation, thickness: 0.7 mm, thickness: 0.5 mm) was applied to the untreated surface of a releasing agent-treated PET film ("501010" 255 mm square) were overlapped and the sides were fixed with a polyimide adhesive tape (width 10 mm) (hereinafter, &quot; fixed PET film &quot;).

실시예 및 비교예에서 제작한 수지 바니시를 알키드 수지계 이형제(린텍(주) 제조 「AL-5」)에 이형 처리한 PET 필름(도레이(주) 제조 「루미러 R80」, 두께 38㎛, 연화점 130℃, 이하 「이형 PET」) 위에, 건조 후의 가수지 조성물층의 두께가 40㎛가 되도록 다이코터로 도포하고, 80℃ 내지 120℃(평균 100℃)에서 10분간 건조하여 접착 필름을 수득하였다. 각 접착 필름(두께 40㎛, 200mm 각)을, 배치식 진공 가압 라미네이터(닛코 머티리얼즈(주) 제조 2 스테이지 빌드 업 라미네이터, CVP700)를 사용하여 가수지 조성물층이 고정 PET 필름의 이형제 처리면과 접하도록, 중앙에 라미네이트 처리하여, 지지체 부착 수지 시트를 수득하였다. 라미네이트 처리는 30초간 감압하여 기압을 13hPa 이하로 한 후, 100℃, 압력 0.74㎫에서 30초간 압착시킴으로써 실시하였다.A PET film (&quot; Lumirror R80 &quot; manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 38 탆 and a softening point of 130 占 퐉 was prepared by dissolving a resin varnish prepared in Examples and Comparative Examples in an alkyd resin releasing agent (AL- (Hereinafter, referred to as &quot; mold release PET &quot;) having a thickness of 40 탆, and dried at 80 캜 to 120 캜 (average 100 캜) for 10 minutes to obtain an adhesive film. Each of the adhesive films (thickness: 40 mu m, 200 mm square) was laminated by using a batch type vacuum pressure laminator (2 stage buildup laminator, CVP700 manufactured by Nikko Materials Co., Ltd.) And then laminated at the center to obtain a resin sheet with a support. The lamination treatment was carried out by reducing the pressure for 30 seconds to bring the air pressure to 13 hPa or less, followed by compression at 100 DEG C and a pressure of 0.74 MPa for 30 seconds.

이어서, 100℃의 온도 조건에서 100℃의 오븐에 투입 후 30분간, 이어서, 175℃의 온도 조건에서, 175℃의 오븐에 옮긴 후 30분간 열경화시켰다. 그 후, 기판을 실온 분위기 하에 꺼내어, 지지체 부착 수지 시트로부터 이형 PET를 박리한 후, 추가로 180℃의 오븐에 투입 후 60분간의 경화 조건으로 열경화시켰다.Subsequently, the resultant was placed in an oven at 100 ° C. for 30 minutes, then transferred to an oven at 175 ° C. at 175 ° C., and thermally cured for 30 minutes. Thereafter, the substrate was taken out under a room temperature atmosphere, the releasing PET was peeled off from the resin sheet with the support, and then put into an oven at 180 deg. C, followed by thermal curing under a curing condition for 60 minutes.

열경화 후, 폴리이미드 접착 테이프를 떼어, 경화물을 유리포 기재 에폭시 수지 양면 동장 적층판에서 분리하고, 또한 PET 필름(린텍(주) 제조 「501010」)도 박리하여 시트상의 경화물을 수득하였다. 수득된 경화물을 「평가용 경화물」이라고 칭한다.After the thermosetting, the polyimide adhesive tape was peeled off, the cured product was separated from the glass cloth substrate epoxy resin double-sided copper-clad laminate, and a PET film ("501010" manufactured by Lintec Corporation) was also peeled off to obtain a sheet-like cured product. The obtained cured product is referred to as &quot; cured product for evaluation &quot;.

<탄성률, 인장 파단점 강도의 측정>&Lt; Measurement of elastic modulus and tensile breaking strength &

평가용 경화물을 덤벨상 1호형으로 잘라내어 시험편을 수득하였다. 당해 시험편을, 오리엔텍사 제조 인장 시험기 「RTC-1250A」를 사용하여 인장 강도 측정을 수행하고, 23℃에서의 탄성률, 인장 파단점 강도를 구하였다. 측정은 JIS K7127에 준거하여 실시하였다. 이 조작을 3회 실시하고, 그 평균값을 표에 나타내었다.The cured product for evaluation was cut into dumbbell-shaped squares to obtain test pieces. The test piece was subjected to tensile strength measurement using a tensile tester &quot; RTC-1250A &quot; manufactured by ORIENTECH, and the elastic modulus and tensile strength at 23 DEG C were obtained. The measurement was carried out in accordance with JIS K7127. This operation is carried out three times, and the average value is shown in the table.

<강도 평가><Strength Evaluation>

8인치 실리콘 웨이퍼 위에 가고정 필름(리버알파 No.31950E, 니토 덴코(주) 제조 Thermal release tape)의 forming tape면을 롤 라미네이터로 웨이퍼에 붙인 후, 리버알파의 base adhesive면 위에 실리콘 칩(DIE 사이즈 9x6㎜, 높이 150um)을 등간격으로 97개 배치하였다.A forming tape side of a temporary release film (Libera Alpha No.31950E, Thermal release tape, manufactured by Nitto Denko Corporation) was attached to a wafer by a roll laminator on an 8-inch silicon wafer, and then a silicon chip (DIE size 9x6mm, height 150um) were arranged at equal intervals.

실시예 및 비교예에서 제작한 수지 바니시를 알키드 수지계 이형제(린텍(주) 제조 「AL-5」)로 이형 처리한 PET 필름(도레이(주) 제조 「루미러 R80」, 두께 38㎛, 연화점 130℃, 이하 「이형 PET」) 위에, 건조 후의 가수지 조성물층의 두께가 200㎛가 되도록 다이코터로 도포하고, 80℃ 내지 120℃(평균 100℃)에서 10분간 건조하여 접착 필름을 수득하였다. 수득된 접착 필름을 배치식 진공 가압 라미네이터(닛코 머티리얼즈(주) 제조 2 스테이지 빌드 업 라미네이터, CVP700)를 사용하여, 상기 실리콘 칩 부착 웨이퍼의 실리콘 칩면에 라미네이트하고 실리콘 칩을 밀봉하였다. 당해 실리콘 웨이퍼를 150℃에서 1시간 오븐에서 가열한 후, 당해 실리콘 웨이퍼를 200℃의 핫 플레이트 위에서 가열하고 실리콘 웨이퍼와 리바알파를 forming tape면에서 박리한 후, 리바알파 base adhesive면과 밀봉한 수지의 계면을 손으로 박리하여, 실리콘 칩이 수지에 매립된 수지 웨이퍼를 수득하였다. 상기 프로세스 중에 수지의 결여, 균열이 생긴 것을 「×」, 수지의 결여, 균열이 생기지 않은 것을 「○」로 하였다.A PET film (&quot; Lumirror R80 &quot; manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 38 탆 and a softening point of 130 占 퐉 was prepared by dissolving a resin varnish prepared in Examples and Comparative Examples with an alkyd resin releasing agent ("AL- (Hereinafter referred to as &quot; mold releasing PET &quot;) having a thickness of 200 mu m after drying, and dried at 80 DEG C to 120 DEG C (average 100 DEG C) for 10 minutes to obtain an adhesive film. The obtained adhesive film was laminated on the silicon chip side of the wafer with the silicon chip using a batch type vacuum laminator (2 stage build-up laminator, CVP700, manufactured by Nikko Materials Co., Ltd.), and the silicon chip was sealed. The silicon wafer was heated in an oven at 150 DEG C for 1 hour, and then the silicon wafer was heated on a hot plate at 200 DEG C, and a silicon wafer and riba alpha were peeled from the forming tape surface, Was peeled off by hand to obtain a resin wafer in which the silicon chip was embedded in the resin. &Quot; C &quot; indicates that the resin is missing or cracked during the above process, and &quot; C &quot;

<밀착성 평가>&Lt; Evaluation of adhesion &

8인치 실리콘 웨이퍼 위에 질화 규소를 1000Å 증착한 웨이퍼를 준비하고, 실시예 및 비교예에서 제작한 수지 바니시를 알키드 수지계 이형제(린텍(주) 제조 「AL-5」)로 이형 처리한 PET 필름(도레이(주) 제조 「루미러 R80」, 두께 38㎛, 연화점 130℃, 이하 「이형 PET」) 위에, 건조 후의 가수지 조성물층의 두께가 20㎛가 되도록 다이코터로 도포하고, 80℃ 내지 120℃(평균 100℃)에서 10분간 건조하여 접착 필름을 수득하였다. 수득된 접착 필름을, 배치식 진공 가압 라미네이터(닛코 머티리얼즈(주) 제조 2 스테이지 빌드 업 라미네이터, CVP700)를 사용하여 상기 웨이퍼에 라미네이트하였다. 180℃에서 1시간 오븐에서 열경화한 후, 「JIS K5400-8.5(1990)」에 따라, 수지 조성물층을 1㎜×1㎜의 바둑판에 크로스 컷(100 매스)하고, 프레셔 쿠커 처리(121℃/습도 100%/100시간)한 후, 테이프 필 테스트를 수행하여, 수지가 박리된 칸의 수를 계측하였다. 박리된 칸이 0 내지 5개를 「○」, 6 내지 19개를 「△」, 20개 이상을 「×」로 하였다.A wafer on which silicon nitride was deposited in an amount of 1000Å on an 8-inch silicon wafer was prepared, and the resin varnish produced in Examples and Comparative Examples was subjected to release treatment with a PET film (TORAY Co., Ltd., produced by Lintec Co., (Thickness of 38 mu m, softening point 130 DEG C, hereinafter referred to as &quot; release PET &quot;, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) with a die coater so that the thickness of the dried water- (Average 100 DEG C) for 10 minutes to obtain an adhesive film. The resulting adhesive film was laminated on the wafer using a batch type vacuum pressure laminator (2-stage build-up laminator, CVP700, manufactured by Nikko Materials Co., Ltd.). After thermosetting in an oven at 180 DEG C for 1 hour, a resin composition layer was cross-cut (100 mils) on a checkerboard of 1 mm x 1 mm according to &quot; JIS K5400-8.5 / Humidity 100% / 100 hours), a tape fill test was conducted to measure the number of chambers in which the resin was peeled off. 0 &quot;, &quot; &quot;, &quot; DELTA &quot;, and &quot; x &quot;, respectively.

<휨 평가>&Lt; Evaluation of flexure &

실시예 및 비교예에서 제작한 수지 바니시를 알키드 수지계 이형제(린텍(주) 제조 「AL-5」)로 이형 처리한 PET 필름(도레이(주) 제조 「루미러 R80」, 두께 38㎛, 연화점 130℃, 이하 「이형 PET」) 위에, 건조 후의 가수지 조성물층의 두께가 300㎛가 되도록 다이코터로 도포하고, 80℃ 내지 120℃(평균 100℃)에서 10분간 건조하여 접착 필름을 수득하였다. 수득된 접착 필름을, 배치식 진공 가압 라미네이터(닛코 머티리얼즈(주) 제조 2 스테이지 빌드 업 라미네이터, CVP700)를 사용하여, 12인치 실리콘 웨이퍼(두께 775um)에 라미네이트 180℃ 1h 가열하여 수지를 경화시켜 수지 부착 웨이퍼를 작성하였다. 평탄한 면에 수지측을 위로 하여 수지 부착 웨이퍼를 놓고, 휨량 측정하였다. 가장 휨이 큰 개소의 휨량이 2㎜ 미만을 ○, 2㎜ 이상을 ×로 하였다.A PET film (&quot; Lumirror R80 &quot; manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 38 탆 and a softening point of 130 占 퐉 was prepared by dissolving a resin varnish prepared in Examples and Comparative Examples with an alkyd resin releasing agent ("AL- ° C, hereinafter referred to as &quot; release PET &quot;) with a die coater such that the thickness of the dried water-based composition layer after drying was 300 탆, and dried at 80 캜 to 120 캜 (average 100 캜) for 10 minutes to obtain an adhesive film. The resulting adhesive film was laminated on a 12-inch silicon wafer (thickness 775 μm) using a batch type vacuum pressure laminator (2 stage build-up laminator manufactured by Nikko Materials Co., Ltd.) A resin-attached wafer was produced. The wafer with resin was placed on the flat surface with the resin side up, and the amount of warpage was measured. When the deflection of the portion having the greatest deflection is less than 2 mm, the mark is marked.

[실시예 1][Example 1]

비스페놀 A형 에폭시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「828EL」, 에폭시 당량 약 186) 3부, 엘라스토머 A 10부, 페녹시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「YX7553BH30」, 고형분 30질량%의 사이클로헥사논:메틸에틸케톤(MEK)의 1:1 용액) 17부, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조 「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 3부, 카르보디이미드 화합물(닛신보 케미칼(주) 제조 「V-07」, 카르보디이미드 당량 200, 불휘발 성분 50질량%의 톨루엔 용액) 4부, 아미노실란계 커플링제(신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM573」)로 표면 처리된 구형 실리카 A(평균 입경 1.7㎛, 비표면적(㎡/g) 2.7um) 115부, 폴리페닐렌에테르올리고머(미츠비시 가스 카가쿠(주) 제조 「OPE-1000」, 고형분 약 52%의 톨루엔 용액, 페놀성 수산기 당량: 435g/eq) 9.6부, 난연제(산코사 제조 「HCA-HQ」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입경 2㎛) 1.5부, 경화 촉진제(시코쿠 카세이 코교사 제조, 「2P4MZ-5M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 5질량%의 MEK 용액) 3부를 혼합하고, 사이클로헥사논 100부를 고속 회전 믹서로 균일하게 분산하고, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조 「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니시를 제작하였다.3 parts of a bisphenol A type epoxy resin ("828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 186), 10 parts of an elastomer A, 10 parts of phenoxy resin ("YX7553BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, (1: 1 solution of cyclohexanone: methyl ethyl ketone (MEK)), 17 parts of dicyclopentadiene type epoxy resin (HP-7200 manufactured by DIC Corporation, epoxy equivalent 258), 3 parts of carbodiimide compound , 4 parts of a toluene solution of a nonvolatile component (equivalent weight: 200, carbodiimide equivalent: 50% by mass), and 4 parts of an aminosilane coupling agent (KBM573, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., , 115 parts of spherical silica A (average particle diameter 1.7 탆, specific surface area (m 2 / g) 2.7 袖 m), 15 parts of polyphenylene ether oligomer (OPE-1000 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, toluene solution of about 52% (Phenolic hydroxyl group equivalent: 435 g / eq), 9.6 parts of a flame retardant ("HCA-HQ" manufactured by Sanko Company, 10- (2,5-dihydroxype ) -10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide having an average particle size of 2 탆), a curing accelerator ("2P4MZ-5M" manufactured by Shikoku Kasei Co., Phenylimidazole, MEK solution having a solid content of 5% by mass) were mixed and 100 parts of cyclohexanone was uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO) to prepare a resin varnish Respectively.

[실시예 2][Example 2]

비스페놀 A형 에폭시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「828EL」, 에폭시 당량 약 186) 3부, 엘라스토머 A 10부, 페녹시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「YX6954BH30」, 고형분 30질량%의 사이클로헥사논:메틸에틸케톤(MEK)의 1:1 용액) 17부, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조 「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 3부, 카르보디이미드 화합물(닛신보 케미칼(주) 제조 「V-07」, 카르보디이미드 당량 200, 불휘발 성분 50질량%의 톨루엔 용액) 4부, 아미노실란계 커플링제(신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM573」)로 표면 처리된 구형 실리카 A(평균 입경 1.7㎛, 비표면적(㎡/g) 2.7um) 115부, 트리아진 골격 함유 페놀노볼락계 경화제(DIC(주) 제조 「LA-7054」, 수산기 당량 약 125, 고형분 60%의 MEK 용액) 3.3부, 나프톨계 경화제(신닛테츠 스미킨 카가쿠(주) 제조 「SN-485」, 수산기 당량: 215g/eq)의 메틸에틸케톤 용액(고형분: 50%) 6부, 난연제(산코사 제조 「HCA-HQ」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입경 2㎛) 1.5부, 경화 촉진제(시코쿠 카세이 코교사 제조 「2P4MZ-5M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 5질량%의 MEK 용액) 3부를 혼합하고, 사이클로헥사논 100부를 고속 회전 믹서로 균일하게 분산하고, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조 「SHP050」)로 여과하여, 수지 바니시를 제작하였다., 3 parts of a bisphenol A type epoxy resin ("828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 186), 10 parts of an elastomer A, 10 parts of phenoxy resin ("YX6954BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, (1: 1 solution of cyclohexanone: methyl ethyl ketone (MEK)), 17 parts of dicyclopentadiene type epoxy resin (HP-7200 manufactured by DIC Corporation, epoxy equivalent 258), 3 parts of carbodiimide compound , 4 parts of a toluene solution of a nonvolatile component (equivalent weight: 200, carbodiimide equivalent: 50% by mass), and 4 parts of an aminosilane coupling agent (KBM573, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., 115 parts of spherical silica A (average particle diameter 1.7 탆, specific surface area (m 2 / g) 2.7 袖 m), phenol novolac type curing agent containing triazine skeleton ("LA-7054" % Of MEK solution), 3.3 parts of a naphthol-based curing agent ("SN-485" manufactured by Shinnitetsu Sumikin Kagaku Co., Ltd., hydroxyl equivalent: 2 6 parts of a flame retardant (HCA-HQ, 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -10-hydro-9-oxa- (2P4MZ-5M manufactured by Shikoku Chemicals, Inc., 1-benzyl-2-phenylimidazole, 5 parts by mass of a solid content of 5% by mass MEK Solution), and 100 parts of cyclohexanone was uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO Co., Ltd.) to prepare a resin varnish.

[실시예 3][Example 3]

비스페놀 A형 에폭시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「828EL」, 에폭시 당량 약 186) 3부, 엘라스토머 A 10부, 페녹시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「YX6954BH30」, 고형분 30질량%의 사이클로헥사논:메틸에틸케톤(MEK)의 1:1 용액) 27부, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조 「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 3부, 카르보디이미드 화합물(닛신보 케미칼(주) 제조 「V-07」, 카르보디이미드 당량 200, 불휘발 성분 50질량%의 톨루엔 용액) 4부, 아미노실란계 커플링제(신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM573」)로 표면 처리된 구형 실리카 A(평균 입경 1.7㎛, 비표면적(㎡/g) 2.7um) 115부, 트리아진 골격 함유 페놀노볼락계 경화제(DIC(주) 제조 「LA-7054」, 수산기 당량 약 125, 고형분 60%의 MEK 용액) 5부, 난연제(산코사 제조 「HCA-HQ」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입경 2㎛) 1.5부, 경화 촉진제(시코쿠 카세이 코교사 제조, 「2P4MZ-5M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 5질량%의 MEK 용액) 3부를 혼합하고, 사이클로헥사논 100부를 고속 회전 믹서로 균일하게 분산하여, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조 「SHP050」)로 여과하여 수지 바니시를 제작하였다., 3 parts of a bisphenol A type epoxy resin ("828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 186), 10 parts of an elastomer A, 10 parts of phenoxy resin ("YX6954BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, (1: 1 solution of cyclohexanone: methyl ethyl ketone (MEK)), 3 parts of a dicyclopentadiene type epoxy resin ("HP-7200" manufactured by DIC Corporation, epoxy equivalent 258), a carbodiimide compound , 4 parts of a toluene solution of a nonvolatile component (equivalent weight: 200, carbodiimide equivalent: 50% by mass), and 4 parts of an aminosilane coupling agent (KBM573, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., 115 parts of spherical silica A (average particle diameter 1.7 탆, specific surface area (m 2 / g) 2.7 袖 m), phenol novolac type curing agent containing triazine skeleton ("LA-7054" (MEK solution in% by weight), 5 parts of flame retardant ("HCA-HQ", 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -10-hydro- 1.5 parts by weight of a curing accelerator (&quot; 2P4MZ-5M &quot;, manufactured by Shikoku Kasei Corporation, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 5 parts by mass of a solid content of MEK solution ), And 100 parts of cyclohexanone was uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO Co., Ltd.) to prepare a resin varnish.

[실시예 4][Example 4]

비스페놀 A형 에폭시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「828EL」, 에폭시 당량 약 186) 3부, 엘라스토머 A 10부, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조 「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 3부, 비스페놀 F형 페녹시 수지(신닛테츠 스미킨 카가쿠(주) 제조 「FX-316」) 5부, 폴리페닐렌에테르올리고머(미츠비시 가스 카가쿠(주) 제조 「OPE-1000」고형분 약 52%의 톨루엔 용액, 페놀성 수산기 당량: 435g/eq) 9.6부, 카르보디이미드 화합물(닛신보 케미칼(주) 제조 「V-07」, 카르보디이미드 당량 200, 불휘발 성분 50질량%의 톨루엔 용액) 4부, 아미노실란계 커플링제(신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM573」)로 표면 처리된 구형 실리카 A(평균 입경 1.7㎛, 비표면적(㎡/g) 2.7um) 115부, 난연제(산코사 제조 「HCA-HQ」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입경 2㎛) 1.5부, 경화 촉진제(시코쿠 카세이 코교사 제조, 「2P4MZ-5M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 5질량%의 MEK 용액) 3부를 혼합하고, 사이클로헥사논 100부를 고속 회전 믹서로 균일하게 분산하고, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조 「SHP050」)로 여과하여 수지 바니시를 제작하였다.3 parts of a bisphenol A type epoxy resin ("828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 186), 10 parts of an elastomer A, 10 parts of a dicyclopentadiene type epoxy resin ("HP-7200" ), 5 parts of bisphenol F type phenoxy resin ("FX-316" manufactured by Shinnitetsu Sumikin Kagaku KK), 5 parts of polyphenylene ether oligomer ("OPE-1000" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., 9.6 parts of a toluene solution of about 52%, phenolic hydroxyl equivalent: 435 g / eq), 10 parts of a carbodiimide compound (V-07 manufactured by Nissinbo Chemical Co., Ltd., carbodiimide equivalent 200, , 115 parts of spherical silica A (average particle diameter 1.7 탆, specific surface area (m 2 / g) 2.7 袖 m) surface-treated with an aminosilane coupling agent (KBM573 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., HCA-HQ &quot; manufactured by Sanko Company, 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 3 parts of a curing accelerator ("2P4MZ-5M" manufactured by Shikoku Chemicals, Inc., 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK solution of a solid content of 5 mass%) were mixed, 100 parts of hexanone was uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer and filtered through a cartridge filter (&quot; SHP050 &quot; manufactured by ROKITECHNO) to prepare a resin varnish.

[실시예 5][Example 5]

비스페놀 A형 에폭시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「828EL」, 에폭시 당량 약 186) 3부, 엘라스토머 A 5부, 유연성 구조 함유 페녹시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「YX7180BH40」, 고형분 40질량%의 사이클로헥사논:MEK의 1:1 용액) 25부, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조 「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 3부, 카르보디이미드 화합물(닛신보 케미칼(주) 제조 「V-07」, 카르보디이미드 당량 200, 불휘발 성분 50질량%의 톨루엔 용액) 4부, 아미노실란계 커플링제(신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM573」)로 표면 처리된 구상 실리카 A(평균 입경 1.7㎛, 비표면적(㎡/g) 2.7um) 120부, 트리아진 골격 함유 페놀노볼락계 경화제(DIC(주) 제조 「LA-7054」, 수산기 당량 약 125, 고형분 60%의 MEK 용액) 8.3부, 난연제(산코사 제조「HCA-HQ」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입경 2㎛) 1.5부, 경화 촉진제(시코쿠 카세이 코교사 제조, 「2P4MZ-5M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 5질량%의 MEK 용액) 3부를 혼합하고, 사이클로헥사논 100부를 고속 회전 믹서로 균일하게 분산하여 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조 「SHP050」)로 여과하여 수지 바니시를 제작하였다.3 parts of a bisphenol A type epoxy resin ("828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 186), 5 parts of an elastomer A, 5 parts of a phenoxy resin having a flexible structure ("YX7180BH40" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 25 parts of a cyclohexanone type epoxy resin (a 1: 1 solution of cyclohexanone: MEK in mass%), 3 parts of a dicyclopentadiene type epoxy resin (HP-7200 manufactured by DIC Corporation, epoxy equivalent 258) and a carbodiimide compound , 4 parts of a toluene solution of a nonvolatile component (equivalent to 200 carbodiimide equivalents, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 4 parts of a spherical silica surface-treated with an amino silane coupling agent ("KBM573" 120 parts of a phenol novolak type curing agent ("LA-7054", manufactured by DIC Corporation) having a hydroxyl group equivalent of about 125 and a solid content of 60% MEK solution), 8.3 parts of a flame retardant ("HCA-HQ", 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -10-hydro- (2P4MZ-5M, 1-benzyl-2-phenylimidazole, solid content 5% by mass, manufactured by Shikoku Kasei Co., , And 100 parts of cyclohexanone were uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer and filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO Co., Ltd.) to prepare a resin varnish.

[비교예 1][Comparative Example 1]

비스페놀 A형 에폭시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「828EL」, 에폭시 당량 약 186) 3부, 엘라스토머 A 15부, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조 「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 3부 , 카르보디이미드 화합물(닛신보 케미칼(주) 제조 「V-07」, 카르보디이미드 당량 200, 불휘발 성분 50질량%의 톨루엔 용액) 4부, 아미노실란계 커플링제(신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM573」)로 표면 처리된 구형 실리카 A(평균 입경 1.7㎛, 비표면적(㎡/g) 2.7um) 115부, 폴리페닐렌에테르올리고머(미츠비시 가스 카가쿠(주) 제조 「OPE-1000」, 고형분 약 52%의 톨루엔 용액, 페놀성 수산기 당량: 435g/eq) 9.6부, 난연제(산코사 제조 「HCA-HQ」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입경 2㎛) 1.5부, 경화 촉진제(시코쿠 카세이 코교사 제조, 「2P4MZ-5M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 5질량%의 MEK 용액) 3부를 혼합하고, 사이클로헥사논 100부를 고속 회전 믹서로 균일하게 분산하여 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조 「SHP050」)로 여과하여 수지 바니시를 제작하였다.3 parts of a bisphenol A type epoxy resin ("828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 186), 15 parts of an elastomer A, 15 parts of a dicyclopentadiene type epoxy resin ("HP-7200" ), 4 parts of a carbodiimide compound ("V-07" manufactured by Nissinbo Chemical Co., Ltd., a carbodiimide equivalent weight of 200, and a toluene solution of a nonvolatile component of 50% by weight), 4 parts of an amino silane coupling agent 115 parts of spherical silica A (average particle diameter 1.7 탆, specific surface area (m 2 / g) 2.7 袖 m) surface-treated with a polyphenylene ether oligomer ("OPE- 9.6 parts of a flame retardant ("HCA-HQ" manufactured by Sanko Co., Ltd., 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -10-hydroxystearic acid -9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, average particle diameter 2 占 퐉), 1.5 parts of a curing accelerator ("2P4M, manufactured by Shikoku Kasei Co., 3 parts of 1-benzyl-2-phenylimidazole and 5 parts by mass of a solid content of MEK solution) were mixed and 100 parts of cyclohexanone was uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer, and the mixture was transferred to a cartridge filter ("SHP050 &Quot;) to prepare a resin varnish.

[비교예 2][Comparative Example 2]

비스페놀 A형 에폭시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「828EL」, 에폭시 당량 약 186) 3부, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조 「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 3부, 비스페놀 F형 페녹시 수지(신닛테츠 스미킨 카가쿠(주) 제조 「FX-316」) 15부, 트리아진 골격 함유 페놀노볼락계 경화제(DIC(주) 제조 「LA-7054」, 수산기 당량 약 125, 고형분 60%의 MEK 용액) 8.3부, 카르보디이미드 화합물(닛신보 케미칼(주) 제조 「V-07」, 카르보디이미드 당량 200, 불휘발 성분 50질량%의 톨루엔 용액) 4부, 아미노실란계 커플링제(신에츠 카가쿠 코교사 제조 「 KBM573」)로 표면 처리된 구형 실리카 A(평균 입경 1.7㎛, 비표면적(㎡/g) 2.7um) 115부, 난연제(산코사 제조 「HCA-HQ」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입자 직경 2㎛) 1.5부, 경화 촉진제(시코쿠 카세이 코교사 제조, 「2P4MZ-5M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 5질량%의 MEK 용액) 3부를 혼합하고, 사이클로헥사논 100부를 고속 회전 믹서로 균일하게 분산하고, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조 「SHP050」)로 여과하여 수지 바니시를 제작하였다., 3 parts of a bisphenol A type epoxy resin ("828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 186), 3 parts of a dicyclopentadiene type epoxy resin (HP-7200 manufactured by DIC Corporation, epoxy equivalent 258) 15 parts of F phenoxy resin ("FX-316" manufactured by Shinnitetsu Sumikin Kagaku Co., Ltd.), 15 parts of phenol novolak type curing agent containing triazine skeleton ("LA-7054" , 4 parts of a carbodiimide compound ("V-07" manufactured by Nissinbo Chemical Co., Ltd., a carbodiimide equivalent weight of 200, and a toluene solution of a non-volatile component of 50 mass%), 8 parts of an aminosilane 115 parts of spherical silica A (average particle diameter 1.7 탆, specific surface area (m 2 / g) 2.7 袖 m) surface-treated with a coupling agent (KBM573 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., , 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -10-hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, average particle diameter 2 탆) And 3 parts of a toluene solution ("2P4MZ-5M" manufactured by Shikoku Kasei Corporation, 1-benzyl-2-phenylimidazole, MEK solution having a solid content of 5 mass%) were mixed and 100 parts of cyclohexanone was uniformly dispersed And filtered through a cartridge filter (&quot; SHP050 &quot; manufactured by ROKITECHNO) to produce a resin varnish.

[비교예 3][Comparative Example 3]

비스페놀 A형 에폭시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「828EL」, 에폭시 당량 약 186) 3부, 엘라스토머 A 10부, 페녹시 수지(미츠비시 카가쿠(주) 제조 「YX7553BH30」, 고형분 30질량%의 사이클로헥사논:메틸에틸케톤(MEK)의 1:1 용액) 17부, 디사이클로펜타디엔형 에폭시 수지(DIC사 제조 「HP-7200」, 에폭시 당량 258) 3부, 아미노실란계 커플링제(신에츠 카가쿠 코교사 제조 「KBM573」)로 표면 처리된 구형 실리카 A(평균 입경 1.7㎛, 비표면적(㎡/g) 2.7um) 115부, 폴리페닐렌에테르올리고머(미츠비시 가스 카가쿠(주) 제조 「OPE-1000」, 고형분 약 52%의 톨루엔 용액, 페놀성 수산기 당량: 435g/eq) 9.6부, 난연제(산코사 제조 「HCA-HQ」, 10-(2,5-디하이드록시페닐)-10-하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 평균 입경 2㎛) 1.5부, 경화 촉진제(시코쿠 카세이 코교사 제조 「2P4MZ-5M」, 1-벤질-2-페닐이미다졸, 고형분 5질량%의 MEK 용액) 3부를 혼합하고, 사이클로헥사논 100부를 고속 회전 믹서로 균일하게 분산하고, 카트리지 필터(ROKITECHNO사 제조 「SHP050」)로 여과하여 수지 바니시를 제작하였다.3 parts of a bisphenol A type epoxy resin ("828EL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent of about 186), 10 parts of an elastomer A, 10 parts of phenoxy resin ("YX7553BH30" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, (1: 1 solution of cyclohexanone: methyl ethyl ketone (MEK)), 3 parts of dicyclopentadiene type epoxy resin (HP-7200 manufactured by DIC Corporation, epoxy equivalent 258) , 115 parts of spherical silica A (average particle diameter 1.7 탆, specific surface area (m 2 / g) 2.7 袖 m) surface-treated with a polyphenylene ether oligomer (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., 9.6 parts of a flame retardant ("HCA-HQ" manufactured by Sanko Co., Ltd., 10- (2,5-dihydroxyphenyl) -10 -Hydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, average particle size 2 탆), 1.5 parts of a curing accelerator (2P4MZ-5M manufactured by Shikoku Kasei Co., , 1-benzyl-2-phenylimidazole and an MEK solution having a solid content of 5% by mass) were mixed and 100 parts of cyclohexanone was uniformly dispersed with a high-speed rotary mixer. The mixture was then filtered through a cartridge filter ("SHP050" manufactured by ROKITECHNO Co., Ltd.) Followed by filtration to prepare a resin varnish.

Figure pat00011
Figure pat00011

[제작예 1][Production Example 1]

<Fan-out형 WLP용 수지 시트의 제작><Fabrication of fan-out type resin sheet for WLP>

폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛) 위에, 건조 후의 수지 조성물층의 두께가 200㎛가 되도록 실시예 1에 기재된 수지 바니시를 다이코터로 도포하고, 80 내지 120℃(평균 100℃)에서 10분간 건조하여 수지 시트를 수득하였다.The resin varnish described in Example 1 was coated on a polyethylene terephthalate film (having a thickness of 38 mu m) with a die coater so that the thickness of the resin composition layer after drying was 200 mu m and dried at 80 to 120 DEG C (average 100 DEG C) for 10 minutes To obtain a resin sheet.

Fan-out형 WLP의 밀봉층을 상기 수지 시트를 사용하여 제작한 바, Fan-out형 WLP로서 충분한 성능을 갖고 있는 것을 알 수 있었다.When the sealing layer of the fan-out type WLP was fabricated using the above resin sheet, it was found that it had sufficient performance as the fan-out type WLP.

[제작예 1][Production Example 1]

<층간 절연용 수지 시트의 제작>&Lt; Fabrication of Resin Sheet for Interlayer Insulation >

폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛) 위에, 건조 후의 수지 조성물층의 두께가 200㎛가 되도록 실시예 1에 기재된 수지 바니시를 다이코터로 도포하고, 80 내지 120℃(평균 100℃)에서 10분간 건조하여 수지 시트를 수득하였다.The resin varnish described in Example 1 was coated on a polyethylene terephthalate film (having a thickness of 38 mu m) with a die coater so that the thickness of the resin composition layer after drying was 200 mu m and dried at 80 to 120 DEG C (average 100 DEG C) for 10 minutes To obtain a resin sheet.

회로 기판의 층간 절연층을 상기 수지 시트를 사용하여 제작한 바, 본 발명의 회로 기판은 충분한 성능을 갖고 있는 것을 알 수 있었다.When the interlayer insulating layer of the circuit board was produced using the resin sheet, it was found that the circuit board of the present invention had sufficient performance.

Claims (14)

(a) 분자 내에 폴리카보네이트 구조를 갖는 엘라스토머, (b) 에폭시 수지, (c) 무기 충전재, (d) 페녹시 수지, 및 (e) 카르보디이미드 화합물을 함유하는 수지 조성물.(a) an elastomer having a polycarbonate structure in a molecule, (b) an epoxy resin, (c) an inorganic filler, (d) a phenoxy resin, and (e) a carbodiimide compound. 제1항에 있어서, (c) 성분의 함유량이, 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 75질량% 내지 95질량%인, 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the content of the component (c) is 75% by mass to 95% by mass, based on 100% by mass of the nonvolatile component of the resin composition. 제1항 또는 제2항에 있어서, (a) 성분의 함유량이, (c) 성분을 제외한 수지 조성물의 불휘발 성분을 100질량%로 한 경우, 30질량% 내지 85질량%인, 수지 조성물.The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the component (a) is 30% by mass to 85% by mass based on 100% by mass of the nonvolatile component of the resin composition excluding the component (c). 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 수지 조성물을 180℃에서 1시간 열경화시킨 경화물의 23℃에서의 탄성률이 8GPa 이상인, 수지 조성물.4. The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the cured product obtained by thermally curing the resin composition at 180 DEG C for 1 hour has an elastic modulus at 23 DEG C of 8 GPa or more. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, (a) 성분이, 화학식 (1-a)로 표시되는 구조 및 화학식 (1-b)로 표시되는 구조를 갖는 수지인, 수지 조성물.
화학식 (1-a)
Figure pat00012

화학식 (1-b)
Figure pat00013

상기 화학식에서,
R1은 폴리카보네이트디올의 하이드록시기를 제외한 잔기를 나타내고, R2는 다염기산 또는 이의 무수물의 카르복시기 또는 산무수물기를 제외한 잔기를 나타내고, R3는 디이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기를 제외한 잔기를 나타낸다.
The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (a) is a resin having a structure represented by the formula (1-a) and a structure represented by the formula (1-b).
The formula (1-a)
Figure pat00012

The formula (1-b)
Figure pat00013

In the above formulas,
R 1 represents a residue other than the hydroxyl group of the polycarbonate diol, R 2 represents a residue other than a carboxyl group or an acid anhydride group of a polybasic acid or an anhydride thereof, and R 3 represents a residue other than an isocyanate group of the diisocyanate compound.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (a) 성분이 (b) 성분과 반응할 수 있는 관능기를 갖는, 수지 조성물.The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the component (a) has a functional group capable of reacting with the component (b). 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, (a) 성분이 페놀성 수산기를 갖는, 수지 조성물.The resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the component (a) has a phenolic hydroxyl group. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 추가로 (f) 경화제를 포함하고, 당해 경화제가 페놀계 경화제로부터 선택되는 1종 이상인, 수지 조성물.The resin composition according to any one of claims 1 to 7, further comprising (f) a curing agent, wherein the curing agent is at least one selected from phenolic curing agents. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 반도체 칩 패키지 절연층용 수지 조성물인, 수지 조성물.The resin composition according to any one of claims 1 to 8, which is a resin composition for a semiconductor chip package insulating layer. 지지체와, 당해 지지체 위에 형성된, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물을 포함하는 수지 조성물층을 갖는 수지 시트.A resin sheet having a support and a resin composition layer comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 9 formed on the support. 제10항에 있어서, 반도체 칩 패키지의 절연층용 수지 시트인, 수지 시트.The resin sheet according to claim 10, which is a resin sheet for an insulating layer of a semiconductor chip package. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물의 경화물에 의해 형성된 절연층을 포함하는, 회로 기판.A circuit board comprising an insulating layer formed by a cured product of the resin composition according to any one of claims 1 to 9. 제12항에 기재된 회로 기판 위에 반도체 칩이 탑재된, 반도체 칩 패키지.A semiconductor chip package on which a semiconductor chip is mounted on the circuit board according to claim 12. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물, 또는 제10항에 기재된 수지 시트에 의해 밀봉된 반도체 칩을 포함하는 반도체 칩 패키지.A semiconductor chip package comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 9, or the semiconductor chip sealed with the resin sheet according to claim 10.
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